TW202128918A - 附有相位差層及黏著劑層之偏光板及使用其之有機電致發光顯示裝置 - Google Patents

附有相位差層及黏著劑層之偏光板及使用其之有機電致發光顯示裝置 Download PDF

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友久寛
後藤周作
田中一生
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Abstract

本發明提供一種高溫高濕環境下之耐久性優異,且於應用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得以顯著抑制之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。本發明之附有相位差層及黏著劑層之偏光板具有:偏光板,其包含偏光元件及位於偏光元件之至少視認側之保護層;相位差層,其經由第1黏著劑層而貼合於偏光板之與視認側相反之側;以及第2黏著劑層,其作為最外層配置於相位差層之與偏光板相反之側。第1黏著劑層或第2黏著劑層包含紫外線吸收劑,第1黏著劑層或第2黏著劑層中之紫外線吸收劑含量為1重量%~12重量%。附有相位差層及黏著劑層之偏光板於波長380 nm下之透過率為5%以下。

Description

附有相位差層及黏著劑層之偏光板及使用其之有機電致發光顯示裝置
本發明係關於一種附有相位差層及黏著劑層之偏光板及使用其之有機電致發光(EL)顯示裝置。
近年來,隨著薄型顯示器之普及,而提出搭載有有機EL面板之顯示器(有機EL顯示裝置)。有機EL面板具有反射性高之金屬層,故易產生外部光反射或映入背景等問題。因此,已知藉由將圓偏光板設置於視認側,而可防止該等問題(例如專利文獻1~3)。然而,有機EL顯示裝置中設置之圓偏光板存在易脫色之問題。進而,對圓偏光板繼續要求改善高溫高濕環境下之耐久性。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2003-311239號公報 專利文獻2:日本專利特開2002-372622號公報 專利文獻3:日本專利第3325560號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明係為解決上述先前之問題而完成者,其主要目的在於提供一種高溫高濕環境下之耐久性優異,且於應用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得以顯著抑制之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。 [解決問題之技術手段]
本發明之附有相位差層及黏著劑層之偏光板具有:偏光板,其包含偏光元件及位於該偏光元件之至少視認側之保護層;相位差層,其經由第1黏著劑層而貼合於該偏光板之與視認側相反之側;及第2黏著劑層,其作為最外層配置於該相位差層之與該偏光板相反之側。該第1黏著劑層或該第2黏著劑層包含紫外線吸收劑,該第1黏著劑層或該第2黏著劑層中之該紫外線吸收劑含量為1重量%~12重量%。附有相位差層及黏著劑層之偏光板於波長380 nm下之透過率為5%以下。 於一實施方式中,於上述附有相位差層及黏著劑層之偏光板中,上述偏光元件與上述相位差層經由上述第1黏著劑層得以貼合,該第1黏著劑層包含紫外線吸收劑。 於一實施方式中,於上述一實施方式中,上述第1黏著劑層及/或上述第2黏著劑層包含丙烯酸作為基礎聚合物之單體成分。於一實施方式中,上述單體成分中之上述丙烯酸含量為0.1重量%~7重量%。於一實施方式中,上述第1黏著劑層及/或上述第2黏著劑層進而包含自由基產生劑。 於一實施方式中,上述第1黏著劑層於25℃下對乙酸乙酯之溶解度為2 g/100 g~70 g/100 g。 於一實施方式中,上述第1黏著劑層於波長380 nm下之莫耳吸光係數為400 L/(mol・cm)以上。 於一實施方式中,上述視認側之保護層之透濕度為200 g/m2 ・24 h以上,且較上述相位差層之透濕度高。 根據本發明之另一態樣,可提供一種有機電致發光顯示裝置。該有機電致發光顯示裝置具備上述附有相位差層及黏著劑層之偏光板。 [發明之效果]
根據本發明之實施方式,藉由於附有相位差層及黏著劑層之偏光板中,向使偏光板與相位差層積層之黏著劑層或用於使附有相位差層及黏著劑層之偏光板與圖像顯示單元貼合之黏著劑層導入特定量之紫外線吸收劑,而可實現高溫高濕環境下之耐久性優異,且於應用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得以顯著抑制之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。
以下對本發明之實施方式進行說明,但本發明並不限定於該等實施方式。
(用語及記號之定義) 本說明書中之用語及記號之定義如下所述。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」為面內之折射率成為最大之方向(即遲相軸方向)之折射率,「ny」為於面內與遲相軸正交之方向(即進相軸方向)之折射率,「nz」為厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」為於23℃下利用波長λ nm之光所測定之面內相位差。例如,「Re(550)」為於23℃下利用波長550 nm之光所測定之面內相位差。Re(λ)係於將層(膜)之厚度設為d(nm)時,藉由式:Re(λ)=(nx-ny)×d而求出。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」為於23℃下利用波長λ nm之光所測定之厚度方向之相位差。例如,「Rth(550)」為於23℃下利用波長550 nm之光所測定之厚度方向之相位差。Rth(λ)係於將層(膜)之厚度設為d(nm)時,藉由式:Rth(λ)=(nx-nz)×d而求出。 (4)Nz係數 Nz係數藉由Nz=Rth/Re而求出。 (5)角度 於本說明書中提到角度時,該角度包含相對於基準方向之順時針方向及逆時針方向兩者。因此,例如「45°」意為±45°。
A.附有相位差層及黏著劑層之偏光板之整體構成 圖1為本發明之一實施方式之附有相位差層及黏著劑層之偏光板之概略剖視圖。圖示例之附有相位差層及黏著劑層之偏光板100具有:偏光板10;相位差層30,其經由第1黏著劑層20而貼合於偏光板10;及第2黏著劑層40,其作為最外層設置於相位差層30之與偏光板10相反之側。藉由第2黏著劑層40,而附有相位差層及黏著劑層之偏光板能夠貼附於圖像顯示單元。偏光板10包含偏光元件11及位於偏光元件11之至少視認側之保護層(視認側保護層)12。圖示例中,於偏光元件11之與視認側相反之側設置有保護層(內側保護層)13,但保護層13較佳為可省略。即,偏光元件11與相位差層20可經由第1黏著劑層20而貼合。於省略內側保護層13之構成中,本發明之實施方式之效果顯著。於實用性方面,較佳為於附有相位差層及黏著劑層之偏光板被供於使用之前,第2黏著劑層40之表面上暫時黏著有剝離膜。藉由使剝離膜暫時黏著,而可保護第2黏著劑層,且形成附有相位差層及黏著劑層之偏光板之卷。
於本發明之實施方式中,第1黏著劑層20或第2黏著劑層40包含紫外線吸收劑。第1黏著劑層20或第2黏著劑層40中之紫外線吸收劑含量為1重量%~12重量%,較佳為2重量%~10重量%,更佳為3重量%~7重量%。若紫外線吸收劑含量過多,則存在附有相位差層及黏著劑層之偏光板於高溫高濕環境下之耐久性變得不充分之情形。若紫外線吸收劑含量過少,則存在作為偏光板整體之UV吸收能力變得不充分,而包含有機物之有機EL面板劣化之情形。較佳為第1黏著劑層20包含紫外線吸收劑。若為此種構成,則可抑制相位差層於高溫高濕環境下劣化。再者,於僅使第2黏著劑層含有紫外線吸收劑之情形時,存在除相位差層劣化以外亦產生滲出、剝離等之情形。於本發明之實施方式中,進而,附有相位差層及黏著劑層之偏光板於波長380 nm下之透過率為5%以下,較佳為4%以下,更佳為3.5%以下,進而較佳為2.5%以下。另一方面,波長380 nm下之透過率較佳為0.4%以上。若波長380 nm下之透過率過低,則必須添加較多之紫外線吸收劑,故存在附有相位差層及黏著劑層之偏光板於高溫高濕環境下之耐久性變得不充分之情形。若波長380 nm下之透過率過高,則存在有機EL面板劣化之情形。
如上所述,於本發明之實施方式中,保護層13較佳為可省略。於該情形時,保護層12之透濕度較相位差層20之透濕度高。再者,於存在保護層13之情形時,保護層12之透濕度較保護層13之透濕度及相位差層20之透濕度中之較低之透濕度高;於存在保護層13且相位差層20為液晶化合物之配向固化層之情形時,保護層12之透濕度較保護層13之透濕度高。本發明人等面對於將附有相位差層及黏著劑層之偏光板應用於有機EL顯示裝置之情形時,附有相位差層及黏著劑層之偏光板脫色之新的問題,對該問題進行銳意研究,結果發現,脫色之原因為自有機EL面板產生之氨(實質上為銨離子)。進而,對抑制由氨導致之脫色之方法進行銳意研究,結果發現,藉由儘可能地阻斷侵入至偏光元件之銨離子,且儘可能地使侵入之銨離子排出,而可顯著抑制該脫色。基於此種見解,實現藉由降低與視認側相反之側(有機EL面板側)之保護層或相位差層之透濕度,而儘可能阻斷侵入至偏光元件之銨離子,藉由提高視認側(距離有機EL面板較遠之側)之透濕度,而儘可能使侵入之銨離子排出,從而解決該新的問題。再者,偏光元件之保護層之主要目的在於保護偏光元件免遭水分(水蒸氣)侵入,因此以降低外側(視認側)之保護層之透濕度之方式進行設計,但本發明之實施方式係基於與此種業界之技術常識完全相反之技術思想而成者。
於省略保護層13之情形時,保護層12之透濕度與相位差層20之透濕度之差較佳為200 g/m2 ・24 h以上,更佳為220 g/m2 ・24 h以上,進而較佳為250 g/m2 ・24 h以上,尤佳為300 g/m2 ・24 h以上。該差之上限例如可為600 g/m2 ・24 h。若該差為此種範圍,則可進一步良好地抑制附有相位差層及黏著劑層之偏光板之脫色。
保護層12之透濕度為200 g/m2 ・24 h以上,較佳為300 g/m2 ・24 h以上,更佳為330 g/m2 ・24 h以上,進而較佳為360 g/m2 ・24 h以上,尤佳為400 g/m2 ・24 h以上。保護層12之透濕度之上限例如可為650 g/m2 ・24 h。相位差層20之透濕度較佳為150 g/m2 ・24 h以下,更佳為100 g/m2 ・24 h以下,進而較佳為70 g/m2 ・24 h以下,尤佳為50 g/m2 ・24 h以下。相位差層20之透濕度越低越佳,其下限例如可為5 g/m2 ・24 h。若保護層12及相位差層20之透濕度為此種範圍,則容易使上述透濕度之差為所需之範圍。再者,透濕度可依據JIS Z 0208而測定。
附有相位差層及黏著劑層之偏光板之總厚度較佳為120 μm以下,更佳為100 μm以下。總厚度之下限例如可為45 μm。具有此種總厚度之附有相位差層及黏著劑層之偏光板可具有極優異之可撓性及彎折耐久性。其結果為,附有相位差層及黏著劑層之偏光板可尤佳地應用於彎曲之有機EL顯示裝置及/或可彎曲或可彎折之有機EL顯示裝置。
附有相位差層及黏著劑層之偏光板可於相位差層30與第2黏著劑層40之間具有其他相位差層(未圖示)。其他相位差層代表性而言為表現出折射率特性為nz>nx=ny之關係之所謂陽極C板。藉由設置此種其他相位差層,而可良好地防止斜方向之反射,實現抗反射功能之廣視角化。
附有相位差層及黏著劑層之偏光板可進而包含其他光學功能層。可設置於附有相位差層及黏著劑層之偏光板之光學功能層之種類、特性、數量、組合、配置位置等可根據目的而適當設定。例如,附有相位差層及黏著劑層之偏光板可進而具有導電層或附有導電層之各向同性基材(均未圖示)。導電層或附有導電層之各向同性基材代表性而言設置於相位差層20之外側(與偏光板10相反之側)。於設置導電層或附有導電層之各向同性基材之情形時,附有相位差層及黏著劑層之偏光板可應用於有機EL單元與偏光板之間組裝有觸控感測器之所謂內部觸控面板型輸入顯示裝置。又,例如,附有相位差層及黏著劑層之偏光板可進而包含其他相位差層。其他相位差層之光學特性(例如:折射率特性、面內相位差、Nz係數、光彈性係數)、厚度、配置位置等可根據目的適當設定。
附有相位差層及黏著劑層之偏光板可為單片狀亦可為長條狀。於本說明書中,所謂「長條狀」,意為長度相對於寬度充分長之細長形狀,例如包含長度相對於寬度為10倍以上、較佳為20倍以上之細長形狀。長條狀之附有相位差層及黏著劑層之偏光板可捲繞為卷狀。
以下對附有相位差層及黏著劑層之偏光板之構成要素進一步詳細說明。
B.偏光板 B-1.偏光元件 作為偏光元件11,可採用任意適當的偏光元件。例如,形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜,亦可為兩層以上之積層體。
作為包含單層之樹脂膜之偏光元件之具體例,可例舉:對聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜利用碘或二色性染料等二色性物質實施染色處理及延伸處理而獲得者、PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異之方面而言,較佳為使用利用碘對PVA系膜進行染色並進行單軸延伸而獲得之偏光元件。
上述利用碘進行之染色例如藉由將PVA系膜浸漬於碘水溶液中而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3~7倍。延伸可於染色處理後進行,亦可一面染色一面進行。又,亦可於延伸之後進行染色。視需要對PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如,藉由於染色之前將PVA系膜浸漬於水中進行水洗,不僅可洗淨PVA系膜表面之污垢或抗黏連劑,亦可使PVA系膜膨潤而防止染色不均等。
作為使用積層體獲得之偏光元件之具體例,使用樹脂基材與積層於該樹脂基材上之PVA系樹脂層(PVA系樹脂膜)之積層體、或樹脂基材與塗佈於該樹脂基材上所形成之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件。使用樹脂基材與塗佈於該樹脂基材上所形成之PVA系樹脂層之積層體所獲得之偏光元件例如可藉由如下方式而製作:將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材上,並使其乾燥而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層,從而獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體,使該積層體延伸並對其進行染色而使PVA系樹脂層成為偏光元件。於本實施方式中,延伸代表性而言包含使積層體浸漬於硼酸水溶液中進行延伸。進而,延伸可視需要進而包含於硼酸水溶液中進行延伸之前使積層體於高溫(例如95℃以上)下進行空中延伸。獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即可將樹脂基材作為偏光元件之保護層),亦可自樹脂基材/偏光元件之積層體將樹脂基材剝離,並於該剝離面上積層根據目的而定之任意適當的保護層而使用。此種偏光元件之製造方法之詳情例如記載於日本專利特開2012-73580號公報、日本專利第6470455號中。本說明書中引用該等公報其整體之記載作為參考。
偏光元件之厚度較佳為15 μm以下,更佳為12 μm以下,進而較佳為10 μm以下,尤佳為8 μm以下。另一方面,偏光元件之厚度較佳為1 μm以上,更佳為2 μm以上,進而較佳為3 μm以上。若偏光元件之厚度為此種範圍,則可良好地抑制加熱時之捲縮,並獲得良好的加熱時之外觀耐久性。
偏光元件較佳為於波長380 nm~780 nm之任一波長下表現出吸收二色性。偏光元件之單體透過率例如為41.5%~46.0%,較佳為43.0%~46.0%,較佳為44.5%~46.0%。偏光元件之偏光度較佳為97.0%以上,更佳為99.0%以上,進而較佳為99.9%以上。
B-2.保護層 視認側保護層12及內側保護層13(於存在之情形時)分別包含可用作偏光元件之保護層之任意適當的膜。作為構成內側保護層13之材料之代表例,可例舉:聚降𦯉烯等環烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、聚乙烯等聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。作為(甲基)丙烯酸系樹脂之代表例,可例舉具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂例如記載於日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報中。於本說明書中引用該等公報作為參考。內側保護層13(於存在之情形時)較佳為包含環烯烴系樹脂。作為構成視認側保護層12之材料之代表例,可例舉:三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂、可形成微多孔質膜之樹脂(例如聚胺基甲酸酯系樹脂)。
於一實施方式中,保護層(尤其是視認側保護層)可包含紫外線吸收劑。藉由保護層包含紫外線吸收劑,並藉由與第1黏著劑層或第2黏著劑層包含紫外線吸收劑所獲得之效果之協同效應,而可進一步良好地防止有機EL面板之劣化。保護層中之紫外線吸收劑之含量較佳為0.01重量%~10重量%,更佳為0.05重量%~7重量%。
如後文中敍述般,附有相位差層及黏著劑層之偏光板代表性而言配置於有機EL顯示裝置之視認側,且保護層12配置於其視認側。因此,可視需要對保護層12實施硬塗處理、抗反射處理、抗沾黏處理、防眩處理等表面處理。進而/或可視需要對保護層12實施改善經由偏光太陽眼鏡進行視認之情形時之視認性之處理(代表性而言為賦予(橢)圓偏光功能、賦予超高相位差)。藉由實施此種處理,而即使於經由偏光太陽眼鏡等偏光透鏡視認顯示畫面之情形時亦可實現優異之視認性。因此,附有相位差層及黏著劑層之偏光板亦可適宜應用於可於室外使用之有機EL顯示裝置。
保護層12之厚度較佳為10 μm~80 μm,更佳為15 μm~70 μm,進而較佳為20 μm~50 μm。再者,於實施表面處理之情形時,保護層12之厚度為包含表面處理層之厚度在內之厚度。
於一實施方式中,保護層13較佳為於光學方面為各向同性。於本說明書中,所謂「光學方面為各向同性」,係指面內相位差Re(550)為0 nm~10 nm,厚度方向之相位差Rth(550)為-10 nm~+10 nm。又,保護層13之厚度亦可根據所需之透濕度而適當設定。保護層13之厚度較佳為10 μm~80 μm,更佳為20 μm~70 μm,進而較佳為30 μm~50 μm。如上所述,保護層13較佳為可省略。
C.相位差層 相位差層20可為單層,亦可有積層結構(實質上為2層結構)。
於相位差層20為單層之情形時,相位差層20代表性而言可作為λ/4板發揮作用。相位差層代表性而言係為了對有機EL顯示裝置賦予抗反射特性而設置。相位差層代表性而言表現出折射率特性為nx>ny=nz之關係。相位差層之面內相位差Re(550)較佳為100 nm~190 nm,更佳為110 nm~170 nm,進而較佳為120 nm~160 nm。再者,此處「ny=nz」不僅包含ny與nz完全相等之情形,亦包含實質上相等之情形。因此,可能存在於不損害本發明之效果之範圍內成為ny>nz或ny<nz之情形。
相位差層之Nz係數較佳為0.9~1.5,更佳為0.9~1.3。藉由滿足此種關係,而可獲得具有非常優異之反射色相之有機EL顯示裝置。
於相位差層為單層之情形時,相位差層較佳為表現出相位差值根據測定光之波長不同而變大之逆波長分散特性。於該情形時,相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上且未達1,更佳為0.8以上0.95以下。若為此種構成,則可實現非常優異之抗反射特性。
相位差層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度較佳為40°~50°,更佳為42°~48°,進而較佳為約45°。若角度為此種範圍,則藉由如上所述般將相位差層設為λ/4板,而可獲得具有非常優異之抗反射特性之有機EL顯示裝置。
相位差層只要可滿足如上所述之特性,則可包含任意適當的材料。具體而言,相位差層可為樹脂膜之延伸膜,亦可為液晶化合物之配向固化層(以下稱為液晶配向固化層)。
於相位差層為樹脂膜之延伸膜之情形時,作為構成樹脂膜之樹脂之代表例,可例舉聚碳酸酯系樹脂或聚酯碳酸酯系樹脂(以下有時簡稱為聚碳酸酯系樹脂)。作為聚碳酸酯系樹脂,只要可獲得所需之透濕度,則可使用任意適當的聚碳酸酯系樹脂。例如,聚碳酸酯系樹脂包含:來自茀系二羥基化合物之結構單元、來自異山梨醇系二羥基化合物之結構單元以及來自選自由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二、三或聚乙二醇、及伸烷基二醇或螺二醇所組成之群中之至少1種二羥基化合物之結構單元。較佳為聚碳酸酯系樹脂包含來自茀系二羥基化合物之結構單元、來自異山梨醇系二羥基化合物之結構單元以及來自脂環式二甲醇之結構單元及/或來自二、三或聚乙二醇之結構單元;進而較佳為包含:來自茀系二羥基化合物之結構單元、來自異山梨醇系二羥基化合物之結構單元及來自二、三或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯系樹脂可視需要包含來自其他二羥基化合物之結構單元。相位差層可藉由使包含如上所述之聚碳酸酯系樹脂之膜於任意適當的延伸條件下進行延伸而獲得。再者,聚碳酸酯系樹脂及相位差層之形成方法之詳情例如記載於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報、日本專利特開2015-212816號公報、日本專利特開2015-212817號公報、日本專利特開2015-212818號公報、日本專利特開2017-54093號公報、日本專利特開2018-60014號公報中。本說明書中引用該等公報之記載作為參考。
於相位差層為液晶配向固化層之情形時,藉由使用液晶化合物,而可使獲得之相位差層之nx與ny之差明顯大於非液晶材料,故可明顯減小用於獲得所需之面內相位差之相位差層之厚度。其結果為,可實現附有相位差層及黏著劑層之偏光板(結果為有機EL顯示裝置)進一步之薄型化。於本說明書中,所謂「配向固化層」,係指液晶化合物於層內於特定之方向上配向,且其配向狀態被固定之層。再者,「配向固化層」係包含使液晶單體硬化而獲得之配向硬化層之概念。於本實施方式中,代表性而言,棒狀之液晶化合物以於相位差層之遲相軸方向上排列之狀態配向(水平配向)。液晶化合物之具體例及液晶配向固化層之形成方法之詳情例如記載於日本專利特開2006-163343號公報、日本專利特開2006-178389號公報中。於本說明書中引用該等公報之記載作為參考。
代表性而言,相位差層之厚度可設定為能作為λ/4板適當發揮作用之厚度。於相位差層為樹脂膜之延伸膜之情形時,相位差層之厚度例如可為10 μm~60 μm。於相位差層為液晶配向固化層之情形時,相位差層之厚度例如可為1 μm~5 μm。
於相位差層具有積層結構之情形時,代表性而言,相位差層具有第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層之2層結構。於該情形時,第1液晶配向固化層或第2液晶配向固化層之任一者可作為λ/2板發揮作用,另一者可作為λ/4板發揮作用。此處雖對第1液晶配向固化層可作為λ/2板發揮作用,第2液晶配向固化層可作為λ/4板發揮作用之情形進行了說明,但該等可顛倒。第1液晶配向固化層之厚度可以獲得λ/2板之所需之面內相位差之方式進行調整,例如可為2.0 μm~4.0 μm。第2液晶配向固化層之厚度可以獲得λ/4板之所需之面內相位差之方式進行調整,例如可為1.0 μm~2.5 μm。第1液晶配向固化層之面內相位差Re(550)較佳為200 nm~300 nm,更佳為230 nm~290 nm,進而較佳為250 nm~280 nm。如上所述,第2液晶配向固化層之面內相位差Re(550)較佳為100 nm~190 nm,更佳為110 nm~170 nm,進而較佳為120 nm~160 nm。第1液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度較佳為10°~20°,更佳為12°~18°,進而較佳為約15°。第2液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度較佳為70°~80°,更佳為72°~78°,進而較佳為約75°。若為此種構成,則可獲得與理想的逆波長分散特性接近之特性,結果為,可實現非常優異之抗反射特性。
D.第1黏著劑層及第2黏著劑層 D-1.第1黏著劑層及第2黏著劑層之概略 第1黏著劑層及第2黏著劑層可包含相同之黏著劑,亦可包含分別不同之黏著劑。藉由調整構成黏著劑層之黏著劑之組成(例如基礎聚合物之種類(極性、Tg、柔軟性)、分子量)、交聯結構(例如交聯劑之種類、交聯點間距離(交聯點間分子量)、交聯密度)等,而可使本發明之實施方式之效果(例如高溫高濕環境下之耐久性)更顯著。
第1黏著劑層之厚度較佳為2 μm~15 μm,更佳為3 μm~12 μm,進而較佳為5 μm~10 μm。第2黏著劑層之厚度較佳為10 μm~50 μm,更佳為10 μm~30 μm,進而較佳為10 μm~20 μm。若第1黏著劑層及第2黏著劑層之厚度為此種範圍,則可藉由與保護層及相位差層之構成所獲得之效果之協同效應,而實現高溫高濕環境下之耐久性優異,且於應用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得以顯著抑制之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。
第1黏著劑層(實質上為構成第1黏著劑層之黏著劑)於25℃下對乙酸乙酯之溶解度較佳為2 g/100 g~70 g/100 g,更佳為10 g/100 g~60 g/100 g,進而較佳為15 g/100 g~60 g/100 g。若第1黏著劑層之溶解度為此種範圍,則可將紫外線吸收劑適當摻入至第1黏著劑層中。
第1黏著劑層於波長380 nm下之莫耳吸光係數較佳為400 L/(mol・cm)以上,更佳為500 L/(mol・cm)以上,進而較佳為600 L/(mol・cm)以上。另一方面,莫耳吸光係數較佳為1500 mol/(L・cm)以下。若莫耳吸光係數為此種範圍,則可減少用於獲得所需之紫外線吸收能力之紫外線吸收劑之量。其結果為,可減小紫外線吸收劑之不良影響,可實現於高溫高濕環境下優異之耐久性。莫耳吸光係數為藉由下述式所求出之值。 莫耳吸光係數=A/(c×l) (式中,A表示吸光度,c表示莫耳濃度(mol/L),l表示單元厚度(cm))
第1黏著劑層之凝膠分率較佳為60%以上,更佳為60%~90%,進而較佳為80%~90%。若凝膠分率為此種範圍,則可抑制於高溫高濕環境下之發泡及剝離,可抑制外觀之劣化。關於凝膠分率,將交聯之黏著劑浸漬於特定之溶劑(例如乙酸乙酯)中6天之後進行乾燥時,以(浸漬後之乾燥重量/浸漬前之乾燥重量)×100而求出。
以下,將第1黏著劑層及第2黏著劑層統稱為黏著劑層,對構成材料(黏著劑組合物)進行說明。
D-2.第1黏著劑層及第2黏著劑層之構成材料 D-2-1.基礎聚合物 代表性而言,黏著劑層由含有(甲基)丙烯酸系聚合物、胺基甲酸酯系聚合物、矽酮系聚合物或橡膠系聚合物作為基礎聚合物之黏著劑組合物形成。於使用(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物之情形時,黏著劑層例如由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A)> 如上所述,(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。就提昇黏著劑層之接著性之觀點而言,(甲基)丙烯酸烷基酯較佳為於形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中為50重量%以上,作為除該(甲基)丙烯酸烷基酯以外之單體之剩餘部分,可任意設定。再者,(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
作為構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之主骨架之(甲基)丙烯酸烷基酯,可例舉直鏈狀或支鏈狀之烷基之碳數為1~18者。作為烷基,例如可例舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或組合使用。烷基之平均碳數較佳為3~10,更佳為3~6。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)除(甲基)丙烯酸烷基酯以外,亦可含有含羧基之單體(a1)、含羥基之單體(a2)等共聚單體作為單體成分。共聚單體可單獨使用或組合使用。
含羧基之單體(a1)係其結構中包含羧基且包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵之化合物。作為含羧基之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等。該等之中,就共聚性、價格及使黏著劑層之黏著特性提昇之觀點而言,較佳為丙烯酸。
於使用含羧基之單體(a1)作為單體成分之情形時,含羧基之單體(a1)之含量於形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中通常為0.01重量%以上10重量%以下。
含羥基之單體(a2)係其結構中包含羥基且包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵之化合物。作為含羥基之單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂基酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯;丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等。該等之中,就提昇黏著劑層之耐久性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
於使用含羥基之單體(a2)作為單體成分之情形時,含羥基之單體(a2)之含量於形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部單體成分中通常為0.01重量%以上10重量%以下,更佳為0.05重量%~3重量%。
可進而使用其他共聚單體(a3)作為單體成分。其他共聚單體(a3)例如具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性之官能基。藉由使用其他共聚單體(a3),而可改善黏著劑層之接著性及耐熱性。其他共聚單體(a3)可單獨使用或組合使用。
藉由使用含胺基之單體、含醯胺基之單體作為其他共聚單體(a3),而可提昇黏著劑層之密接性。含胺基之單體例如為(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基丙酯。含醯胺基之單體例如為(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯醯胺、胺基甲基(甲基)丙烯醯胺、胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、巰基甲基(甲基)丙烯醯胺、巰基乙基(甲基)丙烯醯胺等丙烯醯胺系單體;N-(甲基)丙烯醯基𠰌啉、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶等N-丙烯醯基雜環單體;N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺等含N-乙烯基之內醯胺系單體。
關於其他共聚單體(a3),除上述以外,例如可使用(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;2-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯等環化聚合性單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧基之單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體;含磷酸基之單體;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯類;乙烯基烷基醚等乙烯基醚類;氯乙烯。
(甲基)丙烯酸系聚合物中之其他共聚單體(a3)之含量較佳為20重量%以下。
(甲基)丙烯酸系聚合物例如可為丙烯酸丁酯與丙烯酸與丙烯酸羥基丁酯與丙烯酸羥基乙酯與丙烯醯基𠰌啉之共聚物、丙烯酸丁酯與丙烯酸與丙烯酸羥基乙酯之共聚物、丙烯酸丁酯與丙烯酸羥基丁酯之共聚物、或丙烯酸丁酯與丙烯酸與丙烯酸羥基丁酯與N-乙烯基吡咯啶酮與丙烯酸苯氧基乙酯之共聚物。
於一實施方式中,(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可於單體成分中含有較佳為0.1重量%~7重量%、更佳為2重量%~6重量%之丙烯酸。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量Mw例如為20萬~300萬,較佳為100萬~250萬,更佳為120萬~250萬。若重量平均分子量Mw為此種範圍,則可獲得耐久性(尤其是耐熱性)優異之黏著劑層。若重量平均分子量Mw超過300萬,則存在黏度上升及/或聚合物聚合中產生凝膠化之情形。
D-2-2.含反應性官能基之矽烷偶合劑 黏著劑組合物可含有含反應性官能基之矽烷偶合劑。含反應性官能基之矽烷偶合劑之反應性官能基代表性而言為除酸酐基以外之官能基。作為除酸酐基以外之官能基,例如可例舉:環氧基、巰基、胺基、異氰酸基、異氰尿酸酯基、乙烯基、苯乙烯基、乙醯乙醯基、脲基、硫脲基、(甲基)丙烯醯基、雜環基及該等之組合。含反應性官能基之矽烷偶合劑可單獨使用或組合使用。
於黏著劑組合物中調配含反應性官能基之矽烷偶合劑之情形時,含反應性官能基之矽烷偶合劑之調配量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,通常為0.001重量份以上5重量份以下。
D-2-3.交聯劑 黏著劑組合物可含有交聯劑。作為交聯劑,可使用有機系交聯劑、多官能性金屬螯合物等。作為有機系交聯劑,例如可例舉:異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑、環氧系交聯劑、亞胺系交聯劑。多官能性金屬螯合物為多價金屬與有機化合物共價鍵結或配位鍵結而成者。於黏著劑組合物為放射線硬化型之情形時,可使用多官能性單體作為交聯劑。交聯劑可單獨使用或組合使用。
於黏著劑組合物中調配交聯劑之情形時,交聯劑之調配量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,通常為0.01重量份以上15重量份以下。
於黏著劑組合物中調配異氰酸酯系交聯劑之情形時,異氰酸酯系交聯劑之調配量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份通常為0.01重量份以上15重量份以下。
D-2-4.紫外線吸收劑 於本發明之實施方式中,黏著劑層(實質上為黏著劑組合物)如上所述包含紫外線吸收劑。如上所述,紫外線吸收劑可包含於第1黏著劑層中,亦可包含於第2黏著劑層中。紫外線吸收劑較佳為包含於第1黏著劑層中。黏著劑層中之紫外線吸收劑含量如上述A項中所記載。作為紫外線吸收劑,可採用任意適當的紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,例如可例舉:苯并三唑系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可單獨使用,或將2種以上加以組合而使用。進而,紫外線吸收劑可與抗氧化劑加以組合而使用。
D-2-5.自由基產生劑 黏著劑層(實質上為黏著劑組合物)可包含自由基產生劑。自由基產生劑例如可例舉藉由波長低於450 nm之可見光或紫外線之照射而生成自由基者。作為具體例,可例舉:羥基酮類、苯偶醯二甲基縮酮類、胺基酮類、醯基氧化膦類、二苯甲酮類、含三氯甲基之三𠯤衍生物。自由基產生劑可單獨使用,亦可將2種以上加以組合而使用。自由基產生劑可為過氧化物系交聯劑。相對於基礎聚合物((甲基)丙烯酸系聚合物(A))100重量份,自由基產生劑可以較佳為0.01重量份~2重量份、更佳為0.01重量份~1重量份之比率使用。若為此種範圍,則容易調整加工性及交聯穩定性等。
D-2-6.添加劑 黏著劑組合物可含有(甲基)丙烯酸系低聚物及/或離子性化合物。又,黏著劑組合物可含有添加劑。作為添加劑之具體例,可例舉:著色劑、顏料等粉體、染料、界面活性劑、塑化劑、黏著性賦予劑、表面潤滑劑、調平劑、軟化劑、抗老化劑、光穩定劑、聚合抑制劑、無機或有機填充劑、金屬粉、粒子狀物、箔狀物。又,亦可於可控制之範圍內採用除還原劑以外之氧化還原系。添加劑之種類、數量、組合、含量等可根據目的而適當設定。添加劑之含量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份,較佳為5重量份以下,更佳為3重量份以下,進而較佳為1重量份以下。
E.圖像顯示裝置 上述A項至D項中記載之附有相位差層及黏著劑層之偏光板可應用於有機EL顯示裝置中。因此,本發明之實施方式包含使用此種附有相位差層及黏著劑層之偏光板之有機EL顯示裝置。本發明之實施方式之有機EL顯示裝置於其視認側具備上述A項至D項中記載之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。附有相位差層及黏著劑層之偏光板以相位差層成為有機EL單元側之方式(以偏光板成為視認側之方式)積層。於一實施方式中,有機EL顯示裝置具有彎曲之形狀(實質上為彎曲之顯示畫面),及/或可彎曲或可彎折。如上所述,本發明人等發現,於將附有相位差層及黏著劑層之偏光板應用於有機EL顯示裝置之情形時,產生由自有機EL面板產生之氨(實質上為銨離子)導致附有相位差層及黏著劑層之偏光板脫色之新的問題,藉由上述A項至D項中記載之附有相位差層及黏著劑層之偏光板而解決該問題。即,於有機EL顯示裝置中,本發明之實施方式之附有相位差層及黏著劑層之偏光板之效果顯著。 實施例
以下藉由實施例對本發明進行具體說明,但本發明並不限定於該等實施例。各特性之測定方法如下所述。再者,只要不特別標記,則實施例及比較例中之「份」及「%」為重量基準。 (1)厚度 10 μm以下之厚度使用干渉膜厚計(大塚電子公司製造、產品名「MCPD-3000」)進行測定。超過10 μm之厚度使用數位式測微計(安利知公司製造、產品名「KC-351C」)進行測定。 (2)單體透過率及偏光度 將使用紫外可見分光光度計(大塚電子公司製造之「LPF-2000」)對實施例及比較例中使用之偏光板測定之單體透過率Ts、平行透過率Tp、正交透過率Tc分別設為偏光元件之Ts、Tp及Tc。該等Ts、Tp及Tc為藉由JIS Z8701之2度視野(C光源)進行測定並進行視感度補正之Y值。根據獲得之Tp及Tc並藉由下述式而求出偏光度P。 偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2 ×100 (3)透濕度 依據JIS Z 0208進行測定。具體而言,將實施例及比較例中使用之保護層或相位差層(構成其之膜)切下10 cm
Figure 02_image001
之圓狀作為測定試樣。使用日立製作所公司製造之「MOCON」於40℃、92%RH之試驗條件下對該測定試樣測定透濕度。 (4)波長380 nm下之透過率 將實施例及比較例中獲得之附有相位差層及黏著劑層之偏光板切下特定尺寸作為測定試樣。使該測定試樣經由第2黏著劑層安裝於測定用夾具,使用分光光度計(產品名:LPF-2000、大塚電子公司製造)於波長380 nm下進行測定。 (5)氨脫色試驗 向玻璃瓶(直徑30 mm及深50 mm之圓筒狀)中放入10 g 10%氨水溶液。此時,自氨水溶液之液面至玻璃瓶之口(上端)之距離約為30 mm。將實施例及比較例中獲得之附有相位差層及黏著劑層之偏光板切下15 mm×15 mm尺寸作為測定試樣。以利用該測定試樣將玻璃瓶之口全部覆蓋之方式且以蒸氣不自間隙漏出之方式經由第2黏著劑層將測定試樣貼合於玻璃瓶之口邊。於60℃下對由測定試樣覆蓋之玻璃瓶加熱2小時。將附有相位差層及黏著劑層之偏光板(實質上為偏光元件)之加熱前之偏光度設為P0 ,將加熱後之偏光度設為P20 ,並根據式:ΔP=P20 -P0 算出ΔP,利用以下基準進行評價。再者,ΔP越小,則意味著由氨導致之脫色越得到抑制。 優良:ΔP超過-0.1%(接近於0) 良好:ΔP為-40%~-0.1% 不容許:ΔP為-99.0%~-40% 不良:ΔP小於-99.0%(接近於-100%) (6)耐久性 將實施例及比較例中獲得之附有相位差層及黏著劑層之偏光板切下300 mm×220 mm尺寸,使用貼合機,經由第2黏著劑層貼合於無鹼玻璃板(康寧公司製造、商品名「EAGLE XG」、厚70 μm)。其次,於50℃、0.5 MPa下進行15分鐘高壓釜處理,使附有相位差層及黏著劑層之偏光板與無鹼玻璃完全密接,而製成測定試樣。於85℃環境下對該測定試樣進行500小時處理(加熱試驗)之後,又,於65℃/95%RH之環境下處理500小時(加濕試驗)之後,根據下述基準以目視對附有相位差層及黏著劑層之偏光板與玻璃之間之外觀進行評價。 優良:完全不存在發泡、剝離等外觀上之變化 良好:雖於端部存在些許剝離或發泡,但於實用方面無問題 可容許:雖於端部存在剝離或發泡,但只要不是特殊用途,則於實用方面無問題 不良:端部存在顯著之剝離,於實用方面存在問題
[製造例1:偏光板之製作] (偏光元件之製作) 作為熱塑性樹脂基材,使用長條狀且吸水率0.75%、Tg約75℃之非晶質之間苯二甲酸-聚對苯二甲酸乙二酯共聚物膜(厚度:100 μm)。對樹脂基材之單面實施電暈處理。 將聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2莫耳%)及乙醯乙醯基改性PVA(日本合成化學工業公司製造、商品名「GOHSEFIMER Z410」)以9:1混合而獲得PVA系樹脂,於100重量份該PVA系樹脂中添加13重量份碘化鉀,再溶解於水中,而製備PVA水溶液(塗佈液)。 藉由於樹脂基材之電暈處理面塗佈上述PVA水溶液並於60℃下進行乾燥而形成厚13 μm之PVA系樹脂層,而製作積層體。 使獲得之積層體於130℃之烘箱內在周速不同之輥之間於縱方向(長度方向)上自由端單軸延伸至2.4倍(空中輔助延伸處理)。 其次,使積層體浸漬於液溫40℃之不溶化浴(相對於100重量份水調配4重量份硼酸而獲得之硼酸水溶液)中30秒鐘(不溶化處理)。 其次,對於液溫30℃之染色浴(相對於100重量份之水,使碘與碘化鉀以1:7之重量比調配而獲得之碘水溶液),以最終獲得之偏光膜之單體透過率(Ts)成為43.0%之方式調整濃度並且於其中浸漬60秒鐘(染色處理)。 其次,使其浸漬於液溫40℃之交聯浴(相對於100重量份之水,調配3重量份碘化鉀,並且調配5重量份之硼酸而獲得之硼酸水溶液)中30秒鐘(交聯處理)。 其後,使積層體浸漬於液溫70℃之硼酸水溶液(硼酸濃度4.0重量%、碘化鉀5.0重量%)中,並且以於周速不同之輥之間於縱方向(長度方向)上總延伸倍率成為5.5倍之方式進行單軸延伸(水中延伸處理)。 其後,使積層體浸漬於液溫20℃之洗淨浴(相對於100重量份之水,調配4重量份之碘化鉀而獲得之水溶液)中(洗淨處理)。 其後,於保持為90℃之烘箱中進行乾燥,並且使其與表面溫度保持為75℃之SUS製加熱輥接觸約2秒鐘(乾燥收縮處理)。利用乾燥收縮處理所獲得之積層體之寬度方向之收縮率為5.2%。 以此方式於樹脂基材上形成厚5 μm之偏光元件。
(偏光板之製作) 經由紫外線硬化型接著劑使HC-TAC膜貼合於上述所獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體之偏光元件表面。具體而言,以硬化型接著劑之厚度成為1.0 μm之方式進行塗佈,並使用滾壓機使其貼合。其後,自HC-TAC膜側照射UV光線而使接著劑硬化。再者,HC-TAC膜為三乙醯纖維素(TAC)膜(厚25 μm)上形成有硬塗(HC)層(厚7 μm)之膜,以TAC膜成為偏光元件側之方式使其貼合。其次,剝離樹脂基材,獲得具有視認側保護層(HC-TAC膜)/偏光元件構成之偏光板P1。HC-TAC膜之透濕度為427 g/m2 ・24 h。
[製造例2:偏光板之製作] 使用HC-COP膜代替HC-TAC膜作為視認側保護層,除此以外,以與製造例1相同之方式獲得具有視認側保護層(HC-COP膜)/偏光元件之構成之偏光板P2。再者,HC-COP膜為環烯烴系樹脂(COP)膜(厚25 μm)上形成有HC層(厚2 μm)之膜,以COP膜成為偏光元件側之方式使其貼合。HC-COP膜之透濕度為17 g/m2 ・24 h。
[製造例3:偏光板之製作] 以與製造例1相同之方式使HC-TAC膜貼合於樹脂基材/偏光元件之積層體之偏光元件表面。其次,剝離樹脂基材,使COP膜(厚13 μm)以與HC-TAC膜相同之方式貼合於該剝離面上,而獲得具有視認側保護層(HC-TAC膜)/偏光元件/內側保護層(COP膜)之構成之偏光板P3。COP膜之透濕度為35 g/m2 ・24 h。
[製造例4:構成相位差層之相位差膜之製作] (聚酯碳酸酯系樹脂之聚合) 使用包含具備攪拌翼及控制為100℃之回流冷卻器之縱型反應器2器之分批聚合裝置進行聚合。添加29.60份(0.046 mol)之雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)茀-9-基]甲烷、29.21份(0.200 mol)之異山梨醇(ISB)、42.28份(0.139 mol)之螺二醇(SPG)、63.77份(0.298 mol)之碳酸二苯酯(DPC)及1.19×10-2 份(6.78×10-5 mol)之作為觸媒之乙酸鈣一水合物。對反應器內進行減壓氮氣置換之後,利用熱媒進行加溫,於內部溫度成為100℃之時點開始攪拌。於升溫開始40分鐘後使內部溫度到達220℃,並以保持該溫度之方式進行控制,同時開始減壓,到達220℃之後以90分鐘變成13.3 kPa。將進行聚合反應之同時副產之苯酚蒸氣導入至100℃之回流冷卻器中,使苯酚蒸氣中包含之若干量之單體成分返回至反應器中,且未冷凝之苯酚蒸氣被導入至45℃之冷凝器回收。向第1反應器導入氮氣而使其暫時複壓至大氣壓之後,將第1反應器內之低聚物化之反應液轉移至第2反應器中。繼而,使第2反應器內開始升溫及減壓,以50分鐘變成內部溫度240℃、壓力0.2 kPa。其後,使聚合進行至成為特定之攪拌動力。於到達特定動力之時點向反應器導入氮氣而進行複壓,將生成之聚酯碳酸酯系樹脂擠出至水中,並對線料進行切割而獲得顆粒物。
(相位差膜之製作) 使獲得之聚酯碳酸酯系樹脂(顆粒物)於80℃下進行5小時真空乾燥之後,使用具備單軸擠出機(東芝機械公司製造、料缸設定溫度:250℃)、T模(寬200 mm、設定溫度:250℃)、冷卻輥(設定溫度:120~130℃)及捲取機之膜製膜裝置製作厚135 μm之長條狀之樹脂膜。使獲得之長條狀之樹脂膜於寬度方向上以延伸溫度133℃、延伸倍率2.8倍進行延伸,從而獲得厚47 μm之相位差膜。獲得之相位差膜之Re(550)為141 nm,Re(450)/Re(550)為0.82,Nz係數為1.12。又,獲得之相位差膜之透濕度為75 g/m2 ・24 h。
[製造例5:構成相位差層之液晶配向固化層之製作] 將55份式(I)所表示之化合物、25份式(II)所表示之化合物、20份式(III)所表示之化合物添加至400份環戊酮(CPN)中之後,加溫至60℃並進行攪拌使其溶解,確認溶解之後,恢復至室溫,添加3份Irgacure 907(BASF日本股份有限公司製造)、0.2份MEGAFAC F-554(DIC股份有限公司製造)、0.1份對甲氧基苯酚(MEHQ),進而進行攪拌,從而獲得溶液。溶液透明且均勻。利用0.20 μm之膜濾器對獲得之溶液進行過濾,而獲得聚合性組合物。另一方面,使用旋轉塗佈法於厚0.7 mm之玻璃基材上塗佈配向膜用聚醯亞胺溶液,並於100℃下乾燥10分鐘之後,於200℃下焙燒60分鐘,藉此,獲得塗膜。對獲得之塗膜進行摩擦處理,而形成配向膜。摩擦處理使用市售之摩擦裝置進行。利用旋轉塗佈法於基材(實質上為配向膜)上塗佈上述獲得之聚合性組合物,並於100℃下乾燥2分鐘。使獲得之塗佈膜冷卻至室溫之後,使用高壓水銀燈以30 mW/cm2 之強度照射30秒鐘紫外線,從而獲得液晶配向固化層。液晶配向固化層之面內相位差Re(550)為130 nm。又,液晶配向固化層之Re(450)/Re(550)為0.851,表現出逆波長分散特性。
[化1]
Figure 02_image003
[化2]
Figure 02_image005
[製造例6:黏著劑之基礎聚合物之製備] 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中添加含有91.5份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸、0.5份丙烯酸4-羥基丁酯及5份丙烯醯基𠰌啉之單體混合物。進而,將0.1份作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈與100份乙酸乙酯一同添加至100份該單體混合物中,一面緩慢攪拌一面導入氮氣進行氮氣置換之後,使燒瓶內之液溫保持為55℃上下進行8小時聚合反應,從而製備重量平均分子量(Mw)250萬之丙烯酸系聚合物(基礎聚合物A)之溶液。
[製造例7:黏著劑之基礎聚合物之製備] 使用含有94.9份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸及0.1份丙烯酸羥基乙酯之單體混合物,除此以外,以與製造例6相同之方式製備Mw230萬之丙烯酸系聚合物(基礎聚合物B)之溶液。
[製造例8:黏著劑之基礎聚合物之製備] 使用含有99份丙烯酸丁酯及1份丙烯酸4-羥基丁酯之單體混合物,除此以外,以與製造例6相同之方式製備Mw 160萬之丙烯酸系聚合物(基礎聚合物C)之溶液。
[製造例9:黏著劑之基礎聚合物之製備] 使用含有81.1份丙烯酸丁酯、0.3份丙烯酸、0.6份丙烯酸4-羥基丁酯、3份N-乙烯基吡咯啶酮及15份丙烯酸苯氧基乙酯之單體混合物,除此以外,以與製造例6相同之方式製備Mw 170萬之丙烯酸系聚合物(基礎聚合物D)之溶液。
[實施例1] 以表1所示之比率於製造例6中獲得之基礎聚合物A之100份中調配紫外線吸收劑、自由基產生劑、交聯劑及抗氧化劑,從而製備黏著劑組合物。由該黏著劑組合物形成厚5 μm之黏著劑層,設為第1黏著劑層。又,以表1之實施例7中所示之比率於製造例7中獲得之基礎聚合物B之100份中調配自由基產生劑、交聯劑及抗氧化劑,從而製備黏著劑組合物。由該黏著劑組合物形成厚15 μm之黏著劑層,設為第2黏著劑層。使製造例4中獲得之相位差膜經由第1黏著劑層貼合於製造例1中獲得之偏光板P1之偏光元件表面,進而,於該相位差膜表面上設置第2黏著劑層。以此方式製作本實施例之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。將獲得之附有相位差層及黏著劑層之偏光板供於上述(4)~(6)之評價。將結果示於表1中。
[實施例2~14、比較例1~6及參考例1] 以表1所示之調配組成製備黏著劑組合物,以表1所示之偏光板、相位差膜或液晶配向固化層、第1黏著劑層及第2黏著劑層之組合製作附有相位差層及黏著劑層之偏光板。將獲得之附有相位差層及黏著劑層之偏光板供於與實施例1相同之評價。將結果示於表1中。再者,液晶配向固化層(實施例4)經由第1黏著劑層自基材轉印至偏光元件表面。又,所有黏著劑組合物中,相對於100份基礎聚合物調配0.2份含環氧基之矽烷偶合劑(信越化學工業公司製造、商品名「KBM-403」)。
表1中之名稱、縮寫等如下。 「樹脂」:相位差膜 「液晶」:液晶配向固化層 「AA」:黏著劑之基礎聚合物中之丙烯酸 「Tinosorb S」:紫外線吸收劑(BASF公司製造、商品名「Tinosorb S」) 「Tinuvin 460」:紫外線吸收劑(BASF公司製造、商品名「Tinuvin 460」) 「Tinuvin 928」:紫外線吸收劑(BASF公司製造、商品名「Tinuvin 928」) 「LA-F70」:紫外線吸收劑(Adeka公司製造、商品名「Adekastab LA-F70」) 「C/L」:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(東梭公司製造、商品名「Coronate L」) 「D110N」:三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(三井化學公司製造、商品名「Takenate D110N」)
[表1]
   偏光板 視認側保護層 內側保護層 第1黏著劑層 相位差層 第2黏著劑層 評價結果
      種類 厚度 μm 透濕度g/m2 ∙24 h 種類 基礎聚合物 厚度 μm 紫外線吸收劑 自由基產生劑 交聯劑 抗氧化劑 種類 種類 厚度 μm 透過率% 氨脫色試驗 耐久性
種類 AA份 種類 莫耳吸光係數L/(mol•cm) 溶解度 g/100 g 凝膠分率% 種類
實施例1 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinosorb S 10 670 19.7 80.2 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 1.4 優良 良好
實施例2 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tlnosorb S 6 670 19.7 83.4 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 2.2 優良 優良
實施例3 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinosorb S 3 670 19.7 85.8 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 3.2 優良 優良
實施例4 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinosorb S 6 670 19.7 83.4 0.3 C/L 0.2 0.3 液晶 B 15 2.2 良好 優良
實施例5 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 10 Tinosorb S 3 670 19.7 86.1 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 3.2 優良 優良
實施例6 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinosorb S 6 670 19.7 80.2 0.3 C/L 0.2 - 樹脂 B 15 2.2 優良 良好
實施例7 P1 HC-TAC 32 427 - B 5 5 Tlnosorb S 6 670 19.7 81.7 0.3 C/L 0.6 0.3 樹脂 B 15 2.2 優良 優良
實施例8 P1 HC-TAC 32 427 - C 0 5 Tinosorb S 6 670 19.7 80.9 0.3 D110N 0.1 0.3 樹脂 B 15 2.2 優良 良好
實施例9 P1 HC-TAC 32 427 - C 0 5 Tlnosorb S 6 670 19.7 68.0 0.3 D110N 0.1 - 樹脂 B 15 2.2 優良 可容許
實施例10 P1 HC-TAC 32 427 - C 0 5 Tinosorb S 6 670 19.7 64.9 0 D110N 0.2 - 樹脂 B 15 2.2 優良 可容許
實施例11 P1 HC-TAC 32 427 - D 0.2 5 Tinosorb S 6 670 19.7 78.5 0.3 D110N 0.15 - 樹脂 B 15 2.2 優良 良好
實施例12 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinuvin460 6 472 3.8 82.9 0.3 C/L 0.15 0.3 樹脂 B 15 2.3 優良 優良
實施例13 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinuvin928 6 400 24.9 83.1 0.3 C/L 0.15 0.3 樹脂 B 15 2.3 優良 優良
實施例14 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 - 0 - - 88.0 0.3 C/L 0.2 - 樹脂 B+Tinosorb S(2份) 15 2.2 優良 良好
比較例1 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 - 0 - - 88.0 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 5.5 優良 優良
比較例2 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinosorb S 0.3 670 19.7 87.1 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 5.1 優良 優良
比較例3 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinosorb S 15 670 19.7 71.6 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 0.6 優良 不良
比較例4 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 Tinuvin928 14 400 24.9 72.0 0.3 C/L 0.15 0.3 樹脂 B 15 1.3 優良 不良
比較例5 P1 HC-TAC 32 427 - A 3 5 LA-F70 6 2420 0.37 87.8 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 5.4 優良 優良
比較例6 P2 HC-COP 27 17 - A 3 5 Tinosorb S 6 670 19.7 83.4 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 1.5 不良 優良
參考例1 P3 HC-TAC 32 427 COP A 3 5 - 0 - - 88.0 0.3 C/L 0.2 0.3 樹脂 B 15 1.7 優良 優良
[評價] 自表1可知,根據本發明之實施例,可獲得紫外線吸收能力優異,且於高溫高濕環境下耐久性優異之(具體而言,氣泡得以抑制之)附有相位差層及黏著劑層之偏光板。進而,實施例之附有相位差層及黏著劑層之偏光板存在即使暴露於氨中偏光度亦幾乎不發生變化(即不脫色)之優點。再者,僅向第2黏著劑層中導入紫外線吸收劑之實施例14中,相位差層中發現少許劣化。進而,自參考例1可知,使黏著劑層中含有紫外線吸收劑之效果係偏光板為僅於視認側具有保護層之構成時獲得之效果(但於偏光板之兩側均具有保護層之構成之情形時,並不否定使黏著劑層中含有紫外線吸收劑)。 [產業上之可利用性]
本發明之附有相位差層及黏著劑層之偏光板適宜用作有機EL顯示裝置之抗反射用圓偏光板。
10:偏光板 11:偏光元件 12:保護層 13:保護層 20:第1黏著劑層 30:相位差層 40:第2黏著劑層 100:附有相位差層及黏著劑層之偏光板
圖1係本發明之一實施方式之附有相位差層及黏著劑層之偏光板之概略剖視圖。
10:偏光板
11:偏光元件
12:保護層
13:保護層
20:第1黏著劑層
30:相位差層
40:第2黏著劑層
100:附有相位差層及黏著劑層之偏光板

Claims (9)

  1. 一種附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其具有: 偏光板,其包含偏光元件及位於該偏光元件之至少視認側之保護層;相位差層,其經由第1黏著劑層而貼合於該偏光板之與視認側相反之側;以及第2黏著劑層,其作為最外層配置於該相位差層之與該偏光板相反之側; 該第1黏著劑層或該第2黏著劑層包含紫外線吸收劑, 該第1黏著劑層或該第2黏著劑層中之該紫外線吸收劑含量為1重量%~12重量%, 該附有相位差層及黏著劑層之偏光板於波長380 nm下之透過率為5%以下。
  2. 如請求項1之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述偏光元件與上述相位差層經由上述第1黏著劑層而被貼合,該第1黏著劑層包含紫外線吸收劑。
  3. 如請求項1或2之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述第1黏著劑層及/或上述第2黏著劑層包含丙烯酸作為基礎聚合物之單體成分。
  4. 如請求項3之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述單體成分中之上述丙烯酸含量為0.1重量%~7重量%。
  5. 如請求項3或4之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述第1黏著劑層及/或上述第2黏著劑層進而包含自由基產生劑。
  6. 如請求項1至5中任一項之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述第1黏著劑層於25℃下對乙酸乙酯之溶解度為2 g/100 g~70 g/100 g。
  7. 如請求項1至6中任一項之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述第1黏著劑層於波長380 nm下之莫耳吸光係數為400 L/(mol・cm)以上。
  8. 如請求項1至7中任一項之附有相位差層及黏著劑層之偏光板,其中上述視認側之保護層之透濕度為200 g/m2 ・24 h以上,且較上述相位差層之透濕度高。
  9. 一種有機電致發光顯示裝置,其具備如請求項1至8中任一項之附有相位差層及黏著劑層之偏光板。
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