CN118119868A - 带相位差层的偏振片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能抑制糊剂溢出、糊剂欠缺、糊剂偏移及工序污染、且在低温环境下可抑制裂纹产生的带相位差层的偏振片。本发明的带相位差层的偏振片依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层,从该保护层到该相位差层为止的总厚度为20μm以上且60μm以下,该粘合剂层的玻璃化转变温度为‑60℃以上且‑40℃以下,25℃下的蠕变值为10%以上且150%以下。
Description
技术领域
本发明涉及带相位差层的偏振片。
背景技术
近年来,以液晶显示装置及有机EL显示装置为代表的图像显示装置正在迅速普及。图像显示装置代表性地使用偏振片以及相位差片。在实际使用中,广泛使用将偏振片与相位差片一体化而成的带相位差层的偏振片(例如专利文献1)。近年来,以智能手机为代表的折叠式图像显示装置上市,此种图像显示装置中所使用的带相位差层的偏振片要求耐弯曲性。
但是,在以往的带相位差层的偏振片中,有低温环境下的耐弯曲性并不充分,在折叠时产生裂纹等问题。进而,有产生带相位差层的偏振片端部的糊剂偏移,从而成为糊剂溢出、糊剂欠缺或工序污染的原因等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-372622号公报
专利文献2:日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述以往的问题而完成的,其主要目的在于提供一种能抑制糊剂溢出、糊剂欠缺、糊剂偏移及工序污染、且在低温环境下可抑制裂纹产生的带相位差层的偏振片。
用于解决问题的手段
本发明的带相位差层的偏振片依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层,从该保护层到该相位差层为止的总厚度为20μm以上且60μm以下,该粘合剂层的玻璃化转变温度为-60℃以上且-40℃以下,该粘合剂层的25℃下的蠕变值为10%以上且150%以下。
在一个实施方式中,从所述保护层到所述相位差层为止的总厚度为55μm以下。
在一个实施方式中,所述粘合剂层的玻璃化转变温度为-60℃以上且-45℃以下。
在一个实施方式中,所述25℃下的蠕变值为10%以上且130%以下。
在一个实施方式中,所述粘合剂层由包含丙烯酸系基础聚合物的丙烯酸系粘合剂形成,该丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份,含有1重量份~30重量份的(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
在一个实施方式中,所述丙烯酸系基础聚合物包含丙烯酸月桂酯作为所述(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
在一个实施方式中,所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份,含有0.1重量份~5重量份的含羟基单体。
在一个实施方式中,所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份,含有0.1重量份~1.5重量份的具有含氮原子环的单体。
在一个实施方式中,所述保护层的厚度为45μm以下。
在一个实施方式中,所述起偏器的厚度为10μm以下。
在一个实施方式中,所述相位差层具有第1液晶化合物的取向固化层与第2液晶化合物的取向固化层的层叠构造,该第1液晶化合物的取向固化层的Re(550)为200nm~300nm,其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为10°~20°,该第2液晶化合物的取向固化层的Re(550)为100nm~190nm,其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为70°~80°。
在一个实施方式中,所述相位差层为液晶化合物的取向固化层的单一层,该相位差层的Re(550)为100nm~180nm,且满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为35°~55°。另外,在一个实施方式中,所述带相位差层的偏振片还具备其他相位差层,该其他相位差层表现出nz>nx=ny的折射率特性。
在一个实施方式中,所述粘合剂层的厚度为20μm以上。
发明效果
根据本发明的实施方式,能够实现抑制糊剂溢出、糊剂欠缺、糊剂偏移及工序污染、且在低温环境下抑制弯曲时的裂纹产生的带相位差层的偏振片。
附图说明
图1是本发明的一实施方式的带相位差层的偏振片的概略剖视图。
图2是本发明的另一实施方式的带相位差层的偏振片的概略剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。
(术语及符号的定义)
本说明书中的术语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即,快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测得的面内相位差。例如,“Re(550)”是在23℃下以波长550nm的光测得的面内相位差。Re(λ)是在将层(膜)的厚度设为d(nm)时通过式:Re(λ)=(nx-ny)×d求出的。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测得的厚度方向的相位差。例如,“Rth(550)”是在23℃下以波长550nm的光测得的厚度方向的相位差。Rth(λ)是在将层(膜)的厚度设为d(nm)时通过式:Rth(λ)=(nx-nz)×d求出的。
(4)Nz系数
Nz系数是通过Nz=Rth/Re求出的。
(5)角度
在本说明书中提及角度时,该角度包含相对于基准方向的顺时针及逆时针这两者。因此,例如“45°”是指±45°。
A.带相位差层的偏振片的整体构成
本发明的带相位差层的偏振片依次具有保护层、起偏器、相位差层及粘合剂层。图1是本发明的一实施方式的带相位差层的偏振片的概略剖视图。图1的带相位差层的偏振片100依次具有保护层10、起偏器20、相位差层30及粘合剂层40。如图1所示,相位差层30可由第1液晶化合物的取向固化层(以下,有时称为第1液晶取向固化层)31及第2液晶化合物的取向固化层(以下,有时称为第2液晶取向固化层)32构成,如图2所示,相位差层30也可由液晶取向固化层的单一层构成。在该相位差层30与粘合剂层40之间可设有其他相位差层33(仅图2中例示)。在本发明的实施方式中,相位差层30代表性地直接设在起偏器20上(即,不隔着粘接层以外的其他层)。再者,在本说明书中,“液晶取向固化层”指液晶化合物在层内沿着特定方向取向,其取向状态被固定的层。再者,“取向固化层”是包含如后述那样使液晶单体固化而获得的取向固化层的概念。
关于带相位差层的偏振片,从保护层至相位差层的总厚度为20μm以上且60μm以下,优选为25μm以上且55μm以下。如果从保护层至相位差层的总厚度为这样的范围内,则可获得在低温环境下抑制了弯曲时的裂纹产生的带相位差层的偏振片。
在本发明的实施方式中,上述粘合剂层的玻璃化转变温度为-60℃以上且-40℃以下,优选为-60℃以上且-45℃以下,进而优选为-50℃以上且-45℃以下。如果粘合剂层的玻璃化转变温度为这样的范围内,则即便粘合剂层在低温环境下也为低弹性,可获得在低温环境下抑制了弯曲时的裂纹产生的带相位差层的偏振片。
在本发明的实施方式中,上述粘合剂层在25℃下的蠕变值为10%以上且150%以下,优选为10%以上且130%以下,进而优选为30%以上且130%以下。如果粘合剂层的25℃下的蠕变值为这样的范围,则可获得抑制了糊剂溢出、糊剂欠缺、糊剂偏移及工序污染的带相位差层的偏振片。再者,蠕变是以应变表示在一定时间施加一定应力时物质发生变形的大小。蠕变值例如可使用粘弹性测定装置进行测定及计算。在粘弹性测定装置中,由于将粘合剂层叠于平行板而进行测定,因此可测定粘合剂本身的蠕变值而不依赖于厚度。
在以往的带相位差层的偏振片中,存在低温环境下的耐弯曲性不充分、折叠时产生裂纹等课题。针对该课题,若使用低温环境下为低弹性的粘合剂,则发现如下新课题:产生带相位差层的偏振片端部的糊剂偏移,从而成为糊剂溢出、糊剂欠缺及工序污染的原因。发明人们针对该课题进行了深入研究,结果发现通过在特定范围内将粘合剂层的玻璃化转变温度及蠕变值优化,可解决该课题。具体而言,本发明发现:通过使用玻璃化转变温度为-60℃以上且-40℃以下,且25℃下的蠕变值为10%以上且150%以下的粘合剂,能够兼顾糊剂溢出、糊剂欠缺、糊剂偏移及工序污染的抑制以及低温环境下的弯曲时的裂纹的抑制。
带相位差层的偏振片可进而包含其他光学功能层。可设于带相位差层的偏振片的光学功能层的种类、特性、数量、组合、配置位置等可根据目的适当进行设定。例如,带相位差层的偏振片可进而具有导电层或带导电层的各向同性基材(均未图示)。导电层或带导电层的各向同性基材代表性地设于相位差层30的与起偏器20相反的侧。在设有导电层或带导电层的各向同性基材的情况下,带相位差层的偏振片可应用于在有机EL单元与偏振片之间组装有触控传感器的所谓内部触控面板型输入显示装置。
带相位差层的偏振片可为单片状,也可为长条状。在本说明书中,“长条状”是指相对于宽度而言长度非常长的细长形状,例如包含相对于宽度而言长度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。长条状的带相位差层的偏振片可卷绕为卷状。
优选在带相位差层的偏振片供于使用之前,在上述粘合剂层的表面暂时粘贴有剥离衬垫。通过暂时粘贴剥离衬垫,可保护粘合剂层,且形成带相位差层的偏振片的卷。
以下,对带相位差层的偏振片的构成要素更详细地进行说明。
B.偏振片
以下,对偏振片的构成要素更详细地进行说明。
B-1.起偏器
作为起偏器,可采用任意适当的起偏器。例如,形成起偏器的树脂膜可为单层树脂膜,也可为两层以上的层叠体。
作为由单层树脂膜形成的起偏器的具体例,可列举对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘、二色性染料等二色性物质的染色处理及拉伸处理而得者、PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等多烯系取向膜等。从光学特性优异出发,优选使用将PVA系膜用碘进行染色并单轴拉伸所获得的起偏器。
上述利用碘的染色例如通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液中进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3倍~7倍。拉伸可在染色处理后进行,也可一边染色一边进行。另外,也可在拉伸后进行染色。根据需要,对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如,通过在染色前将PVA系膜浸渍于水中进行水洗,不仅可清洗PVA系膜表面的污垢、抗粘连剂,也可使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例,可列举使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体所获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体所获得的起偏器例如可通过如下方式制作:将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材,使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层,获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体;将该层叠体进行拉伸及染色,将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中,优选为在树脂基材的单侧形成包含卤化物及聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层。拉伸代表性地包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中而进行拉伸。进而,拉伸根据需要可进而包括在硼酸水溶液中进行拉伸前将层叠体在高温(例如,95℃以上)下进行空中拉伸。此外,在本实施方式中,优选将层叠体供于干燥收缩处理,该干燥收缩处理是通过一边在长度方向上进行搬送一边进行加热,从而在宽度方向上收缩2%以上。代表性地,本实施方式的制造方法包括对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理及干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸,即使在热塑性树脂上涂布PVA时,也可提高PVA的结晶性,可达成较高的光学特性。另外,通过同时事先提高PVA的取向性,在后续染色工序或拉伸工序中浸渍于水中时,可防止PVA的取向性降低或溶解等问题,可达成较高的光学特性。进而,在将PVA系树脂层浸渍于液体中时,与PVA系树脂层不包含卤化物时相比,可抑制聚乙烯醇分子的取向混乱及取向性降低。由此,可提高经由染色处理及水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体中而进行的处理工序所获得的起偏器的光学特性。进而,通过利用干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩,可提高光学特性。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即,可将树脂基材作为起偏器的保护层),也可从树脂基材/起偏器的层叠体剥离树脂基材,在该剥离面层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报(日本专利第5414738号)、日本专利第6470455号中。这些公报的整体记载作为参考而引用于本说明书中。
起偏器的厚度例如为12μm以下,优选为10μm以下,更优选为8μm以下,进而优选为6μm以下。起偏器的厚度的下限例如可为1μm。若起偏器的厚度为此种范围,则可良好地抑制加热时的卷曲,及可获得良好的加热时的外观耐久性。进而,若起偏器的厚度为此种范围,则可实现上述所期望的总厚度。
起偏器优选在波长380nm~780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透过率例如为41.5%~46.0%,优选为43.0%~46.0%,优选为44.5%~46.0%。起偏器的偏振度优选为97.0%以上,更优选为99.0%以上,进而优选为99.9%以上。
B-2.保护层
上述保护层可通过任意适当的膜而形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,可列举:三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂。另外,也可列举(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外,例如也可列举硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外,也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所记载的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可使用含有侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、及侧链具有取代或未取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可列举具有包含异丁烯及N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片代表性地配置于有机EL显示装置的可视侧,上述保护层配置于其可视侧。因此,可根据需要对保护层实施硬涂处理、防反射处理、防粘连处理、防眩处理等表面处理。
上述保护层的厚度优选为45μm以下,更优选为40μm,进一步优选为35μm以下。保护层的厚度的下限例如可以为10μm。再者,在实施了表面处理的情况下,保护层的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。
C.相位差层
在一实施方式中,如C-1.所述,相位差层30具有第1液晶取向固化层31与第2液晶取向固化层32的层叠构造。在另一实施方式中,如C-2.所述,相位差层30为液晶取向固化层的单一层。进而,在一实施方式中,如C-3.所述,在相位差层30与粘合剂层40之间进而具备其他相位差层33。
C-1.具有第1液晶取向固化层与第2液晶取向固化层的层叠构造的相位差层
C-1-1.第1液晶取向固化层
第1液晶取向固化层31可作为所谓的λ/2板发挥功能。通过将第1液晶取向固化层设为所谓的λ/2板,将后述第2液晶取向固化层设为所谓的λ/4板,将它们的慢轴相对于起偏器的吸收轴设定于特定方向上,由此可获得具有在宽光带下优异的圆偏振光特性的光学层叠体。第1液晶取向固化层的面内相位差Re(550)优选为200nm~300nm,更优选为220nm~290nm,进而优选为250nm~280nm。
第1液晶取向固化层的折射率椭圆体代表性地表现出nx>ny=nz的关系。第1液晶取向固化层31的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度如上述所示,优选为10°~20°,更优选为13°~17°,进而优选为约15°。若第1液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为这样的范围,则通过将第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层的面内相位差分别设定为特定的范围,将第2液晶取向固化层的慢轴相对于起偏器的吸收轴以后述那样的特定角度配置,可获得具有在宽光带下非常优异的圆偏振光特性(结果为非常优异的防反射特性)的光学层叠体。
第1液晶取向固化层的厚度优选为1μm~7μm,更优选为1.5μm~2.5μm。如上所述,通过使用液晶化合物,可使所获得的光学补偿层的nx与ny的差相比于非液晶材料显著增大,因此可将用于获得所需的面内相位差的层厚度显著减小。因此,可以显著薄于树脂膜的厚度实现与树脂膜同等的面内相位差。
第1液晶取向固化层代表性地以棒状的液晶化合物沿着特定方向排列的状态取向(水平取向)。可在液晶化合物的取向方向上表现出慢轴。作为液晶化合物,例如可列举液晶相为向列相的液晶化合物(向列型液晶)。作为此种液晶化合物,例如可使用液晶聚合物、液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机制可为溶致性或热致性的任一者。液晶聚合物及液晶单体可分别单独使用,也可组合。
在液晶化合物为液晶单体时,该液晶单体优选为聚合性单体及交联性单体。其原因在于,通过使液晶单体聚合或交联(即固化),可将液晶单体的取向状态进行固定。在使液晶单体取向后,例如若使液晶单体彼此聚合或交联,则由此可将上述取向状态进行固定。此处,通过聚合而形成聚合物,通过交联而形成三维网眼结构,但这些为非液晶性。因此,所形成的第1液晶取向固化层例如不会发生由液晶性化合物所特有的温度变化所导致的向液晶相、玻璃相、结晶相的转移。其结果是,第1液晶取向固化层成为不受温度变化影响的稳定性极其优异的层。
液晶单体表现出液晶性的温度范围根据其种类有所不同。具体而言,该温度范围优选为40℃~120℃,进而优选为50℃~100℃,最优选为60℃~90℃。
作为上述液晶单体,可采用任意适当的液晶单体。例如能够使用日本特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171及GB2280445等中记载的聚合性液晶基元化合物等。作为此种聚合性液晶基元化合物的具体例,例如可列举:BASF公司的名称为LC242的商品、Merck公司的名称为E7的商品、Wacker-Chem公司的名称为LC-Sillicon-CC3767的商品。作为液晶单体,例如优选为向列性液晶单体。
第1液晶取向固化层可通过对特定基材的表面实施取向处理,在该表面涂布包含液晶化合物的涂布液而使该液晶化合物在对应于上述取向处理的方向上取向,并将该取向状态固定而形成。通过使用这样的取向处理,可相对于长条状基材的长条方向在特定方向上使液晶化合物取向,结果可在所形成的液晶取向固化层的特定方向上表现出慢轴。例如,可在长条状基材上相对于长条方向在15°的方向上形成具有慢轴的液晶取向固化层。此种液晶取向固化层即便在需要在斜方向具有慢轴的情形时,也可使用卷对卷式进行层叠,因此可显著提高光学层叠体的生产率。在一实施方式中,基材为任意适当的树脂膜,形成于该基材上的取向固化层可转印到起偏器的表面。
作为上述取向处理,可采用任意适当的取向处理。具体而言,可列举机械取向处理、物理取向处理、化学取向处理。作为机械取向处理的具体例,可列举摩擦处理、拉伸处理。作为物理取向处理的具体例,可列举磁场取向处理、电场取向处理。作为化学取向处理的具体例,可列举斜向蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可根据目的采用任意适当的条件。
液晶化合物的取向是通过如下方式进行:根据液晶化合物的种类,在表现出液晶相的温度下进行处理。通过进行此种温度处理,液晶化合物取得液晶状态,该液晶化合物根据基材表面的取向处理方向来取向。
在一实施方式中,取向状态的固定是通过使如上所述取向了的液晶化合物冷却而进行。在液晶化合物为聚合性单体或交联性单体时,取向状态的固定是通过对如上所述取向了的液晶化合物实施聚合处理或交联处理而进行。
液晶化合物的具体例及取向固化层的形成方法的详情记载于日本特开2006-163343号公报中。该公报的记载作为参考而引用于本说明书中。
C-1-2.第2液晶取向固化层
第2液晶取向固化层32可作为所谓的λ/4板发挥功能。通过将第2液晶取向固化层设为所谓的λ/4板,将第1液晶取向固化层如上所述地设为所谓的λ/2板,将它们的慢轴设定于相对于起偏器的吸收轴的特定方向上,可获得在宽光带下具有优异的圆偏振光特性的光学层叠体。如上所述,第2液晶取向固化层的面内相位差Re(550)优选为100nm~190nm,更优选为110nm~170nm,进而优选为130nm~150nm。
第2液晶取向固化层的折射率椭圆体代表性地表现出nx>ny=nz的关系。如上所述,第2液晶取向固化层32的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度优选为70°~80°,更优选为72°~78°,进而优选为约75°。若第2液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为这样的范围,则通过将第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层的面内相位差分别设定为特定的范围,将第1液晶取向固化层的慢轴相对于起偏器的吸收轴以如上所述的特定角度配置,可获得具有在宽光带下非常优异的圆偏振光特性(结果为非常优异的防反射特性)的光学层叠体。
第2液晶取向固化层的厚度优选为0.5μm~2μm,更优选为1μm~1.5μm。
第2液晶取向固化层的构成材料、特性、制造方法等如关于第1液晶取向固化层而在上述C-1-1项中说明过的同样。
对第1液晶取向固化层31的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度为约15°、第2液晶取向固化层32的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度为约75°的实施方式进行了说明,该轴角度的关系也可相反。具体而言,第1液晶取向固化层31的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度可优选为70°~80°,更优选为72°~78°,进而优选为约75°;在该情况下,第2液晶取向固化层32的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度可优选为10°~20°,更优选为13°~17°,进而优选为约15°。另外,也可第1液晶取向固化层31为λ/4板,第2液晶取向固化层32为λ/2板。
C-2.液晶取向固化层的单一层
在另一实施方式中,相位差层30为液晶化合物的取向固化层的单一层。该相位差层代表性地可作为λ/4板发挥功能。相位差层代表性地表现出折射率特性为nx>ny=nz的关系。相位差层的面内相位差Re(550)优选为100nm~180nm,更优选为110nm~160nm,进而优选为120nm~140nm。再者,此处“ny=nz”不仅包含ny与nz完全相等的情形,还包含实质上相等的情形。因此,在不损害本发明的效果的范围内,有时可ny>nz或ny<nz。
相位差层的Nz系数优选为0.9~1.5,更优选为0.9~1.3。
相位差层优选为表现出相位差值随着测定光的波长而变大的逆波长分散特性。在该情况下,相位差层满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且低于1,更优选为0.8以上且0.95以下。若为这样的构成,则可实现非常优异的防反射特性。
相位差层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为35°~55°,更优选为40°~50°,进而优选为42°~48°,特别优选为约45°。若角度为此种范围,则通过如上所述将相位差层设为λ/4板,则可获得具有非常优异的防反射特性的有机EL显示装置。
在相位差层30由单一层构成时,其厚度优选为0.5μm~7μm,更优选为1μm~5μm。通过使用液晶化合物,可以显著薄于树脂膜的厚度实现与树脂膜同等的面内相位差。
如上所述,相位差层30优选为液晶化合物的取向固化层。通过使用液晶化合物,可使所获得的相位差层的nx与ny之差相比于非液晶材料显著增大,因此可显著减小用于获得所期望的面内相位差的相位差层的厚度。其结果可实现带相位差层的偏振片的进一步薄型化。
作为液晶化合物的取向固化层的相位差层可使用包含聚合性液晶化合物的组合物而形成。在本说明书中,组合物中所含的聚合性液晶化合物是指具有聚合性基且具有液晶性的化合物。聚合性基是指参与聚合反应的基团,优选为光聚合性基。此处,光聚合性基是指可通过从光聚合引发剂产生的活性自由基或酸等参与聚合反应的基团。
液晶性的表现可为热致性,也可为溶致性。另外,作为液晶相的构成,可为向列型液晶,也可为近晶型液晶。从制造容易性的观点出发,液晶性优选为热致性的向列型液晶。
在一实施方式中,作为单一层的相位差层可使用包含下述式(1)所表示的液晶化合物的组合物而形成。
L1-SP1-A1-D3-G1-D1-Ar-D2-G2-D4-A2-SP2-L2(1)
L1及L2分别独立地表示一价有机基,L1及L2的至少一者表示聚合性基。作为一价有机基,包含任意适当的基。作为L1及L2的至少一者表示的聚合性基,可列举自由基聚合性基(可进行自由基聚合的基)。作为自由基聚合性基,可使用任意适当的自由基聚合性基。优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。从聚合速度较快、生产率提升的观点出发,优选为丙烯酰基。甲基丙烯酰基也可同样地用作高双折射性液晶的聚合性基。
SP1及SP2分别独立地表示单键、直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳数1~14的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-的1个以上被-O-取代的二价连结基。作为碳数1~14的直链状或支链状的亚烷基,可优选地列举:亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基及亚己基。
A1及A2分别独立地表示脂环式烃基或芳香族环取代基。A1及A2优选为碳数6以上的芳香族环取代基或碳数6以上的亚环烷基环。
D1、D2、D3及D4分别独立地表示单键或二价连结基。具体而言,D1、D2、D3及D4表示单键、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-或-CO-NR1-。其中,D1、D2、D3及D4的至少一者表示-O-CO-。其中,优选D3为-O-CO-,更优选D3及D4为-O-CO-。D1及D2优选为单键。R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、氟原子或碳数1~4的烷基。
G1及G2分别独立地表示单键或脂环式烃基。具体而言,G1及G2也可表示未取代或经取代的碳数5~8的二价脂环式烃基。另外,也可构成脂环式烃基的-CH2-的1个以上被-O-、-S-或-NH-取代。G1及G2优选表示单键。
Ar表示芳香族烃环或芳香族杂环。Ar例如表示选自由下述式(Ar-1)~(Ar-6)所表示的基所组成的组中的芳香族环。再者,下述式(Ar-1)~(Ar-6)中,*1表示与D1的键合位置,*2表示与D2的键合位置。
式(Ar-1)中,Q1表示N或CH,Q2表示-S-、-O-或-N(R5)-。R5表示氢原子或碳数1~6的烷基。
式(Ar-1)~(Ar-6)中,Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳数1~20的一价脂肪族烃基、碳数3~20的一价脂环式烃基、碳数6~20的一价芳香族烃基、卤素原子、氰基、硝基、-NR6R7或-SR8。R6~R8分别独立地表示氢原子或碳数1~6的烷基,Z1及Z2也可相互键合而形成环。环可为脂环式、杂环及芳香族环中的任一种,优选为芳香族环。所形成的环中也可取代有取代基。
式(Ar-2)及(Ar-3)中,A3及A4分别独立地表示选自由-O-、-N(R9)-、-S-、及-CO-所组成的组中的基,R9表示氢原子或取代基。作为R9所表示的取代基,可列举与上述式(Ar-1)中的Y1可具有的取代基相同的基团。
式(Ar-2)中,X表示氢原子或者未取代或具有取代基的第14族~第16族的非金属原子。作为X表示的第14族~第16族的非金属原子,例如可列举:氧原子、硫原子、未取代或具有取代基的氮原子、未取代或具有取代基的碳原子。作为取代基,可列举与上述式(Ar-1)中的Y1可具有的取代基相同的基团。
式(Ar-3)中,D5及D6分别独立地表示单键、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-或-CO-NR1-。R1、R2、R3及R4如上所述。
式(Ar-3)中,SP3及SP4分别独立地表示单键、碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或者构成碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-的1个以上被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-取代的二价连结基,Q表示聚合性基团。
式(Ar-3)中,L3及L4分别独立地表示一价有机基,L3及L4以及上述式(1)中的L1及L2的至少一者表示聚合性基团。
式(Ar-4)~(Ar-6)中,Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环所组成的组中的至少1种芳香族环的碳数2~30的有机基。式(Ar-4)~(Ar-6)中,Ax优选具有芳香族杂环,更优选具有苯并噻唑环。式(Ar-4)~(Ar-6)中,Ay表示氢原子、未取代或可具有取代基的碳数1~6的烷基、或者具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环所组成的组中的至少1种芳香族环的碳数2~30的有机基。式(Ar-4)~(Ar-6)中,Ay优选表示氢原子。
式(Ar-4)~(Ar-6)中,Q3表示氢原子、或者未取代或可具有取代基的碳数1~6的烷基。式(Ar-4)~(Ar-6)中,Q3优选表示氢原子。
这样的Ar中,可优选地列举上述式(Ar-4)或上述式(Ar-6)所表示的基团(原子团)。
式(I)所表示的液晶化合物的具体例公开于国际公开第2018/123551号公报中。该公报的记载作为参考被引用于本说明书中。这些化合物可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
C-3.其他相位差层
本发明的另一实施方式中的带相位差层的偏振片可在相位差层30与粘合剂层40之间进而具备其他相位差层33。其他相位差层优选可为显示nz>nx=ny的折射率特性的所谓正C板。如果使用正C板作为其他相位差层,可良好地防止斜方向的反射,从而可使防反射功能广视角化。在该情况下,其他相位差层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-50nm~-300nm,更优选为-70nm~-250nm,进而优选为-90nm~-200nm,特别优选为-100nm~-180nm。此处,“nx=ny”不仅包括nx与ny严格相等的情形,也包括nx与ny实质上相等的情形。即,其他相位差层的面内相位差Re(550)可为低于10nm。
具有nz>nx=ny的折射率特性的其他相位差层可通过任意适当的材料形成。其他相位差层优选为由包含固定为垂直取向的液晶材料的膜所形成。能够垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可为液晶单体,也可为液晶聚合物。作为该液晶化合物及该液晶取向固化层的形成方法的具体例,可列举日本特开2002-333642号公报(日本专利第4174192号)的[0020]~[0028]中记载的液晶化合物及该液晶取向固化层的形成方法。在这种情况下,其他相位差层的厚度优选为0.5μm~10μm,更优选为0.5μm~8μm,进而优选为0.5μm~5μm。
D.粘合剂层
在本发明的实施方式的带相位差层的偏振片中,其粘合剂层的玻璃化转变温度为-60℃以上且-40℃以下,优选为-60℃以上且-45℃以下,进而优选为-50℃以上且-45℃以下。若粘合剂层的玻璃化转变温度为这样的范围内,则可获得抑制在低温环境下弯曲时的裂纹产生的带相位差层的偏振片。
粘合剂层的厚度优选为10μm以上,进而优选为20μm以上。粘合剂层的厚度的上限例如可为100μm。
形成上述粘合剂层的粘合剂代表性地包含基础聚合物。基础聚合物是在粘合剂层中表现出粘合性的粘合成分。作为基础聚合物,例如可列举:丙烯酸聚合物、硅酮聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚乙烯基醚聚合物、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃聚合物、环氧聚合物、氟聚合物、及橡胶聚合物。基础聚合物可单独使用,也可并用两种以上。从确保粘合剂层的良好的透明性及粘合性的观点出发,作为基础聚合物,优选使用丙烯酸聚合物。
丙烯酸聚合物是以50重量%以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选适宜地使用烷基的碳数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选适宜地使用烷基的碳数为10~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可具有直链状或支链状的烷基,也可具有脂环式烷基等环状烷基。
作为具有直链状或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、及(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
在本发明的实施方式中,可适宜地使用具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为具有支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳数6~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳使用具有碳数7~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。优选可使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯、及具有三环以上脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、及(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举(甲基)丙烯酸异冰片基酯。作为具有三环以上脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳数3~15的烷基的丙烯酸烷基酯,更优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)所组成的组中的至少一者。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,从在粘合剂层中适当表现出粘合性等基本特性的观点出发,(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为50重量份以上,更优选为60重量份以上,进而优选为70重量份以上。该比例例如为99重量份以下。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,(甲基)丙烯酸C3-5链状烷基酯的量优选为10重量份~30重量份,更优选为15重量份~25重量份。特别优选丙烯酸正丁酯的量为上述范围。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,(甲基)丙烯酸C6-10支链状烷基酯的量优选为50重量份~90重量份,更优选为60重量份~80重量份。特别优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的量为上述范围。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯的量优选为1重量份~30重量份,更优选为5重量份~20重量份,进而优选为6重量份~10重量份。特别优选丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)的量为上述范围。
单体成分可包含可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性单体。作为共聚性单体,例如可列举具有极性基的单体。作为含极性基单体,例如可列举具有含氮原子环的单体、含羟基单体、及含羧基单体。含极性基单体有助于对丙烯酸聚合物的交联点的导入、丙烯酸聚合物的凝集力的确保等丙烯酸聚合物的改性。
作为具有含氮原子环的单体,例如可列举:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、及N-乙烯基异噻唑。作为具有含氮原子环的单体,优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,从确保粘合剂层的凝集力、及确保粘合剂层的对被粘合体密合力的观点出发,具有含氮原子环的单体的量优选为0.1重量份以上,更优选为0.3重量份以上,进而优选为0.55重量份以上。从丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度的调整、及丙烯酸聚合物的极性(和粘合剂层中的各种添加剂成分与丙烯酸聚合物的相容性有关)的调整的观点出发,该比例优选为1.5重量份以下,更优选为1.0重量份以下。
作为含羟基单体,例如可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯。作为含羟基单体,优选使用(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,更优选使用丙烯酸4-羟基丁酯。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,从对丙烯酸聚合物的交联结构的导入、及粘合剂层的凝集力的确保的观点出发,含羟基单体的量优选为0.1重量份以上,更优选为0.5重量份以上,进而优选为0.8重量份以上。从丙烯酸聚合物的极性(和粘合剂层中的各种添加剂成分与丙烯酸聚合物的相容性有关)的调整的观点出发,该比率优选为5重量份以下,更优选为3重量份以下。
作为含羧基单体,例如可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、及异丁烯酸。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,从对丙烯酸聚合物的交联结构的导入、粘合剂层的凝集力的确保、及粘合剂层的对被粘合体密合力的确保的观点出发,含羧基单体的量优选为0.1重量份以上,更优选为0.5重量份以上,进而优选为0.8重量份以上。从丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度的调整、及避免由酸引起的被粘合体的腐蚀风险的观点出发,该比例优选为30重量份以下,更优选为20重量份以下。
相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,含极性基单体的量优选为1重量份以上,可为1.5重量份以上。另一方面,随着极性单体的含量变大,基础聚合物的偶极矩变大,相对介电常数变高。另外,若极性单体的含量过大,则有聚合物的玻璃化转变温度变高,低温下的粘接力降低的倾向。因此,相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份,含极性基单体的量优选为30重量份以下,可为25重量份以下。
单体成分也可包含其他共聚性单体。作为其他共聚性单体,例如可列举:酸酐单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含环氧基单体、含氰基单体、含烷氧基单体、及芳香族乙烯基化合物。这些其他共聚性单体可单独使用,也可并用两种以上。
丙烯酸聚合物可通过使单体成分聚合而形成。作为聚合方法,例如可列举:溶液聚合、活性能量射线聚合(例如UV聚合)、本体聚合、及乳液聚合。从粘合剂层的透明性、耐水性、及成本的观点出发,优选溶液聚合。作为溶液聚合的溶剂,例如使用乙酸乙酯及甲苯。另外,作为聚合的引发剂,例如使用热聚合引发剂及光聚合引发剂。聚合引发剂的使用量相对于单体成分100重量份,例如为0.05重量份以上,或者例如为1重量份以下。
从确保粘合剂层的凝集力的观点出发,丙烯酸聚合物的重均分子量优选为10万以上,更优选为30万以上,进而优选为50万以上。该重均分子量优选为500万以下,更优选为300万以下,进而优选为200万以下。丙烯酸聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定并利用聚苯乙烯换算而算出。
基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下,更优选为-10℃以下,进而优选为-20℃以下。该玻璃化转变温度例如为-80℃以上。
粘合剂组合物除基础聚合物以外,也可包含一种或两种以上的低聚物。在使用丙烯酸聚合物作为基础聚合物的情形时,优选使用丙烯酸低聚物作为低聚物。丙烯酸低聚物是以50重量%以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物,重均分子量例如为1000以上且30000以下。
粘合剂组合物可含有交联剂。作为交联剂,例如可列举与基础聚合物中所含的官能团(羟基及羧基等)进行反应的化合物。作为那样的交联剂,例如可列举:异氰酸酯交联剂、过氧化物交联剂、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二酰亚胺交联剂、及金属螯合物交联剂。交联剂可单独使用,也可并用两种以上。作为交联剂,从与基础聚合物中的羟基及羧基的反应性高且容易导入交联结构的方面出发,优选使用异氰酸酯交联剂、过氧化物交联剂、及环氧交联剂。
作为异氰酸酯交联剂,例如可列举:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、及聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。另外,作为异氰酸酯交联剂,也可列举这些异氰酸酯的衍生物。作为该异氰酸酯衍生物,例如可列举异氰脲酸酯改性体及多元醇改性体。作为异氰酸酯交联剂的市售品,例如可列举:Coronate L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物,东曹制造)、Coronate HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物,东曹制造)、Coronate HX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体,东曹制造)、及Takenate D110N(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物,三井化学制造)。
作为过氧化物交联剂,可列举:过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二-仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、及过氧化特戊酸叔丁酯。
作为环氧交联剂,可列举:双酚A、表氯醇型的环氧树脂、亚乙基缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、及1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
粘合剂组合物可含有硅烷偶联剂。粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于基础聚合物100重量份,优选为0.1重量份以上,更优选为0.2重量份以上。该含量优选为5重量份以下,更优选为3重量份以下。
粘合剂组合物可根据需要含有其他成分。作为其他成分,例如可列举:粘合赋予剂、增塑剂、软化剂、防劣化剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面活性剂、及抗静电剂。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不受这些实施例限定。各特性的测定方法如下所述。另外,只要无特别明确记载,则实施例及比较例中的“份”及“%”是重量基准。
(1)厚度
10μm以下的厚度使用干涉膜厚计(大塚电子公司制造,制品名“MCPD-3000”)进行测定。超过10μm的厚度使用数字式测微计(安立公司制造,制品名“KC-351C”)进行测定。
(2)玻璃化转变温度
使用粘弹性测定装置(TA Instrument Japan株式会社制造,制品名“DHR”),固定于平行板的夹具后进行动态粘弹性测定。在本测定中,将测定模式设为剪切模式,将测定温度范围设为-50℃~150℃,将升温速度设为5℃/分钟,将频率设为1Hz。从测定结果读取损耗正切tanδ(=损失弹性模量G"/储存弹性模量G'),将损耗正切tanδ成为极大的温度作为粘合片的玻璃化转变温度。
(3)耐弯曲性
从实施例及比较例中所获得的带相位差层的偏振片切取100mm×30mm的样品作为测定样品,使用弯曲试验机(Yuasa System机器株式会社制造,制品名“CL09 Type D01”)进行测定。测定温度设为-40℃。弯曲直径φ=3mm,弯曲次数设为100,000次、300,000次及500,000次,弯曲方向设为向内弯曲,进行测定,按下述基准进行评价。
良:在弯曲试验后未产生裂纹,也无折痕
可:在弯曲试验后未产生裂纹,但有折痕
不良:在弯曲试验后产生裂纹
(4)蠕变值
将实施例及比较例中使用的粘合剂形成于平行板上使厚度为1mm,打穿为直径8mm的圆状而作为测定样品。关于所获得的测定样品,供于粘弹性测定装置(TA InstrumentsJapan株式会社制造,制品名“DHR”),将施加10kPa的压力10分钟、其后10分钟不施加压力而释放后的最大应变作为蠕变值(%)。
(5)糊剂偏移量
从实施例及比较例中所获得的带相位差层的偏振片切取出5cm×5cm的样品作为测定样品。关于所获得的测定样品,使用微分干涉显微镜(Oly mpus公司制造的FPD检查显微镜MX63L),对使用辊贴合于玻璃板(无碱玻璃)时的糊剂偏移量进行测定,按下述基准进行评价。再者,辊重量设为1kg,贴合速度设为5cm/sec。
良:糊剂偏移量低于300μm
不良:糊剂偏移量为300μm以上
[制造例1]粘合剂层A的制作
1.丙烯酸基础聚合物的制备
在具备搅拌机、温度计、回流冷却器、及氮气导入管的反应容器内,将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、丙烯酸正丁酯(BA)20重量份、丙烯酸月桂酯(LA)8重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)0.6重量份、作为热聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)0.1重量份、及作为溶剂的乙酸乙酯的混合物(固体成分浓度47重量%)在56℃下、在氮气氛下搅拌6小时(聚合反应)。由此,获得含有丙烯酸基础聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸基础聚合物的重均分子量为约200万。
2.粘合剂组合物的制备
在聚合物溶液中,相对于该聚合物溶液的固体成分100重量份,添加第1丙烯酸低聚物1.5重量份、第1交联剂(商品名“Nyper BMT-40SV”,过氧化二苯甲酰,日本油脂公司制造)0.26重量份、第2交联剂(商品名“Coronate L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物,东曹制造)0.02重量份、及硅烷偶联剂(商品名“KBM403”,信越化学工业公司制造)0.3重量份进行混合,制备粘合剂组合物。
3.粘合剂层A的形成
在单面经硅酮剥离处理的第1剥离衬垫的剥离处理面上涂布粘合剂组合物A形成涂膜。第1剥离衬垫是单面经硅酮剥离处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”,厚度75μm,三菱化学公司制造)。接着,在第1剥离衬垫上的涂膜上贴合单面经硅酮剥离处理了的第2剥离衬垫的剥离处理面。第2剥离衬垫是单面经硅酮剥离处理了的PET膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”,厚度75μm,三菱化学公司制造)。接着,将第1剥离衬垫上的涂膜通过在100℃下加热1分钟及其后在150℃下加热3分钟而干燥,形成厚度25μm的透明粘合剂层A。将所获得的粘合剂层A供于上述(2)及(4)的评价。将结果示于表1。
[制造例2]粘合剂层B的制作
1.丙烯酸基础聚合物的制备
对包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)56重量份、丙烯酸月桂酯(LA)34重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)7重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)2重量份、及光聚合引发剂(商品名“Omnirad 184”IGM Resins公司制造)0.015重量份的混合物照射紫外线(聚合反应),获得预聚物组合物(聚合率为约10%)(预聚物组合物含有未经过聚合反应的单体成分)。
2.粘合剂组合物的制备
接着,将预聚物组合物100重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份、第2丙烯酸低聚物1重量份、及硅烷偶联剂(商品名「KBM403」,信越化学工业公司制造)0.3重量份进行混合,制备光固化性的粘合剂组合物。
3.粘合剂层B的形成
在单面经硅酮剥离处理了的第1剥离衬垫的剥离处理面上涂布粘合剂组合物B形成涂膜。第1剥离衬垫是单面经硅酮剥离处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”,厚度75μm,三菱化学公司制造)。接着,在第1剥离衬垫上的涂膜上贴合单面经硅酮剥离处理了的第2剥离衬垫的剥离处理面。第2剥离衬垫是单面经硅酮剥离处理了的PET膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”,厚度75μm,三菱化学公司制造)。接着,隔着第2剥离衬垫对涂膜照射紫外线,使涂膜紫外线固化。紫外线照射使用黑光灯。紫外线的照射强度设为5mW/cm2。所获得的粘合剂层B的厚度为25μm。将所获得的粘合剂层B供于上述(2)及(4)的评价。将结果示于表1。
[制造例3]粘合剂层C的制作
1.丙烯酸基础聚合物的制备
对包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)44重量份、丙烯酸月桂酯(LA)43重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)6重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)7重量份、及光聚合引发剂(商品名“Omnirad 184”IGM Resins公司制造)0.015重量份的混合物照射紫外线(聚合反应),获得预聚物组合物(聚合率为约10%)(预聚物组合物含有未经过聚合反应的单体成分)。
2.粘合剂组合物的制备
接着,将预聚物组合物100重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份、第2丙烯酸低聚物1重量份、及硅烷偶联剂(商品名“KBM403”,信越化学工业公司制造)0.3重量份进行混合,制备光固化性的粘合剂组合物。
3.粘合剂层C的形成
在单面经硅酮剥离处理了的第1剥离衬垫的剥离处理面上涂布粘合剂组合物C而形成涂膜。第1剥离衬垫是单面经硅酮剥离处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”,厚度75μm,三菱化学公司制造)。接着,在第1剥离衬垫上的涂膜上贴合单面经硅酮剥离处理了的第2剥离衬垫的剥离处理面。第2剥离衬垫是单面经硅酮剥离处理了的PET膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”,厚度75μm,三菱化学公司制造)。接着,隔着第2剥离衬垫对涂膜照射紫外线,使涂膜紫外线固化。紫外线照射使用黑光灯。紫外线的照射强度设为5mW/cm2。所获得的粘合剂层C的厚度为25μm。将所获得的粘合剂层C供于上述(2)及(4)的评价。将结果示于表1。
[制造例4]粘合剂层D的制作
1.丙烯酸系聚合物的制备
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,添加含有丙烯酸丁酯(BA)94.9重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.1重量份及丙烯酸(AA)5重量份的单体混合物。进而,相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份,将作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈0.2重量份与乙酸乙酯一起加入,一面缓慢搅拌一面导入氮气进行氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近而进行7小时聚合反应。其后,在所获得的反应液中添加乙酸乙酯,制备调整为固体成分浓度30%的重均分子量220万的丙烯酸系聚合物溶液。
2.粘合剂组合物的制备
相对于所获得的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100重量份,添加作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工业公司制造,商品名“Coronate L”)0.6重量份、硅烷偶联剂(商品名:KBM403,信越化学工业株式会社制)0.2重量份并进行搅拌,由此获得粘合剂组合物。
3.粘合剂层D的形成
将上述丙烯酸系粘合剂组合物用喷注式涂布机均匀地涂布于包含由硅酮系剥离剂处理后的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜,透明基材)的离型膜的表面,在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成厚度15μm的粘合剂层D。将所获得的粘合剂层D供于上述(2)及(4)的评价。将结果示于表1。
[制造例5]粘合剂层E的制作
1.丙烯酸系聚合物的制备
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中,添加含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1重量份的单体混合物。进而,相对于单体混合物100重量份,将作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)0.1重量份与乙酸乙酯一起加入,一面缓慢搅拌一面导入氮气进行氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近进行7小时聚合反应。其后,在所获得的反应液中添加乙酸乙酯,制备调整为固体成分浓度30%的重均分子量180万的丙烯酸系聚合物溶液。
2.粘合剂组合物的制备
相对于所获得的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,依次配合0.1份的三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加成物(东曹公司制造,商品名“Takenate D110N”)及0.3份的过氧化物交联剂(日本油脂公司制造,商品名“Nyper BMT”),获得粘合剂组合物。
3.粘合剂层E的形成
将上述丙烯酸系粘合剂组合物用喷注式涂布机均匀地涂布于包含由硅酮系剥离剂处理后的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜,透明基材)的离型膜的表面,在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成厚度15μm的粘合剂层E。将所获得的粘合剂层E供于上述(2)及(4)的评价。将结果示于表1。
[实施例1]
1.起偏器的制作
使用长条状、吸水率0.75%、Tg约75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm)作为热塑性树脂基材。对树脂基材的单面实施电晕处理。
在聚乙烯醇(聚合度4200,皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制造、商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9:1混合而成的PVA系树脂100重量份中,添加碘化钾13重量份,将所得者溶于水中,制备PVA水溶液(涂布液)。
通过在树脂基材的电晕处理面上涂布上述PVA水溶液并在60℃下进行干燥,形成厚度13μm的PVA系树脂层,制作层叠体。
将所获得的层叠体在130℃的烘箱内在周速不同的辊间沿纵向(长度方向)自由端单轴拉伸为2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
继而,使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份,配合4重量份的硼酸而得的硼酸水溶液)中浸渍30秒(不溶化处理)。
继而,在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份,将碘与碘化钾以1:7的重量比配合而得的碘水溶液)中,以最终获得的起偏器的单体透过率(Ts)成为43.0%以上的方式调整浓度并且浸渍60秒(染色处理)。
继而,在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份,配合3重量份的碘化钾,并配合5重量份的硼酸而得的硼酸水溶液)中浸渍30秒(交联处理)。
其后,将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量%、碘化钾浓度5重量%)中,同时在周速不同的辊间沿纵向(长度方向)进行单轴拉伸以使总拉伸倍率成为5.5倍(水中拉伸处理)。
其后,将层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份,配合4重量份的碘化钾而得的水溶液)中(清洗处理)。
其后,在保持为90℃的烘箱中进行干燥,并且与表面温度保持为75℃的SUS制的加热辊接触约2秒(干燥收缩处理)。干燥收缩处理所造成的层叠体的宽度方向的收缩率为5.2%。
如此,在树脂基材上形成厚度5μm的起偏器。
2.偏振片的制作
在上述所获得的起偏器表面经由PVA系粘接剂贴合丙烯酸系树脂膜(厚度20μm)。如此,获得具有丙烯酸系树脂膜/粘接剂/起偏器的构成的偏振片。
3.第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层的制作
将表现出向列型液晶相的聚合性液晶(BASF公司制造:商品名“PaliocolorLC242”,由下述式表示)10g、及相对于该聚合性液晶化合物的光聚合引发剂(BASF公司制造:商品名“Irgacure 907”)3g溶解于40g的甲苯中,制备液晶组合物(涂布液)。
[化2]
使用磨擦布磨擦聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μm)表面,实施取向处理。取向处理的方向是在贴合于偏振片时相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察为15°方向。通过在该取向处理表面利用棒涂器涂布上述液晶涂布液,在90℃下加热干燥2分钟,而使液晶化合物取向。通过使用金属卤化物灯对以此方式形成的液晶层照射1mJ/cm2的光,使该液晶层固化,而在PET膜上形成第1液晶取向固化层。第1液晶取向固化层的厚度为2.5μm,面内相位差Re(550)为270nm。进而,第1液晶取向固化层具有nx>ny=nz的折射率分布。
除变更涂布厚度、及使取向处理方向相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察为75°方向以外,以与上述相同的方式在PET膜上形成第2液晶取向固化层。第2液晶取向固化层的厚度为1.5μm,面内相位差Re(550)为140nm。进而,第2液晶取向固化层具有nx>ny=nz的折射率分布。另外,第1液晶取向固化层及B的Re(450)/Re(550)为1.11。
4.带相位差层的偏振片的制作
在上述2.中所获得的偏振片的起偏器表面,依次转印上述3.中所获得的第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层。此时,以起偏器的吸收轴与第1液晶取向固化层的慢轴所成的角度为15°、起偏器的吸收轴与第2液晶取向固化层的慢轴所成的角度为75°的方式进行转印(贴合)。再者,各转印(贴合)经由紫外线固化型粘接剂(厚度1.0μm)而进行。继而,在第2液晶取向固化层的表面配置制造例1中所获得的粘合剂层A(厚度25μm)。如此,获得具有丙烯酸系树脂膜/粘接剂/起偏器/第1液晶取向固化层/第2液晶取向固化层/粘合剂层A的构成的带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于上述(3)及(5)的评价。将结果示于表1。
[实施例2]
将粘合剂层的厚度设为50μm,除此以外,以与实施例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[实施例3]
按照下述步骤1.制作偏振片,以及按下述步骤2.及步骤3.制作液晶取向固化层的单一层及其他相位差层来代替实施例1中的第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层,除此以外,以与实施例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
1.偏振片的制作
在实施例1的步骤1.中所获得的起偏器表面,经由紫外线固化型粘接剂贴合HC-TAC膜。具体而言,以固化型粘接剂的厚度成为1.0μm的方式进行涂布,使用滚压机贴合。其后,从HC-TAC膜侧照射UV光线使粘接剂固化。再者,HC-TAC膜是在三乙酰纤维素(TAC)膜(厚度25μm)上形成有硬涂(HC)层(厚度7μm)的膜。如此,获得具有HC-TAC膜/起偏器的构成的偏振片。
2.液晶取向固化层的单一层的制作
将式(I)所表示的化合物55份、式(II)所表示的化合物25份、式(III)所表示的化合物20份添加于环戊酮(CPN)400份后,加热至60℃进行搅拌使其溶解,确认溶解后,恢复至室温,添加Irgacure 907(BASF Japan株式会社制造)3份、MEGAFAC F-554(DIC株式会社制造)0.2份、对甲氧基苯酚(MEHQ)0.1份,进而进行搅拌,获得溶液。溶液透明且均匀。将所获得的溶液用0.20μm的膜滤器进行过滤,获得聚合性组合物。另一方面,通过使用旋涂法将取向膜用聚酰亚胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃下干燥10分钟后,在200℃下烧成60分钟,由此获得涂膜。将所获得的涂膜进行磨擦处理,形成取向膜。磨擦处理使用市售的磨擦装置进行。通过旋涂法将上述所获得的聚合性组合物涂布于基材(实质上为取向膜)上,在100℃下干燥2分钟。将所获得的涂布膜冷却至室温后,使用高压水银灯,以30mW/cm2的强度照射30秒紫外线而获得第1液晶取向固化层。第1液晶取向固化层的面内相位差Re(550)为130nm。另外,液晶取向固化层的Re(450)/Re(550)为0.851,表现出逆波长分散特性。
[化3]
[化4]
3.其他相位差层的制作
将下述化学式(I)(式中的数字65及35表示单体单元的摩尔%,为了便于说明而以嵌段聚合物表示:重均分子量5000)所表示的侧链型液晶聚合物20重量份、表现出向列型液晶相的聚合性液晶(BASF公司制造:商品名PaliocolorLC242)80重量份及光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制造:商品名Irgacure 907)5重量份溶解于环戊酮200重量份中而制备液晶涂布液。而且,将该涂布液用棒涂器涂布于基材膜(降冰片烯系树脂膜:日本瑞翁株式会社制造,商品名“ZEONEX”)后,在80℃下加热干燥4分钟,由此使液晶取向。通过对该液晶层照射紫外线,使液晶层固化,在基材上形成第2液晶取向固化层(厚度:0.58μm)。该层的Re(550)为0nm,Rth(550)为-80nm,表现出nz>nx=ny的折射率特性。
[化5]
[实施例4]
将粘合剂层的厚度设为50μm,除此以外,以与实施例3相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例1]
使用制造例2中所获得的粘合剂层B,除此以外,以与实施例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例2]
将粘合剂层的厚度设为50μm,除此以外,以与比较例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例3]
使用制造例3中所获得的粘合剂层C,除此以外,以与实施例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例4]
将粘合剂层的厚度设为50μm,除此以外,以与比较例3相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例5]
使用制造例5中所获得的粘合剂层E,除此以外,以与实施例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例6]
将粘合剂层的厚度设为25μm,除此以外,以与比较例5相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例7]
使用制造例4中所获得的粘合剂层D,除此以外,以与实施例1相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例8]
将粘合剂层的厚度设为25μm,除此以外,以与比较例7相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例9]
起偏器使用由PVA系树脂膜形成的起偏器(厚度12μm),及在该起偏器的HC-TAC膜的相反侧设置内侧保护层(TAC膜,厚度25μm),除此以外,以与实施例3相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[比较例10]
将粘合剂层的厚度设为50μm,除此以外,以与比较例9相同的方式获得带相位差层的偏振片。将所获得的带相位差层的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。
[表1]
[评价]
由表1可知,根据本发明的实施例,可获得在低温环境下的弯曲性试验中抑制裂纹产生,且抑制糊剂偏移的带相位差层的偏振片。另一方面,在比较例1~4的带相位差层的偏振片中,25℃下的蠕变值超过150%,产生糊剂偏移。进而,在比较例5~10的带相位差层的偏振片中,由于粘合剂的Tg超过-40℃,因此在低温环境下的弯曲性试验中产生裂纹。
产业上的可利用性
本发明的带相位差层的偏振片适宜用于有机EL显示装置。
符号说明
10保护层
20起偏器
30相位差层
31第1液晶取向固化层
32第2液晶取向固化层
33其他相位差层
40粘合剂层
100带相位差层的偏振片
101带相位差层的偏振片
Claims (14)
1.一种带相位差层的偏振片,其依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层,
从该保护层到该相位差层为止的总厚度为20μm以上且60μm以下,
该粘合剂层的玻璃化转变温度为-60℃以上且-40℃以下,25℃下的蠕变值为10%以上且150%以下。
2.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其中,从所述保护层到所述相位差层为止的总厚度为55μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的带相位差层的偏振片,其中,所述粘合剂层的玻璃化转变温度为-60℃以上且-45℃以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述25℃下的蠕变值为10%以上且130%以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述粘合剂层由包含丙烯酸系基础聚合物的丙烯酸系粘合剂形成,该丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份,含有1重量份~30重量份的(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
6.根据权利要求5所述的带相位差层的偏振片,其中,所述丙烯酸系基础聚合物包含丙烯酸月桂酯作为所述(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
7.根据权利要求5或6所述的带相位差层的偏振片,其中,所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份,含有0.1重量份~5重量份的含羟基单体。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份,含有0.1重量份~1.5重量份的具有含氮原子环的单体。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述保护层的厚度为45μm以下。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述起偏器的厚度为10μm以下。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述相位差层具有第1液晶化合物的取向固化层与第2液晶化合物的取向固化层的层叠构造,该第1液晶化合物的取向固化层的Re(550)为200nm~300nm,其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为10°~20°,该第2液晶化合物的取向固化层的Re(550)为100nm~190nm,其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为70°~80°。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述相位差层为液晶化合物的取向固化层的单一层,该相位差层的Re(550)为100nm~180nm,且满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系,其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为35°~55°。
13.根据权利要求12所述的带相位差层的偏振片,其还具备其他相位差层,该其他相位差层表现出nz>nx=ny的折射率特性。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,所述粘合剂层的厚度为20μm以上。
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