JP2003342322A - ポリビニルアルコール系フィルム - Google Patents
ポリビニルアルコール系フィルムInfo
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- G02B5/00—Optical elements other than lenses
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 偏光性能および耐久性能が良好で色相の変化
が少なく、液晶ディスプレイの表示に問題となるような
大きさの異物を含まない偏光フィルムを製造するための
原料として有用なポリビニルアルコール系フィルムを提
供する。 【解決手段】 重合度が１５００〜５０００であり、エ
チレン単位の含有量が１〜４モル％であり、１，２−グ
リコール結合量が１．４モル％以下である変性ポリビニ
ルアルコールから製膜されたＹＩ値が２０以下のポリビ
ニルアルコール系フィルムにより上記の課題が解決され
る。
が少なく、液晶ディスプレイの表示に問題となるような
大きさの異物を含まない偏光フィルムを製造するための
原料として有用なポリビニルアルコール系フィルムを提
供する。 【解決手段】 重合度が１５００〜５０００であり、エ
チレン単位の含有量が１〜４モル％であり、１，２−グ
リコール結合量が１．４モル％以下である変性ポリビニ
ルアルコールから製膜されたＹＩ値が２０以下のポリビ
ニルアルコール系フィルムにより上記の課題が解決され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリビニルアルコー
ル系フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、偏
光性能が高く、耐久性能が良好で、色相に優れた偏光フ
ィルムの製造原料として有用なポリビニルアルコール系
フィルムに関する。
ル系フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、偏
光性能が高く、耐久性能が良好で、色相に優れた偏光フ
ィルムの製造原料として有用なポリビニルアルコール系
フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコ
ン、ワープロ、液晶プロジェクター、車載用ナビゲーシ
ョンシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよび屋内
外で用いられる計測機器などへと広範囲の広がりをみせ
ている。このようなＬＣＤの適用分野の広がりに伴い、
従来品以上に偏光性能や耐久性能が高く、かつカラー表
示品位の向上のため色相に優れたニュートラルグレー色
の偏光板が求められている。
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコ
ン、ワープロ、液晶プロジェクター、車載用ナビゲーシ
ョンシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよび屋内
外で用いられる計測機器などへと広範囲の広がりをみせ
ている。このようなＬＣＤの適用分野の広がりに伴い、
従来品以上に偏光性能や耐久性能が高く、かつカラー表
示品位の向上のため色相に優れたニュートラルグレー色
の偏光板が求められている。
【０００３】偏光板は、一般にポリビニルアルコール系
重合体フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体
を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルム
を「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延
伸して染色するか、又は染色して一軸延伸した後、ホウ
素化合物で固定処理を行うことにより（場合によって
は、染色、延伸および固定処理のうちの２つの操作が同
時に行われることがある）得られた偏光フィルムに、三
酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムや酢酸・酪酸セルロ
ース（ＣＡＢ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせた構
成となっている。
重合体フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体
を「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール系重合体フィルム
を「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸延
伸して染色するか、又は染色して一軸延伸した後、ホウ
素化合物で固定処理を行うことにより（場合によって
は、染色、延伸および固定処理のうちの２つの操作が同
時に行われることがある）得られた偏光フィルムに、三
酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムや酢酸・酪酸セルロ
ース（ＣＡＢ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせた構
成となっている。
【０００４】近年、液晶ディスプレイの用途は高精細の
パソコンモニターや家庭用テレビジョンなどへと広が
り、従来よりもコントラスト、寿命、色の再現性などへ
の要求が高まっている。このように液晶ディスプレイに
対して求められる性能が高度化していることから、偏光
フィルムに要求される性能として、コントラストについ
ては高い偏光性能、寿命については耐久性能が求めら
れ、さらに色再現性の向上をはかるために、良好な色相
が要求されるようになってきている。
パソコンモニターや家庭用テレビジョンなどへと広が
り、従来よりもコントラスト、寿命、色の再現性などへ
の要求が高まっている。このように液晶ディスプレイに
対して求められる性能が高度化していることから、偏光
フィルムに要求される性能として、コントラストについ
ては高い偏光性能、寿命については耐久性能が求めら
れ、さらに色再現性の向上をはかるために、良好な色相
が要求されるようになってきている。
【０００５】偏光フィルムの光学性能および耐久性能を
向上させる目的で、これまで主として、偏光フィルムの
製造原料であるＰＶＡの構造、およびＰＶＡフィルムの
構造、ならびに偏光フィルムを製造する際の製造条件な
どをどのようにするかという観点から検討が行われてき
た。しかしながら、液晶ディスプレイの性能が上がるに
したがって、偏光フィルムに対する要求性能も高くな
り、これまでに検討されてきた方法では、要求される性
能を満足する偏光板を得ることは困難になってきた。例
えば、ＰＶＡの構造に関する取組みとして、ＰＶＡの重
合度を上げることにより、偏光フィルムの偏光性能およ
び耐久性能を向上させるという提案がなされている（特
開平１−８４２０３号公報；特許文献１）。しかしなが
ら、ＰＶＡの重合度を高くし過ぎると、製膜に用いられ
る原液の粘度が高くなり過ぎてろ過が困難になり、フィ
ルム中に異物が混入しやすくなるために、このような異
物が混入したフィルムから製造された液晶ディスプレイ
には輝度の欠点が発生しやすいという問題があった。近
年の液晶ディスプレイは高精細化が進んでおり、表示ド
ットの最小サイズの大きさが数十ミクロンであることか
ら、１０μｍ程度の異物の存在が問題になり始めている
が、ＰＶＡの重合度が高い場合には、製膜に用いられる
原液から、このサイズの異物をろ過するのは非常に困難
であった。
向上させる目的で、これまで主として、偏光フィルムの
製造原料であるＰＶＡの構造、およびＰＶＡフィルムの
構造、ならびに偏光フィルムを製造する際の製造条件な
どをどのようにするかという観点から検討が行われてき
た。しかしながら、液晶ディスプレイの性能が上がるに
したがって、偏光フィルムに対する要求性能も高くな
り、これまでに検討されてきた方法では、要求される性
能を満足する偏光板を得ることは困難になってきた。例
えば、ＰＶＡの構造に関する取組みとして、ＰＶＡの重
合度を上げることにより、偏光フィルムの偏光性能およ
び耐久性能を向上させるという提案がなされている（特
開平１−８４２０３号公報；特許文献１）。しかしなが
ら、ＰＶＡの重合度を高くし過ぎると、製膜に用いられ
る原液の粘度が高くなり過ぎてろ過が困難になり、フィ
ルム中に異物が混入しやすくなるために、このような異
物が混入したフィルムから製造された液晶ディスプレイ
には輝度の欠点が発生しやすいという問題があった。近
年の液晶ディスプレイは高精細化が進んでおり、表示ド
ットの最小サイズの大きさが数十ミクロンであることか
ら、１０μｍ程度の異物の存在が問題になり始めている
が、ＰＶＡの重合度が高い場合には、製膜に用いられる
原液から、このサイズの異物をろ過するのは非常に困難
であった。
【０００６】ＰＶＡの構造に関する別の取組みとして、
ＰＶＡにエチレンを導入したり（特開平５−１００１１
５号公報；特許文献２、特開平８−１８８６２４号公
報；特許文献３など）、あるいはＰＶＡ中の１，２−グ
リコール結合量を低減させる（特開平３−１７５４０４
号公報；特許文献４）という提案がなされている。しか
しながら、これらの方法で、偏光フィルムの偏光性能お
よび耐久性能を近年の要求が高度化しているレベルで満
足させることは困難であった。また、液晶ディスプレイ
の表示品位を向上させる観点から、近年偏光フィルムに
要求され始めている着色を低減させる方法として、偏光
フィルムと保護膜との接着に用いられる接着剤に特定の
着色剤を配合することで、偏光板の色相を調整する方法
（特開２００１−３１１８２７号公報；特許文献５）、
ＰＶＡフィルムを延伸する際に、その位相差を制御しな
がら延伸する方法（特開２００１−９１７３６号公報；
特許文献６）などが知られているが、ＰＶＡの構造の観
点から着色を低減させるのに効果的な方法はこれまで見
出されていなかった。
ＰＶＡにエチレンを導入したり（特開平５−１００１１
５号公報；特許文献２、特開平８−１８８６２４号公
報；特許文献３など）、あるいはＰＶＡ中の１，２−グ
リコール結合量を低減させる（特開平３−１７５４０４
号公報；特許文献４）という提案がなされている。しか
しながら、これらの方法で、偏光フィルムの偏光性能お
よび耐久性能を近年の要求が高度化しているレベルで満
足させることは困難であった。また、液晶ディスプレイ
の表示品位を向上させる観点から、近年偏光フィルムに
要求され始めている着色を低減させる方法として、偏光
フィルムと保護膜との接着に用いられる接着剤に特定の
着色剤を配合することで、偏光板の色相を調整する方法
（特開２００１−３１１８２７号公報；特許文献５）、
ＰＶＡフィルムを延伸する際に、その位相差を制御しな
がら延伸する方法（特開２００１−９１７３６号公報；
特許文献６）などが知られているが、ＰＶＡの構造の観
点から着色を低減させるのに効果的な方法はこれまで見
出されていなかった。
【０００７】この出願の発明に関する先行技術文献情報
としては次のものがある。
としては次のものがある。
【特許文献１】特開平１−８４２０３号公報
【特許文献２】特開平５−１００１１５号公報
【特許文献３】特開平８−１８８６２４号公報
【特許文献４】特開平３−１７５４０４号公報
【特許文献５】特開２００１−３１１８２７号公報
【特許文献６】特開２００１−９１７３６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、偏光
性能および耐久性能が良好で色相の変化が少なく、液晶
ディスプレイの表示に問題となるような大きさの異物を
含まない偏光フィルムを製造するための原料として有用
なポリビニルアルコール系フィルムを提供することにあ
る。
性能および耐久性能が良好で色相の変化が少なく、液晶
ディスプレイの表示に問題となるような大きさの異物を
含まない偏光フィルムを製造するための原料として有用
なポリビニルアルコール系フィルムを提供することにあ
る。
【０００９】
【発明を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、重合度が１５００〜
５０００であり、エチレン単位の含有量が１〜４モル％
であり、１，２−グリコール結合量が１．４モル％以下
である変性ポリビニルアルコールから製膜されたＹＩ値
が２０以下のポリビニルアルコール系フィルムを見出
し、本発明を完成するに至った。本発明のポリビニルア
ルコール系フィルムからは、偏光性能および耐久性能が
良好で色相の変化が少なく、かつ異物を含まない偏光フ
ィルムを製造することができる。
解決するために鋭意検討した結果、重合度が１５００〜
５０００であり、エチレン単位の含有量が１〜４モル％
であり、１，２−グリコール結合量が１．４モル％以下
である変性ポリビニルアルコールから製膜されたＹＩ値
が２０以下のポリビニルアルコール系フィルムを見出
し、本発明を完成するに至った。本発明のポリビニルア
ルコール系フィルムからは、偏光性能および耐久性能が
良好で色相の変化が少なく、かつ異物を含まない偏光フ
ィルムを製造することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明において用いられるエチレン単位の含有量
が１〜４モル％であり、１，２−グリコール結合量が
１．４モル％以下の変性ポリビニルアルコール（以下、
この変性ポリビニルアルコールを、通常のＰＶＡと区別
するため、「変性ＰＶＡ」と略記することがある）とし
ては、エチレンとビニルエステル系モノマーとを共重合
して得られたエチレン−ビニルエステル系重合体をけん
化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位とし
たものを用いることができる。このビニルエステル系モ
ノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸
ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることがで
き、これらのなかでも酢酸ビニルを用いるのが好まし
い。
する。本発明において用いられるエチレン単位の含有量
が１〜４モル％であり、１，２−グリコール結合量が
１．４モル％以下の変性ポリビニルアルコール（以下、
この変性ポリビニルアルコールを、通常のＰＶＡと区別
するため、「変性ＰＶＡ」と略記することがある）とし
ては、エチレンとビニルエステル系モノマーとを共重合
して得られたエチレン−ビニルエステル系重合体をけん
化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位とし
たものを用いることができる。このビニルエステル系モ
ノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸
ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることがで
き、これらのなかでも酢酸ビニルを用いるのが好まし
い。
【００１１】変性ＰＶＡにおけるエチレン単位の含有量
（エチレンの共重合量）は、１〜４モル％であり、好ま
しくは１．５〜３モル％であり、より好ましくは２〜３
モル％である。エチレン単位の含有量が１モル％未満の
場合には、得られる偏光フィルムにおける偏光性能およ
び耐久性能の向上効果が小さくなり、好ましくない。一
方、エチレン単位の含有量が４モル％を超えると、変性
ＰＶＡの水との親和性が低くなり、フィルム膜面の均一
性が低下して、偏光フィルムの色斑の原因となりやすい
ため適当でない。なお、変性ＰＶＡのエチレン変性量
は、重合時に反応器内のエチレン圧力を制御することに
より任意に調整することができる。
（エチレンの共重合量）は、１〜４モル％であり、好ま
しくは１．５〜３モル％であり、より好ましくは２〜３
モル％である。エチレン単位の含有量が１モル％未満の
場合には、得られる偏光フィルムにおける偏光性能およ
び耐久性能の向上効果が小さくなり、好ましくない。一
方、エチレン単位の含有量が４モル％を超えると、変性
ＰＶＡの水との親和性が低くなり、フィルム膜面の均一
性が低下して、偏光フィルムの色斑の原因となりやすい
ため適当でない。なお、変性ＰＶＡのエチレン変性量
は、重合時に反応器内のエチレン圧力を制御することに
より任意に調整することができる。
【００１２】エチレンとビニルエステル系モノマーを共
重合させる際には、必要に応じて、共重合可能なモノマ
ーを発明の効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下の割合）で共重
合させることもできる。
重合させる際には、必要に応じて、共重合可能なモノマ
ーを発明の効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下の割合）で共重
合させることもできる。
【００１３】このようなビニルエステル系モノマーと共
重合可能なモノマーとしては、例えば、プロピレン、１
−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン
類；アクリル酸又はその塩；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキ
シル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等
のアクリル酸エステル類；メタクリル酸又はその塩；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタク
リル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、アクリルアミ
ドプロピルジメチルアミン又はその塩、Ｎ−メチロール
アクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘
導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプ
ロパンスルホン酸又はその塩、メタクリルアミドプロピ
ルジメチルアミン又はその塩、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導
体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロ
ピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ
−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、
ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリ
ル等のアリル化合物；マレイン酸又はその塩もしくはそ
のエステル；イタコン酸又はその塩もしくはそのエステ
ル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合
物；酢酸イソプロペニルを挙げることができる。
重合可能なモノマーとしては、例えば、プロピレン、１
−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン
類；アクリル酸又はその塩；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキ
シル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等
のアクリル酸エステル類；メタクリル酸又はその塩；メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタク
リル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ルアミドプロパンスルホン酸又はその塩、アクリルアミ
ドプロピルジメチルアミン又はその塩、Ｎ−メチロール
アクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘
導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプ
ロパンスルホン酸又はその塩、メタクリルアミドプロピ
ルジメチルアミン又はその塩、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導
体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類；メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロ
ピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ
−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、
ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリ
ル等のアリル化合物；マレイン酸又はその塩もしくはそ
のエステル；イタコン酸又はその塩もしくはそのエステ
ル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合
物；酢酸イソプロペニルを挙げることができる。
【００１４】本発明において用いられる変性ＰＶＡは、
１，２−グリコール結合量が１．４モル％以下であり、
１．３モル％以下であることが好ましく、１．０モル％
以下であることがより好ましく、０．８モル％以下であ
ることがさらに好ましい。変性ＰＶＡの１，２−グリコ
ール結合量が低いほど、得られる偏光フィルムの偏光性
能と耐久性能は良好になる。１，２−グリコール結合量
が１．４モル％以下の変性ＰＶＡは、ビニルエステル系
モノマーを４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好
ましくは５℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下の温
度で重合することにより、製造することができる。ビニ
ルエステル系モノマーの重合速度の点から工業的に可能
な重合温度の下限は−５０℃程度であり、この観点か
ら、変性ＰＶＡの１，２−グリコール結合量の下限は
０．５モル％程度が限度である。変性ＰＶＡに含まれる
１，２−グリコール結合量は公知のＮＭＲ測定法により
求めることができる。
１，２−グリコール結合量が１．４モル％以下であり、
１．３モル％以下であることが好ましく、１．０モル％
以下であることがより好ましく、０．８モル％以下であ
ることがさらに好ましい。変性ＰＶＡの１，２−グリコ
ール結合量が低いほど、得られる偏光フィルムの偏光性
能と耐久性能は良好になる。１，２−グリコール結合量
が１．４モル％以下の変性ＰＶＡは、ビニルエステル系
モノマーを４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好
ましくは５℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下の温
度で重合することにより、製造することができる。ビニ
ルエステル系モノマーの重合速度の点から工業的に可能
な重合温度の下限は−５０℃程度であり、この観点か
ら、変性ＰＶＡの１，２−グリコール結合量の下限は
０．５モル％程度が限度である。変性ＰＶＡに含まれる
１，２−グリコール結合量は公知のＮＭＲ測定法により
求めることができる。
【００１５】本発明において、変性ＰＶＡの好ましいけ
ん化度は、偏光フィルムの耐久性の点から９９．０モル
％以上であることが好ましく、９９．２モル％以上がさ
らに好ましく、９９．５モル％以上が特に好ましい。け
ん化度が９９．０モル％より低い場合には、偏光フィル
ムの耐久性が低下する傾向がある。変性ＰＶＡのけん化
度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換され
得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化
されている単位の割合を示したものである。変性ＰＶＡ
のけん化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定することが
できる。
ん化度は、偏光フィルムの耐久性の点から９９．０モル
％以上であることが好ましく、９９．２モル％以上がさ
らに好ましく、９９．５モル％以上が特に好ましい。け
ん化度が９９．０モル％より低い場合には、偏光フィル
ムの耐久性が低下する傾向がある。変性ＰＶＡのけん化
度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換され
得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化
されている単位の割合を示したものである。変性ＰＶＡ
のけん化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定することが
できる。
【００１６】高いけん化度の変性ＰＶＡを製造するに
は、けん化反応時に触媒を通常より多く添加したり、温
度を高くするなどけん化条件を厳しくする必要があり、
そのため、水酸化ナトリウムなどのけん化触媒による副
反応が起こりやすく、得られた変性ＰＶＡ樹脂の着色の
程度が通常のＰＶＡより大きくなりやすい。このような
理由から、けん化度が高い変性ＰＶＡを製造しようとす
ると、その製造時に着色等が生じやすいという問題があ
る。変性ＰＶＡの着色は、ＰＶＡフィルムの着色の原因
となる。変性ＰＶＡのけん化度を低くすることにより、
変性ＰＶＡの着色を抑制することができるが、先に述べ
たように、変性ＰＶＡのけん化度を９９．０モル％未満
にすると、偏光フィルムの耐久性が低下する可能性があ
る。このように、変性ＰＶＡの着色を抑制することと、
偏光フィルムの耐久性を維持することとの間には、変性
ＰＶＡのけん化度に関して、相反する関係がある。
は、けん化反応時に触媒を通常より多く添加したり、温
度を高くするなどけん化条件を厳しくする必要があり、
そのため、水酸化ナトリウムなどのけん化触媒による副
反応が起こりやすく、得られた変性ＰＶＡ樹脂の着色の
程度が通常のＰＶＡより大きくなりやすい。このような
理由から、けん化度が高い変性ＰＶＡを製造しようとす
ると、その製造時に着色等が生じやすいという問題があ
る。変性ＰＶＡの着色は、ＰＶＡフィルムの着色の原因
となる。変性ＰＶＡのけん化度を低くすることにより、
変性ＰＶＡの着色を抑制することができるが、先に述べ
たように、変性ＰＶＡのけん化度を９９．０モル％未満
にすると、偏光フィルムの耐久性が低下する可能性があ
る。このように、変性ＰＶＡの着色を抑制することと、
偏光フィルムの耐久性を維持することとの間には、変性
ＰＶＡのけん化度に関して、相反する関係がある。
【００１７】本発明によれば、エチレンとビニルエステ
ル系モノマーとの共重合後における重合系内のアルデヒ
ド濃度を低く保つ、けん化反応により得られる変性ＰＶ
Ａを低い乾燥温度で、又は低い酸素濃度雰囲気下で乾燥
処理する、けん化反応に用いる溶媒の種類を選択する、
けん化反応に用いる触媒の種類を選択するなどの方法を
組み合わせることにより、得られる変性ＰＶＡの着色を
効果的に抑制することができる。なかでも、重合反応に
より得られる変性ＰＶＡを１０％以下の酸素濃度雰囲気
下で乾燥処理する方法が、着色の程度の小さい変性ＰＶ
Ａを製造する観点から特に好ましい。
ル系モノマーとの共重合後における重合系内のアルデヒ
ド濃度を低く保つ、けん化反応により得られる変性ＰＶ
Ａを低い乾燥温度で、又は低い酸素濃度雰囲気下で乾燥
処理する、けん化反応に用いる溶媒の種類を選択する、
けん化反応に用いる触媒の種類を選択するなどの方法を
組み合わせることにより、得られる変性ＰＶＡの着色を
効果的に抑制することができる。なかでも、重合反応に
より得られる変性ＰＶＡを１０％以下の酸素濃度雰囲気
下で乾燥処理する方法が、着色の程度の小さい変性ＰＶ
Ａを製造する観点から特に好ましい。
【００１８】このようにして製造される、着色の程度が
小さい変性ＰＶＡを製膜することにより、フィルムの厚
みが１ｍｍにおけるＹＩ値が２０以下、好ましくは１５
以下、さらに好ましくは１０以下の変性ＰＶＡフィルム
を製造することができる。変性ＰＶＡフィルムのＹＩ値
が２０を超えると、このような変性ＰＶＡフィルムから
得られた偏光フィルムの着色の程度が大きくなることか
ら好ましくない。偏光フィルムの着色の大部分は光がヨ
ウ素錯体に吸収されるために起こるものであり、前記し
た変性ＰＶＡの着色と偏光フィルムの着色との間に直接
的な相関関係はない。しかし、変性ＰＶＡの着色物質が
ヨウ素錯体の吸収に何らかの影響を与えているため、変
性ＰＶＡの着色の程度を低減させることで偏光フィルム
の着色も低減されると推測される。ＰＶＡフィルムのＹ
Ｉ値は、積分球付きの分光光度計又は測色色差計を用い
て測定することができる。
小さい変性ＰＶＡを製膜することにより、フィルムの厚
みが１ｍｍにおけるＹＩ値が２０以下、好ましくは１５
以下、さらに好ましくは１０以下の変性ＰＶＡフィルム
を製造することができる。変性ＰＶＡフィルムのＹＩ値
が２０を超えると、このような変性ＰＶＡフィルムから
得られた偏光フィルムの着色の程度が大きくなることか
ら好ましくない。偏光フィルムの着色の大部分は光がヨ
ウ素錯体に吸収されるために起こるものであり、前記し
た変性ＰＶＡの着色と偏光フィルムの着色との間に直接
的な相関関係はない。しかし、変性ＰＶＡの着色物質が
ヨウ素錯体の吸収に何らかの影響を与えているため、変
性ＰＶＡの着色の程度を低減させることで偏光フィルム
の着色も低減されると推測される。ＰＶＡフィルムのＹ
Ｉ値は、積分球付きの分光光度計又は測色色差計を用い
て測定することができる。
【００１９】本発明において、変性ＰＶＡの重合度は、
偏光性能および耐久性能などの光学性能に優れ、異物を
含まない偏光フィルムを製造するという点から１５００
〜５０００であり、好ましくは２０００〜４０００、よ
り好ましくは２０００〜３０００である。変性ＰＶＡの
重合度が１５００より小さい場合には、偏光フィルムの
偏光性能や耐久性能が著しく低下し、好ましくない。変
性ＰＶＡの重合度が５０００より大きいと、製膜に用い
られる原液の粘度が高くなってろ過が困難となり、フィ
ルム中に残った異物が偏光フィルムの欠点となるため好
ましくない。また、変性ＰＶＡは重合度が高くなると、
水との親和性が低くなる傾向があり、フィルム膜面の均
一性が低下して、偏光フィルムの色斑の原因となりやす
いため好ましくない。なお、変性ＰＶＡの重合度は、重
合時間を制御したり、あるいは重合禁止剤を添加するな
ど、従来公知の方法を用いて任意に調節することができ
る。
偏光性能および耐久性能などの光学性能に優れ、異物を
含まない偏光フィルムを製造するという点から１５００
〜５０００であり、好ましくは２０００〜４０００、よ
り好ましくは２０００〜３０００である。変性ＰＶＡの
重合度が１５００より小さい場合には、偏光フィルムの
偏光性能や耐久性能が著しく低下し、好ましくない。変
性ＰＶＡの重合度が５０００より大きいと、製膜に用い
られる原液の粘度が高くなってろ過が困難となり、フィ
ルム中に残った異物が偏光フィルムの欠点となるため好
ましくない。また、変性ＰＶＡは重合度が高くなると、
水との親和性が低くなる傾向があり、フィルム膜面の均
一性が低下して、偏光フィルムの色斑の原因となりやす
いため好ましくない。なお、変性ＰＶＡの重合度は、重
合時間を制御したり、あるいは重合禁止剤を添加するな
ど、従来公知の方法を用いて任意に調節することができ
る。
【００２０】変性ＰＶＡの重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７
２６に準じて測定することができる。具体的には、変性
ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定
した極限粘度から求めることができる。
２６に準じて測定することができる。具体的には、変性
ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定
した極限粘度から求めることができる。
【００２１】以上に述べた変性ＰＶＡを使用して本発明
のＰＶＡフィルムを製造する方法として、水を含む変性
ＰＶＡを使用した溶融押出法による製膜法の他に、例え
ば変性ＰＶＡを溶剤に溶解した変性ＰＶＡ溶液を使用し
て、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲ
ル製膜法（変性ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、
溶媒を抽出除去し、ＰＶＡフィルムを得る方法）、およ
びこれらの組み合わせによる方法などを採用することが
できる。これらのなかでも流延製膜法および溶融押出製
膜法が、膜面平滑性、厚み精度、物性の均一性などの良
好なＰＶＡフィルムを得る観点から好ましい。得られた
ＰＶＡフィルムは、必要に応じて、乾燥処理および熱処
理を施すことができる。
のＰＶＡフィルムを製造する方法として、水を含む変性
ＰＶＡを使用した溶融押出法による製膜法の他に、例え
ば変性ＰＶＡを溶剤に溶解した変性ＰＶＡ溶液を使用し
て、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲ
ル製膜法（変性ＰＶＡ水溶液を一旦冷却ゲル化した後、
溶媒を抽出除去し、ＰＶＡフィルムを得る方法）、およ
びこれらの組み合わせによる方法などを採用することが
できる。これらのなかでも流延製膜法および溶融押出製
膜法が、膜面平滑性、厚み精度、物性の均一性などの良
好なＰＶＡフィルムを得る観点から好ましい。得られた
ＰＶＡフィルムは、必要に応じて、乾燥処理および熱処
理を施すことができる。
【００２２】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
変性ＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、グリセリン、水などを挙げることができ、これ
らのうち１種または２種以上を使用することができる。
これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、または
グリセリンと水の混合溶媒が好適に使用される。
変性ＰＶＡを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、グリセリン、水などを挙げることができ、これ
らのうち１種または２種以上を使用することができる。
これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、または
グリセリンと水の混合溶媒が好適に使用される。
【００２３】本発明において、ＰＶＡフィルムの製膜に
用いられる原液は、ろ過が施され、原液に含まれる異物
を除去した後製膜に供される。ろ過に用いられるフィル
ターとしては、ろ過精度が２０μｍ以下のフィルターを
使用するのがよく、１０μｍ以下のフィルターを使用す
るのがより好ましく、５μｍ以下のフィルターを使用す
るのがさらに好ましく、２μｍ以下のフィルターを使用
するのが特に好ましい。ろ過精度が２０μｍを超えるフ
ィルターを使用すると、ＰＶＡフィルム中に残留する異
物によって、液晶ディスプレイに輝度の欠点などが発生
するため好ましくない。ここで、ろ過に用いられるフィ
ルターのろ過精度とは、ＪＩＳ−Ｂ８３５６の方法によ
りフィルターメディアを透過した最大グラスビーズ粒径
の大きさのことである。
用いられる原液は、ろ過が施され、原液に含まれる異物
を除去した後製膜に供される。ろ過に用いられるフィル
ターとしては、ろ過精度が２０μｍ以下のフィルターを
使用するのがよく、１０μｍ以下のフィルターを使用す
るのがより好ましく、５μｍ以下のフィルターを使用す
るのがさらに好ましく、２μｍ以下のフィルターを使用
するのが特に好ましい。ろ過精度が２０μｍを超えるフ
ィルターを使用すると、ＰＶＡフィルム中に残留する異
物によって、液晶ディスプレイに輝度の欠点などが発生
するため好ましくない。ここで、ろ過に用いられるフィ
ルターのろ過精度とは、ＪＩＳ−Ｂ８３５６の方法によ
りフィルターメディアを透過した最大グラスビーズ粒径
の大きさのことである。
【００２４】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
変性ＰＶＡ溶液または水を含む変性ＰＶＡにおける変性
ＰＶＡの割合は、変性ＰＶＡの重合度によっても変化す
るが、固形分の重量の割合で１５〜７０重量％が好適で
あり、２０〜６０重量％がより好適であり、３０〜５５
重量％がさらに好適であり、３５〜５０重量％が最も好
適である。変性ＰＶＡの固形分の割合が７０重量％より
大きいと、変性ＰＶＡ溶液または水を含む変性ＰＶＡの
粘度が高くなり過ぎて、フィルムの原液を調製する際に
ろ過や脱泡が困難となり、異物や欠点の少ないＰＶＡフ
ィルムを得るのが困難になる。また、変性ＰＶＡの固形
分の割合が２０重量％より低いと、変性ＰＶＡ溶液また
は水を含む変性ＰＶＡの粘度が低くなり過ぎて、目的と
する厚みを有するＰＶＡフィルムを製造するのが困難に
なる。また、この変性ＰＶＡ溶液または水を含む変性Ｐ
ＶＡには、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、二色性
染料などが含有されていてもよい。
変性ＰＶＡ溶液または水を含む変性ＰＶＡにおける変性
ＰＶＡの割合は、変性ＰＶＡの重合度によっても変化す
るが、固形分の重量の割合で１５〜７０重量％が好適で
あり、２０〜６０重量％がより好適であり、３０〜５５
重量％がさらに好適であり、３５〜５０重量％が最も好
適である。変性ＰＶＡの固形分の割合が７０重量％より
大きいと、変性ＰＶＡ溶液または水を含む変性ＰＶＡの
粘度が高くなり過ぎて、フィルムの原液を調製する際に
ろ過や脱泡が困難となり、異物や欠点の少ないＰＶＡフ
ィルムを得るのが困難になる。また、変性ＰＶＡの固形
分の割合が２０重量％より低いと、変性ＰＶＡ溶液また
は水を含む変性ＰＶＡの粘度が低くなり過ぎて、目的と
する厚みを有するＰＶＡフィルムを製造するのが困難に
なる。また、この変性ＰＶＡ溶液または水を含む変性Ｐ
ＶＡには、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、二色性
染料などが含有されていてもよい。
【００２５】ＰＶＡフィルムを製造する際に、可塑剤と
して、多価アルコールを添加することが好ましい。多価
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グ
リセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げ
ることができ、これらのうち１種または２種以上を使用
することができる。これらの中でも延伸性の向上効果の
点からジグリセリン、エチレングリコールまたはグリセ
リンが好適に使用される。
して、多価アルコールを添加することが好ましい。多価
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グ
リセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げ
ることができ、これらのうち１種または２種以上を使用
することができる。これらの中でも延伸性の向上効果の
点からジグリセリン、エチレングリコールまたはグリセ
リンが好適に使用される。
【００２６】多価アルコールの添加量としては、変性Ｐ
ＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、
３〜２５重量部がより好ましく、５〜２０重量部が最も
好ましい。多価アルコールの添加量が１重量部より少な
いと、ＰＶＡフィルムの染色性および延伸性が低下する
場合があり、３０重量部より多いと、ＰＶＡフィルムが
柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
ＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、
３〜２５重量部がより好ましく、５〜２０重量部が最も
好ましい。多価アルコールの添加量が１重量部より少な
いと、ＰＶＡフィルムの染色性および延伸性が低下する
場合があり、３０重量部より多いと、ＰＶＡフィルムが
柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２７】ＰＶＡフィルムを製造する際には、界面活
性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類とし
ては特に限定はないが、アニオン性又はノニオン性の界
面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オク
チルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベン
ゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面
活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、
例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのア
ルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオ
キシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポ
リオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキ
ルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなど
のアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエー
テル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノ
ールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエ
ーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン
性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤は１種
または２種以上を組み合わせて使用することができる。
性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類とし
ては特に限定はないが、アニオン性又はノニオン性の界
面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オク
チルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベン
ゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面
活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、
例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのア
ルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオ
キシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポ
リオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキ
ルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなど
のアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエー
テル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノ
ールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエ
ーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン
性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤は１種
または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】界面活性剤の添加量としては、変性ＰＶＡ
１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、
０．０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜
０．３重量部が最も好ましい。界面活性剤の添加量が
０．０１重量部より少ないと、界面活性剤を使用したこ
とによる製膜性および剥離性の向上効果が現れにくく、
１重量部より多いと、界面活性剤がＰＶＡフィルムの表
面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が
低下する場合がある。
１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、
０．０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜
０．３重量部が最も好ましい。界面活性剤の添加量が
０．０１重量部より少ないと、界面活性剤を使用したこ
とによる製膜性および剥離性の向上効果が現れにくく、
１重量部より多いと、界面活性剤がＰＶＡフィルムの表
面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が
低下する場合がある。
【００２９】本発明のＰＶＡフィルムの厚みは１０〜１
００μｍが好ましく、２０〜８０μｍがさらに好まし
い。厚みが１０μｍより小さいと、フィルムの強度が低
すぎて均一な延伸が行いにくく、偏光フィルムにしたと
きに色斑が発生しやすい。厚みが１００μｍを超える
と、ＰＶＡフィルムを一軸延伸して偏光フィルムを作製
した際に端部のネックインによる厚み変化が発生し易く
なり、偏光フィルムの色斑が強調されやすいので好まし
くない。
００μｍが好ましく、２０〜８０μｍがさらに好まし
い。厚みが１０μｍより小さいと、フィルムの強度が低
すぎて均一な延伸が行いにくく、偏光フィルムにしたと
きに色斑が発生しやすい。厚みが１００μｍを超える
と、ＰＶＡフィルムを一軸延伸して偏光フィルムを作製
した際に端部のネックインによる厚み変化が発生し易く
なり、偏光フィルムの色斑が強調されやすいので好まし
くない。
【００３０】本発明のＰＶＡフィルムから偏光フィルム
を製造するには、例えば、ＰＶＡフィルムを染色、一軸
延伸および固定処理の後、乾燥処理し、さらに必要に応
じて熱処理を行えばよく、染色、一軸延伸、固定処理の
操作の順番に特に制限はない。また、一軸延伸は二回に
分けて行い、またはそれ以上の回数に分けて行ってもよ
い。
を製造するには、例えば、ＰＶＡフィルムを染色、一軸
延伸および固定処理の後、乾燥処理し、さらに必要に応
じて熱処理を行えばよく、染色、一軸延伸、固定処理の
操作の順番に特に制限はない。また、一軸延伸は二回に
分けて行い、またはそれ以上の回数に分けて行ってもよ
い。
【００３１】ＰＶＡフィルムの染色は、ＰＶＡフィルム
の一軸延伸前、一軸延伸時又は一軸延伸後のいずれの操
作段階においても実施が可能である。染色に用いること
ができる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイ
レクトブラック １７、１９、１５４；ダイレクトブラ
ウン ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレ
クトレッド ２、２３、２８、３１、３７、３９、７
９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー
１、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６
８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイレクトバイ
オレット ９、１２、５９８；ダイレクトグリーン
１、８５；ダイレクトイエロー ８、１２、４４、８
６、８７；ダイレクトオレンジ ２６、３９、１０６、
１０７などの二色性染料が挙げられる。これらの染料は
１種または２種以上を組み合わせて使用することができ
る。ＰＶＡフィルムの染色は、通常、ＰＶＡフィルムを
染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行われる
が、変性ＰＶＡに混ぜた状態でＰＶＡフィルムを製膜す
るなど、その処理条件や処理方法は特に制限されない。
の一軸延伸前、一軸延伸時又は一軸延伸後のいずれの操
作段階においても実施が可能である。染色に用いること
ができる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイ
レクトブラック １７、１９、１５４；ダイレクトブラ
ウン ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレ
クトレッド ２、２３、２８、３１、３７、３９、７
９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー
１、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６
８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイレクトバイ
オレット ９、１２、５９８；ダイレクトグリーン
１、８５；ダイレクトイエロー ８、１２、４４、８
６、８７；ダイレクトオレンジ ２６、３９、１０６、
１０７などの二色性染料が挙げられる。これらの染料は
１種または２種以上を組み合わせて使用することができ
る。ＰＶＡフィルムの染色は、通常、ＰＶＡフィルムを
染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行われる
が、変性ＰＶＡに混ぜた状態でＰＶＡフィルムを製膜す
るなど、その処理条件や処理方法は特に制限されない。
【００３２】ＰＶＡフィルムを一軸延伸するには、ＰＶ
Ａフィルムをほう酸などが添加された温水溶液中（前記
した染料を含有する溶液中又は後述する固定処理浴中で
もよい）で延伸する湿式延伸法、または吸水後のＰＶＡ
フィルムを空気中で延伸する乾熱延伸法を採用すること
ができる。延伸温度については、特に制限されないが、
ＰＶＡフィルムを温水溶液中で延伸する（湿式延伸法）
場合は３０〜６０℃が好適であり、乾熱延伸法により延
伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また、一軸
延伸による延伸倍率（一軸延伸を多段で行う場合には合
計の延伸倍率）は、偏光性能の点から４倍以上が好まし
く、５倍以上が特に好ましい。延伸倍率の上限について
特に制限はないが、８倍以下であると均一な延伸が得ら
れやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚さは、２
〜４０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。
Ａフィルムをほう酸などが添加された温水溶液中（前記
した染料を含有する溶液中又は後述する固定処理浴中で
もよい）で延伸する湿式延伸法、または吸水後のＰＶＡ
フィルムを空気中で延伸する乾熱延伸法を採用すること
ができる。延伸温度については、特に制限されないが、
ＰＶＡフィルムを温水溶液中で延伸する（湿式延伸法）
場合は３０〜６０℃が好適であり、乾熱延伸法により延
伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。また、一軸
延伸による延伸倍率（一軸延伸を多段で行う場合には合
計の延伸倍率）は、偏光性能の点から４倍以上が好まし
く、５倍以上が特に好ましい。延伸倍率の上限について
特に制限はないが、８倍以下であると均一な延伸が得ら
れやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚さは、２
〜４０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。
【００３３】ＰＶＡフィルムへの染料の吸着を強固にす
ることを目的にして、通常、ＰＶＡフィルムに対して固
定処理が施される。ＰＶＡフィルムの固定処理に使用さ
れる固定処理浴には、通常、ホウ酸および／またはホウ
素化合物が添加される。固定処理浴には、必要に応じ
て、ヨウ素化合物が添加されていてもよい。
ることを目的にして、通常、ＰＶＡフィルムに対して固
定処理が施される。ＰＶＡフィルムの固定処理に使用さ
れる固定処理浴には、通常、ホウ酸および／またはホウ
素化合物が添加される。固定処理浴には、必要に応じ
て、ヨウ素化合物が添加されていてもよい。
【００３４】固定処理されたＰＶＡフィルムは、乾燥処
理に付される。乾燥処理は、３０〜１５０℃の温度範囲
で行われるのが好ましく、５０〜１５０℃の温度範囲で
行われるのがより好ましい。
理に付される。乾燥処理は、３０〜１５０℃の温度範囲
で行われるのが好ましく、５０〜１５０℃の温度範囲で
行われるのがより好ましい。
【００３５】このようにして得られた偏光フィルムの色
相は、Ｌａｂ表色系におけるｂ値が３以下であることが
好ましく、２．５以下であることがさらに好ましい。ｂ
値が３を超えると、このような偏光フィルムから作製さ
れる偏光板を液晶ディスプレイに組み込んだ際に色再現
性の範囲が狭くなる傾向が見られ、好ましくない。偏光
フィルムに対して１２０℃で１００時間の耐久性試験を
行った後のｂ値は８以下であることが好ましく、６以下
であることがさらに好ましい。耐久性試験後の偏光フィ
ルムのｂ値が８を超えると、液晶ディスプレイの色再現
性の範囲が変化する傾向が見られ、好ましくない。偏光
フィルムのｂ値は分光光度計を用いて測定することがで
きる。
相は、Ｌａｂ表色系におけるｂ値が３以下であることが
好ましく、２．５以下であることがさらに好ましい。ｂ
値が３を超えると、このような偏光フィルムから作製さ
れる偏光板を液晶ディスプレイに組み込んだ際に色再現
性の範囲が狭くなる傾向が見られ、好ましくない。偏光
フィルムに対して１２０℃で１００時間の耐久性試験を
行った後のｂ値は８以下であることが好ましく、６以下
であることがさらに好ましい。耐久性試験後の偏光フィ
ルムのｂ値が８を超えると、液晶ディスプレイの色再現
性の範囲が変化する傾向が見られ、好ましくない。偏光
フィルムのｂ値は分光光度計を用いて測定することがで
きる。
【００３６】偏光フィルムは、通常、その両面または片
面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有する保護膜
を貼り合わせることにより偏光板として使用される。保
護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、
酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系
フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。
また、偏光フィルムと保護膜を貼り合わせるのに用いる
接着剤としては、ＰＶＡ系の接着剤、ウレタン系の接着
剤などを挙げることができるが、なかでもＰＶＡ系の接
着剤が好適である。
面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有する保護膜
を貼り合わせることにより偏光板として使用される。保
護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、
酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系
フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。
また、偏光フィルムと保護膜を貼り合わせるのに用いる
接着剤としては、ＰＶＡ系の接着剤、ウレタン系の接着
剤などを挙げることができるが、なかでもＰＶＡ系の接
着剤が好適である。
【００３７】以上のようにして得られる偏光板は、アク
リル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合
わせて液晶ディスプレイ装置の部品として使用される。
偏光板をガラス基板に貼り合わせる際に、位相差フィル
ム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等を同時に
貼り合わせてもよい。
リル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合
わせて液晶ディスプレイ装置の部品として使用される。
偏光板をガラス基板に貼り合わせる際に、位相差フィル
ム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等を同時に
貼り合わせてもよい。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。実施例中にある％及び部は、特に断らないかぎり重
量基準である。なお、実施例および比較例におけるＰＶ
ＡフィルムのＹＩ値、ならびに偏光フィルムのｂ値、透
過率、偏光度および２色性比は以下の方法により測定し
た。
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。実施例中にある％及び部は、特に断らないかぎり重
量基準である。なお、実施例および比較例におけるＰＶ
ＡフィルムのＹＩ値、ならびに偏光フィルムのｂ値、透
過率、偏光度および２色性比は以下の方法により測定し
た。
【００３９】ＰＶＡフィルムのＹＩ値の測定
日本電色工業株式会社製の測色色差計ＺＥ−２０００を
用い、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定した。ＰＶ
ＡフィルムのＹＩ値の測定は、複数枚数のフィルムを重
ね合わせることで１ｍｍ相当の厚さにして行った。
用い、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠して測定した。ＰＶ
ＡフィルムのＹＩ値の測定は、複数枚数のフィルムを重
ね合わせることで１ｍｍ相当の厚さにして行った。
【００４０】偏光フィルムのｂ値の測定
島津製作所製の分光光度計ＵＶ−２２００（積分球付
属）を用い、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ
−２０１−１９８３に準拠して、Ｃ光源、２度視野にて
透過法で測定・計算してｂ値を求めた。なお、偏光フィ
ルムのｂ値の測定は、２枚の偏光フィルムをクロスニコ
ル状態に重ね合わせた状態で行った。
属）を用い、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ
−２０１−１９８３に準拠して、Ｃ光源、２度視野にて
透過法で測定・計算してｂ値を求めた。なお、偏光フィ
ルムのｂ値の測定は、２枚の偏光フィルムをクロスニコ
ル状態に重ね合わせた状態で行った。
【００４１】偏光フィルムの透過率、偏光度および２色
性比の測定：偏光フィルムを、島津製作所製の分光光度
計ＵＶ−２２００（積分球付属）を用い、日本電子機械
工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠
し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて測定・
計算して透過率（Ｔ）と偏光度（Ｖ）を求めた。さら
に、必要に応じて、下式から２色性比（Ｒｄ）を求め
た。 Ｒｄ＝ｌｏｇ（Ｔ−Ｔ×Ｖ）／ｌｏｇ（Ｔ＋Ｔ×Ｖ）
性比の測定：偏光フィルムを、島津製作所製の分光光度
計ＵＶ−２２００（積分球付属）を用い、日本電子機械
工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠
し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野にて測定・
計算して透過率（Ｔ）と偏光度（Ｖ）を求めた。さら
に、必要に応じて、下式から２色性比（Ｒｄ）を求め
た。 Ｒｄ＝ｌｏｇ（Ｔ−Ｔ×Ｖ）／ｌｏｇ（Ｔ＋Ｔ×Ｖ）
【００４２】実施例１
撹拌機、温度計、エチレン導入管、窒素導入管、および
冷却器を取り付けた反応器を用い、公知の方法にしたが
って、エチレンと酢酸ビニルとを重合温度３０℃にて共
重合させ、エチレン変性されたポリ酢酸ビニルのメタノ
ール溶液を得た。このポリ酢酸ビニルのメタノール溶液
に、〔ＮａＯＨ〕／〔ＶＡｃ〕（モル比）＝０．０２０
となるようにアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノー
ル溶液）を添加してけん化反応を開始した。アルカリ溶
液を添加して１分経過後、生成したゲル化物を粉砕機で
粉砕し、さらに１時間放置してけん化反応を進行させた
後、反応系内に酢酸メチルを加えて、残存するアルカリ
を部分的に中和した。白色固体の変性ＰＶＡを濾別し、
これにメタノールを加えて室温で３時間放置し、洗浄
し、遠心分離法により脱液した。洗浄後の変性ＰＶＡを
遠心脱液し、次いで内温が９０℃に保たれた乾燥機を用
いて、窒素気流下（酸素濃度８％）に１日間乾燥処理を
行い、チップ状の変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶ
Ａについて重合度、エチレン変性量、けん化度および
１，２−グリコール結合量をそれぞれＪＩＳ法、ＮＭＲ
法、ＪＩＳ法およびＮＭＲ法により測定したところ、２
４００、２．５モル％、９９．８モル％および１．４モ
ル％であった。上記の変性ＰＶＡ１００重量部に、グリ
セリン１０重量部および水２００重量部を含浸させた
後、溶融混練し、製膜用の原液を得た。原液に対して、
ろ過精度が５μｍのフィルターを用いてろ過を施したと
ころ、その操作にあたり何ら問題は見られなかった。原
液を脱泡し、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、乾燥
した後、熱処理を施すことによりＰＶＡフィルムを得
た。得られたＰＶＡフィルムの厚みは５０μｍであり、
ＹＩ値は８であった。
冷却器を取り付けた反応器を用い、公知の方法にしたが
って、エチレンと酢酸ビニルとを重合温度３０℃にて共
重合させ、エチレン変性されたポリ酢酸ビニルのメタノ
ール溶液を得た。このポリ酢酸ビニルのメタノール溶液
に、〔ＮａＯＨ〕／〔ＶＡｃ〕（モル比）＝０．０２０
となるようにアルカリ溶液（ＮａＯＨの１０％メタノー
ル溶液）を添加してけん化反応を開始した。アルカリ溶
液を添加して１分経過後、生成したゲル化物を粉砕機で
粉砕し、さらに１時間放置してけん化反応を進行させた
後、反応系内に酢酸メチルを加えて、残存するアルカリ
を部分的に中和した。白色固体の変性ＰＶＡを濾別し、
これにメタノールを加えて室温で３時間放置し、洗浄
し、遠心分離法により脱液した。洗浄後の変性ＰＶＡを
遠心脱液し、次いで内温が９０℃に保たれた乾燥機を用
いて、窒素気流下（酸素濃度８％）に１日間乾燥処理を
行い、チップ状の変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶ
Ａについて重合度、エチレン変性量、けん化度および
１，２−グリコール結合量をそれぞれＪＩＳ法、ＮＭＲ
法、ＪＩＳ法およびＮＭＲ法により測定したところ、２
４００、２．５モル％、９９．８モル％および１．４モ
ル％であった。上記の変性ＰＶＡ１００重量部に、グリ
セリン１０重量部および水２００重量部を含浸させた
後、溶融混練し、製膜用の原液を得た。原液に対して、
ろ過精度が５μｍのフィルターを用いてろ過を施したと
ころ、その操作にあたり何ら問題は見られなかった。原
液を脱泡し、Ｔダイから金属ロールに溶融押出し、乾燥
した後、熱処理を施すことによりＰＶＡフィルムを得
た。得られたＰＶＡフィルムの厚みは５０μｍであり、
ＹＩ値は８であった。
【００４３】得られたＰＶＡフィルムを予備膨潤、染
色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、および熱処理の順
番で連続的に処理して偏光フィルムを作製した。すなわ
ち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸漬して
予備膨潤し、次いでホウ酸濃度が４０ｇ／リットル、ヨ
ウ素濃度が０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度が
６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸漬して
染色を行った。染色後のＰＶＡフィルムをホウ酸濃度４
％の５５℃の水溶液中で６倍に一軸延伸し、次いでヨウ
化カリウム濃度が６０ｇ／リットル、ホウ酸濃度が４０
ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度が１０ｇ／リットルの３０
℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。その
後、ＰＶＡ系フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱
風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行い、偏光
フィルムを得た。
色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、および熱処理の順
番で連続的に処理して偏光フィルムを作製した。すなわ
ち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に６０秒間浸漬して
予備膨潤し、次いでホウ酸濃度が４０ｇ／リットル、ヨ
ウ素濃度が０．４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度が
６０ｇ／リットルの３５℃の水溶液中に２分間浸漬して
染色を行った。染色後のＰＶＡフィルムをホウ酸濃度４
％の５５℃の水溶液中で６倍に一軸延伸し、次いでヨウ
化カリウム濃度が６０ｇ／リットル、ホウ酸濃度が４０
ｇ／リットル、塩化亜鉛濃度が１０ｇ／リットルの３０
℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。その
後、ＰＶＡ系フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱
風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行い、偏光
フィルムを得た。
【００４４】得られた偏光フィルムの透過率は４４．５
８％、偏光度は９９．５８％であり、計算により求めた
二色性比は５３．７８であった。偏光フィルム２枚をク
ロスニコル状態で測定したｂ値は１．３であった。ま
た、偏光フィルムを目視観察したところ、偏光フィルム
中に異物は認められなかった。偏光フィルムを、一軸延
伸した方向を固定した状態で、６０℃、９０％ＲＨの条
件下に１０時間置いて耐湿熱性試験を行った。耐湿熱性
試験後の偏光フィルムの透過率は４７．５９％、偏光度
は９４．７８％であり、計算により求めた二色性比は４
８．７４であり、二色性比の変化率は小さかった。ま
た、偏光フィルムを、一軸延伸した方向を固定した状態
で、１２０℃の条件下に１００時間置いて耐熱性試験を
行ったところ、ｂ値は３．８であり、ｂ値の変化量は小
さかった。
８％、偏光度は９９．５８％であり、計算により求めた
二色性比は５３．７８であった。偏光フィルム２枚をク
ロスニコル状態で測定したｂ値は１．３であった。ま
た、偏光フィルムを目視観察したところ、偏光フィルム
中に異物は認められなかった。偏光フィルムを、一軸延
伸した方向を固定した状態で、６０℃、９０％ＲＨの条
件下に１０時間置いて耐湿熱性試験を行った。耐湿熱性
試験後の偏光フィルムの透過率は４７．５９％、偏光度
は９４．７８％であり、計算により求めた二色性比は４
８．７４であり、二色性比の変化率は小さかった。ま
た、偏光フィルムを、一軸延伸した方向を固定した状態
で、１２０℃の条件下に１００時間置いて耐熱性試験を
行ったところ、ｂ値は３．８であり、ｂ値の変化量は小
さかった。
【００４５】実施例２〜５
実施例２については、重合温度を０℃にし、けん化反応
時のアルカリのモル比を０．２０にした以外は実施例１
と同様にして変性ＰＶＡを得た。実施例３については、
重合温度を−２０℃にし、けん化反応時のアルカリのモ
ル比を０．２０にした以外は実施例１と同様にして変性
ＰＶＡを得た。実施例４については、重合時の温度を−
２０℃にすると共にエチレンの圧力および重合時間を変
化させ、けん化反応時のアルカリのモル比を０．２０に
した以外は実施例１と同様にして変性ＰＶＡを得た。実
施例５については、重合時の温度を−２０℃にすると共
にエチレンの圧力および重合時間を変化させ、けん化反
応時のアルカリのモル比を０．１５にした以外は実施例
１と同様にして変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡ
の内容について表１に示した。表１に示す変性ＰＶＡを
用い、実施例１と同様にして変性ＰＶＡフィルムを製膜
した。得られた変性ＰＶＡフィルムのＹＩ値を表２に示
した。原液のろ過に際し、何ら問題は見られなかった。
実施例１と同様にして偏光フィルムを作製し、偏光性能
を評価したところ、表３に示すような結果が得られた。
また、偏光フィルムを目視観察したところ、偏光フィル
ム中に異物は認められなかった。また、偏光フィルムに
ついて、偏光性能の耐久性試験を行ったところ、表３お
よび表４に示すような結果が得られ、二色性比およびｂ
値の変化は小さかった。
時のアルカリのモル比を０．２０にした以外は実施例１
と同様にして変性ＰＶＡを得た。実施例３については、
重合温度を−２０℃にし、けん化反応時のアルカリのモ
ル比を０．２０にした以外は実施例１と同様にして変性
ＰＶＡを得た。実施例４については、重合時の温度を−
２０℃にすると共にエチレンの圧力および重合時間を変
化させ、けん化反応時のアルカリのモル比を０．２０に
した以外は実施例１と同様にして変性ＰＶＡを得た。実
施例５については、重合時の温度を−２０℃にすると共
にエチレンの圧力および重合時間を変化させ、けん化反
応時のアルカリのモル比を０．１５にした以外は実施例
１と同様にして変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡ
の内容について表１に示した。表１に示す変性ＰＶＡを
用い、実施例１と同様にして変性ＰＶＡフィルムを製膜
した。得られた変性ＰＶＡフィルムのＹＩ値を表２に示
した。原液のろ過に際し、何ら問題は見られなかった。
実施例１と同様にして偏光フィルムを作製し、偏光性能
を評価したところ、表３に示すような結果が得られた。
また、偏光フィルムを目視観察したところ、偏光フィル
ム中に異物は認められなかった。また、偏光フィルムに
ついて、偏光性能の耐久性試験を行ったところ、表３お
よび表４に示すような結果が得られ、二色性比およびｂ
値の変化は小さかった。
【００４６】比較例１〜３
比較例１および比較例２については、重合時のエチレン
の圧力を変化させた以外は実施例１と同様にして変性Ｐ
ＶＡを得た。比較例３については、重合温度を６０℃に
した以外は実施例１と同様にして変性ＰＶＡを得た。得
られた変性ＰＶＡの内容について表１に示した。表１に
示す変性ＰＶＡを用い、実施例１と同様にしてＰＶＡフ
ィルムを製膜した。得られた変性ＰＶＡフィルムのＹＩ
値を表２に示した。原液のろ過に際し、何ら問題は見ら
れなかった。実施例１と同様にして偏光フィルムを作製
し、偏光性能を評価したところ、表３に示すような結果
が得られた。また、偏光フィルムを目視観察したとこ
ろ、偏光フィルム中に異物は認められなかった。また、
偏光フィルムについて、偏光性能の耐久性試験を行った
ところ、表３および表４に示すような結果が得られ、ｂ
値の変化は小さかったが、二色性比の変化は大きかっ
た。
の圧力を変化させた以外は実施例１と同様にして変性Ｐ
ＶＡを得た。比較例３については、重合温度を６０℃に
した以外は実施例１と同様にして変性ＰＶＡを得た。得
られた変性ＰＶＡの内容について表１に示した。表１に
示す変性ＰＶＡを用い、実施例１と同様にしてＰＶＡフ
ィルムを製膜した。得られた変性ＰＶＡフィルムのＹＩ
値を表２に示した。原液のろ過に際し、何ら問題は見ら
れなかった。実施例１と同様にして偏光フィルムを作製
し、偏光性能を評価したところ、表３に示すような結果
が得られた。また、偏光フィルムを目視観察したとこ
ろ、偏光フィルム中に異物は認められなかった。また、
偏光フィルムについて、偏光性能の耐久性試験を行った
ところ、表３および表４に示すような結果が得られ、ｂ
値の変化は小さかったが、二色性比の変化は大きかっ
た。
【００４７】比較例４
変性ＰＶＡの乾燥処理を空気雰囲気下（酸素濃度約２０
％）で行った以外は実施例１と同様にして変性ＰＶＡを
得た。得られた変性ＰＶＡの内容について表１に示し
た。表１に示す変性ＰＶＡを用い、実施例１と同様にし
てＰＶＡフィルムを製膜した。得られた変性ＰＶＡフィ
ルムのＹＩ値を表２に示した。原液のろ過に際し、何ら
問題は見られなかった。実施例１と同様にして偏光フィ
ルムを作製し、偏光性能を評価したところ、表３に示す
ような結果が得られた。また、偏光フィルムを目視観察
したところ、偏光フィルム中に異物は認められなかっ
た。また、偏光フィルムについて、偏光性能の耐久性試
験を行ったところ、表３および表４に示すような結果が
得られ、二色性比の変化は小さかったが、ｂ値の変化は
大きかった。
％）で行った以外は実施例１と同様にして変性ＰＶＡを
得た。得られた変性ＰＶＡの内容について表１に示し
た。表１に示す変性ＰＶＡを用い、実施例１と同様にし
てＰＶＡフィルムを製膜した。得られた変性ＰＶＡフィ
ルムのＹＩ値を表２に示した。原液のろ過に際し、何ら
問題は見られなかった。実施例１と同様にして偏光フィ
ルムを作製し、偏光性能を評価したところ、表３に示す
ような結果が得られた。また、偏光フィルムを目視観察
したところ、偏光フィルム中に異物は認められなかっ
た。また、偏光フィルムについて、偏光性能の耐久性試
験を行ったところ、表３および表４に示すような結果が
得られ、二色性比の変化は小さかったが、ｂ値の変化は
大きかった。
【００４８】比較例５および６
比較例５および比較例６について、重合時のエチレンの
圧力を変化させ、けん化反応時のアルカリのモル比を
０．１０にし、得られた変性ＰＶＡの乾燥処理を空気雰
囲気下（酸素濃度約２０％）で行った以外は実施例１と
同様にして変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡの内
容について表１に示した。表１に示す変性ＰＶＡを用
い、実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムを製膜した。
得られた変性ＰＶＡフィルムのＹＩ値を表２に示した。
原液のろ過に際し、何ら問題は見られなかった。実施例
１と同様にして偏光フィルムを作製し、偏光性能を評価
したところ、表３に示すような結果が得られた。また、
偏光フィルムを目視観察したことろ、偏光フィルム中に
異物は認められなかった。また、偏光フィルムについ
て、偏光性能の耐久性試験を行ったところ、表３および
表４に示すような結果が得られ、ｂ値の変化が大きく、
二色性比の変化も大きかった。
圧力を変化させ、けん化反応時のアルカリのモル比を
０．１０にし、得られた変性ＰＶＡの乾燥処理を空気雰
囲気下（酸素濃度約２０％）で行った以外は実施例１と
同様にして変性ＰＶＡを得た。得られた変性ＰＶＡの内
容について表１に示した。表１に示す変性ＰＶＡを用
い、実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムを製膜した。
得られた変性ＰＶＡフィルムのＹＩ値を表２に示した。
原液のろ過に際し、何ら問題は見られなかった。実施例
１と同様にして偏光フィルムを作製し、偏光性能を評価
したところ、表３に示すような結果が得られた。また、
偏光フィルムを目視観察したことろ、偏光フィルム中に
異物は認められなかった。また、偏光フィルムについ
て、偏光性能の耐久性試験を行ったところ、表３および
表４に示すような結果が得られ、ｂ値の変化が大きく、
二色性比の変化も大きかった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】
【発明の効果】本発明のポリビニルアルコール系フィル
ムからは、偏光性能および耐久性能が良好で着色が少な
く、かつ異物を含まない偏光フィルムを製造することが
できる。そして、このような偏光フィルムを用いて作製
される液晶ディスプレイは、コントラスト、寿命および
の色再現性に優れており、画面の大型化にも十分対応す
ることができる。
ムからは、偏光性能および耐久性能が良好で着色が少な
く、かつ異物を含まない偏光フィルムを製造することが
できる。そして、このような偏光フィルムを用いて作製
される液晶ディスプレイは、コントラスト、寿命および
の色再現性に優れており、画面の大型化にも十分対応す
ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 藤原 直樹
岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ
レ内
Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA22 BA25 BB43 BC03
BC22
4F071 AA29X AA80 AC05 AE04
AF30 AF34 AF35 BA02 BB06
BC01 BC12
4J002 BE031 EC046 EC056 FD026
GP00
4J100 AA02Q AG02P AG03P AG04P
AG05P AG06P AG08P BA03H
BC43P CA04 CA31 DA01
FA19 HA09 HB39 HE08 HE14
JA32
Claims (13)
- 【請求項１】 重合度が１５００〜５０００であり、エ
チレン単位の含有量が１〜４モル％であり、１，２−グ
リコール結合量が１．４モル％以下である変性ポリビニ
ルアルコールから製膜されたＹＩ値が２０以下のポリビ
ニルアルコール系フィルム。 - 【請求項２】 変性ポリビニルアルコールのけん化度が
９９．０モル％以上であることを特徴とする請求項１記
載のポリビニルアルコール系フィルム。 - 【請求項３】 変性ポリビニルアルコールが、エチレン
−ビニルエステル系重合体をけん化することにより得ら
れたものである請求項１に記載のポリビニルアルコール
系フィルム。 - 【請求項４】 変性ポリビニルアルコールが、エチレン
−ビニルエステル系重合体をけん化した後、１０％以下
の酸素濃度雰囲気下で乾燥処理することにより得られた
変性ポリビニルアルコールである請求項１に記載のポリ
ビニルアルコール系フィルム。 - 【請求項５】 フィルムの厚さが１０〜１００μｍであ
る請求項１に記載のポリビニルアルコール系フィルム。 - 【請求項６】 可塑剤として多価アルコールを含有する
請求項１に記載のポリビニルアルコール系フィルム。 - 【請求項７】 アニオン性および／又はノニオン性の界
面活性剤を含有する請求項１に記載のポリビニルアルコ
ール系フィルム。 - 【請求項８】 変性ポリビニルアルコール１００重量部
に対して、アニオン性および／又はノニオン性の界面活
性剤０．０１〜１重量部を含有する請求項７に記載のポ
リビニルアルコール系フィルム。 - 【請求項９】 請求項１に記載のポリビニルアルコール
系フィルムを一軸延伸することにより作製した偏光フィ
ルム。 - 【請求項１０】 ｂ値が３以下である請求項９に記載の
偏光フィルム。 - 【請求項１１】 １２０℃で１００時間の耐久性試験に
付した後のｂ値が８以下である請求項１０に記載の偏光
フィルム。 - 【請求項１２】 請求項９に記載の偏光フィルムの片面
又は両面に保護膜を貼り合わせることにより作製した偏
光板。 - 【請求項１３】 請求項１２に記載の偏光板からなる液
晶ディスプレイ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003074790A JP4509487B2 (ja) | 2002-03-20 | 2003-03-19 | ポリビニルアルコール系フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002078888 | 2002-03-20 | ||
| JP2002-78888 | 2002-03-20 | ||
| JP2003074790A JP4509487B2 (ja) | 2002-03-20 | 2003-03-19 | ポリビニルアルコール系フィルム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007197168A Division JP4598032B2 (ja) | 2002-03-20 | 2007-07-30 | 偏光フィルム |
Publications (2)
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