JP2002509271A - カラーシフトフィルム - Google Patents

カラーシフトフィルム

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Abstract

(57)【要約】 着色ミラーおよび偏光子の製造において有用である多層ポリマーフィルムおよび他の光学体が提供される。本フィルムは、視角の関数としての色の変化によって特徴づけられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の分野 本発明は、広義には、光学フィルムに関し、特に、視角の関数として色が変わ
る光学フィルムに関する。
【0002】 発明の背景 本発明は、有色ディスプレーに役立つ光学フィルムに関するものである。その
ようなディスプレーは、人目を引き付けるように情報を表示したり、ディスプレ
ーや販売用の特定の物品に注意を引き付けさせるための手段として利用されるこ
とが多い。これらのディスプレーは、看板(例えば、屋外の広告掲示板および道
路標識)、キオスク、および多種多様な包装材料に使用されることも多い。
【0003】 そのようなディスプレーは、視角の関数として色を変化させるように作ること
ができれば、特に有利である。「カラーシフトディスプレー」として知られるそ
のようなディスプレーは、周囲から見たときでさえも人目を引き、見る者の注意
をディスプレー上の対象に引き付ける働きをする。
【0004】 これまで、ディスプレーの着色は、通常、カード用紙や透明または半透明の基
材に印刷される吸収性のインクによって行われていた。しかしながら、そのよう
なインクは、一般に、カラーシフトを呈さない(すなわち、そのようなインクの
色は、通常、視角の関数として変化しない。)
【0005】 主としてセキュリティの応用分野で使用するために、何種類かのカラーシフト
インクが開発されている。しかしながら、その高い費用に加え、この種のインク
の中には不透明なものもあり、そのため、バックライトの用途には適さない。ま
た、そのようなインクは、一般に、等方性材料の多重積層に基づいており、した
がって、視角が増加するにつれて彩度が損なわれる。
【0006】 カラーシフト顔料も公知である。例えば、光干渉顔料の系列は、商品名「クロ
マフレア(CHROMAFLAIR)」でフレックスプロダクツ社(Flex
Products,Inc.)から市販されており、デカルマニの作製に使用さ
れてきた。これらのデカルマニに関連する製品資料には、前述の顔料は、ビニル
基材に適用される工業用塗料中のカラーシフト顔料からなるものと記されている
。しかしながら、これらの材料によって与えられるカラーシフト効果は、かなり
大きな傾斜角度で観察できるのみであり、2色間のシフトに限定されている。ま
た、いずれもフィリップスプロダクツ社に譲渡された米国特第5,084,35
1号(Phillips他)、同5,569,535第(Phillips他)
、同5,570,847第(Phillips他)にはっきりと記載されている
前述の材料は、色強度がかなり低い(例えば、米国特許第5,084,351号
の図7−9参照)。同様材料は、米国特許第5,437,931号(Tsai他
)に記載されている。
【0007】 虹彩プラスチックフィルムは、現在、エンゲルハード社(Engelhard
Corporation)から、商品名「ブラックマジック(BLACK M
AGIC)」として販売されている。このフィルムは、コスメティックアンドパ
ーソナルケアマガジン(1997年9−10月号)に、ネオンテトラという魚、
クジャクの羽、油膜に見られるような同様効果を提供する、厚さ0.7ミルで1
00層を超えた黒みがかった半透明フィルムとして宣伝されていた。プラスチッ
クは、光学的に薄いフィルムの多層積層物である。しかし、フィルムの厚さのば
らつきによりフィルムの領域全体に色ぶれがある。その平均値からの層厚の偏差
は大きくはないが、隣接領域の色の差が著しい。このフィルムの種々のバージョ
ンは2色性のフィルムとしてではなく、単一反射色として分類されている。例え
ば、いろいろあるが、緑/青および赤/青の色組合せで販売されている。
【0008】 その他のカラーシフトフィルムも開発されている。そのようなフィルムのいく
つかは、金属、金属塩、または他の無機材料にベースとしている。このように、
米国特許第4,735,869号(Morita)には、反射色と透過色の種々
の組合せ(例えば、マゼンタ色を透過させ緑色を反射)を呈する二酸化チタンの
多層フィルムが記載されている。
【0009】 更に別の多層カラーシフトフィルムとして、ポリマーのフィルムが知られてい
る。このように、米国特許第5,122,905号(Wheatley他)は、
米国特許第3,711,176号(Alfrey他)のフィルムに関する記載で
、それらのフィルムによって反射される色は、フィルムに当たる光の入射角に応
じて変化すると記載されている。しかしながら、これらのフィルムで観察される
カラーシフトはとても緩やかで、特に鋭角のときの彩度が極めて乏しいので、こ
れらのフィルムはカラーディスプレーにはあまり適していない。当該技術分野に
おいて、視角の関数として鮮明なカラーシフトを呈し且つ高度な彩度を維持する
、ディスプレー用途に有用なカラーフィルムが必要とされている。また、当該技
術分野では、均一に着色されたポリマー干渉フィルタも必要とされている。
【0010】 種々の複屈接光学フィルムが、歪み硬化(例えば、半晶質または結晶質の)材
料を使用して作製されてきた。これらの材料の屈折率の所望の一致度および不一
致度は、延伸によって得られるので、これらの材料が多層光学フィルムの作製に
有用であることは実証されている。そのようなフィルムは、例えば、PCT特許
出願公開明細書第96/19347号に記載されている。
【0011】 また、当該技術分野では、色の均一性に優れたポリマーの多層光学フィルムも
必要とされている。押出ポリマー材料から作られた多層フィルムは、層厚および
光学的厚さが非常に歪みやすいことがわかっており、その結果、フィルムの幅方
向の色ぶれや不純物の原因となる。この問題は、「光学文書の安全保護(Opt
ical Document Security)」251−252(Ed.
R. van Renesse, 1994)で解説されている。ダウケミカル
社(Dow Chemical Company)およびそのライセンシーであ
るマール社(Mearl Corporation)が今日までに製造した多層
ポリマーフィルムについての説明で、当該参考文献は、これらのフィルムの各層
の厚さのばらつきのコントロールが非常に困難であり、その結果、フィルムは「
色の異なる無数の狭い縞を呈し、そのような縞の中には幅が2−3mmを越える
ものもある」Id.At 251と述べている。この問題は、ダウ社の米国特許
第5,217,794号(Schrenk)の第11欄、19−32行に、ここ
に記載のフィルムを作製するために使用されるプロセスにより、300%以上の
層厚のばらつきを生じることがある、と述べられている。また、当該参考文献は
、その第10欄、17−28行において、不均一な色の縞や斑点を呈するのは、
光学的に薄い層(すなわち、光学的厚さが約0.7ミクロンメートル未満の層)
を有する多層ポリマー本体の特徴であると述べている。同様な解説が、第2欄1
8−21行において、米国特許第3,711,176号(Alfrey,Jr.
他)のフィルムに対してなされている。これらの参考文献に示されているように
、高度な色均一性を多層光学ポリマーフィルム(および同の作製方法)が、当該
技術分野において長い間必要とされてきた。
【0012】 その一次反射バンドの光学的に厚いまたは光学的に極めて薄い層に依拠する、
前述以外の多層光学ポリマーフィルムも公知である。本質的に虹彩のバンドどう
しが非常に接近している場合には人間の目で識別できないので、そのようなフィ
ルムは、他の多層ポリマーフィルムに生じた虹彩の問題の一部を解消するもので
あった。しかしながら、可視光の反射は、スペクトルの赤外領域にある一次反射
バンドの高次数高調波によってもたらされるので、可視光の高反射を生じるとい
うフィルムの能力が損なわれる。また、当該技術分野では、光学的に薄い層(例
えば、光学的厚さが0.01−0.45マイクロメーター)から一次反射バンド
が生じ、高度に均質な色を呈する多層ポリマー光学フィルム(および同の作製方
法)も必要とされている。
【0013】 以下に記載の本発明によるカラーシフトフィルムは、前述およびその他の必要
を満足するものである。
【0014】 発明の概要 一態様において、本発明は、多層複屈折カラーシフトフィルムと、相互に直交
する面内軸(x軸とy軸)と面内軸に垂直な軸(z軸)に沿って偏光された光の
連続層の屈折率間に特定の関係がある他の光学体とに関するものである。特に、
x、y、およびz軸に沿った屈折率の差(それぞれ、Δx、Δy、およびΔz)
は、Δzの絶対値が、Δxの絶対値およびΔyの絶対値の2分の1未満である(
例えば、|Δz|<0.5k,k=max{|Δx|,|Δy|})。この性質
を有するフィルムは、(周波数すなわち1/λの関数としてプロットされるとき
に)p偏光の透過または反射ピークの幅および強度が広範囲な視角にわたって実
質的に一定であり続ける透過スペクトルを呈するように作製できる。
【0015】 p偏光の光の場合も、等方性の薄膜積層物のスペクトル特徴よりも高い角度変
化速度で、スペクトル特徴がスペクトルの青色領域に向かってシフトする。複屈
折材料の数値符号、z屈折率の不一致度、および積層物のf比を正しく選択する
と、s偏光およびp偏光の光の反射バンドの短いまたは長い波長バンドエッジが
実質的にすべての入射角において一致する。この種のフィルムは、本願明細書に
記載のバンドエッジ鮮鋭化技術を利用して設計されると、大きな角度および波長
範囲にわたって使用するように設計された薄膜積層物で可能な最高の色純度を呈
する。鮮明な色の遷移と高い色純度に加え、前述のフィルムは、非偏光のカラー
ビームスプリッタを要する用途に有利である。
【0016】 更に別の態様において、本発明は、個々の層の光学的厚さが、積層物の第1の
部分にわたって一方向に単調に変化(増加または減少)し、次に、この積層物の
第2の部分にわたって別の方向に単調に変化するか、一定であり続ける、少なく
とも1つの光学積層物を有するカラーシフトフィルムに関する。この種の積層設
計を有するカラーシフトフィルムは、反射バンドの片側または両側に鮮鋭なバン
ドエッジを呈し、それにより、フィルムは視角の関数として鮮明な色変化を呈す
る。このようにして得られたフィルムは、鮮明な、目を引くカラーシフトが望ま
れるディスプレーなどの用途に有利である。
【0017】 更に別の態様において、本発明は、透過スペクトルの主ピークが、吸光度の高
い領域で隔てられており、高屈折率媒体に浸されたときでさえも、高吸光度バン
ドがp偏光の光の屈折率の角度を存続するフィルムに関するものである。こうし
て得られるフィルムは、あらゆる入射角で高度な彩度を呈する。
【0018】 更に別の形態において、本発明は、近赤外放射を高い効率で反射させるが、直
角入射のときにはかなりの量の可視光を反射しないフィルムに関する。そのよう
なフィルムは、2種類の材料から成るコンポーネント式の1/4波長積層物であ
ってもよいし、または、ABCDの順に配列されるポリマー層A、B、およびC
を含む光学的繰り返しユニットを利用し且つこれらの材料の屈折率に特定の関係
をもたらすことによって実現されうる、主反射バンドの1つ以上の高次高調波を
抑制する光学積層物を構成する3種類以上の材料を含んでいてもよい。この関係
は、面内軸xおよびyに沿ってポリマー層Aの屈折率nx aおよびny aをそれぞれ
割当て、面内軸xおよびyに沿ってポリマー層Bの屈折率nx bおよびny bをそれ
ぞれ割当て、面内軸xおよびyに沿ってポリマー層Cの屈折率nx cおよびny c
それぞれ割当て、面内軸に垂直な交差軸zに沿ってポリマー層A、B、およびC
の屈折率nz a、nz b、nz cをそれぞれ割当てることによって理解できる。前述の
適正な関係は、nx aがnx cより大きく、nx bがnx aとnx cの中間にあること(例
えば、nx a>nx b>nx c)を要求し、および/またはnx aがnx cより大きく、n y b がny aとny cの中間にあること(例えば、ny a>ny b>ny c)を要求し、およ
び、nz a−nz bおよびnz b−nz cが0未満であるか、または前記差の両方が本質
的に0であること(例えば、max{(nz a−nz b),(nz b−nz c)}≦0)
を要求することによって達成される。前述のフィルム積層構造に加え、バンドエ
ッジ鮮鋭化技術を適用することによって可視光の高透過度から近IR光の高吸収
度まで急激な遷移を生じさせることができる。
【0019】 更に別の態様において、本発明は、歪み硬化材料から作製され、任意の入射角
で高度な彩度を呈し、フィルムの一次反射バンドの少なくともいくつかが光学的
に薄い層(すなわち、光学的厚さが0.01−0.45マイクロメーターの層)
を有するフィルム内の光学積層物から生じる多層カラーシフトフィルムと、同を
作製する方法に関する。光学積層物の中の層の物理的および光学的な厚さは高度
に均一である。本発明の方法によれば、横方向に層の厚み変動を起こす傾向があ
る、すなわち急激な色ぶれを呈する傾向がある従来技術の非歪み硬化フィルムに
生じていた層の物理的厚さおよび光学的厚さの歪みは、流延ウェブを2×2−6
×6、好ましくは約4×4の比率で両軸方向に延伸させることによって回避でき
る。また、同幅の流延フィルムを作る場合と比較して、より狭いダイを使って延
伸フィルムを作ることができ、これによって、より狭いダイで生じる溶融流動の
広がりが大幅に減少するため、押出ダイ内の層厚分布が乱れる可能性を減少させ
ることができる。回転速度が一定である精密流延ホイール駆動機構を利用するこ
とにより、層厚および光学的厚さが更にコントロールされる。流延ホイールは、
ウェブ厚のチャタリングや、その後のウェブ下流方向の層厚のばらつきの原因と
なる振動が無いように設計および操作される。これらの調節が行われないで押出
プロセスに生じる通常の振動は、一部は、本発明の光学フィルムの作製に採用さ
れる歪み硬化材料の溶融状態における引張強さの低さのために、色の均一性に顕
著な影響を及ぼすほどであることが分かっている。したがって、本発明の方法に
より、特定の視角で高度な色均一性を備えているポリマー材料から作製するカラ
ーシフトフィルム(例えば、特定の入射角で透過または版はされる光のスペクト
ルバンドのバンドエッジの波長値の変動が、少なくとも10cm2の面積で約2 %未満であるフィルム)の生産が初めて可能となった。この方法で得られるフィ
ルムは、光学積層物の内部に本質的に均一な層厚および光学的厚さを呈し、それ
により、物理的および光学的厚さの均一性が低度であるフィルムと比較して、よ
り鮮明でより高速なカラーシフトを視角の関数としてもたらす。
【0020】 本発明の関連態様において、本発明は、歪み硬化材料(例えば、歪み硬化ポリ
エステル)で作製されるカラーシフトフィルムに関する。反射バンドの反射率ま
たは吸光率は、その波長バンドに合わせて調整される層数と層対の屈折率差との
両方の関数として増加する。延伸後に高屈折率を示す歪み硬化材料を使用すると
、選択された低屈折率のポリマーと対にしたときに大きな屈折率差が得られる。
屈折率差の増加に直接的に比例して必要層数が減少する。また、層の数が少なけ
れば、所要数の層形成に際して倍増層や大きなフィードブロックサイズに依存す
ることが減るので、層数を減少させると層厚の均一性を向上させることができる
。その結果、更に精密に層厚を調節しながらポリマーフィルム積層物を作ること
ができ、分光特性を向上させることができる。
【0021】 更に別の態様において、本発明は、スペクトルの1つ以上の領域で偏光子とし
て作用するカラーシフトフィルムに関する。そのようなフィルムは、透過して見
えるとき、または、カード用紙などの白色の乱反射する背景に積層した後(また
は、同をコーティングした後)反射して見えるときに、カラーシフトを呈する。
種々の面白い光学的効果を生み出すために、カラーシフト偏光子を他の偏光子ま
たは鏡と組み合わせてもよい。
【0022】 本発明のカラーシフトフィルムは、高い視感度効率を備えた明るい表示色を提
供する低吸収性材料としてディスプレーに有利に利用できる。ソースライトの種
々の色が透過または反射して見えるように光学フィルムに広バンドの光の光源を
連結することにより、容易に表示色を誘導できる。ある実施態様では、このフィ
ルムは広バンドミラーと組み合わせることもできる。このように、例えば、フィ
ルムとミラーとがわずかな距離を置いて略平行であるようにフィルムを広バンド
ミラーとを組み合わせると、3−Dの「深さ」を呈する物品が得られる。このフ
ィルムは、このフィルムの高いスペクトル反射度および角度選択性を有利に利用
するように、いくつかの異なる幾何学形状に形成してもよいし種々の光源と組合
せてもよい。
【0023】 発明の詳細な説明 A.序文 本発明のカラーシフトフィルムは、視角の関数として色を変化させる光学的に
非等方性の多層ポリマーフィルムである。少なくとも1つのバンドで光の一方ま
たは両方の偏光を反射するように設計できるこれらのフィルムは、少なくとも1
つの反射バンドの片側または両側で鮮鋭なバンドエッジを呈するように適応させ
ることができ、それによって鋭角で高度な彩度を提供できる。
【0024】 本発明のカラーシフトフィルムの内部の光学的積層物の層の厚さおよび屈折率
は、(特定の入射角度で)光の特定波長の少なくとも一方の偏光を反射し、それ
以外の波長については透過的であるように制御されている。種々のフィルム軸に
沿って前述の層の厚さおよび屈折率を注意深く操作することにより、本発明のフ
ィルムを、1つ以上のスペクトル領域にわたって鏡または偏光子として作用させ
ることができる。このように、例えば、本発明のフィルムは、スペクトルの赤外
線領域の光の両偏光を反射し且つスペクトルの他の部分を透過するように調節で
き、それによって低Eタイプの開口(low−E type fenestra
tions)で使用するのに理想的に構成される。
【0025】 本発明のフィルムは、その高反射性に加え、特定タイプのカラーディスプレー
にとって理想的な結果をもたらす2つの特徴を有している。第1に、特定の材料
選択により、p偏光の多層フィルムの光学的透過/反射スペクトルの形状(例え
ば、バンド幅および反射率の値)を広範囲の入射角にわたって本質的に不変であ
り続けさせることができる。この特徴のため、例えば650nmで狭域透過バン
ドを有する広バンドミラーフィルムは、直角入射の透過のときに深紅に見え、次
いで、入射角が連続的に増加するにつれて赤、黄、緑、および青に見える。その
ような働きは分光光度計のスリットで光の色分散ビームを移動することに相当す
る。実際、本発明のフィルムを使用して単純な分光光度計を作ることができる。
第2に、角度に伴うカラーシフトは、一般に、従来の等方性多層フィルムのカラ
ーシフトよりも大きい。
【0026】 入射角としての、スペクトルにわたる種々形状の反射バンドの動きは、視角の
関数としてフィルムの色変化の根本原理であり、本願明細書に記載の多数の興味
深い物品や効果を構成するために有利に使用できる。また、透過色および反射色
について多数の組合せが可能である。次に、種々のスペクトル設計の詳細を記載
する。
【0027】 B.光学的積層物の設計 B1.スペクトルの設計の詳細 一般に、本発明のカラーシフトフィルムは、広範囲の反射スペクトル特徴を利
用して変動光学効果を生じさせるように設計できる。例えば、角度に応じた色変
化を更に顕著にさせるためにバンドエッジ鮮鋭化技術を利用してもよいし、ある
いは、この特徴を1つ以上の狭域発光バンドを有する光源とを組合せでもよい。
あるいは、バンドエッジの勾配を増加させることによって、または、直交するフ
ィルム面に沿って同様に任意偏光状態の光を反射しないフィルムを利用すること
によって、より穏やかな色変化を実現することもできる。これは、例えば、主延
伸軸に沿ったEフィールドの光よりも、副延伸軸に沿ったEフィールドの光の反
射性の方が弱い、非対称に二軸延伸されたフィルムに該当する。そのようなフィ
ルムでは、透過光および反射光の両方の色純度が低くなる。
【0028】 面内屈折率の高い材料層の厚さ軸(z軸)屈折率と低屈折率材料のz軸屈折率
とが等しく、且つ、屈折率のばらつきが無視される場合に、周波数空間でプロッ
トする、すなわちレシプロカル波長の関数としてプロットすると、透過スペクト
ルの形状はp偏光の角度により変化しない。この効果は、1軸性複屈折材料間の
界面に入射するp偏光のフレネル反射率の関数形式と、複屈折フィルムの4分の
1波長積層物のf比の関数形式とから導き出される。光軸x、y、zは、xとy
がフィルム積層物の平面内にありzがこのフィルム面と直交するように、互いに
直交しているものと仮定する。複屈折材料ポリマーフィルムでは、xおよびyは
、一般にフィルムの直交延伸方向であり、z軸は、このフィルム平面に垂直をな
している。s偏光およびp偏光のフレネル係数を、式B1−1と式B1−2に示
す。
【数1】
【数2】 式中、n10およびn20は、それぞれ、材料1および2の面内屈折率であり、n 1z とn2zは、フィルム面に対して垂直方向のそれらの各屈折率である。q0は、 屈折率n0である隣接媒体の屈折角である。rssの式は、等方性材料のものと同 一である。
【0029】 式B1−1およびB1−2は、2軸性複屈折反射偏光子を作製するために利用
される1軸性延伸フィルムの直交する延伸軸および非延伸軸に沿って有効である
。式B1−1は、直交していな、いすなわちフィルムの延伸軸と一致していない
、フィルムの面内光軸に沿って有効でもある。そのような軸間の方位角での性能
については、更に多くの数学的記述を要するが、所要の数学的モデリング技術は
、当該技術分野で公知である。
【0030】 特に有用な光学的積層物は、面内屈折率差と比較して2つのz屈折率が等しい
またはほぼ等しい積層物である。前述のように、式B1−1でn1zがn2zと等し
いとすると、rppは入射角と無関係であるという注目すべき結果が得られる。
【数3】
【0031】 フレネル反射率に関する上式は、層厚とは無関係で、界面効果のみを予測する
ものである。薄膜積層物では、建設的干渉に要する整相が層の光学的厚さによっ
て決まるので、多層薄膜で達成可能な反射率およびバンド幅の大きさは全部の層
の厚さに大きく依存している。一般に、最大光強度の場合、2分の1波長ユニッ
トセルの各層で等しい光学的厚さを有する、2コンポーネント4分の1波長積層
物が使用される。この設計はf比0.5であると言われる。ここで、
【数4】 f = n11/(n11 + n22) 式B1−4 n1とn2は屈折率であり、d1とd2は2つの層の物理的厚さであり、直角入射
であるとする。f比0.5は、薄膜光学積層物の最大のバンド幅と反射率を提示
するものである。直角入射でf比が0.5であるように積層物が設計される場合
、第1の材料の方が高い屈折率を有するとすると、f比は等方性材料の斜角で増
加する。複屈折材料の場合、f比は、2つの材料コンポーネントの面内屈折率に
対するz屈折率の関係に応じて、入射角の関数として増加、減少、または一定に
維持できる。任意の入射角の複屈折材料のf比を計算するために、式B1−5を
利用して材料別に有効相すなわちバルク屈折率を計算できる。
【数5】 これは、p偏光の場合である。
【数6】 これは、s偏光の場合である。各材料の光学的厚さは、その物理的厚さに式B
1−5とB1−6で求めた有効相屈折率を乗じることによって計算できる。任意
の入射角といずれか一方の偏光との場合のf比は、適当な有効位相の厚さ屈折率
値を、上記のf比の式kに挿入することによって得られる。材料のz屈折率が一
致していれば、全部の入射角度のf比は次式で簡単に与えられることが分かる。
【数7】 f=n101/(n101 + n202) 式B1−7 この式は入射角と無関係である。従って、z屈折率の一致という関係を満足す
る交互材料層を利用して作られる多層干渉フィルタは、入射角度と無関係なp偏
光の反射率および分数バンド幅といったスペクトル特徴を呈する。
【0032】 p偏光の角度の関数としての一定スペクトル形状は、本願明細書に記載の多く
のカラーシフトディスプレーの作用の上で重要効果であり、あらゆる入射角度で
高い色純度を有する有色多層干渉フィルムを作製するために利用できる。p偏光
について一定の反射スペクトルを呈する多層フィルムの例を図18に示す。
【0033】 実施例B1−1 流延ホイールの速度を約30%遅くした状態で、実施例E1−2によりフィル
ムを作製した。図18に、直角入射および60°入射におけるp偏光の透過スペ
クトルを示す。図19に、直角入射および60°入射におけるs偏光の透過スペ
クトルを示す。
【0034】 バンドエッジおよび勾配に関する下記の定義を利用して、当該実施例について
以下の値を測定した。直角入射において600nm付近(543−646nm)
の阻止バンドのバンド幅は103nmであり、当該阻止バンド内の平均透過率は
5.5%である。青色のバンドエッジの勾配は0.66%/nmであり、赤色の
バンドエッジの勾配は2.1%/nmである。直角入射で700nmのときの通
過バンドは、バンド幅100nm、最大透過率85%である。通過バンドのバン
ドエッジの勾配は、青色側で2.3%/nm、赤色側で1.9%/nmである。
全体スペクトル曲線の形状は、直角入射と比較される60°入射におけるものと
実質的に同一であることに注意されたい。図18および図19のスペクトルは、
TD(横方向)と平行な偏光を利用して得た。4分の1波長の厚さのPET層の
屈折率は、直接測定することはできないが、PETスキン層の屈折率とほぼ同じ
であると考えられる。ニュージャージー州ペニングトンのメトリコン社(Met
ricon Coiportaion)製のMetricon Prism カ
プラを利用して、当該実施例のPETスキン層の屈折率を測定した。横(テンタ
ー延伸、すなわちTD)方向、縦延伸またはLO方向とも呼ばれる縦(機械すな
わちMD)方向、および厚さ、すなわちz軸方向の屈折率を測定した。PETス
キン層の屈折率は、TD方向がnx=1.674、MD方向がny=1.646
、z軸屈折率がnx=1.490であった。Ecdelの等方性屈折率は、約1
.52である。TDおよびMD方向の相対的延伸比を調節することによって、P
ETのTDおよびMD方向の間の屈折率のバランスを良くすることができる。
【0035】 複屈折反射多層フィルムのs偏光の吸光バンド幅および吸光率の大きさは、ち
ょうど従来の等方性材料から作られたフィルムのように、入射角に伴って増加す
る。このように、より高い入射角では、s偏光のごく狭域透過バンドは、バンド
幅ゼロまで減少する。これにより、s偏光が吸収されp偏光成分が無変化である
ので強度のみが減少し、したがって、透過光の色純度に大きな影響を及ぼさない
。透過バンドがより広い場合、s偏光およびp偏光の透過率の差の重要性が低く
なる。
【0036】 s偏光およびp偏光のスペクトルの平均は、一般的な周辺照明の中で観察する
。s偏光およびp偏光の異なる作用を種々で有利に利用できる。
【0037】 B2.F比 単一の反射バンドを有するユニットセルから成る漸変積層物を作製するために
のみ設計された押出装置を利用して本発明の光学フィルムおよび装置のF比を操
作することにより、スペクトルの特定領域に合わせたバンドパスカラーフィルタ
すなわち多重反射バンドを作製できる。例えば、F比を調節することにより、複
数層から成る単純な厚さ漸変積層物のみを利用して、高度に飽和された透過色に
よる狭域緑色通過フィルタを作製できる。
【0038】 4分の1波長ユニットセル(Q×Q)は、二次反射高調波を阻止するが、一次
高調波の固有バンド幅(反射ポテンシャル)を最大化する。F比を、Q×Q設計
ポイントから十分に離れた特定範囲の値に変更することによって、一次および二
次高調波の反射バンドの両方について比較的に高い固有バンド幅を有するユニッ
トセルを設計できる。そのような系の一例は、F比による二軸延伸PEN/PM
MA系である。
【数8】 および
【数9】 ここで、DPMMA=46.7nm、NPMMA=1.49、DPEN=100nm、お よびNPENがnx=1.75、ny=1.75、nz=1.50のときに、直角 入射において、一次高調波の反射バンド幅は約8%、二次高調波の固有バンド幅
は約5.1%となる。このように、広バンド反射体および一次および二次高調波
に強反射バンドを持たせるために層厚を線形に変化させたポリマー層の多層積層
物を設計する場合、隣接する一次および二次反射バンドエッジが通過バンドフィ
ルタを形成する。層対の厚さを、一次バンドの短波長バンドエッジが約600n
mになるように調整すると、図20に記載のように可視スペクトルの中央の通過
バンドが得られる。この積層物は、633nmでnx=1.75、ny=1.7
5、およびnz=1.50の屈折率をPENに与えるように、実施例E1−1に
記載のように二軸延伸できる224層のPEN/PMMA積層物をシミュレート
するように設計された。PMMAの約1.50の等方性屈折率を有する。最も薄
い層対から始めて、積層物の各連続層対は、直前の対より0.46%厚くなるよ
うに設計した。それよりも大きい、0.63%といった勾配を使用すると、一次
バンドの赤色バンドエッジがIRにまで広がり、二次のピークの赤色バンドエッ
ジも増加し、結果として、図21に記載されているように550nm付近のより
狭い通過バンドになる。
【0039】 F比は、一次および二次高調波の阻止バンドの強度のバランスを良くするよう
に幾分か変更可能であることに注意されたい。また、通過バンドのエッジを鮮鋭
化するためにバンドエッジ鮮鋭化技術を利用することもできる(これらの計算例
ではスペクトル線変化図を利用した)。適切なバンドエッジ鮮鋭化技術は、「鮮
鋭なバンドエッジを備えた光学フィルム(Optical Film with
Sharpened Bandedge)」と題された米国特許出願第09/
006,085号に記載されている。そのようなフィルム設計の横方向均一性は
、横方向の多層誤差が存在していないので、実施例E1−2などの2パケット式
多層設計よりも格段に優れている。横方向の多層変動性能の例であるE1−2と
比較するために、実施例B7−1を参照されたい。
【0040】 特定のフィルム層断面を有する多層フィルムは、従来達成可能であったよりも
はるかに鮮明なスペクトル遷移を提供できることが分かった。図1に、縮尺通り
に記載されていないが、そのような好ましい分布を説明するのに役立つフィルム
構造の断面図を示す。図示のように、多層フィルム120は、2種類の光学材料
“A”材料と“B”材料とを交互に配列した12の独立層を含んでいる。別の実
施形態では、3種類以上の別個の光学材料を使用することもできる。隣接する”
A”層および”B”層から成る各対は、フィルム上部のORU1から始まってO RU6で終わるORUを形成している。また、これらのORUは、光学的厚さO T1、OT2...OT6を有している。前述の光学的厚さは、前述の式Iで識別され
た項”Dr”と同じである。設計波長における最大一次反射率(式IでM=1)
の場合、各ORUは、AまたはB層に対して50%のf比を有するべきである。
A層はB層よりも薄く図示されているので、A層は、B層よりも高いX(面内)
屈折率を有していると考えられる。ORU1−3は、ORUの光学的厚さが−z
方向に単調減少する多層積層物S1にグループ化して示されている。ORU4−
6は、ORUの光学的厚さが単調増加する別の多層積層物S2にグループ化して
示されている。このORU光学的厚さ分布を図2に示す。このような厚さ分布は
、鮮明なスペクトル遷移の生成に有用である。しかしながら、そのような好適分
布例に進む前に、バンドエッジの鮮明化を行わないバンドパスフィルタの例を説
明する。
【0041】 図3に、300層の独立層から構成されているバンドパス多層フィルムの設計
を示す。フィルム内の各独立層の物理的厚さは、フィルムの上部または前部から
始まって、フィルムの底部または後部に向かって進むように記載されている。デ
ータポイント122は、面内屈折率1.5の材料(例えば、PMMA)を表し、
データポイント124は、面内屈折率1.75の材料(例えば、PEN)を表す
。層の番号1および2は、「第1の」ORUを構成し、層3および4は、第2の
ORUを構成し、および以下同様に構成されている。任意のORUの光学的厚さ
は、屈折率が高いおよび低い層の光学的厚さの合計に等しい。層1−150は、
第1の多層積層物S3を構成し、層115−300は、第2の多層積層物S4を
構成している。そのようなコンポーネント積層物はいずれも、ORUの光学的厚
さが単調減少している。2つの積層物の間の光学的厚さの不連続は、図4に記載
の単純なノッチ透過バンド126を誘発する。直角入射光と一定の屈折率とを波
長(無拡散)の関数であると仮定するアザム(Azzam)およびバシャラ(B
ashara)著の「エリプソメトリー・アンド・ポラライズド・ライト(El
lipsometry and Polarized Light)」に概説
されているベレマン(Berreman)の4×4マトリックス法を利用して、
図1の多層フィルムから図4を計算した。バンド126は、ピーク透過率が約6
0%、約50nmにおいて半値全幅128、および線130で示される中心波長
約565nmである。また、バンド126の分数バンド幅や、10%を僅かに下
回る。また、屈折率は、可視スペクトルの約75%にわたって少なくとも80%
である。
【0042】 スペクトルカットオンおよびカットオフ遷移を鮮明化する効果を有する特定の
光学的厚さ分布を有する別の層(ORU)を設けることにより、さらにずっと小
さい分数バンド幅を有するフィルムを作製できる。データポイント122、12
4は、屈折率がそれぞれ1.5および1.75である、図3と同じ材料を表して
おり、多層積層物S3およびS4における連続150層は、図3のものと同じ勾
配の線形厚さ分布を有している。図5のフィルムは、スタックS3およびS4間
に、光学的厚さが実質的に一定である(非傾斜の)ORUを有する積層物S5、
S6を単に追加したものである。積層物S5のORUの光学的厚さは、積層物S
3の最小光学的厚さと実質的に等しく、積層物S6のORUの光学的厚さは、積
層物S4の最大光学的厚さと実質的に等しい。同じ関係が、ORUの各構成要素
に適用される。前述の積層物について計算で求めた軸上スペクトルを図6に示す
。透過バンド132が非常にはっきりと示されている。バンド132のバンド幅
率は、約3%以下である。
【0043】 ピーク透過を向上させ、さらに急峻なバンドエッジ(更に狭い透過バンド)を
作るために、図7に記載の設計を備えた別の多層フィルムを作った。これは、デ
ータポイント122,124に使用されているものと同じ材料を用いて、個々の
層を図示ようにコンポーネント多層積層物S7−S10に配列することによって
実現されたものであり、S8とS9は、互いに反対側にカーブする厚さ分布を有
しており、S7とS10は、それぞれ積層物S8およびS9の曲線と一致するよ
うに僅かにカーブした輪郭を有している。この曲線輪郭は任意数の関数形式に従
うことができる。この形式の主目的は、1波長に調整した層を備えた4分の1波
長積層物に存在する正確な厚さ繰り返しを中断することである。ここで使用され
ている具体的な関数は、直線輪郭の加法関数(S7の短波長側およびS10の長
波長側に使用されているものと同じ)と、適切な負または正の一次導関数(fi
rst derivative)を利用して輪郭をカーブさせる正弦波関数であ
る。重要な特徴は、ORU厚さ分布の二次導関数が、反射積層物の赤色(長波長
)バンドエッジの場合に正であり、反射積層物の青色(短波長)バンドエッジの
場合に負であることである。ノッチ付き透過バンドのバンドエッジについて言及
する場合は、逆の考え方が必要である点に注意されたい。同一原理の他の実施形
態は、一次導関数がゼロ値となるポイントが複数あるという特徴を含んでいる。
ここでは、いずれの場合も、導関数とは、光学的厚さ値の標準偏差1σ区間が1
0%未満である小さな統計誤差を含みうる実際のORU厚さ分布に合ったベスト
フィットの曲線のもののことを言う。
【0044】 図8に、図7のフィルムの算定軸上透過率を示す。バンド134のピーク透過
率は75%以上であり、分数バンド幅は約2%未満である。p偏光およびs偏光
に関する軸外透過スペクトルも計算し、それぞれ、図9の曲線136、138に
示した。照射角60°について計算を実施し、2タイプの層の面外屈折率が1.
5で一致すると仮定した。p偏光について高いピーク透過率と小さい分数バンド
幅が維持されていることに注意されたい。また、s偏光の透過ピークが消えた点
にも注意されたい。しかしながら、図9のスペクトルの赤色端では、sおよびp
偏光について、軸上の近赤外線領域に位置する透過バンドが広くなったことが分
かる。
【0045】 同様の遷移鮮明化技術は、ハイパスまたはローパスフィルタなどの、より広い
透過特性を有する多層フィルムにも利用できる。そのような例のいくつかを以下
に示す。いくつかの実施形態では、ORUを構成している各層の物理的厚さは、
例えば同じ一次関数に基づいて、フィルムの厚さにわたって同一ペースで変化す
るが、別の実施形態では、ORUを構成している層の厚さは、違うように変化す
る。以下の各例では、高屈折率層および低屈折率層の屈折率は、それぞれ1.7
5と1.5であり、いずれも無拡散である。
【0046】
【表1】
【0047】 コンポーネント多層積層物S11を基準フィルムデザインとして使用する。軸
上反射スペクトル140を積層物S11単体について計算し、その後、S11+
S12(物理的厚さ分布については図10を、反射率曲線142については図1
1を参照)、S11+S13(物理的厚さ分布については図12を、反射率曲線
144については図13を参照)、S11+S14(物理的厚さ分布については
図14を、反射率曲線146については図15を参照)、S11+S15(物理
的厚さ分布については図16を、反射率曲線148については図17を参照)と
いうフィルム組合せについて計算した。図から分かるように、積層物S11に、
厚さ勾配が逆の積層物(S12)、f率の偏移を有し、厚さ勾配がの積層物(S
13)、実質的に厚さ勾配がゼロの積層物(S14)、およびORUの一方のコ
ンポーネントだけを使用した、厚さ勾配が逆の積層物(S15)を、積層物S1
1に追加したところ、スペクトル遷移の鮮明さに進歩的な望ましい効果が得られ
た。
【0048】 前述の原理を利用することにより、より高い高調波を利用して、複数の層グル
ープを必要とせずにスペクトルの可視領域内に複数の反射バンドを生成できる。
また、種々のスペクトル空間および色を生成するために種々の高調波阻止設計を
利用できる。例えば、f比を別の値に調節することによってf=0.5の一次ピ
ークと比較して一次以上の反射ピークの相対的ピーク高さを変更できる。Q×Q
(f=0.5)4分の1波長積層物の式または光学的モデリングプログラムに挿
入できる任意のf比および高調波数の有効屈折率差計算することによって、任意
のf比における高調波の光強度を推算して有効な近似値を求めることができる。
式の修正が必要なのはただ1度だけである。任意の次数のスペクトル応答の計算
時、(修正f比を備えた)積層物は、図22に記載の有効屈折率差を有するQ×
Q積層物と見なされ、仮定される層数に次数数を乗じなくてはならない。このQ
×Q積層物に対する有効屈折率は、図22のプロットによって与えられる。f比
の関数として、一次高調波は、1つの最大値を有し(Q×Qポイント)、二次高
調波は2つの最大値を有し、以下同様である。一次バンド幅と比較して、簡素な
積層物のより高い次数のバンド幅およびピーク反射率を前述の値から推定できる
。n番目に高い次数のピーク反射率の計算には、n倍の層数を仮定する必要があ
るので、その次数を乗じた、より次数が高い各曲線を利用して図22を再プロッ
トすることが有用である。このプロットを図23に示す。重要なf比の数は、こ
れらのプロットから得ることができる。
【0049】 例えば、すべての奇数の次数がf=0.5で最大値を有する場合、すべての偶
数の次数はf=0で反射率ゼロである。三次はf=0.167と0.833にお
いて最大値を有し、四次はf=0.125と0.875において最大値を有する
。三次反射率はf=0.33と0.66においてゼロであり、四次はf=0.2
5と0.75においてゼロである。後者のf比対のとき、二次が最大値を有する
。f=0.2および0.8において、一次と四次は等しいピーク高さを有し、二
次および三次についても同様である。再びf=0.2および0.6において、一
次と四次は等しいピーク高さを有し、二次および三次についても同様である。五
次の曲線(不図示)は、f=0.2、0.4、0.6および0.8で最小値を有
し、f=0.1、0.3、0.5、0.7、0.9において最大値を有する。任
意のフィルム設計の好ましいf比は、用途と、阻止または増強が望まれる、選択
されたより高次ピークとによって変化する。
【0050】 積層物設計に加え、材料選択を有利になるように利用することにより、反射バ
ンド幅間を特定間隔に固定せずに高次高調波のバンド幅を調整することができる
。任意の材料層対のQ×Q積層物の固有の反射バンド幅は、直角入射のときに面
内屈折率差のみに依存するその界面のフレネル反射率にほぼ等しい。
【0051】 角度の関数として反射性の減少を呈するフィルムおよび他の光学体を作製する
ために、材料選択を利用できる。詳細には、等方層のスペクトルが傾斜角の減少
に寄与する、等方性層と複屈折層から成るある組合せを利用できる。これらの設
計を以下に説明する。
【0052】 より短い波長に対する任意のスペクトルの通常の単調シフトを呈するフィルム
などの光学体を作製するために、以下に記載の等方性/副屈折積層物の組合せに
加え、他の積層物設計も利用できる。例えば、3種類の材料組合せを利用して、
他方の角度ではなく、一方の角度でp偏光の高次高調波を阻止することができる
。s偏光に関する同様効果は、2層設計で達成することができる。
【0053】 例えば狭バンド反射体となど、特に純粋な色を呈するフィルムおよび他の光学
体を得ることが望ましい場合には、大きなまたは小さなF比を利用することによ
って、固有バンド幅を限定できる。次いで、Q×Q積層物で達成可能な同一の反
射率を得るためには、追加の層が必要である。(定義によれば、Q×Q積層物の
f比は0.5である。)同様に、鮮鋭なバンドエッジを持った広バンド反射体を
作るためには、大きいまたは小さいf比を利用し、適切な厚さの傾斜と大きな屈
折率不一致を呈する材料を備えた多数の層(例えば、1000層以上)を使用す
ることにより、反射エンベロープを入れることができる。あるいは、固有バンド
幅を制限するために、より小さな面内屈折率差を採用したり、強度損失を補償す
るために層数を増加させる。
【0054】 前述設計の特定用途の1つにおいて、スペクトルの可視領域では任意の角度で
ほとんど反射が無いが、400nm付近のUV領域では広範囲の角度にわたって
広い反射バンドを保持するUV反射フィルムを作ることができる。これは、層を
、UV反射積層物およびIR反射積層物という2つのフィルム積層物すなわちパ
ケットに構成することによって達成される。UVパケットはUVにおいて一次で
あり、IRパケットは、傾斜角で反射率の最大値を呈するスペクトルのUV領域
の高次反射ピークを呈するように設計されている。入射角度が常態から変化し、
一次UVピークが、短波長に移行すると、IRパケットからの非抑圧高次ピーク
がUVに移動する。
【0055】 別の用途では、本発明のフィルムおよび光学装置は、少なくとも1つの入射角
においてフィルムの反射バンドと染料の吸光バンドとが一致するような1種類以
上の染料を組み込んでもよい。フィルムの反射バンドと違って染料の吸光バンド
は一般に入射角度によって移動しないので、フィルムは、バンドどうしが一致す
る角度では1色を呈し、バンドが離れた後の別の角度では1色以上の別の色を示
す。逆に、任意の入射角において光学積層物の中のある透過バンドと一致するよ
うに吸光バンドを作ることもできる。このように、フィルムは、例えば直角入射
では黒くなるが、傾斜角では、通過バンドが、染料スペクトルでカバーされない
短波長に移動して、フィルムが有色になるように構成できる。銅フタロシアニン
顔料は、可視において鮮明なスペクトル特徴を有し、特にこの実施形態に適して
いる。
【0056】 本発明の別の実施形態では、本発明のフィルムおよび光学装置は、1つ以上の
ベベルガラスプリズムと組み合わせてもよい。特定の一実施形態において、ベベ
ルガラスプリズムストリップとフィルムとを組み合わせることにより、スペクト
ル角度以外の角度において着色ミラーフィルムに見せることができる。ミネソタ
州セントポールの3M社から販売されている、商品名Optical Ligh
ting Filmなどのマイクロプリズム材料を、この多層フィルムと隣接配
置する、すなわち光学的に結合させることもできる。層をなしたフィルムは、種
々の角度で種々の色を透過し、プリズムが光を再方向付けするので、この2つを
組み合わせることにより、見る人の方向にプリズムが再方向付けしなければ通常
は見えない任意の角度で色が見えるようすることができる。また、プリズムがフ
ィルムに光学的に連結されれば、プリズムは、光がフィルムに透過させられる角
度を偏光することができ、したがって、この点において色を変えることができる
。このフィルムは、非スペクトル角度で着色ミラーが見える3次元効果を呈する
。また、このフィルムは、プリズムが付いているエリアと付いていないエリアの
間でも色が相違した。
【0057】 さらに別の実施形態では、高バンド着色ミラーフィルムを含む第2の要素と組
み合わせて、スパイク型のスペクトル分布を有するフィルムまたは光学体が第1
の要素として使用されている。第1の要素は、フィルムを照射する広バンド光源
を、スパイク型光源に変換する効果を有し、それにより着色ミラーフィルムによ
り鮮やかな色をもたらすことができる。干渉フィルムをスパイク型光源で照射す
ることによって生じる色変化は、極めて角度の影響を受けやすい色変化をもたら
すことが分かった。
【0058】 本発明の種々の実施形態において、角度によって色が変わって見える色相殺(
color cancellation)を利用することにより、結果装置に装
飾効果を与えることができる。例えば、本発明により作製された2つのフィルム
を、いくつかの箇所で平行であって他の箇所では平行でないように配置してもよ
いし、あるいは、本発明により作製された着色ミラーフィルムを広バンドミラー
フィルムと組み合わせてもよい。フィルムが補色を有する場合、または、フィル
ムの1つが広バンドミラーフィルムで他が着色ミラーフィルムの場合、こうして
得られる組合せにより、任意の場所の最上層フィルム色を変化または中和させる
が、他の場所については変化または中和させない。
【0059】 B3.等方性/副屈折フィルムの組合せ積層物 ある光学積層物設計を利用することにより、角度に伴う短波長方向の任意スペ
クトル通常単調シフトによってもたらされるものとは異なる、入射角に伴うカラ
ーシフトを得ることができる。特に、本発明の多層積層物は、従来技術の多層積
層物を組み合わせることにより、幾分か独特の角度効果を生成できる。例えば、
直角入射において任意の波長の中心に位置する1つ以上の透過ピークを有する本
発明の複屈折カラーフィルムは、直角入射において任意の波長で反射する等方性
層の積層物を被覆したり、同と一緒に共押出ししたり、同を積層したりできる。
このようにして組み合わせた物品は、直角入射で銀色の鏡のように見える。しか
しながら、傾斜角度では、等方性フィルムがp偏光を漏らすために複屈折フィル
ムの透過ピークが見え、高入射角では、着色ミラーに変化する。これにより、複
屈折積層物の反射バンド幅がIRに至り、傾斜角において全部の赤色光を遮断す
ると考えられる。最大効果は、傾斜視角またはその近くにブルースター角を持っ
ている等方性フィルム積層物の場合に現れる。複屈折積層物は、希望に応じて傾
斜角度で赤色を透過するように設計することもできる。
【0060】 前述の設計技術の別形態として、等方性反射積層物によって通過バンドの一部
を遮断した1つ以上のスペクトル通過バンドを備えた複屈折積層物がある。この
物品は、直角入射において銀色ではなく、直角から傾斜角度に変化するにつれて
、一方の色から他方の色に変化する。
【0061】 逆に言えば、いくつかの層でz屈折率が不一致であり、より高い面内屈折率を
有する材料のz屈折率が最低となるように材料を選択できる。そのような組合せ
の1つへPEN/PETGである。PETGは、摂氏120℃を越える温度で延
伸された場合に、約1.57の等方性屈折率を有する。PENは、実施例E1−
1に記載のように延伸された場合に、
【数10】 を有する。これらの層は、両方の偏光について傾斜角で反射率が増加し、そのた
め、単独またはz屈折率を一致させた層と組み合わせて使用した場合、そのよう
にして得られるフィルムは、直角入射で有色に見え、傾斜角で銀色に見えるよう
に設計できる。この効果を得るためにPENと組み合わせて使用するのに適した
材料は、屈折率が1.55を上回る他のコポリエステルおよびポリカーボネート
である。 前述の実施例では、少なくとも1つの視角で無色である合成フィルム
の作製を扱うものであるが、これらと同じ設計技術を利用して、実質的に任意の
視角において無色でない(装飾またはセキュリティ等に望ましい)特殊なカラー
シフトを作ることができる。
【0062】 B4.ブルーシフト ユニットセル内に一軸方向に負の複屈層を含んでいるフィルムなど、本発明に
基づいて作製されるあるフィルムは、従来のカラーシフトフィルムで観察される
よりも明らかに大きなブルーシフト(すなわち、入射角の変化にともなったスペ
クトルの青色端へのスペクトルピークの移動)を呈するように構成できる。また
、任意の(非直角)入射角度において、p偏光に関するブルーシフトの大きさは
、従来のフィルムで観察されたものより大きくなるので、入射角に関するカラー
シフトの差は、従来のフィルムよりも本発明のフィルムの方が大きくなる。、こ
の後者の特徴は、本発明のフィルムのカラーシフトを更に著しくする効果があり
、したがって、本発明のフィルムはカラーシフトディスプレーに更に適したもの
となる。
【0063】 任意の薄膜積層物における、入射角度によるブルーシフトの大きさは、各層に
対する基本的な波長同調式から導き出すことができる。
【数11】 L/4=ndCos 式B4−1 式中、Lは、任意の層に合わせて調整された波長であり、θは、その層の規定
度から測定された入射角であり、nは、層を通る光の任意の方向および偏光の材
料層における有効屈折率であり、dは、層の物理的厚さである。等方性の薄膜積
層物では、θの増加に伴ってCosθの値だけが増加する。しかしながら、本発
明の一軸方向に負の複屈折フィルムにおいては、p偏光について、θの増加にと
もなってnおよびcosθの両方が減少する。ユニットセルが、例えばPENま
たはPETから組成された、一軸方向に負の複屈折材料または二軸方向に複屈折
の層を含んでおり、p偏光が、高い方の面内屈折率の値だけでなくz屈折率の値
も感知する場合、高い方の入射角について有効屈折率が減少する。そのため、ユ
ニットセルに負の複屈折層が存在することによって生じる有効な低z屈折率によ
り、等方性薄膜積層物に存在しているブルーシフトに加え、第2のブルーシフト
が生じる。この複合効果により、全体が等方性材料から構成されたフィルム積層
物と比較して、より大きなブルーシフトがもたらされる。ブルーシフトの大きさ
は、ユニットセル内の全部の材料層の入射角に伴うLの厚さ重み付き平均変化に
よって決まる。このように、ユニットセルの等方性層に対して複屈折層の相対的
な厚さを調整することによって、ブルーシフトを増減することができる。これに
より、製品デザインで最初に考慮しなくてはらないものがf比の変更となる。鏡
の最大ブルーシフトは、積層物の全層における負の一軸方向複屈折材料によって
達成される。
【0064】 あるいは、フィルム内の交互の薄膜材料の一方のz屈折率が、その面内屈折率
よりもはるかに高く、他方の材料の複屈折が低い場合には必ず、角度変化により
、s偏光の吸光バンドが青色に移動するよりも僅かに遅い速度で、p偏光の吸光
バンドが青色に移動する。このように、光学スタック内で一軸方向に正の複屈折
材料だけを使用することにより、最小のブルーシフトが得られる。
【0065】 偏光子には、二軸方向複屈折材料が使用されるが、複屈折薄膜偏光子の主要軸
のいずれかに沿った入射光という単純なケースでは、分析は、一軸方向および二
軸方向複屈折フィルムの場合と同じである。偏光子の主要軸間の方向については
、効果は観察できるものの、分析は更に複雑である。しかしながら、一般に、主
要軸間の方位角における入射角の透過スペクトルのブルーシフトの値は、フィル
ムの光軸のいずれかに沿った入射光の値の中間の値である。最も高く配向された
ポリマーフィルムの場合、光軸は、フィルムの円心軸と整列しているか、または
これと直交している。
【0066】 下に記載の実施例のものと同様な条件を使用し、フィルムの主要軸に沿って高
延伸比で、PENを使って作製したミラーフィルムの場合、PEN層の面内/z
軸屈折率差は約0.25(1.75−1.50)である。この屈折率差は、PE
Tベースのフィルムの場合(すなわち、約1.66−1.50)よりも小さい。
PENベースの偏光子の場合、偏光面で吸光軸に沿って入射する光では、PEN
のz軸屈折率と比較して、PENの面内屈折率の差の方がはるかに大きいので(
すなわち、約1.85−1.50)、前述の効果は更に顕著になり、その結果、
二軸延伸多層フィルム積層物で観察されるよりもさらに大きなブルーシフトがp
偏光についてもたらされる。
【0067】 積層物に、一軸方向に正の複屈折材料だけ、または、等方性材料と一緒に同を
使用する場合、ブルーシフトは、等方性光学フィルムと比較して減少する。すべ
ての入射角度においてp偏光に高反射性を希望する場合、2種類の材料のz屈折
率差が、面内屈折率差よりも実質的に小さくなくてはならない。その例は、z屈
折率約1.63、面内屈折率約1.57である二軸配向のシンジオクタクチック
ポリスチレンなど、一軸方向に正の複屈折材料である。それ以外の材料も、屈折
率約1.63の等方性coPENとなりうる。
【0068】 B5.彩度 前述のように、本発明の複屈折カラーシフトフィルムは、特に従来技術の等方
性多層フィルムと比較して優れた彩度を呈する。等方性屈折率を備えた多層カラ
ーシフトフィルムには、フィルムの視角が直角から傾斜角(グレージング角)に
増加するにつれて、その色純度が(透過または反射において)劣化するという欠
点がある。これは、一部は、フィルムを通る伝播角度が増加するにつれてp偏光
である不規則に偏向された光の小部分の反射が悪くなるという事実による。その
ため、反射バンドは、非直角でより短い波長にシフトしながら弱くなり、それに
より、望ましくないスペクトル成分によって透過スペクトル全体が汚染される。
この問題は、屈折率が実質的に1.0を越える複合プリズム等の媒体を介してフ
ィルムがガラスに埋め込む場合に特に深刻である。
【0069】 他方、本発明の多層複屈折カラーシフトフィルムは、z軸(フィルムの平面に
対して垂直な軸)に沿って光学層の屈折率がほぼ一致している限り、視角が増加
してもその彩度を維持することができる。視角の増加にともなって色および彩度
が変化する場合の計算上の実施例を、等方性多層フィルムおよび複屈折材料多層
フィルムの両方について以下に示す。バンド幅がスパイク状に狭くなるにつれ、
色純度が増加する。しかしながら、ポリマー多層積層物からの反射光の色純度は
、空気/ポリマーのスキン層界面からの広バンド反射によって減少することがあ
る。この場合、ポリマーフィルムに反射防止コーティングを施すことが望ましい
ことがある。
【0070】 実施例B5−1およびB5−2 面内屈折率Na=1.75およびNb=1.50の材料AおよびBの交互層から
構成され、(均一な白色光源として)直角において純粋な「青色」の透過スペク
トルを与えるように設計された80層光学積層物の透過色を、0°−80°の角
度の関数として計算した。透過色は、CIE x−y色度座標とLa**色空間
の両方を使って計算した。それぞれの表色系について、色座量値が光源の色値(
La**(0,0)、およびx−y系(0.333,0.333)から離れるほ
ど彩度が増す。
【0071】 それぞれの色座業系で、z軸に沿った屈折率の値がnz a=1.75、nz b=1
.50(実施例B5−1、等方性、Z屈折率不一致の場合)およびnz a=1.5
0、nz b=1.50(実施例B5−2、Z屈折率一致、複屈折の場合)の多層シ
ステムについて、色値対視角の比較を行った。後者の場合を近似させたPEN/
PMMA多層積層物を作製できる。比較結果を、図24および25に示す。これ
らの図から明らかなように、実施例B5−2の複屈折、z屈折率一致システムは
、高度に飽和した高い角度の色値を有しているが、実施例B5−1の等方性シス
テムは、視角の増加にともなって彩度が著しく減少する。
【0072】 B6.スペクトルの定義 本願明細書では、スペクトルの可視領域を参照しながら本発明を説明すること
が多いが、本発明の種々の実施形態は、種々のパラメータ(例えば、光学層の光
学的厚さおよび材料種類)を適切に調整することにより、電磁放射線の種々の波
長(したがって、周波数)で機能するように利用することができる。
【0073】 もちろん、波長変化の主要効果の1つは、対象となる殆どの材料において屈折
率および吸光係数が変化することである。しかしながら、屈折率の一致および不
一致の原理は各対象波長において依然として適用されるので、この原理を、特定
のスペクトル領域にわたって機能する光学装置用の材料の選択に際して利用する
ことができる。したがって、例えば、寸法を正しく変倍することにより、スペク
トルの赤外線、近紫外線、および紫外線領域における操作を可能にできる。前述
のケースでは、屈折率とは、これらの動作波長における値のことを言い、光学層
の光学的厚さは、波長に対応させてほぼ正確に変倍されなくてはならない。非常
に高い超高マイクロ波およびミリメートル波周波数など、電磁スペクトル以外の
ものも使用できる。波長に対する適切な変倍にともなう偏光効果が存在し、(実
部および虚部を含む)誘電関数の平方根から屈折率を得ることができる。これら
のより長い波長バンドの有用製品は、鏡状反射偏光子および部分偏光子となりう
る。
【0074】 一般に、反射率バンドは、低反射率の波長領域と両側が隣接している反射のス
ペクトルバンドと定義される。誘電性の積層物では、一般に多くの用途で無視で
きるほどの低い吸光を示し、透過という用語で定義される。この点で、反射バン
ドすなわち阻止バンドは、一般に、高透過率の領域と両側が隣接している低透過
率の領域として定義される。
【0075】 一好適実施形態において、p偏光用の単一反射バンドすなわち阻止バンドは、
透過率50%以上の任意の2つの連続波長間に連続スペクトルを有し、前述の連
続波長を終点としてを含み、一方の終点から他方への平均透過率が20%未満で
ある。そのような好適反射バンドすなわち阻止バンドは、非偏向の光および直角
入射の光について同じように記述される。しかしながら、s偏光の場合、前述の
透過率値は、積層物すなわち積層物のスキン層またはコーティングと空気の界面
が反射する光の部分を除いて計算される。そのような好適実施形態では、バンド
幅は、各50%透過点に最も近いバンド内の2つの波長間の距離(nm単位)で
あると定義されており、透過率は10%である。一般に使用される用語では、バ
ンド幅は、10%透過点として定義される。それぞれの青色および赤色(すなわ
ち、短波長と長波長)のバンドエッジは、前述の10%透過点でその波長となる
ように取られる。好適な阻止バンドの透過率は、10%透過点間の平均透過率と
なるように取られる。
【0076】 先行するパラグラフで説明した阻止バンドのバンドエッジの傾斜は、50%お
よび10%透過/波長点から取られ、透過率%/nmの単位で示される。反射バ
ンドが、好適実施形態のバンド幅およびバンドエッジ傾斜の定義を満足するに足
る反射度を備えていない場合、バンド幅は、半値全幅の反射度を示すように取ら
れる。
【0077】 通過バンドは、一般に、比較的に低透過度のスペクトル領域と隣接するスペク
トル透過バンドとして定義される。多層カラーシフトフィルムでは、通過バンド
は反射阻止バンドと隣接している。通過バンドの幅は半値全幅(FWHM)値で
ある。バンドエッジの傾斜は、ピーク透過点に最も近い任意のバンドエッジ上の
253んから計算され、その透過率の値は、ピーク透過率値の50%と10%で
ある。
【0078】 一好適実施形態において、通過バンドは、ピーク透過点の透過率値の10%未
満という最小透過率を備えた透過領域を、透過ピークの両側に有する。例えば、
当該好適実施形態では、最大50%透過率を有する通過バンドは、その両側で、
5%未満という最小の透過率を有する反射バンドと隣接している。更に詳細には
、透過バンドの両側の最小透過値は、通過バンドのピーク透過率の5%未満であ
る。
【0079】 通過バンドのバンドエッジの傾斜は、透過率約0.5%/nm以上であること
が好ましい。バンドエッジの傾斜は、更に好ましくは約1%/nm以上、傾斜は
、より更に好ましくは約2%/nmである。
【0080】 B7.非偏光カラーフィルター s偏光について言うと、本願明細書に記載の複屈折の薄膜積層物のバンド幅お
よび反射性はいずれも、従来の等方性材料の場合と同じように入射角の増加に伴
って増加する。適切な屈折率の材料が選択されれば、p偏光についても同じ効果
が生むことができる。この場合、sおよびp偏光のスペクトルを、入射角の関数
として同様または全く同じに挙動させることができる。この話題に関する詳細な
記載については、米国特許第5,808,798号を参照されたい。第5,80
8,798号特許に記載の多層フィルムは、面内屈折率不一致度として、逆符号
の、比較的大きいz屈折率不一致度を備えている。その多層フィルムに生じる現
象は、フィルタのバンド幅および反射性とは無関係である。この効果を達成する
材料を入手することは可能であるが、優れた層間接着性を与える適合材料の選択
は制限されており、または、材料の選択に際して、通常、z軸屈折率差を達成す
るための面内屈折率差の大きさを犠牲にしなくてはならない。
【0081】 その後、本願発明者等は、比較的小さいz屈折率不一致度を有する複屈多層積
層物が、ある特殊なケースにおいて非偏光型カラーフィルタとして機能しうるこ
とを発見した。これらのケースでは、単純傾斜Q×Q積層物の反射バンドのバン
ドエッジの、両方ではなく、一方だけ(短いまたは長い波長エッジ)が非偏光性
となる。例えば、青またはシアン透過フィルタなどの特定のカラーフィルタは、
その赤色バンドエッジをスペクトルのIR部分(偏光効果が目的の用途に影響を
及ぼさない部分)に十分に延ばすことができる。コンピュータによる最適化を利
用して層の厚さを調節する場合、2種類以上の材料の境界面において適切なz屈
折率一致度を有しているフィルム積層物の一方または両方のバンドエッジを、非
等方性薄膜積層物を上回るくらいに非偏光化することができる。青色バンドエッ
ジにおいて本質的に非偏光効果を示し、単純な層厚分布を有する複屈折積層物の
2つの実施例を以下に記載する。そのような薄膜積層物は、非偏光カラービーム
スプリッタの技術分野において著しい改善を与えるものであり、その例は、So
nger著「フォトニクススペクトル(Photonics Spectra)
」p88、1994年11月に記載されている。SongerによるABCBA
の5層の光学的繰り返しユニット積層物は、屈折率約1.52のBK−7ガラス
において37.5°で機能するように設計されていた。
【0082】 実施例B7−1 図26に、417層の共押出PET/Ecdelフィルムのs偏光およびp偏
光の透過スペクトルを示す。いずれのスペクトルとも、空中における屈折率が6
0°であり、これは、例えばBK−7ガラスなど屈折率1.52のガラス中で屈
折率約35°であることと等価である。この多層フィルムを、実施例E1−2に
記載されているように作製した。この実施例において説明されているように、こ
の多層サンプルを作製するために利用したプロセスでは、フィードブロック内に
作製されている層数を倍にする、非対称型の層2倍マルチプライヤを利用した。
マルチプライヤは、2セットの層が別々の波長バンドを反射するように調整され
、マルチプライヤの比率によって分割された波長でセンタリングされるように設
計されている。しかしながら、マルチプライヤは、溶融流の全部の箇所において
全く同じ倍増比を与えるものではない。詳細には、フィルムの一方または両方の
縁部付近には、著しい比率変化が存在していることが多い。便利のために、当該
実施例のサンプルは、実施例E1−2に記載のフィルムの一方の縁部の近傍から
採った。B7−1の横位置は、実施例E1−2のスペクトルを得た横位置から約
1.5メートル離れていた。実施例B7−1のフィルム上の横位置において、2
つの反射バンドは1つの広い反射バンドに実質的に併合され、マルチプライヤ比
は大幅に減少している。図26において、525nm付近のs偏光およびp偏光
について、この単一バンドのバンドエッジは約10nm以内で一致しているが、
800nm付近の赤色バンドエッジは、約40nm離れている。s偏光およびp
偏光の500nm未満および700nmを越える透過率値は、主として、フィル
ムのポリマー/空気境界面によって決まるが、反射防止コーティングを使用した
り、ガラスプリズム間にセメンティングなどの光屈折率媒体を埋め込むことによ
って改善することができる。p偏光(500nm−710nm)の阻止バンドの
平均透過率は約6%である。また、当該実施例のすべてのバンドエッジの傾斜は
、約2.5%/nmある。
【0083】 p偏光の実施例B7−1の反射バンドは、いくつかの重大なスペクトルリーク
を有しており、500−710nmの平均透過率は6%であり、この実施例は、
この光学積層物の非偏光性バンドエッジを説明するためだけに提供されたもので
ある。当業者は、阻止バンドのバンド幅全体にわたって平均5%未満または2%
未満を透過する、PETおよびEcdelから構成された広反射バンドフィルタ
を容易に作ることができる。図26のスペクトルは、この例でx方向として示さ
れているTD方向と平行な偏光によって与えられる。PETスキン層の測定屈折
率は、nx=1.666、ny=1.647、nz=1.490である。低屈折
率材料はEcdelであり、Ecdelの屈折率は約1.52である。
【0084】 実施例B7−2 非偏光性の青色バンドエッジを備えている複屈折積層物の第2の実施例を、P
ENおよびPMMAの多層積層物である実施例E1−1に記載する。図38にお
いて、s偏光およびp偏光の透過スペクトルのバンドエッジは、10nm付近で
本質的に一致しているが、600nm付近の赤色バンドエッジはほとんど40n
m離れている。当該実施例では、PENのz屈折率は、PMMAのものにかなり
よく一致しており、いずれも700nmで約1.49である。PENの分散性は
PMMAより高く、400nm付近で、nzPEN1.53、nPMMA1.5
1である。p偏光の阻止バンド内の平均透過率は1.23%である。60°では
、赤色バンドエッジの傾斜は約4.2%/nmであり、青色バンドエッジの傾斜
は約2.2%/nmである。直角入射における赤色バンドエッジの傾斜は、約5
.5%/nmである。
【0085】 z屈折率一致状態を有する複屈折積層物を利用して非偏光効果を得るためには
、望ましくない波長のp偏光のわずか数%未満だけしか透過されないように、光
学積層物は高反射性でなくてはならない。これは、2つの偏光子の高入射角にお
いてフレネルの反射率が大きく異なるので、s偏光がp偏光よりも高度に反射さ
れるときに必要となる。非偏光カラーフィルタの反射バンド内のp偏光の平均透
過率は、通常の設計角度で、好ましくは10%未満、更に好ましくは5%未満、
より更に好ましくは2%未満である。優れた色表現のために、バンドエッジが急
傾斜を呈することも望ましい。また、高い純度の彩度を得る上で、鮮鋭なバンド
エッジも望ましい。傾斜は、好ましくは約1%/nm、更に好ましくは約2%/
nm以上、より更に好ましくは約4%/nm以上である。鮮鋭なバンドエッジを
得るために、コンピュータ最適化層厚さ分布を利用してもよいし、バンド鮮鋭化
厚さ断面図を層厚さ分布設計に適用してもよい。
【0086】 理論と結びつけようとしなくとも、前述の2つの実施例における青色バンドエ
ッジの一致は、s偏光およびp偏光の異なるバンド幅の組合せと、これらの偏光
子のスペクトルの角度に伴うスペクトル偏移速度の違いとによるものと考えられ
る。入射角が0から増加するのに伴って、分数バンド幅も増加する。z屈折率を
一致させることによって、各インタフェースの、角度と無関係のフレネル反射率
を生じるが、前述のように、バンド全体が、s偏光の同バンドりよりも僅かに速
く青に向かって移動するので、p偏光の分数バンド幅は角度に伴って変化しない
。前述の2つの作用は、バンドの青色側においてほとんど解消するので、その結
果、s偏光およびp偏光の両方の青色バンドエッジは全部の入射角においてほぼ
一致した状態に維持される。これら2つの作用は、赤色側に加わり、s偏光およ
びp偏光のバンドエッジが分離される。こうして得られる赤色バンドエッジは、
2つのプロットの平均となり、この場合、非偏光性の光の赤色側の色純度が僅か
に低くなる。
【0087】 あるいは、フィルム内の交互の薄膜材料の一方のz屈折率が、その面内屈折率
よりもはるかに高く、他方の材料の複屈折が低い場合には必ず、角度変化により
、s偏光の吸光バンドが青色に移動するよりも僅かに遅い速度で、p偏光の吸光
バンドが青色に移動する。そのようなフィルム積層物を使用することにより、例
えば非偏光性の黄色および赤色透過フィルタなど、非偏光状態の光の吸光バンド
の赤色側に鮮鋭なバンドエッジを維持することができる。sおよびp偏光の青色
または赤色バンドエッジの整列は、材料層のf比に対する調整またはz屈折率の
不一致度の調整によって微調整することができる。
【0088】 薄膜積層物のf比を調整することにより、本発明の反射バンドのs偏光および
p偏光バンドエッジの整列を支援できる。直角入射におけるf比0.50、層厚
1=142,75nm、d2=166.67nmである、1000nmにおける
PEN/PMMA4分の1波長積層物(n1x=1.75、n1z=1.50、n2x =1.50、n2z=1.50)を仮定すると、入射角の関数としてバンドエッジ
の位置を計算できる。直角入射において、高バンドエッジおよび低バンドエッジ
は、それぞれ、953nmと1052nmにある。p偏光バンドエッジシフトは
、特に高バンドエッジの場合、s偏光のバンドエッジシフトより大きい。p偏光
バンドは、99nmから73nmに狭まっているが、s偏光バンドは124nm
に広がっている。中間角度でこの結果を考えることにより、図27の情報を生成
できる。
【0089】 この図は、p偏光の反射バンドの幅が減少しているが、レシプロカル波長につ
いてバンドエッジの値をプロットした場合、p偏光のバンド幅は一定に保たれる
。低波長側のバンドエッジはs偏光およびp偏光について正確に一致しないが、
空気中60°では、屈折率差は約10nmに過ぎず、これは、非偏光性カラーフ
ィルタの用途には十分である。p偏光バンドエッジは、等方性4分の1波長積層
物と大きく異なるs偏光の対応バンドエッジよりも更に青色にシフトする。
【0090】 n1x=1.75、n1z=1.75およびn2x=1.50、n2z=1.50を利
用して、等方性積層物について同じ計算を行った。結果を図28に示す。f比0
.50の場合、層厚は、d1=142.86nmおよびd2=166.67nmで
ある。直角入射において、高バンドエッジおよび低バンドエッジは、それぞれ、
953nmと1052nmにあり、非等方性材料と同じである。角度に伴って、
p偏光のバンドエッジは大幅に狭まるが、s偏光のバンドエッジは非等方性のも
のと全く同じである。p偏光バンドは、99nmから29nmに狭まっているが
、s偏光バンドは124nmに広がっている。等方性バンドの中央はs偏光およ
びp偏光について同じであるが、非等方性材料の場合、p偏光バンドの中央は、
s偏光バンドの中央よりも小さくなる。空気中60°のときのs偏光とp偏光と
との分離は、30nm以上である。等方性材料の屈折率差が増加するにつれて、
s偏光バンドエッジとp偏光バンドエッジの分離も大きくなる。50nmの分離
が一般的である。例えば、Songer著「フォトニクススペクトル(Phot
onics Spectra)」p88、1994年11月を参照されたい。
【0091】 s偏光のバンドエッジのシフトと比べて、p偏光のバンドエッジの相対的シフ
トは、積層物の中の複屈折材料の量ならびにその絶対複屈折値の影響を実質的に
受ける。例えば、PEN/PMMA積層物のf比の増加により、面内屈折率1.
75の材料の相対量が増加し、s偏光反射バンドにおいて小さな青色シフトが進
められる。f比0.75の場合に、n1x=1.75、n1z=1.50ならびにn 2x =1.50、n2z=1.50、および層厚d1=214.29nm、d2=83
.33nmを利用すると、高いおよび低いバンドエッジは、それぞれ、967n
mおよび1037nmにある。図29に記載されているように、このバンドはQ
×Q積層物のものほど広くない。また、s偏光バンドエッジの角度に伴うシフト
はp偏光のバンドエッジよりも少なくなっている。p偏光バンドは、70nmか
ら52nmに狭まっているが、s偏光バンドは86nmに広がっている。この積
層物設計は非偏光フィルタを形成しないが、角度に伴うカラーシフトがQ×Q(
f=0.5)積層物よりも大きい。
【0092】 同じ材料の積層物についてf比を逆方向に押すことにより、p偏光スペクトル
の青色バンドエッジがs偏光スペクトルと整列させられる。f比0.25付近で
、両者はほぼ一致する。f比0.25の場合、層厚は、d1=71.43nmお よびd2=250.00nmである。直角入射において、高バンドエッジおよび 低バンドエッジは、それぞれ、967nmと1037nmにあり、f比=0.7
5の場合と同じである。z屈折率1.50の材料の量が変化していないがs偏光
バンドが更にシフトするために、p偏光バンドエッジはf=0.75と同じだけ
シフトする。この積層物の場合、低波長バンドエッジは、s偏光およびp偏光に
ついて同一のシフトを呈する。p偏光バンドは、70nmから52nmに狭まっ
ているが、s偏光バンドは91nmに広がっている。これらの結果を図30に示
す。
【0093】 s偏光のバンドエッジとp偏光のバンドエッジを一致させるためのf比の大幅
削減には、図22に記載されているように、積層物の全体反射率が低下するとい
う欠点がある。全入射角においてs偏光の青色バンドエッジとp偏光の青色バン
ドエッジを一致させるための別の方法は、z屈折率に不一致を導入することであ
る。面内屈折率1.66およびz屈折率1.50のPETが、等方性屈折率1.
45の第2の材料と共に交互積層物に構成されていると仮定すると、図31から
、sおよびpの低波長バンドエッジが実質的に全入射角において一致することが
分かる。z入射角が一致しておらず(Dz=0.05)、面内屈折率差が図28
記載の等方性積層物よりも小さい(0.21対0.25)の場合、p偏光バンド
は90°において、この場合は等方性のケースよりも、はるかに大きいバンド幅
を保持している。すなわち、当該設計のフィルム積層物は、すべての入射角にお
いて格別の反射性を保持し、したがって、高い明度と優れた彩度を有するカラー
フィルタを要する用途に利用できる。s偏光およびp偏光の青色バンドエッジの
一致という同結果は、模型に合わせて作られた複屈折PEN/1.45等方性屈
折率材料の積層物でも得られる。これらのケースは、調整されたz屈折率不一致
を導入することによってフィルムの性能を向上させた例である。最大面内屈折率
差のDzの0.5倍の大きさのDzを有するフィルム積層物も、多くのカラーフ
ィルタ用途の要件を満足する。
【0094】 s偏光スペクトルおよびp偏光スペクトルの青色バンドエッジの一致は、本願
明細書に開示されているカラーシフトフィルムの重要特徴であり、非偏光性のカ
ラーフィルタを越える実用性を備えている。s偏光およびp偏光のバンドエッジ
の一致により、視角に応じて急に色変化するカラーシフトフィルムを作製するこ
とが可能となり、また、高度の色純度を有するある種のカラーフィルムの作製す
ることも可能となる。好適実施形態においてs偏光およびp偏光のバンドエッジ
の分離は、好ましくは約30°未満、更に好ましくは約20nm未満である。よ
り更に好ましくは、分離は約10nm未満である。
【0095】 前述の非偏光性カラーフィルタは、カラーライトのs偏光およびp偏光に対し
て等しいバンド幅と反射率とを要求する用途のカラービームスプリッタとして役
に立つ。特に、そのようなフィルムは、LCD投影装置に関する米国特許第5,
644,432号においてドーニー(Doany)が説明しているタイプの3プ
リズム色分離装置のカラーフィルタとしての用途があるかも知れない。この種の
色分離装置における前述フィルムの特に好適な構成は、光を最初に赤色反射フィ
ルム(シアン透過体)、次に緑色と青色の両方を反射するフィルム(青色透過体
)に連続的に当たらせることである。青色光は両方のフィルムを通過して、青色
LDC光モジュレータに当たる。ドーニーが述べたガラスプリズムの好適入射角
は30°であったが、本発明によれば、容易にこの角度は対応できる。種々用途
のガラスの一般的な入射角は、30°、35°、37.5°、45°である。こ
れらの角度は、光の円錐の中心光線を基準としている。半円錐角は、光学システ
ムのf値に応じて、5°、10°、15°、または20°にもなりうる。実施例
のように、半円錐角15°のシステムでは、入射角35°に置かれたビームスプ
リッタは、薄膜積層物への入射角20°から50°の範囲の角度に対応する。
【0096】 C.プロセスの詳細 C1.プロセスの考察 本発明の共押出多層ポリマー光学フィルムを作成するために使用される方法は
、どのような樹脂材料を選ぶか、またどのような光学的性質が完成されたフィル
ム製品に求められるのかに応じて異なる。
【0097】 感湿性樹脂は劣化を避けるために、押出に先立ちあるいは押出し中乾燥させな
くてはならない。これは当該分野で知られているどのような手段で行ってもよい
。よく知られている手段の一つは、オーブンあるいはより精巧な加熱真空および
/または乾燥ホッパー−ドライヤーを用いて樹脂を成形機に供給する前に乾燥す
るものである。もう1つの手段では、真空ベント式二軸スクリュー押出機を使用
して押出し中の樹脂から水分を除去する。ホッパー−ドライヤーあるいはオーブ
ン乾燥中に熱的劣化あるいは粘着が生じることがないように乾燥時間ならびに温
度を制限することが必要である。さらに感湿性樹指と共押出する樹脂もまた、そ
の樹脂に含有される水分により、感湿性の共押出樹脂が損傷を受けないように、
乾燥しなくてはならない。
【0098】 押出し条件は、重合体樹脂供給流を連続して安定的に十分に供給、溶融、混合
ならびにポンピングできるように選ばれる。最終的な溶融流温度は、その下端に
おいて凍結や結晶化、さらに過度に高い圧力降下が生じたり、またその上端にお
いて劣化が生じないような温度範囲の中で選択される。例えば、ポリエチレンナ
フタレート(PEN)は135℃で8時間乾燥し、最終ゾーン温度、あるいは溶
融温度が好ましくは270℃−300℃、より好ましくは275℃−290℃の
押出し成形機に真空供給する。
【0099】 多層供給ブロックに流れ込むすべての重合体が同じ、あるいは非常に近い溶融
温度であることがしばしば望ましい。理想的な溶融処理温度が合わない2つの重
合体を共押出しようとする場合にはプロセスに妥協が必要となる。例えば、ポリ
メタクリル酸メチル(PMMA)は通常235℃−250℃の温度で押出される
。ところがPMMAの溶融温度を275℃という高さまで上げてもPMMAがP
ENと共押出できるという予想外の事実が発見された。ただし、ここではPMM
A溶融液流に設計考慮がなされ、流れ中のよどみ点が発生する可能性が最小限に
抑えられ、またPMMAの溶融液中での全滞留時間が最小限に保たれている。も
う1つのこの点に関して有用であるテクニックは、従来通りの処理温度において
PMMA溶融液流を始動させ、その後全行程を通じてよく発達した流れが得られ
てから、溶融液流温度をより高い、PENに適合した温度に引き上げるものであ
る。
【0100】 逆に、PMMAの典型的な溶融処理温度と一致するようにPEN処理温度を引
き下げることも可能である。すなわちPEN重合体へコモノマーを添加すること
によってPENの溶融温度、ひいては処理温度を、引き下げることができる(た
だし延伸により複屈折を生じるPENの能力がごくわずか減じられる)という予
想外の事実もまた発見された。例えば、3モル%の2,6−ジメチルナフタレー
ト(DMN)単量体の代わりにジメチルイソフタレート(DMI)を使って作ら
れたPEN共重合体では複屈折率が0.02ユニットだけ減少し、ガラス転移温
度が約4または5℃減少するが、一方溶融処理温度は15℃も減少することがわ
かっている。小量のジメチルテレフタレート(DMT)あるいは他の二酸あるい
はジオールコモノマーもこの点に関してまた有用である。二酸コモノマーのエス
テルあるいはジエステルもまた使用できる。PEN重合体の中にコモノマーを加
えることによる利点は「Modified Copolyesters and
Improved Multilayer Reflective Film
」というタイトルの米国特許出願書(第09/006,601号)、および「O
ptical Device with a Dichroic Polari
zer and Multilayer Optical Film」同第09
/006,468号にてより詳しく述べられている。
【0101】 共重合によるPEN処理温度の引き下げとプロセス設計によるPMMA溶融温
度の引き上げとを組み合わせること、またこれら両方、あるいは片方の技法をそ
の他の技法と組み合わせることが有用であることは、当業者には明白であろう。
同様に同じ様な技法はPENのPMMA以外の重合体との、またPMMAのPE
N以外の重合体との等温共有押出し成形、あるいはこれらの二つの重合体以外の
等温共有押出し成形に使用することができる。
【0102】 押出し後、溶融流は望ましくない粒子およびゲルを除去するためにフィルター
を通される。ポリエステルフィルム製造分野で公知のメッシュサイズが1−30
ミクロンの範囲の第1および第2フィルターを使用することができる。従来技術
においてはこのような濾過がフィルムの清浄度および表面物性にとって重要であ
るとされているが、本発明ではさらに層の均等性にとってもこの濾過が重要であ
る。各溶融流はネックチューブを通して連続した均一な速度に重合体の流れを制
御するために用いられる歯車ポンプへ運ばれる。溶融流の温度を均一に保つため
に、歯車ポンプからの溶融流を多層供給ブロックへ運んでいるネックチューブの
端にスタティックミキシングユニットを置いてもよい。溶融処理中の流れを均一
にし、劣化を最小とするために全溶融流はできるかぎり一様に加熱される。
【0103】 多層供給ブロックは2つ以上の重合体溶融流を、それぞれ交互に配置される多
数の層に分割し、2つ以上の重合体からなるこの多数の層を一つの多層流へと合
流させるように設計されている。ある溶融流からこれらの層を作るには、メイン
フローチャネルからの溶融流の一部を連続的にサイドチャネル管へ流す。このサ
イドチャネル管は供給ブロック多岐管中で個々の層のための層スロットを供給し
ている。米国特許第3,737,882号、第3,884,606号、および第
3,687,589号(シュレンクら)に開示されているものを始めとして、多
数の設計が可能である。米国特許第3,195,865号、第3,182,96
5号、第3,051,452号、第3,687,589号および第5,094,
788号(シュレンクら)と米国特許第5,389,324号(ルイスら)に記
載されているように、層流を制御することによって層厚勾配を導入する方法もあ
る。典型的な工業的プロセスにおいて、層流は一般に個々のサイドチャネル管と
層スロットの物理的な大きさおよび加工形状を選択することにより制御されてい
る。
【0104】 2つ以上の溶融流の層スロットとサイドチャネル管は交互層を形成するように
所望通りに交互に配置される。組み合わせた多層スタック用の供給ブロックの下
流側多岐管は、これらの層を圧縮し、横方向に一様に広げるように形づくられて
いる。保護境界層(PBL)と呼ばれる特別に厚い層が、より薄い光学層を壁ス
トレスやその結果生じるかもしれない流れの不安定性の影響から守るために、光
学的多層スタックのための溶融流のいずれかにより、あるいは別途の供給流によ
って、多岐管の壁に最も近く供給される。
【0105】 光学的用途において、特に特定の色を透過あるいは反射させるフィルムの場合
、フィルム面内の層厚の極めて精密な均等性が必要とされる。横方向に広げるス
テップの後で完ぺきな層の均等性を達成するのは実際には困難である。横方向に
広げるべき量が多ければ、それだけその結果得られた層厚プロフィールにおける
非均一性の可能性が高まる。そこで、供給ブロックの層スロットが比較的広いこ
とが、層厚プロフィールの均等性の立場から(あるいはフィルムの色の均等性に
とって)有利となる。しかしながら、層スロットの幅を広げることは、より大き
くて、より重い、一層高価な供給ブロックを必要とする。その結果得られるフィ
ルムがどのような光学的均等性を必要とされているかを考慮に入れて、それぞれ
の供給ブロックの場合ごとに最適な層スロット幅の評価を個々に行わなくてはな
らないこと、さらにそれが当該重合体の信頼できる流動学的データ、また当該分
野公知の重合体フローシミュレーションソフトウェアおよび供給ブロック製作コ
ストモデルの使用によって行うことができることは明白であるであろう。
【0106】 特定の層厚、あるいは多層フィルムの厚さ全体に渡り指定通り変更されている
厚さ勾配プロフィールを持つフィルムを生産する上で、層厚のコントロールは特
に有用である。例えば、赤外線フィルムに対してはスペクトルの可視領域で色を
生じる高次高調波を最小にするいくつかの層厚設計の記載がある。このようなフ
ィルムの例は米国特許第RE3,034,605号に記載されたものなどがある
【0107】 もう1つの適当なフィルムとしては米国特許第5,360,659号に記載の
フィルムがあるが、これは6層の交互層反復単位を持つ2成分フィルムで、約3
80−770nmの可視波長における好ましくない2次、3次、および4次の反
射を抑制し、約770−2000nmの赤外波長領域の光を反射するものである
【0108】 もう1つの有用なフィルム設計が「Multicomponent Refl
ective Film」というタイトルの米国特許出願第09/006,11
8号に記載されている。
【0109】 上述のように、多層スタックの第一の部分がおよそ1200nm以上の波長を
反射するよう設計され、AB繰り返しユニットを持つ交互層であり、実質的に等
しい光学厚さを持つ第二の部分がおよそ770−1200nmに波長を持つ赤外
線を反射するようなハイブリッド設計もまた使用できる。このような交互層の組
合せにより赤外線の波長領域2000nmまで光の反射を得ることができる。
【0110】 これらの制約の下で、フィルムあるいは光学体を設計することによって、二次
、三次、および四次の高次反射のうち少なくともいくつか、特に第一の反射バン
ドがスペクトルの赤外領域にあるとき、入射角を持つ基本振動の反射を実質的に
減少させずに抑制できる。このようなフィルムおよび光学体は特にIRミラーと
して有用であり、窓フィルムとして、IRを防ぐことが望ましいが、透明度が高
く、色づきが薄いことが重要である同様の用途において有利に用いられるであろ
う。
【0111】 フィルム内の種々の層厚は異なっていることが好ましい。これは一般に層厚勾
配と呼ばれている。層厚勾配は望ましい反射バンド幅を達成するよう選ばれる。
普通の層厚勾配の一つは直線形のもので、最も厚い層のペアの厚さが最も薄い層
のペアの厚さより何パーセントか厚いものである。例えば、1.055:1の層
厚勾配というのは、最も厚い層のペアが(1つの主表面に隣接している)最も薄
い層のペア(フィルムの反対側の表面に隣接している)より5.5%厚いことを
意味する。また別の実施例では、フィルムの一方の主表面から反対側の面まで層
厚がまず減少し、それから増加し、再び減少するということもある。これにより
、より鋭いバンド端が供給され、したがってスペクトルの反射から透過領域への
遷移がより鋭い、あるいは一層急なものとなると考えられている。
【0112】 鋭いバンド端を達成する方法について、二つの光学材料“A”と“B”を交互
に並べた層を持つ多層フィルムを例に解説する。他の実施例においては3つ以上
の別個の光学材料を使用することもできる。隣接する“A”層と“B”層の各ペ
アは、光学的反復単位(ORU)を形成し、フィルムの最上部がORU1で、最
後がORU6となるが、ORUは光学厚みOT1、OT2....OT6を持つ。 この光学厚みとはすでに明らかにした用語“Dr”と同じものである。設計波長 における最大の一次反射率(式IにおいてM=1)に対し、ORUはそれぞれA
あるいはB層に関して50%のf比を持つものである。A層はB層より薄いので
、A層はB層より高いX−(平面内)屈折率を持つと考えられる。ORU1−3
は多層スタックS1にまとめることができるが、ここでORUの光学厚みはマイ
ナスZ方向に単調減少する。一方ORU4−6はもう1つの多層スタックS2中
にまとめられるが、ここではORUの光学厚みは単調増加している。このような
厚さプロフィールは鋭いスペクトル遷移を作り出す上で役に立つ。これとは対照
的に、これまでに知られているフィルムの厚さプロフィールは通常ただ1方向に
単調に増加あるいは減少している。もし用途により所望されるのであれば、これ
ら2つのスタック間に光学厚みの不連続面を挿入し、単純なノッチ透過バンドス
ペクトルを生じさせることができる。
【0113】 この他にもピーク透過率を改善し、さらにより険しいバンド端(もっと狭い透
過バンド)を作るような、厚みこう配を設計することが可能であろう。これは個
々の層を構成要素である多層スタック中に、これらのスタックの1部が逆向きに
カーブした厚みプロフィールを持ち、このスタックの隣接した部分がスタックの
前記の第一の部分の曲率に合うような、ややカーブしたプロフィールを持つよう
に配置することによって達成することができる。このカーブしたプロフィールは
いかなる数の関数形でも追随ができる;この関数形の主な目的は、ただ一つの波
長だけに同調された層を持つ四分の一波長スタックに存在している厚みの厳密な
繰り返しを切ることである。ここで使用される特定の関数は、線形プロフィール
の加法関数と適切な負のあるいは正の一次導関数でこのプロフィールをカーブさ
せるためのシヌソイド関数である。重要な特徴はORU厚みプロフィールの二次
導関数は反射率スタックの赤(長波長)バンド端に対しては正であり、反射率ス
タックの青(短波長)バンド端に対しては負であるということである。ノッチ透
過バンドのバンド端に言及するのであれば、逆向きとなることに注意。同じ原理
の他の実施例としては一次導関数のゼロ値で多数のポイントを持つ層プロフィー
ルがある。ここで例外なく、導関数は実際のORU光学厚みプロフィールともっ
とも良く適合したカーブのものを指すが、これは光学厚みの値においてシグマ1
標準偏差10%未満の統計上の小さな誤差を含んでいてもよい
【0114】 供給ブロック多岐管から出てくる多層スタックの各オリジナル部分は、PBL
を除き、パケットと呼ばれている。光学的用途のためのフィルムにおいて、各パ
ケットは、所定のバンドの波長にわたり反射、透過、あるいは偏光するように設
計されている。多層スタックが供給ブロックを出る時には2つ以上のパケットが
存在していてもよい。したがって、このフィルムは二重、あるいは多重バンドに
わたり光学的性能を持つように設計することもできる。これらのバンドは分離し
た別々のものであってもよく、あるいは部分的に重なり合っていてもよい。多重
パケットは2つ以上の重合体の同じ、または異なる組み合わせから作ることがで
きる。それぞれのパケットが同じ2つ以上の重合体から作られている多重パケッ
トは各重合体の溶融液流がすべてのパケットに供給されるか、または各パケット
に別々の一組の溶融液流が供給されるように、供給ブロックとその勾配プレート
を組み立てることによって作られる。フィルムに、物理的性質のような、他の非
光学的性質を与えるよう設計されたパケットを一つの多層供給ブロックスタック
中で光学的パケットと結合してもよい。
【0115】 供給ブロック中で二重、あるいは多重パケットを作るもう一つの方法は、一よ
り大きい倍率を持つマルチプライヤーを使用して1つの供給ブロックパケットか
らそれらを作るものである。オリジナルパケットのバンド幅と倍率に応じて、部
分的に重なり合うバンド幅を持つ、またはそれらの間にバンド幅間隔をもつパケ
ットを作ることができる。どのような光学的フィルムに対しても、供給ブロック
とマルチプライヤー戦略の最も良い組合せは多くのファクターに依存し、個別に
決定されなくてはならないことは当業者には明白であろう。
【0116】 マルチプライヤーによる倍増の前に、多層スタックに追加の層を加えてもよい
。これらの外層はマルチプライヤーの中でやはりPBLとして機能する。倍増と
積み重ねの後、このPBL流の一部は光学層の間に内部境界層を形成し、その残
りがスキン層を形成する。したがってパケットはこの場合PBLによって分離さ
れている。金型のような成形ユニット中に最終的に入れる前に、追加のPBLを
加え、追加の倍増ステップを行うこともできる。最終的に成形ユニット中に入れ
る前に、倍増が行われたか否かにかかわらず、またPBLが前記の倍増の前に加
えられたか否かにかかわらず、最終的な追加層がもしあればそれを多層スタック
の外部に加えてもよい。これらが最終のスキン層を形成し、その前に加えられた
PBLの外側部分がこれらの最終スキン層の下にサブスキンを形成する。金型は
溶融液流をさらに圧縮し、幅方向に広げる。ここで、金型(その内部の多岐管、
圧力ゾーンなどを含めて)はウェブが金型を出るときにウェブの層分配が均一に
なるように設計されている。
【0117】 より薄い光学層を壁ストレスの影響から守り、その結果として生じる流れの不
安定化を避けるためにしばしばスキン層が多層スタックに加えられるが、フィル
ムの表面に厚い層を加える理由としてはその他にも考えられる。多くはフィルム
共有押出し成形分野の当業者にとって明らかであろうが、これらの理由としては
付着力、塗布性、リリース、摩擦係数などの表面固有性、およびバリヤー性、耐
候性、引っ掻き抵抗性、耐磨耗性などがあげられる。これらに加え、驚くべきこ
とに、その後一軸延伸される、あるいは非常に不均等に二軸延伸されるフィルム
の場合、「裂け」、すなわちより高度に延伸されている方向にそって容易に破け
る、または破損する傾向が、サブスキン、あるいは近くの光学層重合体との接着
が良く、またそれ自身が引っ張りにより配向しにくいようなスキン層重合体を選
択することにより、大きく抑えられることがわかった。例としては結晶度および
/または結晶配列を抑えるに十分なコモノマー含有量を持つPEN共重合体(c
oPEN)のPENホモポリマー含有光学多層スタック上でのスキン層としての
使用があげられる。フィルムが1つの面内方向に大きく延伸され、それと直交す
る面内方向には全くあるいはわずかにしか延伸されていないような構造物におい
て、coPENスキン層を使用していない類似のフィルムと比較すると裂けが顕
著に抑えられていることが観察される。当業者は他の光学層重合体および/また
はサブスキン重合体を補足する同様なスキン層重合体を選ぶことができるであろ
う。
【0118】 供給ブロック中、およびその後のダイリップでのキャスティングへと流れを導
く際の温度調整は非常に重要である。温度の均一性はしばしば望ましいものの、
場合によっては供給ブロックでの計画的な温度こう配、あるいは供給流における
最高およそ40℃に上る温度差を、スタック層厚の分布を狭めるあるいは広げる
ために使用することができる。PBLあるいはスキンブロックへの供給流は供給
ブロック平均温度とは異なる温度に設定することができる。しばしば、これらの
PBLあるいはスキンストリームは、これらの保護流における粘度あるいは弾性
を減少させ、保護層としての有効性を強化するためにより熱く設定してあるが、
その温度差はおよそ40℃以下である。場合によっては、これらの流れの温度を
これらと残りのフロー流とのレオロジーの一致性を向上させるために低下させて
もよく、その場合温度差は約40℃以下である。例えば、低粘度のスキンの温度
を低下させることにより、粘性の一致性が強化され、流れ安定性が強化される。
また他の場合においては弾性効果を一致させる必要があることもある。
【0119】 剪断速度は粘性および弾性などの他の流動学的性質に影響を与える。共押出重
合体の粘性(あるいは他の流動学的作用)対剪断速度曲線の相対的な形を一致す
ることによって、流れ安定性は時々向上するように思われる。換言すれば、この
ようなカーブ間の最大不一致を最小化することは流れ安定性のための適切な目標
であるかもしれない。このようにこの流れの種々のステージにおいて温度差があ
るとその流れの間の剪断速度差あるいはその他フローレート差のバランスを保つ
のに役立つであろう。
【0120】 ウェブはチルロール、これはまた鋳造ホイール、あるいは流延用ドラムとも呼
ばれる、上にキャストされる。好ましくは、このキャスティングは静電ピンニン
グにより補助されるが、この静電ピンニングに関する詳細はポリエステルフィル
ム製造の分野でよく知られている。本発明の多層光学フィルムに対しては、静電
ピンニング装置のパラメータを設定する際に多大な注意を払うべきである。フィ
ルムの押出し方向に沿った周期的なキャストウェブ厚みの変動は、しばしば「ピ
ンニングチャタリング」と呼ばれるが、可能な限り避けなければならない。電流
、電圧、ピンニングワイヤーの厚み、およびダイとキャストチルロールに対する
ピンニングワイヤーの位置の調節が影響することは知られており、これらは当業
者によりケースバイケースで設定されなければならない。
【0121】 ウェブは一面でホイールに接し、他の面では空気とだけ接しているため、表面
構造、結晶化度、あるいは他の性質において偏りがある。これは用途によっては
望ましく、また他の用途にとっては望ましくない。このような偏りの差の最小化
が望まれるときは、ニップロールをチルロールと一緒に使用して冷却を強化する
かキャストされたウェブの空気側になる部分に平滑化を行うことができる。
【0122】 場合によっては多層スタックの1面をチルロール側の、より優れた冷却を受け
る側となるように選ぶことが重要である。例えば、もし多層スタックが層厚分布
を持つ場合、最も薄い層をチルロールの最も近くに置くことがしばしば望まれる
【0123】 場合によっては、巻き取りおよび/またはその後の二次加工および使用におけ
る取り扱い性を改善するために、表面粗さあるいは表面模様をフィルムに設ける
ことが望まれる。多くのこのような事例はフィルム製造の当業者には知られてい
るだろう。本発明の光学フィルムに関連した固有の例は、このようなフィルムが
ガラス板あるいは第二のフィルムと密着して使用されるときに起こる。このよう
な場合、この光学フィルムの板あるいは第二のフィルム上の選択的な「湿潤性」
が「ニュートンリング」と名付けられた減少を引き起こし、それによって広範囲
の光学的諸特性の均一性を傷つける。表面模様付きのあるいは粗である面は湿潤
性およびニュートンリングの出現に必要な密着を妨げる。
【0124】 このような表面粗度あるいは表面模様を設けるために、しばしば「スリップ剤
」と呼ばれている微粒子状物質を小量含有させることはポリエステルフィルム分
野でよく知られている。これは本発明の光学フィルムにおいても行うことができ
る。しかしながら、スリップ剤粒子を含有させると小量のヘーズが生じ、フィル
ムの光学的透過率が若干減少する。本発明により表面粗度あるいは表面模様がフ
ィルムキャスティング中に微細エンボスロールとの接触によって設けられるので
あれば、ヘーズを生じることなく、ニュートンリングを同等またはより効果的に
防ぐことができる。好ましくは、微細エンボスロールは鋳造ホイールに対してニ
ップロールの役目を果たすであろう。別法としては、同様の効果を与えるために
鋳造ホイールそれ自身を微細表面模様付きのものとしてもよい。さらに、微細表
面模様付きの鋳造ホイールと微細表面模様付きのニップロールを一緒に使用して
両面微細エンボス加工、あるいは表面模様付きのものを供給することもできる。
【0125】 さらに滑らかなニップロールをキャスティングチルロールと使用すると、急冷
の一助になることに加えて、驚くべきことに先に述べたようにフィルムの空気側
になるはずの部分のそのダイライン、ピンニングチャタリングならびにその他の
厚みの変動の大きさが大きく減少することが本発明者によって発見された。ウェ
ブはウェブの厚み全体に渡り同一の厚さでキャストされ、あるいはダイリップを
コントロールすることによりウェブの厚みに意図的なプロフィールを誘導するこ
とができる。このようなプロフィールはフィルムプロセスの終わりまでの均等性
を改善できる。その他の場合では、均一のキャスト厚みがフィルムプロセスの終
わりに最良の均等性を提供する。プロセス装置における変動をコントロールする
ことは、またキャスト多層ウェブの「チャタリング」を減少させる上で重要であ
る。
【0126】 種々のプロセスステージでの滞留時間は固定剪断速度においてさえ重要である
かもしれない。例えば、滞留時間を調整することによって、層間の相互拡散を変
更し、制御することができる。ここで相互拡散とは、例えば、標準的な拡散、架
橋反応、あるいはエステル交換反応などの様々な分子の動きを含めた、個々の層
の物質間のあらゆる混合および反応プロセスを指す。十分な相互拡散は良い層間
接着力を保証し、はがれを防ぐために望ましい。しかしながら、あまりに相互拡
散が多いと、層間成分の別個性が大きく失われるというような、有害な影響を及
ぼすこともある。相互拡散の結果また層間に共重合あるいは混合が生じることが
あり、それにより、延伸の際の層の配向性が減少する。このような有害な相互拡
散が生じるような滞留時間は、しばしば良好な層間接着を得るために必要とされ
る時間よりはるかに長い(例えば数倍)ので、滞留時間は最適化することができ
る。しかしながら、若干の大規模な相互拡散は、例えばひだ構造を作るために層
間組成物のプロファイルを形成する上で有用であるかもしれない。
【0127】 相互拡散の影響はさらに層を圧縮することにによって変えることができる。し
たがって、所定の滞留時間における影響はまたその間の層圧縮状態の、最終的な
層圧縮比に対する関数となる。層厚が薄い方が相互拡散をより受けやすいため、
薄い層は最高度の冷却を得るため通常鋳造ホイールに最も近く置かれる。
【0128】 最終的に、多層フィルムをキャスト、急冷、そして延伸した後、高温でのヒー
トセットによって相互拡散を強化することができるという予想外の事実が、本発
明者らによって発見された。
【0129】 鋳造ホイールの条件はどのような結果を求めるかに応じて設定される。光学的
透明性が望まれる場合、急冷温度はヘーズをコントロールするに十分な低さでな
ければならない。ポリエステルでは、典型的なキャスト温度は10℃−60℃で
ある。この範囲の上限部分はロールの平滑化あるいはエンボス加工に関連して用
いられており、一方下限部分では厚いウェブがより効果的に急冷される。鋳造ホ
イールの速度もまた急冷と層厚をコントロールするのに使用できる。例えば、押
出し成形機ポンプ速度をゆるめれば剪断速度を減少、あるいは、相互拡散を増や
すことができ、一方鋳造ホイールの速度を増加すると所望のキャストウェブ厚を
維持することができる。このキャストウェブ厚は全ての延伸を行い、それに伴い
厚みが減少した後、最終層厚分布が所望のスペクトルバンドをカバーするように
選ばれる。
【0130】 この多層ウェブを延伸して最終的な多層光学フィルムを製造する。延伸を行う
主な理由は、一つあるいはそれ以上の物質層における複屈折を誘発することによ
って最終的光学スタックの光出力を増加することである。通常、少なくとも1つ
の材料は延伸すると複屈折物質になる。この複屈折は選択された延伸方法により
材料の分子が配向した結果生じる。しばしばこの複屈折は核形成および延伸プロ
セスのストレスまたはひずみにより誘発された結晶の成長(例えばストレス誘発
結晶化)と共に大きく増加する。結晶性は複屈折の発達を妨げる分子緩和を抑制
し、結晶は延伸によりそれ自身が配向する。場合によっては、いくらかのあるい
はすべての結晶は前もって存在しており、あるいはキャスティングや延伸前の予
備加熱によって誘発されている。光学フィルムを延伸する他の理由としては、こ
れに限るわけではないが、スループットを増やし、フィルムの機械的特性を改善
することがあげられる。
【0131】 多層光学偏光子を作るための1つの典型的な方法においては、一段延伸ステッ
プが使用される。この方法はテンターあるいはレングスオリエンターで行われる
。通常テンターはウェブ経路に対して横方向(TD)に延伸するが、テンターに
よってはウェブ経路すなわち縦方向(MD)にフィルムを寸法的に引き延ばす、
あるいはゆるめる(縮める)ための機構を持つ物もある。したがって、このよう
な典型的な方法においては、フィルムは1つの面内方向に延伸される。第二の面
内方向は、従来のテンターによる場合のように一定に保たれるか、あるいはレン
グスオリエンターによる場合のように、幅が狭まる。このような幅の狭まり(ネ
ッキング)は本質的なものであり、延伸比と共に増加する。弾力性のある、非圧
縮性のウェブに対しては、最終的な幅は理論的には縦方向延伸比と当初の幅の積
の平方根の逆数として見積もられる。この理論的な場合において、厚みもまたこ
の同じ比例によって減少する。実際には、このようなネッキングは理論値よりも
やや幅の広いウェブを生じることがあり、その場合ウェブの厚みはおよその体積
保存を維持するために減少する。しかし、体積は必ずしも保存されないため、こ
の記載からはずれることもまたあり得る。
【0132】 多層ミラーを作るための1つの典型的な方法においては、二つの平面内方向に
おける複屈折材料を配向するために2段延伸プロセスが用いられる。この延伸方
法はすでに記載の一段プロセスをどのように組み合わせたものであってもよいが
、2つの平面内方向への延伸が可能になるようなものである。さらに縦方向にそ
って延伸することのできるテンター、すなわち連続してあるいは同時に二つの方
向に延伸することのできる、二軸テンターを使用することもできる。後者の場合
、一段二軸延伸方法が使用される。
【0133】 さらに別の多層偏光子製造方法においては、多重延伸プロセスを使用するが、
これは個々の延伸ステップで様々な材料の挙動が異なることを利用し、ひとつの
共押出された多層フィルム中の異なった材料からなる種々の層が互いにその程度
もまた種類も異なる延伸を受けるようにするものである。ミラーもまたこの方法
で形成することができる。このような光学フィルムおよび方法は「光学フィルム
およびその製造方法」というタイトルの米国特許番号第09/006,455号
にさらに記載されている。
【0134】 もう1つの多層光学フィルムの実施例において偏光子は二軸プロセスで製造さ
れる。さらに別の実施例においては、大きな面内複屈折、したがって面内非対称
性、を持つ2つ以上の材料を、その非対称性が平衡するように、すなわち二つの
主たる面内方向において殆ど等しい屈折率差を生じるように、形成することによ
り、平衡ミラーを作ることができる。
【0135】 いくつかのプロセスでは、ウェブに沿って張力が変化するなどのプロセス条件
の影響により、これらの軸の回転が生じることがある。従来のテンター上で形成
されたフィルムにおいて、これは時々「ボウフォワード」 または「ボウバック
」と呼ばれている。光学軸の均一な方向性は通常歩留まりおよび性能強化のため
に望ましい。このような弓そりや回転を制限するプロセス、例えば張力制御や機
械的、あるいは熱的方法による分離など、が使用できる。
【0136】 テンターで縦方向を横切るようにフィルムを延伸すると、均一にはならず、厚
み、配向、あるいはこれらの両者がウェブのグリップされている端に近づくにつ
れ変化していることが観察される。通常、これらの変化はウェブのグリップされ
ている端の近くの方がウェブ中心よりウェブ温度が低いという仮定と一致してい
る。このような非均一性の結果、出来上がったフィルムの使用可能幅が大きく減
少することもある。この制約は本発明の光学フィルムに対してはさらに厳しくな
るであろう、というのもフィルムの厚さが非常にわずかに違ってもウェブ全体に
わたる光学的性質の非均一性を生じることにもなりうるからである。本発明者ら
によってすでに認められているが、延伸、厚み、および色の均等性は、テンター
グリッパ近くのウェブエッジをさらに加熱するために赤外線ヒータの使用するこ
とによって改善することができる。このような赤外線ヒータはテンターの予熱ゾ
ーンの前、予熱ゾーン内、延伸ゾーン内、あるいは組み合わせた場所で使用する
ことができる。当業者はゾーニングや赤外線加熱のコントロールのための数多く
オプションを知っているであろう。さらに、赤外線によるエッジ加熱とキャスト
ウェブのクロスウェブ厚みプロフィールを変化させることとを組み合わせること
ができることについてもまた明らかであろう。
【0137】 本発明の多層光学フィルムを確実にするために、完成したフィルム上で測定さ
れる1つ以上の特性が縦方向および横方向において同一の値を有するようにフィ
ルムを引っ張ることは重要である。このようなフィルムはよく「均等」フィルム
と呼ばれる。縦方向および横方向の均等は、二軸延伸フィルムを作製するための
従来技術において周知の技術を通して加工条件を選択することによって達成され
てもよい。一般に、探求されるプロセスパラメーターは、縦方向延伸予熱温度、
延伸温度、延伸比、テンター予熱温度、延伸温度、延伸比、および時々テンター
の後延伸部分に関するパラメーターを含む。他のパラメーターもまた重要であり
得る。一般に、計画された実験が条件の適切な組合せに達するように実施され分
析される。当業者は、各フィルム構成およびその上に作製される各フィルムライ
ンに対して個々にこのような評価を行う必要性を認識するであろう。
【0138】 同様に、温度上昇に伴う縮みおよび熱膨張の可逆係数などの寸法安定性のパラ
メーターは、従来技術において周知の従来のフィルムの場合と同様に、様々な加
工条件により影響される。このようなパラメーターは、ヒートセット温度、ヒー
トセット時間、ヒートセットの間の横方向寸法緩和(「トーイン」)、ウェブ冷
却、ウェブ張力、およびロールに巻いた後のヒート「ソーキング」(すなわちア
ニール)を含むが、これらに限定はされない。更に、計画された実験は、所定の
フィルムライン上を進む所定のフィルム組成物に必要な寸法安定性の所定のセッ
トのための最適な条件を決定するために当業者によって行われてもよい。
【0139】 加工条件の慎重な制御および均一性の必要性は、本発明により高品質な光学フ
ィルムを形成するために認識されるべきである。延伸均一性は温度によって強く
影響され、従って一般に、均一な温度は均一なフィルムには望ましい。同様に、
キャリパー(厚さ)および組成均一性もまた望ましい。均一性を得るための好ま
しい一方法は、平坦で均一なフィルムを流延し、次いでこれを均一に延伸し均一
な最終フィルムを作る。最終フィルムの特性は、このようなプロセスにおいては
より均一(例えば、オフアングル(off−angle)カラーにおいて)且つ
より良い(例えば、中間層接着)ことが多い。特定の状況下では、不均一な延伸
を補正し、均一な厚さの最終フィルムを作るために流延厚さプロファイリング(
cast thickness profiling)を使用してもよい。更に
、流延厚さプロファイリングと連係して上述の赤外線縁加熱を使用してもよい。
【0140】 C2.色の均一性 背景技術において記述したように、本発明に従って作られる多層フィルムおよ
び他の光学装置は、従来のフィルムが達成し得る面積よりもはるかに広い面積上
での物理的および光学的均一度を示すように作られてもよい。本発明の方法によ
ると、従来のキャスト(非延伸)フィルムにおいて見られる層の厚さおよび光学
的厚さの歪曲は、約2×2および約6×6、好ましくは4×4の間の係数によっ
てキャストウェブを二軸延伸することによって避けられる。これは、横方向の層
の厚さを変化させる傾向があり、従って色も変化させるが急な変化はさせない。
更に、フィルムは(延伸せずに直接完成フィルムを流延するのに対して)キャス
トウェブを延伸することによって作られるため、それによって要求されるより細
いキャストウェブによって、押出ダイにおける層の厚さ分布の歪曲の可能性が少
なくなる。これは、狭いダイにおいては層の拡がりが著しく少なくなるからであ
る。
【0141】 先に述べた層の厚さの均一性を向上させることを意図した他の多くのプロセス
の重要性は、色が層の厚さに直接依存するため色の均一性をも向上させることで
ある。これらの点は、多層樹脂システム流動学的色合せ、濾過、フィードブロッ
ク(feedblock)設計、乗算機設計、ダイ設計、PBLおよび表皮層選
択、温度制御、静電気ピンニングパラメーター、ウェブの厚さの変化を調べる装
置の使用、キャスティングニップロールの使用、振動制御、およびテンターにお
けるウェブ縁加熱が含まれるがこれらに限定はされない。
【0142】 押出装置設計および機械加工におけるエラー、および押出制御におけるエラー
は、体系的および無作為な厚さのエラーにつながる。一般の均一な色フィルムに
対して、無作為なエラーはダウンウェブおよびクロスウェブの色の変化につなが
り、体系的なエラーは変化はしないがフィルムの全体の色およびクロスウェブの
色の変化に影響する。
【0143】 無作為なエラーおよび体系的なエラーは両方とも、個々の層同様にフィルム全
体の厚さにも生じ得る。フィルム全体の厚さのエラーは、光の透過および反射率
スペクトルによって最も簡単に発見され測定される。従って、オンライン分光光
度計を設置し、ラインから外れる際にフィルムの分光透過率を測定してもよい。
それによって色の均一性を測定するのに必要な情報を提供し、プロセス制御にフ
ィードバックを提供する。個々の層のエラーは、主に光学的スタック中にあるの
か、またエラーの大きさによっては認知される色に影響してもしなくてもよい。
【0144】 体系的エラーは、スタック中のいずれの層または全ての層の設計厚さ(des
ign thickness)からの反復可能な偏差である。これらのエラーは
、乗算機およびフィードブロックを設計するのに使用されるポリマーフローモデ
ル固有の設計近似のため、またはフィードブロックおよびダイにおける機械加工
エラーのために生じ得る。エラーが設計基準に減少されるまで再設計および再機
械加工によってこれらのエラーを排除し得る。また、これらのエラーは、乗算機
に頼らず光学フィルムの所望の数の層を生成するフィードブロックを機械加工す
ることによって減少され得る。
【0145】 無作為なエラーはフィードブロックおよびダイ部分の温度の変動、樹脂異質物
、溶融流れの部分を選択的に低下させる溶融装置を通した溶融温度の誤制御、劣
化または焼けた樹脂によるフィードブロックまたはダイの汚染、溶融圧力、温度
、および吸入率の変化などのプロセス制御エラー、および流体力学的流れの不安
定によって起き得る。
【0146】 全体的な厚さの均一性は、ダイ設計、キャスティングホイール速度の変動、シ
ステム振動、ダイギャップ制御、静電気ピンニング、およびフィルム延伸条件に
よって影響される。これらの変化は無作為または体系的であってよい。体系的エ
ラーは、一定の(例えば、不変化の)色を与える必要はない。例えば、ダイまた
はキャスティングホイールの振動により、およそ0.5−50cmの周期性で反
復する空間的色の変化が生じ得る。装飾用フィルムなどの特定の用途においては
、周期的空間的色の変化が完成フィルムに望ましい場合、キャスティングホイー
ルに制御された周期的変化が故意に与えられてもよい。しかしながら、色の均一
性が望ましく適切な厚さ制御が必須である場合、キャスティングホイールは直結
駆動装置のモーターに取り付けられる(例えば、減速しない)。このようなモー
ターの一例として、Kollmorganより市販されている部品番号TT−1
0051AなどのD.C.ブラシサーボモーターが挙げられる。減速付きのより
高速モーターを使用してもよいが、適切な電気的同調および平滑歯車箱が必須で
ある。特にキャスティングホイールに関してダイのシステム振動は、キャスティ
ングステーションをキャスティング取付(casting installat
ion)の一階(ground floor)のコンクリートパッド上に配置す
ることによって最小限にされてもよい。他の減衰(dampening)または
分離方法は、機械業者には明らかであろう。
【0147】 振動の源はウェブの厚さの変化を調べる装置を使って確認され得る。振動の周
期がこのような装置の出力から確認されるならば、同一の周期の振動動作を示す
プロセス要素、または外部源さえも調べてもよい。またこれらのユニットはより
硬く、振動を減衰した、またはダイおよびキャスティングホイールから従来技術
において周知の方法で振動を分離したものにされてもよく、またはプロセスに必
須でないならば単に停止または再配置されてもよい。従って、室内ファンにより
周期性によって確認された振動がファンを停止または再配置することで取り除か
れる一方で、押出スクリューの回転により周期性によって確認された振動は、例
えば、減衰材料を押出ゲートとネック管との間に使用することによって分離され
てもよい。更に、完全に削除できないダイまたはキャスティングステーションの
振動は、剛上部構造の形態によってダイをキャスティングステーションに機械的
に結合してダイとキャスティングステーションとの間の振動相対運動の結果から
妨げ得る。このような振動通信機械的結合の多くの設計が明らかになるであろう
。更に、歪硬化材料をフィルムに使用し、ウェブを横切って均一に延伸するのに
十分な低温で延伸され、ピンニングワイアは固定して取り付けられるべきである
【0148】 層の厚さおよび光学的厚さの更なる制御は、一定の回転速度の精密なキャステ
ィングホイール駆動機構の使用を通して達成される。キャスティングホイールは
、振動がないように設計され作動され、さもなければウェブの厚さが「がたがた
」音を立て、続いて層の厚さがダウンウェブ方向に変化する。出願人は、ダイと
キャスティングホイールとの間に相対運動を生じる振動が、ダイから出る押出物
を引き出す(draw out)際にキャスティングホイールにおいて効果的な
速度変化をすることを見つけた。これらの速度変化により、フィルムの厚さおよ
び光学的層の厚さに変化が起き、これは特に本発明の光学フィルムを作るのに有
利に使用される歪硬化材料において著しく、結果としてフィルムの表面上の色の
変化となる。したがって、キャスティングホイールにおいてこれらの制御がなく
、押出プロセスにおいて生じる通常の振動は、本発明の光学フィルムの色の均一
性を著しく減少するのに十分である。本発明の方法により、初めて、ポリマー材
料から作られ、どんな特定の角度においても色の均一度が高いカラーシフトフィ
ルムを作製することができた。したがって、フィルムは光の透過または特定の入
射角度での反射の所望のバンド幅は、少なくとも10cm2、より好ましくは少 なくとも100cm2の面積で約1または2nm未満で異なる本発明の方法によ り作られてもよく、分光反射率のピークのバンドエッジ(bandedges)
の波長値は、波長において同面積上で約+/−4nm未満異なる。
【0149】 本発明の方法で可能な色の均一性の改良を、本発明のフィルムと従来のフィル
ムとを比較したいくつかの実施例を通して説明する。
【0150】 実施例C2−1 以下の実施例は、市販の一般向け着色フィルムの色の均一性を説明する。
【0151】 市販の光学フィルムのサンプル(8631赤色/緑色)をMearl Cor
porationより入手した。このフィルムの外観は虹色であった(例えば、
無作為に形成され、見る角度を変えるとフィルム上の隣接部分は異なる色に変化
し、「水上の油」のように見える)。フィルム内の色の輪郭は、丘陵地帯の色分
けされた地図に似た木目模様のように見えた。
【0152】 フィルムの透過スペクトルはOriel「Instaspec」ダイオードア
レイを使用して可視の波長上で測定(taken)された。スペクトルはそれぞ
れ垂直入射で測定されたが、同様のスペクトルが他の入射角で観察される。フィ
ルムサンプルの一方の端から0.5インチのところから始めてクロスウェブ方向
に0.5インチ間隔でスペクトルを測定した。そのサイズが小さいことから、サ
ンプル自体は大きなウェブの材料から切り取られたようである。これらのスペク
トルはそれぞれ完全な色の均一性を示すフィルムに対して同一であることから、
スペクトル変化は色の均一性において変化の兆候である。
【0153】 これらの様々な点におけるMearlフィルムのスペクトルを、それぞれクロ
スウェブおよびダウンウェブの方向に図32および図33に示す。これらの図に
示されるように、Mearlフィルムはクロスウェブ方法に色の均一性の実質的
な変化を3インチの距離上で+/−13nmであると示している。ダウンウェブ
方向のスペクトル変化はやや低いが顕著である。
【0154】 実施例C2−2 実施例E1−2の緑色透過フィルムのダウンウェブおよびクロスウェブのスペ
クトル変化を調べた。1インチ間隔で数インチ測定されたクロスウェブのスペク
トルのシフトは、550nmを中心とするパスバンドの青色のバンドエッジにお
いて僅か+/−4nmであった。クロスウェブのスペクトルを図34に、またダ
ウンウェブのスペクトルを図35に示す。
【0155】 実施例C2−3 実施例E1−1の青色透過フィルムの均一性もまた分析した。一連のスペクト
ル曲線をダウンウェブおよびクロスウェブの方向に0.5インチ間隔で得た。局
所均一性は両方とも、ダウンウェブ方向を示す図36に示されるの目盛り上実質
的に同じであった。
【0156】 実施例C2−2およびC2−3のフィルムの色は非常に均一であり、1−2イ
ンチ間隔の隣接部分において色の変化は目視では認められない。したがって、フ
ィルムの1−2平方インチの面積の部分は、サンプルが様々な角度に回転すると
同時に色を変えるように見える。同様に、実施例C2−2およびC2−3のフィ
ルムをS字型に曲げ様々な角度から見ると、作られた色のバンドは真っ直ぐな鋭
い境界線を有するように見える。
【0157】 フィルムのスペクトル変化は、フィルムの色の外観において繰り返される。M
earlフィルムは、色がかなり均一な約直径0.5インチの面積を含む(しか
し、次から次へとスペクトルの形において異なるため多少しみがある)が、フィ
ルムの色の均一性は、広い面積でより悪くなり、約1平方インチ上で面積の約+
/−7nmのバンドエッジにおいてダウンウェブ変化を示した。それに反して、
実施例C2−3の青色フィルムは2.5インチのダウンウェブ長で青色バンドエ
ッジにおいて+/−3nmを示し、実施例C2−2の緑色フィルムは3.5イン
チのダウンウェブ距離で緑色バンドエッジにおいて+/−4nmを示した。
【0158】 上述のスペクトルから分かるように、本発明の方法によって作られたフィルム
は、フィルムの比較的広い範囲で本質的に均一な光学的厚さを示し、それによっ
て結果として、物理的および光学的厚さの均一性の度合いが低いフィルムと比較
して視角の機能としてより鋭くより速く色がシフトする。
【0159】 C3.周期的な色変化 本発明のフィルムの多くの用途において色の均一性が重要である一方で、装飾
用フィルムなどの他の用途においては、色の均一性は重要でない、または望まし
くない。色の変化が望ましい用途においては、ウェブを急冷する前に何れかの点
で、光学的スタックの厚さに変化をつけるような方法で、ウェブの部分を横切っ
てまたはそれに沿って所望の空間的頻度の厚さの変化をつけることで本発明のフ
ィルムに故意に与えられてもよい。これを達成する方法は数多くあるが(例えば
、キャスティングホイールに振動を起こさせる)、このような変化はピンニング
ワイヤにおける所望の頻度の振動を起こさせることで都合良く与えられてもよい
。例えば、ピンニングワイヤに振動を起こさせることで、偏光子フィルムの色は
フィルムを横切って直線で、中性的な灰色の透過色から赤色に周期的に変化する
。赤色の縞はダウンウェブ方向に6.0mm間隔であった。ピンニングワイヤの
振動の計算された周波数は21Hzであった。
【0160】 また局所的無作為な色の変化は、魅力的な装飾効果を生じる小さな内部気泡を
有する本発明のフィルムを押し出すことによって達成されてもよい。気泡は、通
常ほど十分に樹脂を乾燥させず、PMMAなどの感熱樹脂を僅かに過熱し類似の
効果を生じることを含むいくつかの方法により作られ得る。小さな気泡は局所的
に歪んだ超薄層を形成し、局所的に色を変化させ、いくつかの例においては深さ
の外観を示し得る。
【0161】 色を変化させる上述の方法は、不均一なフィルムを教示するようであるが、停
止バンド高反射能(high stop band reflectivity
)および高色彩度を有する均一な色の初めのベースフィルムは、所定の方法によ
って局所的に分離されるが、このような装飾用フィルムの平均色相、色彩度、明
るさを制御するのに望ましい。ここで教示される局所的色の変化は、固有の高反
射能および高傾斜のバンドエッジを有する反射バンドを有する均一なカラーシフ
トフィルムに適用する際、より顕著である。
【0162】 上述のように、キャスティングホイールにおける変化は、キャスティングホイ
ールの速度を変動させ、その結果フィルムにおける層の厚さが変化する。振動の
周波数は、結果として得られるフィルムの反復する順番列またはパターンを与え
るために変えてもよい。更に、これらの色の変化は、本発明のフィルムに特有の
カラーシフト特性を壊すことなく達成され、それによって入射角が変化すると色
が揺らめくまたは動く多彩フィルム(全体の可視スペクトルに及ぶことが多い)
が作られ得る。
【0163】 パターンを型押することによってフィルムに周期的な色の変化を与えてもよい
。ある程度型押部分はもはやフィルムの残りの部分と共面ではないため、フィル
ムの残りの部分とは異なる色を示す。したがって、本発明のカラーシフトフィル
ムに例えば粗い網目模様(赤色の背景に金色)または図案を型押することによっ
て著しい効果が生じる。
【0164】 ある例において、フィルムの周期的な色の変化を取り除くまたは無くすために
類似の原理が使われてもよい。したがって、所定の周波数のまたは所定の周期的
周波数の振動をウェブに与える源が認められると、同等の振幅の振動(反対相で
あるが)を(例えば、キャスティングホイールを通して)ウェブに与え、結果と
して破壊的影響を与えプロセスから源を効果的に取り除くことになる。
【0165】 C4.偏光子の指数の一致/不一致を得る方法 本発明のカラーシフトフィルムに使用するのに選択された材料、およびこれら
の材料の延伸度は、完成された偏光子の層が関連の屈折率が実施的に等しい軸を
少なくとも1つ有するように選択されるのが好ましい。この軸に関連する屈折率
の一致は、一般に、延伸方向に横向きの軸であるが必ずしもその必要はなく、結
果として偏光子のこの平面に光の反射は実質的にない。
【0166】 一般に、本発明のカラーシフトフィルムは少なくとも第1および第2のポリマ
ー材料の交互層から作られ、第1の材料は第2の材料よりも高複屈折である。第
2の材料は等方性であるとして選択されることが多い。しかしながら、第2の材
料もまた負に複屈折であってもよく、すなわち、延伸後に延伸方向に関連する屈
折率が低くなってもよい。第1の材料の複屈折が正であるならば、第2の材料の
複屈折を生じる負の歪は、延伸軸に関連する隣接する相の間の屈折率に異なりを
増加させる利点を有し、一方でに延伸方向に垂直な偏光子の平面の光の反射はご
く僅かである。延伸方向に直角な方向の隣接する相の間の屈折率の異なりは、カ
ラーシフト効果が望まれるスペクトルの大部分において延伸後に約0.05未満
、好ましくは0.02未満であるべきである。
【0167】 また第2の材料は、複屈折を生じる正の歪を示してもよい。しかしながら、連
続する相の延伸方向に垂直な軸の屈折率を一致させるために、熱処理の手段によ
り代替されてもよい。熱処理の温度は、第1の材料における複屈折を減少させる
高さであるべきである。
【0168】 フィルムの特定の層が選択的に延伸される(その結果、屈折率が変化する)一
方で、フィルムの他の層が実質的に影響されないような条件下(例えば、特定の
延伸率および温度)で、フィルムまたは光学体を延伸することによって屈折率に
おける所望の一致/不一致を達成し得る。多層フィルムの層を選択的に延伸する
方法は、「光学フィルムおよびその製造プロセス」と題するU.S.Seria
l No.09/006,455に記載されている。所望であれば、この方法は
フィルムの特定の層における真の一軸延伸を達成するのに使用されてもよい。
【0169】 D.材料の選択 本発明において用いるために適する種々のポリマー材料は、共押出多層光学フ
ィルムの製造において用いるために教示されてきた。例えば、シュレンク(Sc
hrenk)ら)による米国特許第4,937,134号、第5,103,33
7号、第5,1225,448,404号、第5,540,978号および第5
,568,316号、ホィートレー(Wheatly)およびシュレンク(Sc
hrenk)による第5,122,905号、第5,122,906号および第
5,126,880号に掲げられ記載されたポリマーは、本発明による多層光学
フィルムの製造のために有用である。シュレンク(Schrenk)ら)による
米国特許第5,486,949号および第5,612,820号、ジョンザ(J
onza)らによる米国特許第5,882,774号および米国特許出願第09
/006,601号、発明の名称「Modified Copolyester
s and Improved Multilayer Reflective
Films」において記載されたものなどの複屈折ポリマーは特に興味深い。
フィルム製造のための好ましい材料に関して、本発明の多層光学フィルムの製造
のために満足させるべき幾つかの条件がある。第一に、これらのフィルムは、少
なくとも二種の識別可能なポリマーからなるべきである。その数は限定されない
。三種以上のポリマーを特定のフィルムにおいて有利に用いることができる。第
二に、第1のポリマーと呼ばれる、二種の必要なポリマーの少なくとも一種は、
好ましくは、絶対値が大きな応力光学係数を有する。すなわち、それは、好まし
くは、延伸された時に大きな複屈折を示すことが可能であるべきである。用途に
応じて、複屈折は、フィルムの平面における二つの直交方向間、一つ以上の平面
内方向とフィルム平面に垂直の方向との間、あるいはこれらの組合せにおいて発
現することができる。等方屈折率が広く離れている特殊な場合、第1のポリマー
における大きな複屈折に対する好ましさはそれほどではなくなる。但し、複屈折
はそれでも普通は望ましい。こうした特殊な場合は、ミラーフィルム用、および
二つの直交平面内方向にフィルムを延伸する二軸プロセスを用いて形成される偏
光フィルム用のポリマーの選択において起きうる。第三に、第1のポリマーは、
必要な光学特性が最終フィルムに付与されるように、延伸後に複屈折を維持する
ことが可能であるべきである。第四に、「第2のポリマー」と呼ばれる他の必要
なポリマーは、最終フィルムにおいて少なくとも一つの方向の屈折率が同じ方向
の第1のポリマーの屈折率とは大幅に異なるように選択されるべきである。ポリ
マー材料が一般に分散性であるので、すなわち、屈折率が波長によって異なるの
で、これらの条件は、特定の対象スペクトルバンド幅に関して考慮されなければ
ならない。
【0170】 ポリマー選択の他の態様は特定の用途に応じて決まる。偏光フィルムの場合、
一つのフィルム平面方向における第1および第2のポリマーの屈折率の差が、直
交フィルム平面屈折率の差を維持しつつ最終フィルムにおいて大幅に異なること
が有利である。第1のポリマーが等方である時に大きな屈折率を有すると共に、
正の複屈折(すなわち、その屈折率が延伸の方向において増加する)である場合
、第2のポリマーは、一般に、延伸方向に直交の平面方向における、加工後の一
致屈折率、および可能なかぎり低い延伸方向における屈折率を有するように選択
される。逆に、第1のポリマーが等方である時に小さい屈折率を有すると共に、
負の複屈折である場合、第2のポリマーは、一般に、延伸方向に直交の平面方向
における、加工後の一致屈折率、および可能なかぎり高い延伸方向における屈折
率を有するように選択される。
【0171】 あるいは、正の複屈折であると共に等方である時に中間屈折率または低い屈折
率を有する第1のポリマー、あるいは負の複屈折であると共に等方である時に中
間屈折率または高い屈折率を有する第1のポリマーを選択することが可能である
。これらの場合、第2のポリマーは、一般に、加工後にその屈折率が延伸方向ま
たは延伸に直交の平面方向のいずれかにおいて第1のポリマーの屈折率と一致す
るように選択することができる。さらに、第2のポリマーは、一般に、残りの平
面方向における屈折率の差が最大になるように選択され、この場合、最大になる
ことは当該方向における非常に低い屈折率で達成されるか非常に高い屈折率で達
成されるかどうかを問わない。
【0172】 一方向における平面屈折率一致および直交方向における不一致のこの組合せを
達成する一つの手段は、延伸された時に著しい複屈折を示す第1のポリマーおよ
び延伸された時に殆どまたは全く複屈折を示さない第2のポリマーを選択し、得
られたフィルムを一平面方向のみに延伸することである。あるいは、第2のポリ
マーは、第1のポリマーの複屈折とある意味では反対の複屈折(負−正または正
−負)を示すものの中から選択することができる。もう一つの別法は、延伸され
る時に複屈折を示すことが可能である第1および第2のポリマーの両方を選択す
るが、温度、延伸速度および後延伸緩和などの、以下のようなプロセス条件を選
択して二つの直交平面方向に延伸することである。そのプロセス条件は、一つの
平面内屈折率が第1のポリマーの屈折率とほぼ一致し、直交平面内屈折率が第1
のポリマーの屈折率と著しく不一致であるように第1のポリマーに対するおよび
/または第2のポリマーに対する二つの延伸方向における配向の不等レベルの発
現をもたらすものである。例えば、条件は、第2のポリマーが最終フィルムにお
いて主として単軸配向特性をもちながら第1のポリマーが最終フィルムにおいて
二軸配向特性を有するように選択することができる。
【0173】 前述したことは例のつもりであり、一つの平面内方向における屈折率不一致お
よび直交平面方向における相対的な屈折率一致の偏光フィルム到達目標を達成す
るために、これらおよび他の技術の組合せを用いることができることは言うまで
もないであろう。
【0174】 反射フィルム、すなわちミラーフィルムには異なる考慮事項が適用される。フ
ィルムに多少の偏光特性ももたせようとしないならば、屈折率の基準は、フィル
ム平面におけるいかなる方向にも等しく適用され、従って、直交平面内方向にお
ける所定のいかなる層に対する屈折率も等しいか、ほぼ等しいことが一般的であ
る。しかし、第1のポリマーのフィルム平面屈折率が第2のポリマーのフィルム
平面屈折率とは可能なかぎり大幅に異なることが有利である。このため、第1の
ポリマーが等方である時に高い屈折率を有する場合、第1のポリマーが正の複屈
折であることも有利である。同様に、第1のポリマーが等方である時に低い屈折
率を有する場合、第1のポリマーが負の複屈折であることも有利である。第2の
ポリマーは、有利には、フィルム平面屈折率が最終フィルムにおいて第1のポリ
マーの屈折率とは可能なかぎり大幅に異なるように、延伸された時に殆どまたは
全く複屈折を示さないか、あるいは反対の意味での複屈折(正−負または負−正
)を示す。これらの基準は、ミラーフィルムにも偏光特性の多少の度合をもたせ
ようとする場合、偏光フィルムについて上述した基準と適切に組み合わせること
ができる。
【0175】 着色フィルムは、ミラーフィルムおよび偏光フィルムの特殊ケースとみなすこ
とができる。従って、上述した同じ基準が適用される。知覚された色は、一つの
以上の特定のスペクトルバンド幅にわたる反射または偏光の結果である。本発明
の多層フィルムが有効なバンド幅は、光学スタック(複数を含む)内で用いられ
た層厚さの分布によって主として決まるが、第1および第2のポリマーの屈折率
の波長依存性、すなわち分散に対しても考慮しなければならない。可視色と同じ
法則が赤外波長および紫外波長に当てはまることは言うまでもないであろう。
【0176】 吸収はもう一つの考慮事項である。大部分の用途の場合、第1のポリマーも第
2のポリマーも対象フィルムに対する対象バンド幅内で全く吸収バンドをもたな
いことが有利である。従って、バンド幅内のすべての入射光は反射されるか透過
される。しかし、一部の用途において、第1および第2のポリマーの一方または
両方が特定の波長を全部または一部吸収することが有用でありうる。
【0177】 多くのポリマーを第1のポリマーとして選択することができるが、ポリエステ
ルの内の幾つかは特に大きな複屈折に関する能力を有する。これらの中で、ポリ
エチレン2,6−ナフタレート(PEN)は、本発明のフィルムにおける第1の
ポリマーとして選択されることが多い。それは、極めて大きな正の応力光学係数
をもち、延伸後に複屈折を有効に保持し、また可視範囲内で殆どまたは全く吸収
をもたない。それはまた、等方状態で大きな屈折率を有する。波長550nmの
入射偏光に対するその屈折率は、偏光の平面が延伸方向に対して平行である時に
約1.64から約1.9にも増加する。その複屈折は、分子配向を高めることに
より増加させることができる。この場合、分子配向は、次に、他の延伸条件を固
定したままでより大きな延伸比に延伸することにより増加させることができる。
【0178】 他の半結晶性ナフタレンジカルボン酸ポリエステルも第1のポリマーとして適
する。ポリブチレン2,6−ナフタレート(PBN)は一例である。これらのポ
リマーはホモポリマーであってもよく、あるいはコモノマーの使用が応力光学係
数も延伸後の複屈折の保持も実質的に損なわないかぎりコポリマーであってもよ
い。本明細書における「PEN」という用語は、これらの制限を満足させるPE
Nのコポリマーを包含することは理解されるであろう。実際には、これらの制限
は、用いられるコモノマー(複数を含む)の選択によって厳密な値が異なるコモ
ノマー含有率に上限を課している。しかし、これらの特性における多少の妥協は
、コモノマー組込みが他の特性の改善をもたらすなら受け入れることができる。
こうした他の特性には、改善された層間粘着力、(より低い押出温度にする)よ
り低い融点、フィルム内の他のポリマーとのより良好な流動学的一致、およびガ
ラス転移温度の変化のおかげによる延伸のためのプロセス時期(process
window)の有利な変化が挙げられるが、それらに限定されない。
【0179】 PENまたはPBNなどにおいて用いるために適するコモノマーは、ジオール
タイプ、ジカルボン酸タイプまたはエステルタイプのコモノマーが可能である。
ジカルボン酸コモノマーには、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、すべて
の異性体ナフタレンジカルボン酸(2,6−、1,2−、1,3−、1,4−、
1,5−、1,6−、1,7−、1,8−、2,3−、2,4−、2.5−、2
,7−および2,8−)、4,4’−ビフェニルジカルボン酸とその異性体、ト
ランス−4,4’−スチルベンジカルボン酸とその異性体、4,4’−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸とその異性体、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸とその異性体、4,4’−ベンゾフェノンジカルボン酸とその異性体などの
二安息香酸、2−クロロテレフタル酸および2,5−ジクロロテレフタル酸など
のハロゲン化芳香族ジカルボ酸、第三ブチルイソフタル酸およびスルホン化イソ
フタル酸ナトリウムなどのその他の置換芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸とその異性体および2,6−デカヒドロナフタレンジカルボ
ン酸とその異性体などのシクロアルカンジカルボン酸、二環式または多環式ジカ
ルボン酸(種々の異性体ノルボルネンとノルボルネンジカルボン酸、アダマンタ
ンジカルボン酸およびビシクロ−オクタンジカルボン酸など)、アルカンジカル
ボン酸(セバシン酸、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アゼライン酸およびドデカンジカルボン酸など)、および縮合環芳香族炭化水
素のあらゆる異性体ジカルボン酸(インデン、アントラセン、フェナントレン(
pheneanthrene)、ベンゾナフテンおよびフルオレンなど)が挙げ
られるが、それらに限定されない。あるいは、ジメチルテレフタレートなどの、
これらのモノマーのアルキルエステルを用いることができる。
【0180】 適するジオールコモノマーには、直鎖または分岐アルカンジオールまたはグリ
コール(エチレングリコール、トリメチレングリコールなどのプロパンジオール
、テトラメチレングリコールなどのブタンジオール、ネオペンチルグリコールな
どのペンタンジオール、ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−
ペンタンジオールおよびより高級なジオールなど)、エーテルグリコール(ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレングリコールなど
)、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロピル−3−ヒドロキシ−2,2−ジ
メチルプロパノエートなどの鎖−エステルジオール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノールとその異性体および1,4−シクロヘキサンジオールとその異性体な
どのシクロアルカングリコール、二環式または多環式ジオール(種々の異性体ト
リシクロデカンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルネンジメタ
ノールおよびビシクロ−オクタンジメタノールなど)、芳香族グリコール(1,
4−ベンゼンジメタノールとその異性体、1,4−ベンゼンジオールとその異性
体など、ビスフェノールAなどのビスフェノール、2,2’−ジヒドロキシビフ
ェニルとその異性体、4,4’−ジヒドロキシメチルビフェニルとその異性体、
および1,3−ビス−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンとその異性体)およ
びジメチルジオールまたはジエチルジオールなどのこれらのジオールのより低級
なアルキルエーテルまたはジエーテルが挙げられが、それらに限定されない。
【0181】 ポリエステル分子に分岐構造を付与するように作用することができる三官能性
または多官能性コモノマーも用いることができる。それらは、カルボン酸、エス
テル、ヒドロキシまたはエーテルタイプのいずれかであることが可能である。例
には、トリメリット酸とそのエステル、トリメチロールプロパンおよびペンタエ
リトリトールが挙げられるが、それらに限定されない。
【0182】 パラヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸および
それらの異性体などのヒドロキシカルボン酸、および5−ヒドロキシイソフタル
酸などの混合官能性の三官能性または多官能性コモノマーなどを包含する混合官
能性のモノマーもコモノマーとして適する。
【0183】 ポリエチレンテレフタレート(PET)は、著しい正の応力光係数を示し、延
伸後に有効に複屈折を保持すると共に、可視範囲内で殆どまたは全く吸収をもた
ないもう一つの材料である。従って、ポリエチレンテレフタレートおよび上述し
たコモノマーを用いるその高PET含有率コポリマーも、本発明の一部の用途に
おいて第1のポリマーとして用いることができる。
【0184】 PENまたはPBNなどのナフタレンジカルボン酸ポリエステルを第1のポリ
マーとして選択する時、第2のポリマーの選択に対して取ることができる幾つか
のアプローチが存在する。一部の用途のための一つの好ましいアプローチは、延
伸された時に著しく低い複屈折を示すか、あるいは複屈折を全く示さないように
配合されたナフタレンジカルボン酸コポリエステル(共PEN)を選択すること
である。これは、共PENの結晶性をなくすか、あるいは大幅に減少させるよう
にコポリマー中のコモノマーおよびコモノマーの濃度を選択することにより達成
することができる。一つの代表的な配合は、約20モル%−約80モル%のジメ
チルナフタレートおよび約20モル%−約80モル%のジメチルテレフタレート
またはジメチルイソフタレートをジカルボン酸成分またはエステル成分として用
い、またエチレングリコールをジオール成分として用いる。もちろん、対応する
ジカルボン酸は、エステルの代わりに用いることができる。共PEN第2のポリ
マーの配合において用いることができるコモノマーの数は限定されない。共PE
N第2のポリマー用の適するコモノマーには、酸、エステル、ヒドロキシ、エー
テル、三官能性または多官能性および混合官能タイプを含め、適するPENコモ
ノマーとして上述したコモノマーのすべてが挙げられるが、それらに限定されな
い。
【0185】 共PEN第2のポリマーの等方屈折率を予測することが多くの場合有用である
。用いようとするモノマーの屈折率の体積平均は、適する指標であることが判明
した。当該技術分野においてよく知られている似た技術は、用いようとするモノ
マーのホモポリマーのガラス転移温度から共PEN第2のポリマーに対するガラ
ス転移温度を推定するために用いることができる。
【0186】 さらに、PENのガラス転移温度に適合したガラス転移温度を有しPENの等
方屈折率に類似の屈折率を有するポリカーボネートも第2のポリマーとして有用
である。ポリエステル、コポリエステル、ポリカーボネートおよびコポリカーボ
ネートも合わせて押出機にフィードすることができ、新しい適するコポリマー系
第2のポリマーにエステル交換することができる。
【0187】 第2のポリマーがコポリエステルまたはコポリカーボネートであることは必須
ではない。ビニルナフタレン、スチレン、エチレン、無水マレイン酸、アクリレ
ート、アセテートおよびメタクリレートなどのモノマーから製造されるビニルポ
リマーおよびコポリマーを用いることができる。ポリエステルおよびポリカーボ
ネート以外の縮合ポリマーも用いることができる。例には、ポリスルホン、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリアミド酸およびポリイミドが挙げられる。ナフタレ
ン基と塩素、臭素および沃素などのハロゲンは、第2のポリマーの屈折率を必要
なレベルに高めるために有用である。アクリレート基および弗素は、必要な時に
屈折率を低下させるのに特に有用である。
【0188】 第2のポリマーの選択が、対象多層光学フィルムの意図した用途のみでなく、
第1のポリマーのために行われる選択および延伸において用いられる加工条件に
も依存することは前の議論から言うまでもないであろう。適する第2のポリマー
材料には、ポリエチレンナフタレート(PEN)とその異性体(2,6−、1,
4−、1,5−、2,7−および2,3−PENなど)、ポリアルキレンテレフ
タレート(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポ
リ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなど)、その他のポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアミド(ナイロン6、ナイ
ロン11、ナイロン12、ナイロン4/6、ナイロン6/6、ナイロン6/9、
ナイロン6/10、ナイロン6/12およびナイロン6/Tなど)、ポリイミド
(熱可塑性ポリイミドおよびポリアクリルイミドを含む)、ポリアミド−イミド
、ポリエーテル−アミド、ポリエーテルイミド、ポリアリールエーテル(ポリフ
ェニレンエーテルおよび環置換ポリフェニレンオキシドなど)、ポリエーテルエ
ーテルケトン(「PEEK」)などのポリアリールエーテルケトン、脂肪族ポリ
ケトン(エチレンおよび/またはプロピレンと二酸化炭素とのコポリマーおよび
ターポリマーなど)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン(ポリエーテル
スルホンおよびポリアリールスルホンを含む)、アタクチックポリスチレン、シ
ンジオタクチックポリスチレン(「sPS」)とその誘導体(シンジオタクチッ
クポリ−α−メチルスチレンおよびシンジオタクチックポリジクロロスチレンな
ど)、これらのポリスチレンの一切の配合物(互いの配合物またはポリフェニレ
ンオキシドなどの他のポリマーとの配合物)、これらのポリスチレンの一切のコ
ポリマー(スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマーおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマーなど)、ポ
リアクリレート(ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレートおよびポリ
ブチルアクリレートなど)、ポリメタクリレート(ポリメチルメタクリレート、
ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレートおよびポリイソブチル
メタクリレートなど)、セルロース誘導体(エチルセルロース、酢酸セルロース
、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロースおよび硝酸セルロースなど)、
ポリアルキレンポリマー(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ
イソブチレンおよびポリ(4−メチル)ペンテン)など)、弗化ポリマーおよび
コポリマー(ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリ弗
化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、弗化エチレン−プロピレンコポリマー、パーフ
ルオロアルコキシ樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレン−co
−トリフルオロエチレン、ポリエチレン−co−クロロトリフルオロエチレンな
ど)、塩素化ポリマー(ポリ塩化ビニリデンおよびポリ塩化ビニルなど)、ポリ
アクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリエーテル(ポリオキシメチレンおよび
ポリエチレンオキシドなど)、イオノマー樹脂、エラストマー(ポリブタジエン
、ポリイソプレンおよびネオプレンなど)、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂およ
びポリウレタンが挙げられるが、それらに限定されない。
【0189】 前述したPENのコポリマー、およびPENのために適するポリエステルコモ
ノマーの上述したリストから配合できるナフタレン基を含まない他の一切のコポ
リエステルなどのコポリマーも適する。一部の用途において、特にPETが第1
のポリマーとして用いられる時、PETに基づくコポリエステルおよび上述した
前記リスト(共PET)からのコモノマーは特に適する。さらに、第1のポリマ
ーまたは第2のポリマーのいずれか一方は、二つ以上の上述したポリマーまたは
コポリマーの混和性または不混和性配合物(sPSとアタクチックポリスチレン
の配合物またはPENとsPSの配合物など)からなることが可能である。上述
した共PENおよび共PETは、直接的に合成することができるか、あるいは少
なくとも一つの成分がナフタレンジカルボン酸またはテレフタル酸に基づくポリ
マーであり、他の成分がポリカーボネートまたはPET、PEN、共PETまた
は共PENなどの他のポリエステルであるペレットの配合物として配合すること
ができる。
【0190】 幾つかの用途のための第2のポリマー用の材料のもう一つの好ましいファミリ
ーは、シンジオタクチックポリスチレンなどのシンジオタクチック芳香族ビニル
ポリマーである。本発明において有用なシンジオタクチック芳香族ビニルポリマ
ーには、ポリ(スチレン)、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(アリールスチレ
ン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニ
ルエステルベンゾエート)、ポリ(ビニルナフタレート)、ポリ(ビニルスチレ
ン)およびポリ(アセナフタレン)、ならびに水素化ポリマーおよびこれらの構
造単位を含む混合物またはコポリマーが挙げられる。ポリ(アルキルスチレン)
の例には、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(プロピル
スチレン)およびポリ(ブチルスチレン)の異性体が挙げられる。ポリ(アリー
ルスチレン)の例には、ポリ(フェニルスチレン)の異性体が挙げられる。ポリ
(ハロゲン化スチレン)に関して、その例には、ポリ(クロロスチレン)、ポリ
(ブロモスチレン)およびポリ(フルオロスチレン)が挙げられる。ポリ(アル
コキシスチレン)の例には、ポリ(メトキシスチレン)およびポリ(エトキシス
チレン)の異性体が挙げられる。これらの例の中で、特に好ましいスチレン基ポ
リマーは、ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(m−メチルスチ
レン)、ポリ(p−第三ブチルスチレン)、ポリ(p−クロロスチレン)、ポリ
(m−クロロスチレン)、ポリ(p−フルオロスチレン)およびスチレンとp−
メチルスチレンとのコポリマーである。
【0191】 さらに、シンジオタクチック芳香族ビニル基コポリマーを製造するためにコモ
ノマーを用いることができる。シンジオタクチック芳香族ビニルポリマー基の定
義において上述したホモポリマー用のモノマーに加えて、適するコモノマーには
、オレフィンモノマー(エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
オクテンまたはデセンなど)、ジエンモノマー(ブタジエンおよびイソプレンな
ど)および極性ビニルモノマー(環式ジエンモノマー、メチルメタクリレート、
無水マレイン酸またはアクリロニトリルなど)が挙げられる。
【0192】 本発明のシンジオタクチック芳香族ビニルコポリマーは、ブロックコポリマー
、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであることが可能である。
【0193】 本発明において言及したシンジオタクチック芳香族ビニルポリマーおよびコポ
リマーは、炭素−13核磁気共鳴で測定して、一般に、75%以上のシンジオタ
クチシティを有する。好ましくは、シンジオタクチシティ度は、85%ラセミダ
イアドより高いか、あるいは30%ラセミペンタドより高いか、あるいはより好
ましくは50%ラセミペンタドより高い。
【0194】 さらに、これらのシンジオタクチック芳香族ビニルポリマーおよびコポリマー
の分子量に関する特定の制限はないが、重量平均分子量は、好ましくは10,0
00より大きく且つ1,000,000より小さく、更に好ましくは50,00
0より大きく且つ800,000より小さい。
【0195】 シンジオタクチック芳香族ビニルポリマーおよびコポリマーは、例えば、アタ
クチック構造の芳香族ビニル基ポリマーとのポリマーブレンド、アイソタクチッ
ク構造の芳香族ビニル基ポリマーとのポリマーブレンド、および芳香族ビニルポ
リマーと混和性である他のいずれかのポリマーとのポリマーブレンドの形で用い
ることもできる。例えば、ポリフェニレンエーテルは、前述した芳香族ビニル基
ポリマーの多くと良好な混和性を示す。
【0196】 主として単軸延伸によるプロセスを用いて偏光フィルムを製造する時、光学層
用のポリマーの特に好ましい組合せには、PEN/共PEN、PET/共PET
、PEN/sPS、PET/sPS、PEN/EastarおよびPET/Ea
starが挙げられ、ここで「共PEN」とは、ナフタレンジカルボン酸(上述
したようなもの)に基づくコポリマーまたは配合物を意味し、Eastarは、
イーストマン・ケミカル(Eastman Chemical Co.)から市
販されているポリエステルまたはコポリエステル(シクロヘキサンジメチレンジ
オール単位とテレフタレート単位とを含むと考えられている)である。二軸延伸
プロセスのプロセス条件を操作することにより偏光フィルムを製造しようとする
時、光学層用のポリマーの特に好ましい組合せには、PEN/共PEN、PEN
/PET、PEN/PBT、PEN/PETGおよびPEN/PET共PBTが
挙げられ、ここで「PBT」とはポリブチレンテレフタレートを意味し、「PE
TG」とは、第2のグリコール(通常はシクロヘキサンジメタノール)を用いる
PETのコポリマーを意味し、「PET共PBT」とは、テレフタル酸またはそ
のエステルと、エチレングリコールと1,4−ブタンジオールとの混合物とのコ
ポリエステルを意味する。
【0197】 ミラーまたは着色フィルムの場合に光学層用のポリマーの特に好ましい組合せ
には、PEN/PMMA、PET/PMMA、PEN/Ecdel、PET/E
cdel、PEN/sPS、PET/sPS、PEN/共PET、PEN/PE
TGおよびPEN/THVが挙げられ、ここで「PMMA」とはポリメチルメタ
クリレートを意味し、Ecdelは、イーストマン・ケミカル(Eastman
Chemical Co.)から市販されている熱可塑性ポリエステルまたは
コポリエステル(シクロヘキサンジカルボキシレート単位、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール単位およびシクロヘキサンジメタノール単位を含むと考えら
れている)であり、「共PET」とは、テレフタル酸(上述したようなもの)に
基づくコポリマーまたは配合物を意味し、「PETG」とは、第2のグリコール
(通常はシクロヘキサンジメタノール)を用いるPETのコポリマーを意味し、
THVは、スリーエム(3M Co.)から市販されているフルオロポリマーで
ある。
【0198】 ミラーフィルムの場合、フィルム平面に直角の方向における第1のポリマーと
第2のポリマーの屈折率の一致は、入射光の角度に対して一定の反射率をもたら
す(すなわち、ブルースター角は存在しない)ので好ましいこともある。例えば
、特定の波長において、平面内屈折率が二軸配向PENに対して1.76であり
うる一方で、フィルム平面に直角(plane−normal)の屈折率は1.
49に低下しうる。多層構造内で第2のポリマーとしてPMMAを用いる時、す
べての三方向で、同じ波長におけるPMMAの屈折率は1.495でありうる。
もう一つの例は、類似の屈折率がPETにおいて1.66および1.51であり
うる一方で、Ecdel(登録商標)の等方屈折率が1.52でありうるPET
/Ecdel系である。決定的に重要な特性は、一方の材料に対する平面に直角
の(normal−to−plane)屈折率が、その材料自体の平面内屈折率
に近いよりも他方の材料の平面内屈折率に近くなければならないことである。
【0199】 他の実施形態において、平面に直角の屈折率の意図的な不一致は好ましい。幾
つかの例には、平面に直角の(normal−to−plane)屈折率の意図
的な不一致が、平面内方向の一つにおける屈折率不一致に対して望ましい反対符
号の不一致である光学スタック内の三つ以上のポリマー層が関わるものが含まれ
る。三種以上の区別できるポリマーからなることが本発明の多層光学フィルムの
ために好ましいこともある。第3以降のポリマーは、光学スタック内で第1のポ
リマーと第2のポリマーとの間の接着促進層として、スタック内で光学目的のた
めの別の成分として、光学スタック間の保護境界層として、表皮層として、機能
皮膜として、あるいはその他の何らかの目的のために有利に用いることが可能で
あろう。かくして、第3以降のポリマーの組成物が存在するとすれば、それは制
限を受けない。幾つかの好ましい多成分構造は、米国特許出願第09/006,
118号、発明の名称「Multicomponent Optical Bo
dy」において記載されている。
【0200】 E.フィルムの設計および構造 E.1.着色ミラー 本発明の原理は、着色ミラーを作るために用いることが可能である。一般に、
これらのミラーは、両方の偏光に対して可視スペクトル領域において透過バンド
を示すが、可視スペクトルの残部にわたって両方の偏光を反射する。こうしたミ
ラーを本明細書において「パスフィルター」と呼ぶことが多い。本発明のパスフ
ィルターにおいて、透過バンドは、入射角度の関数として色を変化させる。
【0201】 実施例E1−1 以下の実施例は、本発明によるブルーパスフィルターの製造を説明している。
【0202】 共押出プロセスを介して逐次平面フィルム製造ラインで209層を含む共押出
フィルムを製造した。この多層ポリマーフィルムをポリエチレンナフタレート(
PEN)およびポリメチルメタクリレート(PMMA CP82)から製造した
。フィードブロック法(米国特許第3,801,429号によって記載されたも
のなど)を用いて約209層を作り、それを水冷キャスティングホイール上で共
押出し、逐次長さオリエンター(LO)およびテンター装置によって連続的に配
向させた。一つの押出機によって60.5Kg/hrの速度で固有粘度(IV)
0.56dl/gのポリエチレンナフタレート(PEN:60重量%フェノール
/40重量%ジクロロベンゼン)をフィードブロックに送出し、もう一つの押出
機によって63.2Kg/hrの速度でPMMAを送出した。これらの溶融物流
れをフィードブロックに向けて送り、PENおよびPMMAの光学層を製作した
。フィードブロックは、保護境界層(PBL)として機能するPENの二つの外
層を伴ったPENとPMMAの209の交互層をフィードブロックを通して作り
上げた。PMMA溶融プロセス装置を約249℃に維持し、PEN溶融プロセス
装置を約290℃に維持した。フィードブロック、表皮層モジュールおよびダイ
も約290℃に維持した。
【0203】 層厚さにおける適切な直線勾配を最も厚い層対最も薄い層の比約1.72:1
で材料ごとにフィードブロックのために設計した。最初の層厚さ対最後の層厚さ
の比1.72:1のハードウェア設計は、この実施例の着色ミラーのために必要
なバンド幅を製造するために大きすぎた。さらに、傾斜ブルーバンド端が設計通
りのハードウェアから生じた。これらの問題を修正するために、温度分布をフィ
ードブロックに加えた。フィードブロックの層製作区画を加温または冷却するこ
とによりフィードブロックによって製作された選択された層をより厚くまたはよ
り薄くすることができる。この技術は、反射バンドのブルー側で許容できる鋭い
バンド端を作ることを要した。最も厚い層を製造する部分を274℃に加熱しつ
つ、最も薄い層を製造するフィードブロックの部分を304℃に加熱した。中間
部分をこれらの温度の両極値間で加熱した。総合的な効果は、より狭い反射スペ
クトルを生じさせるはるかに狭い層厚さ分布である。
【0204】 フィードブロックの後で、第3の押出機は、約37.3kg/hrで表皮層(
光学層流れの両側で同じ厚さ)として0.56IVのPENと0.48IVのP
ENの50/50配合物を送り出した。この方法によって、表皮層は光学層より
小さい粘度となり、共押出層の溶融物の安定な層流が生じた。その後、材料流れ
をフィルムダイに通し、約7℃の入口水温を用いる水冷キャスティングホイール
上に通した。高電圧ピンニングシステムを用いてキャスティングホイールに押出
物を突き通した(pin)。ピンニングワイアは約0.17mmの厚さであり、
約5.5kVの電圧を印加した。キャスティングホイールへの接触点でウェブか
ら約3−5mmにピンニングワイアを作業員が手で位置決めして(positi
oned)、キャストされたウェブに滑らかな外観が得られた。
【0205】 約130℃において約3:8:1の延伸比で、キャストされたウェブを長さ配
向した。テンターにおいて、延伸前にフィルムを約9秒において約138℃に予
熱し、その後、約140℃において約60%/秒の速度で横方向に約5:1の延
伸比に延伸した。最終フィルムは約0.02mmの最終厚さをもっていた。その
光学スペクトルを図38に示している。
【0206】 垂直入射において、p−偏光に対する拒絶バンド内の平均透過率は1.23%
である。垂直入射におけるバンド幅は約200nmである。垂直入射におけるレ
ッドバンド端の傾斜は約5.5%/nmである。60度において、p−偏光に対
するレッドバンド端傾斜は約4.2%/nmであり、p−偏光に対するブルーバ
ンド端傾斜は約2.2%/nmである。テンター方向(クロスウェブ方向)に平
行の偏光で図38のスペクトルを得た。四分の一波長厚さのPEN層の屈折率を
直接測定できないが、その屈折率はPEN表皮層の屈折率とほぼ同じであると考
えられる。ニュージャージー州ペニントンのメトリコン(Metricon C
orp.)が製造しているMetricon Prismカプラーを用いてこの
実施例のために後者の屈折率を測定した。クロスウェブ(テンターすなわち、T
D)方向、配向された長さ方向すなわち、LO方向とも呼ばれるダウンウェブ(
機械すなわち、MD)方向、および厚さ方向すなわち、z軸方向に対して屈折率
を測定した。TDおよびMD方向に対するPEN表皮層の屈折率は、それぞれn
x=1.774およびny=1.720であり、z軸屈折率はnz=1.492
であった。二方向の相対延伸比を調節することによりTD方向とMD方向との間
のより良好な等しさの釣り合いを得ることができる。
【0207】 実施例E1−2 以下の実施例は、本発明の教示によるグリーンパスフィルターの製造を説明
している。
【0208】 共押出プロセスを介して逐次平面フィルム製造ラインで約418層を含む多層
フィルムを製造した。この多層ポリマーフィルムをPETおよびECDEL99
67から製造した。ECDEL9967は、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4−ジクロヘキサンジメタノールおよびポリテトラメチレンエーテルグ
リコールに基づくコポリエステルであると考えられ、ニューヨーク州ロチェスタ
ーのイーストマン(Eastman Chemicals Co.)から市販さ
れている。フィードブロック法(米国特許第3,801,429号によって記載
されたものなど)を用いて、層から層へのほぼ直線の層厚さ勾配を有する約20
9層を押出物を通して作った。
【0209】 押出機によって約34.5kg/hrの速度で固有粘度(IV)0.6dl/g
のPETおよび41kg/hrでECDELを送出した。フィードブロックの後
で、同じPET押出機は、約6.8kg/hrの全流量で押出物の両側に保護境
界層(PBL)としてPETを送り出した。その後、マルチプライヤー設計比約
1.40の非対称2倍マルチプライヤー(米国特許第5,094,788号およ
び第5,094,793号)に材料流れを通した。マルチプライヤー比は、主コ
ンジット内で生じる層の平均層厚さを副コンジット内の層の平均層厚さで除した
ものとして定義される。二つの209層組によってできる二つの反射バンド間の
スペクトル間隙を残すようにこのマルチプライヤー比を選択した。各々の209
層組は、フィードブロックによってできるおよその層厚さ分布をもち、全体的な
厚さスケールファクターは、マルチプライヤー比およびフィルム押出比によって
決定される。垂直入射(図39)に対するスペクトルは、約450nmと635
nmの層厚さ重み付き中心をもつ二つの消光バンドを有する。635対450の
比は、1.40の意図したマルチプライヤー設計に近い1.41である。
【0210】 ECDEL溶融プロセス装置を約250度に維持した。PET(光学層)溶融
プロセス装置を約265℃に維持した。フィードブロック、マルチプライヤー、
表皮層溶融物流れおよびダイを約274℃に維持した。
【0211】 等温条件下で最も厚い層対最も薄い層の比1.3:1の直線層厚さ分布を生じ
るようにこの実施例におけるフィルムを製造するために用いたフィードブロック
を設計した。この実施例においてより小さい比を達成するために、フィードブロ
ックに熱分布を加えた。最も厚い層を製造する部分を265℃に加熱しつつ、最
も薄い層を製造するフィードブロックの部分を285℃に加熱した。こうして、
最も薄い層を等温フィードブロック操作の場合よりも厚くし、最も厚い層を等温
操作下よりも薄くする。中間部分をこれらの両極値間の直線温度分布を取るよう
に設定した。総合的な効果は、より狭い反射スペクトルを生じさせるより狭い層
厚さ分布である。層厚さのある程度の誤差はマルチプライヤーによって持ち込ま
れ、各反射バンドのスペクトルの特徴のわずかな差の原因となる。最終フィルム
厚さ、従って最終色の厳密な制御のためにキャスティングホイール速度を調節し
た。
【0212】 マルチプライヤーの後、第3の押出機からフィードされた厚い対称PBL(表
皮層)を約28kg/hr(合計)で加えた。その後、材料流れをフィルムダイ
に通し、水冷キャスティングホイール上に通した。キャスティングホイール上の
入口水温は7℃であった。高電圧ピンニングシステムを用いてキャスティングホ
イールに押出物を突き通した。ピンニングワイアは約0.17mmの厚さであり
、約5.5kVの電圧を印加した。キャスティングホイールへの接触点でウェブ
から約3−5mmにピンニングワイアを作業員が手で位置決めして、キャストさ
れたウェブに滑らかな外観が得られた。従来の逐次長さオリエンター(LO)お
よびテンター装置によって、キャストされたウェブを連続的に配向させた。約1
00℃において約3.3の延伸比にウェブを長さ配向させた。フィルムをテンタ
ー内で約22秒において約100℃に予熱し、約20%/秒の速度で横方向に約
3.5の延伸比に延伸した。最終フィルムは約0.05mmの最終厚さをもって
いた。
【0213】 0度および60度の入射角において偏光されていない光に対する透過スペクト
ルを図39において示している。より厚い厚さ(caliper)(より遅いキ
ャスティングホイール速度)の類似のフィルムのp−偏光に対する透過率を図1
8および図20において上に(above)示した。四分の一波長厚さPET層
の屈折率を直接測定できないが、その屈折率はPET表皮層の屈折率とほぼ同じ
であると考えられる。この実施例のフィルムのPET表皮層に対する屈折率は、
nx=1.678、ny=1.642、nz=1.488である。再び、実施例
E1−1における通り、MD屈折率とTD屈折率との間のより密接な一致を必要
とするならば、釣り合ったフィルムを得るために延伸比を調節することができる
。Ecdelの等方屈折率はほぼ1.52である。この実施例において記載され
たプロセス条件では、Ecdelは、PETに比べて実質的に等方のままである
と考えられる。
【0214】 この実施例において、650nm付近の拒絶バンドは90nmのバンド幅を有
し、また5.6%の平均バンド内透過率を有する。ブルーおよびレッドバンド端
の傾斜は、それぞれ3.0%と1.9%/nmである。60度の入射角における
同じ拒絶バンドのバンド幅は86nmであり、また2.6%のバンド透過率にお
ける平均を有する。バンド端の傾斜は0度と60度の入射角の間で実質的に変わ
らない。60度におけるスペクトルの場合、460nm付近の通過バンドは、約
52nmのバンド幅および72%の最大透過率を有し、ブルーおよびレッドバン
ド端は、それぞれ2.4%および2.9%/nmの傾斜を有する。
【0215】 本発明の幾つかの好ましい実施形態において明るい飽和色を達成するために、
カラーフィルターが通過バンドにおいて高透過率および拒絶バンドにおいて低透
過率をもつことが重要である。所定のz屈折率一致条件をもつ複屈折スタックで
際立った視覚的効果を得るために、光学スタックは、拒絶バンド内の光の数%以
下のみが透過されるように高反射率を備えなければならない。好ましくは、公称
設計角における色変化フィルムの反射バンド内の平均透過率は、約10%未満、
更に好ましくは約5%未満、なお更に好ましくは約2%未満である。良好な色保
持のために、バンド端が急な傾斜を示すことも好ましい。好ましくは、傾斜は、
少なくとも約1/nm、更に好ましくは約2%/nmより大きく、なお更に好ま
しくは約4%/nmより大きい。
【0216】 上述したことに加えて、良好な色保持のために、拒絶バンドにおける平均透過
率が約10%未満であり、且つ前記拒絶バンド内にピーク透過率値が約20%よ
り大きい通過バンドがないことが好ましい。更に好ましくは、拒絶バンドにおけ
る平均透過率は約5%未満であり、拒絶バンド内の通過バンドピークの最大透過
率は約10%である。拒絶バンドにおいて発生しうる狭いスペクトル漏れに適用
する時でさえ、漏れに対する制限は重要である。低圧ナトリウムランプまたはあ
る種の蛍光ランプなどのある種の狭バンド発光源と組み合わせると、光源エネル
ギーの大部分は、拒絶バンドにおける狭バンド漏れを通して透過することが可能
である。
【0217】 反射において純粋色を備えるために、反射バンドは比較的狭くなければならな
い。そしてバンド外反射率は小さくなければならない。許容できるレッド、グリ
ーンまたはブルー反射色は約100nmのバンド幅で達成することができる。純
度の高い色は50nmの反射バンドで得ることができる。25nm以下の反射バ
ンドは、CIE色空間の周囲付近に色座標をもつ極めて純度の高い色を生じさせ
る。反射においてこれらの純度の高い色を得るために、空気−ポリマー界面から
のバンド外反射は、反射防止膜によって、あるいは反射率一致媒体に浸漬するこ
とによって抑制しなければならない。
【0218】 鋭いバンド端を得るために、コンピュータによって最適化された層厚さ分布を
利用できるか、あるいは米国特許出願第09/006,085号、発明の名称「
Optical Film with Sharpened Bandedge
」において記載されたようなバンドシャープ化(sharpened)厚さ分布
を層厚さ分布設計に適用することができる。同様に、高い色純度をもつ色フィル
ターの好ましい実施形態において、通過バンドは鋭い(sharp)バンド端を
もつべきである。こうした実施形態において、通過バンドのバンド端の傾斜は、
好ましくは少なくとも約1%/nm、更に好ましくは約2%より大きく、なお更
に好ましくは約5%/nmより大きい。多くの用途のための通過バンド内のピー
ク透過率は、好ましくは、約90%の透明フィルムの透過率に近い。狭い通過バ
ンドの場合、こうした高い透過率値は、端の傾斜が小さすぎる場合に可能ではな
い。本明細書における実施例によって説明された通り、ピーク透過率50%、7
0%および85%の通過バンドは可能である。25%や、それどころか35%の
ピーク透過率を有する10nm程度に狭いバンド幅は可能である。20nmより
広いあらゆる通過バンドも可能であるが、必要な幅は意図する用途に応じて決ま
る。
【0219】 E2.着色偏光子 本発明の原理は、一つの以上のスペクトル領域にわたって偏光子として挙動す
る色変化フィルムを製造するために用いることができる。こうしたフィルムは、
第2の偏光に向けて色変化狭通過フィルターとして挙動しつつ、例えば、可視ス
ペクトル領域にわたって第1の偏光に向けて広バンド反射体として挙動すること
が可能である(例えば、第2の偏光は、可視スペクトル領域において狭いバンド
幅にわたって透過され、また可視領域におけるどこか他のバンドで反射され、透
過バンドは入射角の関数として波長において変化する)。このタイプのフィルム
は、実施例E2−1およびE2−2において説明されている。
【0220】 実施例E2−1−E2−3 81lb/hr(37kg/hr)の速度および525°F(274℃)の温
度でPENを224層のフィードブロックにフィードした。表皮層には117l
b/hr(53kg/hr)の速度および540°F(282℃)の温度で、光
学層には115lb/hr(52.3kg/hr)の速度および525°F(2
74℃)の温度で、70%ナフタレートおよび30%イソフタレートとエチレン
グリコールとのコポリエステルをフィードブロックにフィードした。フィードブ
ロックの温度を555°F(290℃)に維持した。実施例E2−1、E2−2
およびE2−3においてそれぞれ20、25および30メートル/分でウェブを
キャストし、154℃のテンターオーブン内で延伸比6:1に延伸して、着色偏
光子を製造した。
【0221】 実施例E2−1、E2−2およびE2−3のフィルムは、白の散乱バックグラ
ウンドに積層された後に透過において見た時、あるいは反射において見た時、肉
眼に対してそれぞれクリアからシアン、シアンからブルーおよびマゼンタからイ
エローに見えた。着色偏光子の透過軸に対して90度の透過軸をもつ第2の(中
性)偏光子を通してサンプルを見た時、色はより鮮やかであった。そして透過軸
が着色偏光子の透過軸に平行であるように中性偏光子を回転した時、白色光を透
過した。図40、41および42は、それぞれ実施例E2−1、E2−2および
E2−3のフィルムに対する透過スペクトルを、これらのフィルムに対して0度
および60度における延伸方向に平行および非延伸方向に平行の入射光のE−場
の場合について示している。反射バンドシフトが延伸方向に平行のE−場による
入射角0度から60度まで約90nmであること、およびE−場がシアンからブ
ルー偏光子に対する非延伸方向に平行である時にピークがないことに注目するこ
と。マゼンタからイエロー偏光子に対する対応するシフトは、延伸方向に平行の
e−場による入射角0度から60度まで約65nmであり、そのシフトも、e−
場が非延伸方向に平行である時にピークがないことを示している。これらの偏光
子に対するバンド端の傾斜は、ブルー端では約3−4%/nmの範囲であり、レ
ッド端では約1.5−3%/nmの範囲である。
【0222】 E3.着色ミラーおよび偏光子の組合せ 本発明の幾つかの実施形態において、色変化フィルムは、偏光子との組合せで
用いられる。特に好ましい実施形態において、偏光子は、米国特許出願第08/
610,092号(オウデルカーク(Ouderkirk)ら)において記載さ
れた連続/分散相偏光フィルムなどの乱反射偏光フィルムである。この実施形態
において、色変化フィルムは、垂直の入射角において高反射から斜め角において
透過(少なくとも一部の波長において)に及ぶタイプであることが可能である。
【0223】 一つの特定の構造において、色変化フィルムは、垂直の入射角においてミラー
様外観を有するが、斜め角においてかなり透明で色がシアンになるタイプのもの
である。このCSFは、そうなら、米国特許出願第08/610,092号(オ
ウデルカーク(Ouderkirk)ら)において記載されたタイプの白色乱反
射偏光フィルムとの組合せで用いられる。得られた組合せは、垂直入射において
広バンドミラーとして挙動するが、斜め角において大部分(例えば、非シアン)
の光波長に対して乱反射および偏光である。類似の構造において、同じCSFは
、吸収偏光子(例えば、二色染料で製造されるタイプ)との組合せで用いられる
。透過において見る時、フィルムは、垂直入射でブラックから斜め角で着色偏光
子にまで及ぶ。もちろん、観察者に対して見える時に、こうした組合せの最終的
な色は、光源のタイプおよび向き、CSFの特性(CSF同調の基準になる波長
を含む)、存在するとすれば偏光子によって形成される散乱の程度、および一切
の基板の存在および色などの多様な要素に応じて決まる。
【0224】 E4.部分偏光子 本発明の原理は、一つ以上のスペクトル領域にわたって部分偏光子として挙動
する色変化フィルムを製造するために用いることができる。こうしたフィルムは
、例えば、主延伸軸および副延伸軸に平行の偏光平面を有する光が本質的に同じ
波長で透過されると共に、一つの軸に平行の偏光に対する%透過率が直交偏光に
対する透過率%より大きいように設計することができる。両方の偏光に対する透
過スペクトルは、入射角の関数として変化する。このタイプのフィルムを実施例
E4−1において説明する。
【0225】 実施例E4−1 共押出プロセスを介して平面フィルム製造ラインで約418層を含む多層フィ
ルムを製造した。PETを外層、すなわち「表皮」層としたこの多層ポリマーフ
ィルムをPETおよびECDEL9967から製造した。フィードブロック法(
米国特許第3,801,429号によって記載されたものなど)を用いて、層か
ら層へのほぼ直線の層厚さ勾配を有する約209の層を押出物を通して作った。
【0226】 34.0kg/hrの速度で固有粘度(IV)0.56dl/gのPETおよ
び約32.8kg/hrでECDELをフィードブロックにポンプで送出した。
フィードブロックの後で、同じPET押出機は、約8kg/hrの全流量で押出
物の両側に保護境界層(PBL)としてPETを送り出した。その後、マルチプ
ライヤー設計比約1.40の非対称2倍マルチプライヤー(米国特許第5,09
4,788号および第5,094,793号)に材料流れを通した。マルチプラ
イヤー比は、主コンジット内で生じる層の平均層厚さを副コンジット内の層の平
均層厚さで除したものとして定義される。二つの209層組によってできる二つ
の反射バンド間のスペクトル間隙を残すようにこのマルチプライヤー比を選択し
た。各々の209層組は、フィードブロックによってできるおよその層厚さ分布
をもち、全体的な厚さスケールファクターは、マルチプライヤー速度およびフィ
ルム押出速度によって決定される。
【0227】 ECDEL溶融プロセス装置を約250℃に維持し、PET(光学層)溶融プ
ロセス装置を約265℃に維持した。マルチプライヤー、表皮層溶融物流れおよ
びダイを約274℃に維持した。
【0228】 等温条件下で最も厚い層対最も薄い層の比1.3:1の直線層厚さ分布を生じ
るように、この実施例におけるフィルムを製造するために用いたフィードブロッ
クを設計した。この実施例においてより小さい比を達成するために、フィードブ
ロックに熱分布を加えた。最も厚い層を製造する部分を268℃に加熱しつつ、
最も薄い層を製造するフィードブロックの部分を285℃に加熱した。こうして
、最も薄い層を等温フィードブロック操作の場合よりも厚くし、最も厚い層を等
温操作下よりも薄くする。中間部分をこれらの二つの両極値間の直線温度分布を
取るように設定した。総合的な効果は、より狭い反射スペクトルを生じさせるよ
り狭い層厚さ分布である。
【0229】 マルチプライヤーの後、第3の押出機から厚い対称PBL(表皮層)を約35
kg/hrの速度で加えた。その後、材料流れをフィルムダイに通し、13メー
トル/分の速度で水冷キャスティングホイール上に通した。キャスティングホイ
ール上の入口水温は約7℃であった。高電圧ピンニングシステムを用いてキャス
ティングホイールに押出物を突き通した。ピンニングワイアは約0.17mmの
厚さであり、約5.5kVの電圧を印加した。キャスティングホイールへの接触
点でウェブから約3−5mmにピンニングワイアを作業員が手で位置決めして、
キャストされたウェブに滑らかな外観が得られた。従来の逐次長さオリエンター
(LO)およびテンター装置によって、キャストされたウェブを連続的に配向さ
せた。ウェブを長さオリエンターの間を通したが、延伸させなかった。フィルム
をテンター内で約22秒において約100℃に予熱し、約20%/秒の速度で横
方向に約5の延伸比に延伸した。121℃に設定されたゾーン内でフィルムを約
20秒にわたり熱固定した。最終フィルムは約0.06mmの最終厚さをもって
いた。
【0230】 MetriconでPET表皮層に関して633nmにおいて屈折率を測定し
た。この議論において、x方向は横方向(延伸の方向)であり、y方向は機械方
向(非延伸方向)であり、z方向はフィルムの厚さ次元における方向である。
【0231】
【表2】
【0232】 ECDEL非晶質コポリエステルを1.52の屈折率をもつと測定し、それは
、これらの延伸条件下で約0.01より大きくは変化しない。
【0233】 この実施例のフィルムは、裸眼(両方の偏光)によって見た時に、垂直入射で
オレンジから50度を超える観察角で明るいグリーンまでカラーシフトを示す。
通過方向を延伸方向に平行にして中性偏光子を通して見た時、フィルムはレッド
に見える。通過方向を非延伸方向に平行にして偏光子を向ける時、フィルムはイ
エローである。非延伸方向におけるPETと、ECDELとの間で屈折率の差が
やはり存在するので、明らかな二つの反射率ピークがやはり存在する。ピークの
中心位置は以下の式に関連する。
【数12】 /2=t1+t2=n11+n22 式E4−1 式中、λ=最大光反射の波長 t1=第1の層材料の光学的厚さ t2=第2の層材料の光学的厚さ n1=第1の材料の屈折率 n2=第2の材料の屈折率 d1=第1の材料の実厚さ d2=第2の材料の実厚さ ECDEL(材料2)の場合、n2およびd2の両方は一定である。しかし、反
射の波長は、n1x対n2yを式に入れると偏光と共に変化する。例えば、ECDE
L層が82nmの厚さであり、PET層が77nmの厚さである場合、λxは、 延伸方向に平行の偏光に対して反射されたピーク波長によって与えられる。ある
いは、
【数13】x =2(1.66(77)+1.52(82))=505nm 式 E4−2 同様に、λyは、非延伸方向に平行の偏光に対して反射されたピーク波長によっ
て与えられる。あるいは、
【数14】y =2(1.57(77)+1.52(82))=491nm 式 E4−3
【0234】 反射ピークは、延伸方向に平行の偏光を伴ったピークにおいてはるかに強い。
延伸方向に平行のΔnが非延伸方向に平行の偏光における0.045に対して0
.132であるからである。これは、上で計算された14nmでなく約40nm
だけ有効なバンド端をシフトさせる、より広いピークの一因である。延伸方向お
よび非延伸方向に平行の偏光に対する透過スペクトルを図43および44におい
て下に(below)含めている。
【0235】 E5.フィルム形状 色フィルム形状を二つの異なるタイプに分けることができる。フィルムを平ら
な面上、あるいは例えば、円筒または円錐などの単純な曲線上に配置する形状を
タイプIとして分類する。光学特性を変えるようにフィルムを延伸もせず別のや
り方で変形もさせずにこれらの形状のどれも製造することができる。本質的に均
一な色でフィルムを製造する場合、フィルムが観察者に呈する種々の幾何学的角
度から本質的にあらゆる色変化が生じる。
【0236】 垂直入射で見た時にフィルムが異なる領域で異なる色をもつ形状をタイプII
として分類する。押出プロセスにおいて、非均一延伸などの後押出プロセスによ
って、あるいは例えば、複合曲線に当てはめるために熱成形において、あるいは
小さいフィルム領域をエンボスすることにより、この可変の色を与えることがで
きる。フィルムの不均一延伸またはエンボスにより、一部の領域においてフィル
ムは選択的により薄くなる。そうなると、観察の角度の変化を伴わずにさえ、フ
ィルムのある部分から別の部分への色変化は明らかである。
【0237】 E6.多層の組合せ 必要ならば、本発明により製造された多層フィルムの一つ以上のシートを連続
/分散相フィルムとの組合せで、あるいは連続/分散相フィルム中の成分として
用いることができる。適する連続/分散相フィルムには、米国特許出願第08/
801,329号(アレン(Allen)ら)において記載されたタイプのもの
が挙げられる。こうした構造において、個々のシートを合わせて積層できるか、
あるいは別のやり方で接着でき、あるいは間隔をあけることができる(例えば、
個々のシートが互いに光学的に連通しているが、物理的には接触していないよう
に)。偏光子シートとの複合組合せミラーシートは、透過光をなお偏光させつつ
全反射を増加させるために有用である。
【0238】 あるいは、選択的反射特性および偏光特性を有するフィルムを形成するために
、単一共押出シートを製造することができる。例えば、幾つかの層を必要なスペ
クトルの部分にわたって偏光層として設計する一方で、他の層を必要なスペクト
ルの周囲部分にわたってミラー層として設計する多層の組合せを構築することが
できる(例えば、偏光層によって意図的にふさがれているスペクトルピークをも
つミラーフィルム)。透過された偏光の色は、それゆえに観察角とともに変化す
る。これらの同じ材料の二つのシートを同じ偏光軸に沿って整列させると、それ
らは個々のシートに似て見える(反射率が非常に高い場合)。交差状態において
整列する時、それらは無色(シルバー)ミラーとして見える。従って、それらは
、別の試験装置を必要とせずにセキュリティ用途のための検証方法を提供する。
【0239】 第1の組がミラーを作る一方で第2の組が同じプロセス条件下で偏光子を作る
ように二つの層組を選択することができる。例えば、二つの平面内方向に材料(
その少なくとも一つは複屈折である)を延伸(例えば、二軸延伸)することによ
りミラーを作ることができる。二つ以上の延伸ステップを用いて二つの平面内方
向に複屈折材料を延伸することにより偏光子も作ることができる。この方式で偏
光子を作る方法は、米国特許出願第09/006,455号、発明の名称「An
Optical Film and Process for Manufa
cture Thereof」において記載されている。偏光層は、多層スタッ
クまたは一つ以上の連続/分散相層(複数を含む)であることが可能である。従
って、二ステップ延伸プロセスは、層の幾つかをミラー層として形成する一方で
他方を偏光層として形成するために用いることができる。
【0240】 一般に、色変化フィルムを製造するために適する前述したあらゆるシステムは
、米国特許出願第09/006,455号に記載された二軸延伸偏光子を製造す
るために適するシステムと組み合わせることができる。従って、第1の反射ミラ
ーシステムおよび第2の偏光システムを備える共押出単一シートを製造すること
ができる。一つの特に有用なミラーシステムは、本明細書において前述した通り
、延伸後に高複屈折の材料としてPEN、あるいはPEN副単位を含むコポリマ
ーを含む。再び、低屈折率ポリエステルまたはPMMAなどの適するポリマーは
第2の材料として有用である。特に有用な偏光システムは、PEN(または多数
のPEN副単位を含むコポリマー)とPET(または多数のPET副単位を含む
コポリマー)の多層スタックを含む。第2のシステムのために良好な二軸延伸偏
光子を製造するプロセス条件下で、前述した第1のシステムは、良好な二軸延伸
ミラーを形成するであろう。さらに、PET層は、必要に応じてz屈折率の一致
または不一致の程度を変えるために配向させることができよう。不一致の場合、
PETは、PENよりも高い値を取ることが多い。
【0241】 PENを用いる第1のシステムのクラスと結合するための第2のシステムのも
う一つの特に有用なクラスは、これもまた本明細書において前述した連続/分散
相システム(例えば、連続相の共PENのために十分に高い分子量のPEN、あ
るいは逆に十分に低い分子量のPEN)であり、これらの二つのシステムを含む
複合単一シートを加工して、第1の延伸ステップは連続/分散相システムを低い
光学配向の状態のままにするが、両方のシステムのために今配向させている第2
の延伸プロセスが単一シート内に第1のミラーシステムと第2の偏光システムを
もたらすように第1のシステムを十分に配向させることができる。共押出を容易
にするために、第2のシステムを表皮相としてまたは近外層として配置すること
ができよう。この後者の場合、最外層は、共押出補助層として且つ延伸プロセス
中にロールまたはクリップへの粘着を防止する保護層として用いられるより低い
分子量のPENの表皮であることが可能である。
【0242】 この実施形態の一つの特定の例において、光学体は、層がPEN層と共PEN
層との間で交互に並ぶ多層フィルムからなる。PEN層の一部は、PENのマト
リックス内にシンジオタクチックポリスチレン(sPS)の分散相を含む。層形
成または散乱体の併用(inclusion)が光の漏れを平均化するので、層
厚さに対する制御は重要性がより低いため、フィルムは加工パラメータの変動に
より耐えることができる。
【0243】 前述した一切の材料は、この実施形態におけるあらゆる層として、あるいは特
定の層内の連続相または分散相として用いることができる。しかし、PENおよ
び共PENは、良好な層粘着力を促進するので隣接層の主要成分として特に好ま
しい。
【0244】 層の配列において多くの変形も可能である。従って、例えば、構造の一部また
は全体を通して反復順番列を取るように層を作ることができる。この一つの例は
、層パターン...ABCD...を有する構造であり、ここでA、BおよびC
は、別個の材料あるいは同じまたは異なる材料の別個の配合物または混合物であ
り、ここでA、BまたはCの一つの以上は、少なくとも一つの分散相と少なくと
も一つの連続相とを含む。表皮相は、好ましくは、同じ材料または化学的に類似
の材料である。
【0245】 組合せ等方/複屈折フィルムスタック 本発明の多層スタックは、ある独特の成角効果をもたらすために先行技術の多
層スタックと組み合わせることもできる。例えば、垂直入射における所定の波長
に中心をもつ一つ以上の透過ピークを有する本発明の複屈折着色フィルムは、垂
直入射におけるこうした所定の波長で反射する等方層のスタックで覆うか、共押
出するか、あるいは積層することができよう。組合わされた物品は、すべての可
視波長が組合わされた物品によって反射されるので垂直入射で完全なミラーとし
て見える。しかし、斜め角において、等方フィルムは漏れp−偏光であるため、
複屈折フィルムの透過ピークが可視であることが可能である。最大の効果は、斜
め観察角またはその付近でブルースター角を有する等方フィルムスタックの場合
に現れる。
【0246】 E7.反復単位が三つ以上の層 本出願の多くの実施形態が二つだけの異なる材料の交互層(すなわち、AB単
位セルを有する)を有する光学スタックを含む一方で、本発明はまた、三つ以上
の材料を用いるスタック設計を考慮している。従って、ABCまたはABCB単
位セルを利用して、すべての入射角で色純度および色飽和を維持する色変化フィ
ルムを製造することができる。但し、もちろん、色相は、二材料成分スタックの
場合にそうであるように角度とともに変化する。これらの構造において用いられ
る材料は異なるモノマーから誘導でき、あるいは二種以上の材料は同じモノマー
からであるが異なる比において誘導することができる。従って、例えば、AがP
ENであれば、BおよびCは、存在するナフタレンジカルボン酸モノマーの比が
互いに異なる共PENの異なるグレードであることが可能であろう。
【0247】 p−偏光に対する入射角につれて一定に保つために多成分単位セルの有効なフ
レネル反射係数を整えるというこれらの構造の基本的原理は、二成分単位セルの
スタックに対する原理に似ている。二材料成分システムにおいて、これは、二材
料成分のz屈折率を一致させることにより達成される。単位セルが三つ以上の材
料の場合、すべての材料のz屈折率を一致させることはやはり好ましいが、必ず
しも可能であるとは限らないし、実際的であるとも限らない。しかし、一つの材
料界面におけるz屈折率不一致は、もう一つの材料界面における反対符号(符号
は平面内屈折率差に関するものである)の不一致によって修正することができる
【0248】 最高の平面内屈折率材料としてのAおよび最低の平面内屈折率材料としてのC
による1/2ラムダ単位セルの例としてABCB反復構造を用いたとして、A/
B界面がz屈折率不一致を有する場合、単位セルの有効なフレネル反射係数は、
B/C界面が反対符号の不一致を有するような材料Cの選択によって入射角につ
れてほぼ一定にすることが可能である。二つのz屈折率不一致の必要とされる相
対的な大きさは、平面内屈折率における不一致の大きさに応じて決まる。A/B
およびB/C平面内屈折率の不一致が同じ大きさである場合、z屈折率不一致は
、同じ大きさで反対符号であるべきである。一般に、平面内差(A/BおよびB
/C)が等しくない時、z屈折率差は、有効な界面屈折率差が対象の角度範囲お
よび反対符号の角度範囲にわたってほぼ等しいように選択しなければならない。
複屈折層の有効な屈折率は、その層の平面内屈折率およびz屈折率の代数関数と
して誘導することができる。
【0249】 E8.乱反射基板との組合せ 本発明の色変化フィルムは、特に基板の色および基板の光学特性(例えば、基
板が主として鏡面反射であるか乱反射であるか)に応じて、特定の光学効果を得
るために種々の基板に積層するか、貼り付けるか、あるいは別のやり方で光学的
に結合することができる。従って、例えば、本発明の色変化フィルムは、硬い厚
紙、紙、白色塗面、あるいは米国特許出願第08/807,930号(アレン(
Allen)ら)において記載された乱反射光学フィルムなどの乱反射面に接着
させるか、積層するか、あるいは別のやり方で貼り付けることができる。同様に
、種々の光学効果は、本発明の色変化フィルムを噴霧塗料、蒸着された金属、金
属酸化物および金属塩などの種々の材料で被覆することにより得ることができる
。得られた物品で観察される光学効果は、特に、物品を照らすために用いられる
光源(例えば、周辺光、偏光源、UV光源など)に応じて決まる。
【0250】 図45−47は、本発明の色変化フィルムを種々の基板に積層し、反射で見る
時に観察される光学効果を示している。角度の関数として色を変化させるディス
プレイは、本発明の色変化フィルムを硬い厚紙、白色塗面または他の乱反射面な
どの乱反射白色表面に積層することにより作ることができる。例えば、実施例E
1−2において記載したグリーン/マゼンタ色変化フィルムを白色の硬い厚紙に
透明光学接着剤で積層し、周辺室内灯で見た。通常は白い厚紙が、直接的に見た
時、すなわち、観察者の視線に直交のフィルム平面で見た時に明るいグリーンに
見えた。厚紙を垂直位置から約60度回転させた時、厚紙は色がマゼンタに見え
た。
【0251】 乱反射基板は、フィルムによって透過された色が、フィルムによって鏡面反射
される着色光の入射平面から、基板によって散乱され(または入射平面において
異なる反射角で反射され)、よって観察者が透過色と反射色との間で識別するこ
とができる点で有利である。鏡面反射光線は、一つの位置でしか見ることができ
ないが、乱反射光線は、円錐半角が入射角θに等しい乱反射円錐まわりのあらゆ
る方位角で見ることができる。他の色は他の入射角および反射角で見ることがで
きる。
【0252】 図46は、本発明の色変化フィルムがブラック表面に積層されている時、反射
において見た時の本発明の色変化フィルムの光学挙動を示している。図45を参
照して気付くように、フィルムの反射色は、反射基板に相対して観察することが
困難である。鏡面反射光線の位置に目を置かなければならないし、フィルムを通
って同時に透過されるあらゆる光によって目が迷わされうるからである。反射着
色フィルムをブラック表面に積層する場合、その反射色のみが見える。従って、
高度に吸収する(例えば、ブラック)基板は、物品から観察される色がフィルム
の光学スタックから反射される電磁放射線の波長によって主として決まる点で有
利である。
【0253】 図47は、本発明の色変化フィルムがミラー表面に積層されている時、反射に
おいて見た時の本発明の色変化フィルムの光学挙動を示している。ここで、フィ
ルムから鏡面反射される光線は、ミラー表面から鏡面反射される光線と結合して
入射光線と同じ色を生じる。広バンド高反射面に積層された着色フィルムは、観
察者が反射されたすべての色を見るので着色されて見えない。着色ミラー、すな
わち色フィルターは、色変化フィルムによって初期に透過される物品の反射スペ
クトルからの電磁放射線のある波長を排除するためにこの実施形態において用い
ることができる。
【0254】 さらに、乱反射する媒体は、偏光子であってもよくあるいは偏光子でなくても
よい鏡面反射色変化多層光学フィルムと対であるべき、連続相と分散相の両方を
有する層を含む乱反射偏光子であることが可能である。層形成偏光子および散乱
偏光子の両方を用いる場合、幾つかの用途において、直交のそれぞれの反射偏光
軸をもつことが好ましいであろう。図48において示した通り、散乱フィルムは
直交偏光を反射する一方で、層形成フィルムは一つの偏光を乱反射し、また角度
依存色を与える。鏡面フィルムの色特性が変化し、散乱成分色が一定のまま変化
せず、よって極めて独特の色変化フィルムを提供するように散乱フィルムに染料
を配合することが可能である。幾つかの実施形態において、ブラック層は、あら
ゆる透過光を吸収するために層形成フィルムと反対の散乱偏光子の側で用いられ
る。この後者の吸収フィルムは、吸収偏光子またはカーボンブラックなどの単純
なブラック基板であることが可能である。
【0255】 色変化フィルムの一方側に散乱媒体を配置し、散乱光源を有する他方側からフ
ィルムを照らすことにより、別の光学効果を得ることができる。一般に、散乱媒
体に当たる光がフィルムを通過後に十分な角度範囲から来るように、散乱媒体が
フィルムと光学的に連通し、フィルムに十分に近く隣接していることが必要なだ
けである。しかし、必要ならば、フィルムと散乱媒体との間の空気界面は、適す
る接着剤の使用を通して排除することができる。散乱媒体の適切な選択で、フィ
ルムの処理面および未処理面は透過で見た時に異なった色として見える。
【0256】 例えば、色変化フィルムが、垂直入射(0度)で測定した時にレッドのスペク
トル領域において狭い透過バンドを有するタイプのものであり、また裸フィルム
が散乱光源により照らされる場合、裸フィルムは、フィルムに対する観察者の視
線がフィルムの平面に垂直であるような角度で見るならばレッドに見える。観察
された色は、裸フィルムに対する観察者の視線が裸フィルムの平面と平行により
近く移動するように観察角が変化するにつれてレッドからグリーンに変化する。
しかし、一片の白色紙を光源からフィルムの反対側に置く場合、紙によって覆わ
れたフィルムの部分は、透過で見た時にすべての角度で黄味がかったグリーンに
見える。ミネソタ州セントポールのスリーエム(3M)から商品名BEFで入手
できるものなどの一片の輝度強化フィルムを光源からフィルムの反対側に置く場
合、BEFによって覆われたフィルムの部分は、BEF/フィルム組合せに対す
る観察者の視線がフィルムの平面に垂直であるような角度で透過において見た時
にグリーンに見え、BEF/フィルム組合せに対する観察者の視線がBEF/フ
ィルム組合せの平面と平行により近く移動するように観察角が変化するにつれて
オレンジ/レッドに変化する。
【0257】 実施例E8−1−E8−6 以下の実施例は、本発明の色変化フィルムを種々の散乱媒体と組合せ、透過で
見る時に観察される光学効果を示している。
【0258】 実施例E8−1において、PENとPMMAの交互層をもつと共に実施例E1
−1のフィルムと実質的に同じように製造した色変化フィルムのサンプルを利用
した。実施例E8−3のフィルムは、ウェブの端(中心とは対照的なもの)から
切断しために、配向の程度および/または層厚さ分布における若干の差がウェブ
の中心から切断されたフィルムに対する垂直入射における透過ピークと比較して
垂直入射における透過ピークの幅のずれを引き起こす点でのみ実施例E81−と
は異なっていた。若干より速いキャスティングホイール速度を用いた以外は実施
例E8−1のフィルムと同じように、実施例E8−5のフィルムを製造した。
【0259】 各サンプルをGraphiclite D5000 Standard Vi
ewer拡散バックライト上に置き、開口率0.22である光ファイバーコレク
ターを用いる分光光度計でサンプルに対する透過率を測定した。フィルムサンプ
ルの平面に垂直のフィルム上に直接ファイバーを置いたため、光は光源から、垂
直から25度以下の角度で裸フィルムを通してファイバーに入ることが可能であ
った。バックライトのみを測定する場合、すべての波長で100%透過率の基線
を用いて裸フィルムサンプルを測定した。コンパクト蛍光灯による照明を仮定し
て、L*、a*、b*色空間におけるサンプルに対する明度も計算した。実施例
E8−1、E8−3およびE8−5のフィルムは垂直入射でそれぞれブルー、マ
ゼンタおよびイエローに見えた。
【0260】 実施例E8−2、E8−4およびE8−6において、それぞれ実施例E8−1
、E8−3およびE8−5のフィルム上に標準白色8.5×11紙(商品名X−
9000でボイスカスカード(Boise Cascade Co.)から市販
されている)の一片を置き、垂直角透過率を測定し、再び明度を計算した。実施
例E8−1−E8−6に対する明度を表E8−1に記載している。サンプルE8
−1およびE8−2に対する透過率値を図49に示している一方で、サンプルE
8−3およびE8−4に対する透過率値を図50に示しており、サンプルE8−
5およびE8−6に対する透過率値を図51に示している。
【0261】
【表3】 表E8−1
【0262】 表E8−1における結果によって、および図49、50および51のスペクト
ルにおいて示された通り、ブルー、マゼンタおよびイエローフィルムは、白色の
紙片をフィルムと検出器との間に置いた時に色を変える。白色紙/フィルム組合
せを見た時の色変化の量は、特に、上の実施例によって示したように色フィルム
のバンド幅および色フィルムがスペクトルのどこに置かれているかに依存する。
マゼンタおよびブルーフィルムは、紙/フィルム組合せで見た時に顕著な色変化
を示すが、イエローフィルムは示さない。このタイプの紙/フィルム組合せは、
商用グラフィックス(照明バックライト)、セキュリティ用途および装飾照明用
途などの用途において有用である。
【0263】 本発明のフィルムを光源に光学的に結合し、散乱媒体をフィルムと光源との間
に置く時、他の光学効果が可能である。これらの実施形態が散乱媒体をフィルム
に光学的に結合することを一般に必要とする一方で、フィルムと散乱媒体が物理
的に接触していることがすべての実施形態において必要であるとはかぎらない。
これらの実施形態の多くにおいて、散乱媒体に光学的に結合されているフィルム
の面はより明るく見え、また分散媒体と光学的に連通していないフィルムの面と
は斜め角で見た時に若干異なる色をもつ。
【0264】 実施例E8−7−E8−12 以下の実施例は、散乱媒体を光源と本発明の色変化フィルムとの間に置き、フ
ィルムを透過で見る時に観察できる効果を示している。
【0265】 実施例E8−7、E8−9およびE8−11において、PEN/PMMA多層
色変化フィルムのサンプルを3M2150オーバーヘッドプロジェクター照明装
置、Model 2100上に置き、オーバーヘッドプロジェクター載物台で直
接見る透過において見た。実施例E8−7およびE8−9のフィルムは実施例E
8−3およびE8−5のフィルムと同じであった。より遅いキャスティングホイ
ール速度を用いる以外は実施例E8−1のフィルムと似たように実施例E8−1
1のフィルムを製造した。実施例E8−7、E8−9およびE8−11のフィル
ムは、垂直角で透過において見た時にそれぞれマゼンタ、イエローおよびシアン
に見え、斜め角で見た時にそれぞれイエロー、クリアおよびダークブルーに見え
た。
【0266】 実施例E8−8、E8−10およびE8−12において、実施例E8−7、E
8−9およびE8−11の手順をそれぞれ繰り返した。今回は、標準白色8.5
×11紙(商品名X−9000でボイスカスカード(Boise Cascad
e Co.)から市販されている)の一片を各フィルムサンプルの下に置いた。
紙をサンプルより小さいサイズのものとしたため、透過における各紙/フィルム
組合せの外観をフィルム自体の外観と比べることができた。紙/フィルム組合せ
を裸フィルムと並べて見ると、紙/フィルム組合せの色は裸フィルムとは異なっ
て見えた。一例において、紙/フィルム組合せの輝度は、裸フィルムとは異なっ
て見えた。結果を表E8−2において要約している。
【0267】 サンプルE8−8およびE8−10を斜め角で見た時、フィルムと光源との間
に紙が存在したサンプルの部分は、フィルムと光源との間に紙が存在しなかった
部分とは異なる色をもっていた。サンプルE8−8は、斜め角で紙が存在すると
緑がかったイエローに見え、紙が存在しないとイエローに見えた。サンプルE−
10は、紙が存在するとパープルがかった白色に見え、紙が存在しないとクリア
に見えた。サンプルE8−12を斜め角で見た時、色および輝度の両方は、紙が
存在しない部分と比べて紙が存在する部分において異なって見えた。フィルムと
光源との間に紙が存在する部分の場合、色は紙が存在しなかった場合のより暗い
ブルーに比べて明るいマゼンタとして見えた。
【0268】
【表4】 表E8−2
【0269】 色変化フィルムを黒色基板または白色基板上に置くこと、あるいは黒色または
白色顔料充填接着剤を用いることに加えて、着色基板または白と黒との間のグレ
ーレベルを有する基板と組み合わせて色変化フィルムを用いることができる。こ
うした着色基板は、不透明(実質的に光を透過しない)、半透明(種々の量のヘ
イズを伴って散乱透過する)または透明(ある色に対して透明、すなわち、散乱
がないが着色されたクリア)であることが可能である。
【0270】 クリアな着色基板と組合せた実施例E1−2のグリーンパスフィルターを用い
て、これらの実施例を製造した。グリーンパスフィルターは、垂直入射でグリー
ン光を透過し、マゼンタ(青と赤の波長)を反射する。高い入射角で色は反転す
る。グリーンパスフィルターをクリア(非散乱)レッド、イエローおよびブルー
着色プラスチックフィルムに貼り合わせた。フィルム/着色基板組合せを白色紙
シート上に置いて、前側(クリア光学接着剤を用いたフィルムの貼り合わせ側)
から、各フィルムは、目が鏡面反射光線を殆ど捕らえるか、または紙で散乱され
た透過光線を殆ど捕らえるかどうかに応じて、以下の二色の一方であるように垂
直入射付近で見える。 レッド基板:マゼンタまたは鈍いメタリック イエロー基板:赤銅色またはグリーン ブルー基板:マゼンタまたは暗いグリーン
【0271】 着色基板またはグレー基板と組み合わせたフィルムを用いる時、観察された効
果は、「真の」色は何かに関して観察者の目を幻惑させがちである、白色基板と
黒色基板の効果の中間にある。こうした物品は、人目を引くディスプレイにおい
て有用な用途をもつ。
【0272】 裏側(着色基板を通して)から見た時、上述したサンプルは、以下の外観をも
つ。 レッド基板:いかなるバックグラウンド上または基板上でもレッド イエロー基板:暗いバックグラウンド上の時赤銅色、白いバックグラウンド上で
マゼンタ ブルー基板:暗いバックグラウンド上でパープル、白いバックグラウンド上でグ
リーン
【0273】 E9.鏡面反射基板との組合せ 前述したように、本発明のフィルムは、三次元深さを示す物品を得るために、
ミラー(特に広バンドミラー)および他の反射基板と組合せることができる。こ
れは、フィルムとミラーがほぼ平行であるが短距離だけ離れているようにフィル
ムとミラーを配列することにより便利に達成される。その効果はあらゆるミラー
基板で観察できるが、可撓性ポリマーミラーフィルムの使用は特に好ましい。こ
うしたミラーフィルムが折り重ねるか、波立たせるかあるいは模様づけるために
十分に可撓性であるため、得られた物品が三次元効果を高める波及効果を示すか
らである。一例において、ブルーのスペクトル領域に変える本発明のCSFを可
撓性広バンドミラーフィルムにテープで留めた。広バンドミラーフィルムの寸法
は、CSFの寸法より若干大きかった。その後、両端がぴったり合うようにフィ
ルムをテープで留め、よって広バンドミラーフィルムにたるみを導入した。得ら
れたフィルムは、ミラー基板によって形成される異なる入射角のためにブルーの
種々の色相を反射し、水域の表面に似てなくはない波形外観を示した。こうした
フィルムは、例えば、水槽用の装飾裏材料(backing)として有用であろ
う。
【0274】 CSFとミラー基板との間に空間を設けるために種々の方法を用いることがで
きる。従って、例えば、透明な網の一部をCSFとミラー基板との間に配置する
ことができる。あるいは、米国特許出願第08/612,526号(クライン(
Klein)ら)に記載された通り、CSFおよび/またはミラー基板の結晶性
を、これらの表面の一方または両方が波立つように制御することができる。
【0275】 E10.非フィルム光学体 本発明を度々光学フィルムに関して本明細書において記載してきた一方で、本
明細書において記載された原理および考慮事項は、フィルムとして考えなくても
よい様々な他の光学デバイスを製造するために用いることができる。例えば、様
々な色変化熱成形物品または成形物品は、本明細書において記載された原理を用
いて多層樹脂流れから製造することができる。本発明のフィルムはまた、切り刻
んで光沢剤にすることができ、この光沢剤は、易流動性組成物として用いること
ができ、あるいは固体(例えば、凝固プラスチック樹脂)または液体(例えば、
塗料組成物)マトリックスを通して分散させることができる。フィルムはまた、
あらゆる寸法のストランドに裁断でき、それを一端で束ねる(機関銃におけるよ
うに)か、あるいは織り合わせることができる。
【0276】 E11.層の数 本発明のフィルムは、一般に、10−1000の間の層を含む。単一狭バンド
反射体の場合、その範囲は、好ましくは10−200の間の層、更に好ましくは
20−100の間の層である。高/低屈折率が1.75/1.50の50層スタ
ックは、約10%部分(fractional)バンド幅FWHM(半値全幅)
の高反射(99%ピークR)バンドを作り上げる。屈折率差が割合xだけ減少す
る場合、層の数は、同じピーク反射率を維持するために1/xだけ増加させなけ
ればならない。バンド幅も割合xだけ狭くされ、また同じバンド幅を維持するた
めに層の数は約1/xだけ再び増加させなければならないであろう。
【0277】 コールドミラーは、用途に応じて一般に100−1000の間の層を有する。
園芸用途の場合、例えば、90%反射率は許容でき、また約200層のみで実現
できるのでコストの理由のために好ましくさえあることがある。99%に接近す
る反射率のためには、少なくとも500層は一般に好ましい。但し、この数は材
料の選択に応じて大いに変わりうる。例えば、UV黄変を受けるPENの傾向が
問題であるような用途ならば(且つその用途がUV吸収剤も遮断剤も使用するの
を許さない場合)、PET/共PET多層システムを代わりに用いることができ
るが、同様の反射率のために少なくとも約1000層を必要とするであろう。
【0278】 狭バンド可視透過フィルターの場合、その範囲は、好ましくは100−100
0の間、更に好ましくは200−500の間である。グリーン反射体スタックと
IR反射体スタックの両方を有する園芸フィルムの場合、その範囲は、好ましく
は200−1000の間、最も好ましくは400−800の間である。1100
nmを超える波長に同調されるIRミラーフィルムは、より高次の反射バンドを
抑制するために、特にスタックの設計が光学反復単位内に三つ以上の層を含む場
合、十分に1000層を超えることが必要な場合がある。
【0279】 F.特殊層 F1.表皮層 非光学材料層は、フィルム、すなわち、押出光学スタックの一方または両方の
主表面上に同一の広がりをもつように(coextensively(こういう
語はあるのだろうか?))配置することができる。表皮層とも呼ばれるこの層の
組成物は、例えば、光学層の一体性を保護するため、最終フィルムに機械的また
は物理的特性を追加するため、あるいは最終フィルムに光学的機能性を追加する
ために選択することができる。選択するために適する材料には、一種以上の光学
層材料を含めることができる。押出光学層に似た溶融粘度を有するその他の材料
も有用な場合がある。
【0280】 表皮層または複数の表皮層は、押出多層スタックが押出プロセス内、特にダイ
において受けることがある広い範囲の剪断強度を低下させることが可能である。
高剪断環境は、光学層に対して好ましくないゆがみの原因になることがある。あ
るいは、局所的な色ぶれが必要な効果である場合、装飾層のゆがみは、層の少な
くとも一部が局所的な厚さ変形を受けて装飾的着色効果を生じるように、光学層
および/または表皮層の粘度を不均衡にすることによりあるいは殆どまたは全く
表皮なしで加工することにより作り出すことができる。表皮層または複数の表皮
層は、得られた複合材に物理的強度を追加するか、あるいは例えば、フィルムが
配向プロセス中に裂ける傾向を低下させるなどの加工中の問題を減少させること
もできる。非晶質のままの表皮層材料がより高い靭性を有するフィルムを作る傾
向がありうる一方で、半結晶性である表皮層材料は、より高い引張弾性率を有す
るフィルムを作る傾向がありうる。バンド電防止剤、UV吸収剤、染料、酸化防
止剤および顔料などのその他の機能成分は、得られた製品の必要な光学特性を実
質的に阻害しないかぎり表皮層に添加することができる。
【0281】 表皮層または表皮被膜はまた、得られたフィルムまたはデバイスに必要なバリ
ア特性を付与するために追加することができる。従って、例えば、バリアフィル
ムまたはバリア被膜は、水または有機溶媒などの液体もしくは酸素または二酸化
炭素などの気体に対するフィルムまたはデバイスの透過特性を変えるために表皮
層として、または表皮層内の成分として追加することができる。
【0282】 表皮層または表皮被膜はまた、得られた物品における耐磨耗性を付与または改
善するために追加することができる。従って、例えば、ポリマーマトリックス中
に埋込まれたシリカ粒子を含む表皮層は、フィルムに耐磨耗性を付与するために
本発明により製造される光学フィルムに追加することができる。但し、もちろん
、こうした層がフィルムに関する用途について要求される光学特性を過度に損な
わない場合にかぎる。
【0283】 表皮層または表皮被膜はまた、得られた物品における耐破壊性および/または
耐引裂性を付与または改善するために追加することができる。従って、例えば、
光学フィルムの外層が共PENを含有する実施形態において、モノリシック共P
ENの表皮層は、得られたフィルムに良好な耐引裂性を付与するために光学層と
合わせて共押出することができる。耐引裂性層用の材料の選択において考慮され
るべき要素には、破断点までの%伸び率、ヤング率、引裂強度、内層への粘着力
、対象電磁バンド幅における透過率%および吸光度、光学的透明度またはヘイズ
、周波数の関数としての屈折率、きめおよび粗度、溶融熱安定性、分子量分布、
溶融レオロジーおよび共押出適性、表皮層および光学層における材料間の混和性
および内部拡散速度、粘弾性応答、延伸条件下での緩和および結晶化挙動、使用
温度での熱安定性、耐候性、被膜への接着能力および種々の気体および溶媒への
浸透性が挙げられる。耐破壊性または耐引裂性の表皮層は、製造プロセス中に塗
布してもよく、あるいはその後に光学フィルム上に塗布するか、または光学フィ
ルムに積層してもよい。共押出プロセスなどによる製造プロセス中にこれらの層
を光学フィルムに接着すると、光学フィルムを製造プロセス中に保護する利点を
もたらす。幾つかの実施形態において、一層以上の耐破壊性層または耐引裂性層
は、単独かもしくは耐破壊性表皮層または耐引裂性表皮層との組合せのいずれか
で、光学フィルム内に形成することができる。
【0284】 表皮層は、押出プロセス中のある時点、すなわち、押出層(複数を含む)およ
び表皮層(複数を含む)が押出ダイを出る前に押出光学スタックの一つまたは二
つの側に塗布することができる。これは、三層共押出ダイの使用を含めてもよい
従来の共押出技術を用いて達成することができる。前もって形成された多層フィ
ルムへの表皮層(複数を含む)の積層も可能である。表皮層の全体の厚さは、光
学スタック/表皮層の全体の厚さの約2%−約50%の範囲であることが可能で
ある。
【0285】 一部の用途において、別の層は、光学フィルムの製造中に表皮層の外面上に共
押出しするか、または接着することができる。こうした別の層は、別途の被覆操
作において光学フィルム上に押出すかまたは被覆することもでき、あるいはポリ
エステル(PET)、アクリル樹脂(PMMA)、ポリカーボネート、金属また
はガラスなどの別のフィルム、ホイル、あるいは硬質または半硬質基板として光
学フィルムに積層することができる。
【0286】 広範なポリマーが表皮層のために適する。主として非晶質のポリマーの中で、
適する例には、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸
、フタル酸またはそれらのアルキルエステル相当品、およびエチレングリコール
などのアルキレンジオールの一種以上に基づくコポリエステルが挙げられる。表
皮層に用いるために適する半結晶性ポリマーの例には、2,6−ポリエチレンナ
フタレート、ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン材料が挙げられる。光
学フィルムの靭性を高めるために用いることができる表皮層には、ECDELお
よびPCTG5445(ニューヨーク州ロチェスターのイーストマン・ケミカル
(Eastman Chemical Co.)から市販されている)などの高
伸び率ポリエステル、およびポリカーボネートが挙げられる。ポリプロピレンお
よびポリエチレンなどのポリオレフィンも、特に相溶化剤により光学フィルムに
接着するようにされている場合、この目的のために用いることができる。
【0287】 F2.機能層 種々の機能層または機能被膜は、特に、本発明の光学フィルムおよびデバイス
の表面に沿って本発明の光学フィルムおよびデバイスの物理的特性または化学的
特性を変更または改善するために、本フィルムまたはデバイスに追加することが
できる。こうした層または被膜には、例えば、スリップ剤、低粘着性裏面材料、
導電層、帯電防止被膜またはフィルム、バリア層、難燃剤、UV安定剤、耐磨耗
性材料、光学被膜、あるいはフィルムまたはデバイスの機械的一体性または強度
を改善するよう設計された基板を含めることが可能である。
【0288】 本発明のフィルムおよび光学デバイスは、表面上に被覆されるポリマービーズ
などの低摩擦被覆剤またはスリップ剤で処理することにより、良好なスリップ特
性を付与することが可能である。あるいは、これらの材料の表面形態は、フィル
ムに滑りやすい表面を付与するために押出条件の操作を通して改質することがで
きる。表面形態をこうして改質できる方法は、米国特許出願第08/612,7
10号に記載されている。
【0289】 本発明の光学フィルムを接着テープ中の成分として用いようとする一部の用途
において、ウレタン、シリコーンまたはフルオロカーボン化学成分に基づくもの
などの低粘着性裏面(LAB)被膜またはフィルムで本フィルムを処理すること
が望ましい場合がある。このように処理されたフィルムは感圧接着剤(PSA)
に対して適切な剥離性を示し、よってフィルムを接着剤で処理できると共に、ロ
ールに巻取ることができる。こうして製造された接着テープは、装飾目的のため
に、あるいはそのテープ上で乱反射表面(diffusely reflect
ive surface)または透過表面を必要とする一切の用途において用い
ることができる。
【0290】 本発明のフィルムおよび光学デバイスには、一層以上の導電層を設けることが
できる。こうした導電層には、銀、金、銅、アルミニウム、クロム、ニッケルお
よびチタンなどの金属、銀合金、ステンレス鋼およびインコネルなどの金属合金
、およびドープまたは非ドープ酸化錫、酸化亜鉛および酸化インジウム錫(IT
O)などの金属酸化物を含めることが可能である。
【0291】 本発明のフィルムおよび光学デバイスには、帯電防止被膜またはフィルムを設
けることもできる。こうした被膜またはフィルムには、例えば、V25およびス
ルホン酸ポリマーの塩、カーボン層またはその他の導電性金属層が挙げられる。
【0292】 本発明の光学フィルムおよびデバイスには、ある種の液体または気体に対する
光学フィルムの透過性を変更する一つ以上のバリアフィルムまたは被膜を設ける
こともできる。従って、例えば、本発明のデバイスおよびフィルムには、フィル
ムを通した水蒸気、有機溶媒、O2またはCO2の透過を抑制するフィルムまたは
被膜を設けることができる。バリア被膜は、フィルムまたはデバイスの成分が透
湿のために変形を免れないであろう高湿度環境において特に好ましい。
【0293】 本発明の光学フィルムおよびデバイスは、特に、厳しい消防規則が適用される
飛行機などにおける環境において用いられる時、難燃剤で処理することもできる
。適する難燃剤には、アルミニウム三水和物、三酸化アンチモン、五酸化アンチ
モン、および難燃性オルガノホスフェート化合物が挙げられる。
【0294】 本発明の光学フィルムおよびデバイスには、多くの場合表皮層として塗布され
る耐磨耗性被膜または硬質被膜を設けることもできる。これらには、ペンシルバ
ニア州フィラデルフィアのロームアンドハース(Rohm & Haas)から
入手できるAcryloid A−11およびParaloid K−120N
などのアクリル系硬質被膜、米国特許第4,249,011号に記載されたもの
およびペンシルバニア州ウエストチェスターのサートマー(Sartomer
Corp.)から入手できるものなどのウレタンアクリレート、および脂肪族ポ
リイソシアネート(例えば、ペンシルバニア州ピッツバーグのミルズ(Mile
s)から入手できるDesmodur N−3300)とポリエステル(例えば
、テキサス州ヒューストンのユニオンカーバイド(Union Carbide
)から入手できるTone Polyol 0305)との反応から得られるウ
レタン硬質被膜が挙げられる。
【0295】 本発明の光学フィルムおよびデバイスは、構造的剛性、耐候性、またはより容
易な取扱い性をもたらすために、例えば、ガラス、金属、アクリル樹脂、ポリエ
ステルおよびその他のポリマー裏当て材などの硬質または半硬質基板にさらに積
層することができる。例えば、本発明の光学フィルムは、スタンプし、あるいは
別のやり方で成形し且つ必要な形状に維持できるように、薄いアクリル系裏当て
材または金属裏当て材に積層することができる。光学フィルムを他の壊れやすい
裏当て材に塗布する時などの一部の用途のために、PETフィルムまたは耐破壊
性−耐引裂性フィルムを含む別の層を用いることができる。
【0296】 本発明の光学フィルムおよびデバイスには、耐破砕性フィルムおよび被膜を設
けることもできる。この目的のために適するフィルムおよび被膜は、例えば、E
P特許公報第592284号およびEP特許公報第591055号に記載されて
おり、ミネソタ州セントポールのスリーエム(3M Company)から市販
されている。
【0297】 種々の光学層、光学材料および光学デバイスは、特定の用途のために本発明の
フィルムおよびデバイスに貼り付けるか、あるいは本フィルムおよびデバイスと
合わせて用いることができる。これらには、磁気または磁気光学被膜またはフィ
ルム、ディスプレイパネルおよびプライバシーウインドウに用いられるものなど
の液晶パネル、写真乳剤、布地、線状フレネルレンズなどのプリズム状フィルム
、輝度改善フィルム、ホログラフィックフィルムまたは画像、エンボス可能フィ
ルム、いたずら防止フィルムまたは被膜、低放射率用途のためのIR透明フィル
ム、剥離フィルムまたは剥離塗装紙、および偏光子またはミラーなどが挙げられ
るが、それらに限定されない。
【0298】 光学フィルムの一方または両方の主表面上で多数の別の層が考慮されており、
これらは、前述の被膜またはフィルムのあらゆる組合せが可能である。例えば、
接着剤を光学フィルムに塗布する時、接着剤は、総合的な反射率を高めるために
二酸化チタンなどの白色顔料を含有することが可能であるか、あるいは基板の反
射率を光学フィルムの反射率に加算することを可能にするために光学的に透明で
あることが可能である。
【0299】 フィルムのロール成形および二次加工性を改善するために、本発明の光学フィ
ルムには、フィルムに配合されるか、あるいは別個の被覆剤として添加されるス
リップ剤を含めることもできる。大部分の用途において、スリップ剤は、フィル
ムの片側のみ、理想的には、ヘイズを最小化するために硬質基板に面した側のみ
に添加される。
【0300】 F3.反射防止層 本発明により製造されるフィルムおよびその他の光学デバイスには、例えば、
従来型真空めっき誘電金属酸化物または金属/金属酸化物光学フィルム、シリカ
ゾルゲル被膜、およびスリーエム(3M Company)(ミネソタ州セント
ポール)から入手できる押出し可能なフルオロポリマーであるTHVなどの低屈
折率フルオロポリマーから誘導されるものなどの被覆反射防止層または共押出反
射防止層などの一つ以上の反射防止層または被膜を含めることも可能である。偏
光感応性であってもよいし、あるいは偏光感応性でなくてもよいこうした層また
は被膜は、透過率を高め反射グレアを減少させるように機能し、また被覆または
スパッターエッチングなどの適切な表面処理を通して本発明のフィルムおよび光
学デバイスに付与することが可能である。
【0301】 本発明の幾つかの実施形態において、ある種の偏光に対する透過を最大にし、
および/または鏡面反射を最小にすることが望ましい。これらの実施形態におい
て、光学体は、少なくとも一つの層が表皮層と近接している反射防止層を含む二
つ以上の層を含むことが可能である。こうした反射防止系は、入射光の鏡面反射
を減少させると共に、光学スタックを含む光学体の一部に入る入射光の量を増加
させるように機能する。こうした機能は、当該技術分野においてよく知られた種
々の手段によって達成することができる。これらの例は、四分の一波長反射防止
層、二層以上の反射防止スタック、傾斜屈折率層、傾斜密度層である。こうした
反射防止機能は、必要ならば、透過光を増加させるために光学体の透過光側で用
いることもできる。
【0302】 F4.防曇層 本発明により製造されるフィルムおよびその他の光学デバイスには、防曇特性
を付与するフィルムまたは被膜を設けることができる。場合によって、上述した
反射防止層は、フィルムまたはデバイスに反射防止特性および防曇特性の両方を
付与する二重の目的を果たす。種々の防曇剤は、本発明と合わせて用いるために
適する技術分野に対して知られている。しかし、一般に、これらの材料は、疎水
特性をフィルム表面に付与し、連続でさほど不透明ではない水膜の形成を促進す
る脂肪酸エステルなどの物質である。
【0303】 表面が「くもる」傾向を減少させる被膜は、幾人かの発明者により報告されて
きた。例えば、リー(Leigh)による米国特許第3,212,909号には
、防曇組成物を製造するために、硫酸化またはスルホン化脂肪材料である界面活
性剤と混合したアルキルアンモニウムカルボキシレートなどのアンモニウム石鹸
の使用が開示されている。エリアス(Elias)による米国特許第3,075
,228号には、種々の表面を洗浄し、防曇特性を付与するのに有用な防曇物品
を製造するために、硫酸化アルキルアリールオキシポリアルコキシアルコールお
よびアルキルベンゼンスルホン酸塩の塩の使用が開示さている。ズモダ(Zmo
da)による米国特許第3,819,522号には、デシンジオールの誘導体を
含む界面活性剤および防曇窓用クリーナー界面活性剤混合物中にエトキシ化アル
キル硫酸塩を含む界面活性剤混合物の利用が開示されている。特開平6[199
4]−41,355には、コロイドアルミナ、コロイドシリカおよびアニオン界
面活性剤を含む防曇・防滴組成物が開示されている。米国特許第4,478,9
09号(タニグチ(Taniguchi)ら)には、ポリビニルアルコールを含
む硬化防曇塗膜、微細シリカ、および報告されたフィルムの防曇特性に対して炭
素/珪素重量比が明らかに重要である有機珪素化合物が開示されている。弗素含
有界面活性剤を包含する種々の界面活性剤は、被膜の表面平滑性を改善するため
に用いることができる。界面活性剤を配合しているその他の防曇被膜は、米国特
許第2,803,552号、第3,022,178号および第3,897,35
6号に記載されている。国際特許PCT第96/18,691号(スコルツ(S
choltz)ら)には、被膜が防曇および反射防止特性の両方の付与を可能に
する手段が開示されている。
【0304】 F5.UV保護層 本発明のフィルムおよび光学デバイスは、UV安定フィルムまたは被膜の使用
を通してUV放射線から保護することができる。適するUV安定フィルムおよび
被膜には、ベンゾトリアゾールを配合するものまたはTinuvin292など
のヒンダードアミン光安定剤(HALS)が挙げられ、両方共ニューヨーク州ホ
ーソンのチバガイギー(Ciba Geigy Corp.)から市販されてい
る。その他の適するUV安定フィルムおよび被膜には、ニュージャージー州パー
シッパニーのバスフ(BASF Corp.)から市販されているベンゾフェノ
ンまたはジフェニルアクリレートを含有するものが挙げられる。こうしたフィル
ムまたは被膜は、本発明の光学フィルムおよびデバイスが屋外用途において用い
られる時、あるいは光源がUVのスペクトル領域の光を大量に放射する照明器具
において用いられる時に特に重要である。
【0305】 G.添加剤 G1.滑剤 種々の滑剤は、本発明のフィルムの加工(例えば、押出)中に用いることがで
きる。本発明において用いるために適する滑剤には、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸銅、ステアリン酸コバルト、ネオドカン酸モリ
ブテンおよびアセチルアセトナトルテニウム(III)が挙げられる。
【0306】 G2.酸化防止剤 本発明において有用な酸化防止剤には、4,4’−チオビス−(6−t−ブチ
ル−m−クレゾール)、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−t−ブチ
ル−ブチルフェノール)、オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシヒドロシンナメート、ビス−(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエ
リトリトールジホスファイト、Irganox1093(1979)(((3,
5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル)メチル)−ジ
オクタデシルエステルホスホン酸)、Irganox1098(N,N’−1,
6−ヘキサンジイルビス(3,5−ビス(1,1−ジメチル)−4−ヒドロキシ
−ベンゼンプロパンアミド)、Naugaard445(アリールアミン)、I
rganox L57(アルキル化ジフェニルアミン)、Irganox L1
15(硫黄含有ビスフェノール)、Irganox LO6(アルキル化フェニ
ル−δ−ナフチルアミン)、Ethanox398(フルオロホスホナイト)、
および2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロ
ホスナイトが挙げられる。
【0307】 特に好ましい酸化防止剤群は、立体的ヒンダードフェノールであり、それらに
は、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)、ビタミンE(ジ−α−トコフェロ
ール)、Irganox1425WL(ビス−(O−エチル(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル))ホスホン酸カルシウム)、Irganox
1010(テトラキス(メチレン(3,5,ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート))メタン)、Irganox1076(オクタデシル3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、Ethanox70
2(ヒンダードビスフェノール系)、Etanox330(ポリマー量ヒンダー
ドフェノール系)およびEthanox703(ヒンダードフェノールアミン)
が挙げられる。
【0308】 G3.染料、顔料、インキ 本発明のフィルムおよび光学デバイスは、それらの外観を変えるため、あるい
はそれらを特定の用途に合わせるために、インキ、染料または顔料で処理するこ
とができる。従って、例えば、フィルムは、製品識別、広告、警告、装飾、また
はその他の情報を表示するために用いられるものなどのインキまたはその他のプ
リント印で処理することができる。スクリーン印刷、活版印刷、オフセット印刷
、フレキソ印刷、点刻印刷およびレーザー印刷などの種々の技術をフィルム上に
印刷するために用いることができると共に、一成分および二成分インキ、酸化乾
燥性インキおよびUV乾燥性インキ、溶解インキ、分散インキおよび100%イ
ンキ系を包含する種々のタイプのインキを用いることができる。
【0309】 光学フィルムの外観は、染色されたフィルムを光学フィルムに積層すること、
着色された塗料を光学フィルムの表面に塗布すること、または光学フィルムを製
造するために用いられる一種以上の材料中に顔料を含めることなどによりフィル
ムを着色することによって変えることもできる。
【0310】 可視および近IRの両方の染料および顔料が本発明において考慮されており、
それらには、例えば、カラースペクトルのUV領域において吸収すると共に、可
視領域において蛍光を発する染料などの光学ブライトナーが挙げられる。光学フ
ィルムの外観を変えるために追加することができる他の別の層には、例えば、不
透明(ブラック)層、散乱(diffusive)層、ホログラフィック画像ま
たはホログラフィックディフューザーおよび金属層が挙げられる。これらの各々
は、光学フィルムの片面または両面に直接塗布するか、あるいは光学フィルムに
積層される第2のフィルムまたはフォイル構造の成分であることが可能である。
あるいは、不透明化剤または散乱剤あるいは着色顔料などの幾つかの成分は、光
学フィルムをもう一つの表面に積層するために用いられる接着剤層中に含めるこ
とができる。
【0311】 本発明のフィルムおよびデバイスには、金属被膜を設けることもできる。従っ
て、例えば、金属層は、熱分解、粉体塗装、蒸着、カソードスパッターおよびイ
オンめっきなどにより、光学フィルムに直接塗布することができる。金属ホイル
または硬質金属板を光学フィルムに積層することもでき、あるいは別のポリマー
フィルムまたはガラスもしくはプラスチックシートを前述の技術を用いて最初に
金属化し、その後、本発明の光学フィルムおよびデバイスに積層することもでき
る。
【0312】 二色染料は、材料内に分子的に整列する時、特定の偏光を吸収することができ
るため、本発明のフィルムおよび光学デバイスに関する多くの用途のために特に
有用な添加剤である。二色染料は、フィルムまたはその他の光学体において用い
られる時、その材料に一つの偏光をもう一つの偏光より多く吸収させる。本発明
において用いるために適する二色染料には、Congo Red(ジフェニル−
ビス−α−ナフチルアミンスルホン酸ナトリウム)、メチレンブルー、スチルベ
ン染料(カラーインデックス(CI)=620)、および1,1’−ジエチル−
2,2’−シアニンクロリド(CI=374(オレンジ)またはCI=518(
青))が挙げられる。これらの染料の特性およびこれらの染料を製造する方法は
、ランド(E.H.Land)によるColloid Chemistry(1
946)に記載されている。これらの染料は、ポリビニルアルコール中において
顕著な二色性を有し、セルロース中においてより劣る二色性を有する。若干の二
色性は、PEN中のCongo Redで観察される。なお他の二色染料および
それらの二色染料を製造する方法は、the Kirk Othmer Enc
yclopedia of Chemical Technology,Vol
.8,pp.652−661(4th Ed.1993)、およびその文献に引
用された参考文献において論じられている。
【0313】 二色染料が、分散相を含む本発明により製造される光学体において用いられる
時、この染料を連続相または分散相のいずれかに配合することができる。しかし
、二色染料を分散相に配合することが好ましい。
【0314】 ある種のポリマー系と併用した二色染料は、光を様々な程度に偏光する能力を
示す。ポリビニルアルコールとある種の二色染料は、光を偏光する能力をもつフ
ィルムを製造するために用いることができる。ポリエチレンテレフタレート、ま
たはナイロン−6などのポリアミドなどのその他のポリマーは、二色染料と併用
された時にそれほど強く光を偏光する能力を示さない。ポリビニルアルコールと
二色染料とを併用すると、例えば、その他のフィルム形成ポリマー系中の同じ染
料より高い二色性比をもつと言われている。より高い二色性比は、光を偏光する
より高い能力を示すものである
【0315】 本発明により製造される光学体内での二色染料の分子整列は、好ましくは、染
料が光学体に配合された後に光学体を延伸することにより達成される。しかし、
その他の方法も分子整列を達成するために用いることができる。従って、一つの
方法において、二色染料は、光学体が配向される前または配向された後のいずれ
かにおいて、昇華を通してのように(as through sublimat
ion)、あるいは溶液からの結晶化により結晶化されて一連の長いノッチとな
り、このノッチは、フィルムまたはその他の光学体の表面において切断されるか
、エッチングされるか、あるいは別のやり方で形成されるものである。その後、
処理された表面は、一つ以上の表面層で被覆することが可能、ポリマーマトリッ
クス中に配合することが可能、多層構造体中で用いることが可能、あるいはもう
一つの光学体の成分として利用することが可能である。このノッチは、必要な光
学特性を達成するために所定の模様または図形および所定のノッチ間の間隔値に
従って製作することができる。
【0316】 もう一つの実施形態において、二色染料は、多層構造中に配合される前に、層
の表面上への昇華によるのように(as by sublimation)、多
層構造の層界面に沿って配置される。なおその他の実施形態において、二色染料
は、本発明により製造され一つ以上の有孔層を有するフィルム中の孔を少なくと
もある程度埋め戻すために用いられる。
【0317】 G4.接着剤 接着剤は、本発明の光学フィルムおよびデバイスをもう一つのフィルム、表面
または基板に積層するために用いることができる。こうした接着剤には、光学的
に透明な接着剤および散乱性接着剤の両方ならびに感圧接着剤および非感圧接着
剤の両方が挙げられる。感圧接着剤は、通常は室温で粘着性であり、せいぜい軽
い指圧をかけることにより表面に接着することができる一方で、非感圧接着剤に
は、溶媒活性化接着系、熱活性化接着系または放射線活性化接着系が含まれる。
本発明において有用な接着剤の例には、ポリアクリレート、ポリビニルエーテル
、天然ゴム、ポリイソプレンおよびポリイソブチレンなどのジエン含有ゴム、ポ
リクロロプレン、ブチルゴム、ブタジエン−アクリロニトリルポリマー、熱可塑
性エラストマー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロックコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンポリマーお
よびスチレン−ブタジエンポリマーなどのブロックコポリマー、ポリα−オレフ
ィン、非晶質ポリオレフィン、シリコーン、エチレン酢酸ビニル、エチルアクリ
レートおよびエチルメタクリレートなどのエチレン含有コポリマー、ポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ、ポリビニルピロリドンおよびビニル
ピロリドンコポリマー、ならびに上述したものの混合物、の一般的な組成物に基
づくものが挙げられる。
【0318】 あるいは、接着剤は、粘着性付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、安定剤、
顔料、拡散粒子、硬化剤および溶媒などの添加剤を含有することが可能である。
本発明の光学フィルムをもう一つの表面に接着するために積層用接着剤を用いる
時、その接着剤の組成および厚さは、好ましくは、本光学フィルムの光学特性を
阻害しないように選択される。例えば、高い透過度を必要とする光学偏光子また
は光学ミラーに別の層を積層する時、積層用接着剤は、偏向子またはミラーが透
明であるように設計される波長領域において光学的に透明であるべきである。
【0319】 G5.その他の接着剤 前述したフィルム、被膜および添加剤に加えて、本発明の光学材料には、当該
技術分野に知られているようなその他の材料または添加剤を含めることも可能で
ある。こうした材料には、結合剤、塗料、充填剤、相溶化剤、界面活性剤、抗菌
剤、発泡剤、強化剤、熱安定化剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、粘度調整剤および
その他のこうした材料が挙げられる。
【0320】 H.処理 H1.微空隙 いくつかの実施態様において、本発明のフィルムには、連続フェーズおよび分
散フェーズを有する1つまたはそれ以上の層が設けられてもよく、その中で2つ
のフェーズの間の界面は十分に弱く、フィルムが延伸されるときに、結果として
空隙になる。空隙の平均寸法は、プロセスパラメータおよび延伸比の注意深い操
作によって、または、相溶剤を選択的に使用することによって、制御することが
できる。空隙は、完成品では、液体、気体または固体で埋め戻ししてもよい。空
隙形成は、光学スタックの光学スペクトルと組み合わせて使用して、結果として
得られるフィルムに所望の光学特性を作ることができる。
【0321】 H2.表面処理 本発明によって作られたフィルムおよび他の光学デバイスは、塗布、染色、金
属化またはラミネート等の次の処理に対してより伝導性にすることによって、こ
れらの材料の表面またはそのいずれの部分を変性する様々な処理を受けやすい。
これは、PVDC、PMMA、エポキシおよびアジリジン等の下塗剤で処理する
ことによって、または、コロナ、火炎、プラズマ、フラッシュランプ、スパッタ
ーエッチング、eビーム処理等の物理的下塗り処理によって、または、表面層を
非結晶化して、ホットカン等で結晶質を除去することによって、達成することが
できる。
【0322】 I.エンドユース 本発明の光学体は、カラーミラーフィルムとして特に有用である。反射カラー
ミラーまたは反射カラーフィルムという用語は、関心のある電磁スペクトルの選
択された部分のみを反射することによって色を形成する多層光学干渉スタックを
称する。しかし、反射偏光子として作動する光学体も本発明によって製造するこ
とができる。これらの用途において、光学材料の構造は、上述のミラー用途の構
造に類似する。しかし、これらのレフレクターは一般に、直交平面内軸に沿った
屈折率の差に比較すると、1本の平面内軸に沿った交互の材料層の間の屈折率に
はきわめて大きな差を有する。このより大きな屈折率の差は、一般に少なくとも
約0.1であり、より好ましくは約0.15より大きく、もっとも好ましくは約
0.2よりも大きい。
【0323】 反射偏光子は、一方の軸に沿った層の間に屈折率の差を有し、他方の軸に沿っ
て実質的に一致した屈折率を有する。他方、反射ミラーフィルムは、いずれの平
面内軸に沿っても実質的に屈折率が異なる交互の層を有する。参照のために選択
された2本の平面内軸は、一般に2つの延伸方向であり、フィルムは、これらの
選択された軸に沿った交互の層の間に最大および最小の屈折率の差を呈する。し
かし、これらの実施態様の反射特性は、大きな屈折率の不一致によってのみ遂げ
られる必要はない。このようにして、たとえば、より多くの層を使用して反射度
を上げることができる。
【0324】 本発明の反射偏光子は、多くの異なる用途を有し、液晶ディスプレイパネルに
有用である。特に、反射偏光子は、高輝度ディスプレイ用に高色飽和および高帯
外透過を有する効率的な色偏光子として使用することができる。さらに、偏光子
は、良好な紫外線フィルタであり、可視スペクトルの端まで効率的に紫外線を吸
収するPENまたは類似の材料から製造することができる。反射偏光子は、薄い
赤外線シート偏光子として使用されることもできる。本発明の反射偏光子は、安
全保障装置としても有用であり、可視(明白な)装置およびIRまたはUV(隠
れた)装置の両方が実現可能である。
【0325】 さらに、透過における高色飽和は、たとえば、約50nmの狭いスパイクを除
いてほとんどすべての可視スペクトルを反射する光学フィルムを有することによ
って達成することができる。反射で見ると、フィルムは、スペクトルにはない光
の特定の波長の比較的少量のため、色無しに見える。しかし、フィルムをバック
ライトの助けで透過で見ると、眼は、きわめて純粋な色を検出する。フィルムを
反射で見ることと透過で見ることとの間の対比は、無色(たとえば、クロムまた
は銀に見える)フィルムと、角度によって変化するきわめて純粋な高度に飽和し
た色との間のものである。
【0326】 I1.バックライトディスプレイ 様々な光学配列を有するバックライトディスプレイは、本発明の色シフトフィ
ルムを使用して作ることができる。一般に、そのようなディスプレイは、光源と
、光源と見る人との間に位置する色シフトフィルムの一部とを含む。一般的な用
途では、光の少なくとも1つの偏光の大半は、見る人へ進む前に1度のみフィル
ムを通る。
【0327】 色シフトフィルムは平坦であってもよく、または、たとえば、円錐形、円筒形
または球形等の他の形状に形状づけられてもよい。多層フィルムは、バックライ
トの開放面を覆ってもよく、または、光源を完全に囲繞してもよく、または、光
が射出されるのに通る1つまたはそれ以上の開口部を有する形状を形成してもよ
い。これらの配置のいずれを使用して、物品の様々な視角から見える色に光を分
離するディスプレイか、または、形状づけられた物品が見る人にその表面の異な
る領域から呈する様々な角度のため、1つの視角から多くの色が見えるディスプ
レイを形成することができる。ディスプレイがバックライトを具備し、今度はバ
ックライトが、光源と、光を光学フィルムを通って見る人へ方向づける反射材料
とを具備するならば、光学フィルムがバックライトに戻るスペクトルの部分は、
光が通ることができる角度でフィルムに遭遇するまで、再循環されることができ
る。実際の装置は、必ずしもディスプレイを必要とはしないが、フィルムのスペ
クトル角度特性とランプからの波長発光とを組み合わせて、所望の光分布パター
ンを形成する照明器具または光源であってもよい。この再循環は、色シフトフィ
ルムの高反射性に連結して、従来のディスプレイで見られるよりもはるかに明る
いカラーディスプレイを製造する。上記に挙げられた特徴は、下記の数実施例に
よって例示される。
【0328】 I2.バックライト看板 本発明のフィルムは、従来のバックライトが現在では広告看板またはコンピュ
ータバックライトに使用されているように、分布した光源または数個のポイント
光源とともに使用されてもよい。光の干渉によって均一に着色された、バックラ
イトの開放面を覆う平らな反射フィルムは、見る人が看板のそばを通ると色が変
わる。選択された染料または顔料の不透明なまたは半透明のレタリングは、レー
ザまたはスクリーン印刷技術を介して反射カバーフィルムに加えることができる
。あるいは、カバーフィルムとは異なる色に着色された反射フィルムから構成さ
れる干渉反射レタリングを、カバーフィルムに作られた切り欠き上に加えること
ができ、レタリングは、カバーフィルムとは反対の色変化を表示し、たとえば、
カバーフィルムは角度によって緑からマゼンタへの変化を表示し、一方、レタリ
ングは同一の角度でマゼンタから緑への変化を表示する。他の多くの色の組み合
わせも同様に可能である。
【0329】 カバーフィルムの色変化を使用して、レタリング、メッセージ、または、大き
な入射角ではフィルムを通って見えないが直角の入射で見るとよく見えるかまた
はその逆である物体でさえ「明らかにする」ことができる。この「明らかにする
」効果は、バックライトで特定の色を発する光を使用するか、または、反射カバ
ーフィルム下で染料着色したレタリングまたは物体によって、達成することがで
きる。
【0330】 ディスプレイの輝度は、バックライトキャビティの内部を高反射多層フィルム
で裏打ちすることによって高めることができる。この同一の方法で、一定の色の
みを反射することが好まれる多層反射フィルムで低反射キャビティを裏打ちする
ことによって、ディスプレイの全体的色バランスを制御することができる。選択
された色の輝度は、この場合、裏打ちを通る一定の角度での透過のため、損害を
受ける。これが望ましくない場合は、所望の色バランスは、広域バンドの多層ラ
イナーフィルムを適切な色および吸光度の染料でコーティングすることによって
達することができる。
【0331】 反射着色フィルムは、染料または顔料で着色したフィルムと組み合わせて使用
することもでき、後者は見る人の側にあり、たとえば、レタリング上の色シフト
を排除しながら、色シフト背景を製造する等の所望の色制御を達成する。
【0332】 バックライト看板は、平坦である必要はなく、着色したフィルムは、イルミネ
ーションキューブまたは両面広告ディスプレイ等の、看板の2面以上に加えるこ
とができる。
【0333】 I3.非バックライトディスプレイ 本発明の色シフトフィルムを使用して、様々な非バックライトディスプレイを
形成することができる。これらのディスプレイにおいて、陽光であっても周囲照
明であってもまたは専用光源であってもよい外部光源からの光の少なくとも1つ
の偏光は、透過スペクトルが見る人によって見られる前に2回、色シフトフィル
ムを通って作られる。多くの用途において、これは、色シフトフィルムを反射表
面または偏光表面と組み合わせて使用することによって、達成される。そのよう
な表面は、たとえば、金属の蒸着から形成される型の従来のミラー、研磨された
金属または誘電体基板、または、多層ポリマーミラーまたは偏光フィルムであっ
てもよい。
【0334】 本発明の色シフトフィルムは、正反射表面または乱反射表面のいずれかと有利
に組み合わせて使用することができるが、乱反射表面が好ましい。そのような基
板は、フィルムによって透過される(その後基板によって反射される)色を入射
平面から外れて方向づけるか、または、フィルムによって正反射される着色した
光と比べて、入射の平面で異なる反射角度に方向づけ、それによって、見る人は
透過した色と反射した色との区別をすることができる。カードストックまたは乱
反射白ペンキで処理された表面等の乱反射白表面は、角度によって色が変わるデ
ィスプレイを形成するため、特に有利である。
【0335】 他の実施態様において、乱反射表面またはその一部は、それ自体に着色されて
もよい。たとえば、インク特徴を含む乱反射表面は、インクが吸収するスペクト
ルの同一領域上に光を反射するように同調された少なくとも1つの光学スタック
を含む色シフトフィルムでラミネートされてもよい。結果として得られる物品の
特徴は、一定の視角では見えないが、他の角度でははっきり見えるということで
ある(類似技術は、色シフトフィルムの反射バンドをインクの吸収域に一致させ
ることによって、バックライトディスプレイに使用することができる。)さらに
別の実施態様において、色シフトフィルム自体に、乱反射の白色または着色のイ
ンクで印刷することができ、これは、不透明であっても半透明であってもよい。
不透明は、この文脈では、実質的な乱反射効果を備えて実質的に透過することを
意味する。あるいは、色シフトフィルムは、白または着色の表面にラミネートす
ることができ、これ自体の上にも印刷することができる。
【0336】 さらに別の実施態様において、本発明のフィルムは、フィルムによって透過さ
れた波長を吸収する基板と組み合わせて使用してもよく、それによって、ディス
プレイの色はフィルムの反射スペクトルによってのみ制御されることができる。
たとえば、スペクトルの可視領域での一定の波長を透過させ、可視領域での他の
波長を反射する本発明の着色ミラーを、黒色の基板と組み合わせて使用するとき
に、そのような効果が観察される。
【0337】 I4.窓開口 本発明の光学フィルムおよびデバイスは、天窓またはプライバシーウインドウ
等の窓開口に使用するのに適切である。そのような用途において、本発明の光学
フィルムは、プラスチックまたはガラス等の従来の窓ガラス材料とともに、また
はその構成要素として使用される。このようにして準備された窓ガラス材料は、
偏光特定的に製造することができ、そのため、窓開口は、光の第1の偏光に対し
て本質的に透過であるが、光の第2の偏光を実質的に反射し、それによってグレ
アを排除するかまたは減少する。光学フィルムの物理的特性は、本明細書に開示
されたように変更されることができ、そのため、窓ガラス材料は、スペクトルの
一定領域(たとえば、UV領域)内の一方または両方の偏光の光を反射し、一方
、別の領域(たとえば、可視領域)の一方または両方の偏光の光を透過する。こ
れは、特定の波長の反射および透過を使用して植物の生長、開花、および他の生
物学的過程を制御することができる温室用途には特に重要である。
【0338】 本発明の光学フィルムを使用して、特定の波長の光を透過する装飾的窓開口を
提供してもよい。そのような窓開口を使用して、たとえば、波長特定的な照明パ
ネルの使用によって、特定の色(単数または複数)を部屋に与える(たとえば、
青または金)ために使用されてもよく、または、部屋の装飾にアクセントを付け
てもよい。
【0339】 本発明の光学フィルムは、コーティングまたは押出成形等の業界では公知の様
々な方法で窓ガラス材料に組み込まれてもよい。したがって、1つの実施態様に
おいて、光学フィルムは、たとえば、光学接着剤を使用してラミネートすること
によって、窓ガラス材料の外部表面のすべてまたはその一部に接着される。別の
実施態様において、本発明の光学フィルムは、ガラスまたはプラスチックの2つ
の窓ガラスの間に挟まれており、結果として得られる複合材料は窓開口に組み入
れられる。当然ながら、光学フィルムは、いずれの追加層またはコーティング(
たとえば、UV吸収層、防曇層または抗反射層)を与えられてもよく、本明細書
に記されているように、これが方向づけられる特定の用途により適切にする。
【0340】 窓開口における本発明の着色フィルムの1つの特別な有利な使用は、陽光窓へ
使用することがであり、日中対夜間の両面着色が観察される。日中の間は、その
ような窓の色は、主に、陽光に向かうフィルムの透過特性によって規定される。
しかし、夜間は、フィルムを通した透過ではほとんど光は見えず、フィルムの色
は、部屋を照明するのに使用される光源に向かうフィルムの反射によって決定さ
れる。日光を模倣する光源のために、結果は、日中に見えるフィルムの補色であ
る。
【0341】 I5.照明器具 先に記載したバックライトディスプレイおよび非バックライトディスプレイを
初めとして、本発明の光学フィルムは、様々な照明器具用途に使用することがで
きる。所望の用途により、色シフトフィルムは、外観が均一に着色されてもよく
、または玉虫色に変化してもよく、スペクトル選択性は、所望の波長範囲を透過
または反射するように変えることができる。さらに、偏光した事務所作業灯また
は輝度を上げるために光再循環を含む偏光したディスプレイ等の偏光照明用途に
、1つのみの偏光の光を反射するかまたは透過するように、着色したフィルムを
作ることができるか、または、着色ミラーまたはフィルタが望ましい用途に使用
されるときに、光の両方の偏光を透過するかまたは反射するようにフィルムを作
ることができる。
【0342】 もっとも簡単な場合には、本発明の色シフトフィルムは、バックライト照明器
具のフィルタとして使用される。一般的な照明器具は光源を備えたハウジングを
含み、光源の後ろに、または、光学キャビティの内表面の少なくともいくらかを
覆って、乱反射または正反射の要素を含んでもよい。照明器具の出力は、一般に
、直接見ると光源を覆い隠すフィルタまたは乱反射要素を含んでもよい。照明器
具が方向づけられる特定の用途によって、光源は、蛍光灯、白熱灯、ソリッドス
テートのまたはエレクトロルミネセント(EL)光源、メタルハライドランプ、
または太陽照明であってさえよく、後者は、自由空間伝播、レンズシステム、光
伝送、偏光保存導光器または業界で公知の他の手段によって、光学キャビティへ
透過される。光源は、乱反射であっても正反射であってもよく、ポイント光源と
組み合わせて使用されるランダム化偏光解消表面を含んでもよい。照明器具の要
素は、様々な構成に配列されてもよく、美的考慮および/または機能的考慮によ
って規定されたようにハウジング内に置かれてもよい。そのような器具は、建築
照明、舞台照明、バックライトディスプレイおよび看板、および、自動車ダッシ
ュボードに共通である。本発明の色シフトフィルムは、照明器具の出力の外観が
角度によって変わるという利点を提供する。
【0343】 I5(a)方向依存光源 本発明の色シフトフィルムは、方向照明に使用されるのに特に有利である。通
りまたは構内照明用途に共通に使用されるナトリウム蒸気ランプ等の高効率ラン
プは一般に、1つの主要波長のみでスペクトル発光を有する。狭いバンド上に発
光するそのような源を本発明の色シフトフィルムと組み合わせるときに、発した
光の高度方向性制御を達成することができる。たとえば、色シフトフィルムが、
ランプの発光ピークに一致する狭い通過バンドで製造されるときには、ランプ発
光は、設計角度に近い角度のみでフィルムを通ることができ、他の角度では、源
から発した光は、ランプまたはランプハウジングに戻る。一般的な単彩色および
多彩色のスパイク状光源として、低圧ナトリウムランプ、水銀ランプ、蛍光灯、
圧縮蛍光灯および冷陰極蛍光灯が挙げられる。さらに、反射フィルムは、単彩色
源では、特定の入射角度で単一の波長発光を阻止するかまたは通過させることが
必要であるのみであるため、必ずしも狭い通過型である必要はない。これは、た
とえば、ランプ発光の波長に近い波長で不規則に切断する方形波反射スペクトル
も同様に使用することができることを意味する。光源および本発明の色シフトフ
ィルムを組み合わせることができるいくつかの特定の形状として、下記が挙げら
れるがそれに特定されない。すなわち、 (a)蛍光灯等の円筒形バルブが、バルブのピーク発光放射の直角入射透過の
ために設計されたフィルムで包まれる。すなわち、フィルムは、ランプ発光の波
長に中心を置いた通過バンドを備えて設計される。この形状で、ピーク波長の光
は、主に、バルブの長軸から半径方向に発光される。 (b)反射ランプハウジングの任意のバルブ形状は、バルブのピークで発せら
れた放射を透過するように選択されたフィルムで開口を覆うことによって、ハウ
ジング開口の平面に直角な方向に放射するように、作ることができる。開口は、
下方または他のいずれの方向に面することができ、光は、開口の平面に直角な方
向にある角度で見ることができるが、直角から実質的に遠い入射角度では見えな
い。 (c)あるいは、(b)に記載された組み合わせは、直角入射で測定して、ラ
ンプ発光波長よりも大きい波長で、1つまたはそれ以上の適切な通過バンドを提
供することによって直角から離れた1つまたはそれ以上の入射角度でランプ発光
を透過するように設計された色シフトフィルムを使用することができる。このよ
うにして、ランプ発光は、通過バンドの青シフトが発光ピークを通過バンドに整
列配置するのに十分な角度で、透過される。 (d)(c)に記載された角度分布フィルムを(a)に記載された形状に組み
合わせると、バルブの長軸に平行な平面に発した光の方向制御をすることができ
る円筒形バルブを与える。 (e)多彩色のスパイク状光源、たとえば、異なる3つの波長で発光スパイク
を有するものを、1つの通過バンドのみを有する色シフトフィルムと組み合わせ
ることができ、フィルムが所与の入射角度で3つの色スパイクのうちの1つのみ
を透過し、各発光ピークが異なる角度で透過されるようになる。そのようなフィ
ルムは、複数の層の群を使用して製造することができ、層の各々は異なる波長領
域で反射するか、または、層の1つの群と層のより高いオーダの調和とを使用し
て製造することができる。第1のオーダの通過バンドの領域の幅と、しがって調
和通過バンドの幅とが制御されて、第1のオーダの通過バンドと調和反射バンド
との間に所望の透過ギャップを与えることができる。このフィルムを多彩色のス
パイク状光源と組み合わせることによって、明らかに「白い」光源から光がその
別個の色に分かれるのが見られるであろう。
【0344】 角度によるスペクトルシフトの速度は、直角入射近傍で小さいため、光の角度
制御は、色シフトフィルムの高角度の入射に比較すると、直角入射では効果が少
ない。たとえば、ランプ発光線の幅および通過バンドのバンド幅によって、最小
角度制御は、直角に対して+/−10度ほどの小ささであってもよく、または、
+/−20度または+/−30度ほどの大きさであってもよい。当然ながら、単
一の線発光ランプにとって、最大角度の制御制限はない。美的またはエネルギ保
存理由のいずれかのため、ランプに利用可能な自由空間より下の角度まで角度分
布を限定することが望ましく、これは、一般に、水平面および垂直面の一方また
は両方において+/−90度である。たとえば、顧客の必要によって、角度範囲
を、+/−45度、+/−60度または+/−75度のみに減少するのが望まし
いこともある。
【0345】 色シフトフィルムの直角に対する45度または60度等の高入射角度では、角
度制御は、大幅に効果的である。言い換えると、これらの角度では、通過バンド
は、直角入射でよりも、より高い速度のnm/度で青へシフトする。したがって
、これらの角度では、狭い発光ピークの角度制御は、+/−5度等の数角度内に
維持することができ、または、きわめて狭い通過バンドおよび狭い発光線には、
+/−2度ほどの小ささに維持することができる。
【0346】 本発明の色シフトフィルムは、ランプの角度出力を所望のパターンに制御する
ように、予め設計されたように形状づけることもできる。たとえば、光源の近傍
に置かれた色シフトフィルムのすべてまたは一部は、波形の軸がランプ管の軸に
対して平行または直交のいずれかであるように、波状または三角形の波形に形状
づけることができる。直交平面における異なる角度の方向制御は、そのような構
成で可能である。
【0347】 狭いバンド源と色シフトフィルムとの組み合わせは、光が発せられるかまたは
検出される角度を制御するようによく作用するが、狭い発光スペクトルを備えた
源は限られた数しかなく、そのため、利用可能な色の選択は限られている。ある
いは、発した光の類似方向性制御を達成するために、狭バンド源のように作用す
るように、広バンド源は製造されてもよい。広バンド源は、一定の狭バンド波長
領域に透過する色選択的フィルムに覆われることができ、その変更された源は、
次いで、同一の透過スペクトルを有する第2のフィルムと組み合わせて使用され
るとこができ、そのため、源/色選択的フィルム組み合わせから発した光は、所
望の角度のみで色シフトフィルムを再度通ることができる。この配列は、3色の
赤緑青システム等で2色以上のために作用する。フィルムを適切に選択すること
によって、発した色は、所望の角度で透過される。他の角度では、発した波長は
いずれの通過バンドにも一致せず、光源は暗く見えるかまたは他の色に見える。
色シフトフィルムは波長の広い範囲上を透過するように適合されることができる
ため、実質的にいずれの色も獲得することができ、発した光が観察される角度方
向を制御することができる。
【0348】 方向依存光源は、多くの用途に使用することができる。たとえば、本発明の光
源を使用して、自動車器具パネルを照明することができ、そのため、直角で器具
を見ている運転者は、透過した光を見ることができるが、光は、フロントガラス
から反射されないか、または、器具に対して角度がずれるため、乗っている人は
見える。同様に、照明される看板または目標物を、本発明の方向依存光源を使用
して製造することができ、そのため、たとえば目標物または看板に対して直角な
一定の角度のみで知覚することができるが、他の角では知覚されない。あるいは
、色シフトフィルムは、1つの色の光が1つの角度では透過されるが、異なる色
が他の角度で検出可能であるように設計することができる。これは、たとえば、
洗車場または発光チェックステーション等の自動車用の進入および停止点を方向
づけるのに有用である。色シフトフィルムと光源との組み合わせは、自動車が、
照明された看板に近づき、看板に対して非直角角度でフィルムを見ていたときに
、緑の光のみが見えるが、知覚された透過した光は、自動車がたとえば看板に直
角に停止した角度で赤にシフトする。色シフトフィルムと狭バンド源との組み合
わせも安全保障装置として有用であり、色シフトフィルムが安全保障ラミネート
として使用され、同一フィルムで包まれた光源が簡単な立証装置として使用され
る。本発明の方向依存光源の他の例は、下記の実施例により詳細に証明される。
【0349】 実施例I5−1 下記実施例は、本発明のフィルムを使用して多色ネオン状管を製造するのを例
示する。
【0350】 明るいカラフルなディスプレイ灯が、白色蛍光灯バルブを反射着色フィルムで
包むことによって製造されることができる。数灯がこの方法で作られ、各々が異
なる着色フィルムを備え、数個が均一に着色されたフィルムを備え、2個が可変
着色フィルムを備えた。サンプルは、実施例B1−1、E1−1、E1−2およ
びI6−1に記載されたフィルムを使用して作られた。フィルムは、管の長さに
切断され、1回または2回、管の円周のまわりを包むのに十分な幅であった。包
む数は、1回の包みが十分に反射するのでなければ、カバーの全体的透過を制御
することによって達成された色の輝度および飽和に影響を与える。可変着色フィ
ルムは、実施例I6−1用と同一走行のフィルムから作られたが、49インチの
長さが、ダウンウェブではなく、ロールからクロスウェブに切断された。非均一
に着色されたフィルムは、見る人が通り過ぎるときにゆらめくように見え、真空
管内の不安定なプラズマのように見えた。すべてのランプの色の純度は、蛍光灯
にはっきりとした「ネオン」外観を与えるのに十分なほど高く、管の中心から周
縁への色の変化にさらに影響を与えた。見る人が管の回りを歩くことができ、す
べての面から見たとしても、中心でのみ直角入射スペクトルを観察することがで
きた。たとえば、見る人は、管の回りの周縁色を無限に「追跡」することができ
るが、管の中心でその色を見ることはできない。着色フィルムは、接着剤でゆる
く取り付けられるか、またはラミネートされることができる。バルブとフィルム
との間のエアギャップを除去するために接着剤を使用することは、着色管の外観
に何ら顕著な影響を与えなかったことが注記された。
【0351】 実施例I5−2 下記実施例は、本発明のフィルムを使用して可撓性のあるネオン状管を製造す
るのを例示する。
【0352】 製造された大半の蛍光灯は真っ直ぐな管であり、円形またはU字型は少ない。
上述の「ネオン」状管は、任意に形状づけられるのであれば多くの用途に使用さ
れるであろうし、また、可撓性のある管状光源に基づくのでれば、さらに使用さ
れるであろう。3Mによる大コア光ファイバの発展が、そのような光源を提供す
る。この製品は、「3M光ファイバ(3M Light Fiber)」と呼ば
れ、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリン
グ社が販売している。ファイバ内の一定の割合の光がTIR角度を超えて散乱し
、ファイバから漏れ出る。この過程は、コアまたはシースの散乱中心の密度をあ
げることによって高めることができる。また、微小構造フィルムが管の側部に取
り付けられて、管からの光を方向づけることができる。
【0353】 呼称1cm直径の透明および微小構造の両方の光「ファイバ」のサンプルは、
実施例E1−2の緑/マゼンタフィルムで覆われた。このフィルムは、最初に透
明な接着剤が塗布され、着色テープの1インチ幅のロールを作った。接着剤は、
合成SISブロックコポリマー、炭化水素粘着付与剤および安定剤から合成され
たホットメルト接着剤であった。このテープは、光ファイバにらせん状に巻かれ
、直線的にも加えられた。1インチの幅では円周全体を覆わないため、後者の場
合、両側からストリップが加えられた。直線的に加えられたテープのストリップ
は、ファイバが約1/3メートルより小さい半径でコイル状にされると、しわが
寄りがちであった。らせん状に巻かれたファイバでは、1/6メートルの曲率半
径であっても、テープにしわは観察されなかった。色シフトテープで覆われた大
コア光ファイバの色は、蛍光灯で観察されたものと同一であった。ファイバは、
小さな電池電源の光で照明された。2つまたはそれ以上の色が別個のらせんで巻
かれることができるか、または、着色フィルムが広バンド「銀」フィルムと交互
になることができ、または、従来の(染料または顔料で)着色されたフィルムま
たはコンピュータと交互になることができる。
【0354】 小さな光源で、様々な円形形状の物品にこのネオン外観を与えることができ、
フラフープおよびネックバンドを含む。特に有用な光源は、広バンド蛍光染料、
または、光ファイバのポリマーコアに置くことができる狭バンド染料との組み合
わせを含む。
【0355】 実施例I5−3 下記実施例は、本発明のフィルムを使用して、フラッシュライト用取付具を形
成するのを例示する。
【0356】 実施例B1−1、E1−1、E1−2およびI6−1に記載されたように、本
発明の色シフトフィルムの数シートが、開円形または楕円端を有する円錐部分に
ロールされた。各円錐の大直径端は、フラッシュライトの端の外側直径に嵌まる
ように調節された。様々なフラッシュライトおよび円錐のサイズが使用された。
大きな直径の円錐は、2−3フィートの長さであり、小さなものは、6−24イ
ンチフィートの長さであった。円錐が大きいかまたは多層フィルムが薄い(1ミ
ル以下)場合、フィルムは、4ミルの透明PET基部でロールされ、一方の端に
テープで取り付けられ、機械的一体度を増した。
【0357】 フラッシュライトとフィルム円錐との組み合わせは、すべての入射角度で光を
フィルムに効率的に分布する光学キャビティを形成するのがわかった。円錐の小
端に向けて進む発散ビームの光は、各反射で発散角度を増し、円錐の端に到達し
なくとも数反射後に方向を容易に逆にすることができる(90度よりも大きい発
散角度)。したがって、源からの所与の光線は、フィルムによって透過され、源
またはフィルムによって吸光されるか、または、源とは反対の開口端から漏れ出
るまで、円錐の長さ方向を連続して横切る。取付具は、多くの予期されない特性
を呈した。たとえば、円錐の周縁は、円錐の中心とは異なる色であり、円錐は、
円錐を持っている人がこれを円弧で観察者に向けて揺らすと突然色が変わる。
【0358】 特に興味深い効果は、着色フィルムがすべての入射角度で一定の色に高度に反
射的であるときに観察された。緑の光に対してこの特性を備えたフィルムのスペ
クトルは図38に示される。円錐は、これらの特性を有するフィルムから作られ
、円錐はマグライト(Maglight)フラッシュライトに取り付けられた。
円錐の長手方向軸に対して90度で見ると、円錐は青であり、周縁は赤であった
。いずれかの端に向けて見ると、円錐は赤であり、極端な角度では黄色であった
。緑の光は、円錐の小さい方の(開放した)端で穴を通ってのみ容易に漏れ出る
ことができる。緑の光は、上記の発散効果のため、円錐を側部から見るときに、
もっとも見えやすい。小さな端から漏れ出る光を見るのを高めるために、様々な
形状のレフレクターを、円錐部分の開放端近傍に取り付けるかまたは位置決めす
ることができる。
【0359】 他の多くの組み合わせも可能である。緑/マゼンタの円錐も製作され、続く高
角度で青から赤へ緑へ変わる円錐も製作された。これらのフィルムのスペクトル
は、図39および18に示される。円錐は、小さい方の端から照明されるとすべ
ての角度で明るくない。
【0360】 他の物品は、玩具店で購入され、続く小さな円錐部分から作られもっとも大き
なものがフラッシュライトに取り付けられた白色半透明プラスチック製のコラプ
シブル円錐を使用して作られた。各部分は、実施例B1−1に記載された型の着
色フィルムで包まれた。あるいは、各部分は、異なる着色フィルムで包まれて、
たとえば、虹順等の特定の色スキームを形成することができる。着色フィルムは
、予め形成された円錐部分内部に挿入されて、光学フィルムを良好に保護するこ
とができる。この後者の構成で角度による色変化を保持するために、光学的に透
明な円錐部分が好適である。
【0361】 実施例I5−4 下記実施例は、本発明のフィルムを使用して、三次元オーナメントを製造する
のを例示する。
【0362】 三次元形状の切り子面のある星形オーナメントは、実施例E1−2(緑通過フ
ィルタ)のフィルムで覆われた。星形は、クリスマスオーナメントショップから
購入され、透明なプラスチックから製造され、すべての切り子面は本質的に平坦
であった。着色フィルムは、透明な接着剤で各切り子面に取り付けられた。フィ
ルムによって反射した色は、フィルムによって透過した色の補色であり、たとえ
ば、フィルムは、直角入射で赤および青の光(マゼンタ)を反射し、同一の角度
で緑の光を透過し、マゼンタは緑の補色である。しかし、図39に示されるよう
に、フィルムは二重補色効果を提供する。約60度の入射角度で、色は逆になり
、緑が反射され、マゼンタが透過される。
【0363】 星形オーナメントの2つのバージョンが作られた。両方とも、一方の縁に切り
抜かれた小さい7/16インチ(11mm)直径の穴を有し、星形によって形成
された光学キャビティ内に光の射出が可能であった。第1の構造において、小さ
な未着色のクリスマスツリーライトが穴に挿入された。第2の構造において、小
さなフラッシュライトが、広バンドミラーフィルムのテーパ状管で星形に接続さ
れ、これは、可視光に対して約99%の反射率を有した(広バンドミラーフィル
ムは、米国特許第5,882,774号に記載された型であった)。フラッシュ
ライトは、マグライト社(Maglite corporation)が販売し
た可変フォーカス型であった。広いビームは、星形の全切り子面のもっとも均一
な照明を提供するように観察されたものとして選択された。上記で検討されたよ
うに、管のわずかなテーパが簡単な形状で示され、フラッシュライト等の部分的
に方向づけられた源からのビームをさらに広くすることができる。驚くべきこと
に、緑およびマゼンタのみが視角のいずれの角度で星形の実質的にいずれでも知
覚される。一定のきわめて狭い角度範囲で、切り子面上で青色が観察可能である
【0364】 いずれの幾何学的形状を類似の方法で使用して、他の視覚的に魅力のある物品
を形成することができる。さらに物品を回転することができる。この場合、形状
づけられた物品の切り子面は、物品が回転するときに色が変わる。光または電力
を回転の点に射出することができる。所与の例の形状は、広い範囲のサイズのカ
ラーディスプレイに広く適用される。たとえば、広告ディスプレイが、何メート
ルもの長さまたは高さまで、1つまたはそれ以上の中空支持管を通って照明され
ることができる。
【0365】 I5(b)偏光照明器具 多くの用途は、偏光が適切に機能することを必要とする。そのような用途の例
として、ラップトップコンピュータ、ハンドヘルド電卓、デジタル腕時計、自動
車ダッシュボードディスプレイ等に広く使用されている液晶ディスプレイ(LC
D)等の光学ディスプレイ、および、偏光を使用してコントラストを上げグレア
を減少する偏光照明器具および作業照明が挙げられる。いくつかの特別な照明用
途のために、たとえば、グレア減少および着色「ムード」照明の両方が必要とさ
れる着色偏光出力が望ましい。これらの状況において、光再循環を備えた偏光作
業照明器具が、効率を高めるのために好ましい。偏光照明器具は、一般に、光源
および偏光要素を含むハウジングから構成され、反射要素および/または乱反射
要素をさらに含んでもよい。本発明の色シフトフィルムは、偏光要素として、存
在するときには特に反射偏光フィルム(RPF)としてまたは反射要素として、
および、米国特許出願第08/418,009号、発明の名称「偏光源(Pol
arized Light Sources)」および米国特許出願第08/8
07,270号、発明の名称「光学フィルムを含む照明器具(Light Fi
xture Containing Optical Film)」に記載され
ているような、特に反射ミラーフィルム(RMF)としての両方に使用されるこ
とができる。光再循環を組み込む偏光照明器具には、乱反射源が好ましく、これ
は一般に、発光領域と、光反射、散乱および/または偏光消去領域とを含む。発
光領域は、光源と偏光消去領域との両方として作用してもよく、または、光源は
、発光領域と別個のランダムレフレクターとを具備してもよい。照明器具が方向
づけられる特定の用途によって、乱反射源は、蛍光灯、白熱灯、ソリッドステー
トエレクトロルミネセント(EL)光源、または、メタルハライドランプであっ
てもよく、または、ランダム化偏光解消表面が、ポイント光源、遠距離光源、ま
たは、太陽照明とでさえ組み合わせて使用されてもよく、後者は、自由空間伝播
、レンズシステム、光伝送、偏光保存導光器、または業界で公知の他の手段によ
って、乱反射偏光子へ透過される。
【0366】 前述のように、本発明のカラーシフトフィルムは、光源の前に位置決めされて
、偏光の一方の平面の光が透過され、偏光の他方の平面の光が反射される反射偏
光フィルム(RPF)として、および、光源の後ろに位置決めされ、偏光の両面
がフィルムから反射される反射ミラーフィルム(RMF)として、両方に使用さ
れることができる。操作において、乱反射源によって作られる光は、ランダムに
偏光され、偏光構成要素(a)および(b)が存在し、この光はRPFに入射す
る。RPF要素は、第1の偏光構成要素(この実施例では偏光構成要素(a))
を有する光を透過し、直交偏光構成要素(この実施例では偏光構成要素(b))
を有する光を問題の波長上に反射するように適合される。フィルムは、光の所望
の波長のみを透過し、これは、視角の関数としてシフトする。結果として、偏光
構成要素(a)を有する所望の色の光はRPFによって透過され、一方、偏光構
成要素(b)の光は、反射されてランダム化される照明器具に戻る。最初に拒絶
された光のいくらかは、このようにして所望の偏光に転換され、次の通過上へ反
射偏光要素を通って透過される。この過程は続き、繰り返される反射およびその
結果として望ましくない偏光の光のランダム化が、乱反射偏光照明器具から発す
る所望の偏光の光の量を増加する。結果として、所望の偏光の光を作るためのき
わめて効率的なシステムが得られる。このシステムは、そうしなければ一般的な
二色偏光子に吸収されて利用不可能であったであろう光が、その代わりに所望の
偏光に転換されるという意味で効率的である。結果として、所望の偏光において
照明器具から発せられる光の合計量は増加する。
【0367】 本明細書に記載された照明器具において、光源は、様々な構成において偏光要
素および反射要素に連結されてもよい。記載されたように、本発明の色シフト反
射偏光フィルムRPFを偏光要素として使用し、本発明のカラーシフト反射ミラ
ーフィルムRMFを反射要素として使用する構成が企図されるが、RPFを反射
要素として他の材料と組み合わせ、RMFを偏光要素として他の材料と組み合わ
せることも様々に企図される。たとえば、1つの構成において、RPFは、乱反
射源を完全に包囲するように包まれてもよい。光源およびRPFに加えて別個の
レフレクターを使用してもよい。レフレクターは、RPFから反射される偏光(
b)の光をランダム化する乱反射フィルムであってもよく、または、乱反射ラン
ダム化光源の発光領域へ光を再方向づける正反射レフレクターであってもよい。
RMFは、光源の一方の側のまわりに延伸されてもよく、光源にラミネートされ
ても他の方法で取り付けられてもよい。この構成において、RPFは、光源の他
方の面を包囲するように、光源にラミネートされても他の方法で取り付けられて
もよい。フィルムの一方の片が他方に対して回転可能である本発明の色シフト偏
光フィルムに適用することも可能であり、この組み合わせは、照明器具に使用さ
れ、そのため、偏光の強度、色、および/または、程度が、隣接環境の特定の必
要に合わせて制御されるかまたは同調されることができる。
【0368】 I6.園芸用途 園芸等の用途に理想的にふさわしいスペクトル的に選択されたフィルムおよび
他の光学体を、本発明の教示にしたがって作ることができる。温室環境および農
業用途において、植物の生長に関する主たる懸念は、植物の生長にふさわしい光
の適切なレベルおよび波長である。不十分なまたは不均一な照明は、結果とし不
均一な生長または発育不十分の植物になりうる。高すぎる光のレベルは、土壌を
過度に加熱し、植物を傷つける。周囲太陽光によって生成される熱を管理するこ
とは、特に南方気候では共通の問題である。
【0369】 本発明のスペクトル的に選択されたフィルムおよび他の光学体は、制御された
植物の生長には最適である光の特定の波長をフィルタにかけるかまたは透過する
ことが望ましい多くの園芸用途に使用することができる。たとえば、光合成に使
用されるもっとも効率的な波長を送出して、植物の生長を速め、土壌および周囲
温度を管理するために、熱生成赤外線波長および非効率的な可視波長をフィルタ
にかけるように、フィルムを最適化することができる。
【0370】 図52に示されるように、植物は、その生長サイクルの異なる部分の間に異な
る波長に反応することが知られている。生長サイクルを通して、500−580
nm範囲の波長はほとんど効果がなく、一方、400−500nmおよび580
−800nm範囲の波長は、生長反応を禁じる。同様に、植物は、約800nm
を過ぎるIR波長に対して反応せず、これは、太陽発光の重要な部分を具備し、
そのため、これらの波長を太陽スペクトルから除去することは、熱を大幅に減少
することができ、植物の生長に有用な波長でさらなる光の集中が可能である。
【0371】 温室に使用される市販のランプは、植物の光合成および光反応を促進するのに
効率的である。そのようなランプは、自然のフィルタをかけられていない太陽光
に対する補助としてもっとも共通して使用されている。青(約400−500n
m)、赤(約600−700nm)または近IR(約700−800nm)にエ
ネルギを発するランプを使用して、生長を促進する。1つの共通した市販の生長
ランプは、最大で450および660nmを発光し、小発光の波長は700nm
を超える。別の共通の源は、青および赤に高発光を有し、近IR波長で高発光を
有する。500−580nmの範囲の波長を発するランプは、その発光が低反応
領域にあり、植物生長に有益にも有害にも大して影響を与えないため、「安全」
光と称される。
【0372】 通常の照明に使用される光源は、「生長光」に類似した結果を達成するために
、対になっていることが多い。いくつかの源からの出力波長は、実際に生長を遅
延させるが、これは、他の源と対にすることによって補完することができる。た
とえば、単独で使用される低圧ナトリウムは、クロロフィルの合成を禁じること
があるが、低圧ナトリウムを蛍光灯または白熱灯と組み合わせると通常の光合成
が発生する。温室で使用される市販の光の一般的な対の例として、(i)高圧ナ
トリウムとメタルハライドランプ、(ii)高圧ナトリウムと水銀ランプ、(i
ii)低圧ナトリウムと蛍光灯および白熱灯、および、(iv)メタルハライド
ランプと白熱灯、である。
【0373】 温室環境において、本発明の色選択フィルムおよび光学体は、色フィルタとし
て単独で使用されるか、または反射性裏地と組み合わせて使用されると、最適な
植物の生長のために、所望の波長の光を集めるのに有用である。フィルムおよび
光学体は、通常のフィルタをかけられていない太陽光とともに使用することがで
きるか、または、人工的な広バンド光源と組み合わせて源から発する光の波長を
制御してもよい。そのような光源として、白熱灯、温陰極灯および冷陰極灯等の
蛍光灯、メタルハライドランプ、水銀蒸気ランプ、高圧および低圧ナトリウムラ
ンプ、ソリッドステートまたはエレクトロルミネセント(EL)灯、または、色
選択フィルムに任意に連結される自然のあるいはフィルタをかけられた太陽光が
挙げられるが、これらに限定されない。温室環境で熱を管理するのに使用される
ことができ、一方、光合成および他の植物光反応に最適な波長で増加した光の量
を送出する数個の濾過/濃縮システムがより詳細に説明される。
【0374】 図53−56は、ミラーを使用して、太陽放射の所望の構成要素を建物内に反
射し、一方、植物の生長に有用ではない赤外線放射は建物から通過させる冷ミラ
ーおよび色選択ミラーの有用な設計を示す。図面は、陽光の望ましい放射を通過
させ望ましくない構成要素を反射する代替戦略も例示する。ミラーは、図53、
54に示されるように、約800nm未満の本質的にすべての太陽スペクトルを
建物内に反射する広バンドミラーであってもよく、または、ミラーは、植物の生
長に有用ではない赤外放射と可視スペクトルの構成要素との両方をスペクトル的
にフィルタにかけてもよい。図55、56は、緑の光(約500−600nm)
および赤外光(約800−2000nm)がフィルムによって透過されるかまた
は反射されて、建物を出て、一方、青の光(約400−500nm)と赤の光(
約600−800nm)とから構成されるマゼンタ光が、建物内に反射されるか
または直接透過される構造を示す。図示されたフィルムは、2モード層厚分布を
有し、必要な反射特性を作る。たとえば、米国特許出願第09/006,118
号、発明の名称「複数構成要素の光学体(Multicomponent Op
tical Body)」に記載されているように、図56に例示されたフィル
ムの層の一方のセットは、緑の波長を反射し、他方のセットは、2または3材料
のIR反射/可視透過スタック設計である。図55において、所望の入射角度で
、二重バンド反射フィルムの一方の反射バンドが青の光(400−500nm)
を反射し、他方の反射バンドが赤の光(600−800nm)を反射する。必要
な角度の範囲によって、図56に示されたモードで機能するように設計されたフ
ィルムが、図55に例示されたモードで機能することもできる。そのようなフィ
ルムと必要とされる近似角度の例を下記に記す。また、図55において、色選択
フィルムは、透明な基部または開放フレームによってラミネートされるかまたは
支持され、そのため不必要な波長は通り過ぎることができる。2つの異なる型の
システムが図56に例示され、フィルムは単独で使用されても広バンドレフレク
ターと組み合わせて使用されてもよく、フィルムは、フィルムに衝突する直接太
陽光と広バンドレフレクターから反射した再方向づけ光との両方をフィルタにか
けるように作用する。特定の植物部分の生長を促進する波長を提供する他のフィ
ルタを、本発明によって製造することができる。たとえば、色選択フィルムは、
茎の生長ではなく花の生長を促進する波長を主に透過するように作ることができ
る。光の選択的波長を使用して、植物の動きを制御することもできる。植物を栽
培するのに共通の慣例は、植物が光源に向けて動くという傾向のため植物を周期
的に回転することである(屈光性)。いくつかの市販の製品は、植物の回りを物
理的に回転する光源を使用することによって、この問題に対処している。植物の
光受容器によって使用される波長をフィルタにかけて光(主に青)を感知して光
向いて動き、一方、他の有用な波長を通過させることができるフィルムを、本発
明の教示にしたがって作ることができる。
【0375】 図53−56は、放射源として太陽光を使用する色選択フィルムを例示するが
、本発明の色選択フィルムおよび光学体は、これらのフィルムによって提供され
たスペクトルをさらに最適にするように、1つまたはそれ以上の直接または予め
フィルタにかけられた人工光源とともに使用することができる。場合によっては
、色選択フィルムが人工源を直接包むかまたは他の方法で連結して、そのため、
事実上光源は、制御された植物生長に望ましい波長を主に発する。色選択フィル
ムは、典型的な温室の屋根および/または壁を作る透明パネルに直接ラミネート
されてもよく、そのため、建物に入る光の多くは、所望のスペクトル組成であり
、または、そのようなパネルは、押出成形されて、パネル自体内に1つまたはそ
れ以上の色選択多層スタックを含んでもよい。建物に入る光のすべてが正確な波
長範囲であるようにするために、フィルムが、1日中、太陽光線の角度を補正す
るように動くヘリオスタットまたは他の機構に装着されることが望ましい。水平
または垂直からの角度を週1または月1のみに変えるだけの南に向いたパネル等
のより簡単な機構も、きわめてよく作用することができる。
【0376】 1つまたはそれ以上のレフレクターを使用して、フィルタにかけられた光を所
望の位置へ方向づけることができ、また、デフレクターの様々な物理的形状およ
び/または色選択フィルムを使用して、部屋の所望の部分に光を当てるかまたは
光を広げることができることが理解される。これらの記載された使用モードに加
えて、フィルムは、個別の植物用にフィルタをかけられた包みとして、または、
フィルム形態でまたはスリットまたは細断された根覆いとしてのいずれかで植物
と土壌との間に置かれたレフレクターとして、または、水草用水槽照明に使用さ
れるレフレクターおよびフィルタとして、使用することができる。
【0377】 植物の生長に有用ではない赤外光および/または緑の光を透過するかまたは反
射するように作ることができる先に記載されたスペクトル的な選択フィルムに加
えて、赤の光の量を一般に約660−680nmに且つ遠赤外光の量を一般に約
700−740nmに、制御するように設計されたフィルムが、植物の生長を制
御するのに特に有用である。赤から遠赤外光への比は、伸長を減少し植物が分岐
するかまたは繁殖するかさせ、その結果としてより厚く密な植物生長が得られる
ように、1.1以上のレベルに維持するべきである。さらに、赤/遠赤外比およ
び波長露出の順を正確に制御することによって、多くの植物は、開花状態へ強制
されるかまたは野菜状態に保持されることができる。植物の多様性によって、赤
または遠赤外ドーピングの1分ほどの小ささで制御することができるものもある
。赤および遠赤外光に対する植物の反応は、J.W.Braun,et al.
著「赤ラズベリー林冠における光小気候に関連する群葉および果実の分布(Di
stribution of Foliage and Fruit in A
ssociation with Light Microclimate i
n the Red rasberry)」、園芸科学ジャーナル(Journ
al of Horticultural Science)565−72(1
989)、および、Theo J. Blow著「イースター白百合の高さ制御
における新展開(New Developments in Easter L
illy Height Control)」(オンタリオ園芸協会(Hort
. Re. Instit. Of Ontario)、オンタリオ、バインラ
ンドステーション、LOR 2EO)に記載されている。
【0378】 赤/遠赤外比を制御しようとする先の試みは、温室双璧構造の窓ガラスの間に
あるキャビティ内にポンプ注入される光阻止液体を使用してきた。これは、液体
を加え除去するのが困難であるため、満足のいくものではなかった。屋根の透明
板ガラスに着色フィルムを使用する他の試みがあったが、温室内の植物の多様性
がしばしば変化したり、戸外の気象状況が変化したりすると、制御が困難である
。本発明の色選択フィルムは、この用途には理想的にふさわしい。赤/遠赤外比
は、厚さ勾配を変えることによって、またはフィルムの角度を変えることによっ
て、制御されることができ、所望の波長が植物に到達することができる。変化す
る戸外状況または異なる植物多様性の変化する必要性を補正するために、フィル
ムは、たとえば、下へ下げるかまたは上へ上げることができる屋根線に沿った巻
き上げブラインドによって、または植物の高さの上に水平に引かれたブラインド
クロスによって、使用されるかまたは保管されるかできるように、温室内に位置
決めされることが好ましい。あるいは、フィルムの個別包囲を、個別の植物また
は植物の群用に作ることができる。
【0379】 本発明のフィルムは、従来のミラーとともに使用して、植物に到達する陽光ス
ペクトルのいずれの所望の部分の強度を制御することができる。一般に、全日を
通して植物生長に有用な光の強度および一定したレベルの波長に、植物を露出す
ることが望ましい。しかし、典型的な晴れの日には、光のレベルは正午にピーク
になり、この光のレベルは多くの植物には過剰でありうる。葉の温度が上がるこ
とが多く、これは植物の効率を減じる。正午に植物に到達する光の量を減じて、
1日を通してより均一なレベルを提供することが望ましい。たとえば、薔薇は、
600μモル/秒m2の最大光レベルに露出されるときにもっとも効率的に開花 し、このレベルは、緯度45度で冬季の間には午前11時に到達することが多い
。11時と1時との間の光レベルを下げることが植物の収穫には重要である。従
来のミラーを本発明の波長選択ミラーと組み合わせて使用すると、図56に例示
されるように、1日の異なる時間の間に植物へ方向づけられた光の強度を変える
ことができる。たとえば、図56に見られるミラーの使用、反射の角度を再方向
づけることによって、最高太陽入射の時間の間に断絶して、太陽からの光のその
部分を拒絶することができる。そらせ板およびカーテンの他の組み合わせを本発
明の波長選択フィルムと使用して、光の強度を制御することができる。
【0380】 実施例I6−1 下記実施例は、本発明によって作られた特に園芸用途にふさわしい色シフトフ
ィルム(特にマゼンタ通過フィルム)を例示する。
【0381】 約417層を含む多層フィルムが、同時押出過程を経由して順次フラットフィ
ルム成形ライン上で作られた。この多層ポリマーフィルムは、PETおよびEc
del9967から作られた。フィードブロック法(米国特許第3,801,4
29号に記載されたもの等)を使用して、押出品を通って層から層へおよそ直線
の層厚さ勾配を備えて、約209層を生成した。
【0382】 0.60dl/gの極限粘度数(IV)のPETは、約34.5kg/時の速
度で押出機によってフィードブロックへ送出され、Ecdelは約41kg/時
であった。フィードブロック後、同一のPET押出機が、約6.8kg/時の合
計流れで押出品の両側への保護的境界層(PBL)として、PETを送出した。
材料ストリームが次いで非対称2倍光倍増管(米国特許第5,094,788号
および第5,094,793号)を通り、光倍増管設計比は約1.50であった
。光倍増管比は、大導管内に作られた層の平均層厚を、小導管内の層の平均層厚
で割ったものとして規定される。この光倍増管比は、209層の2セットによっ
て形成された2つの反射率バンドの間にスペクトルギャップを残すように選ばれ
た。209層の各セットは、フィードブロックによって形成された近似層厚プロ
ファイルを有し、全体的厚さスケール要因は光倍増管およびフィルム押出速度に
よって決定される。Ecdel溶融処理設備は約250℃で維持され、PET(
光学層)溶融処理設備は約265℃で維持され、フィードブロック、光倍増管、
スキン層溶融ストリームおよびダイは、約274℃で維持された。
【0383】 この実施例用のフィルムを作るのに使用されたフィードブロックは、恒温状態
下でもっとも厚い層のもっとも薄い層に対する1.3:1の比で直線層厚分布を
与えるよう設計された。この実施例用により小さい比を達成するために、熱プロ
ファイルがフィードブロックに加えられた。もっとも薄い層を作るフィードブロ
ックの部分が285℃へ加熱され、一方、もっとも厚い層を作る部分は265℃
へ加熱された。このようにして、もっとも薄い層は、恒温フィードブロック操作
によるよりもより厚く作られ、もっとも厚い層は、恒温操作下よりもより薄く作
られた。中間部分は、これら2つの極端部の間で直線温度プロファイルに従うよ
うに設定された。全体的効果は、より狭い層厚分布であり、これは、結果として
より狭い反射率スペクトルになる。いくつかの層厚エラーが光倍増管によって導
入され、各反射率バンドのスペクトル特徴の小さな差の原因である(図57参照
)。鋳造ホイール速度は、最終フィルム厚およびしたがって最終の色を正確に制
御するように調節された。
【0384】 光倍増管後、厚い対称的なPBL(スキン層)が約28kg/時(合計)で加
えられ、これは第3の押出機から供給され、その後、材料ストリームがフィルム
ダイを通って、水冷却鋳造ホイールへ通った。鋳造ホイール上の入口水温は、約
7℃であった。高電圧ピニングシステムを使用して押出物を鋳造ホイールにピニ
ングされた。ピニングワイヤは、約0.17mm厚であり、約5.5kVの電圧
が加えられた。ピニングワイヤは、オペレータによって手で、ウェブから約3−
5mmの鋳造ホイールに接触する点に位置決めされ、キャストウェブに対して滑
らかな外観が得られた。キャストウェブは、従来の順次長さ延伸器(LO)およ
びテンター設備によって連続して延伸された。ウェブは、約100℃で約3.3
の延伸比で、長さ方向に延伸された。フィルムは、テンター内で約26秒、約1
00℃まで予め加熱され、約16%/秒の速度で約3.5の延伸比で横方向に延
伸された。最終フィルムは、約0.06mmの最終厚を有した。
【0385】 最終フィルム用のスペクトル(直角入射で)は、図57に示される。スペクト
ルは、およそ550および800nmを中心にした2つの吸光バンドを有するこ
とに注意されたい。550に対する800の比は1.45であり、これは、意図
された光倍増管設計の1.50に近い。このフィルムは、すべての入射角度で実
施例E1−2の近似補色を有することにも注意されたい。より多くの層を赤反射
バンドに加えてその範囲を広げてスペクトルの近赤外部分を含むこと等の、この
フィルムの構造を園芸用途に改良することは望ましい。直角入射および高入射角
度の両方で最適な性能には、これらの角度で使用するために設計されたフィルム
を必要とすることがある。さらに、追加コーティングまたは層の形態でのUV保
護が望ましい。
【0386】 I7.安全保障用途のためのスペクトルバーコード 書類および構成要素の偽造および贋造、および、爆発物等の制御された材料の
不法流用は、深刻且つ蔓延している問題である。たとえば、民間航空機整備士は
、疑わしい偽造部品に定期的に出合うが、高級部品と仕様書に合致する記号のあ
る偽造部品とを区別する信頼できる手段を欠く。同様に、新品として販売されて
いる全レーザプリンタカートリッジの10%までが、再パッケージされ新品とし
て表されている実際には磨き直されたカートリッジである。爆発物に使用可能な
硝酸アンモニウム肥料等のバルク品目の識別および追跡も、非常に望ましいが、
現在の識別手段は途方もなく高価である。
【0387】 品目の真実性、パッケージの保全性を立証するための、または、部品、構成要
素および原材料の原産地を追跡するための、数手段が存在する。これらの装置の
うち環境で立証することができるものもあり、別個の光、器具等で立証すること
ができるものもあり、両方の態様を組み合わせるものもある。書類およびパッケ
ージ保全性の立証に使用される装置の例として、虹のように色が変化するインク
および顔料、特別な繊維および透かし、磁気インクおよびコーティング、微細印
刷、ホログラム、および、3Mが販売のConfirmが画像形成された再帰反
射シートが挙げられる。主にサイズ、コストおよび耐久性の制限から、構成要素
の真実性のために利用可能な選択肢はほとんどない。提案されたシステムは、磁
気フィルムおよび集積回路チップを含む。
【0388】 Microtaggantを使用して、爆発物等の制御された材料を追跡する
。これらの材料は一般に、砕かれて製品内に分散される多層ポリマーである。m
icrotaggantの個別の層は、光学顕微鏡を使用して読み解き、製造の
データおよび場所に関係する情報を産することができる。環境立証可能であり且
つ機械読み取り可能な、製造可能であるが容易には複製されない、可撓性があり
且つ顕微鏡的なものから大型シートまでの範囲の様々な部品サイズに使用するこ
とができ、特定の機械読み取り可能な情報で暗号化されることができる、安全保
障フィルム製品の必要性が長い間応じられていない。
【0389】 本発明の色選択フィルムと光学体は、これらの必要性のすべてに合致する裏地
またはラベルまたはオーバーラミネートとして有用な安全保障フィルムまたは装
置を提供するように作ることができる。傾斜角度での色シフト特徴および高反射
率および色飽和は、書類またはパッケージを独自に識別するのに利用することが
できる特性であり、スペクトル詳細は、安全保障フィルムの特定のロットを識別
して個別の適用を暗号化するのに使用されることができる独特のスペクトル指紋
を提供するように、フィルム内に設計することができる。安全保障フィルムおよ
び光学体は、可視線、赤外線または紫外線を含むスペクトルのいずれの所望の部
分を反射するように作ることができる。隠れ識別のみが望ましい場合は、スペク
トル領域では透明に見えるが、赤外線領域では様々な透過および反射バンドを有
して、隠しスペクトル指紋を与えるフィルムを作ることができる。
【0390】 着色安全保障フィルムの1つの例は、図58に示される透過スペクトルによっ
て示されており、これは、偏光の1つの平面内に広バンド光を反射するように設
計された900層PEN:CoPEN偏光子の透過スペクトルを示す。青のバン
ド縁は400nmに近いが、容易に500nmで作ることができ、そのため物品
は明るい青色の偏光子になり、これは傾斜角度ではグレーにシフトする。図58
のフィルムは、一連のきわめて狭い通過バンドを示し、主要なものは500およ
び620nmに近い。これらの特徴は、図58に重ね合わされた3スペクトルで
再現され、各スペクトルは、フィルムの縁から20cmで開始してウェブを横切
って3cmの間隔で取られる。図59は、フィルムの縁から20cm位置のスペ
クトルを示すが、この時間は、ダウンウェブ方向で4メートル離れた2つの点用
である。500nmで通過バンドは、38%のピーク透過と8nmのバンド幅を
有する。バンド縁傾斜は、約5%/nmである。620nmでもっとも狭いピー
クは類似のバンド縁傾斜を有するが、バンド幅は4nmであり、ピーク透過値は
27%である。2つのスペクトルはほとんど同一である。図58、59に示され
たスペクトルの再現性は、層構造の高レベルの再現性を示し、50%バンド縁の
場所は、+/−2nmよりも良好に制御され、または、約+/−0.4%の範囲
である。
【0391】 一定スペクトル指標の幅は、数cmのオーダである。標準フィルム製造設備か
らのフィルムロールの長さは、容易に1キロメートルを超えることができる。一
定スペクトル指標の数cmの幅に連結して、独特のスペクトル「指紋」を備えた
フィルムの大きな領域を、安全保障コードを備えたラベルとして作ることができ
る。そのようなスペクトルは、設備設計の複雑さ、および、正確な樹脂粘性およ
び分子量を含む処理詳細の実施のため、複製することがきわめて困難である。
【0392】 問題の領域に対して所望の波長を選択的に透過し反射することによって独特の
スペクトルバーコードを提供するために、より複雑なスペクトル指紋をフィルム
内に設計することができる。
【0393】 図60は、PETの50層の3セットおよび1.60指数co−PENから構
造されたフィルムのコンピュータ計算されたスペクトルを示し、各セットは、5
50nm設計波長の0.8倍または1.0倍または1.2倍のいずれかである。
50層の各セットの層は、同一の当初光学的厚さを有する。上カーブおよび下カ
ーブは、各層が2%1−σ標準偏差によって変わるときに、スペクトルの極端な
偏位を表す。この型のフィルム構造は、400−1000nmのスペクトル範囲
に対して9−10ビットのデータを暗号化することができ、これは、512−1
024の間の個別コードに当たる。各ピークの強度を変えることによって、さら
なるコードを生成することができる。このようにして、4つの異なる強度レベル
のみを使用することによって、100万を超える異なるコードを生成することが
できる。
【0394】 図61は、図60と同様のスペクトルを示すが、ピーク強度を変えるためにパ
ケットは、50、50、50の層ではなく、50、20、50の層を含むことが
異なる。図60、61のスペクトルにはかなり微細な構造詳細があり、この詳細
を使用して特定の品目を特定的に識別することができる。製品の無作為の変化を
信頼するか、または、個別の層または層の群の厚さを意図的に変えることによっ
て、詳細を達成することができる。
【0395】 図62は、コード化フィルムで製品を個別に順に並べてスペクトルバーコード
を与える可能性を示す。5つのトレースは、層25(CoPEN、呼称68nm
)がそれぞれ0nm、6.3nm、13nm、26nmおよび39nmに調節さ
れるように図60に記載されたシステムが変えられる場合に、スペクトルがどの
ように変化するかを示す。550nmでピークの反射性は、その波長領域のより
少ない数の層に対応して減少する。製品は、このようにして、フィードブロック
技術の限界へ順に並べられ、これはきわめて高い可能性を有する。
【0396】 情報は、いくつかの他の方法によって本発明の安全保障フィルムおよび光学体
に暗号化されることができるが、その方法は、単独であるか、または、透過およ
おび反射バンドの強度および位置を変える上記方法と組み合わせられる。たとえ
ば、個別の層は、スペクトルの赤外線部分に同調されてもよく、可視領域の高調
波は制御されて独特のスペクトルを作ることができる。層は、図61のスペクト
ルを作るのに使用されたものよりは厚くなるが、必要な層の数は少なくなり、2
つ以上の高調波が赤外線の単一スタックから形成されることができる。
【0397】 きわめて高いまたは低いf比を使用することによって、きわめて狭いバンドレ
フレクターを製造することができる。あるいは、反射バンドは、光学スタックを
作る材料の間のより小さな屈折率の差を使用することによって、狭く作ることが
できる。低指数材料および高指数材料の光学的厚さの比は、f比と第1のオーダ
のピークのバンド幅を決定し、高調波の大きさを制御する。この設計方法を使用
して、狭くより高いオーダ調和を作ることができ、これは、フィードブロックの
ハードウェアを変更する必要なく、プロセス制御によって変更することができる
【0398】 高f比がどのように変化して、単一のフィードブロックから様々なスペクトル
バーコードを与えることができるかの例として、赤外線スタックが第1のオーダ
のピークを1300nm作られ、そのため、第2および第3のオーダのピークは
、およそ650および450nmで発生する。別の第1のオーダのスタックが5
50nmで加えられるならば、3つのピークは可視領域に現れ、製造走行の間に
選択されたf比によって強度を変える。
【0399】 f=0.18、0.33および0.5のスペクトルがそれぞれ図63−65、
および図66の複合グラフに示される。図63において、0.18のf比で3つ
のピークを見ることができ、すなわち、440nmで第3のオーダのピーク、5
50で第1のオーダのピークおよび640で第2のオーダのピークである。0.
33のf比で、図22のグラフから予測されるように、第3のオーダのピークが
消失し、550で第1のオーダのピークがより強くなるのを図64から見ること
ができる。図65においても、2つのピークをみることができ、この場合、予測
されたように、640で第2のオーダのピークが欠け、550で第1のオーダの
ピークがその最高の反射率である。このスキームの変形例として、フィードブロ
ックは、スタックの一方が他方とは異なるr比を有するように切断されることが
でき、両方のスタックの第1のオーダのピークをIRに置くことができ、その場
合、高指数/低指数の溶融ストリーム流れ比の変化は、2つのスタックおよびよ
り高いオーダで異なる光効果有する。
【0400】 独特のスペクトル情報を提供する別の方法は、z軸屈折率不一致の修正による
ように、傾斜角度スペクトルを制御することである。真実性は次いで、直角角度
以外でフィルムを標本化するスペクトルリーダーを使用することによって、立証
される。多層構造は、光学スタックの片面または両面上の、または光学スタック
内の、1つまたはそれ以上の紫外線、可視線および/または赤外線吸光染料また
はポリマーと組み合わせることもできる。この構造において、フィルムの外観は
一方の角度で反射するが、染料による光の吸収のため他方の角度では反射しない
ように制御することができる。たとえば、図63のフィルムを60度で調べると
、低波長反射率バンドは、PENが高度に吸収しており検出可能ではないであろ
うスペクトルの部分内にシフトする。2つの異なる角度で測定するように装備さ
れた機械リーダーを使用して、そのようなフィルムの真実性を立証することがで
きる。
【0401】 本発明のスペクトル的に選択的な安全保障フィルムおよび光学体は、光学スタ
ック内にまたは光学スタックに隣接して比較的厚い層を含んでもよく、これらの
層を使用して、フィルムの断面を光学的に検査することによって復号化すること
ができる情報を与えることができる。フィルムは、フィルムの下の基板に印刷さ
れた着色プリントまたはグラフィックと組み合わせて、観察角度によって隠れる
かまたは見ることができる印を提供することができる。光の層を局所的に薄くす
ることによって、色コントラストを達成することができる。この影響された領域
内に、色がシフトする新しい色は、影響を受けていない領域に対して明らかであ
る。局所的な層の薄さに影響を与えるために、好適な方法は、フィルムのすべて
のポリマーのガラス転移温度より上の温度で且つ/または適切な圧力でエンボス
することである。層を局所的に薄くすることは、高エネルギ粒子でのボンバード
、超音波、熱成形、レーザパルスおよび延伸によって達成することができる。既
に記載した他の色選択フィルムと同様に、安全保障フィルムは、ハードコート、
反射防止表面または吸収コーティングを組み込んで、耐久性およびコントラスト
を改良することができる。安全保障フィルムは、ラベルまたはダイカットとして
機能するために熱活性化接着剤または感圧接着剤を組み込んでもよい。
【0402】 大半の用途にとって、本発明の安全保障フィルムまたは他の光学体は適切にサ
イズづけられ、書類またはパッケージ材料に直接ラミネートされることができる
。これらのフィルムのスペクトル特徴は、一般にきわめて狭く、光の最小量を反
射する。フィルムのスペクトル特徴は、書類またはパッケージを閉塞しないよう
に、一般に赤外線に限られるが、フィルムの特徴および色を使用して、物品の外
観を高めることができる。
【0403】 用途によっては、安全保障フィルムは、フィルムを砕いて粉末にしその粉末を
材料に分散することによってバルク材料に使用することができる。本発明のフィ
ルムを使用して、ペンキ、コーティングおよびインクを砕かれた小板から作るこ
とができる。バルク材料が爆発物である場合には、爆発の間に実質的な緩和が発
生するのであれば、延伸した材料を使用するのを避けることが望ましい。任意に
、多層粉末には、アクリレート等の融蝕性材料が塗布されてもよく、爆発事象の
間にエネルギを吸収する。
【0404】 本発明の安全保障フィルムおよび光学体は、環境立証(たとえば、可能であれ
ば非直角角度で識別性能と組み合わせて、物品上の着色反射フィルムの存在)と
器具立証との組み合わせによって読み取ることができる。簡単な機械リーダーは
、分光光度計を使用して作ることができる。本発明の必要性に合致するCCD検
出器アレイに基づく数個の低コスト分光光度計が利用可能であり、これらは、光
ファイバケーブルで分光光度計に接続されたセンサヘッドを含むことが好ましい
。分光光度計を使用して、単数または複数の所望の角度で物品に入射する光を測
定することによってフィルムのスペクトルコードを決定するが、この角度は、フ
ィルムに対して直角であっても、傾斜角度であっても、両方の組み合わせであっ
てもよい。
【0405】 本発明のフィルムの光学特性を安全保障用途に利用するのに加えて、これらの
フィルムの機械的特性を利用することもできる。したがって、たとえば、本発明
のフィルムは、中間層の層状剥離に対する低抵抗を有するように意図的に設計す
ることができ、それによって改変防止能力を提供する。
【0406】 I8.装飾用途 本発明の他の箇所で注意したとおり、本発明のフィルムの色シフト特性は、数
多くの装飾用途に有利に使用することができる。したがって、たとえば、本発明
のフィルムは、単独で、または、他の材料、フィルム、基板、コーティングまた
は処理剤と組み合わせて使用して、包装紙、ギフト紙、ギフト袋、リボン、蝶形
リボン、花および他の装飾物品を作ることができる。これらの用途において、フ
ィルムは、そのままか、または、ひだを寄せるか、切断するか、エンボスするか
、光輝く小装飾品に転換するかして使用するか、あるいは、他の方法で処理して
、所望の光効果を作るかまたはフィルム容量を与える。
【0407】 本発明の先の記載は単に例示的なものであり、限定的なことは意図しない。し
たがって、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によってのみ決定されるべき
である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 急激なスペクトル遷移を示すように設計された簡素な多層フィル
ムの拡大誇張断面図である。
【図2】 図1のフィルムを含む光学的反復単位(ORU)の光学的厚さの
グラフである。
【図3】 バンド多層フィルムの個々の層の物理的厚さのグラフである。
【図4】 図3のフィルムの、算定された軸上透過スペクトルである。
【図5】 より急激なスペクトル遷移を有するバンド多層フィルムの個々の
層の物理的厚さのグラフである。
【図6】 図5のフィルムの、算定された軸上透過スペクトルである。
【図7】 より更に急激なスペクトル遷移を有するバンド多層フィルムの個
々の層の物理的厚さのグラフである。
【図8および9】 図7のフィルムの、算定された軸上および軸外の透過ス
ペクトルを示す。
【図10、12、14、16】 別の多層フィルムの個々の層の物理的厚さ
のグラフである。
【図11、13、15、17】 各フィルムの算定された軸上反射スペクト
ルを示す。
【図18】 直角入射および60°入射における本発明のフィルムのp偏光
に対する光学的挙動を示す透過スペクトルである。
【図19】 直角入射および60°入射における本発明のフィルムのs偏光
に対する光学的挙動を示す透過スペクトルである。
【図20】 直角入射および60°入射における本発明のコンピュータモデ
ルフィルムの光学的挙動を示す透過スペクトルである。
【図21】 直角入射および60°入射における本発明のコンピュータモデ
ルフィルムの光学的挙動を示す透過スペクトルである。
【図22】 相対屈折率差の変化をf比の関数として示すグラフである。
【図23】 相対ピーク高さの変化をf比の関数として示すグラフである。
【図24】 PEN/PMMA多層積層物の、CIEx−yの色度座標を用
いた色度図である。
【図25】 PEN/PMMA多層積層物の、La**色空間における色度
図である。
【図26】 直角入射および60°入射における、本発明のフィルムのs偏
光およびp偏光に対する光学的挙動を示す透過スペクトルである。
【図27】 バンドエッジの変化を、f比0.5のときのPEN/PMMA
の4分の1波長積層物の入射角度(空気中)の関数として示すグラフである。
【図28】 バンドエッジの変化を、f比0.50のときの等方性の4分の
1波長積層物の入射角度(空気中)の関数として示すグラフである。
【図29】 バンドエッジの変化を、f比0.75のときのPEN/PMM
Aの4分の1波長積層物の入射角度(空気中)の関数として示すグラフである。
【図30】 バンドエッジの変化を、f比0.25のときのPEN/PMM
Aの4分の1波長積層物の入射角度(空気中)の関数として示すグラフである。
【図31】 バンドエッジの変化を、PENおよび等方性材料から成る4分
の1波長積層物の入射角度(空気中)の関数として示すグラフである。
【図32】 横方向の種々の箇所で求めた先行技術のフィルムの透過スペク
トルである。
【図33】 縦方向の種々の箇所で求めた先行技術のフィルムの透過スペク
トルである。
【図34】 横方向の種々の箇所で求めた本発明の緑色通過フィルタの透過
スペクトルである。
【図35】 縦方向の種々の箇所で求めた本発明の緑色通過フィルタの透過
スペクトルである。
【図36】 縦方向の種々の箇所で求めた本発明の青色通過フィルタの透過
スペクトルである。
【図37】 横方向の種々の箇所で求めた先行技術のフィルムの透過スペク
トルである。
【図38】 s偏光およびp偏光に関し、直角入射および60°入射につい
て求めた本発明の青色通過フィルタの透過スペクトルである。
【図39】 直角入射および60°入射について求めた本発明の緑色通過フ
ィルタの透過スペクトルである。
【図40】 直角入射および60°入射について求めた本発明の透明−シア
ン偏光子の透過スペクトルである。
【図41】 直角入射および60°入射について求めた本発明のシアン−青
色偏光子の透過スペクトルである。
【図42】 直角入射および60°入射について求めた本発明のマゼンタ−
イエロー偏光子の透過スペクトルである。
【図43】 延伸および非延伸方向と平行な偏光の場合の、本発明のPET
/Ecdelフィルムの透過スペクトルである。
【図44】 延伸および非延伸方向と平行な偏光の場合の、本発明のPET
/Ecdelフィルムの透過スペクトルである。
【図45】 散乱拡散基板に積層されたときの本発明のカラーシフトフィル
ムの光学的挙動を示す模式図である。
【図46】 黒色表面に積層されたときの本発明のカラーシフトフィルムの
光学的挙動を示す模式図である。
【図47】 鏡付き基板に積層されたときの本発明のカラーシフトフィルム
の光学的挙動を示す模式図である。
【図48】 正反射カラーシフト偏光子および任意の吸収層と組み合わせた
場合の拡散偏光子の光学的挙動を示す模式図である。
【図49】 フィルムの検出器の間に紙を挟んだおよび挟まない、本発明の
青色通過フィルタの透過スペクトルである。
【図50】 フィルムの検出器の間に紙を挟んだおよび挟まない、本発明の
マゼンタ通過フィルタの透過スペクトルである。
【図51】 フィルムの検出器の間に紙を挟んだおよび挟まない、本発明の
イエロー通過フィルタの透過スペクトルである。
【図52】 波長の関数としての相対プラント応答(plant resp
onse)のグラフである。
【図53】 コールドミラー反射体/IR伝送器を含む園芸用組立品の模式
図である。
【図54】 コールドミラー鏡面反射体/IR拡散反射体を含む園芸用組立
品の模式図である。
【図55】 マゼンタ反射体(コンセントレータ)を含む園芸用組立品の模
式図である。
【図56】 グリーン反射体(シェード)を含む園芸用組立品の模式図であ
る。
【図57】 直角入射および60°入射における本発明の園芸用フィルムの
透過スペクトルである。
【図58】 横方向の数箇所で求めた、本発明に基づいて作製された狭バン
ドフィルタの透過スペクトルである。
【図59】 横方向の数箇所で求めた、本発明に基づいて作製された狭バン
ドフィルタの透過スペクトルである。
【図60】 本発明に基づいて作製された、50層3セットから成るPET
/CO−PENセキュリティフィルムの算定透過スペクトルである。
【図61】 本発明に基づいて作製された、50層2セットと20層1セッ
トとから成るPET/CO−PENセキュリティフィルムの算定透過スペクトル
である。
【図62】 図17−3のフィルムの層厚変動の影響を示す算定透過スペク
トルである。
【図63】 f比0.18の場合の多層フィルムの透過スペクトル(スペク
トルバーコード)である。
【図64】 f比0.33の場合の多層フィルムの透過スペクトル(スペク
トルバーコード)である。
【図65】 f比0.5の場合の多層フィルムの透過スペクトル(スペクト
ルバーコード)である。
【図66】 図63、64、および65の合成グラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 5/30 G02B 5/30 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE, KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,L T,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX ,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE, SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,U A,UG,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 ウィリアム・ダブリュー・メリル アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ケリー・エム・ロスコー アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 アンドリュー・ジェイ・ウーダーカーク アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ジョン・エイ・ウィートリー アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ゲイリー・ビー・ハンソン アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ジェイムズ・エム・ジョンザ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 ジェフリー・エイ・ボーチャー アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 Fターム(参考) 2H042 AA02 AA06 AA07 AA21 AA26 2H048 GA09 GA13 GA33 GA52 GA60 GA61 2H049 BA05 BA17 BA42 BC01 BC03 BC22 4F100 AK01A AK01B AK25B AK41A AK41B AL01B AR00A BA02 EG00A EG00B GB48 GB56 HB08 JN06A JN06B JN08 JN08A JN08B JN10A JN10B JN18A JN18B JN28 JN30 YY00A YY00B

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも約70%の最大透過率を有する可視スペクトル領
    域における少なくとも一つの透過バンドであって、垂直入射において少なくとも
    6cm2の表面積にわたって約25nm未満だけ異なる透過バンドを有し、歪硬 化ポリマーを含む少なくとも第1の層タイプと、 第2の層タイプとの交互層を含むフィルム。
  2. 【請求項2】 前記歪硬化ポリマーがポリエステルである、請求項1に記載
    のフィルム。
  3. 【請求項3】 前記交互層の少なくとも一部が約0.07マイクロメートル
    と0.45マイクロメートルとの間の光学的厚さを有する、請求項1に記載のフ
    ィルム。
  4. 【請求項4】 前記フィルムが可視スペクトル領域において厳密に一つの透
    過バンドを有する、請求項1に記載のフィルム。
  5. 【請求項5】 第1のポリマー材料を含む少なくとも第1の層タイプと第2
    のポリマー材料を含む第2の層タイプの複数の交互層を含む多層ポリマーフィル
    ムであって、二つの層タイプ間の屈折率の差が第1の平面内軸に沿ってΔxであ
    り、第1の平面内軸に垂直の第2の平面内軸に沿ってΔyであり、前記第1軸と
    前記第2の軸に相互に直交する第3の軸に沿って絶対値が約0.5k(ここでk
    は|Δx|と|Δy|の大きい方である)未満であるΔzである多層ポリマーフ
    ィルム。
  6. 【請求項6】 前記フィルムが可視スペクトル領域において少なくとも90
    %の垂直入射における第1の透過ピークを示し、前記ピークの幅が垂直入射から
    ±60度の範囲にわたり入射角を変化させるにつれて±10cm-1未満だけ変化
    する、請求項5に記載の多層ポリマーフィルム。
  7. 【請求項7】 垂直入射から±60度の範囲にわたり入射角を変化させるに
    つれて透過率が90%より大きいままである、請求項5に記載の多層ポリマーフ
    ィルム。
  8. 【請求項8】 前記フィルムが可視スペクトル領域において少なくとも90
    %の垂直入射における明確な第1の透過ピークと第2の透過ピークを示し、前記
    第1の透過ピークと前記第2の透過ピークの各々の幅が垂直入射から±60度の
    範囲にわたり入射角を変化させるにつれて±10cm-1未満だけ変化する、請求
    項5に記載の多層ポリマーフィルム。
  9. 【請求項9】 第1のポリマー材料を含む少なくとも第1の層タイプと第2
    のポリマー材料を含む第2の層タイプとの反復する順番列を有する複数の層を含
    む光学体であって、可視スペクトル領域にわたる前記第1の層タイプと前記第2
    の層タイプとの間の屈折率の差が第1の平面内軸に沿って絶対値が約0.05よ
    り大きいΔxであり、前記第1の平面内軸に垂直の第2の平面内軸に沿って絶対
    値が約0.05より小さいΔyであり、前記光学体の平均反射率が可視バンド幅
    λ±k(ここでkは約10nmより大きい)にわたって約80%より大きく、前
    記光学体の前記平均反射率が可視バンド幅(600nm、λ−k−c(ここでc
    は約100nmより大きい))および(λ+k+c、900nm)にわたって約
    15%より小さい光学体。
  10. 【請求項10】 第1のポリマー材料と第2のポリマー材料の交互層を含む
    フィルムであって、第1の平面内軸に沿って偏光された可視光に対する前記第1
    の材料と前記第2の材料との間の屈折率の差が少なくとも約0.05であり、前
    記第1の平面内軸に直交の第2の平面内軸に沿って偏光された可視光に対する前
    記第1の材料と前記第2の材料との間の屈折率の差が少なくとも約0.05であ
    り、前記第1の軸と前記第2の軸に相互に直交の第3の軸に沿って偏光された可
    視光に対する前記第1の材料と前記第2の材料との間の屈折率の差が約0.05
    未満であり、前記フィルムが少なくとも約50%の可視スペクトル領域における
    透過ピークを有するフィルム。
  11. 【請求項11】 前記透過ピークが少なくとも約70%である、請求項10
    に記載のフィルム。
  12. 【請求項12】 前記透過ピークが少なくとも約95%である、請求項1に
    記載のフィルム。
  13. 【請求項13】 キャスティング表面を提供するステップと、ピンニングワ
    イアを提供するステップと、ポリエステルを含む第1の層タイプと第2の層タイ
    プとの交互層を含む多層樹脂流れを前記キャスティング表面と前記ピンニングワ
    イアとの間で押出すステップと、前記第1の層タイプの層の少なくとも一部の層
    厚さを変形させるために前記ピンニングワイアの両端に十分な電位を設けるステ
    ップと、前記ピンニングワイアの両端の電圧を変調するステップとを含み、前記
    ピンニングワイアの電圧の前記変調が樹脂流れから製造されるフィルムの実質的
    に周期的な色変化を生じさせるために十分である、多層ポリエステルフィルムを
    製造する方法。
  14. 【請求項14】 管状光源と、第1のポリマー材料を含む少なくとも第1の
    層タイプと第2のポリマー材料を含む第2の層タイプの複数の交互層を含み前記
    光源の外面上に配置された着色ミラーフィルムとを含む照明器具であって、二つ
    の層タイプ間の屈折率の差が第1の平面内軸に沿ってΔxであり、前記第1の平
    面内軸に垂直の第2の平面内軸に沿ってΔyであり、前記第1と前記第2の軸に
    相互に直交する第3の軸に沿って絶対値が約0.1k(ここでkは|Δx|と|
    Δy|の大きい方である)未満であるΔzである照明器具。
  15. 【請求項15】 前記第1のポリマー材料と前記第2のポリマー材料の少な
    くとも一方が負に複屈折である、請求項14に記載の照明器具。
  16. 【請求項16】 負に複屈折である第1のポリマー材料を含む第1の層タイ
    プと第2のポリマー材料を含む第2の層タイプとの交互層を含むフィルムであっ
    て、第1の平面内軸に沿って偏光された621nmの可視光に対する前記第1の
    材料と前記第2の材料との間の屈折率の差がΔxであり、前記第1の平面内軸に
    直交の第2の平面内軸に沿って偏光された621nmの可視光に対する前記第1
    の材料と前記第2の材料との間の屈折率の差がΔyであり、前記第1の軸と前記
    第2の軸に相互に直交の第3の軸に沿って偏光された621nmの可視光に対す
    る前記第1の材料と前記第2の材料との間の屈折率の差がΔzであり、|Δx|
    と|Δy|の少なくとも一方が約0.05より大きく、|Δz|が約0.05よ
    り小さく、前記フィルムが少なくとも約50%の可視スペクトル領域における透
    過ピークを有するフィルム。
  17. 【請求項17】 前記第2の材料も負に複屈折である、請求項16に記載の
    フィルム。
  18. 【請求項18】 テレフタル酸ポリエステルを含む第1のポリマー材料と1
    ,4−シクロヘキサンジカルボン酸コポリエステルを含む第2のポリマー材料の
    交互層を含む多層ポリマーフィルムを含むグリーンパスフィルター。
  19. 【請求項19】 ナフタレンジカルボン酸ポリエステルを含む第1のポリマ
    ー材料とメタクリル酸ポリエステルを含む第2のポリマー材料の交互層を含む多
    層ポリマーフィルムを含むブルーパスフィルター。
  20. 【請求項20】 第1のポリマー材料を含む少なくとも第1の層タイプと第
    2のポリマー材料を含む第2の層タイプの複数の交互層を含む多層ポリマーフィ
    ルムであって、672nmにおける二つの層タイプ間の屈折率の差が第1の平面
    内軸に沿ってΔxであり、前記第1の平面内軸に垂直の第2の平面内軸に沿って
    Δyであり、前記第1の軸と前記第2の軸に相互に直交する第3の軸に沿って絶
    対値が約0.1k(ここでkは|Δx|と|Δy|の大きい方である)未満であ
    るΔzであり、前記フィルムが少なくとも約70%の垂直入射における最大反射
    率を有する可視スペクトル領域における透過バンドを有する、乱反射表面と組み
    合わせた多層ポリマーフィルム。
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