JP2003345049A

JP2003345049A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置

Info

Publication number: JP2003345049A
Application number: JP2002153989A
Authority: JP
Inventors: Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地; Kunihiko Sekido; 邦彦関戸; Shintetsu Go; 信哲呉; Tomohiro Kimura; 知裕木村; Hiroyuki Tanaka; 博幸田中
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-05-28
Filing date: 2002-05-28
Publication date: 2003-12-03

Abstract

(57)【要約】【課題】感光層上に保護層用塗料を塗布後、熱、紫外
線または電子線を用いて重合／硬化反応を行うことで形
成された保護層を有する電子写真感光体においても、局
所的帯電不良によるカブリが生じず、繰り返し使用時の
電位が安定に維持され、安定した画像特性を示し、高感
度でかつ製造容易である電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体上に、電子輸送性有機化合物を含
有する中間層、電荷発生物質を含有する感光層、およ
び、保護層をこの順に有し、該中間層の膜厚が、０．３
〜３μｍであり、該電子輸送性有機化合物の最高被占軌
道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位が、６．０ｅＶ以上で
あり、該保護層が、該感光層上に保護層用塗料を塗布
後、熱、紫外線および電子線の少なくとも１つを用いて
重合／硬化反応を行うことで形成された層であることを
特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、電
子写真感光体を備えたプロセスカートリッジおよび電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術の発展は著しく、複
写機、プリンター、ファクシミリなどの分野で数多く使
用されている。

【０００３】電子写真法は、米国特許第２２９７６９１
号明細書に示されるように、画像露光の間に受けた照射
量に応じて電気抵抗が変化し、かつ、暗所では絶縁性の
物質（光導電性材料）を支持体上にコーティングして得
られる電子写真感光体を用いる。

【０００４】この光導電性材料を用いた電子写真感光体
に要求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当
な電位に帯電できること（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうるこ
となどが挙げられる。

【０００５】電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を主成分と
する感光層を有する無機電子写真感光体が広く用いられ
てきた。

【０００６】しかし、無機電子写真感光体は、上記
（１）〜（３）の条件はある程度満足するが、熱安定
性、耐湿性、耐久性、生産性などにおいて必ずしも満足
しうるものではない。例えば、セレンは、結晶化すると
電子写真感光体としての特性が劣化してしまうし、硫化
カドミウムは、耐湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、
硬度や耐摩耗性に問題がある。さらに、セレンおよび硫
化カドミウムは毒性の問題を有している。

【０００７】そこで、無機電子写真感光体の持つ欠点を
克服する目的で、近年、様々な有機光導電性物質を主成
分とする感光層を有する電子写真感光体の開発が盛んに
行われ、数多く実用化されている。

【０００８】特に、電荷を発生する電荷発生物質と、そ
の電荷を輸送する電荷輸送物質とに機能を分担させた機
能分離型電子写真感光体が開発の主流となっている。こ
れは、機能分離型の電子写真感光体が高感度化に有利で
あり、かつ、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料
選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を
比較的容易に作製できるという利点を有していからであ
る。

【０００９】機能分離型電子写真感光体の中でも、アゾ
顔料やフタロシアニン顔料を電荷発生物質として使用し
た電荷発生層と、トリフェニルアミン化合物やスチルベ
ン化合物やヒドラゾン化合物などの電荷輸送性物質を使
用した電荷輸送層を積層した電子写真感光体が主に開発
されている。

【００１０】しかし、このような感光層を直接支持体上
に直接形成した場合、（１）支持体上の傷や、凸凹、ゴミ、不純物および腐食
の表面欠陥などが原因で画像上に白抜けや、黒点などの
画像欠陥などを生じる（２）支持体と感光層間の接着性が悪く剥がれる（３）帯電性が悪化する（４）繰り返し使用時の電位安定性に欠けるなど数多くの問題が生じてしまう。

【００１１】そこで、これらの問題を改善するために、
支持体と感光層との間に様々な中間層を設けることが提
案され実用化されている。

【００１２】そういった中間層としては、例えば、酸化
錫や酸化チタンなどの無機フィラーを樹脂中に分散した
中間層（例えば、特公昭６３−１９８６９号公報）や、
ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチ
ルセルロース樹脂などの熱可塑性樹脂、または、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂
などの熱硬化性樹脂などのイオン導電性高分子樹脂を使
用した中間層（例えば、特開昭４６−４７３４４号公
報、特開昭５２−２５６３８号公報、特開昭５２−１０
０２４０号公報、特開昭５５−１４３５６４号公報、特
開昭５５−１４３５６４号公報、特開昭５２−２０３８
６号公報、特開昭６０−２２５８５６号公報、特開昭５
５−１０３５５６号公報など）や、金属アルコキシドや
金属キレートなどの有機金属化合物を含有した中間層
（特開平５−７２７８９号公報、特公平３−６６６６３
号公報など）が挙げられる。

【００１３】しかし、上記中間層は、ある程度の特性は
満足するが、いまだいくつかの問題を抱えているのが現
状である。

【００１４】例えば、絶縁性有機高分子樹脂が薄膜状に
設けられた中間層は、樹脂が絶縁性であるために電子写
真感光体の感度の低下、残留電位の上昇などの問題が生
じ、さらに膜厚を厚くすることができない。

【００１５】それを改善するために開発された無機の導
電性フィラーを用いた中間層や、イオン伝導性高分子樹
脂を使用した中間層は抵抗で導電性をコントロールして
いるため環境依存性があったり、導電率が十分でなかっ
たりして電子写真感光体の感度および残留電位の悪化を
もたらす。

【００１６】さらには、無機フィラーを使用する場合に
は分散液の調製や、ポットライフに問題を抱えている。

【００１７】また、金属アルコキシドや金属キレートな
どの有機金属化合物を含有した中間層では特に湿度など
の環境の影響を受け易く、また、塗液状態での化学的安
定性に問題があり分散液の調製や、ポットライフにも問
題を抱えている。

【００１８】中間層の要求される特性上、電子輸送性の
中間層が好ましく、上記問題点を克服するためにそれら
の中間層が数多く提案されている。

【００１９】例えば、アゾ顔料含有した中間層（特開平
８−３０５０６、特開平９−２２１３５号公報など）
や、電子輸送性化合物を含有した中間層（特開平５−２
７４６９号公報、特開昭５９−１７０８８４６、特開平
１１−１１９４５８号公報、特開２００１−８３７２６
号公報など）や、アモルファスシリコンを用いた中間層
（特開平５−６１２３１号公報など）などが挙げられ
る。

【００２０】しかし、これらの中間層を設けた場合で
も、改善される部分はあるものの、その効果が小さく十
分でなかったり、あるいは新たに違う問題を生じたり
と、いまだ総ての面で十分満足する電子写真感光体がほ
とんど得られていないのが現状である。

【００２１】例えば、アゾ顔料を使用した中間層では、
不均一系のため電荷発生物質での電荷のトラップが生じ
空電荷が発生しやすく耐久後の暗減衰が大きくなり、特
に低温／低湿での耐久時のカブリが発生してしまう。

【００２２】また、アモルファスシリコンを使用した中
間層では塗膜欠陥に問題を抱えておりかつ製造コストが
高い。

【００２３】さらには抵抗で制御を行っているため、環
境での依存性が大きいという問題も抱えている。

【００２４】仮に、かなりのレベルで諸特性を満足する
電子写真感光体が得られたとしても、それに使用する中
間層の材料や、中間層の膜厚や、それに使用される電子
写真感光体の各種感光材料の種類や、その電子写真感光
体を使用するプロセスなどがかなり限定され、極めて汎
用性に乏しくなってしまうのが現状である。

【００２５】一方、電子写真感光体を利用した複写機や
プリンターなどは、従来から高感度や高寿命化（高耐久
化）の要求以外に、ピクトリアルな高精度、高精細な極
めて高画質化への要求が近年強くなりつつあり、今後極
めて重要な技術課題の１つとなっている。その高画質化
の要求に対して種々の技術研究が活発に行われている。

【００２６】電子写真感光体以外からのアプローチとし
ては、例えば、現像条件や転写条件の最適化、レーザー
スポット径の小径化、短波長レーザー化、トナーの小径
化や球形化などが挙げられる。

【００２７】電子写真感光体からのアプローチとして
は、電子写真感光体の薄膜化により電子写真感光体の静
電容量を増加し、潜像のコントラストをより鮮明にする
方法や、短波長のレーザー（特に３８０〜５００ｎｍ）
対応の電子写真感光体などが挙げられる。

【００２８】特に、電子写真感光体の薄膜化は高画質化
には極めて効果があるが、薄膜になることにより電子写
真感光体にかかる電界強度が増大し、支持体からの電荷
注入の影響が受け易くなり、初期のカブリや耐久でのカ
ブリなどの局所的帯電不良や耐久での電位変動などに大
きな問題を抱えている。

【００２９】さらに、ピクトリアルな高精度、高精細な
極めて高画質を目的とし場合、いかなる環境条件下でも
上記のカブリや耐久での電位変動などは、これまで以上
に要求レベルが高くなる。

【００３０】さらに、このような薄膜の電子写真感光体
を使用した場合、上述の問題点以外に耐久性低下という
問題が同時に生じてしまい、高画質でかつ高耐久な電子
写真感光体を提供するためには、感光層表面に保護層を
設けることが必要となってくる。

【００３１】保護層に関しては、これまでに多くの提案
がなされているが、かなりの耐刷性を持たせるために
は、熱や紫外線や電子線などにより硬化／架橋反応を行
うような材料を使用することが必要となる。

【００３２】しかし、このような保護層を形成する際、
かなりの熱が中間層や感光層にかかったり、紫外線や電
子線のような高エネルギー線が中間層や感光層に照射さ
れたりすることにより、中間層や感光層の各種材料のマ
イグレートや材料の劣化などが生じ、特性を悪化する傾
向にある。

【００３３】例えば、初期の感度低下や残留電位の上昇
以外に、特に耐久時の電位の変動が大きくなる。

【００３４】また、反転現像プロセスで使用した場合プ
リント時に光が当たった部分（プリント部）の感度が低
下して、その次のプリント時に全面画像を取ると、前の
プリント部がメモリーされて白く浮き出るネガ・ゴース
ト現象が出やすくなる。

【００３５】逆に、プリント時に光が当たった部分の暗
減衰が増大したり、感度が上昇したりして、その次のプ
リント時に全面画像を取ると、前のプリント部がメモリ
ーされて黒く浮き出るポジ・ゴースト現象が出やすくな
る。

【００３６】特に、高画質を狙うような高い要求レベル
の薄膜の電子写真感光体では、これは大きな問題とな
り、高画質でかつ高耐久な電子写真感光体を提供するこ
とができていないのが現状である。

【００３７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
層上に保護層用塗料を塗布後、熱、紫外線および電子線
の少なくとも１つを用いて重合／硬化反応を行うことで
形成された保護層を有する電子写真感光体においても、
下記の要求される特性（１）いかなる環境下でも初期はもちろん耐久時も含め
局所的帯電不良によるカブリが生じない（２）いかなる環境下でも繰り返し使用時の電位が安定
に維持され、温度や湿度の使用環境によらず安定した画
像特性を示す（３）高感度でかつ製造容易であるを十分満足した電子写真感光体を提供することである。

【００３８】また、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を
提供することである。

【００３９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行ったところ、感光層上に保護層用塗料を塗布後、
熱、紫外線および電子線の少なくとも１つを用いて重合
／硬化反応を行うことで形成された保護層を有する電子
写真感光体において、特定の膜厚であり、特定の電子輸
送性有機化合物を含有する中間層を有させることによ
り、上記問題を解決することを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【００４０】すなわち、本発明は、支持体上に、電子輸
送性有機化合物を含有する中間層、電荷発生物質を含有
する感光層、および、保護層をこの順に有し、該中間層
の膜厚が、０．３〜３μｍであり、該電子輸送性有機化
合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位が、
６．０ｅＶ以上であり、該保護層が、該感光層上に保護
層用塗料を塗布後、熱、紫外線および電子線の少なくと
も１つを用いて重合／硬化反応を行うことで形成された
層であることを特徴とする電子写真感光体である。

【００４１】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。

【００４２】

【発明の実施の形態】まず、本発明の電子写真感光体の
中間層に使用される電子輸送性有機化合物について説明
する。

【００４３】上記電子輸送性有機化合物とは、ある電界
がかかっている中で電子の受け渡しを行える化合物であ
る。

【００４４】上述のとおり、本発明の電子写真感光体の
中間層に使用される電子輸送性有機化合物の最高被占軌
道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は、支持体からの電荷
の注入性の観点から、６．０ｅＶ以上であることが必要
であるが、６．２ｅＶ以上であることがより好ましい。

【００４５】これは、通常、電子写真感光体に使用され
る支持体のアルミニウムなどの金属と、通常の電子輸送
性有機化合物は、エネルギー的にかなりの障壁があり、
正孔が支持体から電子輸送性有機化合物に注入しづらい
のであるが、本発明の電子写真感光体のように感光層が
薄膜の電子写真感光体では、高電界のため、ある一定以
上のエネルギー差がないと注入が生じてしまう。

【００４６】一方、本発明の電子輸送性化合物は、電子
輸送をホッピング機構で行うため、π共役系の広がった
化合物であることがある程度要求され、おのずとその化
合物の光学的吸収端は少なくとも２８０ｎｍ以上にな
る。さらに、次で述べるように電子受容の指標である還
元電位の好ましい範囲の上限値と合わせて考えると、最
高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は８．７ｅＶ
以下であることが好ましい。

【００４７】また、本発明の電子写真感光体の中間層に
使用される電子輸送性有機化合物の電子受容性の指標で
ある還元電位（最低空軌道（ＬＵＭＯ）に対応する。）
は、参照電極（飽和カルメロ電極（ＳＣＥ））に対し
て、−１．３Ｖ以上であることが好ましい。さらには、
電荷発生物質とのエネルギー的マッチングの観点から、
−１．０Ｖ以上であることがより好ましく、−０．６Ｖ
以上であることがより一層好ましい。また、さらには、
酸素との反応性の観点から、−０．２Ｖ以下であること
がより好ましく、−０．３Ｖ以下であることがより一層
好ましい。

【００４８】本発明の電子写真感光体の中間層に使用さ
れる電子輸送性有機化合物の具体例を表１に示すが、本
発明はこれらに限定されない。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】電子輸送性有機化合物の還元電位（Ｅｒｅ
ｄ）および最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位
の測定方法および算出方法を以下に示す。

【００５２】なお、上述のとおり、還元電位（Ｅｒｅ
ｄ）は、最低空軌道（ＬＵＭＯ）に対応する。

【００５３】（還元電位測定法）飽和カロメル電極（Ｓ
ＣＥ）を参照電極とし、電解液に０．１［Ｎ］（ｎ−Ｂ
ｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液を用い、ポテ
ンシャルスイーパーによって作用電極（白金）に印加す
る電位をスイープし、得られた電流−電位曲線を測定
し、還元電位を測定した。

【００５４】詳しくは、サンプルを０．１［Ｎ］（ｎ−
Ｂｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液に５〜１０
［ｍｍｏｌ％］程度の濃度になるように溶解する。この
サンプル溶液を窒素バブリング後、作用電極によって電
圧を加え、電圧を０［Ｖ］→−１．５［Ｖ］→０［Ｖ］
と連続的に電位を変化させたときの電流変化を測定し、
電流−電位曲線を得る。

【００５５】この電流−電位曲線において、０［Ｖ］→
−１．５［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最
も近い位置で電流値がピークを示したピークトップ位置
の電位をＥｒｅｄ_１［Ｖ］とし、−１．５［Ｖ］→０
［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最も近い位
置で電流値がピークを示したピークトップ位置の電位を
Ｅｒｅｄ_２［Ｖ］とし、（Ｅｒｅｄ_１＋Ｅｒｅｄ_２）／
２［Ｖ］を、還元電位（Ｅｒｅｄ）［Ｖ］とした。

【００５６】（最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー
算出法）電子輸送性有機化合物の最高被占軌道に対応す
るエネルギー準位の算出は以下のように行った。

【００５７】まず、数種類の正孔輸送性化合物の大気下
光電子分光法、具体的には低エネルギー電子計数方式に
よる理研計器（株）製の表面分析装置ＡＣ−１を用いて
仕事関数Ｗｆ［ｅＶ］を直接測定した。さらに、仕事関
数を測定した数種類の正孔輸送性化合物の酸化電位を以
下の方法によって測定した。

【００５８】飽和カロメル電極（ＳＣＥ）を参照電極と
し、電解液に０．１［Ｎ］（ｎ−Ｂｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ
^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液を用い、ポテンシャルスイーパ
ーによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープ
し得られた電流−電位曲線を測定し、酸化電位を測定し
た。

【００５９】詳しくは、サンプルを０．１［Ｎ］（ｎ−
Ｂｕ）_４Ｎ^＋ＣｌＯ^４−／ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液に５〜１０
ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そしてこ
のサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を
０［Ｖ］→＋１．５［Ｖ］→０［Ｖ］と連続的に電位を
変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得
る。

【００６０】この電流−電位曲線において、０［Ｖ］→
＋１．５［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最
も近い位置で電流値がピークを示したピークトップ位置
の電位をＥｏｘ_１［Ｖ］とし、＋１．５［Ｖ］→０
［Ｖ］にスイープさせたとき、０［Ｖ］側に最も近い位
置で電流値がピークを示したピークトップ位置の電位を
Ｅｏｘ_２［Ｖ］とし、（Ｅｏｘ_１＋Ｅｏｘ_２）／２
［Ｖ］を酸化電位（Ｅｏｘ）［Ｖ］とした。

【００６１】上記得られた仕事関数と酸化電位との間に
は一次相関が認められ、それより参照電極である飽和カ
ロメル電極（ＳＣＥ）のエネルギーは４．５３［ｅＶ］
と算出された。

【００６２】光学吸収係数αと光エネルギーｈν、およ
び、遷移エネルギーＥ_０（ｅＶ）の間には次式が成り立
つと考えられているから、 α・ｈν＝Ｂ（ｈν−Ｅ_０）^２（ただし、Ｂは定数）電子輸送性有機化合物の（α・ｈν）^１／２対ｈνのプ
ロットをとり、直線区間を外挿してαが０となるｈνの
値が遷移エネルギーＥ_０となり、電子輸送性有機化合物
の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーは以下の式に
よって算出される。

【００６３】最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー＝
Ｅｒｅｄ＋４．５３＋Ｅ_０［ｅＶ］なお、重合性基を有
する電子輸送性化合物を塗布後硬化した中間層の場合、
その電子輸送性化合物のＥｒｅｄおよびＨＯＭＯの値は
硬化前の重合性基を有する電子輸送性化合物のモノマー
あるいはオリゴマーを上記の方法で測定した。

【００６４】以下、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて説明する。

【００６５】上述のとおり、本発明の電子写真感光体
は、支持体上に中間層を有し、その上に感光層を有し、
さらにその上に保護層用塗料を塗布後、熱、紫外線およ
び電子線の少なくとも１つを用いて重合／硬化反応を行
うことで形成された保護層を有するものである。

【００６６】本発明の電子写真感光体に使用される支持
体としては、例えば、次のようなものが挙げられる。（１）アルミニウム、アルミニウム合金、
ステンレス、銅などの金属や合金を板形状またはドラム
形状にしたもの（２）ガラス、樹脂、紙などの非支持体
や、上記（１）の支持体上にアルミニウム、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金などの金属を蒸着もしくはラミ
ネ−トすることにより薄膜形成したもの（３）ガラス、樹脂、紙などの非支持体
や、上記（１）の支持体上に導電性高分子、酸化スズ、
酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着あるいは
塗布することにより形成したもの本発明において用いられる中間層は、支持体上に、上記
電子輸送性化合物を適当な結着樹脂と混合して膜を形成
したり、ポリマー化された電子輸送性化合物ならば、単
独で形成したり、必要に応じて適当な結着樹脂とともに
膜を形成したりしてもよい。

【００６７】また、重合性官能基を有した電子輸送性化
合物の場合は、それ単独で重合硬化して膜を形成して
も、必要に応じて他の重合性モノマーやオリゴマーある
いは適当な結着樹脂を混ぜて重合硬化して膜を形成して
もよい。

【００６８】なお、電子輸送性有機化合物は必要に応じ
て２種以上混合しても構わない。

【００６９】上記結着樹脂としては、広範囲な結着樹脂
から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリー
ルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹脂、エポキシ
樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコー
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂あるいはアクリル樹
脂などの熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられるがこ
れらに限定されるものではない。

【００７０】これらの樹脂は、単独またはコポリマーと
して１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００７１】なお、中間層上に感光層を塗布する工程に
おいて、中間層から感光層に電子輸送性有機化合物がマ
イグレートすると特性の悪化を引き起こす傾向にある。

【００７２】さらに、このマイグレートの問題は、熱硬
化を使用した保護層形成の際の熱や、紫外線や電子線照
射による硬化反応を行った際膜中に残存する未反応ラジ
カル消失のための後加熱処理による熱によっても促進さ
れる。

【００７３】熱硬化で必要とされる熱や、紫外線あるい
は電子線照射による硬化反応後の未反応ラジカル消失の
ための後加熱処理は、一般的には最低でも８０℃以上は
必要で、通常は１００〜１８０℃の高温が必要とされ、
かつ、硬化反応を出来るだけ完結させる為にはなるべく
より高温で長時間の加熱処理が必要となる。

【００７４】したがって、マイグレートなどの問題を考
慮すると、電子輸送性有機化合物と結着樹脂として硬化
性樹脂を用いて重合硬化した膜や、高分子化された電子
輸送性化合物を含有する膜を中間層に用いる方が好まし
い。

【００７５】また、保護層形成の際に、紫外線や電子線
などの高エネルギー線を照射する場合、低分子の電子輸
送化合物よりも、高分子化された電子輸送性化合物の方
が、劣化に対し強いため好ましい。

【００７６】さらに、中間層における電子輸送性化合物
の含有量は、電子の流れをよりスムーズに行うため、４
０質量％以上であることが好ましく、さらには６０質量
％以上であることがより好ましい。

【００７７】また、電子輸送性有機化合物を含有する中
間層は、印加電界５×１０^４Ｖ／ｃｍ時に、１×１０
^−７ｃｍ^２／Ｖ・ｓ以上のドリフト移動度を有している
ことが好ましい。

【００７８】中間層の膜厚は薄すぎると、局所的な帯電
不良に対する効果が不十分であったり、また、厚すぎる
と、残留電位の上昇や感度低下を起こしたりする。さら
に、様々な環境下における繰り返し使用時の電位変動の
安定性などを考慮すると、中間層の膜厚は、０．３μｍ
以上３μｍ以下が必要であり、０．７μｍ以上２μｍ以
下が好ましい。

【００７９】また、環境依存性を小さくするためには、
中間層の体積抵抗率が１×１０^１２Ω・ｃｍ以上である
ことが好ましい。

【００８０】体積抵抗率は、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）上に１８０μｍのギヤップを持つ櫛形電極
を金蒸着により作製し、その上に中間層調合液により１
μｍの膜を作製し、横河ヒューレットパッカード（株）
製ＰＡメータ４１４０Ｂを用いて測定した。

【００８１】また、必要に応じて、中間層に各種の粒子
を分散させ含有することができる。例えば、干渉縞発生
防止などの目的のため、有機フィラー、無機フィラーな
どの絶縁性粒子を分散させてもよい。

【００８２】上記中間層の上には感光層が設けられる。

【００８３】感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質と
を単一の層に含有する単層型、電荷発生物質を含有する
電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを有
する積層型のどちらでも構わない。積層型感光層の場
合、電荷輸送層は２層以上あってもよい。

【００８４】感度、耐久特性などの観点から、積層型の
感光層を有する積層型電子写真感光体が好ましい。

【００８５】本発明の電子写真感光体の感光層に使用さ
れる電荷発生物質としては、例えば、次のような物質が
挙げられる。これらの電荷発生物質は単独で用いてもよ
く、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（１）モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料（２）金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料（３）インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ系顔料（４）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料（５）アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料（６）スクワリリウム色素（７）ピリリウム塩、チアピリリウム塩類（８）トリフェニルメタン系色素（９）セレン、非晶質のシリコンなどの無機物質なお、上記電荷発生物質の中でも、フタロシアニン顔料
が好ましく、その中でも、オキシチタニウムフタロシア
ニン、クロロガリウムフタロシアニンまたはヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンを採用した場合が、本発明で特
に大きな効果が得られるためより好ましい。特に、紫外
線あるいは電子線を使用して保護層を形成する際には、
上記フタロシアニン顔料は劣化が小さく好ましい。

【００８６】積層型感光層の場合、電荷発生層は、上記
電荷発生物質を適当な結着樹脂に分散し、これを中間層
上に塗工することにより形成することができる。

【００８７】結着樹脂としては、広範囲な結着樹脂から
選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリス
ツレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリールフ
タレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体などの樹脂が挙げられる。

【００８８】これらの樹脂は単独またはコポリマーとし
て１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００８９】電荷発生層中に含有する結着樹脂は、電荷
発生層全質量に対して、８０質量％以下であることが好
ましく、さらには４０質量％以下であることがより好ま
しい。

【００９０】また、電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下で
あることが好ましく、さらには０．０１μｍ以上２μｍ
以下の範囲の薄膜であることがより好ましい。

【００９１】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤または公知の電荷発生
物質を必要に応じて添加することもできる。

【００９２】また、電荷発生物質の平均粒径は、０．０
３μｍ以上０．２５μｍ以下であることが好ましい。

【００９３】０．０３μｍ未満であると、過分散状態の
微粒子が原因となり、数としては少ないが、かなり大き
な凝集物が生じ、これによる画像欠陥が生じ、かつ、電
荷発生物質の分散塗工液の安定性に大きな問題が生じて
しまうことがある。

【００９４】一方、０．２５μｍを超えると、高温／高
湿下での暗減衰が大きく、かつ、電荷発生物質の粒子内
で生じる空電荷の生成が多くなるために、低温／低湿下
での繰り返し使用時のカブリやゴーストが生じることが
ある。

【００９５】特に、電荷発生物質として好適なフタロシ
アニン顔料を採用した場合は、そのフタロシアニン顔料
の平均粒径は０．０７μｍ以上０．１５μｍ以下である
ことがより好ましい。

【００９６】本発明においての電荷発生物質の平均粒径
は、感光体の電荷発生物質が含有されている層の任意の
５点を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて以下のよう
に測定した。

【００９７】ＳＥＭ写真で得られた電荷発生物質粒子の
最も長い部分(長軸)を粒径とし、ＳＥＭ写真で得られた
電荷発生物質全部を計測し、全サンプル中最も大きい方
から１０％および最も小さい方から１０％のサンプルを
除いたサンプルの全個数平均を本発明の電荷発生物質の
平均粒径とした。

【００９８】本発明の電子写真感光体の感光層に使用さ
れる電荷輸送物質としては、各種トリアリールアミン系
化合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種スチルベン系化
合物、各種ピラゾリン系化合物、各種オキサゾール系化
合物、各種チアゾール系化合物、各種トリアリールメタ
ン系化合物などの低分子化合物などの他に、特開平９−
２７２７３５号公報や特開平９−６２０１９号公報など
に開示されている電荷輸送性樹脂などが挙げられる。

【００９９】電荷輸送層の形成に使用される結着樹脂と
しては、前記電荷発生層の形成において使用される結着
樹脂が挙げられ、さらに、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセンなどの光導電性高分子が挙げられ
る。

【０１００】電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ
以下であることが好ましく、７μｍ以上３０μｍ以下で
あることがより好ましい。

【０１０１】さらに、高画質でかつ高耐久な電子写真感
光体を提供するためには、電荷輸送層は特性を損なわな
い範囲でできる限り薄膜であることが好ましいが、あま
り薄くすると感度低下の問題が生じてしまうことがあ
り、具体的には、７μｍ以上１６μｍ以下、さらには７
μｍ以上１２μｍ以下であることがより一層好ましい。

【０１０２】さらに、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応
じて添加することもできる。

【０１０３】このような電荷輸送層の形成は、適当な有
機溶媒を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティ
ング法、スピンナーコーティング法、ローラコーティン
グ法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティ
ング法などのコーティング法を用いて行うことができ
る。

【０１０４】上記感光層の上には保護層が設けられる。

【０１０５】保護層は、アクリル系、フェノール系、メ
ラミン系、アルキッド系、シリコーン系、エポキシ系、
ウレタン系および不飽和ポリエステル系などの熱硬化性
化合物や、ビニルエーテル系、ビニル系、スチレン系お
よびアクリル系などの不飽和二重結合を有する連鎖重合
性化合物を、感光層上に塗布後硬化することで形成され
る。

【０１０６】これらの樹脂は、１種または２種以上混合
して用いることもできる。

【０１０７】連鎖重合性化合物は熱でも硬化反応を行う
こともできるが、紫外線あるいは電子線などを使用して
硬化することも可能である。

【０１０８】また、保護層には、上述した電荷発生物質
や電荷輸送物質やそれらと同様の機能を有するその他の
化合物や、金属や、金属の酸化物、窒化物、塩、合金
や、カーボンなどの導電性材料、さらには、フッ素系樹
脂粉体およびセラミック粒子などの絶縁性高硬度材料、
また必要に応じて、保護層に酸化防止剤、紫外線吸収剤
および平滑材などの添加剤を含有させてよい。

【０１０９】フッ素系樹脂粉体の具体例としては、テト
ラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、トリ
フルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ
化ビニリデン、フッ化ビニルおよびパーフルオロアルキ
ルビニルエーテルなどの重合体、ならびにそれらの共重
合体が挙げられる。

【０１１０】フッ素系樹脂粉体の粒径は、０．０１μｍ
以上５μｍ以下であることが好ましく、フッ素系樹脂粉
体の分子量は３０００〜５００００００であることが好
ましく、フッ素系樹脂粉体中のフッ素原子の含有量は、
３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。

【０１１１】また、保護層の膜厚は、０．３μｍ以上１
０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ
以上７μｍ以下であることがより好ましい。

【０１１２】さらに、高画質でかつ高耐久な電子写真感
光体を提供するためには、感光層と保護層の合計膜厚
は、１８μｍ以下であることが好ましく、さらには１５
μｍ以下であることがより好ましい。ただし、帯電性や
感度の低下などの問題を考えると７μｍ以上であること
が好ましい。

【０１１３】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【０１１４】図において、１は本発明の電子写真感光体
であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆
動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手
段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電
を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光
などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こ
うして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されてい
く。

【０１１５】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転
写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入
されて像定着をうけることにより複写物（コピー）とし
て装置外へプリントアウトされる。

【０１１６】また、像転写後の感光体１の表面を、クリ
ーニング手段９によって転写残りトナーの除去し清浄面
化してもよい。

【０１１７】一次帯電手段３や転写手段６は帯電ローラ
ーなどの接触手段、コロナ帯電器などの非接触手段のい
ずれでも良い。

【０１１８】また、前露光手段（不図示）からの前露光
光１０により除電処理した後に、繰り返し画像形成に使
用してもよい。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーな
どを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずし
も必要ではない。

【０１１９】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成しこのプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング
手段９の少なくとも一つを感光体１とともに一体に支持
してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの
案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカート
リッジ１１とすることができる。

【０１２０】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、こ
の信号にしたがって行われるレーザービームの走査、Ｌ
ＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【０１２１】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターお
よびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。

【０１２２】本発明の電子写真感光体は、プロセススピ
ードが１８０ｍｍ／ｓ以上の電子写真装置に用いたとき
に、上記本発明の効果をより一層顕著に奏する。

【０１２３】

【実施例】以下に本発明を実施例に沿って説明するが、
本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるも
のではない。

【０１２４】「部」は、「質量部」を意味する。

【０１２５】（実施例１）電子輸送性有機化合物（例示
化合物Ｎｏ．１０）１０部、ポリカーボネートＺ型樹脂
（重量平均分子量８００００）１０部を、ジオキサン１
００部に溶解し、中間層用塗料を調整した。

【０１２６】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成
した。

【０１２７】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２
θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピーク
を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料３．５
部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名エスレックＢＸ
−１、積水化学（株）製）２部をシクロヘキサノン８０
部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで３６時
間分散し、これに８０部の酢酸エチルを加えて電荷発生
層用塗料を調製した。

【０１２８】この塗料を、上記中間層の上に浸漬塗布方
法で塗布して、１０５℃で１０分間乾燥し、膜厚０．１
５μｍの電荷発生層を形成した。

【０１２９】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
８μｍであった。

【０１３０】次に、電荷輸送化合物として下記式（Ａ）
で示される構造を有する化合物４．５部

【外１】

【０１３１】およびポリカーボネートＺ型樹脂（重量平
均分子量２５０００）５．５部をモノクロロベンゼン４
０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。

【０１３２】この塗料を、上記電荷発生層の上に浸漬塗
布方法で塗布して、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚１
０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１３３】次に、下記式（Ｂ）で示される構造を有す
る化合物６０部

【外２】

【０１３４】および下記式（Ｃ）で示される構造を有す
る光重合開始剤０．６部

【外３】

【０１３５】をｎ−プロピルアルコール８０部に溶解
し、保護層用塗料を調整した。

【０１３６】この塗料を、上記電荷輸送層上に浸漬塗布
方法で塗布後、メタルハライドランプを用いて５００ｍ
Ｗ／ｃｍ^２の光強度で硬化させ、その後、１２０℃で１
時間熱処理を行って、膜厚５μｍの保護層を形成し、電
子写真感光体を得た。

【０１３７】得られた電子写真感光体を、キヤノン
（株）製ＬＡＳＥＲＳＨＯＴＬＢＰ−９３０に装着
し、常温常湿（２３℃／５０％）、低温低湿（１５℃／
１０％）および高温高湿（３２℃／８０％）条件下で、
帯電のＤＣ成分と光量を変化させて評価した。

【０１３８】なお、電位は現像器の位置にプローブを装
着し測定した。

【０１３９】初期の電子写真感光体特性［光減衰感度
（Ｖｄ＝−６５０Ｖ設定で−１７０Ｖに光減衰させるた
めに必要な光量）、残留電位Ｖｓｌ（１．５μＪ／ｃｍ
^２の光量を照射した時の電位）］と初期画像の画像欠陥
の有無を目視により評価した。

【０１４０】さらに、常温常湿および低温低湿下でそれ
ぞれ３０００枚の通紙耐久を行い、耐久前後の前記電子
写真感光体特性を測定し、各々の変化値ΔＶｌ（初期に
Ｖｌが−１７０Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に照
射した時のＶｌの変化量）およびΔＶｓｌと耐久画像の
画像欠陥の有無を目視により評価した。

【０１４１】画像評価は次のとおりである。 ◎：微小黒点が目視では全く観察されない〇：微小黒点が極微量（１〜５箇所）認められる △：部分的に微小黒点が目視で数箇所（６箇所以上）認
められる ×：全面に微小黒点が目視で観察されるこの中で、△および×は、本発明の効果が十分に得られ
ていないと判断した。

【０１４２】さらに、以下のドット、文字再現性の画像
評価も合わせて行った。

【０１４３】上記電子写真感光体と同じ新品の電子写真
感光体を、ヒューレットパッカード社製 Laser Jet 900
0n（プロセススピード：２３５．５ｍｍ／ｓ）改造機
（帯電のＤＣ成分および光量を変化できるように改造）
に装着し、暗部電位Ｖｄ＝−６５０Ｖ、明部電位Ｖｌ＝
−１７０Ｖに設定し、１ドット１スペース画像と文字
（５ポイント）画像の出力および評価を以下のように行
った。

【０１４４】常温常湿下（２３℃／５５％ＲＨ）（Ｎ／
Ｎ）で、初期に、ドラム１周分適当な文字パターンを印
字し、その後、全面ハーフトーン画像を取り、ゴースト
現象が出ているかどうかを確認した。

【０１４５】次に、下記耐久パターンを２０００枚連続
プリントし、耐久後に全面ハーフトーン画像を取り、耐
久後のゴースト現象が出ているかどうかを確認した。

【０１４６】耐久パターンは、約２ｍｍ幅の線を縦横７
ｍｍおきに印字した。

【０１４７】画像サンプルは全面黒と、１ドット１スペ
ースのドット密度の画像を用い、機械の現像ボリュー
ム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サンプリ
ングした。

【０１４８】評価基準はゴーストが見えないものをラン
ク５とし、１ドット１スペースＦ９で見えるものをラン
ク４、１ドット１スペースＦ５で見えるものをランク
３、全面黒Ｆ９で見えるものをランク２、全面黒Ｆ５で
見えるものをランク１とした。

【０１４９】結果を表２に示す。

【０１５０】（実施例２）実施例１において、上記式
（Ｃ）で示される構造を有する光重合開始剤を下記式
（Ｄ）で示される構造を有する熱重合開始剤

【外４】

【０１５１】に変更し、紫外線硬化のかわりに硬化反応
を１５０℃／１時間とした以外は、実施例１と同様に電
子写真感光体を作製し、評価した。

【０１５２】結果を表２に示す。

【０１５３】（実施例３）実施例１において、上記式
（Ｃ）で示される構造を有する光重合開始剤を除き、紫
外線硬化のかわりに、硬化反応を加速電圧１５０ｋＶ、
照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して硬化さ
せ、その後、１２０℃で１時間熱処理を行って保護層を
形成した。

【０１５４】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０１５５】結果を表２に示す。

【０１５６】（実施例４）実施例１の保護層を、次のよ
うに変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体
を作製した。

【０１５７】群栄化学工業（株）製のフェノール樹脂
（ＰＬ−４８５２）５０部および下記式（Ｅ）で示され
る構造を有する化合物３０部

【外５】

【０１５８】を、ｎ−プロパノール１００部に溶解し保
護層用塗料を作製した。

【０１５９】これを実施例１と同様の電荷輸送層上に浸
漬塗布方法で塗布後、１５０℃で１時間熱処理を行っ
て、膜厚５μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得
た。それを実施例１と同様に評価した。

【０１６０】結果を表２に示す。

【０１６１】（実施例５）実施例１の保護層を、次のよ
うに変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体
を作製した。

【０１６２】日本化薬（株）製の光硬化性アクリル樹脂
（カヤラッドＴＭＰＴＡ）５０部および下記式（Ｆ）で
示される構造を有する化合物８０部

【外６】

【０１６３】を、ｎ−プロパノール１５０部に溶解し、
保護層用塗料を作製した。

【０１６４】これを実施例１と同様の電荷輸送層上に浸
漬塗布方法で塗布後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１
０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して硬化させ、その
後、１２０℃で１時間熱処理を行って、膜厚５μｍの保
護層を形成し、電子写真感光体を得た。それを実施例１
と同様に評価した。

【０１６５】結果を表２に示す。

【０１６６】（実施例６）実施例５の保護層用塗料に、
実施例２で使用した上記式（Ｃ）で示される構造を有す
る光重合開始剤０．８部を加え、メタルハライドランプ
を用いて５００ｍＷ／ｃｍ^２の光強度で紫外線硬化さ
せ、その後、１２０℃で１時間熱処理を行って、膜厚５
μｍの保護層を形成した以外は、実施例５と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０１６７】結果を表２に示す。

【０１６８】（実施例７）実施例１の電子写真感光体の
中間層に使用した電子輸送性有機化合物の量を、４３部
に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を
作製し、評価した。

【０１６９】結果を表２に示す。

【０１７０】（実施例８）実施例１の電子写真感光体の
中間層に使用した電子輸送性有機化合物の量を、１８５
部に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０１７１】結果を表２に示す。

【０１７２】（実施例９）実施例１の中間層の膜厚を
０．５μｍに変更した以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。

【０１７３】結果を表２に示す。

【０１７４】（実施例１０）実施例１の中間層の膜厚を
２．０μｍに変更した以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。

【０１７５】結果を表２に示す。

【０１７６】（実施例１１）実施例１の中間層の膜厚を
３．０μｍに変更した以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。

【０１７７】結果を表２に示す。

【０１７８】（実施例１２〜１４）電荷発生層用塗料の
調整で使用するガラスビーズの径や量を変更、分散時間
の変更などをして、電荷発生物質の粒径を０．０５μｍ
（実施例１２）、０．１２μｍ（実施例１３）および
０．２０μｍ（実施例１４）に変更した以外は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１７９】結果を表２に示す。

【０１８０】（実施例１５）実施例１の中間層で使用し
た電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）を例
示化合物Ｎｏ．５に変更した以外は、実施例１と同様に
電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８１】結果を表２に示す。

【０１８２】（実施例１６）実施例１の中間層で使用し
た電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）を例
示化合物Ｎｏ．７に変更した以外は、実施例１と同様に
電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８３】結果を表２に示す。

【０１８４】（実施例１７）実施例１の中間層で使用し
た電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）を例
示化合物Ｎｏ．９に変更した以外は、実施例１と同様に
電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８５】結果を表２に示す。

【０１８６】（実施例１８）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１３）６０部をトルエン６０部に溶解
し、中間層用塗料を調整した。

【０１８７】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、８
０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１
０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し硬化させ、その後、
１４０℃で１時間加熱処理を行い、膜厚１．０μｍの中
間層を形成した。

【０１８８】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０１８９】結果を表２に示す。

【０１９０】（実施例１９）実施例１の電子写真感光体
で使用したポリカーボネートＺ型樹脂（重量平均分子量
８００００）を、群栄化学工業（株）製のフェノール樹
脂（ＰＬ−４８５２）に変更し、アルミシリンダー上に
浸漬コーティング法によって塗布し、１６０℃で６０分
間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成した。

【０１９１】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。

【０１９２】（実施例２０）実施例１８で中間層作製時
の電子線の照射線量を２０Ｍｒａｄとした以外は、実施
例１８と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１９３】結果を表２に示す。

【０１９４】（実施例２１）実施例２０で保護層の膜厚
を７μｍとした以外は、実施例２０と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０１９５】結果を表２に示す。

【０１９６】（実施例２２）実施例２０で保護層の膜厚
を２μｍとした以外は、実施例２０と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０１９７】結果を表２に示す。

【０１９８】（実施例２３）実施例１の電荷輸送層の膜
厚を１５μｍとした以外は、実施例１と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０１９９】結果を表２に示す。

【０２００】（実施例２４）実施例１の電荷輸送層の膜
厚を２０μｍとした以外は、実施例１と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。

【０２０１】（実施例２５）実施例１８の電荷輸送層の
膜厚を１５μｍとした以外は、実施例１８と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２０２】結果を表２に示す。

【０２０３】（実施例２６）実施例１８の電荷輸送層の
膜厚を２０μｍとした以外は、実施例１８と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２０４】結果を表２に示す。

【０２０５】また、電子写真感光体の中間層の体積抵抗
率は、総て、３環境いずれにおいても、１×１０^１２Ω
ｃｍ以上であった。

【０２０６】

【表３】

【０２０７】（比較例１）実施例１の中間層の膜厚を
０．２μｍに変更した以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。

【０２０８】結果を表３に示す。

【０２０９】（比較例２）実施例１の中間層の膜厚を
４．０μｍに変更した以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。

【０２１０】結果を表３に示す。

【０２１１】（比較例３、４）実施例１で使用した電子
輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１０）を、下記式
（Ｈ−１）で示される構造を有する電子輸送性有機化合
物（比較例３）、

【外７】

【０２１２】下記式（Ｈ−２）で示される構造を有する
電子輸送性有機化合物（比較例４）

【外８】

【０２１３】に変更した以外は、実施例１と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２１４】結果を表３に示す。

【０２１５】なお、（Ｈ−１）のＨＯＭＯは５．８６ｅ
ＶでＥｒｅｄは−０．５６（Ｖ）、（Ｈ−２）のＨＯＭ
Ｏは５．９１ｅＶでＥｒｅｄは−０．５８（Ｖ）であ
る。

【０２１６】（比較例５）実施例１８の中間層で使用し
た電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１３）を下
記式（Ｈ−３）で示される構造を有する電子輸送性有機
化合物

【外９】

【０２１７】に変更した以外は、実施例１８と同様に電
子写真感光体を作製し、評価した。

【０２１８】結果を表３に示す。

【０２１９】なお、（Ｈ−３）のＨＯＭＯは５．８８ｅ
ＶでＥｒｅｄは−０．５７（Ｖ）である。

【０２２０】（比較例６）中間層を設けず、直接アルミ
ニウムシリンダー上に感光層を作製した以外は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０２２１】結果を表３に示す。

【０２２２】（比較例７）アルコール可溶性共重合ナイ
ロン（アミランＣＭ−８０００：東レ（株）製）５部を
メタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。

【０２２３】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成
した。

【０２２４】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０２２５】結果を表３に示す。

【０２２６】（比較例８）下記式で示される構造を有す
るアゾ化合物１０部

【外１０】

【０２２７】を１５０部の４−メトキシ−４−メチルペ
ンタノン−２に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分
散処理を行った。

【０２２８】ここで得られた顔料分散液を、ポリビニル
ブチラール（積水化学工業（株）製、商品名エスレック
ＢＨ−３）の４％ジメトキシエタン溶液１００部および
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイト社製、商品名ＰＫ
ＨＨ）の４％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に
加え、最終的に固形分濃度４．０％の中間層用塗料を調
整した。

【０２２９】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成
した。

【０２３０】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０２３１】結果を表３に示す。

【０２３２】（比較例９）ジルコニウムテトラ−ｎ−ブ
チレート１部、イソプロピルアルコール１０部からなる
中間層用塗料を調整した。

【０２３３】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、４
０℃で１２０分間乾燥して、１．０μｍの中間層を形成
した。

【０２３４】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０２３５】結果を表３に示す。

【０２３６】（比較例１０）アルキッド樹脂（ベッコゾ
ール１３０７−６０−ＥＬ大日本インキ化学工業社製）
３０部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１
−６０大日本インキ化学工業社製）２０部に、酸化チタ
ン粉末（タンベークＣＲＥＬ石原産業社製）９０部を加
え、さらにメチルエチルケトン１５０部を加えボールミ
ルで２４時間分散して中間層用塗料を調整した。

【０２３７】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
３０℃で２０分間乾燥して１．０μｍの中間層を形成し
た。

【０２３８】それ以外は、実施例１と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０２３９】結果を表３に示す。

【０２４０】（比較例１１）比較例７と同様に中間層を
形成し、それ以外は、実施例３と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０２４１】結果を表３に示す。

【０２４２】（比較例１２）比較例８と同様に中間層を
形成し、それ以外は、実施例３と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０２４３】結果を表３に示す。

【０２４４】（比較例１３）比較例９と同様に中間層を
形成し、それ以外は、実施例３と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０２４５】結果を表３に示す。

【０２４６】（比較例１４）比較例７と同様に中間層を
形成し、それ以外は、実施例４と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０２４７】結果を表３に示す。

【０２４８】（比較例１５）比較例１０と同様に中間層
を形成し、それ以外は、実施例４と同様に電子写真感光
体を作製し、評価した。

【０２４９】結果を表３に示す。

【０２５０】（比較例１６）比較例７と同様に中間層を
形成し、それ以外は、実施例２３と同様に電子写真感光
体を作製し、評価した。

【０２５１】結果を表３に示す。

【０２５２】（比較例１７）比較例７と同様に中間層を
形成し、それ以外は、実施例２４と同様に電子写真感光
体を作製し、評価した。

【０２５３】結果を表３に示す。

【０２５４】（比較例１８）比較例１０と同様に中間層
を形成し、それ以外は、実施例２５と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０２５５】結果を表３に示す。

【０２５６】（比較例１９）比較例１０と同様に中間層
を形成し、それ以外は、実施例２６と同様に電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０２５７】結果を表３に示す。

【０２５８】

【表４】

【０２５９】（実施例２７）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．８）１０部、ポリカーボネートＺ型樹脂
（重量平均分子量４００００）１０部を、ジオキサン１
００部に溶解し、中間層用塗料を調整した。

【０２６０】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０２６１】ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２
θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°およ
び、２７．２°に強いピークを有するオキシチタニウム
フタロシアニン顔料を１．０部、ポリビニルブチラ−ル
（商品名エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）１．
０部およびシクロヘキサノン３５部、直径１ｍｍのガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散して、そ
の後、テトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用
塗料を調製した。

【０２６２】この塗料を、上記中間層の上に浸漬塗布方
法で塗布して、１０５℃で１０分間乾燥し、膜厚０．２
μｍの電荷発生層を形成した。

【０２６３】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
１μｍであった。

【０２６４】次に、電荷輸送化合物として、下記式
（Ａ）で示される構造を有する化合物３．５部、

【外１１】

【０２６５】下記式（Ｇ）で示される化合物１．０部

【外１２】

【０２６６】およびポリカーボネートＺ型樹脂（重量平
均分子量２５０００）６．０部を、モノクロロベンゼン
５０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。

【０２６７】この塗料を、上記電荷発生層の上に浸漬塗
布方法で塗布して、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚１
２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

【０２６８】次に、下記式（Ｈ）で示される構造を有す
る化合物６０部

【外１３】

【０２６９】を、ｎ−プロピルアルコール８０部に溶解
し、保護層用塗料を調整した。

【０２７０】この塗料を、上記電荷輸送層上に浸漬塗布
方法で塗布後、８０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０
ｋＶ、照射線量２０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して
硬化させ、さらに、１４０℃で１時間加熱処理を行っ
て、膜厚３μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得
た。

【０２７１】得られた電子写真感光体を、現像ボリュー
ムが可変に調整できるように改造したキヤノン製複写機
ＧＰ−４０（プロセススピード：２１０ｍｍ／ｓ）の改
造機（帯電のＤＣ成分および光量を変化できるように改
造）に装着し、常温常湿（２３℃／５０％）、低温低湿
（１５℃／１０％）および高温高湿（３２℃／８０％）
条件下で、帯電のＤＣ成分と光量を変化させ評価した。

【０２７２】なお、電位は現像器の位置に電位プローブ
を装着し測定した。

【０２７３】初期の電子写真感光体特性［光減衰感度
（Ｖｄ＝−７００Ｖ設定で−２００Ｖに光減衰させるた
めに必要な光量）、残留電位Ｖｓｌ（１．５μＪ／ｃｍ
２の光量を照射した時の電位）］と、初期画像の画像欠
陥の有無を目視により評価した。

【０２７４】さらに、常温常湿および低温低湿下でそれ
ぞれ５０００枚の通紙耐久を行い、耐久後の前記電子写
真感光体特性を測定し、各々の変化値ΔＶｌ（初期にＶ
ｌが−２００Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に照射
した時のＶｌの変化量）およびΔＶｓｌと耐久画像の画
像欠陥の有無を目視により評価した。

【０２７５】画像評価は次のとおりである。 ◎：微小黒点が目視では全く観察されない〇：微小黒点が極微量（１〜５箇所）認められる △：部分的に微小黒点が目視で数箇所（６箇所以上）認
められる ×：全面に微小黒点が目視で観察されるこの中で、△および×は、本発明の効果が十分に得られ
ていないと判断した。

【０２７６】さらに、以下のドット、文字再現性の画像
評価も合わせて行った。

【０２７７】上記電子写真感光体と同じ新品の電子写真
感光体を、上記複写機と同じキヤノン（株）複写機ＧＰ
−４０改造機に装着し、暗部電位Ｖｄ＝−７００Ｖ、明
部電位Ｖｌ＝−２００Ｖに設定し、１ドット１スペース
画像と文字（５ポイント）画像の出力および評価を以下
のように行った。

【０２７８】常温常湿下（２３℃／５５％ＲＨ）（Ｎ／
Ｎ）で、初期に、ドラム１周分適当な文字パターンを印
字し、その後全面ハーフトーン画像を取り、ゴースト現
象が出ているかどうかを確認した。

【０２７９】次に、下記耐久パターンを５０００枚連続
プリントし、耐久後に全面ハーフトーン画像を取り、耐
久後のゴースト現象が出ているかどうかを確認した。

【０２８０】耐久パターンは約２ｍｍ幅の線を縦横７ｍ
ｍおきに印字した。

【０２８１】画像サンプルは全面黒と、１ドット１スペ
ースのドット密度の画像を用い、機械の現像ボリュー
ム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サンプリ
ングした。評価基準はゴーストが見えないものをランク
５とし、１ドット１スペースＦ９で見えるものをランク
４、１ドット１スペースＦ５で見えるものをランク３、
全面黒Ｆ９で見えるものをランク２、全面黒Ｆ５で見え
るものをランク１とした。

【０２８２】結果を表４に示す。

【０２８３】（実施例２８）実施例２７の保護層を、次
のように変更した以外は、実施例２７と同様に電子写真
感光体を作製した。下記式（Ｉ）で示される構造を有す
る化合物６０部

【外１４】

【０２８４】および下記式（Ｃ）で示される構造を有す
る光重合開始剤０．６部

【外１５】

【０２８５】をｎ−プロピルアルコール８０部に溶解
し、保護層用塗料を調整した。

【０２８６】この塗料を、上記電荷輸送層上に浸漬塗布
方法で塗布後、メタルハライドランプを用いて５００ｍ
Ｗ／ｃｍ^２の光強度で硬化させ、その後、１２０℃で１
時間熱処理を行って、膜厚３μｍの保護層を形成し、電
子写真感光体を得た。それを実施例２７と同様に評価し
た。

【０２８７】結果を表４に示す。

【０２８８】（実施例２９）実施例２８において、上記
式（Ｃ）で示される構造を有する光重合開始剤を下記式
（Ｄ）で示される構造を有する熱重合開始剤

【外１６】

【０２８９】とし、紫外線硬化のかわりに硬化反応を１
５０℃／１時間とした以外は、実施例２７と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２９０】結果を表４に示す。

【０２９１】（実施例３０）実施例２７の中間層を、実
施例１９で使用した中間層に変更した以外（ただし膜厚
は１．５μｍ）は、実施例２７と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０２９２】結果を表４に示す。

【０２９３】（実施例３１）実施例３０の電荷輸送層の
膜厚を１５μｍとした以外は、実施例３０と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２９４】結果を表４に示す。

【０２９５】（実施例３２）実施例３０の電荷輸送層の
膜厚を２２μｍとした以外は、実施例３０と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２９６】結果を表４に示す。

【０２９７】（実施例３３、３４）電荷発生層用塗料の
調整で使用するガラスビーズの径や量を変更し、分散時
間の変更などをして電荷発生物質の粒径を０．０５μｍ
（実施例３３）、０．２０μｍ（実施例３４）に変更し
た以外は、実施例３０と同様に電子写真感光体を作製
し、評価した。

【０２９８】結果を表４に示す。

【０２９９】（実施例３５）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．４）１０部、ポリカーボネートＺ型樹脂
（重量平均分子量４００００）１０部を、ジオキサン１
００部に溶解し、中間層用塗料を調整した。

【０３００】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０３０１】下記式で示される構造を有するアゾ顔料３
部

【外１７】

【０３０２】と、ポリビニルブチラール樹脂（商品名エ
スレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部を、シクロ
ヘキサノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサン
ドミルで９６時間分散し、これに８０部のテトラヒドロ
フランを加え、電荷発生層用塗料を調製した。

【０３０３】この塗料を、上記中間層の上に浸漬塗布方
法で塗布して、１００℃で１０分間乾燥し、膜厚０．１
８μｍの電荷発生層を形成した。

【０３０４】この電荷発生層を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、電荷発生物質の平均粒径は０．
０２μｍであった。

【０３０５】次に、電荷輸送化合物として下記式
（Ｄ）’で示される構造を有する化合物４．０部

【外１８】

【０３０６】およびビスフェノールＺ型ポリカーボネー
ト（粘度平均分子量２５，０００）５．０部をモノクロ
ロベンゼン４０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製し
た。

【０３０７】この塗料を、上記電荷発生層の上に浸漬塗
布方法で塗布して、１４０℃で６０分間乾燥し、膜厚１
１μｍの電荷輸送層を形成した。

【０３０８】次に、下記式（Ｊ）で示される構造を有す
る化合物６０部

【外１９】

【０３０９】を、ｎ−プロピルアルコール８０部に溶解
し、保護層用塗料を調整した。

【０３１０】この塗料を、上記電荷輸送層上に浸漬塗布
方法で塗布後、８０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０
ｋＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して
硬化させ、さらに１４０℃で１時間加熱処理を行って、
膜厚３μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
それを実施例２７と同様に評価した。

【０３１１】結果を表４に示す。

【０３１２】（実施例３６、３７）電荷発生層用塗料の
調整で使用するガラスビーズの径や量を変更し、分散時
間の変更などをして電荷発生物質の粒径を０．０５μｍ
（実施例３６）、０．１１μｍ（実施例３７）に変更し
た以外は、実施例３５と同様に電子写真感光体を作製
し、評価した。

【０３１３】結果を表４に示す。

【０３１４】（実施例３８）実施例３６の中間層で使用
した電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．４）を例
示化合物Ｎｏ．１１に変更した以外は、実施例３６と同
様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０３１５】結果を表４に示す。

【０３１６】（実施例３９）実施例３６の中間層で使用
した電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．４）を例
示化合物Ｎｏ．１４に変更した以外は、実施例３６と同
様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０３１７】結果を表４に示す。

【０３１８】（実施例４０）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１２）１０部、ビニルブチラール樹脂
（積水化学（株）製、エレックスＢＭ−Ｓ）１０部を、
シクロヘキサノン２００部に溶解し中間層用塗料を調整
した。

【０３１９】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
７０℃で１０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０３２０】それ以外は、実施例３６と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３２１】結果を表４に示す。

【０３２２】（実施例４１）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１３）６０部をトルエン６０部に溶解
し、中間層用塗料を調整した。

【０３２３】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、８
０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量１
０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し硬化させ、膜厚１．
５μｍの中間層を形成した。

【０３２４】それ以外は、実施例３６と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３２５】結果を表４に示す。

【０３２６】（実施例４２）実施例４１の保護層を次の
ように変更した以外は、実施例４１と同様に電子写真感
光体を作製した。

【０３２７】群栄化学工業（株）製のフェノール樹脂
（ＰＬ−４８５２）５０部および下記式（Ｅ）で示され
る構造を有する化合物３０部

【外２０】

【０３２８】を、ｎ−プロパノール１００部に溶解し、
保護層用塗料を作製した。

【０３２９】これを実施例１の電荷輸送層上に浸漬塗布
方法で塗布後、１５０℃で１時間熱処理を行って膜厚３
μｍの保護層を形成し電子写真感光体を得た。それを実
施例４１と同様に評価した。

【０３３０】結果を表４に示す。

【０３３１】（実施例４３）実施例４１の保護層を次の
ように変更した以外は、実施例４１と同様に電子写真感
光体を作製した。

【０３３２】アクリル系硬化性モノマー（カヤラッドＲ
−６０４：日本化薬（株）製）２５部、光重合開始剤と
しての２−メチルチオキサントン２．０部、平均粒径
０．０２μｍのアンチモン含有酸化スズ微粒子（Ｔ−
１、三菱マテリアル（株）社製）４５部およびトルエン
３００部を混合してサンドミル装置で７２時間分散した
分散液に四フッ化エチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、
ダイキン工業製）２５部およびフッ素系シランカップリ
ング剤（Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３）２
０部を混合して、サンドミル装置でさらに４時間分散す
ることにより、保護層用塗料を作製した。

【０３３３】これを実施例１の電荷輸送層上にスプレー
塗布し、５０℃で１０分間乾燥後、高圧水銀灯にて８０
０ｍＷ／ｃｍ^２の光強度で３０秒間紫外線照射し、さら
に１５０℃で１時間熱処理を行って、膜厚３μｍの保護
層を形成し、電子写真感光体を得た。それを実施例４１
と同様に評価した。

【０３３４】結果を表４に示す。

【０３３５】（実施例４４）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１５）６０部、トルエン６０部に溶解
し、中間層用塗料を調整した。

【０３３６】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥させ、膜厚１．５μｍの中間層を
形成した。

【０３３７】それ以外は、実施例３６と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３３８】結果を表４に示す。

【０３３９】（実施例４５）電子輸送性有機化合物（例
示化合物Ｎｏ．１３）６０部をトルエン６０部に溶解
し、中間層用塗料を調整した。

【０３４０】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、８
０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量５
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して硬化させ、膜厚１．
５μｍの中間層を形成した。

【０３４１】電荷発生物質としてＣｕＫαのＸ線回折に
おけるブラック角２θ±０．２°の７．４°および２
８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン顔料を２部、正孔輸送化合物として上記式
（Ａ）で示される構造を有する化合物を５０部、電子輸
送性有機化合物として例示化合物Ｎｏ．１０を５０部、
結着樹脂としてポリカーボネートＺ型樹脂（重量平均分
子量４５０００）を１００部、溶媒として８００部のテ
トラヒドロフランを、ボールミルで５０時間混合分散し
て、単層型感光層用塗布液を調整した。

【０３４２】この塗料を、上記中間層の上に浸漬塗布方
法で塗布して、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚１０μ
ｍの単層感光層を形成した。

【０３４３】次に、下記式（Ｋ）で示される構造を有す
る化合物６０部

【外２１】

【０３４４】を、ｎ−プロピルアルコール８０部に溶解
し、保護層用塗料を調整した。

【０３４５】この塗料を、上記電荷輸送層上に浸漬塗布
方法で塗布後、８０℃で５分間乾燥後、加速電圧１５０
ｋＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して
硬化させ、さらに１４０℃で１時間加熱処理を行って、
膜厚３μｍの保護層を形成し、電子写真感光体を得た。
それを実施例３５と同様に評価した。

【０３４６】結果を表４に示す。

【０３４７】また、電子写真感光体の中間層の体積抵抗
率は、総て、３環境いずれにおいても、１×１０^１２Ω
ｃｍ以上であった。

【０３４８】

【表５】

【０３４９】（比較例２０）中間層を設けず、直接アル
ミニウムシリンダー上に感光層を形成した以外は、実施
例３０と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０３５０】結果を表５に示す。

【０３５１】（比較例２１）アルコール可溶性共重合ナ
イロン（アミランＣＭ−８０００：東レ（株）製）５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。

【０３５２】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０３５３】それ以外は、実施例３０と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３５４】結果を表５に示す。

【０３５５】（比較例２２）下記式で示される構造を有
するアゾ化合物１０部

【外２２】

【０３５６】を、１５０部の４−メトキシ−４−メチル
ペンタノン−２に加え、サンドグラインドミルにて粉砕
分散処理を行った。

【０３５７】ここで得られた顔料分散液を、ポリビニル
ブチラール（エレックスＢＨ−３：積水化学工業（株）
製）の４％ジメトキシエタン溶液１００部およびフェノ
キシ樹脂（ユニオンカーバイト社製、商品名ＰＫＨＨ）
の４％ジメトキシエタン溶液１００部の混合液に加え、
最終的に固形分濃度４．０％の中間層用塗料を調整し
た。

【０３５８】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０３５９】それ以外は、実施例３０と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３６０】結果を表５に示す。

【０３６１】（比較例２３）アルキッド樹脂（ベッコゾ
ール１３０７−６０−ＥＬ大日本インキ化学工業社製）
３０部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１
−６０大日本インキ化学工業社製）２０部に、酸化チタ
ン粉末（タンベークＣＲＥＬ石原産業社製）９０部を加
え、さらにメチルエチルケトン１５０部を加えボールミ
ルで２４時間分散して中間層用塗料を調整した。

【０３６２】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
３０℃で２０分間乾燥して１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０３６３】それ以外は、実施例３０と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３６４】結果を表５に示す。

【０３６５】（比較例２４）ジルコニウムテトラ−ｎ−
ブチレート１部、イソプロピルアルコール１０部からな
る中間層用塗料を調整した。

【０３６６】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、４
０℃で１２０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０３６７】それ以外は、実施例３２と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３６８】結果を表５に示す。

【０３６９】（比較例２５）中間層を設けず、直接アル
ミニウムシリンダー上に感光層を形成した以外は、実施
例３６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０３７０】結果を表５に示す。

【０３７１】（比較例２６）アルコール可溶性共重合ナ
イロン（アミランＣＭ−８０００：東レ（株）製）５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。

【０３７２】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、１．５μｍの中間層を形成
した。

【０３７３】それ以外は、実施例３６と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３７４】結果を表５に示す。

【０３７５】（比較例２７）アルキッド樹脂（ベッコゾ
ール１３０７−６０−ＥＬ大日本インキ化学工業社製）
３０部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１
−６０大日本インキ化学工業社製）２０部に、酸化チタ
ン粉末（タンベークＣＲＥＬ石原産業社製）９０部を加
え、さらにメチルエチルケトン１５０部を加えボールミ
ルで２４時間分散して中間層用塗料を調整した。

【０３７６】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
３０℃で２０分間乾燥して１．５μｍの中間層を形成し
た。

【０３７７】それ以外は、実施例３６と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３７８】結果を表５に示す。

【０３７９】（比較例２８、２９）実施例３６の中間層
で使用した電子輸送性有機化合物（例示化合物Ｎｏ．１
０）を下記式（Ｈ−１）で示される構造を有する電子輸
送性有機化合物（比較例２８）、

【外２３】

【０３８０】下記式（Ｈ−２）で示される構造を有する
電子輸送性有機化合物（比較例２９）

【外２４】

【０３８１】に変更した以外は、実施例３６と同様に電
子写真感光体を作製した。

【０３８２】結果を表５に示す。

【０３８３】（比較例３０）アルコール可溶性共重合ナ
イロン（アミランＣＭ−８０００：東レ（株）製）５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。

【０３８４】この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウム
シリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１
２０℃で６０分間乾燥して、０．７μｍの中間層を形成
した。

【０３８５】それ以外は、実施例４５と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０３８６】結果を表５に示す。

【０３８７】

【表６】

【０３８８】

【発明の効果】本発明によれば、高耐久化のために保護
層を感光層上に形成しても、いかなる使用環境下におい
ても、初期はもちろん耐久時も含め、局所的帯電不良に
よるカブリが生じず、かつ、繰り返し使用時の電位が安
定に維持され、極めて安定した画像特性有する電子写真
感光体を提供することができる。

【０３８９】特に、高画質化を目的とする薄膜（感光層
と保護層の合計膜厚が１８μｍ以下）の電子写真感光体
においても、初期はもちろん耐久時も含め、高いレベル
で十分満足した電位特性および画像特性を両立した電子
写真感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体２軸３一次帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール

フロントページの続き (72)発明者呉信哲東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者木村知裕東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者田中博幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA09 AA19 AA29 AA32 AA44 AA49 BA38 BA60 BA63 BB59 BB60 FA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、電子輸送性有機化合物を含
有する中間層、電荷発生物質を含有する感光層、およ
び、保護層をこの順に有し、該中間層の膜厚が、０．３〜３μｍであり、該電子輸送性有機化合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）の
エネルギー準位が、６．０ｅＶ以上であり、該保護層が、該感光層上に保護層用塗料を塗布後、熱、
紫外線および電子線の少なくとも１つを用いて重合／硬
化反応を行うことで形成された層であることを特徴とす
る電子写真感光体。
【請求項２】前記電子輸送性有機化合物の還元電位
が、参照電極ＳＣＥ（飽和カルメロ電極）に対して、−
１．０Ｖから−０．２Ｖである請求項１に記載の電子写
真感光体。
【請求項３】前記感光層と前記保護層の膜厚の合計
が、１８μｍ以下の請求項１または２に記載の電子写真
感光体。
【請求項４】前記感光層と前記保護層の膜厚の合計
が、１５μｍ以下の請求項１〜３のいずれかに記載の電
子写真感光体。
【請求項５】前記感光層が、前記電荷発生物質を含有
する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送
層を有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感
光体。
【請求項６】前記中間層が、電子輸送性有機化合物と
少なくとも硬化性樹脂を硬化させた膜、重合性官能基を
有する電子輸送性有機化合物を硬化させた膜、および、
重量平均分子量５０００以上の高分子化された電子輸送
性有機化合物を含有する膜からなる群より選択される膜
からなる層である請求項１〜５のいずれかに記載の電子
写真感光体。
【請求項７】前記中間層における電子輸送性化合物の
含有率が、前記中間層全質量に対し４０質量％以上であ
る請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記中間層における電子輸送性化合物の
含有率が、前記中間層全質量に対し６０質量％以上であ
る請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記保護層が、保護層用塗料を塗布後、
紫外線または電子線を用いて重合／硬化反応を行うこと
で形成された層である請求項１〜８のいずれかに記載の
電子写真感光体。
【請求項１０】前記電荷発生物質が、フタロシアニン
顔料である請求項１〜９のいずれかに記載の電子写真感
光体。
【請求項１１】前記電荷発生物質の平均粒径が、０．
０７μｍ以上０．１５μｍ以下である請求項１０の電子
写真感光体。
【請求項１２】プロセススピードが１８０ｍｍ／ｓ以
上の電子写真装置用である請求項１〜１１のいずれかに
記載の電子写真感光体。
【請求項１３】請求項１〜１１のいずれかに記載の電
子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニン
グ手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と
を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるこ
とを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１４】前記電子写真装置のプロセススピード
が１８０ｍｍ／ｓ以上である請求項１３に記載のプロセ
スカートリッジ。
【請求項１５】請求項１〜１１に記載の電子写真感光
体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有
することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１６】プロセススピードが１８０ｍｍ／ｓ以
上である請求項１５に記載の電子写真装置。