JP2003226744A - 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発光材料および/または電子輸送材料としての
特性、例えば、蛍光強度、電荷輸送性等に優れる高分子
化合物を提供する。 【解決手段】下記式（１）および式（２）で示される繰
り返し単位を含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が
１０³〜１０⁸である高分子化合物。 〔式中、Ａｒ_１およびＡｒ_２、アリーレン基または２価
の複素環基を表す。また、Ａｒ_３はアリーレン基、アリ
ーレンビニレン基または２価の複素環基を表す。ｘは１
〜１０の整数を表す。Ａｒ_４およびＡｒ_５はそれぞれ独
立に、アリール基または１価の複素環基を表す。〕 −Ａｒ_６− （２） 〔式中、Ａｒ_６は、フェニレン基、スチルベン−ジイル
基、ジスチルベン−ジイル基、フルオレン−ジイル基、
２価の縮合多環芳香族基、２価の単環性複素環基、２価
の縮合多環複素環基、または２価の芳香族アミン基を表
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子化合物およ
びそれを用いた高分子発光素子（以下、高分子ＬＥＤと
いうことがある。）に関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子量の発光材料や電荷輸送材料は低
分子量のそれとは異なり、溶媒に可溶で塗布法により発
光素子における発光層等を形成できることから、種々検
討されており、その例として、フェニレン基、窒素原
子、フェニレン基がこの順に連結され、該窒素原子がフ
ェニル基で置換された構造を有する繰り返し単位と、タ
ーフェニレンジイル基等の芳香族基からなる繰り返し単
位とを有する高分子化合物が知られている（例えば、特
許文献1）。

【０００３】

【特許文献１】特開平１１―２４６６６０号公報

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
材料および/または電子輸送材料としての特性、例え
ば、蛍光強度、電荷輸送性等に優れる高分子化合物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、繰り返し単位として、
芳香環、窒素原子、芳香環がこの順に連結し、該窒素原
子がジアリールアミノ基を末端に有する芳香族基で置換
された構造を有する繰り返し単位と、フェニレン基等の
芳香族基からなる繰り返し単位とを含む高分子化合物が
発光材料および/または電子輸送材料としての特性に優
れることを見出し、本発明に至った。

【０００６】すなわち本発明は、下記式（１）および式
（２）で示される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換
算の数平均分子量が１０³〜１０⁸である高分子化合物に
係るものである。 〔式中、Ａｒ_１およびＡｒ_２はそれぞれ独立に、アリー
レン基または２価の複素環基を表す。また、Ａｒ_３はア
リーレン基、アリーレンビニレン基または２価の複素環
基を表す。ｘは１〜１０の整数を表す。Ａｒ_３が複数存
在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａ
ｒ_４およびＡｒ_５はそれぞれ独立に、アリール基または
１価の複素環基を表す。〕 −Ａｒ_６− （２） 〔式中、Ａｒ_６は、フェニレン基、スチルベン−ジイル
基、ジスチルベン−ジイル基、フルオレン−ジイル基、
２価の縮合多環芳香族基、２価の単環性複素環基、２価
の縮合多環複素環基、または２価の芳香族アミン基を表
す。〕

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の高分子化合物は、ポリス
チレン換算の数平均分子量が１０³〜１０⁸であって、上
記式（１）および式（２）で示される繰り返し単位をそ
れぞれ１種類以上含むことを特徴とする。中でも、固体
状態で蛍光を有するものは、発光材料（高分子蛍光体）
として好適に用いられる。

【０００８】まず本発明の高分子化合物における式
（１）で示される繰り返し単位について説明する。式
（１）で示される繰り返し単位に含まれるＡｒ_１、Ａｒ
_２はそれぞれ独立に、アリーレン基または２価の複素環
基であり、また、Ａｒ_３はアリーレン基、アリーレンビ
ニレン基または２価の複素環基である。

【０００９】本発明において、アリール基とは、芳香族
炭化水素から、水素原子１個を除いた残りの原子団であ
る。アリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原子
２個を除いた残りの原子団である。ここに芳香族炭化水
素には、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または
縮合環が2個以上直接またはビニレン等の基を介して結
合したものも含まれる。

【００１０】本発明において、１価の複素環基とは、複
素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をい
う。２価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子２
個を除いた残りの原子団をいう。ここに複素環化合物と
は、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元
素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホ
ウ素、ヒ素、珪素などのヘテロ原子を環内に含むものを
いう。

【００１１】式（１）において、ｘは１〜１０の整数を
示し、好ましくは１〜５であり、更に好ましくは１〜３
である。

【００１２】上記のＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は、置換基を
有していてもよく、該置換基としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールシリル基、アリー
ルアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキ
ルシリル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニ
ル基、1価の複素環基、シアノ基等があげられる。Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ_３が置換基を有する場合は、隣接する
置換基同士が結合し環を形成していても良い。Ａｒ_４、
Ａｒ_５が置換基を有する場合は、隣接する置換基同士が
結合し環を形成していても良く、また環同士が単結合で
結合していてもよい。

【００１３】ここにアルキル基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であ
り、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ
−プロピル基、ブチル基、 ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル
基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、
３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。

【００１４】アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状の
いずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具
体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ベンチルオキシ基、イソアミルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、
ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキ
シルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，
７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基など
が挙げられ、ペンチルオキシ基、イソアミルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキ
シルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオク
チルオキシ基が好ましい。

【００１５】アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状
のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、 ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、 ｉ−ブ
チルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソ
アミルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ
基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキ
シルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジ
メチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基などが挙げら
れ、ペンチルチオ基、イソアミルチオ基、ヘキシルチオ
基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシ
ルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好まし
い。

【００１６】アルキルシリル基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度であ
り、具体的には、メチルシリル基、エチルシリル基、プ
ロピルシリル基、 ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリ
ル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペン
チルシリル基、イソアミルシリル基、ヘキシルシリル
基、シクロヘキシルシリル基、ヘプチルシリル基、オク
チルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、ノニルシ
リル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシ
リル基、ラウリルシリル基、トリメチルシリル基、エチ
ルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、 ｉ
−プロピルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル
基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシ
リル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチル
シリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキ
シル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デ
シルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジ
メチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基などが挙げ
られ、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチル
シリル基、２−エチルヘキシルシリル基、デシルシリル
基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ペンチルジメ
チルシリル基、イソアミルジメチルシリル基、ヘキシル
ジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エ
チルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチルシリ
ル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基が
好ましい。

【００１７】アリール基は、芳香族炭化水素から、水素
原子１個を除いた残りの原子団であり、炭素数は通常６
〜６０程度であり、具体的には、フェニル基、Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルキルフェニル基（Ｃ_１〜Ｃ_１２は、炭素数１〜
１２であることを示す。以下も同様である。）、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基などが例示され、フェニル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル基が好ましい。

【００１８】アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフ
ェノキシ基、１―ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキ
シ基などが例示され、フェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アル
コキシフェノキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェノキシ
基が好ましい。

【００１９】アリールシリル基は、炭素数は通常７〜６
０程度であり、具体的には、フェニルジメチルシリル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニルジメチルシリル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニルジメチルシリル基、
１−ナフチルジメチルシリル基、２−ナフチル−ジメチ
ルシリル基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフ
ェニルジメチルシリル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニ
ルジメチルシリル基が好ましい。

【００２０】アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜
６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２
アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜
Ｃ_{１ ２}アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ
_１〜Ｃ_１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ア
ルキル基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基など
が例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜
Ｃ_１２アルキル基、Ｃ _１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ
_１〜Ｃ_１２アルキル基が好ましい。

【００２１】アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ
_１〜Ｃ _１２アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ_１〜
Ｃ_１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミ
ノ基、２−ナフチルアミノ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１２アル
キルフェニル）アミノ基が好ましい。

【００２２】アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−
Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェ
ニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ_１
〜Ｃ_１２アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ア
ルコキシ基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフ
ェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アル
キルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基が好ましい。

【００２３】アリールアルキルシリル基は、炭素数は通
常７〜６０程度であり、具体的には、炭素数は通常７〜
６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２
ジメチルシリル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−
Ｃ_１〜Ｃ_１２ジメチルシリル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル
フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ジメチルシリル基、１−ナフチ
ル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ジメチルシリル基、２−ナフチル−Ｃ
_１〜Ｃ_１２ジメチルシリル基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ
_１２アルコキシフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ジメチルシリル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２ジメ
チルシリル基が好ましい。

【００２４】アリールアルケニル基は、炭素数は通常８
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₂〜Ｃ
_１２アルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−
Ｃ₂〜Ｃ_{１ ２}アルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェ
ニル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ₂〜
Ｃ_１２アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アル
ケニル基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェ
ニル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキ
ルフェニル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アルケニル基が好ましい。

【００２５】アリールアルキニル基は、炭素数は通常８
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₂〜Ｃ
_１２アルキニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル−
Ｃ₂〜Ｃ_{１ ２}アルキニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルフェ
ニル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ₂〜
Ｃ_１２アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アル
キニル基などが例示され、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェ
ニル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アルキニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキ
ルフェニル−Ｃ₂〜Ｃ_１２アルキニル基が好ましい。

【００２６】1価の複素環基とは、複素環化合物から水
素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常
４〜６０程度であり、好ましくは４〜３０である。な
お、複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれな
い。具体的には、チエニル基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチ
エニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ_１〜
Ｃ_１２アルキルピリジル基などが例示され、チエニル
基、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ
_１〜Ｃ_１２アルキルピリジル基が好ましい。

【００２７】置換基のうち、アルキルを含む置換基にお
いては、それらは直鎖、分岐または環状のいずれかまた
はそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場
合、としては例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシ
ル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル
基、４−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシクロヘキシル基などが例
示される。また、隣接する置換基同士が結合し環を形成
していても良い。さらに、アルキルの一部の炭素原子が
ヘテロ原子またはヘテロ原子を含む基で置き換えられて
いてもよく、それらのヘテロ原子としては、酸素原子、
硫黄原子、窒素原子などが例示される。

【００２８】ヘテロ原子またはヘテロ原子を含む基とし
ては、例えば、以下の基が挙げられる。 ここで、Ｒ’としては、例えば、水素原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素
数４〜６０の１価の複素環基が挙げられる。

【００２９】本発明において、アリーレン基としては、
フェニレン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレン
ジイル基（下図の式４〜１３）、アントラセニレン基
（下図の式１４〜１９）、ビフェニレン基（下図の式２
０〜２５）、トリフェニレン基（下図の式２６〜２
８）、縮合環化合物基（下図の式２９〜３８）などが例
示される。中でもフェニレン基、ビフェニレン基、フル
オレンージイル基（下図の式３６〜３８）、インデノフ
ルオレン−ジイル（下図３８Ａ〜３８Ｂ）が好ましい。

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】本発明において、２価の複素環基として
は、例えば以下のものが挙げられる。ヘテロ原子とし
て、窒素を含む基；ピリジンージイル基（下図の式３９
〜４４）、ジアザフェニレン基（下図の式４５〜４
８）、キノリンジイル基（下図の式４９〜６３）、キノ
キサリンジイル基（下図の式６４〜６８）、アクリジン
ジイル基（下図の式６９〜７２）、ビピリジルジイル基
（下図の式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基
（下図の式７６〜７８）、など。ヘテロ原子として酸
素、けい素、窒素、硫黄、セレンなどを含みフルオレン
構造を有する基（下図の式７９〜９３）。ヘテロ原子と
して酸素、けい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員
環複素環基：（下図の式９４〜９８）が挙げられる。ヘ
テロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む
５員環縮合複素環基：（下図の式９９〜１１０）が挙げ
られる。ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレン
などを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフ
ェニル基に結合している基：（下図の式１１１〜１１
９）が挙げられる。

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【００４２】

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【００４６】上記Ａｒ_３において、アリーレンビニレン
基とは、アリーレン基をビニレン基で結合した基のこと
をいい、このときのアリーレン基は上記と同様の基を表
す。アリーレンビニレン基のアリーレン基を２価の複素
環基と置き換えることもできる。

【００４７】上記のＡｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃の各例におい
て、Ｒとしては、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アリール基、
アリールオキシ基、アリールシリル基、アリールアルキ
ル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルシリル
基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１
価の複素環基、シアノ基等が挙げられる。上記のＡ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃の例において、１つの構造式中に複
数のＲを有しているが、それらは同一であってもよい
し、異なる基であってもよく、それぞれ独立に選択され
る。また、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃の置換基の炭素原子
は、酸素原子または硫黄原子と置き換えられていてもよ
いし、さらに、水素原子はフッ素原子に置き換えられて
いてもよい。

【００４８】Ａｒ₁、Ａｒ₂の中では、フェニレン、ナフ
タレンジイル、アントラセンジイル、フェナンスレン、
ピリジンジイル、キノキサリンジイルがより好ましく、
更に好ましくはフェニレン,ピリジンジイル、ナフタレ
ンジイルであり、特に好ましくはフェニレンである。

【００４９】式（１）のＡｒ₃は、下式（３）で表され
る基であることが好ましい。 （式中、Ａ環は、フェニレン、ビフェニレン、ターフェ
ニレン、フルオレンジイル、ナフタレンジイル、アント
ラセンジイル、フェナンスレンジイル、ピリジンジイ
ル、キノキサリンジイル、チエニレンを表し、Ｒ₁は、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
シリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシ
リル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、
アリールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、ア
リールアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を
表す。ｙは０〜１２の整数、好ましくは０〜４の整数を
表す。Ｒ₁ が複数存在する場合、それらは同一でも異
なっていてもよい。）

【００５０】Ｒ_１の中では、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基が好ま
しく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基がより好ましい。これらの基の具体的な例と
しては、Ａｒ_１、Ａｒ_２およびＡｒ_３の置換基として挙
げたものと同じ基が挙げられる。

【００５１】また上記式（１）のＡｒ_３が、下式（４）
で表される基であることが好ましい。 （式中、Ｒ_２およびＲ_３は、それぞれ独立に、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。Ｒ_４およびＲ_５は、それぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、1価の複
素環基またはシアノ基を表す。ｚおよびｗはそれぞれ独
立に０〜４の整数を表す。Ｒ_２およびＲ_３がそれぞれ複
数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよ
い。）

【００５２】式（１）のＡｒ_３が式（４）の場合におい
てｘは、好ましくは１〜５であり、更に好ましくは１〜
３であり、特に好ましくは１である。

【００５３】ここで、Ａｒ_４、Ａｒ_５で示されるアリー
ル基は、単環芳香族化合物あるいは縮合多環芳香族化合
物から、水素原子を１個除いた原子団である。炭素数が
６〜６０程度であり、好ましくは６〜３０である。具体
的にはフェニル基、もしくはベンゼン環２個から５個縮
合した芳香族化合物基が好ましい。具体的には、フェニ
ル、ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、ピ
レニル、ペリレニル、ナフタセニル、ペンタセニル、ク
リセニル、コロニルなどであり、フェニル、ナフチル、
アントラセニルが好ましい。更に好ましくはフェニルで
ある。

【００５４】Ａｒ_４、Ａｒ_５で示される１価の複素環基
は単環芳香族化合物あるいは縮合多環芳香族化合物か
ら、水素原子１個を除いた原子団である。炭素原子数は
通常４〜６０程度であり、好ましくは４〜３０である。
Ａｒ_４、Ａｒ_５で示される単環複素環化合物、縮合多環
複素環基は、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、
酸素、硫黄、窒素、燐、硼素、砒素、珪素などのヘテロ
原子を環内に含むものをいう。具体的には、ピリジル、
ピリミジル、ピラジル、チエニル、フリル、ピロリル、
イミダゾリル、オキサジアゾイル、キノリル、キノキサ
リル、アクリジニル、フェナントロリニル、ベンゾオキ
サゾーリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリ
ル、ベンゾチアジアゾリル、ジベンゾフリル、ジベンゾ
チエニル、カルバゾイルなどであり、ピリジル、ピリミ
ジル、チエニル、オキサジアゾイル、キノリン、ベンゾ
オキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、カルバゾー
ルが好ましい。該Ａｒ₄、Ａｒ₅は、置換基を有していて
もよく、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アリール基、
アリールオキシ基、アリールシリル基、アリールアルキ
ル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルシリル
基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、1
価の複素環基等があげられる。隣接する置換基同士は結
合し環を形成していても良い。また、Ａｒ_４、Ａｒ_５が
炭素―炭素単結合で連結されて、カルバゾール環を形成
していてもよい。

【００５５】次に本発明の高分子化合物に含まれる式
（２）で示される繰り返し単位について説明する。式
（２）で示されるＡｒ_６は、フェニレン基、スチルベン
−ジイル基、ジスチルベン−ジイル基、フルオレン−ジ
イル基、２価の縮合多環芳香族化合物基、２価の縮合多
環複素環基または２価の芳香族アミン基である。Ａｒ_６
は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシ
リル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリ
ル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ア
リールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリ
ールアルキニル基、1価の複素環基等があげられる。Ａ
ｒ_６が複数の置換基を有する場合は、置換基同士が結合
し環を形成していても良い。さらに、該置換基がアルキ
ル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖は、ヘテロ原子を
含む基で中断されていてもよい。

【００５６】ここで、フェニレン基としては、下記式
（５）または式（６）で示される基が好ましい。 〔式中、Ｒ_６は、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルキルシリル基、アリールオキシ基、アリー
ルシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ
基、アリールアルキルシリル基、アリールアルケニル
基、アリールアルキニル基、1価の複素環基またはシア
ノ基を示す。Ｒ_６として好ましくは、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリー
ルアルキル基、アリールアルコキシ基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールオキシ基、アリールアルコキシ基であり、特に
好ましくはアルコキシ基である。ｎは０〜４の整数を表
す。Ｒ_６が複数存在する場合、それらは同一でも異なっ
ていてもよい。〕 〔式中、Ｒ_７およびＲ_８は、それぞれ独立に、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。ｌは０〜５の整数を表す。ｍは０〜３の整数を表
す。Ｒ_７およびＲ_８がそれぞれ複数存在する場合、それ
らは同一でも異なっていてもよい。〕

【００５７】Ｒ_７、Ｒ_８として好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキ
シ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールアル
コキシ基であり、特に好ましくはアルコキシ基である。
式（５）において、ｎは０〜４の整数を示す。溶解性の
観点から、少なくともｎが１であることが好ましく、合
成上の観点から、好ましくはｎは１〜２である。 ま
た、式（６）において、ｌは０〜５の整数、ｍは０〜３
の整数を示す。合成上の観点から、好ましくはｌ、ｍは
０〜２である。

【００５８】スチルベン−ジイル基は、置換基を有して
いてもよく、該置換基としては、前述したフェニレン基
の置換基と同様な基が選ばれる。 スチルベン−ジイル
基としては、下記式（８）で示される基であることが好
ましい。 〔ここで、Ｒ_１１およびＲ_１４は、それぞれ独立に、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシ
リル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリ
ル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ア
リールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリ
ールアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜４の整数を表
す。Ｒ_１１およびＲ_１４がそれぞれ複数存在する場合、
それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ_１２およびＲ
_１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アリールアルキル基、1価の複素環基またはシ
アノ基を示す。〕

【００５９】Ｒ_１１、Ｒ_１４として、好ましくはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコ
キシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールア
ルコキシ基であり、更に好ましくはのアルコキシ基、ア
リールアルコキシ基、アリールオキシ基である。式
（８）においてＲ_１２、Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル
基、1価の複素環基またはシアノ基を示す。これらの置
換基の具体的な例は、Ｒ₁として示したものと同様であ
る。式（８）においてＲ_１２、Ｒ_１３として、好ましく
は、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基であ
り、より好ましくは、水素原子、シアノ基である。ｃ、
ｄは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。溶解性の観
点から、ｃ、ｄは１以上が好ましく、合成的な観点から
３以下が望ましい。更に好ましくは、ｃ、ｄは１〜２で
ある。

【００６０】また、スチルベン−ジイル基としては、下
記式（９）で示される基であることが好ましい。 〔ここで、Ｒ_１５およびＲ_１８はそれぞれ独立にアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。ｅは、０〜５の整数を表す。ｆは、０〜３の整数を
表す。Ｒ_１５およびＲ_１８がそれぞれ複数存在する場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ_１６およ
びＲ_１７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、
アリール基、アリールアルキル基、1価の複素環基また
はシアノ基を示す。〕

【００６１】Ｒ_１５、Ｒ_１８は、好ましくは、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アリールアミノ基、アリールアルキル
基、アリールアルコキシ基、シアノ基であり、更に好ま
しくは、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基、アリールアルコキシ基、シアノ
基である。ｅは、０〜５の整数を示す。溶解性の観点か
ら、ｅは１以上が好ましく、合成的な観点から３以下が
好ましい。更に好ましくは、ｅは１〜２である。ｆは、
０〜３の整数を示し、好ましくは、ｆは０〜２の整数で
ある。

【００６２】Ｒ_１６、Ｒ_１７は、それぞれ独立に、水素
原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、
1価の複素環基またはシアノ基を示す。これらの置換基
の具体的な例は、Ｒ₁として示したものと同様である。
Ｒ_１６、Ｒ_１７として、好ましくは、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基であり、より好ましくは、
水素原子、シアノ基である。

【００６３】ジスチルベン−ジイル基は、置換基を有し
ていてもよく、２個のフェニレン基と、中央にアリーレ
ン基または２価の複素環基とを有し、２個のフェニレン
基と中央のアリーレン基の間に、それぞれビニレン基を
有する基である。これらアリーレン基は、置換基を有し
ていてもよく、その具体的な例としては、Ａｒ_１、Ａｒ
_２およびＡｒ_３の置換基として挙げたものと同じ基が挙
げられる。ジスチルベン−ジイル基が、下記式（１２）
で示される基であることが好ましい。 〔式中、Ａｒ_９は、アリーレン基または２価の複素環基
を表す。Ｒ_２７およびＲ _３２は、それぞれ独立にアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。ｑおよびｒは、それぞれ独立に０〜４の整数を表
す。Ｒ_２７およびＲ_３２がそれぞれ複数存在する場合、
それらは同一でも異なっていてもよいＲ_２８、Ｒ_２9、
Ｒ_３０およびＲ_３１は、それぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、1価の複
素環基またはシアノ基を表す。〕

【００６４】式（１２）におけるＡｒ_９は、アリーレン
基または２価の複素環基である。これらの基の具体的な
例は、前記のＡｒ_１〜Ａｒ_３の例と同様である。また、
式（１２）において、Ｒ_２７、Ｒ_３２は、それぞれ独
立にＲ_１と同様の基を示す。Ｒ_２７、Ｒ_３２として、好
ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、
アリールアルコキシ基であり、より好ましくは、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールアルコキシ基であり、更に好ましくはアル
コキシ基、アリールアルコキシ基、アリールオキシ基で
ある。

【００６５】式（１２）において、ｑ、ｒは、それぞれ
独立に０〜４の整数を示す。合成的な観点から３以下が
望ましい。更に好ましくは、ｑ、ｒは０〜２である。ｑ
が２以上の場合、複数あるＲ_２７は同一でも異なってい
てもよい。ｒが２以上の場合、複数あるＲ_３２は同一で
も異なっていてもよい。

【００６６】式（１２）において、Ｒ_２８〜Ｒ_３１は、
それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、
アリールアルキル基、1価の複素環基またはシアノ基を
示す。これらの置換基の具体的な例は、Ｒ₁として示し
たものと同様である。Ｒ_２８〜Ｒ_３１として、好ましく
は、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基であ
り、より好ましくは、水素原子、シアノ基である。

【００６７】フルオレン−ジイル基の中では、下記式
（１３）で示される基が好ましい。 〔式中、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５およびＲ_３６は、それ
ぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリール
アルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリールア
ルケニル基、アリールアルキニル基、1価の複素環基ま
たはシアノ基を表す。ａａおよびｂｂは、それぞれ独立
に０〜３の整数を表す。〕

【００６８】Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５、Ｒ_３６として、
好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル
基、アリールアルコキシ基であり、より好ましくは、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールアルコキシ基であり、更に好ましくは
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリー
ルアルコキシ基である。

【００６９】式（１３）において、ａａ、ｂｂは、それ
ぞれ独立に０〜３の整数を示す。ａａ、ｂｂは合成的な
観点から２以下が望ましい。更に好ましくは、ａａ、ｂ
ｂは０である。ａａが２以上の場合、複数あるＲ_３３は
同一でも異なっていてもよい。ｂｂが２以上の場合、複
数あるＲ_３４は同一でも異なっていてもよい。

【００７０】２価の縮合多環芳香族化合物基は、縮合多
環芳香族化合物から、水素原子２個を除いた原子団であ
る。ここで、Ａｒ_６で示される縮合多環芳香族化合物
は、環に含まれる炭素原子数が通常６〜６０程度であ
り、ベンゼン環が２個から５個縮合した芳香族化合物が
好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセン、フ
ェナンスレン、ピレン、ペリレン、ナフタセン、ペンタ
セン、クリセン、コロネンなどであり、ナフタレン、ア
ントラセンが好ましい。溶解性の観点からは、少なくと
も１つの置換基を有していることが好ましい。２価の縮
合多環芳香族化合物基のなかでは、下記式（７）で示さ
れる基が好ましい。 〔ここで、Ｒ_９およびＲ_１０は、それぞれ独立に、アル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリ
ル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜３の整数を表
す。Ｒ_９およびＲ_１０がそれぞれ複数存在する場合、そ
れらは同一でも異なっていてもよい。〕

【００７１】Ｒ_９、Ｒ_１０として、好ましくはアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキ
シ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールアル
コキシ基であり、更に好ましくはアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールアルコキシ基である。

【００７２】式（７）において、溶解性の観点からは、
ａ、ｂのいずれかが０でないことが好ましい。更に好ま
しくは、ａ、ｂは、それぞれ独立に１〜２である。

【００７３】２価の縮合多環複素環基は、縮合多環複素
環化合物から、水素原子２個を除いた原子団である。こ
こで、Ａｒ_６で示される縮合多環複素環化合物は、２つ
以上の環が縮合した環式構造をもつ有機化合物のうち、
環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、
窒素、燐、硼素などのヘテロ原子を環内に含むものをい
う。環に含まれる炭素原子数は、６〜６０程度が好まし
く、より好ましくは６〜３０である。具体的には、キノ
リン、キノキサリン、アクリジン、フェナントロリン、
ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサジア
ゾール、ベンゾチアジアゾール、ジベンゾフラン、ジベ
ンゾチオフェン、カルバゾールなどであり、キノリン、
ベンゾキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、カルバ
ゾールが好ましい。溶解性の観点からは、少なくとも１
つの置換基を有していることが好ましい。

【００７４】また、２価の単環性複素環基の中では、下
記式（１１）で示される基が好ましい。 〔式中、Ｒ_２０およびＲ_２１は、それぞれ独立に、アル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリ
ル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
す。ｏおよびｐは、それぞれ独立に０〜４の整数を表
す。Ｒ_２０およびＲ_２１がそれぞれ複数存在する場合、
それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ_２は、Ｏ、
Ｓ、Ｎ−Ｒ_２２、またはＳｉＲ_２３Ｒ_２４を表す。Ｘ_３
およびＸ_４は、それぞれ独立にＮまたはＣ−Ｒ_２５を表
す。Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４およびＲ_２５は、それぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アリールア
ルキル基または１価の複素環基を表す。〕

【００７５】Ｒ_２０、Ｒ_２１として、好ましくは、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、シア
ノ基であり、より好ましくは、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アリールアルコキシ基、シアノ基である。

【００７６】式（１１）において、ｏ、ｐは、それぞれ
独立に０〜４の整数を示す。合成の観点から３以下が好
ましい。更に好ましくは、ｏ、ｐはそれぞれ独立に０〜
２である。Ｒ_２２〜Ｒ_２5は、それぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のア
リール基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基または
炭素数４〜６０の１価の複素環基を示す。Ｘ_２が、Ｓｉ
Ｒ_２３Ｒ_２４で表される基の場合、Ｒ_２３、Ｒ_２４は、
好ましくはアリール基である。

【００７７】式（１１）で示される繰り返し単位の中央
の５員環の例としては、オキサジアゾール、トリアゾー
ル、チオフェン、フラン、シロールなどである。

【００７８】２価の縮合多環複素環基の中では、下記式
（１０）で示される基が好ましい 〔式中、Ａｒ_７およびＡｒ_８は、それぞれ独立に、置換
基を有していても良いアリーレン基もしくは２価の複素
環基を表す。Ｒ_１９は、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルキルシリル基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、
アリールアルコキシ基、アリールアルキルシリル基、ア
リールアルケニル基、アリールアルキニル基、1価の複
素環基またはシアノ基を表す。ｇは、０〜２の整数を表
す。Ｒ_１９が2つある場合、それらは同一でも異なって
いてもよい。Ｘ_１は、ＯまたはＳを表す。〕

【００７９】Ｒ_１９として、好ましくは、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリー
ルアルキル基、アリールアルコキシ基、シアノ基であ
り、より好ましくはアルキル基、アリール基、アリール
アルキル基、シアノ基である。

【００８０】式（１０）において、Ｘ_１は、好ましくは
Ｓである

【００８１】また、式（１０）のＡｒ_７、Ａｒ_８は、例
えば、フェニレン基、チエニレン基、ナフタレンジイル
基、などである。Ａｒ_７、Ａｒ_８を含む繰り返し単位構
造として、より具体的には、下記の構造が例示される。

【００８２】2価の芳香族アミン基は、芳香族アミンの
芳香環から、水素原子２個を除いた残りの原子団であ
る。ここで、芳香環となるアリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基
などが例示される。2価の芳香族アミン基としては、下
記式（１４）で示される基が好ましい。 〔ここで、Ｒ_３７、Ｒ_３８およびＲ_３９は、それぞれ独
立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アル
キルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリー
ルシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ
基、アリールアルキルシリル基、アリールアルケニル
基、アリールアルキニル基、1価の複素環基またはシア
ノ基を表す。ｉおよびｊは、それぞれ独立に０〜４の整
数を表す。ｋは０〜５の整数を表す。ｈは１または２を
表す。Ｒ_３７、Ｒ_３８およびＲ_３９がそれぞれ複数存在
する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。〕

【００８３】Ｒ_３７、Ｒ_３８、Ｒ_３９として、好ましく
はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリー
ルアルコキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、ア
リールアルコキシ基であり、更に好ましくはアルキル
基、アルコキシ基である。

【００８４】式（１４）において、ｉ、ｊは、それぞれ
独立に０〜４の整数を示す。好ましくは、０〜２であ
る。ｋは０〜５の整数を示す。好ましくは０〜２であ
り、更に好ましくは１である。Ｒ_３９の置換位置として
は、合成的な観点から、Ｎ原子のｐ位が好ましい。ま
た、１つのＮに隣接する２つのベンゼン環が炭素―炭素
単結合で連結されて、カルバゾール環を形成していても
よい。この場合連結されて生じるカルバゾール環が主鎖
に含まれる構造を有することが合成上好ましい。

【００８５】また、2価の芳香族アミン基の中では、下
記式（１５）で示される基が好ましい。 〔式中、Ｒ_４０、Ｒ_４１、Ｒ_４２、Ｒ_４３およびＲ_４４
は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリ
ールアルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリー
ルアルケニル基、アリールアルキニル基、1価の複素環
基またはシアノ基を表す。ｃｃ、ｄｄおよびｅｅは、そ
れぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｆｆおよびｇｇは、
それぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ_４０、Ｒ_４１、
Ｒ_４２、Ｒ_４３およびＲ_４４がそれぞれ複数存在する場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。〕

【００８６】Ｒ_４０〜Ｒ_４４として、好ましくはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコ
キシ基であり、より好ましくは、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールア
ルコキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アルコ
キシ基である。

【００８７】式（１５）においてｃｃ、ｄｄ、ｅｅは、
それぞれ独立に０〜４の整数を示す。好ましくは、０〜
２である。ｆｆ、ｇｇは０〜５の整数を示す。好ましく
は０〜２であり、更に好ましくは１である。Ｒ_４３、Ｒ
_４４の置換位置としては、合成的な観点から、Ｎ原子の
ｐ位が好ましい。また、１つのＮに隣接する２つのベン
ゼン環が炭素―炭素単結合で連結されて、カルバゾール
環を形成していてもよい。

【００８８】上記式（１）で示される繰り返し単位から
少なくとも一つと、上記式（５）〜（１５）で示される
繰り返し単位から選ばれる少なくとも一つの、計２種類
以上からなるものも、本発明の実施態様である。本発明
の高分子化合物の繰り返し単位を構成する芳香族化合物
基、複素環化合物基、あるいはビニレン基が置換基を有
する場合、隣接する置換基同士は連結して環を形成して
もよい。また、これらの置換基がアルキル基を含むと
き、該アルキル鎖はヘテロ原子を含む基で中断されてい
てもよい。

【００８９】本発明の高分子化合物の末端基は、重合活
性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特
性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護
されていても良い。主鎖の共役構造と連続した共役結合
を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素単結
合やビニレン基を介してアリール基または複素環基と結
合している構造が例示される。具体的には、特開平９−
４５４７８号公報の化１０に記載の置換基等が例示され
る。

【００９０】なお、該高分子化合物は、蛍光特性や電荷
輸送特性を損なわない範囲で、式（１）〜式（１５）で
示される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいて
もよい。また、式（１）〜式（１５）で示される繰り返
し単位や他の繰り返し単位が、非共役の単位で連結され
ていてもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が
含まれていてもよい。結合構造としては、以下に示すも
の、以下示すものとビニレン基を組み合わせたもの、お
よび以下に示すもののうち２つ以上を組み合わせたもの
などが例示される。ここで、ＲはＲ_１と同様の基であ
り、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水素基を示す。 また、該高分子化合物は、ランダム、ブロックまたはグ
ラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構
造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム
共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子
化合物を得る観点からは繰り返しの規則性は低い方が好
ましく、例えば、交互共重合体よりもランダム共重合体
が好ましい。さらに完全なランダム共重合体よりも、ブ
ロック性を帯びたランダム共重合体や不均一なサイズの
ブロックからなるブロック共重合体、あるいはグラフト
共重合体がより好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末端
部が３つ以上ある場合も含まれる。また、規則正しく成
長したデンドリマーや、ランダムな分岐が起こっている
構造も含まれる。

【００９１】また、薄膜からの発光を利用するので該高
分子化合物は、固体状態で蛍光を有するものが好適に用
いられる。該高分子化合物に対する良溶媒としては、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒ
ドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラ
リン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示され
る。高分子化合物の構造や分子量にもよるが、通常はこ
れらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができ
る。

【００９２】該高分子化合物は、数平均分子量がポリス
チレン換算で１０³〜１０⁸であり、より好ましくは、１
０^４〜１０^７であり、さらに好ましくは、２×１０^４〜
１０ ^６である。

【００９３】これらの高分子化合物を高分子ＬＥＤの発
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結
晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、
また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別
等の純化処理をすることが好ましい。なお、本発明の高
分子化合物は、発光材料として用いることができるだけ
でなく、有機半導体材料、光学材料、あるいはドーピン
グにより導電性材料として用いることもできる。

【００９４】次に、本発明の高分子化合物の製造方法に
ついて説明する。本発明の高分子化合物の製造方法とし
ては、主鎖にビニレン基を有する場合には、例えば特開
平５−２０２３５５号公報に記載の方法が挙げられる。
すなわち、アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム
塩基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とホス
ホニウム塩基とを有する化合物のＷｉｔｔｉｇ反応によ
る重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン基を有する
化合物との、もしくはビニル基とハロゲン基とを有する
化合物のＨｅｃｋ反応による重合、アルデヒド基を有す
る化合物とアルキルホスホネート基を有する化合物と
の、もしくはアルデヒド基とアルキルホスホネート基と
を有する化合物のＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−
Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、ハロゲン化メチル基を２つ
あるいは２つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法に
よる重縮合、スルホニウム塩基を２つあるいは２つ以上
有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、ア
ルデヒド基を有する化合物とアセトニトリル基を有する
化合物との、もしくはアルデヒド基とアセトニトリル基
とを有する化合物のＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による
重合などの方法、アルデヒド基を２つあるいは２つ以上
有する化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応による重合などの方
法が例示される。

【００９５】また、主鎖にビニレン基を有しない場合に
は、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリ
ング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応に
より重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方
法、ＦｅＣｌ₃等の酸化剤により重合する方法、電気化
学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有す
る中間体高分子の分解による方法などが例示される。こ
れらのうち、 Ｗｉｔｔｉｇ反応による重合、Ｈｅｃｋ
反応による重合、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−
Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反
応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカップリング反応に
より重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合す
る方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、構造制
御がしやすいので好ましい。

【００９６】具体的には、モノマーとなる、反応性置換
基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解
し、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融
点以上沸点以下で、反応させることができる。例えば、
“オルガニック リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒ
ｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，
ジョンワイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニッ
ク リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏ
ｎｓ）”，第２７巻，３４５−３９０頁，ジョンワイリ
ー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、“オルガニック シンセ
シス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレ
クティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ
ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー アンド
サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎ
ｃ．），１９８８年、ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．
Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジ
ャーナル オブ オルガノメタリック ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６
巻，１４７頁（１９９９年）、ジャーナル オブ プラ
クティカル ケミストリー（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅ
ｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９４年）、マクロ
モレキュラー ケミストリー マクロモレキュラー シ
ンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８
７年）などに記載の公知の方法を用いることができる。

【００９７】有機溶媒としては、用いる化合物や反応に
よっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用
いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で
反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処
理を行うことが好ましい。（但し、Ｓｕｚｕｋｉカップ
リング反応のような水との２相系での反応の場合にはそ
の限りではない。）

【００９８】反応させるために適宜アルカリや適当な触
媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すれば
よい。該アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十
分に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混
合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不
活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは
触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶
液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。

【００９９】より具体的に、反応条件について述べる
と、Ｗｉｔｔｉｇ反応、Ｈｏｒｎｅｒ反応、Ｋｎｏｅｖ
ｅｎｇｅｌ反応などの場合は、モノマーの官能基に対し
て当量以上、好ましくは１〜３当量のアルカリを用いて
反応させる。アルカリとしては、特に限定されないが、
例えば、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−
ブトキシド、ナトリウムエチラート、リチウムメチラー
トなどの金属アルコラートや、水素化ナトリウムなどの
ハイドライド試薬、ナトリウムアミド等のアミド類等を
用いることができる。溶媒としては、 Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
ルエン等が用いられる。反応の温度は、通常は室温から
１５０℃程度で反応を進行させることができる。反応時
間は、例えば、５分間〜４０時間であるが、十分に重合
が進行する時間であればよく、また反応が終了した後に
長時間放置する必要はないので、好ましくは１０分間〜
２４時間である。反応の際の濃度は、希薄すぎると反応
の効率が悪く、濃すぎると反応の制御が難しくなるの
で、約０．０１ｗｔ％〜溶解する最大濃度の範囲で適宜
選択すればよく、通常は、０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の
範囲である。Ｈｅｃｋ反応の場合は、パラジウム触媒を
用い、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、モノマ
ーを反応させる。Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ−
メチルピロリドンなどの比較的沸点の高い溶媒を用い、
反応温度は、８０〜１６０℃程度、反応時間は、１時間
から１００時間程度である。

【０１００】Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応の場合は、
触媒として、例えばパラジウム［テトラキス（トリフェ
ニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類などを用
い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等
の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基、フッ化セ
シウムなどの無機塩をモノマーに対して当量以上、好ま
しくは１〜１０当量加えて反応させる。無機塩を水溶液
として、２相系で反応させてもよい。溶媒としては、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフランなどが例示される。溶媒に
もよるが５０〜１６０℃程度の温度が好適に用いられ
る。溶媒の沸点近くまで昇温し、環流させてもよい。反
応時間は１時間から２００時間程度である。

【０１０１】Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応の場合は、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなど
のエーテル系溶媒中でハロゲン化物と金属Ｍｇとを反応
させてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬溶液とし、これと別に用意
したモノマー溶液とを混合し、ニッケルまたはパラジウ
ム触媒を過剰反応に注意しながら添加した後に昇温して
環流させながら反応させる方法が例示される。Ｇｒｉｇ
ｎａｒｄ試薬はモノマーに対して当量以上、好ましくは
１〜１．５当量、より好ましくは１〜１．２当量用い
る。これら以外の方法で重合する場合も、公知の方法に
従って反応させることができる。

【０１０２】次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明
する。本発明の高分子ＬＥＤは陽極および陰極からなる
電極間に、発光層を有する高分子発光素子であって、該
発光層が本発明の高分子化合物を含むことを特徴とす
る。また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光
層との間に、電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と
発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰
極と発光層との間に、電子輸送層を設け、かつ陽極と発
光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙
げられる。また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、少な
くとも一方の電極と発光層との間に該電極に隣接して導
電性高分子を含む層を設けた素子；少なくとも一方の電
極と発光層との間に該電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の
絶縁層を設けた素子があげられる。

【０１０３】例えば、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の
構造が例示される。 ａ）陽極／発光層／陰極 ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極 ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極 ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極 （ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示
す。以下同じ。）

【０１０４】ここで、発光層とは、発光する機能を有す
る層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有
する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を
有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称
して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送
層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。

【０１０５】また、電極に隣接して設けた電荷輸送層の
うち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、
素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷
注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれるこ
とがある。

【０１０６】さらに電極との密着性向上や電極からの電
荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入
層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、
界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や
発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。積
層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発
光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。

【０１０７】本発明において、電荷注入層（電子注入
層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極
に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣
接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
例えば、具体的には、以下のe)〜p）の構造が挙げられ
る。 e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極 f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極 g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極 h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極 i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極 j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入
層／陰極 k）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極 l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極 m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／陰極 ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／電荷注入層／陰極

【０１０８】電荷注入層の具体的な例としては、導電性
高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、
陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間
の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰
極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送
層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を
有する材料を含む層などが例示される。

【０１０９】上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の
場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０^-5Ｓ／ｃｍ
以上１０³Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画
素間のリーク電流を小さくするためには、１０^-5Ｓ／ｃ
ｍ以上１０²Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０^-5Ｓ／
ｃｍ以上１０¹Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常は
該導電性高分子の電気伝導度を１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０
³Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量の
イオンをドープする。

【０１１０】ドープするイオンの種類は、正孔注入層で
あればアニオン、電子注入層であればカチオンである。
アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン
酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テト
ラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。電荷注
入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであ
り、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。

【０１１１】電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接す
る層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリ
ンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導
体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビ
ニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよ
びその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキ
ノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖
または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタ
ロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが
例示される。

【０１１２】膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易
にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料とし
ては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙
げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥ
Ｄとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を
設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の
絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。

【０１１３】具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の
構造が挙げられる。 ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極 ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／陰極 u）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 v）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 w）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／陰極 x）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 y）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 z）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／陰極 aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ab）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極

【０１１４】高分子ＬＥＤ作成の際に、これらの有機溶
媒可溶性の高分子化合物を用いることにより、溶液から
成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去
するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合し
た場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に
有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコー
ト法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、
グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワ
イアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコー
ト法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット
印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いる
ことができる。

【０１１５】発光層の膜厚としては、用いる材料によっ
て最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値とな
るように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍで
あり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好
ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。

【０１１６】本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層
に上記高分子化合物以外の発光材料を混合して使用して
もよい。また、本願発明の高分子ＬＥＤにおいては、上
記高分子化合物以外の発光材料を含む発光層が、上記高
分子化合物を含む発光層と積層されていてもよい。該発
光材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合
物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもし
くはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメ
チン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの
色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の
金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタ
ジエンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタ
ジエンもしくはその誘導体などを用いることができる。
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９
−１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知の
ものが使用可能である。なお、発光層は、本発明の高分
子化合物を含んでいればよく、公知の高分子または低分
子の電荷輸送材料と混合されていてもよい。電荷輸送材
料としては、以下の正孔輸送層や電子輸送層に用いられ
るものを用いてもよい。さらに、発光機能を損なわない
範囲で、発光層に、発光や電荷輸送機能を有していない
有機材料または無機材料が混合されていてもよい。

【０１１７】本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有す
る場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニル
カルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくは
その誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有する
ポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン
誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフ
ェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘
導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘
導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もし
くはその誘導体などが例示される。

【０１１８】具体的には、該正孔輸送材料として、特開
昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公
報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６
１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９
２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されている
もの等が例示される。

【０１１９】これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸
送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘
導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主
鎖に芳香族アミン基を有するポリシロキサン誘導体、ポ
リアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしく
はその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしく
はその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレ
ン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ま
しく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾールもしく
はその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖も
しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導
体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バ
インダーに分散させて用いることが好ましい。

【０１２０】ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導
体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラ
ジカル重合によって得られる。

【０１２１】ポリシランもしくはその誘導体としては、
ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、
１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９
６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方
法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特に
キッピング法が好適に用いられる。

【０１２２】ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シ
ロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、
側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有す
るものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族ア
ミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。

【０１２３】正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、
低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶
液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正
孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示され
る。

【０１２４】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正
孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。
該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロ
エタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート
等のエステル系溶媒が例示される。

【０１２５】溶液からの成膜方法としては、溶液からの
スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア
コート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコ
ート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、ス
プレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、
オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布
法を用いることができる。

【０１２６】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に
対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分
子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン
等が例示される。

【０１２７】正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正
孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。

【０１２８】本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有す
る場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが
使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメ
タンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘
導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノ
ンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメ
タンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェ
ニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキ
ノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導
体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオ
レンもしくはその誘導体等が例示される。

【０１２９】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているもの等が例示される。

【０１３０】これらのうち、オキサジアゾール誘導体、
ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもし
くはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしく
はその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘
導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフル
オレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフ
ェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキ
ノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリ
キノリンがさらに好ましい。

【０１３１】電子輸送層の成膜法としては特に制限はな
いが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着
法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法
が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの
成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融
状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用しても
よい。

【０１３２】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電
子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させ
るものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶
媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶
媒が例示される。

【０１３３】溶液または溶融状態からの成膜方法として
は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラ
ビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロー
ルコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート
法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印
刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等
の塗布法を用いることができる。

【０１３４】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光
に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高
分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェ
ンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレ
ン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビ
ニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、または
ポリシロキサンなどが例示される。

【０１３５】電子輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電
子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。

【０１３６】本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、
電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないも
のであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子
フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基
板の場合には、反対の電極が透明または半透明であるこ
とが好ましい。

【０１３７】本発明において、通常は陽極及び陰極のう
ち少なくとも一方が透明または半透明であり、陽極側が
透明または半透明であることが好ましい。該陽極の材料
としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等
が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜
鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム
・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オ
キサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜
（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、
ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好
ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリン
グ法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられ
る。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘
導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の
透明導電膜を用いてもよい。陽極の膜厚は、光の透過性
と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができる
が、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２
０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５
００ｎｍである。また、陽極上に、電荷注入を容易にす
るために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カー
ボンなどからなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化
物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を
設けてもよい。

【０１３８】本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料
としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナ
ジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、
サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウ
ムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あ
るいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マ
ンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、
錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラフ
ァイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、
マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合
金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀
合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネ
シウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−
アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の
積層構造としてもよい。陰極の膜厚は、電気伝導度や耐
久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば
１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１
μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。

【０１３９】陰極の作製方法としては、真空蒸着法、ス
パッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート
法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導
電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ
化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層
を設けてもよく、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護す
る保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期
安定的に用いるためには、素子を外部から保護するため
に、保護層および／または保護カバーを装着することが
好ましい。

【０１４０】該保護層としては、高分子化合物、金属酸
化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることが
できる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に
低透水率処理を施したプラスチック板などを用いること
ができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板
と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペ
ーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを
防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのよう
な不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止するこ
とができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に
設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタ
メージを与えるのを抑制することが容易となる。これら
のうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好まし
い。

【０１４１】本発明の高分子ＬＥＤは、面状光源、セグ
メント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表
示装置のバックライトとして好適の用いることができ
る。本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光を得るた
めには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すれ
ばよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記
面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスク
を設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成
し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれ
か一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法
がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、
いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置
することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示で
きるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ド
ットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をと
もにストライプ状に形成して直交するように配置すれば
よい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り
分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィル
ターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラ
ー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッ
シブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてア
クティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピ
ュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーシ
ョン、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装
置として用いることができる。さらに、前記面状の発光
素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライ
ト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適
に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用
いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。

【０１４２】また、本発明の高分子化合物は、レーザー
用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有
機半導体、導電性薄膜用材料、高分子電子素子（高分子
を含む電子素子）用材料として用いることもできる。

【０１４３】

【実施例】以下、本発明をさらに詳細に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここで、重量平均分子量、数平均分子量について
は、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算
の平均分子量を求めた。

【０１４４】実施例１ ＜N，N−ビス（４−ブロモフェニル）−N'，N'−ジフェ
ニル−１，４−フェニレンジアミンの合成＞酢酸パラジ
ウム（０．０９ｇ，０．４ｍｍｏｌ）およびトリス（２
−メチルフェニル）ホスフィン（０．２６８ｇ，０．８
５ｍｍｏｌ）とトルエン２０ｍｌを反応容器に入れ、室
温で３０分間撹拌した。黄色の均一な溶液になったら、
トリス（４−ブロモフェニル）アミン（９．６４ｇ，２
０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２．７５
ｇ，２８ｍｍｏｌ）およびトルエン７０ｍｌを加え、加
熱還流した。還流が始まったら、ビス（４−ブロモフェ
ニル）アミン（３．３２ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）をトル
エン５０ｍｌに溶かし、滴下した。滴下終了後、９時間
加熱還流した。室温まで冷却した後塩酸で処理し、トル
エンで抽出、乾燥させた。トルエンを溜去すると濃い茶
色のオイルが得られた。これをトルエン：シクロヘキサ
ン＝１：１０混合溶媒を展開溶媒としたシリカゲルカラ
ムで精製することにより、白色固体（３．１６ｇ，２８
％）が得られた。

【０１４５】＜高分子化合物１の合成＞N，N−ビス（４
−ブロモフェニル）−N'，N'−ジフェニル−１，４−フ
ェニレンジアミン０．６４ｇ、２，７ジブロモ−９，９
−ジオクチルフルオレン１．４４ｇおよび２，２‘−ビ
ピリジル１．３８ｇとをテトラヒドロフラン（脱水）１
００ｍｌに溶解した後、窒素ガスでバブリングして、系
内を窒素ガス置換した。この溶液に、ビス（１，５−シ
クロオクタジエン）ニッケル（０）２．５ｇを加え、室
温で約１０分間攪拌した後、昇温し、６０℃で３時間反
応した。この反応液を冷却した後、メタノール１５０ｍ
ｌ／イオン交換水１５０ｍｌ混合溶液を加え、約１時間
攪拌した。この溶液を室温で一夜静置した後、生成した
沈殿をろ過することにより、回収した。次に、この沈殿
を乾燥した後、トルエンに溶解した。不溶物をろ過する
ことにより、除去した後、シリカゲル／アルミナカラム
にて精製した。このトルエン溶液をメタノール中に注ぎ
込むことにより、再沈精製した。生成した沈殿を回収
し、減圧乾燥して、重合体０．８ｇを得た。得られた重
合体を高分子化合物１と呼ぶ。 該高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量
は、３．７×１０^４であった。仕込みから推定される高
分子化合物１に含まれる繰り返し単位の構造を下記に示
す。

【０１４６】実施例２ ＜N，N−ビス（4−ブロモフェニル）−N'−（3−メチル
フェニル）−N'−フェニルベンジジンの合成＞ビス（4
−ブロモフェニル）アミン（１．２９ｇ，３．９mmo
l）、Ｎ−（４'−ヨードビフェニル−４−イル）−Ｎ−
（m−トリル）アニリン（２．０g，４．３ｍｍｏｌ）、
１，１０−フェナントロリン（０．０５２ｇ，０．２９
ｍｍｏｌ）、塩化銅（I）（０．０２８ｇ，０．２９ｍ
ｍｏｌ）、水酸化カリウム（１．７１ｇ，３０．４ｍｍ
ｏｌ），及びトルエン１０ｍｌを遮光した反応容器に入
れ、オイルバス中に置き１２５℃で１２時間加熱還流す
る。室温まで冷却後、トルエンと水で分離，有機層を抽
出して硫酸ナトリウムで乾燥する。２００ｍｌまで有機
層を濃縮した後，セライトと活性アルミナを加え、７５
℃で２時間撹拌し，脱色する。トルエン：シクロヘキサ
ン＝１：５混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラム
により、黄色がかった透明なガラス状固体（２．３８
ｇ，５０％）を得る。

【０１４７】＜高分子化合物２の合成＞N，N−ビス（4
−ブロモフェニル）−N'−（3−メチルフェニル）−N'
−フェニルベンジジン０．３０ｇ、２，７ジブロモ−
９，９−ジオクチルフルオレン０．５９ｇおよび２，２
‘−ビピリジル０．５５ｇとをテトラヒドロフラン（脱
水）４０ｍｌに溶解した後、窒素ガスでバブリングし
て、系内を窒素ガス置換した。この溶液に、ビス（１，
５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）０．９７ｇを
加え、室温で約１０分間攪拌した後、昇温し、６０℃で
３時間反応した。この反応液を冷却した後、メタノール
５０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液を加え、約１
時間攪拌した。生成した沈殿をろ過することにより、回
収した。次に、この沈殿を乾燥した後、トルエンに溶解
した。不溶物をろ過することにより、除去した後、アル
ミナカラムにて精製した。このトルエン溶液をメタノー
ル中に注ぎ込むことにより、再沈精製した。生成した沈
殿を回収し、減圧乾燥して、重合体０．３５ｇを得た。
得られた重合体を高分子化合物２と呼ぶ。該高分子化合
物２のポリスチレン換算の数平均分子量は、４．３×１
０^４であった。仕込みから推定される高分子化合物２に
含まれる繰り返し単位の構造を下記に示す。

【０１４８】実施例３ ＜Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモビフェニル）−Ｎ’，Ｎ'
−ビス（４−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジ
アミンの合成＞不活性雰囲気下、３００ｍＬ三つ口フラ
スコにトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム
０．２４ｇ（０．２７ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィ
ノフェロセン０．２２ｇ（０．４ｍｍｏｌ）、ナトリウ
ムターシャルブトキシド２．５６ｇ（２６．７ｍｍｏ
ｌ）、およびトルエン１２５ｍＬを入れ、室温で１０分
間撹拌する。続いて、トリス−（４−ブロモフェニル）
アミン １２．９ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）を入れ、さら
に室温で１０分間撹拌する。その後、ビス（４−ブチル
フェニル）アミン ５ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）を入れ、
１２５℃まで昇温、９時間還流させる。反応終了後、反
応液をろ過して不溶物を除去後、シリカゲルのショート
カラムを通し，さらにシクロヘキサンを展開溶媒とする
シリカゲルカラムで精製することにより、白色粉末
（２．９６ｇ，２４％）を得る。

【０１４９】＜高分子化合物３の合成＞Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ブロモビフェニル）−Ｎ’，Ｎ'−ビス（４−ブ
チルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン０．２１
ｇ、２，７ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン
０．３８ｇおよび２，２’−ビピリジル ３９０ｍｇを
脱水したテトラヒドロフラン２８ｍｌに溶解した後、窒
素雰囲気下において、この溶液に、ビス（１、５−シク
ロオクタジエン）ニッケル（０）６９０ｍｇを加え、６
０℃まで昇温し、３時間反応させた。反応後、この反応
液を室温まで冷却し、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メ
タノール１２０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中
に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して
２時間減圧乾燥し、トルエン５０ｍｌに溶解させた。こ
の溶液に１Ｎの塩酸３０ｍｌを加えて室温で３時間撹拌
し、水層を除去後、４％アンモニア水３０ｍｌを加えて
室温で３時間撹拌、水層を除去した。残ったトルエン溶
液をメタノール１５０ｍｌにて気化することにより再沈
殿させ、不溶物をろ過して除去した。その後、再びトル
エンに溶かしてアルミナカラム（活性アルミナ１０ｇ）
を通して精製を行い、回収したトルエン溶液をメタノー
ル２００ｍｌに滴下して３０分間攪拌し、析出した沈殿
をろ過して２時間減圧乾燥させた。得られた重合体の収
量は３００ｍｇであった。得られた重合体を高分子化合
物３と呼ぶ。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平
均分子量は、４．８×１０⁴であった。仕込みから推定
される高分子化合物３に含まれる繰り返し単位の構造を
下記に示す。

【０１５０】実施例４ ＜Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモビフェニル）−Ｎ’，Ｎ'
−ビス（４−メチルフェニル）−１，４−フェニレンジ
アミンの合成＞不活性雰囲気下、５００ｍＬ三つ口フラ
スコにトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム
０．３５ｇ（０．３８ｍｍｏｌ）、ジフェニルホスフィ
ノフェロセン０．３２ｇ（０．５７ｍｍｏｌ）、ナトリ
ウムターシャルブトキシド７．３１ｇ（７６ｍｍｏ
ｌ）、およびトルエン１７８ｍＬを入れ、室温で１０分
間撹拌する。続いて、トリス−（４−ブロモフェニル）
アミン １２．２ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）を入れ、さら
に室温で１０分間撹拌する。その後、ｐ−トリルジフェ
ニルアミン ５ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）を入れ、１２５
℃まで昇温、９時間還流させる。反応終了後、反応液を
ろ過して不溶物を除去後、シリカゲルのショートカラム
を通し，さらにシクロヘキサンを展開溶媒とするシリカ
ゲルカラムで精製することにより、白色粉末（１．２０
ｇ，８％）を得る。

【０１５１】＜高分子化合物４の合成＞Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ブロモビフェニル）−Ｎ’，Ｎ'−ビス（４−メ
チルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン０．１８
ｇ、２，７ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン
０．３８ｇおよび２，２’−ビピリジル ３９０ｍｇを
脱水したテトラヒドロフラン２８ｍｌに溶解した後、窒
素雰囲気下において、この溶液に、ビス（１、５−シク
ロオクタジエン）ニッケル（０）６９０ｍｇを加え、６
０℃まで昇温し、３時間反応させた。反応後、この反応
液を室温まで冷却し、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メ
タノール１２０ｍｌ／イオン交換水５０ｍｌ混合溶液中
に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して
２時間減圧乾燥し、トルエン５０ｍｌに溶解させた。こ
の溶液に１Ｎの塩酸３０ｍｌを加えて室温で３時間撹拌
し、水層を除去後、４％アンモニア水３０ｍｌを加えて
室温で３時間撹拌、水層を除去した。残ったトルエン溶
液をメタノール１５０ｍｌにて気化することにより再沈
殿させ、不溶物をろ過して除去した。その後、再びトル
エンに溶かしてアルミナカラム（活性アルミナ１０ｇ）
を通して精製を行い、回収したトルエン溶液をメタノー
ル２００ｍｌに滴下して３０分間攪拌し、析出した沈殿
をろ過して２時間減圧乾燥させた。得られた重合体の収
量は２７０ｍｇであった。得られた重合体を高分子化合
物４と呼ぶ。高分子化合物４のポリスチレン換算の数平
均分子量は、５．１×１０⁴であった。仕込みから推定
される高分子化合物４に含まれる繰り返し単位の構造を
下記に示す。

【０１５２】比較例１ ＜高分子化合物５の合成＞２，７−ジブロモー９，９−
ジオクチルフルオレン０．８２ｇと２，２‘−ビピリジ
ル０．５６ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内をア
ルゴンガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガ
スでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）（脱水）１５ｍｌを加えた。次に、この混合溶液
に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル
（０）を０．９６ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、
６０℃で８時間反応した。なお、反応は、アルゴンガス
雰囲気中で行った。反応後、この溶液を冷却した後、２
５％アンモニア水１０ｍｌ／エタノール５０ｍｌ／イオ
ン交換水５０ｍｌ混合溶液中にそそぎ込み約１時間攪拌
した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈
殿を乾燥した後、クロロホルムに溶解した。この溶液を
濾過し、不溶物を除去した後、メタノール中に注ぎ込
み、再沈することにより、沈殿を生成させた。これを減
圧乾燥して、重合体０．３５ｇを得た。この重合体を高
分子化合物３と呼ぶ。該高分子化合物３のポリスチレン
換算の数平均分子量は、１．５ｘ１０^５であった。高分
子化合物３の繰り返し単位の構造を下記に示す。

【０１５３】実施例３ ＜イオン化ポテンシャルの評価＞イオン化ポテンシャル
は測定した酸化電位（Ｅｏｘ）から下記式より求めた。 Ｉｐ（ｅＶ）＝Ｅｏｘ＋Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極電位＋
標準水素電極電位＝Ｅｏｘ＋０．１９６＋４．５ 酸化電位の測定は以下のように行った。高分子化合物１
のクロロホルム溶液に電極をディップし乾燥することに
より、電極上に薄膜を形成させ、サンプルを調整した。
支持電解質０．１Ｍテトラフルオロほう酸テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムのアセトニトリル溶液を用い、サイ
クリックボルタンメトリー（作用電極、対抗電極：白
金、参照電極：Ａｇ／ＡｇＣｌ電極、掃引速度：５０ｍ
Ｖ／ｓｅｃ）により、ボルタモグラムの立ち上がり電圧
から求めた。このようにして求めた高分子化合物１、
２、３、４のイオン化ポテンシャルは、各々、５．４
５、５．５５、５．３５、５．３１（単位はｅＶ）であ
った。これに対し、高分子化合物５のイオン化ポテンシ
ャルは、６．０１ｅＶであった。このことより、本発明
の高分子化合物は、優れた電荷輸送性を有することがわ
かる。

【０１５４】

【発明の効果】本発明の高分子化合物は、発光材料およ
び/または電子輸送材料としての特性に優れており、高
分子ＬＥＤ用発光材料や電荷輸送材料として好適に用い
ることができる。本発明の高分子化合物を用いた高分子
ＬＥＤは、低電圧、高効率で駆動できる高性能の高分子
ＬＥＤである。従って、該高分子ＬＥＤは、液晶ディス
プレイのバックライトまたは照明用としての曲面状や平
面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマト
リックスのフラットパネルディスプレイ等の装置に好ま
しく使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０１Ｌ 29/28 (72)発明者 土居 秀二 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 BA06 DB03 4J032 CA43 CA52 CA54 CB04 CB08 CB12 CC03 CG01

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）および式（２）で示される繰
   り返し単位を含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が
   １０³〜１０⁸であることを特徴とする高分子化合物。 〔式中、Ａｒ_１およびＡｒ_２はそれぞれ独立に、アリー
   レン基または２価の複素環基を表す。また、Ａｒ_３はア
   リーレン基、アリーレンビニレン基または２価の複素環
   基を表す。ｘは１〜１０の整数を表す。Ａｒ_３が複数存
   在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａ
   ｒ_４およびＡｒ_５はそれぞれ独立に、アリール基または
   １価の複素環基を表す。〕 −Ａｒ_６− （２） 〔式中、Ａｒ_６は、フェニレン基、スチルベン−ジイル
   基、ジスチルベン−ジイル基、フルオレン−ジイル基、
   ２価の縮合多環芳香族基、２価の単環性複素環基、２価
   の縮合多環複素環基、または２価の芳香族アミン基を表
   す。〕
2. 【請求項２】Ａｒ₃が、下式（３）で表される基である
   ことを特徴とする請求項１記載の高分子化合物。 （式中、Ａ環は、フェニレン、ビフェニレン、ターフェ
   ニレン、フルオレンジイル、ナフタレンジイル、アント
   ラセンジイル、フェナンスレンジイル、ピリジンジイ
   ル、キノキサリンジイル、チエニレンを表し、Ｒ₁は、
   アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   シリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシ
   リル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、
   アリールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、ア
   リールアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を
   表す。ｙは０〜１２の整数を表す。Ｒ₁ が複数存在す
   る場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
3. 【請求項３】Ａｒ_３におけるアリーレンビニレン基が、
   下式（４）で表される基であることを特徴とする請求項
   １記載の高分子化合物。 （式中、Ｒ_２およびＲ_３は、それぞれ独立に、アルキル
   基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
   基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
   基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
   ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
   ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。Ｒ_４およびＲ_５は、それぞれ独立に、水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、1価の複
   素環基またはシアノ基を表す。ｚおよびｗはそれぞれ独
   立に０〜４の整数を表す。Ｒ_２およびＲ_３がそれぞれ複
   数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよ
   い。）
4. 【請求項４】式（２）のＡｒ_６におけるフェニレン基
   が、下記式（５）または式（６）で示される基であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子
   化合物。 〔式中、Ｒ_６は、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
   チオ基、アルキルシリル基、アリールオキシ基、アリー
   ルシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ
   基、アリールアルキルシリル基、アリールアルケニル
   基、アリールアルキニル基、1価の複素環基またはシア
   ノ基を示す。ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ_６が複数存在
   する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。〕 〔式中、Ｒ_７およびＲ_８は、それぞれ独立に、アルキル
   基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
   基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
   基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
   ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
   ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。ｌは０〜５の整数を表す。ｍは０〜３の整数を表
   す。Ｒ_７およびＲ_８がそれぞれ複数存在する場合、それ
   らは同一でも異なっていてもよい。〕
5. 【請求項５】式（２）のＡｒ_６における２価の縮合多環
   芳香族基が、下記式（７）で示される基であることを特
   徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合
   物。 〔ここで、Ｒ_９およびＲ_１０は、それぞれ独立に、アル
   キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリ
   ル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
   基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
   ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
   ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜３の整数を表
   す。Ｒ_９およびＲ_１０がそれぞれ複数存在する場合、そ
   れらは同一でも異なっていてもよい。〕
6. 【請求項６】式（２）のＡｒ_６におけるスチルベン−ジ
   イル基が、下記式（８）で示される基であることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物。 〔ここで、Ｒ_１１およびＲ_１４は、それぞれ独立に、ア
   ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシ
   リル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリ
   ル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、ア
   リールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリ
   ールアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜４の整数を表
   す。Ｒ_１１およびＲ_１４がそれぞれ複数存在する場合、
   それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ_１２およびＲ
   _１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、アリールアルキル基、1価の複素環基またはシ
   アノ基を示す。〕
7. 【請求項７】式（２）のＡｒ_６におけるスチルベン−ジ
   イル基が、下記式（９）で示される基であることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物。 〔ここで、Ｒ_１５およびＲ_１８はそれぞれ独立にアルキ
   ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
   基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
   基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
   ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
   ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。ｅは、０〜５の整数を表す。ｆは、０〜３の整数を
   表す。Ｒ_１５およびＲ_１８がそれぞれ複数存在する場
   合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ_１６およ
   びＲ_１７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、
   アリール基、アリールアルキル基、1価の複素環基また
   はシアノ基を示す。〕
8. 【請求項８】式（２）のＡｒ_６が、下記式（１０）で示
   される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載の高分子化合物。 〔式中、Ａｒ_７およびＡｒ_８は、それぞれ独立に、アリ
   ーレン基または２価の複素環基を表す。Ｒ_１９は、アル
   キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリ
   ル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
   基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
   ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
   ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。ｇは、０〜２の整数を表す。Ｒ_１９が2つある場
   合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ_１は、Ｏ
   またはＳを表す。〕
9. 【請求項９】式（２）のＡｒ_６が、下記式（１１）で示
   される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
   かに記載の高分子化合物。 〔式中、Ｒ_２０およびＲ_２１は、それぞれ独立に、アル
   キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリ
   ル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
   基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
   ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
   ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
   す。ｏおよびｐは、それぞれ独立に０〜４の整数を表
   す。Ｒ_２０およびＲ_２１がそれぞれ複数存在する場合、
   それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ_２は、Ｏ、
   Ｓ、Ｎ−Ｒ_２２、またはＳｉＲ_２３Ｒ_２４を表す。Ｘ_３
   およびＸ_４は、それぞれ独立にＮまたはＣ−Ｒ_２５を表
   す。Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４およびＲ_２５は、それぞれ
   独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アリールア
   ルキル基または１価の複素環基を表す。〕
10. 【請求項１０】式（２）のＡｒ_６におけるジスチルベン
    −ジイル基が、下記式（１２）で示される基であること
    を特徴とする請求項１〜３記載の高分子化合物。 〔式中、Ａｒ_９は、アリーレン基または２価の複素環基
    を表す。Ｒ_２７およびＲ _３２は、それぞれ独立にアルキ
    ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
    基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
    基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリ
    ールアルキルシリル基、アリールアルケニル基、アリー
    ルアルキニル基、1価の複素環基またはシアノ基を表
    す。ｑおよびｒは、それぞれ独立に０〜４の整数を表
    す。Ｒ_２７およびＲ_３２がそれぞれ複数存在する場合、
    それらは同一でも異なっていてもよいＲ_２８、Ｒ_２9、
    Ｒ_３０およびＲ_３１は、それぞれ独立に、水素原子、ア
    ルキル基、アリール基、アリールアルキル基、1価の複
    素環基またはシアノ基を表す。〕
11. 【請求項１１】式（２）のＡｒ_６におけるフルオレン−
    ジイル基が、下記式（１３）で示される基であることを
    特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合
    物。 〔式中、Ｒ_３３、Ｒ_３４、Ｒ_３５およびＲ_３６は、それ
    ぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
    基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ
    基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリール
    アルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリールア
    ルケニル基、アリールアルキニル基、1価の複素環基ま
    たはシアノ基を表す。ａａおよびｂｂは、それぞれ独立
    に０〜３の整数を表す。〕
12. 【請求項１２】式（２）のＡｒ_６における２価の芳香族
    アミン基が、下記式（１４）で示される基であることを
    特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合
    物。 〔ここで、Ｒ_３７、Ｒ_３８およびＲ_３９は、それぞれ独
    立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アル
    キルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリー
    ルシリル基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ
    基、アリールアルキルシリル基、アリールアルケニル
    基、アリールアルキニル基、1価の複素環基またはシア
    ノ基を表す。ｉおよびｊは、それぞれ独立に０〜４の整
    数を表す。ｋは０〜５の整数を表す。ｈは１または２を
    表す。Ｒ_３７、Ｒ_３８およびＲ_３９がそれぞれ複数存在
    する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。〕
13. 【請求項１３】式（２）のＡｒ_６における２価の芳香族
    アミン基が、下記式（１５）で示される基であることを
    特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合
    物。 〔式中、Ｒ_４０、Ｒ_４１、Ｒ_４２、Ｒ_４３およびＲ_４４
    は、それぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキ
    ルチオ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオ
    キシ基、アリールシリル基、アリールアルキル基、アリ
    ールアルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリー
    ルアルケニル基、アリールアルキニル基、1価の複素環
    基またはシアノ基を表す。ｃｃ、ｄｄおよびｅｅは、そ
    れぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｆｆおよびｇｇは、
    それぞれ独立に０〜５の整数を表す。Ｒ_４０、Ｒ_４１、
    Ｒ_４２、Ｒ_４３およびＲ_４４がそれぞれ複数存在する場
    合、それらは同一でも異なっていてもよい。〕
14. 【請求項１４】高分子化合物が、固体状態で蛍光を有す
    ることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の
    高分子化合物。
15. 【請求項１５】陽極および陰極からなる電極間に、発光
    層を有し、該発光層が請求項１〜１４のいずれかに記載
    の高分子化合物を含むことを特徴とする高分子発光素
    子。
16. 【請求項１６】請求項１５記載の高分子発光素子を含む
    ことを特徴とする面状光源。
17. 【請求項１７】請求項１５記載の高分子発光素子を含む
    ことを特徴とするセグメント表示装置。
18. 【請求項１８】請求項１５記載の高分子発光素子を含む
    ことを特徴とするドットマトリックス表示装置。
19. 【請求項１９】請求項１５記載の高分子発光素子をバッ
    クライトとすることを特徴とする液晶表示装置。