KR101775077B1 - 다층 광학 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

다층 광학 필름 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101775077B1
KR101775077B1 KR1020100093448A KR20100093448A KR101775077B1 KR 101775077 B1 KR101775077 B1 KR 101775077B1 KR 1020100093448 A KR1020100093448 A KR 1020100093448A KR 20100093448 A KR20100093448 A KR 20100093448A KR 101775077 B1 KR101775077 B1 KR 101775077B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin layer
resin
diol
copolymerized
pet
Prior art date
Application number
KR1020100093448A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110039185A (ko
Inventor
주천용
은종혁
박형석
손병국
신대용
Original Assignee
에스케이씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이씨 주식회사 filed Critical 에스케이씨 주식회사
Priority to PCT/KR2010/006902 priority Critical patent/WO2011043623A2/ko
Priority to EP10822268.8A priority patent/EP2487036B1/en
Priority to JP2012533087A priority patent/JP5776088B2/ja
Priority to US13/500,820 priority patent/US20120207993A1/en
Publication of KR20110039185A publication Critical patent/KR20110039185A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101775077B1 publication Critical patent/KR101775077B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/0816—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
    • G02B5/0825—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers the reflecting layers comprising dielectric materials only
    • G02B5/0841—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers the reflecting layers comprising dielectric materials only comprising organic materials, e.g. polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/42—Alternating layers, e.g. ABAB(C), AABBAABB(C)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/516—Oriented mono-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/702—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/704—Crystalline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/28—Interference filters
    • G02B5/285—Interference filters comprising deposited thin solid films
    • G02B5/287—Interference filters comprising deposited thin solid films comprising at least one layer of organic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/31917—Next to polyene polymer

Abstract

PEN을 포함하는 제1수지층 및; 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 PET를 포함하는 제2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학 필름은, 내열성이 우수하고 제조시 연신성이 우수하며 헤이즈가 낮고 수지층 간의 굴절률 차이가 커서 광학적 특성이 우수하다.

Description

다층 광학 필름 및 이의 제조방법{MULTILAYER OPTICAL FILM AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 컬러필터, 포장재 등의 용도로 사용되는 다층 광학 필름에 관한 것이다.
종래의 다층 필름은 휘틀러 등의 미국 특허 등록 제5,122,905호에 기재된 바와 같이, 복합 피드블럭을 이용하여 2종 이상의 폴리머를 동시에 압출 및 연신하여 제조하는 방법을 이용하고 있다. 최근 들어, 이러한 다층 기술은 디스플레이의 휘도를 향상시키는 편광반사 필름, 거울 필름, 컬러시프트 필름, 컬러 필터 등 다양한 분야에 활용되고 있다.
그 소재로는 복굴절률이 높은 폴리에스터 계열이 상당히 많이 사용되고 있으며, 대표적으로 내열성 등 화학적/물리적으로 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등이 사용되고 있다. 특히 PEN의 경우 복굴절률이 높고 그 활용도가 높으나, 원료 수지가 고가인 문제가 있다.
또한 최근 들어 디스플레이의 광원이 CCFL에서 LED로 전환됨에 따라 내열성이 더 높고 제조비용이 더 낮은 필름이 요구되고 있다. 이를 해결하기 위해서, 폴리카보네이트(PC)와 폴리에스터를 얼로이(alloy)한 원료가 사용되고 있으나 첨가물로 인해 물질의 투명도가 떨어지는 단점이 있다.
미국 특허 등록 제5,122,905호
따라서, 본 발명의 목적은 내열성 및 공정성이 우수하면서 투명도가 유지되고 높은 광학적 효율을 갖는 다층 광학 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)를 포함하는 제1수지층; 및 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 제2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학 필름을 제공한다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 (a) 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)를 포함하는 제1수지 및 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 제2수지를 용융 압출하여 교대로 적층하는 단계; 및 (b) 상기 적층된 시트를 종방향 및 횡방향 중 적어도 어느 한 방향으로 연신한 뒤 열고정하는 단계를 포함하는, 본 발명의 다층 광학 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다층 광학 필름은, PET 수지층에 헤테로사이클릭 다가알콜을 부가함으로써 내열성이 향상되고, 고온처리에도 결정화가 되지 않으므로 제조과정에서 헤이즈가 증가되지 않고 PEN 수지층과의 공정성을 높일 수 있다. 또한, 연신 후에도 PET 수지층이 낮은 굴절률을 유지하며 복굴절률도 매우 낮아 PEN 수지층과의 높은 굴절률 차이를 발생시킬 수 있어서 광학적 특성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 다층 광학 필름의 적층 구조를 나타내는 개략도이다 (부호설명: (1)제1수지층, (2)제2수지층).
도 2는 각 수지 함량별 유리전이온도의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 각 수지 함량별 굴절률의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 각 수지 함량별 점도의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 실시예 1에서 제조된 다층 광학 필름의 스펙트럼 결과이다.
도 6은 비교예 1에서 제조된 다층 광학 필름의 스펙트럼 결과이다.
도 7은 비교예 2에서 제조된 다층 광학 필름의 스펙트럼 결과이다.
이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따르는 다층 광학 필름은, 특정 파장을 반사시키기 위하여 굴절률이 상이한 두 개의 수지층이 교대로 적층된 구조를 가진다 (도 1 참조). 두 개의 수지층은 각각의 고유한 굴절률이 유지되기 위해서 혼합이 일어나지 않고 각각의 층을 유지할 수 있는 상이한 물질로 이루어져야 한다.
본 발명의 필름은, 제1수지층과 제2수지층 간의 굴절률 차이가 632.8nm에서 0.2 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 굴절률 차이가 0.25 내지 0.35인 것이 좋다.
본 발명의 다층 광학 필름은 양쪽 최외각층에 제1수지층이 오도록 설계되는 것이 바람직하며, 양쪽 최외각층의 두께의 합이 전체 다층 광학 필름 두께의 10 내지 40 %가 되는 것이 바람직하다.
본 발명에서 "헤테로사이클릭 다가알콜"이라는 용어는 O, N, S, P 등의 헤테로 원자를 하나 이상 포함하는 헤테로고리를 가지는 다가알콜을 의미하는 것으로서, 이 때 상기 헤테로원자는 산소, 질소 또는 황인 것이 바람직하다. 또한, 헤테로고리는 5 내지 14 원의 고리인 것이 바람직하며, 이는 상기 범위내일 때 헤테로사이클릭 다가알콜이 더욱 안정하면서도 생성이 보다 용이하기 때문이다. 또한 헤테로사이클릭 다가알콜 내의 OH기의 수는 2 내지 3개가 바람직하며, OH기가 많을수록 내열성이 향상되나 가교가 유발되어 가공 공정에 문제가 발생할 수 있다.
바람직한 헤테로사이클릭 다가알콜로서는, 단일 헤테로고리를 가지는 디올(화학식 3, 5, 6, 7, 8); 스피로 구조를 가지고 2개의 헤테로고리가 결합한 형태의 디올(화학식 2); 헤테로고리를 포함한 2개 이상의 고리가 연결된 형태의 디올(화학식 1, 4, 9, 10, 11), 1개 이상의 헤테로고리를 가지고 OH기가 3개인 트리올(화학식 12, 13)을 들 수 있다.
헤테로사이클릭 다가알콜의 구체적인 예로서, 하기 화학식 1의 아이소소바이드(isosorbide), 화학식 2의 스피로글리콜(spiroglycol), 화학식 3의 테트라하이드로퓨란디올(tetrahydrofuran diol), 화학식 4의 코레이락톤디올(Corey lactone diol), 화학식 5의 피리미딘-2,4-디올(pyrimidine-2,4-diol), 화학식 6의 1,2-디티안-3,6-디올(1,2-dithiane-3,6-diol), 화학식 7의 p-디티안-2,5-디올(p-dithiane-2,5-diol), 화학식 8의 2-메틸피리딘-3,5-디올(2-methylpyridine-3,5-diol), 화학식 9의 퓨로[3,2-D]피리미딘-2,4-디올(furo[3,2-D]pyrimidine-2,4-diol), 화학식 10 의 7H-피롤로[2,3-d]피리미딘-2,4-디올(7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine-2,4-diol), 화학식 11의 1,2,3,9-테트라히드로피롤로[2,1-b]퀴나졸린-3,7-디올(1,2,3,9-tetrahydropyrrolo[2,1-b]quinazoline-3,7-diol), 화학식 12의 테트라히드로-2H-피란-2,3,5-트리올(tetrahydro-2H-pyran-2,3,5-triol), 화학식 13의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate) 등을 들 수 있다.
Figure 112010062093195-pat00001
Figure 112010062093195-pat00002
Figure 112010062093195-pat00003
Figure 112010062093195-pat00004
적층필름에 조사된 빛은 광학적 특성에 의해 1/2λ, 1/3λ의 반사파장을 형성하는데, 이러한 반사파장은 UV 영역(200~400nm), 가시광선 영역(400~700 nm), 적외선 영역(700nm~) 등으로 적층 두께 혹은 굴절률 차이에 의해 조절될 수 있으며, 그 중 2차 반사파장의 반사율은 적층비 값에 의해 변화할 수 있다. 필름의 외관을 더욱 향상시키기 위해서는, 하기 수학식 1로 표시되는 적층비가 0.01 내지 0.99의 범위, 더욱 바람직하게는 0.50 내지 0.54의 범위가 되도록 적층하는 것이 바람직하다.
수학식1
적층비 = d1 / (d1 + d2)
상기 식에서, d1 및 d2는 각각 제1수지층 및 제2수지층의 평균 두께이다.
상기 적층비는 두 층간에서 제1수지층의 비율을 나타내는 것으로, 제1수지층과 제2수지층의 적층 두께가 유사하여 적층비 값이 0.50 내지 0.54 인 경우에는 2차 반사파장의 반사율이 10% 내외로서 2차 반사파장의 강도가 감소하지만, 이 범위를 벗어나면 2차 반사파장의 반사율이 커질 가능성이 있다. 따라서, 본 발명이 목적하는 효과를 더욱 높이기 위해서는 적층비의 범위가 0.01 내지 0.99 가 되도록 적층하되, 최대한 0.50 내지 0.54 값에 근접할 수 있도록 공정을 조율하는 것이 바람직하다. 다만, 2차 반사파장을 최소화하더라도 이후 n차 반사파장에 대한 문제가 남아 있으나, 동시에 모든 n차 반사파장을 맞추는 것은 현실적으로 불가능하다.
본 발명에 따르는 다층 광학 필름의 개별층의 평균 두께는, 30 내지 300 nm인 것이 바람직하며, 상기 범위일 때 광학 효율성을 더 높일 수 있다.
본 발명의 다층 광학 필름의 적층 수는 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 50 내지 1000 층인 것이 좋다.
제1수지층
제1수지층은 결정성 폴리에스터인 PEN을 주성분으로 하며, 필요에 따라 헤테로사이클릭 다가알콜을 소량 공중합한 PEN을 사용함으로써 내열성을 높일 수 있다.
예를 들어, 헤테로사이클릭 다가알콜이 0.1 내지 20.0 mol%로 공중합된 PEN을 사용할 수 있는데, 상기 범위 내일 경우 복굴절률이 거의 감소하지 않으므로 적층 공정에 의해 나타나는 빛의 보강간섭에 의한 광학효과를 높일 수 있다.
제1수지층은 632.8nm에서의 굴절률이 1.80 내지 1.88을 가지는 것이 바람직하며, 복굴절률이 0.15 내지 3.0인 것이 바람직하다.
제2수지층
제2수지층은 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 비결정성 PET를 주성분으로 한다.
상기 제2수지층에 포함되는 PET는 헤테로사이클릭 다가알콜이 10 내지 60 mol%로 공중합된 것이 바람직하다. 헤테로사이클릭 다가알콜의 공중합 비율이 상기 바람직한 범위 내일 경우, 제1수지층(PEN)과의 굴절률 차이를 최대화할 수 있어서 광학적 효과가 더욱 우수해질 뿐 아니라, 내열성이 높아지고, 적층시 흐름이 거의 발생하지 않아 외관이 우수해질 수 있다.
제2수지층은 632.8nm에서의 굴절률이 1.55 내지 1.65을 가지는 것이 바람직하며, 복굴절률이 0.1 이하인 것이 바람직하다.
또한 제2수지층은 헤이즈가 1.0 ％이하인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 다층 광학 필름을 제조하는 방법을 설명한다.
원료 수지 준비 단계
제1수지는 결정성 폴리에스터인 PEN을 주성분으로 하며, 나프탈레이트 디카복실레이트와 에틸렌글리콜의 중축합에 의해 제조된 것을 사용할 수 있다.
다층 필름의 제조를 위한 교대적층시 외관상의 문제, 흐름, 라인 등을 방지하기 위해서는 제1수지와 제2수지간의 점도 차이가 크지 않는 것이 좋으며, 바람직하게는 제1수지의 점도가 제2수지의 점도의 2배를 넘지 않는 것이 좋다. 예를 들어, 제1수지 및 제2수지의 고유 점도가 0.6 내지 0.8 dl/g인 것이 좋다.
제1수지 및 제2수지에는 공지의 첨가제, 예를 들면 중축합 촉매, 분산제, 정전 인가제, 대전 방지제, 자외선 차단제, 블로킹 방지제 및 기타 무기활제가 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 첨가되어도 무방하다.
제1수지는 632.8nm에서의 굴절률이 1.80 내지 1.88인 것이 더욱 바람직하며, 복굴절률이 0.15 내지 3.0인 것이 바람직하다.
반면, 제2수지는 632.8nm에서의 굴절률이 1.55 내지 1.65인 것이 바람직하며, 복굴절률이 0.1 이하인 것이 바람직하다.
제2수지는 비결정성이며 압출 및 연신 후에 저굴절률을 그대로 유지하는 등방의 고분자 수지인 것이 바람직하다.
상기 제2수지의 주성분인 PET는 헤테로사이클릭 다가알콜이 10 내지 60 mol%로 공중합된 것이 바람직하다. 헤테로사이클릭 다가알콜의 공중합 비율이 상기 바람직한 범위 내일 경우, 제1수지층과 유사한 점도 및 Tg를 가지게 되어 우수한 공정성을 가질 수 있으며, 또한 제1수지층의 복굴절률이 최대가 되는 연신온도와 유사한 범위에서 연신 공정이 가능할 수 있다.
용융 압출 및 적층 단계
본 단계에서는 제1수지 및 제2수지를 압출기를 통해 동시에 용융 압출하는 공정이 실시된다. 용융 압출 온도는 280℃ 이상인 것이 바람직하며, 280 내지 300 ℃ 인 것이 더욱 바람직하다.
용융 압출되는 제1수지 및 제2수지는 다층 피드블럭을 통하여 적층된다. 피드블럭의 온도는 용융 압출 온도를 크게 벗어나지 않는 것이 좋으며, 바람직하게는 280℃ 이상으로 실시하는 것이 좋다.
적층 수는 파장의 위치, 반사율, 또는 필름의 두께에 따라 조절되며, 적게는 50층 이상 많게는 1000층 이상으로 적층할 수 있다. 적층 수가 늘어남에 따라 특정 파장에 대한 반사율이 증가하게 되며, 층에 구배를 줄 경우 반사파장의 범위는 넓어질 수 있다. 또한 각 층의 두께에 따라서도 파장의 위치를 변화시키는 것이 가능하며, 최외각층의 두께도 필요에 따라 조절이 가능하다.
특히 압출비를 통해 유량비를 잘 유지하는 것이 흐르지 않는 외관을 가지는 필름을 제조하는 데 도움이 된다.
연신 공정
다층 피드블럭을 통해 형성된 적층체는 캐스팅 후 종방향 및 횡방향 중 적어도 어느 한 방향으로 연신을 거치게 되고, 이를 통해 굴절률 차이가 더욱 커지게 된다. 횡방향 또는 종방향의 1축 연신을 실시할 경우, 제조된 광학 필터는 복굴절성을 일부만 발현하여 빛을 분리하여 투과/반사시키는 특성을 가질 수 있다.
캐스팅시 에어나이프 등을 활용하여 빠르게 냉각시키는 것이 바람직한데, 이는 제1수지층과 제2수지층이 혼합되지 않고 각각의 고유한 굴절률을 유지시키는데 도움이 된다.
PEN의 광학적/물리적 특성을 최대화하기 위해서는 되도록 낮은 온도에서 배향 연신을 실시하는 것이 좋은데, PEN의 유리전이온도(Tg)+30℃ 이하의 온도, 바람직하게는 Tg+10℃ 이하의 온도에서 실시하는 것이 좋다. 예를 들어 본 발명의 다층 필름의 연신공정은 120 내지 130 ℃의 연신온도에서 실시할 수 있다.
이와 같은 연신공정을 거친 후에 제1수지층과 제2수지층간의 굴절률 차이가 0.2 이상으로 더욱 증가하게 되며, 종래와 달리 결정화에 의한 연신 방해나 헤이즈 증가가 거의 일어나지 않는다.
상기와 같이 제조된 본 발명의 다층 광학 필름은, 거울 필름, 컬러 필터, 포장재, 광학 윈도우 등의 다양한 용도로 사용될 수 있다. 컬러 필터의 경우 원하는 빛을 반사시켜 특정 색을 반영구적으로 나타내어 인테리어 등에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하에서 사용되는 주요 화합물 명칭에 대한 약어의 정의는 다음과 같다:
PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트;
PEN: 폴리에틸렌나프탈레이트;
DMT: 디메틸테레프탈레이트;
EG: 에틸렌글리콜;
NDC: 디메틸-2,6-나프탈렌 디카복실레이트;
CHDM: 1,4-사이클로헥산디메탄올; 및
PDO: 프로판디올.
제조예: 제2수지의 제조
다음과 같이 다양한 함량의 제2수지를 준비하였다.
제조예 1: 공중합 PET (아이소소바이드 공중합 mol%: 20, 30, 45, 60)
디카복실산인 DMT 1몰에 대하여, 다가알콜인 EG와 아이소소바이드의 혼합물(아이소소바이드 함량: 20, 30, 45, 60 mol%)을 2~4몰의 비율로 가한 뒤, 촉매를 넣고 상압 하에서 온도를 160~220℃로 상승시키면서 중축합 반응을 실시하였다. 반응 중 생성되는 메탄올을 제거하면서 4~6시간 후 반응을 완료하였다. 그 결과 얻은 에스테르 교환반응물에 대해, 온도를 265~290℃로 서서히 올리면서 1㎜Hg 이하로 감압을 실시하여 미반응물을 제거하였다. 그 후 교반을 중지하고 하부에서 중합물을 배출하여 냉각한 뒤 절단하여 중합체를 얻었다.
제조예 2: 공중합 PET (스피로글리콜 공중합 mol%: 20, 30, 45, 60)
스피로글리콜이 20, 30, 45, 60 mol%로 각각 공중합된 PET(SPG-PET, Mitsubish Gas chemical사 제조)를 사용하였다.
비교제조예 1: 공중합되지 않은 순수 PET
다가알콜로서 아이소소바이드가 함유되지 않은 순수 EG을 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일한 절차를 실시하여 중합체를 얻었다.
비교제조예 2: 공중합 PEN (NDC 공중합 mol%: 20, 30, 45, 60)
디카복실산으로서 DMT와 NDC의 혼합물(NDC 함량: 20, 30, 45, 60 mol%)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일한 절차를 실시하여 중합체를 얻었다.
비교제조예 3: 공중합 PET (CHDM 공중합 mol%: 20, 30, 45, 60)
1,4-사이클로헥산디메탄올(CHDM)이 20, 30, 45, 60 mol%로 각각 공중합된 PET(PCTG, SkyGreenTM, SK케미칼사)를 사용하였다.
비교제조예 4: 공중합 PET (PDO 공중합 mol%: 20, 30, 45, 60)
다가알콜로서 EG와 PDO의 혼합물(PDO 함량: 20, 30, 45, 60 mol%)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 제조예 1과 동일한 절차를 실시하여 중합체를 얻었다.
시험예 1 내지 3: 제2수지의 함량별 특성 평가
이하에서는, 다양한 함량의 공중합 수지에 대하여 평가를 실시하였다.
시험예 1. 유리전이온도 측정
각각의 수지에 대한 유리전이온도를 시차주사열량계(DSC-Q100, TA Instrument사)를 이용하여 10℃/min의 속도로 가열하면서 측정하였으며, 재가열 샘플의 데이터를 적용하였다. 그 결과를 하기 표 1 및 첨부한 도 2에 나타내었다.
수지 공중합성분 공중합성분 함량별 유리전이온도 (단위:℃)
0% 20% 30% 45% 60%
공중합PET 아이소소바이드 80 130 135 145 160
공중합PET 스피로글리콜 80 94 100 110 120
공중합PEN NDC 80 87 95 100.5 110
공중합PET CHDM 80 87 88 89.5 91
공중합PET PDO 80 79 76 71.5 65
표 1 및 도 2의 결과를 볼 때, PDO가 공중합된 PET를 제외하고는 일반적으로 공중합 성분의 함량이 증가할수록 유리전이온도가 상승하였다. 특히, 아이소소바이드 또는 스피로글리콜이 공중합된 PET의 경우에 가장 빠르게 상승하였으므로 내열성이 우수함을 알 수 있다. CHDM이 공중합된 PET와 비교해 보면 헤테로고리를 가지는 폴리머가 탄소고리를 가지는 폴리머보다 내열성면에서 월등하다는 것을 알 수 있다.
시험예 2. 굴절률 평가
각각의 수지를 280℃로 용융 압출하여 20℃의 냉각롤에 밀착시킨 뒤, 2축 연신기(도요세키사, 일본)를 통해 약 120℃에서 종방향 및 횡방향에 대하여 4배로 연신하고 230℃로 열고정하여 두께 약 20㎛의 필름을 제조하였다.
제조된 각각의 필름을 아베(Abbe) 굴절계를 이용하여 632.8nm에서의 종방향 및 횡방향의 굴절률을 측정하여 두 데이터의 평균값을 계산하여, 하기 표 2 및 첨부한 도 3에 나타내었다.
수지 공중합성분 공중합성분 함량별 굴절률
0% 20% 30% 45% 60%
공중합PET 아이소소바이드 1.64 1.55 1.55 1.55 1.62
공중합PET 스피로글리콜 1.64 1.62 1.55 1.55 1.62
공중합PEN NDC 1.64 1.64 1.63 1.62 1.75
공중합PET CHDM 1.64 1.62 1.60 1.59 1.62
공중합PET PDO 1.64 1.62 1.60 1.59 1.61
표 2 및 도 3의 결과를 볼 때, 대부분의 수지들이 공중합 성분 함량이 10~60 mol%의 구간에서 최소의 굴절률을 나타내었으며, 특히 아이소소바이드 또는 스피로글리콜이 공중합된 PET의 경우 대부분의 구간에서 다른 수지들에 비하여 낮은 굴절률을 나타내어 제1수지층(PEN)과의 굴절률 차이가 크므로 높은 광학 효율을 가짐을 알 수 있다. 특히 이들 헤테로고리분자는 20% 이전부터 결정화가 떨어져 무결정화가 진행됨을 알 수 있다.
시험예 3. 점도 평가
각각의 수지에 대하여 오르소클로로페놀(OCP) 용액에 녹인 후 30℃의 온도에서 우벨로드관에서 낙하시간을 측정함으로써 중합체의 극한점도 값을 얻었으며, 그 결과를 하기 표 3 및 첨부한 도 4에 나타내었다.
수지 공중합성분 공중합성분 함량별 점도 (단위:dl/g)
0% 20% 30% 45% 60%
공중합PET 아이소소바이드 0.61 0.7 0.73 0.76 0.8
공중합PET 스피로글리콜 0.61 0.65 0.67 0.7 0.7
공중합PEN NDC 0.61 0.65 0.67 0.73 0.75
공중합PET CHDM 0.61 0.62 0.63 0.64 0.65
공중합PET PDO 0.61 0.63 0.65 0.67 0.69
표 3 및 도 4의 결과를 볼 때, 아이소소바이드 또는 스피로글리콜이 공중합된 PET 수지는 함량의 증가에 따라 점도가 크게 변화하여 고점도 폴리머와의 공압출에 유리하지만 CHDM이나 PDO가 공중합된 PET 수지는 점도의 변화가 크지 않아 고점도 폴리머인 PEN과의 공압출에 불리함을 알 수 있다.
실시예 및 비교예: 다층 반사 필름의 제조
이하에서는, 본 발명과 종래기술에 따르는 다층 반사 필름의 다양한 실시예를 기재하였다.
실시예 1
제1수지로서 PEN(SKC사)을 사용하고, 제2수지로서 아이소소바이드가 10mol%로 공중합된 PET(SK케미칼사)를 사용하였다.
2개의 압출기를 이용하여 제1수지 및 제2수지를 각각 280℃로 용융 압출하여 다층피드블럭 내에서 교대로 적층시키되, 내부의 층은 1%씩 증가하는 구배 형태를 가지고, 상기 수학식 1로 표시되는 적층비가 0.01 내지 0.99가 되며, 제1수지층이 최외각층에 오도록 구성하였다. 적층된 시트를 20℃로 냉각된 냉각롤에 밀착시켜 미연신 적층 시트를 얻었다.
미연신 적층 시트를 2축 연신기(도요세키사, 일본)를 통해 약 120℃에서 종방향 및 횡방향에 대하여 4배로 연신을 실시한 후 230℃로 열고정하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
실시예 2
제2수지로서 스피로글리콜이 40mol%로 공중합된 PET(Mitsubish Gas chemical 사)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 절차를 실시하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
비교예 1
제2수지로서 공중합되지 않은 순수한 PET(SKC사)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 절차를 실시하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
비교예 2
제2수지로서 DMT/NDC이 55:45의 몰비로 공중합된 PEN(coPEN5545, SKC사)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 절차를 실시하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
비교예 3
제2수지로서 1,4-사이클로헥산디메탄올(CHDM)이 60mol%로 공중합된 PET(PCTG, SK케미칼사)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 절차를 실시하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
비교예 4
제2수지로서 프로판디올(PDO)이 40mol%로 공중합된 PET(SKC사)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 절차를 실시하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
비교예 5
제2수지로서 폴리카보네이트(PC)와 폴리에스터(PCTG)가 얼로이(alloy)된 수지(자일렉스7200, 사빅 이노베이션 플라스틱사 제조)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 절차를 실시하여, 총두께 18.7㎛의 2축 연신된 131층 광학 필름을 제조하였다.
시험예 4: 다층 광학 필름의 스펙트럼 분석
상기 실시예 1 및 비교예 1 및 2에서 얻은 다층 광학 필름에 대해 스펙트럼 분석기(UltrascanTM Pro, Hunter Lab사)를 이용해 반사파장을 관찰하여, 스펙트럼 결과를 도 5 내지 7에 첨부하였다.
도 5 내지 7을 보면, 실시예 1의 경우 비교예 1 및 2에 비하여 스펙트럼의 범위가 넓은 것을 알 수 있다. 이는 높은 굴절률 차이에 기인한 것이며, 이에 따라 반사 파장의 강도(intensity)가 높아져 반사파장의 영역이 넓어지므로 광학특성이 우수하고 적은 층으로도 효율적인 반사 필름을 만들 수 있다.
시험예 5 내지 7: 각 수지층별 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제1수지 및 제2수지로서 사용하는 것과 동일한 수지에 대하여, 상기 실시예 1과 같은 방식으로 하되 개별층으로 용융 압출 및 연신하여 두께 20㎛의 제1수지층 및 제2수지층을 단층 필름으로 각각 얻었다.
시험예 5: 굴절률 측정
상기에서 얻은 제1수지층 또는 제2수지층의 단층 필름에 대하여, 아베(Abbe) 굴절계를 이용하여 632.8nm에서의 종방향 및 횡방향의 굴절률을 측정한 뒤, 두 데이터의 평균값을 계산하여, 그 결과를 하기 표 4에 정리하였다.
표 4의 결과를 볼 때, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 다층 광학 필름은 연신을 거쳐 제1수지층 및 제2수지층 간의 굴절률 차이가 더욱 커지게 됨을 알 수 있다. 그 결과 층간 굴절률 차이에 의해 발생되는 보강간섭의 효과도 커져서 광학적인 효과 즉 빛의 반사율을 기존보다 더 높일 수 있음을 알 수 있다.
시험예 6: 장기 내열성 평가(미세주름 유무)
상기에서 얻은 제2수지층 단층 필름에 대하여, 85℃에서 500시간 노출시킨 뒤, 현미경을 통해 200배 확대 관찰하여 미세주름의 발생 여부를 확인하여, 그 결과를 하기 표 4에 정리하였다.
표 4의 결과를 볼 때, 실시예 1 및 2의 제2수지층의 경우에는 장기간 고열에 노출되어도 미세주름 발생 등의 외관에 큰 변화가 없었다. 이는 제2수지에 헤테로사이클릭 다가알콜을 공중합하여 내열성이 증가되었기 때문이다.
시험예 7: 연신성 평가
상기에서 얻은 제2수지층 단층 필름의 연신 공정시에 관찰한 결과를 다음과 같이 평가하여 하기 표 4에 나타내었다:
O: 결정화가 발생하지 않아 연신성이 우수; 및
X: 결정화가 일부 발생하여 연신성이 좋지 않음.
표 4의 결과를 볼 때, 본 발명에 따르는 실시예 1 및 2의 제2수지층은 연신시 결정화가 발생하지 않아서 연신성이 우수함을 알 수 있다.
Figure 112010062093195-pat00005
이상의 시험 결과를 정리해보면, 본원 발명에 따르는 실시예 1 및 2의 다층 광학 필름이 종래기술에 따르는 비교예 1 내지 4의 다층 광학 필름에 비하여 내열성, 연신성, 광학특성 등에서 우수하게 평가되었으며, 비교예 5의 다층 광학 필름의 경우 내열성이 우수하나 연신성이 부족하고 헤이즈가 높아 광학용으로 쓰기에는 효율성이 떨어짐을 알 수 있다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (13)

  1. 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)를 포함하는 제1수지층 및; 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 제2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는, 다층 광학 필름에 있어서,
    상기 제1수지층 및 제2수지층 간의 굴절률 차이가 632.8nm에서 0.2 이상이고,
    상기 제1수지층은, 헤테로사이클릭 다가알콜이 0.1 내지 20.0mol%로 공중합된 PEN을 포함하며, 상기 제2수지층은, 헤테로사이클릭 다가알콜이 10 내지 60 mol%로 공중합된 PET를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 헤테로사이클릭 다가알콜 내의 헤테로 원자가 산소, 질소 또는 황 원자인 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 헤테로사이클릭 다가알콜은, 아이소소바이드(isosorbide), 스피로글리콜(spiroglycol), 테트라하이드로퓨란디올(tetrahydrofuran diol), 코레이락톤디올(Corey lactone diol), 피리미딘-2,4-디올(pyrimidine-2,4-diol), 1,2-디티안-3,6-디올(1,2-dithiane-3,6-diol), p-디티안-2,5-디올(p-dithiane-2,5-diol), 2-메틸피리딘-3,5-디올(2-methylpyridine-3,5-diol), 퓨로[3,2-D]피리미딘-2,4-디올(furo[3,2-D]pyrimidine-2,4-diol), 7H-피롤로[2,3-d]피리미딘-2,4-디올(7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine-2,4-diol), 1,2,3,9-테트라히드로피롤로[2,1-b]퀴나졸린-3,7-디올(1,2,3,9-tetrahydropyrrolo[2,1-b]quinazoline-3,7-diol), 테트라히드로-2H-피란-2,3,5-트리올(tetrahydro-2H-pyran-2,3,5-triol), 및 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 다층 광학 필름은, 최외각층이 제1수지층인 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 다층 광학 필름은, 개별층의 평균 두께가 30 내지 300 nm 범위이고, 하기 수학식 1로 표시되는 적층비가 0.01 내지 0.99인 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름:
    수학식1
    적층비 = d1 / (d1 + d2)
    상기 식에서, d1 및 d2는 각각 제1수지층 및 제2수지층의 평균 두께이다.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제2수지층은, 헤이즈가 1.0 ％이하인 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 다층 광학 필름은, 거울 필름, 컬러 필터, 포장재 또는 광학 윈도우의 용도로 사용되는 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름.
  11. (a) 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)를 포함하는 제1수지 및 헤테로사이클릭 다가알콜이 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 제2수지를 각각 용융 압출한 뒤 교대로 적층하는 단계; 및
    (b) 상기 단계 (a)에서 적층된 시트를 종방향 및 횡방향 중 적어도 한 방향으로 연신한 뒤 열고정하는 단계를 포함하는, 제1항의 다층 광학 필름의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 제2수지는, 복굴절률이 0.1 이하이고, 상기 제1수지의 점도의 2배 이하의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름의 제조방법.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 용융 압출의 온도는, 280 내지 300 ℃이고, 상기 종방향 및 횡방향 연신시 온도는 120 내지 130 ℃인 것을 특징으로 하는, 다층 광학 필름의 제조방법.
KR1020100093448A 2009-10-09 2010-09-27 다층 광학 필름 및 이의 제조방법 KR101775077B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2010/006902 WO2011043623A2 (ko) 2009-10-09 2010-10-08 다층 광학 필름 및 이의 제조방법
EP10822268.8A EP2487036B1 (en) 2009-10-09 2010-10-08 Multilayered optical film, and preparation method thereof
JP2012533087A JP5776088B2 (ja) 2009-10-09 2010-10-08 多層光学フィルム及びその製造方法
US13/500,820 US20120207993A1 (en) 2009-10-09 2010-10-08 Multilayered optical film, and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20090096273 2009-10-09
KR1020090096273 2009-10-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110039185A KR20110039185A (ko) 2011-04-15
KR101775077B1 true KR101775077B1 (ko) 2017-09-06

Family

ID=44046017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100093448A KR101775077B1 (ko) 2009-10-09 2010-09-27 다층 광학 필름 및 이의 제조방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20120207993A1 (ko)
EP (1) EP2487036B1 (ko)
JP (1) JP5776088B2 (ko)
KR (1) KR101775077B1 (ko)
WO (1) WO2011043623A2 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101792319B1 (ko) * 2011-10-20 2017-10-31 데이진 필름 솔루션스 가부시키가이샤 1 축 연신 다층 적층 필름
KR101417250B1 (ko) * 2012-02-20 2014-07-08 (주)엘지하우시스 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
KR102053671B1 (ko) * 2012-03-16 2019-12-09 도레이 카부시키가이샤 다층 적층 필름
JP6210473B2 (ja) * 2012-08-03 2017-10-11 国立大学法人山形大学 有機光学デバイス及びこれを用いた有機電子デバイス
JP6139266B2 (ja) * 2013-05-27 2017-05-31 帝人フィルムソリューション株式会社 二軸延伸積層ポリエステルフィルム
WO2015016111A1 (ja) * 2013-08-02 2015-02-05 東レ株式会社 ポリエステルシート、ポリエステルシートから得られる成形体およびカード
KR102251210B1 (ko) * 2014-04-11 2021-05-11 에스케이케미칼 주식회사 다층 폴리에스테르 시트 및 그 성형품
WO2018221944A1 (ko) 2017-05-31 2018-12-06 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지， 이의 제조 방법 및 이로부터 형성된 수지 성형품
KR102568694B1 (ko) 2017-06-22 2023-08-22 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 용기, 이의 제조 방법
KR20190001551A (ko) 2017-06-26 2019-01-04 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
JP7388271B2 (ja) * 2020-03-30 2023-11-29 住友ベークライト株式会社 反射偏光板
KR102404447B1 (ko) * 2022-01-06 2022-06-02 주식회사 크라텍 반사율의 향상으로 보다 선명한 상을 제공하며 개선된 내충격성을 갖는 필름형 안전거울 및 이의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009096298A1 (ja) * 2008-02-01 2009-08-06 Toray Industries, Inc. 積層フィルムおよび成形体、反射体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5122905A (en) 1989-06-20 1992-06-16 The Dow Chemical Company Relective polymeric body
US5939189A (en) * 1995-05-09 1999-08-17 Flex Products, Inc. Flexible plastic substrate with anti-reflection coating having low reflective color and method
CA2222511A1 (en) * 1995-06-26 1997-01-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer polymer film with additional coatings or layers
US6045894A (en) * 1998-01-13 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Clear to colored security film
US6531230B1 (en) * 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
JP4274696B2 (ja) * 1998-01-13 2009-06-10 スリーエム カンパニー 変性コポリエステルおよび改善された多層反射フィルム
US6063464A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Isosorbide containing polyesters and methods for making same
BR9912618A (pt) * 1998-07-31 2001-05-02 Minnesota Mining & Mfg Artigo compreendendo uma pelìcula óptica de múltiplas camadas e processo de fabricar o mesmo
JP2002069165A (ja) * 2000-06-13 2002-03-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリエステル樹脂
US6673425B1 (en) * 2000-10-27 2004-01-06 3M Innovative Properties Company Method and materials for preventing warping in optical films
CN1249464C (zh) * 2001-01-15 2006-04-05 3M创新有限公司 在可见光波长区域具有高且平滑透射率的多层红外反射薄膜及由该薄膜制造的层压制品
KR101134334B1 (ko) * 2004-03-09 2012-04-09 가부시키가이샤 구라레 광학 소자
US7345137B2 (en) * 2004-10-18 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Modified copolyesters and optical films including modified copolyesters
KR100670613B1 (ko) * 2005-02-25 2007-01-17 에스케이씨 주식회사 광특성이 우수한 폴리에스터 필름
WO2007020861A1 (ja) * 2005-08-18 2007-02-22 Toray Industries, Inc. 積層フィルムおよび成形体
KR101310587B1 (ko) * 2006-09-06 2013-09-23 도레이 카부시키가이샤 폴리에스테르 수지 조성물, 그의 제조 방법 및 적층 폴리에스테르 필름
US8530054B2 (en) * 2006-09-27 2013-09-10 3M Innovative Properties Company Solar control multilayer film
JP5553468B2 (ja) * 2006-10-05 2014-07-16 日東電工株式会社 偏光板および液晶表示装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009096298A1 (ja) * 2008-02-01 2009-08-06 Toray Industries, Inc. 積層フィルムおよび成形体、反射体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2487036A4 (en) 2014-01-29
US20120207993A1 (en) 2012-08-16
WO2011043623A3 (ko) 2011-11-03
EP2487036B1 (en) 2017-08-23
EP2487036A2 (en) 2012-08-15
WO2011043623A2 (ko) 2011-04-14
KR20110039185A (ko) 2011-04-15
JP5776088B2 (ja) 2015-09-09
JP2013506883A (ja) 2013-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101775077B1 (ko) 다층 광학 필름 및 이의 제조방법
KR101584024B1 (ko) 다층 광학 필름, 그의 제조방법, 및 그를 갖는 거래 카드
US8012571B2 (en) Optical film comprising birefringent naphthalate copolyester having branched or cyclic C4-C10 alkyl units
KR101217294B1 (ko) 개질 코폴리에스테르 및 개질 코폴리에스테르를 포함한광학 필름
KR101821841B1 (ko) 다층 광학 필름
KR20140041611A (ko) 반사 편광 필름, 그것으로 이루어지는 액정 표시 장치용 광학 부재 및 액정 표시 장치
KR101417250B1 (ko) 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
JP7400723B2 (ja) 多層積層フィルム
JP7400724B2 (ja) 多層積層フィルム
JPWO2020066668A1 (ja) 多層積層フィルム
JP5124035B2 (ja) 多層一軸延伸フィルム
CN111741845B (zh) 多层层叠膜
US11448809B2 (en) Multi-layer layered film
KR20170122200A (ko) 적층 필름 및 그 제조 방법
CN112771417B (zh) 光源单元、显示装置和膜
KR20200027968A (ko) 다층 적층 필름
CN117897638A (en) Multilayer laminated film and projection image display member

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right