JP2003342442A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/12—Polymerisation of acetaldehyde or cyclic oligomers thereof
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高剛性で、寸法安定性、クリープ特性にも優
れたポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 トリオキサン（ａ）99.5〜97.5重量％と
単官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化
合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5 重量％を共重
合して得られ、メルトインデックスが１〜50ｇ／min の
線状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重量部に、トリ
オキサン（ａ）99.49 〜95.0重量％、単官能環状エーテ
ル化合物及び単官能環状ホルマール化合物から選ばれた
化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能基数が３乃至４
の多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）0.01〜1.0 重
量％を共重合して得られ、メルトインデックスが0.1 〜
10ｇ／min の分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）0.
1 〜10重量部を配合してなり、（Ａ）のメルトインデッ
クスと（Ｂ）のメルトインデックスとの比率が下記式
（１）の関係を満足するように（Ａ）と（Ｂ）を選択す
る。 ０．０２≦ＭＩB ／ＭＩA ≦１．５ （１） （ＭＩA は（Ａ）のメルトインデックス、ＭＩB は
（Ｂ）のメルトインデックス）
れたポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 トリオキサン（ａ）99.5〜97.5重量％と
単官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化
合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5 重量％を共重
合して得られ、メルトインデックスが１〜50ｇ／min の
線状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重量部に、トリ
オキサン（ａ）99.49 〜95.0重量％、単官能環状エーテ
ル化合物及び単官能環状ホルマール化合物から選ばれた
化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能基数が３乃至４
の多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）0.01〜1.0 重
量％を共重合して得られ、メルトインデックスが0.1 〜
10ｇ／min の分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）0.
1 〜10重量部を配合してなり、（Ａ）のメルトインデッ
クスと（Ｂ）のメルトインデックスとの比率が下記式
（１）の関係を満足するように（Ａ）と（Ｂ）を選択す
る。 ０．０２≦ＭＩB ／ＭＩA ≦１．５ （１） （ＭＩA は（Ａ）のメルトインデックス、ＭＩB は
（Ｂ）のメルトインデックス）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高剛性で、寸法安
定性、クリープ特性にも優れたポリアセタール樹脂組成
物に関する。
定性、クリープ特性にも優れたポリアセタール樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、機械的特性、熱
的特性、電気的特性、摺動性、成形性等において優れた
特性を持っており、主に構造材料や機構部品等として電
気機器、自動車部品、精密機械部品等に広く使用されて
いる。しかし、ポリアセタール樹脂が利用される分野の
拡大に伴い、要求特性は益々高度化、複合化、特殊化す
る傾向にある。その一例として、ポリアセタール樹脂が
本来有する優れた成形性や表面状態等を維持しつつ、剛
性、表面硬度、摺動特性等を一層向上させた材料の要求
がある。このような要求に対し、本発明者らは、特開２
００２−３６９４号公報において、ポリアセタール樹脂
に、分岐・架橋構造を導入したポリアセタール共重合体
を配合したポリアセタール樹脂組成物を提案した。しか
しながら、本発明者らが、その後、更に詳細に検討した
ところによれば、該技術ではポリアセタール樹脂組成物
の剛性、表面硬度、摺動特性を向上させる一方で、寸法
安定性やクリープ特性の面では必ずしも満足できるもの
ではなかった。
的特性、電気的特性、摺動性、成形性等において優れた
特性を持っており、主に構造材料や機構部品等として電
気機器、自動車部品、精密機械部品等に広く使用されて
いる。しかし、ポリアセタール樹脂が利用される分野の
拡大に伴い、要求特性は益々高度化、複合化、特殊化す
る傾向にある。その一例として、ポリアセタール樹脂が
本来有する優れた成形性や表面状態等を維持しつつ、剛
性、表面硬度、摺動特性等を一層向上させた材料の要求
がある。このような要求に対し、本発明者らは、特開２
００２−３６９４号公報において、ポリアセタール樹脂
に、分岐・架橋構造を導入したポリアセタール共重合体
を配合したポリアセタール樹脂組成物を提案した。しか
しながら、本発明者らが、その後、更に詳細に検討した
ところによれば、該技術ではポリアセタール樹脂組成物
の剛性、表面硬度、摺動特性を向上させる一方で、寸法
安定性やクリープ特性の面では必ずしも満足できるもの
ではなかった。
【０００３】ここで、寸法安定性は、例えば歯車などの
機構部品に関しては重要な特性であり、寸法安定性に不
具合がある場合、実機メカ内部の環境温度の上昇により
後収縮が起こり、歯車であれば噛み合わせのズレを生
じ、結果としてトルク伝達が上手くいかない等の問題が
生じる。これらの問題を解決するため、成形後に樹脂の
融点以下の温度で長時間アニーリングを行い、ポリアセ
タール樹脂の結晶状態を安定化させることで寸法精度を
高めることが一般的に行われているが、この手法はコス
ト高となるだけでなく、成形直後に急激な結晶収縮を生
じさせると成形品内部に欠陥が生じ、耐久性を低下させ
る原因にもなっていた。
機構部品に関しては重要な特性であり、寸法安定性に不
具合がある場合、実機メカ内部の環境温度の上昇により
後収縮が起こり、歯車であれば噛み合わせのズレを生
じ、結果としてトルク伝達が上手くいかない等の問題が
生じる。これらの問題を解決するため、成形後に樹脂の
融点以下の温度で長時間アニーリングを行い、ポリアセ
タール樹脂の結晶状態を安定化させることで寸法精度を
高めることが一般的に行われているが、この手法はコス
ト高となるだけでなく、成形直後に急激な結晶収縮を生
じさせると成形品内部に欠陥が生じ、耐久性を低下させ
る原因にもなっていた。
【０００４】また、上記のような機構部品等において
は、一定荷重下での変形を抑え、長い使用寿命が必要と
される場合が多く、クリープ特性も重要な特性である。
このように、寸法安定性及びクリープ特性ともに、更な
る改良が要求されている。
は、一定荷重下での変形を抑え、長い使用寿命が必要と
される場合が多く、クリープ特性も重要な特性である。
このように、寸法安定性及びクリープ特性ともに、更な
る改良が要求されている。
【０００５】また、上記以外にも、特性や構造の異なる
２種以上のポリアセタール樹脂を配合してなるポリアセ
タール樹脂組成物を開示するものとして、特開２００１
−２８８６号公報、特開２００１−２８８５号公報、特
開平９−２４１４７６号公報、特開平５−２７９５５１
号公報、特開平４−１０８８４８号公報、特開平３−２
６３４５４号公報、特開平３−７５６号公報、特開平１
−２０２５８号公報、特開昭５９−１２９２４７号公
報、特開昭５０−３０９４９号公報、特開昭４９−５８
１４５号公報、特開昭４８−９７９５５号公報、特開昭
４８−３０７４９号公報、特開昭４７−１４２４９号公
報等が知られている。
２種以上のポリアセタール樹脂を配合してなるポリアセ
タール樹脂組成物を開示するものとして、特開２００１
−２８８６号公報、特開２００１−２８８５号公報、特
開平９−２４１４７６号公報、特開平５−２７９５５１
号公報、特開平４−１０８８４８号公報、特開平３−２
６３４５４号公報、特開平３−７５６号公報、特開平１
−２０２５８号公報、特開昭５９−１２９２４７号公
報、特開昭５０−３０９４９号公報、特開昭４９−５８
１４５号公報、特開昭４８−９７９５５号公報、特開昭
４８−３０７４９号公報、特開昭４７−１４２４９号公
報等が知られている。
【０００６】しかしながら、これらの公報には、高剛性
で、寸法安定性、クリープ特性にも優れたポリアセター
ル樹脂材料は開示されていない。
で、寸法安定性、クリープ特性にも優れたポリアセター
ル樹脂材料は開示されていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き課題を解決し、高剛性で、寸法安定性、クリープ
特性にも優れたポリアセタール樹脂組成物を提供するこ
とにある。
の如き課題を解決し、高剛性で、寸法安定性、クリープ
特性にも優れたポリアセタール樹脂組成物を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、２種類の特定の構
造及び特性を有するポリアセタール樹脂の配合により、
高剛性、寸法安定性及びクリープ特性の全てを満足する
材料の提供が可能であることを見出し、本発明を完成す
るに到った。
を達成するために鋭意検討した結果、２種類の特定の構
造及び特性を有するポリアセタール樹脂の配合により、
高剛性、寸法安定性及びクリープ特性の全てを満足する
材料の提供が可能であることを見出し、本発明を完成す
るに到った。
【０００９】即ち本発明は、トリオキサン（ａ）99.5〜
97.5重量％と単官能環状エーテル化合物及び単官能環状
ホルマール化合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5
重量％を共重合して得られ、メルトインデックスが１〜
50ｇ／min の線状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重
量部に、トリオキサン（ａ）99.49 〜95.0重量％、単官
能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化合物
から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能基
数が３乃至４の多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）
0.01〜1.0 重量％を共重合して得られ、メルトインデッ
クスが0.1 〜10ｇ／min の分岐又は架橋ポリアセタール
樹脂（Ｂ）0.1 〜10重量部を配合してなり、線状ポリア
セタール樹脂（Ａ）のメルトインデックスと分岐又は架
橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）のメルトインデックスとの
比率が下記式（１）の関係を満足するように線状ポリア
セタール樹脂（Ａ）と分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）が選択されたことを特徴とするポリアセタール樹
脂組成物に関する。
97.5重量％と単官能環状エーテル化合物及び単官能環状
ホルマール化合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5
重量％を共重合して得られ、メルトインデックスが１〜
50ｇ／min の線状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重
量部に、トリオキサン（ａ）99.49 〜95.0重量％、単官
能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化合物
から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能基
数が３乃至４の多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）
0.01〜1.0 重量％を共重合して得られ、メルトインデッ
クスが0.1 〜10ｇ／min の分岐又は架橋ポリアセタール
樹脂（Ｂ）0.1 〜10重量部を配合してなり、線状ポリア
セタール樹脂（Ａ）のメルトインデックスと分岐又は架
橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）のメルトインデックスとの
比率が下記式（１）の関係を満足するように線状ポリア
セタール樹脂（Ａ）と分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）が選択されたことを特徴とするポリアセタール樹
脂組成物に関する。
【００１０】
０．０２≦ＭＩB ／ＭＩA ≦１．５ （１）
（ＭＩA は線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、ＭＩB は分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）のメルトインデックス）
デックス、ＭＩB は分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）のメルトインデックス）
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明において用いる線状ポリアセタール
樹脂（Ａ）は、トリオキサン（ａ）99.5〜97.5重量％と
単官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化
合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5 重量％を共重
合して得られ、メルトインデックスが１〜50ｇ／min の
線状ポリアセタール樹脂である。尚、本願の中で規定す
るメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従
い、１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定されるも
のである。
する。まず、本発明において用いる線状ポリアセタール
樹脂（Ａ）は、トリオキサン（ａ）99.5〜97.5重量％と
単官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化
合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5 重量％を共重
合して得られ、メルトインデックスが１〜50ｇ／min の
線状ポリアセタール樹脂である。尚、本願の中で規定す
るメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従
い、１９０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定されるも
のである。
【００１２】線状ポリアセタール樹脂（Ａ）の製造に用
いられる主原料であるトリオキサン（ａ）とは、ホルム
アルデヒドの環状三量体であり、一般的には酸性触媒の
存在下でホルムアルデヒド水溶液を反応させることによ
って得られ、これを蒸留等の方法で精製して用いられ
る。重合に用いるトリオキサン（ａ）は、水、メタノー
ル、蟻酸などの不純物を極力含まないものが好ましい。
いられる主原料であるトリオキサン（ａ）とは、ホルム
アルデヒドの環状三量体であり、一般的には酸性触媒の
存在下でホルムアルデヒド水溶液を反応させることによ
って得られ、これを蒸留等の方法で精製して用いられ
る。重合に用いるトリオキサン（ａ）は、水、メタノー
ル、蟻酸などの不純物を極力含まないものが好ましい。
【００１３】また、上記トリオキサン（ａ）と共重合さ
せて線状ポリアセタール樹脂（Ａ）を製造するために用
いられる単官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホル
マール化合物から選ばれた化合物（ｂ）とは、１分子中
に環状エーテル単位または環状ホルマール単位を１個有
する化合物であり、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブ
ロモヒドリン、スチレンオキシド、オキセタン、３，３
−ビス（クロルメチル）オキセタン、テトラヒドロフラ
ン、トリオキセパン、１，３−ジオキソラン、エチレン
グリコールホルマール、プロピレングリコールホルマー
ル、ジエチレングリコールホルマール、トリエチレング
リコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマー
ル、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘ
キサンジオールホルマール等が挙げられる。中でも、エ
チレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタ
ンジオールホルマール及びジエチレングリコールホルマ
ールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を使用す
るのが好ましい。
せて線状ポリアセタール樹脂（Ａ）を製造するために用
いられる単官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホル
マール化合物から選ばれた化合物（ｂ）とは、１分子中
に環状エーテル単位または環状ホルマール単位を１個有
する化合物であり、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブ
ロモヒドリン、スチレンオキシド、オキセタン、３，３
−ビス（クロルメチル）オキセタン、テトラヒドロフラ
ン、トリオキセパン、１，３−ジオキソラン、エチレン
グリコールホルマール、プロピレングリコールホルマー
ル、ジエチレングリコールホルマール、トリエチレング
リコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマー
ル、１，５−ペンタンジオールホルマール、１，６−ヘ
キサンジオールホルマール等が挙げられる。中でも、エ
チレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタ
ンジオールホルマール及びジエチレングリコールホルマ
ールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を使用す
るのが好ましい。
【００１４】本発明で用いる線状ポリアセタール樹脂
（Ａ）において、これらの単官能環状エーテル化合物及
び単官能環状ホルマール化合物から選ばれた化合物
（ｂ）の共重合割合は、トリオキサン（ａ）99.5〜97.5
重量％に対し0.5 〜2.5 重量％である。化合物（ｂ）の
共重合割合がこれより過少の場合には本発明の目的であ
る寸法安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を得る
のが難しく、また過多の場合には本発明の目的である高
剛性、寸法安定性、クリープ特性に優れたポリアセター
ル樹脂組成物を得るのが難しく、いずれも好ましくな
い。化合物（ｂ）の特に好ましい共重合割合は0.7 〜2.
0 重量％である。
（Ａ）において、これらの単官能環状エーテル化合物及
び単官能環状ホルマール化合物から選ばれた化合物
（ｂ）の共重合割合は、トリオキサン（ａ）99.5〜97.5
重量％に対し0.5 〜2.5 重量％である。化合物（ｂ）の
共重合割合がこれより過少の場合には本発明の目的であ
る寸法安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を得る
のが難しく、また過多の場合には本発明の目的である高
剛性、寸法安定性、クリープ特性に優れたポリアセター
ル樹脂組成物を得るのが難しく、いずれも好ましくな
い。化合物（ｂ）の特に好ましい共重合割合は0.7 〜2.
0 重量％である。
【００１５】本発明で用いる線状ポリアセタール樹脂
（Ａ）は、一般的には適量の分子量調整剤を添加して、
カチオン重合触媒を用いて塊状重合を行う等の方法で得
られる。分子量調整剤としては、メチラール、メトキシ
メチラール、ジメトキシメチラール、トリメトキシメチ
ラール、オキシメチレンジ−ｎ−ブチルエーテル等のア
ルコキシ基を有する低分子量アセタール化合物、メタノ
ール、エタノール、ブタノール等のアルコール類、エス
テル化合物、酸化合物、水などが例示される。その中で
も、アルコキシ基を有する低分子量アセタール化合物が
特に好ましい。
（Ａ）は、一般的には適量の分子量調整剤を添加して、
カチオン重合触媒を用いて塊状重合を行う等の方法で得
られる。分子量調整剤としては、メチラール、メトキシ
メチラール、ジメトキシメチラール、トリメトキシメチ
ラール、オキシメチレンジ−ｎ−ブチルエーテル等のア
ルコキシ基を有する低分子量アセタール化合物、メタノ
ール、エタノール、ブタノール等のアルコール類、エス
テル化合物、酸化合物、水などが例示される。その中で
も、アルコキシ基を有する低分子量アセタール化合物が
特に好ましい。
【００１６】また、カチオン重合触媒としては、四塩化
鉛、四塩化スズ、四塩化チタン、三塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、三塩化バナジウム、三塩化アンチモン、五フ
ッ化リン、五フッ化アンチモン、三フッ化ホウ素、三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フッ化ホウ素ジブ
チルエーテラート、三フッ化ホウ素ジオキサネート、三
フッ化ホウ素アセチックアンハイドレート、三フッ化ホ
ウ素トリエチルアミン錯化合物等の三フッ化ホウ素配位
化合物、過塩素酸、アセチルパークロレート、ｔ−ブチ
ルパークロレート、ヒドロキシ酢酸、トリクロロ酢酸、
トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の無機及
び有機酸、トリエチルオキソニウムテトラフロロボレー
ト、トリフェニルメチルヘキサフロロアンチモネート、
アリルジアゾニウムヘキサフロロホスフェート、アリル
ジアゾニウムテトラフロロボレート等の複合塩化合物、
ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等のアルキル金属塩、ヘテロポリ
酸、イソポリ酸等が挙げられる。その中でも特に三フッ
化ホウ素、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フ
ッ化ホウ素ジブチルエーテラート、三フッ化ホウ素ジオ
キサネート、三フッ化ホウ素アセチックアンハイドレー
ト、三フッ化ホウ素トリエチルアミン錯化合物等の三フ
ッ化ホウ素配位化合物が好ましい。これらの触媒は有機
溶剤等で予め希釈して用いることもできる。
鉛、四塩化スズ、四塩化チタン、三塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、三塩化バナジウム、三塩化アンチモン、五フ
ッ化リン、五フッ化アンチモン、三フッ化ホウ素、三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フッ化ホウ素ジブ
チルエーテラート、三フッ化ホウ素ジオキサネート、三
フッ化ホウ素アセチックアンハイドレート、三フッ化ホ
ウ素トリエチルアミン錯化合物等の三フッ化ホウ素配位
化合物、過塩素酸、アセチルパークロレート、ｔ−ブチ
ルパークロレート、ヒドロキシ酢酸、トリクロロ酢酸、
トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の無機及
び有機酸、トリエチルオキソニウムテトラフロロボレー
ト、トリフェニルメチルヘキサフロロアンチモネート、
アリルジアゾニウムヘキサフロロホスフェート、アリル
ジアゾニウムテトラフロロボレート等の複合塩化合物、
ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド等のアルキル金属塩、ヘテロポリ
酸、イソポリ酸等が挙げられる。その中でも特に三フッ
化ホウ素、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート、三フ
ッ化ホウ素ジブチルエーテラート、三フッ化ホウ素ジオ
キサネート、三フッ化ホウ素アセチックアンハイドレー
ト、三フッ化ホウ素トリエチルアミン錯化合物等の三フ
ッ化ホウ素配位化合物が好ましい。これらの触媒は有機
溶剤等で予め希釈して用いることもできる。
【００１７】本発明で使用する線状ポリアセタール樹脂
（Ａ）を製造するにあたり、重合装置は特に限定される
ものではなく、公知の装置が使用され、特に２軸のパド
ル等を付した連続式の重合装置が好適に使用される。ま
た、重合温度は65〜 135℃に保つことが好ましい。重合
後の触媒の失活処理は、重合反応後、重合機より排出さ
れる生成反応物、あるいは、重合機中の反応生成物に塩
基性化合物、あるいは、その水溶液等を加えて行う。
（Ａ）を製造するにあたり、重合装置は特に限定される
ものではなく、公知の装置が使用され、特に２軸のパド
ル等を付した連続式の重合装置が好適に使用される。ま
た、重合温度は65〜 135℃に保つことが好ましい。重合
後の触媒の失活処理は、重合反応後、重合機より排出さ
れる生成反応物、あるいは、重合機中の反応生成物に塩
基性化合物、あるいは、その水溶液等を加えて行う。
【００１８】重合触媒を中和し失活するための塩基性化
合物としては、アンモニア、或いは、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、トリブ
タノールアミン等のアミン類、或いは、アルカリ金属、
アルカリ土類金属の水酸化物塩類、その他公知の触媒失
活剤が用いられる。また、重合反応後、生成物にこれら
の水溶液を速やかに加え、失活させることが好ましい。
かかる重合方法及び失活方法の後、必要に応じて更に、
洗浄、未反応モノマーの分離回収、乾燥等を従来公知の
方法にて行う。
合物としては、アンモニア、或いは、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、トリブ
タノールアミン等のアミン類、或いは、アルカリ金属、
アルカリ土類金属の水酸化物塩類、その他公知の触媒失
活剤が用いられる。また、重合反応後、生成物にこれら
の水溶液を速やかに加え、失活させることが好ましい。
かかる重合方法及び失活方法の後、必要に応じて更に、
洗浄、未反応モノマーの分離回収、乾燥等を従来公知の
方法にて行う。
【００１９】本発明で使用する線状ポリアセタール樹脂
（Ａ）は、上記のようにして得られ、そのメルトインデ
ックスが１〜50ｇ／min に調整されたものである。メル
トインデックスがこれより過小の場合には、後述する分
岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）を配合して、高剛
性と寸法安定性とを両立した樹脂組成物を得るのが難し
く、また、過大の場合には、高剛性、寸法安定性、クリ
ープ特性に優れた樹脂組成物を得るのが難しく、いずれ
も好ましくない。
（Ａ）は、上記のようにして得られ、そのメルトインデ
ックスが１〜50ｇ／min に調整されたものである。メル
トインデックスがこれより過小の場合には、後述する分
岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）を配合して、高剛
性と寸法安定性とを両立した樹脂組成物を得るのが難し
く、また、過大の場合には、高剛性、寸法安定性、クリ
ープ特性に優れた樹脂組成物を得るのが難しく、いずれ
も好ましくない。
【００２０】次に、本発明において用いる分岐又は架橋
ポリアセタール樹脂（Ｂ）は、トリオキサン（ａ）99.4
9 〜95.0重量％、単官能環状エーテル化合物及び単官能
環状ホルマール化合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜
4.0 重量％及び官能基数が３乃至４の多官能グリシジル
エーテル化合物（ｃ）0.01〜1.0 重量％を共重合して得
られ、メルトインデックスが0.1 〜10ｇ／min の分岐又
は架橋ポリアセタール樹脂である。
ポリアセタール樹脂（Ｂ）は、トリオキサン（ａ）99.4
9 〜95.0重量％、単官能環状エーテル化合物及び単官能
環状ホルマール化合物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜
4.0 重量％及び官能基数が３乃至４の多官能グリシジル
エーテル化合物（ｃ）0.01〜1.0 重量％を共重合して得
られ、メルトインデックスが0.1 〜10ｇ／min の分岐又
は架橋ポリアセタール樹脂である。
【００２１】ここで、分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）の製造に用いるトリオキサン（ａ）、単官能環状
エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化合物から選
ばれた化合物（ｂ）は、前記線状ポリアセタール樹脂
（Ａ）の説明で詳述した通りの化合物である。分岐又は
架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）の製造に用いる化合物
（ｂ）は、線状ポリアセタール樹脂（Ａ）の製造に用い
る化合物（ｂ）と同一でも、各々異なっていてもよい。
（Ｂ）の製造に用いるトリオキサン（ａ）、単官能環状
エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化合物から選
ばれた化合物（ｂ）は、前記線状ポリアセタール樹脂
（Ａ）の説明で詳述した通りの化合物である。分岐又は
架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）の製造に用いる化合物
（ｂ）は、線状ポリアセタール樹脂（Ａ）の製造に用い
る化合物（ｂ）と同一でも、各々異なっていてもよい。
【００２２】また、分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）の製造に用いる官能基数が３乃至４の多官能グリ
シジルエーテル化合物（ｃ）とし、１分子中に３乃至４
個のグリシジルエーテル単位を有する化合物を総称する
ものであり、かかる化合物から選ばれるものであれば特
に限定されないが、具体的にはトリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジル
エーテル及びペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテルからなる群から選ばれる１種又は２種以上を使用
するのが好ましい。
（Ｂ）の製造に用いる官能基数が３乃至４の多官能グリ
シジルエーテル化合物（ｃ）とし、１分子中に３乃至４
個のグリシジルエーテル単位を有する化合物を総称する
ものであり、かかる化合物から選ばれるものであれば特
に限定されないが、具体的にはトリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジル
エーテル及びペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテルからなる群から選ばれる１種又は２種以上を使用
するのが好ましい。
【００２３】本発明で用いる分岐又は架橋ポリアセター
ル樹脂（Ｂ）は、上記の如きトリオキサン（ａ）99.49
〜95.0重量％、化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能
基数が３乃至４の多官能グリシジルエーテル化合物
（ｃ）0.01〜1.0 重量％を共重合したものである。化合
物（ｂ）及び多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）の
共重合割合がこれより過少の場合も過多の場合も、かか
る分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）を前記線状ポ
リアセタール樹脂（Ａ）に配合して高剛性と寸法安定性
及びクリープ特性とを両立したポリアセタール樹脂組成
物を得るのが難しい。分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）として、化合物（ｂ）の特に好ましい共重合割合
は0.7 〜3.0 重量％であり、多官能グリシジルエーテル
化合物（ｃ）の特に好ましい共重合割合は0.02〜0.5 重
量％である。
ル樹脂（Ｂ）は、上記の如きトリオキサン（ａ）99.49
〜95.0重量％、化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能
基数が３乃至４の多官能グリシジルエーテル化合物
（ｃ）0.01〜1.0 重量％を共重合したものである。化合
物（ｂ）及び多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）の
共重合割合がこれより過少の場合も過多の場合も、かか
る分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）を前記線状ポ
リアセタール樹脂（Ａ）に配合して高剛性と寸法安定性
及びクリープ特性とを両立したポリアセタール樹脂組成
物を得るのが難しい。分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）として、化合物（ｂ）の特に好ましい共重合割合
は0.7 〜3.0 重量％であり、多官能グリシジルエーテル
化合物（ｃ）の特に好ましい共重合割合は0.02〜0.5 重
量％である。
【００２４】本発明で用いる分岐又は架橋ポリアセター
ル樹脂（Ｂ）は、前記線状ポリアセタール樹脂（Ａ）と
同様に、一般的には適量の分子量調整剤を添加して、カ
チオン重合触媒を用いてカチオン重合を行う等の方法で
得られる。また、重合装置、重合条件、重合後の触媒の
失活処理及びこれに続く後処理等も、線状ポリアセター
ル樹脂（Ａ）の製造法に準じて行えばよい。
ル樹脂（Ｂ）は、前記線状ポリアセタール樹脂（Ａ）と
同様に、一般的には適量の分子量調整剤を添加して、カ
チオン重合触媒を用いてカチオン重合を行う等の方法で
得られる。また、重合装置、重合条件、重合後の触媒の
失活処理及びこれに続く後処理等も、線状ポリアセター
ル樹脂（Ａ）の製造法に準じて行えばよい。
【００２５】このようにして得られ、本発明で使用する
分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）は、メルトイン
デックスが0.1 〜10ｇ／min に調整されたものである。
メルトインデックスがこれより過小の場合には、寸法安
定性とクリープ特性とを両立した樹脂組成物を得るのが
難しく、また過大の場合には、高剛性、寸法安定性、ク
リープ特性に優れた樹脂組成物を得るのが難しく、いず
れも好ましくない。
分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）は、メルトイン
デックスが0.1 〜10ｇ／min に調整されたものである。
メルトインデックスがこれより過小の場合には、寸法安
定性とクリープ特性とを両立した樹脂組成物を得るのが
難しく、また過大の場合には、高剛性、寸法安定性、ク
リープ特性に優れた樹脂組成物を得るのが難しく、いず
れも好ましくない。
【００２６】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、上
記の如き線状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重量部
に分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）0.1 〜10重量
部を配合してなり、それらのメルトインデックスの比率
が下記式（１）の関係を満足するように（Ａ）、（Ｂ）
を選択することを特徴とする。
記の如き線状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重量部
に分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）0.1 〜10重量
部を配合してなり、それらのメルトインデックスの比率
が下記式（１）の関係を満足するように（Ａ）、（Ｂ）
を選択することを特徴とする。
【００２７】
０．０２≦ＭＩB ／ＭＩA ≦１．５ （１）
（ＭＩA は線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、ＭＩB は分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）のメルトインデックス）分岐又は架橋ポリアセタ
ール樹脂（Ｂ）の配合量が上記より過少の場合には、高
剛性、寸法安定性及びクリープ特性に優れた樹脂組成物
を得るのが難しく、又、過多の場合には、寸法安定性と
クリープ特性とを両立するのが難しく、いずれも好まし
くない。
デックス、ＭＩB は分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）のメルトインデックス）分岐又は架橋ポリアセタ
ール樹脂（Ｂ）の配合量が上記より過少の場合には、高
剛性、寸法安定性及びクリープ特性に優れた樹脂組成物
を得るのが難しく、又、過多の場合には、寸法安定性と
クリープ特性とを両立するのが難しく、いずれも好まし
くない。
【００２８】また、分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）のメルトインデックスＭＩB と線状ポリアセター
ル樹脂（Ａ）のメルトインデックスＭＩA の比率ＭＩB
／ＭＩ A が０．０２未満の場合には、高剛性と寸法安定
性及びクリープ特性とを両立するのが難しく、またメル
トインデックス比率ＭＩB ／ＭＩA が１．５を超える場
合には、高剛性と寸法安定性に優れた樹脂組成物を得る
のが難しく、いずれも好ましくない。
（Ｂ）のメルトインデックスＭＩB と線状ポリアセター
ル樹脂（Ａ）のメルトインデックスＭＩA の比率ＭＩB
／ＭＩ A が０．０２未満の場合には、高剛性と寸法安定
性及びクリープ特性とを両立するのが難しく、またメル
トインデックス比率ＭＩB ／ＭＩA が１．５を超える場
合には、高剛性と寸法安定性に優れた樹脂組成物を得る
のが難しく、いずれも好ましくない。
【００２９】また、本発明においては、線状ポリアセタ
ール樹脂（Ａ）に分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）を配合してなるポリアセタール樹脂組成物のメル
トインデックスが、線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメ
ルトインデックスに対して下記式（２）の関係を満足す
るように、線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）のメ
ルトインデックス及びこれらの配合割合を調整すること
が、特に好ましい。
ール樹脂（Ａ）に分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）を配合してなるポリアセタール樹脂組成物のメル
トインデックスが、線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメ
ルトインデックスに対して下記式（２）の関係を満足す
るように、線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）のメ
ルトインデックス及びこれらの配合割合を調整すること
が、特に好ましい。
【００３０】
０．７≦ＭＩA ／ＭＩAB≦１．４ （２）
（ＭＩA は線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、ＭＩABはポリアセタール樹脂組成物のメルト
インデックス）線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルト
インデックスＭＩA とポリアセタール樹脂組成物のメル
トインデックスＭＩABの比率ＭＩA ／ＭＩABがこれより
過小でも、又、過大の場合でも、高剛性、寸法安定性、
クリープ特性とを両立するのが難しく、いずれも好まし
くない。
デックス、ＭＩABはポリアセタール樹脂組成物のメルト
インデックス）線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルト
インデックスＭＩA とポリアセタール樹脂組成物のメル
トインデックスＭＩABの比率ＭＩA ／ＭＩABがこれより
過小でも、又、過大の場合でも、高剛性、寸法安定性、
クリープ特性とを両立するのが難しく、いずれも好まし
くない。
【００３１】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、基
本的には線状ポリアセタール樹脂（Ａ）と分岐又は架橋
ポリアセタール樹脂（Ｂ）とを溶融混練処理することに
よって調製される。処理条件は１８０〜２７０℃の温度
で少なくとも３０秒以上溶融混練することが望ましい。
調製法の具体的態様は特に限定されるものではなく、必
要な成分を、１軸又は２軸の押出機又はその他の溶融混
練装置を使用して混練し、成形用ペレットとする等、公
知の設備と方法による調製法が適用される。
本的には線状ポリアセタール樹脂（Ａ）と分岐又は架橋
ポリアセタール樹脂（Ｂ）とを溶融混練処理することに
よって調製される。処理条件は１８０〜２７０℃の温度
で少なくとも３０秒以上溶融混練することが望ましい。
調製法の具体的態様は特に限定されるものではなく、必
要な成分を、１軸又は２軸の押出機又はその他の溶融混
練装置を使用して混練し、成形用ペレットとする等、公
知の設備と方法による調製法が適用される。
【００３２】本発明のポリアセタール樹脂組成物には、
必要に応じて選択される各種の安定剤を配合するのが好
ましい。安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合
物、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属
の水酸化物、無機塩、カルボン酸塩等のいずれか１種又
は２種以上を挙げることができる。更に、本発明の目的
・効果を阻害しない限り、必要に応じて、熱可塑性樹脂
に対する一般的な添加剤、例えば染料、顔料等の着色
剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、或いは、
有機高分子材料、無機または有機の繊維状、粉体状、板
状の充填剤等を１種又は２種以上添加することができ
る。
必要に応じて選択される各種の安定剤を配合するのが好
ましい。安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合
物、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属
の水酸化物、無機塩、カルボン酸塩等のいずれか１種又
は２種以上を挙げることができる。更に、本発明の目的
・効果を阻害しない限り、必要に応じて、熱可塑性樹脂
に対する一般的な添加剤、例えば染料、顔料等の着色
剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、或いは、
有機高分子材料、無機または有機の繊維状、粉体状、板
状の充填剤等を１種又は２種以上添加することができ
る。
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
高剛性、寸法安定性、クリープ特性を兼備し、また、表
面硬度、摺動特性等にも優れ、構造材料や機構部品等と
して、電気機器、自動車部品、精密機械部品等に好適に
使用することができる。
高剛性、寸法安定性、クリープ特性を兼備し、また、表
面硬度、摺動特性等にも優れ、構造材料や機構部品等と
して、電気機器、自動車部品、精密機械部品等に好適に
使用することができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
評価は次の方法で行った。 〔メルトインデックス〕メルトインデックス（ＭＩ）
は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、１９０℃、荷重
２１６０ｇの条件下で測定した。 〔共重合組成〕ヘキサフルオロイソプロパノールｄ2 を
溶媒とする 1Ｈ−ＮＭＲ測定により、その共重合組成を
確認した。 〔引張強度〕ＩＳＯ引張試験片を成形し、ＩＳＯ法に準
じて測定した。 〔寸法変化量〕ＩＳＯ引張試験片を成形し、試験片を温
度２３℃、湿度５０％の空調室に２４時間放置した後
に、試験片の寸法（縦方向の長さ）を測定した。その
後、７０℃×５時間の条件にて試験片を処理し、再び上
記空調室に２４時間放置した後に、寸法を測定し、初期
の寸法と処理後の寸法の差を寸法変化量とした。 〔破壊寿命〕ＩＳＯ引張試験片を成形し、てこ負荷方式
引張クリープ試験器を用いて破壊寿命の測定を行い、破
壊寿命の程度に応じて、良、可、不可の評価を行った。 製造例１〜９、比較製造例１〜９ 外側に熱（冷）媒を通すジャケットが付き、断面が２つ
の円が一部重なる形状を有するバレルと、パドル付き回
転軸で構成される連続式混合反応機を用い、パドルを付
した２本の回転軸をそれぞれ150rpmで回転させながら、
トリオキサン（ａ）、単官能環状エーテル化合物及び単
官能環状ホルマール化合物から選ばれた化合物（ｂ）、
及び多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）を表１、表
２に示す割合で加え、更に分子量調整剤としてメチラー
ルを連続的に供給し、触媒の三フッ化ホウ素をトリオキ
サンに対して0.005 重量％、連続的に添加供給し塊状重
合を行った。重合機から排出された反応生成物は速やか
に破砕機に通しながら、トリエチルアミンを0.05重量％
含有する60℃の水溶液に加え触媒を失活した。さらに、
分離、洗浄、乾燥後、粗ポリアセタール樹脂（線状ポリ
アセタール樹脂及び分岐又は架橋ポリアセタール樹脂）
を得た。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
評価は次の方法で行った。 〔メルトインデックス〕メルトインデックス（ＭＩ）
は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、１９０℃、荷重
２１６０ｇの条件下で測定した。 〔共重合組成〕ヘキサフルオロイソプロパノールｄ2 を
溶媒とする 1Ｈ−ＮＭＲ測定により、その共重合組成を
確認した。 〔引張強度〕ＩＳＯ引張試験片を成形し、ＩＳＯ法に準
じて測定した。 〔寸法変化量〕ＩＳＯ引張試験片を成形し、試験片を温
度２３℃、湿度５０％の空調室に２４時間放置した後
に、試験片の寸法（縦方向の長さ）を測定した。その
後、７０℃×５時間の条件にて試験片を処理し、再び上
記空調室に２４時間放置した後に、寸法を測定し、初期
の寸法と処理後の寸法の差を寸法変化量とした。 〔破壊寿命〕ＩＳＯ引張試験片を成形し、てこ負荷方式
引張クリープ試験器を用いて破壊寿命の測定を行い、破
壊寿命の程度に応じて、良、可、不可の評価を行った。 製造例１〜９、比較製造例１〜９ 外側に熱（冷）媒を通すジャケットが付き、断面が２つ
の円が一部重なる形状を有するバレルと、パドル付き回
転軸で構成される連続式混合反応機を用い、パドルを付
した２本の回転軸をそれぞれ150rpmで回転させながら、
トリオキサン（ａ）、単官能環状エーテル化合物及び単
官能環状ホルマール化合物から選ばれた化合物（ｂ）、
及び多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）を表１、表
２に示す割合で加え、更に分子量調整剤としてメチラー
ルを連続的に供給し、触媒の三フッ化ホウ素をトリオキ
サンに対して0.005 重量％、連続的に添加供給し塊状重
合を行った。重合機から排出された反応生成物は速やか
に破砕機に通しながら、トリエチルアミンを0.05重量％
含有する60℃の水溶液に加え触媒を失活した。さらに、
分離、洗浄、乾燥後、粗ポリアセタール樹脂（線状ポリ
アセタール樹脂及び分岐又は架橋ポリアセタール樹脂）
を得た。
【００３５】次いで、この粗ポリアセタール樹脂 100重
量部に対して、トリエチルアミン５重量％水溶液を３重
量％、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕を 0.3重量％添加し、２軸押出機にて 210℃
で溶融混練し不安定部分を除去し、ペレット状のポリア
セタール樹脂（線状ポリアセタール樹脂Ａ１〜Ａ３、ａ
１〜ａ４、及び分岐又は架橋ポリアセタール樹脂Ｂ１〜
Ｂ６、ｂ１〜ｂ５）を得て、ポリアセタール樹脂組成物
の調製に用いた。
量部に対して、トリエチルアミン５重量％水溶液を３重
量％、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕を 0.3重量％添加し、２軸押出機にて 210℃
で溶融混練し不安定部分を除去し、ペレット状のポリア
セタール樹脂（線状ポリアセタール樹脂Ａ１〜Ａ３、ａ
１〜ａ４、及び分岐又は架橋ポリアセタール樹脂Ｂ１〜
Ｂ６、ｂ１〜ｂ５）を得て、ポリアセタール樹脂組成物
の調製に用いた。
【００３６】これらポリアセタール樹脂の組成とメルト
インデックスを表１、表２に示す。 実施例１〜９ 製造例の方法で得た本発明規定範囲内の線状ポリアセタ
ール樹脂及び分岐又は架橋ポリアセタール樹脂を、表３
に示す本発明の範囲内の割合、且つ、本発明の範囲内の
メルトインデックスの比率で配合し、２軸押出機にて21
0 ℃で溶融混練し、ペレット状のポリアセタール樹脂組
成物を得て、前述の方法で物性を評価した。結果を表３
に示す。
インデックスを表１、表２に示す。 実施例１〜９ 製造例の方法で得た本発明規定範囲内の線状ポリアセタ
ール樹脂及び分岐又は架橋ポリアセタール樹脂を、表３
に示す本発明の範囲内の割合、且つ、本発明の範囲内の
メルトインデックスの比率で配合し、２軸押出機にて21
0 ℃で溶融混練し、ペレット状のポリアセタール樹脂組
成物を得て、前述の方法で物性を評価した。結果を表３
に示す。
【００３７】ポリアセタール樹脂組成物を構成する、線
状ポリアセタール樹脂、分岐又は架橋ポリアセタール樹
脂、配合割合、及びメルトインデックスの比率がいずれ
も本発明の範囲内であることで、高剛性、寸法安定性、
クリープ特性を兼備することがわかる。また、高剛性の
性質が、いずれも十分に現れている。 比較例１〜１５ 表３に示すように、線状ポリアセタール樹脂、分岐又は
架橋ポリアセタール樹脂、配合割合、及びメルトインデ
ックスの比率の内、少なくとも１つを本発明の範囲外の
条件に変えて配合し、２軸押出機にて210 ℃で溶融混練
し、ペレット状のポリアセタール樹脂組成物を得て、前
述の方法で物性を評価した。結果を表３に示す。
状ポリアセタール樹脂、分岐又は架橋ポリアセタール樹
脂、配合割合、及びメルトインデックスの比率がいずれ
も本発明の範囲内であることで、高剛性、寸法安定性、
クリープ特性を兼備することがわかる。また、高剛性の
性質が、いずれも十分に現れている。 比較例１〜１５ 表３に示すように、線状ポリアセタール樹脂、分岐又は
架橋ポリアセタール樹脂、配合割合、及びメルトインデ
ックスの比率の内、少なくとも１つを本発明の範囲外の
条件に変えて配合し、２軸押出機にて210 ℃で溶融混練
し、ペレット状のポリアセタール樹脂組成物を得て、前
述の方法で物性を評価した。結果を表３に示す。
【００３８】尚、比較例１４、１５は線状ポリアセター
ル樹脂に分岐又は架橋ポリアセタール樹脂を配合しない
場合を示す。ポリアセタール樹脂組成物を構成する、線
状ポリアセタール樹脂、分岐又は架橋ポリアセタール樹
脂、配合割合、及びメルトインデックスの比率がいずれ
かが本発明の範囲外である場合には、高剛性と寸法安定
性及びクリープ特性の両立が難しいことがわかる。
ル樹脂に分岐又は架橋ポリアセタール樹脂を配合しない
場合を示す。ポリアセタール樹脂組成物を構成する、線
状ポリアセタール樹脂、分岐又は架橋ポリアセタール樹
脂、配合割合、及びメルトインデックスの比率がいずれ
かが本発明の範囲外である場合には、高剛性と寸法安定
性及びクリープ特性の両立が難しいことがわかる。
【００３９】尚、表中の略号は以下の通りである。
（ｂ）成分
ＤＯ：１，３−ジオキソラン
ＢＦ：１，４−ブタンジオールホルマール
（ｃ）成分
ＴＭＰＴＧＥ：トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル ＰＥＴＧＥ：ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテル
エーテル ＰＥＴＧＥ：ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテル
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 田島 義久
静岡県富士市宮島973番地 ポリプラスチ
ックス株式会社内
Ｆターム(参考） 4J002 CB001 CB002 GM00 GN00
GQ00
4J032 AA05 AA33 AA34 AA38 AA42
AA46 AB07 AC03 AC12 AC13
AC32 AC42 AD29 AD31 AD32
AD33 AD34 AD35 AD36 AD37
AD38 AD41 AD45 AD46 AD47
AD50 AD51 AF04 AF05 AF08
Claims (4)
- 【請求項１】トリオキサン（ａ）99.5〜97.5重量％と単
官能環状エーテル化合物及び単官能環状ホルマール化合
物から選ばれた化合物（ｂ）0.5 〜2.5 重量％を共重合
して得られ、メルトインデックスが１〜50ｇ／min の線
状ポリアセタール樹脂（Ａ）99.9〜90重量部に、 トリオキサン（ａ）99.49 〜95.0重量％、単官能環状エ
ーテル化合物及び単官能環状ホルマール化合物から選ば
れた化合物（ｂ）0.5 〜4.0 重量％及び官能基数が３乃
至４の多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）0.01〜1.
0 重量％を共重合して得られ、メルトインデックスが0.
1 〜10ｇ／min の分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）0.1 〜10重量部を配合してなり、 線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトインデックスと
分岐又は架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）のメルトインデ
ックスとの比率が下記式（１）の関係を満足するように
線状ポリアセタール樹脂（Ａ）と分岐又は架橋ポリアセ
タール樹脂（Ｂ）が選択されたことを特徴とするポリア
セタール樹脂組成物。 ０．０２≦ＭＩB ／ＭＩA ≦１．５ （１） （ＭＩA は線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、ＭＩB は分岐又は架橋ポリアセタール樹脂
（Ｂ）のメルトインデックス） - 【請求項２】線状ポリアセタール樹脂（Ａ）に分岐又は
架橋ポリアセタール樹脂（Ｂ）を配合してなるポリアセ
タール樹脂組成物のメルトインデックスが、線状ポリア
セタール樹脂（Ａ）のメルトインデックスに対して下記
式（２）の関係を満足するように、線状ポリアセタール
樹脂（Ａ）のメルトインデックス、分岐又は架橋ポリア
セタール樹脂（Ｂ）のメルトインデックス及びこれらの
配合割合を調整してなる請求項１記載のポリアセタール
樹脂組成物。 ０．７≦ＭＩA ／ＭＩAB≦１．４ （２） （ＭＩA は線状ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトイン
デックス、ＭＩABはポリアセタール樹脂組成物のメルト
インデックス） - 【請求項３】多官能グリシジルエーテル化合物（ｃ）
が、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセロールトリグリシジルエーテル及びペンタエリス
リトールテトラグリシジルエーテルからなる群から選ば
れる１種又は２種以上である請求項１又は２記載のポリ
アセタール樹脂組成物。 - 【請求項４】 化合物（ｂ）が、エチレンオキシド、
１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマ
ール及びジエチレングリコールホルマールからなる群か
ら選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３の何れ
か１項記載のポリアセタール樹脂組成物。
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