JP7017558B2 - 置換トリアリールアミン骨格を有する高分子量化合物 - Google Patents

置換トリアリールアミン骨格を有する高分子量化合物 Download PDF

Info

Publication number
JP7017558B2
JP7017558B2 JP2019505956A JP2019505956A JP7017558B2 JP 7017558 B2 JP7017558 B2 JP 7017558B2 JP 2019505956 A JP2019505956 A JP 2019505956A JP 2019505956 A JP2019505956 A JP 2019505956A JP 7017558 B2 JP7017558 B2 JP 7017558B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
molecular weight
high molecular
weight compound
structural unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019505956A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2018168667A1 (ja
Inventor
和法 富樫
秀良 北原
淳一 泉田
麻里 金子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hodogaya Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hodogaya Chemical Co Ltd filed Critical Hodogaya Chemical Co Ltd
Publication of JPWO2018168667A1 publication Critical patent/JPWO2018168667A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7017558B2 publication Critical patent/JP7017558B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/121—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from organic halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C08G2261/124—Copolymers alternating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1412—Saturated aliphatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/148—Side-chains having aromatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/16—End groups
    • C08G2261/164—End groups comprising organic end groups
    • C08G2261/1646—End groups comprising organic end groups comprising aromatic or heteroaromatic end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/18—Definition of the polymer structure conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/22—Molecular weight
    • C08G2261/228—Polymers, i.e. more than 10 repeat units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/316—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C08G2261/3162—Arylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3325—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from other polycyclic systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C08G2261/512—Hole transport
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/52—Luminescence
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/90—Applications
    • C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1425—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers

Description

本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）に適した高分子量化合物と該素子に関するものである。
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。
有機ＥＬ素子は、有機化合物の薄膜（有機層）を、陽極と陰極に挟んだ構成を有している。薄膜の形成方法としては、真空蒸着法と塗布法に大別される。真空蒸着法は、主に低分子量材料を用い、真空中で基板上に薄膜を形成する手法であり、既に実用化されている技術である。一方、塗布法は、主に高分子量材料を用い、インクジェットや印刷など、溶液を用いて基板上に薄膜を形成する手法であり、材料の使用効率が高く、大面積化、高精細化に適しており、今後の大面積有機ＥＬディスプレイには不可欠の技術である。
低分子量材料を用いた真空蒸着法は、材料の使用効率が極端に低く、大型化すればシャドーマスクのたわみが大きくなり、大型基板への均一な蒸着は困難となる。また製造コストも高くなるといった問題も抱えている。
一方、高分子材料は、有機溶剤に溶解させたその溶液を塗布することにより、大型基板でも均一な膜を形成することが可能であり、これを利用してインクジェット法や印刷法に代表される塗布法を用いることができる。そのため、材料の使用効率を高めることが可能となり、素子作製にかかる製造コストを大幅に削減することができる。
これまで、高分子材料を用いた有機ＥＬ素子が、種々検討されてきたが、発光効率や寿命などの素子特性は必ずしも十分でないという問題があった（例えば、特許文献１～特許文献５参照）。
また、これまで高分子有機ＥＬ素子に用いられてきた代表的な正孔輸送材料としては、ＴＦＢと呼ばれるフルオレンポリマーが知られていた（特許文献６～特許文献７参照）。しかしながら、ＴＦＢは正孔輸送性が不十分であり、かつ電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないという問題があった。また、隣接層との膜密着性が低いことから、素子の長寿命化も期待できないという問題があった。
特開２００５－２７２８３４号公報 特開２００７－１１９７６３号公報 特開２００７－１６２００９号公報 特開２００７－１７７２２５号公報 国際公開ＷＯ２００５／０４９５４６ 特許第４３７５８２０号公報 国際公開ＷＯ２００５／０５９９５１
本発明の目的は、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い高分子材料を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記高分子材料により形成された有機層（薄膜）を有しており、発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子を提供することにある。
本発明者らは置換トリアリールアミン構造が高い正孔注入・輸送能力を有していることに着目し、種々の置換トリアリールアミン構造を有する高分子量化合物を合成して検討した結果、正孔注入・輸送能力に加え、耐熱性と薄膜安定性を有する新規な構造の高分子量化合物を見出し、本発明を完成するに至った。
本発明によれば、下記一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位を含む高分子量化合物が提供される。
Figure 0007017558000001
 式中、
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ２価芳香族炭化水素基もしくは２価
芳香族複素環基であり、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子、
塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数
５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数
１～６のアルキルオキシ基、または炭素数５～１０のシクロアルキル
オキシ基を示し、
Ｘ、Ｙ及びＺは、これらの内の少なくとも１つがアリール基または
ヘテロアリール基であることを条件として、アリール基、ヘテロアリ
ール基、または前記Ｒ１及びＲ２が示す基と同様の基である。
本発明の高分子量化合物においては、下記の態様が好適である。
（１）前記構造単位を繰り返し単位として含むポリマーであり、ポリスチレン換算で１０，０００以上、１，０００，０００未満の重量平均分子量を有していること。
（２）前記一般式（１）において、Ｘ及びＹがアリール基またはヘテロアリール基であり、望ましくは、これらの基が置換基を有していないこと、さらに望ましくは、これらの基が、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基であること。
（３）前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＺが、水素原子または重水素原子であること。
（４）前記一般式（１）において、Ｘ及びＺが、アリール基またはヘテロアリール基であること、望ましくは、これらの基が置換基を有していないこと、さらに望ましくは、これらの基が、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基であること。
（５）前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＹが、水素原子または重水素原子であること。
（６）前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙ及びＺの何れもが、アリール基またはヘテロアリール基であり、望ましくは、これらの基が置換基を有していないこと、さらに望ましくは、これらの基が、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基であること。
（７）前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、水素原子または重水素原子であること。
（８）前記一般式（１）で表される単位とは別に、少なくとも一つの芳香族炭化水素環を有する基、またはトリアリールアミン骨格を有する構造単位を有していること。
本発明によれば、また、一対の電極と、該電極間に挟まれた少なくとも一つの有機層を有する有機ＥＬ素子において、該有機層が、上記の高分子量化合物を含有していることを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。
本発明の有機ＥＬ素子においては、前記有機層が、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層或いは発光層であることが好適である。
上述した一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造体単位（２価の基）を有する本発明の高分子量化合物は、例えば、該構造単位を繰り返し単位として有するポリマーであり、好適には、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定したポリスチレン換算での重量平均分子量が１０，０００以上、１，０００，０００未満の範囲にある。
かかる高分子量化合物は、
（１）正孔の注入特性が良いこと、
（２）正孔の移動度が大きいこと、
（３）電子阻止能力に優れること、
（４）薄膜状態が安定であること、
（５）耐熱性に優れていること、
という特性を有している。
このような高分子量化合物により形成された有機層、例えば、正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層或いは発光層が一対の電極間に形成されている有機ＥＬ素子は、
（１）発光効率および電力効率が高いこと、
（２）実用駆動電圧が低いこと、
（３）長寿命であること、
という利点を有している。
本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１～３の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位４～６の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位７～９の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１０～１２の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１３～１５の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１６～１８の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１９～２１の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位２２～２４の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位２５～２７の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位２８～３０の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位３１～３３の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位３４～３６の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位３７～３９の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位４０～４２の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位４３～４５の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位４６～４８の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位４９～５１の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位５２～５４の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位５５～５７の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位５８～６０の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位６１～６３の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位６４～６６の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位６７～６９の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位７０～７２の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位７３～７５の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位７６～７８の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位７９～８１の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位８２～８４の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位８５～８７の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位８８～９０の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位９１～９３の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位９４～９６の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位９７～９９の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１００～１０２の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１０３～１０５の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１０６～１０８の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１０９～１１１の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１１２～１１４の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１１５～１１７の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１１８～１２０の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１２１～１２３の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１２４～１２６の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１２７～１２９の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１３０～１３２の化学構造を示す図。 本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位として好適な構造単位１３３～１３５の化学構造を示す図。 有機溶剤に対する溶解性を向上させるために導入される構造単位（２ａ）～（２ｆ）の化学構造を示す図。 有機溶剤に対する溶解性を向上させるために導入される構造単位（２ｇ）～（２ｌ）の化学構造を示す図。 有機溶剤に対する溶解性を向上させるために導入される構造単位（２ｍ）～（２ｑ）の化学構造を示す図。 有機溶剤に対する溶解性を向上させるために導入される構造単位（２ｒ）～（２ｖ）の化学構造を示す図。 有機溶剤に対する溶解性を向上させるために導入される構造単位（２ｗ）～（２ｘ）の化学構造を示す図。 熱架橋性を向上させるために導入される構造単位（３ａ）～（３ｅ）の化学構造を示す図。 熱架橋性を向上させるために導入される構造単位（３ｆ）～（３ｊ）の化学構造を示す図。 熱架橋性を向上させるために導入される構造単位（３ｋ）～（３ｎ）の化学構造を示す図。 熱架橋性を向上させるために導入される構造単位（３ｏ）～（３ｒ）の化学構造を示す図。 熱架橋性を向上させるために導入される構造単位（３ｓ）～（３ｖ）の化学構造を示す図。 熱架橋性を向上させるために導入される構造単位（３ｗ）及び（３ｙ）の化学構造を示す図。 本発明の有機素子が有する層構成の一例を示す図。 実施例１で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ａ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例２で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｂ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例３で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｃ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例４で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｄ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例５で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｅ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例６で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｆ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例７で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｇ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例８で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｈ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例９で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｉ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例１０で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｊ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例１１で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｋ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。 実施例１２で合成された本発明の高分子量化合物（化合物Ｌ）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図。
発明が実施しようとする形態
＜置換トリアリールアミン構造単位＞
本発明の高分子量化合物が有する置換トリアリールアミン構造単位は、２価の基であり、下記の一般式（１）で表される。
Figure 0007017558000002
前記一般式（１）において、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ、２価芳香族炭化水素基もしくは２価芳香族複素環基であり、Ａｒ１とＡｒ２とは、互いに同一の基であってもよい。
上記の２価芳香族炭化水素基が有する芳香族環は、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。かかる芳香族環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、インデン環、ピレン環、ペリレン環、フルオラン環を挙げることができる。また、これらの芳香族環は、置換基を有していてもよい。
また、２価芳香族複素環基が有する複素環も、単環であってもよいし、縮合環であってもよい。このような複素環の例としては、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、カルバゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ジベンゾフラン環、キノキサリン環、ベンゾイミダゾール環、ピラゾリン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ナフチリジン環、フェナントロリン環、アクリジン環、カルボリン環などを挙げることができる。また、これらの芳香族複素環もまた、置換基を有していてもよい。
上記の芳香族環及び芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基などに加え、以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子；
アルキル基、特に炭素数が１～８のもの、例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブ
チル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、
ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソへキシル基、ネオへキシル
基、ｎ－ヘプチル基、イソへプチル基、ネオへプチル基、ｎ－オク
チル基、イソオクチル基、ネオオクチル基；
アルキルオキシ基、特に炭素数１～８のもの、例えば、メチルオ
キシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリール基、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニ
リル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フ
ルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオ
ランテニル基、トリフェニレニル基；
ヘテロアリール基、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、トリ
アジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イ
ソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル
基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベン
ゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基；
アリールビニル基、例えば、スチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えば、アセチル基、ベンゾイル基；
また、これらの置換基は、上記で例示した置換基をさらに有していてもよい。
さらに、これらの置換基は、それぞれ独立して存在していることが好ましいが、これらの置換基同士が、単結合、置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して、互いに結合して環を形成していてもよい。
本発明において、上記のＡｒ１及びＡｒ２としては、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フェニル基、及び置換基を有するフルオレニル基が好ましい。
尚、フルオレニル基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－へプチル基、ｎ－オクチル基、フェニル基が好適である。
前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、互いに同一であってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルキルオキシ基、炭素数５～１０のシクロアルキル基もしくはシクロアルキルオキシ基、炭素数２～６のアルケニル基、またはアリールオキシ基を示す。
かかるＲ１、Ｒ２において、上記のアルキル基、アルキルオキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、アルケニル基、及びアリールオキシ基の例としては、以下の基を例示することができる。
アルキル基（Ｃ１～Ｃ６）、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｎ－ヘキシル基等；
アルキルオキシ基（Ｃ１～Ｃ６）、例えば、メチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－
ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ
基、ｎ－ヘキシルオキシ基等；
シクロアルキル基（Ｃ５～Ｃ１０）、例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基等；
シクロアルキルオキシ基（Ｃ５～Ｃ１０）、例えば、シクロペンチ
ルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、
シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基、２－アダマ
ンチルオキシ基等；
アルケニル基（Ｃ２～Ｃ６）、例えば、ビニル基、アリル基、イソ
プロペニル基、２－ブテニル基等；
アリールオキシ基、例えば、フェニルオキシ基、トリルオキシ基
等。
また、上記の基Ｒ１、Ｒ２も、置換基を有していてもよい。これらの置換基も、２価の基であるＡｒ１及びＡｒ２が有していてもよい置換基と同様の基であり、これらの置換基がさらに置換基を有していてもよい点も、Ａｒ１及びＡｒ２が有していてよい置換基と同様である。
さらに、上記のＲ１、Ｒ２、及び各種の置換基は、それぞれ、独立で存在していることが望ましいが、Ａｒ１及びＡｒ２が有していてよい置換基と同様、互いに結合して環を形成していてもよい。
本発明の高分子量化合物においては、上記のＲ１、Ｒ２は、水素原子及び重水素原子が好適であり、合成上、水素原子であることが最も好適である。
前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ、互いに同一であってもよく、Ｘ～Ｚの内の少なくとも１つがアリール基またはヘテロアリール基であることを条件として、アリール基、ヘテロアリール基、或いは前記Ｒ１及びＲ２が示すものと同様の基である。
Ｒ１及びＲ２が示す基の例は、上記で述べたとおりであるが、上記のアリール基及びヘテロアリール基の例としては、以下のものを例示することができる。
アリール基（１価芳香族炭化水素基）の例；
フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、
フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、
フルオランテニル基等。
ヘテロアリール基（１価芳香族複素環基）の例；
ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、
ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、
ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、
カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、
ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、
フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基等。
また、上記のアリール基やヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい。これらの置換基も、２価の基であるＡｒ１及びＡｒ２が有していてもよい置換基と同様の基であり、これらの置換基がさらに置換基を有していてもよい点も、Ａｒ１及びＡｒ２が有していてよい置換基と同様である。
例えば、上記のアリール基やヘテロアリール基は、置換基としてフェニル基を有していてもよく、このフェニル基は、さらに置換基としてフェニル基を有していてもよい。即ち、アリール基を例に取ると、このアリール基は、ビフェニリル基、ターフェニリル基、トリフェニレニル基であってもよい。
さらに、上述したアリール基、ヘテロアリール基及び各種の置換基は、それぞれ、独立で存在していることが望ましいが、Ａｒ１及びＡｒ２が有していてよい置換基と同様、互いに結合して環を形成していてもよい。
本発明においては、Ｘ～Ｚが示す基の組み合わせには、次の（ａ）～（ｃ）のパターンがある。
パターン（ａ）；
Ｘ及びＹがアリール基またはヘテロアリール基であり、Ｚが他の基（Ｒ１，Ｒ２が示す基と同様の基）であるパターン。
パターン（ｂ）；
Ｘ及びＺが、アリール基またはヘテロアリール基であり、Ｙが他の基（Ｒ１，Ｒ２が示す基と同様の基）であるパターン。
パターン（ｃ）；
Ｘ、Ｙ及びＺが、アリール基またはヘテロアリール基であるパターン。
上記のパターンにおいて、アリール基及びヘテロアリール基は、置換基を有していないことが好ましく、より好ましくは、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基である。
また、前記パターン（ａ）及び（ｂ）においては、アリール基及びヘテロアリール基以外の基となるＺ或いはＹは、水素原子または重水素原子であることが好適である。
本発明において、上述した一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位の具体例を、図１～図４５に、構造単位１～１３５として示した。
尚、図１～図４５に示された化学式において、破線は、隣接する構造単位への結合手を示し、環から延びている先端がフリーの実線は、一般式（１）とは異なり、そのフリーの先端がメチル基であることを示している。
＜高分子量化合物＞
上述した一般式（１）で表される構造単位を有する本発明の高分子量化合物は、既に述べたように、正孔の注入特性、正孔の移動度、電子阻止能力、薄膜安定性、耐熱性等の特性が優れているものであるが、これらの特性をより高め且つ成膜性を確保するという観点から、上記構造単位を繰り返し単位として有するポリマーであることが好ましく、例えば、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算での重量平均分子量は１０，０００以上１，０００，０００未満、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満、さらに好ましくは１０，０００以上２００，０００未満の範囲である。
また、本発明の高分子量化合物は、上記構造単位を有する単独重合体であってもよいが、例えばコーティングにより有機ＥＬ素子中の有機層の形成に適用した場合の塗布性や他の層との密着性、耐久性を確保するために、他の構造体単位との共重合体であることが好ましい。
このような他の構造単位としては、例えば有機溶剤に対する溶解性を高めるための構造単位やポリマーの熱架橋性を高めるため構造単位がある。
有機溶剤に対する溶解性を高めるための構造単位は、少なくとも一つの芳香族炭化水素環を有するものであり、その具体例としては、図４６～図５０に式（２ａ）～（２ｘ）で示した。
尚、上記式（２ａ）～（２ｘ）において、破線は、隣接する構造単位への結合手を示し、環から延びている先端がフリーの実線は、その先端がメチル基であることを示している。
また、上記式中、ａ～ｄは、以下の数である。
ａ＝０，１または２
ｂ＝０，１，２または３
ｃ＝０，１，２，３または４
ｄ＝０，１，２，３，４または５
また、式（２ａ）～（２ｘ）において、
Ｒは、
水素原子、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子；
それぞれ、炭素数が４０以下（特に３～４０）である、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基或いはチオアルコキシ基；
を示す。
さらに、Ａｒ５～Ａｒ８は、相互に同一でも異なってもよく、１価または２価の芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基を表す。かかる１価の芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基としては、一般式（１）における基Ｘ～Ｚに関して、アリール基或いはヘテロアリール基として例示した基と同様の基を挙げることができる。また、２価の芳香族炭化水素基及び２価の芳香族複素環基は、一般式（１）中の基Ａｒ１及びＡｒ２で例示したものと同じである。勿論、これらの基は、何れも置換基を有するものであってよい。
また、熱架橋性を高めるための構造単位は、一般式（１）で表される構造単位とは異なるトリアリールアミン骨格を有する構造単位であり、その具体例としては、図５１～図５６に式（３ａ）～（３ｙ）で示した。
これらの式において、破線、Ｒ及びａ～ｄは、何れも前記式（２ａ）～（２ｘ）中のものと同じ意味である。
本発明の高分子量化合物において、一般式（１）で表される構造単位１をＡ、有機溶媒への溶解性を向上させるための構造単位をＢ、熱架橋性を高めるための構造単位をＣで表したとき、構造単位Ａを１モル％以上、特に５モル％以上含んでいることが好ましく、このような量で構造単位Ａを含んでいることを条件として、構造単位Ｂを１モル％以上、特に３０～９０モル％の量で含み、さらには、構造単位Ｃを１モル％以上、特に５～２０モル％の量で含んでいることが好ましく、このような条件を満足するように構造単位Ａ，Ｂ及びＣを含む３元共重合体であることが、有機ＥＬ素子の有機層を形成する上で最も好適である。
このような本発明の高分子量化合物は、スズキ重合反応やＨＡＲＴＷＩＧ－ＢＵＣＨＷＡＬＤ重合反応により、それぞれＣ－Ｃ結合或いはＣ－Ｎ結合を形成して各構造単位を連鎖することにより合成される。
即ち、各構造単位を有する単位化合物を用意し、この単位化合物を適宜ホウ酸エステル化或いはハロゲン化し、適宜の触媒を使用して重縮合反応することにより、本発明の高分子量化合物を合成することができる。
例えば、一般式（１）の構造単位を導入するための化合物としては、下記一般式（１ａ）で表されるトリアリールアミン誘導体を使用することができる。
Figure 0007017558000003
 上記式中、
Ｑは、水素原子またはハロゲン原子（特にＢｒ）であり、
Ａｒ１，Ａｒ２，Ｘ，Ｙ，Ｚ，及びＲ１、Ｒ２は、何れも一般式（１）
で示したものと同じである。
即ち、上記一般式（１ａ）において、Ｑが水素原子であるものが、一般式（１）の構造単位を導入するための単位化合物であり、Ｑがハロゲン原子であるものが、ポリマーを合成するために使用されるハロゲン化物である。
上述した本発明の高分子量化合物は、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系有機溶媒に溶解させて塗布液を調製し、この塗布液を所定の基材上にコーティングし、加熱乾燥することにより、正孔注入性、正孔輸送性、電子阻止性などの特性に優れた薄膜を形成することができる。かかる薄膜は耐熱性も良好であり、さらには他の層との密着性も良好である。
例えば、上記高分子量化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層および／または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。このような高分子量化合物により形成された正孔注入層或いは正孔輸送層は、従来の材料で形成されたものに比して、正孔の注入性が高く、移動度が大きく、電子阻止性が高く、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという利点を実現できる。
また、上記のような電気特性を有する本発明の高分子量化合物は、当然、電子阻止層や発光層の形成にも好適に使用することができる。
＜有機ＥＬ素子＞
上述した本発明の高分子量化合物を用いて形成される有機層を備えた有機ＥＬ素子は、例えば図５７に示す構造を有している。
即ち、ガラス基板１（透明樹脂基板など、透明基板であればよい）の上に、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７が設けられている。
勿論、本発明の高分子量化合物が適用される有機ＥＬ素子は、上記の層構造に限定されるものではなく、発光層５と電子輸送層６との間に正孔阻止層を設けることができ、また、正孔輸送層４と発光層５との間に電子阻止層などを設けることができるし、さらには、陰極７と電子輸送層６との間に電子注入層を設けることもできる。さらに、いくつかの層を省略することもできる。例えば、基板１上に、陽極２、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び陰極７を設けたシンプルな層構造とすることもできる。また、同一の機能を有する層を重ねた２層構造とすることも可能である。
本発明の高分子量化合物は、その正孔注入性や正孔輸送性などの特性を活かして、上記の陽極２と陰極７との間に設けられる有機層（例えば、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５或いは図示されていない正孔阻止層）の形成材料として好適に使用される。
上記の有機ＥＬ素子において、透明陽極２は、それ自体公知の電極材料で形成されていてよく、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料を基板１（ガラス基板等の透明基板）上に蒸着することにより形成される。
また、透明陽極２上に設けられている正孔注入層３は、本発明の高分子量化合物を、例えばトルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系有機溶媒に溶解させた塗布液を用いて形成することができる。即ち、この塗布液を、スピンコート、インクジェットなどにより、透明陽極２上にコーティングすることにより、正孔注入層３を形成することができる。
また、本発明の高分子量化合物を用いずに、従来公知の材料、例えば以下の材料を用いて形成することもできる。
銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；
スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体；
単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有
するアリールアミン（例えば、トリフェニルアミン３量体及び４量
体）；
ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複
素環化合物；
塗布型の高分子材料、例えばポリ（３，４－エチレンジオキシチ
オフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳ
Ｓ）等。
このような材料を用いての層（薄膜）の形成は、蒸着法や、スピンコート法やインクジェット法などによるコーティングにより成膜することができる。これらは、他の層についても同様であり、膜形成材料の種類に応じて、蒸着法やコーティング法により成膜が行われる。
上記の正孔注入層３の上に設けられている正孔輸送層４も、正孔注入層３と同様、本発明の高分子量化合物を用いてのスピンコートやインクジェットなどによるコーティングによって形成することができる。
また、従来公知の正孔輸送材料を用いて正孔輸送層４を形成することもできる。このような正孔輸送材料として代表的なものは、次のとおりである。
ベンジジン誘導体、例えば、
Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジ
ジン（以下、ＴＰＤと略す）、
Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベン
ジジン（以下、ＮＰＤと略す）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン；
アミン系誘導体、例えば、
１，１－ビス［４－(ジ－４－トリルアミノ)フェニル］シク
ロヘキサン（以下、ＴＡＰＣと略す）；
種々のトリフェニルアミン３量体および４量体；
正孔注入層用としても使用される塗布型高分子材料。
上述した正孔輸送層の化合物は、本発明の高分子量化合物を含め、それぞれ単独で成膜してもよいが、２種以上混合して成膜することもできる。また、上記化合物の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を正孔輸送層とすることもできる。
また、正孔注入層３と正孔輸送層４とを兼ねた層とすることもでき、このような正孔注入・輸送層は、ＰＥＤＯＴなどの高分子材料を用いてコーティングにより形成することができる。
尚、正孔輸送層４（正孔注入層３も同様）において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンやラジアレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１４／００９３１０参照）などをＰドーピングしたものを使用することができる。また、ＴＰＤ基本骨格を有する高分子量化合物などを用いて正孔輸送層４（或いは正孔注入層３）を形成することができる。
さらに、図示されていない電子阻止層（正孔輸送層４と発光層５との間に設けることができる）は、電子阻止作用を有する公知の電子阻止性化合物、例えば、カルバゾール誘導体や、トリフェニルシリル基を有し且つトリアリールアミン構造を有する化合物などを用いて形成することもできる。カルバゾール誘導体及びトリアリールアミン構造を有する化合物の具体例は、以下の通りである。
カルバゾール誘導体の例
４，４’,４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニル
アミン（以下、ＴＣＴＡと略す）、
９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］
フルオレン、
１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以下、
ｍＣＰと略す）、
２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダ
マンタン(以下、Ａｄ－Ｃｚと略す)；
トリアリールアミン構造を有する化合物の例
９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４
－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレン；
電子阻止層は、上記のような公知の電子阻止性材料を１種単独或いは２種以上を用いて形成されるが、これらの電子阻止性材料の１種または複数種を用いて複数の層を形成し、このような層が積層された多層膜を電子阻止層とすることもできる。
有機ＥＬ素子の発光層５は、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、亜鉛やベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて形成することができる。
また、発光層５をホスト材料とドーパント材料とで構成することもできる。
この場合のホスト材料として、上記の発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを使用することができ、さらに、前述した本発明の高分子量化合物を使用することもできる。
ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
このような発光層５も、各発光材料の１種或いは２種以上を用いた単層構成とすることもできるし、複数の層を積層した多層構造とすることもできる。
さらに、発光材料として燐光発光材料を使用して発光層５を形成することもできる。
燐光発光材料としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などを用いることができ、これらの燐光発光材料は、正孔注入・輸送性のホスト材料や電子輸送性のホスト材料にドープして使用される。
正孔注入・輸送性のホスト材料としては、４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などを用いることができ、さらに、本発明の高分子量化合物を用いることもできる。
また、電子輸送性のホスト材料としては、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(以後、ＵＧＨ２と略称する)や２，２’,２’’－(１，３，５－フェニレン)－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢIと略称する）などを用いることができる。
尚、燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１）参照）。
本発明の高分子量化合物を、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体もしくは遅延蛍光を放射する材料を担持させて発光層５を形成することにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できる
発光層５と電子輸送層６との間に設ける正孔阻止層（図では示されていない）としては、それ自体公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いて形成することができる。
このような正孔阻止作用を有する公知化合物の例としては、以下のものをあげることができる。
バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロ
リン誘導体；
アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－
４－フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキ
ノリノール誘導体の金属錯体；
各種希土類錯体；
トリアゾール誘導体；
トリアジン誘導体；
オキサジアゾール誘導体。
これらの材料は、以下に述べる電子輸送層６の形成にも使用することができ、さらには、このような正孔阻止層と電子輸送層６として使用することもできる。
このような正孔阻止層も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した正孔阻止作用を有する化合物及び本発明の高分子量化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
電子輸送層６は、本発明のナフトトリアゾール誘導体の他、それ自体公知の電子輸送性の化合物、例えば、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いて形成される。
この電子輸送層６も、単層或いは多層の積層構造とすることができ、各層は、上述した電子輸送性化合物の１種或いは２種以上を用いて成膜される。
さらに、必要に応じて設けられる電子注入層（図では示されていない）も、それ自体公知のもの、例えば、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いて形成することができる。
有機ＥＬ素子の陰極７としては、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
本発明においては、前述した一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造体を有する高分子量化合物を用いて、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、及び図示されていない電子阻止層の少なくとも何れかの層を形成することにより、発光効率および電力効率が高く、実用駆動電圧が低く、発光開始電圧も低く、極めて優れた耐久性を有する有機ＥＬ素子が得られる。特に、この有機ＥＬ素子では、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、最大発光輝度が向上している。
以下、本発明を次の実験例により説明する。
尚、以下の説明において、本発明の高分子量化合物が有する一般式（１）で表される構造単位を「構造単位Ａ」、有機溶媒に対する溶解性を高めるために導入される構造単位を「構造単位Ｂ」、熱架橋性を高めるために導入される構造単位を「構造単位Ｃ」として示した。
また、合成された化合物の精製は、カラムクロマトグラフによる精製、溶媒による晶析法によって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。
本発明の高分子量化合物を製造するために、以下の中間体１～４１を合成した。
＜中間体１の合成＞
Figure 0007017558000004
 （中間体１）
中間体１は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
１，1’：２’，１’’－ターフェニル－４’－アミン ５．０ｇ
ヨードベンゼン ９．２ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ５．９ｇ
キシレン ２５ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．４ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．４ｇを加えて加熱し、１２５℃で８時間撹拌した。
室温まで冷却した後、トルエン１００ｍｌを加えて１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／１０）で精製することによって中間体１の淡黄色粉体６．６ｇ（収率８１％）を得た。
＜中間体２の合成＞
Figure 0007017558000005
 （中間体２）
中間体２は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体１を重合するためのものであり、中間体１をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体１を６．４ｇ、及びテトラヒドロフラン１２０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド５．７ｇを加えて、４時間撹拌した。
次いで、水１８０ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体２の白色粉体８．３ｇ（収率９３％）を得た。
＜中間体３の合成＞
Figure 0007017558000006
 （中間体３）
中間体３は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
３－アミノビフェニルを４９．３ｇ、及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３００ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド５４．４ｇを加えて、５．５時間撹拌した。
次いで、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／１）で精製することによって中間体３の橙色オイル６９．６ｇ（収率９６％）を得た。
＜中間体４の合成＞
Figure 0007017558000007
 （中間体４）
中間体４は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
中間体３ ３．６ｇ
４－ビフェニルボロン酸 ３．２ｇ
トルエン ３６ｍｌ
エタノール ９ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １１ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５０ｇを加えて加熱し、７５℃で４時間撹拌した。
室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をクロロホルム／メタノールによる晶析精製を行うことによって、中間体４の類白色粉体２．６ｇ（収率５５％）を得た。
＜中間体５の合成＞
Figure 0007017558000008
 （中間体５）
中間体５は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体４ ２．５ｇ
ヨードベンゼン ３．５ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ２．２ｇ
キシレン １５ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．２ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．１ｇを加えて加熱し、１２５℃で１２時間撹拌した。
室温まで冷却した後、トルエン１５０ｍｌを加えて１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／１０）で精製することによって中間体５の白色粉体２．４ｇ（収率６５％）を得た。
＜中間体６の合成＞
Figure 0007017558000009
 （中間体６）
中間体６は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体５を重合するためのものであり、中間体５をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体５を２．４ｇ、及びテトラヒドロフラン５０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド１．８ｇを加えて、４時間撹拌した。
次いで、水１００ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体６の白色粉体３．１ｇ（収率９７％）を得た。
＜中間体７の合成＞
Figure 0007017558000010
 （中間体７）
中間体７は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
１－ブロモ－４－（ナフチル－２－イル）－ベンゼン １０ｇ
ビス（ピナコラト）ジボロン ９．９ｇ
酢酸カリウム ５．２ｇ
１，４－ジオキサン １００ｍｌ
次いで、｛１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．８７ｇを加えて加熱し、９０℃で１１．５時間撹拌した。
室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をｎ－ヘキサンにより再結晶することによって、中間体７の類白色粉体７．６ｇ（収率６６％）を得た。
＜中間体８の合成＞
Figure 0007017558000011
 （中間体８）
中間体８は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
中間体７ ７．３ｇ
中間体３ ５．０ｇ
トルエン ４８ｍｌ
エタノール １２ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １６ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．７０ｇを加えて加熱し、７５℃で８時間撹拌した。
室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をメタノールにより再結晶することによって、中間体８の類白色粉体４．１ｇ（収率５５％）を得た。
＜中間体９の合成＞
Figure 0007017558000012
 （中間体９）
中間体９は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体８ ４．０ｇ
ヨードベンゼン ５．３ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ３．１ｇ
キシレン ２０ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．２ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．２ｇを加えて加熱し、１２５℃で１０．５時間撹拌した。
室温まで冷却した後、トルエン１５０ｍｌを加えて１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体９の白色粉体４．５ｇ（収率７９％）を得た。
＜中間体１０の合成＞
Figure 0007017558000013
 （中間体１０）
中間体１０は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体９を重合するためのものであり、中間体９をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体９を４．４ｇ、及びテトラヒドロフラン６０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド３．０ｇを加えて、６．５時間撹拌した。
次いで、水１２０ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体１０の白色粉体５．７ｇ（収率９９％）を得た。
＜中間体１１の合成＞
Figure 0007017558000014
 （中間体１１）
中間体１１は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ｂの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
２－アミノ－９，９－ｎ－ジオクチルフルオレン １２．９ｇ
ヨードベンゼン １４．３ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ９．２ｇ
キシレン ２０ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．６１ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．５７ｇを加えて加熱し、１２５℃で１８時間撹拌した。
室温まで冷却した後、トルエン１５０ｍｌを加えて１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（ｎ－ヘキサン）で精製することによって中間体１１の黄色オイル１４．５ｇ（収率８２％）を得た。
＜中間体１２の合成＞
Figure 0007017558000015
 （中間体１２）
中間体１２は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ｂの導入に使用される中間体化合物である。
先に合成された中間体１１を１３．２ｇ、及びテトラヒドロフラン２５０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド８．２ｇを加えて、３時間撹拌した。
水５００ｍｌとトルエン５００ｍｌを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（ｎ－ヘキサン）で精製することによって中間体１２の黄色オイル１７．０ｇ（収率９４％）を得た。
＜中間体１３の合成＞
Figure 0007017558000016
 （中間体１３）
中間体１３は、構造単位Ｂを導入するための単位化合物である中間体１１を重合するためのものであり、中間体１２をジボレート化したものである。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
中間体１２ １６．７ｇ
ビス（ピナコラト）ジボロン １１．９ｇ
酢酸カリウム ５．７ｇ
１，４－ジオキサン １７０ｍｌ
次いで、｛１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．１９ｇを加えて加熱し、１００℃で７時間撹拌した。
室温まで冷却した後、水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／２０）で精製することによって中間体１３の白色粉体７．６ｇ（収率４０％）を得た。
＜中間体１４の合成＞
Figure 0007017558000017
 （中間体１４）
中間体１４は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
４－（ナフチル－１－イル）－フェニルボロン酸 ３．２ｇ
中間体３ ２．９ｇ
トルエン ２８ｍｌ
エタノール ７ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 ９ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．４１ｇを加えて加熱し、７５℃で６時間撹拌した。
室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（クロロホルム／ｎ－ヘキサン＝１／１）で精製することによって中間体１４の無色透明オイル３．３ｇ（収率７６％）を得た。
＜中間体１５の合成＞
Figure 0007017558000018
 （中間体１５）
中間体１５は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体１４ ３．１ｇ
ヨードベンゼン ３．７ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ２．４ｇ
キシレン １５ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．１６ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．１５ｇを加えて加熱し、１２５℃で１４．５時間撹拌した。
室温まで冷却した後、トルエン１５０ｍｌを加えて１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体１５の白色粉体３．３ｇ（収率７６％）を得た。
＜中間体１６の合成＞
Figure 0007017558000019
 （中間体１６）
中間体１６は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体１５を重合するためのものであり、中間体１５をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体１５を３．２ｇ、及びテトラヒドロフラン５０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド２．２ｇを加えて、６時間撹拌した。
次いで、水１００ｍｌ、トルエン３００ｍｌを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物を酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１０により再結晶することによって、中間体１６の白色粉体３．６ｇ（収率８７％）を得た。
＜中間体１７の合成＞
Figure 0007017558000020
 （中間体１７）
中間体１７は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２－（４,４,５,５－テトラメチル－１,３,２－ジオキサボロラ
ン－２－イル）－９,９－ジメチルフルオレン ５．７ｇ
中間体３ ４．０ｇ
トルエン ４０ｍｌ
エタノール １０ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １２ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５６ｇを加えて加熱し、７５℃で１１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（クロロホルム／ｎ－ヘキサン＝１／１）で精製することによって中間体１７の淡黄色粉体４．０ｇ（収率６９％）を得た。
＜中間体１８の合成＞
Figure 0007017558000021
 （中間体１８）
中間体１８は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体１７ ３．９ｇ
ヨードベンゼン ４．８ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ３．１ｇ
キシレン ２０ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．２１ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．１９ｇを加えて加熱し、１２５℃で１６時間撹拌した。
室温まで冷却した後、トルエン１２０ｍｌを加えて１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体１８の白色粉体４．５ｇ（収率８１％）を得た。
＜中間体１９の合成＞
Figure 0007017558000022
 （中間体１９）
中間体１９は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体１８を重合するためのものであり、中間体１８をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体１８を４．４ｇ、及びテトラヒドロフラン６０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド３．１ｇを加えて、５時間撹拌した。
次いで、水１２０ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体１９の白色粉体５．６ｇ（収率９７％）を得た。
＜中間体２０の合成＞
Figure 0007017558000023
 （中間体２０）
中間体２０は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
３－ビフェニルボロン酸 ６．２ｇ
中間体３ ７．０ｇ
トルエン ７２ｍｌ
エタノール １８ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 ２２ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１．０ｇを加えて加熱し、７５℃で５時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をメタノールで洗浄することによって中間体２０の類白色固体６．５ｇ（収率７２％）を得た。
＜中間体２１の合成＞
Figure 0007017558000024
 （中間体２１）
中間体２１は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体２０ ６．４ｇ
ヨードベンゼン ９．０ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ５．７ｇ
キシレン ３３ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．４ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．４ｇを加えて加熱し、１２５℃で１５時間撹拌した。
室温まで放冷した後、トルエン２４０ｍｌを加え、１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体２１の類白色固体８．３ｇ（収率８８％）を得た。
＜中間体２２の合成＞
Figure 0007017558000025
 （中間体２２）
中間体２２は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体２１を重合するためのものであり、中間体２１をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体２１を８．２ｇ、及びテトラヒドロフラン１２５ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド６．２ｇを加えて、４時間撹拌した。
水２５０ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体２２の白色固体１０．６ｇ（収率９７％）を得た。
＜中間体２３の合成＞
Figure 0007017558000026
 （中間体２３）
中間体２３は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
４－ビフェニルボロン酸 １９．０ｇ
３－ブロモアニリン １５．０ｇ
トルエン １４４ｍｌ
エタノール ３６ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 ６７ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）３．０ｇを加えて加熱し、７５℃で５時間撹拌した。
室温まで放冷した後、析出した固体をろ過によって採取し、メタノールで洗浄した。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン）で精製することによって中間体２３の類白色固体１３．１ｇ（収率６１％）を得た。
＜中間体２４の合成＞
Figure 0007017558000027
 （中間体２４）
中間体２４は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
中間体２３を１１．０ｇ、及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１７０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド８．０ｇを加えて、２時間撹拌した。
水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（クロロホルム／ｎ－ヘキサン＝１／１）で精製することによって中間体２４の類白色固体８．１ｇ（収率５９％）を得た。
＜中間体２５の合成＞
Figure 0007017558000028
 （中間体２５）
中間体２５は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
３－ビフェニルボロン酸 ２．２ｇ
中間体２４ ３．３ｇ
トルエン ３４ｍｌ
エタノール ９ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 ８ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．４ｇを加えて加熱し、７１℃で１０時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン）で精製することによって中間体１２の淡黄色アモルファス固体２．９ｇ（収率７１％）を得た。
＜中間体２６の合成＞
Figure 0007017558000029
 （中間体２６）
中間体２６は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体２５ ２．８ｇ
ヨードベンゼン ３．２ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ２．０ｇ
キシレン １４ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．１ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．１ｇを加えて加熱し、１２５℃で１４時間撹拌した。
室温まで放冷した後、トルエン１００ｍｌを加え、１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体２６の類白色固体３．１ｇ（収率８０％）を得た。
＜中間体２７の合成＞
Figure 0007017558000030
 （中間体２７）
中間体２７は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体２６を重合するためのものであり、中間体２６をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体２６を３．０ｇ、及びテトラヒドロフラン４５ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド２．０ｇを加えて、４時間撹拌した。
水９０ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体２７の白色固体３．６ｇ（収率９２％）を得た。
＜中間体２８の合成＞
Figure 0007017558000031
 （中間体２８）
中間体２８は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジメチルフルオレン－２－ボロン酸 ３８．１ｇ
３－ブロモアニリン ２５．０ｇ
トルエン ２４０ｍｌ
エタノール ６０ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １１１ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）５．０ｇを加えて加熱し、７５℃で７時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をメタノールで洗浄することによって中間体２８の類白色固体２２．４ｇ（収率５４％）を得た。
＜中間体２９の合成＞
Figure 0007017558000032
 （中間体２９）
中間体２９は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
中間体２８を２２．３ｇ、及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３４０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド１３．９ｇを加えて、３時間撹拌した。
水とクロロホルムを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン）で精製することによって中間体２９の類白色固体２４．６ｇ（収率８７％）を得た。
＜中間体３０の合成＞
Figure 0007017558000033
 （中間体３０）
中間体３０は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
４－ビフェニルボロン酸 ４．８ｇ
中間体２９ ８．０ｇ
トルエン ８４ｍｌ
エタノール ２１ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １７ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５ｇを加えて加熱し、７３℃で５時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（クロロホルム／ｎ－ヘキサン＝１／４）で精製することによって中間体３０の褐色アモルファス固体８．３ｇ（収率７７％）を得た。
＜中間体３１の合成＞
Figure 0007017558000034
 （中間体３１）
中間体３１は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体３０ ８．２ｇ
ヨードベンゼン ８．４ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ５．４ｇ
キシレン ４０ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．４ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．３ｇを加えて加熱し、１２５℃で１８時間撹拌した。
室温まで放冷した後、トルエン２５０ｍｌを加え、１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／４）で精製することによって中間体３１の白色アモルファス固体４．６ｇ（収率４１％）を得た。
＜中間体３２の合成＞
Figure 0007017558000035
 （中間体３２）
中間体３２は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体３１を重合するためのものであり、中間体３１をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体３１を４．４ｇ、及びテトラヒドロフラン６５ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド２．７ｇを加えて、５時間撹拌した。
水１３０ｍｌを加え、析出した固体をろ過によって採取した。得られた固体をメタノールで洗浄することによって中間体３２の白色固体３．９ｇ（収率７０％）を得た。
＜中間体３３の合成＞
Figure 0007017558000036
 （中間体３３）
中間体３３は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
９，９－ジメチルフルオレン－２－ボロン酸 ４．９ｇ
中間体２９ ７．７ｇ
トルエン ８４ｍｌ
エタノール ２１ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １６ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５ｇを加えて加熱し、７３℃で６時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／４）で精製することによって中間体３３の淡黄色固体７．７ｇ（収率７０％）を得た。
＜中間体３４の合成＞
Figure 0007017558000037
 （中間体３４）
中間体３４は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体３３ ７．６ｇ
ヨードベンゼン ７．１ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ４．６ｇ
キシレン ３８ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．３ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．３ｇを加えて加熱し、１２５℃で２８時間撹拌した。
室温まで放冷した後、トルエン２５０ｍｌを加え、１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体３４の類白色固体２．９ｇ（収率２９％）を得た。
＜中間体３５の合成＞
Figure 0007017558000038
 （中間体３５）
中間体３５は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体３４を重合するためのものであり、中間体３４をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体３４を２．７ｇ、及びテトラヒドロフラン６０ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド１．６ｇを加えて、５時間撹拌した。
水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をメタノールによる分散洗浄を行うことによって中間体３５の白色固体３．１ｇ（収率９９％）を得た。
＜中間体３６の合成＞
Figure 0007017558000039
 （中間体３６）
中間体３６は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
ナフタレン－２－ボロン酸 ５５．０ｇ
３－ブロモアニリン ５０．０ｇ
トルエン ４８０ｍｌ
エタノール １２０ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 ２２３ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１．７ｇを加えて加熱し、７５℃で７時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をヘキサンで洗浄することによって中間体３６の類白色固体５５．５ｇ（収率８７％）を得た。
＜中間体３７の合成＞
Figure 0007017558000040
 （中間体３７）
中間体３７は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
中間体３６を５５．４ｇ、及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド５５４ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド４５．０ｇを加えて、４時間撹拌した。
水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン）で精製することによって中間体３７の赤褐色オイル５１．１ｇ（収率６６％）を得た。
＜中間体３８の合成＞
Figure 0007017558000041
 （中間体３８）
中間体３８は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
中間体３７ ６．４ｇ
中間体７ ７．６ｇ
トルエン ５５ｍｌ
エタノール １４ｍｌ
２Ｍ－炭酸カリウム水溶液 １６ｍｌ
次いで、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．２ｇを加えて加熱し、７３℃で１０時間撹拌した。
室温まで放冷した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって中間体３８の橙色固体６．０ｇ（収率６９％）を得た。
＜中間体３９の合成＞
Figure 0007017558000042
 （中間体３９）
中間体３９は、本発明の高分子量化合物が有する構造単位Ａの導入に使用される中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加えた。
中間体３８ ６．０ｇ
ヨードベンゼン ６．３ｇ
ナトリウム－ｔ－ブトキシド ４．１ｇ
キシレン ３０ｍｌ
次いで、ヨウ化銅（I）０．３ｇ、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン０．３ｇを加えて加熱し、１２５℃で１７時間撹拌した。
室温まで放冷した後、トルエン１９０ｍｌを加え、１時間撹拌し、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をカラムクロマトグラフ（トルエン／ｎ－ヘキサン＝１／９）で精製することによって中間体３９の白色固体４．４ｇ（収率５４％）を得た。
＜中間体４０の合成＞
Figure 0007017558000043
 （中間体４０）
中間体４０は、構造単位Ａを導入するための単位化合物である中間体３９を重合するためのものであり、中間体３９をジブロモ化したものである。
先に合成された中間体３９を４．３ｇ、及びテトラヒドロフラン１００ｍｌを窒素置換した反応容器に加え、室温でＮ－ブロモスクシンイミド２．６ｇを加えて、８間撹拌した。
水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をメタノール洗浄することによって中間体４０の白色固体４．８ｇ（収率８９％）を得た。
＜中間体４１の合成＞
Figure 0007017558000044
 （中間体４１）
中間体４１は、構造単位Ｂを導入するための中間体化合物である。
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
１，４－ジブロモ－２，５－ビス（ｎ－へキシル）
ベンゼン １０．０ｇ
ビス（ピナコラト）ジボロン １３．８ｇ
酢酸カリウム ７．３ｇ
１，４－ジオキサン １００ｍｌ
次いで、｛１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝パラジウム（II）ジクロリドのジクロロメタン付加物０．４ｇを加えて加熱し、９０℃で１０時間撹拌した。
室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。得られた粗製物をメタノールで洗浄することによって中間体４１の類白色固体１０．７ｇ（収率９９％）を得た。
＜実施例１＞
高分子量化合物Ａの合成；
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ２．９ｇ
中間体２ ２．０ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．４ｇ
リン酸三カリウム ４．０ｇ
トルエン ９ｍｌ
水 ５ｍｌ
１，４－ジオキサン ２７ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を３．３ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン２６．７ｍｇを加えて加熱し、８６℃で６．５時間撹拌した。
この後、２,７－ビス（４,４,５,５－テトラメチル－１,３,２－ジオキサボロラン－２－イル）－９,９－ジ－ｎ－オクチルフルオレンを５２ｍｇ加えて０．５時間撹拌し、次いでブロモベンゼン１４０ｍｇを加えて０．５時間撹拌した。
トルエン８０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液８０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にテトラヒドロフラン５０ｍｌを加えて溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ａを２．９ｇ（収率８４％）得た。
得られた高分子量化合物ＡについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図５８に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４２，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：１１６，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．８
化学組成：
Figure 0007017558000045
 （高分子量化合物Ａ）
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Ａは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４３モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４７モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例２＞
高分子量化合物Ｂの合成；
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ３．６ｇ
中間体６ ２．８ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．５ｇ
リン酸三カリウム ５．０ｇ
トルエン １３ｍｌ
水 ７ｍｌ
１，４－ジオキサン ３９ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を２．０ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１６．７ｍｇを加えて加熱し、８５℃で６時間撹拌した。
この後、２,７－ビス（４,４,５,５－テトラメチル－１,３,２－ジオキサボロラン－２－イル）－９,９－ジ－ｎ－オクチルフルオレンを６５ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン１８０ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にテトラヒドロフラン１５０ｍｌを加えて溶解させ、メタノール３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｂを４．５ｇ（収率９６％）得た。
得られた高分子量化合物ＢについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図５９に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：７０，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：４２７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：６．１
化学組成：
Figure 0007017558000046
 （高分子量化合物Ｂ）
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Ａは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４２モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４８モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例３＞
高分子量化合物Ｃの合成；
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ６．５ｇ
中間体１０ ５．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．８７ｇ
リン酸三カリウム ９．０ｇ
トルエン １６ｍｌ
水 ９ｍｌ
１，４－ジオキサン ４８ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を１．９ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１５．０ｍｇを加えて加熱し、８８℃で１０時間撹拌した。
この後、フェニルボロン酸を２２ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．３２ｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン３００ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン６００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｃを８．０ｇ（収率９２％）得た。
得られた高分子量化合物ＣについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６０に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：９７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１
化学組成：
Figure 0007017558000047
 （高分子量化合物Ｃ）
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Ａは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４１モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４９モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例４＞
高分子量化合物Ｄの合成；
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
中間体１３ ３．７ｇ
中間体１０ ２．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．４ｇ
リン酸三カリウム ４．１ｇ
トルエン ９ｍｌ
水 ５ｍｌ
１，４－ジオキサン ２７ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を１．７ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１３．６ｍｇを加えて加熱し、８８℃で１０時間撹拌した。
この後、中間体１３を６７ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．１４ｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン５０ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させ、ｎ－ヘキサン１５０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を３回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｄを３．９ｇ（収率８７％）得た。
得られた高分子量化合物ＤについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６１に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５１，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：１２７，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．５
化学組成：
Figure 0007017558000048
 （高分子量化合物Ｄ）
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Ｄは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４３モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４９モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを８モル％の量で含有していた。
＜実施例５＞
高分子量化合物Ｅの合成；
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ４．１ｇ
中間体１６ ３．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．５５ｇ
リン酸三カリウム ５．７ｇ
トルエン １６ｍｌ
水：９ｍｌ
１，４－ジオキサン：４８ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を２．３ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１９．０ｍｇを加えて加熱し、８６℃で８時間撹拌した。
この後、２,７－ビス（４,４,５,５－テトラメチル－１,３,２－ジオキサボロラン－２－イル）－９,９－ジ－ｎ－オクチルフルオレンを７４ｍｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．２ｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にテトラヒドロフラン１５０ｍｌを加えて溶解させ、メタノール３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｅを５．２ｇ（収率９４％）得た。
得られた高分子量化合物ＥについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６２に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：４５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：１１５，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．６
化学組成：
Figure 0007017558000049
 （高分子量化合物Ｅ）
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Ｅは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４１モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４９モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例６＞
高分子量化合物Ｆの合成；
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ６．５ｇ
中間体１９ ５．４ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．８７ｇ
リン酸三カリウム ９．０ｇ
トルエン １６ｍｌ
水 ９ｍｌ
１，４－ジオキサン ４８ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を１．９ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１１５．０ｍｇを加えて加熱し、８６℃で１０時間撹拌した。
この後、２,７－ビス（４,４,５,５－テトラメチル－１,３,２－ジオキサボロラン－２－イル）－９,９－ジ－ｎ－オクチルフルオレンを０．１２ｇ加えて１時間撹拌し、次いでブロモベンゼン０．３２ｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で２時間撹拌した。
次いで、室温まで冷却した後、飽和食塩水とトルエンを加え、分液操作を行うことによって有機層を採取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にテトラヒドロフラン２００ｍｌを加えて溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｆを８．４ｇ（収率９６％）得た。
得られた高分子量化合物ＦについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６３に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：７５，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：３８２，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：５．１
化学組成：
Figure 0007017558000050
 （高分子量化合物Ｆ）
上記化学組成から理解されるように、この高分子量化合物Ｆは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４３モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４８モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを９モル％の量で含有していた。
＜実施例７＞
高分子量化合物Ｇの合成：
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ６．５ｇ
中間体２２ ５．１ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテン－４－イル）―アミン ０．９ｇ
リン酸三カリウム ９．０ｇ
トルエン １６ｍｌ
１，４－ジオキサン ４８ｍｌ
水 ９ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を２．０ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１６．７ｍｇを加えて加熱し、８５℃で７．５時間撹拌した。さらに２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン１２０ｍｇを加えて１時間撹拌し、ブロモベンゼン３２０ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にテトラヒドロフラン２００ｍｌを加えて溶解させ、メタノール４００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｇを８．０ｇ（収率９４％）を得た。
得られた高分子量化合物ＧについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６４に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった。
平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：５２，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：１５０，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．９
化学組成：
Figure 0007017558000051
 （高分子量化合物Ｇ）
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Ｇは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４７モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４３モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを９モル％の量で含有していた。
＜実施例８＞
高分子量化合物Ｈの合成：
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ３．８ｇ
中間体２７ ３．３ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）―アミン ０．５ｇ
リン酸三カリウム ５．３ｇ
トルエン １０ｍｌ
１，４－ジオキサン ３０ｍｌ
水 ５ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を１．０ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン８．８ｍｇを加えて加熱し、８５℃で１０時間撹拌した。さらに２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン７０ｍｇを加えて１時間撹拌し、ブロモベンゼン１８０ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にテトラヒドロフラン１５０ｍｌを加えて溶解させ、メタノール３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｈを５．０ｇ（収率９４％）を得た。
得られた高分子量化合物ＨについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６５に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった
平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３９，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：８５，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．２
化学組成：
Figure 0007017558000052
 （高分子量化合物Ｈ）
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Ｈは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４７モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４４モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを９モル％の量で含有していた。
＜実施例９＞
高分子量化合物Ｉの合成：
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ３．５ｇ
中間体３２ ３．３ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）―アミン ０．５ｇ
リン酸三カリウム ４．９ｇ
トルエン １４ｍｌ
１，４－ジオキサン ４２ｍｌ
水 ８ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を４．０ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン３２．３ｍｇを加えて加熱し、８５℃で６時間撹拌した。さらに２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン６３ｍｇを加えて１時間撹拌し、ブロモベンゼン１７１ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１２０ｍｌを加えて溶解させ、ヘキサン２４０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｉを４．７ｇ（収率９２％）を得た。
得られた高分子量化合物ＩについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６６に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった
平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：６３，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：４７９，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：７．７
化学組成：
Figure 0007017558000053
 （高分子量化合物Ｉ）
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Ｉは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４６モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４６モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを８モル％の量で含有していた。
＜実施例１０＞
高分子量化合物Ｊの合成：
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ３．１ｇ
中間体３５ ３．０ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．４ｇ
リン酸三カリウム ４．３ｇ
トルエン １６ｍｌ
１，４－ジオキサン ４８ｍｌ
水 ９ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を３．５ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン２８．６ｍｇを加えて加熱し、８５℃で５時間撹拌した。さらに２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン５６ｍｇを加えて１時間撹拌し、ブロモベンゼン１５０ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で２回洗浄した。有機層をむすい硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１２０ｍｌを加えて溶解させ、ヘキサン２４０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｊを４．２ｇ（収率９０％）を得た。
得られた高分子量化合物ＪについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６７に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった
平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：６１，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：１８３，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．０
化学組成：
Figure 0007017558000054
 （高分子量化合物Ｊ）
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Ｊは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４６モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを４５モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを９モル％の量で含有していた。
＜実施例１１＞
高分子量化合物Ｋの合成：
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジ
オキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレ
ン ４．５ｇ
中間体４０ ４．１ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．６ｇ
リン酸三カリウム ６．２ｇ
トルエン １８ｍｌ
１，４－ジオキサン ５４ｍｌ
水 １０ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）５．１ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン４１．６ｍｇを加えて加熱し、８５℃で５時間撹拌した。さらに２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ－ｎ－オクチルフルオレン８０ｍｇを加えて１時間撹拌し、ブロモベンゼン２２０ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させ、ヘキサン３００ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｋを６．１ｇ（収率９４％）を得た。
得られた高分子量化合物ＫについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６８に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった
平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：６６，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：２１１，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２
化学組成：
Figure 0007017558000055
 （高分子量化合物Ｋ）
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Ｋは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを５０モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例１２＞
高分子量化合物Ｌの合成：
下記の成分を、窒素置換した反応容器に加え、３０分間窒素ガスを通気した。
中間体４１ ５．０ｇ
中間体１０ ５．５ｇ
Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（ベンゾシクロブテ
ン－４－イル）－アミン ０．９ｇ
リン酸三カリウム ８．９ｇ
トルエン １２ｍｌ
１，４－ジオキサン ３６ｍｌ
水 ７ｍｌ
次いで、酢酸パラジウム（II）を１．８ｍｇ、及びトリ－ｏ－トリルホスフィン１４．９ｍｇを加えて加熱し、８５℃で９時間撹拌した。さらに中間体４１を９０ｍｇ加えて１時間撹拌し、ブロモベンゼン３２０ｍｇを加えて１時間撹拌した。
トルエン１００ｍｌ、５ｗｔ％Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム水溶液１００ｍｌを加えて加熱し、還流下で１時間撹拌した。
室温まで冷却した後、分液操作を行うことによって有機層を採取し、飽和食塩水で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧下で濃縮することによって粗ポリマーを得た。粗ポリマーをトルエンに溶解させ、シリカゲルを加えて吸着精製を行い、ろ過してシリカゲルを除去した。得られたろ液を減圧下で濃縮し、乾固物にトルエン１３０ｍｌを加えて溶解させ、ヘキサン２６０ｍｌ中に滴下し、得られた沈殿物をろ取した。この操作を２回繰り返し、乾燥させることにより高分子量化合物Ｌを６．６ｇ（収率９０％）を得た。
得られた高分子量化合物ＬについてＮＭＲ測定を行った。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６９に示した。
また、高分子量化合物のＧＰＣで測定した平均分子量、分散度及び化学組成は、以下の通りであった
平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）：３８，０００
重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）：７８，０００
分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０
化学組成：
Figure 0007017558000056
 （高分子量化合物Ｌ）
上記化学組成から理解されるようにこの高分子量化合物Ｌは、一般式（１）で表される構造単位Ａを４０モル％含み、有機溶媒に対する溶解性を向上させる構造単位Ｂを５０モル％含み、さらに、熱架橋性を向上させる構造単位Ｃを１０モル％の量で含有していた。
＜実施例１３＞
実施例１～１２で合成された高分子量化合物Ａ～Ｌを用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２型）で仕事関数を測定した。その結果は以下の通りであった。
仕事関数
高分子量化合物Ａ（ポリマー） ５．６５ｅＶ
高分子量化合物Ｂ（ポリマー） ５．５９ｅＶ
高分子量化合物Ｃ（ポリマー） ５．５９ｅＶ
高分子量化合物Ｄ（ポリマー） ５．４０ｅＶ
高分子量化合物Ｅ（ポリマー） ５．５９ｅＶ
高分子量化合物Ｆ（ポリマー） ５．５７ｅＶ
高分子量化合物Ｇ（ポリマー） ５．５９ｅＶ
高分子量化合物Ｈ（ポリマー） ５．５９ｅＶ
高分子量化合物Ｉ（ポリマー） ５．５８ｅＶ
高分子量化合物Ｊ（ポリマー） ５．５５ｅＶ
高分子量化合物Ｋ（ポリマー） ５．５８ｅＶ
高分子量化合物Ｌ（ポリマー） ５．７３ｅＶ
本発明の高分子量化合物Ａ～Ｌは、ＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
＜実施例１４＞
有機ＥＬ素子の作製と評価；
図５７に示す層構造の有機ＥＬ素子を、以下の手法により作製した。
具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、ＵＶ／オゾン処理にてＩＴＯ表面を洗浄した。
このガラス基板１に設けられている透明陽極２（ＩＴＯ）を覆うように、下記構造式の化合物（Ｓｏｌｖａｙ製、ＡＱ－１２００）をスピンコート法により５５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１０分間乾燥して正孔注入層３を形成した。
Figure 0007017558000057
 （ＡＱ１２００）
実施例１で得られた高分子量化合物Ａを、トルエンに０．６重量％溶解して塗布液を調製した。
上記のようにして正孔注入層３が形成されている基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、正孔注入層３の上に、上記の塗布液を用いてスピンコートにより２０ｎｍの厚みの塗布層を形成し、さらに、ホットプレート上で２００℃で１０分間乾燥して正孔輸送層４を形成した。
上記のようにして正孔輸送層４が形成されている基板を、真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
正孔輸送層４の上に、ＳＦＣ社製ＳＢＤ２４６０（ＥＭＤ－１）とＳＦＣ社製ＡＢＨ４０１（ＥＭＨ－１）との二元蒸着により、膜厚４０ｎｍの発光層５を形成した。
尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝７：９３とした。
電子輸送材料として、下記構造式の化合物（ＥＴＭ－１）および（ＥＴＭ－２）を用意した。
Figure 0007017558000058
 （ＥＴＭ－１）
Figure 0007017558000059
 （ＥＴＭ－２）
上記で形成された発光層５の上に、上記の電子輸送材料（ＥＴＭ－１）および（ＥＴＭ－２）を用いての二元蒸着により、膜厚２０ｎｍの電子輸送材料６を形成した。
尚、二元蒸着では、蒸着速度比を、ＥＴＭ－１：ＥＴＭ－２＝５０：５０とした。
最後に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍとなるように蒸着して陰極７を形成した。
このように、透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送材料６及び陰極７が形成されているガラス基板を、乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移動し、ＵＶ硬化樹脂を用いて封止用の他のガラス基板を貼り合わせ、有機ＥＬ素子とした。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。
また、作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。
上記の測定結果は、表１に示した。
＜実施例１５＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例２の化合物（高分子量化合物Ｂ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例１６＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例３の化合物（高分子量化合物Ｃ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例１７＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例４の化合物（高分子量化合物Ｄ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例１８＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例５の化合物（高分子量化合物Ｅ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例１９＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例６の化合物（高分子量化合物Ｆ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例２０＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例７の化合物（高分子量化合物Ｇ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例２１＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例８の化合物（高分子量化合物Ｈ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例２２＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例９の化合物（高分子量化合物Ｉ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例２３＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例１０の化合物（高分子量化合物Ｊ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例２４＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例１１の化合物（高分子量化合物Ｋ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例２５＞
高分子量化合物Ａに代えて、実施例１２の化合物（高分子量化合物Ｌ）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜比較例１＞
高分子量化合物Ａに代えて、下記のＴＦＢ（正孔輸送性ポリマー）をトルエンに０．６重量％溶解させて調製された塗布液を用いて正孔輸送層４を形成した以外は、実施例１４と全く同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
Figure 0007017558000060
 （ＴＦＢ）
ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレニル－２，７－ジイル）－ｃｏ－（４，４’－（Ｎ－（４－ｓｅｃ－ブチルフェニル））ジフェニルアミン］（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製、Ｈｏｌｅ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＡＤＳ２５９ＢＥ）
この有機ＥＬ素子について、実施例１４と同様に各種特性を評価し、その結果を表１に示した。
尚、各種特性の評価において、素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を７００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が５６０ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の８０％に相当：８０％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure 0007017558000061
表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、比較例１の有機ＥＬ素子の６．７ｃｄ／Ａに対して、実施例１４の有機ＥＬ素子では７．９ｃｄ／Ａ、実施例１５の有機ＥＬ素子では８．７ｃｄ／Ａ、実施例１６の有機ＥＬ素子では８．３ｃｄ／Ａ、実施例１７の有機ＥＬ素子では６．８ｃｄ/Ａ、実施例１８の有機ＥＬ素子では８．７ｃｄ/Ａ、実施例１９の有機ＥＬ素子では９．０ｃｄ/Ａ、実施例２０の有機ＥＬ素子では８．６ｃｄ/Ａ、実施例２１の有機ＥＬ素子では８．８ｃｄ/Ａ、実施例２２の有機ＥＬ素子では９．２ｃｄ/Ａ、実施例２３の有機ＥＬ素子では９．６ｃｄ/Ａ、実施例２４の有機ＥＬ素子では８．３ｃｄ/Ａ、実施例２５の有機ＥＬ素子では１０．７ｃｄ/Ａと何れも高効率であった。
また、素子寿命（８０％減衰）においては、比較例１の有機ＥＬ素子の１９４時間に対して、実施例１４の有機ＥＬ素子では２０５時間、実施例１５の有機ＥＬ素子では５３１時間、実施例１６の有機ＥＬ素子では２７６時間、実施例１７の有機ＥＬ素子では２３１時間、実施例１８の有機ＥＬ素子では２５１時間、実施例１９の有機ＥＬ素子では４７８時間、実施例２０の有機ＥＬ素子では３１２時間、実施例２１の有機ＥＬ素子では２６４時間、実施例２２の有機ＥＬ素子では３８０時間、実施例２３の有機ＥＬ素子では２６０時間、実施例２４の有機ＥＬ素子では２１０時間と長寿命であった。
このように、本発明の高分子量化合物を用いて形成されている有機層を備えた有機ＥＬ素子は、従来の有機ＥＬ素子と比較して、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
＜実施例２６＞
残膜率の測定と評価；
ガラス基板上に、実施例１で合成された高分子量化合物Ａをトルエンに０．６重量％溶解した溶液を用いて、スピンコート法により薄膜を成膜した。
得られた膜を乾燥窒素にて置換したグローブボックス内に移し、ホットプレート上で２００℃で１時間のベークを行った。
ベークされた膜を室温まで冷却後、波長３００～７００ｎｍの光に対する吸収強度を、分光光度計（Ｕ－３０００：日立製作所製）を用いて測定した。
また、吸収強度を測定した膜について、スピンコーターを用い、２０００ｒｐｍで１５秒間の条件でトルエンリンスを行った。リンスされた膜の吸収強度を分光光度計（Ｕ－３０００：日立製作所製）を用いて測定した。
上記のように測定されたリンス前後の吸収強度から、下記式により、残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
残膜率（％）＝（α／β）×１００
式中、
αは、リンス後の吸収強度（ピークトップ）であり、
βは、リンス前の吸収強度（ピークトップ）である。
＜実施例２７＞
高分子量化合物Ａを、実施例２で合成された高分子量化合物Ｂに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例２８＞
高分子量化合物Ａを、実施例３で合成された高分子量化合物Ｃに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例２９＞
高分子量化合物Ａを、実施例４で合成された高分子量化合物Ｄに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３０＞
高分子量化合物Ａを、実施例５で合成された高分子量化合物Ｅに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３１＞
高分子量化合物Ａを、実施例６で合成された高分子量化合物Ｆに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３２＞
高分子量化合物Ａを、実施例７で合成された高分子量化合物Ｇに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３３＞
高分子量化合物Ａを、実施例８で合成された高分子量化合物Ｈに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３４＞
高分子量化合物Ａを、実施例９で合成された高分子量化合物Ｉに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３５＞
高分子量化合物Ａを、実施例１０で合成された高分子量化合物Ｊに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３６＞
高分子量化合物Ａを、実施例１１で合成された高分子量化合物Ｋに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜実施例３７＞
高分子量化合物Ａを、実施例１２で合成された高分子量化合物Ｌに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
＜比較例２＞
高分子量化合物Ａを、比較例１で使用されているＴＦＢに変えた以外は、実施例２６と同様にして残膜率を算出し、その結果を表２に示した。
Figure 0007017558000062
表２に示すように、高分子量化合物Ａ～Ｌは２００℃／６０分のベークでどれも９０％以上の高い残膜率を示すことから、本発明の高分子量化合物は、高い硬化性（熱架橋性）を有すると認められた。
本発明の高分子量化合物は、正孔輸送能力が高く、電子阻止能力に優れており、熱架橋性が良好なので、塗布型有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて塗布型有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
１：ガラス基板
２：透明陽極
３：正孔注入層
４：正孔輸送層
５：発光層
６：電子輸送層
７：陰極

Claims (15)

  1. 下記一般式（１）で表される置換トリアリールアミン構造単位を含む高分子量化合物。
    Figure 0007017558000063
    式中、
    Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ２価芳香族炭化水素基もしくは２
    価芳香族複素環基であり、
    Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、水素原子、重水素原子、フッ素原子
    、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～８のアルキル基、
    炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基
    、炭素数１～６のアルキルオキシ基、または炭素数５～１０のシク
    ロアルキルオキシ基を示し、
    Ｘ、Ｙ及びＺは、これらの内の少なくとも１つがアリール基また
    はヘテロアリール基であることを条件として、アリール基、ヘテロ
    アリール基、または前記Ｒ１及びＲ２が示す基と同様の基である。
    ただし、Ｘ及びＹがアリール基またはヘテロアリール基であるか、
    Ｘ及びＺが、アリール基またはヘテロアリール基であるか、又は、
    Ｘ、Ｙ及びＺの何れもが、アリール基またはヘテロアリール基である。
  2. 前記構造単位を繰り返し単位として含むポリマーであり、ポリスチレン換算で１０，０００以上、１，０００，０００未満の重量平均分子量を有している請求項１に記載の高分子量化合物。
  3. 前記アリール基及びヘテロアリール基が、置換基を有していない、請求項１に記載の高分子量化合物。
  4. 前記一般式（１）において、Ｘ及びＹが、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基である、請求項３に記載の高分子量化合物。
  5. 前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＺが、水素原子または重水素原子である、請求項１に記載の高分子量化合物。
  6. 前記一般式（１）において、Ｘ及びＺが、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基である、請求項３に記載の高分子量化合物。
  7. 前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２及びＹが、水素原子または重水素原子である、請求項１に記載の高分子量化合物。
  8. 前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙ及びＺの何れもがフェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基またはトリフェニレニル基である、請求項３に記載の高分子量化合物。
  9. 前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、水素原子または重水素原子である、請求項１に記載の高分子量化合物。
  10. 前記一般式（１）で表される単位とは別に、少なくとも一つの芳香族炭化水素環を有する基、またはトリアリールアミン骨格を有する構造単位を有している請求項１に記載の高分子量化合物。
  11. 一対の電極と、該電極間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層が、請求項１に記載の高分子量化合物を含有していることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 前記有機層が正孔輸送層である、請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 前記有機層が電子阻止層である、請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 前記有機層が正孔注入層である、請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  15. 前記有機層が発光層である、請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
JP2019505956A 2017-03-15 2018-03-09 置換トリアリールアミン骨格を有する高分子量化合物 Active JP7017558B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017049629 2017-03-15
JP2017049629 2017-03-15
PCT/JP2018/009117 WO2018168667A1 (ja) 2017-03-15 2018-03-09 置換トリアリールアミン骨格を有する高分子量化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2018168667A1 JPWO2018168667A1 (ja) 2020-02-13
JP7017558B2 true JP7017558B2 (ja) 2022-02-08

Family

ID=63523282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019505956A Active JP7017558B2 (ja) 2017-03-15 2018-03-09 置換トリアリールアミン骨格を有する高分子量化合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11196004B2 (ja)
EP (1) EP3597689A4 (ja)
JP (1) JP7017558B2 (ja)
KR (1) KR102500364B1 (ja)
CN (1) CN110382590B (ja)
TW (1) TWI779018B (ja)
WO (1) WO2018168667A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7318233B2 (ja) * 2019-03-04 2023-08-01 株式会社レゾナック 有機エレクトロニクス材料及びその利用
CN113891904A (zh) * 2019-06-05 2022-01-04 保土谷化学工业株式会社 含有取代三芳基胺结构单元的高分子量化合物及有机电致发光元件
KR20220079517A (ko) 2019-10-09 2022-06-13 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 고분자량 화합물로 이루어지는 유기층을 갖는 유기 일렉트로 루미네선스 소자
JP2021063210A (ja) * 2019-10-15 2021-04-22 住友化学株式会社 組成物及びそれを含有する発光素子
CN113929585A (zh) * 2020-07-14 2022-01-14 北京鼎材科技有限公司 有机化合物及有机电致发光器件
EP4219586A1 (en) 2020-09-23 2023-08-02 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Thermally-crosslinkable low molecular weight compound-containing composition for light emitting diode
JP2022073583A (ja) * 2020-11-02 2022-05-17 キヤノン株式会社 光学素子、光学機器、撮像装置および化合物
CN112920758B (zh) * 2021-01-20 2022-06-14 华南理工大学 一种通过苯胺基交联的双组分半导体型胶粘剂及其制备方法与应用
CN116964126A (zh) * 2021-03-12 2023-10-27 保土谷化学工业株式会社 具有茚并二苯并杂环戊二烯结构作为部分结构的高分子量化合物及包含这些高分子量化合物的有机电致发光元件
JPWO2022244822A1 (ja) * 2021-05-21 2022-11-24
WO2023167253A1 (ja) * 2022-03-04 2023-09-07 保土谷化学工業株式会社 トリアリールアミン高分子量化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001068740A1 (en) 2000-03-16 2001-09-20 Avecia Limited Charge transport materials
JP2003226744A (ja) 2001-11-09 2003-08-12 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP2003238558A (ja) 2002-02-08 2003-08-27 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物
JP2005285749A (ja) 2004-03-03 2005-10-13 Tosoh Corp トリアリールアミンポリマー及びその製造方法
US20060091359A1 (en) 2004-10-29 2006-05-04 Jun-Liang Lai Organic light emitting compounds for a blue-light electroluminescent device
US20070160847A1 (en) 2005-12-21 2007-07-12 Xerox Corporation Organic thin-film transistors
JP2008280386A (ja) 2007-05-08 2008-11-20 Tosoh Corp 新規なトリアリールアミンポリマー、その製造方法及び用途
WO2009102027A1 (ja) 2008-02-15 2009-08-20 Mitsubishi Chemical Corporation 共役ポリマー、不溶化ポリマー、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、ポリマーの製造方法、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ、及び有機ｅｌ照明
WO2009110360A1 (ja) 2008-03-05 2009-09-11 出光興産株式会社 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011126803A (ja) 2009-12-16 2011-06-30 Tosoh Corp 多置換ホスフィン化合物及び該ホスフィン化合物を含む触媒
US20110303908A1 (en) 2008-12-24 2011-12-15 Soo-Hyun Min Polymer, organic photoelectric device, and display including the same
JP2012007022A (ja) 2010-06-22 2012-01-12 Tosoh Corp 新規トリアリールアミンポリマー、その製造方法およびその用途
CN102372670A (zh) 2010-08-20 2012-03-14 清华大学 一种含芳基吡啶基团的芳胺类化合物及其应用
JP2012126813A (ja) 2010-12-15 2012-07-05 Tosoh Corp 新規アリールアミンデンドリマー状化合物、その製造方法およびその用途
US20120193611A1 (en) 2011-02-01 2012-08-02 Shinn-Horng Chen Curable material and its application
JP2014519537A (ja) 2011-05-26 2014-08-14 センター フォー プロセス イノベーション リミテッド 半導体化合物
US20160308141A1 (en) 2013-12-12 2016-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solvent-resistant hole transport layers
JP2017022194A (ja) 2015-07-08 2017-01-26 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4013282B2 (ja) * 1997-05-09 2007-11-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 電界発光素子
US6309763B1 (en) 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
GB0125620D0 (en) 2001-10-25 2001-12-19 Cambridge Display Tech Ltd Monomers and low band gap polymers formed therefrom
TWI249542B (en) 2001-11-09 2006-02-21 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
WO2005049546A1 (en) 2003-11-14 2005-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Halogenated bisdiarylaminopolycylic aromatic compounds and polymers thereof
GB0329364D0 (en) 2003-12-19 2004-01-21 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
JP4736471B2 (ja) 2004-02-26 2011-07-27 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
GB0428445D0 (en) * 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Blue-shifted triarylamine polymer
JP2007119763A (ja) 2005-09-29 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子材料及び高分子発光素子
JP5217153B2 (ja) 2005-11-18 2013-06-19 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP5018043B2 (ja) 2005-12-01 2012-09-05 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
EP2684932B8 (en) 2012-07-09 2016-12-21 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Diarylamino matrix material doped with a mesomeric radialene compound

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001068740A1 (en) 2000-03-16 2001-09-20 Avecia Limited Charge transport materials
JP2003226744A (ja) 2001-11-09 2003-08-12 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
JP2003238558A (ja) 2002-02-08 2003-08-27 Mitsui Chemicals Inc アミン化合物
JP2005285749A (ja) 2004-03-03 2005-10-13 Tosoh Corp トリアリールアミンポリマー及びその製造方法
US20060091359A1 (en) 2004-10-29 2006-05-04 Jun-Liang Lai Organic light emitting compounds for a blue-light electroluminescent device
US20070160847A1 (en) 2005-12-21 2007-07-12 Xerox Corporation Organic thin-film transistors
JP2008280386A (ja) 2007-05-08 2008-11-20 Tosoh Corp 新規なトリアリールアミンポリマー、その製造方法及び用途
WO2009102027A1 (ja) 2008-02-15 2009-08-20 Mitsubishi Chemical Corporation 共役ポリマー、不溶化ポリマー、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、ポリマーの製造方法、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ、及び有機ｅｌ照明
WO2009110360A1 (ja) 2008-03-05 2009-09-11 出光興産株式会社 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20110303908A1 (en) 2008-12-24 2011-12-15 Soo-Hyun Min Polymer, organic photoelectric device, and display including the same
JP2011126803A (ja) 2009-12-16 2011-06-30 Tosoh Corp 多置換ホスフィン化合物及び該ホスフィン化合物を含む触媒
JP2012007022A (ja) 2010-06-22 2012-01-12 Tosoh Corp 新規トリアリールアミンポリマー、その製造方法およびその用途
CN102372670A (zh) 2010-08-20 2012-03-14 清华大学 一种含芳基吡啶基团的芳胺类化合物及其应用
JP2012126813A (ja) 2010-12-15 2012-07-05 Tosoh Corp 新規アリールアミンデンドリマー状化合物、その製造方法およびその用途
US20120193611A1 (en) 2011-02-01 2012-08-02 Shinn-Horng Chen Curable material and its application
JP2014519537A (ja) 2011-05-26 2014-08-14 センター フォー プロセス イノベーション リミテッド 半導体化合物
US20160308141A1 (en) 2013-12-12 2016-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solvent-resistant hole transport layers
JP2017022194A (ja) 2015-07-08 2017-01-26 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018168667A1 (ja) 2018-09-20
EP3597689A1 (en) 2020-01-22
TWI779018B (zh) 2022-10-01
KR20190126059A (ko) 2019-11-08
US20190378989A1 (en) 2019-12-12
CN110382590B (zh) 2022-03-08
CN110382590A (zh) 2019-10-25
JPWO2018168667A1 (ja) 2020-02-13
US11196004B2 (en) 2021-12-07
EP3597689A4 (en) 2021-01-13
TW201839029A (zh) 2018-11-01
KR102500364B1 (ko) 2023-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7017558B2 (ja) 置換トリアリールアミン骨格を有する高分子量化合物
JP6374905B2 (ja) インデノカルバゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7421476B2 (ja) 分子主鎖にターフェニル構造を含むトリアリールアミン高分子量化合物およびこれらの高分子量化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015159541A1 (ja) テトラアザトリフェニレン環構造を有する化合物、発光材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6942724B2 (ja) 置換トリアリールアミン構造単位を含む高分子量化合物
JPWO2011048822A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2011024451A1 (ja) カルバゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7018895B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2020246404A1 (ja) 置換トリアリールアミン構造単位を含む高分子量化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2021070878A1 (ja) 高分子量化合物からなる有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2021166921A1 (ja) 高分子量化合物および該高分子量化合物を含む発光ダイオード
WO2023182377A1 (ja) トリアリールアミン高分子量化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2022244822A1 (ja) トリアリールアミン高分子量化合物およびこれらの高分子量化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2022191141A1 (ja) インデノジベンゾヘテロール構造を部分構造として有する高分子量化合物、およびこれらの高分子量化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2023167253A1 (ja) トリアリールアミン高分子量化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2022065238A1 (ja) 熱架橋性低分子化合物を含む発光ダイオード用組成物
JP2024052606A (ja) 高分子量化合物およびこれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2024008856A (ja) 高分子量化合物およびこれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
AA64 Notification of invalidation of claim of internal priority (with term)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764

Effective date: 20191203

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191209

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20191209

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210205

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210824

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211019

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220111

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220127

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7017558

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350