CN110291114B - 包括橡胶组合物的轮胎 - Google Patents

包括橡胶组合物的轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN110291114B
CN110291114B CN201880009546.XA CN201880009546A CN110291114B CN 110291114 B CN110291114 B CN 110291114B CN 201880009546 A CN201880009546 A CN 201880009546A CN 110291114 B CN110291114 B CN 110291114B
Authority
CN
China
Prior art keywords
diene elastomer
tire
rubber composition
reinforcing
elastomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201880009546.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110291114A (zh
Inventor
渡边麻起子
深泽宏子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA filed Critical Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Publication of CN110291114A publication Critical patent/CN110291114A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110291114B publication Critical patent/CN110291114B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

包括橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物至少基于弹性体基体和增强填料，所述弹性体基体包括20phr至70phr的第一二烯弹性体，20phr至70phr的第二二烯弹性体以及任选地0至20phr的第三二烯弹性体，所述第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能团，R为氢原子或烃基，SiOR官能团不位于第一二烯弹性体的链端，所述第二二烯弹性体为聚异戊二烯，所述增强填料包括增强无机填料。

Description

包括橡胶组合物的轮胎
技术领域
本发明的领域为在固化之前表现出良好粘性的轮胎橡胶组合物。
背景技术
橡胶组合物在固化之前具有粘性的能力是轮胎成型的一个重要的性质。实际上，当制造轮胎时，需要能够将轮胎的不同层彼此叠加，并且在轮胎固化之前将这些层彼此粘合，固化轮胎将使各层彼此交联。在固化(硫化)之前组合物的该粘性性质也被称为“粘合性”或“未固化粘性”或“未硫化粘性”或“初步粘性”。
低滚动阻力轮胎的最近发展使轮胎工业从本质上改变其轮胎的橡胶组合物，例如，使橡胶组合物基于官能二烯弹性体。一般来说，此类改变具有降低固化之前的橡胶组合物的粘性的缺点，并且该缺点会降低轮胎的可加工性。
引文目录
专利文献
专利文献1：WO2016/102344
本专利申请(专利文献1)公开了包括含有特定烃类树脂的橡胶组合物的轮胎，从而改善固化之前的橡胶组合物的粘性。
轮胎制造商的一个永恒的目标为改善固化之前的轮胎橡胶组合物的粘性。
发明内容
技术问题
现今，本发明人在其研究过程中已经发现轮胎的特定橡胶组合物能够出人意料地改善轮胎橡胶组合物的粘性。
在本说明书中，除非另有明确说明，示出的所有百分比(％)均为重量百分比(重量％)。
表述“弹性体基体”理解为表示在给定的组合物中，所述橡胶组合物中存在的所有弹性体。
缩写“phr”表示在所考虑的橡胶组合物中每百重量份的弹性体基体中的重量份。
在本说明书中，除非另有明确说明，否则根据标准ASTM D3418-08通过DSC(差示扫描量热仪)以已知的方法测量每个TgDSC(玻璃转化温度)。
由表述“在a和b之间”标记的任何数值间隔表示大于“a”并且小于“b”的数值范围(即排除了极限a和b)，而由表述“从a至b”标记的任何数值间隔表示从“a”至“b”的数值范围(即包括严格极限a和b)。
表述“基于”在本申请中应理解为表示组合物包括所用的各种成分的混合物和/或反应产物，这些成分中的一些能够(或旨在)在组合物的各个制造阶段(特别是在硫化(固化)过程中)至少部分地一起反应。
问题的方案
本发明的第一方面为包括橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物至少基于：
-弹性体基体，所述弹性体基体包括20至70phr，优选20至60phr，更优选20至50phr的第一二烯弹性体，20至70phr，优选20至60phr，更优选20至50phr的第二二烯弹性体，以及任选地0至20phr，优选0至15phr的第三二烯弹性体，所述第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能团，R为氢原子或烃基，SiOR官能团不位于第一二烯弹性体的链端，所述第二二烯弹性体为聚异戊二烯；和
-增强填料，所述增强填料主要包括增强无机填料。
本发明的有利效果
轮胎的橡胶组合物能够改善轮胎橡胶组合物的粘性。
具体实施方式
本发明的轮胎特别旨在装配至包括4×4(四驱)车辆和SUV(运动型多用途车)车辆的乘用机动车，以及特别地选自厢式货车和重型车辆(例如，大客车或重型道路运输车辆(卡车、拖拉机、拖车))的工业车辆。
除非另有明确说明，包括每个优选范围和/或优选物质的以下各方面、实施方案和变体可以适用于本发明的任何一个其它方面、其它实施方案和其它变体。
“二烯”类型的弹性体(或不精确地讲“橡胶”，这两个术语被视为是同义词)应当以已知的方式理解为至少部分(即均聚物或共聚物)衍生自二烯单体(带有两个共轭或非共轭的碳-碳双键的单体)的一种(表示一种或多种)弹性体。
这些二烯弹性体可以分为两类：“基本不饱和的”或“基本饱和的”。通常地，表述“基本不饱和的”应理解为表示至少部分地由共轭二烯单体产生并且具有大于15％(摩尔％)的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体；因此二烯弹性体(例如丁基橡胶或EPDM型二烯/α-烯烃共聚物)不在前述定义范围内，而是可以被特别地描述为“基本饱和的”二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量，始终小于15％)。在“基本不饱和的”二烯弹性体的类别中，表述“高度不饱和的”二烯弹性体理解为特别表示具有大于50％的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。
虽然其适用于任何类型的二烯弹性体，但是轮胎领域技术人员应当理解本发明优选使用基本不饱和的二烯弹性体。
根据这些定义，表述能够用于根据本发明的组合物中的二烯弹性体特别理解为表示：
(a)-通过优选具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物；
(b)-通过使一种或多种共轭二烯彼此共聚或使一种或多种共轭二烯与一种或多种优选具有8至20个碳原子的乙烯基芳香族化合物共聚获得的任何共聚物。
以下特别适合作为共轭二烯：1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯(例如，2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如，以下适合作为乙烯基芳香族化合物：苯乙烯、邻-、间-或对甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商业混合物、对(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。
根据本发明的弹性体基体的二烯弹性体体系至少包括如下文所述的第一二烯弹性体、第二二烯弹性体和任选地第三二烯弹性体。
第一二烯弹性体可以选自聚丁二烯(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物及其混合物；此类共聚物更优选地选自苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR)及其混合物。更优选地，第一二烯弹性体为苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)。
第一二烯弹性体可以具有取决于所用的聚合条件(特别是存在或不存在改性剂和/或无规化剂以及所用的改性剂和/或无规化剂的量)的任何微观结构。例如，该弹性体可以为嵌段、无规、序列或微序列弹性体，并且可以在分散体或溶液中制备。
第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能团，R为氢原子或烃基。
表述“烃基”表示基本上由碳原子和氢原子组成的一价基团。此类基团可以包括至少一个杂原子，并且已知由碳原子和氢原子形成的集合构成烃基中的主要数量部分，例如烷基或烷氧基烷基；优选地由碳原子和氢原子形成的集合构成整个烃基，例如烷基。此类SiOR(R为烷基或烷氧基烷基)被称为“烷氧基硅烷”官能团。同时，SiOH(R为氢原子)被称为“硅醇”官能团。
第一二烯弹性体携带的SiOR官能团不位于所述第一二烯弹性体的链端。
根据第一方面的第一变体，第一二烯弹性体携带的SiOR官能团可以是侧链基团，这就等于说，SiOR官能团的硅原子可以不插入第一二烯弹性体的弹性体链的碳-碳键之间。带有侧链SiOR官能团的二烯弹性体可以例如通过带有烷氧基硅烷基团的硅烷氢化硅烷化弹性体链，随后水解烷氧基硅烷官能团得到SiOR官能团来制备。
根据第一方面的第二变体，第一二烯弹性体携带的SiOR官能团可以不是侧链基团，但是可以位于弹性体链中(即可以在弹性体链内)，这就等于说，SiOR官能团的硅原子可以插入第一二烯弹性体的弹性体链的碳-碳键之间。此类二烯弹性体可以根据专利EP2285852中描述的步骤制备。该第二变体是优选的并且适用于第一方面。
本发明的第二方面为根据第一方面的轮胎，其中，第一二烯弹性体为在溶液中制备的苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)，优选为丁二烯和苯乙烯的共聚物的溶液苯乙烯-丁二烯共聚物。
本发明的第三方面为根据第一或第二方面的轮胎，其中，第一二烯弹性体进一步带有至少一个胺官能团，优选带有至少一个叔胺官能团。
根据第三方面的优选实施方案，第一二烯弹性体携带的胺官能团可以为叔胺官能团。作为叔胺官能团，将提及被C1-C10烷基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基取代的胺。
通常地，弹性体(特别是二烯弹性体)携带的此类官能团可以位于弹性体链端或可以不位于弹性体链端(即可以远离链端)。例如当使用带有官能团的聚合引发剂或使用官能化剂制备二烯弹性体时出现第一种情况。例如当使用带有官能团的偶联剂或星形支化剂对二烯弹性体进行改性时出现第二种情况。
根据第三方面的该实施方案或优选实施方案，第一二烯弹性体携带的胺官能团可以为侧链基团。胺官能团的侧链位置以已知的方式表示所述胺官能团的氮原子可以不插入第一二烯弹性体的弹性体链的碳-碳键之间。
本发明的第四方面为根据第三方面的轮胎，其中，SiOR官能团带有胺官能团。
根据专利EP 2285852中描述的操作步骤，此类二烯弹性体可以由通过在弹性体链中引入带有胺官能团的烷氧基硅烷基团的偶联剂对二烯弹性体的改性而产生。例如，以下为适合作为偶联剂：N,N-二烷基氨基丙基三烷氧基硅烷、C1-C10(优选C1-C4)二烷基基团、化合物3-(N,N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(N,N-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、3-(N,N-二乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷，不考虑本发明的实施方案，则最特别优选3-(N,N-二乙氨基丙基)三乙氧基硅烷。
本发明的第五方面为根据第一至第四方面中的任一方面的轮胎，其中，SiOR官能团的R为烃基。
根据第五方面的优选实施方案，烃基可以为烷基，优选为具有1至12个碳原子的烷基，更优选为具有1至12个碳原子(还更优选1至6个碳原子，特别是1至4个碳原子)的支链、线性或环状的烷基，更特别是甲基或乙基。
本发明的第六方面为根据第一至第五方面中的任一方面的轮胎，其中，第一二烯弹性体具有低于-40℃(尤其是在-100℃和-40℃之间)的玻璃转化温度(TgDSC)，有利地小于-45℃(尤其是在-90℃和-45℃之间)。
本发明的第七方面为根据第一至第六方面中的任一方面的轮胎，其中，弹性体基体包括30至60phr，优选30至50phr，更优选40至50phr的第一二烯弹性体。
第二二烯弹性体为不同于第一二烯弹性体的聚异戊二烯弹性体。
本发明的第八方面为根据第一至第七方面中的任一方面的轮胎，其中，弹性体基体包括30至60phr，优选30至50phr，更优选40至50phr的第二二烯弹性体。
根据本发明的优选实施方案，第二二烯弹性体可以为聚异戊二烯，所述聚异戊二烯选自合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)及其混合物。合成聚异戊二烯可以为优选具有大于90％，更优选大于98％的顺式-1,4-单元含量(摩尔％)的合成顺式-1,4-聚异戊二烯。
本发明的第九方面为根据第一至第八方面中的任一方面的轮胎，其中，第二二烯弹性体包括大于50重量％的天然橡胶，优选100重量％的天然橡胶，以100重量％的第二二烯弹性体计。
第三二烯弹性体为不同于第一和第二二烯弹性体的二烯弹性体。
本发明的第十方面为根据第一至第九方面中的任一方面的轮胎，其中，弹性体基体包括5至20phr，优选5至15phr的第三二烯弹性体。
本发明的第十一方面为根据第一至第十方面中的任一方面的轮胎，其中，第三二烯弹性体为聚丁二烯。
根据第十一方面的优选实施方案，第三二烯弹性体为具有在4％和80％之间的1,2-单元含量(摩尔％)的聚丁二烯或具有大于80％，优选大于90％(摩尔％)，更优选大于或等于96％(摩尔％)的顺式-1,4-单元含量(摩尔％)的聚丁二烯。
根据本发明的轮胎橡胶组合物基于增强填料，所述增强填料主要包括增强无机填料(例如二氧化硅)，即增强无机填料的含量大于50重量％，优选大于55重量％，更优选大于60重量％，以100重量％的总增强填料计。增强填料可以增强橡胶组合物，并且增强填料可以进一步包括增强有机填料(例如炭黑)。
本发明的第十二方面为根据第一至第十一方面中的任一方面的轮胎，其中，增强填料包括10至70phr的增强无机填料。
根据第十二方面的优选实施方案，增强填料包括10至60phr，优选10至50phr的增强无机填料。
根据第十二方面的优选实施方案，增强填料包括20至70phr，优选20至60phr，更优选20至50phr的增强无机填料。
根据第十二方面的更优选的实施方案，增强填料包括30至70phr，优选30至60phr，更优选30至50phr的增强无机填料。
表述“增强无机填料”在本文中应理解为表示任何无机填料或矿物填料(无论其颜色及其来源(天然或合成))，其相对于炭黑也称作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”，能够单独增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的方法，换句话说，其在增强作用上能够代替常规轮胎级炭黑；已知此类填料通常的特征在于其表面上存在羟基(-OH)基团。
无论其为粉末、微珠、颗粒、珠子的形式或任何其它合适的致密化形式，该填料存在的物理状态并不重要。当然，下文描述了各种增强无机填料混合物的增强无机填料，优选高度可分散的硅质和/或铝质填料。
硅质类型的矿物填料(优选二氧化硅(SiO2))和/或铝质类型的矿物填料(优选氧化铝(Al2O3))特别适合作为增强无机填料。
本发明的第十三方面为根据第一至第十二方面中的任一方面的轮胎，其中，增强无机填料包括大于50重量％的二氧化硅，优选100重量％的二氧化硅，以100重量％的增强无机填料计。橡胶组合物中的增强填料的增强无机填料可以基于一种类型的二氧化硅或几种二氧化硅的共混物。所用的二氧化硅可以为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅，特别是具有BET表面积和CTAB比表面积均为450m2/g以下，优选为20至400m2/g的沉淀二氧化硅或气相二氧化硅。可以覆盖或不覆盖此类二氧化硅。作为低比表面积二氧化硅，将提及来自Elkem Silicon Materials的Sidistar R300。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“HDS”)，将提及例如来自Evonik的“Ultrasil 7000”和“Ultrasil 7005”，来自Rhodia的“Zeosil1165MP”、“Zeosil 1135MP”和“Zeosil 1115MP”，来自PPG的“Hi-Sil EZ150G”，来自Huber的“Zeopol 8715”、“Zeopol 8745”和“Zeopol 8755”或如专利申请WO 03/016387中所述的具有高比表面积的二氧化硅。作为气相二氧化硅，将提及例如来自Cabot的“CAB-O-SIL S-17D”，来自Wacker的“HDK T40”，来自Evonik的“Aeroperl 300/30”、“Aerosil 380”、“Aerosil 150”或“Aerosil 90”。可以覆盖此类二氧化硅，例如，来自Cabot的用六甲基二硅氮烷覆盖的“CAB-O-SIL TS-530”或用二甲基二氯硅烷覆盖的“CAB-O-SIL TS-622”。
所用增强无机填料(特别是二氧化硅的情况下)具有有利地为50至350m2/g，更有利地为100至300m2/g，还更优选在150和250m2/g之间的BET表面积和CTAB比表面积。
根据已知方法测量BET表面积，即使用1938年二月的“美国化学会志”第60卷第309页描述的Brunauer-Emmett-Teller方法进行气体吸附，更具体地说，根据1996年十二月的法国标准NF ISO 9277(多点体积法(5点)；其中，气体：氮气，排气：160℃下1小时，相对压力范围p/po：0.05至0.17)。根据1987年十一月的法国标准NF T 45-007(方法B)确定CTAB比表面积。
本领域技术人员应当理解，可使用另一特性(特别是有机特性)的增强填料(例如炭黑)作为等同于本部分中描述的增强无机填料的填料，前提是用无机层(例如二氧化硅)覆盖该增强填料，或者在其表面包括需要使用偶联剂从而在填料与弹性体之间形成连接的官能位点(特别是羟基位点)。作为示例，可提及用于轮胎的炭黑，例如专利申请WO 96/37547和WO 99/28380中所述。
本发明的第十四方面为根据第一至第十三方面中的任一方面的轮胎，其中增强填料进一步包括10至40phr，优选15至40phr，更优选15至35phr，还更优选20至30phr的炭黑。
在所述的范围内，炭黑具有着色性质(黑色着色剂)和抗紫外线性质的优势，而不会进一步不利地影响由增强无机填料提供的典型性能，即低滞后性(降低的滚动阻力)。
根据本发明的一个优选实施方案，增强填料的总含量可以为30至100phr，优选40至90phr，更优选30至80phr，从而在轮胎的增强和加工之间实现更好的平衡。
为了将增强无机填料偶联至弹性体基体(例如二烯弹性体)上，可以以已知的方式使用旨在在增强无机填料(其颗粒表面)和弹性体基体(例如，二烯弹性体)之间提供令人满意的化学和/或物理特性的连接的偶联剂(或结合剂)。该偶联剂为至少双官能的。特别可以使用至少双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。
特别可以使用根据它们特定的结构被称为“对称的”或“不对称的”硅烷多硫化物，例如，如申请WO 03/002648、WO 03/002649和WO 2004/033548中所述。
特别适合的硅烷多硫化物对应于以下通式(I)：
(I)Z-A-Sx-A-Z，其中：
-x为2至8(优选2至5)的整数；
-A为二价烃基(优选C1-C18的亚烷基基团或C6-C12的亚芳基基团，更特别地是C1-C10、尤其是C1-C4的亚烷基，尤其是亚丙基)；
-Z对应于下列公式之一：
[化学式1]
Figure BDA0002150798950000091
其中：
-R1基团(未经取代或取代且彼此相同或不同)表示C1-C18的烷基、C5-C18的环烷基或C6-C18的芳基(优选地，C1-C6的烷基、环己基或苯基，尤其是C1-C4的烷基，更特别地是甲基和/或乙基)，
-R2基团(未经取代或取代且彼此相同或不同)表示C1-C18的烷氧基或C5-C18的环烷氧基基团(优选选自C1-C8的烷氧基和C5-C8的环烷氧基，更优选地选自C1-C4的烷氧基，尤其是甲氧基和乙氧基)，它们尤其合适而不受上述定义的限制。
在对应于上述式(I)的烷氧基硅烷多硫化物的混合物(特别是通常商业获得的混合物)的情况下，“x”指数的平均值为优选在2和5之间(更优选约为4)的分数。然而，本发明也可有利地使用例如烷氧基硅烷二硫化物(x＝2)实行。
作为硅烷多硫化物的示例，将更特别地提及双((C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物)，例如双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)多硫化物或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在这些化合物中，特别使用双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(缩写为TESPT，化学式为[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2)或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(缩写为TESPD，化学式为[(C2HSO)3Si(CH2)3S]2)。作为优选的示例，也将提及双(单(C1-C4)烷氧基二(C1-C4)烷基甲硅烷基丙基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物)，更特别地双(单乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物，如专利申请WO 02/083782(或US 7217751)中所述。
作为除了烷氧基硅烷多硫化物之外的偶联剂，将特别提及双官能的POS(聚有机硅氧烷)或羟基硅烷多硫化物(在上式(I)中R2＝OH)(例如在专利申请WO 02/30939(或US6774255)和WO 02/31041(或US 2004/051210)中所述)，或带有偶氮二羰基官能团的硅烷或POS(例如在专利申请WO 2006/125532、WO 2006/125533和WO 2006/125534中所述)。
作为其它硅烷硫化物的示例，将提及例如带有至少一个巯基(-SH)官能团(称作巯基硅烷)和/或至少一个掩蔽巯基官能团的硅烷，例如，如在专利或专利申请US 6849754、WO99/09036、WO 2006/023815、WO 2007/098080、WO 2008/055986和WO 2010/072685中所述。
当然，也可以使用前述偶联剂的混合物，特别如在前述专利申请WO 2006/125534中所述。
根据本发明的一个优选实施方案，偶联剂的含量可以优选为0.5至15重量％，以100重量％的增强无机填料(特别是二氧化硅)计。
根据本发明的一个优选实施方案，根据本发明的轮胎的橡胶组合物可以基于小于10phr(例如，在0.1和10phr之间)，优选小于8phr(例如在0.5和8phr之间)，更优选小于6phr(例如在1和6phr之间)的偶联剂。
根据本发明的轮胎的橡胶组合物可以基于通常用于轮胎的弹性体组合物中的全部或部分常见的添加剂，例如，保护剂(例如抗臭氧蜡、化学抗臭氧剂、抗氧化剂)、增塑剂、增粘树脂、亚甲基受体(例如酚醛树脂)或亚甲基给体(例如HMT或H3M六亚甲基四胺(HMT)或六甲氧基甲基三聚氰胺(H3M))、基于硫或硫给体和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺的交联体系、硫化促进剂或硫化活化剂。
本发明的第十五方面为根据第一至第十四方面中的任一方面的轮胎，其中，橡胶组合物进一步基于增塑剂，所述增塑剂优选选自液体增塑剂、烃类树脂及其混合物。
根据第十五方面的优选实施方案，增塑剂不包括液体增塑剂或包括等于或小于20phr，优选等于或小于15phr的液体增塑剂，即增塑剂包括0至20phr，优选0至15phr，更优选在0和15phr之间的液体增塑剂。
根据第十五方面的优选实施方案，增塑剂不包括液体增塑剂或包括等于或小于30phr，优选等于或小于25phr的液体增塑剂，即增塑剂包括0至30phr，优选0至25phr，更优选在0和25phr之间，还更优选在0和20phr之间的液体增塑剂。
任何增量油(无论是芳香族性质还是非芳香族性质)，以对弹性体基体(例如，二烯弹性体)的增塑性质所公知的任何液体增塑剂均可用作液体增塑剂，从而通过稀释弹性体和增强填料软化基体。在大气压力和环境温度(20℃)下，这些增塑剂或这些油(或多或少的为粘性的)为液体(在此提醒，也就是说具有最终呈现它们的容器的形状的能力的物质)，这与在大气压力和环境温度(20℃)下为自然固体的增塑烃类树脂相反。
根据第十五方面的优选实施方案，增塑剂包括液体增塑剂，所述液体增塑剂选自液体二烯聚合物、聚烯烃油、环烷油、石蜡油、蒸馏芳香族提取物(DAE)油、介质提取溶剂化物(MES)油、经处理的蒸馏芳香族提取物(TDAE)油、残余芳香族提取物(RAE)油、经处理的残余芳香族提取物(TRAE)油、安全残余芳香族提取物(SRAE)油、矿物油、植物油、醚增塑剂、酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸盐增塑剂及其混合物，优选选自MES油、TDAE油、环烷油、植物油及其混合物，更优选地选自MES油、植物油及其混合物，还更优选地选自植物油及其混合物。植物油可由选自亚麻籽油、红花油、大豆油、玉米油、棉籽油、萝卜籽油、蓖麻油、桐树油、松树油、向日葵油、棕榈油、橄榄油、椰子油、花生油和葡萄柚籽油及其混合物的油制成，特别是向日葵油，更特别是包含超过60重量％，还更特别超过70重量％，有利地超过80重量％，更有利地超过90重量％，还更有利地100重量％的油酸的向日葵油。
根据第十五方面的优选实施方案，增塑剂不包括烃类树脂或包括等于或小于30phr，优选等于或小于25phr的烃类树脂，即增塑剂包括0至30phr，优选0至25phr，更优选在0和25phr之间，还更优选在0和20phr之间的烃类树脂。
烃类树脂是本领域技术人员公知的基本上基于碳和氢的聚合物，由此本质上可与橡胶组合物(例如，二烯弹性体组合物)相混溶。其可为脂肪族或芳香族或脂肪族/芳香族型，也就是说是基于脂肪族和/或芳香族单体。其可为天然的或合成的，并可基于石油或不基于石油(若为基于石油的情况，其也称为石油树脂)。其优选仅为烃类，也就是说，它们仅包括碳原子和氢原子。
优选地，“增塑”烃类树脂表现出以下特征的至少一种，更优选全部特征：
-20℃以上(例如，在20℃和100℃之间)，优选30℃以上(例如，在30℃和100℃之间)，更优选40℃以上(例如，在40℃和100℃之间)，还更优选45℃以上(例如，在45℃和100℃之间)，特别是至少50℃(例如，至少50℃并且小于100℃)的TgDSC；
-在400和2000g/mol之间(更优选在500和1500g/mol之间)的数均分子量(Mn)；
-小于3，更优选小于2的多分散指数(PI)(注意：PI＝Mw/Mn，Mw为重均分子量)。
烃类树脂的宏观结构(Mw、Mn和PI)通过空间排阻色谱法(SEC)确定：溶剂四氢呋喃；温度35℃；浓度1g/L；流速1mL/min；在注入之前，将溶液过滤通过孔隙率为0.45μm的过滤器；用聚苯乙烯标样进行摩尔校准；一系列串联的3个“Waters”柱(“Styragel”HR4E、HR1和HR0.5)；通过差示折光计(“Waters 2410”)及其关联的操作软件(“Waters Empower”)进行检测。
根据第十五方面的优选实施方案，增塑剂包括烃类树脂，所述烃类树脂选自环戊二烯(缩写为CPD)均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯(缩写为DCPD)均聚物或共聚物树脂、萜烯均聚物或共聚物树脂、C5馏分均聚物或共聚物树脂、C9馏分均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂及其混合物。在上述共聚物树脂中，更优选使用选自(D)CPD/乙烯基芳香族共聚物树脂、(D)CPD/萜烯共聚物树脂、(D)CPD/C5馏分共聚物树脂、(D)CPD/C9馏分共聚物树脂、萜烯/乙烯基芳香族共聚物树脂、萜烯/苯酚共聚物树脂、C5馏分/乙烯基芳香族共聚物树脂、C9馏分/乙烯基芳香族共聚物树脂及其混合物的共聚物树脂。
术语“萜烯”在文中以已知的方式结合了α-蒎烯、β-蒎烯和苧烯单体；优选使用苧烯单体，该化合物以已知的方式以三种可能的异构体形式存在：L-苧烯(左旋对映体)、D-苧烯(右旋对映体)或二戊烯(右旋和左旋对映体的外消旋物)。例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-或对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯、乙烯基萘或任何得自C9馏分(或者更通常地得自C8至C10馏分)的乙烯基芳香族单体均适合作为乙烯基芳香族单体。优选地，乙烯基芳香族化合物为苯乙烯或得自C9馏分(或更通常地得自C8至C10馏分)的乙烯基芳香族单体。优选地，乙烯基芳香族化合物在所考虑的共聚物中为次要单体(以摩尔份数表示)。
上述优选的树脂是本领域技术人员公知并且商业可得的，例如：
-聚苧烯树脂：DRT的名称为“Dercolyte L120”(Mn＝625g/mol；Mw＝1010g/mol；PI＝1.6；TgDSC＝72℃)或Arizona Chemical Company的名称为“Sylvagum TR7125C”(Mn＝630g/mol；Mw＝950g/mol；PI＝1.5；TgDSC＝70℃)；
-C5馏分/乙烯基芳香族(尤其是C5馏分/苯乙烯或C5馏分/C9馏分)共聚物树脂：Neville Chemical Company的名称为“Super Nevtac 78”、“Super Nevtac 85”或“SuperNevtac 99”，Goodyear Chemicals的名称为“Wingtack Extra”，Kolon的名称为“HikorezT1095”和“Hikorez T1100”或Exxon的名称为“Escorez 2101”和“ECR 373”；
-苧烯/苯乙烯共聚物树脂：DRT的名称为“Dercolyte TS 105”或ArizonaChemical Company的名称为“ZT115LT”和“ZT5100”。
作为其它优选树脂的示例，也可提及苯酚改性的α-甲基苯乙烯树脂。应当记得，为了表征这些经苯酚改性的树脂，以已知的方式使用被称为“羟值”的数字(根据标准ISO4326测量并以mg KOH/g表示)。α-甲基苯乙烯树脂(特别是用苯酚改性的α-甲基苯乙烯树脂)是本领域技术人员公知并且商业可得的，例如由Arizona Chemical Company以如下名称出售：“Sylvares SA 100”(Mn＝660g/mol；PI＝1.5；TgDSC＝53℃)；“Sylvares SA 120”(Mn＝1030g/mol；PI＝1.9；TgDSC＝64℃)；“Sylvares 540”(Mn＝620g/mol；PI＝1.3；TgDSC＝36℃；羟值＝56mg KOH/g)；以及“Sylvares 600”(Mn＝850g/mol；PI＝1.4；TgDSC＝50℃；羟值＝31mg KOH/g)。
根据第十五方面的优选实施方案，增塑剂的总含量可以为0至30phr，优选为5至30phr，更优选为5至25phr。
这些组合物也可基于偶联活化剂(当使用偶联剂时)、覆盖增强无机填料的试剂或更通常地加工助剂，所述加工助剂能够以已知的方式通过改进填料在橡胶基体中的分散性和降低组合物的粘度从而改进组合物在未加工态的加工性质；例如这些试剂为可水解的硅烷(例如烷基烷氧基硅烷)、多元醇、聚醚、胺或羟基化或可水解的聚有机硅氧烷。
根据本发明的轮胎的橡胶组合物可以在适当的混合器中使用本领域技术人员公知的两个连续的制备阶段制造：高温下的热机械加工或捏合的第一阶段(称为“非生产”阶段)，其最高温度在110℃和190℃之间，优选在130℃和180℃之间，随后是低温下的机械加工的第二阶段(称为“生产”阶段)，通常是小于110℃(例如，在40℃和100℃之间)，在完成阶段的过程中加入交联体系或硫化体系。
可用于制造此类组合物的方法例如优选包括以下步骤：
-在第一阶段(“非生产”阶段)的过程中，在混合器中在弹性体基体(例如，二烯弹性体)中加入增强填料，所有物质热机械地捏合(例如一个或多个步骤)直到达到在110℃和190℃之间的最大温度；
-将组合的混合物冷却至小于100℃的温度；
-随后在第二阶段(称为“生产”阶段)的过程中加入交联体系；
-捏合所有物质至小于110℃的最大温度；
-特别是以轮胎部分的形式挤出或压延由此获得的橡胶组合物。
举例而言，第一(非生产)阶段以单个热机械阶段进行，在此过程中，将所有必需的成分引入适当的混合器(如标准密闭式混合器)中，随后，在第二步骤中，例如在捏合1至2分钟之后，加入除了交联体系之外的其它添加剂，任选加入填料覆盖剂或加工助剂。在该非生产阶段中的总捏合时间优选在1和15分钟之间。
在冷却由此获得的混合物之后，然后通常在开放式混合器(例如开炼机)中在低温(例如，在40℃和100℃之间)下加入交联体系；然后混合结合的混合物(第二(生产)阶段)数分钟，例如在2和15分钟之间。
交联体系优选基于硫和主要硫化促进剂，特别是基于次磺酰胺型促进剂。添加到该硫化体系的是在第一非生产阶段的过程中和/或在生产阶段的过程中加入的各种已知的次要促进剂或硫化活化剂，例如氧化锌、硬脂酸、胍衍生物(特别是二苯胍)等。硫的含量优选在0.5和10.0phr之间，主要促进剂的含量优选在0.5和5.0phr之间。
作为能够充当弹性体基体(例如二烯弹性体)的硫化促进剂的任何化合物的促进剂(主要或次要)，可特别使用例如在硫的存在下的噻唑型促进剂及其衍生物、秋兰姆型促进剂或二硫代氨基甲酸锌。这些促进剂更优选地选自2-巯基苯并噻唑二硫化物(缩写为“MBTS”)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“CBS”)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“DCBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“TBBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(“TBSI”)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(“ZBEC”)、四苄基秋兰姆二硫化物(“TBZTD”)及其混合物。
由此获得的最终组合物随后例如以片或板的形式进行压延(特别是用于实验室表征)，或者以可直接用作轮胎部分的橡胶成型元件的形式挤出。
硫化(或固化)以已知的方式在通常在110℃和190℃之间的温度下进行足够时间，所述时间可特别依据固化温度、采用的硫化体系和所考虑的组合物的硫化动力学变化(例如，在5和90分钟之间)。
本发明涉及未加工态(即在固化之前)和固化态(即在交联或硫化之后)的橡胶组合物。
本发明的第十六方面为根据第一至第十五方面中的任一方面的轮胎，其中，橡胶组合物包括在所述轮胎的胎面中。
本发明的第十七方面为根据第十六方面的轮胎，其中，橡胶组合物包括在胎面的径向内部部分中，除了所述径向内部部分之外所述胎面还包括由不同橡胶组合物组成的径向外部部分。
胎面可以包括至少两个径向重叠的部分，所述径向重叠的部分包括径向内部部分和径向外部部分。
根据第十七方面的优选实施方案，在轮胎的使用寿命后期，内部部分旨在与地面相接触。
根据第十七方面的另一个优选实施方案，在轮胎的使用寿命中，内部部分并不旨在与地面相接触。
在轮胎旨在装配至乘用机动车的情况下，轮胎的使用寿命通常为从全新状态至达到耐磨条的最终状态，所述乘用机动车包括4×4(四驱)车辆和SUV(运动型多用途车)车辆，以及特别地选自厢式货车和重型车辆(例如，大客车或重型道路运输车辆(卡车、拖拉机、拖车))的工业车辆。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
在试验中，比较了两种橡胶组合物(标识为C-1(参比)和C-2(根据本发明的实施例))。所述两种橡胶组合物均基于用二氧化硅(作为增强无机填料)和炭黑的共混物增强的二烯弹性体(带有SiOR官能团的SBR、聚异戊二烯形式的天然橡胶和聚丁二烯)的共混物。表1中给出了两种橡胶组合物的配方，各种产品的含量以phr表示。
-C-1：基于位于弹性体链端的带有SiOR官能团的SBR(参比)；
-C-2：基于不位于弹性体链端的带有SiOR官能团的SBR(根据本发明的实施例)。
将增强填料、其相关的偶联剂、弹性体基体和除了硫化体系之外的各种其它成分连续加入至初始容器温度为约60℃的密闭式混合器中；因此该混合器大约充满70％(体积％)。然后在一个阶段中进行热机械加工(非生产阶段)，持续共约3至4分钟，直至达到165℃的最大“出料”温度。回收并冷却由此获得的混合物，然后将硫和次磺酰胺型促进剂在20至30℃下加入开放式混合器(同质精整机)中，以适当的时间(例如，在5和12分钟之间)混合所有物质(生产阶段)。
将由此获得的橡胶组合物随后压延成橡胶片(厚度为2至3mm)或橡胶薄片的形式，以测量它们的物理性质或机械性质，或者压延成在切割和/或组装成所需的尺寸之后可以直接使用的成型元件的形式，例如作为轮胎半成品。
至于粘性的测量，使用基于探针粘度测试仪的测试设备(ASTM D2979-95)。使用包括固定金属卡爪和移动金属卡爪的Instron拉伸试验机。将第一试样卡在固定金属卡爪上。将第二试样卡在移动卡爪上。用直径为45mm的冲孔器将试样剪切成圆板。试样由混合膜组成，在所述混合膜上设置塑料膜从而增强混合膜。通过以2mm的厚度压延未硫化的混合物获得混合膜。
测量原理包括通过施加20N的压力使两个混合膜接触5秒。在该接触阶段之后，通过驱动拉伸试验机的横梁使两个混合膜分离。在该剥离阶段中横梁位移的速度为1mm/s。随着从接触阶段至剥离阶段的时间连续测量横梁的位移和力。
使用通过压延参比(C-1)与根据本发明的实施例(C-2)的未硫化混合物获得的混合膜来进行粘性的测量。
粘性的每种结果为测量在剥离过程中达到的最大力。结果以100为基数表示，也就是说，为参比(C-1)任意分配100的值，然后根据本发明的实施例(C-2)的粘性值为116，即最大力[C-2]/最大力[C-1]×100。该值越大，粘性越大(越强)。
此外，根据标准ASTM D 5992-96在粘度分析仪(Metravib VA4000)上测量参比(C-1)和根据本发明的实施例(C-2)的经硫化混合物的动态性质。记录在10Hz频率下经受简单交流正弦剪切应力的经硫化组合物样品(厚度为4mm，横截面积为400mm2的圆柱状试样)的响应。从0.1％至100％(向外循环)然后从100％至1％(返回循环)进行应变振幅扫描。使用的结果为返回循环观察到的在23℃下损耗因子tan(δ)(其最大值标记为tan(δ)max)。应当记住，本领域技术人员公知在23℃下的tan(δ)max的值代表材料的滞后性和滚动阻力。结果以100为基数表示，也就是说，为参比(C-1)任意分配100的值，然后根据本发明的实施例(C-2)的值为174，即tan(δ)max[C-1]/tan(δ)max[C-2]×100。该值越大，滚动阻力越低。
总之，根据本发明的轮胎橡胶组合物不但允许改善粘性，而且允许改善轮胎的滚动阻力。
表1
Figure BDA0002150798950000181
(1)SBR1：带有SiOR官能团(R为氢原子)的具有27％的苯乙烯单元和24％的丁二烯部分的1,2单元的溶液SBR(TgDSC＝-48℃)，SiOR为弹性体链末端的二甲基硅醇官能团，根据专利EP 0778311中所述的过程制备SBR；
(2)SBR2：带有SiOR官能团(R为甲基)的具有27％的苯乙烯单元和24％的丁二烯部分的1,2单元的溶液SBR(TgDSC＝-48℃)，SiOR官能团不位于弹性体链的末端；其中，SiOR官能团的硅原子插入弹性体链的碳-碳键之间；SBR进一步带有由两个甲基取代的胺制成的叔胺官能团；其中，胺官能团的氮原子不插入弹性体链的碳-碳之间，并且SiOR官能团带有胺官能团；根据专利EP 2285852中所述的过程制备SBR；
(3)NR：天然橡胶(成胶化)；
(4)BR：具有0.3％的1,2-乙烯基；2.7％的反式；97％的顺式-1,4的BR(TgDSC＝-105℃)；
(5)炭黑：炭黑(来自Cabot的ASTM级N234)；
(6)二氧化硅：二氧化硅(来自Rhodia的“Zeosil 1165MP”(CTAB，BET：约160m2/g))；
(7)偶联剂TESPT(来自Evonik的“Si69”)；
(8)油酸向日葵油(来自Cargill的“Agripure 80”，油酸重量百分比：100％)；
(9)脂环族烃类树脂(来自ExxonMobil的“ESCOREZ5600”，TgDSC＝52℃)；
(10)辛基取代的酚醛树脂；
(11)N-(1,3-二甲基丁基)-N-苯基对苯二胺(来自Flexsys的“Santoflex 6-PPD”)；
(12)二苯胍(来自Flexsys的“Perkacit DPG”)；
(13)N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(来自Flexsys的“Santocure CBS”)。

Claims (11)

1.包括橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物至少基于：
- 弹性体基体，所述弹性体基体包括20phr至70phr的第一二烯弹性体，20phr至70phr的第二二烯弹性体以及任选地0至20phr的第三二烯弹性体，所述第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能团，R为烃基，SiOR官能团不位于第一二烯弹性体的链端，所述第二二烯弹性体为聚异戊二烯，其中，所述第一二烯弹性体进一步带有至少一个胺官能团，SiOR官能团带有胺官能团，所述第一二烯弹性体具有小于-40℃的玻璃转化温度；和
- 增强填料，所述增强填料主要包括增强无机填料。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述第一二烯弹性体为苯乙烯-丁二烯共聚物。
3.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述第二二烯弹性体包括大于50重量%的天然橡胶，以100重量%的第二二烯弹性体计。
4.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述弹性体基体包括5phr至20phr的第三二烯弹性体。
5.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述第三二烯弹性体为聚丁二烯。
6.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述增强填料包括10phr至70phr的增强无机填料。
7.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述增强无机填料包括大于50重量%的二氧化硅，以100重量%的增强无机填料计。
8.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述增强填料进一步包括10phr至40phr的炭黑。
9.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物进一步包括增塑剂。
10.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物包括在所述轮胎的胎面中。
11.根据权利要求10所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物包括在胎面的径向内部部分中，除了所述径向内部部分之外所述胎面还包括由不同橡胶组合物组成的径向外部部分。
CN201880009546.XA 2017-01-31 2018-01-31 包括橡胶组合物的轮胎 Active CN110291114B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPPCT/JP2017/003291 2017-01-31
JP2017003291 2017-01-31
PCT/JP2018/003065 WO2018143223A1 (en) 2017-01-31 2018-01-31 A tire comprising a rubber composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110291114A CN110291114A (zh) 2019-09-27
CN110291114B true CN110291114B (zh) 2022-05-13

Family

ID=61244663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880009546.XA Active CN110291114B (zh) 2017-01-31 2018-01-31 包括橡胶组合物的轮胎

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11390117B2 (zh)
EP (1) EP3577143A1 (zh)
CN (1) CN110291114B (zh)
WO (1) WO2018143223A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11390117B2 (en) * 2017-01-31 2022-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a rubber composition
WO2018182042A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
WO2019220627A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-21 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A composition for a tire tread
WO2023152765A1 (en) * 2022-02-09 2023-08-17 Tvs Srichakra Limited A rubber composition for off highway tyre treads using pineapple leaf fibre and method thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015185394A1 (fr) * 2014-06-05 2015-12-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à faible résistance au roulement

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2213110C2 (ru) 1995-05-22 2003-09-27 Кабот Корпорейшн Соединения эластомеров, содержащие обработанные кремнием углеродные сажи
US5830930A (en) 1995-05-22 1998-11-03 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
FR2740778A1 (fr) 1995-11-07 1997-05-09 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale
AU8917998A (en) 1997-08-21 1999-03-08 Crompton Corporation Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers
CN1284099A (zh) 1997-11-28 2001-02-14 米什兰集团总公司 用涂覆有含铝层的炭黑补强的轮胎用橡胶组合物
AU6155600A (en) 1999-07-09 2001-01-30 Pirelli Pneumatici S.P.A. High performance tyre with tread band having an anisotropic underlayer stable upon temperature variation
MXPA03003245A (es) 2000-10-13 2003-10-15 Michelin Rech Tech Composicion de caucho que contiene un organosilano polifuncional como agente de acoplamiento.
RU2272042C2 (ru) 2000-10-13 2006-03-20 Сосьете Де Текноложи Мишлен Полифункциональный органосилан, пригодный для использования в качестве связующего агента, и способ его получения
FR2823215B1 (fr) 2001-04-10 2005-04-08 Michelin Soc Tech Pneumatique et bande de roulement de pneumatique comportant a titre d'agent de couplage un tetrasulfure de bis-alkoxysilane
WO2003002649A1 (fr) 2001-06-28 2003-01-09 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a tres basse surface specifique
WO2003002648A1 (fr) 2001-06-28 2003-01-09 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a basse surface specifique
ES2252606T3 (es) 2001-08-06 2006-05-16 Degussa Ag Compuestos de organosilicio.
WO2003016387A1 (fr) 2001-08-13 2003-02-27 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc dienique pour pneumatique comprenant une silice specifique comme charge renforcante
EP1560880B1 (fr) 2002-10-11 2014-08-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Ceinture de pneumatique a base dune charge inorganique et d'un silane-polysulfure
US20050245753A1 (en) 2004-05-03 2005-11-03 Cruse Richard W Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
JP2005320371A (ja) 2004-05-06 2005-11-17 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重用空気入りタイヤ
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
FR2886304B1 (fr) 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique
FR2886306B1 (fr) 2005-05-26 2007-07-06 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosiloxane
FR2886305B1 (fr) 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique
JP5016215B2 (ja) 2005-11-01 2012-09-05 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
US7510670B2 (en) 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
FR2908410A1 (fr) 2006-11-10 2008-05-16 Rhodia Recherches & Tech Procede de preparation d'alcoxysilanes (poly)sulfures et nouveaux produits intermediaires dans ce procede
FR2930554B1 (fr) * 2008-04-29 2012-08-17 Michelin Soc Tech Melange elastomerique comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un groupe amino-alcoxysilane, composition de caoutchouc le comprenant et leurs procedes d'obtention.
CN101724185B (zh) 2008-10-16 2013-10-23 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物及轮胎
CN101724127A (zh) 2008-10-16 2010-06-09 住友橡胶工业株式会社 聚合物、橡胶组合物及使用该橡胶组合物的轮胎
CN101724184B (zh) 2008-10-29 2013-05-01 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物及轮胎
JP4881362B2 (ja) * 2008-11-05 2012-02-22 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及びタイヤ
FR2940290B1 (fr) 2008-12-22 2010-12-31 Michelin Soc Tech Agent de couplage mercaptosilane bloque
EP2366557B1 (en) 2010-03-16 2012-05-23 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Tire rubber composition and pneumatic tire
US8302643B2 (en) 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer
FR2968005B1 (fr) * 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique neige
JP5351244B2 (ja) * 2011-04-22 2013-11-27 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
JP5612727B2 (ja) 2011-04-22 2014-10-22 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
JP2013043927A (ja) 2011-08-23 2013-03-04 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2013043954A (ja) 2011-08-25 2013-03-04 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5820262B2 (ja) 2011-12-15 2015-11-24 住友ゴム工業株式会社 ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
FR2984904B1 (fr) * 2011-12-22 2014-01-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
DE112014001128T5 (de) * 2013-03-07 2015-12-10 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Polymers und Kautschukzusammensetzung
JP6141695B2 (ja) 2013-06-14 2017-06-07 住友ゴム工業株式会社 トラック・バスタイヤのキャップトレッド用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ
JP2015007153A (ja) 2013-06-24 2015-01-15 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
FR3009557B1 (fr) * 2013-08-09 2015-09-11 Michelin & Cie Elastomere dienique modifie comprenant un elastomere dienique couple par un compose aminoalcoxysilane et fonctionnalise amine en extremite de chaine et composition de caoutchouc le comprenant
FR3012454B1 (fr) * 2013-10-30 2015-12-18 Michelin & Cie Elastomere dienique modifie comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un compose alcoxysilane portant un groupe epoxyde et fonctionnalise amine en extremite de chaine
FR3014872B1 (fr) * 2013-12-18 2017-03-10 Michelin & Cie Elastomere dienique modifie et composition de caoutchouc le contenant
JP6199734B2 (ja) * 2013-12-26 2017-09-20 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6303732B2 (ja) 2014-03-31 2018-04-04 日本ゼオン株式会社 変性共役ジエン系重合体の製造方法
JP6703369B2 (ja) 2014-05-29 2020-06-03 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
JP6434745B2 (ja) 2014-08-25 2018-12-05 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物およびタイヤ
US9757987B2 (en) * 2014-12-09 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3030545B1 (fr) 2014-12-22 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
JP6053844B2 (ja) 2015-03-05 2016-12-27 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
US11390117B2 (en) * 2017-01-31 2022-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a rubber composition
WO2018182042A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015185394A1 (fr) * 2014-06-05 2015-12-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à faible résistance au roulement

Also Published As

Publication number Publication date
CN110291114A (zh) 2019-09-27
US11390117B2 (en) 2022-07-19
WO2018143223A1 (en) 2018-08-09
US20200001650A1 (en) 2020-01-02
EP3577143A1 (en) 2019-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109982862B (zh) 包括胎面的轮胎
CN107912044B (zh) 包含具有低玻璃化转变温度的苯乙烯-丁二烯共聚物以及高含量的填料和增塑剂的橡胶组合物
EP3532311B1 (en) A tire comprising a tread
CN109937147B (zh) 包括胎面的轮胎
CN108026329B (zh) 包含具有低玻璃化转变温度的烃类树脂的橡胶组合物
CN110291114B (zh) 包括橡胶组合物的轮胎
EP3532310A1 (en) A tire comprising a tread
CN110494481B (zh) 包括胎面的轮胎
EP3532312B1 (en) A tire comprising a tread
EP3959086B1 (en) A rubber composition
CN111465646A (zh) 橡胶组合物
JP6957126B2 (ja) シリコーンオイルに基づくゴム組成物
WO2020217370A1 (en) A rubber composition
CN111094427B (zh) 具有包括橡胶组合物的胎面的轮胎
EP3793842B1 (en) A composition for a tire tread
CN111511811B (zh) 一种橡胶组合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant