JP5251509B2 - オキシメチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
無機化合物を分散せしめる方法の場合、タルクは十分な効果を得るために多く添加する必要がある。そのため、オキシメチレン共重合体との親和性が乏しい場合には球晶外に存在するタルクが原因で靭性が低下するといった問題が生じる。また、窒化ホウ素は非常に高額なため、低コスト化の要求に反してしまう。
有機化合物を添加する方法の場合は、その添加効果が十分でなかったり、添加によりオキシメチレン共重合体が着色したり、熱安定性が悪化したりするという影響が懸念される。
(1)間欠的に供給される前記C成分の供給時間tと、前記重合反応系に供給される前記A成分の供給時間Tとの比(t/T)が1/600〜1/6である。
(2)前記供給時間tにおける前記C成分の供給量が前記A成分1mol当たり0.4〜50mmolである。
(3)前記C成分の前記A成分に対する全供給量が前記A成分1mol当たり0.0004〜0.5mmolである。
また、「重合反応系」とは、カチオン重合などの重合を行うことが可能な公知の重合装置をいう。
例えば、単官能基のアルキルグリシジルホルマールとして、メチルグリシジルホルマール、エチルグリシジルホルマール、プロピルグリシジルホルマール及びブチルグリシジルホルマールが挙げられる。
多官能グリシジル化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサメチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾンシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブチレングリコールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル;グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等のトリグリシジルエーテル;ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のテトラグリシジルエーテル;あるいは上記例のグリシジルエーテル基の代わりにメリリデングリセリルエーテル基の如き環状ホルマール基を有する化合物;等が挙げられる。上記の中で、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテルを好適に用いることができる。
連鎖移動剤としては、カルボン酸、カルボン酸無水物、エステル、アミド、イミド、フェノ−ル類、アセタール化合物などが挙げられ、特にフェノール、2,6−ジメチルフェノール、メチラール、ポリオキシメチレンジメトキシドは好適に用いられる。その中でも最も好ましいのはメチラールであり、これを単独あるいは溶液の形で使用することができる。その添加量としては、原料モノマーのトリオキサンに対して、メチラールとして2,000ppm未満の範囲とすることが好ましい。溶液の状態で使用する場合の溶媒としては、溶液の状態で使用する場合の溶媒としては、グリシジル化合物に使用できる溶媒と同様のものが挙げられる。
なお、本発明では、高収率で熱安定性に優れるオキシメチレン共重合体が得られるため、この工程を省略することもできる。
均一に分散させるための方法としては、ナウターミキサーなどのブレンダーを用いて数時間内に得られたオキシメチレン共重合体をバッチで、または、重合工程を経たオキシメチレン共重合体を受け入れ、且つ、次の工程へ排出しながら連続的に均一ブレンドする方法;ペレットブレンドにより均一化する方法;が挙げられる。
1/2結晶化時間とは、図1に示すように、等温結晶化開始から結晶化が1/2終了するまでの時間を意味する。
図1中のDLIとは、減光度(Depolarization Light Intensity)であり、I∞は結晶化終了時の減光度、I1/2は1/2結晶化時の減光度、I0は結晶化スタート時の減光度である。t1/2は1/2結晶化時間である。
連続反応装置として、前述の連続反応機2台および停止剤混合機を、原料が供給される側からこの順に直列に接続したものを使用し、オキシメチレン共重合体を製造した。
Claims (3)
- トリオキサン(A成分)と、少なくとも1つの炭素炭素結合を環構造内に有する環状エーテル及び/又は環状ホルマール(B成分)とをカチオン重合触媒を用い、重合反応系にて連続的に重合する工程を含み、
遅くとも前記重合の初期段階までに、前記A成分および前記B成分の少なくともいずれかを含む重合原料または前記重合反応系に、グリシジル化合物及び/又はアルコール(C成分)を、下記(1)、(2)および(3)の条件にて間欠的に供給するオキシメチレン共重合体の製造方法。
(1)間欠的に供給される前記C成分の供給時間tと、前記重合反応系に供給される前記A成分の供給時間Tとの比(t/T)が1/600〜1/6
(2)前記供給時間tにおける前記C成分の供給量が前記A成分1mol当たり0.4〜50mmol
(3)前記C成分の前記A成分に対する全供給量が前記A成分1mol当たり0.0004〜0.5mmol - 前記C成分が、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、およびペンタエリスリトールの少なくともいずれかである請求項1に記載のオキシメチレン共重合体の製造方法。
- さらに、連鎖移動剤を前記反応原料および前記C成分のいずれか、またはこれらの混合物に供給する請求項1に記載のオキシメチレン共重合体の製造方法。
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