JP2003152207A - 光電変換素子及びその製造方法 - Google Patents
光電変換素子及びその製造方法Info
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Abstract
光面側半導体層(拡散層)を還元雰囲気又は不活性ガス
雰囲気で形成可能な素子構造を有する光電変換素子及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】 半導体基板の裏面側にのみキャリアを収
集するための半導体層及び電極を設けた裏面電極型の光
電変換素子において、半導体基板の受光面側に半導体基
板よりもバンドギャップが大きく、かつ、半導体基板と
同一の又は異なる導電性を付与する元素を含む半導体薄
膜を設け、この元素の拡散により半導体基板の表面に拡
散層を形成する。あるいは、半導体基板の受光面側に波
長2000nm以下の光を95%以上透過させ、かつ、
半導体基板と同一の又は異なる導電性を付与する元素を
含む絶縁性薄膜を設け、この元素の拡散により半導体基
板の表面に拡散層を形成する。
Description
された発光体からの輻射光を光電変換素子によって電力
に変換する熱光発電装置に好適な光電変換素子に関す
る。
ネルギーを得る技術として、熱光起電力変換(thermopho
tovoltaic energy conversion)による発電すなわち熱光
発電(TPV発電)が注目されている。TPV発電のし
くみは、熱源からの燃焼熱を発光体(輻射体、エミッ
タ)に与えることにより、その発光体より輻射光を発生
させ、その光を光電変換素子(太陽電池)に照射して電
気エネルギーを得るというものである。TPV発電装置
は、可動部分を有しないため、無騒音・無振動システム
を実現することができる。次世代のエネルギー源とし
て、TPV発電は、クリーン性、静粛性などの点で優れ
ている。
には、多孔質固体により製作された発光体と、排ガスが
その発光体内を通過するように構成された発光体加熱手
段と、その発光体からの輻射エネルギーを電気エネルギ
ーに変換する光電変換素子と、から構成される熱光発電
装置が開示されている。
°Cの発光体から得られる赤外光が用いられる。発光体
から輻射される波長1.4〜1.7μmの光を電気に変
換するためには、バンドギャップ(Eg)の小さい材料
で作製した光電変換素子を用いる必要がある。一般的な
材料であるSi(シリコン)は、1.1μm以下の波長
の光しか電気に変換することができないため、利用する
ことができない。
は、0.5〜0.7eVのバンドギャップ(Eg)を有
する材料が適している。代表的な材料としてGaSb
(ガリウムアンチモン,Eg=0.72eV)、InG
aAs(インジウムガリウム砒素,Eg=0.60e
V)、Ge(ゲルマニウム,Eg=0.66eV)等が
挙げられる。
ー効率を高め、高価な光電変換素子の使用量を減らし
て、コストを低減する方法として、発光体から発生する
光の強度を増加させる方法がある。光強度を100倍に
すると、光電変換素子の使用量は1/100となり、コ
ストを大幅に低減することができ、またエネルギー変換
効率も向上する。
従来型の光電変換素子では、抵抗損失を減少させるべく
表面側の電極の面積を大幅に増加させる必要がある。し
かし、表面側の電極の面積が増加すると、光電変換素子
に入射する光の量が減少することとなり、光強度の増加
を活かすことができないという弊害が生ずる。
という構造があり、集光型発電システムに用いられてい
る。しかし、この裏面電極型は、キャリアの拡散長が大
きい間接遷移型材料でしか成立せず、実際にはSiでの
み成立している。間接遷移型でかつバンドギャップが小
さい材料としてGe(ゲルマニウム)がある。現在のと
ころ、材料としてGeを用いるとともに電極構造として
裏面電極型を採用した光電変換素子は実用化されていな
い。
105408号の願書に添付した明細書及び図面において、表
面でのキャリアの再結合損失を大幅に減少させ得る素子
構造を有することで、TPV発電用に適したGeを材料
として採用し且つ電極構造として裏面電極型を採用する
のを可能にした光電変換素子を提案した。
受光面側でのキャリア再結合損失を減少させる手段の一
つとして電荷移動を制御する拡散層が設けられる。しか
し、その拡散層を形成する方法として、Si材料に適用
されるイオン注入法や熱拡散法が用いられると、以下の
ような問題が発生する。
ギーの高いイオンを基板表面に打ち込むため、表面の結
晶欠陥が増加し、再結合損失が増加する。したがって、
キャリアの発生量の多い受光面側に適用すると、光電変
換効率の向上に支障が生ずる。
散層を形成するため、Ge表面が不均一に酸化され、表
面が荒れた状態となり、結晶欠陥が増加する。したがっ
て、この場合にも、光電変換効率の向上に支障が生ず
る。
たものであり、その目的は、従来のイオン注入法、熱拡
散法などによる問題点を解決すべく、電荷移動を制御し
再結合損失を減少させる受光面側半導体層(拡散層)を
還元雰囲気又は不活性ガス雰囲気で形成可能な素子構造
を有する光電変換素子及びその製造方法を提供すること
にある。ひいては、本発明は、材料としてTPV発電用
に適したGeを採用し且つ電極構造として裏面電極型を
採用する光電変換素子において、その受光面におけるキ
ャリア再結合損失を減少させることにより、その変換効
率を向上させて、TPVシステムの発電量を増加させる
ことを目的とする。
に、本発明の第1の面によれば、半導体基板の裏面側に
のみキャリアを収集するための半導体層及び電極を設け
た裏面電極型の光電変換素子であって、前記半導体基板
の受光面側に設けられ、前記半導体基板のバンドギャッ
プよりも大きなバンドギャップを有する半導体により構
成され、かつ、前記半導体基板の導電性と同一の導電性
を付与する元素を含有する半導体薄膜と、前記半導体薄
膜に含有された前記元素の拡散により前記半導体基板の
表面に形成され、前記半導体基板の導電性を付与する元
素の濃度よりも高い濃度で導電性を付与する元素を含有
する拡散層と、を具備することを特徴とする光電変換素
子が提供される。
基板の裏面側にのみキャリアを収集するための半導体層
及び電極を設けた裏面電極型の光電変換素子であって、
前記半導体基板の受光面側に設けられ、前記半導体基板
のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する
半導体により構成され、かつ、前記半導体基板の導電性
と異なる導電性を付与する元素を含有する半導体薄膜
と、前記半導体薄膜に含有された前記元素の拡散により
前記半導体基板の表面に形成され、前記半導体基板とと
もにpn接合を形成する拡散層と、を具備することを特
徴とする光電変換素子が提供される。
基板の裏面側にのみキャリアを収集するための半導体層
及び電極を設けた裏面電極型の光電変換素子であって、
前記半導体基板の受光面側に設けられ、波長800nm
〜2000nm以下の光を95%以上透過させ、かつ、
前記半導体基板の導電性と同一の導電性を付与する元素
を含有する絶縁性薄膜と、前記絶縁性薄膜に含有された
前記元素の拡散により前記半導体基板の表面に形成さ
れ、前記半導体基板の導電性を付与する元素の濃度より
も高い濃度で導電性を付与する元素を含有する拡散層
と、を具備することを特徴とする光電変換素子が提供さ
れる。
基板の裏面側にのみキャリアを収集するための半導体層
及び電極を設けた裏面電極型の光電変換素子であって、
前記半導体基板の受光面側に設けられ、波長800nm
〜2000nm以下の光を95%以上透過させ、かつ、
前記半導体基板の導電性と異なる導電性を付与する元素
を含有する絶縁性薄膜と、前記絶縁性薄膜に含有された
前記元素の拡散により前記半導体基板の表面に形成さ
れ、前記半導体基板とともにpn接合を形成する拡散層
と、を具備することを特徴とする光電変換素子が提供さ
れる。
発明の第1から第4までの面による光電変換素子におい
て、前記半導体基板の主成分はGe,SiGe,Si又
はSiCである。
発明の第1又は第2の面による光電変換素子において、
前記半導体薄膜の主成分は結晶、多結晶又は非晶質のS
iGe,Si,SiC又はCである。
発明の第1又は第2の面による光電変換素子において、
前記半導体薄膜の主成分は結晶、多結晶又は非晶質のII
I-V族化合物半導体である。
発明の第3又は第4の面による光電変換素子において、
前記絶縁性薄膜の主成分はSiNx,SiOx,TaO
x又はTiOxである。
発明の第6又は第8の面による光電変換素子を製造する
方法であって、プラズマCVD法を用いて前記半導体薄
膜又は絶縁性薄膜を構成する元素を前記半導体基板に堆
積させることによって前記半導体薄膜又は絶縁性薄膜を
形成する工程を具備することを特徴とする光電変換素子
製造方法が提供される。
本発明の第9の面による光電変換素子製造方法におい
て、前記半導体薄膜又は絶縁性薄膜を形成する前記工程
は、前記半導体基板が設置された場所から離れた場所に
おいて磁場に閉じ込められたプラズマを形成し、該プラ
ズマにより前記半導体薄膜を構成する元素を含有した気
体を分解又は活性化し、前記半導体基板の表面に供給し
て堆積させるものである。
本発明の第7の面による光電変換素子を製造する方法で
あって、MOCVD法を用いて前記半導体薄膜又は絶縁
性薄膜を構成する元素を前記半導体基板に堆積させるこ
とによって前記半導体薄膜を形成する工程を具備するこ
とを特徴とする光電変換素子製造方法が提供される。
本発明の第9〜第11の面による光電変換素子製造方法
において、前記半導体薄膜又は絶縁性薄膜を形成する前
記工程に次いで、熱処理により前記拡散層を形成する工
程が更に具備される。
本発明の第12の面による光電変換素子製造方法におい
て、前記熱処理は不活性雰囲気又は還元雰囲気において
行われる。
の実施形態について説明する。
素子の実施形態(第1実施形態)を示す断面図である。
まず、図1に示される光電変換素子の基本的構成につい
て受光面側から説明すると、反射防止膜110は、光反
射損失を減少させるために設けられた多層光学薄膜であ
る。また、反射防止膜110は、後述するワイドギャッ
プ半導体薄膜120の表面の保護膜として機能し、反射
防止膜110と半導体薄膜120との界面の欠陥を減少
させる。
体基板140のバンドギャップより大きいバンドギャッ
プを有する半導体により構成され、半導体基板140の
導電性を付与する元素の濃度より高い、同一の導電性を
付与する元素濃度を有する。
は、キャリアの移動方向を制御し、欠陥の多い界面での
再結合損失を減少させる。これは、また、上側のワイド
ギャップ半導体薄膜120とヘテロ接合を形成し、ヘテ
ロ接合のエネルギーバンドにより、さらにキャリアの移
動方向を制御する効果を高め、より界面での再結合損失
を減少させる効果を有する。
きいIV族元素(Si,Ge)を主成分とする半導体基板
である。裏面側(下部)p+層150及びn+層152
は、半導体基板140で発生した電子及び正孔を分離
し、後述する電極に収集する半導体層である。裏面側絶
縁膜160は、半導体層の保護と、p+層150及びn+
層152にそれぞれ接続する+電極170及び−電極1
72の絶縁分離とを行う。これらの電極170及び17
2は、半導体層で生成されたキャリアを電流として取り
出す。
p型基板を用いた場合はp層、n層を入れ替えることに
より同様の構成を作製することが可能である。
について説明すると、第一に、導電性を付与する元素を
有するワイドギャップ半導体薄膜120を半導体基板1
40の受光面側に形成することにより、半導体基板14
0の受光面側拡散層130を酸化雰囲気にさらすことな
く形成することができる。第二に、半導体基板140の
受光面側に導電性を付与する元素の濃度(キャリア濃
度)が大きい拡散層130を設けることにより、光によ
り生成されたキャリアが欠陥の多い界面に移動するのを
防止することができる。第三に、ワイドギャップ半導体
層120と半導体基板の拡散層130とで形成されるヘ
テロ接合により、光により生成されたキャリアが欠陥の
多い界面に移動するのを防止する効果が高められる。
を減少させることができるため、その効果として、光電
変換素子の変換効率を増加させることができる。その結
果、TPVシステムに用いられた場合には、その発電量
を増加させることができる。
体的構造(設計値)について説明すると、選択反射膜1
10は、MgF2 ,ZnS多層膜で、TPVの発光体
(エミッタ)が発生する光のうち光電変換素子により電
流に変換できる波長領域の光を透過し、半導体層に吸収
させ、不要な光を反射させることにより素子の温度上昇
を防ぐ。
晶Si膜で、導電性を付与する元素リン(P)及び水素
を含む非晶質(アモルファス)Si膜を熱処理により結
晶化させた薄膜である。その厚みは300nm、リン
(P)元素濃度は0.1〜5%(atomic %)、水素濃度
は0.01〜10%(atomic %)である。
の基板材料は結晶性Geである。また、受光面側n+層
130は、表面キャリア濃度1×1018cm-3、拡散深さ
0.5μmを有する。そして、Ge基板140は、厚み
150μmを有し、キャリア濃度1×1015cm-3のn型
である。また、裏面側p+層150は、表面キャリア濃
度1×1019cm-3、拡散深さ1.5μmを有し、裏面側
n+層は、表面キャリア濃度1×1019cm-3、拡散深さ
1.5μmを有する。なお、受光面側のn+層130
は、熱処理時に非晶質Si薄膜に含まれるリン(P)の
拡散により形成される。
膜である。
層、n層の組み合わせはこれに限定されるものではな
く、逆の組み合わせを用いることも可能である。また、
導電性を付与する元素としてリン(P)を用いたが、p
層を形成する元素としてホウ素(B)、アルミニウム
(Al)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)を、
n層を形成する元素として窒素(N)、砒素(As)、
アンチモン(Sb)などを用いることができる。
による作用・効果に加え、TPVシステム発光体(エミ
ッタ)に適したバンドギャップを有するGeを主材料と
して裏面電極型を構成するため、TPVシステムの発電
量を増加させることができるという効果がある。
素子の実施形態(第2実施形態)を示す断面図である。
まず、図2に示される光電変換素子の基本的構成につい
て受光面側から説明すると、反射防止膜210は、図1
の光電変換素子における反射防止膜110と同様であ
る。
体基板240のバンドギャップより大きいバンドギャッ
プを有する半導体により構成され、半導体基板240の
導電性と異なる導電性を付与する元素を含有する。
40とpn接合232を形成することにより、キャリア
の移動方向を制御し、欠陥の多い界面での再結合損失を
減少させる。また、上側のワイドギャップ半導体薄膜2
20とヘテロ接合を形成し、ヘテロ接合のエネルギーバ
ンドにより、さらにキャリアの移動方向を制御する効果
を高め、より界面での再結合損失を減少させる効果を有
する。
層250及びn+層252、裏面側絶縁膜260、+電
極270及び−電極272は、それぞれ、図1の光電変
換素子におけるn型IV族基板140、裏面側(下部)p
+層150及びn+層152、裏面側絶縁膜160、+電
極170及び−電極172と同様である。
n型基板を用いた場合にはp層、n層を入れ替えること
により同様の構成を作製することが可能である。
について説明すると、第一に、導電性を付与する元素を
有するワイドギャップ半導体薄膜220を半導体基板2
40の受光面側に形成することにより、半導体基板の受
光面側pn接合232を酸化雰囲気にさらすことなく形
成することができる。第二に、半導体基板240の受光
面側にpn接合232を設けることにより、光により生
成されたキャリアが欠陥の多い界面に移動するのを防止
することができる。第三に、ワイドギャップ半導体薄膜
220と半導体基板の拡散層230とで形成されるヘテ
ロ接合により、光により生成されたキャリアが欠陥の多
い界面に移動するのを防止する効果が高められる。かく
して、図2に示される光電変換素子も、図1の光電変換
素子による効果と同一の効果を奏する。
体的構造(設計値)について説明すると、選択反射膜2
10は、図1の光電変換素子における選択反射膜110
と同様である。また、ワイドギャップ半導体薄膜220
は、GaAs膜で、導電性を付与する元素Asを含有す
る。このAsは、基板であるGeと格子定数が極めて近
く、品質の高い結晶性薄膜を形成することができる。な
お、その厚みは、300nmである。
の基板材料は結晶性Geである。受光面側n+層230
は、表面キャリア濃度1×1018cm-3、拡散深さ0.5
μmを有する。そして、Ge基板は、厚み150μmを
有し、キャリア濃度1×10 15cm-3のp型である。ま
た、裏面側p+層250は、表面キャリア濃度1×101
9cm-3、拡散深さ1.5μmを有し、裏面側n+層252
は、表面キャリア濃度1×1019cm-3、拡散深さ1.5
μmを有する。なお、受光面側のn+層230は、薄膜
形成時にGaAs薄膜を構成するAsの拡散により形成
される。
0,272は、図1のものと同様である。
層、n層の組み合わせはこれに限定されるものではな
く、逆の組み合わせを用いることができる。また、導電
性を付与する元素としてリン(P)を用いたが、p層を
形成する元素としてホウ素(B)、アルミニウム(A
l)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)を、n層
を形成する元素として窒素(N)、砒素(As)、アン
チモン(Sb)などを用いることができる。
によれば、図1の光電変換素子による効果に加えて以下
の特徴がある。すなわち、第一に、Geと格子定数が極
めて近く、品質の高い結晶性薄膜を形成することができ
るため、欠陥量の少ないGaAs/Ge界面を形成する
ことができ、かくして界面での再結合損失を減少させる
ことができる。第二に、薄膜、界面の欠陥が少ない(品
質が高い)ため、ヘテロ接合によりキャリアの移動方向
を制御する効果が高められる。
素子の実施形態(第3実施形態)を示す断面図である。
まず、図3に示される光電変換素子の基本的構成につい
て受光面側から説明すると、絶縁性薄膜320は、波長
800〜2000nmの光の95%以上を透過し、かつ、
半導体基板340の導電性と同一の導電性を付与する元
素を含む絶縁性の薄膜であり、反射防止膜としての機能
を兼ねる。
アの移動方向を制御し、欠陥の多い界面での再結合損失
を減少させる。このn+層330は、絶縁性薄膜320
に含まれる導電性を付与する元素の拡散により形成され
る。
層350及びn+層352、裏面側絶縁膜360、+電
極370及び−電極372は、それぞれ、図1の光電変
換素子におけるn型IV族基板140、裏面側(下部)p
+層150及びn+層152、裏面側絶縁膜160、+電
極170及び−電極172と同様である。
p型基板を用いた場合にはp層、n層を入れ替えること
により同様の構成を作製することが可能である。
について説明すると、第一に、導電性を付与する元素を
有する絶縁性薄膜320を半導体基板340の受光面側
に形成することにより、半導体基板の受光面側拡散層3
30を酸化雰囲気にさらすことなく形成することができ
る。第二に、半導体基板340の受光面側に導電性を付
与する元素の濃度(キャリア濃度)が大きい拡散層33
0を設けることにより、光により生成されたキャリアが
欠陥の多い界面に移動するのを防止することができる。
おいても、図1の光電変換素子による効果と同様の効果
を得ることができる。すなわち、受光面側のキャリア再
結合損失を減少させることができるため、光電変換素子
の変換効率を増加させることができる。その結果、TP
Vシステムに用いられた場合には、その発電量を増加さ
せることができる。
体的構造(設計値)について説明すると、絶縁性薄膜3
20は、SiNx膜、すなわち、導電性を付与する元素
リン(P)及び水素を含む非晶質(アモルファス)Si
Nx:H膜を熱処理により結晶化させた薄膜である。そ
の厚みは100〜200nm、リン(P)元素濃度は0.
1〜5%(atomic %)、水素濃度は0.01〜10%
(atomic %)である。この薄膜は、TPVの発光体(エ
ミッタ)が発生する光のうち光電変換素子により電流に
変換できる波長領域の光を透過して半導体層に吸収させ
るとともに、不要な光を反射させることにより素子の温
度上昇を防ぐ。
の基板材料は結晶性Geである。受光面側n+層330
は、表面キャリア濃度1×1018cm-3、拡散深さ0.5
μmを有する。そして、Ge基板は、厚み150μmを
有し、キャリア濃度1×10 15cm-3のn型である。ま
た、裏面側p+層350は、表面キャリア濃度1×101
9cm-3、拡散深さ1.5μmを有し、裏面側n+層352
は、表面キャリア濃度1×1019cm-3、拡散深さ1.5
μmを有する。なお、受光面側のn+層330は、熱処
理時に非晶質SiNx:H薄膜に含まれるリン(P)の
拡散により形成される。
電変換素子と同様に、SiNx膜である。また電極37
0,372も図1の光電変換素子と同様である。
層、n層の組み合わせは、これに限定されるものではな
く、逆の組み合わせを用いることができる。また、導電
性を付与する元素としてリン(P)を用いたが、p層を
形成する元素としてホウ素(B)、アルミニウム(A
l)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)を、n層
を形成する元素として窒素(N)、砒素(As)、アン
チモン(Sb)などを用いることができる。
によれば、図1又は図2に示される光電変換素子による
効果に近い効果を、ワイドギャップ半導体薄膜を設ける
ことなく得ることができ、素子の製造コストを低減する
ことができる。また、ワイドギャップ半導体薄膜を設け
ないため、可視光に対する光吸収がなく、TPV向けだ
けでなく、太陽光、照明光などに対する光電変換の効率
を向上させることができる。
素子の実施形態(第4実施形態)を示す断面図である。
まず、図4に示される光電変換素子の基本的構成につい
て受光面側から説明すると、絶縁性薄膜420は、波長
800〜2000nmの光の95%以上を透過し、かつ、
半導体基板440の導電性と異なる導電性を付与する元
素を含む絶縁性の薄膜であり、反射防止膜としての機能
を兼ねる。
40とpn接合432を形成することにより、キャリア
の移動方向を制御し、欠陥の多い界面での再結合損失を
減少させる。n+層430は、絶縁性薄膜420に含ま
れる導電性を付与する元素の拡散により形成される。
層450及びn+層452、裏面側絶縁膜460、+電
極470及び−電極472は、それぞれ、図1の光電変
換素子における基板140、裏面側(下部)p+層15
0及びn+層152、裏面側絶縁膜160、+電極17
0及び−電極172と同様である。
n型基板を用いた場合はp層、n層を入れ替えることに
より同様の構成を作製することが可能である。
について説明すると、第一に、導電性を付与する元素を
有する絶縁性薄膜420を半導体基板440の受光面側
に形成することにより、半導体基板の受光面側拡散層4
30を酸化雰囲気にさらすことなく形成することができ
る。第二に、半導体基板440の受光面側にpn接合4
32を設けることにより、光により生成されたキャリア
が欠陥の多い界面に移動するのを防止することができ
る。
おいても、図1の光電変換素子による効果と同様の効果
を得ることができる。すなわち、受光面側のキャリア再
結合損失を減少させることができるため、光電変換素子
の変換効率を増加させることができる。その結果、TP
Vシステムに用いられた場合には、その発電量を増加さ
せることができる。
体的構造(設計値)について説明すると、絶縁性薄膜4
20は、SiNx膜、すなわち、導電性を付与する元素
リン(P)及び水素を含む非晶質(アモルファス)Si
Nx:H膜を熱処理により結晶化させた薄膜である。そ
の厚みは100〜200nm、リン(P)元素濃度は0.
1〜5%(atomic %)、水素濃度は0.01〜10%
(atomic %)である。この薄膜は、TPVの発光体(エ
ミッタ)が発生する光のうち光電変換素子により電流に
変換できる波長領域の光を透過して半導体層に吸収させ
るとともに、不要な光を反射させることにより素子の温
度上昇を防ぐ。
の基板材料は結晶性Geである。受光面側n+層430
は、表面キャリア濃度1×1018cm-3、拡散深さ0.5
μmを有する。そして、Ge基板は、厚み150μm、
キャリア濃度1×1015cm-3のp型である。また、裏面
側p+層450は、表面キャリア濃度1×1019cm-3、
拡散深さ1.5μmを有し、裏面側n+層452は、表
面キャリア濃度1×1019cm-3、拡散深さ1.5μmを
有する。なお、受光面側のpn接合は、熱処理時に非晶
質SiNx:H薄膜に含まれるリン(P)の拡散により
形成される。
電変換素子と同様に、SiNx膜である。また電極47
0,472も図1の光電変換素子と同様である。
層、n層の組み合わせは、これに限定されるものではな
く、逆の組み合わせを用いることができる。また、導電
性を付与する元素としてリン(P)を用いたが、p層を
形成する元素としてホウ素(B)、アルミニウム(A
l)、ガリウム(Ga)、インジウム(In)を、n層
を形成する元素として窒素(N)、砒素(As)、アン
チモン(Sb)などを用いることができる。
によれば、図3に示される光電変換素子と同様に、図1
又は図2に示される光電変換素子による効果に近い効果
を、ワイドギャップ半導体薄膜を設けることなく得るこ
とができ、素子の製造コストを低減することができる。
また、ワイドギャップ半導体薄膜を設けないため、可視
光に対する光吸収がなく、TPV向けだけでなく、太陽
光、照明光などに対する光電変換の効率を向上させるこ
とができる。
る半導体基板140、240、340及び440は、IV
族を主成分とした半導体基板であるが、TPVシステム
の発光体が発生する赤外光に適したものとするためには
Geが好ましい。また、発光体が発生する光の波長成分
が短波長(可視光)の場合には、SiGe,Si又はS
iCを用いることができる。なお、SiGe,SiCの
組成比は任意である。特に、Si,SiCは太陽光に対
する光電変換効率が高い素子を形成することが可能であ
る。
いては、基板よりバンドギャップが大きい半導体薄膜1
20及び220の主成分はSiGe,Si,SiC又は
Cとすることができ、バンドギャップの拡大のため、及
び、非晶質、多結晶の欠陥を減少させるためにH,F又
はClを有する。また、Ge基板を用いた場合において
は非晶質Siが、Si基板を用いた場合においてはSi
C又はCが適する。
換素子において、基板よりバンドギャップが大きい半導
体薄膜120及び220の主成分はIII−V族化合物と
することができ、GaAs,AlGaAs,GaInA
s,GaInP,InP,GaSbなどを用いることが
できる。これらの化合物は、主成分として、半導体基板
となるIV族(Ge,Si等)の導電性を付与する元素を
含み、熱処理により基板側に拡散し、高濃度の半導体層
やpn接合を形成することができる。
いて、絶縁性薄膜320及び420の主成分はSiN
x,SiOx,TaOx,TiOxなどを用いることが
できる。これらの薄膜は、光透過率が大きく、かつ耐
熱、耐薬品性に優れ、さらにH,Fなどを含有させるこ
とにより絶縁性薄膜と半導体基板との界面における欠陥
を減少させることができ、優れた保護膜として機能す
る。また、適切な厚みとすることにより、反射防止膜と
しても用いることができる。
いて半導体薄膜120又は220の主成分としてSiG
e,Si,SiC,C等を用いる場合、あるいは、図3
又は図4に示される光電変換素子において絶縁性薄膜3
20又は420の主成分としてSiNx,SiOx,T
aOx,TiOx等を用いる場合には、その半導体薄膜
又は絶縁性薄膜を形成する手段として図5に示すプラズ
マCVD(plasma assisted chemical vapor depositio
n)装置を用いることができる。
構成する元素となる主成分(Si,SiC等)、欠陥を
減少させる成分(H,F,Cl等)、基板の導電性を付
与する元素(P,B等)をそれぞれ供給する複数の気体
源(ガスボンベ)502を設ける。そして、それぞれに
対応する圧力調整器504、流量調整器506及びバル
ブ508を用いてガス量を調節し、電極510に設けた
ガス放出部より減圧容器512に供給する。
なる空間を隔てた一対の電極510,511を設け、一
方のヒーターを兼ねた電極511に半導体基板514を
設置する。なお、電極511には、バイアス電源520
が接続される。そして、ポンプ516で容器内を減圧し
つつ、圧力を調節し、高周波電源518を用いて放電
し、ガスを分解、活性化させる。かくして、半導体基板
514の表面に目的とする半導体薄膜又は絶縁性薄膜を
形成する。
比、圧力、基板温度、高周波電力、形成時間などを調節
することにより、目的とする成分比と厚みを有する薄膜
を精度良く形成することが可能となる。また、還元雰囲
気または不活性雰囲気で形成することができるため、基
板表面の欠陥増加を防止することができる。かくして、
半導体基板の受光面側に拡散層やpn接合を形成するた
めの薄膜を形成することができる。
有した非晶質Si膜を形成する製造方法を図5に基づき
示すと、使用するガス(成分比)はSiH4 :9.8
%,H 2 :90%,PH3 :0.2%、基板温度は25
0℃、圧力は30Pa、高周波電源は周波数13.56MH
z 、電力密度(電極面積に対して)は0.2W/cm2 で
ある。この条件により、H濃度10%、P濃度2%の非
晶質Si薄膜が形成される。
成分とする半導体薄膜120(図1)又は220(図
2)、あるいは、SiNx,SiOx,TaOx,Ti
Ox等を主成分とする絶縁性薄膜320(図3)又は4
20(図4)を形成する場合、図5に示すプラズマCV
D装置に代えて、図6に示すECR(electron cyclotro
n resonance, 電子サイクロトロン共鳴)プラズマCVD
装置を用いることができる。
いる場合に、図5に示すプラズマCVD装置による場合
と異なってくる部分について説明すると、図6では、減
圧容器512に、電磁石602により磁場を印加するプ
ラズマ発生部604を設け、マイクロ波電源606から
マイクロ波を供給して放電させる。
ゲン、不活性ガスを供給し、また別途減圧容器512
に、薄膜を構成する元素となる主成分(Si,SiC
等)、欠陥を減少させる成分(H,F,Cl等)、基板
の導電性を付与する元素(P,B等)を供給する複数の
気体源502を設ける。
たH2 、ハロゲン、不活性ガスを分解または活性化し、
このガスを減圧容器512内に供給する。次いで、減圧
容器512内に供給された、薄膜を構成する元素を含む
ガスを、プラズマ発生部604から供給されたガスと混
合することにより、分解または活性化し、半導体基板5
14の表面に薄膜を堆積させる。
による場合と異なり、放電(プラズマ発生部)に半導体
基板514がさらされないため、半導体基板表面の欠陥
発生量を減少させることが可能になる。そして、半導体
基板表面の欠陥が減少するため、キャリアの再結合損失
が減少し、光電変換効率を増加させることができる。
ける半導体薄膜120又は220の主成分としてIII−
V族化合物を用いる場合には、その半導体薄膜を形成す
る手段として図7に示すMO(metal organic)CVD
(有機金属気相堆積)装置を用いることができる。
構成する元素となる主成分(Ga,As,In等)、基
板の導電性を付与する元素(Si,Zn等)等を供給す
る気体源(ガスボンベ)502及び液体原料容器702
を設ける。そして、圧力調整器504、流量調整器50
6等を用いてガス量を調節し、減圧容器512に供給す
る。
波加熱源704及びヒーター706を設ける。そして、
ポンプ516で容器内を減圧しつつ、圧力を調節し、熱
により、ガスを分解、活性化させる。かくして、半導体
基板514の表面に目的とする半導体薄膜又は絶縁性薄
膜を形成する。
比、圧力、基板温度、高周波加熱源出力、形成時間など
を調節することにより、目的とする成分比と厚みを有す
る薄膜を精度良く形成することが可能となる。また、還
元雰囲気または不活性雰囲気で形成することができるた
め、基板表面の欠陥増加を防止することができる。その
効果として、半導体基板の受光面側に拡散層やpn接合
を形成するためのIII−V族化合物薄膜を形成すること
ができる。
s膜を形成する製造方法を図7に基づき示すと、使用す
るガス(成分比)はTEGa(トリエチルガリウム):
0.03%、AsH3 (アルシン):1.0%、SiH
4 :100ppm 、H2 :約99%、基板温度は700
℃、圧力は10000Paである。
る拡散層(半導体層)130、230、330及び43
0並びにpn接合232及び432は、図5、図6又は
図7を用いて説明した方法で半導体薄膜120若しくは
220又は絶縁性薄膜320若しくは420を作製した
後、不活性雰囲気または還元雰囲気において熱処理を行
うことにより形成される。
は不活性雰囲気で熱処理することにより、基板表面の欠
陥増加を防止することができる。その結果、半導体基板
の受光面側に拡散層やpn接合を形成することができ
る。
体例としては、装置として内部が清浄に保たれた石英
炉、使用するガス(成分比)としてN2 :90%、H
2 :10%、炉内温度として600℃を採用することが
できる。
基板の受光面側に拡散層を形成した後、半導体薄膜又は
絶縁性薄膜を除去し、次いで反射防止膜を設けることに
より、図8に示される構造の光電変換素子を製造するこ
とも可能である。また、半導体基板の受光面側にpn接
合を形成した後、半導体薄膜又は絶縁性薄膜を除去し、
次いで反射防止膜を設けることにより、図9に示される
構造の光電変換素子を製造することもできる。さらに、
図10に示されるように、拡散層を形成することなく、
半導体薄膜と半導体基板とによるヘテロpn接合を設け
た光電変換素子を製造することもできる。図8、図9及
び図10に示される光電変換素子は、一般の太陽光に適
したものである。
電荷移動を制御し再結合損失を減少させる受光面側半導
体層(拡散層)を還元雰囲気又は不活性ガス雰囲気で形
成可能な素子構造を有する光電変換素子及びその製造方
法が提供され、従来のイオン注入法、熱拡散法などによ
る問題点が解決される。その結果、材料としてTPV発
電用に適したGeを採用し且つ電極構造として裏面電極
型を採用する光電変換素子において、その受光面におけ
るキャリア再結合損失を減少させることにより、その変
換効率を向上させて、TPVシステムの発電量を増加さ
せることが可能となる。
態(第1実施形態)を示す断面図である。
態(第2実施形態)を示す断面図である。
態(第3実施形態)を示す断面図である。
態(第4実施形態)を示す断面図である。
る。
図である。
Claims (13)
- 【請求項1】 半導体基板の裏面側にのみキャリアを収
集するための半導体層及び電極を設けた裏面電極型の光
電変換素子であって、 前記半導体基板の受光面側に設けられ、前記半導体基板
のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する
半導体により構成され、かつ、前記半導体基板の導電性
と同一の導電性を付与する元素を含有する半導体薄膜
と、 前記半導体薄膜に含有された前記元素の拡散により前記
半導体基板の表面に形成され、前記半導体基板の導電性
を付与する元素の濃度よりも高い濃度で導電性を付与す
る元素を含有する拡散層と、 を具備することを特徴とする光電変換素子。 - 【請求項2】 半導体基板の裏面側にのみキャリアを収
集するための半導体層及び電極を設けた裏面電極型の光
電変換素子であって、 前記半導体基板の受光面側に設けられ、前記半導体基板
のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有する
半導体により構成され、かつ、前記半導体基板の導電性
と異なる導電性を付与する元素を含有する半導体薄膜
と、 前記半導体薄膜に含有された前記元素の拡散により前記
半導体基板の表面に形成され、前記半導体基板とともに
pn接合を形成する拡散層と、 を具備することを特徴とする光電変換素子。 - 【請求項3】 半導体基板の裏面側にのみキャリアを収
集するための半導体層及び電極を設けた裏面電極型の光
電変換素子であって、 前記半導体基板の受光面側に設けられ、波長800nm
〜2000nm以下の光を95%以上透過させ、かつ、
前記半導体基板の導電性と同一の導電性を付与する元素
を含有する絶縁性薄膜と、 前記絶縁性薄膜に含有された前記元素の拡散により前記
半導体基板の表面に形成され、前記半導体基板の導電性
を付与する元素の濃度よりも高い濃度で導電性を付与す
る元素を含有する拡散層と、 を具備することを特徴とする光電変換素子。 - 【請求項4】 半導体基板の裏面側にのみキャリアを収
集するための半導体層及び電極を設けた裏面電極型の光
電変換素子であって、 前記半導体基板の受光面側に設けられ、波長800nm
〜2000nm以下の光を95%以上透過させ、かつ、
前記半導体基板の導電性と異なる導電性を付与する元素
を含有する絶縁性薄膜と、 前記絶縁性薄膜に含有された前記元素の拡散により前記
半導体基板の表面に形成され、前記半導体基板とともに
pn接合を形成する拡散層と、 を具備することを特徴とする光電変換素子。 - 【請求項5】 前記半導体基板の主成分がGe,SiG
e,Si又はSiCである、請求項1から請求項4まで
のいずれか一項に記載の光電変換素子。 - 【請求項6】 前記半導体薄膜の主成分が結晶、多結晶
又は非晶質のSiGe,Si,SiC又はCである、請
求項1又は請求項2に記載の光電変換素子。 - 【請求項7】 前記半導体薄膜の主成分が結晶、多結晶
又は非晶質のIII-V族化合物半導体である、請求項1又
は請求項2に記載の光電変換素子。 - 【請求項8】 前記絶縁性薄膜の主成分がSiNx,S
iOx,TaOx又はTiOxである、請求項3又は請
求項4に記載の光電変換素子。 - 【請求項9】 請求項6又は請求項8に記載の光電変換
素子を製造する方法であって、プラズマCVD法を用い
て前記半導体薄膜又は絶縁性薄膜を構成する元素を前記
半導体基板に堆積させることによって前記半導体薄膜又
は絶縁性薄膜を形成する工程を具備することを特徴とす
る光電変換素子製造方法。 - 【請求項10】 前記半導体薄膜又は絶縁性薄膜を形成
する前記工程は、前記半導体基板が設置された場所から
離れた場所において磁場に閉じ込められたプラズマを形
成し、該プラズマにより前記半導体薄膜を構成する元素
を含有した気体を分解又は活性化し、前記半導体基板の
表面に供給して堆積させるものである、請求項9に記載
の光電変換素子製造方法。 - 【請求項11】 請求項7に記載の光電変換素子を製造
する方法であって、MOCVD法を用いて前記半導体薄
膜又は絶縁性薄膜を構成する元素を前記半導体基板に堆
積させることによって前記半導体薄膜を形成する工程を
具備することを特徴とする光電変換素子製造方法。 - 【請求項12】 前記半導体薄膜又は絶縁性薄膜を形成
する前記工程に次いで、熱処理により前記拡散層を形成
する工程を更に具備する、請求項9から請求項11まで
のいずれか一項に記載の光電変換素子製造方法。 - 【請求項13】 前記熱処理は不活性雰囲気又は還元雰
囲気において行われる、請求項12に記載の光電変換素
子製造方法。
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