CZ304653B6 - Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin - Google Patents
Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304653B6 CZ304653B6 CZ2002-2650A CZ20022650A CZ304653B6 CZ 304653 B6 CZ304653 B6 CZ 304653B6 CZ 20022650 A CZ20022650 A CZ 20022650A CZ 304653 B6 CZ304653 B6 CZ 304653B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- branched
- unbranched
- rubber
- organosilicon compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Řešení se týká organokřemičitých sloučenin vzorce I a/nebo II, ve kterých R znamená ethylovou skupinu, R' znamenají rozvětvenou nebo nerozvětvenou jednovalenční alkylovou nebo alkenylovou skupinu, alkyletherovou skupinu, alkylpolyetherovou skupinu nebo R'''.sub.3.n. znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu, R'' znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, alifatickou, aromatickou nebo smíšenou alifaticko/aromatickou dvouvalenční uhlovodíkovou skupinu, X znamená SH, n znamená 1 a m znamená 1, jakož i způsobu výroby těchto sloučenin ze silanu vzorce III a kaučukových směsí tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin.
Description
Vynález se týká organokřemičitých sloučenin, způsobu jejich výroby, kaučukové směsi tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Je známé používat sílaný jako adhezivní činidla. Tak se používají aminoalkyltrialkoxysilany, jako například 3-aminopropyltrimethoxysilan a 3-aminopropyltriethoxysilan, methakryloxyalkyltrialkoxysilany, jako například 3-methakiyloxypropyltrimethoxysilan, polysulfanalkyltrialkoxysilany, jako například bis/3-triethoxysilylpropyl/polysulfan a bis/3-triethoxysilyl- propyl/disulfan a merkaptoalkyltrialkoxysilany, jako například 3-merkaptopropyltrimethoxysilan a 3-merkaptopropyltriethoxysilan jako adhezivní činidla mezi anorganickými materiály, například skleněná vlákna, kovy nebo oxidická plniva, a organické polymery, jako například duroplasty, thermoplasty a elastomery, popřípadě jako vulkanizační činidla a činidla modifikující měrný povrch.
Tato adhezivní činidla popřípadě vazební činidla nebo sloučeniny tvoří jak k plnivům tak také k elastomerům vazby a způsobují tím mezi povrchem plniva a elastomerem vzájemné interakce. Snižují viskozitu směsi a usnadňují dispergaci plniva.
Dále je známé, že použití komerčních silanových adhezivních činidel (DE 22 55 577) se třemi alkoxylovými substituenty na křemíku vede k uvolnění značných množství alkoholu během a po navázání na plnivo. Pokud se zpravidla použijí silany substituované trimethoxy- nebo triethoxyskupinou, uvolňují se ve značném množství příslušné alkoholy methanol a ethanol.
Dále je známé, že silany substituované skupinami methoxy a ethoxy jsou reaktivnější než příslušné silany substituované alkoxyskupinami s dlouhým řetězcem, a tím se mohou rychleji navázat na plnivo, tak, že se z průmyslového hlediska nelze zříci použití silanů substituovaných skupinami methoxy a ethoxy.
Nevýhodou známých organokřemičitých sloučenin je uvolňování kapalných alkoholů, jako například methanolu a ethanolu, do okolí během a po navázání silanu na plnivo.
Úlohou vynálezu je, připravit organokřemičité sloučeniny, které uvolňují malá množství kapalných alkoholů při navázání na plnivo a současně mají vysokou reaktivitu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II
-1 CZ 304653 B6
RO
RO-^Si-R--Xm (I)
RO
RO—Si—R
RO
(II) ve kterých
R znamená ethylovou skupinu,
R', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají C9-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou jednovalenční alkylovou nebo alkenylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C3o alkyletherovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C30 alkylpolyetherovou skupinu nebo R'3Si, kde R' znamená Ci-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu,
R znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, alifatickou, aromatickou nebo smíšenou alifaticko/aromatickou dvouvalenční Ci-C3o uhlovodíkovou skupinu,
X znamená SH, n znamená 1 a m znamená 1.
V uvedených sloučeninách výhodně R znamená CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 nebo
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby výše definovaných organokřemičitých sloučenin, jehož podstata spočívá v tom, že se silany obecného vzorce III
(III)
-2CZ 304653 B6 ve kterém R, R, X, m a n mají výše uvedené významy, uvedou v reakci s alkoholy obecného vzorce R'-OH, ve kterém R' má výše uvedený význam, za odštěpení R-OH a R-OH se kontinuálně odděluje z reakční směsi destilací.
Výhodně se jako katalyzátor použijí kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina para-toluensulfonová, roztok hydroxidu sodného, roztok hydroxidu draselného, methoxid sodný, ethoxid sodný, iontoměničové piyskyřice Deloxan ASP 1/9, Amberlyst 15.
ío Výhodně se jako katalyzátor použijí sloučeniny kovů.
Výhodně se reakce provádí při teplotě mezi 20 a 200 °C.
Výhodně se reakce provádí v bezvodé atmosféře inertního plynu. Předmětem vynálezu je rovněž kaučuková směs, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje kaučuk, plnivo, případně další kaučukové pomocné látky, jakož i alespoň jednu výše definovanou organokřemičitou sloučeninu.
Předmětem vynálezu je rovněž použití výše definovaných organokřemičitých sloučenin pro výrobu tvářených těles.
Předmětem vynálezu je rovněž použití výše definovaných organokřemičitých sloučenin v pneumatikách, běhounech pneumatik, pneumatik, pláštích kabelů, hadicích, hnacích řemenech, dopravních pásech, povlacích válců, pláštích pneumatik, podrážkách bot, těsnicích kroužcích a komponentách tlumičů.
Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I nebo II mohou být:
C2H5O OC2H5 \ /
Ci2H25O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-SÍ-OC12H25 , / \
C12H25O OC12H25
C2H5Q\ /OC2H5
C2H5O-Sí- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-S1-OC2H5 / \
C12H25O OC12H25
-3CZ 304653 B6
C2H5C>
OC2H5
C16H33O-ŠÍ- (CH2) 3_S2- (CH2) 3-ŠÍ-OC16H33 , C16H33O OCi6H33 c2h5os oc2h5 \ / C2H5O-SÍ- (CH2) 3-S2- (CH2) 2-Sí-OC2H5 / \
C16H33O OC16H33 c2h5o>
oc2h5
C12H25O-SÍ- (ch2)3-S2- (ch2)3-s4-oc12h25 , /
Ci2H25O oc12h25 c2h5o, oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí-OC2H5 Ci2H25O^ OCi2H25 c2h5o
OC2H5
C16H33O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-SÍ-OC1sH33 , / x
Ci6H33O OCi6H33
C2H5O' oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí-OC2H5 / c16h330 oc16h33 c2h5o oc2h5 \ /
Ci2H25O-SÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-sí-oc12h25 ,
Ci2H25O OCi2H25
C2H5Q\ /OC2H5
C2H5O-Sí- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Sí-OC2H5 / \ c12h25o oc12h25
-4CZ 304653 B6
C2H5C)
OC2Hs
C16H33O-Sí- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OCi6H33 ' / \
Ci6H33O OCi6H33 c2h5o.
oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Sí-OC2H5
Ci6H33O OCi6H33
C2H50s
OC2H;
c12h25o-sí- (CH2) 3-s4- (CH2) 3-sí-oc12h25 , / \
Ci2H25O
OCi2H2s c2h5o,
OC2H5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC2H5 / \
Ci2H2sO
OCi2H25
C2HsO
OC2Hs
Ci6H33O-SÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC16H33 , / '
C16H33O OC16H33
C2H5O’ oc2h5 \
C2H5OSi- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC2H5
I
CigH33O
OCl6H33 c2h5o
C2H5O
C12H25O-Si-(CH2)3-SH , C2H5O-Si- (CH2)3-SH
Ci2H25Oy
Ci2H25O
C2H5O' c2h5o
Ci6H33O-Si-(CH2)3-SH oder C2H5O-Si-(CH2) 3-SH
Ci6H33O
Ci6H33O
Při způsobu podle vynálezu může vznikat směs, u které jsou žádná, jedna, dvě nebo tři skupiny RO- nahrazeny R'0-skupinami. Poměr skupin RO- k R'O- lze určit pomocí molámího poměru sílánu obecného vzorce III k alkoholu obecného vzorce R'-OH. Například lze vyrobit při n=l reakcí dvou molámích ekvivalentů alkoholu obecného vzorce R'-OH s jedním molámím ekvivalentem silanu obecného vzorce III, organokřemičitou sloučeninu se středním složením podle vzorce I. Například lze při n=2 reakcí čtyř molámích ekvivalentů alkoholu obecného vzorce R'OH sjedním molámím ekvivalentem silanu obecného vzorce III připravit organokřemičitou sloučeninu se středním složením podle vzorce I.
Směs lze použít jako takovou nebo rozdělenou na jednotlivé sloučeniny.
Pro R'= R'3Si může reagovat silan obecného vzorce III s R'3Si-OH nebo s R'3Si-O-SiR'3. Sloučenina R'3Si-O-SiR'3 může být hydrolyzována na R'3Si-OH a reagovat se silanem obecného vzorce III.
Reakci lze urychlit neutrálními, kyselými nebo bazickými katalyzátory, jako například kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou, kyselinou mravenčí, kyselinou octovou, kyselinou p-toluensulfonovou, louhem sodným, louhem draselným, methylátem sodným, ethylátem sodným, Deloxanem ASP 1/9, iontoměničovou pryskyřicí Amberlyst 15 nebo kovovými sloučeninami.
Kovovými sloučeninami mohou být sloučeniny přechodových kovů.
Jako kovové sloučeniny pro katalyzátor lze použít chloridy kovů, oxidy kovů, oxychloridy kovů, alkoholáty kovů, oxyalkoholáty kovů, amidy kovů, imidy kovů nebo sloučeniny přechodových kovů s vícero navázanými ligandy. Například lze jako kovové sloučeniny použít: Halogenidy, amidy nebo alkoholáty 3. Skupiny (M3+= B, Al, Ga, In, TI: M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny lanthanu (vzácných zemin, čísla pořadí 58 až 71 v periodické soustavě prvků), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 3. Vedlejší skupiny (M3+=Sc, Y, La : M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3, cpM3+(Cl)2, cp cpM3+(OMe)2, cpM3+(OEt)2, cpM3+(NMe2)2 s cp=cyklopentadienyl), halogenidy, amidy, thioláty nebo alkoholáty 4. Hlavní skupiny (M4+= Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4; M2+= Sn, Pb: : M2+(OMe)2, M2+(OEt)2, M2+(OC3H7)2, M2+(OC4H9)2, dilaurát cínnatý, diacetát cínnatý, Sn(OBu)2), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 4. Vedlejší skupiny (M4+= Ti, Zr, Hf : M4+(F)4, M4+(C1)4, M4+(Br)4, M4+(I)4; M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3, cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4+(NMe2)4, M4+(NEt)2)4, M4+(NCH4H9)4), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 5. Vedlejší skupiny (M5+, M4+ nebo M3+= V, Nb, Ta: M5+(OMe)5, M5+(OEt)5, M5+(OC3H7)5, M5+(OC4H9)5, M3+O(OMe)3, M3+O(OEt)3, M3+O(OC3H7)3, M3+O(OC4H9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 6. Vedlejší skupiny (M5+, M6+ nebo M4+= Cr, Mo, W: M6+(OMe)6, M^OEtje, M6+(OC3H7)6, M6+(OC4H9)6, M6+O(OMe)4, M6+O(OEt)4, M6+O(OC3H7)4, M6+O(OC4H9)4, M6+O2(OMe)2, M6+O2(OEt)2, M6+O2(OC3H7)2, M6+O2(OC4H9)2, M6+O2(OSiMe3)2 nebo halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 7. Vedlejší skupiny (M7+, M6+, M5+ nebo
-6CZ 304653 B6
M4+= Mn, Re: M7+O(OMe)5, M7+O(OEt)5, M7+O(OC3H7)5, M7+O(OC4H9)5, M7+O2(OMe)3, M7+O2(OEt)3, M7+O2(OC3H7)3, M7+O2(OC4H9)3, M7+O2(OSiMe3)3, M7+O3(OSiMe3),
M7+O3(CH3)).
Kovové sloučeniny mohou mít jedno volné koordinační místo na kovu.
Jako katalyzátorů lze použít také kovové sloučeniny, které se tvoří přídavkem vody k hydrolyzovatelným kovovým sloučeninám.
Při zvláštní formě provedení lze použít jako katalyzátory titanáty, jako například tetra-n-butylorthotitanát nebo tetra-isopropyl- orthotitanát.
Kovové sloučeniny mohou být bezvodé, přičemž se dohromady vnáší trocha vody do reakční směsi a vzniká málo oligomerů silanových sloučenin.
Reakci lze provádět při teplotách v rozmezí 20 až 200 °C. K zabránění kondenzačních reakcí může být výhodné, provádět reakci v bezvodém prostředí, ideálně v inertní atmosféře.
Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu lze použít jako adhezivní prostředek mezi anorganickým materiálem (například skleněná vlákna, kovy, oxidická plniva, kyseliny křemičité) a organických polymerů (například duroplasty, thermoplasty, elastomery) popřípadě jako vulkanizační prostředek a prostředek modifikující měrný povrch. Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu lze použít jako adhezivní prostředek v pneumatikách plněných kyselinou křemičitou a/nebo škrobem.
Dalším předmětem vynálezu jsou kaučukové směsi, které se vyznačují tím, že obsahují kaučuk, plnivo, jako například vysráženou kyselinu křemičitou, popřípadě další pomocný prostředek v kaučuku, jakož i alespoň jednu organokřemičitou sloučeninu podle vynálezu.
Organokřemičitá sloučenina podle vynálezu může být použita v množství 0,1 až 50 % hmotn., vztaženo na množství použitého kaučuku.
Přídavky organokřemičitých sloučenin podle vynálezu, jakož i přídavky plniva lze provádět s výhodou při teplotách hmoty od 100 do 200 °C. Mohou však být přidány později při nižších teplotách (40 až 100 °C) například společně s dalšími pomocnými přísadami kaučuku.
Organokřemičité sloučeniny lze přidávat do směšovacího procesu jak v čisté formě, tak také nanesené na inertním organickém nebo anorganickém nosiči. Výhodnými materiály pro nosič jsou kyseliny křemičité, vosky, thermoplasty, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid hlinitý nebo saze.
Jako plniva lze použít pro kaučukové směsi podle vynálezu následující plniva:
- saze: Zde použité saze jsou připraveny podle způsobu jako lampové saze, saze z topeniště nebo výfukové saze a mají měrný povrch podle BET od 20 do 200 m2/g, jako např. saze SAF, ISAF, HSAF, ELAF, FEF nebo GPF. Saze mohou obsahovat také popřípadě heteroatomy jako například Si.
- vysoce disperzní kyselinu křemičitou, připravenou například vysrážením z roztoků silikátů nebo plamenovou hydrolýzou křemičitých halogenidů se specifickým měrným povrchem od 5 do 1000, s výhodou 20 až 400 m2/g (měrný povrch - BET) a s primární velikostí částic od 10 do 400 nm. Křemičité kyseliny mohou být také popřípadě jako směsné oxidy s dalšími oxidy kovů, jako oxidy hliníku, hořčíku, vápníku, baria, zinku a titanu.
- syntetické křemičitany, jako křemičitany hlinité, křemičitany kovů alkalických zemin jako křemičitan hořečnatý nebo křemičitan vápenatý, s měrným povrchem BET od 20 do 400 m2/g průměrem primárních částic od 10 do 400 nm.
- syntetické nebo přírodní oxidy hliníku a hydroxidy hliníku
-7CZ 304653 B6
- přírodní křemičitany, jako kaolin a jiné přírodní kyseliny křemičité.
- skleněné vlákno a produkty skleněného vlákna (sítě, svazky) nebo skleněné mikrokuličky.
S výhodou se používají vysoce disperzní kyseliny křemičité, připravené vysrážením z roztoků křemičitanů, s měrným povrchem BET od 20 do 400 m2/g v množství od 5 do 150 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Uvedená plniva mohou být použita samotná nebo ve směsi. Ve zvláště výhodné formě provedení způsobu lze použít pro výrobu směsí 10 až 150 hmotnostních dílů světlého plniva, popřípadě s 0 až 100 hmotnostními díly sazí, jakož i 0,3 až 10 díly hmotnostními jedné oligomemí sloučeniny organosilanu podle vynálezu, pokaždé vztaženo na 100 dílů hmotnostních kaučuku.
Pro výrobu kaučukových směsí podle vynálezu se hodí vedle přírodního kaučuku také syntetické kaučuky. Výhodné jsou syntetické kaučuky popsané například v W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980.
Zahrnuj í mimo j iné:
- polybutadien (BR)
- polyisopren (IR)
- styren/butadien-kopolymerát s obsahem styrenu 1 až 60, výhodně 2 až 50 % hmotn. (SBR)
- isobutylen/isopren-kopolymerát (IIR)
- butadien/akrylnitril-kopolymer s obsahem akrylnitrilu od 50 do 60, s výhodou 10 až 50% hmotn. (NBR)
- částečně nebo zcela hydrogenovaný NBR-kaučuk (HNBR)
- ethylen/propylen/dien-kopolymerát (EPDM) jakož i směsi těchto kaučuků. Pro výrobu Kfz-pneumatik jsou zvláště zajímavé aniontově polymerované L-SBR-kaučuky (roztoky-SBR) s teplotou zesklovatění nad -50 °C jakož i jejich směsi s dřeňovými kaučuky.
Vulkanizované kaučuky podle vynálezu mohou obsahovat další pomocná kaučuková činidla, jako urychlovač reakce, prostředek proti stárnutí (antioxidant), tepelně stabilizátory, prostředky na ochranu vůči světlu, prostředek na ochranu před ozonem, pomocné prostředky pro zpracování, změkčovadla, tackifier, nadouvadlo, barviva, pigmenty, vosky, nastavovadlo, organické kyseliny, inhibitory, kovové oxidy jakož i aktivátory, jako triethanolamin, polyethylenglykol, hexantriol, které jsou známé v kaučukovém průmyslu.
Pomocné prostředky v kaučuku lze použít ve známém množství, které se řídí mimo jiné podle účelu použití. Obvyklá množství jsou např. od 0,1 do 50 % hmotn., vztaženo na kaučuk. Jako vulkanizační činidlo lze použít síru nebo sloučeniny, které poskytují síru. Kaučukové směsi podle vynálezu mohou při tom obsahovat urychlovače vulkanizace. Příklady takových vhodných urychlovačů vulkanizace jsou merkaptobenzothiazoly, sulfanamidy, guanidiny, thiuramy, dithiokarbamáty, thiomočoviny a thiokarbonáty. Urychlovače vulkanizace a síra se používají v množstvích od 0,1 do 10 % hmotn., výhodně 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na kaučuk.
Vulkanizace kaučukových směsí podle vynálezu může nastat při teplotách v rozmezí 100 až 200 °C, s výhodou 130 až 180 °C, popřípadě ze tlaku od 10 do 200 bar. Míšení kaučuků s plnivem, popřípadě s pomocným prostředkem a s organokřemičitou sloučeninou podle vynálezu, lze provádět ve známých aparátech pro míchání, jako jsou hnětači stroj, mísič-extrudér a válcováním.
-8CZ 304653 B6
Kaučukové směsi podle vynálezu se hodí pro výrobu tvarovaných těles, jako například pro výrobu pneumatik, běhounů pneumatik, plášťů kabelů, hadic, hnacích řemenů, dopravních pásů, povlaků válců, plášťů pneumatik, podrážek od bot, těsnicích kroužků a elementů tlumičů.
Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu mají výhodu, že se uvolňuje méně methanolu nebo ethanolu než u známých silanů, při srovnatelné reaktivitě. Nekapalné alkoholy se od silanů neoddělí na základě jejich inaktivity nebo zůstávají v polymemí matrici na základě jejich nekapalnosti. V obou případech se nedostávají do prostředí.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 70,0 g 1-dodekanolu (R'= C]2H25) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 100 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přikapává se po dobu 1,5 h 210 g 1-dodekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Skoro na konci reakce se ohřívá krátce na teplotu 150 °C. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 50 mbar. Získá se 408,5 g (99,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = C12H25, R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 2
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 70,0 g 1-dodekanolu (R'= Ci2H25) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny ptoluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 100 až 105 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přikapává se po dobu 1,5 h 210 g 1-dodekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Skoro na konci reakce se ohřívá krátce na teplotu 130 °C. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 50 mbar. Získá se 389,1 g (94,7%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = Ci2H25, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2am = 3,8.
Příklad 3
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 60,6 g diethylenglykolmonobutyletheru (R'= (CH2)2-O-C4H9) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 115 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přikapává 183,2 g diethylenglykolmonobutyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 367,2 g (98,2%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9), R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 4
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X- S, n= 2 a m= 3,8) a 60,9 g diethylenglykolmonobutyletheru (R'= (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9) a ty
-9CZ 304653 B6 reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 432,1 g (95,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = C14H29, R'- CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 5
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -Ci4H29) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 432,1 g (95,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -C14H29, R' - CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 6
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C]4H29) a ty reagují s 1,0 g Deloxanu ASP 1/9 firmy Degussa. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 448,3 g (99,0 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -C14H29, R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 7
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 50,4 g diethylenglykolmonoethyletheru (R'= (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 1,5 h 251,2 g diethylenglykolmonoethyletheru.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 321,0 g (96,6 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 am = 3,8.
Příklad 8
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 11 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 50,4 g diethylenglykolmonoethyletheru (R - (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přikapává 151,2 g diethylenglykolmonoethyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za
-10CZ 304653 B6 vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 321,9 g (96,9 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 am = 3,8.
Příklad 9
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 71,8 g diethylenglykolmonoethyletheru (R'= (CH2)2-O(CH2)2-O-C6Hi3) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přidává 214,2 g diethylenglykolmonoethyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 414,4 g (99,4 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C6Hi3, R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 10
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 125,2 g (3-merkaptopropyltriethoxysilanu (vzorec III s R= -CH2CH3, R = CH2CH2CH2, X= -SH, η = 1 a m = 1) a 22,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C^H^) a ty reagují s 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Roztok se ohřeje na teplotu 120 °C, hned vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 1,5 h 202,6 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 298,8 g (98,9 %) bezbarvé kapaliny typu I, ve kterém R = -CH2CH3, R' = -Ci4H29, R= CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1.
Přikladli
Gumárenské zkoušky organokřemičitých sloučenin
Složení použité pro kaučukové směsi je uvedeno v následující tabulce 1. Přitom znamená jednotka phr hmotové podíly, vztaženo na 100 dílů použitého surového kaučuku. Obecný způsob výroby kaučukových směsí a jejich vulkanizátů je popsán publikaci: „Rubber Technology Handbook“, W. Hofinann, Hanser Verlag 1994.
- 11 CZ 304653 B6
Tabulka 1
Směs 1 referenč ní | Směs 2 | Směs 3 | Směs 4 | Směs 5 | Směs 6 | Směs 7 | Směs 8 | Směs 9 | |
1. stupeň | |||||||||
Buna VSL 5025-1 | 96 | 96 | 96 | 96 | 96 | 96 | 96 | 96 | 96 |
Buna .CP 24 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
Ultrasil 7000 GR | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
Si 69 | 6,4 | - | - | - | - | - | - | - | - |
Příklad 1 | - | 13,01 | - | - | - | - | - | - | - |
Příklad 2 | - | - | 13,35 | - | - | - | - | - | - |
Příklad 3 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
Příklad 4 | - | - | 11, 82 | - | - | - | - | - | |
Příklad 5 | - | - | - | - | 14,5 | - | - | - | - |
Příklad 5 | - | - | - | - | - | 13,61 | - | - | - |
Příklad 7 | - | - | - | - | - | - | 10,30 | - | - |
Příklad 8 | - | - | - | - | - | - | - | 10,30 | - |
Příklad 9 | - | - | - | - | - | - | - | - | 13,27 |
ZnO | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 - | 3 | 3 |
Stearová kys. | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
Naftalen | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
Vulkanox 4020 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Protektor G35P | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
2.stupeň | |||||||||
Vsázka stupeň 1 | |||||||||
3. stupeň | |||||||||
Vsázka stupeň 2 | |||||||||
Vulkacit Ď | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
Vulkacit CZ | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
síra | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1, 5 | 1,5 | 1,5 |
U polymeru VSL 5025-1 se jedná o v roztoku polymerizovaný SBR-kopolymer firmy Bayer AG s obsahem styrenu 25 % hmotn. a s obsahem butadienu 75 % hmotn. Kopolymer obsahuje 37,5 phr oleje a má viskozitu Mooney (ML1+4/100 °C) 50±4.
U polymeru Buna CB 24 se jedná o cis 1,4-polybutadien (neodymtyp) firmy Bayer AG ío s obsahem cis 1,4- alespoň 97 % hmotn. a s viskozitou Mooney 44 ±5.
Jako aromatický olej se použije naftalen ZD firmy Chemetall. U Vulkanoxu 4020 se jedná o 6PPD firmy Bayer AG a Protektor G35P je vosk chránící vůči ozonu firmy HB-Fuller GmbH. Vulkacit D (DPG) a Vulkacit CZ (CBS) jsou obchodní produkty firmy Bayer AG.
Ultrasil 7000 GR je dobře dispergovatelná vysrážená kyselina křemičitá firmy Degussa AG směrným povrchem dle BET 170m2/g.Si 69, bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfan, je obchodním produktem firmy Degussa AG.
Kaučukové směsi se připraví v mísiči podle předpisu odpovídajícímu tabulce 2.
- 12CZ 304653 B6
Tabulka 2
Stupeň 1 | |
Nastavení | |
Směšovací agregát | Werner & Pfleiderer E-Typ |
Počet otáček | 70 min _1 |
Tlak lisovníku | 5,5 bar |
Nulový obj em | 1,58 1 |
Stupeň plnění | 0,56 |
Teplota průtoku | 80 °C |
Průběh míšení | |
0 až 1 min | Buna VSL 5025-1 + Buna CB 24 |
1 až 3 min | 1/2 plniva, ZnO, kyselina stearová, naftalen ZD |
silan 3 až 4 min | 1/2 plniva, ochrana proti stárnutí |
4 min | čistidlo |
4 až 5 min | míchání, eventuelně regulace otáček |
5 min | výstup |
teplota vsázky | 145 až 150 °C |
skladování | 24 h při teplotě místnosti |
Stupeň 2 | |
Nastavení | |
Směšovací agregát | j ako ve stupni 1 až na: |
Počet otáček | 80 min |
Stupeň plnění | 0,53 |
Průběh míšení | |
0 až 2 min | vsázka stupně 1 vyražená |
2 až 5 min | teplota vsázky 150 °C držená změnami počtu otáček |
5 min | výstup |
teplota vsázky | 150 °C |
skladování | 4 h při teplotě místnosti |
-13 CZ 304653 B6
Stupeň 3 | |
Nastavení | |
Směšovací agregát Počet otáček Stupeň plnění Teplota průtoku | j ako ve stupni 1 až na: 40 min 0,51 50 °C |
Průběh míšení |
až 2 min vsázka stupně 2, zrychlená, síra min výstup a tvorba (průměr
200 mm, délka 450 mm,teplota průtoku 50 °C homogenizování 3*vlevo, 3* vpravo naříznout a překlopit jakož valit 8* při úzké mezeře válců (1 mm) a 3* při široké mezeře válců (3,5 mm) stáhnout membránu teplota vsázky 85 až 95 °C
V tabulce 3 jsou uvedeny metody pro testování gumy.
- 14CZ 304653 B6
Tabulka 3
Fyzikální testování | norma/podmínky |
ML 1+4, 100 °C, 3.stupeň | DIN 53523/3, ISO 667 |
Zkouška vulkametrem, 165 °C | DIN 53529/3, ISO 6502 |
Dmax-Dmin (dNm) tl0% a t90% (min) | |
Zkouška tahem v kruhu, 23 °C | DIN 53504, ISO 37 |
Pevnost v tahu (MPa) Napětí (MPa) Tažnost (%) | |
Tvrdost Shore-A, 23 °C (SH) | DIN 53 505 |
Viskoelastické vlastnosti | DIN 53 513, ISO 2856 |
0 až 60 °C, 16 Hz, 50 N | |
předběžné zatížení a 25 N síla amplitudy | |
komplexní modul E* (MPa) koeficient ztrát tan δ | |
Balí Rebound, 23 °C (%) | ASTM D 5308 |
Flexometr Gooldrich | |
0,25inch Hub, 25 min, 23 °C | DIN 53 533 ASTM D 623 A |
DIN-oděr, 10 N síla (mm3) | DIN 53 516 |
Disperze | ISO/DIS 11345 |
Tabulka 4a a tabulka 4b ukazují výsledky technických gumárenských testů. Směsi se vulkanizo vály 20 min při teplotě 165 °C.
-15CZ 304653 B6
Tabulka 4a
Os | o r* Nf Nt Os rt | *A Os so SO 00 xjf cn cn Ολ cm cn oo' cn | |
00 | SA 00 Nt rt oo IA | CN so cn «a r* VO 00 CS <o »—· »—« <N oo cn | |
«η t— Nf Nf 00 —· w< ia | IA cn cn so oo j-r oo wh so oo ♦-<»-< m r* n | ||
o | 00 SD Nt Ní* IA *-· —* Ό: | cn *o CN O\ O Os cn η Ή. Os Π. *-* CN cn *** os | |
sa | SO Nt Nt *A | <n — <2 o{ <n <n ’Ί N. oC o — cs m — — | |
Nt | e* oo Nt Nt CN *- IA | so CN oo r- so <N vs H. «-i i-« cn oo cn | |
ca | r- «a Nt M- (** —· —- | 00 »-« cn so cn so t*. *1 oC °t «—< cn cn «-« Os | |
CN | e- so Nt Nf SO r* | 5» 5 cn «Ί, oC - N Λ - O\ | |
oo r* Nt Nt cn r-t SO | Nt SO r- os cn o oo IA* <>, ~* < m | ||
Jednotka | υ υ § o o | [dNm] [ min] [min] [ min] [ min] | |
Výsledky surové směsi | charakteristik a | Teplota vsázky 1. stupeň Teplota vsázky 2. stupeň ML(l+4)při 100 °C, 3. stupeň | o O 2 1 L , Q £ £ £ y fi 'gssss SuOí-í-HH^ |
-16CZ 304653 B6
Tabulka 4b
to | η > * to | 00 N* | 430 | 09 | CO co to | 53 | 54 | to Ok | co co | P* w H | to r* co | v 80 Ό | 00 | |||||
13 | γ4 | to | o | Xř | ||||||||||||||
Ρ* | * | Ok | ||||||||||||||||
fe | ko | Ν | H | O | <k ' | to | IO | P* | Xř | O | ||||||||
xř | « | fe | * | in | o | H | CO | Cl | o | fe | r- | fe | * | |||||
00 | Η | Η | 00 | IO | xř | kO | to | 10 | to | rH | to | rH | p* | o | P* | O TO | CD | |
t~- | Xř | to | TO | 00 | ||||||||||||||
fe | ř· | xř | TO | o | fe | N | fO | o | ||||||||||
fe | fe | fe | Ν» | OJ | H | to | o | O | fe | CO | fe | fe | . fe | |||||
r- | rH | rH | ο | N· | Ν» | kO | to | to | to | rH | xř | r4 | o | r4 | O 00 | CD | ||
CO | to | Ok | ||||||||||||||||
xř | ρ* | tn | o | fe | CO | kO | Ok | xř | o | |||||||||
CJ | * | ·, | o | kO | to | co | 0« | O | fe | Ok | fe | fe | fe | |||||
kO | rH | γΗ | ρ* | tn | Ν» | to | to | to | to | r-4 | CO | rH | to | o | CD | Ó CM | CD | |
σι | co | OJ | to | Ok | ||||||||||||||
xř | Xř | co | o | fe | 00 | CM | fe | H | O | |||||||||
fe | fe | x. | o | P* | to | to | o | o | χ. | Ok | x. | fe | ||||||
to | Η | Η | r- | tn | xř | to | 10 | to | to | t-l | co | H | to | o | o | O TO | 00 | |
σι | co | kO | to | Ok | ||||||||||||||
<» | ko | o | o | O | fe | i-J | Ok | ·. | co | N· | o | |||||||
co | k. | k. | Xř | r-i | H | to | to | O | to | fe | fe | fe | ||||||
Kř | Η | 00 | to | xř | to | to | to | to | r4 | to | rJ | P· | o | CJ | o to | 00 | ||
r· | o | P* | to | Ok | ||||||||||||||
fe | xř | U) | ď | o | fe | V0 | M | A· | co | o | ||||||||
OJ | fe | X» | fe | Ol | o· | to | to | os | O | fe | H | fe | fe | fe | ||||
co | γ-1 | Η | r* | to | A1 | to | kO | to | to | H | A· | H | to | o | N* | o co | 00 | |
xř | OJ | kO | to | 00 | ||||||||||||||
fe | Ν' | to | o | fe | Ν» | CD | fe | co | o | |||||||||
co | fe | XX | ro | 00 | to | o | P | O | «» | O | fe | fe | ||||||
OJ | rH | Η | p* | to | xř | to | kO | to | 10 | ι-1 | CO | H | to | o | r4 | O Ok | 00 | |
ko | N* | |||||||||||||||||
ΙΟ | xř | 00 | P* | O | ||||||||||||||
·» | t | 00 | OJ | O | fe | CN | 10 | fe | 00 | xř | r-t | |||||||
Η | * | <k | fe | 10 | Cí | to | 10 | co | H | fe . | TO | fe | fe | |||||
H | Η | Η | 00 | to | co | to | to | to | kO | kO | rH | P* | o | O | 00 | |||
Φ | ||||||||||||||||||
tX 4J | π—? | I—I . | >— | r—1 | ||||||||||||||
ο | (β | φ ( | d | o | o1 | id | A | |||||||||||
rt | cu | CU fc ,—, Γ-. | w | p“-x | ε | cu | fc | |||||||||||
φ | Σ | Σ | 2. | 1 * | ω | b | υ | u | £ | Σ | 1 | t | ||||||
•rS | — | >— | —> | bxkJ | —< | ·— | 1 | |||||||||||
φ | <u | |||||||||||||||||
4d | _ 3 | P | ||||||||||||||||
•Η | g λ | 0 | fe | o | ||||||||||||||
4J | <u m | Λ | Ό | O | to | |||||||||||||
3 | Λ Ρ | * | CO | Cl | ||||||||||||||
P | rl | Α | Ο | o | 1 | p | 1 | id | P | UO | P «3 | |||||||
m0 | Μ | ρ ί» | Ο | o | «*» | 0 | P | ,P | Ό | c | C | β β | ||||||
>t N | 0) | rJ | ro | O | Λ | XU | Ρ Λ 3 | Φ | (U | (0 | V A | <u | ||||||
4d ·* | Ρ | ιβ ρ | O 4J | 4J | (U | Ό | o u id p | <0 | CQ | •H | P | •H -P | N | |||||
Ό β | Λ! | 44 ο | Μ | kd | Ή | H 03 | CQ | cd | O | g -rl P a | P | o | □ | u | P | |||
α) A | Φ | ΜΟ Ο | JJ | o | o | 1 | o p o ns | o | M0 | •H | 4J | -H 44 | Φ | |||||
X | Μ | 3 β | XU | XU | XU | # β | •ΰ | ι—1 | i | X Ό Η P | rH | řH | o | ko | tw | M0 | Ή Xtí | 0< |
α r-4 | (β | ο Ρ | CU | cu | fto w | ρ | rH o | tz | IU o cu c | cuxd | IU | P | V P | CQ | ||||
χ: | α <υ | <d | <d | id | o id | > | id o | H | H 0 <U 0 | 0) | P | « | 0 | P | 0 P | •rl | ||
> £ | Ο | Ν fc | R | n E-i | H | « «> | » | fc O Η 44 | £-1 | TO | w | w | N | řd N | « |
Jak lze seznat z údajů uvedených v tabulkách 4a a 4b, leží viskozita Mooney směsí s organokřemičitou sloučeninou podle vynálezu pod hodnotou 1 referenční směsi.
Směsi s organokřemičitými sloučeninami podle vynálezu (ethery) vykazují rychlejší vulkanizaci.
Činitel zesílení leží u všech směsí na vysoké úrovni, pevnosti v tahu a poměrná prodloužení io v přetržení jsou rovněž srovnatelné s referenční Si 69. DIN -oděr je pro všechny směsi dobrý.
Statická data gumy vykazují dosažené navázání kyselina křemičitá-silan-kaučuk.
Z testu Goodrichovým flexometrem lze seznat, že směsi s alkoholy s dlouhým řetězcem vedou k nižším tepelným uspořádáním a zlepšeným permanentním sadám. Při zkouškách MTS vyniká nižší dynamická neohebnost a redukovaný tan δ 60 °C (nižší odpor).
- 17CZ 304653 B6
Příklad 12
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 180,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 2,2) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C14H29) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 237,5 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 418,5 g (98,0 %) žluté kapaliny vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -Ci4H29, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 2,2.
Příklad 13
Na rotačním odpařováku se zahřívá v baňce o objemu 1 1 směs 125,2 g 3-merkaptopropyltriethoxysilanu (vzorec III, ve kterém R = -CH2CH3, R” = -CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1), 225,1 g 1-tetradekanolu (R' = -C14H29) a 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové na teplotu 110 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 4 h za vakua při 40 mbar. Získá se 298,5 g (98,8 %) bezbarvé kapaliny vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R' = -C14H29, R = -CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1.
Příklad 14
Na rotačním odpařováku se zahřívá v baňce o objemu 1 1 směs 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 3,8), 322,2 g 1-tetradekanolu (R' = -C14H29) a 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové na teplotu 110 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 4 h za vakua při 40 mbar. Získá se 448,1 g (99,0 %) žluté kapaliny vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -C14H29, R = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 15
Na rotačním odpařováku se v baňce o objemu 1 1 zahřívá směs sestávající ze 150 g Si 69 (sloučenina III, kde R = -CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2am=lažl0se střední hodnotou m 3,8), čtyřnásobného molámího množství tetradekanolu s uvedeným množstvím katalyzátoru na uvedenou teplotu a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 120 min za vakua při 40 mbar (Tabulka 5). Získá se po ochlazení žlutá až žluto-oranžová vysoce viskózní kapalina vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10.
Si 69 je bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfan se střední délkou sulfanového řetězce 3,8 firmy Degussa AG.
Ti(OC2H5)4, Tí(OC3H7)4 a Ti(OC4H9)4 byly vyrobeny firmou Aldrich. Kyselina p-toluensulfonová a sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové byly vyrobeny firmou Merck-Schuchard.
Příklad 16
V baňce o objemu 500 ml a se třemi hrdly se zahřívá směs sestávající z 100 g Si 69 (sloučenina III, kde R = -CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2am=lažl0se střední hodnotou m 3,8), čtyřnásobného molámího množství příslušného alkoholu s uvedeným množstvím katalyzátoru při teplotě 130 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 120 min (Tabulka 6). Získá
-18CZ 304653 B6 se po ochlazení žlutá až žluto-oranžová vysoce viskózní kapalina vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R2= -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10.
Příslušné výsledky NMR analýzy jsou uvedeny v Tabulce 5 a 6.
Výsledky jaderných resonančních spektroskopických analýz byly získány na přístroji DRX 500 NMR firmy Bruker podle odborníkům známých pravidel a předpisů obsluhy. Použité frekvence pro měření jsou 99,35 MHz pro 29Si-jádro a 500 MHz pro 'H-jádro.
Jako standard slouží vždy tetramethylsilan (TMS).
Přeměna se definuje jako kvocient z 'H-NMR integrálu (Si-O-CxHy) dělený sumou *H-NMR integrálu (Si-O-Et) a 'H-NMR integrálu (Si-O-CxHy) * 0,66. Přeměna se udává v % od 1. 100% přeměna znamenají, že 4 ze 6 ekvivalentů EtO jsou vyměněny a 2 ekvivalenty EtO zůstávají na křemíku.
Množství oligomeru se stanoví pomocí 29Si-NMR porovnáním integrálů signálů Si(OEt)3 a Si(OEt)2-O-Si(OEt)2.
Konverze transesterifikace způsobu podle vynálezu s kovovými sloučeninami je při nižších teplotách vyšší než u jiných katalyzátorů, při srovnatelné nebo právě nižší molámí koncentraci katalyzátoru. Nakonec je množství vzniklého oligomeru menší. Použije-li se jako bezvodý ekvivalent monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové, zjistí se také při vysokých množství katalyzátoru horší konverze než při použití titanových alkoholátů (tabulka 6).
-19CZ 304653 B6
Tabulka 5
Množství ologomeru {srovnání integrálu z Si-NMR, Si(OR)3= 100 %;oligomer = x % | 5,5 | 00 | VD Φ | in | 00 in | in | 00 xř | t* ** | 6'S | ||||
Konverze transesterifikace (4 OR'- 100 *) | >99 | <Λ Λ | fO O\ | 86 | 86 | 52 | >99 | m m Λ | 16 | >99 | |||
Čas min | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | 120 | |||
Teplota “ C | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 06 | 90 | 90 | 90 | ||||
Množství katalyzátoru (ekvimolární) v g | 0,3 | 0,15 | 0,075 | 00 rt O | 00 o o | 0,042 | O | 0,15 | 0,075 | 00 u> rt O | |||
katalyzátor | σι a <r u o •rt | <h a «e u o •rt | * Λ a o o -rl H | Monohydrát p- toluensulfonové kys. | Monohydrát p- toluensulfonové kys. | Monohydrát p- toluensulfonové kys. | es a * u o •rt | * β» a * 8 •rt | * A a w o o -rl | Monohydrát p- | |||
alkohol | tetradekanol | rrt 0 § •0 m n 4J φ X) | tetradekanol | tetradekanol | tetradekanol | tetradekanol | tetradekanol | tetradekanol | tetradekanol ' | tetradekanol |
-20CZ 304653 B6
5,5 | ||
85 | ||
120 | 120 | |
90 | 90 | |
0,084 | Cl *· o o | |
toluensulfonové kys. | Monohydrát p- toluensulfonové kys. | Monohydrát p- toluensulfonové kys. |
tetradekanol | tetradekanol |
-21 CZ 304653 B6
Tabulka 6
Množství oligomerů(srovnání integrálů a Si-NMR, R'Si(OR3= 100, oligomer- x | ο- σ\ co co u> | ro * ro O rl rl ι-M | in ř* οι - o f- CO H | o- co co |
Konverze transesterifikace | o\ σ\ σ\ o\ σ\ σν Λ Λ Λ | σν σν ο\ <Λ (Λ σν Λ Λ Α | σν σν σν σν σν <λ Λ Λ Α | oj ro oj in tn in |
β •rl E 10 <D | Ο Ο ο η η ο» Η Η rl | Ο Ο ο dfl OJ Η Η Η | Ο Ο ο OJ ΟΊ Ν Η Η Η | o o o M N Ol rl rl rl |
Teplota °C 1 | Ο Ο Ο mm ro Η Η Η | Ο Ο Ο ro ro ro Η Η Η | Ο Ο Ο ro m ro Η rl Η | O O o ro ro ro Η Η H |
Množství katalyzátoru | ιη ιη ιη ο ο ο | ιη ιη ιη ο ο ο | ιη tn ιη ο ο ο | in in m o o o |
katalyzátor | » * * Λ 91 et a a a * * * υ ο υ ο ο ο •rl rl -rl Η Η Η | * * » 55 Κ W «η cv «·» α υ υ ο ο ο Η Ή Ή Η Ε-> Ε-ι | < * < mm ιη a a a c· rt nt υ υ υ ο ο ο •Η ·Η Ή Η Ε* Η | μ ω M o o o g á <- a a a r-r- ίο u o |
alkohol | Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether | Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether | Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether | Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether |
-22CZ 304653 B6
Claims (10)
1. Organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II
RO
RO—Si-R--X™ ~ /
R’O Jn
RO
RO—Si—R R'OZ (I) (II) ve kterých
R znamená ethylovou skupinu,
R', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají C9-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou jednovalenční alkylovou nebo alkenylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C30 alkyletherovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C30 alkylpolyetherovou skupinu nebo Rř3Si, kde R' znamená C1-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu,
R znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, alifatickou, aromatickou nebo smíšenou alifaticko/aromatickou dvouvalenční C1-C30 uhlovodíkovou skupinu,
X znamená SH, n znamená 1 a m znamená 1.
2. Organokřemičité sloučeniny podle nároku 1, kde R znamená CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), ch2ch(CH3)CH2 nebo —CHj —^-CHžCHz —
3. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle nároku 1, vyznačený tím, že se silany obecného vzorce III
-23 CZ 304653 B6
RO
RO—Si—RROZ 'X<n Jn (III) ve kterém R, R, X, m a n mají výše uvedené významy, uvedou v reakci s alkoholy obecného vzorce R'-OH, ve kterém R' má výše uvedený význam, za odštěpení R-OH a R-OH se kontinuálně odděluje z reakční směsi destilací.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použijí kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina para-toluensulfonová, roztok hydroxidu sodného, roztok hydroxidu draselného, methoxid sodný, ethoxid sodný, iontoměničové piyskyřice Deloxan ASP 1/9, Amberlyst 15.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použijí sloučeniny kovů.
6. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotě mezi 20 a 200 °C.
7. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se reakce provádí vbezvodé atmosféře inertního plynu.
8. Kaučuková směs, vyznačená tím, že obsahuje kaučuk, plnivo, případně další kaučukové pomocné látky, jakož i alespoň jednu organokřemičitou sloučeninu podle vynálezu podle nároku 1.
9. Použití organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 pro výrobu tvářených těles.
10. Použití organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 v pneumatikách, běhounech pneumatik, pláštích kabelů, hadicích, hnacích řemenech, dopravních pásech, povlacích válců, pláštích pneumatik, podrážkách bot, těsnicích kroužcích a komponentách tlumičů.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10137809 | 2001-08-06 | ||
DE10163941A DE10163941C1 (de) | 2001-08-06 | 2001-12-22 | Organosiliciumverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
DE10223073A DE10223073C1 (de) | 2002-05-24 | 2002-05-24 | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20022650A3 CZ20022650A3 (cs) | 2003-09-17 |
CZ304653B6 true CZ304653B6 (cs) | 2014-08-20 |
Family
ID=27214537
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2002-2650A CZ304653B6 (cs) | 2001-08-06 | 2002-08-01 | Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6849754B2 (cs) |
EP (1) | EP1285926B1 (cs) |
JP (1) | JP4414638B2 (cs) |
KR (1) | KR100964805B1 (cs) |
CN (1) | CN1323083C (cs) |
AT (3) | ATE314381T1 (cs) |
BR (1) | BR0203045B1 (cs) |
CZ (1) | CZ304653B6 (cs) |
DE (2) | DE50205449D1 (cs) |
ES (3) | ES2217229T3 (cs) |
HU (1) | HU230367B1 (cs) |
IL (1) | IL151066A (cs) |
MX (1) | MXPA02007540A (cs) |
MY (1) | MY127353A (cs) |
PL (1) | PL207554B1 (cs) |
TW (1) | TWI225064B (cs) |
UA (1) | UA77155C2 (cs) |
Families Citing this family (464)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1394166B1 (de) * | 2001-08-06 | 2005-11-30 | Degussa AG | Organosiliciumverbindungen |
DE10223658A1 (de) * | 2002-05-28 | 2003-12-18 | Degussa | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
EP1513768B1 (de) * | 2002-06-14 | 2006-01-11 | Degussa AG | Aluminium-haltige fällungskieselsäure mit einstellbarem bet/ctab-verhältnis |
WO2004065299A1 (de) * | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Degussa Ag | Höchstdispergierbare silicas für gummianwendungen |
PL210478B1 (pl) * | 2003-01-22 | 2012-01-31 | Degussa | Strącane kwasy krzemowe, sposób wytwarzania strącanych kwasów krzemowych, ich zastosowanie oraz wulkanizowane mieszanki gumowe albo kauczuki |
US7138537B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
DE10327624B3 (de) * | 2003-06-20 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
DE10354616A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
DE102004030737A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
US7531588B2 (en) * | 2004-07-30 | 2009-05-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same |
US7928258B2 (en) * | 2004-08-20 | 2011-04-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions |
DE102005020534B4 (de) | 2004-09-07 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
DE102005020536A1 (de) | 2004-09-07 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan) |
US7441572B2 (en) * | 2004-09-17 | 2008-10-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica |
KR100682359B1 (ko) * | 2004-11-16 | 2007-02-15 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 평판표시패널 및 그 제조방법 |
DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
DE102005057801A1 (de) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
DE602006000607T2 (de) | 2005-04-11 | 2009-04-02 | The Goodyear Tire & Rubber Co., Akron | Luftreifen enthaltend mit fluoriniertem Silan vorbehandeltes Silicagel |
DE102005020535B3 (de) * | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
US7406990B2 (en) | 2005-08-10 | 2008-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Runflat tire with sidewall component containing high strength glass bubbles |
DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
EP1764235A1 (en) | 2005-09-08 | 2007-03-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire containing a zinc compound |
US7968631B2 (en) * | 2005-09-08 | 2011-06-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire containing zinc naphthalocyanine compound |
US20070051447A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-08 | Carlo Kanz | Pneumatic tire containing zinc phthalocyanine compound |
DE102005043201A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung |
DE102005043202A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung |
WO2007038668A2 (en) * | 2005-09-27 | 2007-04-05 | Winckler Steven J | Sandwich structures and methods of making same |
US7441575B2 (en) | 2005-10-05 | 2008-10-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component having nanozeolite |
US8993055B2 (en) | 2005-10-27 | 2015-03-31 | Asm International N.V. | Enhanced thin film deposition |
CN101312982B (zh) | 2005-11-25 | 2012-05-09 | 株式会社普利司通 | 有机硅化合物及使用其的橡胶组合物 |
DE102005060122A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
DE102006004062A1 (de) * | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
US7504456B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition containing organofunctional silane |
US7919650B2 (en) * | 2006-02-21 | 2011-04-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Organofunctional silanes and their mixtures |
US7510670B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition based on organofunctional silane |
US7718819B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-05-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof |
DE102006008670A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006033310A1 (de) * | 2006-07-17 | 2008-01-31 | Evonik Degussa Gmbh | Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien |
US8008519B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making mercapto-functional silane |
US8097744B2 (en) * | 2006-08-14 | 2012-01-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane |
US7550540B2 (en) * | 2006-08-14 | 2009-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane |
US7368584B2 (en) * | 2006-08-14 | 2008-05-06 | Momentive Performance Materials Inc. | Mercapto-functional silane |
EP1894938A1 (en) | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Evonik Degussa GmbH | New cyclopentadienyl, indenyl or fluorenyl substituted phosphine compounds and their use in catalytic reactions |
US7550524B2 (en) * | 2006-10-06 | 2009-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Elastomer composition containing mercaptofunctional silane and process for making same |
US7560583B2 (en) * | 2006-10-06 | 2009-07-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Mercaptofunctional silane and process for its preparation |
US7435775B2 (en) | 2006-12-14 | 2008-10-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component having oxirane resin |
US7604031B2 (en) | 2006-12-21 | 2009-10-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US7781606B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
US7737202B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7960460B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7968636B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
US7968634B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
US7968635B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
US8592506B2 (en) * | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
US7968633B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7595270B2 (en) | 2007-01-26 | 2009-09-29 | Asm America, Inc. | Passivated stoichiometric metal nitride films |
US7598170B2 (en) | 2007-01-26 | 2009-10-06 | Asm America, Inc. | Plasma-enhanced ALD of tantalum nitride films |
DE102007037556A1 (de) | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkylpolyethersubstituierten Mercaptosilanen |
US20090048400A1 (en) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Manfred Josef Jung | Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method |
US20090044892A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Lippello Iii Thomas Charles | Tire with Component Having Combination Plasticizer |
US7855243B2 (en) | 2007-08-28 | 2010-12-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing asphaltene |
DE602008001043D1 (de) | 2007-09-20 | 2010-06-02 | Goodyear Tire & Rubber | Reifen mit einer Komponente, die Cellulose enthält |
US20100255293A1 (en) * | 2007-10-29 | 2010-10-07 | Awano Toshiyuki | Polycarbonate resin laminate |
US7816435B2 (en) * | 2007-10-31 | 2010-10-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom |
US7605202B2 (en) | 2007-11-27 | 2009-10-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with silica tread having self condensing resin |
US20090156740A1 (en) | 2007-12-15 | 2009-06-18 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing polymeric nanofiber |
US8268436B2 (en) | 2007-12-15 | 2012-09-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with indicia containing composite magnetic nanoparticles |
US20090151840A1 (en) | 2007-12-18 | 2009-06-18 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing short fiber |
JP5551681B2 (ja) | 2008-04-16 | 2014-07-16 | エーエスエム アメリカ インコーポレイテッド | アルミニウム炭化水素化合物を使用する金属炭化物膜の原子層堆積 |
US20090283186A1 (en) | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Gabor Kaszas | Rubber composition and pneumatic tire |
US8613298B2 (en) | 2008-05-15 | 2013-12-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomers |
GB0812185D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Polymers modified by silanes |
GB0812186D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyolefins |
GB0812187D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyethylene |
US7786200B2 (en) | 2008-07-31 | 2010-08-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Sulfur-containing silane, filled elastomeric compositions containing same and articles made therefrom |
JP4488097B2 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-06-23 | 横浜ゴム株式会社 | ガスバリア樹脂成形品または積層体 |
US20100081730A1 (en) | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Klaus Unseld | Process for production of clay nanocomposite |
US20100078110A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
US8127815B2 (en) | 2008-11-06 | 2012-03-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized polyisoprene |
US8261796B2 (en) | 2008-11-06 | 2012-09-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized palm oil |
US20100116403A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-13 | Ralf Mruk | Tire with component containing polyketone short fiber and epoxidized polyisoprene |
US7669626B1 (en) | 2008-11-07 | 2010-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing polyketone short fiber and polyethyleneimine |
US20100116404A1 (en) | 2008-11-11 | 2010-05-13 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing polyketone short fiber and functionalized elastomer |
US20100144946A1 (en) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Nicola Costantini | Pneumatic tire with tread |
JP5503137B2 (ja) * | 2008-12-04 | 2014-05-28 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
US8490666B2 (en) | 2008-12-08 | 2013-07-23 | Philippe Gerard Germain Margot | Fire resistant tire |
FR2940303B1 (fr) | 2008-12-19 | 2011-02-25 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc |
DE102008054967A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Evonik Degussa Gmbh | Silatranhaltige Partikel |
FR2940302B1 (fr) * | 2008-12-22 | 2012-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque |
DE102009005713A1 (de) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Silanhaltige Kautschukmischungen mit gegebenenfalls funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
US20100186869A1 (en) | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
US20100186868A1 (en) | 2009-01-29 | 2010-07-29 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
US7671128B1 (en) | 2009-04-10 | 2010-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups |
RU2496809C2 (ru) * | 2009-04-28 | 2013-10-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Пневматическая шина |
DE102009023915A1 (de) | 2009-05-27 | 2010-12-02 | Rhein-Chemie Rheinau Gmbh | Mischungen aus funktionalisierten Dienkautschuken mit Trimethylolpropan und Fettsäure, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
FR2947274B1 (fr) | 2009-06-24 | 2013-02-08 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate |
FR2947829B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-02-24 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine |
FR2947828B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine |
FR2947827B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine |
US8168709B2 (en) | 2009-08-05 | 2012-05-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of processing rubber composition, rubber composition and pneumatic tire |
FR2951185B1 (fr) | 2009-10-14 | 2012-02-03 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc a base d'un caoutchouc synthetique epoxyde, bande de roulement pour pneumatique la contenant |
FR2952645B1 (fr) | 2009-10-27 | 2011-12-16 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de caoutchouc thermo-expansible |
US8453693B2 (en) | 2009-11-18 | 2013-06-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US8336591B2 (en) | 2009-11-18 | 2012-12-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with rubber component containing carboxymethylcellulose |
US20110124771A1 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Paul Harry Sandstrom | Pneumatic tire |
BRPI1004233A2 (pt) | 2009-11-20 | 2013-02-19 | Goodyear Tire & Rubber | pneumÁtico |
US20110120606A1 (en) | 2009-11-24 | 2011-05-26 | Nicola Costantini | Pneumatic tire with tread |
US20110136939A1 (en) | 2009-12-08 | 2011-06-09 | Annette Lechtenboehmer | Tire with component containing cellulose |
US20110152434A1 (en) | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Claude Schweitzer | Tire with component containing combined high structure silica and low structure silica |
US20110146859A1 (en) | 2009-12-21 | 2011-06-23 | Frank Schmitz | Tire with component containing carbon nanotubes |
FR2954332B1 (fr) | 2009-12-22 | 2012-01-13 | Michelin Soc Tech | Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide |
US20110146873A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-23 | Marc Weydert | Pneumatic tire with rubber component containing epoxidized palm oil |
GB201000120D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Process for forming crosslinked and branched polymers |
GB201000121D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Modified polyolefins |
GB201000117D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
US20110174422A1 (en) | 2010-01-20 | 2011-07-21 | Kelly Sue King | Pneumatic tire with compound apex |
US20110245371A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Claude Schweitzer | Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin |
US8536264B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-09-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire and rubber composition containing twin polymerization structures |
US20110259492A1 (en) | 2010-04-26 | 2011-10-27 | Richard Mbewo Samwayeba Fosam | Pneumatic tire with anisotropic tread |
FR2961819B1 (fr) | 2010-05-27 | 2013-04-26 | Soc Tech Michelin | Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage |
FR2960567B1 (fr) | 2010-05-27 | 2012-06-22 | Michelin Soc Tech | Renfort filaire composite pour pneumatique, enrobe d'un caoutchouc a propriete de barriere a l'eau amelioree |
FR2960544B1 (fr) | 2010-05-27 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage |
FR2960543B1 (fr) | 2010-05-27 | 2012-06-22 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage |
FR2961516B1 (fr) | 2010-06-17 | 2015-06-26 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage |
US8302643B2 (en) | 2010-07-28 | 2012-11-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having tread with zoned cap layer |
US8312905B2 (en) | 2010-09-24 | 2012-11-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US20120083559A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Nicola Costantini | Pneumatic tire with thread |
US20120123018A1 (en) | 2010-11-17 | 2012-05-17 | Carlo Kanz | Pneumatic tire |
FR2968005B1 (fr) | 2010-11-26 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique neige |
FR2968006B1 (fr) | 2010-11-26 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique |
FR2968307B1 (fr) | 2010-11-26 | 2018-04-06 | Societe De Technologie Michelin | Bande de roulement de pneumatique |
US9126457B2 (en) | 2010-12-06 | 2015-09-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having first tread cap zone and second tread cap zone |
US8143338B1 (en) | 2010-12-09 | 2012-03-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Cement for rubber and tire fabrication |
FR2969631B1 (fr) | 2010-12-23 | 2012-12-28 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un copolymere bloc polyurethane thermoplastique |
FR2969630B1 (fr) | 2010-12-23 | 2012-12-28 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte une resine poly (alkylene-ester) |
US20120208919A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-16 | Carlo Kanz | Pneumatic tire |
US8299165B2 (en) | 2011-02-24 | 2012-10-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2012123476A1 (en) * | 2011-03-14 | 2012-09-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product |
US20120234450A1 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-20 | Ralf Mruk | Runflat tire with thermoplastic sidewall insert |
FR2973385B1 (fr) | 2011-04-01 | 2014-08-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane. |
SI2508559T1 (sl) | 2011-04-01 | 2014-03-31 | Evonik Degussa Gmbh | Mešanice gume |
FR2974808B1 (fr) | 2011-05-06 | 2013-05-03 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans. |
FR2974809B1 (fr) | 2011-05-06 | 2013-05-03 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans. |
FR2975999B1 (fr) | 2011-06-01 | 2014-07-04 | Michelin Soc Tech | Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage |
FR2975998B1 (fr) | 2011-06-01 | 2013-06-14 | Michelin Soc Tech | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
FR2975997B1 (fr) | 2011-06-01 | 2013-06-14 | Michelin Soc Tech | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
CN102344462B (zh) * | 2011-07-20 | 2014-06-18 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 一种低挥发性苯并噻唑巯基硅烷及其制备方法 |
CN104045664B (zh) * | 2011-07-20 | 2016-07-06 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 2-硫醇基苯并噻唑和氯丙基三乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷 |
FR2979076B1 (fr) | 2011-07-28 | 2013-08-16 | Michelin Soc Tech | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
US8701727B2 (en) | 2011-08-31 | 2014-04-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Truck drive tire |
US8413697B2 (en) | 2011-08-31 | 2013-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a dual layer tread |
FR2980480B1 (fr) | 2011-09-26 | 2013-10-11 | Michelin Soc Tech | Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille |
FR2980481B1 (fr) | 2011-09-26 | 2013-10-11 | Michelin Soc Tech | Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille |
US8865829B2 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
FR2985730B1 (fr) * | 2011-12-16 | 2014-01-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque |
EP2607381B1 (en) | 2011-12-21 | 2018-01-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer, rubber composition and tire |
US20130160931A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Francesco Sportelli | Method of providing an air passage in a tire |
EP2607102B1 (en) | 2011-12-21 | 2016-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a graft polymer, copolymer and tire |
US8415432B1 (en) | 2011-12-21 | 2013-04-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
US8759451B2 (en) | 2011-12-21 | 2014-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a graft copolymer |
FR2984904B1 (fr) | 2011-12-22 | 2014-01-03 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc |
FR2984903B1 (fr) | 2011-12-22 | 2014-05-09 | Michelin Soc Tech | Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage |
FR2985514B1 (fr) | 2012-01-10 | 2014-02-28 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR2986531B1 (fr) | 2012-02-07 | 2014-02-28 | Michelin & Cie | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-aldimine |
US20130245198A1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-19 | Ralf Mruk | Pneumatic tire |
US8993669B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
DE102012205642A1 (de) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Evonik Industries Ag | Mercaptosilan-Ruß-Abmischung |
FR2990949B1 (fr) | 2012-05-22 | 2015-08-21 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR2991916B1 (fr) | 2012-06-18 | 2014-07-11 | Michelin & Cie | Pneumatique pour vehicule a forte charge |
FR2992322B1 (fr) | 2012-06-22 | 2015-06-19 | Michelin & Cie | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
FR2993889B1 (fr) | 2012-07-27 | 2014-08-22 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique |
US9186933B2 (en) | 2012-10-12 | 2015-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US8962719B2 (en) | 2012-11-01 | 2015-02-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition with encapsulated resin and pneumatic tire |
US8598286B1 (en) | 2012-11-05 | 2013-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst |
FR2997897B1 (fr) | 2012-11-15 | 2014-12-26 | Michelin & Cie | Bandage pneumatique avec une bande de roulement comprenant un materiau degradable a base d'alcool polyvinylique |
US20140142214A1 (en) | 2012-11-20 | 2014-05-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
US9133333B2 (en) | 2012-11-27 | 2015-09-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer |
US8962730B2 (en) | 2012-11-27 | 2015-02-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Self-healing rubber composition and tire |
FR2998510A1 (fr) | 2012-11-29 | 2014-05-30 | Michelin & Cie | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
FR2998509A1 (fr) | 2012-11-29 | 2014-05-30 | Michelin & Cie | Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
DE102013203651A1 (de) | 2013-03-04 | 2014-09-04 | Evonik Degussa Gmbh | Mercaptosilan-Polymer-Abmischung |
US8816032B1 (en) | 2013-05-24 | 2014-08-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copolymer of conjugated diene and 1-vinylcycloalkene |
FR3008414B1 (fr) | 2013-07-15 | 2016-06-10 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
FR3008415B1 (fr) | 2013-07-15 | 2015-07-03 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
FR3008416B1 (fr) | 2013-07-15 | 2016-10-28 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
FR3009306B1 (fr) | 2013-07-30 | 2015-07-31 | Michelin & Cie | Pneu dont la zone sommet est pourvue d’une couche interne reduisant les bruits de roulage |
FR3009305A1 (fr) | 2013-07-30 | 2015-02-06 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition |
US20150065647A1 (en) | 2013-08-28 | 2015-03-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US9109103B2 (en) | 2013-11-25 | 2015-08-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
EP2889327B1 (en) | 2013-11-27 | 2016-09-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire |
FR3015501B1 (fr) | 2013-12-19 | 2017-05-26 | Michelin & Cie | Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit. |
FR3015503B1 (fr) | 2013-12-19 | 2016-02-05 | Michelin & Cie | Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique. |
FR3015502B1 (fr) | 2013-12-19 | 2016-02-05 | Michelin & Cie | Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles. |
WO2015153057A2 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silica treating of functionalized resins in tires |
EP3126407B1 (en) | 2014-03-31 | 2022-08-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Spacer groups for functionalized resins in tires |
KR101871616B1 (ko) | 2014-03-31 | 2018-06-26 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 타이어용 작용화 수지의 자유 라디칼 그라프팅 |
FR3021971B1 (fr) | 2014-06-05 | 2016-06-03 | Michelin & Cie | Pneumatique a faible resistance au roulement |
FR3021972B1 (fr) | 2014-06-05 | 2016-06-03 | Michelin & Cie | Pneumatique a faible resistance au roulement |
JP6510191B2 (ja) | 2014-07-04 | 2019-05-08 | 第一工業製薬株式会社 | 充填材用組成物、充填材および充填材の製造方法 |
US9758651B2 (en) | 2014-08-05 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
US9387737B2 (en) | 2014-08-07 | 2016-07-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Passage tube for air maintenance tire |
PL2985155T3 (pl) | 2014-08-14 | 2017-12-29 | Evonik Degussa Gmbh | Mieszanina wosku merkaptosilanowego pokryta tworzywem sztucznym |
US9090730B1 (en) | 2014-08-19 | 2015-07-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
US9428628B2 (en) | 2014-08-20 | 2016-08-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
CN106604958A (zh) | 2014-08-29 | 2017-04-26 | 米其林集团总公司 | 包含硅油的橡胶组合物 |
KR102216575B1 (ko) | 2014-10-23 | 2021-02-18 | 에이에스엠 아이피 홀딩 비.브이. | 티타늄 알루미늄 및 탄탈륨 알루미늄 박막들 |
EP3689638B1 (en) | 2014-10-24 | 2023-03-29 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Chain end functionalized polyolefins for improving wet traction and rolling resistance of tire treads |
US9757987B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US9764594B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-09-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
FR3029929B1 (fr) | 2014-12-15 | 2018-02-02 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique |
US20160167449A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
BR112017013087A2 (pt) | 2014-12-19 | 2018-01-02 | Basf Se | artigo compósito, e, método para formar um artigo compósito. |
EP3042786B1 (en) | 2014-12-19 | 2017-11-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer |
EP3034577A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with thermoplastic innerliner |
FR3032710B1 (fr) | 2015-02-17 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un compose phenolique |
FR3034424B1 (fr) | 2015-04-03 | 2017-04-28 | Michelin & Cie | Procede de fabrication d'une composition de caoutchouc a partir d'un caoutchouc naturel purifie |
WO2016175338A1 (en) | 2015-04-30 | 2016-11-03 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A heat-expandable rubber composition |
US20170037225A1 (en) | 2015-08-05 | 2017-02-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
EP3368601B1 (en) | 2015-09-30 | 2021-11-24 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | A tire comprising a rubber composition |
US20170114212A1 (en) | 2015-10-22 | 2017-04-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2017074423A1 (en) | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Silica tread with peroxide curing |
US11118036B2 (en) | 2015-11-20 | 2021-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2017095381A1 (en) | 2015-11-30 | 2017-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Peroxide cured tread |
US10563050B2 (en) | 2015-12-15 | 2020-02-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
EP3181603B1 (en) | 2015-12-18 | 2018-07-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer containing boron group |
EP3181592B1 (en) | 2015-12-18 | 2018-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer containing a sulfur group |
EP3181593B1 (en) | 2015-12-18 | 2018-07-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer containing a nitrogen group |
FR3045633B1 (fr) | 2015-12-22 | 2017-12-15 | Michelin & Cie | Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue |
FR3046603B1 (fr) | 2016-01-11 | 2017-12-29 | Michelin & Cie | Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie |
US20170217263A1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Air maintenance tire |
FR3047735A1 (fr) | 2016-02-12 | 2017-08-18 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une silice essentiellement spherique et peu structuree |
US20170259620A1 (en) | 2016-03-10 | 2017-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2017170655A1 (en) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire having a tread comprising a rubber composition |
WO2017170654A1 (en) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire having a tread comprising a rubber composition |
WO2017189100A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized resin for tire applications |
US20170335092A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with amine compound |
US10336889B2 (en) | 2016-06-01 | 2019-07-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
CN109312131A (zh) | 2016-06-09 | 2019-02-05 | 米其林集团总公司 | 包括胎面的轮胎 |
FR3052783B1 (fr) | 2016-06-15 | 2018-05-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique |
FR3052782B1 (fr) | 2016-06-15 | 2018-06-01 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique |
FR3053344B1 (fr) | 2016-06-30 | 2018-07-06 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur amine specifique |
FR3053692B1 (fr) | 2016-07-07 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un coupage de caoutchoucs naturels ayant une distribution de masse moleculaire, vue en sec-mals, respectivement unimodale ou bimodale, procede de preparation et composant de pneumatique |
US9580532B1 (en) | 2016-07-12 | 2017-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer via allylboration |
US9574024B1 (en) | 2016-07-12 | 2017-02-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer via allylboration |
US9790289B1 (en) | 2016-08-30 | 2017-10-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition, and pneumatic tire |
FR3056595A1 (fr) | 2016-09-29 | 2018-03-30 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique |
FR3058147A1 (fr) | 2016-10-31 | 2018-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique |
CN109922974A (zh) | 2016-10-31 | 2019-06-21 | 米其林集团总公司 | 包括胎面的轮胎 |
WO2018079800A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
WO2018079802A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
FR3058149A1 (fr) | 2016-10-31 | 2018-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique |
FR3058148A1 (fr) | 2016-10-31 | 2018-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique |
CN109982862B (zh) | 2016-10-31 | 2021-01-29 | 米其林集团总公司 | 包括胎面的轮胎 |
WO2018079804A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
US10427463B2 (en) | 2016-11-16 | 2019-10-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a dual layer tread |
US9758650B1 (en) | 2016-11-17 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
FR3059004A1 (fr) | 2016-11-18 | 2018-05-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire |
FR3059003A1 (fr) | 2016-11-18 | 2018-05-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide |
FR3059331A1 (fr) | 2016-11-28 | 2018-06-01 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement pour pneumatique |
FR3059596A1 (fr) | 2016-12-02 | 2018-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature |
FR3059668A1 (fr) | 2016-12-02 | 2018-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
CN106674593A (zh) * | 2016-12-03 | 2017-05-17 | 北京化工大学 | 含乙烯基醚链段的硅烷偶联剂及其制备方法和应用 |
US20180154696A1 (en) | 2016-12-06 | 2018-06-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
FR3059669A1 (fr) | 2016-12-07 | 2018-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique, un derive de polyacrylate et d'un elastomere thermoplastique specifique |
FR3060013A1 (fr) | 2016-12-08 | 2018-06-15 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde |
FR3060012A1 (fr) | 2016-12-14 | 2018-06-15 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere dienique, un acrylate de zinc, un peroxyde et un anti-oxydant specifique |
US20200094622A1 (en) | 2016-12-15 | 2020-03-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
FR3060452A1 (fr) | 2016-12-20 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement |
FR3060453A1 (fr) | 2016-12-20 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement |
US20180171114A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
CN110291114B (zh) | 2017-01-31 | 2022-05-13 | 米其林集团总公司 | 包括橡胶组合物的轮胎 |
EP3583164B1 (en) | 2017-02-20 | 2020-12-16 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
FR3063731A1 (fr) | 2017-03-08 | 2018-09-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc |
FR3063732A1 (fr) | 2017-03-08 | 2018-09-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel |
WO2018182042A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
FR3064640A1 (fr) | 2017-04-04 | 2018-10-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a base de resine renforcante et d'un derive d'aminobenzoate |
FR3065959A1 (fr) | 2017-05-04 | 2018-11-09 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a base d'un derive d'acrylate de zinc incorpore a partir d'un melange-maitre |
FR3065960B1 (fr) | 2017-05-05 | 2019-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique |
US11724545B2 (en) | 2017-05-31 | 2023-08-15 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Tire comprising a tread |
FR3068041B1 (fr) | 2017-06-22 | 2019-07-19 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement |
FR3067974A1 (fr) | 2017-06-22 | 2018-12-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule poids lourds |
FR3067973A1 (fr) | 2017-06-22 | 2018-12-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule de genie civil |
EP3645308B1 (en) | 2017-06-30 | 2022-06-01 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
EP3444126B1 (en) | 2017-08-15 | 2020-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer |
EP3444123B1 (en) | 2017-08-15 | 2020-09-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer |
US10544288B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-01-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US20190062533A1 (en) | 2017-08-31 | 2019-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US10428205B2 (en) | 2017-08-31 | 2019-10-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2019064407A1 (en) | 2017-09-28 | 2019-04-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | PNEUMATIC COMPRISING A RUBBER COMPOSITION |
WO2019073145A1 (fr) | 2017-10-09 | 2019-04-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comportant au moins un caoutchouc butyl et un copolymere a base de butadiene et de styrene |
EP3703956B1 (fr) | 2017-10-30 | 2021-12-08 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'une couche interne a base d'au moins un elastomere isoprenique, une resine renforçante et un sel metallique |
CN111278904A (zh) | 2017-10-30 | 2020-06-12 | 米其林集团总公司 | 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物 |
WO2019092377A2 (fr) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a base d'un polyamide a basse temperature de fusion |
FR3073858B1 (fr) | 2017-11-17 | 2019-10-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse |
WO2019106292A1 (fr) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouterie dont le systeme de reticulation comprend un coupage de peroxydes et un derive d'acrylate |
FR3074183B1 (fr) | 2017-11-30 | 2020-07-24 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a haut module comprenant un systeme de reticulation au soufre efficace |
FR3074182B1 (fr) | 2017-11-30 | 2019-10-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation |
WO2019110922A1 (fr) | 2017-12-08 | 2019-06-13 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'une couche interne |
CN111491999B (zh) | 2017-12-19 | 2022-07-22 | 米其林集团总公司 | 交联体系基于有机过氧化物的轮胎胎面 |
WO2019122605A1 (fr) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique |
WO2019122604A1 (fr) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique |
WO2019122602A1 (fr) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique |
EP3774385B1 (en) | 2018-03-30 | 2022-10-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
US10711120B2 (en) | 2018-04-27 | 2020-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
JP2021523260A (ja) | 2018-05-04 | 2021-09-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物 |
US12103334B2 (en) | 2018-05-04 | 2024-10-01 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire tread rubber composition |
JP2021523264A (ja) | 2018-05-04 | 2021-09-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物 |
WO2019213233A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-07 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire tread rubber composition |
FR3081162B1 (fr) | 2018-05-17 | 2020-04-24 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique |
FR3081161B1 (fr) | 2018-05-17 | 2020-07-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique |
FR3081875B1 (fr) | 2018-05-31 | 2020-05-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
FR3081874B1 (fr) | 2018-05-31 | 2020-07-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
FR3081876B1 (fr) | 2018-05-31 | 2020-05-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
FR3081873B1 (fr) | 2018-05-31 | 2020-05-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
FR3081877B1 (fr) | 2018-05-31 | 2020-05-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
JP7170754B2 (ja) | 2018-06-15 | 2022-11-14 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | タイヤトレッド用のゴム組成物 |
FR3083242B1 (fr) | 2018-07-02 | 2020-06-12 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate |
DE102018213774A1 (de) * | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Evonik Operations Gmbh | Kautschukmischungen |
WO2020039536A1 (en) | 2018-08-23 | 2020-02-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
WO2020039535A1 (en) | 2018-08-23 | 2020-02-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
US10767034B2 (en) | 2018-09-04 | 2020-09-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
EP3622843B1 (en) | 2018-09-13 | 2023-01-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Resin modified oil extended rubber |
FR3085954B1 (fr) | 2018-09-17 | 2020-09-11 | Michelin & Cie | Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique |
WO2020096027A1 (en) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article, in particular a tire |
EP3877166B1 (en) | 2018-11-08 | 2023-01-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article, in particular a tire |
FR3088644A3 (fr) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique |
FR3088646A3 (fr) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Michelin & Cie | Pneumatique pourvu d'une bande de roulement |
FR3089225A3 (fr) | 2018-12-04 | 2020-06-05 | Michelin & Cie | Bande de roulement pour pneumatique d’avion |
US11117997B2 (en) | 2018-12-07 | 2021-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US11118050B2 (en) | 2018-12-07 | 2021-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US20200181306A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
EP3670542B1 (en) | 2018-12-11 | 2021-08-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US11208518B2 (en) | 2018-12-11 | 2021-12-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
WO2020122256A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-06-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article, in particular a tire |
WO2020122255A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-06-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article, in particular a tire |
US10947380B2 (en) | 2018-12-20 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
WO2020158694A1 (en) | 2019-01-28 | 2020-08-06 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article |
WO2020158695A1 (en) | 2019-01-28 | 2020-08-06 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A laminate |
US12359315B2 (en) | 2019-02-14 | 2025-07-15 | Asm Ip Holding B.V. | Deposition of oxides and nitrides |
US10947368B2 (en) | 2019-03-04 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11220595B2 (en) | 2019-03-04 | 2022-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced rubber containing silylated triglyceride oil |
EP3959084B1 (en) | 2019-04-25 | 2025-04-16 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
EP3959086B1 (en) | 2019-04-25 | 2022-11-30 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
EP3733428B1 (en) | 2019-05-01 | 2022-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized aluminum reagents, method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire |
US10703837B1 (en) | 2019-05-01 | 2020-07-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire |
EP3733679B1 (en) | 2019-05-01 | 2022-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized aluminum reagents and its method of manufacturing and method of making a functionalized elastomer |
US10711016B1 (en) | 2019-05-01 | 2020-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized aluminum reagents |
US10711084B1 (en) | 2019-05-03 | 2020-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | In-chain functionalized elastomer, rubber composition and pneumatic tire |
US11180636B2 (en) | 2019-05-03 | 2021-11-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer |
FR3096052B1 (fr) | 2019-05-14 | 2021-04-23 | Michelin & Cie | Pneumatique pourvu de flancs externes |
JP2022534568A (ja) | 2019-05-29 | 2022-08-02 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | タイヤトレッドゴム組成物及びその関連方法 |
EP3976709A1 (en) | 2019-05-29 | 2022-04-06 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Tire tread rubber composition and related methods |
WO2020243311A1 (en) | 2019-05-29 | 2020-12-03 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Tire tread rubber composition and related methods |
US11746248B2 (en) | 2019-06-18 | 2023-09-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Textile coat rubber composition for a tire and a tire comprising a textile coat rubber composition |
US20200399497A1 (en) | 2019-06-20 | 2020-12-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Wire coat composition and a tire comprising a wire coat composition |
US11441019B2 (en) | 2019-06-21 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition |
US11459447B2 (en) | 2019-06-21 | 2022-10-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition |
EP3996918B1 (en) | 2019-07-09 | 2023-03-15 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A laminate |
WO2021005720A1 (en) | 2019-07-09 | 2021-01-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
EP3769973A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire comprising a tread |
US11441021B2 (en) | 2019-07-29 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11214667B2 (en) | 2019-07-29 | 2022-01-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
WO2021019708A1 (en) | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A laminate |
WO2021019709A1 (en) | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A laminate |
US20210102047A1 (en) | 2019-10-04 | 2021-04-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11440878B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires |
US11440877B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires |
US11851549B2 (en) | 2019-11-11 | 2023-12-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire |
US20210155780A1 (en) | 2019-11-22 | 2021-05-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes |
FR3103819B1 (fr) | 2019-11-28 | 2023-07-21 | Michelin & Cie | Bandage hors la route comprenant des fibres d’alcool polyvinylique |
FR3103775B1 (fr) | 2019-11-28 | 2021-11-05 | Michelin & Cie | Chenille en caoutchouc comprenant des fibres d’alcool polyvinylique |
EP3831873B1 (en) | 2019-12-03 | 2025-04-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and an article of manufacture comprising a rubber composition |
EP3835350A3 (en) | 2019-12-12 | 2021-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire |
US11884823B2 (en) | 2019-12-16 | 2024-01-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US11912067B2 (en) | 2019-12-20 | 2024-02-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
BR112022014395A2 (pt) | 2020-01-28 | 2023-02-23 | Michelin & Cie | Composição de borracha |
WO2021166165A1 (en) | 2020-02-20 | 2021-08-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
WO2021166166A1 (en) | 2020-02-20 | 2021-08-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A rubber composition |
WO2021193901A1 (en) | 2020-03-27 | 2021-09-30 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article intended to come into contact with the ground, in particular a tire |
EP3888940B1 (en) | 2020-04-01 | 2023-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a rubber product |
FR3108910B1 (fr) | 2020-04-07 | 2023-06-02 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion |
FR3109156B1 (fr) | 2020-04-09 | 2023-10-06 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant du polyamide a basse temperature de fusion |
EP3896125B1 (en) | 2020-04-16 | 2024-10-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a rubber product |
US11440350B2 (en) | 2020-05-13 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US20210355144A1 (en) | 2020-05-14 | 2021-11-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer |
US11591454B2 (en) | 2020-05-14 | 2023-02-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
FR3111352B1 (fr) | 2020-06-11 | 2023-02-10 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree |
US20210388187A1 (en) | 2020-06-11 | 2021-12-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes in combination with tetrazine modified elastomer |
US20210388188A1 (en) | 2020-06-11 | 2021-12-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire and rubber composition including tetrazine modified elastomer and zinc complex compound |
US20210395501A1 (en) | 2020-06-19 | 2021-12-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
US11731461B2 (en) | 2020-06-30 | 2023-08-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire having a multilayer tread cap |
FR3113905B1 (fr) | 2020-09-04 | 2022-08-05 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature |
FR3113906B1 (fr) | 2020-09-04 | 2022-08-05 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature |
US12258474B2 (en) * | 2020-09-30 | 2025-03-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US12006436B2 (en) | 2020-11-13 | 2024-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
US20220169076A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner |
US20220169835A1 (en) | 2020-12-02 | 2022-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire and rubber composition including carbon dioxide-generated carbon reinforcing filler |
FR3117123B1 (fr) | 2020-12-09 | 2023-12-15 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc presentant une resistance amelioree aux agressions mecaniques |
FR3117122B1 (fr) | 2020-12-09 | 2023-12-15 | Michelin & Cie | Bandage pour vehicule hors la route |
EP4015237A1 (en) | 2020-12-17 | 2022-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire |
EP4015238A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition, tire comprising such a rubber composition and its method of manufacturing |
EP4015201B1 (en) | 2020-12-18 | 2023-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the production of a non-pneumatic tire |
US11987690B2 (en) | 2021-01-28 | 2024-05-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires |
WO2022162823A1 (en) | 2021-01-28 | 2022-08-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | An article, in particular a tire |
US11667775B2 (en) | 2021-01-28 | 2023-06-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires |
EP4056643A1 (en) | 2021-03-09 | 2022-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire |
EP4056640A1 (en) | 2021-03-09 | 2022-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire |
EP4056644A1 (en) | 2021-03-09 | 2022-09-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A rubber composition and a tire |
US12304979B2 (en) | 2021-04-27 | 2025-05-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Diene-based elastomer and a rubber composition |
US12037437B2 (en) | 2021-05-28 | 2024-07-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition comprising a block-copolymer |
US20220402299A1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
US20230002595A1 (en) | 2021-06-28 | 2023-01-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized elastomer blend for tire tread |
FR3124798B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-09-06 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
CN113512196B (zh) * | 2021-07-19 | 2022-11-01 | 中交上海三航科学研究院有限公司 | 一种烃基硅醇的醇溶液及制备方法 |
US11970618B2 (en) | 2021-07-21 | 2024-04-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber tire compound containing IPN-promoting resin |
US12187895B2 (en) | 2021-08-26 | 2025-01-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
US20240368385A1 (en) | 2021-08-30 | 2024-11-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane modified fatty acid derivatives for rubber additives |
FR3127495B1 (fr) | 2021-09-30 | 2023-08-25 | Michelin & Cie | Article en caoutchouc resistant aux agressions mecaniques |
US20230101160A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
US20230094443A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-03-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
US20230124971A1 (en) | 2021-10-11 | 2023-04-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
EP4183595B1 (en) | 2021-11-19 | 2025-02-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | A tire having an improved shoulder design |
FR3129400B1 (fr) | 2021-11-22 | 2023-11-10 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
FR3133857B1 (fr) | 2022-03-23 | 2024-03-08 | Michelin & Cie | Composition élastomérique aux propriétés améliorées |
US20230303809A1 (en) | 2022-03-28 | 2023-09-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition for a winter tire and a winter tire |
US20230323103A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
US20230323075A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
US11987705B2 (en) | 2022-05-26 | 2024-05-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire comprising a rubber composition |
FR3135983B1 (fr) | 2022-05-31 | 2024-05-31 | Michelin & Cie | Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc diénique. |
FR3136768B1 (fr) | 2022-06-20 | 2024-05-31 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc diénique comportant une microsilice. |
US20240034820A1 (en) | 2022-07-28 | 2024-02-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and truck tire |
US12264209B2 (en) | 2022-07-28 | 2025-04-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and truck tire |
US20240042799A1 (en) | 2022-07-28 | 2024-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and truck tire |
FR3138352B1 (fr) | 2022-07-29 | 2025-04-25 | Michelin & Cie | Pneumatique à armature de carcasse radiale |
FR3138351B1 (fr) | 2022-07-29 | 2025-04-25 | Michelin & Cie | Pneumatique à armature de carcasse radiale |
FR3138350B1 (fr) | 2022-07-29 | 2025-04-18 | Michelin & Cie | Pneumatique à armature de carcasse radiale |
US12263705B2 (en) | 2022-09-09 | 2025-04-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire |
US12350968B2 (en) | 2022-09-19 | 2025-07-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sustainable tire |
FR3140373A1 (fr) | 2022-10-04 | 2024-04-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | PNEUMATIQUE POURVU D'UN FLANC EXTERNE A BASE D'UNE COMPOSITION COMPRENANT du noir de carbone de pyrolyse |
FR3140374A1 (fr) | 2022-10-04 | 2024-04-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique |
US20240209188A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Synthetic polyisoprene and method of synthesizing polyisoprene |
US20240199772A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire |
FR3144145A1 (fr) | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse |
FR3144147A1 (fr) | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium |
FR3144148A1 (fr) | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse |
FR3144142A1 (fr) | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse |
FR3144143A1 (fr) | 2022-12-21 | 2024-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium |
FR3146476B1 (fr) | 2023-03-09 | 2025-02-14 | Michelin & Cie | Une composition de caoutchouc |
US20240326514A1 (en) | 2023-03-30 | 2024-10-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire comprising a tread |
US20240343892A1 (en) | 2023-04-14 | 2024-10-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition including biodegradable oil |
US20240376241A1 (en) | 2023-05-10 | 2024-11-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Diene-norbornene copolymers |
US20240384466A1 (en) | 2023-05-17 | 2024-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Cobalt-free steel cord-rubber composite |
US20250001812A1 (en) | 2023-06-29 | 2025-01-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire having a sidewall with multiple layers |
US20250074116A1 (en) | 2023-08-28 | 2025-03-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with asymmetric conductivity path |
US20250091390A1 (en) | 2023-09-19 | 2025-03-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Dual layer tire tread |
US20250109230A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Scandium catalyst system and process for producing ethylene/butadiene copolymer |
US20250109229A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of producing functionalized polymers, rubber composition, and pneumatic tire |
US20250109260A1 (en) | 2023-09-29 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition |
US20250109295A1 (en) | 2023-09-29 | 2025-04-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition |
FR3159554A1 (fr) | 2024-02-22 | 2025-08-29 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique comprenant au moins une nappe de travail presentant un compromis de propriétés amélioré |
US20250297070A1 (en) | 2024-03-22 | 2025-09-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition comprising masterbatch |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2538341A1 (de) * | 1974-08-28 | 1976-03-11 | Schwarz Services Int | Silanisierte antimikrobielle verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
EP0085831A2 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-17 | Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft | Organosilanester mit Glycoletherresten |
DE3426987A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung |
EP0787773A2 (en) * | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. | Hardenable organopolysiloxane compositions |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3133111A (en) * | 1961-04-07 | 1964-05-12 | Union Carbide Corp | Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds |
GB1243629A (en) | 1967-11-01 | 1971-08-25 | Fibreglass Ltd | Improvements in or relating to chemical finishes for glass reinforcing materials |
SU580840A3 (ru) * | 1974-02-07 | 1977-11-15 | Дегусса (Фирма) | Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений |
DD120024A5 (cs) * | 1974-06-05 | 1976-05-20 | ||
US3940430A (en) * | 1974-08-28 | 1976-02-24 | Schwarz Services International Ltd. | Silanized antimicrobial compounds |
DE2712866C3 (de) | 1977-03-24 | 1980-04-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
US4179537A (en) | 1978-01-04 | 1979-12-18 | Rykowski John J | Silane coupling agents |
DE3236628C2 (de) | 1982-10-04 | 1986-09-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen |
SU1155602A1 (ru) | 1983-01-10 | 1985-05-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени эфиров ортокремневой кислоты |
JPH02160792A (ja) | 1988-12-14 | 1990-06-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | テトラアルコキシシランの製造方法 |
JP2704344B2 (ja) | 1992-03-30 | 1998-01-26 | 信越化学工業株式会社 | アルコキシシランの製造方法 |
DE4322712A1 (de) * | 1993-07-08 | 1995-01-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen in Reaktionsdestillationskolonnen |
US5663358A (en) * | 1996-01-22 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
WO2002008333A1 (fr) * | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition durcissable et utilisations correspondantes |
JP4367596B2 (ja) | 2000-11-08 | 2009-11-18 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物及びその製造方法 |
WO2002070528A1 (en) | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Crompton Corporation | Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds |
-
2002
- 2002-07-09 DE DE50205449T patent/DE50205449D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-09 AT AT03023189T patent/ATE314381T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-09 ES ES02015228T patent/ES2217229T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-09 ES ES03023188T patent/ES2252606T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-09 EP EP02015228A patent/EP1285926B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-09 ES ES03023189T patent/ES2254847T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-09 AT AT02015228T patent/ATE266669T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-09 AT AT03023188T patent/ATE311396T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-09 DE DE50205120T patent/DE50205120D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-31 TW TW091117191A patent/TWI225064B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-08-01 BR BRPI0203045-4A patent/BR0203045B1/pt active IP Right Grant
- 2002-08-01 CZ CZ2002-2650A patent/CZ304653B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-08-02 MY MYPI20022904A patent/MY127353A/en unknown
- 2002-08-05 HU HU0202572A patent/HU230367B1/hu unknown
- 2002-08-05 PL PL355358A patent/PL207554B1/pl unknown
- 2002-08-05 UA UA2002086517A patent/UA77155C2/uk unknown
- 2002-08-05 MX MXPA02007540A patent/MXPA02007540A/es active IP Right Grant
- 2002-08-05 KR KR1020020046089A patent/KR100964805B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-05 IL IL151066A patent/IL151066A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-08-05 JP JP2002227312A patent/JP4414638B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-06 US US10/212,220 patent/US6849754B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-06 CN CNB021276501A patent/CN1323083C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-07-30 US US10/902,572 patent/US7323582B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2538341A1 (de) * | 1974-08-28 | 1976-03-11 | Schwarz Services Int | Silanisierte antimikrobielle verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
EP0085831A2 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-17 | Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft | Organosilanester mit Glycoletherresten |
DE3426987A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung |
EP0787773A2 (en) * | 1996-01-31 | 1997-08-06 | Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. | Hardenable organopolysiloxane compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL355358A1 (en) | 2003-02-10 |
ES2252606T3 (es) | 2006-05-16 |
US20050004386A1 (en) | 2005-01-06 |
US7323582B2 (en) | 2008-01-29 |
EP1285926B1 (de) | 2004-05-12 |
CN1323083C (zh) | 2007-06-27 |
HU0202572D0 (cs) | 2002-10-28 |
TWI225064B (en) | 2004-12-11 |
EP1285926A1 (de) | 2003-02-26 |
CZ20022650A3 (cs) | 2003-09-17 |
ES2217229T3 (es) | 2004-11-01 |
DE50205449D1 (de) | 2006-02-02 |
MXPA02007540A (es) | 2005-02-17 |
UA77155C2 (en) | 2006-11-15 |
JP4414638B2 (ja) | 2010-02-10 |
HUP0202572A2 (hu) | 2004-12-28 |
JP2005035889A (ja) | 2005-02-10 |
ES2254847T3 (es) | 2006-06-16 |
MY127353A (en) | 2006-11-30 |
ATE311396T1 (de) | 2005-12-15 |
KR100964805B1 (ko) | 2010-06-23 |
US6849754B2 (en) | 2005-02-01 |
US20030130535A1 (en) | 2003-07-10 |
KR20030014115A (ko) | 2003-02-15 |
BR0203045A (pt) | 2003-05-27 |
ATE266669T1 (de) | 2004-05-15 |
ATE314381T1 (de) | 2006-01-15 |
PL207554B1 (pl) | 2010-12-31 |
HU230367B1 (hu) | 2016-03-29 |
IL151066A0 (en) | 2003-04-10 |
IL151066A (en) | 2006-09-05 |
BR0203045B1 (pt) | 2014-04-29 |
CN1405169A (zh) | 2003-03-26 |
DE50205120D1 (de) | 2006-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ304653B6 (cs) | Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin | |
JP4589444B2 (ja) | 有機珪素化合物、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物および該化合物の使用 | |
JP4921799B2 (ja) | メルカプトシラン | |
ES2432568T3 (es) | Mezclas a base de reactivos de acoplamiento con contenido en silicio | |
US7423165B2 (en) | Organosilicon compounds | |
US7368584B2 (en) | Mercapto-functional silane | |
CN101578291B (zh) | 多硫化双(杂氮硅三环基烷基)的制备方法,多硫化双(杂氮硅三环基烷基)等的混合物的制备方法,多硫化双(杂氮硅三环基烷基)等的混合物,和橡胶组合物 | |
ES2397929T3 (es) | Mezclas de cauchos | |
US20080319125A1 (en) | Organosilanes and Their Preparation and Use in Elastomer Compositions | |
US7550540B2 (en) | Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane | |
WO2007085521A1 (en) | Rubber mixtures | |
US8097744B2 (en) | Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane | |
US20080039644A1 (en) | Process for making mercapto-functional silane | |
PL209209B1 (pl) | Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, ich zastosowanie i mieszanki gumowe | |
CN106170516B (zh) | 低聚有机硅烷、其制备方法及其在橡胶混合物中的用途 | |
AU3688899A (en) | New oligomeric organosilicon compounds, their use in rubber mixtures and for the production of shaped articles | |
JP6985414B2 (ja) | ベンゾチアゾール含有シラン、その製造方法およびその使用 | |
BR112021001719A2 (pt) | tioéter silanos, método para a produção dos mesmos e uso dos mesmos | |
RU2285697C2 (ru) | Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20220801 |