CN117805957A - 带相位差层的偏振片及具有带相位差层的偏振片的图像显示装置 - Google Patents

带相位差层的偏振片及具有带相位差层的偏振片的图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下，也能够提供耐久性优异的带相位差层的偏振片。本发明的实施方式的带相位差层的偏振片依次具备偏振片，所述偏振片包含起偏器和层叠在该起偏器的一个面上的保护层；第1粘合剂层；相位差层；以及第2粘合剂层，上述带相位差层的偏振片具有异形加工部。该异形加工部的深度方向与该相位差层的慢轴所成的角度为‑10°～10°，第2粘合剂层是由23℃的储存弹性模量为0.09MPa～0.2MPa的粘合剂形成的层。

Description

带相位差层的偏振片及具有带相位差层的偏振片的图像显示 装置
技术领域
本发明涉及带相位差层的偏振片及具有带相位差层的偏振片的图像显示装置。
背景技术
近年来，以液晶显示装置及电致发光(EL)显示装置(例如，有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在急速普及。在图像显示装置中，代表性地使用了偏振片及相位差板。在实用上，广泛使用了将偏振片与相位差板一体化而得到的带相位差层的偏振片(例如，专利文献1)。近年来，随着设计性的提高，进行着平面形状不仅是正方形、长方形等矩形、而且将四个拐角弯曲的加工及沿着前置摄像头外周部设置切口部这样的异形加工。对于带相位差层的偏振片而言，以使起偏器的吸收轴与相位差层的慢轴成为适当的角度的方式进行设计变得重要。然而，由于吸收轴与慢轴的关系，有时在如上所述的加工时，相位差层容易产生裂纹。因此，在制成实施了异形加工的偏振片的情况下，起偏器与相位差层的配置的自由度会受到限制。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述现有问题而完成的，其主要目的在于，提供即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下、耐久性也优异的带相位差层的偏振片。
用于解决问题的手段
1.本发明的实施方式的带相位差层的偏振片依次具备偏振片，所述偏振片包含起偏器和层叠在该起偏器的至少一个面上的保护层；第1粘合剂层；相位差层；以及第2粘合剂层，上述带相位差层的偏振片具有异形加工部。该异形加工部的深度方向与相位差层的慢轴所成的角度为-10°～10°，第2粘合剂层是由23℃的储存弹性模量为0.09MPa～0.2MPa的粘合剂形成的层。
2.在上述1.所述的带相位差层的偏振片中，上述异形加工部可以为切口部。
3.在上述1.或2.所述的带相位差层的偏振片中，上述相位差层的湿度线膨胀系数αH可以为1.50×10-3以下。
4.在上述1.～3.中任一项所述的带相位差层的偏振片中，上述相位差层可以由聚碳酸酯系树脂膜的拉伸膜构成。
5.在本发明的实施方式中，提供一种图像显示装置。该图像显示装置可以包含上述1.～4.中任一项所述的带相位差层的偏振片。
发明效果
根据本发明的实施方式，可以提供即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下、耐久性也优异的带相位差层的偏振片。因此，可以提供即使在采用成为以往在异形加工部可特别显著地观测到裂纹这样的轴关系的偏振片的情况下、耐久性也优异的带相位差层的偏振片。
附图说明
图1是本发明的实施方式的带相位差层的偏振片的剖面示意图。
图2是对本发明的实施方式的带相位差层的偏振片中的异形或异形加工部的一例进行说明的俯视示意图。
图3是对本发明的实施方式的带相位差层的偏振片中的异形或异形加工部的变形例进行说明的俯视示意图。
图4是示出本发明的实施方式的带相位差层的偏振片的轴关系的俯视示意图。
图5是示出由本发明的实施方式的带相位差层的偏振片中的异形加工部与轴关系的组合的不同导致的裂纹的不同的示意图。
图6是蝴蝶试验的评价试样的俯视示意图。
符号说明
10 偏振片
11 起偏器
12 保护层
13 保护层
20 第1粘合剂层
30 相位差层
40 第2粘合剂层
50 切口部
100 带相位差层的偏振片
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。
(术语及符号的定义)
本说明书中的术语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是以23℃下的波长λnm的光测得的面内相位差。例如，“Re(550)”是以23℃下的波长550nm的光测得的面内相位差。Re(λ)是在将层(膜)的厚度设为d(nm)时通过式：Re(λ)＝(nx-ny)×d求出的。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是以23℃下的波长λnm的光测得的厚度方向的相位差。例如，“Rth(550)”是以23℃下的波长550nm的光测得的厚度方向的相位差。Rth(λ)是在将层(膜)的厚度设为d(nm)时通过式：Rth(λ)＝(nx-nz)×d求出的。
(4)Nz系数
Nz系数是通过Nz＝Rth/Re而求出的。
(5)角度
在本说明书中，提及角度时，该角度包含相对于基准方向顺时针及逆时针这两者。因此，例如“45°”是指±45°。
A.带相位差层的偏振片的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的剖面示意图。图示例的带相位差层的偏振片100从可视侧起依次具有偏振片10、第1粘合剂层20、相位差层30、以及第2粘合剂层40。偏振片10代表性地包含起偏器11、和配置于起偏器11的两侧的保护层12、13。保护层13可以省略。例如，在相位差层30也可以作为保护层发挥功能的情况下，保护层13也可以省略。第1粘合剂层可以由任意适当的粘合剂形成。第2粘合剂层40使用23℃的储存弹性模量为0.09MPa～0.2MPa的粘合剂形成。如果第2粘合剂层(即，形成第2粘合剂层的粘合剂)的23℃的储存弹性模量为上述的范围，则能够提供即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下、耐久性也优异的带相位差层的偏振片。带相位差层的偏振片100通过将第2粘合剂层40设为最外层，从而可粘贴于图像显示装置(实质上为图像显示单元)上。实际使用时，优选在第2粘合剂层40的表面暂时粘贴剥离衬(未图示)，直到带相位差层的偏振片被供于使用为止。通过暂时粘贴剥离衬，能够保护至实际使用为止之间的第2粘合剂层，并且实现带相位差层的偏振片的卷化。
带相位差层的偏振片具有异形加工部。在本说明书中，“异形加工部”是指加工成与一般的形状(例如，矩形、拐角部的倒角)不同的特殊形状的部分。如图2及图3所示，作为异形加工部的代表例，可举出贯通孔、在俯视的情况下成为凹部的切口部。作为切口部的代表例，可举出与船形近似的形状、V字缺口、U字缺口。带相位差层的偏振片100的异形加工部的深度方向与相位差层30的慢轴所成的角度为-10°～10°。在本说明书中，异形加工部的深度方向是指，俯视带相位差层的偏振片时的异形加工部向面内方向凹入的方向。例如，在异形加工部为切口部的情况下，切口部的深度方向是指俯视带相位差层的偏振片时的切口部向面内方向凹入的方向。异形加工部根据目的而设置于任意适当的位置。代表性地，异形加工部设置于各个带相位差层的偏振片的端部或其附近。如果为这样的构成，则能够将对图像显示的影响设为最小限度。例如如图3所示，异形加工部可以设置于矩形状的偏振片的长度方向端部的大致中央部，也可以设置于长度方向端部的规定位置，还可以设置于偏振片的拐角部。在图示例中，示出异形加工部设置于长度方向端部的情况，但异形加工部也可以设置于短边方向端部。另外，如图3的第2段右侧及第3段所示，异形加工部可以设置多个。例如，如图3所示，可以设置2个以上贯通孔，也可以将贯通孔与缺口组合设置，虽未图示，但也可以设置2个以上缺口。
以下，对异形加工部为切口部的情况更具体地进行说明。图4是示出本发明的实施方式的带相位差层的偏振片的轴关系的俯视示意图，在图示例中，带相位差层的偏振片具有U字型的切口部50。切口部50在俯视带相位差层的偏振片时的面内内侧方向成为深度方向(图示例的虚线箭头)。在图示例中，相位差层30的慢轴(图示例的实线两箭头)与切口部的深度方向平行。在带相位差层的偏振片中设置异形加工部(例如，切口部)的情况下，起因于异形加工部的裂纹容易朝向深度方向、即带相位差层的偏振片的面内方向内侧产生，在相位差层中，该倾向会变得显著。图5是示出由本发明的实施方式的带相位差层的偏振片中的切口部与轴关系的组合的不同导致的裂纹的不同的示意图。在切口部的深度方向与相位差层的慢轴所成的角度为约90°的情况(图5(A))下，从切口部的深度方向至俯视相位差层时的面内方向内侧的裂纹60可成为分支状。另一方面，在像本发明的实施方式那样，切口部(异形加工部)的深度方向与相位差层的慢轴所成的角度为约0°(具体为-10°～10°)的情况(图5(B))下，从切口部的深度方向至俯视相位差层时的面内方向内侧的裂纹60可成为朝向内侧的直线。在相位差层为树脂膜的拉伸膜的情况下，裂纹更容易沿着拉伸方向进入。因此，对于具有像本发明的实施方式这样的异形加工部(例如，切口部)与相位差层的慢轴的关系的带相位差层的偏振片而言，裂纹向更面内方向内侧的侵入会成为问题。如上所述，本发明的实施方式的带相位差层的偏振片具备使用23℃的储存弹性模量为0.09MPa～0.2MPa的粘合剂形成的层作为第2粘合剂层。如果是这样的带相位差层的偏振片，则即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下，也能抑制相位差层向异形加工部的深度方向的裂纹。其结果是，能够提供耐久性优异的带相位差层的偏振片。
如上所述，带相位差层的偏振片100的异形加工部(例如，切口部)的深度方向与相位差层30的慢轴所成的角度为-10°～10°，优选为-5°～5°，进一步优选为-3°～3°，特别优选为0°、即异形加工部(例如，切口部)的深度方向与相位差层的慢轴平行。对于异形加工部的深度方向与相位差层的慢轴所成的角度为上述范围的带相位差层的偏振片而言，从切口部俯视时朝向面内方向内侧的裂纹会在相位差层变得显著。本发明的实施方式的带相位差层的偏振片采用这样的轴配置，即使在形成了异形加工部(例如，切口部)的情况下，也能够抑制裂纹从异形加工部起的产生，能够提供耐久性优异的带相位差层的偏振片。
带相位差层的偏振片可以进一步设置不同于相位差层30的其他相位差层(均未图示)。其他相位差层代表性地设置于相位差层30与第2粘合剂层40之间(即，相位差层30的外侧)。其他相位差层代表性地折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系。其他相位差层的光学特性(例如，折射率特性、面内相位差、Nz系数、光弹性系数)、厚度、配置位置等可以根据目的适当设定。
带相位差层的偏振片的厚度可以设定为任意适当的值。在一个实施方式中，带相位差层的偏振片的总厚度优选为135μm～165μm，更优选为140μm～160μm，进一步优选为145μm～155μm。此外，带相位差层的偏振片的总厚度是指，偏振片、相位差层及用于将它们层叠的粘接层、以及作为最外层而设置的第2粘合剂层的厚度的合计(即，带相位差层的偏振片的总厚度不含可暂时粘贴于第2粘合剂层的表面的剥离衬的厚度)。
以下，对带相位差层的偏振片的构成要素更详细地进行说明。
B.偏振片
B-1.起偏器
起偏器代表性地由包含二色性物质(代表性地为碘)的树脂膜构成。作为树脂膜，可采用可作为起偏器使用的任意适当的树脂膜。树脂膜代表性地为聚乙烯醇系树脂(以下称为“PVA”系树脂”)膜。树脂膜可以为单层的树脂膜，也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例，可举出对PVA系树脂膜实施了利用碘进行的染色处理及拉伸处理(代表性地为单轴拉伸)而成的起偏器。上述利用碘进行的染色例如可将PVA系树脂膜浸渍于碘水溶液中进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以边染色边进行。另外，也可以在拉伸后进行染色。根据需要对PVA系树脂膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系树脂膜浸渍于水中进行水洗，不仅可以对PVA系树脂膜表面的污垢、抗粘连剂进行清洗，而且可以使PVA系树脂膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而得到的起偏器的具体例，可举出使用树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者是使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器例如可以通过下述方法制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材并使其干燥，在树脂基材上形成PVA系树脂层，由此得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸并染色，将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，优选在树脂基材的单侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层。拉伸代表性地包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中来进行拉伸。此外，拉伸根据需要可进一步包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前在高温(例如，95℃以上)下将层叠体进行空中拉伸。此外，在本实施方式中，对于层叠体而言，优选一边在长度方向上搬送一边进行加热，由此供于在宽度方向上收缩2％以上的干燥收缩处理。本实施方式的制造方法代表性地包括对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理及干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸，即使在热塑性树脂上涂布PVA的情况下，也能够提高PVA的结晶性，能够实现高的光学特性。另外，同时通过预先提高PVA的取向性，在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水中时，能够防止PVA的取向性的降低、溶解等问题，能够实现高的光学特性。此外，在将PVA系树脂层浸渍于液体的情况下，与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比，能够抑制聚乙烯醇分子的取向紊乱及取向性的降低。由此，能够提高经过染色处理及水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体而进行的处理工序而得到的起偏器的光学特性。此外，通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩，能够提高光学特性。所得到的树脂基材/起偏器的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材制成起偏器的保护层)，也可以将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体剥离、并在该剥离面上层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报(日本专利第5414738号)、日本专利第6470455号中。可将这些公报的全部记载内容作为参考引用至本说明书中。
起偏器的厚度优选为1μm～25μm，更优选为1μm～15μm，进一步优选为1μm～10μm，更进一步优选为1μm～8μm，特别优选为2μm～5μm。本发明的实施方式中，即使在使用上述的厚度的起偏器的情况下，也能够抑制带相位差层的偏振片在严苛的高温环境下及高温高湿环境下的相位差不均及颜色不均。
起偏器优选在波长380nm～780nm中的任意波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率Ts优选为40％～48％，更优选为41％～46％。起偏器的偏振度P优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。上述单体透射率代表性地是使用紫外可见分光光度计进行测定、并进行可见度修正而得到的Y值。上述偏振度代表性地是基于使用紫外可见分光光度计进行测定并进行可见度修正而得到的平行透射率Tp及正交透射率Tc并通过下述式而求出。
偏振度(％)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
B-2.保护层
保护层12、13由可用作起偏器的保护层的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例，可举出：三乙酸纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，还可举出：(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固型树脂或紫外线固化型树脂等。此外，例如还可举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂及侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可举出具有包含异丁烯与N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。
带相位差层的偏振片代表性地配置于图像显示装置的可视侧，保护层12代表性地配置于其可视侧。因此，根据需要，也可以对保护层12实施硬涂处理、防反射处理、防粘连处理、防眩处理等表面处理。
保护层的厚度优选为10μm～50μm、更优选为10μm～30μm。此外，在实施表面处理的情况下，外侧保护层(保护层12)的厚度是包含表面处理层的厚度的厚度。
C.相位差层
相位差层30可以根据目的而具有任意适当的光学特性和/或机械特性。相位差层30代表性地具有慢轴。在一个实施方式中，相位差层30的慢轴与起偏器11的吸收轴所成的角度θ优选为40°～50°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。如果角度θ为这样的范围，则如后所述，在相位差层为λ/4板时，可得到具有非常优异的圆偏振光特性(其结果是，非常优异的防反射特性)的带相位差层的偏振片。
相位差层优选折射率特性满足nx＞ny，更优选折射率特性显示出nx＞ny≥nz的关系。相位差层代表性地为了对偏振片赋予防反射特性而设置，在一个实施方式中，可作为λ/4板发挥功能。在该情况下，相位差层的面内相位差Re(550)优选为100nm～190nm、更优选为110nm～170nm、进一步优选为130nm～160nm。此外，这里，“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，还包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，有时可以成为ny＜nz。
相位差层的Nz系数优选为0.9～3、更优选为0.9～2.5、进一步优选为0.9～1.5、特别优选为0.9～1.3。如果满足这样的关系，则在将得到的带相位差层的偏振片用于图像显示装置的情况下，能够实现非常优异的反射色相。
相位差层可以显示出相位差值与测定光的波长相应地变大的反向分散波长特性，也可以显示出相位差值与测定光的波长相应地变小的正向波长分散特性，还可以显示出相位差值根据测定光的波长的不同几乎没有变化的平坦的波长分散特性。在一个实施方式中，相位差层显示出反向分散波长特性。在该情况下，相位差层的Re(450)/Re(550)优选小于1，更优选为0.8以上且小于1，进一步优选为0.8以上0.95以下。如果为这样的构成，则能够实现非常优异的防反射特性。
相位差层包含光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下、更优选为2.0×10- 13m2/N～1.5×10-11m2/N、进一步优选为1.0×10-12m2/N～1.2×10-11m2/N的树脂。如果光弹性系数的绝对值为这样的范围，则在产生了加热时的收缩应力的情况下，不易发生相位差变化。其结果是，能够良好地防止得到的图像显示装置的热不均。
相位差层的湿度线膨胀系数αH优选为1.50×10-3以下，更优选为5.0×10-4以下，进一步优选为5.0×10-5以下，特别优选为1.5×10-6以下，最优选为8.0×10-7以下。如果湿度线膨胀系数αH为上述范围，则能够提供即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下、耐久性也更优异的带相位差层的偏振片。湿度线膨胀系数αH例如为4.0×10-8以上。在本说明书中，湿度线膨胀系数αH是指，用使用湿度TMA(例如，NETZSCH Japan公司制、产品名：TMA4000SE)在以下的测定条件下测定的膨胀率A除以测定时间的合计B而得到的值(αH＝A/B(分钟))。
＜测定条件＞
在温度25℃、湿度10％下保持30分钟→用30分钟在温度25℃下加湿至湿度50％→用90分钟升温至温度60℃、湿度50％→保持60分钟→用7分钟在温度60℃下加湿至湿度85％→保持240分钟
作为形成相位差层的材料，只要能够得到如上所述的特性，就可以采用任意适当的材料。具体而言，相位差层可以为液晶化合物的取向固化层(液晶取向固化层)，也可以为相位差膜(高分子膜的拉伸膜)。优选相位差层为相位差膜。在采用相位差膜作为相位差层的情况下，从异形加工部(例如，切口部)起的裂纹变得更容易产生。即使在本发明的实施方式的带相位差层的偏振片采用相位差膜作为相位差层的情况下，也能够提供耐久性优异的带相位差层的偏振片。
作为相位差膜的相位差层例如可以为高分子膜的拉伸膜。具体而言，通过适当地选择聚合物的种类、拉伸条件(例如，拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)、拉伸方法等，可得到具有上述期望的光学特性(例如，折射率特性、面内相位差、厚度方向的相位差)的第1相位差层。更具体而言，拉伸温度优选为110℃～170℃，更优选为130℃～150℃。拉伸倍率优选为1.37倍～1.67倍，更优选为1.42倍～1.62倍。作为拉伸方法，例如可举出横向单轴拉伸。
作为形成上述高分子膜的树脂，可采用任意适当的树脂。作为具体例，可列举出降冰片烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚砜系树脂等构成正向双折射膜的树脂。其中，优选降冰片烯系树脂、聚碳酸酯系树脂。
上述降冰片烯系树脂是使降冰片烯系单体作为聚合单元进行聚合而得到的树脂。作为该降冰片烯系单体，例如可举出：降冰片烯以及其烷基和/或烷叉取代物，例如5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯等、它们的卤素等极性基团取代物；二环戊二烯、2,3-二氢二环戊二烯等；二桥亚甲基八氢萘、其烷基和/或烷叉基取代物及卤素等极性基团取代物，例如6-甲基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-乙基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-乙叉基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-氯-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-氰基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二桥亚甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢萘等；环戊二烯的三聚体～四聚体，例如4,9:5,8-二桥亚甲基-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氢-1H-苯并茚、4,11:5,10:6,9-三桥亚甲基-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氢-1H-环戊蒽等。上述降冰片烯系树脂也可以是降冰片烯系单体与其他单体的共聚物。
作为上述聚碳酸酯系树脂，优选使用芳香族聚碳酸酯。芳香族聚碳酸酯代表性地可以通过碳酸酯前体物质与芳香族二元酚化合物的反应而得到。作为碳酸酯前体物质的具体例，可举出光气、二元酚类的双氯甲酸酯、二苯基碳酸酯、二对甲苯基碳酸酯、苯基对甲苯基碳酸酯、二对氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等。这些当中，优选光气、二苯基碳酸酯。作为芳香族二元酚化合物的具体例，可举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二丙基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等。它们可以单独使用或组合2种以上使用。优选使用2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。特别优选将2,2-双(4-羟基苯基)丙烷与1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷一起使用。
相位差层的厚度可以以得到期望的光学特性的方式设定。在相位差层为高分子膜的拉伸膜的情况下，厚度优选为5μm～55μm，更优选为10μm～50μm，进一步优选为15μm～45μm。
在一个实施方式中，相位差层由聚碳酸酯系树脂膜的拉伸膜构成。在该实施方式中，相位差层的厚度优选为50μm以下，更优选为10μm～40μm，进一步优选为20μm～30μm。通过由具有这样的厚度的聚碳酸酯系树脂膜构成相位差层，能够抑制卷曲的发生，并且还能够有助于弯折耐久性及反射色相的提高。
作为上述聚碳酸酯系树脂，只要能够得到本发明的效果，就可以使用任意适当的聚碳酸酯系树脂。例如，聚碳酸酯系树脂包含来自芴系二羟基化合物的结构单元、来自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、以及来自选自脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇及亚烷基二醇或螺二醇中的至少一种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯系树脂包含来自芴系二羟基化合物的结构单元、来自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、来自脂环式二甲醇的结构单元和/或来自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元；进一步优选包含来自芴系二羟基化合物的结构单元、来自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、以及来自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯系树脂可以根据需要而包含来自其他二羟基化合物的结构单元。此外，可适当地用于本发明的实施方式的聚碳酸酯系树脂的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报、日本特开2015-212816号公报、日本特开2015-212817号公报、日本特开2015-212818号公报，将其记载作为参考而援用于本说明书中。
上述聚碳酸酯系树脂的玻璃化转变温度优选为110℃～150℃，更优选为120℃～140℃。如果玻璃化转变温度过低，则存在耐热性变差的倾向，可能会在膜成型后发生尺寸变化，另外，有时会降低得到的有机EL面板等图像显示装置的图像品质。如果玻璃化转变温度过高，则存在膜成型时的成型稳定性变差的情况，或者存在损害膜的透明性的情况。此外，玻璃化转变温度基于JIS K 7121(1987)而求出。
上述聚碳酸酯系树脂的分子量可以由还原粘度表示。对于还原粘度而言，使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯浓度精密地调整为0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下使用乌氏粘度管进行测定。还原粘度的下限通常优选为0.30dL/g、更优选为0.35dL/g以上。还原粘度的上限通常优选为1.20dL/g、更优选为1.00dL/g、进一步优选为0.80dL/g。如果还原粘度小于上述下限值，则有时会发生成型品的机械强度变小的问题。另一方面，如果还原粘度大于上述上限值，则存在发生成型时的流动性降低、生产率、成型性降低的问题。
作为聚碳酸酯系树脂膜，可以使用市售的膜。作为市售品的具体例，可举出帝人公司制造的商品名“Pureace WR-S”、“Pureace WR-W”、“Pureace WR-M”、日东电工公司制造的商品名“NRF”。
相位差层30例如通过对由上述聚碳酸酯系树脂形成的膜进行拉伸而得到。作为由聚碳酸酯系树脂形成膜的方法，可采用任意适当的成型加工法。作为具体例，可举出压缩成型法、传递模塑成型法、注塑成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、铸涂法(例如，流延法)、压延成型法、热压法等。优选挤出成型法或铸涂法。这是因为能够提高得到的膜的平滑性，得到良好的光学均匀性。成型条件可以根据所使用的树脂的组成、种类、对相位差层期望的特性等而适当设定。此外，如上所述，聚碳酸酯系树脂市售有大量的膜产品，因此，可以将该市售膜直接供于拉伸处理。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可以根据相位差层的期望的厚度、期望的光学特性、后述的拉伸条件等而设定为任意适当的值。优选为50μm～300μm。
上述拉伸可采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如，拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，可以单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法，也可以同时或依次使用。关于拉伸方向，可以在长度方向、宽度方向、厚度方向、斜方向等各种方向、维度上进行。拉伸的温度相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为Tg-30℃～Tg+60℃、更优选为Tg-10℃～Tg+50℃。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件，能够得到具有上述期望的光学特性(例如，折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。
在一个实施方式中，相位差膜通过对树脂膜进行单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制作。作为固定端单轴拉伸的具体例，可举出一边使树脂膜沿着长度方向行进、一边沿着宽度方向(横向)进行拉伸的方法。拉伸倍率优选为1.1倍～3.5倍。
在另一个实施方式中，构成相位差层的拉伸膜优选为长条状的斜向拉伸膜。在该实施方式中，构成相位差层的拉伸膜可以通过将长条状的树脂膜沿着相对于长度方向成为上述的角度θ的方向连续地进行斜向拉伸而制作。通过采用斜向拉伸，可得到相对于膜的长度方向具有角度θ的取向角(在角度θ的方向上为慢轴)的长条状的拉伸膜，例如，能够在与起偏器进行层叠时实现卷对卷，能够将制造工序简化。此外，角度θ可以是在带相位差层的偏振片中起偏器的吸收轴与相位差层的慢轴所成的角度。角度θ如上所述，优选为40°～50°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。
作为用于斜向拉伸的拉伸机，例如可举出能够在横向和/或纵向上施加左右速度不同的进给力或拉伸力或抽取力的拉幅式拉伸机。拉幅式拉伸机中有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等，但只要能够将长条状的树脂膜连续地进行斜向拉伸，就可以采用任意适当的拉伸机。
通过在上述拉伸机中分别适当地控制左右的速度，可得到具有上述期望的面内相位差、并且在上述期望的方向上具有慢轴的相位差层(实质上为长条状的相位差膜)。
上述膜的拉伸温度可以根据对相位差层期望的面内相位差值及厚度、所使用的树脂的种类、所使用的膜的厚度、拉伸倍率等而变化。具体而言，拉伸温度优选为Tg-30℃～Tg+30℃、更优选为Tg-15℃～Tg+15℃、进一步优选为Tg-10℃～Tg+10℃。通过在这样的温度下进行拉伸，可以在本发明的实施方式中得到具有适当的特性的相位差层。此外，Tg是膜的构成材料的玻璃化转变温度。
D.其他相位差层
作为其他相位差层，可使用任意适当的相位差层。在一个实施方式中，其他相位差层可以为折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系的所谓正C板。通过使用正C板作为其他相位差层，能够良好地防止斜方向的反射，能够实现防反射功能的广视角化。在该情况下，其他相位差层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-50nm～-300nm、更优选为-70nm～-250nm、进一步优选为-90nm～-200nm、特别优选为-100nm～-180nm。其中，“nx＝ny”不仅包含nx与ny严格相等的情况，也包含nx与ny实质上相等的情况。即，其他相位差层的面内相位差Re(550)可以小于10nm。
具有nz＞nx＝ny的折射率特性的其他相位差层可以由任意适当的材料形成。其他相位差层优选由包含被固定为垂直取向的液晶材料的膜制成。能够垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以为液晶单体，也可以为液晶聚合物。作为该液晶化合物及该相位差层的形成方法的具体例，可举出日本特开2002-333642号公报的[0020]～[0028]中记载的液晶化合物及该相位差层的形成方法。在该情况下，其他相位差层的厚度优选为0.5μm～10μm，更优选为0.5μm～8μm，进一步优选为0.5μm～5μm。
E.粘接层
代表性地，相位差层30与其他相位差层经由粘接层进行层叠。优选相位差层30与其他相位差层经由粘接剂层进行层叠。通过经由粘接剂层进行层叠，即使在相位差层为聚碳酸酯系树脂膜的拉伸膜的情况下，也能够抑制由热及吸水导致的膨胀。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用任意适当的粘接剂，例如可以使用紫外线固化型粘接剂。通过使用紫外线固化型粘接剂，能够形成具有高硬度、并且厚度薄的粘接层。
F.粘合剂层
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片具备第1粘合剂层及第2粘合剂层。第1粘合剂层及第2粘合剂层使用任意适当的粘合剂组合物(以下，也称为粘合剂)形成。构成第1粘合剂层的粘合剂、与构成第2粘合剂层的粘合剂可以为相同的粘合剂，也可以为不同的粘合剂。构成粘合剂层的粘合剂代表性地含有(甲基)丙烯酸系聚合物、聚氨酯系聚合物、有机硅系聚合物或橡胶系聚合物、优选含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。在使用(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的情况下，粘合剂层例如由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂形成。
第1粘合剂层的厚度优选为8μm～16μm，更优选为9μm～15μm，进一步优选为10μm～14μm。如果第1粘合剂层的厚度为上述范围，则能够保持偏振片与相位差层的层叠状态。
第2粘合剂层(更具体而言，形成第2粘合剂层的粘合剂)在23℃下的储存弹性模量优选为0.09MPa～0.20MPa，更优选为0.10MPa～0.19MPa，进一步优选为0.12MPa～0.18MPa。如果第2粘合剂层由在23℃下的储存弹性模量为上述范围的粘合剂形成，则能够提供即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下、耐久性也优异的带相位差层的偏振片。23℃下的储存弹性模量可以通过动态粘弹性测定装置进行测定。
第2粘合剂层的厚度优选为10μm～20μm，更优选为12μm～18μm，进一步优选为13μm～17μm。如果第2粘合剂层的厚度为上述范围，则能够提供即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下、耐久性也优异的带相位差层的偏振片。此外，能够保持相位差层与图像显示面板的层叠状态。
如上所述，粘合剂优选为丙烯酸系粘合剂。丙烯酸系粘合剂由于光学透明性优异、显示出适当的粘合特性(密合性、凝聚性及粘接性)、并且耐久性(耐候性及耐热性)优异而优选。
上述基础聚合物代表性地以来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元作为主骨架。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出：(甲基)丙烯酸的C1～C20烷基酯。作为具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。优选烷基的平均碳原子数为3～9的(甲基)丙烯酸的烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合2种以上使用。相对于基础聚合物100重量份，来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比例优选为60重量份以上，更优选为80重量份以上，进一步优选为90重量份～99.9重量份。在本说明书中，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。
基础聚合物可以根据需要而包含来自能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚的其他单体成分的结构单元。作为这样的单体成分(共聚成分)，例如可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)-甲酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；磷酸2-羟乙基丙烯酰酯等含磷酸基单体。另外，(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基系单体；N-(甲基)丙烯酰基氧亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体也可以作为用于改性的共聚成分使用。此外，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油基等含环氧基丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体也可以作为用于改性的共聚成分使用。
通过调整共聚成分的种类、组合、配合比例(其结果是，结构单元的含有比例)，能够得到具有期望的特性的粘合剂。作为优选的共聚成分，可举出含羟基单体、含羧基单体。它们可以成为与交联剂的反应点，因此，能够形成凝聚性及耐热性等优异的粘合剂层。
基础聚合物的重均分子量优选为30万～300万，更优选为100万～280万，进一步优选为140万～250万。此外，重均分子量通过利用GPC(凝胶渗透色谱；溶剂：THF)进行测定并基于聚苯乙烯换算而算出的值来求出。
粘合剂可以进一步含有任意适当的交联剂。作为交联剂，例如可举出：异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、过氧化物系交联剂、三聚氰胺系交联剂、脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、胺系交联剂。优选为异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂或过氧化物系交联剂。交联剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
相对于基础聚合物100重量份，交联剂的含量优选为40重量份以下，更优选为30重量份以下。通过使交联剂的含量为上述范围，能够抑制粘合剂组合物的白化。交联剂的含量例如为0.01重量份以上。
粘合剂可以进一步含有任意适当的添加剂。作为添加剂的具体例，可举出硅烷偶联剂、增稠剂、增塑剂、颜料、染料、填充剂、抗氧化剂、防老化剂、导电材料、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、软化剂、表面活性剂、阻燃剂。添加剂的种类、组合、配合量等可以根据目的而适当地设定。
在一个实施方式中，粘合剂层使用含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(B)的粘合剂组合物形成，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯及含芳香环单体作为单体单元。
含芳香环单体是指，在其结构中包含芳香族基、并且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为芳香族基，可举出苯环、萘环、联苯环、杂环等。作为杂环，可举出吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等。作为这样的化合物，例如可举出含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯。含芳香环单体可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可举出：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸聚苯乙烯酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯；联苯(甲基)丙烯酸酯等具有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。作为含有杂环的(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：(甲基)丙烯酸硫醇酯、(甲基)丙烯酸吡啶酯、(甲基)丙烯酸吡咯酯等。此外，作为含有杂环的(甲基)丙烯酸系单体，可举出N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。
作为含有芳香族基的乙烯基化合物的具体例，例如可举出：乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
含芳香环单体除(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键以外，还可以含有磺酸等官能团。作为具有该官能团的含芳香环单体，例如可举出：苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为含芳香环单体，从粘合特性、耐久性的方面出发，优选含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯，其中优选(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，更优选(甲基)丙烯酸苄酯。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的含芳香环单体的比例以相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部构成单体100重量％的重量比率计优选以1重量％～50重量％的比例含有，更优选含芳香环单体的含有率为1重量％～35重量％，进一步优选为1重量％～20重量％，更进一步优选为7重量％～18重量％，特别优选为10重量％～16重量％。
作为(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的除含芳香环单体以外的单体成分，能够使用作为用于上述粘合剂组合物中的单体成分而例示出的单体成分。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的丙烯酸的含有比例如上所述。
作为聚醚化合物(B)，可以使用具有聚醚骨架的任意适当的化合物。聚醚化合物(B)优选具有聚醚骨架，并且在至少1个末端具有通式：-SiRaM3-a表示的反应性甲硅烷基(式中，R为可以具有取代基的碳原子数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为1～3的整数。其中，存在多个R时，多个R可以彼此相同或不同，存在多个M时，多个M可以彼此相同或不同)。
聚醚化合物(B)所具有的聚醚骨架优选具有碳原子数1～10的直链或支链的氧亚烷基的重复结构单元。氧亚烷基的结构单元的碳原子数优选为2～6，进一步优选碳原子数为3。另外，氧亚烷基的重复结构单元可以为1种氧亚烷基的重复结构单元，也可以为2种以上氧亚烷基的嵌段单元或无规单元的重复结构单元。作为氧亚烷基，例如可举出：氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基等。这些氧亚烷基当中，优选具有氧亚丙基(特别是-CH2CH(CH3)O-)的结构单元。
聚醚化合物(B)优选除了反应性甲硅烷基以外，主链实质上由聚醚骨架形成。此处，主链实质上由聚氧化烯链形成是指，可以少量包含其他化学结构。作为其他化学结构，例如可示出：制造与聚醚骨架相关的氧亚烷基的重复结构单元的情况下的引发剂的化学结构及与反应性甲硅烷基的连结基团等。与聚醚骨架相关的氧亚烷基的重复结构单元优选为聚醚化合物(B)的总重量的50重量％以上，进一步优选为80重量％以上。
作为聚醚化合物(B)，可以使用市售品。作为聚醚化合物(B)的具体例，例如可举出：KANEKA公司制造的商品名：MS聚合物S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭硝子公司制造的商品名：EXCESTARS2410、S2420或S3430等。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，粘合剂组合物中的聚醚化合物(B)的比例优选为0.001重量份～20重量份。聚醚化合物(B)的含有比例更优选为0.01重量份以上、进一步优选为0.02重量份以上、特别优选为0.1重量份以上、最优选为0.5重量份以上。另外，聚醚化合物(B)的含有比例更优选为10重量份以下，进一步优选为5重量份以下，特别优选为3重量份以下。
包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A)及聚醚化合物(B)的粘合剂组合物例如记载于日本专利第4959014号。该公报的记载作为参考而援用于本说明书中。
粘合剂可以进一步包含任意适当的交联剂及添加剂。交联剂及添加剂的种类及添加量可以使用用于上述粘合剂组合物的种类和添加量。
G.图像显示装置
上述A项～F项中记载的带相位差层的偏振片可适用于图像显示装置。因此，本发明的实施方式包含使用了这样的带相位差层的偏振片的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例，可列举出液晶显示装置、电致发光(EL)显示装置(例如，有机EL显示装置、无机EL显示装置)。基于本发明的实施方式的图像显示装置在其可视侧具备上述A项～F项中记载的带相位差层的偏振片。带相位差层的偏振片以相位差层成为图像显示单元(例如，液晶单元、有机EL单元、无机EL单元)侧的方式(起偏器成为可视侧的方式)层叠。
如上所述，即使在本发明的实施方式的带相位差层的偏振片具有异形加工部(例如，切口部)的情况下，也能够提供耐久性优异的带相位差层的偏振片。因此，也可以适当地用于设计性更高的图像显示装置。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。各特性的测定方法如下所述。此外，只要没有特别说明，则实施例及比较例中的“份”及“％”为重量基准。
(1)厚度
10μm以下的厚度使用干涉膜厚计(大塚电子公司制，产品名“MCPD-3000”)来测定。超过10μm的厚度使用数字测微仪(Anritsu公司制，产品名“KC-351C”)来测定。
(2)蝴蝶试验
将各实施例或比较例中使用的相位差层及第2粘合剂层的层叠体切出15.0cm×5.0cm。图6是蝴蝶试验的试样的俯视示意图。对于切出的层叠体，以使图6中的蝴蝶角θ成为10°或15°的方式用激光切出。切出时，以使蝴蝶角的深度方向(图6中的纵向)与相位差层的慢轴所成的角度成为0°的方式进行切出。接下来，在无碱玻璃板(厚度：1.1mm)上贴合第2粘合剂层，投入85℃、85％RH的烘箱中80小时。然后，从烘箱中取出，放置至室温。接下来，通过光学显微镜(Olympus公司制、产品名：MX61L)进行观察，确认经激光加工后的部分有无裂纹。评价使用3个样品进行。将在3个样品全部未观察到裂纹的情况设为最好，将在2个样品未观察到裂纹的情况设为良好，将在1个样品未观察到裂纹的情况设为可，将在全部样品观察到裂纹的情况设为不可。
(3)储存弹性模量
对于构成第2粘合剂层的粘合剂，使用Rheometric公司制造的动态粘弹性测定装置“ARES”并基于JIS K 7244对23℃下的储存弹性模量进行了测定。
(4)湿度线膨胀系数αH
对于将实施例1、2及比较例1中使用的相位差膜、及实施例3、4及比较例2中使用的制造例5中得到的相位差层1和制造例6中得到的其他相位差层经由紫外线固化型粘接剂(固化后厚度为1μm)层叠而成的层叠体，使用湿度TMA装置(NETZSCH Japan公司制、产品名：TMA 4000SE)在以下的测定条件下进行测定，求出膨胀率A。接下来，用所得到的膨胀率A除以测定时间的合计B(分钟)，计算出(αH＝A/B(分钟))湿度线膨胀系数αH。
＜测定条件＞
在温度25℃、湿度10％下保持30分钟→用30分钟在温度25℃下加湿至湿度50％→用90分钟升温至温度60℃湿度50％→保持60分钟→用7分钟在温度60℃下加湿至湿度85％→保持240分钟
＜制造例1：粘合剂1的制作＞
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，加入含有丙烯酸丁酯(BA)94.9重量份、丙烯酸(AA)5重量份及丙烯酸4-羟基丁酯(HEA)0.1重量份的单体混合物。进一步相对于该单体混合物100重量份，将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份与乙酸乙酯100重量份一起加入，一边进行缓慢搅拌一边导入氮气而进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持在55℃附近，进行7小时的聚合反应，制备了重均分子量(Mw)为200万的丙烯酸系聚合物(基础聚合物A)的溶液。
相对于所得到的基础聚合物A的溶液的固体成分100重量份，配合异氰酸酯系交联剂(三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯加成物、东曹公司制、商品名“Coronate L”)0.6重量份、和硅烷偶联剂(商品名：KBM403、信越化学工业株式会社制)0.1重量份，制备了粘合剂1。
＜制造例2：粘合剂2的制作＞
将所使用的单体变更为BA74.9重量份、丙烯酸苄酯(BzA)20.0重量份、AA5.0重量份及HBA0.1重量份，除此以外，与制造例1同样地制备了重均分子量(Mw)230万的丙烯酸系聚合物(基础聚合物B)的溶液。
相对于所得到的基础聚合物B的溶液的固体成分100重量份，配合异氰酸酯系交联剂(三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯加成物、东曹公司制、商品名“Coronate L”)3重量份、硅烷偶联剂(商品名：KBM403、信越化学工业株式会社制)0.1重量份、以及具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(KANEKA公司制、商品名“Silyl SAT10”)1重量份，制备了粘合剂2。
＜制造例3：粘合剂3的制作＞
将所使用的单体变更为BA99重量份及HBA1重量份，除此以外，与制造例1同样地制备了重均分子量(Mw)160万的丙烯酸系聚合物(基础聚合物C)的溶液。
相对于所得到的基础聚合物C的溶液的固体成分100重量份，配合异氰酸酯系交联剂(商品名：Takenate D110N、三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯、三井化学株式会社制)0.1重量份、过氧化物系交联剂的过氧化苯甲酰(商品名：Nyper BMT、日本油脂株式会社制)0.3重量份、和硅烷偶联剂(商品名：KBM403、信越化学工业株式会社制)0.1重量份，制备了粘合剂3。
＜制造例4：粘合剂4的制作＞
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，将BA82.1重量份、BzA13重量份、AA4.8重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份与乙酸乙酯100重量份一起加入，一边进行缓慢搅拌一边导入氮气而进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行8小时的聚合反应，制备了重均分子量220万的丙烯酸系聚合物(D)的溶液。
相对于所得到的丙烯酸系聚合物(D)溶液的固体成分100重量份，配合具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(B)(KANEKA公司制、商品名：Silyl SAT10)0.5份、异氰酸酯交联剂(日本聚氨酯工业公司制、商品名：Coronate L)0.45重量份及过氧化苯甲酰(日本油脂公司制、商品名：Nyper BMT)0.1重量份，制备了粘合剂4的溶液(固体成分11％)。
＜制造例5：相位差层1的制作＞
1.聚酯碳酸酯系树脂的聚合
使用由具备搅拌叶片及控制为100℃的回流冷凝器的立式反应器2器形成的间歇式聚合装置进行了聚合。加入双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60质量份(0.046mol)、异山梨醇(ISB)29.21质量份(0.200mol)、螺二醇(SPG)42.28质量份(0.139mol)、二苯基碳酸酯(DPC)63.77质量份(0.298mol)及作为催化剂的乙酸钙1水合物1.19×10-2质量份(6.78×10-5mol)。对反应器内进行减压并进行了氮气置换后，用热介质进行加热，在内温达到100℃的时刻开始搅拌。升温开始40分钟后使内温达到220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，达到220℃后用90分钟达到13.3kPa。将与聚合反应一起副生成的苯酚蒸气导入100℃的回流冷凝器，将苯酚蒸气中包含的若干量的单体成分返回至反应器中，将未冷凝的苯酚蒸气导入45℃的冷凝器中进行回收。在第1反应器中导入氮气，暂时恢复压力至大气压后，将第1反应器内的经低聚物化的反应液移动至第2反应器。接下来，开始第2反应器内的升温及减压，用50分钟达到内温240℃、压力0.2kPa。然后，进行聚合至达到规定的搅拌动力为止。在达到规定动力的时刻向反应器内导入氮气，恢复压力，将生成的聚酯碳酸酯系树脂挤出至水中，将线料切断而得到了粒料。
2.相位差膜的制作
将所得到的聚酯碳酸酯系树脂(粒料)在80℃下进行了5小时的真空干燥后，使用具备单螺杆挤出机(东芝机械公司制、气缸设定温度：250℃)、T模头(宽度200mm、设定温度：250℃)、冷轧辊(设定温度：120℃～130℃)及卷取机的膜制膜装置，制作了厚度为130μm的长条状的树脂膜。通过基于日本特开2014-194483号公报的实施例2的方法对所得到的聚碳酸酯树脂膜进行斜向拉伸，得到了厚度为47μm的相位差膜。所得到的相位差膜的Re(550)为144nm，Re(450)/Re(550)为0.86，Nz系数为1.21，取向角(慢轴的方向)相对于长条方向为45°。
＜制造例6：其他相位差层(作为液晶取向固化层的正C板)的制作＞
将下述化学式(式中的数字65及35表示单体单元的摩尔％，为了方便起见以嵌段聚合物体表示：重均分子量5000)所示的侧链型液晶聚合物20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司制：商品名Paliocolor LC242)80重量份及光聚合引发剂(CibaSpecialty Chemicals公司制：商品名Irgacure 907)5重量份溶解于环戊酮200重量份中来制备液晶涂敷液。然后，在实施了垂直取向处理的PET基材上通过线棒涂布器涂敷该涂敷液后，在80℃下进行4分钟的加热干燥，由此使液晶取向。对该液晶层照射紫外线，通过使液晶层固化，在基材上形成显示出nz>nx＝ny的折射率特性的相位差层(厚度为4μm)。
[化学式1]
[实施例1]
1.偏振片的制作
使长条状的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜中含有碘，沿着长度方向(MD方向)进行单轴拉伸，将所得到的膜(厚度为12μm)作为起偏器使用。在该起偏器的一面贴合三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度为25μm)，在另一面经由紫外线固化型粘接剂贴合HC-TAC膜，得到了HC-TAC膜/起偏器/TAC膜的构成的偏振片。此外，HC-TAC膜是在三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度为25μm)上形成有硬涂(HC)层(厚度为7μm)的膜，以TAC膜成为起偏器侧的方式进行了贴合。
利用喷注式涂布机将制造例4中得到的粘合剂4均匀地涂敷于利用有机硅系剥离剂进行了处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)的表面，在PET膜的表面形成了厚度为12μm的粘合剂层1(第1粘合剂层)。将所形成的粘合剂层1转印至偏振片的TAC膜，将PET膜剥离。
接下来，经由第1粘合剂层贴合相位差膜(显示出反向分散的波长依赖性的市售的相位差膜(帝人公司制、商品名“Pureace WR”、厚度为50μm)、面内相位差Re(550)：147nm、Re(450)/Re(550)：0.89)。此时，以使起偏器的吸收轴与第1相位差膜的慢轴成为45°的角度的方式进行贴合。然后，在相位差膜的不与第1粘合剂层相接的一面涂布制造例1中得到的粘合剂1(厚度为15μm)，形成第2粘合剂层，得到了带相位差层的偏振片(厚度：149μm)。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述评价。将结果示于表1。
[实施例2]
使用制造例2中得到的粘合剂2来代替粘合剂1，除此以外，与实施例1同样地得到了带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述评价。将结果示于表1。
[实施例3]
使用了将制造例5中得到的相位差层1与制造例6中得到的其他相位差层经由紫外线固化型粘接剂(固化后厚度为1μm)层叠而成的层叠体来代替相位差膜(帝人公司制、商品名“Pureace WR”)，除此以外，与实施例1同样地得到了带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述的评价。将结果示于表1。
[实施例4]
使用了制造例2中得到的粘合剂2来代替粘合剂1，除此以外，与实施例3同样地得到了带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述的评价。将结果示于表1。
(比较例1)
使用了制造例3中得到的粘合剂3来代替粘合剂1，除此以外，与实施例1同样地得到了带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述的评价。将结果示于表1。
(比较例2)
使用了制造例3中得到的粘合剂3来代替粘合剂1，除此以外，与实施例3同样地得到了带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述的评价。将结果示于表1。
表1
[评价]
根据表1可以明确，本发明的实施例的带相位差层的偏振片即使在具有异形加工部(例如，切口部)的情况下，也能够抑制相位差层的裂纹的产生。
产业上的可利用性
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片可以适当地用于液晶显示装置、有机EL显示装置及无机EL显示装置等图像显示装置。

Claims (5)

1.一种带相位差层的偏振片，其依次具备：
偏振片，所述偏振片包含起偏器和层叠在该起偏器的至少一个面上的保护层；
第1粘合剂层；
相位差层；和
第2粘合剂层；
所述带相位差层的偏振片具有异形加工部；
其中，该异形加工部的深度方向与该相位差层的慢轴所成的角度为-10°～10°，
该第2粘合剂层是由23℃下的储存弹性模量为0.09MPa～0.2MPa的粘合剂形成的层。
2.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片，其中，所述异形加工部为切口部。
3.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片，其中，所述相位差层的湿度线膨胀系数αH为1.50×10-3以下。
4.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片，其中，所述相位差层由聚碳酸酯系树脂膜的拉伸膜构成。
5.一种图像显示装置，其包含权利要求1所述的带相位差层的偏振片。
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