CZ304653B6 - Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin - Google Patents

Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin Download PDF

Info

Publication number
CZ304653B6
CZ304653B6 CZ2002-2650A CZ20022650A CZ304653B6 CZ 304653 B6 CZ304653 B6 CZ 304653B6 CZ 20022650 A CZ20022650 A CZ 20022650A CZ 304653 B6 CZ304653 B6 CZ 304653B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compounds
branched
unbranched
rubber
organosilicon compounds
Prior art date
Application number
CZ2002-2650A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20022650A3 (cs
Inventor
Ulrich Deschler
Roland Krafczyk
Hans-Detlef Luginsland
Karsten Korth
Ingo Kiefer
Michael Horn
Original Assignee
Evonik Degussa Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10163941A external-priority patent/DE10163941C1/de
Priority claimed from DE10223073A external-priority patent/DE10223073C1/de
Application filed by Evonik Degussa Gmbh filed Critical Evonik Degussa Gmbh
Publication of CZ20022650A3 publication Critical patent/CZ20022650A3/cs
Publication of CZ304653B6 publication Critical patent/CZ304653B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804Compounds having Si-O-C linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/548Silicon-containing compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Řešení se týká organokřemičitých sloučenin vzorce I a/nebo II, ve kterých R znamená ethylovou skupinu, R' znamenají rozvětvenou nebo nerozvětvenou jednovalenční alkylovou nebo alkenylovou skupinu, alkyletherovou skupinu, alkylpolyetherovou skupinu nebo R'''.sub.3.n. znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu, R'' znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, alifatickou, aromatickou nebo smíšenou alifaticko/aromatickou dvouvalenční uhlovodíkovou skupinu, X znamená SH, n znamená 1 a m znamená 1, jakož i způsobu výroby těchto sloučenin ze silanu vzorce III a kaučukových směsí tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin.

Description

Vynález se týká organokřemičitých sloučenin, způsobu jejich výroby, kaučukové směsi tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Je známé používat sílaný jako adhezivní činidla. Tak se používají aminoalkyltrialkoxysilany, jako například 3-aminopropyltrimethoxysilan a 3-aminopropyltriethoxysilan, methakryloxyalkyltrialkoxysilany, jako například 3-methakiyloxypropyltrimethoxysilan, polysulfanalkyltrialkoxysilany, jako například bis/3-triethoxysilylpropyl/polysulfan a bis/3-triethoxysilyl- propyl/disulfan a merkaptoalkyltrialkoxysilany, jako například 3-merkaptopropyltrimethoxysilan a 3-merkaptopropyltriethoxysilan jako adhezivní činidla mezi anorganickými materiály, například skleněná vlákna, kovy nebo oxidická plniva, a organické polymery, jako například duroplasty, thermoplasty a elastomery, popřípadě jako vulkanizační činidla a činidla modifikující měrný povrch.
Tato adhezivní činidla popřípadě vazební činidla nebo sloučeniny tvoří jak k plnivům tak také k elastomerům vazby a způsobují tím mezi povrchem plniva a elastomerem vzájemné interakce. Snižují viskozitu směsi a usnadňují dispergaci plniva.
Dále je známé, že použití komerčních silanových adhezivních činidel (DE 22 55 577) se třemi alkoxylovými substituenty na křemíku vede k uvolnění značných množství alkoholu během a po navázání na plnivo. Pokud se zpravidla použijí silany substituované trimethoxy- nebo triethoxyskupinou, uvolňují se ve značném množství příslušné alkoholy methanol a ethanol.
Dále je známé, že silany substituované skupinami methoxy a ethoxy jsou reaktivnější než příslušné silany substituované alkoxyskupinami s dlouhým řetězcem, a tím se mohou rychleji navázat na plnivo, tak, že se z průmyslového hlediska nelze zříci použití silanů substituovaných skupinami methoxy a ethoxy.
Nevýhodou známých organokřemičitých sloučenin je uvolňování kapalných alkoholů, jako například methanolu a ethanolu, do okolí během a po navázání silanu na plnivo.
Úlohou vynálezu je, připravit organokřemičité sloučeniny, které uvolňují malá množství kapalných alkoholů při navázání na plnivo a současně mají vysokou reaktivitu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II
-1 CZ 304653 B6
RO
RO-^Si-R--Xm (I)
RO
RO—Si—R
RO
(II) ve kterých
R znamená ethylovou skupinu,
R', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají C9-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou jednovalenční alkylovou nebo alkenylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C3o alkyletherovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C30 alkylpolyetherovou skupinu nebo R'3Si, kde R' znamená Ci-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu,
R znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, alifatickou, aromatickou nebo smíšenou alifaticko/aromatickou dvouvalenční Ci-C3o uhlovodíkovou skupinu,
X znamená SH, n znamená 1 a m znamená 1.
V uvedených sloučeninách výhodně R znamená CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 nebo
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby výše definovaných organokřemičitých sloučenin, jehož podstata spočívá v tom, že se silany obecného vzorce III
(III)
-2CZ 304653 B6 ve kterém R, R, X, m a n mají výše uvedené významy, uvedou v reakci s alkoholy obecného vzorce R'-OH, ve kterém R' má výše uvedený význam, za odštěpení R-OH a R-OH se kontinuálně odděluje z reakční směsi destilací.
Výhodně se jako katalyzátor použijí kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina para-toluensulfonová, roztok hydroxidu sodného, roztok hydroxidu draselného, methoxid sodný, ethoxid sodný, iontoměničové piyskyřice Deloxan ASP 1/9, Amberlyst 15.
ío Výhodně se jako katalyzátor použijí sloučeniny kovů.
Výhodně se reakce provádí při teplotě mezi 20 a 200 °C.
Výhodně se reakce provádí v bezvodé atmosféře inertního plynu. Předmětem vynálezu je rovněž kaučuková směs, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje kaučuk, plnivo, případně další kaučukové pomocné látky, jakož i alespoň jednu výše definovanou organokřemičitou sloučeninu.
Předmětem vynálezu je rovněž použití výše definovaných organokřemičitých sloučenin pro výrobu tvářených těles.
Předmětem vynálezu je rovněž použití výše definovaných organokřemičitých sloučenin v pneumatikách, běhounech pneumatik, pneumatik, pláštích kabelů, hadicích, hnacích řemenech, dopravních pásech, povlacích válců, pláštích pneumatik, podrážkách bot, těsnicích kroužcích a komponentách tlumičů.
Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I nebo II mohou být:
C2H5O OC2H5 \ /
Ci2H25O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-SÍ-OC12H25 , / \
C12H25O OC12H25
C2H5Q\ /OC2H5
C2H5O-Sí- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-S1-OC2H5 / \
C12H25O OC12H25
-3CZ 304653 B6
C2H5C>
OC2H5
C16H33O-ŠÍ- (CH2) 3_S2- (CH2) 3-ŠÍ-OC16H33 , C16H33O OCi6H33 c2h5os oc2h5 \ / C2H5O-SÍ- (CH2) 3-S2- (CH2) 2-Sí-OC2H5 / \
C16H33O OC16H33 c2h5o>
oc2h5
C12H25O-SÍ- (ch2)3-S2- (ch2)3-s4-oc12h25 , /
Ci2H25O oc12h25 c2h5o, oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí-OC2H5 Ci2H25O^ OCi2H25 c2h5o
OC2H5
C16H33O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-SÍ-OC1sH33 , / x
Ci6H33O OCi6H33
C2H5O' oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí-OC2H5 / c16h330 oc16h33 c2h5o oc2h5 \ /
Ci2H25O-SÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-sí-oc12h25 ,
Ci2H25O OCi2H25
C2H5Q\ /OC2H5
C2H5O-Sí- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Sí-OC2H5 / \ c12h25o oc12h25
-4CZ 304653 B6
C2H5C)
OC2Hs
C16H33O-Sí- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OCi6H33 ' / \
Ci6H33O OCi6H33 c2h5o.
oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Sí-OC2H5
Ci6H33O OCi6H33
C2H50s
OC2H;
c12h25o-sí- (CH2) 3-s4- (CH2) 3-sí-oc12h25 , / \
Ci2H25O
OCi2H2s c2h5o,
OC2H5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC2H5 / \
Ci2H2sO
OCi2H25
C2HsO
OC2Hs
Ci6H33O-SÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC16H33 , / '
C16H33O OC16H33
C2H5O’ oc2h5 \
C2H5OSi- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC2H5
I
CigH33O
OCl6H33 c2h5o
C2H5O
C12H25O-Si-(CH2)3-SH , C2H5O-Si- (CH2)3-SH
Ci2H25Oy
Ci2H25O
C2H5O' c2h5o
Ci6H33O-Si-(CH2)3-SH oder C2H5O-Si-(CH2) 3-SH
Ci6H33O
Ci6H33O
Při způsobu podle vynálezu může vznikat směs, u které jsou žádná, jedna, dvě nebo tři skupiny RO- nahrazeny R'0-skupinami. Poměr skupin RO- k R'O- lze určit pomocí molámího poměru sílánu obecného vzorce III k alkoholu obecného vzorce R'-OH. Například lze vyrobit při n=l reakcí dvou molámích ekvivalentů alkoholu obecného vzorce R'-OH s jedním molámím ekvivalentem silanu obecného vzorce III, organokřemičitou sloučeninu se středním složením podle vzorce I. Například lze při n=2 reakcí čtyř molámích ekvivalentů alkoholu obecného vzorce R'OH sjedním molámím ekvivalentem silanu obecného vzorce III připravit organokřemičitou sloučeninu se středním složením podle vzorce I.
Směs lze použít jako takovou nebo rozdělenou na jednotlivé sloučeniny.
Pro R'= R'3Si může reagovat silan obecného vzorce III s R'3Si-OH nebo s R'3Si-O-SiR'3. Sloučenina R'3Si-O-SiR'3 může být hydrolyzována na R'3Si-OH a reagovat se silanem obecného vzorce III.
Reakci lze urychlit neutrálními, kyselými nebo bazickými katalyzátory, jako například kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou, kyselinou mravenčí, kyselinou octovou, kyselinou p-toluensulfonovou, louhem sodným, louhem draselným, methylátem sodným, ethylátem sodným, Deloxanem ASP 1/9, iontoměničovou pryskyřicí Amberlyst 15 nebo kovovými sloučeninami.
Kovovými sloučeninami mohou být sloučeniny přechodových kovů.
Jako kovové sloučeniny pro katalyzátor lze použít chloridy kovů, oxidy kovů, oxychloridy kovů, alkoholáty kovů, oxyalkoholáty kovů, amidy kovů, imidy kovů nebo sloučeniny přechodových kovů s vícero navázanými ligandy. Například lze jako kovové sloučeniny použít: Halogenidy, amidy nebo alkoholáty 3. Skupiny (M3+= B, Al, Ga, In, TI: M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny lanthanu (vzácných zemin, čísla pořadí 58 až 71 v periodické soustavě prvků), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 3. Vedlejší skupiny (M3+=Sc, Y, La : M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3, cpM3+(Cl)2, cp cpM3+(OMe)2, cpM3+(OEt)2, cpM3+(NMe2)2 s cp=cyklopentadienyl), halogenidy, amidy, thioláty nebo alkoholáty 4. Hlavní skupiny (M4+= Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4; M2+= Sn, Pb: : M2+(OMe)2, M2+(OEt)2, M2+(OC3H7)2, M2+(OC4H9)2, dilaurát cínnatý, diacetát cínnatý, Sn(OBu)2), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 4. Vedlejší skupiny (M4+= Ti, Zr, Hf : M4+(F)4, M4+(C1)4, M4+(Br)4, M4+(I)4; M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3, cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4+(NMe2)4, M4+(NEt)2)4, M4+(NCH4H9)4), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 5. Vedlejší skupiny (M5+, M4+ nebo M3+= V, Nb, Ta: M5+(OMe)5, M5+(OEt)5, M5+(OC3H7)5, M5+(OC4H9)5, M3+O(OMe)3, M3+O(OEt)3, M3+O(OC3H7)3, M3+O(OC4H9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 6. Vedlejší skupiny (M5+, M6+ nebo M4+= Cr, Mo, W: M6+(OMe)6, M^OEtje, M6+(OC3H7)6, M6+(OC4H9)6, M6+O(OMe)4, M6+O(OEt)4, M6+O(OC3H7)4, M6+O(OC4H9)4, M6+O2(OMe)2, M6+O2(OEt)2, M6+O2(OC3H7)2, M6+O2(OC4H9)2, M6+O2(OSiMe3)2 nebo halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 7. Vedlejší skupiny (M7+, M6+, M5+ nebo
-6CZ 304653 B6
M4+= Mn, Re: M7+O(OMe)5, M7+O(OEt)5, M7+O(OC3H7)5, M7+O(OC4H9)5, M7+O2(OMe)3, M7+O2(OEt)3, M7+O2(OC3H7)3, M7+O2(OC4H9)3, M7+O2(OSiMe3)3, M7+O3(OSiMe3),
M7+O3(CH3)).
Kovové sloučeniny mohou mít jedno volné koordinační místo na kovu.
Jako katalyzátorů lze použít také kovové sloučeniny, které se tvoří přídavkem vody k hydrolyzovatelným kovovým sloučeninám.
Při zvláštní formě provedení lze použít jako katalyzátory titanáty, jako například tetra-n-butylorthotitanát nebo tetra-isopropyl- orthotitanát.
Kovové sloučeniny mohou být bezvodé, přičemž se dohromady vnáší trocha vody do reakční směsi a vzniká málo oligomerů silanových sloučenin.
Reakci lze provádět při teplotách v rozmezí 20 až 200 °C. K zabránění kondenzačních reakcí může být výhodné, provádět reakci v bezvodém prostředí, ideálně v inertní atmosféře.
Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu lze použít jako adhezivní prostředek mezi anorganickým materiálem (například skleněná vlákna, kovy, oxidická plniva, kyseliny křemičité) a organických polymerů (například duroplasty, thermoplasty, elastomery) popřípadě jako vulkanizační prostředek a prostředek modifikující měrný povrch. Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu lze použít jako adhezivní prostředek v pneumatikách plněných kyselinou křemičitou a/nebo škrobem.
Dalším předmětem vynálezu jsou kaučukové směsi, které se vyznačují tím, že obsahují kaučuk, plnivo, jako například vysráženou kyselinu křemičitou, popřípadě další pomocný prostředek v kaučuku, jakož i alespoň jednu organokřemičitou sloučeninu podle vynálezu.
Organokřemičitá sloučenina podle vynálezu může být použita v množství 0,1 až 50 % hmotn., vztaženo na množství použitého kaučuku.
Přídavky organokřemičitých sloučenin podle vynálezu, jakož i přídavky plniva lze provádět s výhodou při teplotách hmoty od 100 do 200 °C. Mohou však být přidány později při nižších teplotách (40 až 100 °C) například společně s dalšími pomocnými přísadami kaučuku.
Organokřemičité sloučeniny lze přidávat do směšovacího procesu jak v čisté formě, tak také nanesené na inertním organickém nebo anorganickém nosiči. Výhodnými materiály pro nosič jsou kyseliny křemičité, vosky, thermoplasty, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid hlinitý nebo saze.
Jako plniva lze použít pro kaučukové směsi podle vynálezu následující plniva:
- saze: Zde použité saze jsou připraveny podle způsobu jako lampové saze, saze z topeniště nebo výfukové saze a mají měrný povrch podle BET od 20 do 200 m2/g, jako např. saze SAF, ISAF, HSAF, ELAF, FEF nebo GPF. Saze mohou obsahovat také popřípadě heteroatomy jako například Si.
- vysoce disperzní kyselinu křemičitou, připravenou například vysrážením z roztoků silikátů nebo plamenovou hydrolýzou křemičitých halogenidů se specifickým měrným povrchem od 5 do 1000, s výhodou 20 až 400 m2/g (měrný povrch - BET) a s primární velikostí částic od 10 do 400 nm. Křemičité kyseliny mohou být také popřípadě jako směsné oxidy s dalšími oxidy kovů, jako oxidy hliníku, hořčíku, vápníku, baria, zinku a titanu.
- syntetické křemičitany, jako křemičitany hlinité, křemičitany kovů alkalických zemin jako křemičitan hořečnatý nebo křemičitan vápenatý, s měrným povrchem BET od 20 do 400 m2/g průměrem primárních částic od 10 do 400 nm.
- syntetické nebo přírodní oxidy hliníku a hydroxidy hliníku
-7CZ 304653 B6
- přírodní křemičitany, jako kaolin a jiné přírodní kyseliny křemičité.
- skleněné vlákno a produkty skleněného vlákna (sítě, svazky) nebo skleněné mikrokuličky.
S výhodou se používají vysoce disperzní kyseliny křemičité, připravené vysrážením z roztoků křemičitanů, s měrným povrchem BET od 20 do 400 m2/g v množství od 5 do 150 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Uvedená plniva mohou být použita samotná nebo ve směsi. Ve zvláště výhodné formě provedení způsobu lze použít pro výrobu směsí 10 až 150 hmotnostních dílů světlého plniva, popřípadě s 0 až 100 hmotnostními díly sazí, jakož i 0,3 až 10 díly hmotnostními jedné oligomemí sloučeniny organosilanu podle vynálezu, pokaždé vztaženo na 100 dílů hmotnostních kaučuku.
Pro výrobu kaučukových směsí podle vynálezu se hodí vedle přírodního kaučuku také syntetické kaučuky. Výhodné jsou syntetické kaučuky popsané například v W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980.
Zahrnuj í mimo j iné:
- polybutadien (BR)
- polyisopren (IR)
- styren/butadien-kopolymerát s obsahem styrenu 1 až 60, výhodně 2 až 50 % hmotn. (SBR)
- isobutylen/isopren-kopolymerát (IIR)
- butadien/akrylnitril-kopolymer s obsahem akrylnitrilu od 50 do 60, s výhodou 10 až 50% hmotn. (NBR)
- částečně nebo zcela hydrogenovaný NBR-kaučuk (HNBR)
- ethylen/propylen/dien-kopolymerát (EPDM) jakož i směsi těchto kaučuků. Pro výrobu Kfz-pneumatik jsou zvláště zajímavé aniontově polymerované L-SBR-kaučuky (roztoky-SBR) s teplotou zesklovatění nad -50 °C jakož i jejich směsi s dřeňovými kaučuky.
Vulkanizované kaučuky podle vynálezu mohou obsahovat další pomocná kaučuková činidla, jako urychlovač reakce, prostředek proti stárnutí (antioxidant), tepelně stabilizátory, prostředky na ochranu vůči světlu, prostředek na ochranu před ozonem, pomocné prostředky pro zpracování, změkčovadla, tackifier, nadouvadlo, barviva, pigmenty, vosky, nastavovadlo, organické kyseliny, inhibitory, kovové oxidy jakož i aktivátory, jako triethanolamin, polyethylenglykol, hexantriol, které jsou známé v kaučukovém průmyslu.
Pomocné prostředky v kaučuku lze použít ve známém množství, které se řídí mimo jiné podle účelu použití. Obvyklá množství jsou např. od 0,1 do 50 % hmotn., vztaženo na kaučuk. Jako vulkanizační činidlo lze použít síru nebo sloučeniny, které poskytují síru. Kaučukové směsi podle vynálezu mohou při tom obsahovat urychlovače vulkanizace. Příklady takových vhodných urychlovačů vulkanizace jsou merkaptobenzothiazoly, sulfanamidy, guanidiny, thiuramy, dithiokarbamáty, thiomočoviny a thiokarbonáty. Urychlovače vulkanizace a síra se používají v množstvích od 0,1 do 10 % hmotn., výhodně 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na kaučuk.
Vulkanizace kaučukových směsí podle vynálezu může nastat při teplotách v rozmezí 100 až 200 °C, s výhodou 130 až 180 °C, popřípadě ze tlaku od 10 do 200 bar. Míšení kaučuků s plnivem, popřípadě s pomocným prostředkem a s organokřemičitou sloučeninou podle vynálezu, lze provádět ve známých aparátech pro míchání, jako jsou hnětači stroj, mísič-extrudér a válcováním.
-8CZ 304653 B6
Kaučukové směsi podle vynálezu se hodí pro výrobu tvarovaných těles, jako například pro výrobu pneumatik, běhounů pneumatik, plášťů kabelů, hadic, hnacích řemenů, dopravních pásů, povlaků válců, plášťů pneumatik, podrážek od bot, těsnicích kroužků a elementů tlumičů.
Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu mají výhodu, že se uvolňuje méně methanolu nebo ethanolu než u známých silanů, při srovnatelné reaktivitě. Nekapalné alkoholy se od silanů neoddělí na základě jejich inaktivity nebo zůstávají v polymemí matrici na základě jejich nekapalnosti. V obou případech se nedostávají do prostředí.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 70,0 g 1-dodekanolu (R'= C]2H25) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 100 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přikapává se po dobu 1,5 h 210 g 1-dodekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Skoro na konci reakce se ohřívá krátce na teplotu 150 °C. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 50 mbar. Získá se 408,5 g (99,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = C12H25, R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 2
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 70,0 g 1-dodekanolu (R'= Ci2H25) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny ptoluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 100 až 105 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přikapává se po dobu 1,5 h 210 g 1-dodekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Skoro na konci reakce se ohřívá krátce na teplotu 130 °C. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 50 mbar. Získá se 389,1 g (94,7%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = Ci2H25, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2am = 3,8.
Příklad 3
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 60,6 g diethylenglykolmonobutyletheru (R'= (CH2)2-O-C4H9) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 115 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přikapává 183,2 g diethylenglykolmonobutyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 367,2 g (98,2%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9), R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 4
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X- S, n= 2 a m= 3,8) a 60,9 g diethylenglykolmonobutyletheru (R'= (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9) a ty
-9CZ 304653 B6 reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 432,1 g (95,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = C14H29, R'- CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 5
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -Ci4H29) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 432,1 g (95,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -C14H29, R' - CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 6
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C]4H29) a ty reagují s 1,0 g Deloxanu ASP 1/9 firmy Degussa. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 448,3 g (99,0 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -C14H29, R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 7
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 50,4 g diethylenglykolmonoethyletheru (R'= (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 1,5 h 251,2 g diethylenglykolmonoethyletheru.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 321,0 g (96,6 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 am = 3,8.
Příklad 8
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 11 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 50,4 g diethylenglykolmonoethyletheru (R - (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přikapává 151,2 g diethylenglykolmonoethyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za
-10CZ 304653 B6 vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 321,9 g (96,9 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 am = 3,8.
Příklad 9
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 71,8 g diethylenglykolmonoethyletheru (R'= (CH2)2-O(CH2)2-O-C6Hi3) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přidává 214,2 g diethylenglykolmonoethyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 414,4 g (99,4 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = (CH2)2-O-(CH2)2-O-C6Hi3, R= CH2CH2CH2, X = S,n = 2am = 3,8.
Příklad 10
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 125,2 g (3-merkaptopropyltriethoxysilanu (vzorec III s R= -CH2CH3, R = CH2CH2CH2, X= -SH, η = 1 a m = 1) a 22,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C^H^) a ty reagují s 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Roztok se ohřeje na teplotu 120 °C, hned vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 1,5 h 202,6 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 298,8 g (98,9 %) bezbarvé kapaliny typu I, ve kterém R = -CH2CH3, R' = -Ci4H29, R= CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1.
Přikladli
Gumárenské zkoušky organokřemičitých sloučenin
Složení použité pro kaučukové směsi je uvedeno v následující tabulce 1. Přitom znamená jednotka phr hmotové podíly, vztaženo na 100 dílů použitého surového kaučuku. Obecný způsob výroby kaučukových směsí a jejich vulkanizátů je popsán publikaci: „Rubber Technology Handbook“, W. Hofinann, Hanser Verlag 1994.
- 11 CZ 304653 B6
Tabulka 1
Směs 1 referenč ní Směs 2 Směs 3 Směs 4 Směs 5 Směs 6 Směs 7 Směs 8 Směs 9
1. stupeň
Buna VSL 5025-1 96 96 96 96 96 96 96 96 96
Buna .CP 24 30 30 30 30 30 30 30 30 30
Ultrasil 7000 GR 80 80 80 80 80 80 80 80 80
Si 69 6,4 - - - - - - - -
Příklad 1 - 13,01 - - - - - - -
Příklad 2 - - 13,35 - - - - - -
Příklad 3 - - - - - - - -
Příklad 4 - - 11, 82 - - - - -
Příklad 5 - - - - 14,5 - - - -
Příklad 5 - - - - - 13,61 - - -
Příklad 7 - - - - - - 10,30 - -
Příklad 8 - - - - - - - 10,30 -
Příklad 9 - - - - - - - - 13,27
ZnO 3 3 3 3 3 3 3 - 3 3
Stearová kys. 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Naftalen 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Vulkanox 4020 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Protektor G35P 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2.stupeň
Vsázka stupeň 1
3. stupeň
Vsázka stupeň 2
Vulkacit Ď 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Vulkacit CZ 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
síra 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1, 5 1,5 1,5
U polymeru VSL 5025-1 se jedná o v roztoku polymerizovaný SBR-kopolymer firmy Bayer AG s obsahem styrenu 25 % hmotn. a s obsahem butadienu 75 % hmotn. Kopolymer obsahuje 37,5 phr oleje a má viskozitu Mooney (ML1+4/100 °C) 50±4.
U polymeru Buna CB 24 se jedná o cis 1,4-polybutadien (neodymtyp) firmy Bayer AG ío s obsahem cis 1,4- alespoň 97 % hmotn. a s viskozitou Mooney 44 ±5.
Jako aromatický olej se použije naftalen ZD firmy Chemetall. U Vulkanoxu 4020 se jedná o 6PPD firmy Bayer AG a Protektor G35P je vosk chránící vůči ozonu firmy HB-Fuller GmbH. Vulkacit D (DPG) a Vulkacit CZ (CBS) jsou obchodní produkty firmy Bayer AG.
Ultrasil 7000 GR je dobře dispergovatelná vysrážená kyselina křemičitá firmy Degussa AG směrným povrchem dle BET 170m2/g.Si 69, bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfan, je obchodním produktem firmy Degussa AG.
Kaučukové směsi se připraví v mísiči podle předpisu odpovídajícímu tabulce 2.
- 12CZ 304653 B6
Tabulka 2
Stupeň 1
Nastavení
Směšovací agregát Werner & Pfleiderer E-Typ
Počet otáček 70 min _1
Tlak lisovníku 5,5 bar
Nulový obj em 1,58 1
Stupeň plnění 0,56
Teplota průtoku 80 °C
Průběh míšení
0 až 1 min Buna VSL 5025-1 + Buna CB 24
1 až 3 min 1/2 plniva, ZnO, kyselina stearová, naftalen ZD
silan 3 až 4 min 1/2 plniva, ochrana proti stárnutí
4 min čistidlo
4 až 5 min míchání, eventuelně regulace otáček
5 min výstup
teplota vsázky 145 až 150 °C
skladování 24 h při teplotě místnosti
Stupeň 2
Nastavení
Směšovací agregát j ako ve stupni 1 až na:
Počet otáček 80 min
Stupeň plnění 0,53
Průběh míšení
0 až 2 min vsázka stupně 1 vyražená
2 až 5 min teplota vsázky 150 °C držená změnami počtu otáček
5 min výstup
teplota vsázky 150 °C
skladování 4 h při teplotě místnosti
-13 CZ 304653 B6
Stupeň 3
Nastavení
Směšovací agregát Počet otáček Stupeň plnění Teplota průtoku j ako ve stupni 1 až na: 40 min 0,51 50 °C
Průběh míšení
až 2 min vsázka stupně 2, zrychlená, síra min výstup a tvorba (průměr
200 mm, délka 450 mm,teplota průtoku 50 °C homogenizování 3*vlevo, 3* vpravo naříznout a překlopit jakož valit 8* při úzké mezeře válců (1 mm) a 3* při široké mezeře válců (3,5 mm) stáhnout membránu teplota vsázky 85 až 95 °C
V tabulce 3 jsou uvedeny metody pro testování gumy.
- 14CZ 304653 B6
Tabulka 3
Fyzikální testování norma/podmínky
ML 1+4, 100 °C, 3.stupeň DIN 53523/3, ISO 667
Zkouška vulkametrem, 165 °C DIN 53529/3, ISO 6502
Dmax-Dmin (dNm) tl0% a t90% (min)
Zkouška tahem v kruhu, 23 °C DIN 53504, ISO 37
Pevnost v tahu (MPa) Napětí (MPa) Tažnost (%)
Tvrdost Shore-A, 23 °C (SH) DIN 53 505
Viskoelastické vlastnosti DIN 53 513, ISO 2856
0 až 60 °C, 16 Hz, 50 N
předběžné zatížení a 25 N síla amplitudy
komplexní modul E* (MPa) koeficient ztrát tan δ
Balí Rebound, 23 °C (%) ASTM D 5308
Flexometr Gooldrich
0,25inch Hub, 25 min, 23 °C DIN 53 533 ASTM D 623 A
DIN-oděr, 10 N síla (mm3) DIN 53 516
Disperze ISO/DIS 11345
Tabulka 4a a tabulka 4b ukazují výsledky technických gumárenských testů. Směsi se vulkanizo vály 20 min při teplotě 165 °C.
-15CZ 304653 B6
Tabulka 4a
Os o r* Nf Nt Os rt *A Os so SO 00 xjf cn cn Ολ cm cn oo' cn
00 SA 00 Nt rt oo IA CN so cn «a r* VO 00 CS <o »—· »—« <N oo cn
«η t— Nf Nf 00 —· w< ia IA cn cn so oo j-r oo wh so oo ♦-<»-< m r* n
o 00 SD Nt Ní* IA *-· —* Ό: cn *o CN O\ O Os cn η Ή. Os Π. *-* CN cn *** os
sa SO Nt Nt *A <n — <2 o{ <n <n ’Ί N. oC o — cs m — —
Nt e* oo Nt Nt CN *- IA so CN oo r- so <N vs H. «-i i-« cn oo cn
ca r- «a Nt M- (** —· —- 00 »-« cn so cn so t*. *1 oC °t «—< cn cn «-« Os
CN e- so Nt Nf SO r* 5» 5 cn «Ί, oC - N Λ - O\
oo r* Nt Nt cn r-t SO Nt SO r- os cn o oo IA* <>, ~* < m
Jednotka υ υ § o o [dNm] [ min] [min] [ min] [ min]
Výsledky surové směsi charakteristik a Teplota vsázky 1. stupeň Teplota vsázky 2. stupeň ML(l+4)při 100 °C, 3. stupeň o O 2 1 L , Q £ £ £ y fi 'gssss SuOí-í-HH^
-16CZ 304653 B6
Tabulka 4b
to η > * to 00 N* 430 09 CO co to 53 54 to Ok co co P* w H to r* co v 80 Ό 00
13 γ4 to o
Ρ* * Ok
fe ko Ν H O <k ' to IO P* O
« fe * in o H CO Cl o fe r- fe *
00 Η Η 00 IO kO to 10 to rH to rH p* o P* O TO CD
t~- to TO 00
fe ř· TO o fe N fO o
fe fe fe Ν» OJ H to o O fe CO fe fe . fe
r- rH rH ο Ν» kO to to to rH r4 o r4 O 00 CD
CO to Ok
ρ* tn o fe CO kO Ok o
CJ * ·, o kO to co O fe Ok fe fe fe
kO rH γΗ ρ* tn Ν» to to to to r-4 CO rH to o CD Ó CM CD
σι co OJ to Ok
co o fe 00 CM fe H O
fe fe x. o P* to to o o χ. Ok x. fe
to Η Η r- tn to 10 to to t-l co H to o o O TO 00
σι co kO to Ok
ko o o O fe i-J Ok ·. co o
co k. k. r-i H to to O to fe fe fe
Η 00 to to to to to r4 to rJ o CJ o to 00
o P* to Ok
fe U) ď o fe V0 M co o
OJ fe fe Ol to to os O fe H fe fe fe
co γ-1 Η r* to A1 to kO to to H H to o N* o co 00
OJ kO to 00
fe Ν' to o fe Ν» CD fe co o
co fe XX ro 00 to o P O «» O fe fe
OJ rH Η p* to to kO to 10 ι-1 CO H to o r4 O Ok 00
ko N*
ΙΟ 00 P* O
·» t 00 OJ O fe CN 10 fe 00 r-t
Η * <k fe 10 to 10 co H fe . TO fe fe
H Η Η 00 to co to to to kO kO rH P* o O 00
Φ
tX 4J π—? I—I . >— r—1
ο φ ( d o o1 id A
rt cu CU fc ,—, Γ-. w p“-x ε cu fc
φ Σ Σ 2. 1 * ω b υ u £ Σ 1 t
•rS >— —> bxkJ —< ·— 1
φ <u
4d _ 3 P
•Η g λ 0 fe o
4J <u m Λ Ό O to
3 QQ Λ Ρ * CO Cl
P rl Α Ο o 1 p 1 id P UO P «3
m0 Μ ρ ί» Ο o «*» 0 P ,P Ό c C β β
>t N 0) rJ ro O Λ XU Ρ Λ 3 Φ (U (0 V A <u
4d ·* Ρ ιβ ρ O 4J 4J (U Ό o u id p <0 CQ •H P •H -P N
Ό β Λ! 44 ο Μ kd Ή H 03 CQ cd O g -rl P a P o u P
α) A Φ ΜΟ Ο JJ o o 1 o p o ns o M0 •H 4J -H 44 Φ
X Μ 3 β XU XU XU # β •ΰ ι—1 i X Ό Η P rH řH o ko tw M0 Ή Xtí 0<
α r-4 ο Ρ CU cu fto w ρ rH o tz IU o cu c cuxd IU P V P CQ
χ: α <υ <d <d id o id > id o H H 0 <U 0 0) P « 0 P 0 P •rl
> £ Ο Ν fc R n E-i H « «> » fc O Η 44 £-1 TO w w N řd N «
Jak lze seznat z údajů uvedených v tabulkách 4a a 4b, leží viskozita Mooney směsí s organokřemičitou sloučeninou podle vynálezu pod hodnotou 1 referenční směsi.
Směsi s organokřemičitými sloučeninami podle vynálezu (ethery) vykazují rychlejší vulkanizaci.
Činitel zesílení leží u všech směsí na vysoké úrovni, pevnosti v tahu a poměrná prodloužení io v přetržení jsou rovněž srovnatelné s referenční Si 69. DIN -oděr je pro všechny směsi dobrý.
Statická data gumy vykazují dosažené navázání kyselina křemičitá-silan-kaučuk.
Z testu Goodrichovým flexometrem lze seznat, že směsi s alkoholy s dlouhým řetězcem vedou k nižším tepelným uspořádáním a zlepšeným permanentním sadám. Při zkouškách MTS vyniká nižší dynamická neohebnost a redukovaný tan δ 60 °C (nižší odpor).
- 17CZ 304653 B6
Příklad 12
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 180,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 2,2) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C14H29) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 237,5 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 418,5 g (98,0 %) žluté kapaliny vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -Ci4H29, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 2,2.
Příklad 13
Na rotačním odpařováku se zahřívá v baňce o objemu 1 1 směs 125,2 g 3-merkaptopropyltriethoxysilanu (vzorec III, ve kterém R = -CH2CH3, R” = -CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1), 225,1 g 1-tetradekanolu (R' = -C14H29) a 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové na teplotu 110 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 4 h za vakua při 40 mbar. Získá se 298,5 g (98,8 %) bezbarvé kapaliny vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R' = -C14H29, R = -CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1.
Příklad 14
Na rotačním odpařováku se zahřívá v baňce o objemu 1 1 směs 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 3,8), 322,2 g 1-tetradekanolu (R' = -C14H29) a 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové na teplotu 110 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 4 h za vakua při 40 mbar. Získá se 448,1 g (99,0 %) žluté kapaliny vzorce I, ve kterém R = ethyl, R' = -C14H29, R = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 15
Na rotačním odpařováku se v baňce o objemu 1 1 zahřívá směs sestávající ze 150 g Si 69 (sloučenina III, kde R = -CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2am=lažl0se střední hodnotou m 3,8), čtyřnásobného molámího množství tetradekanolu s uvedeným množstvím katalyzátoru na uvedenou teplotu a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 120 min za vakua při 40 mbar (Tabulka 5). Získá se po ochlazení žlutá až žluto-oranžová vysoce viskózní kapalina vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10.
Si 69 je bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfan se střední délkou sulfanového řetězce 3,8 firmy Degussa AG.
Ti(OC2H5)4, Tí(OC3H7)4 a Ti(OC4H9)4 byly vyrobeny firmou Aldrich. Kyselina p-toluensulfonová a sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové byly vyrobeny firmou Merck-Schuchard.
Příklad 16
V baňce o objemu 500 ml a se třemi hrdly se zahřívá směs sestávající z 100 g Si 69 (sloučenina III, kde R = -CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2am=lažl0se střední hodnotou m 3,8), čtyřnásobného molámího množství příslušného alkoholu s uvedeným množstvím katalyzátoru při teplotě 130 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 120 min (Tabulka 6). Získá
-18CZ 304653 B6 se po ochlazení žlutá až žluto-oranžová vysoce viskózní kapalina vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R2= -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10.
Příslušné výsledky NMR analýzy jsou uvedeny v Tabulce 5 a 6.
Výsledky jaderných resonančních spektroskopických analýz byly získány na přístroji DRX 500 NMR firmy Bruker podle odborníkům známých pravidel a předpisů obsluhy. Použité frekvence pro měření jsou 99,35 MHz pro 29Si-jádro a 500 MHz pro 'H-jádro.
Jako standard slouží vždy tetramethylsilan (TMS).
Přeměna se definuje jako kvocient z 'H-NMR integrálu (Si-O-CxHy) dělený sumou *H-NMR integrálu (Si-O-Et) a 'H-NMR integrálu (Si-O-CxHy) * 0,66. Přeměna se udává v % od 1. 100% přeměna znamenají, že 4 ze 6 ekvivalentů EtO jsou vyměněny a 2 ekvivalenty EtO zůstávají na křemíku.
Množství oligomeru se stanoví pomocí 29Si-NMR porovnáním integrálů signálů Si(OEt)3 a Si(OEt)2-O-Si(OEt)2.
Konverze transesterifikace způsobu podle vynálezu s kovovými sloučeninami je při nižších teplotách vyšší než u jiných katalyzátorů, při srovnatelné nebo právě nižší molámí koncentraci katalyzátoru. Nakonec je množství vzniklého oligomeru menší. Použije-li se jako bezvodý ekvivalent monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové, zjistí se také při vysokých množství katalyzátoru horší konverze než při použití titanových alkoholátů (tabulka 6).
-19CZ 304653 B6
Tabulka 5
Množství ologomeru {srovnání integrálu z Si-NMR, Si(OR)3= 100 %;oligomer = x % 5,5 00 VD Φ in 00 in in 00 xř t* ** 6'S
Konverze transesterifikace (4 OR'- 100 *) >99 <Λ Λ fO O\ 86 86 52 >99 m m Λ 16 >99
Čas min 120 120 120 120 120 120 120 120 120 120
Teplota “ C 110 110 110 110 110 06 90 90 90
Množství katalyzátoru (ekvimolární) v g 0,3 0,15 0,075 00 rt O 00 o o 0,042 O 0,15 0,075 00 u> rt O
katalyzátor σι a <r u o •rt <h a «e u o •rt * Λ a o o -rl H Monohydrát p- toluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys. es a * u o •rt * β» a * 8 •rt * A a w o o -rl Monohydrát p-
alkohol tetradekanol rrt 0 § •0 m n 4J φ X) tetradekanol tetradekanol tetradekanol tetradekanol tetradekanol tetradekanol tetradekanol ' tetradekanol
-20CZ 304653 B6
5,5
85
120 120
90 90
0,084 Cl *· o o
toluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys.
tetradekanol tetradekanol
-21 CZ 304653 B6
Tabulka 6
Množství oligomerů(srovnání integrálů a Si-NMR, R'Si(OR3= 100, oligomer- x ο- σ\ co co u> ro * ro O rl rl ι-M in ř* οι - o f- CO H o- co co
Konverze transesterifikace o\ σ\ σ\ o\ σ\ σν Λ Λ Λ σν σν ο\ <Λ (Λ σν Λ Λ Α σν σν σν σν σν <λ Λ Λ Α oj ro oj in tn in
β •rl E 10 <D Ο Ο ο η η ο» Η Η rl Ο Ο ο dfl OJ Η Η Η Ο Ο ο OJ ΟΊ Ν Η Η Η o o o M N Ol rl rl rl
Teplota °C 1 Ο Ο Ο mm ro Η Η Η Ο Ο Ο ro ro ro Η Η Η Ο Ο Ο ro m ro Η rl Η O O o ro ro ro Η Η H
Množství katalyzátoru ιη ιη ιη ο ο ο ιη ιη ιη ο ο ο ιη tn ιη ο ο ο in in m o o o
katalyzátor » * * Λ 91 et a a a * * * υ ο υ ο ο ο •rl rl -rl Η Η Η * * » 55 Κ W «η cv «·» α υ υ ο ο ο Η Ή Ή Η Ε-> Ε-ι < * < mm ιη a a a c· rt nt υ υ υ ο ο ο •Η ·Η Ή Η Ε* Η μ ω M o o o g á <- a a a r-r- ίο u o
alkohol Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether
-22CZ 304653 B6

Claims (10)

1. Organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II
RO
RO—Si-R--X™ ~ /
R’O Jn
RO
RO—Si—R R'OZ (I) (II) ve kterých
R znamená ethylovou skupinu,
R', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají C9-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou jednovalenční alkylovou nebo alkenylovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C30 alkyletherovou skupinu, rozvětvenou nebo nerozvětvenou C2-C30 alkylpolyetherovou skupinu nebo Rř3Si, kde R' znamená C1-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu,
R znamená rozvětvenou nebo nerozvětvenou, nasycenou nebo nenasycenou, alifatickou, aromatickou nebo smíšenou alifaticko/aromatickou dvouvalenční C1-C30 uhlovodíkovou skupinu,
X znamená SH, n znamená 1 a m znamená 1.
2. Organokřemičité sloučeniny podle nároku 1, kde R znamená CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), ch2ch(CH3)CH2 nebo —CHj —^-CHžCHz —
3. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle nároku 1, vyznačený tím, že se silany obecného vzorce III
-23 CZ 304653 B6
RO
RO—Si—RROZ 'X<n Jn (III) ve kterém R, R, X, m a n mají výše uvedené významy, uvedou v reakci s alkoholy obecného vzorce R'-OH, ve kterém R' má výše uvedený význam, za odštěpení R-OH a R-OH se kontinuálně odděluje z reakční směsi destilací.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použijí kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina para-toluensulfonová, roztok hydroxidu sodného, roztok hydroxidu draselného, methoxid sodný, ethoxid sodný, iontoměničové piyskyřice Deloxan ASP 1/9, Amberlyst 15.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se jako katalyzátor použijí sloučeniny kovů.
6. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotě mezi 20 a 200 °C.
7. Způsob podle nároku 3, vyznačený tím, že se reakce provádí vbezvodé atmosféře inertního plynu.
8. Kaučuková směs, vyznačená tím, že obsahuje kaučuk, plnivo, případně další kaučukové pomocné látky, jakož i alespoň jednu organokřemičitou sloučeninu podle vynálezu podle nároku 1.
9. Použití organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 pro výrobu tvářených těles.
10. Použití organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 v pneumatikách, běhounech pneumatik, pláštích kabelů, hadicích, hnacích řemenech, dopravních pásech, povlacích válců, pláštích pneumatik, podrážkách bot, těsnicích kroužcích a komponentách tlumičů.
CZ2002-2650A 2001-08-06 2002-08-01 Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin CZ304653B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10137809 2001-08-06
DE10163941A DE10163941C1 (de) 2001-08-06 2001-12-22 Organosiliciumverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10223073A DE10223073C1 (de) 2002-05-24 2002-05-24 Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20022650A3 CZ20022650A3 (cs) 2003-09-17
CZ304653B6 true CZ304653B6 (cs) 2014-08-20

Family

ID=27214537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2002-2650A CZ304653B6 (cs) 2001-08-06 2002-08-01 Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6849754B2 (cs)
EP (1) EP1285926B1 (cs)
JP (1) JP4414638B2 (cs)
KR (1) KR100964805B1 (cs)
CN (1) CN1323083C (cs)
AT (3) ATE314381T1 (cs)
BR (1) BR0203045B1 (cs)
CZ (1) CZ304653B6 (cs)
DE (2) DE50205449D1 (cs)
ES (3) ES2217229T3 (cs)
HU (1) HU230367B1 (cs)
IL (1) IL151066A (cs)
MX (1) MXPA02007540A (cs)
MY (1) MY127353A (cs)
PL (1) PL207554B1 (cs)
TW (1) TWI225064B (cs)
UA (1) UA77155C2 (cs)

Families Citing this family (464)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1394166B1 (de) * 2001-08-06 2005-11-30 Degussa AG Organosiliciumverbindungen
DE10223658A1 (de) * 2002-05-28 2003-12-18 Degussa Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1513768B1 (de) * 2002-06-14 2006-01-11 Degussa AG Aluminium-haltige fällungskieselsäure mit einstellbarem bet/ctab-verhältnis
WO2004065299A1 (de) * 2003-01-22 2004-08-05 Degussa Ag Höchstdispergierbare silicas für gummianwendungen
PL210478B1 (pl) * 2003-01-22 2012-01-31 Degussa Strącane kwasy krzemowe, sposób wytwarzania strącanych kwasów krzemowych, ich zastosowanie oraz wulkanizowane mieszanki gumowe albo kauczuki
US7138537B2 (en) * 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE10327624B3 (de) * 2003-06-20 2004-12-30 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10354616A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) * 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
DE102005020534B4 (de) 2004-09-07 2006-07-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
DE102005020536A1 (de) 2004-09-07 2006-03-23 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan)
US7441572B2 (en) * 2004-09-17 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica
KR100682359B1 (ko) * 2004-11-16 2007-02-15 엘지.필립스 엘시디 주식회사 평판표시패널 및 그 제조방법
DE102004061014A1 (de) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102005057801A1 (de) * 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
DE602006000607T2 (de) 2005-04-11 2009-04-02 The Goodyear Tire & Rubber Co., Akron Luftreifen enthaltend mit fluoriniertem Silan vorbehandeltes Silicagel
DE102005020535B3 (de) * 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
US7406990B2 (en) 2005-08-10 2008-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Runflat tire with sidewall component containing high strength glass bubbles
DE102005038791A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP1764235A1 (en) 2005-09-08 2007-03-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a zinc compound
US7968631B2 (en) * 2005-09-08 2011-06-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing zinc naphthalocyanine compound
US20070051447A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-08 Carlo Kanz Pneumatic tire containing zinc phthalocyanine compound
DE102005043201A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
DE102005043202A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
WO2007038668A2 (en) * 2005-09-27 2007-04-05 Winckler Steven J Sandwich structures and methods of making same
US7441575B2 (en) 2005-10-05 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having nanozeolite
US8993055B2 (en) 2005-10-27 2015-03-31 Asm International N.V. Enhanced thin film deposition
CN101312982B (zh) 2005-11-25 2012-05-09 株式会社普利司通 有机硅化合物及使用其的橡胶组合物
DE102005060122A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
DE102006008670A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006027235A1 (de) 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006033310A1 (de) * 2006-07-17 2008-01-31 Evonik Degussa Gmbh Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
EP1894938A1 (en) 2006-08-31 2008-03-05 Evonik Degussa GmbH New cyclopentadienyl, indenyl or fluorenyl substituted phosphine compounds and their use in catalytic reactions
US7550524B2 (en) * 2006-10-06 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Elastomer composition containing mercaptofunctional silane and process for making same
US7560583B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Momentive Performance Materials Inc. Mercaptofunctional silane and process for its preparation
US7435775B2 (en) 2006-12-14 2008-10-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having oxirane resin
US7604031B2 (en) 2006-12-21 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7687558B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7595270B2 (en) 2007-01-26 2009-09-29 Asm America, Inc. Passivated stoichiometric metal nitride films
US7598170B2 (en) 2007-01-26 2009-10-06 Asm America, Inc. Plasma-enhanced ALD of tantalum nitride films
DE102007037556A1 (de) 2007-08-09 2009-02-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von alkylpolyethersubstituierten Mercaptosilanen
US20090048400A1 (en) 2007-08-14 2009-02-19 Manfred Josef Jung Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method
US20090044892A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Lippello Iii Thomas Charles Tire with Component Having Combination Plasticizer
US7855243B2 (en) 2007-08-28 2010-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing asphaltene
DE602008001043D1 (de) 2007-09-20 2010-06-02 Goodyear Tire & Rubber Reifen mit einer Komponente, die Cellulose enthält
US20100255293A1 (en) * 2007-10-29 2010-10-07 Awano Toshiyuki Polycarbonate resin laminate
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US7605202B2 (en) 2007-11-27 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with silica tread having self condensing resin
US20090156740A1 (en) 2007-12-15 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polymeric nanofiber
US8268436B2 (en) 2007-12-15 2012-09-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with indicia containing composite magnetic nanoparticles
US20090151840A1 (en) 2007-12-18 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing short fiber
JP5551681B2 (ja) 2008-04-16 2014-07-16 エーエスエム アメリカ インコーポレイテッド アルミニウム炭化水素化合物を使用する金属炭化物膜の原子層堆積
US20090283186A1 (en) 2008-05-15 2009-11-19 Gabor Kaszas Rubber composition and pneumatic tire
US8613298B2 (en) 2008-05-15 2013-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
GB0812185D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812186D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
GB0812187D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyethylene
US7786200B2 (en) 2008-07-31 2010-08-31 Momentive Performance Materials Inc. Sulfur-containing silane, filled elastomeric compositions containing same and articles made therefrom
JP4488097B2 (ja) * 2008-08-25 2010-06-23 横浜ゴム株式会社 ガスバリア樹脂成形品または積層体
US20100081730A1 (en) 2008-09-26 2010-04-01 Klaus Unseld Process for production of clay nanocomposite
US20100078110A1 (en) 2008-09-30 2010-04-01 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US8127815B2 (en) 2008-11-06 2012-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized polyisoprene
US8261796B2 (en) 2008-11-06 2012-09-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized palm oil
US20100116403A1 (en) 2008-11-07 2010-05-13 Ralf Mruk Tire with component containing polyketone short fiber and epoxidized polyisoprene
US7669626B1 (en) 2008-11-07 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polyketone short fiber and polyethyleneimine
US20100116404A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polyketone short fiber and functionalized elastomer
US20100144946A1 (en) 2008-12-04 2010-06-10 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
JP5503137B2 (ja) * 2008-12-04 2014-05-28 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
US8490666B2 (en) 2008-12-08 2013-07-23 Philippe Gerard Germain Margot Fire resistant tire
FR2940303B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
DE102008054967A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Evonik Degussa Gmbh Silatranhaltige Partikel
FR2940302B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
DE102009005713A1 (de) * 2009-01-22 2010-07-29 Lanxess Deutschland Gmbh Silanhaltige Kautschukmischungen mit gegebenenfalls funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
US20100186869A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US20100186868A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US7671128B1 (en) 2009-04-10 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups
RU2496809C2 (ru) * 2009-04-28 2013-10-27 Бриджстоун Корпорейшн Пневматическая шина
DE102009023915A1 (de) 2009-05-27 2010-12-02 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Mischungen aus funktionalisierten Dienkautschuken mit Trimethylolpropan und Fettsäure, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2947274B1 (fr) 2009-06-24 2013-02-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate
FR2947829B1 (fr) 2009-07-10 2012-02-24 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine
FR2947828B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
FR2947827B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
US8168709B2 (en) 2009-08-05 2012-05-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of processing rubber composition, rubber composition and pneumatic tire
FR2951185B1 (fr) 2009-10-14 2012-02-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base d'un caoutchouc synthetique epoxyde, bande de roulement pour pneumatique la contenant
FR2952645B1 (fr) 2009-10-27 2011-12-16 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de caoutchouc thermo-expansible
US8453693B2 (en) 2009-11-18 2013-06-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US8336591B2 (en) 2009-11-18 2012-12-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with rubber component containing carboxymethylcellulose
US20110124771A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
BRPI1004233A2 (pt) 2009-11-20 2013-02-19 Goodyear Tire & Rubber pneumÁtico
US20110120606A1 (en) 2009-11-24 2011-05-26 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
US20110136939A1 (en) 2009-12-08 2011-06-09 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing cellulose
US20110152434A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Claude Schweitzer Tire with component containing combined high structure silica and low structure silica
US20110146859A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Frank Schmitz Tire with component containing carbon nanotubes
FR2954332B1 (fr) 2009-12-22 2012-01-13 Michelin Soc Tech Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide
US20110146873A1 (en) 2009-12-22 2011-06-23 Marc Weydert Pneumatic tire with rubber component containing epoxidized palm oil
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
US20110174422A1 (en) 2010-01-20 2011-07-21 Kelly Sue King Pneumatic tire with compound apex
US20110245371A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Claude Schweitzer Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin
US8536264B2 (en) 2010-04-02 2013-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition containing twin polymerization structures
US20110259492A1 (en) 2010-04-26 2011-10-27 Richard Mbewo Samwayeba Fosam Pneumatic tire with anisotropic tread
FR2961819B1 (fr) 2010-05-27 2013-04-26 Soc Tech Michelin Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
FR2960567B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Renfort filaire composite pour pneumatique, enrobe d'un caoutchouc a propriete de barriere a l'eau amelioree
FR2960544B1 (fr) 2010-05-27 2012-08-17 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2960543B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2961516B1 (fr) 2010-06-17 2015-06-26 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
US8302643B2 (en) 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer
US8312905B2 (en) 2010-09-24 2012-11-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20120083559A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Nicola Costantini Pneumatic tire with thread
US20120123018A1 (en) 2010-11-17 2012-05-17 Carlo Kanz Pneumatic tire
FR2968005B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique neige
FR2968006B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique
FR2968307B1 (fr) 2010-11-26 2018-04-06 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement de pneumatique
US9126457B2 (en) 2010-12-06 2015-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having first tread cap zone and second tread cap zone
US8143338B1 (en) 2010-12-09 2012-03-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Cement for rubber and tire fabrication
FR2969631B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un copolymere bloc polyurethane thermoplastique
FR2969630B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte une resine poly (alkylene-ester)
US20120208919A1 (en) 2011-02-15 2012-08-16 Carlo Kanz Pneumatic tire
US8299165B2 (en) 2011-02-24 2012-10-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2012123476A1 (en) * 2011-03-14 2012-09-20 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product
US20120234450A1 (en) 2011-03-17 2012-09-20 Ralf Mruk Runflat tire with thermoplastic sidewall insert
FR2973385B1 (fr) 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
SI2508559T1 (sl) 2011-04-01 2014-03-31 Evonik Degussa Gmbh Mešanice gume
FR2974808B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2974809B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2975999B1 (fr) 2011-06-01 2014-07-04 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2975998B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2975997B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
CN102344462B (zh) * 2011-07-20 2014-06-18 江苏麒祥高新材料有限公司 一种低挥发性苯并噻唑巯基硅烷及其制备方法
CN104045664B (zh) * 2011-07-20 2016-07-06 江苏麒祥高新材料有限公司 2-硫醇基苯并噻唑和氯丙基三乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷
FR2979076B1 (fr) 2011-07-28 2013-08-16 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
US8701727B2 (en) 2011-08-31 2014-04-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Truck drive tire
US8413697B2 (en) 2011-08-31 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
FR2980480B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
FR2980481B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
US8865829B2 (en) 2011-11-22 2014-10-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
FR2985730B1 (fr) * 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
EP2607381B1 (en) 2011-12-21 2018-01-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer, rubber composition and tire
US20130160931A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Francesco Sportelli Method of providing an air passage in a tire
EP2607102B1 (en) 2011-12-21 2016-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft polymer, copolymer and tire
US8415432B1 (en) 2011-12-21 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US8759451B2 (en) 2011-12-21 2014-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft copolymer
FR2984904B1 (fr) 2011-12-22 2014-01-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
FR2984903B1 (fr) 2011-12-22 2014-05-09 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2985514B1 (fr) 2012-01-10 2014-02-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR2986531B1 (fr) 2012-02-07 2014-02-28 Michelin & Cie Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-aldimine
US20130245198A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Ralf Mruk Pneumatic tire
US8993669B2 (en) 2012-03-28 2015-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
DE102012205642A1 (de) * 2012-04-05 2013-10-10 Evonik Industries Ag Mercaptosilan-Ruß-Abmischung
FR2990949B1 (fr) 2012-05-22 2015-08-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR2991916B1 (fr) 2012-06-18 2014-07-11 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule a forte charge
FR2992322B1 (fr) 2012-06-22 2015-06-19 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2993889B1 (fr) 2012-07-27 2014-08-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique
US9186933B2 (en) 2012-10-12 2015-11-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US8962719B2 (en) 2012-11-01 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition with encapsulated resin and pneumatic tire
US8598286B1 (en) 2012-11-05 2013-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst
FR2997897B1 (fr) 2012-11-15 2014-12-26 Michelin & Cie Bandage pneumatique avec une bande de roulement comprenant un materiau degradable a base d'alcool polyvinylique
US20140142214A1 (en) 2012-11-20 2014-05-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US9133333B2 (en) 2012-11-27 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer
US8962730B2 (en) 2012-11-27 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-healing rubber composition and tire
FR2998510A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2998509A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
DE102013203651A1 (de) 2013-03-04 2014-09-04 Evonik Degussa Gmbh Mercaptosilan-Polymer-Abmischung
US8816032B1 (en) 2013-05-24 2014-08-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolymer of conjugated diene and 1-vinylcycloalkene
FR3008414B1 (fr) 2013-07-15 2016-06-10 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008415B1 (fr) 2013-07-15 2015-07-03 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008416B1 (fr) 2013-07-15 2016-10-28 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3009306B1 (fr) 2013-07-30 2015-07-31 Michelin & Cie Pneu dont la zone sommet est pourvue d’une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR3009305A1 (fr) 2013-07-30 2015-02-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition
US20150065647A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US9109103B2 (en) 2013-11-25 2015-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP2889327B1 (en) 2013-11-27 2016-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire
FR3015501B1 (fr) 2013-12-19 2017-05-26 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit.
FR3015503B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique.
FR3015502B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles.
WO2015153057A2 (en) 2014-03-31 2015-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica treating of functionalized resins in tires
EP3126407B1 (en) 2014-03-31 2022-08-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Spacer groups for functionalized resins in tires
KR101871616B1 (ko) 2014-03-31 2018-06-26 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 타이어용 작용화 수지의 자유 라디칼 그라프팅
FR3021971B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
FR3021972B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
JP6510191B2 (ja) 2014-07-04 2019-05-08 第一工業製薬株式会社 充填材用組成物、充填材および充填材の製造方法
US9758651B2 (en) 2014-08-05 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9387737B2 (en) 2014-08-07 2016-07-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Passage tube for air maintenance tire
PL2985155T3 (pl) 2014-08-14 2017-12-29 Evonik Degussa Gmbh Mieszanina wosku merkaptosilanowego pokryta tworzywem sztucznym
US9090730B1 (en) 2014-08-19 2015-07-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9428628B2 (en) 2014-08-20 2016-08-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
CN106604958A (zh) 2014-08-29 2017-04-26 米其林集团总公司 包含硅油的橡胶组合物
KR102216575B1 (ko) 2014-10-23 2021-02-18 에이에스엠 아이피 홀딩 비.브이. 티타늄 알루미늄 및 탄탈륨 알루미늄 박막들
EP3689638B1 (en) 2014-10-24 2023-03-29 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Chain end functionalized polyolefins for improving wet traction and rolling resistance of tire treads
US9757987B2 (en) 2014-12-09 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US9764594B2 (en) 2014-12-09 2017-09-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3029929B1 (fr) 2014-12-15 2018-02-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
US20160167449A1 (en) 2014-12-16 2016-06-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
BR112017013087A2 (pt) 2014-12-19 2018-01-02 Basf Se artigo compósito, e, método para formar um artigo compósito.
EP3042786B1 (en) 2014-12-19 2017-11-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
EP3034577A1 (en) 2014-12-19 2016-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with thermoplastic innerliner
FR3032710B1 (fr) 2015-02-17 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique dont la bande de roulement comporte un compose phenolique
FR3034424B1 (fr) 2015-04-03 2017-04-28 Michelin & Cie Procede de fabrication d'une composition de caoutchouc a partir d'un caoutchouc naturel purifie
WO2016175338A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A heat-expandable rubber composition
US20170037225A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3368601B1 (en) 2015-09-30 2021-11-24 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a rubber composition
US20170114212A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017074423A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Silica tread with peroxide curing
US11118036B2 (en) 2015-11-20 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017095381A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Peroxide cured tread
US10563050B2 (en) 2015-12-15 2020-02-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3181603B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing boron group
EP3181592B1 (en) 2015-12-18 2018-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a sulfur group
EP3181593B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a nitrogen group
FR3045633B1 (fr) 2015-12-22 2017-12-15 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue
FR3046603B1 (fr) 2016-01-11 2017-12-29 Michelin & Cie Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie
US20170217263A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Air maintenance tire
FR3047735A1 (fr) 2016-02-12 2017-08-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une silice essentiellement spherique et peu structuree
US20170259620A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017170655A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
WO2017170654A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
WO2017189100A1 (en) 2016-04-29 2017-11-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized resin for tire applications
US20170335092A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with amine compound
US10336889B2 (en) 2016-06-01 2019-07-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
CN109312131A (zh) 2016-06-09 2019-02-05 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
FR3052783B1 (fr) 2016-06-15 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3052782B1 (fr) 2016-06-15 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3053344B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur amine specifique
FR3053692B1 (fr) 2016-07-07 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un coupage de caoutchoucs naturels ayant une distribution de masse moleculaire, vue en sec-mals, respectivement unimodale ou bimodale, procede de preparation et composant de pneumatique
US9580532B1 (en) 2016-07-12 2017-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer via allylboration
US9574024B1 (en) 2016-07-12 2017-02-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer via allylboration
US9790289B1 (en) 2016-08-30 2017-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition, and pneumatic tire
FR3056595A1 (fr) 2016-09-29 2018-03-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
FR3058147A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
CN109922974A (zh) 2016-10-31 2019-06-21 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
WO2018079800A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
WO2018079802A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058149A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058148A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
CN109982862B (zh) 2016-10-31 2021-01-29 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
WO2018079804A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
US10427463B2 (en) 2016-11-16 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
US9758650B1 (en) 2016-11-17 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059004A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire
FR3059003A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide
FR3059331A1 (fr) 2016-11-28 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique
FR3059596A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature
FR3059668A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
CN106674593A (zh) * 2016-12-03 2017-05-17 北京化工大学 含乙烯基醚链段的硅烷偶联剂及其制备方法和应用
US20180154696A1 (en) 2016-12-06 2018-06-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059669A1 (fr) 2016-12-07 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique, un derive de polyacrylate et d'un elastomere thermoplastique specifique
FR3060013A1 (fr) 2016-12-08 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde
FR3060012A1 (fr) 2016-12-14 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere dienique, un acrylate de zinc, un peroxyde et un anti-oxydant specifique
US20200094622A1 (en) 2016-12-15 2020-03-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3060452A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3060453A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
US20180171114A1 (en) 2016-12-21 2018-06-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
CN110291114B (zh) 2017-01-31 2022-05-13 米其林集团总公司 包括橡胶组合物的轮胎
EP3583164B1 (en) 2017-02-20 2020-12-16 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
WO2018182042A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3064640A1 (fr) 2017-04-04 2018-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine renforcante et d'un derive d'aminobenzoate
FR3065959A1 (fr) 2017-05-04 2018-11-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un derive d'acrylate de zinc incorpore a partir d'un melange-maitre
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
US11724545B2 (en) 2017-05-31 2023-08-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a tread
FR3068041B1 (fr) 2017-06-22 2019-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3067974A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule poids lourds
FR3067973A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule de genie civil
EP3645308B1 (en) 2017-06-30 2022-06-01 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
EP3444126B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
EP3444123B1 (en) 2017-08-15 2020-09-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
US10544288B2 (en) 2017-08-31 2020-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20190062533A1 (en) 2017-08-31 2019-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10428205B2 (en) 2017-08-31 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2019064407A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIC COMPRISING A RUBBER COMPOSITION
WO2019073145A1 (fr) 2017-10-09 2019-04-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comportant au moins un caoutchouc butyl et un copolymere a base de butadiene et de styrene
EP3703956B1 (fr) 2017-10-30 2021-12-08 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une couche interne a base d'au moins un elastomere isoprenique, une resine renforçante et un sel metallique
CN111278904A (zh) 2017-10-30 2020-06-12 米其林集团总公司 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物
WO2019092377A2 (fr) 2017-11-13 2019-05-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un polyamide a basse temperature de fusion
FR3073858B1 (fr) 2017-11-17 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse
WO2019106292A1 (fr) 2017-11-29 2019-06-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouterie dont le systeme de reticulation comprend un coupage de peroxydes et un derive d'acrylate
FR3074183B1 (fr) 2017-11-30 2020-07-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haut module comprenant un systeme de reticulation au soufre efficace
FR3074182B1 (fr) 2017-11-30 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation
WO2019110922A1 (fr) 2017-12-08 2019-06-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une couche interne
CN111491999B (zh) 2017-12-19 2022-07-22 米其林集团总公司 交联体系基于有机过氧化物的轮胎胎面
WO2019122605A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
WO2019122604A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
WO2019122602A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
EP3774385B1 (en) 2018-03-30 2022-10-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
US10711120B2 (en) 2018-04-27 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
JP2021523260A (ja) 2018-05-04 2021-09-02 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー タイヤトレッドゴム組成物
US12103334B2 (en) 2018-05-04 2024-10-01 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
JP2021523264A (ja) 2018-05-04 2021-09-02 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー タイヤトレッドゴム組成物
WO2019213233A1 (en) 2018-05-04 2019-11-07 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
FR3081162B1 (fr) 2018-05-17 2020-04-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081161B1 (fr) 2018-05-17 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081875B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081874B1 (fr) 2018-05-31 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081876B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081873B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081877B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
JP7170754B2 (ja) 2018-06-15 2022-11-14 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン タイヤトレッド用のゴム組成物
FR3083242B1 (fr) 2018-07-02 2020-06-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate
DE102018213774A1 (de) * 2018-08-16 2020-02-20 Evonik Operations Gmbh Kautschukmischungen
WO2020039536A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2020039535A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
US10767034B2 (en) 2018-09-04 2020-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3622843B1 (en) 2018-09-13 2023-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin modified oil extended rubber
FR3085954B1 (fr) 2018-09-17 2020-09-11 Michelin & Cie Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique
WO2020096027A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
EP3877166B1 (en) 2018-11-08 2023-01-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
FR3088644A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
FR3088646A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'une bande de roulement
FR3089225A3 (fr) 2018-12-04 2020-06-05 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d’avion
US11117997B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11118050B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US20200181306A1 (en) 2018-12-11 2020-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP3670542B1 (en) 2018-12-11 2021-08-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11208518B2 (en) 2018-12-11 2021-12-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020122256A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020122255A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
US10947380B2 (en) 2018-12-20 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020158694A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article
WO2020158695A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
US12359315B2 (en) 2019-02-14 2025-07-15 Asm Ip Holding B.V. Deposition of oxides and nitrides
US10947368B2 (en) 2019-03-04 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11220595B2 (en) 2019-03-04 2022-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Reinforced rubber containing silylated triglyceride oil
EP3959084B1 (en) 2019-04-25 2025-04-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
EP3959086B1 (en) 2019-04-25 2022-11-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
EP3733428B1 (en) 2019-05-01 2022-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents, method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
US10703837B1 (en) 2019-05-01 2020-07-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
EP3733679B1 (en) 2019-05-01 2022-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents and its method of manufacturing and method of making a functionalized elastomer
US10711016B1 (en) 2019-05-01 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents
US10711084B1 (en) 2019-05-03 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company In-chain functionalized elastomer, rubber composition and pneumatic tire
US11180636B2 (en) 2019-05-03 2021-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
FR3096052B1 (fr) 2019-05-14 2021-04-23 Michelin & Cie Pneumatique pourvu de flancs externes
JP2022534568A (ja) 2019-05-29 2022-08-02 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー タイヤトレッドゴム組成物及びその関連方法
EP3976709A1 (en) 2019-05-29 2022-04-06 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC Tire tread rubber composition and related methods
WO2020243311A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition and related methods
US11746248B2 (en) 2019-06-18 2023-09-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Textile coat rubber composition for a tire and a tire comprising a textile coat rubber composition
US20200399497A1 (en) 2019-06-20 2020-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat composition and a tire comprising a wire coat composition
US11441019B2 (en) 2019-06-21 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition
US11459447B2 (en) 2019-06-21 2022-10-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition
EP3996918B1 (en) 2019-07-09 2023-03-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2021005720A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
EP3769973A1 (en) 2019-07-25 2021-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire comprising a tread
US11441021B2 (en) 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2021019708A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2021019709A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
US20210102047A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11440878B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11440877B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11851549B2 (en) 2019-11-11 2023-12-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US20210155780A1 (en) 2019-11-22 2021-05-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes
FR3103819B1 (fr) 2019-11-28 2023-07-21 Michelin & Cie Bandage hors la route comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
FR3103775B1 (fr) 2019-11-28 2021-11-05 Michelin & Cie Chenille en caoutchouc comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
EP3831873B1 (en) 2019-12-03 2025-04-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and an article of manufacture comprising a rubber composition
EP3835350A3 (en) 2019-12-12 2021-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US11884823B2 (en) 2019-12-16 2024-01-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11912067B2 (en) 2019-12-20 2024-02-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
BR112022014395A2 (pt) 2020-01-28 2023-02-23 Michelin & Cie Composição de borracha
WO2021166165A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021166166A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021193901A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article intended to come into contact with the ground, in particular a tire
EP3888940B1 (en) 2020-04-01 2023-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
FR3108910B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion
FR3109156B1 (fr) 2020-04-09 2023-10-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyamide a basse temperature de fusion
EP3896125B1 (en) 2020-04-16 2024-10-02 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
US11440350B2 (en) 2020-05-13 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20210355144A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
US11591454B2 (en) 2020-05-14 2023-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3111352B1 (fr) 2020-06-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
US20210388187A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes in combination with tetrazine modified elastomer
US20210388188A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including tetrazine modified elastomer and zinc complex compound
US20210395501A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US11731461B2 (en) 2020-06-30 2023-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a multilayer tread cap
FR3113905B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3113906B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
US12258474B2 (en) * 2020-09-30 2025-03-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US12006436B2 (en) 2020-11-13 2024-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20220169076A1 (en) 2020-12-01 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner
US20220169835A1 (en) 2020-12-02 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including carbon dioxide-generated carbon reinforcing filler
FR3117123B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance amelioree aux agressions mecaniques
FR3117122B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Bandage pour vehicule hors la route
EP4015237A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire
EP4015238A1 (en) 2020-12-18 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition, tire comprising such a rubber composition and its method of manufacturing
EP4015201B1 (en) 2020-12-18 2023-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the production of a non-pneumatic tire
US11987690B2 (en) 2021-01-28 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
WO2022162823A1 (en) 2021-01-28 2022-08-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
US11667775B2 (en) 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
EP4056643A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056640A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056644A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US12304979B2 (en) 2021-04-27 2025-05-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Diene-based elastomer and a rubber composition
US12037437B2 (en) 2021-05-28 2024-07-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition comprising a block-copolymer
US20220402299A1 (en) 2021-06-10 2022-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20230002595A1 (en) 2021-06-28 2023-01-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer blend for tire tread
FR3124798B1 (fr) 2021-06-30 2024-09-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
CN113512196B (zh) * 2021-07-19 2022-11-01 中交上海三航科学研究院有限公司 一种烃基硅醇的醇溶液及制备方法
US11970618B2 (en) 2021-07-21 2024-04-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire compound containing IPN-promoting resin
US12187895B2 (en) 2021-08-26 2025-01-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20240368385A1 (en) 2021-08-30 2024-11-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane modified fatty acid derivatives for rubber additives
FR3127495B1 (fr) 2021-09-30 2023-08-25 Michelin & Cie Article en caoutchouc resistant aux agressions mecaniques
US20230101160A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230094443A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230124971A1 (en) 2021-10-11 2023-04-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
EP4183595B1 (en) 2021-11-19 2025-02-19 The Goodyear Tire & Rubber Company A tire having an improved shoulder design
FR3129400B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3133857B1 (fr) 2022-03-23 2024-03-08 Michelin & Cie Composition élastomérique aux propriétés améliorées
US20230303809A1 (en) 2022-03-28 2023-09-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for a winter tire and a winter tire
US20230323103A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20230323075A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US11987705B2 (en) 2022-05-26 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire comprising a rubber composition
FR3135983B1 (fr) 2022-05-31 2024-05-31 Michelin & Cie Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc diénique.
FR3136768B1 (fr) 2022-06-20 2024-05-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc diénique comportant une microsilice.
US20240034820A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US12264209B2 (en) 2022-07-28 2025-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US20240042799A1 (en) 2022-07-28 2024-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
FR3138352B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-25 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138351B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-25 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138350B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-18 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
US12263705B2 (en) 2022-09-09 2025-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US12350968B2 (en) 2022-09-19 2025-07-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Sustainable tire
FR3140373A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIQUE POURVU D'UN FLANC EXTERNE A BASE D'UNE COMPOSITION COMPRENANT du noir de carbone de pyrolyse
FR3140374A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique
US20240209188A1 (en) 2022-12-14 2024-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthetic polyisoprene and method of synthesizing polyisoprene
US20240199772A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
FR3144145A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144147A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144148A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144142A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144143A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3146476B1 (fr) 2023-03-09 2025-02-14 Michelin & Cie Une composition de caoutchouc
US20240326514A1 (en) 2023-03-30 2024-10-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire comprising a tread
US20240343892A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition including biodegradable oil
US20240376241A1 (en) 2023-05-10 2024-11-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Diene-norbornene copolymers
US20240384466A1 (en) 2023-05-17 2024-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Cobalt-free steel cord-rubber composite
US20250001812A1 (en) 2023-06-29 2025-01-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a sidewall with multiple layers
US20250074116A1 (en) 2023-08-28 2025-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with asymmetric conductivity path
US20250091390A1 (en) 2023-09-19 2025-03-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Dual layer tire tread
US20250109230A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Scandium catalyst system and process for producing ethylene/butadiene copolymer
US20250109229A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of producing functionalized polymers, rubber composition, and pneumatic tire
US20250109260A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition
US20250109295A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition
FR3159554A1 (fr) 2024-02-22 2025-08-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant au moins une nappe de travail presentant un compromis de propriétés amélioré
US20250297070A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition comprising masterbatch

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2538341A1 (de) * 1974-08-28 1976-03-11 Schwarz Services Int Silanisierte antimikrobielle verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0085831A2 (de) * 1982-02-04 1983-08-17 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Organosilanester mit Glycoletherresten
DE3426987A1 (de) * 1984-07-21 1986-01-30 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung
EP0787773A2 (en) * 1996-01-31 1997-08-06 Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. Hardenable organopolysiloxane compositions

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133111A (en) * 1961-04-07 1964-05-12 Union Carbide Corp Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds
GB1243629A (en) 1967-11-01 1971-08-25 Fibreglass Ltd Improvements in or relating to chemical finishes for glass reinforcing materials
SU580840A3 (ru) * 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DD120024A5 (cs) * 1974-06-05 1976-05-20
US3940430A (en) * 1974-08-28 1976-02-24 Schwarz Services International Ltd. Silanized antimicrobial compounds
DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1980-04-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4179537A (en) 1978-01-04 1979-12-18 Rykowski John J Silane coupling agents
DE3236628C2 (de) 1982-10-04 1986-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen
SU1155602A1 (ru) 1983-01-10 1985-05-15 Ярославский политехнический институт Способ получени эфиров ортокремневой кислоты
JPH02160792A (ja) 1988-12-14 1990-06-20 Shin Etsu Chem Co Ltd テトラアルコキシシランの製造方法
JP2704344B2 (ja) 1992-03-30 1998-01-26 信越化学工業株式会社 アルコキシシランの製造方法
DE4322712A1 (de) * 1993-07-08 1995-01-12 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen in Reaktionsdestillationskolonnen
US5663358A (en) * 1996-01-22 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
WO2002008333A1 (fr) * 2000-07-25 2002-01-31 Mitsui Chemicals, Inc. Composition durcissable et utilisations correspondantes
JP4367596B2 (ja) 2000-11-08 2009-11-18 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及びその製造方法
WO2002070528A1 (en) 2001-03-02 2002-09-12 Crompton Corporation Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2538341A1 (de) * 1974-08-28 1976-03-11 Schwarz Services Int Silanisierte antimikrobielle verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0085831A2 (de) * 1982-02-04 1983-08-17 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Organosilanester mit Glycoletherresten
DE3426987A1 (de) * 1984-07-21 1986-01-30 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung
EP0787773A2 (en) * 1996-01-31 1997-08-06 Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. Hardenable organopolysiloxane compositions

Also Published As

Publication number Publication date
PL355358A1 (en) 2003-02-10
ES2252606T3 (es) 2006-05-16
US20050004386A1 (en) 2005-01-06
US7323582B2 (en) 2008-01-29
EP1285926B1 (de) 2004-05-12
CN1323083C (zh) 2007-06-27
HU0202572D0 (cs) 2002-10-28
TWI225064B (en) 2004-12-11
EP1285926A1 (de) 2003-02-26
CZ20022650A3 (cs) 2003-09-17
ES2217229T3 (es) 2004-11-01
DE50205449D1 (de) 2006-02-02
MXPA02007540A (es) 2005-02-17
UA77155C2 (en) 2006-11-15
JP4414638B2 (ja) 2010-02-10
HUP0202572A2 (hu) 2004-12-28
JP2005035889A (ja) 2005-02-10
ES2254847T3 (es) 2006-06-16
MY127353A (en) 2006-11-30
ATE311396T1 (de) 2005-12-15
KR100964805B1 (ko) 2010-06-23
US6849754B2 (en) 2005-02-01
US20030130535A1 (en) 2003-07-10
KR20030014115A (ko) 2003-02-15
BR0203045A (pt) 2003-05-27
ATE266669T1 (de) 2004-05-15
ATE314381T1 (de) 2006-01-15
PL207554B1 (pl) 2010-12-31
HU230367B1 (hu) 2016-03-29
IL151066A0 (en) 2003-04-10
IL151066A (en) 2006-09-05
BR0203045B1 (pt) 2014-04-29
CN1405169A (zh) 2003-03-26
DE50205120D1 (de) 2006-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ304653B6 (cs) Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin
JP4589444B2 (ja) 有機珪素化合物、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物および該化合物の使用
JP4921799B2 (ja) メルカプトシラン
ES2432568T3 (es) Mezclas a base de reactivos de acoplamiento con contenido en silicio
US7423165B2 (en) Organosilicon compounds
US7368584B2 (en) Mercapto-functional silane
CN101578291B (zh) 多硫化双(杂氮硅三环基烷基)的制备方法,多硫化双(杂氮硅三环基烷基)等的混合物的制备方法,多硫化双(杂氮硅三环基烷基)等的混合物,和橡胶组合物
ES2397929T3 (es) Mezclas de cauchos
US20080319125A1 (en) Organosilanes and Their Preparation and Use in Elastomer Compositions
US7550540B2 (en) Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
WO2007085521A1 (en) Rubber mixtures
US8097744B2 (en) Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US20080039644A1 (en) Process for making mercapto-functional silane
PL209209B1 (pl) Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, ich zastosowanie i mieszanki gumowe
CN106170516B (zh) 低聚有机硅烷、其制备方法及其在橡胶混合物中的用途
AU3688899A (en) New oligomeric organosilicon compounds, their use in rubber mixtures and for the production of shaped articles
JP6985414B2 (ja) ベンゾチアゾール含有シラン、その製造方法およびその使用
BR112021001719A2 (pt) tioéter silanos, método para a produção dos mesmos e uso dos mesmos
RU2285697C2 (ru) Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20220801