JPS6121201B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は各種の粉末化粧品類、乳液、ローシヨ
ン類、クリーム類、およびステイツク状化粧品類
に配合する改良された微結晶セルロース集合体に
関するものである。 さらに詳しくは、広範囲の化粧品に配合して、
化粧品の付着性、伸び、すべり、吸収性、被覆力
などの諸機能が改良できる微結晶セルロース集合
体を提供するものである。特に本発明の微結晶セ
ルロースは、その独特の粒度、粒子形状により、
極めて肌になじみ易く、皮膚刺激性の少ない微粉
末であり、化粧品に適度の伸びとすべりを与え、
従来から化粧品用配合剤として使用されてきたタ
ルク、カオリン、亜鉛華、酸化チタンなどの無機
質微粉末類とも併用でき、これらと優れた親和
性、均一混合性を有するものである。また、セル
ロース独特の柔らかな風合は、化粧品用配合剤と
しては新規なフイーリングを創造するものであ
る。 さらに、昨今の化粧品の安全性をめぐる諸問題
を考えると、本発明の微結晶セルロースは、
FAO／WHO合同食品添加物専門委員会で十分に
評価され、人間が無制限に摂取しても安全である
ことが保証された唯一の天然セルロースで、その
意味からも化粧品用配合剤としては極めて安全性
が高く、化粧品の安定性向上に大きく貢献しうる
配合剤である。 従来、化粧品用配合剤として汎用されているタ
ルク、亜鉛華、カオリン、酸化チタンなどの無機
質物質は、硬度の高いものが多く、たとえ粉砕処
理を施し微粉化しても、粒子表面は鋭利な状態を
呈し、皮膚に対する刺激性は強く残る。 さらに、化粧品の使用形態から見た商品の性格
上、常時人間の皮膚に直接、間接に接触するもの
であり、口紅や歯みがきに至つては、少量ではあ
つても口から摂取する可能性がある。 ところが、汎用される無機質物質は、酸化チタ
ン、鉛白、亜鉛華などの重金属類は言うに及ば
ず、その他の無機質物質においても有害な不純物
を多量に含有するものが多く、化粧品の安全性に
関する問題点の一つに挙げられ、消費者問題にま
で発展している。したがつて、広範囲の化粧品に
使用する原材料については、安全性に対して万全
の注意を払う必要があることは社会的な要請でも
ある。 微結晶セルロースを化粧品用配合剤として使用
することは、特公昭40−6118号によつて提案さ
れ、市販品として商品名「アビセル」（旭化成工
業(株)製）なるものがある。 セルロース質は、硬度の低い、言わば柔らかい
物質であり、物理的な皮膚刺激性は無機質物質に
比べるとはるかに少なく、好ましい感触を与え
る。また、微結晶セルロースはFAO／WHOによ
つて、人間の許容摂取量に制限を加えられないほ
ど安全性の高い物質であることが保証されてお
り、皮膚病学上も極めて安全性が高いことが実証
された訳で、汎用される有害な無機質物質と代替
することにより、極めて安全性の高い化粧品を提
供することが可能となる。 ところで、従来の微結晶セルロース「アビセ
ル」は、ストークス径で平均粒径（以下、粒径値
はストークス径による）が約44ミクロンで、30ミ
クロンを超える粗大粒子が約60重量％以上もあ
り、大きな粒子では200ミクロン以上のものも存
在した。したがつて、このまゝでは化粧品用配合
剤として使用した場合、末だ皮膚刺激性が強くて
ザラザラした感触を与え、白粉類がフアンデーシ
ヨン類などの化粧品においては、粒子が粗すぎる
ために被覆力が乏しく、肌への付着性も不十分
で、広範囲の化粧品用配合剤としては甚だ不適当
であつた。 一般に人間の皮膚感覚では、配合する粉末の粒
径が大きくなると、肌に不快なザラツキあるいは
異物感を感じる。特に肌に直接的に触れる化粧品
類については、使用する配合剤の粒度を調整する
必要があり、配合剤粒度の変化によつては、化粧
品としての基本的な特性や使用感の良悪に大きく
影響する。 こうした化粧品用配合剤は、できるだけ微細な
粉末の方が不快なザラツキあるいは異物感を与え
ることがなく、しかも付着性、被覆力などの機能
上からも好ましく、微結晶セルロースの場合は、
少なくともその粒径が30ミクロンを超えると、皮
膚に対するザラツキが極度に増し、広範な化粧品
用配合剤として不適当であることが、本発明者ら
の検討の結果明らかとなつた。 しかし、微結晶セルロースを構成する粒子全体
の中で、30ミクロン以上の粒子の構成割合が10重
量％以下であれば、これら大粒子が混入している
ことにより受ける皮膚感覚上の影響はほとんど打
ち消されて、実用上は全く問題とならないことが
判つた。また、微結晶セルロースの場合、その平
均粒子径が25ミクロン以下になるとタルク様の感
触が生まれ、使用感の優れた化粧品を提供するに
は、この程度の大きさの粒子が好ましいことが判
つた。さらに、その平均粒子径が15ミクロン以下
になると、タルク様の感触が一層増強され、すべ
り感の良好な、かつ付着性、被覆力の優れたもの
が得られ、繊細微妙な化粧品類に配合するのに最
も適した形の微結晶セルロースとなる。 しかし、逆に極度に微細な粉末になると、人体
の皮膚表面の汗線を詰めて正常な皮膚呼吸を阻害
する恐れもあり、化粧品用配合剤としては３ミク
ロン以上であることが必要である。 そこで、本発明者らは、鋭意検討の末に、特定
の粒度を有する微結晶セルロースが広範囲の化粧
品用配合剤として好適であることを見出し、本発
明に到達した。すなわち、本発明の微結晶セルロ
ースとは、粒子の長軸と短軸の比が３以下で、大
部分が比較的卵形に近い粒子形状をなし、30ミク
ロンを超える粒子を０〜10重量％含有し、かつ平
均粒径が25ミクロン以下、より好ましくは３〜15
ミクロンで均一な粒度分布を有する微細なセルロ
ース粉末である。 本発明の微結晶セルロースを化粧品用配合剤と
して用いることにより、肌に不快なザラツキある
いは異物感を与えることなく、優れた付着性、被
覆力を発揮すると共に、正常な皮膚呼吸を阻害す
ることのない安全な化粧品を提供することができ
る。また、本発明の微結晶セルロースの粒度は、
従来の微結晶セルロースに比べて、汎用される無
機質粉末の粒度により近似しているため、粒径差
による異粉体同志の分離、偏析が軽減され、均質
な化粧品を得ることができる。 本発明の化粧品用配合剤としての微結晶セルロ
ースは、前記の粒径に加えて、その粒子の長軸と
短軸の比が３以下であるものが好ましく、２以下
のものが更に好ましい。 人間の皮膚感覚では、粉体の粒径の大小だけで
なく、粒子形状によつても受ける感触は異なる。 本発明の微結晶セルロースは、比較的卵形に近
い粒子形状が大部分で、それ故に粒子の大きさの
割には、皮膚感覚上突き刺すような刺激性がな
く、しかし伸び、すべりが従来の微結晶セルロー
スに比べて著しく改良されており、化粧品製造時
に特別の粉砕処理あるいは表面処理を行なわなく
ても、そのまゝの形で他の配合物とわずかに混合
するだけで使用できるものである。 本発明のごとき特定の粒度および粒子形状を有
する白色微粉末状の微結晶セルロースを使用する
利点は、乾燥状態あるいはセルロースが水和する
に不十分な程度の水しか使用しない状態で粉末原
料を混合する必要のある化粧品類、たとえば、粉
白粉、固型白粉、プレスト・パウダー、タルク・
パウダー、ボデイ・パウダーなどで代表される粉
末化粧品類において、特にその有効性が発揮され
る。 すなわち、通常これら粉末化粧品類の製造工程
は、相当な時間を掛けて混合、粉砕、整粒を行な
つているが、本発明の微結晶セルロースは、特別
の前処理を必要とせず、わずかに混合する程度で
十分に均一混合が得られる。勿論、目的に応じて
粉砕処理を加えても何らさしつかえない。 また、固型白粉、プレスト・パウダーのごとき
アルコール類がグリコール類をバインダーとして
圧縮成形する必要のある化粧品類では、本発明の
微結晶セルロースを配合することによつて、これ
らバインダー物質を特に加える必要がなくなる。
一般に汎用される無機質微粉末類は、成形性の悪
いものが多く、アルコール類やグリコール類を加
え、半湿潤状態で粉体同志を結合させることが一
般に行なわれているが、本発明の微結晶セルロー
スは、圧縮成形性の優れた粉体であり、バインダ
ーとしての湿潤剤を特に加えなくても、乾式での
圧縮成形が可能となり、ヒビ割れあるいは型崩れ
しない成形物が容易に得られ、従来の煩雑な湿式
製造法の合理化に貢献する。また、この事実は、
単に本発明の微結晶セルロースが合理化された化
粧品製造法を提供するばかりでなく、湿潤剤を高
濃度で使用した場合の欠点として挙げられる化粧
品のベトツキや、配合諸成分の不均一分散の機会
を減少させ、均質で、しかも柔らかな表面を持
ち、使用時に良好な粉離れを示すプレスト・ケー
キ類を提供する。 粉末化粧品類には、しばしば芳香成分を配合す
ることが多いが、本発明の微結晶セルロースは、
汎用される無機質粉末に比べて吸水性、吸油性に
富み、芳香性の持続に効果を発揮する。また、こ
の特性は、油性の皮膚あるいは発汗時の分泌物や
水分を吸収、保持し、デンプンや天然ガム質のよ
うに吸水して糊状化することもなく、ベトツキを
押え、ドライな状態を長時間維持するのに有用で
ある。乳液、ローシヨン、およびクリームなどの
液状、ペースト状化粧品類においても、本発明の
微結晶セルロースの有用性が認められる。 従来の微結晶セルロースを乳液やローシヨンに
使用する場合、相当な時間とエネルギーを掛けて
コロイド化させる必要があつたが、本発明の微結
晶セルロースは、その独特の粒度、粒子形状のゆ
えに皮膚に対する刺激性がなく、特別の磨砕処理
を行なわなくても、そのまゝの形で配合諸成分と
混合するだけで微結晶セルロースの特性が発現さ
れ、乳化安定、不溶性固形分の分散安定が達成で
きる。 セルロースのコロイド化のための湿式磨砕は、
あくまでも水媒体中でのみ有効であつて、非水溶
媒中ではセルロースが水和しないため、磨砕効果
がほとんど現われない。したがつて、非水系の油
性クリームや紅類などにセルロースを配合するに
は、従来の微結晶セルロースでは粒子が粗すぎる
ため不適当であつた。ところが、本発明の微結晶
セルロースは、油性クリーム、紅類など非水系化
粧品に配合するのに最適のセルロース質であり、
しかも、これら化粧品に含まれた油脂分のベトツ
キを押えて汚染性を軽減し、見掛上サラツとした
感触を生み出す。また、本発明の微結晶セルロー
ス独特の粒度、粒子形状ゆえに、従来の微結晶セ
ルロースに比べると、はるかに付着性、被覆力が
改良されている。 歯みがきには、粉状、潤性、ペースト状の各種
タイプがあるが、いずれも研磨剤としてリン酸カ
ルシウムや炭酸カルシウムなどが配合されてい
る。本発明の微結晶セルロースは、これら無機質
研磨粒の機能を代替しうるもので、その独特の粒
度、粒子形状のゆえに歯ぐきを傷つけることはな
い。さらに、特にペースト状練歯みがきにおいて
は、研磨剤の機能を代替するばかりでなく、ペー
ストの保水性、保形性をも改良し、セルロース固
体分散系独特の流動特性が、チユーブからのペー
ストの押出し性を著しく改良する。 口紅用色素などに従来使用してきたタール系合
成色素「赤色２号」は、その発ガン性疑惑ゆえ
に、最近では天然色素が多用されている。これら
色素は、一般に超微粉末状のものが多く、非水系
での均一分散は極めて困難であるため、通常着色
剤コンパウンドの形で使用されている。 本発明の微結晶セルロースは、安全性が保証さ
れた天然セルロースであり、これら色素の吸着、
微分散媒体としても使用できるもので、紅中で均
一に練合、分散できる。また、本発明の微結晶セ
ルロースは、酸化チタンと同様純白色をしてお
り、顔料ベースとして着色料の色調を一層引立て
る。 本発明の微結晶セルロースを各種の化粧品に応
用する場合、化粧品の種類および使用目的によつ
て、微結晶セルロースの配合量は様々に変化して
一様でない。たとえば、粉末化粧品類では、汎用
される無機質微粉末の一部または全部を代替で
き、化粧品配合組成全体に占める割合は大体１〜
80重量％である。 微結晶セルロースは、たとえば、ラミー繊維、
木綿、リンター、亜硫酸パルプ等の天然セルロー
ス物質、あるいはレーヨン、セロフアン等の再生
セルロース物質を酸加水分解あるいはアルカリ酸
化分解して得られる重合度75〜375の範囲の平均
重合度を有する白色微粉末状のセルロース微結晶
集合体であり、この諸特性ならびにセルロースの
分解法は、米国特許第29784号明細書に記載され
ている他、1950年発行の「インダストリアル・ア
ンド・エンジニアリング・ケミストリー誌」（第
42巻502〜507頁）に詳説されている。 また、本発明のごとき特定の粒度、粒子形状を
有する微結晶セルロースの製造法は、従来の微結
晶セルロースの製造法におけるセルロースの分解
条件および乾燥条件を合目的に変化させて、所期
の粒度および粒子形状に調整することができる。
また、粒子の形状を目的の物質に調整しておき、
公知の分級法により所期の粒度のものを得ること
もできる。また、公知の機械粉砕法により微粒化
してもよい。 本発明をさらに詳細に説明するために、以下に
実施例を示す。なお、実施例で使用した微結晶セ
ルロースは、以下に述べる４つのプロセスにより
作製したものを試料とした。 試料(A)市販DPパルプ１Kgを細断し、2.5規定塩酸
溶液中で105℃、30分間加水分解して得ら
れた酸不溶解残渣を過洗滌し、噴霧乾燥
した後、ミクロンセパレーターにて40ミク
ロン以上の粗大粒子を除き、平均粒径24ミ
クロン、粒子の長軸と短軸の比が６以下の
微結晶セルロース(A)を540ｇ得た。なお、
本試料は30ミクロン以上の粒子が７重量％
混入していた。 試料(B)市販DPパルプ１Kgを細断し、試料(A)と同
様の酸加水分解条件を用い、過洗滌、噴
霧乾燥後、ミクロンセパレーターで30ミク
ロン以上の粗大粒子を除き、平均粒径21ミ
クロン、粒子の長軸と短軸の比が６以下の
微結晶セルロース(B)を500ｇ得た。 試料(C)市販DPパルプ１Kgを細断し、試料(A)と同
様の酸加水分解条件を用い、過洗滌、噴
霧乾燥後、ハンマーミルで解砕し、ミクロ
ンセパレーターで30ミクロン以上の粗大粒
子を除き、平均粒径10ミクロン、粒子の長
軸と短軸の比が５以下の微結晶セルロース
(C)を600ｇ得た。 試料(D)レーヨン糸クズ１Kgを細断し、1.5％塩酸
溶液中で130℃、50分間加水分解して得ら
れた酸不溶解残渣を過洗滌し、噴霧乾燥
した後、ACMパルベライザーで解砕後、
ミクロンセパレーターで30ミクロン以上の
粗大粒子を除き、平均粒径９ミクロン、粒
子の長軸と短軸の比が３以下である微結晶
セルロース(D)を500ｇ得た。 試料(E)レーヨン糸クズ１Kgを細断し、1.5％塩酸
溶液中で135℃、90分間加水分解して得ら
れた酸不溶解残渣を過洗滌し、噴霧乾燥
した後、ACMパルベライザーで解砕後、
ミクロンセパレーターで30ミクロン以上の
粗大粒子を除き、再度ACMパルベライザ
ーで解砕後、平均粒径２ミクロン粒子の長
軸と短軸の比が３以下である微結晶セルロ
ース(E)を300ｇ得た。 なお、従来の微結晶セルロースの代表例とし
て、「アビセルPH−101」（旭化成工業(株)製）を選
んだ、本品は30ミクロン以上の粗大粒子が62重量
％で、かつ平均粒径44ミクロン、粒子の長軸と短
軸の比が８以下であつた。 実施例 １ 粉白粉 下記の基本処方中の粉末原料および香料、色素
をブレンダー中でよく撹拌混合し、さらにアトマ
イザーで粉砕処理を施し粉白粉とした。 なお、微結晶セルロースについては、先述の試
作品(A)〜(E)および「アビセルPH−101」をそれぞ
れ用いた。（以下の実施例についても同様であ
る。） （基本処方） 微結晶セルロース 40部 タルク 37〃 カオリン 15〃 ステアリン酸マグネシウム ５〃 香料 １〃 色素 ２〃 本発明の微結晶セルロースの有意性を明らかに
するため、20名の女性から構成されたパネラーを
選び、それぞれ物性の異なる微結晶セルロースを
配合した粉白粉の試作品を１ケ月間試用させた。
これらパネラーの評価から、有意性があると認め
られた点は次のとおりである。なお、こゝに示す
数値は、何らかの欠点があると認めた人数を表わ
わしている。

【表】 〃 (D)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ
ゼロ
〃 (E)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ 〓 2 ゼロ
〓 5
実施例 ２ 固型白粉（プレスト・パウダー） 実施例１の各処方をそのまゝ用い、撹拌混合
し、アトマイザーで粉砕処理した後、成形機にて
150Kg／cm²の圧力で圧縮成形した。なお、比較の
ためにタルク60部、カオリン35部、ステアリン酸
マグネシウム５部、および香料、色素を適量加え
て同様に試作し、比較した。 上記の微結晶セルロースを配合した６種類の固
型白粉は、約１ｍの高さから落下させても全くヒ
ビ割れを示さなかつたが、比較品については粉々
に崩れてしまつた。したがつて、微結晶セルロー
スを配合しない固型白粉には、何らかの結合剤の
添加が必要である。 次に、微結晶セルロースを配合した６種類の固
型白粉を実施例１で選んだパネラーに１ケ月間試
用させた結果、有意性があると認められた点を次
に示す。なお、評価法は実施例１と同様である。

【表】 〃 (D)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ
ゼロ
〃 (E)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ
〓 4
実施例 ３ ボデイ・パウダー 下記の基本処方中の粉末原料を混合機に入れ、
均質になるまで撹拌混合し、次に撹拌を続けなが
ら香料、オイルを加えてボデイ・パウダーを試作
した。 （基本処方） 微結晶セルロース 43部 重炭酸ナトリウム 20〃 カオリン 30〃 ステアリン酸亜鉛 ４〃 香料 １〃 ミンクオイル ２〃 上記で試作した６種類のボデイ・パウダーを実
施例１と同様に評価した結果を示す。

【表】 〃 (D)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ
〃 (E)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ 〓 3
実施例 ４ ブレスト・パウダー・アイシヤドー 下記の基本処方中の粉末原料を混合機に入れ均
質になるまで撹拌混合し、次にアセトアミドを加
えて５分間混合する。でき上つた混合物を成形機
にかけ、200Kg／cm²でプレス成形し、ブレスト・
パウダー・アイシヤドーを試作した。 （基本処方） 微結晶セルロース 32部 ウルトラ・マリンブルー ６〃 カオリン 11〃 雲母 40〃 ステアリン酸亜鉛 ４〃 アセトアミド ７〃 高水準の雲母配合系においても、微結晶セルロ
ースは乾式直接プレス成形が可能であつた。成形
物の表面状態を観察すると、試料(D)および(E)を配
合した系が最も緻密で、かつ柔らかな表面を持つ
ていた。また、顔料の分散状態についても、試料
(D)および(E)が最も均一で、従来の微結晶セルロー
ス配合系は斑状で不均一であつた。 上記の基本処方にしたがつて試作した６種類の
アイシヤドーを、実施例１と同様に評価した結果
を示す。

【表】 〃 (D)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ
〃 (E)系 ゼロ ゼロ ゼロ ゼロ 〓 3
実施例 ５ 口紅 下記の基本処方中、まず微結晶セルロースに色
素、香料を加え、よく混合する。これらをヒマシ
油、オレイルアルコールと一緒にローラーにて磨
砕し、溶融したオイル、ワツクスに分散した後、
成型器に流し込み、冷却して口紅を試作した。 （基本処方） 微結晶セルロース 20部 ヒマシ油 30部 カルナバロウ ５〃 ミツロウ 12〃 ラノリン 20〃 オレイルアルコール 10〃 色素 ２〃 香料 １〃 アビセルPH−101および試料(A)および(B)の口紅
は、微結晶セルロースの粒子のザラツキを感じ、
口紅として不適当であつた。また色調は、アビセ
ルPH−101＜試料(A)〓試料(B)＜試料(C)〓試料(D)＜
試料(E)の順に明るく、鮮明に見えた。特にアビセ
ルPH−101を配合した口紅は、斑状で色素の分散
が不均一であつた。口紅の伸び、付着性の点で
は、試料(D)および(E)が最も良好であつたが、試料
(E)については、口紅のふき取り性が良くなかつ
た。 実施例 ６ カラミンローシヨン 下記の基本処方にしたがつて全材料を混合機に
入れ、均質になるまで撹拌混合し、カラミンロー
シヨンを試作した。 （基本処方） 微結晶セルロース ４部 炭酸亜鉛 12〃 フエノールスルフオン酸亜鉛 ２〃 安息香チンキ ３〃 グリセリン １〃 ローズ水 78〃 上記で試作したものを日焦け後の炎症性の皮膚
に適用し、その結果、アビセルPH−101および試
料(A)，(B)および(C)を配合したものは、ザラツキを
強く感じ、炎症性の過敏な皮膚には甚だ不適当で
あつた。試作した中では、試料(D)および(E)が最も
滑らかな感じを与え、肌への抵抗感が感じられな
かつた。 また、市販のカラミンローシヨンと比較してみ
ると、不溶性固形分の再分散性が微結晶セルロー
スを配合した系では著しく改良されており、特に
試料(D)および(E)が最も良好であつた。 実施例 ７ レーヨン糸クズ１Kgを細断し、0.5％塩酸溶液
中で135℃、90分間加水分解して得られた酸不溶
解残渣を過洗浄し、水分含量50％のウエツトケ
ーク1.2Kgを得た。これを７容横型ニーダーで
50〜60分間磨砕し、次いで徐々に水を注加して、
最終的に固形分30％のペースト状物とした後、３
倍に稀釈して、乾燥速度0.7Kg−solid／hrで噴霧
乾燥し、次いでミクロンセパレーターで30ミクロ
ン以上の粗粒子を除き、平均粒径９ミクロン、粒
子の長軸と短軸の比が２以下である微結晶セルロ
ース(F)を0.3Kg得た。 この試作品(F)を用いて、（実施例１）に準じて
パネルテストを行ない、試作品(D)と一対比較法で
比較したところ、ザラツキ、粉立ちの２点で試作
品(F)の方が試作品(D)に比べて良好であるとの結果
を得た（危険率１％）。ザラツキに関しては、試
作品(F)の方が球形に近いこと、粉立ちに関しては
試作品(F)の方が粒子密度大なためと考えられる。 なお、その他の付着性、吸収性、被覆力、芳香
持続性、粉落ち容易性に関しては有意差がなかつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 白色微粉末の微結晶セルロースであつて、粒
   子の長軸と短軸の比が３以下で、大部分が比較的
   卵形に近い粒子形状をなし、30ミクロン以上の粒
   子が０〜10重量％存在し、かつ平均粒径が３〜30
   ミクロンである化粧品用配合剤。 ２ 30ミクロン以上の粒子を含まない特許請求の
   範囲第１項記載の化粧品用配合剤。 ３ 平均粒径が３〜15ミクロンである特許請求の
   範囲第２項記載の化粧品用配合剤。