TWI798397B - 圓偏光板 - Google Patents

圓偏光板 Download PDF

Info

Publication number
TWI798397B
TWI798397B TW108110434A TW108110434A TWI798397B TW I798397 B TWI798397 B TW I798397B TW 108110434 A TW108110434 A TW 108110434A TW 108110434 A TW108110434 A TW 108110434A TW I798397 B TWI798397 B TW I798397B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polarizing plate
adhesive layer
film
circular polarizing
retardation film
Prior art date
Application number
TW108110434A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201942217A (zh
Inventor
小島理
清水享
飯田敏行
池田哲朗
Original Assignee
日商日東電工股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日東電工股份有限公司 filed Critical 日商日東電工股份有限公司
Publication of TW201942217A publication Critical patent/TW201942217A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI798397B publication Critical patent/TWI798397B/zh

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明提供一種能確保偏光元件與相位差膜之間之密接性,且能維持優異之抗反射特性之圓偏光板。本發明之圓偏光板依序具備偏光元件、含有具有羧基之聚胺酯系樹脂及交聯劑之易接著層、及含有聚碳酸酯系樹脂且作為λ/4板發揮功能之相位差膜;且該相位差膜與該易接著層之折射率差為0.01以下。

Description

圓偏光板
本發明係關於一種圓偏光板。
液晶顯示裝置及有機EL(Electro-Luminescence,電致發光)顯示裝置等顯示裝置中,以防止外部光等之反射為目的,使用有具備偏光元件及作為λ/4板發揮功能之相位差膜之圓偏光板。近年來,提出使用聚碳酸酯系樹脂之相位差膜(專利文獻1)。然而,使用聚碳酸酯系樹脂之相位差膜於與偏光元件等其他層之密接性有改善之餘地。
為了改善膜之密接性,提出於膜之一面形成易接著層(專利文獻2)。然而,當應用於使用於圓偏光板之相位差膜時,有因形成易接著層而無法充分發揮圓偏光板所具有之抗反射特性之問題。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2015-212816號公報 專利文獻2:日本專利特開2014-10292號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明係為了解決上述先前之問題而成者,其目的在於提供一種能確保偏光元件與相位差膜之密接性,且能維持優異之抗反射特性之圓偏光板。 [解決問題之技術手段]
本發明之圓偏光板依序具備偏光元件、含有具有羧基之聚胺酯系樹脂及交聯劑之易接著層、及含有聚碳酸酯系樹脂且作為λ/4板發揮功能之相位差膜;且該相位差膜與該易接著層之折射率差為0.01以下。 於一實施形態中,上述交聯劑係具有羥甲基之化合物或㗁唑啉基之化合物。 於一實施形態中,上述易接著層之厚度未達1 μm。 於一實施形態中,上述相位差膜滿足Re(450)<Re(550)之關係。 於一實施形態中,上述相位差膜與上述易接著層之90°接著力為1.0 N/15mm以上。 於一實施形態中,上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力為1.0 N/15mm以上。 於一實施形態中,於85℃之條件下放置500小時後之上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力為1.0 N/15mm以上。 於一實施形態中,於60℃、95%RH之條件下放置240小時後之上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力為0.5 N/15mm以上。 [發明之效果]
根據本發明,可充分地確保偏光元件與相位差膜之密接性。進而,即便於提供於耐久試驗之後,亦能防止底塗凝聚破壞或界面剝離、及偏光龜裂等缺陷之產生。又,能維持圓偏光板之優異之抗反射特性。進而,本發明之圓偏光板中,可藉由易接著層填埋相位差膜表面之傷痕。因此,亦能維持相位差膜表面之平滑性。又,本發明之圓偏光板無關於表面處理之種類,均能較佳地發揮抗反射特性。
以下,對本發明之較佳實施形態進行說明,但本發明並非受該等實施形態所限定。
(用語及記號之定義) 本說明書中之用語及記號之定義係如下所述。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」係面內之折射率為最大之方向(即,遲相軸方向)之折射率,「ny」係於面內與遲相軸正交之方向(即,進相軸方向)之折射率,「nz」係厚度方向之折射率。 延伸後產生雙折射之膜之「折射率」只要未特別明確說明,則係指由(nx+ny+nz)/3所算出之值。 (2)面內相位差(Re) 「Re(550)」係以23℃下之波長550 nm之光所測定之膜之面內相位差。Re(550)係當將膜之厚度設為d(nm)時,由式:Re=(nx-ny)×d所求出。再者,「Re(450)」係以23℃下之波長450 nm之光所測定之膜之面內相位差。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(550)」係以23℃下之波長550 nm之光所測定之膜之厚度方向之相位差。Rth(550)係當將膜之厚度設為d(nm)時,由式:Rth=(nx-nz)×d所求出。再者,「Rth(450)」係以23℃下之波長450 nm之光所測定之膜之厚度方向之相位差。 (4)Nz係數 Nz係數係由Nz=Rth/Re所求出。
A.圓偏光板 本發明之圓偏光板依序具備偏光元件、含有具有羧基之聚胺酯系樹脂及交聯劑之易接著層、及含有聚碳酸酯系樹脂且作為λ/4板發揮功能之相位差膜。於實用上,係於上述易接著層與偏光元件之間形成接著劑層。藉由形成如上述般之易接著層,從而本發明之圓偏光板可確保偏光元件與含有聚碳酸酯系樹脂之相位差膜之充分之密接性。進而,即便於經過加熱及加熱加濕之耐久試驗後,亦可確保充分之密接性。
圖1係本發明之一實施形態之圓偏光板之概略剖視圖。圓偏光板100依序具備偏光元件10、接著劑層40、易接著層20、及相位差膜30。圖示之例之圓偏光板100中,偏光元件10與相位差膜30介隔接著劑層40而積層。即,圖示之例中,偏光元件10與相位差膜30直接(未介隔其他光學功能層地)積層。視需要,圓偏光板100亦可於偏光元件10之與相位差膜30相反之側積層保護膜(未圖示)。
本發明之圓偏光板中,上述相位差膜與上述易接著層之折射率差為0.01以下,較佳為0.005以下。藉由相位差膜與易接著之折射率差為0.01以下,從而能夠維持圓偏光板之優異之抗反射特性。相位差膜與易接著層之折射率差越小越佳,尤佳為相位差膜與易接著層之折射率差為0(相位差膜與易接著層之折射率相同)。
本發明之圓偏光板中,上述相位差膜與上述易接著層之90°接著力較佳為1.0 N/15mm以上,更佳為2.0 N/15mm以上。又,上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力較佳為1.0 N/15mm以上,更佳為2.0 N/15mm以上。只要相位差膜與易接著層、及偏光元件與易接著層之90°接著力為上述範圍內,則能夠確保偏光元件與相位差膜之充分之密接性。本說明書中,90°接著力可利用實施例所記載之方法而測定。
又,本發明之圓偏光板中,於85℃之條件(以下,亦稱為加熱條件下)放置500小時後之偏光元件與易接著層之90°接著力較佳為1.0 N/15mm以上,更佳為2.0 N/15mm以上。又,於60℃、95%RH之條件(以下,亦稱為加熱加濕條件下)放置240小時後之偏光元件與易接著層之90°接著力較佳為0.5 N/15mm以上,更佳為1.0 N/15mm以上。藉由於加熱條件下、及加熱加濕條件下放置後之90°接著力為上述範圍,從而即便於耐久試驗後亦能夠確保充分之密接性。
B.偏光元件 作為偏光元件10,能夠採用任意之適切之偏光元件。例如,形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜,亦可為兩層以上之積層體。
作為含有單層之樹脂膜之偏光元件之具體例,可列舉:向聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜實施利用碘或二色性染料等二色性物質之染色處理及延伸處理者、PVA之脫水處理物、或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異之觀點而言,較佳為使用將PVA系膜利用碘染色並單軸延伸而獲得之偏光元件。
上述利用碘之染色例如藉由將PVA系膜浸漬於碘水溶液而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3~7倍。延伸可於染色處理後進行,亦可一面染色一面進行延伸。又,亦可延伸後進行染色。視需要,向PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如,藉由於染色前將PVA系膜浸漬於水並進行水洗,從而不僅可洗淨PVA系膜表面之污垢或抗結塊劑,亦可使PVA系膜膨潤從而防止染色不均等。
作為使用積層體而獲得之偏光元件之具體例,可列舉使用樹脂基材與積層於該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂膜)之積層體、或者樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件。使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件,例如能藉由以下方法製作:將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材,使其乾燥而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層,從而獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體;將該積層體延伸及染色而將PVA系樹脂層作為偏光元件。本實施形態中,延伸代表性地包括將積層體於硼酸水溶液中浸漬並延伸。進而,視需要,延伸進而能夠包括於硼酸水溶液中延伸之前將積層體於高溫(例如,95℃以上)下空中延伸。所獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即,可將樹脂基材作為設置於相位差膜與偏光元件之間之內側保護層),亦可自樹脂基材/偏光元件之積層體將樹脂基材(樹脂層)剝離,於該剝離面積層並使用視所需之任意之適切之保護層作為內側保護層用。此種偏光元件之製造方法之詳細,例如記載於日本專利特開2012-73580號公報。本說明書中作為參考引用了該公報之全體之記載。
偏光元件之厚度可根據目的及用途適當設計,較佳為3 μm~25 μm。
偏光元件較佳為以波長380 nm~780 nm之任意之波長表示吸收二色性。偏光元件之單體透過率較佳為42.0%~46.0%,更佳為43.0%~46.0%。偏光元件之偏光度較佳為97.0%以上,更佳為99.0%以上,進而較佳為99.9%以上。
C.易接著層 易接著層20含有具有羧基之聚胺酯系樹脂及交聯劑。易接著層形成於相位差膜之一面。例如,藉由於相位差膜之形成有易接著層之面形成接著劑層,並與偏光元件貼合,從而獲得圓偏光板。藉由易接著層含有具有羧基之聚胺酯系樹脂與交聯劑,從而使偏光元件與含有聚碳酸酯系樹脂之相位差膜之密接性得到提高。進而,即便於將圓偏光板提供於耐久試驗之情形,亦能夠維持該密接性。又,本發明之圓偏光板中,上述相位差膜與易接著層之折射率差為0.01以下。因此,能夠維持所獲得之圓偏光板之優異之抗反射特性。
C-1.具有羧基之聚胺酯系樹脂 上述聚胺酯樹脂具有羧基。藉由具有羧基,從而能夠提供偏光元件與相位差膜之密接性(尤其係高溫下)優異之圓偏光板。聚胺酯系樹脂代表性地藉由使多元醇與聚異氰酸酯反應而獲得。作為多元醇,只要係分子中具有2個以上之羥基者,則無特別限定,能夠採用任意之適切之多元醇。例如,聚丙烯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等。該等可單獨地使用,亦可組合2種以上使用。
具有羧基之聚胺酯樹脂例如除上述多元醇與上述聚異氰酸酯以外,藉由使具有游離羧基之鏈長劑反應而獲得。具有游離羧基之鏈長劑例如可列舉:二羥基羧酸、二羥基琥珀酸等。二羥基羧酸例如可列舉:二羥甲基烷酸(例如,二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基酪酸、二羥甲基戊酸)等二羥烷基烷酸。該等能夠單獨地使用或組合2種以上使用。
上述聚胺酯樹脂之製造中,除上述成分以外,亦可使其他多元醇、其他鏈長劑反應。作為其他多元醇,例如可列舉:山梨醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨醇酐、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇等羥基數為3個以上之多元醇。作為其他鏈長劑,例如可列舉:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,2-丙二醇等二醇類;乙二胺、丙二胺、己二胺、1,4-丁二胺、胺基乙基乙醇胺等脂肪族二胺;異佛爾酮二胺、4,4'-二環己甲烷二胺等脂環族二胺;苯二甲基二胺、甲苯二胺等芳香族二胺等。
C-2.交聯劑 作為上述交聯劑,可使用任意之適切之交聯劑。較佳為使用能夠與羧基反應之交聯劑及能夠與聚乙烯醇系樹脂反應之交聯劑。作為能夠與羧基反應之交聯劑,可列舉具有能夠與羧基反應之基之聚合物。作為能夠與羧基反應之基,例如可列舉:有機胺基、㗁唑啉基、環氧基、碳二醯亞胺基、醛基、及羥甲基等。交聯劑較佳為具有㗁唑啉基之聚合物。具有㗁唑啉基之聚合物因與上述聚胺酯樹脂混合時之室溫下之適用期較長,且藉由加熱使交聯反應進行,故作業性良好。
作為上述聚合物,能夠採用任意之適切之聚合物。例如可列舉:丙烯酸系聚合物、苯乙烯-丙烯酸系聚合物等。較佳為丙烯酸系聚合物。藉由使用丙烯酸系聚合物,從而能夠進而提高偏光元件與相位差膜之密接性。
能夠與聚乙烯醇系樹脂反應之交聯劑較佳為至少含有2個具有與聚乙烯醇系樹脂之反應性之官能基之化合物。例如,乙二胺、三乙二胺、己二胺等伸烷基與胺基分別具有2個之伸烷基二胺類;甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加成物、三苯甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯及該等之酮肟塊物或苯酚塊物等之異氰酸基類;乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺等環氧類;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯二甲醛等二醛類;羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基化三聚氰胺、乙胍𠯤、苯并胍胺與甲醛之縮合物等胺基-甲醛樹脂;鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價金屬、或三價金屬之鹽及其之氧化物。能夠與PVA系樹脂反應之交聯劑較佳為胺基-甲醛樹脂或二醛類。胺基-甲醛樹脂較佳為具有羥甲基之化合物,二醛類較佳為乙二醛。較佳為具有羥甲基之化合物,更佳為羥甲基三聚氰胺。藉由使用具有羥甲基之化合物,從而獲得光學特性進而優異之圓偏光板。
易接著層代表性地藉由將具有羧基之聚胺酯系樹脂及含有交聯劑之易接著層形成組合物塗佈於相位差膜而形成。易接著層形成組合物之交聯劑之含量能夠設定為任意之適切之值。交聯劑之含量較佳為相對於具有羧基之聚胺酯系樹脂100重量份,較佳為1重量份~20重量份,更佳為5重量份~15重量份。藉由交聯劑之含量為上述之範圍,從而可充分地確保偏光元件與相位差膜之密接性。
易接著層形成組合物能夠進而含有任意之適切之添加劑。作為添加劑,例如可列舉:抗結塊劑、分散穩定劑、觸變劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑、增黏劑、分散劑、界面活性劑、觸媒、填料、潤滑劑、抗靜電劑等。
易接著層20如上述般代表性地藉由將易接著層形成組合物塗佈於相位差膜30之一面並使其乾燥而形成。於相位差膜係延伸膜之情形時,可於未延伸之聚碳酸酯系樹脂膜形成易接著層後延伸,亦可於延伸後之聚碳酸酯系樹脂膜形成易接著層。
作為易接著層形成組合物之塗佈方法,能夠採用任意之適切之方法。例如,模嘴塗佈法、棒式塗佈法、輥塗法、凹版塗佈法、桿式塗佈法、孔縫式塗佈法、淋幕式塗佈法、噴注式塗佈法等。作為乾燥溫度,代表性地為50℃以上,較佳為70℃以上,進而較佳為90℃以上。藉由將乾燥溫度設為此種範圍,從而能夠提供不褪色性(尤其係於高溫高濕下)優異之圓偏光板。乾燥溫度較佳為120℃以下,進而較佳為100℃以下。
易接著層20之厚度能夠設定為任意之適切之值。易接著層20之厚度較佳為未達1 μm,更佳為50 nm~500 nm,進而較佳為200 nm~400 nm。藉由設定為此種範圍,從而可確保偏光元件與相位差膜之密接性。進而,於相位差膜表面有傷痕之情形時,亦能夠發揮填埋傷痕之效果。
D.相位差膜 相位差膜30含有聚碳酸酯系樹脂,且作為λ/4板發揮功能。含有聚碳酸酯系樹脂之相位差膜中,有無法充分地獲得偏光元件與相位差膜之密接性之問題。本發明之圓偏光板中,藉由使上述易接著層形成於相位差膜之一面,且於形成有該易接著層之面經由接著劑層而積層偏光元件,從而能夠確保偏光元件與相位差膜之密接性。
相位差膜30代表性地具有遲相軸。於一實施形態中,相位差膜30之遲相軸與偏光元件10之吸收軸所成之角度θ較佳為38°~52°,更佳為42°~48°,進而較佳為約45°。只要角度θ為此種範圍,則能夠獲得具有非常優異之圓偏光特性之圓偏光板。
相位差膜較佳為折射率特性表現為nx>ny≧nz之關係。相位差膜係代表性地設置用以對圓偏光板賦予抗反射特性。於此情形時,相位差膜之面內相位差Re(550)較佳為80 nm~200 nm,更佳為100 nm~180 nm,進而較佳為110 nm~170 nm。再者,此處之「ny=nz」不僅包含ny與nz完全相等之情形,亦包含實質上相等之情形。因此,於不損害本發明之效果之範圍,會有ny<nz之情形。
相位差膜之雙折射Δnxy 例如為0.0025以上,較佳為0.0028以上。另一方面,雙折射Δnxy 之上限例如為0.0060,較佳為0.0050。藉由將雙折射最佳化為此種範圍,從而能夠獲得薄且具有所需光學特性之相位差膜。
相位差膜之Nz係數較佳為0.9~3,更佳為0.9~2.5,進而較佳為0.9~1.5,尤佳為0.9~1.3。藉由滿足此種關係,從而於將所獲得之圓偏光板用於圖像顯示裝置之情形時,能夠達成非常優異之反射色相。
相位差膜可表示相位差值根據測定光之波長而變大之反波長分散特性,亦可表示相位差值根據測定光之波長而變小之正波長分散特性,亦可表示相位差值根據測定光之波長亦幾乎未產生變化之平坦之波長分散特性。相位差膜較佳為表示反波長分散特性。於一實施形態中,相位差膜表示反波長分散特性。於此情形時,相位差膜滿足Re(450)<Re(550)之關係,相位差膜之Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上且未達1,更佳為0.8以上0.95以下。只要係此種構成,則可實現非常優異之抗反射特性。另一實施形態中,相位差膜表示平坦之波長分散特性。於此情形時,相位差膜之Re(450)/Re(550)較佳為0.99~1.03,Re(650)/Re(550)較佳為0.98~1.02。於此情形時,相位差膜能夠具有積層構造。具體而言,藉由將作為λ/2板發揮功能之相位差膜與作為λ/4板發揮功能之相位差膜以特定之軸角度(例如50°~70°,較佳為約60°)配置,從而能夠獲得接近於理想之反波長分散特性之特性,其結果為,可實現非常優異之抗反射特性。藉由使用此種相位差膜,從而能夠進而較佳地發揮抗反射特性效果。
相位差膜較佳為吸水率為3%以下,更佳為2.5%以下,進而較佳為2%以下。藉由滿足此種吸水率,從而可抑制顯示特性之經時變化。再者,吸水率可依據JIS K 7209而求出。
相位差膜係光彈性係數之絕對值較佳為40×10-12 Pa-1 以下,更佳為35×10-12 Pa-1 以下。藉由光彈性係數為此種範圍,從而能夠防止因熱而產生之相位差之不均一。又,亦能夠防止圖像品質之下降之產生。
相位差膜之厚度例如為70 μm以下,較佳為30 μm~60 μm。只要為此種厚度,則能夠賦予即便作為偏光元件之保護層亦適切之機械強度。
相位差膜含有聚碳酸酯系樹脂。作為聚碳酸酯系樹脂,可使用任意之適切之聚碳酸酯系樹脂。較佳為聚碳酸酯系樹脂含有來自於茀系二羥基化合物之結構單元、來自於異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、與來自於選自由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二、三或聚乙二醇、以及伸烷基二醇或螺二醇所組成之群之至少1個之二羥基化合物之結構單元。較佳為聚碳酸酯系樹脂含有來自於茀系二羥基化合物之結構單元、來自於異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、來自於脂環式二甲醇之結構單元以及/或者來自於二、三或聚乙二醇之結構單元;進而較佳為含有來自於茀系二羥基化合物之結構單元、來自於異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、與來自於二、三或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯系樹脂亦可視需要含有來自於其他二羥基化合物之結構單元。再者,能夠較佳地使用於本發明之聚碳酸酯系樹脂之詳細,例如記載於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報,本說明書中作為參考引用了該記載。
於一實施形態中,能夠使用含有來自於下述通式(1)所表示之二羥基化合物之單元結構之聚碳酸酯系樹脂。 [化1]
Figure 02_image001
(上述通式(1)中,R1 ~R4 分別獨立地表示氫原子、經取代或未經取代之碳數1~20之烷基、經取代或未經取代之碳數6~20之環烷基、或經取代或未經取代之碳數6~20之芳基;X表示經取代或未經取代之碳數2~10之伸烷基、經取代或未經取代之碳數6~20之伸環烷基、或經取代或未經取代之碳數6~20之伸芳基;m及n分別獨立地為0~5之整數)。
作為通式(1)所表示之二羥基化合物之具體例,可列舉:9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-乙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-正丙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-正丁基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-第二丁基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-環己基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-苯基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-第三丁基-6-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)茀等。
上述聚碳酸酯系樹脂除上述來自於二羥基化合物之結構單元以外,亦可含有來自於異山梨酯、異二縮甘露醇、異艾杜糖醇、螺二醇、二㗁烷基二醇、二乙二醇(DEG)、三乙二醇(TEG)、聚乙二醇(PEG)、雙酚類等二羥基化合物之結構單元。
含有來自於二羥基化合物之結構單元之聚碳酸酯系樹脂之詳細,例如記載於日本專利5204200號、日本專利特開2012-67300號公報、日本專利第3325560號、WO2014/061677號等。本說明書中作為參考引用了該專利文獻之記載。
於一實施形態中,能夠使用含有寡茀結構單元之聚碳酸酯系樹脂。作為含有寡茀結構單元之聚碳酸酯系樹脂,例如可列舉含有下述通式(2)所表示之結構單元及/或下述通式(3)所表示之結構單元之樹脂。 [化2]
Figure 02_image003
(上述通式(2)及上述通式(3)中,R5 及R6 分別獨立地係直接鍵、經取代或未經取代之碳數1~4之伸烷基(較佳為主鏈上之碳數為2~3之伸烷基)。R7 係直接鍵、經取代或未經取代之碳數1~4之伸烷基(較佳為主鏈上之碳數為1~2之伸烷基)。R8 ~R13 分別獨立地係氫原子、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之烷基、經取代或未經取代之碳數4~10(較佳為4~8,更佳為4~7)之芳基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之醯基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之烷氧基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之芳氧基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之醯氧基、經取代或未經取代之胺基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4)之乙烯基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4)之乙炔基、具有取代基之硫原子、具有取代基之矽原子、鹵素原子、硝基、或氰基。亦可R8 ~R13 之中相鄰之至少2個基相互鍵結形成環)。
於一實施形態中,包含於寡茀結構單元之茀環係具有R8 ~R13 之全部係氫原子之構成,或者具有R8 及/或R13 係選自由鹵素原子、醯基、硝基、氰基、及磺基所組成之群之任意一個,並且R9 ~R12 係氫原子之構成。
含有寡茀結構單元之聚碳酸酯系樹脂之詳細,例如記載於日本專利特開2015-212816號公報等。本說明書中作為參考引用了該專利文獻之記載。
上述聚碳酸酯系樹脂之玻璃轉移溫度較佳為110℃以上150℃以下,更佳為120℃以上140℃以下。若玻璃轉移溫度過低則有耐熱性變差之傾向,可能於膜成形後引起尺寸變化,且有使所獲得之圖像顯示裝置之圖像品質下降之情形。若玻璃轉移溫度過高,則有膜成形時之成形穩定性變差之情形,且有損害膜之透明性之情形。再者,玻璃轉移溫度係依據JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯系樹脂之分子量可由比濃黏度來表示。比濃黏度係使用二氯甲烷作為溶劑,將聚碳酸酯濃度精密地製備為0.6 g/dL,並於溫度20.0℃±0.1℃下使用烏氏黏度管而測定。比濃黏度之下限通常較佳為0.30 dL/g,更佳為0.35 dL/g以上。比濃黏度之上限通常較佳為1.20 dL/g,更佳為1.00 dL/g,進而較佳為0.80 dL/g。若比濃黏度小於上述下限值,則有產生成形品之機械強度變小之問題之情形。另一方面,若比濃黏度大於上述上限值,則有產生成形時之流動性下降,且生產性或成形性下降之問題之情形。
相位差膜例如藉由使由上述聚碳酸酯系樹脂所形成之膜延伸而獲得。作為由聚碳酸酯系樹脂形成膜之方法,能夠採用任意之適切之成形加工法。作為具體例,可列舉:加壓成形法、轉移成形法、射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP(Fiber Reinforced Plastics,纖維強化塑膠)成形法、澆鑄塗佈法(例如,鑄膜法)、壓延成形法、熱壓法等。較佳為擠出成形法或澆鑄塗佈法。其係由於可提高所獲得之膜之平滑性,且可獲得良好之光學均一性之緣故。成形條件能夠根據所使用之樹脂之組成或種類、相位差膜所需之特性等而適當設定。再者,如上所述,因正在市售較多之膜製品,故亦可將該市售膜直接提供於延伸處理。
樹脂膜(未延伸膜)之厚度能夠根據相位差膜之所需之厚度、所需之光學特性、後述之延伸條件等設定為任意之適切之值。較佳為50 μm~300 μm。
上述延伸能夠採用任意之適切之延伸方法、延伸條件(例如,延伸溫度、延伸倍率、延伸方向)。具體而言,對於自由端延伸、固定端延伸、自由端收縮、固定端收縮等各種各樣之延伸方法,可單獨地使用,亦可同時或者逐次地使用。關於延伸方向亦能夠以長邊方向、寬度方向、厚度方向、斜方向等各種各樣之方向或維度而進行。延伸之溫度相對於樹脂膜之玻璃轉移溫度(Tg),較佳為Tg-30℃~Tg+60℃,更佳為Tg-10℃~Tg+50℃。
藉由適當選擇上述延伸方法、延伸條件,從而可獲得具有上述所需之光學特性(例如,折射率特性、面內相位差、Nz係數)之相位差膜。
於一實施形態中,相位差膜係藉由使樹脂膜單軸延伸或者固定端單軸延伸製作而成。作為固定端單軸延伸之具體例,可列舉一面使樹脂膜於長邊方向移行,一面於寬度方向(橫向)延伸之方法。延伸倍率較佳為1.1倍~3.5倍。
另一實施形態中,相位差膜能夠藉由使長條狀之樹脂膜於相對於長邊方向呈上述之角度θ之方向連續地斜向延伸製作而成。藉由採用斜向延伸,從而獲得具有相對於膜之長邊方向呈角度θ之配向角(於角度θ之方向之遲相軸)之長條狀之延伸膜,例如,與偏光元件積層時能夠以卷對卷式,且可簡化製程。再者,角度θ可為於圓偏光板之偏光元件之吸收軸與相位差膜之遲相軸所成之角度。角度θ如上述般,較佳為38°~52°,更佳為42°~48°,進而較佳為約45°。
E.接著劑層 偏光元件與相位差膜係經由形成於上述易接著層之接著劑層而貼合。接著劑層能夠含有任意之適切之接著劑。接著劑層之厚度較佳為20 nm~1000 nm,更佳為100 nm~700 nm。
接著劑層與相位差膜之折射率差較佳為0.01以下,更佳為0.005以下。藉由接著劑層與相位差膜之折射率差為上述之範圍內,從而能夠進而維持圓偏光板之優異之抗反射特性。
接著劑較佳為具有透明性及光學性之等向性。作為接著劑,能夠採用任意之適切者。具體而言,可列舉:水性接著劑、溶劑型接著劑、乳液系接著劑、無溶劑型接著劑、活性能量線硬化型接著劑、熱硬化型接著劑。作為活性能量線硬化型接著劑,可列舉:電子束硬化型接著劑、紫外線硬化型接著劑、可見光線硬化型接著劑。較佳為使用含有PVA系樹脂之熱硬化性接著劑或紫外線硬化型接著劑。
作為含有PVA系樹脂之熱硬化性接著劑所含有之PVA系樹脂,例如,可列舉PVA樹脂、含有乙醯乙醯基之PVA樹脂。較佳為含有乙醯乙醯基之PVA樹脂。其係由於能夠進而提高偏光元件與保護膜之密接性,且能夠提高耐久性之緣故。
上述含有乙醯乙醯基之PVA樹脂例如藉由使PVA系樹脂與雙乙烯酮利用任意之方法反應而獲得。作為具體例,可列舉:向於乙酸等溶劑中使PVA系樹脂分散之分散體添加雙乙烯酮之方法;向於二甲基甲醯胺或二㗁烷等溶劑使PVA系樹脂溶解之溶液添加雙乙烯酮之方法;使雙乙烯酮氣體或液狀雙乙烯酮直接地與PVA系樹脂接觸之方法。
含有上述PVA系樹脂之熱硬化性接著劑能夠含有交聯劑。作為交聯劑,能夠採用任意之適切之交聯劑。較佳為至少含有2個具有與上述PVA系樹脂之反應性之官能基之化合物。作為至少含有2個具有與PVA系樹脂之反應性之官能基,可使用作為上述易接著層之交聯劑而列舉者。
上述交聯劑之調配量能夠根據上述PVA系樹脂之種類等而適當設定。代表性地相對於PVA系樹脂100重量份為10重量份~60重量份左右,較佳為20重量份~50重量份。其係由於能夠使接著性優異之緣故。再者,於交聯劑之調配量較多之情形時,有交聯劑之反應以較短時間進行,且接著劑凝膠化之傾向。其結果為,有作為接著劑之適用時間(適用期)變得極短,工業性之使用變得困難之虞。
含有上述PVA系樹脂之熱硬化性接著劑能夠含有金屬化合物膠體。金屬化合物膠體可為金屬化合物微粒子分散於分散介質中者,且可為起因於微粒子之同種電荷之相互排斥而靜電性穩定化,從而具有持久性之穩定性者。藉由含有此種金屬化合物膠體,從而例如即便於上述交聯劑之調配量較多之情形時,亦能夠獲得穩定性優異之接著劑組合物。
形成上述金屬化合物膠體之微粒子之平均粒徑只要不會對偏光特性等光學特性造成惡劣影響,則可為任意之適切之值。較佳為1 nm~100 nm,進而較佳為1 nm~50 nm。其係由於能夠使微粒子於接著劑層中均勻地分散,確保接著性,並且能夠抑制裂點缺陷之產生。再者,所謂「裂點缺陷」係指漏光。
作為上述金屬化合物,能夠採用任意之適切之化合物。例如可列舉:氧化鋁、氧化矽、氧化鋯、氧化鈦等金屬氧化物;矽酸鋁、碳酸鈣、矽酸鎂、碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣等金屬鹽;矽藻土、滑石、黏土、高嶺土等礦物。如後所述,本發明中較佳地使用具有正電荷之金屬化合物膠體。作為該金屬化合物,可列舉氧化鋁、氧化鈦等,尤佳為氧化鋁。
上述金屬化合物膠體代表性地分散於分散介質且以膠體溶液之狀態而存在。作為分散介質,例如可列舉:水、醇類。膠體溶液中之固形物成分濃度代表性地為1重量%~50重量%左右,較佳為1重量%~30重量%。膠體溶液能夠含有硝酸、鹽酸、乙酸等酸作為穩定劑。
上述金屬化合物膠體(固形物成分)調配量較佳為相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份為200重量份以下,更佳為10重量份~200重量份,進而較佳為20重量份~175重量份,尤佳為30重量份~150重量份。其係由於能夠一面確保接著性一面抑制裂點缺陷之產生之緣故。
作為紫外線硬化型接著劑之具體例,可列舉(甲基)丙烯酸酯系接著劑。再者,所謂(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸酯系接著劑中之硬化性成分,例如可列舉:具有(甲基)丙烯醯基之化合物、具有乙烯基之化合物。作為較佳之具有(甲基)丙烯醯基之化合物,可列舉下述式(4)所表示之N-取代醯胺系單體。 CH2 =C(R14 )-CONH2-m -(X-O-R15 )m (4) 此處,R14 表示氫原子或甲基;X表示-CH2 -基或-CH2 CH2 -基,R15 表示-(CH2 )n -H基(其中,n為0、1或2);m表示1或2。
上述(甲基)丙烯酸酯系接著劑能夠進而含有具有2個以上之碳-碳雙鍵之單體、較佳為進而含有多官能(甲基)丙烯酸酯系單體作為硬化性成分。更佳為具有2個以上之碳-碳雙鍵之單體係疏水性。又,上述(甲基)丙烯酸酯系接著劑能夠含有具有各種之芳香環及羥基之單官能之(甲基)丙烯酸酯、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯等作為硬化性成分。
上述(甲基)丙烯酸酯系接著劑亦可含有任意之適切之共聚成分。
紫外線硬化型接著劑進而含有聚合起始劑。聚合起始劑之含量相對於紫外線硬化型接著劑之合計量,較佳為0.01重量份~10重量份,更佳為0.05重量份~5重量份,尤佳為0.1重量份~3重量份。
紫外線硬化型接著劑只要於不損害本發明之目的、效果之範圍,可調配各種之添加劑作為其他任意成分。作為該添加劑,可列舉:各種聚合物或者低聚物、聚合抑制劑、聚合起始助劑、調平劑、潤濕性改良劑、界面活性劑、塑化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑、無機填充劑、顏料、染料等。
作為活性能量線硬化型接著劑之另一具體例,可列舉將環氧化合物與光酸產生劑作為主體之光陽離子型硬化性接著劑。作為能夠使用之環氧化合物,例如可列舉日本專利特開2010-145537之[0031]-[0085]所記載之化合物。又,作為光酸產生劑,例如可列舉日本專利特開2009-013316之[0080]-[0095]所記載之化合物。本說明書中作為參考引用了該等之公報之記載。
F.保護膜 本發明之圓偏光板除上述偏光元件、易接著層、及相位差膜以外,進而具備任意之適切之層。例如,可列舉保護膜。保護膜係由可作為偏光元件之保護膜而使用之任意之適切之膜形成而來。作為該膜之主成分之材料之具體例,可列舉:三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂或、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸系等之透明樹脂等。又,亦可列舉:(甲基)丙烯酸系、胺甲酸乙酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等之熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。除此以外,例如亦可列舉矽氧烷系聚合物等之玻璃質系聚合物。又,亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)所記載之聚合物膜。作為該膜之材料,例如,可使用含有於側鏈具有經取代或未經取代之亞胺基之熱塑性樹脂、與於側鏈具有經取代或未經取代之苯基以及腈基之熱塑性樹脂之樹脂組合物,例如可列舉:具有含有異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺之交替共聚物、與丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物。該聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。
本發明之圓偏光板代表性地配置於顯示裝置之視認側,保護膜代表性地配置於該視認側。因此,亦可於保護膜視需要實施硬塗處理、抗反射處理、抗黏處理、抗眩處理等表面處理。
保護膜之厚度能夠採用任意之適切之厚度。保護膜之厚度例如為10 μm~100 μm,較佳為30 μm~90 μm。再者,於實施表面處理之情形時,保護膜之厚度係包含表面處理層之厚度在內之厚度。
G.顯示裝置 本發明之圓偏光板能夠應用於任意之適切之用途。具體而言,能夠應用於液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等顯示裝置。該顯示裝置例如具備顯示元件、與配置於顯示元件之視認側之上述圓偏光板。圓偏光板以相位差層為顯示元件側之方式而配置。 實施例
以下,藉由實施例對本發明進行具體地說明,但本發明並非受該等實施例所限定。各特性之測定方法如下所述。再者,只要未特別明確說明,則實施例及比較例中之「份」及「%」係重量基準。
(1)厚度 使用針盤量規(PEACOCK公司製造,製品名「DG-205 type pds-2」),測定相位差膜之厚度。 (2)折射率 利用阿貝折射計(DR-M2,Atago公司製造)測定。測定係於23℃環境下進行,且測定波長設為589 nm。 (3)初始接著力(90°接著力) 將實施例及比較例所獲得之圓偏光板以於與偏光元件之吸收軸方向平行地200 mm、於正交方向20 mm之大小切出,於相位差膜與偏光元件之間利用截切刀開出切口,並將該圓偏光板貼合於玻璃板。利用股份有限公司A&D公司製造之Tensilon萬能試驗機RTC,於90度方向將相位差膜與偏光元件以剝離速度1000 mm/分種剝離,測定其之剝離強度,以此作為90°接著力。 (4)圓偏光板之反射率 於反射板之上將黏著劑(日東電工股份有限公司製造,商品名:No.7)以乾燥後之厚度為15 μm之方式塗佈,將實施例及比較例所獲得之圓偏光板之相位差膜與反射板貼合。進而,於相位差板上將偏光板(日東電工股份有限公司製造,商品名「REGQS1298DUHC3」)以相位差板之遲相軸與偏光板之吸收軸所成之角度為45°之方式貼合。繼而,使用柯尼卡美能達公司製造之分光測色計「CM-2600d」測定反射率(SCI值)。 (5)剝落之有無 利用光學顯微鏡觀察實施例及比較例所獲得之圓偏光板,觀察於偏光元件與相位差膜之間之剝落之有無。又,將實施例及比較例所獲得之圓偏光板於85℃之環境下放置500小時後,使用光學顯微鏡確認剝落之有無(加熱試驗)。相同地,將實施例及比較例所獲得之圓偏光板於60℃、95%RH之環境下放置240小時後,使用光學顯微鏡確認剝落之有無(加熱加濕試驗)。將未確認出剝離之情形設為,將即便目視亦有能夠確認出之剝離之情形設為×。 (6)外觀(條狀不均) 將實施例及比較例所獲得之圓偏光板於60℃、95%RH之環境下放置240小時後,目視確認圓偏光板之表面。將無法於暗房視認條狀不均之情形設為◎,將於暗室可視認但於通常之使用環境下無法視認之情形設為。
(製造例1)相位差膜1之製作 將雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)茀-9-基]甲烷38.06重量份(0.059 mol)、異山梨酯(Roquette Fleur公司製造,商品名「POLYSORB」)53.73重量份(0.368 mol)、1,4-環己烷二甲醇(順式、反式混合物,SK化學公司製造)9.64重量份(0.067 mol)、碳酸二苯酯(三菱化學公司製造)81.28重量份(0.379 mol)、與作為觸媒之乙酸鈣一水合物3.83×10-4 重量份(2.17×10-6 mol)投入至反應容器,對反應裝置內進行減壓氮氣置換。氮氣氛圍下,於150℃約10分鐘一面攪拌一面使原料溶解。花費30分鐘升溫至220℃,於正常壓力下反應60分鐘作為反應1階段之步驟。繼而花費90分鐘將壓力自正常壓力減壓至13.3 kPa,以13.3 kPa保持30分鐘,將所產生之苯酚向反應系外抽出。繼而,一面花費15分鐘將熱媒溫度升溫至240℃,一面花費15分鐘將壓力減壓至0.10 kPa以下,將所產生之苯酚向反應系外抽出作為反應2階段之步驟。達到特定之攪拌轉距後,利用氮氣複壓至正常壓力並使反應停止,將所生成之聚酯碳酸酯擠出至水中,切割線料從而獲得聚碳酸酯樹脂顆粒。繼而,由所獲得之聚碳酸酯系樹脂顆粒製作膜。所獲得之膜(未延伸)之折射率為1.53。 將上述膜斜向延伸,獲得相位差膜(厚度:57 μm,光彈性係數:16×10-12 Pa-1 ,Re(450):120 nm,Re(550):140 nm,Re(450)/Re(550):0.86)。此時,延伸方向係相對於膜之長邊方向呈45°。又,以所獲得之相位差膜表現出λ/4之相位差之方式將延伸倍率調整為2~3倍。又,延伸溫度設為148℃(即,未延伸改性聚碳酸酯膜之Tg+5℃)。
(製造例2)相位差膜2之製作 相對於異山梨酯81.98質量份,將三環癸烷二甲醇47.19質量份、碳酸二苯酯175.1質量份、及作為觸媒之碳酸銫0.2質量%水溶液0.979質量份投入至反應容器,於氮氣氛圍下,將加熱槽溫度加熱至150℃,視需要一面攪拌,一面使原料溶解(約15分種)作為反應之第1階段之步驟。
繼而,一面將壓力自正常壓力設為13.3 kPa,並花費1小時使加熱槽溫度上升至190℃,一面將所產生之苯酚向反應容器外抽出。 將反應容器全體於190℃保持15分鐘後,將反應容器內之壓力設為6.67 kPa,花費15分鐘將加熱槽溫度上升至230℃,將所產生之苯酚向反應容器外抽出作為第2階段之步驟。因攪拌機之攪拌轉距上升,故花費8分鐘升溫至250℃,進而為了去除所產生之苯酚而使反應容器內之壓力達到0.200 kPa以下。達到特定之攪拌轉距後,使反應結束,將所生成之反應物擠出至水中,從而獲得聚碳酸酯共聚物之顆粒。 使用具備單軸擠出機(ISUZU化工機股份有限公司製造,螺桿徑25 mm,汽缸設定溫度:220℃)、T型模頭(寬度200 mm,設定溫度:220℃)、冷卻輥(設定溫度:120~130℃)及巻取機之膜製膜裝置,將所獲得之顆粒製成厚度100 μm之膜。所獲得之膜(未延伸)之折射率為1.51。 將所獲得之膜斜向延伸,從而獲得相位差膜2(厚度:30 μm,光彈性係數:30×10-12 Pa-1 ,Re(450):140 nm,Re(550):140 nm,Re(450)/Re(550):1.0)。此時,將延伸方向設為相對於膜之長邊方向呈45°。又,以所獲得之相位差膜表現為λ/4之相位差之方式將延伸倍率調整為2~3倍。
(製造例3)偏光元件之製作 使將厚度30 μm之聚乙烯醇系樹脂作為主成分之高分子膜(可樂麗(股份)製造,商品名「VF-PE-A#3000」)一面向膜長邊方向賦予張力一面使其浸漬於下述(1)~(5)之條件之5浴,並使其以最終之延伸倍率相對於膜原長度為6.2倍之方式延伸。將該延伸膜於40度之空氣循環式乾燥烘箱內乾燥1分鐘,從而製作偏光元件。 <條件> (1)膨潤浴:30度之純水。 (2)染色浴:含有相對於水100重量份為0.035重量份之碘、與相對於水100重量份為0.2重量份之碘化鉀之30度之水溶液。 (3)第1交聯浴:含有3重量%之碘化鉀、與3重量%之硼酸之40度之水溶液。 (4)第2交聯浴:含有5重量%之碘化鉀、與4重量%之硼酸之60度之水溶液。 (5)水洗浴:含有2.6重量%之碘化鉀之25度之水溶液。
[實施例1] (易接著層形成組合物1之製備) 相對於聚胺酯樹脂(第一工業製藥公司製造,商品名:Superflex210)100重量份添加、混合交聯劑(DIC公司製造,商品名:WATERSOL S695)5重量份,製備易接著層形成組合物。 (接著劑組合物1之製備) 相對於具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度1200,皂化度98.5莫耳%、乙醯乙醯基化度5莫耳%)100重量份,將羥甲基三聚氰胺50重量份溶解於純水,製備固形物成分濃度3.7重量%之水溶液,相對於該水溶液100重量份,將具有正電荷之氧化鋁膠體(平均粒徑15 nm)添加至含有固形物成分濃度10重量%之水溶液18重量份而製備。
於上述相位差膜1之一面塗佈上述易接著層形成組合物,形成厚度100 nm之易接著層。 又,於上述偏光元件之一面將上述接著劑組合物1以乾燥後之厚度為0.1 μm之方式塗佈,將介隔該接著劑而被硬塗處理之TAC膜(於TAC膜之(柯尼卡美能達公司製造,商品名:KC2UA)一面實施有硬塗處理)之未實施硬塗處理之面與偏光元件貼合。 繼而,於上述易接著層將上述接著劑組合物1以乾燥後之厚度為0.1 μm之方式塗佈,將上述偏光元件與TAC膜之積層體之偏光元件與相位差膜貼合,從而獲得圓偏光板。再者,以相位差膜之遲相軸與偏光元件之吸收軸成45°之角度之方式貼合。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例2] 易接著層形成組合物中,除將交聯劑之添加量設為15重量份以外,與實施例1相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例3] 除使用含有㗁唑啉基之水溶性聚合物(日本觸媒公司製造,商品名:Epocros WS700)作為易接著層形成組合物所包含之交聯劑以外,與實施例1相同地製作並獲得圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例4] 除易接著層形成組合物中,將交聯劑之添加量設為15重量份以外,與實施例3相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例5] 除代替相位差膜1使用相位差膜2以外,與實施例1相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例6] 除代替相位差膜1使用相位差膜2以外,與實施例2相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例7] 除代替相位差膜1使用相位差膜2以外,與實施例3相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例8] 除代替相位差膜1使用相位差膜2以外,與實施例4相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例9] (接著劑組合物2之製備) 將活性能量線硬化成分(羥乙基丙烯醯胺10重量份、丙烯醯嗎啉30重量份、與1,9-壬二醇二丙烯酸酯54.5重量)、氣泡抑制劑(聚有機矽氧烷(BYK-Chemie Japan公司製造,商品名:BYK-UV 3570))0.50重量份、與作為聚合起始劑之IRGACURE907(BASF公司製造)3重量份及KAYACURE DETX-S(日本化藥公司製造)2重量份混合,從而製備接著劑組合物2。 除使用所獲得之接著劑組合物2,形成厚度0.50 μm之接著劑層以外,與實施例3相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
[實施例10] 除使用上述接著劑組合物2,形成厚度0.50 μm之接著劑層以外,與實施例4相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
(比較例1) 除未向易接著層形成組合物添加交聯劑以外,與實施例1相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
(比較例2) 除代替易接著層形成組合物1,使用矽烷偶合劑(信越矽膠公司製造,商品名:KBM603)形成厚度50 nm之易接著層以外,與實施例1相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。
(比較例3) 除未向易接著層形成組合物添加交聯劑以外,與實施例5相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。 又,製作將易接著層之厚度分別變更為200 nm、或400 nm之圓偏光板,對於所獲得之圓偏光板,同樣地進行評價。將結果示於表1。
(比較例4) 除代替易接著層形成組合物1,使用矽烷偶合劑(信越矽膠公司製造,商品名:KBM603)形成厚度50 nm之易接著層以外,與實施例5相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。
(比較例5) 除代替易接著層形成組合物1使用以聚烯烴系成分與聚乙烯醇系成分之質量比(固形物成分)為90:10之方式使改性聚烯烴樹脂(Unitika(股份)製造,商品名「ARROWBASE SE-1030N」)、聚乙烯醇系樹脂(日本合成化學工業公司製造,商品名「GOHSEFIMER Z200」)之水溶液、與純水混合之易接著層形成組合物形成厚度500 nm之易接著層以外,與實施例5相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。
(比較例6) 除形成厚度800 nm之易接著層以外,與比較例5相同地製作圓偏光板。將所獲得之圓偏光板之評價結果示於表1。
[表1]
Figure 108110434-A0304-0001
[評價] 如表1所明示般,本發明之圓偏光板中,偏光元件與相位差膜之充分之密接性得到了確保。該等之圓偏光板中,即便當於加熱條件及加熱加濕條件下放置時,亦能夠維持充分之密接性。進而,圓偏光板之優異之抗反射特性得到了維持。尤其係使用具有逆分散特性之相位差膜之實施例1~4中,藉由圓偏光板之抗反射特性得到了進一步發揮。 [產業上之可利用性]
本發明之圓偏光板較佳地使用於液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等顯示裝置。本發明之圓偏光板無關於表面處理之種類均可較佳地使用。
10‧‧‧偏光元件 20‧‧‧易接著層 30‧‧‧相位差膜 40‧‧‧接著劑層 100‧‧‧圓偏光板
圖1係本發明之較佳實施形態之圓偏光板之概略剖視圖。
10‧‧‧偏光元件
20‧‧‧易接著層
30‧‧‧相位差膜
40‧‧‧接著劑層
100‧‧‧圓偏光板

Claims (7)

  1. 一種圓偏光板,其依序具備偏光元件、含有具有羧基之聚胺酯系樹脂及交聯劑之易接著層、及含有聚碳酸酯系樹脂且作為λ/4板發揮功能之相位差膜;該相位差膜與該易接著層之折射率差為0.01以下;上述相位差膜係由聚碳酸酯系樹脂形成之膜的延伸膜,且滿足Re(450)<Re(550)之關係。
  2. 如請求項1之圓偏光板,其中上述交聯劑係具有羥甲基之化合物或具有
    Figure 108110434-A0305-02-0035-1
    唑啉基之化合物。
  3. 如請求項1或2之圓偏光板,其中上述易接著層之厚度未達1μm。
  4. 如請求項1或2之圓偏光板,其中上述相位差膜與上述易接著層之90°接著力為1.0N/15mm以上。
  5. 如請求項1或2之圓偏光板,其中上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力為1.0N/15mm以上。
  6. 如請求項1或2之圓偏光板,其中於85℃之條件下放置500小時後之上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力為1.0N/15mm以上。
  7. 如請求項1或2之圓偏光板,其中於60℃、95%RH之條件下放置240小時後之上述偏光元件與上述易接著層之90°接著力為0.5N/15mm以上。
TW108110434A 2018-03-30 2019-03-26 圓偏光板 TWI798397B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-067226 2018-03-30
JP2018067226A JP7305306B2 (ja) 2018-03-30 2018-03-30 円偏光板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201942217A TW201942217A (zh) 2019-11-01
TWI798397B true TWI798397B (zh) 2023-04-11

Family

ID=68061810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108110434A TWI798397B (zh) 2018-03-30 2019-03-26 圓偏光板

Country Status (5)

Country Link
JP (2) JP7305306B2 (zh)
KR (1) KR20200136886A (zh)
CN (1) CN111919150B (zh)
TW (1) TWI798397B (zh)
WO (1) WO2019188743A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6873208B2 (ja) * 2019-10-21 2021-05-19 日東電工株式会社 位相差フィルムおよびその製造方法、ならびに、該位相差フィルムを用いた円偏光板および画像表示装置
CN115280197A (zh) * 2020-03-18 2022-11-01 日东电工株式会社 带相位差层及粘合剂层的偏振片、以及使用该带相位差层及粘合剂层的偏振片的图像显示装置
JP2021152571A (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 日東電工株式会社 位相差フィルムの製造方法
JP7217764B2 (ja) * 2021-02-19 2023-02-03 住友化学株式会社 円偏光板
JP7358429B2 (ja) * 2021-09-06 2023-10-10 日東電工株式会社 易接着層付位相差フィルムの製造方法、易接着層付位相差フィルムおよび位相差層付偏光板

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012159665A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Nippon Zeon Co Ltd 位相差フィルムの製造方法
JP2016048363A (ja) * 2014-06-03 2016-04-07 株式会社クラレ 樹脂フィルム
TW201710073A (zh) * 2015-07-22 2017-03-16 Nitto Denko Corp 具有透明黏著劑層及圖案化透明導電層的偏光薄膜層積體、和液晶面板及有機el面板
JP2017167517A (ja) * 2016-03-15 2017-09-21 住友化学株式会社 楕円偏光板
WO2017188160A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 日本ゼオン株式会社 フィルムセンサ部材及びその製造方法、円偏光板及びその製造方法、並びに、画像表示装置

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3836283B2 (ja) * 2000-01-13 2006-10-25 帝人株式会社 ポリカーボネート積層位相差フィルム
TW200712579A (en) * 2005-08-12 2007-04-01 Dainippon Printing Co Ltd Protective film for polarizing plate and polarizing plate
JP5399082B2 (ja) * 2008-01-17 2014-01-29 日東電工株式会社 偏光板および偏光板を用いた画像表示装置
JP4798156B2 (ja) * 2008-03-17 2011-10-19 三菱樹脂株式会社 積層フィルム
JP5201686B2 (ja) * 2009-04-16 2013-06-05 住友化学株式会社 粘着剤層付位相差フィルム、それを用いた楕円偏光板および液晶表示装置
JP5771418B2 (ja) * 2010-09-30 2015-08-26 株式会社日本触媒 易接着層を有する位相差フィルムの製造方法
JP5573708B2 (ja) * 2011-01-31 2014-08-20 日本ゼオン株式会社 光学フィルムの製造方法
CN104159735B (zh) * 2012-03-09 2017-03-22 帝人杜邦薄膜日本有限公司 透明导电性薄膜基材用层压体
JP6335422B2 (ja) 2012-06-29 2018-05-30 日東電工株式会社 円偏光板および有機elパネル
CN105829106B (zh) * 2013-12-26 2018-06-05 日本瑞翁株式会社 多层膜及其制造方法
JP6097236B2 (ja) * 2014-02-28 2017-03-15 富士フイルム株式会社 環状オレフィン系フィルム、光学フィルム、導電性フィルム、プリンテッドエレクトロニクス用基材フィルム、バリアフィルム、タッチパネル、偏光板および表示装置
TW201543116A (zh) * 2014-03-28 2015-11-16 Fujifilm Corp 液晶面板、液晶顯示裝置、偏光板及偏光板保護膜
CN106471401B (zh) 2014-04-16 2020-01-21 日东电工株式会社 相位差膜、圆偏振片及图像显示装置
CN106459554B (zh) * 2014-06-03 2018-12-21 株式会社可乐丽 甲基丙烯酸类树脂组合物
JP6651832B2 (ja) * 2015-12-16 2020-02-19 三菱ケミカル株式会社 フィルム及び偏光板
CN107193072B (zh) * 2016-03-15 2018-08-28 住友化学株式会社 椭圆偏振板
JP6825819B2 (ja) * 2016-03-30 2021-02-03 株式会社カネカ 偏光子保護フィルム
WO2017168807A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 コニカミノルタ株式会社 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP6794181B2 (ja) * 2016-08-30 2020-12-02 日東電工株式会社 偏光板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012159665A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Nippon Zeon Co Ltd 位相差フィルムの製造方法
JP2016048363A (ja) * 2014-06-03 2016-04-07 株式会社クラレ 樹脂フィルム
TW201710073A (zh) * 2015-07-22 2017-03-16 Nitto Denko Corp 具有透明黏著劑層及圖案化透明導電層的偏光薄膜層積體、和液晶面板及有機el面板
JP2017167517A (ja) * 2016-03-15 2017-09-21 住友化学株式会社 楕円偏光板
WO2017188160A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 日本ゼオン株式会社 フィルムセンサ部材及びその製造方法、円偏光板及びその製造方法、並びに、画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN111919150A (zh) 2020-11-10
JP2019179099A (ja) 2019-10-17
KR20200136886A (ko) 2020-12-08
CN111919150B (zh) 2023-09-01
JP2022095984A (ja) 2022-06-28
WO2019188743A1 (ja) 2019-10-03
JP7305306B2 (ja) 2023-07-10
TW201942217A (zh) 2019-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI798397B (zh) 圓偏光板
TWI757503B (zh) 附相位差層之偏光板及圖像顯示裝置
JP5073589B2 (ja) 偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
KR20190005836A (ko) 유기 el 표시 장치용 광학 필름, 유기 el 표시 장치용 편광 필름, 유기 el 표시 장치용 점착제층 구비 편광 필름, 및 유기 el 표시 장치
JP6077620B2 (ja) 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
TWI743179B (zh) 偏光板
JP6983510B2 (ja) 光学フィルム積層体、その光学フィルム積層体を用いた光学的表示装置、及び透明保護フィルム
JP2010009027A (ja) 粘着型偏光板、画像表示装置およびそれらの製造方法
JP2008203400A (ja) 表面保護フィルム付偏光板、表面保護フィルム付液晶パネル、および画像表示装置
TWI781090B (zh) 光學積層體及使用該光學積層體之影像顯示裝置
WO2021070525A1 (ja) 位相差層および粘着剤層付偏光板およびそれを用いた有機エレクトロルミネセンス表示装置
TW201940324A (zh) 電致發光顯示裝置
KR101514129B1 (ko) 아크릴계 광학필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 편광판
TW202128918A (zh) 附有相位差層及黏著劑層之偏光板及使用其之有機電致發光顯示裝置
KR20170027303A (ko) 광학 적층체
JP6795318B2 (ja) 片保護偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP2021165826A (ja) 偏光板及びその偏光板を用いた画像表示装置
JP2006284735A (ja) 液晶フィルムおよび光学素子用積層フィルム
WO2021261303A1 (ja) 偏光フィルム及びその製造方法、並びに表示装置
WO2021070467A1 (ja) 位相差層付偏光板およびそれを用いた有機エレクトロルミネセンス表示装置
TW202116567A (zh) 附易接著層之相位差薄膜、附相位差層之偏光板、及附易接著層之相位差薄膜之製造方法
JPWO2020175372A1 (ja) 偏光子の製造方法、偏光フィルムの製造方法、積層偏光フィルムの製造方法、画像表示パネルの製造方法、および画像表示装置の製造方法
KR20150073148A (ko) 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치
WO2022244301A1 (ja) 円偏光板およびそれを用いた画像表示装置
WO2016052540A1 (ja) 偏光フィルム、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置