JP2002126435A - ガスの分離精製方法及びその装置 - Google Patents

ガスの分離精製方法及びその装置

Info

Publication number
JP2002126435A
JP2002126435A JP2000320544A JP2000320544A JP2002126435A JP 2002126435 A JP2002126435 A JP 2002126435A JP 2000320544 A JP2000320544 A JP 2000320544A JP 2000320544 A JP2000320544 A JP 2000320544A JP 2002126435 A JP2002126435 A JP 2002126435A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
pressure fluctuation
fluctuation adsorption
type pressure
separation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000320544A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3891773B2 (ja
JP2002126435A5 (ja
Inventor
Masahito Kawai
雅人 川井
Akihiro Nakamura
章寛 中村
Toru Nagasaka
徹 長坂
Shigeru Hayashida
茂 林田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Oxygen Co Ltd
Nippon Sanso Corp
Original Assignee
Japan Oxygen Co Ltd
Nippon Sanso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2000320544A priority Critical patent/JP3891773B2/ja
Application filed by Japan Oxygen Co Ltd, Nippon Sanso Corp filed Critical Japan Oxygen Co Ltd
Priority to EP01976766A priority patent/EP1334758B1/en
Priority to TW090126088A priority patent/TW495371B/zh
Priority to IL15032201A priority patent/IL150322A/xx
Priority to KR1020027007868A priority patent/KR100612536B1/ko
Priority to PCT/JP2001/009189 priority patent/WO2002032550A1/ja
Priority to DE60127574T priority patent/DE60127574T2/de
Priority to US10/148,903 priority patent/US6752851B2/en
Priority to CNB018053491A priority patent/CN1176736C/zh
Publication of JP2002126435A publication Critical patent/JP2002126435A/ja
Publication of JP2002126435A5 publication Critical patent/JP2002126435A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3891773B2 publication Critical patent/JP3891773B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102Carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106Silica or silicates
    • B01D2253/108Zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/18Noble gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/0216Other waste gases from CVD treatment or semi-conductor manufacturing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40011Methods relating to the process cycle in pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40058Number of sequence steps, including sub-steps, per cycle
    • B01D2259/40062Four
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/404Further details for adsorption processes and devices using four beds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/047Pressure swing adsorption
    • B01D53/053Pressure swing adsorption with storage or buffer vessel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 半導体製造装置等の雰囲気ガスとして使用さ
れるクリプトンやキセノン等の高付加価値ガスをPSA
プロセスによって効率よく回収できるガスの分離精製方
法及びその装置を提供する。 【解決手段】 高付加価値ガスを含む混合ガスを原料ガ
スとして前記高付加価値ガスを圧力変動吸着分離法によ
り分離精製する方法において、前記圧力変動吸着分離法
として、平衡吸着量差に基づいてガス成分を分離する平
衡型圧力変動吸着分離法と、吸着速度差に基づいてガス
成分を分離する速度型圧力変動吸着分離法とを組合わせ
ることにより、前記高付加価値ガスを分離精製する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスの分離精製方
法及びその装置に関し、詳しくは、付加価値の高いガス
を回収して精製する方法及び装置であって、特に、半導
体製造装置等に雰囲気ガスとして使用される付加価値の
高いクリプトンやキセノン等の希ガスを回収再利用する
のに最適なガスの分離精製方法及びその装置に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体集積回路、液晶パネル、太陽電池
パネル、磁気ディスク等の半導体製品を製造する工程で
は、希ガス雰囲気中でプラズマを発生させ、該プラズマ
によって半導体製品の各種処理を行う装置、例えばスパ
ッタリング装置、プラズマCVD装置、リアクティブイ
オンエッチング装置等が広く用いられている。
【0003】このような処理装置は、処理の対象となる
基板等を処理チャンバー内に送入するときは窒素ガス雰
囲気としておき、プラズマ処理を行う時点で希ガスの
み、もしくは希ガスと反応に寄与するガスとを流して高
周波放電によりプラズマを発生させて処理を行い、次い
で窒素ガスを流してチャンバー内をパージするとともに
基板を取り出すというような方法で運転される。反応に
寄与するガスとして、例えばプラズマ酸化等の処理では
若干量の酸素が添加される。
【0004】このような処理において使用される希ガス
として、従来は主としてアルゴンが用いられていたが、
近年は、より高度な用途としてイオン化ポテンシャルが
低いクリプトンやキセノンが注目されてきている。
【0005】クリプトンやキセノンは、空気中の存在比
自体が極めて小さいこと及び分離工程が複雑なことから
極めて高価であり、このようなガスを使用するプロセス
では、使用済みのガスを回収して精製し、循環使用する
ことを前提として初めて経済性を持つといえる。
【0006】分離精製の対象となる希ガスを含む混合ガ
スは、主として希ガスと窒素とからなり、プラズマ酸化
ではこれに若干量の酸素が含まれたものとなる。また、
プラズマCVDでは金属水素化合物系ガスが、リアクテ
ィブイオンエッチングではハロゲン化炭素系ガスが追加
される。さらに、微量の不純物として、水分、一酸化炭
素、二酸化炭素、水素、炭化水素類等が含まれることも
ある。
【0007】また、キセノンは、所定量の酸素(通常は
約30%)と混合して麻酔ガスとして使用する用途も注
目されている。この場合の分離精製の対象となる混合ガ
スは、患者からの呼気であって、キセノンの他、酸素、
窒素、二酸化炭素、水分等を含む混合ガスである。この
場合、キセノンを再利用するためには、該混合ガス中の
窒素や二酸化炭素等を除去する必要がある。
【0008】混合ガスから特定成分を圧力変動吸着分離
(PSA)プロセスにより回収、精製する従来技術に関
しては、例えば、文献「Pressure Swing Adsorption,19
94 VCH Publishers Inc.,D.M.Ruthven,S.Farooq,K.S.Kn
aebel共著」の6章において広範囲にわたり解説されて
いる。
【0009】同文献の6.5節では、各種混合ガスから
水素を回収、精製する4塔式PSAプロセスが解説され
ている。この水素PSAプロセスは、水素が混合ガス中
の他の成分に比較して著しく吸着しにくいという性質を
利用している。同文献のTable6.2には4塔式水素P
SA精製システムの試験条件と性能データとが記載され
ている。これによれば、従来の水素PSAプロセスで
は、99.9%以上の高い製品(水素)濃度を得ようと
すると、水素回収率は80%未満になってしまうという
ことが開示されている。
【0010】また、同文献の6.6節では、燃焼排ガス
から炭酸ガスを回収、精製する4塔式PSAプロセスが
解説されている。同文献のTable6.4には燃焼排ガス
から炭酸ガスを回収、精製するPSAプロセスの性能デ
ータが記載されている。これによれば、従来の炭酸ガス
PSAプロセスでは、比較的低純度の約99%の製品濃
度のときでさえ、炭酸ガスの回収率は、高い場合でも7
2%程度であったということが開示されている。
【0011】さらに、同文献の6.7節では、埋立地で
発生するガスからメタンを回収するPSAプロセスが解
説されている。これによれば、従来のメタン回収PSA
プロセスでは、90%以上の回収率を得ようとしたと
き、製品中のメタン濃度は89%であったということが
開示されている。
【0012】一方、特開平6−182133号公報は、
希ガスの高収率回収精製方法及び装置を開示している。
この発明は、ヘリウムの回収精製に関する発明であり、
従来廃棄されていたPSAプロセスからの排ガスを原料
ガスに混合してリサイクルしながらヘリウムを回収する
ため、高収率が得られるとしている。しかしながら、こ
の発明では、原料混合ガスの回分処理となっているた
め、連続的な原料混合ガスの処理ができなかった。
【0013】また、特開平10−273307号公報に
は、「チャンバーをパージガスでパージし、これにより
希ガスとパージガスとを含んだガス状流出物を生成させ
ることによって、再使用のためチャンバーから回収す
る。パージガスは、水素、スチーム、アンモニア、二酸
化炭素、一酸化炭素、酸素及び2〜6個の炭素原子を有
する炭化水素から選ぶのが好ましい。好ましくは、膜分
離、凝縮、吸着、吸収、結晶化、またはこれらの組み合
わせによって、流出物から希ガス流れを分離する。」こ
とが開示されている。
【0014】さらに、特開平11−157814号公報
には、希ガス使用設備から排出される希ガスを含んだ排
ガスの回収系への取り込みと排出との切り替え操作に関
する方法が開示されている。しかし、本発明では、回収
した後の精製方法に関しては、「吸着式あるいは膜分離
方式等を用いることができるが、チタン、バナジウム、
ジルコニウム、ニッケル等の金属あるいは合金を用いた
ゲッター式精製装置が好適である。」ことを開示してい
るにすぎない。
【0015】特開2000−171589号公報には、
放射性希ガスの回収方法として、天然ゼオライトを用い
たクリプトン/キセノンの回収法が開示されている。し
かし、本発明では、ヘリウムガス中の希ガスの吸着量は
開示しているが、その他の脱着、回収、再使用について
の開示はない。
【0016】特開2000−26319号公報は、ポリ
オレフィン製造装置のオフガスからPSAプロセスによ
って低級炭化水素類を回収する方法を開示している。こ
の発明においては、高い回収率を得るために、パージ排
ガスを原料ガスに混合するリサイクル操作を行なうとし
ている。しかしながら、この発明の実施の形態によれ
ば、低級炭化水素類濃度99.9%のときの回収率は約
90%であり、10%が未回収となっている。
【0017】このように、従来は、混合ガス中の特定成
分をPSAプロセスによって高純度で、95〜99%以
上の高回収率で連続的に回収する方法及び装置はなかっ
た。また、クリプトン,キセノンに関する公表された吸
着データは極めて少ない。例えば、Journal of Colloid
and Interface Science,Vol.29,No.1,January 1969に
は、活性炭及びゼオライト5Aに対するクリプトンの2
5℃の吸着データが記載されている。これによると、ゼ
オライト5Aに比較して活性炭系吸着剤の吸着量が多い
ことが判る。易吸着成分を高純度の製品として回収する
方法としては、例えば特開平3−12212号公報に開
示があり、ここでは吸着−洗浄−脱着の3工程を主要な
工程として空気から窒素を分離回収する方法が記載され
ている。
【0018】前述のクリプトンに関する吸着データを元
に考えると、活性炭系吸着剤は、不純物成分である窒素
の吸着量に対して十分大きいクリプトン吸着量を持つの
で、特開平3−12212号公報の方法は適用可能と考
えられる。しかし、本公報に記載された方法では、製品
の高純度化に多量の洗浄ガスを使用するため、製品の高
い回収率は望めない。
【0019】すなわち、従来の方法では、クリプトン,
キセノンのような希ガスを扱う系において経済性を十分
に高めることは困難であった。特に、半導体製造装置等
のチャンバー内を窒素ガスによってパージするか、ある
いは真空ポンプによって吸引することにより回収した混
合ガスであって、該混合ガスに含まれる希ガスが前述の
ようにクリプトンあるいはキセノンであり、かつ、その
含有濃度が概ね25〜75%である混合ガスから前記希
ガスを分離精製し、付加価値のある希ガスを回収するこ
とについては、従来技術として取り上げた前記先行技術
では解決できず、新たなる技術の開発が待たれていた。
【0020】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来の半
導体製造装置等においては、クリプトンあるいはキセノ
ン等の付加価値の高いガスを雰囲気ガスとして使用した
後、外部に放出していたため、雰囲気ガスのコストが著
しく高くなるという問題があった。また、該付加価値の
高い希ガスを半導体装置のチャンバーから回収し、PS
Aプロセスによって高純度、かつ、95%以上の高回収
率、より技術的に高度な99%以上の高回収率で連続的
に回収することができなかったという問題があった。
【0021】そこで、本発明は、半導体製造装置等の雰
囲気ガスとして使用されるクリプトンやキセノン等の高
付加価値のガスを含む混合ガスを原料ガスとしてPSA
プロセスにより高付加価値のガスを効率よく回収精製す
ることができるガスの分離精製方法及びその装置を提供
することを目的としている。
【0022】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のガスの分離精製方法は、高付加価値ガスを
含む混合ガスを原料ガスとして前記高付加価値ガスを圧
力変動吸着分離法により分離精製する方法において、前
記圧力変動吸着分離法として、平衡吸着量差に基づいて
ガス成分を分離する平衡型圧力変動吸着分離法と、吸着
速度差に基づいてガス成分を分離する速度型圧力変動吸
着分離法とを組合わせることにより、前記高付加価値ガ
スを分離精製することを特徴としている。
【0023】さらに、本発明のガスの分離精製方法は、
前記原料ガスを前記平衡型圧力変動吸着分離法により易
吸着成分と難吸着成分とに分離し、該平衡型圧力変動吸
着分離法における前記難吸着成分を排ガスとして放出す
るとともに、該平衡型圧力変動吸着分離法における前記
易吸着成分を前記速度型圧力変動吸着分離法により易吸
着成分と難吸着成分とに分離し、該速度型圧力変動吸着
分離法における前記難吸着成分を製品ガスとして採取す
ることを特徴とし、特に、前記速度型圧力変動吸着分離
法における前記易吸着成分を前記平衡型圧力変動吸着分
離法に循環させて再分離することを特徴としている。
【0024】また、前記原料ガスを前記速度型圧力変動
吸着分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、
該速度型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を
製品ガスとして採取するとともに、該速度型圧力変動吸
着分離法における前記易吸着成分を前記平衡型圧力変動
吸着分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、
該平衡型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を
排ガスとして放出することを特徴とし、特に、前記平衡
型圧力変動吸着分離法における前記易吸着成分を前記速
度型圧力変動吸着分離法に循環させて再分離することを
特徴としている。
【0025】さらに、前記原料ガスを前記速度型圧力変
動吸着分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離
し、該速度型圧力変動吸着分離法における前記易吸着成
分を排ガスとして放出するとともに、該速度型圧力変動
吸着分離法における前記難吸着成分を前記平衡型圧力変
動吸着分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離
し、該平衡型圧力変動吸着分離法における前記易吸着成
分を製品ガスとして採取することを特徴とし、特に、前
記平衡型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を
前記速度型圧力変動吸着分離法に循環させて再分離する
ことを特徴としている。
【0026】また、前記原料ガスの一部を前記平衡型圧
力変動吸着分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分
離し、該平衡型圧力変動吸着分離法における前記難吸着
成分を排ガスとして放出するとともに、該平衡型圧力変
動吸着分離法における前記易吸着成分を前記原料ガスと
混合し、前記原料ガスの残部を前記速度型圧力変動吸着
分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該速
度型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を製品
ガスとして採取するとともに、該速度型圧力変動吸着分
離法における前記易吸着成分を前記原料ガスと混合する
ことを特徴とし、特に、前記原料ガスは、昇圧して前記
平衡型圧力変動吸着分離法及び前記速度型圧力変動吸着
分離法にそれぞれ供給し、前記該平衡型圧力変動吸着分
離法における前記易吸着成分及び前記速度型圧力変動吸
着分離法における前記易吸着成分は、昇圧前の原料ガス
と混合することを特徴としている。
【0027】本発明のガスの分離精製装置は、高付加価
値ガスを含む混合ガスを原料ガスとして前記高付加価値
ガスを圧力変動吸着分離装置により分離精製する装置に
おいて、前記圧力変動吸着分離装置として、平衡吸着量
差に基づいてガス成分を分離する平衡型圧力変動吸着分
離装置と、吸着速度差に基づいてガス成分を分離する速
度型圧力変動吸着分離装置とを備えていることを特徴と
している。
【0028】また、本発明のガスの分離精製装置は、前
記平衡型圧力変動吸着分離装置を前段に、前記速度型圧
力変動吸着分離装置を後段にして直列に組合わせるとと
もに、前段の前記平衡型圧力変動吸着分離装置には、該
平衡型圧力変動吸着分離装置における難吸着成分を排ガ
スとして導出する経路と、該平衡型圧力変動吸着分離装
置における易吸着成分を後段の前記速度型圧力変動吸着
分離装置に導入する経路とが設けられ、後段の前記速度
型圧力変動吸着分離装置には、該速度型圧力変動吸着分
離装置における難吸着成分を製品ガスとして導出する経
路と、該速度型圧力変動吸着分離装置における易吸着成
分を前段の前記平衡型圧力変動吸着分離装置の原料ガス
供給側に循環させる経路とが設けられていることを特徴
としている。
【0029】さらに、前記原料ガスを分岐させて前記平
衡型圧力変動吸着分離装置と前記速度型圧力変動吸着分
離装置とにそれぞれ供給する経路と、前記平衡型圧力変
動吸着分離装置における易吸着成分を前記速度型圧力変
動吸着分離装置に供給される原料空気に混合する経路
と、前記速度型圧力変動吸着分離装置における易吸着成
分を前記平衡型圧力変動吸着分離装置に供給される原料
空気に混合する経路とを備えていることを特徴としてい
る。
【0030】また、前記平衡型圧力変動吸着分離装置
は、吸着剤として活性炭を使用すること、前記速度型圧
力変動吸着分離装置は、吸着剤としてNa−A型ゼオラ
イト又はカーボンモレキュラーシーブスを使用するこ
と、前記高付加価値ガスがクリプトン及びキセノンの少
なくともいずれか一種であることを特徴としている。
【0031】
【発明の実施の形態】図1は、本発明のガス分離精製装
置の第1形態例を示す系統図である。このガス分離精製
装置は、高付加価値ガスとしてのクリプトンやキセノン
を回収して分離精製するためのものであって、平衡吸着
量差に基づいてガス成分を分離する平衡型圧力変動吸着
分離装置10と、吸着速度差に基づいてガス成分を分離
する速度型圧力変動吸着分離装置20とを備えている。
【0032】前記平衡型圧力変動吸着分離装置10は、
クリプトンやキセノンを易吸着成分とし、窒素を難吸着
成分とする吸着剤、例えば活性炭を充填した複数の吸着
筒11a,11bと、原料ガスを所定の吸着圧力に圧縮
するための圧縮機12と、前記吸着筒11a,11bを
吸着工程と再生工程とに切替えるために所定位置に設け
られた複数の弁とを有している。
【0033】また、前記速度型圧力変動吸着分離装置2
0は、クリプトンやキセノンを難吸着成分とし、窒素を
易吸着とする吸着剤、例えばNa−A型ゼオライトやカ
ーボンモレキュラーシーブスを充填した複数の吸着筒2
1a,21bと、導入ガスを供給するための圧縮機22
と、前記吸着筒21a,21bを吸着工程と再生工程と
に切換えるために所定位置にそれぞれ設けられた弁とを
有している。
【0034】ここで、クリプトンと窒素との混合ガスを
原料ガスとし、平衡型圧力変動吸着分離装置10の吸着
剤として活性炭を、速度型圧力変動吸着分離装置20の
吸着剤としてNa−A型ゼオライトを、それぞれ使用す
ることにより、原料ガス中のクリプトンと窒素とを分離
してクリプトンを精製する手順を説明する。なお、両装
置において、最初は吸着筒11a、21aがそれぞれ吸
着工程を行っているものとする。
【0035】まず、平衡型圧力変動吸着分離装置10に
おいて、原料ガス導入経路31から導入されて圧縮機1
2で所定圧力に昇圧された原料ガスは、入口弁13aを
通って吸着筒11aに流入する。吸着筒11a,11b
に充填されている活性炭は、図2の吸着等温線(温度2
98K)に示すように、クリプトン(Kr)やキセノン
(Xe)に比べて窒素(N)を吸着しにくいため、吸
着筒11aに流入した原料ガスの中の易吸着成分である
クリプトンが優先的に活性炭に吸着され、吸着されにく
い難吸着成分である窒素が吸着筒11aの出口端から出
口弁14aを通って一次排ガス放出経路32に放出され
る。この間、他方の吸着筒11bは再生工程を行ってお
り、吸着ガスが再生弁15bから放出され、速度型圧力
変動吸着分離装置20の圧縮機22の吸入側(一次側)
経路33に流れる。
【0036】なお、吸着工程、再生工程の切替時には、
通常のPSAプロセスと同様に、均圧弁16a,16b
を有する均圧経路17を使用した均圧操作や、再生工程
時に筒出口側からパージガスを導入するパージ再生操作
を行うことができる。
【0037】吸着筒11a内の活性炭へのクリプトン吸
着量が限界に達して筒出口からクリプトンが流出する前
に、入口弁13a,13b、出口弁14a,14b、再
生弁15a,15bが切換開閉されて両吸着筒11a,
11bの工程が切換えられ、吸着筒11aが再生工程
に、吸着筒11bが吸着工程となる。
【0038】再生工程では、筒内の圧力が低下すること
によって活性炭に吸着していたクリプトンが脱着するの
で、再生工程で吸着筒から経路33に導出されるガス
は、クリプトンを濃縮したガス(一次精製ガス)とな
る。この一次精製ガスは、圧縮機22で所定圧力に昇圧
した後、入口弁23aを通って吸着工程にある吸着筒2
1aに流入する。このとき、経路33には、一次精製ガ
スの濃度や流量を均一化させるためのバッファタンクを
設けておくことができる。
【0039】吸着筒21a,21bに充填されているN
a−A型ゼオライト、いわゆるゼオライト4Aは、図3
の吸着等温線に示すように、吸着量はクリプトン(K
r)と窒素(N)とは同程度であるが、図4の吸着速
度測定結果に示すように、クリプトン(Kr)やキセノ
ン(Xe)は窒素(N)に比べて吸着速度が遅い(キ
セノンは吸着速度が極端に遅いため図4では欄外とな
る)ため、吸着筒21aに流入した一次精製ガスの中の
吸着速度が速くて吸着されやすい易吸着成分である窒素
がゼオライト4Aに優先的に吸着され、吸着速度が遅く
てゼオライト4Aに吸着されにくい難吸着成分であるク
リプトンが吸着筒21aの出口端から出口弁24aを通
って二次精製ガス導出経路34に導出される。この二次
精製ガス導出経路34に導出されたガスは、製品クリプ
トンとして製品貯槽35に一時貯留された後、製品導出
経路36を通って使用先に供給される。図4における縦
目盛りは、ある温度における平衡吸着量を1としたとき
の吸着可能残量を表している。
【0040】吸着筒21aが吸着工程を行っていると
き、吸着筒21bは再生工程を行っている。この再生工
程は、再生弁25bを開いて吸着筒21b内のガスを二
次排ガス導出経路37に放出することにより行われる。
ここでも、吸着工程、再生工程の切替時に、通常のPS
Aプロセスと同様に、均圧弁26a,26bを有する均
圧経路27を使用した均圧操作や、再生工程時に筒出口
側からパージガスを導入するパージ再生操作を行うこと
ができる。
【0041】吸着筒21a内のゼオライト4Aへの窒素
吸着量が限界に達して筒出口から窒素が流出する前に、
入口弁23a,23b、出口弁24a,24b、再生弁
25a,25bが切換開閉されて両吸着筒21a,21
bの工程が切換えられ、吸着筒21aが再生工程に、吸
着筒21bが吸着工程となる。
【0042】再生工程では、筒内の圧力が低下すること
によってゼオライト4Aから脱着した窒素が放出される
だけでなく、筒内に存在する一次精製ガスも流出するの
で、この速度型圧力変動吸着分離装置20の再生工程で
排出される二次排ガスには、相当量のクリプトンが含ま
れている状態となる。したがって、二次排ガス導出経路
37に放出された二次排ガスを、圧縮機12の一次側に
循環させて原料ガスと混合し、前記平衡型圧力変動吸着
分離装置10で再分離を行うことにより、二次排ガス中
のクリプトンを一次精製ガス中に回収することができ
る。
【0043】なお、両圧力変動吸着分離装置10,20
において、吸着工程で吸着筒から流出する難吸着成分に
含まれる易吸着成分の濃度は、時間と共に増加する傾向
を持つので、決められた吸着工程時間の間に取出す難吸
着成分の量を調整することにより、最終的に二次精製ガ
ス導出経路34から採取する製品クリプトン中に含まれ
る不純物としての窒素量を調整できるので、製品クリプ
トンに求められる純度と経済性とを考慮しながら吸着工
程時間や難吸着成分導出量を決定すればよい。
【0044】図5は、本発明のガス分離精製装置の第2
形態例を示す系統図である。なお、以下の説明におい
て、前記第1形態例の構成要素と同一の構成要素には同
一の符号を付して詳細な説明は省略する。
【0045】本形態例に示すガス分離精製装置は、前記
第1形態例と同様の平衡型圧力変動吸着分離装置10と
速度型圧力変動吸着分離装置20とを組合わせたもので
あって、原料ガス導入経路41を、速度型圧力変動吸着
分離装置20の圧縮機22の一次側経路33に設けた例
を示している。すなわち、速度型圧力変動吸着分離装置
20を前段に、平衡型圧力変動吸着分離装置10を後段
にして組合わせたものである。
【0046】原料ガス導入経路41からの原料ガスは、
圧縮機22で圧縮されて速度型圧力変動吸着分離装置2
0に導入され、該装置20の吸着筒21a,21bに充
填したゼオライト4Aによって難吸着成分のクリプトン
と易吸着成分の窒素とが分離し、難吸着成分のクリプト
ンが精製ガス導出経路34aから製品貯槽35を経て製
品導出経路36により使用先に供給される。
【0047】そして、この速度型圧力変動吸着分離装置
20から一次排ガス導出経路37aに導出された一次排
ガスは、圧縮機12で圧縮されて平衡型圧力変動吸着分
離装置10に導入され、該装置10の吸着筒11a,1
1bに充填した活性炭によって一次排ガス中の易吸着成
分のクリプトンと難吸着成分の窒素とが分離し、難吸着
成分の窒素が排ガス放出経路32aから排出される。
【0048】一方、平衡型圧力変動吸着分離装置10の
再生工程で再生弁15a,15bから導出された二次精
製ガスは、経路37bを通って圧縮機22の一次側経路
33に流れ、前記原料ガス導入経路41から導入される
原料ガスと混合した後、速度型圧力変動吸着分離装置2
0に導入されて再分離される。
【0049】図6は、本発明のガス分離精製装置の第3
形態例を示す系統図であって、前記第1形態例と同様に
平衡型圧力変動吸着分離装置10と速度型圧力変動吸着
分離装置20とを組合わせるとともに、原料ガス導入経
路51を2方向に分岐し、一方の経路52を平衡型圧力
変動吸着分離装置10の圧縮機12の一次側に、他方の
経路53を速度型圧力変動吸着分離装置20の圧縮機2
2の一次側に、それぞれ接続したものである。
【0050】すなわち、原料ガスの一部は、経路52か
ら二次排ガス導出経路37を流れる二次排ガスと合流し
た後、圧縮機12で圧縮されて平衡型圧力変動吸着分離
装置10に導入され、残部の原料ガスは、経路53を通
り、圧縮機22の一次側経路33を流れる一次精製ガ
ス、即ち平衡型圧力変動吸着分離装置10の易吸着成分
と合流した後、圧縮機22で圧縮されて速度型圧力変動
吸着分離装置20に導入される。速度型圧力変動吸着分
離装置20の易吸着成分は、二次排ガス導出経路37か
ら経路52の原料ガスに混合して循環する。
【0051】図7は、本発明のガス分離精製装置の第4
形態例を示す系統図であって、平衡型圧力変動吸着分離
装置10と速度型圧力変動吸着分離装置20とを組合わ
せ、両吸着分離装置10,20に対して1台の圧縮機6
1からガスを供給するように形成するとともに、該圧縮
機61の一次側にバッファタンク62を設置し、このバ
ッファタンク62に、原料ガス導入経路63、平衡型圧
力変動吸着分離装置10の再生工程で導出されるガスが
流れる経路64、速度型圧力変動吸着分離装置20の再
生工程で導出されるガスが流れる経路65をそれぞれ接
続し、これらのガスを混合した状態で圧縮機61から圧
送するように形成している。
【0052】すなわち、原料ガス導入経路63からバッ
ファタンク62に流入した原料ガスは、経路64,65
から流入するガスと混合して圧縮機61に吸引され、経
路66を通って各吸着分離装置10,20の吸着工程に
ある吸着筒に導入される。また、各吸着分離装置10,
20の再生工程にある吸着筒から導出されたガスは、前
記経路64,65を通ってバッファタンク62に循環し
て再分離される。このように形成することにより、圧縮
機の設置台数を削減することができる。
【0053】図8は、本発明のガス分離精製装置の第5
形態例を示す系統図であって、前記第1形態例とは逆
に、原料ガス供給側前段に速度型圧力変動吸着分離装置
20を、後段に平衡型圧力変動吸着分離装置10を組合
わせるとともに、平衡型圧力変動吸着分離装置10にお
ける易吸着成分を製品として採取する例を示している。
【0054】本形態例では、原料ガス導入経路71から
導入されたクリプトン、窒素混合ガスからなる原料ガス
は、速度型圧力変動吸着分離装置20でゼオライト4A
に対して難吸着成分であるクリプトンが吸着工程で出口
弁24a,24bから一次精製ガス経路38に導出さ
れ、このガスが平衡型圧力変動吸着分離装置10に導入
されている。このとき、吸着工程で導出される一次精製
ガスは、所定の吸着圧力で導出されるので、圧縮機で昇
圧することなく平衡型圧力変動吸着分離装置10に導入
することが可能である。
【0055】平衡型圧力変動吸着分離装置10では、活
性炭に対して易吸着成分であるクリプトンが再生工程で
吸着筒から再生弁15a,15bを通って二次精製ガス
導出経路39に導出され、製品貯槽35から製品導出経
路36を通って使用先に供給される。
【0056】また、平衡型圧力変動吸着分離装置10の
吸着工程にある吸着筒から導出されるガスは、出口弁1
4a,14bから二次排ガス導出経路37に導出され、
圧縮機22の一次側に循環し、原料ガスと混合して速度
型圧力変動吸着分離装置20で再分離される。そして、
速度型圧力変動吸着分離装置20の再生工程の吸着筒か
ら再生弁25a,25bを通って導出されるガス(窒
素)は、一次排ガス放出経路32を通って放出される。
【0057】なお、二次排ガス導出経路37から速度型
圧力変動吸着分離装置20に循環する二次排ガスは、二
次排ガス導出経路37に設けた圧縮機(図示せず)で圧
縮してから速度型圧力変動吸着分離装置20に導入する
ようにしてもよい。また、製品導出経路36には、クリ
プトン圧送用の圧縮機を必要に応じて設けることができ
る。
【0058】上記第2〜第5形態例においても、各圧力
変動吸着分離装置10,20は、前記第1形態例と同様
にして各吸着筒11a,11b,21a,21bを吸着
工程と再生工程とに切換えてクリプトンと窒素とを連続
的に分離し、原料ガス中のクリプトンを分離精製する。
【0059】なお、上記各形態例では、最も簡単な原料
ガス組成としてクリプトンと窒素との混合ガスを例示し
たが、キセノンと窒素との混合ガスの場合も同様にして
分離回収することができ、クリプトンとキセノンとを両
方含んでいてもよい。さらに、本発明で分離精製可能な
高付加価値ガスとしては、純度の高い同位体を含むガ
ス、例えば、,DHe,13CO,C18
,C171817,H
18,H 17,DO,1515
O,15NO,15NO等を挙げることができる。
【0060】また、一次排ガスとして放出されるガス、
即ち高付加価値ガス以外のガスとして、酸素、水分、一
酸化炭素、二酸化炭素、水素、炭化水素類も、前述の窒
素と同様にして高付加価値ガスから分離できる。また、
原料ガスの導入位置は、原料ガスとなる混合ガスの組成
や流量等の条件に応じて適宜に選択すればよい。さら
に、各圧力変動吸着分離装置の構成も適宜選定すること
ができ、例えば3筒以上の多筒式にしたりすることもで
きる。
【0061】図9は、本発明のガス分離精製装置の第6
形態例を示す系統図であって、平衡型圧力変動吸着分離
装置10と速度型圧力変動吸着分離装置20とを組合わ
せたガス分離精製装置の前段に、前処理用分離装置80
を設置した例を示す系統図である。
【0062】本形態例は、例えば、麻酔ガスとして使用
するキセノンを患者の呼気中から分離精製する場合のよ
うに、ガス分離精製装置に供給する混合ガス(原料ガ
ス)中に比較的多量の水分や二酸化炭素が含まれている
ガスを処理するのに適している。
【0063】前処理用分離装置80は、一対の吸着筒8
1a,81bと、入口弁82a,82b、出口弁83
a,83b、再生ガス入口弁84a,84b、再生ガス
出口弁85a,85bを有するものであって、吸着筒8
1a,81b内には、水分及び二酸化炭素を除去する吸
着剤、例えばゼオライトやカーボンモレキュラーシーブ
ス等が充填されており、例えば温度変動吸着分離法によ
り、原料ガス中の水分及び二酸化炭素を分離するように
形成されている。
【0064】すなわち、原料ガス導入経路31からの原
料ガスは、圧縮機12で圧縮された後に前処理用分離装
置80に導入され、該前処理用分離装置80で水分及び
二酸化炭素を除去されてからガス分離精製装置の平衡型
圧力変動吸着分離装置10及び速度型圧力変動吸着分離
装置20に順次導入され、二次精製ガス導出経路34に
導出される。この二次精製ガス導出経路34に導出され
たガスは、製品キセノンとして製品貯槽35に一時貯留
された後、製品導出経路36から使用先に供給される。
【0065】このように、前処理用分離装置80で水分
や二酸化炭素、その他の不純物成分をあらかじめ除去し
ておくことにより、各種吸着剤に吸着しやすい水分等が
ガス分離精製装置の系内に蓄積することを防止できる。
なお、前処理用分離装置80を設置するガス分離精製装
置の構成は任意であり、例えば、前記第1〜第5形態例
のいずれの形式でもよい。
【0066】
【実施例】実施例1 図1に示す構成のガス分離精製装置を使用して希ガスを
分離精製する実験を行った。平衡型圧力変動吸着分離装
置10は、内径70mm、長さ1000mmの吸着筒に
吸着剤として活性炭を1.7kg充填し、平衡分離操作
の半サイクル時間は420秒、吸着工程圧力は604k
Pa、再生工程圧力は102kPaとした。また、速度
型圧力変動吸着分離装置20は、内径70mm、長さ1
000mmの吸着筒に吸着剤としてゼオライト4Aを
2.6kg充填し、平衡分離操作の半サイクル時間は3
00秒、吸着工程圧力は828kPa、再生工程圧力は
102kPaとした。
【0067】このガス分離精製装置に、クリプトン;5
1.5%、窒素48.5%の混合ガスを原料ガスとして
流量2L/min(流量[L/min]は0℃、1気圧
換算値、以下同じ)で導入した。その結果、平衡型圧力
変動吸着分離装置10の一次排ガス放出経路32から濃
度97%の窒素が1L/minで放出され、二次精製ガ
ス導出経路34からは、濃度99.9%のクリプトンを
1L/minで採取できた。このとき、二次排ガス導出
経路37を流れる二次排ガスは、クリプトン濃度が43
%で、流量が約4L/minであった。
【0068】実施例2 図5に示す構成のガス分離精製装置を使用して希ガスを
分離精製する実験を行った。平衡型圧力変動吸着分離装
置10には吸着剤として活性炭を吸着筒1筒当たり2.
0kg充填し、速度型圧力変動吸着分離装置20には吸
着剤としてゼオライト4Aを吸着筒1筒当たり5.0k
g充填した。
【0069】このガス分離精製装置に、クリプトン30
%、窒素70%の混合ガスを原料ガスとして2L/mi
nで導入した。その結果、平衡型圧力変動吸着分離装置
10の一次排ガス放出経路32から濃度99.9%の窒
素が1.4L/minで放出され、二次精製ガス導出経
路34からは、濃度99.99%のクリプトンを0.6
L/minで採取できた。このとき、二次排ガス導出経
路37を流れる二次排ガスは、クリプトン濃度が37%
で、流量が約9.4L/minであった。
【0070】実施例3 図6に示す構成のガス分離精製装置を使用して希ガスを
分離精製する実験を行った。平衡型圧力変動吸着分離装
置10には吸着剤として活性炭を吸着筒1筒当たり4.
0kg充填し、速度型圧力変動吸着分離装置20には吸
着剤としてゼオライト4Aを吸着筒1筒当たり4.0k
g充填した。
【0071】このガス分離精製装置に、クリプトン70
%、窒素30%の混合ガスを原料ガスとして2L/mi
nで導入した。その結果、平衡型圧力変動吸着分離装置
10の一次排ガス放出経路32から濃度99.9%の窒
素が0.6L/minで放出され、二次精製ガス導出経
路34からは、濃度99.99%のクリプトンを1.4
L/minで採取できた。このとき、二次排ガス導出経
路37を流れる二次排ガスは、クリプトン濃度が80%
で、流量が約6L/minであった。
【0072】実施例4 図7に示す構成のガス分離精製装置を使用して希ガスを
分離精製する実験を行った。平衡型圧力変動吸着分離装
置10には吸着剤として活性炭を吸着筒1筒当たり3.
0kg充填し、速度型圧力変動吸着分離装置20には吸
着剤としてゼオライト4Aを吸着筒1筒当たり4.0k
g充填した。
【0073】このガス分離精製装置に、クリプトン50
%、窒素50%の混合ガスを原料ガスとして2L/mi
nで導入した。その結果、平衡型圧力変動吸着分離装置
10の一次排ガス放出経路32から濃度99.9%の窒
素が1.0L/minで放出され、二次精製ガス導出経
路34からは、濃度99.99%のクリプトンを1.0
L/minで採取できた。
【0074】実施例5 図8に示す構成のガス分離精製装置を使用して希ガスを
分離精製する実験を行った。平衡型圧力変動吸着分離装
置10には吸着剤として活性炭を吸着筒1筒当たり3.
0kg充填し、速度型圧力変動吸着分離装置20には吸
着剤としてゼオライト4Aを吸着筒1筒当たり4.0k
g充填した。
【0075】このガス分離精製装置に、クリプトン50
%、窒素50%の混合ガスを原料ガスとして2L/mi
nで導入した。その結果、平衡型圧力変動吸着分離装置
10の一次排ガス放出経路32から濃度99.9%の窒
素が1.0L/minで放出され、二次精製ガス導出経
路34からは、濃度99.99%のクリプトンを1.0
L/minで採取できた。
【0076】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
クリプトンやキセノンのような付加価値の高いガスを雰
囲気ガスとして使用する半導体製造装置等から排出され
る混合ガス中の高付加価値ガスを、高純度、高回収率で
効率よく回収することができるので、半導体製造装置等
における雰囲気ガスのコストを著しく低減することがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明のガス分離精製装置の第1形態例を示
す系統図である。
【図2】 活性炭におけるクリプトン、キセノン及び窒
素の吸着等温線図である。
【図3】 ゼオライト4Aにおけるクリプトン及び窒素
の吸着等温線図である。
【図4】 ゼオライト4Aにおけるクリプトン及び窒素
の吸着速度を示す図である。
【図5】 本発明のガス分離精製装置の第2形態例を示
す系統図である。
【図6】 本発明のガス分離精製装置の第3形態例を示
す系統図である。
【図7】 本発明のガス分離精製装置の第4形態例を示
す系統図である。
【図8】 本発明のガス分離精製装置の第5形態例を示
す系統図である。
【図9】 本発明のガス分離精製装置の第6形態例を示
す系統図である。
【符号の説明】
10…平衡型圧力変動吸着分離装置、11a,11b…
吸着筒、12…圧縮機、13a,13b…入口弁、14
a,14b…出口弁、15a,15b…再生弁、16
a,16b…均圧弁、17…均圧経路、20…速度型圧
力変動吸着分離装置、21a,21b…吸着筒、22…
圧縮機、23a,23b…入口弁、24a,24b…出
口弁、25a,25b…再生弁、26a,26b…均圧
弁、27…均圧経路、31,41,51,63,71…
原料ガス導入経路、32…一次排ガス放出経路、33…
圧縮機22の一次側経路、34…二次精製ガス導出経
路、35…製品貯槽、36…製品導出経路、37…二次
排ガス導出経路、38…一次精製ガス経路、39…二次
精製ガス導出経路、61…圧縮機、62…バッファタン
ク、80…前処理用分離装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長坂 徹 東京都港区西新橋1−16−7 日本酸素株 式会社内 (72)発明者 林田 茂 東京都港区西新橋1−16−7 日本酸素株 式会社内 Fターム(参考) 4D012 CA20 CB16 CD07 CG01 CH03 CJ01 CJ02 CK10

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 高付加価値ガスを含む混合ガスを原料ガ
    スとして前記高付加価値ガスを圧力変動吸着分離法によ
    り分離精製する方法において、前記圧力変動吸着分離法
    として、平衡吸着量差に基づいてガス成分を分離する平
    衡型圧力変動吸着分離法と、吸着速度差に基づいてガス
    成分を分離する速度型圧力変動吸着分離法とを組合わせ
    ることにより、前記高付加価値ガスを分離精製すること
    を特徴とするガスの分離精製方法。
  2. 【請求項2】 前記原料ガスを前記平衡型圧力変動吸着
    分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該平
    衡型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を排ガ
    スとして放出するとともに、該平衡型圧力変動吸着分離
    法における前記易吸着成分を前記速度型圧力変動吸着分
    離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該速度
    型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を製品ガ
    スとして採取することを特徴とする請求項1記載のガス
    の分離精製方法。
  3. 【請求項3】 前記速度型圧力変動吸着分離法における
    前記易吸着成分を前記平衡型圧力変動吸着分離法に循環
    させて再分離することを特徴とする請求項2記載のガス
    の分離精製方法。
  4. 【請求項4】 前記原料ガスを前記速度型圧力変動吸着
    分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該速
    度型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を製品
    ガスとして採取するとともに、該速度型圧力変動吸着分
    離法における前記易吸着成分を前記平衡型圧力変動吸着
    分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該平
    衡型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を排ガ
    スとして放出することを特徴とする請求項1記載のガス
    の分離精製方法。
  5. 【請求項5】 前記平衡型圧力変動吸着分離法における
    前記易吸着成分を前記速度型圧力変動吸着分離法に循環
    させて再分離することを特徴とする請求項4記載のガス
    の分離精製方法。
  6. 【請求項6】 前記原料ガスを前記速度型圧力変動吸着
    分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該速
    度型圧力変動吸着分離法における前記易吸着成分を排ガ
    スとして放出するとともに、該速度型圧力変動吸着分離
    法における前記難吸着成分を前記平衡型圧力変動吸着分
    離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該平衡
    型圧力変動吸着分離法における前記易吸着成分を製品ガ
    スとして採取することを特徴とする請求項1記載のガス
    の分離精製方法。
  7. 【請求項7】 前記平衡型圧力変動吸着分離法における
    前記難吸着成分を前記速度型圧力変動吸着分離法に循環
    させて再分離することを特徴とする請求項6記載のガス
    の分離精製方法。
  8. 【請求項8】 前記原料ガスの一部を前記平衡型圧力変
    動吸着分離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離
    し、該平衡型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成
    分を排ガスとして放出するとともに、該平衡型圧力変動
    吸着分離法における前記易吸着成分を前記原料ガスと混
    合し、前記原料ガスの残部を前記速度型圧力変動吸着分
    離法により易吸着成分と難吸着成分とに分離し、該速度
    型圧力変動吸着分離法における前記難吸着成分を製品ガ
    スとして採取するとともに、該速度型圧力変動吸着分離
    法における前記易吸着成分を前記原料ガスと混合するこ
    とを特徴とする請求項1記載のガスの分離精製方法。
  9. 【請求項9】 前記原料ガスは、昇圧して前記平衡型圧
    力変動吸着分離法及び前記速度型圧力変動吸着分離法に
    それぞれ供給し、前記該平衡型圧力変動吸着分離法にお
    ける前記易吸着成分及び前記速度型圧力変動吸着分離法
    における前記易吸着成分は、昇圧前の原料ガスと混合す
    ることを特徴とする請求項1記載のガスの分離精製方
    法。
  10. 【請求項10】 高付加価値ガスを含む混合ガスを原料
    ガスとして前記高付加価値ガスを圧力変動吸着分離装置
    により分離精製する装置において、前記圧力変動吸着分
    離装置として、平衡吸着量差に基づいてガス成分を分離
    する平衡型圧力変動吸着分離装置と、吸着速度差に基づ
    いてガス成分を分離する速度型圧力変動吸着分離装置と
    を備えていることを特徴とするガスの分離精製装置。
  11. 【請求項11】 前記平衡型圧力変動吸着分離装置を前
    段に、前記速度型圧力変動吸着分離装置を後段にして直
    列に組合わせるとともに、前段の前記平衡型圧力変動吸
    着分離装置には、該平衡型圧力変動吸着分離装置におけ
    る難吸着成分を排ガスとして導出する経路と、該平衡型
    圧力変動吸着分離装置における易吸着成分を後段の前記
    速度型圧力変動吸着分離装置に導入する経路とが設けら
    れ、後段の前記速度型圧力変動吸着分離装置には、該速
    度型圧力変動吸着分離装置における難吸着成分を製品ガ
    スとして導出する経路と、該速度型圧力変動吸着分離装
    置における易吸着成分を前段の前記平衡型圧力変動吸着
    分離装置の原料ガス供給側に循環させる経路とが設けら
    れていることを特徴とする請求項10記載のガスの分離
    精製装置。
  12. 【請求項12】 前記原料ガスを分岐させて前記平衡型
    圧力変動吸着分離装置と前記速度型圧力変動吸着分離装
    置とにそれぞれ供給する経路と、前記平衡型圧力変動吸
    着分離装置における易吸着成分を前記速度型圧力変動吸
    着分離装置に供給される原料空気に混合する経路と、前
    記速度型圧力変動吸着分離装置における易吸着成分を前
    記平衡型圧力変動吸着分離装置に供給される原料空気に
    混合する経路とを備えていることを特徴とする請求項1
    0記載のガスの分離精製装置。
  13. 【請求項13】 前記平衡型圧力変動吸着分離装置は、
    吸着剤として活性炭を使用することを特徴とする請求項
    10,11又は12記載のガスの分離精製装置。
  14. 【請求項14】 前記速度型圧力変動吸着分離装置は、
    吸着剤としてNa−A型ゼオライト又はカーボンモレキ
    ュラーシーブスを使用することを特徴とする請求項1
    0,11,12又は13記載のガスの分離精製装置。
  15. 【請求項15】 前記高付加価値ガスがクリプトン及び
    キセノンの少なくともいずれか一種であることを特徴と
    する請求項10,11,12,13又は14記載のガス
    の分離精製装置。
JP2000320544A 2000-10-20 2000-10-20 ガスの分離精製方法及びその装置 Expired - Fee Related JP3891773B2 (ja)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000320544A JP3891773B2 (ja) 2000-10-20 2000-10-20 ガスの分離精製方法及びその装置
CNB018053491A CN1176736C (zh) 2000-10-20 2001-10-19 气体的分离纯化方法及其装置
IL15032201A IL150322A (en) 2000-10-20 2001-10-19 Gas separating and purifying method and its apparatus
KR1020027007868A KR100612536B1 (ko) 2000-10-20 2001-10-19 가스의 분리정제방법 및 그 장치
PCT/JP2001/009189 WO2002032550A1 (fr) 2000-10-20 2001-10-19 Procede de separation et de purification de gaz et appareil associe
DE60127574T DE60127574T2 (de) 2000-10-20 2001-10-19 Gastrennungs- und reinigungsverfahren und seine vorrichtung
EP01976766A EP1334758B1 (en) 2000-10-20 2001-10-19 Gas separating and purifying method and its apparatus
TW090126088A TW495371B (en) 2000-10-20 2001-10-19 Gas separating purifying method, and its apparatus
US10/148,903 US6752851B2 (en) 2000-10-20 2001-10-19 Gas separating and purifying method and its apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000320544A JP3891773B2 (ja) 2000-10-20 2000-10-20 ガスの分離精製方法及びその装置

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2002126435A true JP2002126435A (ja) 2002-05-08
JP2002126435A5 JP2002126435A5 (ja) 2005-08-11
JP3891773B2 JP3891773B2 (ja) 2007-03-14

Family

ID=18798814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000320544A Expired - Fee Related JP3891773B2 (ja) 2000-10-20 2000-10-20 ガスの分離精製方法及びその装置

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6752851B2 (ja)
EP (1) EP1334758B1 (ja)
JP (1) JP3891773B2 (ja)
KR (1) KR100612536B1 (ja)
CN (1) CN1176736C (ja)
DE (1) DE60127574T2 (ja)
IL (1) IL150322A (ja)
TW (1) TW495371B (ja)
WO (1) WO2002032550A1 (ja)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6923844B2 (en) 2001-11-27 2005-08-02 Taiyo Nippon Sanso Corporation Gas separation method and device
JP2005336046A (ja) * 2004-04-27 2005-12-08 Taiyo Nippon Sanso Corp ガス回収容器、ガス回収容器を用いた希ガスの回収方法、ガス回収容器内へのガス回収装置及びガス回収容器からのガス導出装置
JP2005349332A (ja) * 2004-06-11 2005-12-22 Taiyo Nippon Sanso Corp ガスの分離方法及び装置
WO2007055035A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Taiyo Nippon Sanso Corporation 圧力変動吸着法及び装置
US7300497B2 (en) 2002-04-15 2007-11-27 Taiyo Nippon Sanso Corporation Gas separating method
JP2010241686A (ja) * 2010-07-23 2010-10-28 Taiyo Nippon Sanso Corp ガスの分離方法及び装置
CN101985080A (zh) * 2010-06-10 2011-03-16 中国人民解放军63653部队 一种活性炭用于氙气的富集分离方法
US8153091B2 (en) 2006-12-01 2012-04-10 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Xenon retrieval system and retrieval device
WO2022065466A1 (ja) 2020-09-28 2022-03-31 大陽日酸株式会社 ガス分離方法、およびガス分離装置
JP7289909B1 (ja) 2021-12-28 2023-06-12 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP7289908B1 (ja) 2021-12-28 2023-06-12 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
WO2023127485A1 (ja) * 2021-12-28 2023-07-06 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP2023097966A (ja) * 2021-12-28 2023-07-10 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3902416B2 (ja) * 2001-04-16 2007-04-04 大陽日酸株式会社 ガス分離方法
SE523278C2 (sv) * 2001-10-11 2004-04-06 Ifoe Ceramics Ab Förfarande och anordning för framställning av syre eller syreberikad luft
PT102772A (pt) * 2002-05-02 2003-11-28 Sysadvance Sist S De Engenhari Unidade externa para reciclo de xenon contido em misturas anestesicas gasosas
US7893377B2 (en) * 2003-03-04 2011-02-22 Taiyo Nippon Sanso Corporation Method for concentrating oxygen isotope
JP4699784B2 (ja) * 2005-03-28 2011-06-15 大陽日酸株式会社 酸素同位体の濃縮方法及び濃縮装置
FR2896861B1 (fr) * 2006-01-31 2008-07-18 Air Liquide Procede de regulation d'un ensemble d'appareils de separation d'air par distillation cryogenique et ensemble d'appareils de separation d'air operant selon ledit procede
RU2009127719A (ru) * 2006-12-20 2011-01-27 ЛИНДЕ ЭлЭлСи (US) Способ извлечения газа
SG188150A1 (en) * 2008-02-11 2013-03-28 Advanced Tech Materials Ion source cleaning in semiconductor processing systems
WO2011030513A1 (ja) 2009-09-09 2011-03-17 パナソニック株式会社 吸着材およびそれを用いたキセノン吸着デバイス
JP2011057491A (ja) 2009-09-09 2011-03-24 Panasonic Corp ガス回収方法
CN101985081A (zh) * 2010-06-10 2011-03-16 中国人民解放军63653部队 一种碳分子筛用于氡和氙气的分离方法
KR20130098284A (ko) * 2010-06-25 2013-09-04 어드밴스드 테크놀러지 머티리얼즈, 인코포레이티드 제논 및 다른 고부가가치 화합물의 회수
FR2962993B1 (fr) * 2010-07-23 2013-11-01 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'hydrogene avec purge a pression intermediaire
WO2013181295A1 (en) 2012-05-29 2013-12-05 Advanced Technology Materials, Inc. Carbon adsorbent for hydrogen sulfide removal from gases containing same, and regeneration of adsorbent
CN103223288B (zh) * 2013-04-08 2015-01-21 河南心连心化肥有限公司 变压吸附脱碳装置及工艺
KR101414491B1 (ko) 2013-07-10 2014-07-04 지에스건설 주식회사 기체 분리시스템 및 분리방법
CN103611377A (zh) * 2013-11-13 2014-03-05 常州大学 一种气体净化预处理方法与装置
CN104140085B (zh) * 2014-07-28 2016-06-22 中昊光明化工研究设计院有限公司 一种深度脱除氧化亚氮中水和二氧化碳的装置与方法
US9427693B1 (en) * 2014-10-15 2016-08-30 H.E.R.O., Inc. Process for vapor emission control
CN104958994B (zh) * 2015-07-06 2018-05-01 陶器 含VOCs废气的处理系统及处理方法
CN106371130A (zh) * 2016-08-23 2017-02-01 福建宁德核电有限公司 一种核设施气载流出物中氪‑85的监测系统
US10295255B2 (en) * 2016-08-23 2019-05-21 Praxair Technology, Inc. Cryogenic adsorption process for xenon recovery
JP7020951B2 (ja) * 2018-02-09 2022-02-16 東京エレクトロン株式会社 プラズマ処理システムおよびプラズマ処理方法
CN109939538B (zh) * 2019-04-12 2020-07-28 中国原子能科学研究院 复杂裂变产物中Kr和Xe的快速分离系统及方法
US11662124B2 (en) * 2020-12-09 2023-05-30 International Business Machines Corporation Compact adsorption heat exchangers
CN112557157B (zh) * 2021-02-28 2021-05-04 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 一种基于特定装置的空气样品中氙的分离纯化收集方法
CN116626246B (zh) * 2023-07-24 2023-10-20 四川空分设备(集团)有限责任公司 一种低温吸附测试装置及其测试方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1449864A (en) * 1973-10-24 1976-09-15 Boc International Ltd Adsorption system
US3957463A (en) * 1973-12-12 1976-05-18 Air Products And Chemicals, Inc. Oxygen enrichment process
US4190424A (en) * 1975-07-17 1980-02-26 Boc Limited Gas separation
US4369048A (en) * 1980-01-28 1983-01-18 Dallas T. Pence Method for treating gaseous effluents emitted from a nuclear reactor
DE3132572A1 (de) * 1981-08-18 1983-03-10 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zur adsorptiven zerlegung eines gasgemisches
US4376640A (en) * 1981-12-10 1983-03-15 Calgon Corporation Repressurization of pressure swing adsorption system
US4376639A (en) * 1981-12-10 1983-03-15 Calgon Corporation Novel repressurization of pressure swing adsorption system
US4386945A (en) * 1982-02-01 1983-06-07 Litton Systems, Inc. Process and compound bed means for evolving a first component enriched gas
JPS5992907A (ja) * 1982-11-19 1984-05-29 Seitetsu Kagaku Co Ltd 高濃度アルゴンの製造方法
JPS59107916A (ja) * 1982-12-07 1984-06-22 Kyodo Sanso Kk 一酸化炭素の製造法
DE3402533A1 (de) * 1984-01-26 1985-08-01 Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur gewinnung von sauerstoff mit einem argon-anteil unter o,5 % aus feuchter luft
JPS60246206A (ja) 1984-05-22 1985-12-05 Seitetsu Kagaku Co Ltd 高濃度酸素の製造方法
JP2562326B2 (ja) * 1987-08-07 1996-12-11 住友精化株式会社 空気から高濃度酸素を取得する方法
US4880443A (en) * 1988-12-22 1989-11-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Molecular sieve oxygen concentrator with secondary oxygen purifier
US5451248A (en) * 1990-07-19 1995-09-19 The Boc Group Plc Storage and transportation of goods under controlled atmospheres
US5085674A (en) 1990-10-25 1992-02-04 Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation Duplex adsorption process
US5071449A (en) * 1990-11-19 1991-12-10 Air Products And Chemicals, Inc. Gas separation by rapid pressure swing adsorption
US5096470A (en) * 1990-12-05 1992-03-17 The Boc Group, Inc. Hydrogen and carbon monoxide production by hydrocarbon steam reforming and pressure swing adsorption purification
US5395427A (en) * 1994-01-12 1995-03-07 Air Products And Chemicals, Inc. Two stage pressure swing adsorption process which utilizes an oxygen selective adsorbent to produce high purity oxygen from a feed air stream
JP3654658B2 (ja) * 1994-03-28 2005-06-02 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式酸素製造方法及び装置
KR970008347B1 (ko) * 1994-04-12 1997-05-23 한국에너지기술연구소 암모니아 퍼지가스에서 아르곤 및 수소를 고농도로 분리하는 흡착분리방법과 그 장치
US5707425A (en) * 1994-10-21 1998-01-13 Nitrotec Corporation Helium recovery from higher helium content streams
US6152991A (en) * 1997-04-17 2000-11-28 Praxair Technology, Inc. Multilayer adsorbent beds for PSA gas separation
FR2781693B1 (fr) * 1998-07-31 2000-09-08 Inst Francais Du Petrole Procede et installation de traitement d'un gaz naturel a fortes teneurs en co2 et n2 avec recyclage
US6475265B1 (en) * 1998-10-22 2002-11-05 Praxair Technology, Inc. Pressure swing adsorption method for production of an oxygen-enriched gas
US6261343B1 (en) * 1999-03-02 2001-07-17 Air Products And Chemicals, Inc. Use of activated carbon adsorbent in argon and/or oxygen controlling hydrogen PSA
US6197092B1 (en) * 1999-03-22 2001-03-06 Engelhard Corporation Selective removal of nitrogen from natural gas by pressure swing adsorption

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6923844B2 (en) 2001-11-27 2005-08-02 Taiyo Nippon Sanso Corporation Gas separation method and device
US7300497B2 (en) 2002-04-15 2007-11-27 Taiyo Nippon Sanso Corporation Gas separating method
JP4652860B2 (ja) * 2004-04-27 2011-03-16 大陽日酸株式会社 クリプトン又はキセノンの回収方法
JP2005336046A (ja) * 2004-04-27 2005-12-08 Taiyo Nippon Sanso Corp ガス回収容器、ガス回収容器を用いた希ガスの回収方法、ガス回収容器内へのガス回収装置及びガス回収容器からのガス導出装置
JP2005349332A (ja) * 2004-06-11 2005-12-22 Taiyo Nippon Sanso Corp ガスの分離方法及び装置
JP4580694B2 (ja) * 2004-06-11 2010-11-17 大陽日酸株式会社 ガスの分離方法及び装置
WO2007055035A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Taiyo Nippon Sanso Corporation 圧力変動吸着法及び装置
JP2007130611A (ja) * 2005-11-14 2007-05-31 Taiyo Nippon Sanso Corp 圧力変動吸着式ガス分離方法及び分離装置
US7824472B2 (en) 2005-11-14 2010-11-02 Taiyo Nippon Sanso Corporation Method and apparatus for pressure swing adsorption
KR101296160B1 (ko) * 2005-11-14 2013-08-19 타이요 닛폰 산소 가부시키가이샤 압력 변동 흡착법 및 장치
US8153091B2 (en) 2006-12-01 2012-04-10 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Xenon retrieval system and retrieval device
CN101985080A (zh) * 2010-06-10 2011-03-16 中国人民解放军63653部队 一种活性炭用于氙气的富集分离方法
JP2010241686A (ja) * 2010-07-23 2010-10-28 Taiyo Nippon Sanso Corp ガスの分離方法及び装置
WO2022065466A1 (ja) 2020-09-28 2022-03-31 大陽日酸株式会社 ガス分離方法、およびガス分離装置
KR20230079009A (ko) 2020-09-28 2023-06-05 다이요 닛산 가부시키가이샤 가스 분리 방법 및 가스 분리 장치
US11925896B2 (en) 2020-09-28 2024-03-12 Taiyo Nippon Sanso Corporation Gas separation method and gas separation device
JP7289909B1 (ja) 2021-12-28 2023-06-12 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP7289908B1 (ja) 2021-12-28 2023-06-12 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
WO2023127485A1 (ja) * 2021-12-28 2023-07-06 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP2023097966A (ja) * 2021-12-28 2023-07-10 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP2023097967A (ja) * 2021-12-28 2023-07-10 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP2023097965A (ja) * 2021-12-28 2023-07-10 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置
JP7381554B2 (ja) 2021-12-28 2023-11-15 大陽日酸株式会社 圧力変動吸着式ガス分離装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002032550A1 (fr) 2002-04-25
CN1176736C (zh) 2004-11-24
IL150322A (en) 2005-07-25
TW495371B (en) 2002-07-21
US20030000385A1 (en) 2003-01-02
KR20020062979A (ko) 2002-07-31
DE60127574T2 (de) 2007-12-27
EP1334758A1 (en) 2003-08-13
JP3891773B2 (ja) 2007-03-14
EP1334758A4 (en) 2004-09-01
CN1404413A (zh) 2003-03-19
DE60127574D1 (de) 2007-05-10
IL150322A0 (en) 2002-12-01
EP1334758B1 (en) 2007-03-28
KR100612536B1 (ko) 2006-08-11
US6752851B2 (en) 2004-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3891773B2 (ja) ガスの分離精製方法及びその装置
JP5202836B2 (ja) キセノンの回収システムおよび回収装置
JPH0429601B2 (ja)
JP2007130611A (ja) 圧力変動吸着式ガス分離方法及び分離装置
WO2010021127A1 (ja) キセノン吸着剤、キセノン濃縮方法、キセノン濃縮装置および空気液化分離装置
US6017382A (en) Method of processing semiconductor manufacturing exhaust gases
JP5222327B2 (ja) ガスの分離方法及び装置
JP4481112B2 (ja) 圧力変動吸着式ガス分離方法及び装置
JP3169647B2 (ja) プレッシャースイング式吸着方法および吸着装置
JP3869831B2 (ja) ガス分離方法及び装置
JP5116195B2 (ja) ガス分離精製方法
JP4430913B2 (ja) ガス供給方法及び装置
JP3654658B2 (ja) 圧力変動吸着式酸素製造方法及び装置
JP2001269532A (ja) 圧力変動吸着式空気分離方法
JP2023050236A (ja) 酸素製造方法
JP3219612B2 (ja) 混合ガスより一酸化炭素及び水素を併産する方法
JP4580694B2 (ja) ガスの分離方法及び装置
JP2004284834A (ja) 六フッ化硫黄の精製方法及び装置
JP2007277028A (ja) 高純度窒素ガスの製造方法
JP7381554B2 (ja) 圧力変動吸着式ガス分離装置
JPH02283608A (ja) 一酸化炭素の分離回収方法
JPS60155520A (ja) 一酸化炭素ガスを含む混合ガスより吸着法により一酸化炭素を精製する方法
JP2004160294A (ja) 重水素分離濃縮方法
JP2022070440A (ja) ガス精製装置及びガス精製方法
JP2006000733A (ja) ガス処理方法及び装置

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041109

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041109

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050119

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060905

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061023

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061114

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061205

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091215

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091215

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111215

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111215

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121215

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121215

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121215

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131215

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees