KR20220075221A - 위상차층 및 점착제층 구비 편광판 및 그것을 사용한 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치 - Google Patents

위상차층 및 점착제층 구비 편광판 및 그것을 사용한 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치 Download PDF

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미즈에 나가타
유우스케 도야마
히로시 도모히사
슈사쿠 고토
가즈키 다나카
유타 다카세
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성이 우수하고, 또한, 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저하게 억제된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판이 제공된다. 본 발명의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 편광자와 편광자의 적어도 시인측에 보호층을 포함하는 편광판과, 편광판의 시인측과 반대측에 제1 점착제층을 개재하여 접합된 위상차층과, 위상차층의 편광판과 반대측에 최외층으로서 배치된 제2 점착제층을 갖는다. 제1 점착제층 또는 제2 점착제층은 자외선 흡수제를 포함하고, 제1 점착제층 또는 제2 점착제층에 있어서의 자외선 흡수제 함유량은 1중량％ 내지 12중량％이다. 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 파장 380㎚에 있어서의 투과율이 5％ 이하이다.

Description

위상차층 및 점착제층 구비 편광판 및 그것을 사용한 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치
본 발명은, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판 및 그것을 사용한 유기 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치에 관한 것이다.
근년, 박형 디스플레이의 보급과 함께, 유기 EL 패널을 탑재한 디스플레이(유기 EL 표시 장치)가 제안되고 있다. 유기 EL 패널은 반사성이 높은 금속층을 가지므로, 외광 반사나 배경의 투영 등의 문제를 발생하기 쉽다. 그래서, 원편광판을 시인측에 마련함으로써, 이들 문제를 방지하는 것이 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 1 내지 3). 그러나, 유기 EL 표시 장치에 마련된 원편광판은 탈색하기 쉽다고 하는 문제가 있다. 또한, 원편광판에 있어서는, 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성의 개선이 계속적으로 요구되고 있다.
일본 특허 공개 제2003-311239호 공보 일본 특허 공개 제2002-372622호 공보 일본 특허 제3325560호 공보
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 그 주된 목적은, 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성이 우수하고, 또한, 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저하게 억제된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 제공하는 데 있다.
본 발명의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 편광자와 해당 편광자의 적어도 시인측에 보호층을 포함하는 편광판과, 해당 편광판의 시인측과 반대측에 제1 점착제층을 개재하여 접합된 위상차층과, 해당 위상차층의 해당 편광판과 반대측에 최외층으로서 배치된 제2 점착제층을 갖는다. 해당 제1 점착제층 또는 해당 제2 점착제층은 자외선 흡수제를 포함하고, 해당 제1 점착제층 또는 해당 제2 점착제층에 있어서의 해당 자외선 흡수제 함유량은 1중량％ 내지 12중량％이다. 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 파장 380㎚에 있어서의 투과율이 5％ 이하이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 위상차층 및 점착제층 구비 편광판에 있어서는, 상기 편광자와 상기 위상차층이 상기 제1 점착제층을 개재하여 접합되어 있고, 해당 제1 점착제층이 자외선 흡수제를 포함한다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 제1 점착제층 및/또는 상기 제2 점착제층은, 베이스 폴리머의 모노머 성분으로서 아크릴산을 포함한다. 하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 모노머 성분 중의 상기 아크릴산 함유량은 0.1중량％ 내지 7중량％이다. 하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 제1 점착제층 및/또는 상기 제2 점착제층은, 라디칼 발생제를 더 포함한다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 제1 점착제층의 25℃에서의 아세트산 에틸에 대한 용해도는 2g/100g 내지 70g/100g이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 제1 점착제층의 파장 380㎚에 있어서의 몰 흡광 계수는 400L/(molㆍcm) 이상이다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 상기 시인측의 보호층의 투습도는 200g/㎡ㆍ24h 이상이고, 또한, 상기 위상차층의 투습도보다도 크다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치가 제공된다. 이 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치는, 상기의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 구비한다.
본 발명의 실시 형태에 따르면, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판에 있어서, 편광판과 위상차층을 적층하는 점착제층 또는 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 화상 표시 셀에 접합하기 위한 점착제층에 소정량의 자외선 흡수제를 도입함으로써, 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성이 우수하고, 또한, 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저하게 억제된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 실현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시 형태에 의한 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 개략 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들 실시 형태에 한정되지는 않는다.
(용어 및 기호의 정의)
본 명세서에 있어서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)
「nx」는 면 내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이며, 「ny」는 면 내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 「nz」는 두께 방향의 굴절률이다.
(2) 면 내 위상차(Re)
「Re(λ)」는, 23℃에서의 파장 λ㎚의 광에서 측정한 면 내 위상차이다. 예를 들어, 「Re(550)」은, 23℃에서의 파장 550㎚의 광에서 측정한 면 내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(㎚)로 했을 때, 식:Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구해진다.
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)
「Rth(λ)」는, 23℃에서의 파장 λ㎚의 광에서 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예를 들어, 「Rth(550)」은, 23℃에서의 파장 550㎚의 광에서 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(㎚)로 했을 때, 식:Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구해진다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는, Nz=Rth/Re에 의해 구해진다.
(5) 각도
본 명세서에 있어서 각도에 언급할 때는, 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향의 양쪽을 포함한다. 따라서, 예를 들어 「45°」는 ±45°를 의미한다.
A. 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 전체 구성
도 1은, 본 발명에 하나의 실시 형태에 의한 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 개략 단면도이다. 도시예의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판(100)은, 편광판(10)과, 편광판(10)에 제1 점착제층(20)을 개재하여 접합된 위상차층(30)과, 위상차층(30)의 편광판(10)과 반대측에 최외층으로서 마련된 제2 점착제층(40)을 갖는다. 제2 점착제층(40)에 의해, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 화상 표시 셀에 첩부 가능하게 되어 있다. 편광판(10)은, 편광자(11)와 편광자(11)의 적어도 시인측에 보호층(시인측 보호층)(12)을 포함한다. 도시예에서는, 편광자(11)의 시인측과 반대측에 보호층(내측 보호층)(13)이 마련되어 있지만, 보호층(13)은 바람직하게는 생략될 수 있다. 즉, 편광자(11)와 위상차층(20)이, 제1 점착제층(20)을 개재하여 접합될 수 있다. 내측 보호층(13)을 생략하는 구성에 있어서, 본 발명의 실시 형태에 의한 효과가 현저하다. 실용적으로는, 제2 점착제층(40)의 표면에는, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판이 사용에 제공될 때까지, 박리 필름이 가착되어 있는 것이 바람직하다. 박리 필름을 가착함으로써, 제2 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 롤 형성이 가능하게 된다.
본 발명의 실시 형태에 있어서는, 제1 점착제층(20) 또는 제2 점착제층(40)은 자외선 흡수제를 포함한다. 제1 점착제층(20) 또는 제2 점착제층(40)에 있어서의 자외선 흡수제 함유량은 1중량％ 내지 12중량％이며, 바람직하게는 2중량％ 내지 10중량％이며, 보다 바람직하게는 3중량％ 내지 7중량％이다. 자외선 흡수제 함유량이 너무 많으면, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성이 불충분해지는 경우가 있다. 자외선 흡수제 함유량이 너무 적으면, 편광판 전체로서의 UV 흡수능이 불충분해지고, 유기물을 포함하는 유기 EL 패널이 열화되어 버리는 경우가 있다. 바람직하게는, 제1 점착제층(20)이 자외선 흡수제를 포함한다. 이와 같은 구성이라면, 고온 고습 환경 하에 있어서의 위상차층의 열화가 억제될 수 있다. 또한, 제2 점착제층만에 자외선 흡수제를 함유시키는 경우에는, 위상차층의 열화에 추가하여, 블리드 아웃, 박리 등이 발생하는 경우가 있다. 본 발명의 실시 형태에 있어서는 또한 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 파장 380㎚에 있어서의 투과율이 5％ 이하이고, 바람직하게는 4％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3.5％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 2.5％ 이하이다. 한편, 파장 380㎚에 있어서의 투과율은, 바람직하게는 0.4％ 이상이다. 파장 380㎚에 있어서의 투과율이 너무 낮으면, 자외선 흡수제의 다량 첨가가 필요해지기 때문에 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성이 불충분해지는 경우가 있다. 파장 380㎚에 있어서의 투과율이 너무 높으면, 유기 EL 패널이 열화되어 버리는 경우가 있다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 보호층(13)은 바람직하게는 생략될 수 있다. 이 경우, 보호층(12)의 투습도는 위상차층(20)의 투습도보다도 크다. 또한, 보호층(13)이 존재하는 경우, 보호층(12)의 투습도는 보호층(13)의 투습도 및 위상차층(20)의 투습도 중 작은 쪽의 투습도보다도 크고; 보호층(13)이 존재하고, 또한, 위상차층(20)이 액정 화합물의 배향 고화층인 경우에는, 보호층(12)의 투습도는 보호층(13)의 투습도보다도 크다. 본 발명자들은, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판이 탈색된다고 하는 새로운 과제에 직면하고, 당해 과제에 대해서 예의 검토한 결과, 탈색의 원인은, 유기 EL 패널로부터 발생하는 암모니아(실질적으로는, 암모늄 이온)인 것을 발견하였다. 또한, 암모니아에 의한 탈색을 억제하는 수단에 대해서 예의 검토한 결과, 편광자에 침입하는 암모늄 이온을 가능한 한 차단하고, 또한, 침입해 버린 암모늄 이온을 가능한 한 배출함으로써, 당해 탈색을 현저하게 억제할 수 있는 것을 발견하였다. 이와 같은 지견에 기초하여, 시인측과 반대측(유기 EL 패널측)의 보호층 또는 위상차층의 투습도를 작게 함으로써 편광자에 침입하는 암모늄 이온을 가능한 한 차단하고, 시인측(유기 EL 패널로부터 먼 측)의 투습도를 크게 함으로써 침입해 버린 암모늄 이온을 가능한 한 배출하는 것을 실현하고, 당해 새로운 과제를 해결하였다. 또한, 편광자의 보호층은 편광자를 수분(수증기)으로부터 보호하는 것을 주목적으로 하는 것에 기인하여, 외측(시인측)의 보호층의 투습도를 작게 하도록 설계되는 바, 본 발명의 실시 형태는, 이와 같은 당업계의 기술 상식과는 전혀 반대의 기술적 사상에 기초하는 것이다.
보호층(13)이 생략되는 경우, 보호층(12)의 투습도와 위상차층(20)의 투습도의 차는, 바람직하게는 200g/㎡ㆍ24h 이상이며, 보다 바람직하게는 220g/㎡ㆍ24h 이상이며, 더욱 바람직하게는 250g/㎡ㆍ24h 이상이며, 특히 바람직하게는 300g/㎡ㆍ24h 이상이다. 당해 차의 상한은, 예를 들어 600g/㎡ㆍ24h일 수 있다. 당해 차가 이와 같은 범위라면, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 탈색을 더 양호하게 억제할 수 있다.
보호층(12)의 투습도는, 200g/㎡ㆍ24h 이상이며, 바람직하게는 300g/㎡ㆍ24h 이상이며, 보다 바람직하게는 330g/㎡ㆍ24h 이상이며, 더욱 바람직하게는 360g/㎡ㆍ24h 이상이며, 특히 바람직하게는 400g/㎡ㆍ24h 이상이다. 보호층(12)의 투습도의 상한은, 예를 들어 650g/㎡ㆍ24h일 수 있다. 위상차층(20)의 투습도는, 바람직하게는 150g/㎡ㆍ24h 이하이고, 보다 바람직하게는 100g/㎡ㆍ24h 이하이고, 더욱 바람직하게는 70g/㎡ㆍ24h 이하이고, 특히 바람직하게는 50g/㎡ㆍ24h 이하이다. 위상차층(20)의 투습도는 낮을수록 바람직하고, 그 하한은, 예를 들어 5g/㎡ㆍ24h일 수 있다. 보호층(12) 및 위상차층(20)의 투습도가 이와 같은 범위라면, 상기의 투습도의 차를 원하는 범위로 하는 것이 용이하다. 또한, 투습도는, JIS Z 0208에 준하여 측정될 수 있다.
위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 총 두께는, 바람직하게는 120㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 100㎛ 이하이다. 총 두께의 하한은, 예를 들어 45㎛일 수 있다. 이와 같은 총 두께를 갖는 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 매우 우수한 가요성 및 절곡 내구성을 가질 수 있다. 그 결과, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 만곡한 유기 EL 표시 장치 및/또는 굴곡 또는 절곡 가능한 유기 EL 표시 장치에 특히 적합하게 적용될 수 있다.
위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 위상차층(30)과 제2 점착제층(40) 사이에 다른 위상차층(도시하지 않음)을 더 갖고 있어도 된다. 다른 위상차층은, 대표적으로는, 굴절률 특성이 nz>nx=ny인 관계를 나타내는, 소위 포지티브 C 플레이트이다. 이와 같은 다른 위상차층을 마련함으로써, 경사 방향의 반사를 양호하게 방지할 수 있어, 반사 방지 기능의 광시야각화가 가능하게 된다.
위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 그 밖의 광학 기능층을 더 포함하고 있어도 된다. 위상차층 및 점착제층 구비 편광판에 마련될 수 있는 광학 기능층의 종류, 특성, 수, 조합, 배치 위치 등은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 예를 들어, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 도전층 또는 도전층 구비 등방성 기재를 더 갖고 있어도 된다(모두 도시하지 않음). 도전층 또는 도전층 구비 등방성 기재는, 대표적으로는, 위상차층(20)의 외측(편광판(10)과 반대측)에 마련된다. 도전층 또는 도전층 구비 등방성 기재가 마련되는 경우, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 유기 EL 셀과 편광판 사이에 터치 센서가 내장된, 소위 이너 터치 패널형 입력 표시 장치에 적용될 수 있다. 또한 예를 들어, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 그 밖의 위상차층을 더 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 위상차층의 광학적 특성(예를 들어, 굴절률 특성, 면 내 위상차, Nz 계수, 광탄성 계수), 두께, 배치 위치 등은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다.
위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 매엽상이어도 되고 장척 형상이어도 된다. 본 명세서에 있어서 「장척 형상」이란, 폭에 대하여 길이가 충분히 가늘고 긴 형상을 의미하고, 예를 들어, 폭에 대하여 길이가 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상의 가늘고 긴 형상을 포함한다. 장척 형상의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 롤 형상으로 권회 가능하다.
이하, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 구성 요소에 대해서, 보다 상세하게 설명한다.
B. 편광판
B-1. 편광자
편광자(11)로서는, 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예를 들어, 편광자를 형성하는 수지 필름은, 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다.
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산 비닐 공중합체계 부분 겔화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질에 의한 염색 처리 및 연신 처리가 실시된 것, PVA의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 광학 특성이 우수한 점에서, PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 얻어진 편광자가 사용된다.
상기 요오드에 의한 염색은, 예를 들어, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지시킴으로써 행해진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은, 바람직하게는 3 내지 7배이다. 연신은, 염색 처리 후에 행해도 되고, 염색하면서 행해도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색해도 된다. 필요에 따라서, PVA계 필름에, 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예를 들어, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써, PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 필름을 팽윤시켜서 염색 불균일 등을 방지할 수 있다.
적층체를 사용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 당해 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체, 혹은, 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 당해 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자는, 예를 들어, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜서 수지 기재 상에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 연신은, 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜서 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은, 필요에 따라서, 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예를 들어, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 사용해도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 해도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 사용해도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2012-73580호 공보, 일본 특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는, 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
편광자의 두께는, 바람직하게는 15㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 12㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 8㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는, 바람직하게는 1㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 2㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 3㎛ 이상이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위라면, 가열 시의 컬을 양호하게 억제할 수 있고, 그리고 양호한 가열 시의 외관 내구성이 얻어진다.
편광자는, 바람직하게는, 파장 380㎚ 내지 780㎚의 어느 것의 파장에서 흡수 2색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 예를 들어 41.5％ 내지 46.0％이며, 바람직하게는 43.0％ 내지 46.0％이며, 바람직하게는 44.5％ 내지 46.0％이다. 편광자의 편광도는, 바람직하게는 97.0％ 이상이며, 보다 바람직하게는 99.0％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9％ 이상이다.
B-2. 보호층
시인측 보호층(12) 및 내측 보호층(13)(존재하는 경우)은, 각각, 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 구성된다. 내측 보호층(13)을 구성하는 재료로서는, 대표적으로는, 폴리노르보르넨 등의 시클로올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리카르보네이트계 수지를 들 수 있다. (메트)아크릴계 수지의 대표예로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는, 예를 들어, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보에 기재되어 있다. 이들 공보는, 본 명세서에 참고로서 원용되어 있다. 내측 보호층(13)(존재하는 경우)은 바람직하게는 시클로올레핀계 수지로 구성된다. 시인측 보호층(12)을 구성하는 재료로서는, 대표적으로는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 미다공질 필름을 형성할 수 있는 수지(예를 들어, 폴리우레탄계 수지)를 들 수 있다.
하나의 실시 형태에 있어서는, 보호층(특히, 시인측 보호층)은 자외선 흡수제를 포함하고 있어도 된다. 보호층이 자외선 흡수제를 포함함으로써, 제1 점착제층 또는 제2 점착제층이 자외선 흡수제를 포함하는 것에 의한 효과와의 상승적인 효과에 의해, 유기 EL 패널의 열화를 더 양호하게 방지할 수 있다. 보호층에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 10중량％이며, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 내지 7중량％이다.
위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 후술하는 바와 같이 대표적으로는 유기 EL 표시 장치의 시인측에 배치되고, 보호층(12)은, 그 시인측에 배치된다. 따라서, 보호층(12)에는, 필요에 따라서, 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글래어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/혹은, 보호층(12)에는, 필요에 따라서, 편광 선글라스를 개재하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 처리(대표적으로는, (타)원편광 기능을 부여하는 것, 초고 위상차를 부여하는 것)가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 처리를 실시함으로써, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통하여 표시 화면을 시인한 경우라도, 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 옥외에서 사용될 수 있는 유기 EL 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.
보호층(12)의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 80㎛, 보다 바람직하게는 15㎛ 내지 70㎛, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 50㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층(12)의 두께는, 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.
보호층(13)은, 하나의 실시 형태에 있어서는, 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「광학적으로 등방성임」이란, 면 내 위상차 Re(550)가 0㎚ 내지 10㎚이며, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10㎚ 내지 +10㎚인 것을 말한다. 보호층(13)의 두께도 또한, 원하는 투습도에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 보호층(13)의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 80㎛, 보다 바람직하게는 20㎛ 내지 70㎛, 더욱 바람직하게는 30㎛ 내지 50㎛이다. 상기한 바와 같이, 보호층(13)은 바람직하게는 생략될 수 있다.
C. 위상차층
위상차층(20)은, 단일층이어도 되고, 적층 구조(실질적으로는, 2층 구조)를 갖고 있어도 된다.
위상차층(20)이 단일층인 경우, 위상차층(20)은 대표적으로는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 위상차층은, 대표적으로는 유기 EL 표시 장치에 반사 방지 특성을 부여하기 위해 마련된다. 위상차층은, 대표적으로는, 굴절률 특성이 nx>ny=nz의 관계를 나타낸다. 위상차층의 면 내 위상차 Re(550)는, 바람직하게는 100㎚ 내지 190㎚이며, 보다 바람직하게는 110㎚ 내지 170㎚이며, 더욱 바람직하게는 120㎚ 내지 160㎚이다. 또한, 여기서 「ny=nz」는 ny와 nz가 완전히 동등한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 동등한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, ny>nz 또는 ny <nz가 되는 경우가 있을 수 있다.
위상차층의 Nz 계수는, 바람직하게는 0.9 내지 1.5이며, 보다 바람직하게는 0.9 내지 1.3이다. 이와 같은 관계를 충족함으로써, 매우 우수한 반사 색상을 갖는 유기 EL 표시 장치가 얻어질 수 있다.
위상차층이 단일층인 경우, 위상차층은, 바람직하게는 위상차값이 측정광의 파장에 따라서 커지는 역분산 파장 특성을 나타낸다. 이 경우, 위상차층의 Re(450)/Re(550)는, 바람직하게는 0.8 이상 1 미만이고, 보다 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이라면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
위상차층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는, 바람직하게는 40° 내지 50°이며, 보다 바람직하게는 42° 내지 48°이며, 더욱 바람직하게는 약 45°이다. 각도가 이와 같은 범위라면, 상기와 같이 위상차층을 λ/4판으로 함으로써, 매우 우수한 반사 방지 특성을 갖는 유기 EL 표시 장치가 얻어질 수 있다.
위상차층은, 상기와 같은 특성을 충족할 수 있는 한에 있어서, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다. 구체적으로는, 위상차층은 수지 필름의 연신 필름이어도 되고, 액정 화합물의 배향 고화층(이하, 액정 배향 고화층)이어도 된다.
위상차층이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 수지 필름을 구성하는 수지의 대표예로서는, 폴리카르보네이트계 수지 또는 폴리에스테르카르보네이트계 수지(이하, 단순히 폴리카르보네이트계 수지라고 칭하는 경우가 있음)를 들 수 있다. 폴리카르보네이트계 수지로서는, 원하는 투습도가 얻어지는 한에 있어서, 임의의 적절한 폴리카르보네이트계 수지를 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리카르보네이트계 수지는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 그리고, 알킬렌글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카르보네이트계 수지는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디메탄올에서 유래되는 구조 단위 그리고/또는 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래되는 구조 단위를 포함하고; 더욱 바람직하게는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래되는 구조 단위를 포함한다. 폴리카르보네이트계 수지는, 필요에 따라서 그 밖의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 위상차층은, 상기와 같은 폴리카르보네이트계 수지로 구성되는 필름을, 임의의 적절한 연신 조건에서 연신함으로써 형성될 수 있다. 또한, 폴리카르보네이트계 수지 및 위상차층의 형성 방법의 상세는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2014-10291호 공보, 일본 특허 공개 제2014-26266호 공보, 일본 특허 공개 제2015-212816호 공보, 일본 특허 공개 제2015-212817호 공보, 일본 특허 공개 제2015-212818호 공보, 일본 특허 공개 제2017-54093호 공보, 일본 특허 공개 제2018-60014호 공보에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
위상차층이 액정 배향 고화층인 경우, 액정 화합물을 사용함으로써, 얻어지는 위상차층의 nx와 ny의 차를 비액정 재료에 비해 현저히 크게 할 수 있으므로, 원하는 면 내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께를 현저히 작게 할 수 있다. 그 결과, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판(결과로서, 유기 EL 표시 장치)의 한층 더한 박형화를 실현할 수 있다. 본 명세서에 있어서 「배향 고화층」이란, 액정 화합물이 층 내에서 소정의 방향으로 배향하고, 그 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 또한, 「배향 고화층」은, 액정 모노머를 경화시켜서 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다. 본 실시 형태에 있어서는, 대표적으로는, 막대 형상의 액정 화합물이 위상차층의 지상축 방향으로 배열한 상태에서 배향하고 있다(호모지니어스 배향). 액정 화합물의 구체예 및 액정 배향 고화층의 형성 방법의 상세는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2006-163343호 공보, 일본 특허 공개 제2006-178389호 공보에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
위상차층의 두께는, 대표적으로는, λ/4판으로서 적절하게 기능할 수 있는 두께로 설정될 수 있다. 위상차층이 수지 필름의 연신 필름인 경우, 위상차층의 두께는, 예를 들어 10㎛ 내지 60㎛일 수 있다. 위상차층이 액정 배향 고화층인 경우, 위상차층의 두께는, 예를 들어 1㎛ 내지 5㎛일 수 있다.
위상차층이 적층 구조를 갖는 경우, 위상차층은, 대표적으로는, 제1 액정 배향 고화층과 제2 액정 배향 고화층의 2층 구조를 갖는다. 이 경우, 제1 액정 배향 고화층 또는 제2 액정 배향 고화층의 어느 한쪽은 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 다른 쪽은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 여기서는, 제1 액정 배향 고화층이 λ/2판으로서 기능할 수 있고, 제2 액정 배향 고화층이 λ/4판으로서 기능할 수 있는 경우를 설명하지만, 이들은 반대이어도 된다. 제1 액정 배향 고화층의 두께는, λ/2판의 원하는 면 내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예를 들어 2.0㎛ 내지 4.0㎛일 수 있다. 제2 액정 배향 고화층의 두께는, λ/4판의 원하는 면 내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있고, 예를 들어 1.0㎛ 내지 2.5㎛일 수 있다. 제1 액정 배향 고화층의 면 내 위상차 Re(550)는, 바람직하게는 200㎚ 내지 300㎚이며, 보다 바람직하게는 230㎚ 내지 290㎚이며, 더욱 바람직하게는 250㎚ 내지 280㎚이다. 제2 액정 배향 고화층의 면 내 위상차 Re(550)는, 상기한 바와 같이, 바람직하게는 100㎚ 내지 190㎚이며, 보다 바람직하게는 110㎚ 내지 170㎚이며, 더욱 바람직하게는 120㎚ 내지 160㎚이다. 제1 액정 배향 고화층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는, 바람직하게는 10° 내지 20°이며, 보다 바람직하게는 12° 내지 18°이며, 더욱 바람직하게는 약 15°이다. 제2 액정 배향 고화층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는, 바람직하게는 70° 내지 80°이며, 보다 바람직하게는 72° 내지 78°이며, 더욱 바람직하게는 약 75°이다. 이와 같은 구성이라면, 이상적인 역파장 분산 특성에 가까운 특성을 얻는 것이 가능하며, 결과적으로, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
D. 제1 점착제층 및 제2 점착제층
D-1. 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 개략
제1 점착제층 및 제2 점착제층은, 동일한 점착제로 구성되어 있어도 되고, 각각 다른 점착제로 구성되어 있어도 된다. 점착제층을 구성하는 점착제의 조성 (예를 들어, 베이스 폴리머의 종류(극성, Tg, 유연함), 분자량), 가교 구조 (예를 들어, 가교제의 종류, 가교점간 거리(가교점간 분자량), 가교 밀도) 등을 조정함으로써, 본 발명의 실시 형태에 의한 효과(예를 들어, 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성)를 보다 현저한 것으로 할 수 있다.
제1 점착제층의 두께는, 바람직하게는 2㎛ 내지 15㎛이며, 보다 바람직하게는 3㎛ 내지 12㎛이며, 더욱 바람직하게는 5㎛ 내지 10㎛이다. 제2 점착제층의 두께는, 바람직하게는 10㎛ 내지 50㎛이며, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 30㎛이며, 더욱 바람직하게는 10㎛ 내지 20㎛이다. 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 두께가 이와 같은 범위라면, 보호층 및 위상차층의 구성에 의한 효과와의 상승적인 효과에 의해, 고온 고습 환경 하에 있어서의 내구성이 우수하고, 또한, 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에 탈색이 현저하게 억제된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 실현할 수 있다.
제1 점착제층(실질적으로는, 제1 점착제층을 구성하는 점착제)의 25℃에서의 아세트산에틸에 대한 용해도는, 바람직하게는 2g/100g 내지 70g/100g이며, 보다 바람직하게는 10g/100g 내지 60g/100g이며, 더욱 바람직하게는 15g/100g 내지 60g/100g이다. 제1 점착제층의 용해도가 이와 같은 범위라면, 자외선 흡수제를 제1 점착제층 중에 적절하게 도입할 수 있다.
제1 점착제층의 파장 380㎚에 있어서의 몰 흡광 계수는, 바람직하게는 400L/(molㆍcm) 이상이며, 보다 바람직하게는 500L/(molㆍcm) 이상이며, 더욱 바람직하게는 600L/(molㆍcm) 이상이다. 한편, 몰 흡광 계수는, 바람직하게는 1500mol/(Lㆍcm) 이하이다. 몰 흡광 계수가 이와 같은 범위라면, 원하는 자외선 흡수능을 얻기 위한 자외선 흡수제의 양을 적게 할 수 있다. 그 결과, 자외선 흡수제의 악영향을 작게 할 수 있고, 고온 고습 환경 하에서 우수한 내구성을 실현할 수 있다. 몰 흡광 계수는, 하기 식에 의해 구해지는 값이다.
몰 흡광 계수=A/(c×l)
(식 중, A는 흡광도를 나타내고, c는 몰 농도(mol/L)를 나타내고, l은 셀 두께(cm)를 나타냄)
제1 점착제층의 겔 분율은, 바람직하게는 60％ 이상이며, 보다 바람직하게는 60％ 내지 90％이며, 더욱 바람직하게는 80％ 내지 90％이다. 겔 분율이 이와 같은 범위라면, 고온 고습 환경 하에서 발포 및 박리가 억제되고, 외관의 악화를 억제할 수 있다. 겔 분율은, 가교한 점착제를 소정의 용매(예를 들어, 아세트산에틸)에 6일간 침지한 후 건조시켰을 때, (침지 후의 건조 중량/침지 전의 건조 중량)×100으로 구해진다.
이하, 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 통합하여 점착제층으로 하여, 구성 재료(점착제 조성물)를 설명한다.
D-2. 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 구성 재료
D-2-1. 베이스 폴리머
점착제층은, 대표적으로는, 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다. 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머가 사용되는 경우, 점착제층은, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머(A)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다. (메트)아크릴계 폴리머(A)는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다.
<(메트)아크릴계 폴리머(A)>
(메트)아크릴계 폴리머(A)는, 상기한 바와 같이, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 알킬(메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 모노머 성분에 있어서, 점착제층의 접착성을 향상시키는 관점에서, 50중량％ 이상인 것이 바람직하고, 당해 알킬(메트)아크릴레이트 이외의 모노머의 잔부로서 임의로 설정할 수 있다. 또한, (메트)아크릴레이트는, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.
(메트)아크릴계 폴리머(A)의 주골격을 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18의 것을 들 수 있다. 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다. 알킬(메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 10인 것이 바람직하고, 3 내지 6인 것이 보다 바람직하다.
(메트)아크릴계 폴리머(A)는 모노머 성분으로서, 알킬(메트)아크릴레이트 이외에도, 카르복실기 함유 모노머(a1), 히드록실기 함유 모노머(a2) 등의 공중합 모노머를 함유하고 있어도 된다. 공중합 모노머는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
카르복실기 함유 모노머(a1)은 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 공중합성, 가격 및 점착제층의 점착 특성을 향상시키는 관점에서, 아크릴산이 바람직하다.
모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머(a1)를 사용하는 경우, 카르복실기 함유 모노머(a1)의 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 모노머 성분에 있어서, 통상 0.01중량％ 이상 10중량％ 이하이다.
히드록실기 함유 모노머(a2)는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 점착제층의 내구성을 향상시키는 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
모노머 성분으로서 히드록실기 함유 모노머(a2)를 사용하는 경우, 히드록실기 함유 모노머(a2)의 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머(A)를 형성하는 전체 모노머 성분에 있어서, 통상 0.01중량％ 이상 10중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 내지 3중량％이다.
모노머 성분으로서, 그 밖의 공중합 모노머(a3)를 더 사용해도 된다. 그 밖의 공중합 모노머(a3)는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는다. 그 밖의 공중합 모노머(a3)를 사용함으로써, 점착제층의 접착성 및 내열성이 개선될 수 있다. 그 밖의 공중합 모노머(a3)는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
그 밖의 공중합 모노머(a3)로서, 아미노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머를 사용함으로써, 점착제층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 아미노기 함유 모노머는, 예를 들어 N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트이다. 아미드기 함유 모노머는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 단량체; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 단량체; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 단량체이다.
그 밖의 공중합 모노머(a3)는, 상술한 이외에, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르; 2-(알릴옥시메틸)아크릴산메틸 등의 환화 중합성 모노머; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머; 인산기 함유 모노머; (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; (메트)아크릴산페닐, (메트)아크릴산페녹시에틸, (메트)아크릴산벤질 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐을 사용할 수 있다
(메트)아크릴계 폴리머에 있어서의 그 밖의 공중합 모노머(a3)의 함유량은, 바람직하게는 20중량％ 이하이다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 예를 들어, 부틸아크릴레이트와 아크릴산과 히드록시부틸아크릴레이트와 히드록시에틸아크릴레이트와 아크릴로일모르폴린의 공중합체, 부틸아크릴레이트와 아크릴산과 히드록시에틸아크릴레이트의 공중합체, 부틸아크릴레이트와 히드록시부틸아크릴레이트의 공중합체, 혹은, 부틸아크릴레이트와 아크릴산과 히드록시부틸아크릴레이트와 N-비닐피롤리돈과 페녹시에틸아크릴레이트의 공중합체일 수 있다.
하나의 실시 형태에 있어서는, (메트)아크릴계 폴리머(A)는 모노머 성분 중에 아크릴산을 바람직하게는 0.1중량％ 내지 7중량％, 보다 바람직하게는 2중량％ 내지 6중량％ 함유할 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량 Mw는, 예를 들어 20만 내지 300만이며, 바람직하게는 100만 내지 250만이며, 보다 바람직하게는 120만 내지 250만이다. 중량 평균 분자량 Mw가 이와 같은 범위라면, 내구성(특히, 내열성)이 우수한 점착제층이 얻어질 수 있다. 중량 평균 분자량 Mw가 300만을 초과하면, 점도의 상승 및/또는 폴리머 중합 중에 있어서의 겔화가 발생하는 경우가 있다.
D-2-2. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제
점착제 조성물은, 반응성 관능기 함유 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제는, 반응성 관능기가 대표적으로는 산무수물기 이외의 관능기이다. 산무수물기 이외의 관능기로서는, 예를 들어, 에폭시기, 머캅토기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 비닐기, 스티릴기, 아세트아세틸기, 우레이드기, 티오우레아기, (메트)아크릴기, 복소환기 및 이들의 조합을 들 수 있다. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
점착제 조성물에 반응성 관능기 함유 실란 커플링제를 배합하는 경우, 반응성 관능기 함유 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.001중량부 이상 5 중량부 이하이다.
D-2-3. 가교제
점착제 조성물은, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 유기계 가교제, 다관능성 금속 킬레이트 등을 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제를 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 점착제 조성물이 방사선 경화형인 경우, 가교제로서 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 가교제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
점착제 조성물에 가교제를 배합하는 경우, 가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.01중량부 이상 15중량부 이하이다.
점착제 조성물에 이소시아네이트계 가교제를 배합하는 경우, 이소시아네이트계 가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 통상 0.01중량부 이상 15중량부 이하이다.
D-2-4. 자외선 흡수제
본 발명의 실시 형태에 있어서는, 점착제층(실질적으로는, 점착제 조성물)은 상기한 바와 같이 자외선 흡수제를 포함한다. 자외선 흡수제는, 상기한 바와 같이, 제1 점착제층에 포함되어 있어도 되고, 제2 점착제층에 포함되어 있어도 된다. 자외선 흡수제는, 바람직하게는 제1 점착제층에 포함된다. 점착제층에 있어서의 자외선 흡수제 함유량은, 상기 A항에 기재된 대로이다. 자외선 흡수제로서는, 임의의 적절한 자외선 흡수제를 채용할 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 예를 들어, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 자외선 흡수제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 자외선 흡수제는, 산화 방지제와 조합하여 사용해도 된다.
D-2-5. 라디칼 발생제
점착제층(실질적으로는, 점착제 조성물)은 라디칼 발생제를 포함하고 있어도 된다. 라디칼 발생제는, 예를 들어, 파장 450㎚보다도 단파장의 가시광 또는 자외선의 조사에 의해 라디칼을 생성하는 것을 들 수 있다. 구체예로서는, 히드록시케톤류, 벤질디메틸케탈류, 아미노케톤류, 아실포스핀옥시드류, 벤조페논류, 트리클로로메틸기 함유 트리아진 유도체를 들 수 있다. 라디칼 발생제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 라디칼 발생제는, 과산화물계 가교제일 수 있다. 라디칼 발생제는, 베이스 폴리머((메트)아크릴계 폴리머(A)) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 내지 2중량부, 보다 바람직하게는 0.01중량부 내지 1중량부의 비율로 사용될 수 있다. 이와 같은 범위라면, 가공성 및 가교 안정성 등의 조정이 용이하다.
D-2-6. 첨가제
점착제 조성물은, (메트)아크릴계 올리고머 및/또는 이온성 화합물을 함유하고 있어도 된다. 또한, 점착제 조성물은, 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화 방지제, 광안정제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물을 들 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 첨가제의 종류, 수, 조합, 함유량 등은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 첨가제의 함유량은, (메트)아크릴계 폴리머(A) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 5중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 3중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 1중량부 이하이다.
E. 화상 표시 장치
상기 A항 내지 D항에 기재된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 유기 EL 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시 형태는, 그와 같은 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 사용한 유기 EL 표시 장치를 포함한다. 본 발명의 실시 형태에 의한 유기 EL 표시 장치는, 그 시인측에 상기 A항 내지 D항에 기재된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 구비한다. 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 위상차층이 유기 EL 셀측이 되도록(편광판이 시인측이 되도록) 적층되어 있다. 하나의 실시 형태에 있어서는, 유기 EL 표시 장치는, 만곡한 형상(실질적으로는, 만곡한 표시 화면)을 갖고, 및/또는, 굴곡 또는 절곡 가능하다. 상기한 바와 같이, 본 발명자들은, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 유기 EL 표시 장치에 적용한 경우에, 유기 EL 패널로부터 발생하는 암모니아(실질적으로는, 암모늄 이온)에 의해 위상차층 및 점착제층 구비 편광판이 탈색된다고 하는 새로운 과제를 발견하고, 상기 A항 내지 D항에 기재된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판에 의해 당해 과제를 해결하였다. 즉, 유기 EL 표시 장치에 있어서, 본 발명의 실시 형태에 의한 위상차층 및 점착제층 구비 편광판의 효과가 현저하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에 있어서의 「부」 및 「％」는 중량 기준이다.
(1) 두께
10㎛ 이하의 두께는, 간섭 막 두께 측정기(오츠카 덴시사제, 제품명 「MCPD-3000」)를 사용하여 측정하였다. 10㎛를 초과하는 두께는, 디지털 마이크로미터(안리쓰사제, 제품명 「KC-351C」)를 사용하여 측정하였다.
(2) 단체 투과율 및 편광도
실시예 및 비교예에 사용한 편광판에 대해서, 자외 가시 분광 광도계(오츠카 덴시사제 「LPF-2000」)를 사용하여 측정한 단체 투과율 Ts, 평행 투과율 Tp, 직교 투과율 Tc를 각각, 편광자의 Ts, Tp 및 Tc로 하였다. 이들의 Ts, Tp 및 Tc는, JIS Z8701의 2도 시야(C 광원)에 의해 측정하여 시감도 보정을 행한 Y값이다. 얻어진 Tp 및 Tc로부터, 하기 식에 의해 편광도 P를 구하였다.
편광도 P(％)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
(3) 투습도
JIS Z 0208에 준하여 측정하였다. 구체적으로는, 실시예 및 비교예에서 사용한 보호층 또는 위상차층(을 구성하는 필름)을 10cmΦ의 원형상으로 잘라내고, 측정 시료로 하였다. 이 측정 시료에 대해서, 히다치 세이사꾸쇼사제 「MOCON」을 사용하여, 40℃, 92％RH의 시험 조건에서 투습도를 측정하였다.
(4) 파장 380㎚에 있어서의 투과율
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 소정 사이즈로 잘라내고, 측정 시료로 하였다. 이 측정 시료를, 제2 점착제층을 개재하여 측정용 지그에 설치하고, 분광 광도계(제품명: LPF-2000, 오츠카 덴시사제)를 사용하여, 파장 380㎚에서 측정하였다.
(5) 암모니아 탈색 시험
유리병(직경 30㎜ 및 깊이 50㎜의 원통형상)에 10％ 암모니아 수용액 10g을 넣었다. 이때, 암모니아 수용액의 액면으로부터 유리병의 입구(상단)까지의 거리는 약 30㎜이었다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 15㎜×15㎜ 사이즈로 잘라내고, 측정 시료로 하였다. 이 측정 시료로 유리 병의 입구가 모두 덮이도록 하고, 또한, 증기가 간극으로부터 누설되지 않도록 하여, 제2 점착제층을 개재하여 유리병의 입구의 테두리에 측정 시료를 접합하였다. 측정 시료로 덮인 유리병을 60℃에서 2시간 가열하였다. 위상차층 및 점착제층 구비 편광판(실질적으로는, 편광자)의 가열 전의 편광도를 P0, 가열 후의 편광도를 P20으로 하여, 식:ΔP=P20-P0으로부터 ΔP를 산출하고, 이하의 기준으로 평가하였다. 또한, ΔP가 작을수록, 암모니아에 의한 탈색이 억제되어 있는 것을 의미한다.
우량: ΔP가 -0.1％를 초과한다(제로에 가깝다)
양호: ΔP가 -40％ 내지 -0.1％
허용 불가: ΔP가 -99.0％ 내지 -40％
불량: ΔP가 -99.0％보다 작다(-100％에 가깝다)
(6) 내구성
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 300㎜×220㎜ 사이즈로 잘라내고, 라미네이터를 사용하여, 제2 점착제층을 개재하여 무알칼리 유리판(코닝사제, 상품명 「EAGLE XG」, 두께 70㎛)에 접합하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa로 15분간 오토클레이브 처리하고, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 완전히 무알칼리 유리에 밀착시키고, 측정 시료로 하였다. 이 측정 시료를 85℃ 분위기 하에서 500시간 처리(가열 시험)에 제공한 후, 또한, 65℃/95％ RH의 분위기 하에서 500시간 처리(가습 시험)에 제공한 후, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판과 유리 사이의 외관을 하기 기준으로 눈으로 보아 평가하였다.
우량: 발포, 박리 등의 외관상의 변화가 전혀 없음
양호: 약간이지만 단부에 박리되거나, 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음
허용 가능: 단부에 박리되거나, 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음
불량: 단부에 현저한 박리가 있고, 실용상 문제 있음
[제조예 1: 편광판의 제작]
(편광자의 제작)
열가소성 수지 기재로서, 장척 형상으로, 흡수율 0.75％, Tg 약 75℃인, 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:100㎛)을 사용하였다. 수지 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하였다.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 겔화도 99.2몰％) 및 아세트아세틸 변성 PVA(닛본 고세 가가꾸 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z410」)를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에, 요오드화 칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹이고, PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.
수지 기재의 코로나 처리면에, 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.
얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.4배로 자유단 1축 연신했다(공중 보조 연신 처리).
이어서, 적층체를, 액온 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).
이어서, 액온 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화 칼륨을 1: 7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에, 최종적으로 얻어지는 편광막의 단체 투과율(Ts)이 43.0％가 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).
이어서, 액온 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).
그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4.0중량％, 요오드화 칼륨 5.0중량％)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행했다(수중 연신 처리).
그 후, 적층체를 액온 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).
그 후, 90℃로 유지된 오븐 내에서 건조하면서, 표면 온도가 75℃로 유지된 SUS제의 가열 롤에 약 2초 접촉시켰다(건조 수축 처리). 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭 방향의 수축률은 5.2％이었다.
이와 같이 하여, 수지 기재 상에 두께 5㎛의 편광자를 형성하였다.
(편광판의 제작)
상기에서 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에, 자외선 경화형 접착제를 개재하여 HC-TAC 필름을 접합하였다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 두께가 1.0㎛로 되도록 도공하고, 롤기를 사용하여 접합하였다. 그 후, UV 광선을 HC-TAC 필름측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 또한, HC-TAC 필름은, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 25㎛)에 하드 코트(HC)층(두께 7㎛)이 형성된 필름이며, TAC 필름이 편광자측이 되도록 하여 접합하였다. 이어서, 수지 기재를 박리하고, 시인측 보호층(HC-TAC 필름)/편광자의 구성을 갖는 편광판 P1을 얻었다. HC-TAC 필름의 투습도는 427g/㎡ㆍ24h이었다.
[제조예 2: 편광판의 제작]
시인측 보호층으로서 HC-TAC 필름 대신에 HC-COP 필름을 사용한 것 이외는 제조예 1과 마찬가지로 하여, 시인측 보호층(HC-COP 필름)/편광자의 구성을 갖는 편광판 P2를 얻었다. 또한, HC-COP 필름은, 시클로올레핀계 수지(COP) 필름(두께 25㎛)에 HC층(두께 2㎛)이 형성된 필름이며, COP 필름이 편광자측이 되도록 하여 접합하였다. HC-COP 필름의 투습도는 17g/㎡ㆍ24h이었다.
[제조예 3: 편광판의 제작]
제조예 1과 마찬가지로 하여, 수지 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에 HC-TAC 필름을 접합하였다. 이어서, 수지 기재를 박리하고, 당해 박리면에 COP 필름(두께 13㎛)을 HC-TAC 필름과 마찬가지로 하여 접합하고, 시인측 보호층(HC-TAC 필름)/편광자/내측 보호층(COP 필름)의 구성을 갖는 편광 P3을 얻었다. COP 필름의 투습도는 35g/㎡ㆍ24h이었다.
[제조예 4: 위상차층을 구성하는 위상차 필름의 제작]
(폴리에스테르카르보네이트계 수지의 중합)
교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종형 반응기 2기로 이루어지는 배치 중합 장치를 사용하여 중합을 행하였다. 비스[9-(2-페녹시카르보닐 에틸)플루오렌-9-일]메탄 29.60부(0.046mol), 이소소르비드(ISB) 29.21부(0.200mol), 스피로글리콜(SPG) 42.28부(0.139mol), 디페닐카르보네이트(DPC) 63.77부(0.298mol) 및 촉매로서 아세트산칼슘 1수화물 1.19×10-2부(6.78×10-5mol)를 투입하였다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열 매체로 가온을 행하고, 내온이 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내온을 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하고, 220℃에 도달하고 나서 90분에 13.3kPa로 하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기에 유도하고, 페놀 증기 중에 약간 양이 포함되는 모노머 성분을 반응기로 되돌리고, 응축하지 않는 페놀 증기는 45℃의 응축기에 유도하여 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기에 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에서 내온 240℃, 압력 0.2kPa로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 생성한 폴리에스테르카르보네이트계 수지를 수중에 압출하고, 스트랜드를 커팅하여 펠릿을 얻었다.
(위상차 필름의 제작)
얻어진 폴리에스테르카르보네이트계 수지(펠릿)를 80℃에서 5시간 진공 건조를 한 후, 단축 압출기(도시바 기까이사제, 실린더 설정 온도: 250℃), T다이(폭 200㎜, 설정 온도: 250℃), 냉각 롤(설정 온도: 120 내지 130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 사용하여, 두께 135㎛의 장척 형상의 수지 필름을 제작하였다. 얻어진 장척 형상의 수지 필름을, 폭 방향으로, 연신 온도 133℃, 연신 배율 2.8배로 연신하고, 두께 47㎛의 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 Re(550)는 141㎚이며, Re(450)/Re(550)는 0.82이며, Nz 계수는 1.12이었다. 또한, 얻어진 위상차 필름의 투습도는 75g/㎡ㆍ24h이었다.
[제조예 5: 위상차층을 구성하는 액정 배향 고화층의 제작]
식 (I)로 표시되는 화합물 55부, 식 (II)로 표시되는 화합물 25부, 식 (III)으로 표시되는 화합물 20부를 시클로펜타논(CPN) 400부에 첨가한 후, 60℃에서 가온, 교반하여 용해시키고, 용해가 확인된 후, 실온으로 되돌리고, 이르가큐어 907(BASF 재팬 가부시키가이샤 제조) 3부, 메가팍 F-554(DIC 가부시키가이샤 제조) 0.2부, p-메톡시페놀(MEHQ) 0.1부를 첨가하여, 다시 교반을 행하고, 용액을 얻었다. 용액은 투명하고 균일하였다. 얻어진 용액을 0.20㎛의 멤브레인 필터로 여과하고, 중합성 조성물을 얻었다. 한편, 배향막용 폴리이미드 용액을 두께 0.7㎜의 유리 기재에 스핀 코트법을 사용하여 도포하고, 100℃에서 10분 건조시킨 후, 200℃에서 60분 소성함으로써 도막을 얻었다. 얻어진 도막을 러빙 처리하고, 배향막을 형성하였다. 러빙 처리는, 시판하고 있는 러빙 장치를 사용하여 행했다. 기재(실질적으로는, 배향막)에, 상기에서 얻어진 중합성 조성물을 스핀 코트법으로 도포하고, 100℃에서 2분 건조시켰다. 얻어진 도포막을 실온까지 냉각한 후, 고압 수은 램프를 사용하여, 30mW/㎠가 강도로 30초간 자외선을 조사하여 액정 배향 고화층을 얻었다. 액정 배향 고화층의 면 내 위상차 Re(550)는 130㎚이었다. 또한, 액정 배향 고화층의 Re(450)/Re(550)는 0.851이며, 역분산 파장 특성을 나타냈다.
Figure pct00001
Figure pct00002
[제조예 6: 점착제의 베이스 폴리머의 조제]
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 91.5부, 아크릴산 3부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5부 및 아크릴로일모르폴린 5부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 이 모노머 혼합물 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 느리게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw) 250만의 아크릴계 폴리머(베이스 폴리머 A)의 용액을 조제하였다.
[제조예 7: 점착제의 베이스 폴리머의 조제]
부틸아크릴레이트 94.9부, 아크릴산 5부 및 히드록시에틸아크릴레이트 0.1부를 함유하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외는 제조예 6과 마찬가지로 하여, Mw 230만의 아크릴계 폴리머(베이스 폴리머 B)의 용액을 조제하였다.
[제조예 8: 점착제의 베이스 폴리머의 조제]
부틸아크릴레이트 99부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트 1부를 함유하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외는 제조예 6과 마찬가지로 하여, Mw 160만의 아크릴계 폴리머(베이스 폴리머 C)의 용액을 조제하였다.
[제조예 9: 점착제의 베이스 폴리머의 조제]
부틸아크릴레이트 81.1부, 아크릴산 0.3부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.6부, N-비닐피롤리돈 3부 및 페녹시에틸아크릴레이트 15부를 함유하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외는 제조예 6과 마찬가지로 하여, Mw 170만의 아크릴계 폴리머(베이스 폴리머 D)의 용액을 조제하였다.
[실시예 1]
제조예 6에서 얻어진 베이스 폴리머 A의 100부에 대해, 표 1에 나타내는 비율로 자외선 흡수제, 라디칼 발생제, 가교제 및 산화 방지제를 배합하고, 점착제 조성물을 조제하였다. 이 점착제 조성물로부터 두께 5㎛의 점착제층을 형성하고, 제1 점착제층으로 하였다. 또한, 제조예 7에서 얻어진 베이스 폴리머 B의 100부에 대해, 표 1의 실시예 7에 나타내는 비율로 라디칼 발생제, 가교제 및 산화 방지제를 배합하고, 점착제 조성물을 조제하였다. 이 점착제 조성물로부터 두께 15㎛의 점착제층을 형성하고, 제2 점착제층으로 하였다. 제조예 1에서 얻어진 편광판 P1의 편광자 표면에, 제1 점착제층을 개재하여 제조예 4에서 얻어진 위상차 필름을 접합하고, 또한, 당해 위상차 필름의 표면에 제2 점착제층을 마련하였다. 이와 같이 하여, 본 실시예의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 제작하였다. 얻어진 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 상기 (4) 내지 (6)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 2 내지 14, 비교예 1 내지 6 및 참고예 1]
표 1에 나타내는 배합으로 점착제 조성물을 조제하고, 표 1에 나타내는 편광판, 위상차 필름 또는 액정 배향 고화층, 제1 점착제층 및 제2 점착제층의 조합으로 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 제작하였다. 얻어진 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 액정 배향 고화층(실시예 4)은 제1 점착제층을 개재하여 기재로부터 편광자 표면에 전사하였다. 또한, 모든 점착제 조성물에는, 베이스 폴리머 100부에 대하여, 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에쯔 가가꾸 고교사제, 상품명 「KBM-403」) 0.2부를 배합하였다.
표 1 중의 명칭, 약호 등은 이하와 같다.
「수지」: 위상차 필름
「액정」: 액정 배향 고화층
「AA」: 점착제의 베이스 폴리머 중의 아크릴산
「Tinosorb S」: 자외선 흡수제(BASF사제, 상품명 「Tinosorb S」)
「Tinuvin 460」: 자외선 흡수제(BASF사제, 상품명 「Tinuvin 460」)
「Tinuvin 928」: 자외선 흡수제(BASF사제, 상품명 「Tinuvin 928」)
「LA-F70」: 자외선 흡수제(아데카사제, 상품명 「아데카스탭 LA-F70」)
「C/L」: 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(도소사제, 상품명 「코로네이트 L」)
「D110N」: 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 「타케네이트 D110N」)
Figure pct00003
[평가]
표 1로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 의하면, 자외선 흡수능이 우수하고, 또한, 고온 고습 환경 하에서 내구성이 우수한(구체적으로는, 기포가 억제된) 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 얻을 수 있다. 또한, 실시예의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 암모니아에 노출되어도 편광도가 거의 변화되지 않는다(즉, 탈색되지 않는다)고 하는 이점이 있다. 또한, 제2 점착제층만에 자외선 흡수제를 도입한 실시예 14에서는, 위상차층에 약간의 열화가 인정되었다. 또한, 참고예 1로부터 명백한 바와 같이, 점착제층에 자외선 흡수제를 함유시키는 효과는, 편광판이 시인측만에 보호층을 갖는 구성에 있어서 얻어지는 효과인 것을 알았다(단, 편광판이 양측에 보호층을 갖는 구성에 있어서, 점착제층에 자외선 흡수제를 함유시키는 것을 부정하는 것은 아니다).
본 발명의 위상차층 및 점착제층 구비 편광판은, 유기 EL 표시 장치의 반사 방지용 원편광판으로서 적합하게 사용된다.
10: 편광판
11: 편광자
12: 보호층
13: 보호층
20: 위상차층
100: 위상차층 및 점착제층 구비 편광판

Claims (9)

  1. 편광자와 해당 편광자의 적어도 시인측에 보호층을 포함하는 편광판과, 해당 편광판의 시인측과 반대측에 제1 점착제층을 개재하여 접합된 위상차층과, 해당 위상차층의 해당 편광판과 반대측에 최외층으로서 배치된 제2 점착제층을 갖고,
    해당 제1 점착제층 또는 해당 제2 점착제층이 자외선 흡수제를 포함하고,
    해당 제1 점착제층 또는 해당 제2 점착제층에 있어서의 해당 자외선 흡수제 함유량이 1중량％ 내지 12중량％이며,
    파장 380㎚에 있어서의 투과율이 5％ 이하인,
    위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 편광자와 상기 위상차층이 상기 제1 점착제층을 개재하여 접합되어 있고, 해당 제1 점착제층이 자외선 흡수제를 포함하는, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 제1 점착제층 및/또는 상기 제2 점착제층이, 베이스 폴리머의 모노머 성분으로서 아크릴산을 포함하는, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 모노머 성분 중의 상기 아크릴산 함유량이 0.1중량％ 내지 7중량％인, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 제1 점착제층 및/또는 상기 제2 점착제층이, 라디칼 발생제를 더 포함하는, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층에 25℃에서의 아세트산 에틸에 대한 용해도가 2g/100g 내지 70g/100g인, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 점착제층의 파장 380㎚에 있어서의 몰 흡광 계수가 400L/(molㆍcm) 이상인, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 시인측의 보호층의 투습도가 200g/㎡ㆍ24h 이상이고, 또한, 상기 위상차층의 투습도보다도 큰, 위상차층 및 점착제층 구비 편광판.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 위상차층 및 점착제층 구비 편광판을 구비하는, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치.
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