JPS60215003A - キトサン成形体の製造方法 - Google Patents
キトサン成形体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、キトサン成形体及びその製造方法に関し、さ
らに詳細には各種クロマトグラフィーの担体、金属キレ
ート剤、吸着剤などとして有用な粒状キトサン及びその
製造方法に関するものである。
らに詳細には各種クロマトグラフィーの担体、金属キレ
ート剤、吸着剤などとして有用な粒状キトサン及びその
製造方法に関するものである。
キトサンの原料であるキチンは、豊富に存在する未利用
天然資源であり、その有効利用が渇望されている。キト
サンの利用に関しては２例えば「化学と生物」誌第２１
巻、６３５ページ（１９８３年）に記載されているよう
に、多くの試みがなされているが、実用化例は極めて少
ない。その原因としてキトサンの成形技術が未確立であ
ることがあげられる。例えば、キトサンの金属キレート
能力やイオン交換能力を応用し、実用化するためには、
キトサンの粒状加工技術が必須である。しかしながら、
そのような成形技術はこれまでほとんど検討されず、し
たがってキトサンの粒状化成形技術の確立が熱望されて
いた。
天然資源であり、その有効利用が渇望されている。キト
サンの利用に関しては２例えば「化学と生物」誌第２１
巻、６３５ページ（１９８３年）に記載されているよう
に、多くの試みがなされているが、実用化例は極めて少
ない。その原因としてキトサンの成形技術が未確立であ
ることがあげられる。例えば、キトサンの金属キレート
能力やイオン交換能力を応用し、実用化するためには、
キトサンの粒状加工技術が必須である。しかしながら、
そのような成形技術はこれまでほとんど検討されず、し
たがってキトサンの粒状化成形技術の確立が熱望されて
いた。
キトサンの粒状加工技術としては１例えば特開昭５５−
１６７０４８号公報には２球状のキチン成形体の製造法
が提案されている。しかしながら、この方法はキトサン
溶液をまず分散させ９次いでアシル化することにより凝
固せしめるという方法であるから、アシル化によりアミ
ノ基はブロックされてしまう。キトサンに存在している
遊離のアミノ基は、天然に存在するキトサンをアルカリ
処理によりＮ−説アセチル化して得られるものであり、
さらにこのアミノ基はキトサンが金属キレート能やイオ
ン交換能を発現するために必須である。
１６７０４８号公報には２球状のキチン成形体の製造法
が提案されている。しかしながら、この方法はキトサン
溶液をまず分散させ９次いでアシル化することにより凝
固せしめるという方法であるから、アシル化によりアミ
ノ基はブロックされてしまう。キトサンに存在している
遊離のアミノ基は、天然に存在するキトサンをアルカリ
処理によりＮ−説アセチル化して得られるものであり、
さらにこのアミノ基はキトサンが金属キレート能やイオ
ン交換能を発現するために必須である。
したがって、特開昭５５−１６７０４８号公報に記載さ
れている方法は、キトサン分子に存在する有用なアミノ
基をアシル化によりブロックしてしまうという重大な欠
点をもっている。
れている方法は、キトサン分子に存在する有用なアミノ
基をアシル化によりブロックしてしまうという重大な欠
点をもっている。
本発明者らは１以上述べた点に鑑み、キトサンの粒状化
成形技術を確立すべく鋭意検討を重ねた結果、溶液状キ
トサンを凝固浴中に滴下することにより粒状キトサンが
得られることを見出し本発明に到達したものである。
成形技術を確立すべく鋭意検討を重ねた結果、溶液状キ
トサンを凝固浴中に滴下することにより粒状キトサンが
得られることを見出し本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、形態が粒状であることを特徴とする
キトサン成形体及び溶液状キトサンを凝固浴中に滴下し
凝固させることを特徴とする形態が粒状であるキトサン
成形体の製造方法である。
キトサン成形体及び溶液状キトサンを凝固浴中に滴下し
凝固させることを特徴とする形態が粒状であるキトサン
成形体の製造方法である。
本発明にいう粒状とは１球状、米粒状９円筒状。
偏平な球状、その他事定形などの形状を意味する。
本発明の製造方法によれば、はぼ均一な形状と大きさを
有する粒状のキトサンを得るεとができる。
有する粒状のキトサンを得るεとができる。
また１本発明の製造方法によれば直径もしくは長径が０
．００１〜１０ｍｍ、特に０．００１〜５ＩＩｌ１１１
の粒状のキトサンを容易に得ることができる。
．００１〜１０ｍｍ、特に０．００１〜５ＩＩｌ１１１
の粒状のキトサンを容易に得ることができる。
本発明におけるキトサンとは、キチンのＮ−説アセチル
化処理により得られ、そのＮ−説アセチル化度が５０％
をこえるものである。また、上記キトサンを化学修飾し
て得られるさまざまなギトサン誘導体も含まれる。
化処理により得られ、そのＮ−説アセチル化度が５０％
をこえるものである。また、上記キトサンを化学修飾し
て得られるさまざまなギトサン誘導体も含まれる。
本発明における溶液状キトサンとは、キ［サン又はその
誘導体が溶剤に溶解している液体をいう。
誘導体が溶剤に溶解している液体をいう。
溶剤としては１例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸。
酪酸、吉草酸、イソプロピオン酸、イソ酪酸、イソ吉草
酸、安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、アントラニル酸
、フタル酸などの有機酸類、塩酸。
酸、安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、アントラニル酸
、フタル酸などの有機酸類、塩酸。
硝酸、硫酸などの鉱酸類を溶解した水もしくはそ・の他
の有機溶剤が使用できる。これら溶剤へのキトサジの溶
解は公知の方法で行うことができ、キトサン濃度は用い
るキチンの重合度にもよるが。
の有機溶剤が使用できる。これら溶剤へのキトサジの溶
解は公知の方法で行うことができ、キトサン濃度は用い
るキチンの重合度にもよるが。
通常は０．Ｏ１〜１０ ｗｏｗ％である。溶液状キチン
の３０℃における粘度は、好ましくは５０００ ｃｐｓ
以下、さらに好ましくは２０００ ｃｐｓ以下、最適に
は１０００ｃｐｓ以下である。
の３０℃における粘度は、好ましくは５０００ ｃｐｓ
以下、さらに好ましくは２０００ ｃｐｓ以下、最適に
は１０００ｃｐｓ以下である。
本発明における凝固浴としては、キトサンが凝固するよ
うな液体であればいかなるものも使用でき、凝固浴とし
ては一種類の溶剤である必要はなく、二種類以上の異な
る溶剤の混合物又は必要に応じて無機塩、界面活性化剤
、架橋剤などを含んでいてもよい。凝固浴に用いる好ま
しい具体例としてはＮａＯＨ水溶液ならびにアルカリ性
のアルコール類などがあげられる。凝固浴の濃度は溶液
状キトサンの凝固速度と関連するためなるべ（一定に保
つことが望ましく、その温度は使用する凝固浴の種類に
よって異なるが、おおむね好ましくは一１Ｏ〜８０℃、
さらに好ましくは−５〜５０”Ｃ，最適には０〜４０℃
の範囲であればよい。また１粒状４＼トサンを製造する
際、凝固浴はゆるやかに攪拌することが望ましい。
うな液体であればいかなるものも使用でき、凝固浴とし
ては一種類の溶剤である必要はなく、二種類以上の異な
る溶剤の混合物又は必要に応じて無機塩、界面活性化剤
、架橋剤などを含んでいてもよい。凝固浴に用いる好ま
しい具体例としてはＮａＯＨ水溶液ならびにアルカリ性
のアルコール類などがあげられる。凝固浴の濃度は溶液
状キトサンの凝固速度と関連するためなるべ（一定に保
つことが望ましく、その温度は使用する凝固浴の種類に
よって異なるが、おおむね好ましくは一１Ｏ〜８０℃、
さらに好ましくは−５〜５０”Ｃ，最適には０〜４０℃
の範囲であればよい。また１粒状４＼トサンを製造する
際、凝固浴はゆるやかに攪拌することが望ましい。
本発明の形態が粒状であるキトサン成形体は。
すでに述べた溶液状キトサンを凝固浴中に滴下すること
により製造することができるが、ここで滴下とは、溶液
状キトサンがノズルあるいはチューブなどの先端から押
し出され一滴ずつ不連続に凝固液中に落下することを意
味する。
により製造することができるが、ここで滴下とは、溶液
状キトサンがノズルあるいはチューブなどの先端から押
し出され一滴ずつ不連続に凝固液中に落下することを意
味する。
本発明の方法により粒状のキトサンを製造する際、キト
サン粒子の大きさは溶液状キトサンの液滴の大きさによ
り規定される。すなわち、溶液状キトサンを吐出するノ
ズルの径及び溶液状キトサンの粘度によりキトサン粒子
の大きさをコントロールすることができる。
サン粒子の大きさは溶液状キトサンの液滴の大きさによ
り規定される。すなわち、溶液状キトサンを吐出するノ
ズルの径及び溶液状キトサンの粘度によりキトサン粒子
の大きさをコントロールすることができる。
本発明の方法により、凝固浴中にて凝固した粒状のキト
サンは、その使用目的によってさらに他の溶媒で洗浄す
るか、又は通常知られている方法で乾燥してもよい。
サンは、その使用目的によってさらに他の溶媒で洗浄す
るか、又は通常知られている方法で乾燥してもよい。
また１粒状のキトサンを製造する際、溶液状キトサンに
様々な物質を分散又は溶解しておくとそれらの物質を含
む粒状キトサンが得られることは言うまでもなＣ）。例
えば、微生物細胞を分散させた溶液状キトサンを９本発
明の方法により粒状に成形すれば粒状のキトサンに包括
固定化された微生物細胞が得られ、同様に医薬品、農薬
、香料。
様々な物質を分散又は溶解しておくとそれらの物質を含
む粒状キトサンが得られることは言うまでもなＣ）。例
えば、微生物細胞を分散させた溶液状キトサンを９本発
明の方法により粒状に成形すれば粒状のキトサンに包括
固定化された微生物細胞が得られ、同様に医薬品、農薬
、香料。
色素などを含む粒状のキトサンを製造することも可能で
ある。
ある。
本発明により得られるキトサン成形体は、金属キレート
剤やイオン交換体として有用であるばかりか、酵素や生
体細胞の固定化担体、アフィニティークロマトグラフィ
ーの担体、医薬品などの生理活性物質の徐放性基材や医
薬吸着材としての応用も可能である。さらに１本発明の
キトサン成形体の製造方法は、極めて簡便な操作により
すでに述べたように多くの産業分野で応用できる粒状の
キトサンを提供するものであり、豊富に存在する未利用
資源であるキトサンの積極的な有効利用に大きく貢献す
るものである。
剤やイオン交換体として有用であるばかりか、酵素や生
体細胞の固定化担体、アフィニティークロマトグラフィ
ーの担体、医薬品などの生理活性物質の徐放性基材や医
薬吸着材としての応用も可能である。さらに１本発明の
キトサン成形体の製造方法は、極めて簡便な操作により
すでに述べたように多くの産業分野で応用できる粒状の
キトサンを提供するものであり、豊富に存在する未利用
資源であるキトサンの積極的な有効利用に大きく貢献す
るものである。
以下に実施例をあげ１本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
新日本化学株式会社から入手したキサトン３ｇを２００
１のイオン交換水に懸濁し９次いで３ｍｌの氷酢酸を加
え、室温で約３時間攪拌し、溶液状キトサンを調製した
。この溶液状キトサンの粘度をＢ型粘度計を用いて３０
℃にて測定したところ、６５０ｃｐｓであった。
１のイオン交換水に懸濁し９次いで３ｍｌの氷酢酸を加
え、室温で約３時間攪拌し、溶液状キトサンを調製した
。この溶液状キトサンの粘度をＢ型粘度計を用いて３０
℃にて測定したところ、６５０ｃｐｓであった。
この溶液状キトサン５０ｇを直径３ａ＋ｍのチューブの
先端から２００ｍ１の凝固浴中に高さ約１０ｃｍの位置
から滴下し、凝固させ粒状キトサンを製造した。
先端から２００ｍ１の凝固浴中に高さ約１０ｃｍの位置
から滴下し、凝固させ粒状キトサンを製造した。
凝固浴としては、ｌＮ−ＮａＯＨ水溶液を用い、マグネ
チックスクーラーにてゆるやかに攪拌した。約３０分間
攪拌を続けたのち、凝固した粒状キトサンを２００＋ｗ
ｌのメタノール中に移し、濃塩酸を用いて中和し、再度
メタノールで洗浄し、第１図の顕微鏡写真（倍率１０倍
）に示すような直径約５ｓ＋ｍの白色粒状キトサンを得
た。この粒状キトサンを真空乾燥したところ、直径約１
ＩＩＩｎの乾燥粒状キトサン７６０ｏ＋ｇを得た。また
、この粒状キトサンは希薄酢酸水溶液に溶解した。
チックスクーラーにてゆるやかに攪拌した。約３０分間
攪拌を続けたのち、凝固した粒状キトサンを２００＋ｗ
ｌのメタノール中に移し、濃塩酸を用いて中和し、再度
メタノールで洗浄し、第１図の顕微鏡写真（倍率１０倍
）に示すような直径約５ｓ＋ｍの白色粒状キトサンを得
た。この粒状キトサンを真空乾燥したところ、直径約１
ＩＩＩｎの乾燥粒状キトサン７６０ｏ＋ｇを得た。また
、この粒状キトサンは希薄酢酸水溶液に溶解した。
実施例２
実施例１で用いた溶液状キトサンを、注射針〔テルモ株
式会社製 ２１Ｇｘ１％）の先端からＩＮ−ＮａＯＨ水
溶液に滴下し、凝固させた。得られた粒状キトサンを脱
イオン中に移し、濃塩酸を用いて中和し、さらに脱イオ
ン水中にて洗浄した。このようにして直径約２ＩｌｌＩ
１１の粒状キトサンを得た。
式会社製 ２１Ｇｘ１％）の先端からＩＮ−ＮａＯＨ水
溶液に滴下し、凝固させた。得られた粒状キトサンを脱
イオン中に移し、濃塩酸を用いて中和し、さらに脱イオ
ン水中にて洗浄した。このようにして直径約２ＩｌｌＩ
１１の粒状キトサンを得た。
参考例１
粒状キトサンの金属キレート能力を検討するとともに、
粉末状キトサンのそれと比較した。
粉末状キトサンのそれと比較した。
すなわち１表−１に示す各種金属塩（塩酸塩又は硝酸塩
） ２５ｍｍｏｌを含む水溶液１００ｍ１に、実施例２
で得た粒状キトサンを乾燥したもの又はキトサン粉末の
０．５ｇを加え、室温で２４時間攪拌し、それぞれのキ
トサンへの吸着量を測定した。
） ２５ｍｍｏｌを含む水溶液１００ｍ１に、実施例２
で得た粒状キトサンを乾燥したもの又はキトサン粉末の
０．５ｇを加え、室温で２４時間攪拌し、それぞれのキ
トサンへの吸着量を測定した。
その結果１表−１に示すように粒状キトサンは粉末状キ
トサンと比べいずれの金属に対しても高い吸着量を示し
た。
トサンと比べいずれの金属に対しても高い吸着量を示し
た。
表＝１
参考例２
液体から金属を吸着９回収する操作は、一般にカラム法
で行われる場合が多い。そこで、形態の異なるキトサン
をカラムに充填した場合の流速を比較検討した。
で行われる場合が多い。そこで、形態の異なるキトサン
をカラムに充填した場合の流速を比較検討した。
すなわち３粒状キトサンとしては、実施例２で得られた
ものを用い、粉末状キトサンは衝撃型粉砕器（細用ミク
ロンビクトリーミルｖｐ−ｉｏ ＞で１００メソシユに
粉末化したものを用いた。
ものを用い、粉末状キトサンは衝撃型粉砕器（細用ミク
ロンビクトリーミルｖｐ−ｉｏ ＞で１００メソシユに
粉末化したものを用いた。
それぞれの形態のキトサン５ｇ（乾重量）に水を加え、
−夜放置後、内径１ｃｍのカラムに詰めた。
−夜放置後、内径１ｃｍのカラムに詰めた。
約４０ｃｍの静水圧をかけて通水した際の流速を測定し
た結果１粒状キトサンでは９４ｍ１／ｍｉｎ、粉末キト
サンでは２７ｍ１／ｍｉｎであった。粒状キトサンによ
る流速低下はほとんど無視できる値であった。
た結果１粒状キトサンでは９４ｍ１／ｍｉｎ、粉末キト
サンでは２７ｍ１／ｍｉｎであった。粒状キトサンによ
る流速低下はほとんど無視できる値であった。
第１図は実施例１の粒状キトサンの顕微鏡写真であり２
倍率は１０倍である。 特許出願人 ユ＝亭力株式会社 第 １ ＠ 手続補正書（自船 昭和５ｐ年５月１５日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 特願昭５９−７２２２３号 ２、発明の名称 キトサン成形体及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１ 住 所 大阪市東区北久太部町４丁目６８番地名 称
ユ＝亭力株式会社 特許部 電話０６−２８１−５２５８ （ダイヤルイン）４、補
正の対象 （１１明細書の特許請求の範囲の欄 （２）明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲 別紙のとおり訂正する。 （２）明細書第２頁第１９行の１キトサン」を「キチン
」と訂正する。 （３）同書第４頁第１７行及び第１８行の１キチン」を
「キトサン」と訂正する。 特許請求の範囲 （１１形態が粒状であることを特徴とするキトサン成形
体。 （２）粒状の長径がｏ、ｏｏｉ〜１０ｍｍである特許請
求の範囲第１項記載のキトサン成形体。 （３）溶液状キトサンを凝固浴中に滴下し凝固させるこ
とを特徴とする形態が粒状であるキトサン成形体の製造
方法。
倍率は１０倍である。 特許出願人 ユ＝亭力株式会社 第 １ ＠ 手続補正書（自船 昭和５ｐ年５月１５日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 特願昭５９−７２２２３号 ２、発明の名称 キトサン成形体及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１ 住 所 大阪市東区北久太部町４丁目６８番地名 称
ユ＝亭力株式会社 特許部 電話０６−２８１−５２５８ （ダイヤルイン）４、補
正の対象 （１１明細書の特許請求の範囲の欄 （２）明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲 別紙のとおり訂正する。 （２）明細書第２頁第１９行の１キトサン」を「キチン
」と訂正する。 （３）同書第４頁第１７行及び第１８行の１キチン」を
「キトサン」と訂正する。 特許請求の範囲 （１１形態が粒状であることを特徴とするキトサン成形
体。 （２）粒状の長径がｏ、ｏｏｉ〜１０ｍｍである特許請
求の範囲第１項記載のキトサン成形体。 （３）溶液状キトサンを凝固浴中に滴下し凝固させるこ
とを特徴とする形態が粒状であるキトサン成形体の製造
方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１形態が粒状であることを特徴とするキトサン成形
体。 （２）粒子の長径が０．００１〜１０ｍｍである特許請
求の範囲第１項記載のキチン成形体。 （３）溶液状キトサンを凝固浴中に滴下し凝固させるこ
とを特徴とする形態が粒状であるキチン成形体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072223A JPS60215003A (ja) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | キトサン成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072223A JPS60215003A (ja) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | キトサン成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215003A true JPS60215003A (ja) | 1985-10-28 |
| JPH0578578B2 JPH0578578B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=13483037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59072223A Granted JPS60215003A (ja) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | キトサン成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215003A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH0482892A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-16 | Taiyo Sanso Co Ltd | 高純度アルコキシシランの製造方法 |
| US6599720B2 (en) | 1993-12-01 | 2003-07-29 | Marine Polymer Technologies | Methods for making poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
| JP2005081278A (ja) * | 2003-09-09 | 2005-03-31 | Univ Nihon | キトサンビーズを用いたフェノール系化合物の吸着除去方法 |
| JP2008544847A (ja) * | 2005-07-06 | 2008-12-11 | ジーイー・ヘルスケア・バイオサイエンス・アクチボラグ | 分離マトリックスの製造方法 |
| CN102352047A (zh) * | 2011-06-27 | 2012-02-15 | 张会艳 | 一种甲壳素球的制备方法 |
| US8858964B2 (en) | 2010-04-15 | 2014-10-14 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
| US8871247B2 (en) | 2007-02-19 | 2014-10-28 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
| US10765698B2 (en) | 2011-04-15 | 2020-09-08 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Treatment of disease with poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
Citations (6)
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| JPS56106901A (en) * | 1980-01-30 | 1981-08-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of formed product of chitosan |
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-
1984
- 1984-04-10 JP JP59072223A patent/JPS60215003A/ja active Granted
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| US10561677B2 (en) | 2010-04-15 | 2020-02-18 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578578B2 (ja) | 1993-10-29 |
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