KR102277600B1 - 편광판 및 편광판의 제조 방법 - Google Patents

편광판 및 편광판의 제조 방법 Download PDF

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슌스케 무라야마
šœ스케 무라야마
도모히로 야마시타
마키코 기무라
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

[과제] 액정 표시 장치에 삽입했을 때에도 표시 불균일이 억제 가능하고, 색상이 뉴트럴하고, 또한 저투습성의 보호 필름을 사용해도 직교 특성이 유지 가능한 편광판 및 그 제조 방법을 제공하는 것.
[해결 수단] 편광 필름의 적어도 일방의 면에 접착제층을 개재하여 보호 필름을 구비하는 편광판으로서, 상기 편광 필름의 285 nm 에 있어서의 흡광도 I285 의 480 nm 에 있어서의 흡광도 I480 에 대한 비 (I285/I480) 가 1.2 이하이며, 상기 편광판의 색상 b 값이 4 이하이며, 상기 보호 필름의 투습도가 100 g/㎡·day 이하인 편광판.

Description

편광판 및 편광판의 제조 방법{POLARIZING PLATE AND METHOD OF MANUFACTURING POLARIZING PLATE}
본 발명은, 편광판 및 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
액정 표시 장치 등에 사용되는 편광판으로서는, 편광 필름의 양면에 보호 필름이 첩합(貼合)된 것이 일반적으로 사용된다. 편광 필름으로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름에 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 재료를 흡착시키고, 또한 연신 배향시킨 것을 들 수 있다. 또, 보호 필름으로서는, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등을 들 수 있다. 편광 필름과 보호 필름의 첩합에는, 폴리비닐알코올계 접착제 등이 사용된다.
액정 표시 장치는 그 광범위한 이용에 수반하여 고온 조건하 등에서 장기간 사용되는 경우도 많아지고 있다. 예를 들어, 액정 표시 장치는 차재용이나 휴대 정보 단말용으로서 사용되는 경우가 많아지고, 그것에 따라 편광판에도, 고온 조건하나 고온 고습 조건하에 놓여졌을 때에 광학 특성이 열화되지 않는 신뢰성 (내구성) 이 요구된다.
그러나, 보호 필름에 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 필름은, 투습성을 갖기 (투습도가 높다) 때문에, 수분의 흡수에 의해 편광 필름의 광학 특성이나 접착제의 접착 특성이 저하되어, 표시 불균일을 초래하는 경우가 있다. 이것에 대해, 보호 필름과 편광 필름을 첩합하는 접착제층의 건조를 40 ∼ 70 ℃ 에서 실시하고, 편광 필름의 296 nm 에 있어서의 흡광도의 480 nm 에 있어서의 흡광도에 대한 비를 1.65 이하로 함으로써 가습 내구성을 향상시키는 기술이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).
특허공보 제5337467호
그런데, 최근, 액정 표시 장치 등의 백색 표시 시의 착색의 억제나 패널 설계 시의 컬러 필터의 설계의 우도의 확보를 목적으로 하여, 황색미도 없고 청색미도 없는 색상이 뉴트럴한 편광판의 수요가 높아지고 있다. 특허문헌 1 의 기술에서는 색상의 변화 자체를 억제할 수 있지만, 편광판의 색상을 뉴트럴하게 하는 점에 대해서는 시사하는 바는 없다.
이 밖에, 특허문헌 1 과 같이 저투습도의 보호 필름을 이용하여 편광판을 제작할 때의 접착제층의 건조를 비교적 저온에서 실시하면, 건조가 불충분하게 되어 편광 필름의 흡습 상태가 지속되고, 결과적으로 편광판의 직교 특성 (직교 투과율) 을 유지하는 것이 곤란해지는 경우가 있다.
본 발명은 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 액정 표시 장치에 삽입되었을 때에도 표시 불균일이 억제 가능하고, 색상이 뉴트럴하고, 또한 저투습성의 보호 필름을 이용해도 직교 특성이 유지 가능한 편광판 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 편광판의 색상을 뉴트럴로 하려면 편광판의 황색미와 상관되는 색상 b 값을 저하시킬 필요가 있는 것에 주목했다. 한층 더 검토를 진행시킨 결과, 편광 필름 중에서 형성되는 폴리요오드 착물 중, 무배향 (프리) 의 요오드 착물 I3 - 의 생성이 억제되어 있는 경우에 색상이 뉴트럴을 나타내는 것이 판명되었다. 본 발명자들은 이들의 지견에 기초하여 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광판을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 편광 필름의 적어도 일방의 면에 접착제층을 개재하여 보호 필름을 구비하는 편광판으로서,
상기 편광 필름의 285 nm 에 있어서의 흡광도 I285 의 480 nm 에 있어서의 흡광도 I480 에 대한 비 (I285/I480) (이하, 간단히 「흡광도비」 라고도 한다.) 가 1.2 이하이며,
상기 편광판의 색상 b 값이 4 이하이며,
상기 보호 필름의 투습도가 100 g/㎡·day 이하인 편광판에 관한 것이다.
본 발명자들의 검토에 의하면, 무배향의 요오드 착물 I3 - 은 285 nm 부근에 갖는 것이 판명되고 있다. 당해 편광판에서는, 편광 필름의 흡광도비를 1.2 이하로 하고 있으므로, 무배향의 요오드 착물 I3 - 의 생성이 억제되고, 이로써 편광판의 색상을 뉴트럴한 것으로 할 수 있다. 흡광도비가 1.2 를 초과하면 무배향의 요오드 착물 I3 - 의 상대량이 과잉이 되어 편광판이 황색미를 띠게 되어 뉴트럴성이 무너지는 경향이 있다.
또, 당해 편광판에서는, 상기 흡광도비를 1.2 이하로 하고 있으므로, 색상 b 값을 바람직하게 4 이하로 할 수 있다. 이로써, 색상의 뉴트럴성을 효율적으로 달성할 수 있고, 백색 표시 시의 착색의 방지나 패널 설계 시의 우도의 확보를 도모할 수 있다.
또한, 당해 편광판에서는, 편광 필름의 적어도 일방의 면측에 배치되는 보호 필름의 투습도를 100 g/㎡·day 이하로 하고 있으므로, 흡습에 의한 패널의 표시 불균일을 억제할 수 있다.
당해 편광 필름에서는, 흡광도비는 1.0 을 초과하고 1.2 이하인 것이 바람직하다. 편광 필름의 흡광도비를 1.0 을 초과하도록 함으로써, 편광판의 직교 특성 (직교 투과율) 을 바람직하게 유지할 수 있다. 흡광도비가 1.0 이하가 되면, 직교 투과율이 상승하여 청색미를 띠는 경향이 있다.
상기 접착제층이 수계 접착제를 함유하는 것이 바람직하다. 수계 접착제는 폴리비닐알코올계 편광 필름과의 밀착성이 높기 때문에 편광 필름의 박리를 방지할 수 있다.
상기 보호 필름은, 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위 및 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서, 이미드화율이 2.5 ∼ 5.0 ％, 산가가 0.10 ∼ 0.50 mmol/g 의 범위이며, 또한, 아크릴산에스테르 단위가 1 중량％ 미만인 (메트)아크릴계 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure 112016003277831-pat00001
(여기서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타내고, R3 은 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 3 ∼ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기를 나타낸다.)
보호 필름이 상기 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위를 함유하는 특정의 (메트)아크릴계 수지를 함유함으로써, 당해 편광판의 내습성이나 내열성을 향상시킬 수 있고, 고온 고습하에서의 휨을 방지할 수 있다.
상기 보호 필름은 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다. 편광판을 포함하는 액정 표시 장치 등을 야외 환경하에서 장기간 사용하면, 자외선에 의해 패널의 황변이 생기는 경우가 있다. 자외선 흡수제를 함유하는 보호 필름을 채용함으로써, 패널의 황변을 바람직하게 방지할 수 있다.
본 발명에는, 편광 필름의 적어도 일방의 면에 보호 필름을 구비하는 편광판의 제조 방법으로서,
상기 편광 필름 또는 상기 보호 필름의 적어도 어느 일방에 접착제층을 형성하는 공정과,
상기 접착제층을 개재하여, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 상기 보호 필름을 첩합하는 공정과,
상기 보호 필름과 상기 편광 필름이 첩합된 편광판을 최고 온도가 85 ℃ 이상이 되는 온도 범위에서 가열함으로써 상기 편광판을 건조시키는 공정을 가지며,
상기 편광 필름의 285 nm 에 있어서의 흡광도 I285 의 480 nm 에 있어서의 흡광도 I480 에 대한 비 (I285/I480) 가 1.2 이하이며,
상기 보호 필름의 투습도가 100 g/㎡·day 이하인 편광판의 제조 방법도 포함된다.
당해 제조 방법에서는, 편광판의 건조 공정에 있어서의 최고 온도를 85 ℃ 이상으로 하고 있으므로, 100 g/㎡·day 이하라는 저투습도의 보호 필름을 첩합하는 경우여도 충분히 편광판, 특히 접착제층을 건조시킬 수 있고, 이로써 편광판의 직교 특성의 열화를 방지할 수 있다.
또한, 흡광도, 투습도, 색상 b 값, 그 밖의 특성 등의 측정은 실시예의 기재 에 따른다.
＜편광판＞
본 실시 형태에 관련된 편광판에 대해 설명한다. 본 실시 형태에 관련된 편광판은, 편광 필름의 적어도 일방의 면에 접착제층을 개재하여 보호 필름을 첩합한 구조를 갖는다.
(편광 필름)
편광 필름으로서는, 폴리머 필름에 요오드가 흡착 배향된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 폴리머 필름으로서는, 예를 들어, 특별히 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 필름이나, 이들의 부분 비누화 필름, 셀룰로오스계 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 편광 필름으로서의 요오드에 의한 염색성이 우수한 폴리비닐알코올계 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리비닐알코올계 필름의 재료에는, 폴리비닐알코올 또는 그 유도체가 사용된다. 폴리비닐알코올의 유도체로서는, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있는 것 외에, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 그 알킬에스테르, 아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다.
상기 폴리머 필름의 재료인 폴리머의 중합도는, 일반적으로 500 ∼ 10,000 이며, 1000 ∼ 6000 의 범위인 것이 바람직하고, 1400 ∼ 4000 의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 또한, 비누화 필름의 경우, 그 비누화도는, 예를 들어, 물에 대한 용해성의 점에서, 75 몰％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 98 몰％ 이상이며, 98.3 ∼ 99.8 몰％ 의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리머 필름으로서 폴리비닐알코올계 필름을 사용하는 경우, 폴리비닐알코올계 필름의 제법으로서는, 물 또는 유기 용매에 용해한 원액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법, 압출법 등 임의의 방법으로 성막된 것을 적절히 사용할 수 있다. 이 때의 위상차값은, 5 nm ∼ 100 nm 의 것이 바람직하게 사용된다. 또, 면내 균일한 편광 필름을 얻기 위해서, 폴리비닐알코올계 필름 면내의 위상차 편차는 가능한 한 작은 것이 바람직하고, 원단 필름으로서의 PVA 계 필름의 면내 위상차 편차는, 측정 파장 1000 nm 에 있어서 10 nm 이하인 것이 바람직하고, 5 nm 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 편광 필름의 단체 투과율은, 파장 영역 380 nm ∼ 780 nm 에 있어서, 44.5 ％ 이하인 것이 바람직하고, 42 ∼ 44 ％ 인 것이 보다 바람직하다. 단체 투과율이 44.5 ％ 를 초과하는 경우, 직교 투과율이 커져, 흑색 표시 시에 광 누출이 생기기 때문에 바람직하지 않다. 본 실시 형태에 관련된 편광판을 액정 표시 장치에 적용한 경우, 표시 화면의 표시 콘트라스트를 한층 향상시킬 수 있다.
상기 폴리머 필름 (미연신 필름) 은, 통상적인 방법에 따라, 1 축 연신 처리, 요오드 염색 처리가 적어도 실시된다. 나아가서는, 붕산 처리, 세정 처리를 실시할 수 있다. 또 상기 처리가 실시된 폴리머 필름 (연신 필름) 은, 통상적인 방법에 따라 건조되어 편광 필름이 된다.
1 축 연신 처리에 있어서의 연신 방법은 특별히 제한되지 않고, 습윤 연신법과 건식 연신법 모두 채용할 수 있다. 건식 연신법의 연신 수단으로서는, 예를 들어, 롤간 연신 방법, 가열 롤 연신 방법, 압축 연신 방법 등을 들 수 있다. 연신은 다단으로 실시할 수도 있다. 상기 연신 수단에 있어서, 미연신 필름은, 통상적으로, 가열 상태가 된다. 연신 필름의 연신 배율은 목적에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 연신 배율 (총 연신 배율) 은 2 ∼ 8 배 정도, 바람직하게는 3 ∼ 6.5 배, 더욱 바람직하게는 3.5 ∼ 6 배로 하는 것이 바람직하다.
요오드 염색 처리는, 예를 들어, 폴리머 필름을 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 요오드 용액에 침지함으로써 실시된다. 요오드 용액은, 통상적으로, 요오드 수용액이며, 요오드 및 용해 보조제로서 요오드화칼륨을 함유한다. 요오드 농도는 0.01 ∼ 1 중량％ 정도, 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 중량％ 이며, 요오드화칼륨 농도는 0.01 ∼ 10 중량％ 정도, 나아가서는 0.02 ∼ 8 중량％ 로 사용하는 것이 바람직하다.
요오드 염색 처리에 있어서, 요오드 용액의 온도는, 통상적으로 20 ∼ 50 ℃ 정도, 바람직하게는 25 ∼ 40 ℃ 이다. 침지 시간은 통상적으로 10 ∼ 300 초간 정도, 바람직하게는 20 ∼ 240 초간의 범위이다. 요오드 염색 처리에 있어서는, 요오드 용액의 농도, 폴리머 필름의 요오드 용액에 대한 침지 온도, 침지 시간 등의 조건을 조정함으로써 폴리머 필름에 있어서의 요오드 함유량 및 칼륨 함유량이 상기 범위가 되도록 조정한다. 요오드 염색 처리는, 1 축 연신 처리 전, 1 축 연신 처리 중, 1 축 연신 처리 후의 어느 단계에서 실시해도 된다.
상기 편광 필름의 요오드 함유량은, 광학 특성을 고려하면, 예를 들어, 2 ∼ 5 중량％ 의 범위이며, 바람직하게는, 2 ∼ 4 중량％ 의 범위이다.
상기 편광 필름은, 칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 칼륨 함유량은, 바람직하게는 0.2 ∼ 0.9 중량％ 의 범위이며, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 0.8 중량％ 의 범위이다. 편광 필름이, 칼륨을 함유함으로써, 바람직한 복합 탄성률 (Er) 을 가지며, 편광도가 높은 편광 필름을 얻을 수 있다. 칼륨의 함유는, 예를 들어, 편광 필름의 형성 재료인 폴리머 필름을, 칼륨을 함유하는 용액에 침지함으로써 가능하다. 상기 용액은, 요오드를 함유하는 용액을 겸하고 있어도 된다.
편광 필름의 두께로서는 특별히 한정되지 않고, 통상적으로는 5 ∼ 30 ㎛, 바람직하게는 8 ∼ 30 ㎛, 보다 바람직하게는, 10 ∼ 30 ㎛ 이다.
편광 필름의 285 nm 에 있어서의 흡광도 I285 의 480 nm 에 있어서의 흡광도 I480 에 대한 비 (I285/I480) 는 1.2 이하이면 되고, 1.0 을 초과하고 1.2 이하의 범위가 보다 바람직하고, 1.01 이상 1.19 이하의 범위가 더욱 바람직하다. 편광 필름의 흡광도비를 1.2 이하로 하고 있으므로, 무배향의 요오드 착물 I3 - 의 생성이 억제되고, 이로써 편광판의 색상을 뉴트럴한 것으로 할 수 있다. 흡광도비가 1.2 를 초과하면 무배향의 요오드 착물 I3 - 의 상대량이 과잉이 되어 편광판이 황색미를 띠어, 뉴트럴성이 무너지는 경향이 있다. 한편, 편광 필름의 흡광도비를 1.0 을 초과하도록 함으로써, 편광판의 직교 특성 (직교 투과율) 을 바람직하게 유지할 수 있다. 흡광도비가 1.0 이하가 되면, 직교 투과율이 상승하여 청색미를 띠는 경향이 있다. 또한, 상기 흡광도비의 조정은, 요오드 함유량이나 필름 연신도, 편광판의 건조 온도 등을 제어함으로써 실시할 수 있다.
(보호 필름)
상기 보호 필름은 광에 대해 투명성을 가지며, 그 구성 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광 필름의 편측에는, 보호 필름이 접착제층에 의해 첩합되지만, 다른 편측에는, 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 100 중량％, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 중량％, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 중량％, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 중량％ 이다. 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 이하의 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없는 우려가 있다.
또, 보호 필름으로서는, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 폴리머 필름, 예를 들어, (A) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 페닐 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다. 이들의 필름은 위상차가 작고, 광 탄성 계수가 작기 때문에 편광판의 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또 투습도가 작기 때문에, 가습 내구성이 우수하다.
보호 필름의 두께는 적절히 설정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다. 보호 필름은, 5 ∼ 150 ㎛ 의 경우에 특히 바람직하다.
편광 필름의 적어도 일방의 면에 형성하는 보호 필름의 투습도는 100 g/㎡·day 이하의 범위이면 되고, 1 ∼ 100 g/㎡·day 의 범위가 보다 바람직하고, 1 ∼ 80 g/㎡·day 의 범위가 더욱 바람직하다. 투습도를 상기 범위 내로 함으로써, 수분에 의해 편광판의 색상이 변화되는 것을 억제하고, 편광도의 저하를 방지하여 표시 불균일을 억제할 수 있다. 투습도는, JIS Z0208 의 투습도 시험 (컵법) 에 준하여, 40 ℃, 90 ％ 의 상대 습도차에서, 면적 1 ㎡ 의 시료를 24 시간에 통과하는 수증기의 그램 수이다.
또한, 편광 필름의 양측에 보호 필름을 형성하는 경우, 그 표리에서 동일한 폴리머 재료로 이루어지는 보호 필름을 사용해도 되고, 상이한 폴리머 재료 등으로 이루어지는 보호 필름을 사용해도 된다.
본 실시 형태의 상기 범위의 투습도를 갖는 보호 필름으로서는, 폴리카보네이트 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 및 (메트)아크릴 수지에서 선택되는 적어도 1 개를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 편광 필름의 타방의 면에 형성되는 보호 필름으로서는, 셀룰로오스 수지 등을 사용하는 것이 바람직하다.
고리형 폴리올레핀 수지의 구체적으로서는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 고리형 올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로서 중합되는 수지의 총칭이며, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로서는, 고리형 올레핀의 개환 (공) 중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그 공중합체 (대표적으로는 랜덤 공중합체), 및, 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 중합체, 그리고, 그들의 수소화물 등을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체예로서는, 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다.
고리형 폴리올레핀 수지로서는, 여러 가지의 제품이 시판되고 있다. 구체예로서는, 닛폰 제온 주식회사 제조의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 주식회사 제조의 상품명 「아톤」, TICONA 사 제조의 상품명 「토파스」, 미츠이 화학 주식회사 제조의 상품명 「APEL」 을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸을 주성분 (50 ∼ 100 중량％, 바람직하게는 70 ∼ 100 중량％) 으로 하는 메타크릴산메틸계 수지를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지의 구체예로서 예를 들어, 미츠비시 레이욘 주식회사 제조의 아크리펫트 VH 나 아크리펫트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004-70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg (메트)아크릴 수지계를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지로서, 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 높은 내열성, 높은 투명성, 2 축 연신함으로써 높은 기계적 강도를 갖기 때문이다.
락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 공개특허공보 2000-230016호, 일본 공개특허공보 2001-151814호, 일본 공개특허공보 2002-120326호, 일본 공개특허공보 2002-254544호, 일본 공개특허공보 2005-146084호 등에 기재된, 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.
보호 필름은, 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위 및 글루타르이미드 단위를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 수지는, 바람직하게는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위 및 하기 일반식 (2) 로 나타내는 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위의 구조 단위를 갖는다.
[화학식 2]
Figure 112016003277831-pat00002
일반식 (1) 중, R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타내고, R3 은 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 3 ∼ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기를 나타낸다.
[화학식 3]
Figure 112016003277831-pat00003
일반식 (2) 중, R4 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다. R5 는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 지방족, 혹은 지환식 탄화수소기를 나타낸다.
상기 일반식 (1) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기이며, R3 은 수소, 메틸기, 부틸기, 또는 시클로헥실기인 것이 바람직하고, R1 은 메틸기이며, R2 는 수소이며, R3 은 메틸기인 것이 보다 바람직하다.
상기 글루타르(메트)아크릴계 수지는, 글루타르이미드 단위로서, 단일의 종류만을 함유하고 있어도 되고, 상기 일반식 (1) 에 있어서의 R1, R2, 및 R3 이 상이한 복수의 종류를 함유하고 있어도 된다.
상기 (메트)아크릴계 수지에 있어서의, 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위의 함유 비율은, 바람직하게는 5 ∼ 50 몰％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 45 몰％, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 40 몰％, 특히 바람직하게는 20 ∼ 35 몰％, 가장 바람직하게는 25 ∼ 35 몰％ 이다. 상기 함유 비율이 5 몰％ 보다 적으면, 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르산 무수물 단위에서 유래하여 발현되는 효과, 예를 들어, 높은 광학적 특성, 높은 기계적 강도, 편광자와의 우수한 접착성, 박형화가 충분히 발휘되지 않을 우려가 있다. 상기 함유 비율이 50 몰％ 보다 많으면 예를 들어, 높은 내열성, 높은 투명성이 충분히 발휘되지 않을 우려가 있다.
상기 (메트)아크릴계 수지에 있어서의, 일반식 (2) 로 나타내는 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위의 함유 비율은, 바람직하게는 50 ∼ 95 몰％, 보다 바람직하게는 55 ∼ 90 몰％, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 85 몰％, 특히 바람직하게는 65 ∼ 80 몰％, 가장 바람직하게는 65 ∼ 75 몰％ 이다. 상기 함유 비율이 50 몰％ 보다 적으면, 일반식 (2) 로 나타내는 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위에서 유래하여 발현되는 효과, 예를 들어, 높은 내열성, 높은 투명성이 충분히 발휘되지 않을 우려가 있다. 상기 함유 비율이 95 몰％ 보다 많으면, 수지가 물러서 균열되기 쉬워지고, 높은 기계적 강도를 충분히 발휘할 수 없어, 생산성이 떨어질 우려가 있다.
일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위 및 일반식 (2) 로 나타내는 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 기본적으로는 이하에 나타내는 방법에 의해 제조할 수 있다.
즉, 상기 (메트)아크릴계 수지는, 일반식 (2) 로 나타내는 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위에 대응하는 불포화 카르복실산알킬에스테르 단량체와, 불포화 카르복실산 단량체 및/또는 그 전구체 단량체를 공중합하여 공중합체 (a) 를 얻은 후, 당해 공중합체 (a) 를 이미드화제로 처리함으로써, 당해 공중합체 (a) 중의 불포화 카르복실산알킬에스테르 단량체 단위와 불포화 카르복실산 단량체 및/또는 그 전구체 단량체 단위의 분자 내 이미드화 반응을 실시하고, 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위를 공중합체 중에 도입함으로써, 얻을 수 있다.
불포화 카르복실산알킬에스테르로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산클로로메틸, (메트)아크릴산2-클로로에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산2,3,4,5,6-펜타하이드록시헥실 및 (메트)아크릴산2,3,4,5-테트라하이드록시펜틸 등을 들 수 있다. 이들은 1 종만이 사용되어도 되고, 2 종 이상이 병용되어도 된다. 이들 중에서도, 열안정성이 우수한 점에서, (메트)아크릴산메틸이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다. 즉, 일반식 (1) 에 있어서, R4 가 메틸기, R5 가 메틸기인 것이 특히 바람직하다.
불포화 카르복실산 단량체로서는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-치환 아크릴산, α-치환 메타크릴산 등을 들 수 있고, 그 전구체 단량체로서는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 불포화 카르복실산 단량체 또는 그 전구체 단량체는 1 종만 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도 특히, 본 발명의 효과를 충분히 발휘시키는 점에서, 불포화 카르복실산 단량체로서는, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 상기 전구체 단량체로서는, 아크릴아미드가 바람직하다.
공중합체 (a) 를 이미드화제에 의해 처리하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 모든 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 압출기나, 배치식 반응조 (압력 용기) 등을 사용하는 방법에 의해, 상기 공중합체 (a) 를 이미드화할 수 있다. 압출기를 사용하여 가열 용융하고, 이미드화제로 처리하는 경우, 사용하는 압출기는 특별히 한정되는 것이 아니고, 각종 압출기를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 단축 압출기, 2 축 압출기 또는 다축 압출기 등을 사용할 수 있다. 또, 상기 공중합체 (a) 의 이미드화제에 의한 처리를 배치식 반응조 (압력 용기) 를 사용하여 실시하는 경우, 그 배치식 반응조 (압력 용기) 의 구조는 특별히 한정되는 것이 아니다.
이미드화제는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위를 생성할 수 있는 것이면 된다. 구체적으로는, 예를 들어, 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, i-프로필아민, n-부틸아민, i-부틸아민, tert-부틸아민, n-헥실아민 등의 지방족 탄화수소기 함유 아민, 아닐린, 벤질아민, 톨루이딘, 트리클로로아닐린 등의 방향족 탄화수소기 함유 아민, 시클로헥실아민 등등의 지환식 탄화수소기 함유 아민을 들 수 있다.
또, 우레아, 1,3-디메틸우레아, 1,3-디에틸우레아, 1,3-디프로필우레아와 같이, 가열에 의해, 상기 예시한 아민을 발생하는 우레아계 화합물을 사용할 수도 있다.
상기 예시한 이미드화제 중, 비용, 물성의 면에서 메틸아민, 암모니아, 시클로헥실아민을 사용하는 것이 바람직하고, 메틸아민을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 이 이미드화의 공정에 있어서는, 상기 이미드화제에 더하여, 필요에 따라, 폐환 촉진제를 첨가해도 된다.
이 이미드화의 공정에 있어서, 이미드화제는 공중합체 (a) 100 중량부에 대해 0.5 ∼ 10 중량부인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 6 중량부인 것이 보다 바람직하다. 이미드화제의 첨가량이 0.5 중량부를 밑돌면 최종적으로 얻어지는 수지 조성물의 이미드화율이 낮아지기 때문에 그 내열성이 현저하게 저하되고, 성형 후의 눌음 등의 외관 결함을 유발하는 경우가 있다. 또, 10 중량부를 상회하면, 수지 중에 이미드화제가 잔존하여, 성형 후의 눌음 등의 외관 결함이나 발포를 유발하는 경우가 있다.
본 실시 형태의 (메트)아크릴계 수지는, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위와 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위를 함유하고, 또한, 특정의 이미드화율, 산가, 아크릴산에스테르 단위 함유량을 갖는다.
상기 (메트)아크릴계 수지에 있어서의 이미드화율은, 글루타르이미드 단위와 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위의 비로 나타낸다. 그러므로, 「이미드화율」이란 전체 카르보닐기 중의 이미드카르보닐기가 차지하는 비율을 말한다. 이 비는, 예를 들어, (메트)아크릴계 수지의 NMR 스펙트럼, IR 스펙트럼, 혹은 그 외의 방법에 의해 측정하는 것이 가능하지만, 본 실시 형태의 이미드화율은 1HNMR BRUKER Avance III (400 MHz) 을 이용하여, 수지의 1H-NMR 측정을 실시하여 구한다. 3.5 내지 3.8 ppm 부근의 불포화 카르복실산알킬에스테르의 O-CH3 프로톤 유래의 피크 면적을 A 로 하고, 3.0 내지 3.3 ppm 부근의 글루타르이미드의 N-CH3 프로톤 유래의 피크의 면적을 B 로 하여, 다음 식에 의해 구해진다.
Im ％ =｛B/(A ＋ B)｝× 100
상기 이미드화율은, 2.5 ∼ 5.0 ％ 로 하는 것이 바람직하다. 이미드화율이 상기 범위 내이면, 얻어지는 (메트)아크릴계 수지의 내열성 및 투명성이 저하되거나, 성형 가공성, 및 필름으로 가공했을 때의 눌음의 발생이나 기계적 강도가 저하되거나 하는 일이 없다. 한편, 이미드화율이 상기 범위보다 적으면, 보호 필름의 필름 제막 시에 눌음이 발생하거나, 얻어지는 (메트)아크릴계 수지의 내열성이 부족하거나, 투명성이 저해되거나 하는 경향이 있다. 또, 상기 범위보다 많아도 눌음이 발생하거나, 또, 불필요하게 내열성 및 용융 점도가 높아져, 성형 가공성이 나빠지거나, 필름 가공 시의 기계적 강도가 극단적으로 물러지거나, 투명성이 저해되거나 하는 경향이 있다.
본 실시 형태의 (메트)아크릴계 수지의 산가는, (메트)아크릴계 수지 중에서의 카르복실산 단위, 카르복실산 무수물 단위의 함유량을 나타낸다. 산가는, 예를 들어 WO2005-054311 에 기재된 적정법이나, 일본 공개특허공보 2005-23272호에 기재된 적정법 등에 의해 산출하는 것이 가능하다.
상기 (메트)아크릴계 수지의 산가는, 0.10 ∼ 0.50 mmol/g 인 것이 바람직하다. 산가가 상기 범위 내이면, 내열성, 기계 물성, 성형 가공성의 밸런스가 우수한 (메트)아크릴계 수지를 얻을 수 있다. 한편, 예를 들어, 산가가 상기 범위보다 크면, 용융 압출 시의 수지의 발포가 일어나기 쉬워져, 성형 가공성이 저하되고, 성형품의 생산성이 저하되는 경향이 있다. 산가가 상기 범위보다 작으면, 당해 산가로 조정하기 위한 변성제를 보다 많이 소비할 필요가 있기 때문에, 비용 상승이 되거나, 변성제의 잔존에 의한 겔상물의 발생을 유발하는 경우가 있으므로 바람직하지 않다.
본 실시 형태의 (메트)아크릴계 수지에 함유되는 아크릴산에스테르 단위는 1 중량％ 미만인 것이 바람직하고, 0.5 중량％ 미만인 것이 보다 바람직하다. 아크릴산에스테르 단위가 상기 범위 내이면, (메트)아크릴계 수지는 열안정성이 우수한 것이 되지만, 상기 범위를 초과하면 열안정성이 나빠져, 수지 제조 시 혹은 성형 가공 시에 수지의 분자량이나 점도 저하가 저하되어 물성이 악화되는 경향이 있다.
보호 필름을 형성할 수 있는 셀룰로오스 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이와 같이 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 트리프로필셀룰로오스, 디프로필셀룰로오스 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 트리아세틸셀룰로오스가 특히 바람직하다. 트리아세틸셀룰로오스는 많은 제품이 시판되고 있어, 입수 용이성이나 비용의 점에서도 유리하다. 트리아세틸셀룰로오스의 시판품의 예로서는, 후지 사진 필름사 제조의 상품명 「UV-50」, 「UV-80」, 「SH-80」, 「TD60UL」, 「TD80UL」, 「TD-TAC」, 「UZ-TAC」 나, 코니카사 제조의 「KC 시리즈」 등을 들 수 있다. 일반적으로 이들 트리아세틸셀룰로오스는, 면내 위상차 (Re) 는 거의 제로이지만, 두께 방향 위상차 (Rth) 는, ∼ 60 nm 정도를 가지고 있다.
또한, 두께 방향 위상차가 작은 셀룰로오스 수지 필름은, 예를 들어, 상기 셀룰로오스 수지를 처리함으로써 얻어진다. 예를 들어 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제를 도공한 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 스테인리스 등의 기재 필름을, 일반적인 셀룰로오스계 필름에 첩합하여, 가열 건조 (예를 들어 80 ∼ 150 ℃ 에서 3 ∼ 10 분간 정도) 시킨 후, 기재 필름을 박리하는 방법 ； 노르보르넨계 수지, (메트)아크릴계 수지 등을 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제에 용해한 용액을 일반적인 셀룰로오스 수지 필름에 도공하여 가열 건조 (예를 들어 80 ∼ 150 ℃ 에서 3 ∼ 10 분간 정도) 시킨 후, 도공 필름을 박리하는 방법 등을 들 수 있다.
또, 두께 방향 위상차가 작은 셀룰로오스 수지 필름으로서는, 지방 치환도를 제어한 지방산 셀룰로오스계 수지 필름을 사용할 수 있다. 일반적으로 사용되는 트리아세틸셀룰로오스에서는 아세트산 치환도가 2.8 정도이지만, 바람직하게는 아세트산 치환도를 1.8 ∼ 2.7, 보다 바람직하게는 프로피온 치환도를 0.1 ∼ 1 로 제어함으로써 Rth 를 작게 할 수 있다. 상기 지방산 치환 셀룰로오스계 수지에, 디부틸프탈레이트, p-톨루엔술폰아닐리드, 시트르산아세틸트리에틸 등의 가소제를 첨가함으로써, Rth 를 작게 제어할 수 있다. 가소제의 첨가량은, 지방산 셀룰로오스계 수지 100 중량부에 대해, 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 1 ∼ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 15 중량부이다.
보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 보호 필름은 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다. 본 실시 형태의 특정의 구조 단위 및 특정의 이미드화율, 산가, 아크릴산에스테르 단위 함유량을 구비하는 보호 필름에서는, 자외선 흡수제에 의한 필름 제막 시의 눌음을 방지하면서, 편광판의 황변을 억제할 수 있다. 자외선 흡수제의 구체예로서는, 예를 들어, 종래 공지된 옥시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다. 보호 필름에 대한 자외선 흡수제의 부여 방법으로서는, 보호 필름 중에 자외선 흡수제를 함유시키는 방법이나, 보호 필름의 구성층으로서 자외선 흡수제를 함유하는 층을 적층시키는 방법을 들 수 있다.
보호 필름에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은, 목적으로 하는 황변 방지 효과가 얻어지도록 적절히 조정하면 된다. 자외선 흡수제의 함유량이 너무 적으면 황변 방지 효과가 불충분해지는 경우가 있고, 반대로 너무 많으면 눌음이 충분히 억제되기 어려워지거나, 자외선 흡수제의 블리드 아웃이 발생하거나 하는 경우가 있다.
상기 보호 필름은, 정면 위상차가 40 nm 미만, 또한, 두께 방향 위상차가 80 nm 미만인 것이, 통상적으로 사용된다. 정면 위상차 Re 는, Re = (nx - ny) × d, 로 나타낸다. 두께 방향 위상차 Rth 는, Rth = (nx - nz) × d, 로 나타낸다. 또, Nz 계수는, Nz = (nx - nz)/(nx - ny), 로 나타낸다. ［단, 필름의 지상축 방향, 진상축 방향 및 두께 방향의 굴절률을 각각 nx, ny, nz 로 하고, d (nm) 는 필름의 두께로 한다. 지상축 방향은, 필름 면내의 굴절률의 최대가 되는 방향으로 한다.］. 또한, 보호 필름은, 가능한 한 착색이 없는 것이 바람직하다. 두께 방향의 위상차 값이 -90 nm ∼ ＋75 nm 인 보호 필름이 바람직하게 사용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값 (Rth) 이 -90 nm ∼ ＋75 nm 인 것을 사용함으로써, 보호 필름에서 기인하는 편광판의 착색 (광학적인 착색) 을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값 (Rth) 은, 더욱 바람직하게는 -80 nm ∼ ＋60 nm, 특히 -70 nm ∼ ＋45 nm 가 바람직하다.
한편, 상기 보호 필름으로서, 정면 위상차가 40 nm 이상 및 두께 방향 위상차가 80 nm 이상 중의 일방 또는 양방을 만족시키는 위상차를 갖는 위상차판을 사용할 수 있다. 정면 위상차는, 통상적으로, 40 ∼ 200 nm 의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상적으로, 80 ∼ 300 nm 의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차판을 사용하는 경우에는, 당해 위상차판이 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.
위상차판으로서는, 고분자 소재를 1 축 또는 2 축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 두께도 특별히 제한되지 않지만, 20 ∼ 150 ㎛ 정도가 일반적이다.
고분자 소재로서는, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸비닐에테르, 폴리하이드록시에틸아크릴레이트, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌술파이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리알릴술폰, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 셀룰로오스 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 또는 이들의 2 원계, 3 원계 각종 공중합체, 그래프트 공중합체, 블렌드물 등을 들 수 있다. 이들의 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물 (연신 필름) 이 된다.
위상차판은, 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다.
상기 보호 필름은, 접착제를 도공하기 전에 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 구체적인 처리로서는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프라이머 처리, 비누화 처리 등을 들 수 있다. 또, 상기 보호 필름의 편광 필름을 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.
(접착제층)
편광 필름과 보호 필름의 첩합에 사용하는 접착제층은 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지 않고 수계, 용제계, 핫멜트계, 라디칼 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 바람직하다.
접착제층을 형성하는 수계 접착제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 비닐폴리머계, 젤라틴계, 비닐계 라텍스계, 폴리우레탄계, 이소시아네이트계, 폴리에스테르계, 에폭시계 등을 예시할 수 있다.
또, 접착제층의 형성은, 이것을 건조시킨 후의 접착제의 두께가 0.01 ∼ 20 ㎛, 바람직하게는 0.02 ∼ 10 ㎛, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 5 ㎛ 가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. 접착제층이 0.01 ㎛ 미만이면 접착력 부족이 원인으로 박리가 생기기 쉬워지고, 20 ㎛ 를 초과하면 그 투명성이 저해되는 경우가 있다. 또한, 접착제의 접착력을 한층 향상시키기 위해, 보호 필름에 대해, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프레임 처리 등의 표면 처리를 실시하거나, 프라이머 가공에 의한 접착 용이층을 형성하는 처리를 실시해도 된다.
(그 밖의 요소)
전술한 편광판이나, 편광판을 적어도 1 층 적층되어 있는 광학 필름에는, 액정 셀 등의 타부재와 접착하기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내어, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
본 실시 형태에 관련된 편광판은, 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치에 적용하는 경우, 본 실시 형태에 관련된 편광판은, 액정 셀의 표면 및 이면에 각각 광 투과축이 직교하도록 배치된다. 이로써, 가시광의 파장역에 있어서의 광 누출이 저감되어, 표시 화면에 변색이 생기는 것을 방지한 액정 표시 장치가 얻어진다. 상기 액정 셀로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입인 것을 적용할 수 있다.
＜편광판의 제조 방법＞
본 실시 형태에 관련된 편광판의 제조 방법은, 편광 필름 또는 보호 필름 중 적어도 어느 하나에, 접착제층을 형성하는 공정과, 상기 접착제층을 개재하여, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 상기 보호 필름을 첩합하는 공정과, 상기 보호 필름과 상기 편광 필름이 첩합된 편광판을 최고 온도가 85 ℃ 이상이 되는 온도 범위에서 건조시키는 공정을 적어도 실시한다.
상기 접착제층의 형성은, 편광 필름 또는 보호 필름 중 어느 일방의 첩합면에 실시해도 되고, 혹은 쌍방의 첩합면에 실시해도 된다. 또, 편광 필름 또는 보호 필름의 양면 또는 편면 중 어느 것에 실시해도 된다. 상기 접착제층의 형성 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 접착제 조성물의 도포나 적하 등에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 상기 도포에 의한 경우, 그 방법은, 접착제 조성물의 점도나 목적으로 하는 접착제층의 두께에 따라 적절히 선택된다. 구체적으로는, 예를 들어, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도공에는, 딥핑 방식 등을 적절히 사용할 수 있다.
상기 편광 필름과 보호 필름의 첩합 공정은, 상기 접착제층을 개재하여 실시한다. 이 때, 보호 필름의 첩합은, 편광 필름의 일방의 면에만 실시해도 되고, 혹은 양방의 면에 실시해도 된다. 단, 적어도 일방의 면에는, 투습도가 100 g/㎡·day 이하의 보호 필름을 첩합하는 것이 필요하다.
첩합 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 롤 라미네이터에 의한 드라이 라미네이트법 등을 예시할 수 있다. 드라이 라미네이트법은, 접착 강도가 양호한 점에서 바람직하고, 또, 얻어진 편광판 내에 용제분이 잔류하거나, 건조 시에 잔용제가 보호 필름에 저해되거나 하여, 용제가 편광판 내로부터 빠져나갈 수 없어, 편광 필름에 악영향을 미쳐 색상 변화 및 편광 특성의 저하의 원인이 되는 것을 억제할 수 있다. 또, 접착제 조성물은, 드라이 라미네이트법에 적합하도록, 무용제 또는 저용제 (용제 함유율 5 중량％ 이하) 의 상태에서 사용하는 것이 바람직하다. 드라이 라미네이트법에 있어서, 편광 필름과 보호 필름의 첩합 시에 있어서의, 접착제 조성물의 용제 함유율은 5 중량％ 이하, 나아가서는 2 중량％ 이하인 것이 바람직하다.
편광 필름과 보호 필름의 첩합 온도는, 15 ∼ 30 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 20 ∼ 25 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.
편광 필름과 보호 필름의 첩합 직후의 수분율로서는, 1 ∼ 5 중량％, 바람직하게는 2 ∼ 4 중량％, 보다 바람직하게는, 2.5 ∼ 3 중량％ 이다. 수분율이 1 중량％ 미만이면 가습에서의 내구성이 저하되는 경우가 있고, 5 중량％ 를 초과하면 가열에서의 내구성이 저하되는 경우가 있다.
상기 보호 필름이 첩합된 편광 필름의 건조는, 접착제 조성물이 수성, 또는 용제형의 경우에는, 도포층 중에 함유되는 수분 또는 용제를 증발시킴과 함께, 접착제 조성물을 경화시켜 접착제층을 형성하기 위해 실시한다. 또, 접착제 조성물이 무용제형의 경우에는, 접착제 조성물을 경화시켜 접착제층을 형성하기 위해 실시한다.
또, 건조 온도로서는 최고 온도가 85 ℃ 이상이 되는 범위 내이며, 바람직하게는 최고 온도가 85 ∼ 95 ℃ 의 범위 내이다. 건조 시의 최고 온도를 85 ℃ 이상으로 함으로써, 저투습도의 보호 필름을 사용하는 본 실시 형태의 편광판으로도 충분히 접착제층을 건조시킬 수 있고, 편광 필름의 직교 특성의 열화를 방지할 수 있다. 또한, 건조 시의 최고 온도가 85 ℃ 미만이면, 도포층 중의 수분 또는 용제가 충분히 증발하지 않고, 이로써 편광판의 색상 변화 및 직교 특성의 저하를 초래한다.
건조 방법은, 건조 시의 최고 온도가 상기 수치 범위 내이면 특별히 한정되지 않고, 85 ℃ 이상의 일정 온도의 건조 장치 내에서 실시해도 되고, 소정 시간마다 건조 온도를 단계적으로 변화시켜 최고 온도가 85 ℃ 이상이 되는 부분을 포함하도록 건조를 실시해도 된다. 또, 건조를 위한 열처리 수단으로서는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 핫 플레이트, 오븐, 벨트로 등의 방법이 적절히 채용되고, 이들과 함께 열풍을 내뿜어 실시해도 된다.
건조 직후의 편광판의 수분율로서는, 1 ∼ 5 중량％, 바람직하게는 2 ∼ 4 중량％ 이다. 수분율이 1 중량％ 미만이면 가습에서의 내구성이 저하되는 경우가 있고, 5 중량％ 를 초과하면 가열에서의 내구성이 저하되는 경우가 있다.
건조 시간은, 건조 직후의 편광판의 수분율이 상기 범위가 될 때까지 실시하는 것이 바람직하고, 보다 구체적으로는, 최고 온도를 유지하는 시간으로서 2 ∼ 40 분이 바람직하고, 5 ∼ 25 분이 보다 바람직하다. 건조 시간이 2 분 미만이면, 도포층 중의 수분 또는 용제가 충분히 증발하지 않고, 이로써 편광판의 색상 변화 및 편광 특성의 저하를 초래하는 경우가 있다. 그 한편, 건조 시간이 40 분을 초과하면, 과건조에 의해 편광 필름이 열화되는 경우가 있다.
이상의 공정을 실시함으로써, 본 실시 형태에 관련된 편광판을 제작할 수 있다. 또한, 흡광도의 측정 방법에 대해서는, 실시예에 있어서 상세히 서술한다.
실시예
이하에, 이 발명의 바람직한 실시예를 예시적으로 상세하게 설명한다. 단, 이 실시예에 기재되어 있는 재료나 배합량 등은, 특별히 한정적인 기재가 없는 한은, 이 발명의 범위를 그것들만으로 한정하는 취지의 것은 아니고, 단순한 설명예에 불과하다.
(실시예 1)
＜편광 필름＞
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰％ 이상으로 두께 45 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름 (주식회사 쿠라레 제조, 상품명 「VF-PS-A＃4500」) 을, 30 ℃ 의 온수 중에 침지하여, 팽윤시켰다. 다음으로, 요오드/요오드화칼륨 (중량비 = 0.5/8) 의 농도 0.3 중량％ 의 수용액에 침지하고, 3.5 배로까지 연신시키면서 염색했다. 또한, 65 ℃ 의 붕산에스테르 수용액 중에 침지시켜, 당해 수용액 중에서, 총 연신 배율이 6 배가 되도록 연신을 실시했다. 연신 후, 40 ℃ 의 오븐에서 3 분간의 건조를 실시하고, 편광 필름 (두께 27 ㎛, 수분율 25 중량％, 칼륨 함유량 0.78 중량％, 단체 투과율 42.7 ％) 을 제작했다.
＜보호 필름 (저투습성)＞
MS 수지 (MS-200 ； 메타크릴산메틸/스티렌 (몰비) = 80/20 의 공중합체, 신닛테츠 화학 (주) 제조) 를 모노메틸아민으로 이미드화 (이미드화율 ： 5 ％) 했다. 얻어진 이미드화된 MS 수지는, 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위 (식 중, R1 및 R3 은 메틸기, R2 는 수소 원자이다), 일반식 (2) 로 나타내는 (메트)아크릴산에스테르 단위 (R4 는 수소 원자, R5 및 R6 은 메틸기이다), 및 스티렌 단위를 갖는다. 또한, 상기 이미드화에는, 구경 15 mm 의 맞물림형 동방향 회전식 2 축 압출기를 사용했다. 압출기의 각 온도 조정 존의 설정 온도를 230 ℃, 스크루 회전수 150 rpm, MS 수지를 2.0 kg/hr 로 공급하고, 모노메틸아민의 공급량은 MS 수지에 대해 2 중량부로 했다. 호퍼로부터 MS 수지를 투입하고, 니딩 블록에 의해 수지를 용융, 충만시킨 후, 노즐로부터 모노메틸아민을 주입했다. 반응 존의 말단에는 시일링을 넣어 수지를 충만시켰다. 반응 후의 부생성물 및 과잉의 메틸아민을 벤트구의 압력을 -0.08 MPa 로 감압하여 탈휘했다. 압출기 출구에 형성된 다이스로부터 스트랜드로서 나온 수지는, 수조에서 냉각시킨 후, 펠레타이저로 펠릿화했다. 상기 이미드화된 MS 수지를 용융 압출 제막하고, 이어서, 세로 2 배, 가로 2 배로 2 축 연신한 글루타르이미드 단위를 함유하는 아크릴 수지 필름 (두께 40 ㎛, Re = 2 nm, Rth = 2 nm, 투습도 60 g/㎡·day) 을 사용했다.
＜보호 필름＞
저투습성의 보호 필름과 조합 가능한 보호 필름으로서, 두께 60 ㎛, 투습도 500 g/㎡·day 의 트리아세틸셀룰로오스 필름 (후지 필름 주식회사 제조, 「TD60UL」) 을 사용했다.
＜접착제의 조제＞
아세토아세틸기를 갖는 폴리비닐알코올계 수지 (평균 중합도 1200, 비누화도 98.5 ％, 아세토아세틸화도 5 몰％) 100 중량부, 메틸올멜라민 50 중량부를 순수(純水) (수온 30 ℃) 에 용해시켜, 고형분 농도 3.7 중량％ 로 조제한 수용액을 제작했다. 이 수용액 100 중량부에 대해, 알루미나콜로이드 수용액 (평균 입경 15 nm, 고형분 농도 10 중량％, 정전하) 18 중량부를 첨가하여, 접착제 조성물 수용액을 조제했다. 이 접착제 조성물 수용액에 대해, 레오미터 ： RS-1 (Heake 사 제조) 을 사용하여 점도를 측정한 결과, 9.6 mPa·s 였다. 또, pH 는 4 ∼ 4.5 였다.
＜편광판의 제작＞
상기 트리아세틸셀룰로오스 필름의 표면 처리층측에 상기 접착제 조성물 수용액을, 건조 후의 두께가 80 nm 가 되도록 도포하여 접착제층을 형성했다. 도포는, 접착제 조성물 수용액의 조제로부터 30 분간 후에, 23 ℃ 의 환경하에서 실시했다. 또, 아크릴 수지 필름에 대해서도 동일하게 하여 접착제 조성물 수용액의 도포를 실시하여, 접착제층을 형성했다.
다음으로, 롤기를 이용하여, 상기 편광 필름의 표면측에 트리아세틸셀룰로오스 필름을, 이면측에 아크릴 수지 필름을, 접착제층을 개재하여 첩합시켰다. 첩합 온도는, 23 ℃ 로 했다.
계속해서, 트리아세틸셀룰로오스 필름 및 아크릴 수지 필름을 첩합한 후의 편광 필름에 대해, 건조를 실시했다. 건조 조건은 건조 온도 85 ℃ (일정), 건조 시간 10 분간으로 했다. 이로써, 본 실시예에 관련된 편광판을 제작했다.
(실시예 2)
본 실시예에 있어서는, 편광 필름에 트리아세틸셀룰로오스 필름 및 아크릴 수지 필름을 첩합한 후의 건조 조건을, 건조 온도 90 ℃, 건조 시간 10 분간으로 변경한 것 이외는, 상기 실시예 1 과 동일하게 하여 본 실시예에 관련된 편광판을 제작했다.
(실시예 3)
본 실시예에 있어서는, 보호 필름으로서 양면에 아크릴 수지 필름을 사용한 것 이외는, 상기 실시예 2 와 동일하게 하여 본 실시예에 관련된 편광판을 제작했다.
(비교예 1)
본 실시예에 있어서는, 보호 필름으로서 양면에 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용한 것 이외는, 상기 실시예 1 과 동일하게 하여 본 실시예에 관련된 편광판을 제작했다.
(비교예 2)
본 비교예에 있어서는, 편광 필름을 형성하는 폴리비닐알코올 필름으로서, 평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.4 몰％ 로 두께 45 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름 (주식회사 쿠라레 제조, 상품명 「VF-PE-N＃4500」) 을 사용한 것 이외는, 상기 실시예 1 과 동일하게 하여 본 비교예에 관련된 편광판을 제작했다.
(비교예 3)
본 비교예에 있어서는, 편광 필름을 형성하는 폴리비닐알코올 필름으로서, 평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.4 몰％ 로 두께 45 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름 (주식회사 쿠라레 제조, 상품명 「VF-PE-N＃4500」) 을 사용한 것 이외는, 상기 실시예 3 과 동일하게 하여 본 비교예에 관련된 편광판을 제작했다.
(비교예 4)
본 비교예에 있어서는, 편광 필름을 형성하는 폴리비닐알코올 필름으로서, 평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.4 몰％ 로 두께 45 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름 (주식회사 쿠라레 제조, 상품명 「VF-PE-N＃4500」) 을 사용한 것 이외는, 상기 비교예 1 과 동일하게 하여 본 비교예에 관련된 편광판을 제작했다.
(비교예 5)
본 비교예에 있어서는, 편광 필름을 형성하는 폴리비닐알코올 필름으로서, 평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.4 몰％ 로 두께 45 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름 (주식회사 쿠라레 제조, 상품명 「VF-PE-N＃4500」) 을 사용하고, 건조 온도 80 ℃, 건조 시간 10 분간으로 한 것 이외는, 상기 실시예 3 과 동일하게 하여 본 비교예에 관련된 편광판을 제작했다.
(비교예 6)
본 비교예에 있어서는, 건조 온도 80 ℃, 건조 시간 10 분간으로 한 것 이외는, 상기 실시예 3 과 동일하게 하여 본 비교예에 관련된 편광판을 제작했다.
(보호 필름의 투습도)
보호 필름의 투습도의 측정은, JIS Z0208 의 투습도 시험 (컵법) 에 준하여 측정했다. 직경 60 mm 로 절단한 샘플을 약 15 g 의 염화칼슘을 넣은 투습컵에 세트하고, 40 ℃, 90 ％ 의 항온기에 넣어, 24 시간 방치한 전후의 염화칼슘의 중량 증가를 측정함으로써 투습 (g/㎡·day) 을 구했다.
(흡광도의 측정, 흡광도비의 산출)
각 실시예 및 비교예에서 제작한 편광판을 염화메틸렌 용액에 침지시켜, 보호 필름을 용해시킨 후, 각각의 편광 필름을 꺼냈다. 또한, 분광 광도계 (히타치 제작소 제조, 제품명 ： U-4100 형 분광 광도계) 를 이용하여 285 nm 및 480 nm 의 각각에 있어서의 흡광도를 측정하고, 이들의 값으로부터 흡광도비 (I285/I480) 를 구했다.
(편광 필름의 편광 특성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광 필름의 폭방향의 중앙부로부터, 편광 필름의 배향 방향으로 평행하게 4 cm × 4 cm 의 정방형의 샘플을 채취하고, 적분구가 부착된 분광 광도계 (닛폰 분광 주식회사 제조, 「V7100」) 를 이용하여, 이 샘플의 단체 투과율 Ts, 편광도 P 및 직교 투과율 (430 nm) 을 구했다.
(편광판의 색상)
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판의 폭방향의 중앙부로부터, 편광 필름의 배향 방향으로 평행하게 4 cm × 4 cm 의 정방형의 샘플을 채취하고, 적분구가 부착된 분광 광도계 (닛폰 분광 주식회사 제조, 「V7100」) 를 이용하여, 헌터 Lab 표색계에 기초하는 b 값을 구하여 색상 평가의 지표로 했다. b 값이 0 에 가까울수록 뉴트럴성이 높은 편광판으로서 색상이 양호하다고 평가된다.
(패널의 표시 불균일의 평가)
이하의 순서로 액정 패널을 제작하고, 제작한 액정 패널을 이용하여 가습열 환경하에서의 표시 불균일을 평가했다.
＜패널에의 실장＞
IPS 모드의 액정 셀을 포함하는 액정 표시 장치［LG 디스플레이사 제조 액정 텔레비젼 ： 형식 32LE7500 의 액정 패널 (화면 사이즈 ： 32 인치)］로부터, 액정 패널을 꺼내고, 액정 셀의 상하에 배치되어 있던 광학 필름을 모두 제거하여, 상기 액정 셀의 유리면 (표리) 을 세정했다. 이와 같이 하여 제작한 액정 셀을 액정 셀 A 로 했다. 그리고 액정 셀 A 의 양면에 제작한 실시예·비교예에 기재된 편광판을, 아크릴계 점착제 (두께 20 ㎛) 를 개재하여, 시인(視認)측은 장변측에 편광자의 흡수축이 되도록, 백라이트측은 단변 방향이 편광자의 흡수축이 되도록 첩부하여, 액정 패널 A 를 제작했다.
＜패널의 표시 불균일의 측정＞
상기 액정 패널 A 를 60 ℃ 90 ％ 의 환경하에 120 시간 투입 후의 패널의 불균일을 측정했다. 측정은, 23 ℃ 55 ％ 의 환경에서 꺼낸 후 2 시간 후에, 패널을 1 시간 점등시키고, 표시 불균일의 발생을 육안으로 확인하여, 불균일이 발생한 것은 “○”, 불균일이 발생하지 않은 것은 “×” 로서 평가했다.
Figure 112016003277831-pat00004
(결과)
표 1 로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 3 에 관련된 편광판이면, 색상 b 값이 낮아져 있어, 뉴트럴한 색상이 얻어지는 것을 알 수 있었다. 또, 직교 특성이나 표시 불균일의 평가 결과도 양호했다. 비교예 1 에서는, 편광 필름의 양면에 고투습성의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용하고 있으므로, 가습열 환경하에서의 표시 불균일이 발생했다. 비교예 2 및 3 에서는, 흡광도비가 1.2 를 초과하고 있었기 때문에 색상 b 값이 높아, 뉴트럴한 색상이 달성되지 않았다. 비교예 4 에서는, 편광 필름의 양면에 고투습성의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용함과 함께, 흡광도비가 1.2 를 초과하고 있었기 때문에, 색상 b 값 및 표시 불균일의 어느 결과도 열등했다. 비교예 5 및 6 에서는, 표시 불균일은 억제되어 있었지만, 직교 투과율이 상승하여 흡광도비가 1.0 이하로 되어 있었기 때문에, 청색미가 강해져 색상의 뉴트럴성의 저하가 보였다.

Claims (6)

  1. 편광 필름의 적어도 일방의 면에 접착제층을 개재하여 보호 필름을 구비하는 편광판으로서,
    상기 편광 필름의 285 nm 에 있어서의 흡광도 I285 의 480 nm 에 있어서의 흡광도 I480 에 대한 비 (I285/I480) 가 1.0 을 초과하고 1.2 이하이며,
    상기 편광판의 색상 b 값이 4 이하이며,
    상기 보호 필름의 투습도가 100 g/㎡·day 이하인, 편광판.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 접착제층이 수계 접착제를 함유하는, 편광판.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 보호 필름은, 불포화 카르복실산알킬에스테르 단위 및 일반식 (1) 로 나타내는 글루타르이미드 단위를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서, 이미드화율이 2.5 ∼ 5.0 ％, 산가가 0.10 ∼ 0.50 mmol/g 의 범위이며, 또한, 아크릴산에스테르 단위가 1 중량％ 미만인 (메트)아크릴계 수지를 함유하는, 편광판.
    [화학식 1]
    Figure 112021003024916-pat00005

    (여기서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기를 나타내고, R3 은 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 3 ∼ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기를 나타낸다.)
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 보호 필름은 자외선 흡수제를 함유하는, 편광판.
  5. 편광 필름의 적어도 일방의 면에 보호 필름을 구비하는 편광판의 제조 방법으로서,
    상기 편광 필름 또는 상기 보호 필름의 적어도 어느 일방에 접착제층을 형성하는 공정과,
    상기 접착제층을 개재하여, 상기 편광 필름의 적어도 일방의 면에 상기 보호 필름을 첩합하는 공정과,
    상기 보호 필름과 상기 편광 필름이 첩합된 편광판을 최고 온도가 85 ℃ 이상이 되는 온도 범위에서 가열함으로써 상기 편광판을 건조시키는 공정을 가지며,
    상기 편광 필름의 285 nm 에 있어서의 흡광도 I285 의 480 nm 에 있어서의 흡광도 I480 에 대한 비 (I285/I480) 가 1.2 이하이며,
    상기 보호 필름의 투습도가 100 g/㎡·day 이하인, 편광판의 제조 방법.
  6. 삭제
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