HU230367B1

HU230367B1 - Szerves szilíciumvegyületek

Info

Publication number: HU230367B1
Application number: HU0202572A
Authority: HU
Inventors: Ulrich Dr. Deschler; Roland dr. Krafczyk; Hans-Detlef dr. Luginsland; Karsten dr. Korth; Ingo Kiefer; Michael Horn
Original assignee: Evonik Degussa Gmbh
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2002-08-05
Publication date: 2016-03-29
Also published as: IL151066A0; CZ304653B6; ES2217229T3; US6849754B2; ES2254847T3; MY127353A; CN1323083C; DE50205449D1; PL355358A1; ES2252606T3; JP4414638B2; KR100964805B1; PL207554B1; BR0203045B1; JP2005035889A; BR0203045A; MXPA02007540A; KR20030014115A; CZ20022650A3; ATE311396T1

Description

A találmány szerves szlllolumvegyúleíekre, a vegyöletek előállítására alkalmas eljárásra, valamint a vegyűlétek alkalmazására vonatkozik.

Ismeretes, hogy a szilánokat tapadást elősegítő szerként alkalmazzák, így amlnoalkílthalkotószliántokst, például a S-amí-nop^öpíltrlmetoxlszlIánf és a 3~aminopropslthetoxiszilánt, metakrltoxlalkllthalkoxisziíénokaí, így például a 3-metakhloxl-propiltrimetoxíszilání, poílszulfanalkíltnalköxíszílánökzi, így például a bíszfS-tnetoxíszítitpropíljpolíszulfánt és a bisz(3-thetoxiszilílpropíl}diszulfánt, valamint merksptoaíkiitnaiköxiszllánokat, így például a S-merkaptopropiitrimetoxiszllant és a B-merkaptopropíh Iríalotószüánt szervetlen: anyagok, például üveggyapot fém vagy oxidos töltőanyagok, és szerves polimerek, például duropiasztok, termoplasztok és elasztomerek kozott kötőanyagként, illetve térhálós ítészeiként és feiüíelmodösstoszerként h asználják .

Ezek a tapadást elősegítő, illetve kapcsoló- vagy kötőanyagok a töltőanyaggal és az elasztomerrel is kötést képeznek, és ezáltal a töltőanyag felülete és az elasztomer között jő kölcsönhatást hoznak létre. Csökkentik a keverék viszkozitását és megkönnyítik a töltőanyag ölszpergáíását.

Ismeretes továbbá, hogy a kereskedelemben kapható olyan szlián-alapú, tapadást elősegítő anyagok (DE 22 55 377) alkalmazása során, amelyek három alkotócsoport helyettesítőt tartalmaznak a sziiíolumatomon, nagy mennyiségű alkohol válik szabaddá: a töltőanyaghoz való kötődés alatt és után. Mivei rendszerint tn-metotó- és thetoxlcsoporttal helyettesített szilánokat alkalmaznak, a megfelelő alkohol a metanol és az etanol jelentős mennyiségben szabadul fel

Az EP-A-787773 számú dokumentum 8. Igénypontja például a HS(CHTfeSI{Q.Me}_3>HS(CH_sbSiíOMe)_:3l HS(CH₂bSi(OEtb. HS(CH_;.}sSiMe(OEt}_;.és HSCH₂Si(OMe)₃ vegyüieteket írja le.

Ismert, hogy a metoxí- és sz etotóesöporttai helyettesített szilánok reakcioképesebbek, mint a megfelelő hosszú szeniáncú alkotócsoporttal helyettesített szilánok, és ennek következtében gyorsabban kötődnek a töltőanyaghoz, ezért a metoxí- és etoxi-osoporttaí helyettesített szilánok alkalmazásáról ipari szempontból nem tehet lemondani.

Az ismert szerves szilícium vegyüietek hátránya az illékony alkohol, például a metanol és az etanol szabaddá válása és környezetbe jutása a szííánoknak a töltőanyaghoz való kötődése alatt és után.

A találmány feladata olyan szerves szílícíumvegyuletek előállítása, amelyek kisebb mennyiségű Illékony alkoholt tesznek szabaddá a töltőanyaghoz való kötődéskor, és ugyanakkor nagy reakcióképességgel rendelkeznek.

A találmány íl) és/vagy (Π) általános képlete szerves szitlciumvegyüíetekre vonatkozik, a képletben

R jelentése metíl- vagy efilcsopod;

R' jelentése azonos vagy eltérő 9-30 szénatomos elágazó vagy nem elágazó láncú egy vegyértékű aikll- vagy alkenilosoport, artl-esoport, sraikiicsoport, elágazó vagy nem elágazó láncú 2-30 szénatomos aikii-éter-cseport, elágazó vagy nem elágazó láncé 2-30 szénatomos alkii-poliéterosoport vagy R^!í,3Si általános képlete csoport, ahol R’ jelentése azonos vagy eltérő 7-30 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú a 1 kiI- vagy alkenllcsoport, aralkíi-csoport vagy árucsoport, FT jelentése elágazó vagy nem elágazó láncú, telített vagy telítetlen alifás, aromás vagy vegyes alifásfaromás két vegyértékű, 7-3S szénatomos szénbídrogénesoport,

X jelentése SH csoport, n ~ 7 és m - 7.

R jelentése CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂ CH₂CH₂CH₂CH_2> CH(CH₃), CH₂CH{CHj), C(€R₃>2> CH(C₂H_g), CH₂CH₂GH(CH₃), GH₂CH(CH₃)GR₂ vagy (a) képleté csoport lehet.

A találmány szerinti (1) vagy (h) általános képlete szerves sziMoíumvegyületek a (b), (c), (d) és (ej képletü vegyületek lehetnek.

A találmány további tárgya eljárás a találmány szerinti szerves szili elem vegyületek előállítására, amelyre jellemző, hogy a (111) általános képlete szilánvegyületet, a képletben R, R^!í, X, m és n jelentése a fenti, R’-GH általános képletü alkohollal reagáltatok, ahol R^! jelentése a fenti, miközben R-OH alkohol hasad le, és az R-OH általános képletü alkoholt a reakcióelegyből desztliláclóval folyamatosan eltávolítja.

A találmány szerinti eljárás eredményeként a vegyületek olyan elegye képződik, amelyben egy sem, egy, két vagy három RG- csoportot helyettesítünk RO-csoporttal, Az RG- és RO általános képletü csoportok arányát a (Ili) általános képletü szilánok és az R'-ÖH általános fcápletü alkohol mólarányával határozhatjuk meg. Például n = 1 esetében az R’-GH általános képleté alkohol két móiekvlvalensét reagáltalak a (111) általános képletü szilán egy mólekvlvaiensévei, Így olyan szerves szlliciumvegyületet állítunk elő. amelynek átlagos összetétele az (I) általános képletnek megfelelő, π ~ 2-nél például négy mőlekvivalens R ~GH általános képletü alkoholt egy mőlekvivalens (hl) általános képletü szilánnal reagáltathaturtk, így az (i) általános képletnek megfelelő átlagos összetételű szerves szilíeíumvegyöleíet állítunk elő.

Az elegyet ebben a forrnábán vagy az egyes vegyületekre szétválasztva használhaljúk fel.

Az R’ helyén R”^!sSi általános képletü csoportot tartalmazó (I) általános képleté vegyűletek előállításához a (III) áltaiáhos képletü szilán* vagy R”^<3Sl~G-SiR’_s általános képlete veoyűlettel reagáltatok. Az R”’₃Si-Q-SiR’”₃ általános képletü vegyüiet R’ASi-QH általános képletü vegyületté hidroli-zálhat. és a (ül) általános képletü szilánnal reakcióba léphet

A reagáltatást semleges, savas vagy bázlkus katalizátorok, például sósav, kénsav, foszforsav, hangyasav, ecetsav, p-toluoi-szulfonsav, nátrium-hiőroxid, kálium-hidrozid, nátriummetilát, nátriom-etllát, Deloxan ASR l/δ, Amfeerlyst 15 ionoserélögyanta vagy fémvegy öletek alkalmazásával gyorsíthafjok.

A fémvegyülefek átmeneti fémek vegyűleleí is lehetnek.

A katalizátorként használt femvegyüíetek lehetnek fém-klo-rídok, fém-oxidok, fém-oxikioddok, fém-alkohoiátok. íém-oxi-aikoholátok, fém-amídok, fém-imidek vagy átmeneti fémek vegyülöd, amelyek több kötött ligandomot tartalmaznak,

Pémvegyü leiként például a kővetkezőket alkalmazhatjuk;

a 3, főcsoportba tartozó elemek halogenidjei amsdjaí vagy aikohoiátjai W’* ™ Λ Ga, ín, Ti: M³70Me)3, Μ“⁺(ΟΕΙ}3) M^COCsHtK M^t'OCzHsbK e lanfanidacscport elemeinek f ritka földfémeknek, a periódusos rendszer 58-71 rendszámú elemeinek) haio-genídjei, oxidjai, imidjei, aikohoiátjai, amidjai, fioiátjaí, valamint az említeti helyettesítő csoportoknak és a 3. főcsoport elemeinek vegyüieteiben levő főbb kötött ligandomnak a kombinációi;

a 3, meiiékcsoportba tartozó elemek halogenidjei, oxidjai imidjeL aikohoiátjai, amidjai, fioiátjaí, és az említett helyettesítő csoportoknak a 3. meliékcsoport elemeinek vegyüieteiben levő több között ligandum kombinációi (M⁴* ~ Se. Y, La: M^:'^y>(OMe)3, M*'{0Ei}3, Μ³⁺(Ο€3Η?^, cpM⁵’(Ci)2. cp cpM'^fOMeis, cpM³⁺(ÖEt};í, cpM³lNMe₂)2,_: ahol cp » cíklopentadienílosoport);

a 4. főcsoportba tartozó elemek haiogenidiei, amidjai, tlo-lá^ai vagy aikohoiátjai (M⁴* « Sí, Ge, Sn, Pb: M⁴*{0Mé)4r ^⁺<ÖBk M⁴⁺(OC3H₇)_4v M⁴⁺(OC<H3p; M^s* ~ Sn, Pb: M^£‘(OMefe Μ²':(OEtk M^COCsHzb M^CÖCAE ón-dllaerát, ón-díaceiát, Sn(O8u)2);

a 4, meiiékcsoportba tartozó elemek haíogenidjei, oxidjai, imidjei, aikohoiátjai, amk§ab fioiátjaí, és az említett helyettesítő csoportoknak és a 4. meilékcsoport elemeinek vegyüieteiben levő több kötött ilgandumnak a kombinációi (M⁴* = Ti, Zr, Hf: M⁴*(F)4, M'^,+(Ci)4, M⁴*(Br)4< M⁴⁺{l}4; M⁴Wl®k M^(QEf)4, cp₂Ti{0i}₂, őp₂Zr(Cí}₂, op₂Hf(Ci}_2> cpsTifOMejs:, cpiZpOMejj, cp₂Hí(ÖMe)₂, cpTi(Ct)₃, cpZr(CI)₃, cpHf(CI)₃; cpTl(OMe}_3>cpZr(GMéh cpiH<(OMeb, M⁴We*k· M⁴Wfek az 5, meiiékcsoportba tartozó elemek halogenidjei, oxidjai, imidjei. alkohoíátja:, amidiai, holáijai. és az említett helyettesítő csoportoknak és az 5, meliékcsoport elemeinek vegyülefeP ben levő több kötött ligaodomnak a kombinációi M⁴⁺ vagy M^s* ~ V, Nb, Ta: M⁵⁺(Oív1e}5> M^s+(0CgH-}s, Μ*⁺Ο(ΟΜβ)3, Μ^3ί0(ΟΕ^ hF0(GE% M^s*Q(00}H_g)_s, cpV(OMe).,, ppNbCÖMeK cpTa(OMe)>; cpV(O.Me)₂, opNb(OMe)₃, cpTs(OMe}>);

a 6. meííakcsoportha tartozó elemek haiogenidjei, oxidjai, imidjei, aikohoiátjai, amidjai, tíoiátjaí és az említett helyettesítő csoportoknak és a 6. meliékcsoport elemeinek vegyüieteiben levő több kötött ilgandumnak a kombinációi (M⁸⁺, ívf vagy M^iU - Cr, Mo, W: M^GMejg, í&FíQEík. M^a+(OC3H7)S, Μ^δθ(θ^θ)4, í/⁺O(OEt)4l M^S*O(QC5H7)₄, M³⁺O(OC₄H₃)_4<

M⁶W>C3H7fe, M*HíÖ©M)2> M⁸⁺03(0SíMe₃)₂); vagy a 7. meiiékcsoportba tartozó elemek halogenidjei, oxidjai, imidjei, aikohoiátjai, amidjai, fioiátjaí, és az említett helyettesítő csoportoknak és a 7, mellékcsoport elemeinek vegyüieteiben levő több kötött ligandumnak a kombinációi (M'⁺, LYT Μ^δ+ vagy ILY* ~ Mn, Re: Μ''Ό(ΟΜο}_δ,

M^?*ÖCQ<W5.· M⁷⁺O(QCaHg}5; M^?ww& M*ö2(OEí)₃, M⁷⁺O2(OCsH?)3, M^7tO2(OC,H«b> M⁷O2(ÖSíMe3)3, M^7<O3(OS-Me₃),

A íémvegyületeknek szabad koordinációs helye; tehetnek a fémen.

Katalizátorként olyan fémvegyü leteket is alkalmazhatunk, amelyek víz hozzáadásának hatására hídrolizálhatö fémvegyületet képeznek.

Egy különös megvalósítási módban titanétot, például fetrajn-bufiO-ortotitanátot vagy tetraizopropíi-ortotitanátot használhatunk katalizátorként.

A fémvegyületek lehetnek vízmentesek, miáltal a reakcióelegybe kevesebb vizet visznek, és így kevesebb oligomer szilán-vegyület képződik,

A reakciót 20 és 2GÖ közötti hőmérsékleten végezhetjük. A kondenzációs reakció elkerülésére előnyösen a reakciót vízmentes, ideális esetben közömbös gázatmoszféráhan valósítjuk meg.

A találmány szerint szerves szíiiolumvegyülefeket szervetlen anyagok (például üveggyapotok, fémek, oxidos töltőanyagok, kovasavak) és szerves polimerek (például duroplásziok, termopiasztok, elasztomerek) között tapadást elősegítő anyagként, különösen térhálósitóanyagként és felűletmödesftó~szerkéni alkalmazhatjuk. A találmány szerinti szerves szülolumvegyületeket kötőanyagként kovasavval és/vagy keményítővel töltőt abroncsokban használhatjuk..

A találmány további tárgyát kaucsukkeverékek képezik, amelyekre jellemző, hogy kancsákói, töltőanyagot, például kicsapott kovasavat, adott esetben további kaucsuksegédenyagot, valamint legalább egy találmány szerinti szerves sziliciumvegyületet tartalmaznak.

A találmány szerinti szerves sziliciumvegyületet ö,i és 20 tomeg% közötti mennyiségben alkalmazhatjuk a hozzáadott kanosuk mennyiségére vonatkoztatva,

A találmány szerinti szemes szilíciumvegyületek hozzáadása, valamint a töltőanyag hozzáadása előnyösen 100 és 200 ’€ közötti hőmérsékleten történik. A hozzáadást végezhetjük később, alacsonyabb (40 és 100 X közötti) hőmérsékleten is, például a további kapcsukA szerves sziliciumvegyületet tiszta formában, valamint egy közömbös szerves vagy szervetlen hordozóanyagra felvlve Is bekeverhetjük. Előnyös hordozóanyagok a kovasav, a viaszok, a termopiasztok, a; természetes vagy szintetikus szilikátok, az aíuminium-oxíd vagy a kormok.

Töltőanyagként a találmány szerinti kauesukkeveréxhez a következő anyagokat adhat. juk;

~ kormok; az Itt alkalmazandó kormokat kénkorom-, kemencekorom- vagy gázkorom eljárással állítják elő, és a BET-felütetük 20 és 200 m²/g közötti, ilyen például a SAF-, ISAF-, HSAF-,

HAF- FEF- vagy a GPF-korom, A kormok adott esetben heíeroaíomot, például szilíciumot is tartalmazhatnak;

- nagydiszperzitásó kevasavak, amelyeket például a szillkatok oldatból való kicsapásával: vagy szilicium-haíogenidek láng hidrolízisével állítanak elő. ezek fajlagos felülete 5 és 10ÜÖ, előnyösen 20 és 400 m²/g közötti (BET-felület} és a primer részecskenagyságuk 10 és 400 nm közötti. A kovasavak adott esetben más fém-oxidokkal, így alumínium-, magnézium-, kalcium-, bárium-. cink- és titán-oxídokkai alkotott keverék formájában is lehetnek;

- szintetikus szllkátok, így alumínlum-szBikát, aikállföidfém-szllikát, például magnézium-szilíkát vagy kalcium-szilikát. amelyek BET-feiülete 20 és 400 mb'g közötti, és a primer részecsfceáfmérőjük 10 és 400 nm közötti:;

- szintetikus vagy természetes aiummlum-oxídök és hidroxidoik;

- természetes szillkátök, például kaolin és a természetben előforduló más kovasavak;

- üveggyapot és üveggyapoftermékek (paplanok, huzatok) vagy mik-romérete üveggolyók.

Előnyösen nagydiszperzltásü, szillkátök oldataiból kicsapással előállított, 20 és 400 m²/g közötti BET-felöleftei rendelkező kovssavakat alkalmazhatunk 100 tömegrész kanosukra számítva 5-150 tőmegrész mennyiségben.

Az említett töltőanyagokat önmagukban vagy keverék formájában is használhatjuk. Az eljárás egy különösen előnyős megvalósítási módjában 100 tömegrész kanosukra számítva Ι ΟΙ 50 tömegrész tiszta töltőanyagot, adott esetben: 0-100 tőmegrész korommal, valamint 0,3-10 tőmegrész jelen találmány szerinti ollgomer szerves szllánvegyülettel együtt alkalmazhatunk a keverék előállítására,

A találmány szerinti kaucsukkeverékhez a természetes kaucsuk mellett a sz-nletikus kaucsukok Is megfelelőek, Előnyős szintetikus kaucsukok például a W.. Hofmann áltat a “Kauischuktechnologié¹ (Genfer Verlag, Stuttgart, 1980) című könyvben leírtak. Ezek többek között a kővetkezők:

- polibutadlén (BR)

- pollizoprén (IR)

- sztlrekbutadién kopolimerízátum 1-60, előnyösen; 2-50 tomegÖfe szttroltartslommal (SBR)

- Izobutilén/izoprén kopolimenzáfum (IIR)

- butadiénfakhinitrti hopolimer 6-60, előnyösen 10-50 íömeg% akrslnitriltartalommal (RBR)

- részlegesen: vagy teljesen hidrogénezett NBR-kaucsuk (HINI BR)

- éti lén/propi lé n/d lén kopolimerízátum (EPDM), valamint ezen kaucsukok keverékei. A Kfz-abroncs előállítására különösen anionos polimerizált L-SBR kaucsukokai (Oldat-SBR) -50 X feletti üvegesedési hőmérséklettel, valamint ezen kaucsükoknak diénkaucsukokkal alkotott keverékei alkalmasak,

A találmány szerinti: kauesukvuikanlzátumok további kaucsuk-segédanyagokat tartalmazhatnak:, ilyenek a reakcíögyörsitők, az őregedésgáfiők, hőstaöillzátorok, fényvédőanyagok,

Ύ· ózonvédő anyagok, feldolgozási segédanyagok, lágyítók, duzzasztóanyagok, színezőanyagok; pigmentek, viaszok, közömbös töltőanyagok, szerves savak, lassítok, tem-oxídok, valamint akfivátorok, például a trletanölamim a polfeííiéngtiköf és a hexántriol, amelyek a kaucsukipar területén Ismertek.

A kanos uk-segédanyagokat Ismert mennyiségben alkalmazhatok, amely mennyiséget többek között az alkalmazás céljához Igazítunk, A szokásos mennyiség például a kanosukra számított 0,1-50 tömegbe. Térhálösítóként ként vagy kéntartalmú anyagokat használhatunk, A találmány szénné kaucsukkeverékek ezen felöl vulka-nizáclé-gyorsltőkaf is tartalmazhatnak. Alkalmas vulkanizáclőt gyorsító anyag például a merkapfobenztiazol, a szofénamldok, a guanídinek, a tiurámok, a difíokarbamátok, a tíokarhamidok és a tlokarbonátok, A vulkanlzáclót gyorsító anyagot és a ként 0,1-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeo% mennyiségben adjuk a keverékhez a kapcsuk mennyiségére számítva.

Á találmány szerinti fcaeosukkeverékeí 100-200 ^ÖG_; előnyösen 130-180 °C hőmérsékleten, adott esetben 10-200 bar nyomáson vulkanizálhatjuk. A kauosukot a töltőanyaggal, adott esetben a kaucsuk-segédanyagokkaí és a találmány szerinti szerves szíífeíumvegyüiettel ismert keveröberendezésekben, így hengerekben, zárt keverőedényekben és keveröextruderekben keverhettük.,

A találmány szerinti kaucsukkeverékek alkalmasak tormatestek , például gumiabroncsok, gumifutófelüietek, kábelköpenyek, tömlők, gépszijak, szállítószalagok, hengefbevonatpk, abroncsok, cipötaípak, tömítőgyűrűk és osillapiíőelemek előállítására,

A találmány szerinti szerves sziliciumvegyöletek előnye, hogy kevesebb metanolt, illetve etanolt tesznek szabaddá az ismert szilánokhoz képest, azonos reakcióképesség mellett. A nem illékony alkoholokat inaktivitásuk miatt a szílántól nem választjuk él, vagy mivel nem illékonyak, a polimer mátrixban maradnak. Ezen esetek egyikében sem kerülnek a környezetbe.

1, példa

Egy öesztilláiófeítéttel ellátott 1 -literes négynyakú lombikba szobahőmérsékleten 200,0 g bisz(3-trietoxiszillipropil)-pollszulfánt {(ili) általános képletű vegyüiet, amelyben R ~ etil cső port, R^,s ~ CHaChhCHi csoport, X ~ S, n ~ 2 és m - 3,8), 70,0 g 1-dodekanolt (R* ~ C-tebbv csoport) és 1,0 g Amberlysf 15 gyantát helyezünk, A sárgás oldatot 105-130'“ C-ra melegítjük, a képződött etanolt ledesztiiláljuk, és a maradékhoz 210 g 1-dodekanolt 1,5 óra alatt hozzácsepegtetünk, A képződött etanolt folyamatosan ledesztiiláljuk. A reakció végén az elegye! rövid időre 15CTC-ra melegítjük. Ezután forgó készülékben vákuumban 8ö°C~en és 50 mbar nyomáson bsoároljdk. Ily módon 408,5 g (99,4 %) (!) általános képietü vegyüleief (R ~ etílcseoort, R* = C;₂H_?5 csoport, R - €H₂CH_£CH₂ csoport, X - S, n ~ 2 és m == 3,3) kapunk sárga folyadék alakjában.

2, példa

Egy őeszftílálőfeítéftel ellátott 1-literes négynyakű lombikba szobahőmérsékleten 260, Ö g blsz(3-tnetoxíszililpropll)-pöllszuOnf {(Ifi) általános képleté vegyulet, amelyben R ~ etilcsoport, R = CH₂CH_;íCHí' csoport, X ~ S, n - 2 és m = 3,8}., 70,0 g 1-dedekanbií (R‘ CoHss) és 0,7 g paraXoluolszufensav-mpnohidfátot helyezünk. A sárgás oldatot IW-löS’C-ta melegítjük, a képződött etanolt ledesztilláljuk, és a maradékhoz 210 g 1-dodekanoit 1,5 éra alatt hozzácsepegteténk, A képződött etanolt folyamatosan ledesztllláijuk. Ezután az elegyet forgó készülékben vákuumban 8Ö^cC-on és 50 mbar nyomásén bepároljuk. Ily módon 389,1 g (94,7 -¾) {1} általános képleté vegyülstet (R = etilcsoport, R* = C_GH₂₅ csoport, R“« CB₂€M₂€H₂csoport, X = S, n - 2 és m ~ 3,8} kapunk sárga folyadék alakjában,

Egy desztiilálőfeltéttei ellátott 1-literes négynyakú lombikba szobahőmérsékleten 200,0 g blsz(3~tnetoxisziliipropll)~pollszulfánt {(III) általános képleté vegyütet, amelyben R etllosoport, R” ~ CH₂OHaCH₂ csoport, X ~ S, n « 2 és m ~ 3,3}, 63,6 g dleéléngilkol-monobuíllétert (R’ - (CH₂}₂-O-(€H₂}2-O-G₄H_S csoport) ás 1,9 g Ambertyst 15 gyantát helyezünk, A sárgás oldatot Hő-ISÖ'C-ta melegítjük, a képződött startolt ledesztiiláijuk, és a maradékhoz 183,2 g dietllénglfkol-monobuhl-étért 1,5 őrá alatt hozzácsepegteténk, A képződött etanolt folyamatosan ledeszttltáljuk, Ezután az elegyet forgó készülékben vákuumban 80^eC-on és 25 mbar nyomáson bepároljük. Ily módon 367,2 g (98,2 %) (1) általános képleté vegyöletet (R - etilcsoport, R^! = (CH2)2-G~(CH₂)₂-O-C₄H₉) csoport, R ~ CH^HgCHs csoport, X “ S, n - 2 és m - 3,8} kapunk sárga folyadék alakjában.

Egy desztiilálőfeltéttei ellátott 1 -literes négynyaké lombikba szobahőmérsékletért 206,0 g bisz(3-tnetoxlszilllpropil)~poh'szulfánt [(Hl) általános képleté vegyüíet, amelyben R ~ efllcsoport, R = CH2CH2CH2 csoport, X - S, n - 2 és m « 3,8), 60,5 $ őiefliénglikol-monobutlléfert (R^f ~ (CH_s}_s-O~(CH2)2“O-C4Hs csoport) és 0,7 g para-toiuölszulfonsav-monohidrátof helyezünk. A sárgás oldatot 120-1 SOXXra melegítjük, a képződött etanolt ledesztllláijuk, és a maradékhoz 182,8 g dietiiéngllkol~monobufil~étert 1,5 óra alatt hozzácsepegtetünk. A képződött etanolt folyamatosan ledesztllláijuk. Ezután az elegyet forgó készülékben vákuumban 80*C~on és 20 mbar nyomáson bepároljuk. Ily módon 358,5 g (95,1 %) (I) általános képletü vegyül etet (R etil-csoport, R^! ~ (CHa^-G-CCH^jjrÖ-C^Hs csoport, R” - CH2CH2CH2 csoport, X - S, n ~ 2 és m - 3,8} kapunk sárga folyadék alakjában,

5, példa

Egy désztHíálőfettéttei ©Hatott l-feres: négy nyakú lombikba szobahőmérsékleten 200,0 g blsz(3-tnetoxisziillpropll)~poliszulfánt [(Itt) általános képletű vegyület, amelyben R etllosoport, FT - CH2CH2CH2 csoport, X ~ S, n ~ 2 ás m ~ 3,8), 80,5 g 1-tefradekanolt (R* ~ CuH₂s csoport) és 0,7 g para-foíuolszuifonsav-mononídráto! helyesünk. A sárgás oldatot 12013G°C-ra melegltjuk, a képződött ©tanok ledesztllláljuk, és a maradékhoz 241,7 g 1tetradekanoít 2 óra alatt hozzácsepegtetünk, A képződött etanolt folyamatosan ledesztllláljuk. Ezután; az elegyet forgó készülékben vákuumban δΰ’Ο-οη és 20 mbar nyomáson bepároljuk, Ily módon 432,1 g (95,4 %) (I) általános képletű vegyüietet (R ~ etllosoport, R^! ~ C₁₄H_?« csoport, R - CH2CH2-CH2 csoport, X « S, n - 2 és m ~ 3,8) kapunk sárga, folyadék alakjában.

Egy desztiliálófeiféttel ellátott 1-literes négynyakü lombikba szobahőmérsékleten 200,0 g blsz(3~thetöxiszllllpropll)-pollszuifán! [(Itt) általános képletű vegyület, amelyben R = etilcsoport, R” = CH2CR2CH2 csoport, X - S, n = 2 és m » 3,8), 80,5 g 1-tettabekanolt (R' = C«Ha§ csoport) és 1,0 g Beloxan ASP l/9-ei (Degussa) helyezünk. A sárgás oldatot 120-130*0ra melegítjük, a képződött ©tanok í edeszi Illájuk, és a maradékhoz 241,7 g 1-tetradekanolt 2 óra alatt hozzáadunk, A képződött etanolt folyamatosan ledesztiliáiluk. Ezután az elegye! forgó készülékben vákuumban 8G*C-ou és 28 mbar nyomáson bepároljuk. Ily módon 448,3 g (39,0 %)· (1) általános képletű vegyüietet (R « etllosoport, R^! ~ Ccsoport, R - €H₂OH₂CHí> csoport, X ~ S, n ~ 2 és m ~ 3,8) kapunk sárga folyadék alakjában.

7, példa

Egy desztiliálófeiféttel ellátott ídlferes négynyakú lombikba szobahőmérsékleten 208,0 g blsz(3rtnefoxisz.ililproptt)~pollszulfánt ((Hl) általános képletű vegyület. amelyben R ~ etllosoport, R ~ CHíCHíCW csoport,, X ~ S, n » 2 és m ~ 3,8), 58,4 g dietíléngükoirtnonpUitll· étert (R' ~ csoport) és 0,7 g para-toluolszulfonsav-monohidrátot helyezünk, A sárgás oldatot 125-130*C-ra melegítjük, a képződött etanolt ledesztllláljuk, és a maradékhoz 151,2 g dletilénglikoi-mono-butlS-étert 1.5 óra alatt hozzácsepegtetünk. A képződött ©tanéit folyamatosan ledesztllláljuk. Ezután az ©legyet forgó készülékben vákuumban 80*C-on és 25 mbar nyomáson bepároljuk. Ily módon -321,0 g (98,6 %) (I) általános képletű vegyüietet (R « etil-csoport, R‘ «csoport, R” ~ OHgCH₂CH₂ csoport, X ~ S, n ~ 2 és m - 3,8) kapunk sárga folyadék alakjában.

8, példa

Egy desztlilálófeltéttel ellátott 1-literes négynyakü lombikba szobahőmérsékleten 2ÜÖ.0 g blsz(3-tn©iöxlszllilpfopii)-polisznlfánt í(lll) általános képletű vegyület, amelyben R ~ etilcsoport, R « CrkCbúCbtt csoport, X ~ S, n ~ 2 és m -· 3,8), 50,4 g dletliénglikol-monoetii9 étert (R* ~ (CK₂h-Ö-íCH₂)₂~O-CjH_s csoport) és 1,0 g Ámhedyst 15 gyantát helyezünk. A sárgás oldatot í25^:'C-r3 melegítjük, a képződött etanolt ledesztllláljuk, és a maradékhoz 151,2: g dletiiénglikol-monoetli-étert 1,5 óra alatt hozzáadunk. A képződött etanolt folyamatosan: ledesztilláíjuk. Ezután az ©legyet forgó készülékben vákuumban 3üC-sn és 25 mbar nyomáson bepároljuk. ily módon 321,9 g (98,2 %) 0) általános képietű vegyűletet (R - etíícsoporí, R^: = (CH₂)₂0<GH₂)₂-0-C₂H5 csoport, R - CH₂CH₂CH₂ csoport, X ~ S, n ~ 2 és m ~ 3,8) kapunk sárga folyadék alakjában,

Egy deszíiiíálófeítptte! ellátott í-iitsres négynyakü lombikba szobahőmérsékleten 208,0 g blsz(3-fr!efoxíszll!iprop!ÍApo:l!szulfánf gitt) általános képletü vegyület, amelyben R « etilcsoport, R = CHgCHyCkb csoport, X = S, n = 2 és m - 3,8), 71,8 g díetliénghkol-monohexllétert ÍR’ - CCH₂}₂~O-(CK₂)_rO-C_eH re. csoport) és 0,7 g para-toluolszulfonsav-mcnohsdrátot helyezünk, A sárgás oldatot 125^sC~ra melegítjük, a képződött eíanoil ledesztllláljuk, és a maradékhoz 214,2 g díetilénglikol-monohexíl-étert 1,5 óra alatt hozzáadunk, A képződött etanolt folyamatosan ledesztlííáíjuk. Ezután az ©legyet forgó készülékben vákuumban StBC-on és 25 mbar nyomáson bepároijuk, Ily módon 414,4 g (99,4 %) (!) általános képietű vegyűletet (R ~ efílesoport, R‘ - (CHHj-ö-fOHj^-ö-GsHis csoport, R” ~ CH₂CH₂CH₂ csoport, X ~ S, n ~ 2 és m ~ 3.8) kapunk sárga folyadék alakjában.

10, példa

Egy desztiltáíöíelfétteí ellátott 1-literes négynyakú lombikba szobahőmérsékleten 125,2 o 3-merkapfopropíltrletoxíszlíánt í(III) általános képietű vegyület, amelyben R.« etilcsoport, FT -CH₂GH₂CR₂ csoport, X ~ -SH csoport, n - 1 és m ~ 1 h 22,5 g l-tefradekanolf (R’ ~ CúH₂§ csoport) és 1,0 g psra-toíuolszul-fonsav-méhöhldrátot helyezünk, A sárgás oldatot 120'C-ra melegítjük, a képződött ©fartól ledesztilláljuk, és a maradékhoz 202,8 g teíradekanolt 1,5 óra alatt hozzáadunk, A képződött etanolt folyamatosan ledesztllláljuk, Ezután a maradékot forgó készülékben vákuumban 80°C-on és 20 mbar nyomáson bepároljuk. Ily módon 298,8 g (98,9 %) (!) általános képletü vegyűletet (R = etilcsoport, R^! « C«M₂§ csoport, R ~ CH₂CH₂CH₂ csoport, X - -SH csoport, n ~ 1 és m = 1) kapunk színtelen folyadék alakjában.

11, példa

A szerves sziMciumvegyületek gumltechnlkal vizsgálata

A kauesukkeverékr© alkalmazott receptorát a következő 1, táblázatban adjuk meg. A phr egység tomegrészí jelent a hozzáadott nyerskaucsuk 100 tömegrészére vonatkoztatva, A kaucsukkeveréknek és vulkanizátumának előállítására alkalmas általános eljárás a Rubber Technology Handbock” (W, Rofmann, HanserVerlag 1994) című könyvben van leírva.

lö

1, táblázat

	1. keve-I rék ;	2. keve- rek	3. keve- rék	4 keve- rék	5, keve- rék	6, keve- rék	7. keve- rék	8. keverék	9. keve- rék
1,lépés
Béna VSL 5025-1	96	96	96	96	96	96	96	95	96
Buna CB 24	30	30	30	30	30	30	30	30	30
Uttrasil 7C00 GR	80	80	80	80	80	80	80	80	80
Ssöö	6,4	-	-	-	: -	V.	-
1. példa	-	13,01				Λ·	S -	-
2, példa	-	-	13,35	-		-	1 -	-
3. példa		-	-	X.	Γ-	-		-	-
4, példa	-	-	-	1182	-	-	-	...	*·
5. példa		-	-		14,5	-	-	-
6. példa	-	-	-	i -	-	13,61	-		: -
7. példa	-	-	-	··	-		10.30	: ...	-
8, példa	-	-	: *	; -	-	-	-	: 10.30	-
9. példa	-	-	-	-	-	-	-	-	13.27
ZnO	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Szteannsav	2	2	2	2	2	í ²	²	2	2
Mattolok	10	10	10	w	10	í 10	i 10	10	10
Vulkarsox 4020	1,5	1,5.......	15	1,5	1,5	: 1,5	1,5	1,5	15
P rótok tor G35P	1	1	1-	1	' 1	I 1	í	1	1
2. lépés Az 1, lépésben kapott saras
3. lépés
A 2. lépésben kapott sárzs
Vulkacit D	2	2	2	2	2	2	2	2	2
VüikazítCZ	1,5	^: 1,5	1,5	1,5	1,5	15	1.5	1,5	16
Kén	15	15	15	1.5	; 15	15	1,5	1,5	15

A VSt 5Ő2S~í polimer egy oldatban polimerizált SBR-kopollmer (Bayer AG), amely 25 tömeggé szűrőiből és 75 tőmeg^:% buíadiénből áll. A kopollmer 37,5 phr olajat tartalmaz, és Meoney-viszko-zitása: (ML H-4/100 X) 50 ± 4,

A Buna CB 24 polimer egy cisz-1,4-polibctadién (Neodymtyp, Bayer AG), amelynek cisz-1,4-tartaims legalább 97 %, és kfeorsey- -viszkozitása 44 ± 5.

Aromás olajként Naítolen ZO-t (Chemetali) alkalmazunk, A Wlkanox 4520 a Bayer AG eég SPPD terméke és a Rrotekior G35P a HB~Fuíler GmbH egy özonvédó viasza. A Wlkacit ö (OPG) és a Voikazlt CZ (CBS) a Bayer AG cég kereskedelemben kapható terméke.

Az Ultráéi! 7000 GR egy jól diszpergátható kicsapott kovasav a Degussa AG cégtől, amelynek a BET-telölete 170 mCg. A Si 59, a blsz(3-thetox!sziii!propii)tetraszalfán a Degussa AG terméke, amely a kereskedelemben kapható.

A kaocsakkeverékel egy zárt feeverösdényben állítjuk elő a 2, táblázatban látható keverési előírásnak megfelelően.

2- táblázat yw««

1. tépés

Ke ve rőberene ezés Fcrdulaíszám vfiro ás	Werner & Pfleiderer E-Typ 7ö/perc 5 5 bar
Űrtartalom Töltési arány Átfolyási hőmérséklet	1,581 0,58 80 X
Keverési eljárás
0-1 perc	Buna VSL 5025-1 + Buna CB 24
; 1-3 perc Szilén 3-4 perc : 4 perc	1/2 töltőanyag, 2nO, sztearinsav, MafI 1/2 töltőanyag, örageőésgáfió tisztítás	ölen 20
4-5 perc 5 perc Sarzs-hőmérséklet Tárolás	keverés, adott esetben a fordulatszár lyozása ürítés 145-150X 24 Őrá szohahőmérsékíéíén	nszabá-

Beállítások
Keverőberendezés Forduíatszém Töltési arány	mint az 1. lépésben 80/perc 0,53
Keverési eljárás
0-2 pere 2-5 perc 5 perc Sarzs-hőmérséktet Tárolás	az 1. lépés szerinti sarzset feltörése a sarzs 150X-on való tartása változó fdrdulatszám mellett ürítés 150X 4 óra szobahőmérsékleten

3. lépés
Beállítások
Keveréberendezés	mini. az 1. tépésben
Férdulatszám	40/perc
Töltési arány	0,51
Átfolyási hőmérséklet	50 *C
Keverési eljárás j
0~2 perc 2 perc	a 2. lépésben kapóit sarzs, gyorsító, kén j ürítés és tabor-keverőbengermöben (átmérő ! 20Ö mm, hossz 450 mm, átfolyási hőmérséktet j 50 °C) homogén keverék előállítása j
	Homógenízálás: \| 3 X balra, 3 x jobbra bevágni és átfordítani, I
	majd ; 8 x szűk (1 mm) hengerek között résen és
	3 x tág (3,5 mm) hengerek közötti résen i a homogeoízátumot áthúzni í
• t Sams -hőmérséklet • ;	85-95 °C \|

A 3, táblázatban a gumlvizsgátafi eljárásokat foglaltuk Össze

3, táblázat

Fizikai vizsgálat I Norma/íeltéteiek
ML 1+4, 100 “C, 3. lépés	DIN 53523/3, ISO 667
Wíkamétervizsgálat, 165 ^eC 6502 Fimίn írfNM	DIN 53529/3, ISO
GO % és t3ö % (perc)
; Hözősszilárőság-vizsgálat ; gyűrűn. 23 X	DIN 53504, ISO 37
Húzószilárdság (MPa) Feszitésl érték (MPa) Szakadási nyúlás (%)
Shore-A keménység. 23 °C (SH)	DIN 53 505
Viszkoelasztíkus tulajdonságok, 0~60 °C, 18 Hz. 50 N eiöíer- helés és 15 N ampliiudősrö komplex E* modulus (MPa) veszteség i tényező tánS <)	DIN 53515. ISO 2356
Goiyóvísszapattanási próba, 23 °C {%)	ASTMD5306
Gooőnch flexométer 0,25 inch Hub, 25 perc, 23 ^eC. 623 A	DIN 53 533, ASTM D
DIN-kopás, 10 N erő (mnr'í	DIN 53 516
Diszperzió ()	ISO/D1S11345

A 4a) és a 4 b) táblázat a gemitecbntkaí vizsgálat eredményeit mutatja, A keverékeket 20 percig 165 ^ö~on vulkanizáltuk.

ss

N tó

-XS

SS

tó	tó tó	tó tó	cv	S~ tó
tó'		fi	££	tó~

tó		tó tó tó r	tó	tó	«>
	mk> λλ>^ í z~ j	cq V**’	V- σ>	tó tó
o sí·	tó	¢0 ΪΝ	03	ifi	tó o
co	xr	tó	tó	tó	tó

4:

Ν:

'to

Amint az a 4a) és 4b) táblázat adataiból látható, a találmány szerinti szerves szilíciumvegyületekkel készült keverékek Möoney-viszkozitasa az 1, referenciakeverék viszkozitásánál kisebb.

A találmány szerinti szemes sziliolumvogyületekkel (éterekkel) készült keverékek gyorsabb vulkanizáclót mutatnak. A. fceményedési tényező minden keverék esetében magas,, a hü~ zöszilárdság és a szakítás! szíiárdság szintén összehasonlítható az Si 89 referencia anyagéval A OIH-kopásra kapott érték minden keverék esetében jó. A sztatikus gumiadatok arra utalnak, hogy kialakult a kovasav-szilán-kauesuk kötődés.

A Goodnoh-floxométerteszt alapján látható, hogy a hosszú szénláncú alkoholokkal készült keverékek egy alacsonyabb hőmérsékletű előállítást és javított maradó alakváltozást eredményeznek, Az MIS vizsgálatnál kisebb dinamikus csúsztató rugalmasságot és csökkent tanó 8Ö°C értéket (alacsonyabb gördülö-ellen-állást) mértünk.

Egy desztiliálótéltéttal ellátott í-literes négynyaku lombikba szobahőmérsékleten 188,0 g blszi3-trletoxlszll!lpropll)-dlazuifánt ((Ili) általános képiétű vegyülét, amelyben R ~ etil-csoport, R“' “ OR₂CH₂CH₂ csoport, X ~ n « 2 és m » 2,2), 80,5 g 1-tétradekanoif (FT e C-_i4H₂₂ csoport) és 0;,? g para-toluol-szulfonsav-monohldrátot helyezünk. A sárgás oldatot 120-130'C-ra melegítjük, a képződött étshblt iedesztüiáljuk, és a maradékhoz 237,5 g tetradekenoit 2 óra alatt hozzáadunk, A képződött etanolt folyamatosán iedesztliláljuk. Ezután a maradékot forgó készülékben vákuumban ÖÖX-oo és 20 mbar nyomáson bepótoljuk. Ily módon 418,5 g (98,0 %) (I) általános képfető vegyületet (R « etilcsoport, R* ~ CuHss csoport, R « CH₂CH₂CH_S csoport, X ~ $, n “ 2 ás m ~ 2,2) kapunk sárga folyadék alakjában,

1& példa

Egy forgó bepárlókészüléken egy Keres lombikban 125,2 g S-merkaptöpropiltrietoxiszilán ((Hí) általános képleté vegyüiet amelyben E ~ etilcsoport, R = CH_?CH?CH_S csoport, X ~ SH csoport, n « 1 és m ~ 1), 225,1 § 1~tefradekanol (R‘ ~ -C<db« csoport.) és 1,9 g para-toluolszuifonsav-monohidrát elegyét HOX-ra melegítjük, és a képződött etanolt 4 óra alatt vákuumban, 48 mbar nyomáson ledesziilláljuk, ily módon 298,5 g (98,8 %} (i) általános képiéin vegyületet (R » etilcsoport, Ü ~ -CuH» csoport, R” « €R₂CH₂GH₂ csoport, X. ·« -SH csoport, η ~ 1 ás m « í) kapunk színtelen folyadék alakjában.

Egy forgó bepárlókészüléken egy 1-literes lombikban 2ÖÖ.8 g blsz(3thefoxIsziliiproplOpoiiszulfán [(Hl) általános képiefü vegyülét, amelyben R « etilcsoport, R” «

4··

Χ<

CHíCH_;;CH; csoport, X - S, n ~ 2 és m « 3,8), 322,2 g 1 -tetradekanol (R* « ~C_MH_2S csoport) és 1,0 § para-tcluoiszufonsav~monohld:rát elegyét 11O’C~ra melegítjük, és a képződött etanölt 4 őrs alatt vákuumban, 40 mbar nyomáson ladesziiiiáljuk. Ily módon 448,1: g (OS,Ö %) (!) általános képleté vegyöletet ÍR ~ atiiesoport, R’ « C^Rn csoport, R” ™ GlfoCHsCHj csoport, X « S, n “ 2 és m ~ 3,8) kopunk sárga folyadék alakjában.

Bgy forgó bepárlókészüléken egy 1-literes lombikban 150 g SÍ 80-et ((fii) általános képlete vegyulei, amelyben R » etil-csoport, R²' ~ -GH₂GH₂CH₂- csoport.. X « 5, n « 2 és m ~ 1-10, az átlagos m értéke 3,3} és négyszeres moláris· mennyiségé í-tetra-dekanoi elegyét a megadott. katálizátor-mennyiségekkel a megadott hőmérsékletre melegítjük, és a képződött etanolt 120 perc alatt vákuumban, 40 mbar nyomáson iedeszfliláijuk (5. táblázat). Ily módon, lehűtés után az (I) általános képleté vegyöletet (R » etilosoport, R²«-CHaCH^CHs-osoport,. X « S, n = 2 és m « 1-10} aárga-sárgásnarancs színű, nagy viszkozitásé folyadék alakjában kaptuk.

A SÍ 89 a Dögössé AG cég gyártmánya, blsz{3-rrletoxiszl~liipropli}poiiszulfan, amelynek közepes szolfánláno hosszúsága 3,8.

A TI(OC₂H₅).í, a TtfOCXH-,··),! és a TííOCfob^ vegyületeket ez Aldrioh cég áillfoha elé, A ptoloolszofensav és a p-tofuol-szulfonsav-nátoumsó a Merck-Schuchardt cég terméke.

Egy SBÖ-mlilliiteres héromnyakü lombikban 1ÖÖ g Sl 89 {(Hl) általános képietű vegyüiet, amelyben R « etilcsoport. R* « -CR₂CR₂CH₂~ csoport, X ~ S, n ~ 2 és m ~ 1-10, az átlagos m értéke 3,8) és négyszeres moláris mennyiségű megfeleld alkohol elegyét a megadott katalizátor-mennyiségekkel 130°G-ra melegítjük, és a képződött etanolt 120 perc alatt ledesztiliáljok (8. táblázat). Ily módon, lehűtés után az (I) általános képleté vegyületet (:R ~ etilcsoport, R^s ~ ~ CHsCHgCRr csoport, X ~ S. n ~ 2 és m ~ 1-10) sárga-sárgásnaranea színű, nagyviszkozitásu folyadék alakjában kaplak.

A megfelelő NMR-anallfikal eredményeket az 5, és a 6. táblázatban adjuk meg.

A magmágneses rezonancia apektroszkópiás vizsgálatokat egy DRX 50Ö típusú Bróker NMR-készűléken végeztük a szakember által ismert szabályok és a kezelési előírások szerint. Az alkalmazott mérési frekvencia 99,35 MHz a ^Sl-megra és 500 MHz az Ή-magra.

Referencia anyagként mindkét esetben tetrametliszilán (TMS) szolgáit.

Az átalakulást ügy határoztuk meg, hogy az (Si-ö-CMj-ra kapott ^!H~NMR Integrált osztottuk az (Si-OA~l}~re kapott 'Ή-HMR Integra! és az (Si-Q-CfolRe kapóit 'R~NMR integrál őszszegének 0,88-szoroeával Az átalakulást az 1 %-áben adtuk meg, 108 %-os átalakulás azt jelenti, hegy 3 8~bél 4 ekvivalens Etö cserélődött ki és 2 ekvivalens EfQ a szlliclumon maradt.

*

Az ollgomarek mennyiségéi a ^Si-NMR-spektromok segítségévei, az Sí(OEt)s és az Sí(OEt)rO«Si(ÖEt}2 szignálok integráljainak összehasonlításával határoztuk meg,

A találmány szerinti eljárásnak megfelelő átészterezés fémvegyUieíekkel alacsonyabb hőmérsékleten megy végbe, mint más katalizátorokkal, összehasonlítható vagy még alacsonyabb moláris kataíizátorÁonoentráCiOk mellett. Emellett a képződött oligomerek mennyisége ís kisebb. Amikor a p-íoíooiszubonsav-monohídrát helyett annak vízmentes megfelelőjeként píoíaoiszelíonsav-náínumsét alkalmazunk, még magasabb kataíízátormehnyiség esetében is rosszabb az átalakulás, mint a tlíánalkoholátek alkalmazása esetén (6, táblázat),

Claims

R^! jelentése azonos vagy elférő, és 9-39 szénatom©® elágaz© vagy nem elágazó láncú egy vegyértékű alkil· vagy aikenifesoport, sni-csoport, aralkilcseport, elágazó vagy nem elágazó láncú £-30 szénatomos alkii-éteecsopert, elágazó vagy nem elágazó láncú 2-33 szénatomos atklI-poilétenOsopod vagy R'ASi általános képletű csoport, ahol R‘^í! jelentése azonos vagy eltérő i~3S szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkenllcsoport, aralkltesoport vagy arllcsoport,

R” jelentése elágazó vagy nem elágazó láncú, telített vagy telítetlen alifás, aromás vagy vegyes altfás/sromás kél vegyértékű 1-33 szénatomos szénhldrogénosoport,

X jelentése SH csoport, és n ~ 1 és m « 1.

2. Az 1c Igénypont szerinti szerves sziliciumvegyöletek, ahol a képletben

R^<! jelentése CH₂, CH,CH,_; CH₂CH₂CH₂ CH₂CH₅>CH₂CH₂. CRfChy, CH₂CH(CH₃), C(CH_S)₂, GH(G-H-), CH₂CHsCH(CH₃), CH₂GH(CH_sjCR- vagy (aj képletű csoport.

3. Eljárás az 1, igénypont szerinti szerves sziliciumvegyűletek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (Ilii általános képletű szilánt, a képletben R, RT X, m és n jelentése a fenti: R-OR általános képietü alkohctiái, a képletben R‘ jelentése a fenti, R-OH iehasadása mellett magáltatunk, és az R-OH általános képietü vegyületet a raakpióalegyböi desziiiláoióvai folyamatosan eitávol ltjuk,

4. A 3. igénypont szerinti eljárás,: ezzel jellemezve, hogy katalizátorként sósavat, kénsavat, toszforsavaf, hangyasavat, eoetsavat, pare-toluoiszulfonsavah nátnum-hidroxldot, kálium- hldroxldot, náinern-metiiátot, náírlum-eiilátöt, Detean ASR l/9-et, Amberiyst 15 iancserélogyantsf alkalmazunk, b, A 3, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként fémvegyűieleket alkalmazunk,

8, A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átalakítást 23 és 2ÖCFÜ közötti hőmérsékleten végezzük,

?. A 3, Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízmentes közömbös gázatmoszférában végezzük.

8. Kaucsukkeverék, azzal jellemezve, hogy kauosukot, töltőanyagot, adott esetben további kauesuk-segédanyagot, valamint legalább egy 1. igénypont szerinti, találmány szerinti szerves szilícium vegyületet tartalmaz,

3. Az 1. igénypont szerinti szerves sziliciumvegyűletek alkalmazása formatestek előállítására.

10, Az 1. igénypont szedni szerves sziféiumvegyületek. alkalmazása gumiabroncsokban, gumifetöfelüiétskben, kábelköpenyekben, tömlőkben;, gépszíjafcbán, száffiószalágeköan, hengértwonatökban, abroncsokban, cipötalpakban, tömltágyőrökben ás csifiapitéelemekfoen..