JP2002193952A

JP2002193952A - 新規含窒素へテロ環化合物、発光素子材料およびそれらを使用した発光素子

Info

Publication number: JP2002193952A
Application number: JP2000392899A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Ise; 俊大伊勢
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-12-25
Filing date: 2000-12-25
Publication date: 2002-07-10
Anticipated expiration: 2020-12-25
Also published as: JP4404473B2

Abstract

(57)【要約】【課題】蛍光強度の強い青色蛍光発光を示す化合物お
よびそれらの化合物を用いた発光素子材料、並びに色純
度に優れた発光素子を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
ることを特徴とする発光素子材料。【化１】式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水素原子、脂肪族炭
化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹お
よびＲ²は、それぞれ水素原子またはアミノ基を含まな
い置換基を表す。Lは連結基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発光素子用材料、
フィルター用染料、色変換フィルター、写真感光材料染
料、増感色素、パルプ染色用染料、レーザー色素、医療
診断用蛍光薬剤、光通信デバイス等として用いるに適し
た化合物および、それらを用いた発光素子に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】今日、多様な発光素子の研究開発が世界
中で活発に行われているが、その中で有機電界発光（E
L）素子は、超薄型・軽量性、高速応答性、広視野角
性、低電圧駆動などの特長を有しており、有望な発光素
子として注目されている。一般に有機EL素子は、発光層
及び該層を挟んだ一対の対向電極から構成されており、
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が再
結合し、生成した励起子からの発光を利用するものであ
る。

【０００３】現在、低電圧で高輝度に発光する有機EL素
子はＴａｎｇらにより示された積層構造を有するもので
ある（アプライドフィジックスレターズ、５１巻、
９１３頁、１９８７年）。この素子は電子輸送兼発光材
料と正孔輸送材料を積層させることにより高輝度の緑色
発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で、輝度は数千ｃ
ｄ／ｍ²まで達している。しかし、フルカラーディスプ
レイ、光源としての利用を考えると、実用上は三原色あ
るいは白色発光が必要であるが、上記素子では発光材料
として８−キノリノールのアルミニウム錯体を用いてお
り、発光色は緑色に限られるため、他の色に発光する素
子の開発が望まれている。これまで緑色以外でも種々の
発光材料が開発されているが、発光輝度、発光効率が低
い、耐久性が低いなどの問題があった。

【０００４】色純度が良好で発光効率が高い従来の素子
は電荷輸送材料中に蛍光性色素を微量ドープしたもので
あり、製造上、素子特性の再現性に問題があることや、
色素の耐久性が低いために長時間使用した場合に輝度の
低下、色変化が起こるなどの問題があった。これを解決
する手段として電荷輸送機能と発光機能を兼ね備えた材
料の開発が望まれているが、これまで開発された材料で
は蛍光性色素を高濃度で用いると、会合等により輝度が
低下する等の問題があった。

【０００５】一方、有機発光素子において高輝度発光を
実現しているものは有機物質を真空蒸着によって積層し
ている素子であるが、製造工程の簡略化、加工性、大面
積化等の観点から塗布方式による素子作製が望ましい。
しかしながら、従来の塗布方式で作製した素子は発光輝
度、発光効率の点において、蒸着方式で作製した素子よ
り劣っており、高輝度、高効率発光化が大きな課題とな
っていた。

【０００６】また、近年、フィルター用染料、色変換フ
ィルター、写真感光材料染料、増感色素、パルプ染色用
染料、レーザー色素、医療診断用蛍光薬剤、有機発光素
子材料、光通信デバイス等に蛍光を有する物質が種々用
いられ、その需要が高まっているが、青色の色純度が高
く、且つ蛍光強度の強い化合物はあまりなく、新たな材
料開発が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、蛍光強度の強い青色蛍光発光を示す化合物およびそ
れらの化合物を用いた発光素子材料、並びに色純度に優
れた発光素子の提供である。本発明の第二の目的は、低
電圧駆動で高輝度、高効率の発光が可能で、繰り返し使
用時での安定性の優れた発光素子材料および発光素子の
提供である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本課題は下記手段によっ
て達成された。

【０００９】［１］下記一般式（Ｉ）で表される化合
物であることを特徴とする発光素子材料。

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水素
原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基
を表す。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子またはアミ
ノ基を含まない置換基を表す。Lは連結基を表す。）［２］下記一般式（II）で表される化合物であること
を特徴とする発光素子材料。

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水
素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子またはア
ミノ基を含まない置換基を表す。Ａｒはアリーレン基ま
たは二価のヘテロ環基を表す。）［３］下記一般式（III）で表される化合物。

【００１４】

【化９】

【００１５】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水
素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子またはアミノ基
を含まない置換基を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴
は、それぞれ水素原子または置換基を表す。）［４］下記一般式（III）で表される化合物であるこ
とを特徴とする発光素子材料。

【００１６】

【化１０】

【００１７】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水
素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子またはアミノ基
を含まない置換基を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴
は、それぞれ水素原子または置換基を表す。）［５］下記一般式（IV）で表される化合物。

【００１８】

【化１１】

【００１９】（式中、 R¹¹およびR¹²は、それぞれ水素
原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基
を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は、それぞれ水素原子
または置換基を表す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、
Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹およびＸ¹⁰は、それぞれ水素原子または
アミノ基を含まない置換基を表す。）［６］下記一般式（IV）で表される化合物であること
を特徴とする発光素子材料。

【００２０】

【化１２】

【００２１】（式中、 R¹¹およびR¹²は、それぞれ水素
原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基
を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は、それぞれ水素原子
または置換基を表す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、
Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹およびＸ¹⁰は、それぞれ水素原子または
アミノ基を含まない置換基を表す。）［７］一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複
数の有機化合物層を形成した発光素子において、［１］
〜［６］のいずれかに記載の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
される化合物の少なくとも一種を、該有機化合物層の少
なくとも一層以上に含有することを特徴とする発光素
子。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施態様および実
施方法を詳細に説明する。なお、本明細書において
「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値お
よび最大値として含む範囲を示す。

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に
ついて説明する。Ｒ¹¹およびＲ¹²は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール
基、またはヘテロ環基を表す。また、可能な場合はR¹¹
とR¹²、Ｒ¹¹とＬ、Ｒ¹²とＬはそれぞれ互いに連結して
環を形成しても良い。

【００２４】R¹¹およびR¹²で表される脂肪族炭化水素基
は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭
素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、更に好
ましくは炭素数１〜１２であり、例えば、メチル、エチ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３０、より好ましくは炭素数２〜２０、更に好ましくは
炭素数２〜１２であり、例えば、ビニル、アリル、２−
ブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキ
ニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭
素数２〜２０、更に好ましくは炭素数２〜１２であり、
例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられ
る。）であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基で
あり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、アリル基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²がＬと結合して縮
合環（例えばユロリジン環等）を形成したものである。

【００２５】R¹¹およびR¹²で表されるアリール基として
は好ましくは炭素数６〜３０の単環または多環のアリー
ル基（例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナ
ントリル、ピレニル等が挙げられる。）であり、より好
ましくは炭素数６〜２０のフェニル基または炭素数１０
〜２４のナフチル基であり、更に好ましくは炭素数６〜
１２のフェニル基または炭素数１０〜１６のナフチル
基、炭素数１４〜２０のアントリル基、フェナントリル
基である。

【００２６】R¹¹およびR¹²で表されるヘテロ環基は、
Ｎ、ＯまたはＳ原子を少なくとも一つ含む３ないし１０
員環の飽和もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これら
は単環であっても良いし、更に他の環と縮合環を形成し
ていても良い。ヘテロ環基として好ましくは、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を少なくとも
一つ含む３ないし１０員環の芳香族へテロ環基であり、
より好ましくは５ないし６員環の芳香族へテロ環基であ
り、更に好ましくは、Ｎ原子またはＳ原子を含む５ない
し６員環の芳香族へテロ環基である。

【００２７】R¹¹およびR¹²で表される上記ヘテロ環基に
おけるヘテロ環の具体例としては、例えばピロリジン、
ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、
セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾー
ル、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、
キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、
キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、
アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾ
ール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン
等が挙げられる。ヘテロ環として好ましくは、チオフェ
ン、トリアゾール、オキサゾール、ピリジン、ピリミジ
ン、ピラジン、トリアジン、キノリンであり、より好ま
しくはチオフェン、ピリジン、ピリミジン、トリアジ
ン、キノリンである。更に好ましくはチオフェンであ
る。

【００２８】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表される脂肪族炭化水素基、
アリール基およびヘテロ環基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好
ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、
ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アル
ケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは
炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、
例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル
等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好まし
くは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペ
ンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に
好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ
−メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アミ
ノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素
数０〜１２、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げら
れる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数
１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等
が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ま
しくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、
２−ナフチルオキシ等が挙げられる。）、アシル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセ
チル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル等が挙げられる。）、アリールオキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ま
しくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０
であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げら
れる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシ等が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは
炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に
好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜
１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げ
られる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェ
ニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。）、スル
ホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２
であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスル
ホニルアミノ等が挙げられる。）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０
〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えば
スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等
が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチル
チオ等が挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは
炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に
好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ
等が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が
挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、
ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
ウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げ
られる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フ
ェニルリン酸アミド等が挙げられる。）、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ス
ルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好
ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１
２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素
原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミ
ダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピ
ペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイ
ミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピ
ニル等が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数
３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好まし
くは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、
トリフェニルシリル等が挙げられる。）等が挙げられ
る。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換
基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良
い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成して
いても良い。

【００２９】Ｒ¹¹、Ｒ¹²として好ましくは水素原子、ア
ルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基である。電荷
輸送材料兼発光材料（非ドープ型）として用いる場合、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²として好ましくはアリール基、芳香族へテロ
環基であり、より好ましくはアリール基（好ましくは炭
素数６〜３０の単環またはた環のアリール基であり、よ
り好ましくは炭素数６〜２０のフェニル基または炭素数
１０〜２４のナフチル基であり、更に好ましくは炭素数
６〜１２のフェニル基または炭素数１０〜１６のナフチ
ル基、炭素数１４〜２０のアントリル基、フェナントリ
ル基である。）であり、ドープ型発光材料として用いる
場合、Ｒ¹¹、Ｒ¹²として好ましくは水素原子、アルキル
基、Ｌと連結して環を形成するアルキレン基であり、よ
り好ましくはアルキル基、Ｌと連結して環を形成するア
ルキレン基であり、更に好ましくは炭素数１〜８のアル
キル基、Ｌと連結して6員環を形成するアルキレン基で
あり、特に好ましくはメチル基、エチル基、Ｌと連結し
て６員環を形成するアルキレン基（トリメチレン基、
３，３−ジメチルトリメチレン基）である。

【００３０】Ｒ¹およびＲ²は水素原子またはアミノ基を
含まない置換基を表す。Ｒ¹およびＲ²で表される置換基
としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭
素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２
〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビ
ニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げ
られる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭
素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニ
ル等が挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好まし
くは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチ
ルフェニル、ナフチル等が挙げられる。）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ま
しくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２
であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等
が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホ
ルミル、ピバロイル等が挙げられる。）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であ
り、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェ
ニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭
素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、
例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙
げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜
２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは
炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ等が挙げら
れる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼン
スルフィニル等が挙げられる。）、ヒドロキシ基、メル
カプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィ
ノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１
〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ
原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を
含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジ
ル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホ
リノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベン
ゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニル等が挙げられ
る。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好
ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２
４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリ
ル等が挙げられる。）等が挙げられる。これらの置換基
は更にアミノ基を含まない置換基により置換されても良
い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっ
ていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環
を形成していても良い。

【００３１】Ｒ¹、Ｒ²として好ましくはアルキル基、ア
リール基、芳香族へテロ環基であり、より好ましくはア
ルキル基、アリール基であり、更に好ましくはアリール
基である。

【００３２】Ｒ¹、Ｒ²で表される脂肪族炭化水素基とし
て好ましくは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭
素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニ
ル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル等が挙げら
れる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数
２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等
が挙げられる。）であり、より好ましくはアルキル基で
ある。

【００３３】Ｒ¹、Ｒ²で表されるアリール基は、無置換
の単環または縮環のアリール基（好ましくは炭素数６〜
３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは
炭素数６〜１２のアリール基）であり、例えばフェニ
ル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−
トリフルオロメチルフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。

【００３４】Ｒ¹、Ｒ²で表される芳香族ヘテロ環基は、
単環または縮環のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭
素数２〜１０のヘテロ環基）であり、好ましくは窒素原
子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つ
を含む芳香族へテロ環基である。Ｒで表されるヘテロ環
基の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、
ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、セレノフェ
ン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピ
リジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾ
ール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリ
ン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサ
ゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、
イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベ
ンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン等が挙げ
られ、好ましくは、フラン、チオフェン、ピリジン、ピ
ラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リンであり、より好ましくはフラン、チオフェン、ピリ
ジン、キノリンである。

【００３５】Ｌは連結基を表す。Ｌで表される連結基と
して好ましくは、単結合、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔ
ｅ、Ｓｉ、Ｇｅなどで形成される連結基であり、より好
ましくは単結合、アルキレン、アルケニレン、アルキニ
レン、アリーレン、二価のヘテロ環（好ましくは芳香族
へテロ環であり、より好ましくはアジン、アゾール、チ
オフェン、フラン環から形成される芳香族へテロ環など
である。）およびＮとこれらの組み合わせから成る基で
あり、さらに好ましくはアリーレン、二価の芳香族へテ
ロ環およびＮとこれらの組み合わせから成る基である。

【００３６】Ｌで表される連結基の具体例としては、単
結合の他、例えば以下の構造が列挙できる。

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】Ｌで表される連結基は置換基を有していて
もよく、置換基としては例えばＲ¹¹、Ｒ¹²で表される基
の置換基として挙げたものが適用できる。Ｌの置換基と
して好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル
基であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族へテロ環基で
あり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族
へテロ環基である。

【００４２】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（II）で表される化合物である。

【００４３】

【化１７】

【００４４】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹およびＲ²はそれぞ
れ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また、好
ましい範囲も同様である。Ａｒはアリーレンまたは二価
の芳香族へテロ環基を表す。Ａｒで表されるアリーレ
ンまたは二価の芳香族へテロ環基は置換基を有していて
もよく、置換基としては例えばＲ¹¹、Ｒ¹²で表される基
の置換基として挙げたものが適用できる。Ａｒの置換
基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、
シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族へテロ
環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、
芳香族へテロ環基である。

【００４５】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、更
に好ましくは下記一般式（III）で表される化合物であ
る。

【００４６】

【化１８】

【００４７】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹およびＲ²はそれぞ
れ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また、好
ましい範囲も同様である。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴
は水素原子または置換基を表し、置換基としては一般式
（Ｉ）におけるＲ¹¹、Ｒ¹²の置換基として挙げたものが
適用でき、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴として好ましく
は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル
基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族へ
テロ環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基、芳香族へテロ環基であり、特に好まし
くは水素原子、アルキル基である。

【００４８】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、更
に好ましくは下記一般式（IV）で表される化合物であ
る。

【００４９】

【化１９】

【００５０】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およ
びＲ³⁴はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義で
あり、また、好ましい範囲も同様である。Ｘ¹〜Ｘ¹⁰は
水素原子または置換基を表し、置換基としては一般式
（Ｉ）におけるＲ¹、Ｒ²の置換基として挙げたものが適
用でき、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰として好ましくは、水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ハロゲン原
子、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基であり、より好ま
しくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、芳香族へテロ環基であり、更
に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、芳香
族へテロ環基であり、特に好ましくは水素原子、アルキ
ル基である。

【００５１】一般式（Ｉ）〜（IV）で表される化合物は
低分子であっても良いし、残基がポリマー主鎖に接続さ
れた高分子量化合物（好ましくは質量平均分子量１００
０〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００
００００、更に好ましくは１００００〜１０００００
０）もしくは、本発明の化合物を主鎖に持つ高分子量化
合物（好ましくは質量平均分子量１０００〜５００００
００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に
好ましくは１００００〜１００００００）であっても良
い。高分子量化合物の場合はホモポリマーであっても良
いし、他のポリマーとの共重合体であっても良く、共重
合体である場合はランダム共重合体であっても、ブロッ
ク共重合体であっても良い。本発明で用いる化合物とし
ては、好ましくは低分子量化合物である。

【００５２】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【化２６】

【００６０】

【化２７】

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】上記化合物はその互変異性体であっても良
い。

【００６４】次に本発明の一般式（Ｉ）に示される化合
物の合成法について具体例を示して説明する。合成例１．例示化合物１の合成

【００６５】

【化３０】

【００６６】原料となる２−クロロ−４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジンは日本特許第３０６７８７
８号に記載の既知の合成法で合成した。１−１．化合物ａの合成１，４−ジブロモベンゼン２．６４ｇ（１１．２１ミリ
モル）を乾燥テトラヒドロフラン３０ミリリットルに溶
解させ、−７０℃に冷却した。この溶液に、ｎ−ブチル
リチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）７．４ミリリット
ル（１１．７７ミリモル）をゆっくりと滴下し、−７０
℃で３０分間攪拌した。次に、この混合物に対し、２−
クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン
３．０ｇ（１１．２１ミリモル）のテトラヒドロフラン
溶液を−７０℃で滴下し、−７０℃で３０分間攪拌した
後、徐々に室温まで昇温し、さらに１．５時間攪拌し
た。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を
水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒／クロロホルム：ヘキサン＝１
０：９０）にて精製することにより化合物ａを１．４８
ｇ（３．８１ミリモル）得た。収率３４％。

【００６７】１−２．例示化合物１の合成ジフェニルアミン１３０ｍｇ（０．７７ミリモル）をキ
シレン２０ミリリットルに溶解させ、ナトリウムブトキ
シド７８ｍｇ（０．０１７モル）、触媒量の酢酸パラジ
ウム（II）とトリ−ｔ−ブチルホスフィンを加えて攪拌
した。次に化合物ａ３００ｍｇ（０．７７ミリモル）を
加え、４時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却した
後、不溶物を濾過により取り除き、濾液を酢酸エチルか
ら抽出した。有機相を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：ク
ロロホルム）にて精製した後、クロロホルム／ヘキサン
より再結晶し、例示化合物１を１．５ｇ（０．４０ミリ
モル）得た。収率５２％。融点：１７９℃

【００６８】合成例２．例示化合物２の合成

【００６９】

【化３１】

【００７０】カルバゾール２５８ｍｇ（１．５５ミリモ
ル）をキシレン３０ミリリットルに溶解させ、ナトリウ
ムブトキシド１８６ｍｇ（１．９４ミリモル）、および
触媒量の酢酸パラジウム（II）とトリ−ｔ−ブチルホス
フィンを加えて攪拌した。次に化合物ａ５００ｍｇ
（１．２９ミリモル）を加え、１．５時間加熱還流し
た。反応液を室温まで冷却した後、不溶物を濾過により
取り除き、濾液を酢酸エチルから抽出した。有機相を
水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムク
ロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム）にて精製し
た後、クロロホルム／ヘキサンより再結晶し、例示化合
物２を３７３ｍｇ（０．７９ミリモル）得た。収率６１
％。融点：２６３℃

【００７１】合成例３．例示化合物３の合成

【００７２】

【化３２】

【００７３】トリベンゾアゼピン１３８ｍｇ（０．５６
７ミリモル）をキシレン１５ミリリットルに溶解させ、
ナトリウムブトキシド５５ｍｇ（０．５６９ミリモル）
および触媒量の酢酸パラジウム（II）とトリ−ｔ−ブチ
ルホスフィンを加えて攪拌した。次に化合物ａ２００ｍ
ｇ（０．５１５ミリモル）を加え、４時間加熱還流し
た。反応液を室温まで冷却した後、不溶物を濾過により
取り除き、濾液を酢酸エチルから抽出した。有機相を
水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムク
ロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム）にて精製し
た後、クロロホルム／ヘキサンより再結晶し、例示化合
物３を１２８ｍｇ（０．２３２ミリモル）得た。収率４
５％。融点：２９８℃

【００７４】本発明の化合物を含有する発光素子に関し
て説明する。本発明の化合物を含有する発光素子の有機
層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗
加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、
コーティング法、インクジェット法、印刷法、転写法な
どの方法が用いられ、特性面、製造面を考えると抵抗加
熱蒸着、コーティング法が好ましい。

【００７５】本発明の化合物を発光素子用材料として用
いた場合、ホール注入・輸送層、電子注入・輸送層、発
光層のいずれに用いても良いが、発光層として用いるこ
とが好ましい。

【００７６】本発明の発光素子は、陽極、陰極の一対の
電極間に発光層、もしくは発光層を含む複数の有機化合
物薄膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入
層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層など
を有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能
を備えたものであっても良い。各層の形成にはそれぞれ
種々の材料を用いることができる。

【００７７】陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層な
どに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用
いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材
料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの導電性
金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合
物、または積層物、ヨウ化銅、留化銅などの無機導電性
物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールな
どの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物
などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であ
り、特に、生産性、高伝導性、透明性などの観点からＩ
ＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能
であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好まし
く、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ま
しくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。

【００７８】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは機械
的強度を保つのに充分な厚みであれば特に制限はない
が、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好
ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製に
は材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴ
Ｏの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱
蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯ分散
物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他
の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高め
ることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾ
ン処理、プラズマ処理などが効果的である。

【００７９】陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層な
どに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送
層、発光層などの陰極と隣接する層との密着性やイオン
化ポテンシャル、安定性などを考慮して選ばれる。陰極
の材料としては金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化
合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体
例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ
など）またはそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えば
Ｍｇ、Ｃａなど）またはそのフッ化物、金、銀、鉛、ア
ルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、またはそれら
の混合金属、リチウム−アルミニウム合金、またはそれ
らの混合金属、マグネシウム−銀合金、またはそれらの
混合金属、インジウム、イッテルビウムなどの希土類金
属が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料
であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アル
ミニウム合金、またはそれらの混合金属、マグネシウム
−銀合金、またはそれらの混合金属などである。陰極の
膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ
〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０
ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μ
ｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリン
グ法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などの方法が用
いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同
時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時
に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、また
あらかじめ調整した合金を蒸着させても良い。陽極およ
び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以
下が好ましい。

【００８０】発光層の材料は、電界印加時に陽極または
正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができ
ると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を
注入することができる機能や、注入された電荷を移動さ
せる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させ
る機能を有する層を形成することができるものであれば
なんでも良い。発光層に用いる化合物としては本発明の
化合物の他、具体的に下記に挙げる化合物等を用いるこ
とができる。

【００８１】（a）ベンゾオキサゾール、ベンゾイミ
ダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリ
フェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタ
ジエン、ナフタルイミド、クマリン、ペリレン、ペリノ
ン、オキサジアゾール、アルダジン、シクロペンタジエ
ン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロ
ピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエ
ン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、ピ
レン、およびこれらの誘導体など。 (b) ８−キノリノールおよびその誘導体の金属錯体や
希土類錯体に代表される各種金属錯体など。 (c) ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフルオレ
ン、ポリフェニレンビニレン、およびこれらの置換され
たポリマー化合物など (d) オルトメタル化金属錯体またはポルフィリン金属
錯体など。

【００８２】発光層の膜厚は特に限定されるものではな
いが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１
０ｎｍ〜５００ｎｍである。

【００８３】発光層の形成方法は特に限定されるもので
はないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリン
グ、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キ
ャスト法、ディップ法など）、ＬＢ法、インクジェット
法、印刷法、転写法などの方法が用いられ、好ましくは
抵抗加熱蒸着法、コーティング法である。

【００８４】正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極か
ら正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から
注入された電子を障壁する機能のいずれかを有している
ものであれば良い。その具体例としては、カルバゾー
ル、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、
イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピ
ラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミ
ノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノ
ン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、およびこれら
の誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン
化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン
系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカル
バゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェン化
合物、ポリチオフェン、置換および無置換ポリチオフェ
ン−ポリスチレンスルホン酸混合物等の導電性高分子オ
リゴマー等が挙げられ、またこれらの混合物であっても
よい。

【００８５】正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は材質によ
り特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍ
の範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μ
ｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材料の１種また
は２種以上からなる単層構造であっても良いし、同一組
成または異種組成の複数層からなる多層構造であっても
良い。

【００８６】正孔注入層、正孔輸送層の形成方法として
は、真空蒸着法やＬＢ法、インクジェット法、印刷法、
転写法、前記正孔注入材料、正孔輸送材料を溶媒に溶
解、または分散させてコーティングする方法（スピンコ
ート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いら
れる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解また
は分散することができ、樹脂成分としては例えば、ポリ
塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビ
ニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニ
ル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂などが挙げられる。

【００８７】電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極か
ら電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から
注入され得た正孔を障壁する機能のいずれかを有してい
るものであれば良い。具体例としては、ピリジン、ピラ
ジン、キノリン、キノキサリン、フェナンスロリン、ト
リアジン、チエノピラジン、ベンズイミダゾール、ベン
ズオキサゾール、ベンゾトリアゾール、フェナントリジ
ン、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、
フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジ
フェニルキノン、チオピランジオキシド、カルビジイミ
ド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フ
タロシアニン、およびこれらの誘導体、ナフタレンペリ
レン等の複素環テトラカルボン酸無水物、８−キノリノ
ール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾ
オキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする各種金
属錯体等が挙げられる。混合物またはポリマーとして使
用してもよい。

【００８８】電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定
されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のも
のが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、
更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入
層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上か
らなる単層構造であっても良いし、同一組成または異種
組成の複数層からなる多層構造であっても良い。

【００８９】電子注入層、電子輸送層の形成方法として
は、真空蒸着法やＬＢ法、インクジェット法、印刷法、
転写法、前記電子注入材料、電子輸送材料を溶媒に溶
解、または分散させてコーティングする方法（スピンコ
ート法、キャスト法、ディップコート法など）が用いら
れる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解また
は分散することができ、樹脂成分としては例えば、正孔
注入・輸送層の場合に例示したものが適用できる。

【００９０】保護層の材料としては水分や酸素などの素
子劣化を促進するものが素子内に入る事を抑止する機能
を有しているものであれば良い。その具体例としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎ
ｉなどの金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、
ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、
ＴｉＯ₂などの金属酸化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、Ａｌ
Ｆ₃、ＣａＦ₂などの金属フッ化物、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、
ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロ
エチレンの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なく
とも１種のコモノマーを含むモノマー混合物を共重合さ
せて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する
含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水
率０．１％以下の防湿性物質などが挙げられる。

【００９１】保護層の形成方法についても特に限定はな
く、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパ
ッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラ
スターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラ
ズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プ
ラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガス
ソースＣＶＤ法、コーティング法、インクジェット法、
印刷法、転写法を適用できる。

【００９２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。

【００９３】比較例１２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板上にＩＴ
Ｏを１５０ｎｍの厚さで製膜したもの（東京三容真空
（株）製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を
エッチング、洗浄後、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ'−ビス（１−ナ
フチル）− Ｎ，Ｎ'−ジフェニルベンジジン）を約４０
ｎｍ、青色発光材料Ｂ1を約２０ｎｍおよび電子輸送材
料ＥＴＭ１を約４０ｎｍの膜厚として、順に１０^-3〜１
０^-4Ｐａの真空中で、約０．４ｎｍ／秒の蒸着速度で基
板温度室温の条件下蒸着した。次いで有機薄膜上にパタ
ーニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなる
マスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１
０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着
し、素子を作成した。東陽テクニカ製ソースメジャーユ
ニット２４００を用いて、直流定電圧をEL素子に印加
し、発光させてその輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−
８、発光波長とＣＩＥ色度座標のそれぞれを浜松ホトニ
クス社製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１により用
いて測定した。その結果、発光波長が４５７ｎｍ、半値
幅が９３ｎｍ、ＣＩＥ色度座標が（０．１９，０．３
１）の青緑色発光が得られ、１４Ｖで１９５０ｃｄ／ｍ
²の輝度が得られた。２週間後の素子は白濁し、発光し
なかった。

【００９４】比較例２比較例１と同様に、ＩＴＯ基板上にＮＰＤを約４０ｎ
ｍ、青色発光材料Ｂ２を約２０ｎｍおよび電子輸送材料
ＥＴＭ１を約４０ｎｍの膜厚に蒸着し、陰極を蒸着して
素子を作製した。比較例１と同様に素子評価を行った結
果、発光波長が４８７ｎｍ、半値幅が１０２ｎｍ、ＣＩ
Ｅ色度座標が（０．２４, ０．２９）の青色発光が得
られ、１２Ｖで１４１０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。
２週間後も素子は白濁せず、同様の発光が得られた。

【００９５】

【化３３】

【００９６】実施例１比較例1と同様に、ＩＴＯ基板上にＮＰＤを約４０ｎ
ｍ、例示化合物１を約２０ｎｍおよび電子輸送材料ＥＴ
Ｍ１を約４０ｎｍの膜厚に蒸着し、陰極を蒸着して素子
を作製した。比較例1と同様に素子評価を行った結果、
発光波長が４７７ｎｍ、半値幅が６５ｎｍ、ＣＩＥ色度
座標が（０．１４，０．２４）の青色発光が得られ、１
２Ｖで７７９０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。２週間後
も素子は白濁せず、同様の青色発光が得られた。

【００９７】実施例２比較例1と同様に、ＩＴＯ基板上にＮＰＤを約４０ｎ
ｍ、例示化合物２を約２０ｎｍおよび電子輸送材料ＥＴ
Ｍ１を約４０ｎｍの膜厚に蒸着し、陰極を蒸着して素子
を作製した。比較例1と同様に素子評価を行った結果、
発光波長が４３４ｎｍ、半値幅が７１ｎｍ、ＣＩＥ色度
座標が（０．１７，０．１６）の青色発光が得られ、１
３Ｖで２２００ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。２週間後
も素子は白濁せず、同様の青色発光が得られた。

【００９８】実施例３比較例1と同様に、ＩＴＯ基板上にＮＰＤ約４０ｎｍ、
例示化合物３約２０ｎｍおよび電子輸送材料ＥＴＭ１を
約４０ｎｍの膜厚に蒸着し、陰極を蒸着して素子を作製
した。比較例1と同様に素子評価を行った結果、発光波
長が４６２ｎｍ、半値幅が８５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標が
（０．１６，０．１８）の青色発光が得られ、１４Ｖで
２９２０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。２週間後も素子
は白濁せず、同様の青色発光が得られた。

【００９９】実施例４比較例２と実施例１〜３の素子において、輝度を一定に
したときの性能を評価するために、１０００ｃｄ／ｍ²
を得るために必要な印加電圧を比較したところ、表１の
ような結果が得られた。

【０１００】

【表１】

【０１０１】表１の結果から、本発明の化合物を用いた
素子では、低印加電圧で高輝度の発光が得られ、非ドー
プ型であるにもかかわらず、青色領域に高輝度な発光を
有すると共に、従来と比較して半値幅の非常に狭いシャ
ープなスペクトルを有しており、かつ青色純度に優れた
発光を示すことが分かった。

【０１０２】実施例５比較例１と同様に洗浄処理したＩＴＯ基板上に、ポリ
（Ｎ−ビニルカルバゾール）を４０ｍｇ、ＰＢＤ（２−
（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）を１２ｍ
ｇ、例示化合物１を０．５ｍｇ、１，２−ジクロロエタ
ン３ｍｌに溶解させてスピンコートにより塗布した。生
成した有機薄膜の膜厚は約１２０ｎｍであった。有機薄
膜上にパターニングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５
ｍｍとなるマスク）を設置し、蒸着装置内でマグネシウ
ム：銀＝１０：１を２５０ｎｍ共蒸着した後、銀３００
ｎｍを蒸着して発光素子を作製した。比較例１と同様に
素子評価を行った結果、発光波長が４６８ｎｍ、ＣＩＥ
色度座標が（０．１６，０．１５）の青色発光が得ら
れ、１７Ｖで１８２０ｃｄ／ｍ²の輝度が得られた。

【０１０３】上記の結果から、一対の電極間に発光層も
しくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光
素子において、本発明の化合物の少なくとも一種をポリ
マー中に分散して、該有機化合物層の少なくとも一層以
上に含有する発光素子では、通常発光輝度の低い塗布型
素子でも、蒸着型素子と比較して同等程度の高輝度発光
が可能であり、非常に色純度の高い青色発光素子が得ら
れることが分かった。

【０１０４】

【発明の効果】本発明により、従来に比較して色純度が
特に優れ、高輝度な発光を示す非ドープ型青色発光素子
を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 403/04 Ｃ０７Ｄ 403/04 403/10 403/10 409/04 409/04 409/14 409/14 413/04 413/04 417/14 417/14 455/04 455/04 Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４０Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４０６４５６４５６５０６５０６５５６５５６８０６８０Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 ＢＦターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB06 EB00 FA01 4C063 AA01 AA03 AA05 BB01 BB06 BB09 CC43 CC58 CC64 CC67 CC92 DD08 DD12 DD14 DD17 DD19 DD43 EE10 4C064 AA12 CC01 DD02 DD09 EE01 FF01 GG03 GG11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
ることを特徴とする発光素子材料。【化１】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水素原子、脂肪族
炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹
およびＲ²は、それぞれ水素原子またはアミノ基を含ま
ない置換基を表す。Lは連結基を表す。）
【請求項２】下記一般式（II）で表される化合物であ
ることを特徴とする発光素子材料。【化２】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水素原子、脂肪
族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
¹およびＲ²は、それぞれ水素原子またはアミノ基を含ま
ない置換基を表す。Ａｒはアリーレン基または二価のヘ
テロ環基を表す。）
【請求項３】下記一般式（III）で表される化合物。【化３】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水素原子、脂肪
族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
¹、Ｒ²はそれぞれ水素原子またはアミノ基を含まない置
換基を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴は、それぞれ
水素原子または置換基を表す。）
【請求項４】下記一般式（III）で表される化合物で
あることを特徴とする発光素子材料。【化４】（式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ水素原子、脂肪
族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
¹、Ｒ²は、それぞれ水素原子またはアミノ基を含まない
置換基を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴は、それぞ
れ水素原子または置換基を表す。）
【請求項５】下記一般式（IV）で表される化合物。【化５】（式中、 R¹¹およびR¹²は、それぞれ水素原子、脂肪族
炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は、それぞれ水素原子または置
換基を表す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、
Ｘ⁸、Ｘ⁹およびＸ¹⁰は、それぞれ水素原子またはアミノ
基を含まない置換基を表す。）
【請求項６】下記一般式（IV）で表される化合物であ
ることを特徴とする発光素子材料。【化６】（式中、 R¹¹およびR¹²は、それぞれ水素原子、脂肪族
炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は、それぞれ水素原子または置
換基を表す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、
Ｘ⁸、Ｘ⁹およびＸ¹⁰は、それぞれ水素原子またはアミノ
基を含まない置換基を表す。）
【請求項７】一対の電極間に発光層もしくは発光層を
含む複数の有機化合物層を形成した発光素子において、
請求項１〜６のいずれかに記載の一般式（Ｉ）〜（IV）
で表される化合物の少なくとも一種を、該有機化合物層
の少なくとも一層以上に含有することを特徴とする発光
素子。