TWI701467B - 偏光板及偏光板的製造方法 - Google Patents

偏光板及偏光板的製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI701467B
TWI701467B TW105102083A TW105102083A TWI701467B TW I701467 B TWI701467 B TW I701467B TW 105102083 A TW105102083 A TW 105102083A TW 105102083 A TW105102083 A TW 105102083A TW I701467 B TWI701467 B TW I701467B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
protective film
polarizing plate
polarizing
less
Prior art date
Application number
TW105102083A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201632925A (zh
Inventor
中田美惠
村山俊介
山下智弘
木村真規子
Original Assignee
日商日東電工股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日東電工股份有限公司 filed Critical 日商日東電工股份有限公司
Publication of TW201632925A publication Critical patent/TW201632925A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI701467B publication Critical patent/TWI701467B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本發明提供一種偏光板及其製造方法，其即使在裝入到液晶顯示裝置時也能抑制顯示不均，且色調為中性，且即使使用低透濕性的保護膜也能維持正交特性。本發明的偏光板為在偏光薄膜的至少一面隔著黏接劑層具備保護薄膜的偏光板，上述偏光薄膜的285nm下的吸光度I285相對於480nm下的吸光度I480的比(I285/I480)為1.2以下，上述偏光板的色調b值為4以下，上述保護薄膜的透濕度為100g/m2‧day以下。

Description

偏光板及偏光板的製造方法
本發明涉及一種偏光板及偏光板的製造方法。
背景技術
作為用於液晶顯示裝置等的偏光板，通常使用在偏光薄膜的兩面貼合有保護薄膜的偏光板。作為偏光薄膜，可列舉例如使碘或二色性染料等二色性材料吸附於聚乙烯醇系薄膜並對其拉伸配向而成的偏光薄膜。另外，作為保護薄膜，可列舉三乙醯纖維素薄膜等。在偏光薄膜與保護薄膜的貼合中使用聚乙烯醇系黏接劑等。
液晶顯示裝置隨著其的廣泛利用而大多情況下被長期使用在高溫條件下等。例如，液晶顯示裝置大多被用於車載用途、可擕式資訊終端用途，隨之，對偏光板還要求在放置於高溫條件下或高溫高濕條件下時不會使光學特性劣化的可靠性(耐久性)。
但是，用於保護薄膜的三乙醯纖維素薄膜具有透濕性(透濕度高)，因此有時會由於水分的吸收而招致偏光薄膜的光學特性、黏接劑的黏接特性降低、顯示不均。對此，提出了藉由以40~70℃進行用於貼合保護薄膜與偏光薄膜的黏接劑層的乾燥、並使偏光薄膜的296nm下的吸光度相對 於480nm下的吸光度的比為1.65以下來提高加濕耐久性的技術(例如參照專利文獻1)。
先行技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利第5337467號公報
但是，近年來，出於抑制液晶顯示裝置等的白顯示時的上色、確保面板設計時的濾色器的設計的合理性的目的，對不顯黃色也不顯藍色、色調為中性的偏光板的需求不斷提高。在專利文獻1的技術中，雖然能夠抑制色調的變化本身，但是並未對使偏光板的色調呈中性這一點有任何啟示。
另外，若像專利文獻1般在使用低透濕度的保護薄膜製作偏光板時以較低溫度進行黏接劑層的乾燥，則乾燥變得不充分而使偏光薄膜的吸濕狀態持續，結果會難以維持偏光板的正交特性(正交透射率)。
本發明鑒於上述問題點而完成，其目的在於提供一種偏光板及其製造方法，其即使在裝入到液晶顯示裝置時也能抑制顯示不均，且色調為中性，且即使使用低透濕性的保護薄膜也能維持正交特性。
本案發明人等為了解決上述課題而反覆進行深入研究，結果著眼於：若要使偏光板的色調為中性，則需 要降低與偏光板的黃色相關的色調b值。並進一步進行了研究，結果判明：在偏光薄膜中所形成的聚碘錯合物中，當無配向(自由)的碘錯合物I3 -的生成受到抑制的情況下，色調顯示中性。本案發明人等基於此等見解反覆進行了研究，結果發現以下所示的偏光板，以至完成本發明。
即，本發明涉及一種偏光板，其是在偏光薄膜的至少一面隔著黏接劑層具備保護薄膜的偏光板，上述偏光薄膜的285nm下的吸光度I285相對於480nm下的吸光度I480的比(I285/I480)(以下，也簡稱為“吸光度比”。)為1.2以下，上述偏光板的色調b值為4以下，上述保護薄膜的透濕度為100g/m2‧day以下。
依據本案發明人等的研究，判明：無配向的碘錯合物I3 -存在於285nm附近。在該偏光板中，偏光薄膜的吸光度比為1.2以下，因此可以抑制無配向的碘錯合物I3 -的生成，由此可以使偏光板的色調呈中性。若吸光度比超過1.2，則無配向的碘錯合物I3 -的相對量過量，偏光板變得帶黃色而存在中性被破壞的傾向。
另外，在該偏光板中，上述吸光度比為1.2以下，因此可適合使色調b值為4以下。由此，可以有效地達成色調的中性，並且可以謀求防止白顯示時的上色、確保面板設計時的合理性。
進而，在該偏光板中，配置於偏光薄膜的至少一面側的保護薄膜的透濕度為100g/m2‧day以下，因此可以 抑制由吸濕所致的面板的顯示不均。
在該偏光薄膜中，吸光度比較佳超過1.0且為1.2以下。藉由使偏光薄膜的吸光度比超過1.0，從而可以適合維持偏光板的正交特性(正交透射率)。若吸光度比為1.0以下，則正交透射率上升，存在帶藍色的傾向。
上述黏接劑層較佳包含水系黏接劑。水系黏接劑與聚乙烯醇系偏光薄膜的密合性高，因此可以防止偏光薄膜的剝離。
上述保護薄膜較佳含有(甲基)丙烯酸系樹脂，所述(甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式(1)所示的戊二醯亞胺單元，並且醯亞胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的範圍、且丙烯酸酯單元未達1重量%。
Figure 105102083-A0202-12-0004-1
(其中，R1及R2分別獨立地表示氫或碳數1~8的烷基，R3表示碳數1~18的烷基、碳數3~12的環烷基、或碳數6~10的芳基。)
保護薄膜含有包含上述通式(1)所示的戊二醯亞胺單元的特定(甲基)丙烯酸系樹脂，由此可以提高該偏光板的耐濕性、耐熱性，並且可以防止高溫高濕下的翹曲。
上述保護薄膜較佳包含紫外線吸收劑。若在野外 環境下長期使用包含偏光板的液晶顯示裝置等，則會因紫外線而產生面板的黃變。藉由採用包含紫外線吸收劑的保護薄膜，可以適合防止面板的黃變。
在本發明中還包括偏光板的製造方法，其是在偏光薄膜的至少一面具備保護薄膜的偏光板的製造方法，該製造方法包括：在上述偏光薄膜或上述保護薄膜的至少任一者形成黏接劑層的步驟；隔著上述黏接劑層在上述偏光薄膜的至少一面貼合上述保護薄膜的步驟；及藉由將貼合上述保護薄膜及上述偏光薄膜而成的偏光板以最高溫度達到85℃以上的溫度範圍進行加熱而使上述偏光板乾燥的步驟，上述偏光薄膜的285nm下的吸光度I285相對於480nm下的吸光度I480的比(I285/I480)為1.2以下，上述保護薄膜的透濕度為100g/m2‧day以下。
在該製造方法中，偏光板的乾燥步驟的最高溫度為85℃以上，因此即使在貼合100g/m2‧day以下這樣的低透濕度的保護薄膜的情況下，也能使偏光板、尤其黏接劑層充分乾燥，由此可以防止偏光板的正交特性劣化。
另外，吸光度、透濕度、色調b值、其他特性等的測定依據實施例的記載。
具體實施方式
<偏光板>
對本實施方式的偏光板進行說明。本實施方式的偏光板具有在偏光薄膜的至少一面隔著黏接劑層貼合有保護薄膜的結構。
(偏光薄膜)
作為偏光薄膜，較佳使用碘在聚合物薄膜中發生吸附配向而成的偏光薄膜。作為上述聚合物薄膜，例如可以無特別限定地使用各種聚合物薄膜。例如可列舉：聚乙烯醇系薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系薄膜、其等的部分皂化薄膜、纖維素系薄膜等親水性高分子薄膜、以及聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系配向薄膜等。其中，較佳使用作為偏光薄膜的由碘帶來的染色性優異的聚乙烯醇系薄膜。
上述聚乙烯醇系薄膜的材料使用聚乙烯醇或其衍生物。作為聚乙烯醇的衍生物，可列舉聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等，此外還可列舉用乙烯、丙烯等烯烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不飽和羧酸及其烷基酯、丙烯醯胺等改性後的聚乙烯醇。
作為上述聚合物薄膜的材料的聚合物的聚合度通常為500~10,000、較佳為1000~6000的範圍、更佳為1400~4000的範圍。進而，在皂化薄膜的情況下，例如，從在水中的溶解性的點來看，其皂化度較佳為75莫耳%以 上、更佳為98莫耳%以上、進一步更佳為98.3~99.8莫耳%的範圍。
在使用聚乙烯醇系薄膜作為上述聚合物薄膜的情況下，作為聚乙烯醇系薄膜的製法，可適宜使用以將溶解於水或有機溶劑的原液進行流延成膜的流延法、澆鑄法、擠出法等任意的方法成膜所得的聚乙烯醇系薄膜。此時的相位差值較佳為5nm~100nm。另外，為了得到面內均一的偏光薄膜，較佳使聚乙烯醇系薄膜面內的相位差偏差盡可能地小，作為原材薄膜的PVA系薄膜的面內相位差偏差在測定波長1000nm下較佳為10nm以下、更佳為5nm以下。
上述偏光薄膜的單體透射率在波長區域380nm~780nm下較佳為44.5%以下、更佳為42~44%。在單體透射率超過44.5%的情況下，正交透射率變大，在黑顯示時產生光漏，故不為所欲。在將本實施方式的偏光板應用於液晶顯示裝置的情況下，可以進一步提高顯示畫面的顯示對比度。
對上述聚合物薄膜(未拉伸薄膜)至少按照常規方法實施單軸拉伸處理、碘染色處理。還可以進一步實施硼酸處理、清洗處理。另外，將實施過上述處理的聚合物薄膜(拉伸薄膜)按照常規方法乾燥而成為偏光薄膜。
單軸拉伸處理的拉伸方法並無特別限制，可以採用濕潤拉伸法及乾式拉伸法中的任意方法。作為乾式拉伸法的拉伸手段，例如可列舉輥間拉伸方法、加熱輥拉伸方法、壓縮拉伸方法等。拉伸也可以分多段進行。在上述拉 伸手段中，未拉伸薄膜通常處於加熱狀態。拉伸薄膜的拉伸倍率可以根據目的進行適宜設定，但是，理想的是拉伸倍率(總拉伸倍率)為2~8倍左右、較佳為3~6.5倍、進一步更佳為3.5~6倍。
碘染色處理例如可以藉由將聚合物薄膜浸漬於含有碘及碘化鉀的碘溶液中來進行。碘溶液通常為碘水溶液，其含有碘及作為溶解助劑的碘化鉀。碘濃度為0.01~1重量%左右、較佳為0.02~0.5重量%，碘化鉀濃度較佳以0.01~10重量%左右來使用，更佳以0.02~8重量%來使用。
在碘染色處理時，碘溶液的溫度通常為20~50℃左右、較佳為25~40℃。浸漬時間通常為10~300秒鐘左右、較佳為20~240秒鐘的範圍。在碘染色處理時，藉由調整碘溶液的濃度、聚合物薄膜在碘溶液中的浸漬溫度、浸漬時間等條件來將聚合物薄膜中的碘含量及鉀含量調整至上述範圍。碘染色處理可以在單軸拉伸處理前、單軸拉伸處理中、單軸拉伸處理後當中的任意階段進行。
若考慮光學特性，則上述偏光薄膜的碘含量為例如2~5重量%的範圍、較佳為2~4重量%的範圍。
上述偏光薄膜較佳含有鉀。鉀含量較佳為0.2~0.9重量%的範圍、更佳為0.5~0.8重量%的範圍。藉由使偏光薄膜含有鉀，從而可以得到具有較佳的複合彈性模量(Er)、且偏光度高的偏光薄膜。例如，藉由將作為偏光薄膜的形成材料的聚合物薄膜浸漬於包含鉀的溶液中，從而能夠使偏光薄膜含有鉀。上述溶液也可以兼作包含碘的溶液。
作為偏光薄膜的厚度，並無特別限定，通常為5~30μm、較佳為8~30μm、更佳為10~30μm。
偏光薄膜的285nm下的吸光度I285相對於480nm下的吸光度I480的比(I285/I480)可以為1.2以下，更佳超過1.0且為1.2以下的範圍、進一步更佳為1.01以上且1.19以下的範圍。由於偏光薄膜的吸光度比為1.2以下，因此抑制無配向的碘錯合物I3 -的生成，由此可以使偏光板的色調呈中性。若吸光度比超過1.2，則無配向的碘錯合物I3 -的相對量變得過量，存在偏光板帶黃色、中性被破壞的傾向。另一方面，藉由使偏光薄膜的吸光度比超過1.0，從而可以適合維持偏光板的正交特性(正交透射率)。若吸光度比為1.0以下，則正交透射率上升，存在帶藍色的傾向。另外，上述吸光度比的調整可以藉由控制碘含量、薄膜拉伸度、偏光板的乾燥溫度等來進行。
(保護薄膜)
上述保護薄膜對光具有透明性，作為其構成材料，例如可以使用透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻斷性、各向同性等優異的熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂的具體例，可列舉三乙醯纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂及其等的混合物。另外，在偏光薄膜的一側利用黏接劑層貼合保護薄膜，在另一側可以使用(甲基)丙烯酸 系、聚胺酯系、丙烯酸聚胺酯系、環氧系、矽酮系等的熱固化性樹脂或紫外線固化型樹脂作為保護薄膜。保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量較佳為50~100重量%、更佳為50~99重量%、進一步更佳為60~98重量%、特佳為70~97重量%。在保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量%以下的情況下，可能無法充分體現熱塑性樹脂原本具有的高透明性等。
另外，作為保護薄膜，可列舉日本特開2001-343529號公報(WO01/37007)中記載的聚合物薄膜、例如含有(A)在側鏈具有取代及/或非取代醯亞胺基的熱塑性樹脂、及(B)在側鏈具有取代及/或非取代苯基以及腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例，可列舉：含有包含異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。薄膜可以使用由樹脂組合物的混合擠出品等形成的薄膜。此等薄膜由於相位差小、光彈性係數小，因此可以解除由偏光板的應變所致的不均等不良情況，並且由於透濕度小，因此加濕耐久性優異。
保護薄膜的厚度可以適宜地設定，但通常從強度、操作性等作業性、薄層性等點來看，為1~500μm左右。特別以1~300μm為佳、以5~200μm更佳。保護薄膜特別適合為5~150μm的情況。
設置於偏光薄膜的至少一面的保護薄膜的透濕度可以為100g/m2‧day以下的範圍，更佳為1~100g/m+‧day的範圍、進一步更佳為1~80g/m2‧day的範圍。藉由使 透濕度為上述範圍內，從而藉由水分來抑制偏光板的色調發生變化，可以防止偏光度的降低而抑制顯示不均。透濕度為依據JIS Z0208的透濕度試驗(杯法)在40℃、90%的相對濕度下24小時內通過面積1m2的試樣的水蒸氣的克數。
另外，當在偏光薄膜的兩側設置保護薄膜的情況下，可以在其正反使用由相同的聚合物材料形成的保護薄膜，也可以使用由不同的聚合物材料等形成的保護薄膜。
作為本實施方式的具有上述範圍的透濕度的保護薄膜，較佳使用選自聚碳酸酯樹脂、環狀聚烯烴樹脂及(甲基)丙烯酸類樹脂中的至少1種。另外，作為設置於偏光薄膜的另一面的保護薄膜，較佳使用纖維素樹脂等。
作為具體的環狀聚烯烴樹脂，較佳為降冰片烯系樹脂。環狀烯烴系樹脂為將環狀烯烴作為聚合單元進行聚合而成的樹脂的總稱，例如可列舉日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等中記載的樹脂。作為具體例，可列舉環狀烯烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴形成的共聚物(代表性地為無規共聚物)、將其等用不飽和羧酸或其衍生物改性後的接枝聚合物、以及其等的氫化物等。作為環狀烯烴的具體例，可列舉降冰片烯系單體。
作為環狀聚烯烴樹脂，市售有各種製品。作為具體例，可列舉日本ZEON株式會社製的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR株式會社製的商品名“ARTON”、TICONA 公司製的商品名“TOPAS”、三井化學株式會社製的商品名“APEL”。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂，可以在不損害本發明效果的範圍內採用任意適當的(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基的聚合物(例如為甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。可較佳列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更佳為以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50~100重量%、較佳為70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例，例如可列舉三菱麗陽株式會社製的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本特開2004-70296號公報中記載的分子內具有環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應而得的高Tg(甲基)丙烯酸類樹脂系。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂，也可以使用具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。這是由於：其具有高耐熱性、高透明性、藉由進行雙軸拉伸而具備的高機械強度。
作為具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂，可列舉日本特開2000-230016號公報、日本特開2001-151814號公報、日本特開2002-120326號公報、日本特開 2002-254544號公報、日本特開2005-146084號公報等中記載的具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。
保護薄膜較佳包含具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂。上述(甲基)丙烯酸系樹脂較佳具有下述通式(1)所示的戊二醯亞胺單元及下述通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元的結構單元。
Figure 105102083-A0202-12-0013-2
通式(1)中、R1及R2分別獨立地表示氫或碳數1~8的烷基，R3表示碳數1~18的烷基、碳數3~12的環烷基、或碳數6~10的芳基。
Figure 105102083-A0202-12-0013-3
通式(2)中，R4表示氫原子或碳數1~5的烷基。R5表示氫原子、或者碳數1~6的脂肪族或脂環式烴基。
上述通式(1)中，較佳為：R1及R2分別獨立地為氫或甲基，R3為氫、甲基、丁基、或環己基。更佳為：R1為甲基，R2為氫，R3為甲基。
上述戊二醯(甲基)丙烯酸系樹脂可以含有僅單一種類的戊二醯亞胺單元，也可以含有上述通式(1)中的R1、R2及R3不同的多種類的戊二醯亞胺單元。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂中的、通式(1)所示的戊二醯亞胺單元的含有比例較佳為5~50莫耳%、更佳為10~45莫耳%、進一步更佳為15~40莫耳%、特佳為20~35莫耳%、最佳為25~35莫耳%。若上述含有比例少於5莫耳%，則可能無法充分發揮由通式(1)所示的戊二酸酐單元所體現的效果，例如高光學特性、高機械強度、與偏光片的優異的黏接性、薄型化。若上述含有比例多於50莫耳%，則可能無法充分發揮例如高耐熱性、高透明性。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂中的、通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元的含有比例較佳為50~95莫耳%、更佳為55~90莫耳%、進一步更佳為60~85莫耳%、特佳為65~80莫耳%、最佳為65~75莫耳%。若上述含有比例少於50莫耳%，則可能無法充分發揮由通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元體現的效果、例如高耐熱性、高透明性。若上述含有比例多於95莫耳%，則樹脂脆而容易破裂，無法充分發揮高機械強度，可能使生產率劣化。
具有通式(1)所示的戊二醯亞胺單元及通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元的(甲基)丙烯酸系樹脂基本上 可以利用以下所示的方法來製造。
即，使與通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元對應的不飽和羧酸烷基酯單體與不飽和羧酸單體及/或其前體單體共聚而得到共聚物(a)後，利用醯亞胺化劑對該共聚物(a)進行處理，從而進行該共聚物(a)中的不飽和羧酸烷基酯單體單元與不飽和羧酸單體及/或其前體單體單元的分子內醯亞胺化反應，將通式(1)所示的戊二醯亞胺單元導入到共聚物中，由此可以得到上述(甲基)丙烯酸系樹脂。
作為不飽和羧酸烷基酯，例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羥基己酯及(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊酯等。其等可以僅使用1種，也可以並用2種以上。其中，在熱穩定性優異的方面，更佳為(甲基)丙烯酸甲酯，特佳為甲基丙烯酸甲酯。即，通式(2)中，特佳為使R4為甲基、且R5為甲基。
作為不飽和羧酸單體，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代丙烯酸、α-取代甲基丙烯酸等，作為其前體單體，可列舉丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等。此等不飽和羧酸單體或其前體單體可以僅使用1種，也可以並用2種以上。其中，尤其在使本發明的效果充分發揮的點來看，作為不飽和羧酸單體，較佳丙烯酸、甲基丙烯酸，作 為上述前體單體，較佳丙烯醯胺。
利用醯亞胺化劑對共聚物(a)進行處理的方法並無特別限定，可以使用以往公知的所有方法。例如利用使用擠出機、間歇式反應槽(壓力容器)等的方法，由此可以使上述共聚物(a)醯亞胺化。在使用擠出機進行加熱熔融、並利用醯亞胺化劑進行處理的情況下，所使用的擠出機並無特別限定，可以使用各種擠出機。具體而言，例如可以使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機或多螺桿擠出機等。另外，在使用間歇式反應槽(壓力容器)進行上述共聚物(a)的基於醯亞胺化劑的處理的情況下，該間歇式反應槽(壓力容器)的結構並無特別限定。
醯亞胺化劑並無特別限定，只要是能夠生成上述通式(1)所示的戊二醯亞胺單元的醯亞胺化劑即可。具體而言，例如可列舉：甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、第三丁胺、正己胺等含脂肪族烴基的胺；苯胺、苄胺、甲苯胺、三氯苯胺等含芳香族烴基的胺；環己胺等含脂環式烴基的胺。
另外，也可以使用像脲、1,3-二甲基脲、1,3-二乙基脲、1,3-二丙基脲藉由加熱產生上述例示的胺的脲系化合物。
在上述例示的醯亞胺化劑中，從成本、物性的點來看，較佳使用甲胺、氨、環己胺，特佳使用甲胺。
另外，在該醯亞胺化的步驟中，除了上述醯亞胺化劑外，還可以根據需要添加閉環促進劑。
在該醯亞胺化的步驟中，相對於共聚物(a)100重量份，醯亞胺化劑較佳為0.5~10重量份、更佳為0.5~6重量份。若醯亞胺化劑的添加量低於0.5重量份，則使最終得到的樹脂組合物的醯亞胺化率變低，因此會使其耐熱性顯著降低，誘發成形後的焦糊等外觀缺陷。另外，若醯亞胺化劑的添加量高於10重量份，則會在樹脂中殘留醯亞胺化劑，誘發成形後的焦糊等外觀缺陷、發泡。
本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂含有上述通式(1)所示的戊二醯亞胺單元及不飽和羧酸烷基酯單元，且具有特定的醯亞胺化率、酸值、丙烯酸酯單元含量。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂中的醯亞胺化率以戊二醯亞胺單元與不飽和羧酸烷基酯單元的比來表示。因此，“醯亞胺化率”是指全部羰基中的醯亞胺羰基所佔據的比例。該比例如可利用(甲基)丙烯酸系樹脂的NMR光譜、IR光譜或其他方法來測定，本實施方式的醯亞胺化率藉由使用1HNMR BRUKER AvanceIII(400MHz)進行樹脂的1H-NMR測定來求得。將3.5~3.8ppm附近的來自不飽和羧酸烷基酯的O-CH3質子的峰面積設為A，將3.0~3.3ppm附近的來自戊二醯亞胺的N-CH3質子的峰面積設為B，並利用下式求得。
Im%={B/(A+B)}×100
上述醯亞胺化率較佳為2.5~5.0%。若醯亞胺化率為上述範圍內，則不會使所得的(甲基)丙烯酸系樹脂的耐熱性及透明性降低、或者不會使成形加工性降低、不會在 加工為薄膜時產生焦糊、不會使機械強度降低。另一方面，若醯亞胺化率少於上述範圍，則存在如下傾向：在保護薄膜的薄膜製膜時產生焦糊，或者使所得的(甲基)丙烯酸系樹脂的耐熱性不足，或者使透明性受損。另外，若醯亞胺化率多於上述範圍，則存在如下傾向：產生焦糊，或者使耐熱性及熔融黏度不必要地提高、成形加工性變差，或者薄膜加工時的機械強度變得極脆，或者使透明性受損。
本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂的酸值表示(甲基)丙烯酸系樹脂中的羧酸單元、羧酸酐單元的含量。酸值可以利用例如WO2005-054311中記載的滴定法、日本特開2005-23272號公報中記載的滴定法等來計算。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂的酸值為0.10~0.50mmol/g。若酸值為上述範圍內，則可以得到耐熱性、機械物性、成形加工性的平衡優異的(甲基)丙烯酸系樹脂。另一方面，例如，若酸值大於上述範圍，則存在如下傾向：容易引起熔融擠出時的樹脂的發泡，使成形加工性降低，成形品的生產率降低。若酸值小於上述範圍，則需要更多地消耗用於調整該酸值的改性劑，因此會使成本升高，或者誘發因改性劑的殘留所致的凝膠狀物的產生，故不為所欲。
本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂中所含的丙烯酸酯單元未達1重量%，較佳未達0.5重量%。若丙烯酸酯單元為上述範圍內，則(甲基)丙烯酸系樹脂的熱穩定性優異，但是，若丙烯酸酯單元超過上述範圍，則存在如下傾 向：熱穩定性變差，在樹脂製造時或成形加工時樹脂的分子量降低、黏度降低，物性變差。
可以形成保護薄膜的纖維素樹脂為纖維素與脂肪酸形成的酯。作為此種纖維素酯系樹脂的具體例，可列舉三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、三丙基纖維素、二丙基纖維素等。其中，特佳為三乙醯纖維素。三乙醯纖維素市售有大量的製品，在獲得容易性及成本的方面也是有利的。作為三乙醯纖維素的市售品的例子，可列舉富士膠片公司製的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD60UL”、“TD80UL”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”、柯尼卡公司製的“KC系列”等。通常，此等三乙醯纖維素的面內相位差(Re)大致為零，但厚度方向相位差(Rth)具有~60nm左右。
另外，厚度方向相位差小的纖維素樹脂薄膜例如可以利用對上述纖維素樹脂進行處理而得到。例如可列舉：將塗敷了環戊酮、甲乙酮等溶劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不銹鋼等基材薄膜與通常的纖維素系薄膜貼合，進行加熱乾燥(例如在80~150℃下進行3~10分鐘左右)後，剝離基材薄膜的方法；將降冰片烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂等溶解於環戊酮、甲乙酮等溶劑，並將所得的溶液塗敷於通常的纖維素樹脂薄膜，進行加熱乾燥(例如在80~150℃下進行3~10分鐘左右)後，剝離塗敷薄膜的方法等。
另外，作為厚度方向相位差小的纖維素樹脂薄膜，可以使用控制了脂肪置換度的脂肪酸纖維素系樹脂薄 膜。通常所使用的三乙醯纖維素的乙酸置換度為2.8左右，較佳將乙酸置換度控制為1.8~2.7，更佳將丙酸置換度控制為0.1~1，由此可以減小Rth。藉由在上述脂肪酸取代纖維素系樹脂中添加鄰苯二甲酸二丁酯、對甲苯碸苯胺、檸檬酸乙醯三乙酯等增塑劑，從而可以將Rth控制得較小。增塑劑的添加量相對於脂肪酸纖維素系樹脂100重量份較佳為40重量份以下、更佳為1~20重量份、進一步更佳為1~15重量份。
在保護薄膜中可以包含1種以上的任意適當的添加劑。作為添加劑，例如可列舉紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、著色防止劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。
其中，保護薄膜較佳包含紫外線吸收劑。在本實施方式的具備特定的結構單元及特定的醯亞胺化率、酸值、丙烯酸酯單元含量的保護薄膜中，可以防止由紫外線吸收劑所致的薄膜製膜時的焦糊，並且可以抑制偏光板的黃變。作為紫外線吸收劑的具體例，例如可列舉以往公知的氧基二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物、三嗪系化合物等。作為對保護薄膜賦予紫外線吸收劑的方法，可列舉使保護薄膜中含有紫外線吸收劑的方法、積層含有紫外線吸收劑的層作為保護薄膜的構成層的方法。
保護薄膜中的紫外線吸收劑的含量只要按照得 到目標黃變防止效果的方式進行適當調整即可。若紫外線吸收劑的含量過少，則有時使黃變防止效果變得不充分，相反，若紫外線吸收劑的含量過多，則有時變得難以充分抑制焦糊，或者產生紫外線吸收劑的滲出。
上述保護薄膜通常使用正面相位差未達40nm且厚度方向相位差未達80nm的保護薄膜。正面相位差Re以Re=(nx-ny)×d來表示。厚度方向相位差Rth以Rth=(nx-nz)×d來表示。另外，Nz係數以Nz=(nx-nz)/(nx-ny)來表示。[其中，將薄膜的遲相軸方向、進相軸方向及厚度方向的折射率分別設為nx、ny、nz，d(nm)為薄膜的厚度。遲相軸方向為薄膜面內的折射率達到最大的方向。]。另外，保護薄膜較佳盡可能地不上色。較佳使用厚度方向的相位差值為-90nm~+75nm的保護薄膜。藉由使用該厚度方向的相位差值(Rth)為-90nm~+75nm的保護薄膜，從而可以大致消除因保護薄膜所致的偏光板的著色(光學性著色)。厚度方向相位差值(Rth)進一步更佳為-80nm~+60nm、特佳為-70nm~+45nm。
另一方面，作為上述保護薄膜，可以使用滿足正面相位差為40nm以上及厚度方向相位差為80nm以上中的一者或兩者的具有相位差的相位差板。正面相位差通常被控制在40~200nm的範圍，厚度方向相位差通常被控制在80~300nm的範圍。在使用相位差板作為保護薄膜的情況下，該相位差板還作為保護薄膜發揮功能，因此可以實現薄型化。
作為相位差板，可列舉將高分子原材進行單軸或雙軸拉伸處理而成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的配向薄膜、將液晶聚合物的配向層用薄膜支撐後的物體等。相位差板的厚度也並未特別限制，通常為20~150μm左右。
作為高分子原材，例如可列舉：聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚羥基乙基丙烯酸酯、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基碸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、或其等的二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、共混物等。此等高分子原材藉由拉伸等而成為配向物(拉伸薄膜)。
相位差板可以為例如各種波長板、以基於液晶層的雙折射的著色、補償視角等為目的相位差板等具有與使用目的對應的適宜的相位差的相位差板，也可以為藉由積層2種以上的相位差板來控制相位差等光學特性的相位差板。
上述保護薄膜可以在塗敷黏接劑之前進行表面改性處理。作為具體的處理，可列舉電暈處理、等離子體處理、底漆處理、皂化處理等。另外，在上述保護薄膜的不黏接偏光薄膜的面形成硬塗層、或者實施防反射處理、以防黏連、擴散或防眩為目的的處理。
(黏接劑層)
在偏光薄膜與保護薄膜的貼合中使用的黏接劑層只要在光學性上透明，則並無特別限制，可以使用水系、溶劑系、熱熔系、自由基固化型的各種形態的黏接劑，但較佳水系黏接劑或自由基固化型黏接劑。
作為形成黏接劑層的水系黏接劑，並無特別限定，例如可例示乙烯基聚合物系、明膠系、乙烯基系膠乳系、聚胺酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環氧系等。
另外，黏接劑層的形成較佳按照將其乾燥後的黏接劑的厚度達到0.01~20μm、較佳0.02~10μm、更佳0.5~5μm的方式進行。若黏接劑層未達0.01μm，則容易因黏接力不足而產生剝離，若黏接劑層超過20μm，則會有損其透明性。另外，為了進一步提高黏接劑的黏接力，可以對保護薄膜實施電暈處理、等離子體處理、底漆處理等表面處理，或者可以實施設置基於底漆加工的易黏接層的處理。
(其他要素)
在上述的偏光板、積層有至少1層偏光板的光學薄膜中也可以設置用於與液晶單元等其他構件黏接的黏合層。形成黏合層的黏合劑並無特別限制，可以適當選擇使用例如以丙烯酸系聚合物、矽酮系聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物作為基底聚合物的黏合劑。特別是，可較佳使用像丙烯酸系黏合劑般光學透明性優異、顯示適度的潤濕性、凝聚性及黏接性的黏合特性、從而耐候性、耐熱性等優異的黏合劑。
本實施方式的偏光板可較佳用於液晶顯示裝置 等各種圖像顯示裝置中。在應用於液晶顯示裝置的情況下，本實施方式的偏光板按照使光透射軸分別與液晶單元的表面及背面正交的方式進行配置。由此，降低可見光的波長域的光漏，得到防止在顯示畫面產生變色的液晶顯示裝置。作為上述液晶單元，並無特別限定，可以應用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
<偏光板的製造方法>
本實施方式的偏光板的製造方法至少進行如下步驟：在偏光薄膜或保護薄膜的至少任一者形成黏接劑層的步驟；隔著上述黏接劑層在上述偏光薄膜的至少一面貼合上述保護薄膜的步驟；及將貼合有上述保護薄膜及上述偏光薄膜的偏光板以最高溫度達到85℃以上的溫度範圍進行乾燥的步驟。
上述黏接劑層的形成可以在偏光薄膜或保護薄膜的任意一者貼合面進行，或者也可以在兩個貼合面進行。另外，還可以在偏光薄膜或保護薄膜的兩面或單面中的任意一者進行。作為上述黏接劑層的形成方法，並無特別限定，例如較佳藉由黏接劑組合物的塗布或滴加等來進行。在採用上述塗布的情況下，該方法可以根據黏接劑組合物的黏度、目標黏接劑層的厚度進行適宜選擇。具體而言，例如可列舉：反轉塗布機、凹版塗布機(直接槽型、反轉槽型、補償槽)、棒反轉塗布機、輥塗機、狹縫式塗布機、棒塗機、刮棒塗布機等。此外，在塗敷中可以適宜使用浸漬方式等。
上述偏光薄膜與保護薄膜貼合的步驟可以隔著上述黏接劑層來進行。此時，保護薄膜的貼合可以僅在偏光薄膜的一面進行，或者也可以在兩個面進行。但是，需要在至少一面貼合透濕度為100g/m2‧day以下的保護薄膜。
作為貼合方法，並無特別限定，例如可例示採用輥壓機的乾式層壓法等。乾式層壓法的黏接強度良好，在這一點上是較佳的，另外，可以抑制：在所得的偏光板內殘留溶劑成分，或者在乾燥時殘溶劑被保護薄膜阻擋，從而使溶劑無法從偏光板內脫出，對偏光薄膜造成不良影響，成為色調變化及偏光特性降低的原因。另外，為了適用於乾式層壓法，黏接劑組合物較佳以無溶劑或低溶劑(溶劑含有率為5重量%以下)的狀態來使用。在乾式層壓法時，偏光薄膜與保護薄膜的貼合時的、黏接劑組合物的溶劑含有率較佳為5重量%以下、更佳為2重量%以下。
偏光薄膜與保護薄膜的貼合溫度較佳為15~30℃的範圍內、更佳為20~25℃的範圍內。
偏光薄膜與保護薄膜剛貼合後的水分率為1~5重量%、較佳為2~4重量%、更佳為2.5~3重量%。若水分率未達1重量%，則有時使加濕下的耐久性降低，若水分率超過5重量%，則有時使加熱下的耐久性降低。
在黏接劑組合物為水性或溶劑型的情況下，為了使塗布層中所含的水分或溶劑蒸發、同時使黏接劑組合物固化而形成黏接劑層，進行貼合有上述保護薄膜的偏光薄 膜的乾燥。另外，在黏接劑組合物為無溶劑型的情況下，為了使黏接劑組合物固化而形成黏接劑層，進行貼合有上述保護薄膜的偏光薄膜的乾燥。
另外，乾燥溫度為最高溫度達到85℃以上的範圍內、較佳為最高溫度達到85~95℃的範圍內。藉由使乾燥時的最高溫度為85℃以上，從而即使是使用低透濕度的保護薄膜的本實施方式的偏光板，也能使黏接劑層充分乾燥，並且可以防止偏光薄膜的正交特性劣化。另外，若乾燥時的最高溫度未達85℃，則塗布層中的水分或溶劑不會充分地蒸發，由此招致偏光板的色調變化及正交特性的降低。
乾燥方法只要使乾燥時的最高溫度為上述數值範圍內，則並無特別限定，可以在85℃以上的一定溫度的乾燥裝置內進行，也可以按照每規定時間內階段性地改變乾燥溫度而包含最高溫度達到85℃以上的部分的方式進行乾燥。另外，作為用於乾燥的熱處理手段，並無特別限制，例如可以適宜採用熱板、烘箱、帶式爐等方法，也可以與其等一起進行熱風的吹送。
剛乾燥後的偏光板的水分率為1~5重量%、較佳為2~4重量%。若水分率未達1重量%，則有時使加濕下的耐久性降低，若水分率超過5重量%，則有時使加熱下的耐久性降低。
乾燥時間較佳進行至乾燥後的偏光板的水分率達到上述範圍為止，更具體而言，維持最高溫度的時間較 佳為2~40分鐘，更佳為5~25分鐘。若乾燥時間未達2分鐘，則塗布層中的水分或溶劑不會充分蒸發，由此會招致偏光板的色調變化及偏光特性的降低。另一方面，若乾燥時間超過40分鐘，則有時因過乾燥而使偏光薄膜劣化。
藉由進行以上的步驟，由此可以製作本實施方式的偏光板。另外，在實施例中對吸光度的測定方法進行詳細敘述。)
實施例
以下，舉例詳細說明該發明的較佳實施例。但是，就該實施例中所記載的材料、配合量等而言，只要無特別限定性的記載，本發明的範圍並不只是受其等的限定，不過是簡單的說明例而已。
(實施例1)
<偏光薄膜>
將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上且厚度45μm的聚乙烯醇薄膜(可樂麗株式會社製、商品名“VF-PS-A#4500”)浸漬於30℃的溫水中，使其溶脹。接著，將其浸漬於碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)的濃度0.3重量%的水溶液中，邊拉伸至3.5倍邊進行染色。再將其浸漬於65℃的硼酸酯水溶液中，在該水溶液中以使總拉伸倍率達到6倍的方式進行拉伸。拉伸後，在40℃的烘箱中進行3分鐘的乾燥，製作成偏光薄膜(厚27μm、水分率25重量%、鉀含量0.78重量%、單體透射率42.7%)。
<保護薄膜(低透濕性)>
將MS樹脂(MS-200；甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯(莫耳比)=80/20的共聚物，新日鐵化學(株)製)用單甲胺進行醯亞胺化(醯亞胺化率：5%)。所得的醯亞胺化後的MS樹脂具有通式(1)所示的戊二醯亞胺單元(式中，R1及R3為甲基、R2為氫原子)、通式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯單元(R4為氫原子、R5為甲基)及苯乙烯單元。另外，在上述醯亞胺化中使用口徑15mm的咬合型同方向旋轉式雙螺桿擠出機。擠出機的各溫調區的設定溫度為230℃、螺桿轉速為150rpm，以2.0kg/hr供給MS樹脂，單甲胺的供給量相對於MS樹脂為2重量份。從料斗投入MS樹脂，利用捏合塊使樹脂熔融、充滿後，從噴嘴注入單甲胺。在反應區的末端裝入密封環，使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓至-0.08Mpa來脫揮反應後的副生成物及過量的甲胺。從設置於擠出機出口的模頭以線料形式出來的樹脂在水槽中冷卻後，用造粒機將其顆粒化。將上述醯亞胺化的MS樹脂進行熔融擠出製膜，接著，使用雙軸拉伸至縱2倍、橫2倍的含有戊二醯亞胺單元的丙烯酸類樹脂薄膜(厚度40μm，Re=2nm，Rth=2nm，透濕度60g/m2．day)。
<保護薄膜>
作為能夠與低透濕性的保護薄膜組合的保護薄膜，使用厚度60μm、透濕度500g/m2．day的三乙醯纖維素薄膜(富士膠片株式會社製、“TD60UL”)。
<黏接劑的製備>
使具有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度 1200、皂化度98.5%、乙醯乙醯化度5莫耳%)100重量份、羥甲基密胺50重量份溶解於純水(水溫30℃)中，製作成固體成分濃度調整為3.7重量%的水溶液。相對於該水溶液100重量份，添加氧化鋁膠體水溶液(平均粒徑15nm，固體成分濃度10%，正電荷)18重量份，製備黏接劑組合物水溶液。對該黏接劑組合物水溶液，使用流變儀：RS-1(Heake公司製)測定了黏度，結果為9.6mPa‧s。另外，pH為4~4.5。
<偏光板的製作>
在上述三乙醯纖維素薄膜的表面處理層側以使乾燥後的厚度達到80nm的方式塗布上述黏接劑組合物水溶液，形成黏接劑層。塗布在製備黏接劑組合物水溶液後的30分鐘後於23℃的環境下進行。另外，對丙烯酸類樹脂薄膜也同樣地進行黏接劑組合物水溶液的塗布，形成黏接劑層。
接著，使用輥機，在上述偏光薄膜的表面側隔著黏接劑層貼合三乙醯纖維素薄膜，在背面側隔著黏接劑層貼合丙烯酸類樹脂薄膜。貼合溫度為23℃。
接著，對貼合三乙醯纖維素薄膜及丙烯酸類樹脂薄膜後的偏光薄膜進行乾燥。乾燥條件為：乾燥溫度85℃(一定)、乾燥時間10分鐘。由此製作成本實施例的偏光板。
(實施例2)
在本實施例中，將在偏光薄膜貼合三乙醯纖維素薄膜及丙烯酸類樹脂薄膜後的乾燥條件變更為乾燥溫度90℃、乾燥時間10分鐘，除此以外，與上述實施例1同樣地製作本 實施例的偏光板。
(實施例3)
在本實施例中，在兩面使用丙烯酸類樹脂薄膜作為保護薄膜，除此以外，與上述實施例2同樣地製作本實施例的偏光板。
(比較例1)
在本實施例中，在兩面使用三乙醯纖維素薄膜作為保護薄膜，除此以外，與上述實施例1同樣地製作本實施例的偏光板。
(比較例2)
在本比較例中，作為形成偏光薄膜的聚乙烯醇薄膜，使用平均聚合度約2400、皂化度99.4莫耳%且厚度45μm的聚乙烯醇薄膜(可樂麗株式會社製、商品名“VF-PE-N # 4500”)，除此以外，與上述實施例1同樣地製作本比較例的偏光板。
(比較例3)
在本比較例中，作為形成偏光薄膜的聚乙烯醇薄膜，使用平均聚合度約2400、皂化度99.4莫耳%且厚度45μm的聚乙烯醇薄膜(可樂麗式會社製、商品名“VF-PE-N # 4500”)，除此以外，與上述實施例3同樣地製作本比較例的偏光板。
(比較例4)
在本比較例中，作為形成偏光薄膜的聚乙烯醇薄膜，使用平均聚合度約2400、皂化度99.4莫耳%且厚度45μm的 聚乙烯醇薄膜(可樂麗株式會社製、商品名“VF-PE-N # 4500”)，除此以外，與上述比較例1同樣地製作本比較例的偏光板。
(比較例5)
在本比較例中，作為形成偏光薄膜的聚乙烯醇薄膜，使用平均聚合度約2400、皂化度99.4莫耳%且厚度45μm的聚乙烯醇薄膜(可樂麗株式會社製、商品名“VF-PE-N # 4500”)，並且設為乾燥溫度80℃、乾燥時間10分鐘，除此以外，與上述實施例3同樣地製作本比較例的偏光板。
(比較例6)
在本比較例中，設為乾燥溫度80℃、乾燥時間10分鐘，除此以外，與上述實施例3同樣地製作本比較例的偏光板。
(保護薄膜的透濕度)
保護薄膜的透濕度的測定依據JIS Z0208的透濕度試驗(杯法)來進行。將切斷為直徑60mm的樣品放置於裝入約15g的氯化鈣的透濕杯中，將其加入到40℃、90%的恒溫機中，測定放置24小時前後的氯化鈣的重量增加，由此求得透濕度(g/m2‧day)。
(吸光度的測定、吸光度比的計算)
將各實施例及比較例中製作出的偏光板浸漬於二氯甲烷溶液中，使保護薄膜溶解後，取出各自的偏光薄膜。再使用分光光度計(日立製作所製、製品名：U-4100型分光光度計)測定285nm及480nm下的各自的吸光度，由此等值求得吸光度比(I285/I480)。
(偏光薄膜的偏光特性)
從實施例及比較例中所得的偏光薄膜的寬度方向的中央部採集與偏光薄膜的配向方向平行的4cm×4cm的正方形的樣品，使用帶積分球的分光光度計(日本分光株式會社製、“V7100”)，求出該樣品的單體透射率Ts、偏光度P及正交透射率(430nm)。
(偏光板的色調)
從實施例及比較例中得到的偏光板的寬度方向的中央部採集與偏光薄膜的配向方向平行的4cm×4cm的正方形的樣品，使用帶積分球的分光光度計(日本分光株式會社製、“V7100”)，求出基於Hunter Lab表色系的b值，作為色調評價的指標。b值越接近0，偏光板的中性越高，評價為色調良好。
(面板的顯示不均的評價)
按照以下的步驟製作液晶面板，使用所作製的液晶面板，評價在加濕熱環境下的顯示不均。
<對面板的安裝>
從IPS模式的包含液晶單元的液晶顯示裝置[LG Display公司製液晶電視：型號32LE7500的液晶面板(畫面尺寸：32英寸)]中取出液晶面板，全部去除配置於液晶單元上下的光學薄膜，清洗上述液晶單元的玻璃面(正反)。將這樣製作的液晶單元作為液晶單元A。然後，在液晶單元A的兩面將製作的實施例、比較例中記載的偏光板隔著丙烯酸系黏合劑(厚度20μm)以觀察側中長邊側成為偏光片的吸收 軸、背光側中短邊方向成為偏光片的吸收軸的方向進行貼附，製作成液晶面板A。
<面板的顯示不均的測定>
將上述液晶面板A投入到60℃、90%的環境下120小時後，測定面板的不均。關於測定，在取出到23℃、55%的環境後的2小時後，使面板點燈1小時，以目視確認顯示不均的產生，將產生不均的情況評價為“○”，將未產生不均的情況評價為“×”。
【表1】
Figure 105102083-A0202-12-0034-4
(結果)
由表1可知，若為實施例1~3的偏光板，則色調b值變低，得到中性的色調。另外，正交特性、顯示不均的評價結果也良好。在比較例1中，在偏光薄膜的兩面使用高透濕性的三乙醯纖維素薄膜，因此產生在加濕熱環境下的顯示不均。在比較例2及3中，吸光度比超過1.2，因此色調b值高，無法達成中性的色調。在比較例4中，在偏光薄膜的兩面使用高透濕性的三乙醯纖維素薄膜，並且吸光度比超過1.2，因此色調b值及顯示不均的任一結果均低劣。在比較例5及6中，雖然抑制了顯示不均，但是正交透射率上升，吸光度比達到1.0以下，因此藍色變強，出現色調的中性降低。

Claims (5)

  1. 一種偏光板，係在偏光薄膜的至少一面隔著黏接劑層而具備保護薄膜的偏光板，前述偏光薄膜的285nm下的吸光度I285相對於4.80nm下的吸光度I480的比即I285/I480為1.2以下，前述偏光板的色調b值為4以下，前述保護薄膜的透濕度為100g/m2．day以下，且前述保護薄膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂，該(甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式(1)所示的戊二醯亞胺單元，並且醯亞胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的範圍，且，丙烯酸酯單元未達1重量%，
    Figure 105102083-A0305-02-0038-1
     在此，R1及R2分別獨立地表示氫或碳數1~8的烷基，R3表示碳數1~18的烷基、碳數3~12的環烷基或碳數6~10的芳基。
  2. 如請求項1之偏光板，其中，前述比即I285/I480超過1.0且為1.2以下。
  3. 如請求項1或2之偏光板，其中，前述黏接劑層包含水系黏接劑。
  4. 如請求項1之偏光板，其中，前述保護薄膜包含紫外線吸收劑。
  5. 一種偏光板的製造方法，係在偏光薄膜的至少一面具備保護薄膜之偏光板的製造方法，該方法包括：在前述偏光薄膜或前述保護薄膜的至少任一者形成黏接劑層的步驟；隔著前述黏接劑層在前述偏光薄膜的至少一面貼合前述保護薄膜的步驟；及藉由將貼合前述保護薄膜及前述偏光薄膜而成的偏光板以最高溫度達到85℃以上的溫度範圍進行加熱而使前述偏光板乾燥的步驟，前述偏光薄膜的285nm下的吸光度I285相對於480nm下的吸光度1480的比即I285/I480為1.2以下，前述保護薄膜的透濕度為100g/m2．day以下，且前述保護薄膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂，該(甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式(1)所示的戊二醯亞胺單元，並且醯亞胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的範圍，且，丙烯酸酯單元未達1重量%，
    Figure 105102083-A0305-02-0039-2
     在此，R1及R2分別獨立地表示氫或碳數1~8的烷 基，R3表示碳數1~18的烷基、碳數3~12的環烷基或碳數6~10的芳基。
TW105102083A 2015-01-27 2016-01-22 偏光板及偏光板的製造方法 TWI701467B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015013005A JP6488135B2 (ja) 2015-01-27 2015-01-27 偏光板及び偏光板の製造方法
JP2015-013005 2015-01-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201632925A TW201632925A (zh) 2016-09-16
TWI701467B true TWI701467B (zh) 2020-08-11

Family

ID=56434452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105102083A TWI701467B (zh) 2015-01-27 2016-01-22 偏光板及偏光板的製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9864115B2 (zh)
JP (1) JP6488135B2 (zh)
KR (1) KR102277600B1 (zh)
CN (1) CN105824071B (zh)
TW (1) TWI701467B (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016224182A (ja) * 2015-05-28 2016-12-28 日東電工株式会社 偏光板および液晶表示装置
JP2017026939A (ja) * 2015-07-27 2017-02-02 日東電工株式会社 偏光板および液晶表示装置
KR102556376B1 (ko) * 2017-04-13 2023-07-18 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판, 화상 표시 장치 및 해당 화상 표시 장치의 제조 방법
JP7042268B2 (ja) * 2017-06-23 2022-03-25 日東電工株式会社 偏光膜、該偏光膜を含む偏光板、および該偏光板を含む車載用画像表示装置
TWI743373B (zh) * 2017-09-13 2021-10-21 日商日東電工股份有限公司 偏光膜、偏光板、及偏光膜之製造方法
JP6470457B1 (ja) * 2017-09-13 2019-02-13 日東電工株式会社 偏光膜、偏光板、および偏光膜の製造方法
TWI749242B (zh) * 2017-09-13 2021-12-11 日商日東電工股份有限公司 偏光膜、偏光板、及偏光膜之製造方法
JP6470456B1 (ja) * 2017-09-13 2019-02-13 日東電工株式会社 偏光膜、偏光板、および偏光膜の製造方法
JP6470455B1 (ja) * 2017-09-13 2019-02-13 日東電工株式会社 偏光膜、偏光板、および偏光膜の製造方法
TWI748108B (zh) * 2017-09-13 2021-12-01 日商日東電工股份有限公司 偏光膜、偏光板、及偏光膜之製造方法
JP7052276B2 (ja) * 2017-09-29 2022-04-12 大日本印刷株式会社 化粧シートおよび化粧材
CN108469698A (zh) * 2018-04-10 2018-08-31 信利半导体有限公司 一种液晶显示模组全贴合制作方法
JP6496862B2 (ja) * 2018-05-01 2019-04-10 日東電工株式会社 偏光膜の製造方法
JP6890160B2 (ja) * 2018-10-15 2021-06-18 日東電工株式会社 位相差層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2020076938A (ja) * 2018-10-15 2020-05-21 日東電工株式会社 位相差層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2021092676A (ja) * 2019-12-11 2021-06-17 住友化学株式会社 偏光板およびその製造方法
KR20230172504A (ko) * 2021-04-22 2023-12-22 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 적층체 및 그 제조 방법
JP7161004B1 (ja) 2021-08-02 2022-10-25 住友化学株式会社 光学積層体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030178608A1 (en) * 2002-03-20 2003-09-25 Kuraray Co., Ltd. Polyvinyl alcohol film
CN101529319A (zh) * 2006-10-27 2009-09-09 日东电工株式会社 液晶面板及液晶显示装置
TW201031943A (en) * 2008-11-27 2010-09-01 Nitto Denko Corp Iodine polarizing film and method for producing same
JP2013235216A (ja) * 2012-05-11 2013-11-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0223304A (ja) * 1988-07-12 1990-01-25 Toray Ind Inc 可視偏光フイルム
KR100743421B1 (ko) * 1999-12-28 2007-07-30 군제 가부시키가이샤 편광판
JP2004341494A (ja) * 2003-04-24 2004-12-02 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光膜、偏光板及び液晶表示装置
US7573637B2 (en) * 2004-08-03 2009-08-11 Seiko Epson Corporation Intrinsic polarizer and method of manufacturing an intrinsic polarizer
US20090027596A1 (en) * 2006-02-24 2009-01-29 Nitto Denko Corporation Polarizing plate laminated with a retardation layer, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus
US8824047B2 (en) * 2007-10-24 2014-09-02 Nitto Denko Corporation Polarizing plate, optical film and image display
JP2009139735A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Nitto Denko Corp 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5483311B2 (ja) * 2008-03-18 2014-05-07 日本合成化学工業株式会社 架橋剤、架橋高分子、およびそれらの用途
JP5337467B2 (ja) * 2008-12-16 2013-11-06 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
JP2011039093A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶表示装置および液晶表示装置用光学部材セット
JP2011138119A (ja) * 2009-12-03 2011-07-14 Kaneka Corp 光学用フィルム
WO2012114718A1 (ja) * 2011-02-21 2012-08-30 株式会社カネカ アクリル系樹脂フィルム
JP2013097170A (ja) * 2011-11-01 2013-05-20 Fujifilm Corp 偏光板および液晶表示装置
JP2013151618A (ja) * 2012-01-25 2013-08-08 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、偏光板、及び液晶表示装置
KR101960467B1 (ko) * 2012-03-09 2019-03-20 삼성전자주식회사 편광 필름용 이색성 염료, 편광 필름 및 상기 편광 필름을 포함하는 표시 장치
JP2014170202A (ja) * 2012-10-12 2014-09-18 Fujifilm Corp 液晶表示装置
KR20140124643A (ko) * 2013-04-17 2014-10-27 동우 화인켐 주식회사 편광판 염색액 조성물 중 요오드화물 농도의 분석방법
JP5945037B2 (ja) * 2014-09-29 2016-07-05 住友化学株式会社 偏光板

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030178608A1 (en) * 2002-03-20 2003-09-25 Kuraray Co., Ltd. Polyvinyl alcohol film
CN101529319A (zh) * 2006-10-27 2009-09-09 日东电工株式会社 液晶面板及液晶显示装置
TW201031943A (en) * 2008-11-27 2010-09-01 Nitto Denko Corp Iodine polarizing film and method for producing same
JP2013235216A (ja) * 2012-05-11 2013-11-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
KR102277600B1 (ko) 2021-07-14
CN105824071A (zh) 2016-08-03
JP6488135B2 (ja) 2019-03-20
TW201632925A (zh) 2016-09-16
CN105824071B (zh) 2020-03-17
US9864115B2 (en) 2018-01-09
KR20160092486A (ko) 2016-08-04
JP2016138958A (ja) 2016-08-04
US20160216421A1 (en) 2016-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI701467B (zh) 偏光板及偏光板的製造方法
JP4751312B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
CN102754002B (zh) 偏振性层叠膜及偏振板的制造方法
US20180239072A1 (en) Polarizing plate and method for manufacturing polarizing plate
TWI568589B (zh) An optical film laminate, an optical display device using the optical film laminate, and a transparent protective film
TW201707979A (zh) 偏光板及液晶顯示裝置
JP2009139747A (ja) 液晶パネル及び液晶表示装置
JP2006337492A (ja) 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板
WO2014175040A1 (ja) 偏光板、その製造方法及び液晶表示装置
JP2006337569A (ja) 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板、液晶表示装置
CN104212386A (zh) 偏振板用胶粘剂、偏振板及其制造方法、光学膜、以及图像显示装置
US20170031072A1 (en) Polarizing plate and liquid crystal display device
CN105824070B (zh) 偏振板及液晶显示装置
TWI725957B (zh) 液晶顯示裝置及偏光板套組
JP5463020B2 (ja) 液晶パネル及び液晶表示装置
JP2018155809A5 (zh)
JP5545525B2 (ja) 粘着剤層付位相差フィルム、それを用いた複合偏光板および液晶表示装置
KR102268269B1 (ko) 위상차 필름 및 위상차 필름의 용도
TW202406821A (zh) 薄膜輥、其製造方法、偏光板及顯示裝置
TW202243895A (zh) 光學積層體、其製造方法及圖像顯示裝置
CN113495316A (zh) 偏振板及使用了该偏振板的图像显示装置
JP2008134491A (ja) 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板