JPH0321657A

JPH0321657A - ポリアセタール樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0321657A
Application number: JP15583289A
Authority: JP
Inventors: Mikio Oka; 美喜夫岡; Shunji Kamiya; 俊児神谷
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-06-20
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1991-01-30
Anticipated expiration: 2014-05-17
Also published as: JP2891478B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、成形後の寸法安定性に優れたポリアセタール
樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリアセクール樹脂は、機械強度、剛性、耐クリープ特
性、耐溶剤性に優れ、自動車、電気製品、機械などの機
構部品を中心に多岐に渡って使用されている。

しかし、ポリアセタール樹脂は結晶性樹脂であるため成
形後、長時間放置したり高温下に短時間放置されている
と、後収縮による寸法変化が生じ精密部品への応用に制
限があった。

ポリアセクール樹脂の寸法安定性を改良する方法として
、従来無機フィラーを配合する方法が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、無機フィラーを配合したポリアセタール樹脂組
成物は機械的物性、特に伸び、耐衝撃性が大きく低下し
、又ウエルド部の強度低下が著しく機構部品への応用は
困難とされている。

本発明は、ポリアセタール樹脂が本来保有する特性を低
下させることなく、寸法安定性を向上せしめた優れたポ
リアセタール樹脂組成物を提供することを課題とするも
のである。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明はポリアセタールコポリマ−１００重量部
とオキシメチレン単位の繰り返しよりなる線状重合体の
片末端が、一般式（Ｒ，：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基より選ばれ、各々同一であっても、
異なっていても良い。Ｒ２　：アルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリ−ル基、ｍ＝２〜６、ｎ　
＝　１〜１．０００）で表わされるアルコールへのアル
キレンオキシド付加物で封鎖された、ポリアセタール重
合体５〜７０重量部からなる寸法安定性に優れたポリア
セタール樹脂組戊物を提供するものである。

本発明は上記の構成をとることによりポリアセタール樹
脂の欠点であった寸法安定性を大幅に改良することに成
功した。

本発明で用いるポリアセタールコポリマーは、オキシメ
チレン単位よりなる連鎖中にオキシアルキレン単位がラ
ンダムに挿入された構造を有する重合体である。

ここで、オキシメチレン単位は、ホルムアルデヒド、ト
リオキサン、テトラオキサン等より誘導される。

又、オキシアルキレン単位は、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、エビクロルヒドリン、ｔ，３ジオキソ
ラン等から誘導される。

これらのポリアセタールコポリマーは、具体的には、ト
リオキサンとエチレンオキシドの共重合体、ホルムアル
デヒドとプロピレンオキシドの共重合体、トリオキサン
と１．３ジオキソランの共重合体等である。

一方、ポリアセタール重合体とは、オキシメチレン単位
（−０ＣＨ２−）の繰り返しからなる線状のポリアセタ
ール重合体において、片末端が一般式る線状の重合体であり、重合体の片末端が、で封鎖され
た重合体を構造式を以って例示すると次の如くである。

（Ｒ１　：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基より選ばれ、各々同一であっても
、異なっていても良い。Ｒ２　：アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、代換アリール基、ｍ＝２〜６、ｎ
　＝　１〜１，０００）で表わされるアルコールへのア
ルキレンオキシド付加物で封鎖された重合体である。

具体的にオキシメチレン単位の繰り返しよりな（ρ：平
均重合度、Ｒ３　：水素、アルキル基、置換アルキル基
、アリール基、置換アリール基）ポリアセタール重合体
の片末端を封鎖するアルコールへのアルキレンオキサイ
ド付加物は、一般式（以下余白）を有する化合物であり、通常一般式Ｒ２０Ｈ（Ｒ２：ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基）で表わされるアルコールに、一般式（Ｒ１　：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基より選ばれ、各々同一であっても
、異なっていても良い。ｍ＝２〜６）で表わされるアル
キレンオキシドを付加させた化合物である。

ここで、アルコールとしては、例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、Ｓｅｅ−ブチルアルコール、ヘキ
シルアルコール、シクロヘキシルアルコール、オクチル
アルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノ
ール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、オレイ
ルアルコール、３−エチル−６−ウンデカノール、フェ
ノール、ｐ−プチルフェノール、ｐ−オクチルフェノー
ル、ｐ−ノニルフェノール、ベンジルアルコール、ｐ−
プチルベンジルアルコール等が用いられる。

これらのアルコールの中でも、炭素数が８以上である長
鎖脂肪族アルコール及びｐ−アルキル置換フェノールが
灯ましく、更には人手の容易さより、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エイコサノール、ｐ−オク
チルフェノール及びｐ−ノニルフェノールが特に好まし
い。

アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド、エビクロ
ルヒドリン、スチレンオキシド、オキセタン、３，３−
ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒド口フラン
、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセパン等がある
。これらのアルキレンオキシドの中でも、特にエチレン
オキシドが好ましく、入手の容易さの観点より、特にエ
チレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましい。

これらのアルキレンオキシドは、単独で用いることもで
きるし、２種以上混合して用いることも可能である。或
いは例えば、アルコールにまずプロピレンオキシドを付
加させ、次いでこれにエチレンオキシドを付加させ、更
にプロピレンオキシドを付加させることもできる。

アルコール１モル当りのアルキレンオキシドの付加モル
数（ｎ）は、１〜１．０００の範四にあることが必要で
ある。ｎは大きい方が好ましく、一方製造及び精製の容
易さの観点より見れば、ｎは小さい方が好ましい。この
両方の制約より、ｎの最も好ましい範囲は、２〜２５０
の間である。

またアルコール１モル当りのアルキレンオキシドの付加
モル数（ｎ）は、生成した付加物の片末端の水酸基を定
量することによって容易に決定することができる。

本発明組成物の組成比率は、ポリアセタールコボリマ−
１００ｆｆｌ　ｆｆｌ部とオキシメチレン単位（−０Ｃ
Ｈ２−）の繰り返しからなる線状のポリアセタール重合
体において、片末端が、一般式（Ｒ１：水素、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より
選ばれ、各々同一であっても、異なっていても良い。Ｒ
２：アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、ｍ＝２〜６、ｎ＝１〜１，０００）で表わさ
れるアルコールへのアルキレンオキシド付加物で封鎖さ
れたポリアセタール重合体５〜７０重量部であり、さら
に好ましくは、１０〜３０重量部の範囲である。

ポリアセタール重合体が５重量部未満である場合、ポリ
アセタールコボリマーと同じ寸法安定性を示し、寸法安
定性がまったく改良されていない。

又、ポリアセタール重合体が７０重量部を超える場合も
、上記と同様に寸法安定性はまったく改良されない。

本願発明組成物の製造方法は、特に限定されるものでは
なく通常の押出し機を用いてペレット同志を混練する方
法や、ペレット前の重合パウダー状態で混練する方法の
いずれであってもかまわない。

又必要に応じて本願発明組或物に熱安定剤、酸化防止剤
、帯電防止剤、難燃剤、無機充てん剤、紫外線防止剤、
顔料、ｆ１１滑剤等を添加してもよい。

〔実　施　例〕

以下に実施例を示す。

式中％及び重量部はすべて重ｍ基準である。尚、樹脂組
戊物の寸法安定性は次に示す方法で評価した。

（以下余白）〔加熱条件及び寸法安定性算出方法〕・成形後　２３゜Ｃ　　４ｇ時間放置した時の流動方向
の寸法　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・
・（Ａ）・成形後２３゜Ｃ×４８時間後　８０℃×６時
間加熱し、その後２３゜Ｃ×４８時間後流動方向の寸法
を測定・・・・・・・・・（Ｂ）実施例　１〜６トリオキサンとエチレンオキシドを共重合したポリアセ
タールコポリマ−１００重量部に第一表に示した構造及
び量のポリアセタール重合体を３０ｍｍ押出し機を用い
て、２００℃で混練し、造拉して製品化した。これを８
０℃Ｘ１４時間乾燥した後成形し寸法安定性を測定した
。

結果を第一表に示す。

実施例　７〜８ポリアセクールコボリマ−１００重量部に第二表に示し
たポリアセタール重合体２０重量部と滑剤としてポリエ
チレングリコール（２０ｍｏｌ　）　、モノステアリル
エーテル又は１，４ブタンジオールジラウレートを３重
量部ブレンドし、実施例１と同様の操作を行って寸法安
定性をみた。

結果を第二表に示す。

比較Ｐｉｌ１１〜６トリオキサンとエチレンオキシドを共重合したポリアセ
タールコポリマーｌＯＯ重量部と第三表に示したポリア
セタール重合体の各重量部をブレンドし、それぞれ実施
例と同様の操作を行って寸法安定性を測定した。結果を
第三表に示す。

〔発明の効果〕

第一〜第三表から明らかなようにポリアセタールコポリ
マーに本発明で用いる特定のポリアセタール重合体を配
合することによりポリアセタール樹脂の寸法安定性が大
幅に改良される。このように本発明組成物の特長は、従
来のポリアセタール樹脂組成物に比べ寸法安定性が大幅
に優れているところにある。

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリアセタールコポリマー１００重量部とオキシメ
チレン単位の繰り返しよりなる線状重合体の片末端が、
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１：水素、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基より選ばれ、各々同一であっても
、異なっていても良い。Ｒ＿２：アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、ｍ＝２〜６、ｎ
＝１〜１，０００）で表わされるアルコールへのアルキ
レンオキシド付加物で封鎖された、ポリアセタール重合
体５〜７０重量部からなる寸法安定性に優れたポリアセ
タール樹脂組成物。