MXPA04011860A

MXPA04011860A - Composicion de resina poliacetal.

Info

Publication number: MXPA04011860A
Application number: MXPA04011860A
Authority: MX
Inventors: Yoshihisa Tajima
Original assignee: Polyplastics Co
Priority date: 2002-05-30
Filing date: 2003-05-29
Publication date: 2005-03-31
Also published as: EP1508592A4; WO2003102078A1; JP2003342442A; CA2483070A1; DE60336390D1; EP1508592A1; BR0309170A; CN1260291C; CN1461772A; ATE502083T1; EP1508592B1; US20050182200A1

Abstract

Se proporciona una composicion de resina poliacetal que tiene alta rigidez y tambien excelentes propiedades de estabilidad dimensional y termodeformacion, es decir, una composicion de resina poliacetal que comprende de 99.9 a 90 partes en peso de una resina poliacetal lineal (A) que es producida a traves de la copolimerizacion de (a) 99.5 a 97.5% en peso de trioxano y (b) 0.5 a 2.5% en peso de un compuesto (b) seleccionado de un compuesto de eter ciclico mono-funcional y un compuesto formal ciclico mono-funcional, y tiene un indice de fundido de 1 a 50 g/min y de 0.1 a 10 partes en peso de una resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) que se obtiene mediante la copolimerizacion de 99.49 a 95.0% en peso de trioxano (a) con 0.5 a 4.0% en peso de un compuesto (b) seleccionado de un compuesto de eter mono-funcional y un compuesto formal ciclico mono-funcional, y 0.01 a 1.0% en peso de un compuesto de glicidil eter poli-funcional (c) con tres a cuatro grupos funcionales y tiene un indice de fundido de 0.1 a 10 g/min, en donde los indices de fundido de las resinas (A) y (B) satisfacen la relacion: 0.02 = MIB/MIA = 1.5; (en donde MIA y MIB son los indices de fundido de las resinas (A) y (B), respectivamente).

Description

WO 03/102078 Al lililí lililí II II! III! III III Mil fll«tl£ÍI§rf bV > (a) 99.5-97.511% w½«bR^ É¾^* i' -wb^¾35¾6Stí fcít'&¾i (b) o.5-2.5 a -M m (A) 99.9~90*SgB£, (1) ©P^¾Í ¾T¾i5(- (A) ¿ (B) 0. 02=M ?,/???=1, 5 (1) (M IA¾ (A) VtfrM > "? ?, l.tt (B) CD^Jl/hO W) 1 COMPOSICION DE RESINA POLIACETAL CAMPO TECNICO DE LA INVENCION La presente invención describe una composición de resina poliacetal que tiene alta rigidez alta y características de estabilidad dimensional y de termodeformación excelentes.

TECNICA ANTERIOR Una resina poliacetal tiene excelentes propiedades en lo que se refiere a la propiedad mecánica, propiedad térmica, propiedad eléctrica, deslizabilidad, y moldeabilidad, etc. y se ha usado ampliamente como materiales estructurales principales, y/o como partes funcionales, etc. en instrumentos eléctricos, partes para automóviles, partes de maquinaria de precisión, etc. Sin embargo, con el incremento en el área de aplicación de la resina poliacetal, la resina es requerida para satisfacer más y más requerimientos sofisticados, complicados y especializados. A manera de ejemplo, existe una demanda para un material que tiene una rigidez, dureza superficial, deslizabilidad, etc. mucho más incrementada, y al mismo tiempo se mantengan propiedades diversas de la propia resina poliacetal tales como una moldeabilidad y apariencia excelente. Para satisfacer tal demanda, los inventores de la presente han propuesto una composición de resina poliacetal 2 mediante el mezclado de una resina poliacetal con un copolímero de poliacetal que tiene estructuras ramificadas y/o con puentes en JP2002-3694A. Sin embargo, de acuerdo a su investigación posterior detallada, la composición de resina poliacetal tiene una rigidez, dureza superficial, y deslizabilidad incrementadas, pero sus características de estabilidad dimensional y de termodeformacion son insatisfactorias. La estabilidad dimensional es una propiedad importante para las partes mecánicas, tales como los engranes. Con una estabilidad dimensional deficiente, la temperatura elevada dentro de la máquina resulta en una contracción posterior de la presente composición, y por tanto no puede acoplar un engranaje. Lo que sigue es que la transmisión de torque no se lleva a cabo. Para resolver estos problemas, un método general es aquel en donde la composición se ablanda durante un largo período de tiempo por debajo del punto de fusión de la resina después del moldeado, y estabiliza la condición de cristal de la resina poliacetal, y por tanto incrementa la exactitud del tamaño. El método necesita costos de producción elevados y provoca pérdida de durabilidad de los artículos moldeados debido a los defectos que resultan dentro de los artículos moldeados debido a la rápida contracción del cristal justo después del moldeado. También, en partes mecánicas, etc., existe la necesidad de reducir la deformación bajo una carga específica, y expansión de una vida larga para su uso en diversos casos, características de termodeformacion también es una de las propiedades importantes. Por tanto, existe una demanda adicional para mejorar las características de termodeformación así como de estabilidad dimensional. La composición de resina poliacetal que se obtiene al mezclar dos o más resinas poliacetal que tienen propiedades diferentes y estructuras diferentes a las de la composición anterior, se describe en diversas especificaciones, por ejemplo, JP2001-2886A, JP2001-2885A, JP9-241476A, JP5-279551A, JP4-108848A, JP3-263454A, JP3-756A, JP1-20258A, JP59-129247A, JP50-30949A, JP49-58145A, JP48-97955A, JP48-30749A, JP47-14249A, JP50-30949A, JP49-58145A, JP48-97955A, JP48-30749A, JP47-14249A, etc. son conocidas. Sin embargo, cualquier material de resina poliacetal que tiene alta rigidez y características de estabilidad dimensional y termodeformación excelentes se ha descrito en estas especificaciones.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Un propósito de la presente invención es resolver los problemas anteriores y proporcionar una composición de resina poliacetal que tiene alta rigidez y características de estabilidad dimensional y termodeformación excelentes. Para lograr el objetivo anterior, los inventores de la presente han realizado una investigación detallada a fin de lograr el propósito descrito anteriormente. Como resultado, han encontrado que una mezcla de dos 4 resinas poliacetal que tienen estructuras y propiedades específicas permiten proporcionar materiales que satisfacen todas las características de alta rigidez, estabilidad dimensional, y termodeformación, con lo cual se ha logrado la presente invención. Es decir, la presente invención describe una composición de resina poliacetal preparada al mezclar: (A) de 99.9 a 90 partes en peso de una resina poliacetal lineal que tiene un índice de fundido de 1 a 50 g/min obtenido a través de la copolimerización de (a) 99.5 a 97.5% en peso de trioxano y (b) 0.5 a 2.5% en peso de un compuesto seleccionado de un compuesto de éter cíclico mono-funcional y un compuesto formal cíclico mono-funcional, con (B) de 0.1 a 10 partes en peso de una resina poliacetal ramificada o entrelazada que tiene un índice de fundido de 0.1 a 10 g/min que se obtiene mediante la copolimerización de (a) 99.49 a 95.0% en peso de trioxano, (b) 0.5 a 4.0% en peso de un compuesto seleccionado de un compuesto de éter cíclico mono-funcional y un compuesto formal cíclico mono-funcional, y (c) 0.01 a 1.0% en peso de un compuesto de glicidil éter poli-funcional con el número de grupos funcionales de 3 a 4, en donde la resina poliacetal lineal (A) y la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) se seleccionan de manera que la proporción entre el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y el índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) pueda satisfacer la relación de la siguiente fórmula (1): 5 0.02 < MIB/MIA < 1.5 (1) (en donde MU es un índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y MIB es un índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B)).

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La presente invención será explicada en detalle. Primero, la resina poliacetal lineal (A) usada en la presente invención se obtiene mediante la copolimerización de (a) 99.5 a 97.5% en peso de trioxano y (b) 0.5 a 2.5% en peso de un compuesto seleccionado de un compuesto éter cíclico mono-funcional y un compuesto formal cíclico mono-funcional, y la resina poliacetal lineal tiene un índice de fundido de 1 a 50 g/min. En donde, el índice de fundido definido en la presente se mide de acuerdo a ASTM D-1238 una temperatura de 190°C bajo una carga de 2160 g. El trioxano (a) como el material base para producir la resina poliacetal lineal (A) es un trímero cíclico de formaldehído, que generalmente se obtiene mediante la reacción de una solución acuosa de formaldehído en presencia de un catalizador ácido, y se usa después de la purificación por destilación etc. Se prefiere que el trioxano (a) usado para la polimerización contenga impurezas lo más bajo posible tales como el agua, metanol y el ácido fórmico. El compuesto (b) seleccionado de los compuestos de éter cíclico mono-funcional y compuestos formal cíclicos mono-funcionales que se usa 6 para la producción de la resina poliacetal lineal (A) a través de la copolimerización con el trioxano (a) es un compuesto que tiene una unidad de éter cíclico o una unidad formal cíclica en una molécula. El compuesto (b) incluye óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, epiclorohidrina, epibromohidrina, óxido de estireno, oxetano, 3,3-bis(clorometil)oxetano, tetrahidrofurano, trioxepano, 1 ,3-dioxolano, etilenglicol formal, propilenglicol formal, dietilenglicol formal, trietilenglicol formal, 1 ,4-butanodiol formal, 1 ,5-pentanodiol formal, 1 ,6-hexanodiol formal etc. Entre estos, por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consta de óxido de etileno, 1 ,3-dioxolan, 1 ,4-butanodiol formal y dietilenglicol formal preferiblemente se usan. En la resina poliacetal lineal (A) usada en la presente invención, la velocidad de copolimerización del compuesto (b) seleccionado de estos compuestos éter cíclicos mono-funcionales y compuestos formal cíclicos mono-funcionales es de 0.5 a 2.5% en peso a (a) 99.5 a 97.5% en peso de trioxano. Si la velocidad de copolimerización del compuesto (b) es inferior a la escala, la composición de resina poliacetal que tiene una estabilidad dimensional excelente demandada no se puede obtener fácilmente. Por otra parte, si la velocidad de copolimerización del compuesto (b) es mayor a la de la escala, la composición de resina poliacetal que tiene rigidez alta, y características de estabilidad dimensional y termodeformación demandadas no se puede obtener fácilmente. Ambos casos son indeseables. La velocidad de copolimerización especialmente preferible del compuesto (b) es de 0.7 a 2.0% en peso. 7 La resina poliacetal lineal (A) usada en la presente invención generalmente se obtiene, por ejemplo, a través de un método de polimerización de volumen usando un catalizador de polimerización catiónica, donde una cantidad apropiada de un regulador de peso molecular se añade a esto. Ejemplos del regulador de peso molecular incluyen compuestos acetal de bajo peso molecular que tienen grupos alcoxi tales como metilal, metoximetilal, dimetoximetilal, trimetoximetilal y oximetilen di-n-butiléter, alcoholes, tal como el metanol, etanol y butanol, compuestos éster, compuestos ácido, y agua. Entre estos compuestos, los compuestos acetal de bajo peso molecular que tienen grupos alcoxi particularmente son preferibles. También, ejemplos del catalizador de polimerización catiónica incluyen tetracloruro de plomo, tetracloruro de estaño, tetracloruro de titanio, tricloruro de aluminio, cloruro de zinc, tricloruro de vanadio, tricloruro de antimonio, pentafluoruro de fósforo, pentafluoruro de antimonio, compuestos de coordinación de trifluoruro de boro tales como trifluoruro de boro-etelato de tietilo, trifluoruro de boro-etelato de dibutilo, trifluoruro de boro-dioxanato, trifluoruro de boro-anhidrato acético y trifluoruro de boro-compuestos complejos de trietilamina, ácidos inorgánicos y orgánicos tales como el ácido perclórico, perclorato de acetilo, perclorato de t-butilo, ácido hidroxiacético, ácido tricloroacético, ácido trifluoroacético y ácido p-toluenosulfónico, compuestos de sal complejos tales como tetrafluoroborato de trietiloxonio, hexafluoroantimonato de trifenilmetilo, hexafluorofosfato de aüidiazonio y tetrafluoroborato de alildiazonio, sales de metal alcalino tales como el dietil zinc, trietil aluminio y cloruro de dietilamonio, heteropoli ácido e isopoli ácido, etc. Entre estos compuestos, el trifluoruro de boro y compuestos de coordinación de trifluoruro de boro tales como trifluoruro de boro-etelato de dietilo, trifluoruro de boro-etelato de dibutilo, trifluoruro de boro-dioxanato, trifluoruro de boro-anhidrato acético y trifluoruro de boro-compuestos complejos de trietilamina son los preferibles. Tal catalizador se puede usar después de ser diluido con un solvente orgánico, etc. y posteriormente se usa. No existe una limitación particular para el polimerizador en la producción de la resina poliacetal lineal (A) usada en la presente invención. Los aparatos conocidos pueden ser usados y en particular, un polimerizador continuo que tiene dos ejes con paletas, etc. es usado de manera adecuada. Se prefiere mantener la temperatura de polimerización de 65 a 135°C. La desactivación del catalizador después de la polimerización se realiza al añadir un compuesto básico a una solución acuosa del mismo a un producto de reacción descargado desde el polimerizador después de la reacción de polimerización o a un producto de reacción en el polimerizador. Ejemplos del compuesto básico para la neutralización y desactivación del catalizador de polimerización incluyen amoniaco o aminas tales como trietilamina, tributilamina, trietanolamina y tributanolamina, o sales de hidróxido de metal alcalino o metal alcalinotérreo, y otros desactivadores conocidos del catalizador. Se prefiere que, después de la polimerización, una solución acuosa de esto se añada al producto rápidamente para la desactivación. Después de tal polimerización y desactivación, si es necesario, 9 se realiza el lavado, separación/recuperación de monómeros sin reaccionar, ei secado, etc. a través de métodos convencionales. La resina poliacetal lineal (A) usada en la presente invención se obtiene a través del método anterior, el índice de fundido del mismo se ajusta de 1 a 50 g/min. Si el índice de fundido es inferior al de la escala, la composición de resina que tiene alta rigidez y alta estabilidad dimensional no se puede obtener fácilmente mediante el mezclado de la resina poliacetal lineal (A) con la resina poliacetal ramificada o con puentes (B) como se describió al último. Por otra parte, si el índice de fundido es mayor al de la escala, la composición de resina que tiene alta rigidez y que tiene características excelentes de estabilidad dimensional y de termodeformación no se puede obtener fácilmente. Ambos casos son indeseables. Posteriormente, la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) usada en la presente invención se obtiene mediante la copolimerización de (a) 99.49 a 95.0% en peso de trioxano, (b) 0.5 a 4.0% en peso de un compuesto seleccionado de un compuesto éter cíclico mono-funcional y un compuesto formal cíclico mono-funcional, y (c) 0.01 a 1.0% en peso de un compuesto glicidil éter poli-funcional con el número de grupos funcionales de 3 a 4, en donde la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) tiene un índice de fundido de 0.1 a 10 g/min. Cuando el trioxano (a) y el compuesto (b) son seleccionados de los compuestos éter cíclicos mono-funcionales y compuestos formal cíclicos 10 mono-funcionales, que se usan en la producción de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B), son compuestos como los descritos en detalle en la ilustración de la resina poliacetal lineal (A). El compuesto (b) usado en la producción de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) es igual o diferente en comparación al compuesto (b) usado en la producción de la resina poliacetal lineal (A). También, el compuesto glicidil éter poli-funcional (c) con el número de grupos funcionales de 3 a 4, que se usan en la producción de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B), se refiere al compuesto que tiene de 3 a 4 unidades glicidil éter en una molécula. El compuesto glicidil éter polifuncional (c) es cualquier compuesto seleccionado de los compuestos anteriores sin alguna limitación. Por ejemplo, por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consta de triglicidil éter de trimetilolpropano, triglicidil éter de glicerol y tetraglicidil éter de pentaeritritol preferiblemente se usan. La resina poliacetal ramificada o con puentes (B) usada en la presente invención se obtiene mediante la copolimerización de (a) 99.49 a 95.0% en peso del trioxano anterior, (b) 0.5 a 4.0% en peso del compuesto anterior, y (c) 0.01 a 1.0% en peso del compuesto glicidiléter polifuncional anterior con el número de grupos funcionales de 3 a 4. Si la proporción de copolimerización del compuesto (b) y el compuesto glicidiléter polifuncional (c) es menor o mayor en comparación a la escala, la composición de resina poliacetal que tiene una alta rigidez con características de estabilidad 11 dimensional y termodeformación, no se puede obtener fácilmente mediante el mezclado de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) con la resina poliacetal lineal (A). Para la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B), la proporción de copolimerización del compuesto (b) especialmente es preferible de 0.7 a 3.0% en peso, la proporción de copolimerización del compuesto glicidil éter polifuncional (c) especialmente es preferible de 0.02 a 0.5% en peso. La resina poliacetal ramificada o con puentes (B) usada en la presente invención generalmente se obtiene, de manera similar a la resina poliacetal lineal (A), por ejemplo, a través de un método de polimerización catiónica usando un catalizador de polimerización catiónica, donde una cantidad apropiada de un regulador de peso molecular se añade a este. También, el polimerizador, la condición de la polimerización, desactivación del catalizador después de la polimerización y el tratamiento posterior subsiguiente, etc. se pueden conducir de acuerdo al método para producir la resina poliacetal lineal (A). La resina poliacetal ramificada o con puentes (B) obtenida por el método anterior y usada en la presente invención, se ajusta a un índice de fundido de cerca de 0.1 a 10 g/min. Si el índice de fundido es inferior a la escala, la composición de resina que tiene características de estabilidad dimensional y termodeformación demandadas no se puede obtener fácilmente. Por otra parte, si el índice de fundido es mayor al de la escala, la composición de resina que tiene alta rigidez y características excelentes en cuanto a estabilidad dimensional y termodeformadón no se puede obtener fácilmente. La composición de resina poliacetal de la presente invención está caracterizada por el mezclado de (A) 99.9 a 90 partes en peso de una resina poliacetal lineal y (B) 0.1 a 10 partes en peso de una resina poliacetal ramificada o entrelazada, en donde la resina poliacetal lineal (A) y la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) se seleccionan de manera que la proporción entre el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y el índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) puedan satisfacer la relación de la siguiente fórmula (1): 0.02 = MIB/MIA = 1.5 (1) (en donde M es un índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y MIB es un índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B)). Si la cantidad de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) que será mezclada es inferior a la escala, la composición de resina que tiene alta rigidez y excelentes características de estabilidad dimensional y termodeformadón, no se puede obtener más fácilmente. Por otra parte, si la cantidad es mayor a la escala, la composición de resina que tiene características de estabilidad dimensional y de termodeformación demandas no se puede obtener fácilmente.

También, si la proporción del índice fundido MIB de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) con el índice de fundido MIA de la resina poliacetal lineal (A), MIB/ IA, es inferior a 0.02, la composición de resina que tiene alta rigidez demandada así como características de estabilidad dimensional y termodeformación demandadas no se puede obtener fácilmente. Por otro lado, la proporción del índice de fundido MIB/M1A es arriba de 1.5, la composición de resina que tiene alta rigidez y propiedades excelentes en cuanto a estabilidad dimensional no se puede obtener fácilmente. También, en la invención, el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A), el índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) y la proporción de mezclado de estos especialmente de manera preferible se controlan de manera que el índice de fundido de una composición de resina poliacetal en donde la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) se mezcla con la resina poliacetal lineal (A), pueda satisfacer la relación de la siguiente fórmula (2) en relación con el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A): (en donde MIA es un índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y MIAB es un índice de fundido de la composición de resina poliacetal). Si la proporción MIA/MIAB, que es la proporción del índice de fundido (MIA) de la resina poliacetal lineal (A) con el índice de fundido (MIAB) 14 de la composición de resina poliacetal es inferior o mayor a la escala, la composición de resina poliacetal que tiene alta rigidez con características de estabilidad dimensional no se puede obtener fácilmente. La composición de resina poliacetal de la presente invención básicamente se prepara a través del mezclado en estado fundido de la resina poliacetal lineal (A) y la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B). La condición del procedimiento del mezclado fundido preferiblemente es a una temperatura de cerca de 180 a 270 grados centígrados y por lo menos 30 segundos. Una modalidad ilustrativa del método de preparación no es limitante, el método se puede aplicar en equipos y métodos conocidos, por ejemplo, el mezclado de los componentes requeridos usando extrusores de un eje o dos ejes u otro mezclador en estado fundido, y producir pellas para el moldeado, etc. La composición de resina poliacetal de la presente invención preferiblemente se puede mezclar con diversos estabilizadores seleccionados como sea necesario. Ejemplos de los estabilizadores incluyen por lo menos un compuesto seleccionado de compuestos del tipo fenol obstruido, compuestos que incluyen nitrógeno, hidróxidos de metales alcalinos o alcalinotérreos, sales inorgánicas y carboxilatos. Además, uno o más aditivos comunes para la resina termoplástica, tales como agentes colorantes, por ejemplo tintes, pigmentos etc., lubricantes, agentes de liberación, agentes antiestáticos, agentes tensioactivos, o materiales poliméricos orgánicos, y sustancias de rellenos inorgánicas u orgánicas en una forma de fibra, polvo y placas se 15 pueden añadir como sea necesario a un grado no se obstruya el objetivo y efecto de la presente invención.

Efecto de la invención La composición de resina poliacetal de la presente invención tiene alta rigidez, estabilidad dimensional y características de termodeformación, y también es excelente en cuanto a la dureza superficial, y deslizabilidad. La composición de resina poliacetal adecuadamente se puede usar como materiales estructurales y/o partes funcionales, etc. en instrumentos eléctricos, partes para automóviles, partes de maquinaria de precisión, etc.

EJEMPLOS Ahora la presente invención se describirá con detalle haciendo referencia a los ejemplos, que no tienen el propósito de limitar la presente invención. Diversas valoraciones se conducen de acuerdo a los siguientes métodos. índice de fundido El índice de fundido (MI) se mide de acuerdo a ASTM D-1238 190 °C, bajo una carga de 2160 g. 16 Formulación del copolímero La formulación del copolímero se identifica usando una medición H-RMN con hexafluoroisopropanol d2 como un solvente.

Resistencia a la tensión Las piezas de prueba para ISO se moldean y la resistencia a la tensión es medida de acuerdo al método ISO.

Cambio dimensional Las piezas de prueba a la tensión para ISO son moldeadas, y las piezas de prueba son colocadas dentro del cuarto acondicionado a una temperatura de 23 °C, y una humedad del 50% durante 24 horas, y después se miden los tamaños de las piezas de prueba. Después de la medición, las piezas de prueba son tratadas a 70 °C durante 5 horas. Nuevamente, después que las piezas de prueba son colocadas dentro del cuarto acondicionado durante 24 horas, los tamaños de las piezas de prueba se miden, la diferencia de los tamaños inicial y después del tratamiento es el cambio dimensional.

Vida de fractura Las piezas de prueba para ISO son moldeadas, y entonces se mide la vida de fractura usando un analizador de termodeformacion por tensión con palanca. De acuerdo al nivel de vida de fractura, las piezas de prueba son valoradas como excelentes (E), buenas (G) y no buenas (NG). 17 EJEMPLOS 1 A 9 DE PRODUCCION Y EJEMPLOS 1 A 9 COMPARATIVOS DE PRODUCCION Se usa un reactor de mezclado continuo constituido de un barril que tiene una camisa para que pase un medio de calentamiento (o enfriamiento) en la parte exterior y que tiene una forma de la sección transversal donde dos círculos son traslapados parcialmente, y ejes que giran equipados con una paleta y trioxano (a), el compuesto (b) seleccionado de los compuestos éter cíclicos mono-funcionales y compuestos formal cíclicos mono-funcionales, y el compuesto (c) glicidil éter poli-funcional se añaden a este en una proporción mostrada en los cuadros 1 y 2 mientras cada uno de los dos ejes que giran y que tienen una paleta que gira a 150 rpm. Entonces, el metilal es alimentado continuamente conforme el regulador de peso molecular, y el catalizador, fluoruro de boro se añaden en una cantidad de 0.005% en peso al trioxano, y la mezcla uniforme es polimerizada en volumen. El producto de reacción es descargado desde el polímerizador e inmediatamente se pasa a través de un molino y se añade a una solución acuosa que contiene 0.05% en peso de trietilamina a 60°C para desactivar el catalizador. Después de la separación, el lavado y el secado, se obtiene un copolímero poliacetal crudo (una resina poliacetal lineal y una resina poliacetal entralazado ramificada). Entonces, a 100 partes en peso del copolímero crudo poliacetal se añaden 3% en peso de una solución acuosa en peso al 5% en peso de 18 trietilamina y 0.3% en peso de [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡fen¡I)prop¡onato] de pentaeritritil-tetraquis, seguido por someter a fundido y amasamiento a 210°C en un extrusor doble para retirar las partes inestables. Las resinas poliacetal en forma de pellas (resinas poliacetal lineales A1-A3, a1-a4, y resinas poliacetal ramificadas o con puentes B1-B6, b1-b5) se obtienen, y entonces las resinas poliacetal se usan en la preparación de las composiciones de resina poliacetal. La formulación y el índice de fundido de las resinas poliacetal se muestran en los cuadros 1 y 2.

EJEMPLOS 1 A 9 La resina poliacetal lineal y la resina poliacetal ramificada o entrelazada dentro del alcance de la presente invención, que se obtienen de acuerdo al método de los ejemplos de producción anteriores, se mezclan en la proporción en que ambas resinas son mostradas en el cuadro 3, y en la proporción en donde el índice de fundido se encuentra dentro de la presente invención, seguido por el sometimiento al fundido y amasamiento a 210°C en un extrusor doble para obtener pellas de la composición de resina poliacetal. Sus propiedades son estimadas de acuerdo al método anterior. Los resultados se muestran en el cuadro 3. La resina poliacetal lineal y la resina poliacetal ramificada o entrelazada, que se componen de la composición de resina poliacetal, la 19 proporción de la mezcla, y la proporción del índice de fundido se encuentran todos dentro de la presente invención. Por lo tanto, la composición de resina poliacetal resultante tiene una alta rigidez, y características de estabilidad dimensional y termodeformación. También, en cualquiera de las composiciones, la propiedad de alta rigidez es satisfactoria.

EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 15 Como se muestra en el cuadro 3, por lo menos una de una resina poliacetal lineal, una resina poliacetal ramificada o entrelazada, una proporción de mezclado, y una proporción de un índice de fundido se cambian a condiciones diferentes de la presente invención para mezclar la resina poliacetal lineal y la resina poliacetal ramificada o entrelazada, seguido por someter a fundido y amasamiento a 2 0°C en un extrusor doble para obtener pellas de la composición de resina poliacetal. Sus propiedades son estimadas de acuerdo al método anterior. Los resultados se muestran en el cuadro 3. También, los ejemplos comparativos 14 y 15 muestran a la resina poliacetal lineal sin mezclar la resina poliacetal ramificada o entrelazada. Si cualquiera de la resina poliacetal lineal y la resina poliacetal ramificada o entrelazada, que se componen de la composición de resina poliacetal, la proporción de la mezcla, y la proporción del índice de fundido son diferentes a la región de la presente invención, la composición de la 20 resina poliacetal que tiene una rigidez alta y características de estabilidad dimensional y termodeformación, no se puede obtener fácilmente. Entonces, las abreviaciones en los cuadros son las siguientes. Componente (b) DO: 1 ,3-dioxolan BF: 1 ,4-butanodiol formal Componente (c) TMPTGE: triglicidiléter de trimetilolpropano PETGE: tetraglicidiléter de pentaeritritol.

CUADRO 1 Resina Compuesto (b) Indice de fundido Trioxano (a) poliacetal Tipo (% P) MIA (g/10 min) (% P) No. Ejemplo de producción 1 A1 98.3 DO 1.7 2.5 Ejemplo de producción 2 A2 99.0 DO 1.0 2.4 Ejemplo de producción 3 A3 98.3 BF 1.7 2.5 Ejemplo comparativo de producción 1 a1 96.6 DO 3.4 2.5 Ejemplo comparativo de producción 2 a2 99.8 DO 0.2 2.5 Ejemplo comparativo de producción 3 a3 98.3 DO 1.7 0.5 Ejemplo comparativo de producción 4 a4 98.3 DO 1.7 95 CUADRO 2 * La cantidad cargada se muestra debido a que la resina poliacetal es insoluble al hexafluoroisopropanol d2 EZ

Claims

24 NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Composición de resina poliacetal preparada al mezclar: (A) de 99.9 a 90 partes en peso de una resina poliacetal lineal que tiene un índice de fundido de 1 a 50 g/min obtenido a través de la copolimerización de (a) 99.5 a 97.5% en peso de trioxano y (b) 0.5 a

2.5% en peso de un compuesto seleccionado del grupo que consta de un compuesto de éter cíclico mono-funcional y un compuesto formal cíclico mono-funcional, con (B) de 0.1 a 10 partes en peso de una resina poliacetal ramificada o entrelazada que tiene un índice de fundido de 0.1 a 10 g/min que se obtiene mediante la copolimerización de (a) 99.49 a 95.0% en peso de trioxano, (b) 0.5 a 4.0% en peso de un compuesto seleccionado del grupo que consta de un compuesto de éter cíclico mono-funcional y un compuesto formal cíclico mono-funcional, y (c) 0.01 a 1.0% en peso de un compuesto de glicidil éter poli-funcional con el número de grupos funcionales de 3 a 4, en donde la resina poliacetal lineal (A) y la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) se seleccionan de manera que la proporción entre el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y el índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) puedan satisfacer la relación de la siguiente fórmula (1): 0.02 < MIB/MIA < 1.5 (1 ), (en donde MIA es un índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y 25 MIB es un índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B)). 2. - La composición de resina poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A), el índice de fundido de la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) y la proporción de mezclado de estos se controlan de manera que el índice de fundido de una composición de resina poliacetal en donde la resina poliacetal ramificada o entrelazada (B) se mezcla con la resina poliacetal lineal (A), pueda satisfacer la relación de la siguiente fórmula (2) en relación con el índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A): 0.7 = M / B = 1 -4 (2), (en donde M es un índice de fundido de la resina poliacetal lineal (A) y MIAB es un índice de fundido de la composición de resina poliacetal).

3. - La composición de resina poliacetal de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque el compuesto glicidii éter polifuncional (c) es por lo menos uno seleccionado del grupo que consta de triglicidil éter de trimetilolpropano, triglicidil éter de glicerol y tetraglicidil éter de pentaeritritol.

4. - La composición de resina poliacetal de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque el compuesto (b) es por lo menos un material seleccionado del grupo que consta de óxido de etileno, 1 ,3-dioxolano, ,4-butanodiol formal y dietilen glicol formal.