KR20170027303A - 광학 적층체 - Google Patents

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KR20170027303A
KR20170027303A KR1020160111549A KR20160111549A KR20170027303A KR 20170027303 A KR20170027303 A KR 20170027303A KR 1020160111549 A KR1020160111549 A KR 1020160111549A KR 20160111549 A KR20160111549 A KR 20160111549A KR 20170027303 A KR20170027303 A KR 20170027303A
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retardation
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다다시 고지마
겐타로우 다케다
나오 무라카미
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

반사 방지 필름에 기인한 색 불균일이 방지되는 광학 적층체가 제공되고, 그 광학 적층체는 뉴트럴 블랙의 반사 색상이 뛰어나고 박형이다. 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 광학 적층체는 제 1 기판; 제 1 기판의 일측에 배치된 제 2 기판; 제 1 기판과 제 2 기판 사이에 배치된 반사 방지 필름; 및 제 1 기판과 제 2 기판 사이에 배치되어 반사 방지 필름을 커버하는 수지층을 포함하고, 반사 방지 필름은 편광자와 편광자에 접착된 위상차 층을 포함하며; 그리고 수지층은 25℃에서의 저장 탄성률이 1×106 Pa 이상이다.

Description

광학 적층체{OPTICAL LAMINATE}
본 발명의 배경
본 출원은 35 U.S.C. 섹션 119 하에서 2015년 9월 1일에 출원된 일본 특허 출원 2015-172035호 및 2016년 6월 20일에 출원된 일본 특허 출원 2016-121701호에 대해 우선권을 주장하며, 이는 참조로써 본 명세서에서 원용된다.
발명의 분야
본 발명은 광학 적층체에 관한 것이다.
종래부터, 액정 표시 장치 및 유기 EL 표시 장치로 대표되는 화상 표시 장치에 여러 가지의 광학 필름을 이용하여, 그 시야각 특성 및 반사 특성의 개선을 개선해 왔다. 예를 들어, 고반사성의 금속 층을 갖는 유기 EL 표시 장치는, 외광 반사나 배경의 반사 등의 문제가 생기기 쉽다. 그 때문에, 반사 방지 필름으로서 λ／4판을 갖는 원 편광판이 사용되는 경우가 있다.
한편, 화상 표시 장치 각각에 있어서는, 그 장기 사용에 의한 단부의 색 불균일의 발생이 문제가 된다. 광학 필름으로부터 기인한 색 불균일을 방지하는 방법으로서 광탄성 계수가 작은 광학 필름을 사용하는 것이 알려져 왔으며, 광탄성 계수가 작은 광학 필름으로서 시클로 올레핀계 필름이 자주 사용된다. 시클로 올레핀계 필름은 또한 λ／4판으로서 사용할 수도 있다. 그러나, 시클로 올레핀계 필름은, 그 재료 고유의 파장 분산성으로 인해, 필름 단독으로는 뉴트럴 블랙의 반사 색상이 얻어지지 않는다는 문제가 있다. 시클로 올레핀계 필름을 사용하면서, 뉴트럴 블랙의 반사 색상을 얻으려고 하는 경우, λ／2판으로서 기능하는 광학 필름을 더욱 사용할 필요가 있고, 그로 인해 다음의 문제가 생긴다. 화상 표시 장치의 생산성이 저하되고, 그 두께가 두꺼워진다.
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 본 발명의 주된 목적은 반사 방지 필름에 기인한 색 불균일이 방지되는 광학 적층체로서, 박형이고 뉴트럴 블랙의 반사 색상이 뛰어난 광학 적층체를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 하나의 실시형태에 따른 광학 적층체는 제 1 기판; 제 1 기판의 일측에 배치된 제 2 기판; 제 1 기판과 제 2 기판 사이에 배치된 반사 방지 필름; 및 제 1 기판과 제 2 기판 사이에 배치되어 반사 방지 필름을 커버하는 수지층을 포함하고, 반사 방지 필름은 편광자와 편광자에 접착된 위상차 층을 포함하며; 그리고 수지층은 25℃에서의 저장 탄성률이 1×106 Pa 이상이다.
하나의 실시형태에서, 위상차 층은 λ/4 판으로 기능한다.
하나의 실시형태에서, 위상차 층은 역분산 파장 특성을 나타낸다.
하나의 실시형태에서, 위상차 층은 폴리카보네이트계 수지 필름을 포함한다.
하나의 실시형태에서, 위상차 층은 광탄성 계수가 30×10-12 Pa 이하인 수지를 포함한다.
하나의 실시형태에서, 위상차 층의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 35° ~ 55°이다.
하나의 실시형태에서, 편광자와 위상차 층은 접착제층을 개재하여 적층되고, 접착제층은 두께가 1㎛ 이하이다.
본 발명에 따르면, 광학 적층체는 편광자와 그 편광자에 접착된 위상차 층을 포함하는 반사 방지 필름을 포함하고, 당해 반사 방지 필름을 특정의 저장 탄성률을 갖는 수지층으로 커버함으로써 구성된다. 따라서, 색 불균일이 방지된 박형의 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 반사 방지 필름을 구성하는 위상차 층의 재료를 광범위한 재료들로부터 선택할 수 있다 (예를 들어, 광탄성 계수가 비교적 큰 재료 또는 역분산 파장 특성의 위상차 층을 형성할 수 있는 재료 등을 사용할 수 있다). 그 때문에, 위상차 층을 단층으로 형성하면서도, 뉴트럴 블랙의 반사 색상이 뛰어난 광학 적층체를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태를 설명한다. 하지만, 본 발명은 이들 실시형태들에 한정되지 않는다.
(용어 및 기호의 정의)
본원에서 사용된 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률 (nx, ny, 및 nz)
"nx"는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향 (즉, 지상축 방향) 의 굴절률이고, "ny"는 면내에서 지상축과 직교하는 방향 (즉, 진상축 방향) 의 굴절률이며, 그리고 "nz"는 두께 방향의 굴절률이다.
(2) 면내 위상차 (Re)
"Re(λ)"는 파장 λ㎚ 의 광으로 23℃ 에서 측정한 면내 위상차를 말한다. 예를 들어, "Re(550)"는 파장 550㎚ 의 광으로 23℃ 에서 측정한 면내 위상차를 말한다. Re(λ)는, 층 (필름) 의 두께를 d (㎚) 로 했을 때 식 "Re(λ) ＝ (nx - ny) × d"로부터 구해진다.
(3) 두께 방향의 위상차 (Rth)
"Rth(λ)"는 파장 λ㎚ 의 광으로 23℃ 에서 측정한 두께 방향의 위상차를 말한다. 예를 들어, "Rth(550)"는 파장 550㎚ 의 광으로 23℃ 에서 측정한 두께 방향의 위상차를 말한다. Rth(λ)는, 층 (필름) 의 두께를 d (㎚) 로 했을 때 식 "Rth(λ) ＝ (nx - nz) × d"로부터 구해진다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는 식 "Nz=Rth/Re"로부터 구해진다.
(5) 복굴절률 (Δnxy)
굴절률 (Δnxy) 은 식 "Δnxy=nx-ny"로부터 구해진다.
A. 광학 적층체의 전체 구성
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이다. 본 실시형태의 광학 적층체 (100) 는 제 1 기판 (10); 제 1 기판 (10) 의 일측에 배치된 제 2 기판 (40); 제 1 기판 (10) 과 제 2 기판 (40) 사이에 배치된 반사 방지 필름 (20); 및 제 1 기판 (10) 과 제 2 기판 (40) 사이에 배치되어 반사 방지 필름 (20) 을 커버 및 봉지하는 수지층 (30) 을 포함한다. 반사 방지 필름 (20) 은 편광자 (21) 와 위상차 층 (22) 을 포함한다. 위상차 (22) 은 편광자 (21) 에 접착된다.
본 발명의 발명자들은, 종래의 반사 방지 필름, 즉, 위상차 층과 편광자를 단순히 점착제층에 의해 서로 부착하여 구성되는 반사 방지 필름에 있어서, 온도 변화에 의한 위상차 층의 수축에 의해, 위상차 층의 위상차 (특히, 단부의 위상차) 가 시간 경과적으로 변화하고, 이 위상차 변화가 색 불균일의 원인이 된다는 것을 알아냈다. 본 발명에서, 위상차 층과 편광자를 접착에 의해 적층하고, 위상차 층을 포함하는 반사 방지 필름을 수지층으로 커버한다. 따라서, 색 불균일이 방지된 광학 적층체를 얻을 수 있다. 보다 상세하게, 상술된 이러한 구성을 갖는 광학 적층체에서는, 위상차 층의 변형이 억제되고, 온도 변화에 의한 위상차 층의 팽창 및 수축이 작다. 이러한 광학 적층체에서, 위상차 층의 위상차 변화는 작고, 시간 경과적으로 발생하는 색 불균일은 방지된다. 또, 후술되는 바와 같이, 수지층의 저장 탄성률 E'를 특정 범위로 설정하는 것은 이와 같은 효과를 보다 현저하게 한다.
위상차 및 편광자는 서로 직접 접착되는 것이 바람직하다. 즉, 위상차 층과 편광자 사이에는, 접착제층 이외의 층 (예를 들어, 보호 필름 등의 필름, 또는 점착제층) 이 존재하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 위상차 층은 또한 편광자의 보호층으로 기능할 수 있다. 상술한 바와 같이, 편광자의 보호층으로 또한 기능할 수 있는 위상차 층이 편광자에 직접 접착하면, 박형의 광학 적층체를 얻을 수 있다.
반사 방지 필름은, 점착제층 (23) 을 개재하여 제 1 기판에 적층될 수 있다. 또, 반사 방지 필름 (20) 은 편광자 (21) 의 위상차 층 (22) 과는 반대 측에 배치되는 보호 필름 (24) 을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 반사 방지 필름 (20) 은, 위상차 층 (22) 을 기준으로 편광자 (21) (및 보호 필름 (24)) 가 제 2 기판 (40) 측이 되도록 배치된다. 또, 본 발명의 광학 적층체 (100) 를 화상 표시 장치 등에 사용하는 경우, 반사 방지 필름 (20) 은, 위상차 층 (22) 을 기준으로 편광자 (21) (및 보호 필름 (24)) 가 시인측이 되도록 배치되는 것이 바람직하다. 예를 들어, λ／4 판으로서 기능하는 위상차 층을 형성하는 경우, 편광자는, 위상차 층 (λ／4판) 보다 시인 측에 더 근접하게 배치될 수 있다. 또, 본 발명의 광학 적층체 (100) 는, 제 2 기판 (40) 을 시인 측에 배치하면서 배치할 수 있다.
B. 반사 방지 필름
상술한 바와 같이, 반사 방지 필름은 편광자와 위상차 층을 포함한다. 위상차 층은 편광자의 일측에 배치되며 편광자의 보호층으로 기능할 수 있다. 하나의 실시형태에서, 위상차 층은 단일층이다. 실제로, 보호 필름은 편광자의 위상차 층과는 반대 측에 배치될 수 있다.
(편광자)
편광자로서 임의의 적절한 편광자가 채택될 수 있다. 예를 들어, 편광자 형성용 수지 필름은 단일층 수지 필름이어도 되고, 또는 2층 이상의 적층체이어도 된다.
단일층 수지 필름을 포함한 편광자의 구체예들은: 폴리비닐 알코올 (PVA) 계 수지 필름, 부분 포르말화 PVA계 수지 필름, 또는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질을 염색 처리시키고 연신 처리하여 얻은 편광자; 및 PVA의 탈수 처리된 생성물 또는 폴리 염화 비닐의 탈염산 처리된 생성물 등의 폴리엔계 배향 필름을 포함한다. PVA계 필름을 요오드로 염색하고 결과물을 1축 연신하여 얻은 편광자가, 그 우수한 광학 특성 때문에 바람직하게 사용된다.
요오드에 의한 염색은 예를 들어 PVA계 수지 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행해진다. 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게 3배 ~ 7배이다. 연신은 염색 처리 후에 해도 되고, 또는 염색을 하면서 해도 된다. 또, 염색은 연신을 수행한 이후에 행해도 된다. PVA계 수지 필름은 필요에 따라 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리를 받는다. 예를 들어, 염색 전에 물에 의한 세정을 위해 PVA계 수지 필름을 물에 침지하는 경우, PVA계 수지 필름의 표면의 오염 또는 블로킹 방지제를 세정해낼 수 있다. 또, PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 불균일 등을 방지할 수 있다.
적층체를 사용하여 얻어지는 편광자는 구체적으로, 예를 들어 수지 기재와 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층 (PVA계 수지 필름) 의 적층체, 또는 수지 기재와 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자이다. 수지 기재와 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자는, 예를 들어, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고; 용액을 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 제공하며; 그리고 그 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것을 수반하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 본 실시형태에서, 연신은 통상적으로 적층체를 붕산 수용액에 침지시킨 상태에서 적층체를 연신하는 것을 포함한다. 연신은, 필요에 따라, 붕산 수용액에서의 연신 전에 적층체를 고온 (예를 들어, 95℃ 이상) 에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 수지 기재 및 편광자의 얻어진 적층체는 그대로 사용해도 된다 (즉, 수지 기재를 편광자의 보호 필름으로 사용해도 된다). 대안으로, 수지 기재 및 편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 그리고 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호 필름을 적층하여 얻어진 제조물을 사용해도 된다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는 예를 들어 일본 공개특허공보 No. 2012-73580에 기재되어 있다. 당해 공보의 전체 개시는 본원에 참조로서 원용된다.
편광자의 두께는 15㎛ 이하이며, 바람직하게는 13㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 10㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 8㎛ 이하이다. 편광자 두께의 하한은 하나의 실시형태에서는 2㎛ 이며, 또 다른 실시형태에서는 3㎛ 이다.
편광자는 바람직하게 380 nm ~ 780 nm 파장 범위의 임의의 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은 바람직하게 44.0% ~ 45.5% 이며, 보다 바람직하게 44.5% ~ 45.0% 이다.
편광자의 편광도는 바람직하게 98% 이상이며, 보다 바람직하게 98.5% 이상이며, 더욱 바람직하게 99% 이상이다.
(위상차 층)
위상차 층은 목적에 따라 임의의 적절한 광학적 특성 및/또는 기계적 특성을 갖는 위상차 필름을 포함할 수도 있다. 위상차 층은 통상적으로 지상축을 갖는다. 하나의 실시형태에서, 위상차 층의 지상축과 편광자의 흡수축에 의해 형성된 각도 θ는 바람직하게 35° ~ 55°, 보다 바람직하게 38° ~ 52°, 보다 더 바람직하게 42° ~ 48°, 특히 바람직하게 약 45°이다. 각도 θ가 이와 같은 범위이면, 후술하는 바와 같이 위상차 층을 λ/4 판을 사용함으로써, 매우 우수한 원 편광 특성 (결과적으로 매우 우수한 반사 방지 특성) 을 갖는 반사 방지 필름을 얻을 수 있다.
위상차 층의 굴절률 특성은 바람직하게 nx＞ny≥nz의 관계를 나타낸다. 하나의 실시형태에서, 위상차 층은 λ/4 판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 위상차 층의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게 80 nm ~ 200 nm, 보다 바람직하게 100 nm ~ 180 nm, 더욱 바람직하게 110 nm ~ 170 nm 이다. 본원에서 사용된 바와 같이 "ny=nz"라는 표현은 ny와 nz가 완전하게 서로 동등한 경우 뿐만 아니라, ny와 nz가 실질적으로 서로 동등한 경우도 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 해치지 않는 정도로, ny는 nz보다 작을 수 있다.
위상차 층의 복굴절률 Δnxy는 바람직하게 0.0025 이상이고, 보다 바람직하게 0.0028 이상이다. 한편, 복굴절률 Δnxy 의 상한은 예를 들어 0.0060 이고, 바람직하게 0.0050 이다. 복굴절률이 이러한 범위로 최적화되는 경우, 박형이고 원하는 광학 특성을 갖는 위상차 층이 얻어질 수 있다.
위상차 층의 Nz 계수는 바람직하게는 0.9 ~ 3, 보다 바람직하게는 0.9 ~ 2.5, 더욱 바람직하게는 0.9 ~ 1.5, 특히 바람직하게는 0.9 ~ 1.3이다. 이와 같은 관계를 만족하는 경우, 이미지 디스플레이 장치를 위해 얻어질 광학 적층체를 사용하는 경우, 매우 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.
위상차 층은, 위상차 값이 측정 광의 파장 증가에 따라 커지는 역의 파장 분산 특성을 나타내도 되고, 위상차 값이 측정 광의 파장 증가에 따라 작아지는 정의 파장 분산 특성을 나타내도 되고, 또는 위상차 값이 측정 광의 파장이 변하는 경우에도 거의 변하지 않는 플랫 파장 분산 특성을 나타내도 된다. 위상차 층은 바람직하게 역의 파장 분산 특성을 나타낸다. 이 경우, 위상차 층의 Re(450)/Re(550) 는, 바람직하게는 0.8 이상 1 미만이며, 보다 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수가 있고, 구체적으로 위상차 층 단독으로 뉴트럴 블랙 반사 색상을 달성할 수 있다. 본 발명에서, 역분산 파장 특성을 나타내는 위상차 층이 형성되는 경우라도, 위상차 층의 위상차 변화는 작고 시간에 따라 발생하는 불균일은 방지된다.
위상차 층은 광탄성 계수가 바람직하게는 3×10-12 Pa 이하, 보다 바람직하게는 10×10-12 Pa ~ 20×10-12 Pa, 더욱 바람직하게는 1×10-12 Pa ~ 10×10-12 Pa인 수지를 포함한다. 광 탄성 계수가 이와 같은 범위이면, 가열시의 수축 응력이 발생했을 경우에 위상차 변화가 생기기 어려운 위상차 층이 형성될 수 있다.
위상차 층의 두께는 바람직하게 50 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게 20 ㎛ ~ 50 ㎛ 이다.
위상차 층은 임의의 적절한 수지 필름을 포함할 수도 있다. 수지 필름을 구성하는 수지의 통상적인 예들은 환형 올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐 알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 및 아크릴계 수지를 포함한다. 이들 중에서, 폴리카보네이트계 수지가 바람직하다.
폴리카보네이트계 수지로서, 임의의 적절한 폴리카보네이트계 수지가 사용된다. 하나의 실시형태에서, 디히드록시 화합물로부터 유래되는 구조 유닛을 포함하는 폴리카보네이트계 수지가 사용될 수도 있다. 디히드록시 화합물은 예를 들어 하기 일반식 (1) 로 나타낸 디히드록시 화합물이다.
Figure pat00001
(일반식 (1) 에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 1 ~ 20개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 알킬기, 6 ~ 20개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 6 ~ 20개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 아릴기를 나타내고, X는 2 ~ 10개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 알킬렌기, 6 ~ 20개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 시클로알킬렌기, 또는 6 ~ 20개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 아릴렌기를 나타내고, 그리고 m 및 n 각각은 독립적으로 0 ~ 5의 정수를 나타낸다.)
일반식 (1) 로 나타낸 디히드록시의 구체예들은, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-에틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-n-프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-n-부틸페닐) 플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-sec-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)페닐)플루오렌, 9, 9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-이소프로필페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-이소부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-tert-부틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-시클로헥실페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-페닐페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3,5-디메틸페닐)플루오렌, 9,9-비스(4-(2-히드록시에톡시)-3-tert-부틸-6-메틸페닐)플루오렌, 및 9,9-비스(4-(3-히드록시-2,2-디메틸프로폭시)페닐)플루오렌을 포함한다.
폴리카보네이트계 수지는 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위 및 이소소르비드, 이소만니드, 이소이디드, 스피로글리콜, 디옥산 글리콜, 디에틸렌 글리콜 (DEG), 트리에틸렌 글리콜 (TEG), 폴리에틸렌 글리콜 (PEG), 또는 비스페놀 등의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함할 수도 있다.
디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지는, 예를 들어, 일본 특허 5204200호, 일본 공개특허공보 2012-67300호, 일본 특허 3325560호, 및 국제 특허 WO 2014/061677호에 기재되어 있다. 특허 문헌의 기재는 본 명세서에 참조로서 원용된다.
하나의 실시형태에서, 올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지가 이용될 수 있다. 올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지는, 예를 들어, 하기 일반식 (2)에서 나타내지는 구조 단위 및/또는 하기 일반식 (3)에서 나타내지는 구조 단위를 포함하는 수지이다.
Figure pat00002
Figure pat00003
(일반식 (2) 및 일반식 (3) 에서, R5 내지 R6은 각각 독립적으로 직접 결합, 1 ~ 4개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 알킬기 (주쇄에 2 ~ 3개의 탄소 원자들을 갖는 알킬렌기) 를 나타내고, R7은 직접 결합, 또는 1 ~ 4개의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 알킬렌기 (주쇄에 1 ~ 2개의 탄소 원자들을 갖는 알킬렌기) 를 나타내고, R8 내지 R13은 각각 독립적으로 수소 원자, 1 ~ 10개 (바람직하게 1 ~ 4개, 보다 바람직하게 1 ~ 2개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 알킬기, 4 ~ 10개 (바람직하게 4 ~ 8개, 보다 바람직하게 4 ~ 7개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 아릴기, 1 ~ 10개 (바람직하게 1 ~ 4개, 보다 바람직하게 1 ~ 2개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 아실기, (바람직하게 1 ~ 4개, 보다 바람직하게 1 ~ 2개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 알킬기의 탄소 원자들을 갖는 알콕시기, 1 ~ 10개 (바람직하게 1 ~ 4개, 보다 바람직하게 1 ~ 2개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 아릴옥시기, 1 ~ 10개 (바람직하게 1 ~ 4개, 보다 바람직하게 1 ~ 2개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 아실옥시기, 1 ~ 10개 (바람직하게 1 ~ 4개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 비닐기, 1 ~ 10개 (바람직하게 1 ~ 4개) 의 탄소 원자들을 갖는 치환 또는 비치환된 에티닐기, 치환기를 갖는 황 원자, 치환기를 갖는 규소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 또는 시아노기를 나타내고, 그리고 R8 ~ R13 중 적어도 2개의 인접하는 기들은 서로 접착하여 고리를 형성한다.)
하나의 실시형태에서, 올리고플루오렌 구조 단위에서의 플루오렌 고리는, R8 ~ R13 의 모두가 수소 원자를 나타내는 구성을 갖거나, 또는 R8 및/또는 R13 각각이 할로겐 원자, 아실기, 니트로기, 시아노기, 및 술포기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 원자 또는 기를 나타내고 R9 ~ R12가 수소 원자를 나타내는 구성을 갖는다.
올리고플루오렌 구조 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지는 예를 들어 일본 특허 출원 No. 2015-212816에 상세히 개시되어 있다. 특허 문헌의 개시는 본 명세서에 참조로서 원용된다.
폴리카보네이트 수지의 유리 전이 온도는 110℃ ~ 150℃ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 120℃ ~ 140℃ 이다. 유리 전이 온도가 과도하게 낮으면 수지의 내열성이 나빠지는 경향이 있어, 필름으로의 성형 후에 수지가 치수 변화를 일으킬 가능성이 있다. 유리 전이 온도가 과도하게 높으면, 필름으로의 성형시 수지의 성형 안정성이 나빠질 수도 있다. 또, 필름의 투명성을 해치는 경우가 있다. 유리 전이 온도는 JIS K 7121 (1987) 에 준해 결정된다.
수지 필름은 임의의 적절한 방법에 의해 얻어질 수도 있다. 예를 들어, 수지 필름은 미연신 수지 필름을 연신함으로써 얻어질 수 있다.
상기 연신에 임의의 적절한 연신 방법 및 연신 조건 (예를 들어, 연신 온도, 연신 배율, 및 연신 방향) 이 채용될 수 있다. 구체적으로, 자유단 연신, 고정단 연신, 자유단 수축, 및 고정단 수축 등의 여러가지 연신 방법 중 하나의 종류를 단독으로 채용할 수 있고, 또는 그 중 2 종류 이상을 동시에 또는 순서대로 채용할 수 있다. 연신 방향에 관해서도, 길이 방향, 폭 방향, 두께 방향, 및 경사 방향 등의 여러가지 방향이나 차원으로 연신을 행할 수 있다. 수지 필름의 유리 전이 온도를 Tg로 나타내는 경우, 연신 온도는 Tg-30℃ ~ Tg＋60℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 Tg-10℃ ~ Tg＋50℃이다.
연신 방법 및 연신 조건을 적절히 선택함으로써, 원하는 광학 특성 (예를 들어, 굴절률 특성, 면내 위상차, 및 Nz 계수) 을 갖는 수지 필름을 얻을 수 있다.
하나의 실시형태에서, 수지 필름은 미연신 수지 필름을 1축 연신 또는 고정단 1축 연신함으로써 제조된다. 고정단 1축 연신은 구체적으로 예를 들어 수지 필름을 그 길이 방향으로 주행시키면서, 폭 방향 (횡 방향) 으로 연신하는 방법을 수반하는 방법이다. 연신 배율은 바람직하게 1.1배 ~ 3.5배이다.
다른 실시형태에서, 위상차 필름은 장척상의 수지 필름을 길이 방향에 대해 각도 θ의 방향으로 연속적으로 경사 연신함으로써 제조될 수도 있다. 경사 연신을 채용하는 경우, (각도 θ의 방향으로 지상축을 갖는) 필름의 길이 방향에 대해 각도 θ인 배향각을 갖는 장척상의 연신 필름을 얻고, 그리고 예를 들어, 편광자와의 적층에서 롤투롤 제조를 수행할 수 있어, 결과적으로 제조 공정을 간략화할 수 있다. 각도 θ는 반사 방지 필름에 있어서 편광자의 흡수축과 위상차 층의 지상축 간에 형성된 각도일 수도 있다. 상술한 바와 같이, 각도 θ는 바람직하게는 38° ~ 52°이며, 보다 바람직하게는 42° ~ 48°, 더욱 바람직하게는 약 45°이다.
경사 연신에 사용될 연신기로서는, 예를 들어, 횡 방향 및/또는 종 방향으로 좌우측의 속도가 상이한 이송력 또는 인장력 또는 인수력을 가할 수 있는 텐터식 연신기를 들 수 있다. 텐터식 연신기의 예는, 횡 1축 연신기 및 동시 2축 연신기를 포함하고, 그리고 장척상의 수지 필름을 연속적으로 경사 연신으로 처리할 수 있는 한 임의의 적절한 연신기가 이용될 수도 있다.
연신기에 있어서 좌우측 속도의 각각을 적절히 제어함으로써, 원하는 면내 위상차 및 원하는 방향의 지상축을 갖는 위상차 층 (실질적으로는 장척상의 위상차 필름) 을 얻을 수 있다.
필름의 연신 온도는 위상차 층의 소망되는 면내 위상차 값 및 두께, 사용되는 수지의 종류, 사용되는 필름의 두께, 및 연신 배율에 따라 변할 수 있다. 구체적으로, 연신 온도는 바람직하게 Tg-30℃ ~ Tg＋30℃, 더욱 바람직하게는 Tg-15℃ ~ Tg＋15℃, 가장 바람직하게는 Tg-10℃ ~ Tg＋10℃이다. 이와 같은 온도로 연신함으로써, 본 발명에 있어서 적절한 특성을 갖는 제 1 위상차 층을 얻을 수 있다. Tg는 필름의 구성 재료의 유리 전이 온도를 말한다.
(보호 필름)
보호 필름은 임의의 적절한 수지에 의해 제막된다. 보호 필름을 형성하는 수지는 구체적으로, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에스테르계, 폴리비닐 알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르 술폰계, 폴리술폰계, 폴리스티렌계, 폴리노르보르넨계, 폴리올레핀계, (메타)아크릴계, 또는 아세테이트계 투명 수지이거나; 또는 (메타)아크릴계, 우레탄계, (메타)아크릴 우레탄계, 에폭시계, 또는 실리콘계 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지이다. 또한, 그 예들은 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머를 포함한다. 또, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (국제 특허 WO01/37007A) 에 개시된 폴리머 필름이 또한 사용될 수도 있다. 예를 들어, 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 측쇄에 갖는 열가소성 수지, 및 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 측쇄에 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 필름용 재료로 사용할 수 있고, 그리고 조성물은 예를 들어 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물이다. 폴리머 필름은, 예를 들어, 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.
본 발명의 효과가 획득되는 한 임의의 적절한 두께가 보호 필름의 두께로서 채용될 수 있다. 보호 필름의 두께는 예를 들어 20㎛ ~ 40㎛ 이고, 바람직하게는 25㎛ ~ 35㎛ 이다.
(접착제층)
편광자, 및 위상차 층 및 보호 필름은 접착제층을 개재하여 적층될 수 있다. 접착제층을 구성하는 접착제로서는, 임의의 적절한 접착제가 사용된다. 예를 들어, 접착제층은 폴리비닐 알코올계 접착제로 형성된다.
접착제층의 두께는 바람직하게 1 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게 0.8 ㎛ 이하이다. 두께가 이러한 범위내에 있는 경우, 위상차 층의 위상차 변화는 작고 시간 경과적으로 발생하는 색 불균일은 방지되는 광학 적층체가 얻어질 수 있다. 접착제층의 두께의 하한은 예를 들어 0.01 ㎛ 이다.
(점착제층)
상술한 바와 같이, 반사 방지 필름은 점착제층을 구비하고, 점착제층을 개재하여 제 1 기판에 첩착될 수 있다. 점착제층을 구성하는 점착제로서 임의의 적절한 점착제가 사용된다. 예를 들어, 점착제층은 아크릴 점착제로 형성된다.
점착제층의 두께는 바람직하게 5㎛ ~ 30㎛ 이며, 보다 바람직하게 5㎛ ~ 15㎛ 이다. 본 발명에서는, 수지층을 형성하는 경우, 반사 방지 필름의 팽창 및 수축이 억제되기 때문에, 점착제층의 발포 및 박리가 방지될 수 있다. 그 때문에, 점착제층의 두께는 감소될 수 있으므로, 박형의 광학 적층체가 얻어질 수 있다.
(그 밖의 층)
반사 방지 필름은 임의의 다른 층을 더 포함할 수도 있다. 다른 층은 예를 들어 상기 언급된 위상차 층과 상이한 위상차 층이다. 하나의 실시형태에서, 반사 방지 필름은 nz＞nx=ny의 굴절률 분포를 갖고 포지티브 C플레이트로서 기능할 수 있는 위상차 층 (위상차 필름 또는 액정층) 을 더 포함할 수 있다. 본원에서 사용되는 "nx=ny"라는 표현은 nx와 ny가 완전하게 서로 동등한 경우 뿐만 아니라, nx와 ny가 실질적으로 서로 동등한 경우도 포함한다. 즉, 그 표현은 필름의 Re가 10 nm 미만인 것을 의미한다. 포지티브 C 플레이트로서 기능할 수 있는 위상차 층의 두께 방향의 위상차 Rth는 바람직하게는 -20 nm 내지 -200 nm, 더욱 바람직하게는 -40 nm 내지 -180 nm, 특히 바람직하게는 -40 nm 내지 -160 nm이다. 이와 같은 Rth를 얻을 수 있는 위상차 층의 두께는 사용되는 재료 등에 따라 변화할 수 있다. 그 두께는 바람직하게는 0.5㎛ ~ 60㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5㎛ ~ 50㎛이며, 가장 바람직하게는 0.5㎛ ~ 40㎛이다.
C. 수지층
수지층은 제 1 기판과 제 2 기판 사이에 배치되어 반사 방지 필름을 커버한다. 이와 같은 수지층은, 예를 들어, 제 1 기판 상에 반사 방지 필름을 적층한 후, 반사 방지 필름을 봉지하도록 경화성의 수지층 형성용 조성물을 도공하고, 그 후 수지층 형성용 조성물을 경화시켜 형성할 수 있다. 또, 수지층은 다른 기재 위에 수지층 형성용 조성물을 도포한 후, 수지층 형성용 조성물을 반경화 상태로 해서 선구층을 형성하고; 선구층을 제 1 기판과 반사 방지 필름의 적층체에 전사하고, 그 후 선구층을 경화시켜 형성해도 된다.
수지층 형성용 조성물은, 경화성 화합물 (모노머 또는 올리고머) 을 포함한다. 경화성 화합물의 예들은 아크릴계 화합물, 에폭시계 화합물, 및 우레탄계 화합물을 포함한다.
아크릴계 화합물은 바람직하게는 히드록실기, 카르복실기, 시아노기, 아미노기, 아미드기, 복소환기, 락톤환기 및/또는 이소시아네이트환기를 갖는다. 이와 같은 임의의 관능기를 갖는 아크릴계 화합물을 포함하는 수지층 형성용 조성물을 이용하면, 제 1 기판 및 제 2 기판 각각과의 접착성이 뛰어나게 될 수 있다.
아크릴계 화합물의 구체예들은 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 또는 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시기를 갖는 아크릴계 화합물；아크릴산 또는 메타크릴산 등의 카르복실기를 갖는 아크릴계 화합물；아크릴로니트릴 또는 메타크릴니트릴 등의 시아노기를 갖는 아크릴계 화합물；디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 또는 디이소프로필아미노에틸 (메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 아크릴계 화합물；아크릴아미드, 디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 히드록시에틸아크릴아미드, 또는 아크릴로일 모르폴린 등의 아미드기를 갖는 아크릴계 화합물；테트라히드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 펜타메틸피페리디닐 (메타)아크릴레이트, 또는 테트라메틸피페리디닐 (메타)아크릴레이트 등의 복소환을 갖는 아크릴계 화합물；γ-부티로락톤 (메타)아크릴레이트 모노머 등의 락톤환을 갖는 아크릴계 화합물； 및 2-이소시아나토에틸 (메타)아크릴레이트 모노머 등의 이소시아네이트기를 갖는 아크릴계 화합물을 포함한다. 아크릴계 화합물은 단독으로 사용해도 되고 조합하여 사용해도 된다.
수지층 형성용 조성물은, 아크릴계 화합물로서 다관능 아크릴계 모노머 (즉, 복수의 아크릴록시기를 갖는 아크릴계 모노머), 다관능 아크릴계 모노머 유래의 올리고머, 및/또는 다관능 아크릴계 모노머 유래의 프레폴리머를 포함하고 있어도 된다. 다관능 아크릴계 모노머의 예들은 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사 (메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 (메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디아크릴레이트, 1,10-데칸디올 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 이소시아누르산 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린 트리아크릴레이트, 및 에톡시화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트를 포함한다. 다관능 아크릴계 모노머는 단독으로 사용해도 되고 조합하여 사용해도 된다.
수지층 형성용 조성물 중의 다관능 아크릴계 모노머의 함유 비율은, 수지층 형성용 조성물 중의 경화성 화합물 100 중량부에 대해 바람직하게는 5 중량부 이하이며, 보다 바람직하게는 1 중량부 이하이다. 하나의 실시형태에서, 임의의 다관능 아크릴계 모노머를 포함하지 않는 수지층 형성용 조성물이 사용된다. 이와 같은 수지 조성물을 이용하면 경화 프로세스에 의한 수축을 억제할 수 있어, 그 결과 각 기판과의 밀착성이 우수한 수지층을 형성할 수 있다.
에폭시계 화합물의 예들은 하기의 타입들: 비스페놀 A형, 비스페놀 F형, 또는 비스페놀 S형 또는 이들의 수소 첨가물 등의 비스페놀 형태；페놀 노볼락형이나 크레졸 노볼락형 등의 노볼락형；트리글리시딜 이소시아누레이트 형태나 히단토인 형태 등의 함질소환형；지환식 형태；지방족형；나프탈렌 형태；글리시딜 에테르 형태나 비페닐 형태 등의 저흡수율형；디시클로펜타디엔 형태 등의 디시클로 형태；에스테르 형태；에테르 에스테르 형태；및 이들의 변성형을 포함한다. 비스페놀 형태 에폭시 화합물의 예들은, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 및 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르를 포함한다. 지환식 에폭시 화합물의 예들은 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 및 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트를 포함한다. 지방족 에폭시 화합물의 예들은 1,4-부탄디올의 디글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올의 디글리시딜 에테르, 글리세린의 트리글리시딜 에테르, 및 트리메틸올프로판의 트리글리시딜 에테르를 포함한다.
하나의 실시형태에서, 에폭시계 화합물과 옥세탄계 화합물이 병용된다. 옥세탄계 화합물의 첨가는 수지층 형성용 조성물의 점도를 저감시키거나 경화 속도를 높이거나 할 수 있다.
수지층 형성용 조성물은, 우레탄계 화합물로서, 우레탄 (메타)아크릴레이트 및/또는 우레탄 (메타)아크릴레이트의 올리고머를 포함해도 된다. 우레탄 (메타)아크릴레이트는, 예를 들어, (메타)아크릴산 또는 (메타)아크릴산 에스테르와 폴리올로부터 얻어지는 히드록시(메타)아크릴레이트를, 디이소시아네이트와 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 우레탄 (메타)아크릴레이트 및 우레탄 (메타)아크릴레이트의 올리고머는 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.
(메타)아크릴레이트의 예들은 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 및 시클로헥실 (메타)아크릴레이트를 포함한다.
폴리올의 예들은, 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,3-부탄 디올, 1,4-부탄 디올, 1,6-헥산 디올, 1,9-노난 디올, 1,10-데칸디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 히드록시피발산 네오펜틸 글리콜 에스테르, 트리시클로데칸디메틸올, 1,4-시클로헥산디올, 스피로글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 에틸렌 옥사이드 부가 비스페놀 A, 프로필렌 옥사이드 부가 비스페놀 A, 트리메틸올에탄, 트리메틸올 프로판, 글리세린, 3-메틸펜탄-1,3,5-트리올, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 및 글루코오스를 포함한다.
예를 들어, 각종의 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트를 디이소시아네이트로 사용할 수 있다. 디이소시아네이트의 구체예들은 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 3,3-디메틸-4,4-디페닐 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 및 이들의 수소 첨가물을 포함한다.
수지층 형성용 조성물은 용매를 포함하거나 또는 포함하지 않을 수도 있다. 용매의 예들은 디부틸 에테르, 디메톡시메탄, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 이소부틸, 프로피온산 메틸, 프로피온산 에틸, 메탄올, 에탄올, 및 메틸 이소부틸 케톤 (MIBK) 을 포함한다. 이들 용매는 단독으로 사용해도 되고, 조합하여 사용해도 된다.
수지층 형성용 조성물은 임의의 적절한 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제의 예들은 중합 개시제, 가교제, 레벨링제, 블로킹 방지제, 분산 안정제, 요변제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 소포제, 증점제, 분산제, 계면활성제, 촉매, 필러, 활제, 및 대전 방지제를 포함한다.
하나의 실시형태에서, 수지층 형성용 조성물은 커플링제를 포함한다. 커플링제를 포함하는 수지층은, 제 1 기판, 제 2 기판 및 반사 방지 필름 각각과의 밀착성이 뛰어나는 점때문에 바람직하다. 커플링제의 예들은 에폭시 말단 커플링제, 아미노기 함유 커플링제, 메타크릴기 함유 커플링제, 및 티올기 함유 커플링제를 포함한다.
수지층 형성용 조성물을 도포하는 방법으로서, 임의의 적절한 방법이 채용될 수도 있다. 방법의 예들은 바 코트법, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 로드 코트법, 슬롯 오리피스 코트법, 커튼 코트법, 파운틴 코트법, 및 콤마 코트법을 포함한다.
수지층 형성용 조성물의 경화 방법으로서, 임의의 적절한 경화 처리가 채용될 수도 있다. 대표적으로, 경화 처리는 UV 조사에 의해 행해진다. UV 조사의 적산 광량은 바람직하게는 500 mJ/㎠ ~ 5000 mJ/㎠이다. 또, 가열에 의해 수지층 형성용 조성물을 경화시켜도 된다. 가열 경화시의 가열 온도는 예를 들어 90℃ ~ 150℃이다.
수지층의 최박부의 두께 (즉, 제 2 기판과 반사 방지 필름 간의 거리) 는 바람직하게는 1㎛ ~ 300㎛이며, 보다 바람직하게는 1㎛ ~ 100㎛이며, 더욱 바람직하게는 1㎛ ~ 30㎛이다. 두께가 이와 같은 범위이면, 위상차 층의 치수 변화를 효과적으로 억제할 수 있다.
수지층의 25℃에서의 저장 탄성률 E'는 바람직하게는 1.0×106 Pa 이상이며, 보다 바람직하게는 1.0×107 Pa 이상이며, 더욱 바람직하게는 1.0×108 Pa 이상이며, 특히 바람직하게는 1.0×109 Pa ~ 1.0×1011 Pa 이다. 저장 탄성률이 이와 같은 범위이면, 위상차 층의 치수 변화를 효과적으로 억제할 수 있다. 저장 탄성률 E'의 측정 방법은 후술한다.
수지층의 유리 전이 온도 (Tg) 는 바람직하게는 10℃ ~ 200℃이며, 보다 바람직하게는 20℃ ~ 150℃이며, 더욱 바람직하게는 40℃ ~ 130℃이다.
D. 제 1 기판, 제 2 기판
제 1 기판은 임의의 적절한 재료를 포함할 수도 있다. 제 1 기판을 구성하는 재료의 예들은 유리 및 수지 필름을 포함한다. 하나의 실시형태에 있어서, 제 1 기판은 화상 표시 패널 (예를 들어, 유기 EL 패널) 의 최외층을 구성하는 기판일 수 있다. 이 경우, 본 발명의 광학 적층체를 구성하는 반사 방지 필름은 화상 표시 패널의 시인측면 상에 배치된다.
제 2 기판은 임의의 적절한 재료를 포함할 수도 있다. 제 2 기판을 구성하는 재료의 예들은 유리 및 수지 필름을 포함한다.
본 발명의 광학 적층체는, 제 1 기판 상에 반사 방지 필름을 적층하고, 그 후 반사 방지 필름을 기판들 사이에 끼워지도록 하여, 제 1 기판과 반사 방지 필름과 제 2 기판을 포함하는 적층체를 수지층을 개재하여 접착함으로써 형성될 수 있다. 수지층의 형성 방법은 상기 C 항에서 설명했던 대로이다.
실시예들
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 하지만, 본 발명은 이들 실시예들에 한정되지 않는다.
[제조예 1-1]
위상차 층을 구성하는 위상차 필름 A의 제조
(폴리카보네이트 수지 필름의 제조)
각각이 교반 날개 및 100℃에 제어된 환류 냉각기를 구비한 2개의 세로틀 반응기로 이루어지는 배치 중합 장치를 사용하여 중합을 실시했다. 9,9-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌 (BHEPF), 이소소르비드 (ISB), 디에틸렌 글리콜 (DEG), 디페닐 카보네이트 (DPC), 및 아세트산 마그네슘 4수화물을, 몰비율 "BHEPF/ISB/DEG/DPC/아세트산 마그네슘"이 0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5가 되도록 하여 제 1 반응기로 투입하였다. 반응기를 충분히 질소로 퍼지한 후 (산소 농도: 0.0005 vol% ~ 0.001 vol%), 열매로 가온을 실시하고, 반응기내 온도가 100℃가 된 시점에서 교반을 개시했다. 승온 개시 40 분후에 반응기내 온도를 220℃에 도달시키고, 온도를 유지하도록 반응기를 제어하였다. 제어와 동시에, 온도를 220℃에 도달시킨 후 감압을 개시하여 반응기내 압력을 90분에 13.3 kPa로 감압시켰다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기에 도입하고, 페놀 증기 중에 소량 존재하는 모노머 성분을 반응기로 되돌리고, 응축하지 않는 페놀 증기를 45℃의 응축기로 도입하고 회수하였다.
제 1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시켰다. 그 후, 제 1 반응기내의 올리고머화된 반응액을 제 2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제 2 반응기내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에 걸려서 내온 및 내압을 각각 240℃ 및 0.2 kPa 로 설정했다. 그 후, 소정의 교반 동력이 도달될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정의 동력이 도달한 시점에서, 반응기에 질소를 도입하여 압력을 대기압으로 리턴하였고, 반응액을 스트랜드 형태로 추출한 후, 회전식 커터로 펠릿화를 실시하였다. 이로써, 공중합체 조성물 "BHEPF/ISB/DEG"가 34.8/49.0/16.2[mol%]인 폴리카보네이트 수지를 얻었다. 폴리카보네이트 수지는 환원 점도가 0.430 dL/g 이고 유리 전이 온도가 128℃였다.
얻어진 폴리카보네이트 수지를 80℃에서 5시간 진공 건조한 후, 단축 압출기 (Isuzu Kakoki 제조, 스크류 직경: 25 mm, 실린더 설정 온도: 220℃), T-다이 (폭: 900 mm, 설정 온도: 220℃), 칠 롤 (설정 온도: 120℃ ~ 130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 사용하여 두께 140㎛의 폴리카보네이트 수지 필름을 제조했다.
(위상차 필름의 제조)
미연신의 개질된 폴리카보네이트 필름을 경사 연신하여, 위상차 필름 A 를 제공하였다 (두께: 50㎛, 광탄성 계수: 30×10-12 Pa, 파장 분산 특성 Re(450)/Re(550): 0.91). 그때, 연신 방향을 필름의 길이 방향에 대해 45°로 설정했다. 또, 위상차 필름 A가 λ／4의 위상차를 발현하도록, 연신 배율을 2 ~ 3배로 조정했다. 또, 연신 온도를 133℃ (즉, 미연신 변성 폴리카보네이트 필름의 Tg＋5℃) 로 설정했다.
[제조예 1-2]
위상차 층을 구성하는 위상차 필름 B의 제조
(폴리카보네이트 수지 필름의 제조)
비스[9-(2-페녹시카르보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄 38.06 중량부 (0.059 mol), 이소소르비드 (Roquette Freres 제조, 상품명: "POLYSORB") 53.73 중량부 (0.368 mol), 1,4-시클로헥산디메탄올 (시스-트랜스 혼합물, SK 케미컬 제조) 9.64 중량부 (0.067 mol), 디페닐 카보네이트 (미츠비시 화학 제조) 81.28 중량부 (0.379 mol), 및 촉매로서의 아세트산 칼슘 1수화물 3.83×10-4 중량부 (2.17×10-6 mol) 를 반응 용기에 투입하고, 반응 장치내를 감압하면서 반응 장치를 질소 치환했다. 질소 분위기하, 150℃에서 약 10분간 교반하면서 원료를 용해시켰다. 반응의 제 1 단계로서, 220℃까지 30분에 걸려 승온하고, 용액을 60분간 상압에서 반응시켰다. 이어서, 압력을 상압으로부터 13.3 kPa까지 90분에 걸려 감압하고, 압력을 13.3 kPa로 30분간 유지한 다음, 생성된 페놀을 반응계 외로 뽑아냈다. 이어서, 반응의 제 2 단계로서, 열매 온도를 15분 걸려 240℃까지 승온하면서, 압력을 0.10 kPa 이하까지 15분 걸려 감압하고, 생성된 페놀을 반응계 외로 뽑아냈다. 소정의 교반 토크에 도달한 후, 압력을 질소로 상압까지 되돌림으로써 반응을 정지시켰다. 생성된 폴리에스테르 카보네이트를 수중으로 추출하고, 스트랜드를 커팅해 폴리카보네이트 수지 펠릿을 얻었다.
(위상차 필름의 제조)
폴리카보네이트 수지 펠릿을 포함한 필름을 경사 연신하여, 위상차 필름 B (두께: 50㎛, 광탄성 계수: 16×10-12 Pa, 파장 분산 특성 Re(450)/Re(550): 0.83) 를 얻었다. 그때, 연신 방향을 필름의 길이 방향에 대해 45°로 설정했다. 또, 위상차 필름 B가 λ／4의 위상차를 발현하도록, 연신 배율을 2배 ~ 3배로 조정했다. 또, 연신 온도를 148℃ (즉, 미연신 변성 폴리카보네이트 필름의 Tg＋5℃) 로 설정했다.
[제조예 2]
편광자의 제조
중합도 2,400, 비누화도 99.9 몰%, 및 두께 30㎛의 PVA계 수지 필름을 30℃의 온수 중에 침지하고, 필름을 팽윤시키면서 PVA계 수지 필름의 길이가 원길이의 2.0배가 되도록 1축 연신을 실시했다. 이어서, 요오드와 요오드화 칼륨의 혼합물 (중량비: 0.5:8) 을 0.3 중량%의 농도로 포함하는 수용액 (염색욕) 에 PVA계 수지 필름을 침지하고, 그 필름의 길이가 원길이의 3.0배가 되도록 그 필름을 1축 연신하면서 염색했다. 그 후, 붕산 5 wt% 및 요오드화 칼륨 3 wt% 를 포함하는 수용액 (가교욕 1) 안에 필름을 침지하면서, PVA계 수지 필름의 길이가 원길이의 3.7배가 되도록 필름을 연신하였다. 그 후, 붕산 4 중량% 및 요오드화 칼륨 5 중량%를 포함하는 60℃의 수용액 (가교욕 2) 안에서, PVA계 수지 필름의 길이가 원길이의 6배가 되도록 필름을 연신하였다. 게다가, 요오드화 칼륨 3 중량%의 수용액 (요오드 함침욕) 에서 필름에 요오드 이온 함침 처리를 실시한 후, 60℃의 오븐에서 4분간 건조하여 편광자를 얻었다.
[제조예 3-1]
위상차 필름 A를 사용한 반사 방지 필름의 제조
제조예 2에서 제작한 편광자의 일방의 면에, 폴리비닐 알코올계 접착제를 포함하는 접착제층을 개재하여 제조예 1-1에서 제작한 위상차 필름 A를 적층하고, 보호 필름의 역할을 하는 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (Konica Minolta, Inc. 제조, 상품명: "KC2UA", 두께: 25 ㎛) 을 폴리비닐 알코올계 접착제를 포함하는 접착제층을 개재하여 편광자의 일방의 표면에 적층하였다. 따라서, 반사 방지 필름 A-I (보호 필름/접착제층/편광자/접착제층/위상차 층) 를 얻었다. 폴리비닐 알코올계 접착제는, 아세트아세틸기를 함유하는 폴리비닐 알코올계 수지 (평균 중합도: 1,200, 비누화도: 98.5 몰%, 아세트아세틸화도: 5 몰%) 를 30℃의 온도 조건 아래에서 순수에 용해하고, 그리고 용액의 고형분 농도 4%로 조정해 얻었다.
[제조예 3-2]
위상차 필름 A를 사용한 반사 방지 필름의 제조
제조예 2로 제작한 편광자의 양면 각각에, 수계 접착제를 포함하는 접착제층을 개재하여, 보호 필름으로서의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (Konica Minolta, Inc. 제조, 상품명: "KC2UA", 두께: 25㎛) 을 적층하였다. 이로써, 편광판을 얻었다. 이 편광판의 일방의 면에 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제층을 개재하여, 제조예 1-1에서 제작한 위상차 필름 A를 적층하였다. 이로써, 반사 방지 필름 A-II (보호 필름/접착제층/편광자/접착제층/보호 필름/점착제층/위상차 층) 를 얻었다.
[제조예 3-3]
위상차 필름 B를 사용한 반사 방지 필름의 제조
제조예 1-2에서 제작한 위상차 필름 B를 편광자의 일방의 면에 폴리비닐 알코올계 접착제를 포함하는 접착제층을 개재하여 적층하고, 보호 필름의 역할을 하는 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (Konica Minolta, Inc. 제조, 상품명: "KC2UA", 두께: 25 ㎛) 을 폴리비닐 알코올계 접착제를 포함하는 접착제층을 개재하여 편광자의 일방의 표면에 적층하였다. 따라서, 반사 방지 필름 B-I (보호 필름/접착제층/편광자/접착제층/위상차 층) 를 얻었다. 폴리비닐 알코올계 접착제는, 아세트아세틸기를 함유하는 폴리비닐 알코올계 수지 (평균 중합도: 1,200, 비누화도: 98.5 몰%, 아세트아세틸화도: 5 몰%) 를 30℃의 온도 조건 아래에서 순수에 용해하고, 그리고 용액의 고형분 농도 4%로 조정해 얻었다.
[제조예 3-4]
위상차 필름 B를 사용한 반사 방지 필름의 제조
제조예 2로 제작한 편광자의 양면 각각에, 수계 접착제를 포함하는 접착제층을 개재하여, 보호 필름으로서의 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (Konica Minolta, Inc. 제조, 상품명: "KC2UA", 두께: 25㎛) 을 적층하였다. 이로써, 편광판을 얻었다. 이 편광판의 일방의 면에 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제층을 개재하여, 제조예 1-2에서 제작한 위상차 필름 B를 적층하였다. 이로써, 반사 방지 필름 B-II (보호 필름/접착제층/편광자/접착제층/보호 필름/점착제층/위상차 층) 를 얻었다.
[제조예 4-1]
수지층 형성용 조성물의 조제
2-히드록시에틸 아크릴아미드 (Kohjin Co., Ltd. 제조; 이하, "HEAA"라고도 한다) 100 중량부와 광중합 개시제 (BASF 제조, 상품명: "이르가큐아 819") 1 중량부를 혼합하여 수지층 형성용 조성물 1을 조제했다.
[제조예 4-2]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, HEAA 70 중량부와 4-히드록시부틸 아크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업사 제조; 이하, "4-HBA"라고도 한다) 30 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 2를 조제했다.
[제조예 4-3]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, HEAA 50 중량부와 4-HBA 50 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 3을 조제했다.
[제조예 4-4]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, HEAA 30 중량부와 4-HBA 70 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 4를 조제했다.
[제조예 4-5]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, HEAA 22 중량부와 4-HBA 78 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 5를 조제했다.
[제조예 4-6]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, HEAA 15 중량부와 4-HBA 85 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1과 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 6을 조제했다.
[제조예 4-7]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, 4-HBA 100 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 7을 조제했다.
[제조예 4-8]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, 4-아크릴로일모르폴린 (Kohjin Co., Ltd. 제조; 이하 "ACMO"라고도 한다) 70 중량부와 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트 (오사카 유기 화학 공업사 제조, 상품명: "비스코트＃150"; 이하, "THFA"라고도 한다) 30 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1과 마찬가지로 해 수지 조성물 8을 조제했다.
[제조예 4-9]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, ACMO 45 중량부와 THFA 55 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 9를 조제했다.
[제조예 4-10]
수지층 형성용 조성물의 조제
HEAA 100 중량부 대신에, ACMO 25 중량부와 THFA 75 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 4-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 10을 조제했다.
[제조예 5-1]
수지층 형성용 조성물의 조제
에폭시 화합물 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제조, 상품명: "에포라이트 80 MF") 90 중량부, 옥세탄 화합물 (Toagosei Co., Ltd. 제조, 상품명: "OXT-221") 10 중량부, 광중합 개시제 (San-Apro Ltd. 제조, 상품명: "CPI-100P") 3 중량부, 및 증감제 (Kawasaki Kasei Chemicals Ltd. 제조, 상품명: "UVS-1331") 0.5 중량부를 혼합해, 수지층 형성용 조성물 11을 조제했다.
[제조예 5-2]
수지층 형성용 조성물의 조제
에폭시 화합물 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제조, 상품명: "에포라이트 80 MF") 90 중량부 대신에, 에폭시 화합물 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제조, 상품명: "에포라이트 100 MF") 90 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 12를 조제했다.
[제조예 5-3]
수지층 형성용 조성물의 조제
에폭시 화합물 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제조, 상품명: "에포라이트 80MF") 90 중량부 대신에, 에폭시 화합물 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 제조, 상품명: "에포라이트 40E") 90 중량부를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5-1와 마찬가지로 해 수지층 형성용 조성물 13을 조제했다.
[실시예 1-1]
제 1 기판으로서 아크릴 유리 (마츠나미 유리 공업 사제) 를 이용하고, 그 제 1 기판 상에 아크릴계 점착제를 포함하는 점착제층을 개재하여 제조예 3-1에서 제작한 반사 방지 필름 A-I를 적층했다. 이 때, 반사 방지 필름 A-I의 위상차 층이 제 1 기판측이 되도록 적층을 수행했다.
이어서, 반사 방지 필름 A-I를 커버하도록 제조예 4-1에서 조제한 수지층 형성용 조성물 1을 도공하고, 게다가 수지층 형성용 조성물 1의 도공층 상에 제 2 기판 (마츠나미 유리 공업사 제조의 아크릴 유리) 을 적층했다. 그 후, 형성된 적층체에 UV 조사기를 사용하여 UV 광 (조사량: 5 J/㎠) 을 조사해, 수지층 형성용 조성물을 경화시켰다. 이로써, 도 1에 나타낸 구성의 광학 적층체를 얻었다.
[실시예 1-2 ~ 1-11, 및 비교예 1-1 ~ 1-2]
수지층 형성용 조성물 1 대신에 표 1에 나타낸 수지층 형성용 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1-1과 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
[비교예 1-3 ~ 1-15]
수지층 형성용 조성물 1 대신에 표 1에 나타낸 수지층 형성용 조성물을 사용하고, 그리고 제조예 3-1에서 제조한 반사 방지 필름 A-I 대신에 제조예 3-2에서 제조한 반사 방지 필름 A-II를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1-1에서와 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
[비교예 1-16]
수지층 형성용 조성물 1을 이용하지 않고, 그리고 스페이서를 사용하여 반사 방지 필름과 제 2 기판 사이에 공극이 존재하는 상태로, 그 반사 방지 필름과 제 2 기판과를 적층한 것을 제외하고, 실시예 1-1와 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
[실시예 2-1]
제조예 3-1에서 제작한 반사 방지 필름 A-I 대신에, 제조예 3-3에서 제작한 반사 방지 필름 B-I를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1-1과 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
[실시예 2-2 ~ 2-11, 및 비교예 2-1 ~ 2-2]
수지층 형성용 조성물 1 대신에 표 2에 나타낸 수지층 형성용 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
[비교예 2-3 ~ 2-15]
수지층 형성용 조성물 1 대신에 표 2에 나타낸 수지층 형성용 조성물을 사용하고, 그리고 제조예 3-3에서 제조한 반사 방지 필름 B-I 대신에 제조예 3-4에서 제조한 반사 방지 필름 B-II를 사용한 것을 제외하고, 실시예 2-1에서와 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
[비교예 2-16]
수지층 형성용 조성물 1을 이용하지 않고, 그리고 스페이서를 사용하여 반사 방지 필름과 제 2 기판 사이에 공극이 존재하는 상태로, 그 반사 방지 필름과 제 2 기판과를 적층한 것을 제외하고, 실시예 2-1과 마찬가지로 해 광학 적층체를 얻었다.
<평가>
실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체를 이하의 평가에 제공했다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
(1) 저장 탄성률 E'
폭 5 mm×길이 30 mm의 위상차 층 (위상차 필름) 샘플을 준비하고, TA 인스트루먼트사 제조의 "DMA RSA-III"를 사용하여 -40℃ ~ 120℃에서의 저장 탄성률 E'를 측정했다. 측정 조건은 다음과 같았다: 인장 모드, 승온 속도 10℃／min, 주파수 1 Hz, 및 초기 응력 0.1%.
(2) 수지층의 유리 전이 온도 (Tg)
폭 5 mm × 길이 30 mm의 수지층 샘플을 준비하고, TA 인스트루먼트사 제조의 "DMA RSA-III"를 사용하여 -40℃ ~ 120℃에서의 저장 탄성률 E' 및 손실 탄성률 E''를 측정하고, 이후 tanδ=E''/E'의 피크로부터 유리 전이 온도 Tg를 결정했다. 측정 조건은 다음과 같았다: 인장 모드, 승온 속도 10℃／min, 주파수 1 Hz, 및 초기 응력 0.1%.
(3) 가열 시험 후의 외관
얻어진 광학 적층체 각각을 85℃의 오븐에 240 h 동안 투입하고, 그 외관의 변화를 목시로 확인했다. 시험 샘플로부터 측정자 눈까지의 거리를 5 cm, 30 cm 및 60 cm로 설정하고, 이하의 기준으로 평가했다.
A：시험 샘플로부터 측정자의 눈까지의 거리가 5 cm 일 때, 어떠한 색 불균일도 관측되지 않는다.
B：시험 샘플로부터 측정자의 눈까지의 거리가 30 cm 일 때, 어떠한 색 불균일도 관측되지 않는다.
C：시험 샘플로부터 측정자의 눈까지의 거리가 30 cm 일 때, 색 불균일이 약간 관측된다.
D：시험 샘플로부터 측정자의 눈까지의 거리가 60 cm 일 때, 색 불균일이 관측된다.
E：시험 샘플로부터 측정자의 눈까지의 거리가 60 cm 일 때, 색 불균일이 현저하게 관측된다.
(4) 가열 시험 후의 위상차 불균일
얻어진 광학 적층체 각각을 85℃ 오븐에서 240 h 동안 투입했다. 가열 후, 광학 적층체의 면내 단부의 위상차와 그 면내 중앙부의 위상차를, Oji Scientific Instruments 제조의 "KOBRA-PR"를 사용하여 측정하였고, 그 위상차 불균일을 식 "(단부의 위상차) - (중앙부의 위상차)"로부터 결정된 값에 기초하여 평가했다.
(5) 가열 시험 후의 치수 변화
얻어진 광학 적층체 각각을 85℃ 오븐에서 240 h 동안 투입했다. Mitutoyo Corporation 제조의 2축 측장기를 사용하여 가열 전후의 반사 방지 필름의 치수를 측정하였고, 그리고 가열에 의한 치수 변화 (편광자 연신 방향의 치수 변화) 를 평가했다.
Figure pat00004
Figure pat00005
본 발명의 광학 적층체는, 액정 표시 장치 또는 유기 EL 표시 장치와 같은 화상 표시 장치에서 바람직하게 사용된다.

Claims (7)

  1. 광학 적층체로서,
    제 1 기판;
    상기 제 1 기판의 일측에 배치된 제 2 기판;
    상기 제 1 기판과 상기 제 2 기판 사이에 배치된 반사 방지 필름; 및
    상기 제 1 기판과 상기 제 2 기판 사이에 배치되어 상기 반사 방지 필름을 커버하는 수지층을 포함하고,
    상기 반사 방지 필름은 편광자와 상기 편광자에 접착된 위상차 층을 포함하며; 그리고
    상기 수지층은 25℃에서의 저장 탄성률이 1×106 Pa 이상인, 광학 적층체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 층은 λ／4판으로서 기능하는, 광학 적층체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 층은 역분산 파장 특성을 나타내는, 광학 적층체.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 층은 폴리카보네이트계 수지 필름을 포함하는, 광학 적층체.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 층은 광 탄성 계수가 30×10-12 Pa 이하인 수지를 포함하는, 광학 적층체.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 층의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 35° ~ 55°인, 광학 적층체.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 편광자와 상기 위상차 층은 접착제층을 개재하여 적층되고, 상기 접착제층은 두께가 1 ㎛ 이하인, 광학 적층체.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7031141B2 (ja) * 2017-06-01 2022-03-08 昭和電工マテリアルズ株式会社 半導体加工用テープ
JP2022023892A (ja) * 2017-12-19 2022-02-08 日東電工株式会社 位相差フィルム、光学補償層付偏光板、画像表示装置、およびタッチパネル付き画像表示装置
JP6966315B2 (ja) * 2017-12-19 2021-11-17 日東電工株式会社 位相差フィルム、光学補償層付偏光板、画像表示装置、およびタッチパネル付き画像表示装置
JP7163066B2 (ja) * 2018-05-22 2022-10-31 日東電工株式会社 円偏光板および画像表示装置
CN113631972A (zh) * 2019-03-27 2021-11-09 日东电工株式会社 带相位差层的偏光板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009009100A (ja) * 2007-05-31 2009-01-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板
JP2010117537A (ja) * 2008-11-13 2010-05-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及びそれを用いた投射型液晶表示装置
JP5652153B2 (ja) * 2010-11-19 2015-01-14 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂、それを用いた光学フィルム、位相差フィルムおよび偏光板
JP2013076982A (ja) * 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
KR101739176B1 (ko) * 2012-06-21 2017-05-23 코니카 미놀타 가부시키가이샤 편광판, 편광판의 제조 방법 및 화상 표시 장치
JP5755684B2 (ja) * 2013-06-10 2015-07-29 日東電工株式会社 位相差フィルムの製造方法および円偏光板の製造方法
CN103682157A (zh) * 2013-12-10 2014-03-26 京东方科技集团股份有限公司 一种有机电致发光显示器件、其制作方法及显示装置

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