JP2000063329A - エステル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた有害生物防除効果を有する化合物を提供
すること。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル
基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ３アルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されて
いてもよい（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）メチル基を表し、
ｎは１〜４の整数を意味し、Ｘは水素原子またはＣ１〜
Ｃ３アルキル基を表す。］で示されるエステル化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエステル化合物およ
びそれを有効成分とする有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた有害生
物防除効果を有する化合物を提供することを課題とす
る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた有
害生物防除効果を有する化合物を見いだすべく鋭意検討
を重ねた結果、下記一般式 化２で示されるエステル化
合物がすぐれた有害生物防除活性を有することを見出
し、本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式 化
２

【化２】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル
基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ３アルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されて
いてもよい（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）メチル基を表し、
ｎは１〜４の整数を意味し、Ｘは水素原子またはＣ１〜
Ｃ３アルキル基を表す。］で示されるエステル化合物
（以下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分
として含有する有害生物防除剤を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明において、ハロゲン原子と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等があげら
れ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、トリフルオロ
メチル基等があげられ、ハロゲン原子で置換されていて
もよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基としては、アリル基、
２，２−ジクロロビニル基等があげられ、ハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基として
は、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基等があげら
れ、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３ア
ルキルチオ基としては、メチルチオ基等があげられ、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ３アルコ
キシ）メチル基としては、メトキシメチル基等があげら
れる。

【０００５】本発明化合物は例えば以下の方法により製
造することができる。 （製造法Ａ） 一般式 化３

【化３】 ［式中、Ｘは前述と同じ意味を表す。］で示されるカル
ボン酸化合物またはその反応性誘導体と一般式 化４

【化４】 ［式中、Ｒ¹、ｎは前述と同じ意味を表す。］で示され
るアルコール化合物またはその反応性誘導体とを反応さ
せることにより製造する方法。該反応は、通常有機溶媒
中で行われ、必要に応じて反応助剤の存在下、必要に応
じて副生成物を反応系から除去しながら行われる。反応
時間の範囲は通常５分間〜７２時間であり、反応温度の
範囲は通常−８０℃から反応に使用する溶媒の沸点また
は２００℃までの範囲である。一般式 化３で示される
カルボン酸化合物の反応性誘導体としては、酸ハロゲン
化物、酸無水物あるいはＣ１〜Ｃ４アルキルエステル等
があげられる。一般式 化４で示されるアルコール化合
物の反応性誘導体としては、ハロゲン化物、スルホン酸
エステル、４級アンモニウム塩等があげられる。一般式
化３で示されるカルボン酸化合物またはその反応性誘
導体と一般式化４で示されるアルコール化合物またはそ
の反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、当
モルまたはそれに近い比率で行うのが好ましい。反応助
剤としては、トリエチルアミン、４−ジメチルアミノピ
リジン、ジイソプロピルエチルアミン等の３級アミン、
ピリジン等の含窒素芳香族化合物、ナトリウムメトキシ
ド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等の有機塩基類、水酸化ナトリウム、炭酸カ
リウム等の無機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸
等のプロトン酸類、チタン（ＩＶ）フェノキシド等のル
イス酸類、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチ
ル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミ
ドハイドロクロリド、ジエチルアゾジカルボキシラート
とトリフェニルホスフィンとの試剤等があげられる。こ
れらの反応助剤は、反応に供される一般式 化３で示さ
れるカルボン酸化合物若しくはその反応性誘導体または
一般式 化４で示されるアルコール化合物若しくはその
反応性誘導体の種類により適宜選択され、該反応助剤の
使用量は反応の形態に応じて適宜選択される。溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド等のアミド
類、アセトン等のケトン類等があげられる。反応終了後
の反応液は有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を
行うことにより本発明化合物を得ることができる。該化
合物はクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によ
り精製することもできる。尚、一般式 化３で示される
カルボン酸化合物またはその反応性誘導体は、Ｊ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．１０７６（１９７０）、特開昭４７−４
３３３３号公報または特開昭４９−４７５３１号公報に
記載の方法に準じて製造することができ、一般式 化４
で示されるアルコール化合物またはその反応性誘導体
は、特開昭５７−１２３１４６号公報、特開昭５３−７
９８４５号公報または特開昭５６−９７２５１号公報に
記載の方法に準じて製造することができる。

【０００６】（製造法Ｂ） 一般式 化５

【化５】 ［式中、Ｒ¹、ｎは前述と同じ意味を表す。］で示され
るアルデヒド化合物と一般式 化６

【化６】 ［式中、Ｘは前述と同じ意味を表し、Ｚ¹、Ｚ²およびＺ
³は同一または相異なりＣ１〜Ｃ８アルキル基または置
換されていてもよいフェニル基である。］で示されるホ
スホラン化合物とを反応させることによって製造する方
法。該反応は通常溶媒中で行われ、反応時間の範囲は通
常５分間〜７２時間であり、反応温度の範囲は通常−８
０℃から反応に使用する溶媒の沸点または１００℃まで
の範囲である。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、ヘ
キサン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルホル
ムアミド等のアミド類、メタノール等のアルコール類等
があげられる。反応に供される試剤の量は、一般式 化
５で示されるアルデヒド化合物１モルに対して、一般式
化６で示されるホスホラン化合物は通常１モル〜過剰
量の割合、好ましくは１モル〜５モルの割合である。反
応終了後の反応液は濾過、有機溶媒抽出、濃縮等の通常
の後処理操作を行うことにより本発明化合物を得ること
ができる。該化合物はクロマトグラフィー、蒸留、再結
晶等の操作により精製することもできる。尚、一般式
化５で示されるアルデヒド化合物は、特開昭４９−４７
５３１号公報に記載の方法に準じて製造することがで
き、一般式 化６で示されるホスホラン化合物は、実験
化学講座（第４版：丸善株式会社）１９巻，５９に記載
の方法に準じて製造することができる。

【０００７】本発明化合物には不斉炭素に基づく光学異
性体（Ｒ，Ｓ）や二重結合に基づく幾何異性体（Ｅ，
Ｚ）やシクロプロパン環に基づく幾何異性体（シス，ト
ランス）を有する場合があるが、本発明には有害生物防
除活性を有するすべての光学異性体、幾何異性体および
それらの混合物が含まれる。

【０００８】一般式 化３で示されるカルボン酸化合物
としては、例えば下記の化合物があげられる。 ２，２−ジメチル−３−ビニルシクロプロパンカルボン
酸 ２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロ
パンカルボン酸 ３−（１−ブテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸

【０００９】一般式 化４で示されるアルコール化合物
としては、例えば下記の化合物があげられる。 （２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）メタノー
ル （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニ
ル）メタノール （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシフェ
ニル）メタノール （２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）メタ
ノール

【００１０】一般式 化５で示されるアルデヒド化合物
としては、例えば下記の化合物があげられる。 ３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフ
ェニル）メチル 一般式 化６で示されるホスホラン化合物としては、例
えば下記の化合物があげられる。 １−トリフェニルホスホラニリデンエタン １−トリフェニルホスホラニリデンプロパン １−トリフェニルホスホラニリデンブタン

【００１１】本発明化合物が防除効力を発揮する有害生
物において、害虫類（有害昆虫類や有害ダニ類）として
は、例えば、下記のものがあげられる。 半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロ
ウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマ
グロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ
類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、
キジラミ類等 鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイガ、ノシメコクガ
等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ
等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカ
クモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリ
ガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等
のアグロティス属害虫（Ａｇｒｏｔｉｓｓｐｐ．）、ヘ
リコベルパ属害虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｓｐ
ｐ．）ヘリオティス属害虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐ
ｐ．）、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等 双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ
類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シ
ナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバ
エ、オオイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバ
エ類、タネバエ、ヒメイエバエ、タマネギバエ等のハナ
バエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ
類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等 鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム、サザンコ
ーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネ
ブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウム
シ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウム
シ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コ
クヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイム
シ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバ
ンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｓｐｐ．）、ヒラタキクイムシ
類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリ
ガタハネカクシ等 網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモン
ゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等 総翅目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロア
ザミウマ、ハナアザミウマ等 膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、
カブラハバチ等のハバチ類等 直翅目害虫：ケラ、バッタ等 隠翅目害虫：ヒトノミ、ネコノミ等 シラミ目害虫：ヒトジラミ、ケジラミ等 等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 屋内塵性ダニ類：コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ
等のヒョウヒダニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等
のコナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシ
ニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメ
ダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、
イエササラダニ類、ハダニ類、フタトゲチマダニ等のマ
ダニ類、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、
リンゴハダニ等 また本発明化合物は既存の殺虫、殺ダニ剤に対し抵抗性
を有する害虫にも有効である。

【００１２】本発明の有害生物防除剤は、有害生物の致
死及び有害生物の忌避等を目的とするものである。本発
明化合物を有害生物防除剤の有効成分として用いる場合
は、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と混合
するか、あるいは蚊取り線香やマット等の基材に含浸
し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添
加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤
等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、蚊取り線
香・電気蚊取りマット・液体電気蚊取り等の加熱蒸散
剤、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤、多孔セラミ
ック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、樹脂蒸散剤・含浸紙蒸散
剤等の非加熱蒸散剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ
剤、毒餌等に製剤して使用する。本発明化合物は、特に
上記の蚊取線香・電気蚊取マット・液体電気蚊取り等の
加熱蒸散剤および樹脂蒸散剤・含浸紙蒸散剤等の非加熱
蒸散剤の有効成分として有用である。これらの製剤に
は、有効成分として本発明化合物を、通常、重量比で
０．００１〜９５％含有する。

【００１３】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体
としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エ
タノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族
炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジ
メチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があ
げられ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例え
ば、フロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガ
ス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。界
面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多
価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげ
られる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、例
えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラ
ビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニ
ン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リル酸類等）等があげられ、安定剤としては、例えば、
ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨ
Ａ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと
３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混
合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそ
のエステル等があげられる。

【００１４】蚊取線香の基材としては、例えば、木粉、
粕粉等の植物生粉末とタブ粉、スタ−チ、グルテイン等
の結合剤との混合物等があげられる。電気蚊取マットの
基材としては、例えば、コットンリンタ−またはコット
ンリンタ−とパルプとの混合物のフィブリルを板状に固
めたもの等があげられる。自己燃焼型燻煙剤の基材とし
ては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素
酸カリウム、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、木
粉などの燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、
硝酸カリウムなどの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプ
ンなどの支燃剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの
結合剤等があげられる。化学反応型燻煙剤の基材として
は、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化
物、含水塩、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、
炭化鉄、活性白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の
有機発泡剤、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があ
げられる。非加熱蒸散剤の基材としては、例えば、熱可
塑性樹脂、濾紙、和紙等があげられる。毒餌の基材とし
ては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等
の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドロ
グアセレチック酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保
存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマ
ネギ香料、ピーナッツオイル等の誘引剤等があげられ
る。フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製
剤は、一般に１〜７５％の化合物を０．５〜１５％の分
散剤、０．１〜１０％の懸濁助剤（例えば、保護コロイ
ドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜１０％
の適当な補助剤（例えば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、
展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防黴剤等）を
含む水中で微小に分散させることによって得られる。水
の代わりに化合物がほとんど溶解しない油を用いて油中
懸濁剤とすることも可能である。保護コロイドとして
は、例えば、ゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロース
エーテル、ポリビニルアルコール等が用いられる。チク
ソトロピー性を付与する化合物としては、例えば、ベン
トナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、キサ
ンタンガム、ポリアクリル酸等があげられる。

【００１５】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、さらに他の殺
虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、
忌避剤と混用または併用することもできる。かかる殺虫
剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、土壌害虫防除剤としては、例
えば、フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−
メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、
フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４
−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダ
イアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル
−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエー
ト］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，
５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエー
ト］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホ
ラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒ
ドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジ
アゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジ
チオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２
−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ
［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、ス
ルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニ
ルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス
［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチ
オエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ
−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフ
ィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−
メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フ
ェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイ
ルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチ
ル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネー
ト］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロ
ロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホス
メチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，
３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチ
ルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル
−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）
ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ′，
Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホ
ロジチオエート）］等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ
（２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、
ベンフラカルブ［エチル Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボ
ニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−
アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフ
ェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン
［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ
［ｂ］フラニル Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチル
カーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチ
ルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチ
ルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチ
オフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメ
チルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−
（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカル
バモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチ
オ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェ
ノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等
のカーバメート系化合物、エトフェンプロックス［２−
（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フ
ェノキシベンジル）オキシプロパン］、フェンバレレー
ト［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブ
チレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−クロ
ロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパ
トリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボ
キシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ
−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トラン
ス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン
［３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トラン
ス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン
［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，
３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリ
ン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、
シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル （ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４
−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレー
ト］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ
−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン
［２−メチル−３−フェニルベンジル （１ＲＳ，３
Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフル
オロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−
（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチ
ル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパ
ン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，
２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−
エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェ
ノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フ
ェノトリン［３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シ
ス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、
シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメ
チル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロ
パンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベン
ジル−３−フリルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニ
ル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリ
ン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３
−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカル
ボキシレート］、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ
−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，
２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６
−テトラフルオロ−４−メチルベンジル （１ＲＳ，３
Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフル
オロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，
３，５，６−テトラフルオロベンジル （１Ｒ）−トラ
ンス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリ
ン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル
（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３
−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカル
ボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−
４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペン
テン−１−イル （１ＲＳ）−シス，トランス−２，２
−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シク
ロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）
−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−
２−シクロペンテン−１−イル （１Ｒ）−シス，トラ
ンス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロ
ぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペン
トリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテニル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチ
ル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオ
キソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イ
ルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチ
ル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパ
ンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−
プロピニル）フルフリル （１Ｒ）−シス，トランス−
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニ
ル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プ
ロピニル）フルフリル ２，２，３，３−テトラメチル
シクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド化合
物、ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３
−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジア
ジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミ
ダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ′−（２−ジメ
チルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメー
ト）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３
−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ
［Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベン
ゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導
体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノア
ミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１
０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ
−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾ
ジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，
３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコ
ホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，
２−トリクロロエタノ−ル］等の塩素化炭化水素化合
物、クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２
−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロ
ベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，
５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェ
ノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾ
イルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ′−
｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシ
リジン］、クロルジメホルム［Ｎ′−（４−クロロ−２
−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミ
ド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン
［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェ
ニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿
素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、メトキサ
ジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−
オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４′−
ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフ
ェニル ２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、
キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−
２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット
［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキ
シルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティ
ンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニル
プロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス
［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−
Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３
−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテ
ジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，
４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４
−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロ
キシメート［ｔｅｒｔ−ブチル （Ｅ）−４−［（１，
３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）
メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、テブフ
ェンピラド［Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４
−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカ
ルボキサミド］、ポリナクチンコンプレックス［テトラ
ナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェ
ン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチ
ル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エ
チルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバ
メクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡ
Ｄ］等があげられ、忌避剤としては、例えば、３，４−
カランジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、
１−メチルプロピル ２−（２−ヒドロキシエチル）−
１−ピペリジンカルボキシラート、ｐ−メンタン−３，
８−ジオール、ヒソップ油などの植物精油等があげら
れ、共力剤としては、例えば、ビス（２，３，３，３−
テトラクロロプロピル）エーテル（Ｓ−４２１）、Ｎ−
（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２，２，１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（ＭＧＫ−２
６４）、α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキ
シ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエ
ン（ピペロニルブトキシド）等があげられる。

【００１６】本発明化合物を農業用有害生物防除剤の有
効成分として用いる場合、その施用量は１０アールあた
り通常５〜５００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル
剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は通常
０．１〜１０００ｐｐｍであり、粒剤、粉剤、樹脂製剤
等は何ら希釈することなく、製剤のままで施用する。ま
た、家庭・防疫用または動物用有害生物防除剤の有効成
分として用いる場合、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は
通常水で０．１〜１００００ｐｐｍに希釈して施用し、
油剤、エアゾール、燻蒸剤、燻煙剤、蒸散剤、煙霧剤、
ＵＬＶ剤、毒餌、樹脂製剤等についてはそのまま施用す
る。これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種
類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害
程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわるこ
となく増減させることができる。

【００１７】

【実施例】以下、製造例、製剤例および試験例をあげ
て、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら
の例のみに限定されるものではない。まず、本発明化合
物の製造例を示す。なお、本発明化合物の番号は後記表
１〜１９に記載のものである。

【００１８】製造例１ （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニ
ル）メタノール１．７８ｇ、ピリジン０．８７ｇ、テト
ラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液に、氷冷下、（１
Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル
−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸クロリド
２．０６ｇをくわえ、室温で８時間攪拌した。反応液を
氷水約１００ｍｌに注加し、これを酢酸エチル１００ｍ
ｌで２回抽出し、あわせた酢酸エチル層を、飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）に付し、（１
Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル
−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸（２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）メ
チル２．７５ｇ（収率８７％）を得た。（１Ｒ）−トラ
ンス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロ
ぺニル）シクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−
テトラフルオロ−４−メチルフェニル）メチル１．２７
ｇ、メタノール２０ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌの混合溶
液を−７８℃に冷却し、攪拌下に、オゾンを含んだ酸素
を、反応液の液色が青色に変化するまで吹き込んだ。次
いで、反応液に窒素ガスを吹き込み過剰のオゾンを除去
した後、ジメチルスルフィド５ｍｌを加え室温まで昇温
した。１日後、反応液を減圧濃縮し残渣にアセトン２０
ｍｌ、水２ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．
２ｇを加え、室温で２時間放置した。反応液を水に注加
し、これをジエチルエーテルで抽出し、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝１０／１）に付し、（１Ｒ）−トランス−３
−ホルミル―２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボ
ン酸（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフ
ェニル）メチル０．９８ｇ（収率８２％）を得た。ｍｐ
４３．２℃

【００１９】臭化エチルトリフェニルホスホニウム１．
１ｇとテトラヒドロフラン３０ｍｌの混合物を氷冷し、
攪拌下に、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．２３ｇを
加えた。１５分後、（１Ｒ）−トランス−３−ホルミル
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，
３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）メ
チル０．３２ｇのテトラヒドロフラン５ｍｌ溶液を加え
た。３０分後、反応液をセライト濾過し、ろ液を減圧濃
縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）に付
し、（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−
（（Ｚ）−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸
（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニ
ル）メチル（本発明化合物１）０．２２ｇ（収率６７
％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１４（３Ｈ，
ｓ），１．２８（３Ｈ，ｓ），１．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．３），１．７０（３Ｈ，ｄｄ，７．０，１．
７），２．１７（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝８．４，５．
３），２．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．１），５．１１
（１Ｈ，ｄｄｑ，Ｊ＝１０．７，８．４，１．７），
５．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．５），５．２１（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１．５），５．５９（１Ｈ，ｄｑｄ，Ｊ＝１
０．７，７．０，１．３）

【００２０】製造例２ （１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（（Ｚ）
−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸０．４２
ｇ、（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）メタ
ノール０．４９ｇ、トリフェニルホスフィン０．９３
ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液を攪拌下
に、ジイソプロピルアゾジカルボキシラートの４０％ト
ルエン溶液２．０ｍｌを加えた。１日後、反応液を減圧
濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）に付
し、（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−
（（Ｚ）−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）メチル
（本発明化合物２）０．８０ｇ（収率９３％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１５（３Ｈ，
ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．３），１．７０（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．
６），２．１９（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝８．１，５．
３），５．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６，８．１，
１．６），５．２４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６），５．２
５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６），５．６０（１Ｈ，ｄｑ
ｄ，Ｊ＝１０．６，６．９，１．１），７．１０（１
Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝９．７，７．４）

【００２１】製造例３ （１ＲＳ）−トランス−２，２−ジメチル−３−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸
０．５０ｇ、１−ブロモメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロ−４−メチルベンゼン０．７２ｇ、ジメチル
ホルムアミド８ｍｌの混合溶液にトリエチルアミン１．
０ｇを加え、８０℃で４時間攪拌した。室温に冷却後、
反応液に水を注加し、これをジエチルエーテルで抽出し
た。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）に付し、（１
ＲＳ）−トランス−２，２−ジメチル−３−（（Ｅ）−
１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸（２，３，
５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）メチル
（本発明化合物３）０．８３ｇ（収率９０％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１３（３Ｈ，
ｓ），１．２４（３Ｈ，ｓ），１．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．４），１．６８（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，１．
５），２．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２，５．４），
２．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．０），５．１５〜５．２
３（３Ｈ，ｍ），５．６１（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１４．
９，６．５）

【００２２】製造例４ （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチ
ルフェニル）メタノール２．２４ｇ、ピリジン０．８７
ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液に、氷冷
下、（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−
（（Ｚ）−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸
クロリド１．８２ｇをくわえ、室温で８時間攪拌した。
反応液を氷水約１００ｍｌに注加し、これを酢酸エチル
１００ｍｌで２回抽出し、あわせた酢酸エチル層を、飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）に付
し、（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−
（（Ｚ）−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸
（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチ
ルフェニル）メチル（本発明化合物５９）３．１７ｇ
（収率８８％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１５（３Ｈ，
ｓ），１．２８（３Ｈ，ｓ），１．４６（１Ｈ，ｄ），
１．７０（３Ｈ，ｄｄ），２．１８（１Ｈ， ｄｄ），
３．４１（３Ｈ，ｓ），４．５９（２Ｈ，ｓ）５．０８
〜５．１２（１Ｈ，ｍ），５．２４（２Ｈ，ｓ），５．
５８〜５．６２（１Ｈ，ｔ，ｍ）

【００２３】製造例５ （２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチ
ルフェニル）メタノール０．７５ｇ、ピリジン０．６２
ｇ、トルエン２０ｍｌの混合溶液に、氷冷下、（１Ｒ）
−トランス−２，２−ジメチル−３−ビニルシクロプロ
パンカルボン酸クロリド０．６２ｇをくわえ、室温で８
時間攪拌した。反応液を氷水約１００ｍｌに注加し、こ
れを酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出し、あわせた酢酸
エチル層を、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２
０／１）に付し、（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチ
ル−３−ビニルシクロプロパンカルボン酸（２，３，
５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）メチル
（本発明化合物１７）０．８９ｇ（収率７３％）を得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ１．１８（３Ｈ，
ｓ），１．２８（３Ｈ，ｓ），１．５７（１Ｈ，ｄ），
２．０９（１Ｈ， ｄｄ），３．４１（３Ｈ，ｓ），
４．５８（２Ｈ，ｓ）５．０５〜５．２２（２Ｈ，
ｍ），５．２５（２Ｈ，ｓ），５．５１〜５．６３（１
Ｈ，ｔ，ｍ）

【００２４】一般式 化２で示される本発明化合物の例
を化合物番号とともに表１〜表１９に示すが本発明化合
物はこれらの例に限定されない。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【表６】

【００３１】

【表７】

【００３２】

【表８】

【００３３】

【表９】

【００３４】

【表１０】

【００３５】

【表１１】

【００３６】

【表１２】

【００３７】

【表１３】

【００３８】

【表１４】

【００３９】

【表１５】

【００４０】

【表１６】

【００４１】

【表１７】

【００４２】

【表１８】

【００４３】

【表１９】 〔表１〜表１９において、「Ｒ¹」と記された欄には、
一般式 化２のＲ¹で示される置換基とその置換位置を
記述し、「Ｆ_nの置換位置」と記された欄には、一般式
化２のベンゼン環上のフッ素原子の置換位置を記述
し、「Ｘ」と記された欄には、一般式 化２のＸで示さ
れる置換基を記述し、「酸成分の立体配置」と記された
欄には、一般式 化２のシクロプロパン環の１位におけ
る絶対配置、シクロプロパン環の１位の置換基と３位の
置換基における相対的立体配置およびシクロプロパン環
の３位の置換基の二重結合における相対的立体配置を記
述している。例えば、本発明化合物１０１は式 化７

【化７】 で示される化合物を表し、本発明化合物１５１は式 化
８

【化８】 で示される化合物を表す。〕

【００４４】本発明化合物の物性値につき以下に示す。 本発明化合物４ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ
１．１５（３Ｈ，s），１．２８（３Ｈ，ｓ），１．４
５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．４），１．７０（３Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝６．８，１．７），２．１８（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，
J＝８．４，５．４），５．１１（１Ｈ，ｄｄｑ，Ｊ＝
１０．６，８．４，１．７），５．２１（１Ｈ，ｂｒ
ｓ），５．６０（１Ｈ，ｄｑｄ，Ｊ＝１０．６，７．
０，１．２） 本発明化合物５ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ
１．１３（３Ｈ，s），１．２４（３Ｈ，ｓ），１．４
８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４），１．６８（３Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝６．６，１．４），２．０３（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，
J＝８．２，５．４），３．４８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
６．３，１．３），５．０７〜５．２４（５Ｈ，ｍ），
５．６２（１Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１５．１，６．５），５．
８９（１Ｈ，ｄｄｔ，１６．７，１０．３，６．３） 本発明化合物６ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ
１．１４（３Ｈ，ｓ），１．２８（３Ｈ，ｓ），１．４
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４），１．７０（３Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝６．９，１．７），２．１８（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，
Ｊ＝８．４，５．４），４．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．
４），５．１１（１Ｈ，ｄｄｑ，Ｊ＝１０．５，８．
４，１．７），５．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６），
５．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．６），５．６０（１Ｈ，
ｄｑｄ，Ｊ＝１０．５，７．１，１．４） 本発明化合物７ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ
０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５），１．１３（３Ｈ，
ｓ），１．２７（３Ｈ，ｓ），１．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．３），２．０７〜２．１８（３Ｈ，ｍ），２．２
８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．２），５．０５（１Ｈ，ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１０．６，８．６，１．５），５．２０（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．４），５．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．
４），５．５２（１Ｈ，ｄｑｄ，Ｊ＝１０．６，７．
３，１．１） 本発明化合物８ ｎ_D ²⁵ １．４５５８（屈折率） 本発明化合物９ ｎ_D ²¹ １．４８１０（屈折率） 本発明化合物１０ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）
δ１．２０（３Ｈ，ｓ），１．２７（３Ｈ，ｓ），１．
６７〜１．７４（４Ｈ，ｍ），１．９８（１Ｈ，ｔ，
８．０），５．２５（２Ｈ，ｓ，Ｊ＝２．０），５．６
０〜５．８０（２Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８．６），７．２０〜７．３０（２Ｈ，ｍ）

【００４５】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は表１〜表１９の化合物番号で示す。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物１〜４７２の各々１０部を、キシレン３５
部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、これに
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加
え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物１〜４７２の各々２０部を、ラウリル硫酸
ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、
合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部を混
合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々
の２０％水和剤を得る。 製剤例３ 粒剤 本発明化合物１〜４７２の各々５部に、合成含水酸化珪
素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部を加え充
分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水
を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して
各々の５％粒剤を得る。

【００４６】製剤例４ 粉剤 本発明化合物１〜４７２の各々１部を適当量のアセトン
に溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ
０．３部およびクレー９３．７部を加え、ジュースミ
キサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１
％粉剤を得る。 製剤例５ フロアブル剤 本発明化合物１〜４７２の各々２０部、ソルビタントリ
オレエート１．５部、ポリビニルアルコール２部を含む
水溶液２８．５部を混合し、サンドグラインダーで微粉
砕（粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム
０．０５部およびアルミニウムマグネシウムシリケート
０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレン
グリコール１０部を加えて攪拌混合して各々の２０％フ
ロアブル剤を得る。 製剤例６ 油剤 本発明化合物１〜４７２の各々０．１部をキシレン５部
およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油
８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。

【００４７】製剤例７ 油性エアゾール 本発明化合物１〜４７２の各々１部、ジクロロメタン５
部および脱臭灯油３４部を混合溶解し、エアゾール容器
に充填し、該容器にバルブ部分を取り付けた後、該バル
ブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充
填して各々の油性エアゾールを得る。 製剤例８ 水性エアゾール 本発明化合物１〜４７２の各々０．６部、キシレン５
部、脱臭灯油３．４部および乳化剤｛アトモス３００
（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解し
たものと純水５０部とをエアゾール容器に充填し、該容
器にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射
剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エ
アゾールを得る。 製剤例９ 蚊取り線香 本発明化合物１〜４７２の各々０．３ｇをアセトン２０
ｍｌに溶解し、蚊取り線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉
を４：３：３の割合で混合）９９．７ｇと均一に攪拌混
合した後、水１２０ｍｌを加え、充分練り合わせたもの
を成型乾燥して各々の蚊取り線香を得る。

【００４８】製剤例１０ 電気蚊取りマット 本発明化合物１〜４７２の各々０．８ｇ、ピペロニルブ
トキサイド０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、トータ
ルで１０ｍｌとする。この溶液０．５ｍｌを２．５ｃｍ
×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気マット用基材（コ
ットンリンターとパルプの混合物のフィブリルを板状に
固めたもの）に均一に含浸させて各々の電気蚊取りマッ
ト剤を得る。 製剤例１１ 液体電気蚊取り 本発明化合物１〜４７２の各々３部を脱臭灯油９７部に
溶解して、塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで
加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで
固め、焼結したもの）を挿入することにより各々の液体
電気蚊取りを得る。 製剤例１２ 加熱燻煙剤 本発明化合物１〜４７２の各々１００ｍｇを適量のアセ
トンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃ
ｍの多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻煙剤を
得る。 製剤例１３ 毒餌 本発明化合物１〜４７２の各々１０ｍｇをアセトン０．
５ｍｌに溶解し、この溶液を動物用固形飼料粉末（飼育
繁殖用固形飼料粉夫ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品
名）５ｇに処理し均一に混合する。ついでアセトンを風
乾し各々の０．２％毒餌を得る。

【００４９】製剤例１４ 防ダニシート 本発明化合物１〜４７２の各々を適量のアセトンに溶解
し、不織布に１ｍ²当たり１ｇとなるように滴下含浸
し、アセトンを風乾して各々の防ダニシートを得る。 製剤例１５ 常温蒸散剤 本発明化合物１〜４７２の各々１００μｇを適量のアセ
トンに溶解し、２ｃｍ×２ｃｍ、厚さ０．３ｍｍの濾紙
に均一に塗布し、アセトンを風乾して各々の常温蒸散剤
を得る。 製剤例１６ 常温蒸散剤 本発明化合物１〜４７２の各々１００ｍｇをアセトン２
０ｍｌに溶解し、２０ｃｍ×５０ｃｍの濾紙に均一に塗
布しアセトンを風乾して各々の常温蒸散剤を得る。 製剤例１７ マイクロカプセル剤 本発明化合物１〜４７２の各々１０部、フェニルキシリ
ルエタン１０部およびスミジュ−ルＬ−７５（住友バイ
エルウレタン社製トリレンジイソシアネ−ト）０．５部
を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液２０部中に
加え、ホモミキサ−で攪拌して、平均粒径２０μｍのエ
マルションを得る。次に、これにエチレングリコ−ル２
部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間反応させて
マイクロカプセルスリラ−を得る。一方、ザンサンガム
０．２部、ビ−ガムＲ（三洋化成製アルミニウムマグネ
シウムシリケ−ト）１．０部をイオン交換水５６．３部
に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセル
スリラ−４２．５部および増粘剤溶液５７．５部を混合
して、１０％マイクロカプセル剤を得る。

【００５０】次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例で示す。対照化合
物として特開昭４７−４３３３３号公報に記載の化合物
［（１ＲＳ−トランス−２，２−ジメチル−３−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸
（４−アリルフェニル）メチル（以下、対照化合物Ａと
記す）］、および特開平５−３２５０９号公報に記載の
化合物［（１Ｒ）−トランス−２，２−ジメチル−３−
（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボ
ン酸（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）メチ
ル（以下、対照化合物Ｂと記す）］を用いた。なお、本
発明化合物は表１〜表１９の化合物番号で示し、対照化
合物はそれぞれの化合物記号で示した。

【００５１】試験例１ ハスモンヨトウに対する殺虫試
験 製剤例５に準じて得られた本発明化合物１〜１０及び５
９のフロアブル剤を、各々、有効成分濃度が５００ｐｐ
ｍになるように水で希釈し、該希釈液２ｍｌを、直径１
１ｃｍのポリエチレンカップ内に調製した１３ｇの人工
飼料（インセクタＬＦ：日本農産工業株式会社製）にし
み込ませた。その中にハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄ−ｏｐ
ｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）４齢幼虫５頭を放ち、６日後
にその生死を調査し死虫率を求めた。その結果、本発明
化合物１〜１０及び５９は死虫率１００％を示した。

【００５２】試験例２ ワタアブラムシに対する殺虫試
験 ポリエチレンカップ植えのキュウリ（第１本葉展開期）
の本葉植えにワタアブラムシの寄生した葉片を接種し
た。放飼１日後に、製剤例５に準じて得られた本発明化
合物１、４、５、７、１０及び５９のフロアブル剤を、
各々、有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希
釈し、該希釈液をポット当たり２０ｍｌ散布した。薬液
散布６日後に、下記数１により防除価を求めた。

【数１】防除価＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｔｂ×Ｃ
ａｉ）｝×１００ Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数 Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数 Ｔｂ：実験区の処理前の虫数 Ｔａｉ：実験区の観察時の虫数 その結果、本発明化合物１、４、５、７、１０及び５９
は防除価９０以上を示した。

【００５３】試験例３ イエバエに対する殺虫試験 直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙
を敷き、製剤例５に準じて得られた本発明化合物１、
２、３、４、５、６、７、９、５９及び対照化合物Ａの
フロアブル剤を、各々、有効成分濃度が５００ｐｐｍに
なるように水で希釈し、該希釈液０．７ｍｌを濾紙上に
滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。ポリ
エチレンカップ中にイエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓ
ｔｉｃａ）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後
にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。その結果、
本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、９及び５９
は死虫率１００％を示した。それに対し、対照化合物Ａ
の死虫率は４０％以下であった。

【００５４】試験例４ チャバネゴキブリに対する殺虫
試験 直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙
を敷き、製剤例５に準じて得られた本発明化合物１、
２、３、４、５、６、７、９、５９及び対照化合物Ａの
フロアブル剤を、各々、有効成分濃度が５００ｐｐｍに
なるように水で希釈し、該希釈液０．７ｍｌを濾紙上に
滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。ポリ
エチレンカップ中にチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌ
ｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）雄成虫２頭を放ち、蓋をし
た。６日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を
求めた。その結果、本発明化合物１、２、３、４、５、
６、７、９及び５９は死虫率１００％を示した。それに
対し、対照化合物Ａの死虫率は５０％以下であった。

【００５５】試験例５ アカイエカに対する殺虫試験 製剤例５に準じて得られた本発明化合物１〜１０及び５
９のフロアブル剤を、各々、有効成分濃度が５００ｐｐ
ｍになるように水で希釈し、該希釈液０．７ｍｌをイオ
ン交換水１００ｍｌに加えた（有効成分濃度３．５ｐｐ
ｍ）。該液中にアカイエカ終令幼虫２０頭を放ち１日後
にその生死を調査し死虫率を求めた。その結果、本発明
化合物１〜１０及び５９は死虫率１００％を示した。

【００５６】試験例６ コイガに対する常温揮散による
殺虫試験 ポリエチレンカップ（底部の直径１０ｃｍ、開口部の直
径１２．５ｃｍ、高さ９．５ｃｍ、体積９５０ｃｍ³）
の底部に２×２ｃｍのウールモスリン布とコイガ中令幼
虫１０頭を入れ、製剤例１５に準じて得られた本発明化
合物１〜９および対照化合物Ａの常温蒸散剤を、各々、
蓋部からつるして密封した。温度２５℃で１週間放置
後、開封し、コイガ中令幼虫の生存、苦悶、死亡虫数を
調査して苦死虫率を求め、また、ウ−ルモスリン布の食
害度を調べた。食害度の判定基準は とした。結果を表２０に示す。

【００５７】

【表２０】

【００５８】試験例７ アカイエカに対する常温揮散に
よる殺虫試験 ２８ｍ³（４．３ｍ×２．６５ｍ×高さ２．４５ｍ）の
試験室中央に製剤例１６に準じて得られた本発明化合物
１、２、４、６、５９及び対照化合物Ｂの常温蒸散剤
を、各々、上端が床から１．７ｍ、下端が床から１．２
ｍの高さになるようにつるした。該常温蒸散剤から水平
方向に６０ｃｍの位置にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉ
ｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ）雌成虫２０頭を入れたナ
イロンネット製ケージ（直径３０ｃｍ、高さ２０ｃｍの
円柱形）を下端が床から６０ｃｍの高さになるようにつ
るした。該ケージは４方向に計４個つるした。６０分後
にノックダウンした虫数を数え、ノックダウン虫率
（％）を求めた。なお、試験中は室内の空気を攪拌する
ために該常温蒸散剤の真下に扇風機を設置し、風が該常
温蒸散剤に直接当たらぬよう扇風機の上部に板を配置し
た。結果を表２１に示す。

【００５９】

【表２１】

【００６０】

【発明の効果】本発明化合物を用いることにより、優れ
た有害生物防除効果が得られる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子
   で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、ハロゲ
   ン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３ア
   ルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１
   〜Ｃ３アルキルチオ基またはハロゲン原子で置換されて
   いてもよい（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）メチル基を表し、
   ｎは１〜４の整数を意味し、Ｘは水素原子またはＣ１〜
   Ｃ３アルキル基を表す。］で示されるエステル化合物。
2. 【請求項２】前記一般式 化１のシクロプロパン環にお
   いて、その１位がＲ配置である請求項１記載のエステル
   化合物。
3. 【請求項３】前記一般式 化１のシクロプロパン環にお
   いて、その１位の置換基と３位の置換基の立体配置がト
   ランス配置である請求項１または２に記載のエステル化
   合物。
4. 【請求項４】前記一般式 化１のシクロプロパン環にお
   いて、その１位の置換基と３位の置換基の立体配置がシ
   ス配置である請求項１または２に記載のエステル化合
   物。
5. 【請求項５】前記一般式 化１において、Ｒ¹が水素原
   子である請求項１〜４のいずれかに記載のエステル化合
   物。
6. 【請求項６】前記一般式 化１において、Ｒ¹がメチル
   基である請求項１〜４のいずれかに記載のエステル化合
   物。
7. 【請求項７】前記一般式 化１において、Ｒ¹がメトキ
   シ基である請求項１〜４のいずれかに記載のエステル化
   合物。
8. 【請求項８】前記一般式 化１において、Ｒ¹がメトキ
   シメチル基である請求項１〜４のいずれかに記載のエス
   テル化合物。
9. 【請求項９】前記一般式 化１において、Ｘがメチル基
   である請求項１〜８のいずれかに記載のエステル化合
   物。
10. 【請求項１０】前記一般式 化１において、Ｒ¹の置換
    位置がアシルオキシメチル基を１位とした場合４位とな
    る請求項１〜９のいずれかに記載のエステル化合物。
11. 【請求項１１】前記一般式 化１において、ｎが４であ
    る請求項１〜１０のいずれかに記載のエステル化合物。
12. 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載のエス
    テル化合物を有効成分として含有することを特徴とする
    有害生物防除剤。