CZ20022650A3 - Organokřemičité sloučeniny - Google Patents

Organokřemičité sloučeniny Download PDF

Info

Publication number
CZ20022650A3
CZ20022650A3 CZ20022650A CZ20022650A CZ20022650A3 CZ 20022650 A3 CZ20022650 A3 CZ 20022650A3 CZ 20022650 A CZ20022650 A CZ 20022650A CZ 20022650 A CZ20022650 A CZ 20022650A CZ 20022650 A3 CZ20022650 A3 CZ 20022650A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
branched
unbranched
formula
rubber
Prior art date
Application number
CZ20022650A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ304653B6 (cs
Inventor
Ulrich Dr. Deschler
Roland Dr. Krafczyk
Hans-Detlef Luginsland
Karsten Dr. Korth
Ingo Kiefer
Michael Horn
Original Assignee
Degussa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10163941A external-priority patent/DE10163941C1/de
Priority claimed from DE10223073A external-priority patent/DE10223073C1/de
Application filed by Degussa Ag filed Critical Degussa Ag
Publication of CZ20022650A3 publication Critical patent/CZ20022650A3/cs
Publication of CZ304653B6 publication Critical patent/CZ304653B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Oblast... techniky
Vynález se týká organokřemičitých sloučenin, způsobu jejich výroby, jakož i jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Je známé používat sílaný jako adhezivní činidla. Tak se používají aminoalkyltrialkoxysilany, jako například 3-aminopropyltrimethoxysilan a 3-aminopropyltriethoxysilan, methakraloxyalkyltrialkoxysilany, jako například 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, polysulfanalkyltrialkoxysilany, jako například bis/3-triethoxysilylpropyl/polysulfan a bis/3-triethoxysilyl- propyl/disulfan a merkaptoalkyltrialkoxysilany, jako například 3- merkaptopropyltrimethoxysilan a 3-merkaptopropyltriethoxysilan jako adhezivní činidla mezi anorganickými materiály, například skleněná vlákna, kovy nebo oxidická plniva, a organické polymery, jako například duroplasty, thermoplasty a elastomery, popřípadě jako vulkanizační činidla á činidla modifikující měrný povrch.
Tato adhezivní činidla popřípadě vazební činidla nebo sloučeniny tvoří jak k plnivům tak také k elastomerům vazby a způsobují tím mezi povrchem plniva a elastomerem vzájemné interakce. Snižují viskozitu směsi a usnadňují dispergaci plniva.
Dále je známé, že použití komerčních silanových adhezivních činidel (DE 22 55 577) se třemi alkoxylovými substituenty na křemíku vede k uvolnění značných množství alkoholu během a po navázání na plnivo. Pokud se zpravidla použijí silany • «··· « « substituované trimethoxy- nebo triethoxyskupinou, uvolňuji se ve značném množství příslušné alkoholy methanol a ethanol.
Dále je známé, že sílaný substituované skupinami methoxy a ethoxy jsou reaktivnější než příslušné sílaný substituované alkoxyskupinami s dlouhým řetězcem, a tím se mohou rychleji navázat na plnivo, tak že se z průmyslového hlediska nelze zříci použití silanů substituovaných skupinami methoxy a ethoxy.'
Nevýhodou známých organokřemičitých sloučenin je uvolňování kapalných alkoholů, jako například methanolu a ethanolu, do okolí během a po navázání sílánu na plnivo.
Úlohou vynálezu je, připravit organokřemičité sloučeniny, které uvolňují malá množství kapalných alkoholů při navázání na plnivo a současně mají vysokou reaktivitu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II
RO
RO—Si—R--Xm /
RO Jn
RO
RO—^Si—RRO (II) • · kde R je methylová nebo ethylová skupina,
R je stejně nebo rozdílně a jedna C3.C30 rozvětvená nebo nerozvětvená jednovazná alkylová nebo alkenylová skupina, arylová skupina, aralkylová skupina, rozvětvená nebo nerozvětvená C2-C30 alkyletherová skupina, rozvětvená nebo nerozvětvená C2-C30 alkylpolyetherová skupina nebo R'3Si, kde R znamená C^-C-^ rozvětvenou nebo nerozvětvenou alkylovou nebo alkenylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo ařylovou skupinu,
R je rozvětvená nebo nerozvětvená, nasycená nebo nenasycená, alifatická, aromatická nebo smíšená alifatická/aromatická dvouvazná C^-C^ uhlovodíková skupina, X je NH(3.n) s n=l,2,3 a m= 1, O(C=O)-R s n=l a m=l, SH s n=l a m=l, S s n=2 a m=l-10 a jejich směsi, S(C=O)-R s n=l a m=l nebo H s n=l a m=l.
R·* může znamenat CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2,
CH {CH3) , CH2CH (CH3) , C (CH3) 2, CH (C2H5) , CH2CH2CH (CH3) ,
CH2CH(CH3) CH2 nebo
-ch2
H2CH2 Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I nebo II mohou být:
C2H5O oc2h5 \ /
Ci2H25O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí-OCi2H25 , C12H25O OCi2H25
C2H5Q\ /OC2H5
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OC2H5 / \
Ci2H25O oc12h25 c2h5c) • · • · · • ··
9 9
9 9
9 9 9
999 · 9999 • 999
9999 oc2h5
C16H33O-SÍ- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-SÍ-OC16H33 ,
Ci6H33O OC16H33 c2h5o.
oc2h5 \
C2H5O-SÍ- (CH2) 3-S2- (CHZ) 3-S1-OC2H5 /
C16H33O OC16H33
C2H5O' ,oc2h5
Ci2H25O-Sí- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí-OCi2H25 , / \
Ci2H25O
OCi2H25 c2h5o, oc2h5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-sí-oc2h5 Ci2H25O^ OCi2H25
C2H5O oc2h5 c16h33o-sí- (CH2) 3-s2- (ch2) 3-sí-oc16h33 , / x
Ci6h33o oc16h33
C2H5O' oc2h5
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Sí~OC2H5
I \
Ci6H33O 1 oc16h33
C2H5O OC2H5 \ z
Ci2H25O-SÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OCi2H25 ,
Ci2H25O OCi2H25
C2HsQ\ /OCzHs
C2H5O-Sí- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC2H5 / \
Ci2H25O
OCi2H25 • · · · • ···· · · • · · ·· ····
C2HsO^\ oc2h5
Ci6H33O-Sí- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Sí-OC16H33 , C16H33O 0^16^33
C2H5O
OC2H5
C2H5O-SÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC2H5 C16H33O OCigřÍ33 c2h5o>
,oc2h5
C12H25O-ŠÍ- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC12H25 , C12H25O f OC12H25 c2h5o,
OC2H5 \
C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CHz) 3-SÍ-OC2H5
C12H25O
OC12H25
C2H5O
OC2H5
Ci6H33O-Si- (CHz) 3-S4- (CH2) 3-SÍ-OC16H33 , / x
C16H33O OC16H33
C2H5O' oc2h5 \
C2H50-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC2H5
I
C16H33O oc16h33
C2H5O
Ci2h25o-sí- (CH2) 3-sh c12h25o/ c2h50
C2H5O-SÍ- (CHz) 3-SH /
C12H25O c2h5o>
c2h5o
Ci6H33O-Sí- (CHz) 3-SH oder C2H5O-Si-(CH2) 3-SH / /
C16H33O/ c16h33o • · · ·
• · · • « • • • 4 ···« • · » • · • · • * ·
• · • · • · • · • • • • · • • •
• · • · • · • • ·
Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle vynálezu, který se vyznačuje tím, že reaguje silan obecného vzorce III
RO
RO—Si-R/
RO 'Nm (II ve kterém R, R(X, man mají výše uvedený význam, s alkoholem obecného vzorce R'-OH, ve kterém R'má výše uvedený význam, za odštěpení R-OH, a R-OH se kontinuálně odděluje reakční směsi destilací.
Při způsobu podle vynálezu může vznikat směs, u které jsou žádná, jedna, dvě nebo tři skupiny R0- nahrazeny R'0skupinami. Poměr skupin R0- k R'0- lze určit pomocí molárního poměru silanu obecného vzorce III k alkoholu obecného vzorce R'-OH. Například lze vyrobit při n=l reakcí dvou molárních ekvivalentů alkoholu obecného vzorce R'-OH s jedním molárním ekvivalentem silanu obecného vzorce III, organokřemičitou sloučeninu se středním složením podle vzorce I. Například lze při n=2 reakcí čtyř molárních ekvivalentů alkoholu obecného vzorce R'-OH s jedním molárním ekvivalentem silanu obecného vzorce III připravit organokřemičitou sloučeninu se středním složením podle vzorce I.
Směs lze použít jako takovou nebo rozdělenou na jednotlivé sloučeniny.
Pro R= R'^3Si může reagovat silan obecného vzorce III s R 3Si-OH nebo s R 3Si-O-SiR 3. Sloučenina • · · · • · · «« » • · · . · · · · « · · · · · · * · • · ··· *··♦·*· • · · « · · · ····· ·· ·
R 3Si-O-SiR' může být hydrolyzována na R%Si-OH a reagovat se sílaném obecného vzorce III.
Reakci lze urychlit neutrálními, kyselými nebo bazickými katalyzátory, jako například kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou, kyselinou mravenčí, kyselinou octovou, kyselinou p-toluensulfónovou, louhem sodným, louhem draselným, methylátem sodným, ethylátem sodným, Deloxanem ASP 1/9, iontoměničovou pryskyřicí Amberlyst 15 nebo kovovými sloučeninami.
Kovovými sloučeninami mohou být sloučeniny přechodových kovů.
Jako kovové sloučeniny pro katalyzátor lze použít chloridy kovů,oxidy kovů, oxychloridy kovů, alkoholáty kovů, oxyalkoholáty kovů, amidy kovů, imidy kovů nebo sloučeniny přechodových kovů s vícero navázanými ligandy'.
Například lze jako kovové sloučeniny použít:
Halogenidy, amidy nebo alkoholáty 3. Skupiny (M3+= B, Al,Ga,In,Tl: M3*(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9) 3) , halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny lanthanu (vzácných zemin, čísla pořadí 58 až 71 v periodické soustavě prvků), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 3. vedlejší skupiny (M3+= Sc,Y,La : M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3, cpM3+(Cl)2, cp cpM3+(OMe)2, cpM3+(OEt)2, cpM3+(NMe2)2 s cp=cyklopentadienyl), • · · · halogenidy, amidy, thioláty nebo alkoholáty 4. hlavní skupiny (M4+= Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt)4,
M4+(OC4H9)4; M2+= Sn, Pb: ·: M2+(OMe)2, M2+ (OEt) 2, M2+ (OC3H7) 2, M2+(OC4H9)2, dilaurát cínnatý, diacetát cínnatý, Sn(OBu)2), halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a ' kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 4. vedlejší skupiny (M4+= Ti, Zr, Hf : M4+(F)4, M4+(C1)4,. M4+(Br)4, M4+(I)4; M4+(OMe)4,
M4+(0Et)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2TÍ(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3, cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3,
M4+(NMe2) 4, M4+(NEt2)4, M4+ (NHC4H9) 4) , halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 5. vedlejší skupiny (Ms+, M4+ nebo M3t= V, Nb, Ta: Ms+(OMe)s, Ms+(OEt)s, M5+(OC3H7)5, Ms+(OC4H9)5, M3+O(OMe)3, M3+0(OEt)3, M3+0 (OC3H7) 3, M3+0 (OC4H9) 3, cpV(OMe)4Z cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3), ( halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 6. vedlejší skupiny (M5+,M6+ nebo M4+= Cr, Mo, W: M6t(OMe)6, M6+(OEt)6, M6+(OC3H7)6, M6+(OC4H9)6, M6+O(OMe)4, M6+O(OEt)4, M6+0 (OC3H7) 4, Me+0 (OC4H9) 4, M6+O2 (OMe) 2, M6+O2(OEt)2, Mé+O2(OC3H7)2, M*+02 (OC4H9) 2,
M6+O2 (OSiMe3)2) nebo halogenidy, oxidy, imidy, alkoholáty, amidy, thioláty a kombinace uvedených tříd substituentů s vícero navázanými ligandy na sloučeniny skupiny 7. vedlejší skupiny (M7+, M6+,M5+ nebo M4+= Mn, Re: M7+O(OMe)5, M7+O(OEt)s, M7+0 (OC3H7) 5, M7+O(OC4H9)5, M7+O2(OMe)3, M7+O2 (OEt) 3/, M7+O2 (OC3H7) 3, M7+02 (OC4H9) 3, M7+O2(OSiMe3)3, M7+O3(OSiMe3) ,M7+O3(CH3) ) . :
• · · · · · ·· * ♦ ♦ · 0 · · • ··· 0 · 0 0 · · · ·· ·· · ··♦··♦« · 0 ♦ ····· · · · · ····· * · · - ·· · ·
Kovové sloučeniny mohou mít jedno volné koordinační místo na kovu
Jako katalyzátorů lze použít také kovové sloučeniny, které se tvoří přídavkem vody k hydrolyzovatelným kovovým sloučeninám.
Při zvláštní formě provedení lze použít jako katalyzátory titanáty, jako například tetra-n-butyl-orthotitanát nebo tetra-isopropyl- órthotitanát.
Kovové sloučeniny mohou být bezvodé, přičemž se dohromady vnáší trocha vody do reakční směsi a vzniká málo oligomerů silanových sloučenin.
Reakci lze provádět při teplotách v rozmezí 20 až 200 °C.
K zabránění kondensačních reakcí může být výhodné, provádět reakci v bezvodém prostředí, ideálně v inertní atmosféře.
adhezivní prostředek mezi anorganickým materiálem (například skleněná vlákna, kovy, oxidická plniva, kyseliny křemičité) a organických polymerů (například duroplasty., thermoplasty, elastomery) popřípadě jako vulkanizační prostředek a prostředek modifikující měfný povrch. Organokřemičité sloučeniny podle vynálezu lze použít jako adhezivní prostředek v pneumatikách plněných kyselinou křemičitou a/nebo škrobem.
Dalším předmětem vynálezu jsou kaučukové směsi, které Se vyznačují tím, že obsahují kaučuk, plnivo, jako například · 0
0 ·* ··· · ·· · « · · · · · • · 0 0 · · · • · « ♦ #·♦ 0 0 · · • · · · · · ·
0 ·· ·· vysráženou kyselinu křemičitou, popřípadě další pomocný prostředek v kaučuku, jakož i alespoň jednu organokřemičitou sloučeninu podle vynálezu.
Organokřemičitá sloučenina podle vynálezu může být použita v množství 0,1 až 50 % hmotn., vztaženo na množství použitého kaučuku.
Přídavky organokřemičitých sloučenin podle vynálezu, jakož i přídavky plniva lze provádět s výhodou při teplotách hmoty od 100 do 200 °C. Mohou však být přidány později při nižších teplotách (40 až 100 °C) například společně s dalšími pomocnými přísadami kaučuku.
Organokřemičité sloučeniny lze přidávat do směšovacího procesu jak v čisté formě tak také nanesené na inertním organickém nebo anorganickém nosiči. Výhodnými materiály pro nosič jsou kyseliny křemičité, vosky, thermoplasty, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid hlinitý nebo saze.
Jako plniva lze použít pro kaučukové směsi podle vynálezu následující plniva:
- saze: Zde použité saze jsou připraveny podle způsobu jako lampové saze, saze z topeniště nebo výfukové saze a mají měrný povrch podle BET od 20 do. 200 m2/g, jako např. saze SAF, ISAF, HSAF,HAF, FEF nebo GPF. Saze mohou obsahovat také popřípadě heteroatomy jako například Si.
- vysoce disperzní kyselinu křemičitou, připravenou například vysrážením z roztoků silikátů nebo plamenovou hydrolýzou křemičitých halogenidů se specifickým měrným
9999
9 9 9 9 9 9 9
9 99 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9999 9 9 · 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
.. ·· . .. ·· povrchem oď 5 do 1000, s výhodou 20 až 400 m2/g (měrný povrch - BET) a s primární velikostí částic od 10 do 400 nm. Křemičité kyseliny mohou být také popřípadě jako směsné oxidy s dalšími oxidy kovů, jako oxidy hliníku, hořčíku, vápníku, baria, zinku a titanu.
- syntetické křemičitany, · jako křemičitany hlinité, křemičitany kovů alkalických zemin jako křemičitan hořečnatý nebo křemičitan vápenatý, s měrným povrchem BET od 20 do 4 00 m2/g průměrem primárních částic od 10 do 400 nm.
- syntetické nebo přírodní oxidy hliníku a hydroxidy hliníku
- přírodní křemičitany, jako kaolin a jiné přírodní kyseliny křemičité.
- skleněné vlákno a produkty skleněného vlákna (sítě, svazky) nebo skleněné mikrokuličky.
S výhodou se používají vysoce disperzní kyseliny křemičité, připravené vysrážením z roztoků křemíčitanů, s měrným povrchem BET od 20 do 400 m2/g v množství od 5 do 150 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Uvedená plniva mohou být použita samotná nebo ve směsi. Ve zvláště výhodné formě provedení způsobu lze použít pro výrobu směsí 10 až 150 hmotnostních dílů světlého plniva, popřípadě s 0 až 100 hmotnostními díly sazí, jakož i 0,3 až 10 díly hmotnostními jedné oligomerní sloučeniny
t · · · ···· · · ··· · • to ··♦· • to organosilanu podle vynálezu, pokaždé vztaženo na 100 dílů hmotnostních kaučuku.
Pro výrobu kaučukových směsí podle vynálezu se hodí vedle přírodního kaučuku také syntetické kaučuky. Výhodné jsou syntetické kaučuky popsané například v W. Hofmann, Kautschuktechnológie, Genter Verlag, Stuttgart 1980. Zahrnují mimo jiné:
- polybutadien (BR)
- polyisopren (IR)
- styren/butadien-kopolymerát s obsahem styrenu 1 až 60, výhodně 2 až 50 % hmotn. (SBR)
- isobutylen/isopren-kopolymerát (IIR)
- butadién/akrylnitril-kopolymer s obsahem akrylnitrilu od 50 do 60, s výhodou 10 až 50 % hmotn. (NBR)
- částečně nebo zcela hydrogenovaný NBR-kaučuk (HNBR)
- ethylen/propylen/dien-kopolymerát (EPDM) jakož i směsi těchto kaučuků. Pro výrobu Kfz-pneumatik jsou zvláště zajímavé aniontově polymerované L-SBR-kaučuky (roztoky-SBR) s teplotou zesklovatění nad -50 °C jakož i jejich směsi s dienovými kaučuky.
Vulkanizované kaučuky· podle vynálezu mohou obsahovat další pomocná kaučuková činidla, jako urychlovač reakce, ·· φφφφ • ··· · φφφ * · · • · φφφ »♦·♦♦♦· * φ φφφφφφ*··* 13 ··· ·· ·· · ·· ’· prostředek proti stárnutí (antioxidant), tepelné stabilizátory, prostředky na ochranu vůči světlu, prostředek na ochranu před ozonem, pomocné prostředky pro zpracování, změkčovadla, tackifier, nadouvadlo, barviva, pigmenty, vosky, nastavovadlo, organické kyseliny, inhibitory, kovové oxidy jakož i aktivátory, jako triethanolamin, polyethylenglykol, hexantriol, které jsou známé v kaučukovém průmyslu.
Pomocné prostředky v kaučuku lze použít ve známém množství, které se řídí mimo jiné podle účelu použití. Obvyklá množství jsou např. od 0,1 do 50 % hmotn., vztaženo na kaučuk. Jako vulkanizační činidlo lze použít síru nebo sloučeniny, které poskytují síru. Kaučukové směsi podle vynálezu mohou při tom obsahovat urychlovače vulkanizace. Příklady takových vhodných urychlovačů vulkanizace jsou merkaptobenzthioazoly, sulfanamidy, guanidiny, thiuramy, dithiokarbamáty, thiomočoviný a thiokarbonáty. Urychlovače vulkanizace a síra se používají v množstvích od 0,1 do 10 % hmotn., výhodně 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na -kaučuk.
Vulkanizace kaučukových směsí podle vynálezu může nastat při teplotách v rozmezí 100 až 200 °C, s výhodou 130 až 180 °C, popřípadě ze tlaku od 10 do 200 bar. Míšení kaučuků s plnivem, popřípadě s pomocným prostředkem a Sjorganokřemičitou sloučeninou podle vynálezu , lze provádět ve známých aparátech pro míchání, jako jsou hnětači stroj, mísič-extrudér a válcováním.
Kaučukové směsi podle vynálezu se hodí pro výrobu tvarovaných těles, jako například pro výrobu pneumatik, běhounů pneumatik, plášťů kabelů, hadic, hnacích řemenů, ·· ··· · dopravních pásů, povlaků válců, plášťů pneumatik, podrážek od bot, těsnících kroužků a elementů tlumičů.
Organokřemičité sloučeninyzpodle vynálezu mají výhodu, že. se uvolňuje méně methanolu nebo ethanolu než u známých šilanů, při srovnatelné reaktivitě. Nekapalné alkoholy se od silanú neoddělí na základě jejich inaktivity nebo zůstávají v polymerní matrici na základě’ jejich nekapalnosti. V obou případech se nedostávají do prostředí.
Příklady prováděni
Příklad 1
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3Atriethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X= S, n= 2 a m= 3,8) a 70,0 g 1-dodekanolu (R= C12H25) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 100 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přikapává se po dobu 1,5 h 210 g 1-dodekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Skoro na konci reakce se ohřívá krátce na teplotu 150 °C. Hned potom Se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 50 mbar. Získá se 408,5 g (99,4%) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R= C12H25, R~= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 2 .
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R~ = CH2CH2CH2, X = S, n=2am=3,8) a 70,0 g 1• 0 ···· '-dodekanolu (R' = -C12H25) a ty reagují .s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý, roztok se ohřeje na teplotu 100 až 105 °C, vznikající ethanol se oddestiluj a přikapává se po dobu 1,5 h 210 g 1-dodekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Skoro na konci reakce se ohřívá krátce na teplotu 130 °C. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 50 mbar. Získá se 389,1 g (94,7 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R'= C12H2S, R= CH2CH2CH2, X = S, n 2 a m = 3,8.
Příklad 3
Do baňky- se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m ® 3,8) a 60,6 g .diethylenglykolmonobutyletheru (R= (CH2) 2-O- (CH2) 2-O-C4H9) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 115 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přikapává 183,2 g diethylenglykolmonobutyletheru. Vznikající ethanol sé kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 3 67,(2 g (98,2 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R= (CH2) 2-0- (CH2) 2-O-C4H9) , R'= CH2CH2CH2, X = S, n = a m = 3,8 .
Příklad 4 .
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III s R= ethyl, R = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8) a 60,9 g • 9 9999
99 99 9
9 999
9 99 9 '9 9 9
9 999 99999
9 9 9 9 9
999 99 99 9
9 ·
9 9
9 9 9
9 · 9 • 9 99 diethylenglykolmonobutyletheru (R'.= (CH2) 2-0-(CH2) 2-O-C4H9) a ty reagují s 0,7 g monohydratu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu. Vznikající' ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 432,1 g (95,4 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R'= C14H29, R= CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 5
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R~ = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R= -C14H29) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 432,1 g (95,4 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R = -C14H29, R= CH2CH2CH2, X =S,n=2am=3,8.
Příklad 6
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis (3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R= -C14H29) a ty reagují s 1,0 g Deloxanu ASP 1/9 firmy Degussa. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu
99 9
9 9 9
999 9 9 9 9
999 9 9999
120 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 241,7 g tetradekanolu.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 448,3 g (99,0 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve. kterém R = ethyl, R= -C14H29, R'= CH2CH2CH2, X =S,n=2am=3,8.
Příklad 7
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8) a 50,4 g diethylenglykolmonoethyletheru (R= (CH2) 2-0- (CH2) 2-O-C2Hs) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 1,5 h 251,2 g diethylenglykolmonoethyletheru.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 321,0 g (96,6 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R= (CH2) 2-0-(CH2) 2-O-C2H5,
R = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 8
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl,. R~ = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8) a 50,4 g diethylenglykolmonoethyletheru (R'= (CH2) 2-O-(CH2) 2-O-C2H5) a ty reagují s 1,0 g Amberlystu 15. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a po to to··· to ♦ » ♦ ♦ · · to·· · · · · » · · • · · · · ··«♦ «to · * ·· ·· · «< ·· dobu 1,5 h se přikapává 151,2 g diethylenglykolmonoethyletheru. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 321,9 g (96,9 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R'= (CH2) 2-O-(CH2) 2-O-C2H5, R = CH2CH2CH2, X = S, n = a m = 3,8 .
Příklad 9
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R^ = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8) a 71,8 g diethylenglykolmonohexyletheru (R'= (CH2)2-O- (CH2) 2-O-C6H13) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 125 ° C, vznikající ethanol se oddestiluje a po dobu 1,5 h se přidává 214,2 g diethylenglykolmonohexyletheru.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 25 mbar. Získá se 414,4 g (99,4 %) žluté kapaliny obecného vzorce I, ve kterém R = ethyl, R= (CH2)2-O-(CH2)2-O-C6H13,
R = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8.
Příklad 10
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 as destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 125,2 g 3-merkaptopropyltriethoxysilanu (vzorec III, ve kterém R = -CH2CH3, R = -CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1) a 22,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C14H29) a ty reagují s 1,0 g monohydrátu kyseliny,p-toluensulfonové. Roztok se ohřeje na • 0 · • 0 0 • · · · • 0 • 00 • · • · • *0 »0 0000 • « • 0 1 00 · 00 teplotu 120 °C, hned vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 1,5 .h 202,6 g tetradekanolu.
Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 298,8 g (98,9 %) bezbarvé kapaliny typu I, ve kterém R = - CH2CH3, R'= -C14H29, R= -CH2CH2CH2-, X = -SH, n=lam=l.
Příklad 11
Gumárenské zkoušky organokřemičitých sloučenin
Složení použité pro kaučukové směsi je uvedeno v následující Tabulce 1. Při tom znamená jednotka phr hmotové podíly, vztaženo na 100 dílů použitého surového kaučuku. Obecný způsob výroby kaučukových směsí a jejich vulkanizátů je popsán publikaci :„Rubber Technology Handbook,,, W. Hofmann, Hanser Verlag 1994.
• « • · · • ···· · tttt
Tabulka 1
Směs l referend ní Směs 2 Směs 3 Směs 4 Směs 5 Směs 6 Směs 7 Směs 8 Směs 9
1.stupeň
Búna VSL 5025-1 96 96 96 96 96 96 96 96 X 96
Buna CP 24 30 30 30 30 30 30 30 30 30
Ultrasil 7000 GR 80 80 80 80 80 80 80 80 80
Si 69 6,4 - - - - - - - -
Příklad 1 - 13,01 - - - - - - -
Příklad 2 - - 13,35 - - - - - -
Příklad 3 - - - - - - - - , -
Příklad 4 - - 11,82 - - - - -
Příklad 5 - - - - 14,5 - - - -
Příklad 6 - - - - - 13,61 - - -
Příklad 7 - - - - - 10,30 - -
Příklad 8 - - - - - - - 10,30 -
Příklad 9- - - - - - - - - 13,27
ZnO 3 3 3 3 3 3 3 - 3 3
Stearová kys. 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Naftalen 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Vulkanox 4020 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Protektor G35P 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2.stupeň
Vsázka stupeň 1
3.stupeň
Vsázka stupeň 2
Vulkacit D 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Vulkacit CZ 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
síra 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
U polymeru VSL 5025-1 se jedná o v roztoku polymerizovaný SBR-kopolymer firmy Bayer AG s obsahem styrenu 25 % hmotn. a s obsahem butadienu 75 % hmotn. Kopolymer obsahuje 37,5 phr oleje a má viskózitu Mooney (ML1+4/100 °C) 50 ±4.
• · • · · • · · · · ·
U polymeru· Buna CB 24 se jedná o cis 1,4-polybutadien (neodymtyp) firmy Bayer AG s obsahem cis 1,4- alespoň 97 % hmotn. a s viskozitou Mooney 44 ±5.
Jako aromatický olej se použije naftalen ZD firmy
Chemetall. U Vulkanoxu 4020 se jedná o 6PPD firmy Bayer AG a Protektor G35P je vosk chránící vůči ozonu firmy HBFuller GmbH. Vulkacit D (DPG) a Vulkacit CZ (CBS) jsou obchodní produkty firmy Bayer AG.
Ultrasil 7000 GR je dobře dispergovatelná vysrážená kyselina křemičitá firmy Degussa AG s měrným povrchem dle BET 170 m2/g.Si 69, bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfan, je obchodním produktem firmy Degussa AG.
Kaučukové směsi se připraví v mísiči podle předpisu odpovídajícímu Tabulce 2.
• · • · · • · · · · • · ·
Tabulka 2
Stupeň 1
Nastavení
Směšovací agregát Werner & Pfleiderer E-Typ
Počet otáček 70 min -1
Tlak lisovníku 5,5 bar
Nulový objem 1,58 1
Stupeň plnění 0,56
Teplota průtoku 80 °C
Průběh míšení
0 až 1 min Buna VSL 5025-1 + Buna CB 24
1 až 3 min 1/2 plniva, ZnO, kyselina stearová, naftalen ZD
silan 3 až 4 min 1/2 plniva, ochrana proti stárnutí
4 min čis.tidlo
4 až 5 min míchání, eventuelně regulace otáček
5 min výstup
teplota vsázky 145 až 150 °C
skladování 24 h při teplotě místnosti
Stupeň 2
Nastavení
Směšovací agregát jako ve stupni 1 až na:
Počet otáček 80 min _1
Stupeň plnění 0,53
Průběh míšení
0 až 2 min vsázka stupně 1 vyražená
2 až 5 min teplota vsázky 150 °C držená změnami počtu otáček
5 min výstup
teplota vsázky 150 °
skladování 4 h při teplotě místnosti
• · · · • · · · ··· · * · · • · · · · ··· • · · · · • · · ·» ·
Stupeň 3
Nastavení
Směšovací agregát Počet otáček Stupeň plnění Teplota průtoku jako ve stupni 1 až na: 40 min 0,51 50 °C
Průběh míšení
0 až 2 min vsázka stupně 2, zrychlená, síra
2 min výstup a tvorba (průměr 200 mm, délka 450 mm,teplota průtoku 50 °C
teplota vsázky homogenizování 3*vlevo, 3* vpravo naříznout a překlopit jakož valit 8* při úzké mezeře válců (1 mm) a 3* při široké mezeře válců (3,5 mm) stáhnout membránu 85 až 95 °C
V tabulce 3 jsou uvedeny metody pro testování gumy.
• ·· • · · • · ·· • · · · • · · • · · ·· • · · · · · ·
Tabulka 3
Fyzikální testování nórma/podmínky
ML 1+4, 100 °C, 3.stupeň DIN 53523/3, ISO 667
Zkouška vulkametrem, 165 °C DIN 53529/3, ISO 6502
Dmax-Dmin (dNm)
tl0% a t90% (min)
Zkouška tahem v kruhu, 23 °C DIN 53504, ISO 37
Pevnost v tahu (MPa)
Napětí·(MPa)
Tažnost (%)
Tvrdost Shore-A, 23 °C (SH) DIN 53 505
Viskoelastické vlastnosti DIN 53 513, ISO 2856
0 až 60 °C, 16 Hz, 50 N
předběžné zatížení a 25 N síla amplitudy
komplexní modul E* (MPa)
koeficient ztrát tan δ
Balí Rebound, 23 °C (%) ASTM D 5308
Flexometr Gooldrich
0,25inch Hub, 25 min, 23 °C DIN 53 533 ASTM D 623 A
DIN-oděr, 10 N síla (mmJ) DIN 53 516
Disperze ISO/DIS 11345
Tabulka 4a a .Tabulka 4b ukazují výsledky technických gumárenských testů. Směsi se vulkanizovaly 20 min při teplotě 165 °C.
• ·· ·
2?HHHH0Og oo Ό K) g 7, H o o o o» a S? S? S? 2? O £ 1· 5s to O o 4 íč 2 H á 4 r á h c S Ř h S. <5 “ 2.^5 >Q ° X 3 n'7! g g· O. Š. >— >§ £? o 3 & o UJ v-/ . ' % charakteristik a Výsledky surové směsi
[ dNm] [min] [min] [min] [ min] Γ—Ή r-·*! I—Ί ►> O 0 š o o Jednotka
♦—1 UJ ' >—· >—» cn ~ 1— Os P* 00 O ts> SO Os 4* Os w ·— tu -u -J 00
SO Η-» UJ N) H- K) w· O V» *-* 4*. A >— Os -U A Os -4 tU
>-* w ÍQ h- u>~ y> M O\ UJ Os UJ »-* 00 »- O 4a* 4a. Us UJ
WOOWH·^K) UJ M3 y1 N> Os -4 00 M Os Us >-* ·-» tQ 4a. 00 -U 4a*
h- M w S) w o νζ- W *· s* ft“ M u ~ k M Us H-* >—» Us -U 4* -U OS Us
so ·- ω Μ ^w 5> us ~ SO O SO K) Ch uj £. ►— >—» <Λ +· 4^· OS 00 Os
Μ sj ω h- >- oo os oo y* 00 O\ w w V» US >- 00 4a. -fc*· Us «U
uj oo tu *-* ·— o k> oo os y· Ui UJ Os tO Ul »— H- 00 4*. -fc*. 00 Ui 00
W 00 W N h- o w w y* 00 Os Os SO Us 45* >-* *““* SO 45* 4a. <1 OS SO
Tabulka 4a ·· ·
1 Dis N rt $ fl) N rt P Í3 0 a> w 4 n ω rt αχ •8 *· H 0 (!) a ό o 0 0 3 1—1 (i a H Z 60° Bal 3 X •3 íb N< ω Z O Sb I z 0j •P •rt fl) Zko Ω p· Sb H ·$ co
O •P
•P 9x M, pn M) 01 K M σ h řb X 1 1—1 řb P & ΠΚ ΠΧ flX P K H
fl) rt p· rt Ρ» o Slh 0 Sb 0 p 0 1 0 0 \ rt rt rt 0 to< íb IU fl)
P 0 n rt Λ” σ P· 3 0 řo ω ω H P\ p\ P\ to řť P B;
N rt P· rt p. w (b rt (b n fl) řb π» rt σ O rt (b rt P·
fl) íb {0 2! fl) (b P £3· rt nx tr O OJ Ρ» a> N
P a 5 a řb P p 0 > oP o o <J rt P (IX
04 rt Oi rt (b I ρ 1 o o íb p. rt
p w o¥> Λ· σ p· to P
Ch O řb P Sb fl» rt
o 0 P 3 P-
p P řť
fl) (b
1 r—. i—i r—, r—“i r““> Γ—. r—1 Γ—“I i—i r—< i—> ř—1 i—i r—i
1 1 3 3 n Ω 3 <AP CO 1 3 3 3 (D
·—» •n •rt 3 t—l w ·- >d •0 •rt P
(b 9) 0 O U) Sb Sb 1b ó
U«J S_U U-. rt
Sb
00 O O *4 H 01 H 01 Ol 01 σι OJ 01 00 H Ρ» H
*. -·* x. KO • *» H OJ Ol KO to σι ·* * - Ρ»
H A 00 - 01 to * o to 00 Ό ·*
O *4 00 A Ol
A σι
00 ko O H o 01 H GJ H 01 Ol σι Ol A Ol H Ρ» to
». «· O s O Ό o Ol 00 OJ *» » » OJ
O ω » 00 rf» * o 01 *4 rf» ·*
00 01 01 to A
co oj o A o Ol H A H 01 Ol σι Ol rf» Ol -J H H OJ
<0 « H * O KO Ol Ol -4 to - ** to
o ω A ·» to 01 * o A 01 A ·»
KO Ol -4 o *4
00 σ» O 10 o <1 H 01 H 01 σι 01 if- Ol 00 H H A
s « - 01 «· O KO Ol H H rf» *· * - OJ
o A OJ * io H -» O o o σι -
KO Ol 01 oj KO
00 κο o to o 01 H ω H Ol Ol 01 01 A Ol -4 H H Ol
* «· - KO * O o Ol Ol -0 O ·» - - H
o A H ·» to 00 «. O OJ A A *
ko Ol to OJ KO
00 to o 00 O Ol H ω Ρ» Ol oi Ol Ol rf» Ol H H 01
«. * * KO * o -J OJ 01 Ol o *« - ·» to
o Á KO 01 oj * o Ol A *
KO σ\ OJ H
00 00 o H O H A H 01 σι 01 Ol A A CD H H •O
- «· to * o. o Ol Ρ» to A * * > A
o ω to * -4 H * O vo rf» *4 *
00 K0 01 rf»
00 ko O -4 o -0 H 01 H Ol 01 σι Ol A oi 00 H H 00
* xj ·» O M 0J H o 01 * * * rf»
o . A Ό Ol Ol O H to 01 *
KO A A -4
ω A o rf» o Ol H oj K0 01 Ol 01 01 rf» A H Ρ» KO
·* H «. 01 1* oj OJ o OJ * <1 * OJ
o ω «Ο * 00 - o 00 σι *
00 01 •O OJ Ό H
Tabulka 4b ·· ···· • · ···· ···· · · · • · · · · · ···· · · · ;
• · · · · · · · · · ····· ·· * · · ··
Jak lze seznat z údajů uvedených v Tabulkách 4a a 4b, leží viskozita Mooney směsí s organokřemičitou sloučeninou podle vynálezu pod hodnotou 1 referenční směsi.
/
Směsi s organokřemičitými sloučeninami podle vynálezu (ethery) vykazují rychlejší vulkanizaci. Činitel zesílení leží u všech směsí na vysoké úrovni, pevnosti v tahu a poměrná prodloužení v přetržení jsou rovněž srovnatelné s referenční Si 69. DIN -oděr je pro všechny směsi dobrý. Statická data gumy vykazují dosažené navázání kyselina křemičitá-silan-kaučuk.
Z testu Goodrichovým flexometrem lze seznat, že směsi s alkoholy s dlouhým řetězcem vedou k nižším tepelným uspořádáním a zlepšeným permanentním sadám. Při zkouškách MTS vyniká nižší dynamická neohebnost a redukovaný tan δ 60 °C (nižší odpor).
Příklad 12
Do baňky se čtyřmi hrdly o objemu 1 1 a s destilačním nástavcem se při teplotě místnosti předloží 180,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R' = CH2GH2CH2, X = S, n = 2 a m = 2,2) a 80,5 g 1-tetradekanolu (R'= -C14H29) a ty reagují s 0,7 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové. Žlutavý roztok se ohřeje na teplotu 120. až 130 °C, vznikající ethanol se oddestiluje a přidává se po dobu 2 h 237,5 g tetradekanolu. Vznikající ethanol se kontinuálně oddestilovává. Hned potom se oddestiluje na rotačním odpařováku za vakua při 80 °C a 20 mbar. Získá se 418,5 g (98,0%) žluté kapaliny vzorce I, ···· ··· ······· ve kterém R = ethyl, R'= -C14H29, R= CH2CH2CH2, X = S, n = a m = 2,2 .
Příklad 13
Na rotačním odpařováku se zahřívá v baňce o objemu 1 1 směs
125,2 g 3-merkaptopropyltriethoxysilanu (vzorec III, ve kterém R = -CH2CH3, R' = -CH2CH2CH2-, X = -SH, η = 1 a m = 1) , 225,1 g 1-tetradekanolu (R' = _C14H29) a 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové na teplotu 110 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 4 h za vakua při 40 mbar. Získá se 298,5 g (98,8 %) bezbarvé kapaliny vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R'= -C14H29, R= -CH2CH2CH2, X = -SH, η = 1 a m = 1.
Příklad 14
Na rotačním odpařováku se zahřívá v baňce o objemu 1 .1 směs 200,0 g bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfanu (vzorec III, ve kterém R = ethyl, R' = CH2CH2CH2, X = S, n = 2 a m = 3,8), 322,2 g 1-tetradekanolu (R= -C14H29) a 1,0 g monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové na teplotu 110 °C á vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 4 h za vakua při 40 mbar. Získá se 448,1 g (99,0 %) žluté kapaliny vzorce I, ve kterém R = ethyl, R= -C14H29, R= CH2CH2CH2, X =S,n=2am=3,8.
Příklad 15
Na rotačním odpařováku se v baňce o objemu 1 1 zahřívá směs sestávající z 150 g Si 69 (sloučenina III, kde R =
-CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10 se střední hodnotou m 3,8), čtyřnásobného molárního množství tetradekanolu s uvedeným množstvím katalyzátoru na uvedenou ·· ···· «
• ·
00000 · *· 0 • 000 9 9 9 · • · ·
000 00 29 teplotu a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 120 min za vakua při 40 mbar (Tabulka 5). Získá se po ochlazení žlutá až žluto-oranžová vysoce viskózní kapalina vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R2= -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10.
Si 69 je bis(3-triethoxysilylpropyl)polysulfan se střední délkou sulfanového řetězce 3,8 firmy Degussa AG.
Ti(OC2H5)4, Tí(OC3H7)4 a Ti(OC4H9)4 byly vyrobeny firmou Aldrich. Kyselina p-toluensulfonová a sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové byly vyrobeny firmou Merck-Schuchard.
Příklad 16
V baňce o objemu 500 ml a se třemi hrdly se zahřívá směs sestávající z 100 g Si 69 (sloučenina III, kde R = CH2CH3, R2 = -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10 se střední hodnotou m 3,8), čtyřnásobného molárního množství příslušného alkoholu s uvedeným množstvím katalyzátoru při teplotě 130 °C a vznikající ethanol se oddestilovává po dobu 120 min (Tabulka 6). Získá se po ochlazení žlutá až žluto-oranžová vysoce viskózní kapalina vzorce I, ve kterém R = -CH2CH3, R2= -CH2CH2CH2-, X = S, n = 2 a m = 1 až 10.
Příslušné výsledky NMR analýzy jsou uvedeny v Tabulce 5 a
6.
Výsledky jaderných resonančních spektroskopických analýz byly získány na přístroji DRX 500 NMR,firmy Bruker podle odborníkům známých pravidel a předpisů obsluhy. Požité
99· ·· 9999 frekvence pro měření jsou 99,35 MHz pro 29Si-jádro a 500
MHz pro ^-jádro.
Jako standard slouží vždy tetramethylsilan (TMS).
Přeměna se definuje jako kvocient z Ti-NMR integrálu (Si-O-CxHy) dělený sumou lH-NMR integrálu (Si-O-Et) a 1H-NMR integrálu (Si-0- CxHy) * 0,66. Přeměna se udává v % od 1. 100% přeměna znamenají, že 4 ze 6 ekvivalentů EtO jsou vyměněny a 2 ekvivalenty EtO zůstávají na křemíku.
Množství oligomeru se stanoví pomocí 29Si-NMR porovnáním integrálů signálů Si(OEt)3 a Si (OEt) 2-0-Si(OEt)2.
Konverze transesterifikace způsobu podle vynálezu s kovovými sloučeninami je při nižších teplotách vyšší než u jiných katalyzátorů, při srovnatelné nebo právě nižší molární koncentraci katalyzátoru. Nakonec je množství vzniklého oligomeru menší. Použije-li se jako bezvodý ekvivalent monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové sodná sůl kyseliny p-toluensulfonové, zjistí se také při vysokých množství katalyzátoru horší konverze než při použití titanových alkoholátů (Tabulka 6).
9999
tetřadekanol t e tradekano1 tetřadekanol tetřadekanol tetřadekanol tetřadekanol ! tetřadekanol tetřadekanol tetřadekanol tetřadekanol alkohol
Monohydrát p- H- O Ω b w A t-3 H· O o A w UJ A H H- O Ω A w «β A Monohydrát p- toluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys. H· O Ω A w KO t-3 H- O P w \o A i-3 H- O Ω A w UJ A katalyzátor
0,168 0,075 0,15 ε'ο 0,042 O o 00 4^ 0,168 0,075 0,15 O W Množství katalyzátoru (ekvimolární) v g
06 06 90 90 110 110 110 110 110 Teplota ° C
120 120 120 120 | H to O 120 120 120 120 120 3 . Ω H- fu ď rn
V ko kD kD H V kO kD V kD kD 52 86 kO 00 kO LU V kD kD >99 Konverze transesterifikace (4 OR'= 100 %)
6'S 00 Ln 5,8 Ch Ol 6,6 Φ- 00 5,5 Množství ologomeru (srovnání integrálu z Si-NMR, si(OR)3= 100 %;oligomer = x %
Tabulka ·· ····
tetradekanol tetradekanol
Monohydrát p- tóluensulfonové kys. Monohydrát p- toluensulfonové kys. toluensulfonové kys.
0,042 0,084
06 90
120 120
49 . 1 85
tn tn 6,3
9
999 • · • ♦
ΦΦΦ ΦΦ • Φ ·
Φ Φ Φ
Φ ΦΦΦ
Φ 9 Φ ΦΦΦ·
ΦΦ· • Φ Φ
ΦΦ 9999 9 9 Φ
Φ · ·
ΦΦ· · φ Φ Φ ·
ΦΦ ··
Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether Dodekanol. Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether Dodekanol Tetradekanol diethylengly kolmonobutyl ether alkohol
o no J *4 «J w w w -J «J '3 £ * p) (U (1) O O O UJ I UJ UJ w co ω Η ηϊ H Η- Η- H· O O O o no W K) to » . w w in un cn * J* Jx Η Η H Η- Η- H- O O O o on uj ω uj w w w >1 Ό -4 A X X Η· Η- H· o o o o o o A fb- w w w «β \o w * 4» Λ katalyzátor
o o o σι σι σι O o o σι σι σι ' o o o σι σι στ o o o στ σι σι Množství katalyzátoru
Η Η Η w w w ο ο ο Η Η Η ω w ίο ο ο ο Η Η Η w ω ω ο ο ο Η Η Η gj ω w ο ο ο Teplota °C
Η Η Η ΙΟ to Μ Ο Ο Ο Η Η Η to to to ο ο ο Η Η Η to to to ο ο ο Η Η Η to to to ο ο ο Čas min
σι σι σι to ω to V V V νο k£> 10 \χ> VX) V V V ΤΟ \0 Τ0 V0 Τ0 Τ0 V V V Τ0 το νο το το το Konverze transesterifikace
00 00 «ο Η ω ·ο ο ' «0 «ο σι ρ U> Η Η * Ο W U) στ οο οο ΤΟ Ό Množství oligomeru(srovnání integrálů a Si-NMR, R'Si(0R3= 100, oligomer= x
TV

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Organokřemičité sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II
    RO
    R'O—-Si—R--Xm /
    R'0 Jn
    RO
    RO—Si—R--Xm
    R'OZ
    -Jn (I) (II) kde
    R je methylová nebo ethylová skupina,
    R' je stejně nebo rozdílně a jedna C9.C30 rozvětvená nebo nerozvětvená jednovazná alkylová nebo alkenylová skupina, arylová skupina, aralkylová skupina, rozvětvená nebo nerozvětvená C2-C30 alkyletherová skupina, rozvětvená nebo nerozvětvená C2-C30 alkylpolyetherová skupina nebo R'3Si, kde R' znamená C1-C30 rozvětvenou nebo nerozvětvénou alkylovou nebo alkenylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo arylovou skupinu,
    R je rozvětvená nebo nerozvětvená, nasycená nebo nenasycená, alifatická, aromatická nebo smíšená alifatická/aromatická dvouvazná C1-C30 uhlovodíková skupina, X je NH(3_n, s n=l,2,3 a m= 1, O(C=O)-R s n=l a m=l, SH s n=l a m=l, S s n=2 a m=l-10 a jejich směsi, S(C=O)-R s n=l a m=l nebo H s n=l a m=l.
  2. 2. Organokřemičité sloučeniny podle nároku 1 vyznačující se tím, že R znamená CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, • 0 0 • * • ·· >
    • · · ·
    0 0 • 0 0 • ··*· «« ····
  3. 3&·
    CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3) ,
    CH2CH (CH3) CH2 nebo skupinu vzorce —CH2 —Q ^-ch2ch2 3. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 vyznačující se tím, že reaguje silan obecného vzorce III
    RO
    RO—Si—R/
    RO
    Xm ve kterém R, R ,X, man mají výše uvedený význam, s alkoholem obecného vzorce R-OH, ve kterém R má výše uvedený význam, za odštěpení R-OH, a R-OH se kontinuálně odděluje z reakční směsi destilací.
  4. 4. Způsob podle nároku 3 vyznačující se tím, že se jako katalyzátor použije kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina p-toluensulfonová, louh sodný, louh draselný, methylát sodný, ethylát sodný, Deloxan ASP 1/9, iontoměničová pryskyřice Amberlyst 15.
  5. 5. Způsob podle nároku 3 vyznačující se tím, že se jako katalyzátor použijí kovové sloučeniny.
  6. 6. Způsob podle nároku 3 vyznačující se tím, provádí při teplotách v rozmezí 20 až 200 °C
  7. 7. Způsob podle nároku 3 vyznačující se tím, provádí v bezvodé atmosféře inertního plynu.
    že se reakce že se reakce ·· ·· ·9·β • · · • · • · • ·« • · 9 · · « · · ♦ · · • »·«· · · * * • · · · · * • ·♦ ··
  8. 8. Kaučukové směsi vyznačující se tím, že obsahují kaučuk, plnivo, popřípadě další pomocnou látku, jakož i alespoň jednu organokřemičitou sloučeninu podle vynálezu podle nároku 1.
  9. 9. Použití organokřemičité sloučeniny podle nároku 1 pro výrobu formovacích těles.
  10. 10. Použití organokřemičitých sloučenin podle nároku 1 v pneumatikách, běhounech pneumatik, pláštích kabelů, hadicích, hnacích řemenech, dopravních pásech, povlacích válců, pláštích pneumatik, podrážkách od bot, těsnících kroužcích a elementech tlumičů.
CZ2002-2650A 2001-08-06 2002-08-01 Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin CZ304653B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10137809 2001-08-06
DE10163941A DE10163941C1 (de) 2001-08-06 2001-12-22 Organosiliciumverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10223073A DE10223073C1 (de) 2002-05-24 2002-05-24 Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20022650A3 true CZ20022650A3 (cs) 2003-09-17
CZ304653B6 CZ304653B6 (cs) 2014-08-20

Family

ID=27214537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2002-2650A CZ304653B6 (cs) 2001-08-06 2002-08-01 Organokřemičité sloučeniny, způsob jejich výroby, kaučuková směs tyto sloučeniny obsahující a použití těchto sloučenin

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6849754B2 (cs)
EP (1) EP1285926B1 (cs)
JP (1) JP4414638B2 (cs)
KR (1) KR100964805B1 (cs)
CN (1) CN1323083C (cs)
AT (3) ATE314381T1 (cs)
BR (1) BR0203045B1 (cs)
CZ (1) CZ304653B6 (cs)
DE (2) DE50205449D1 (cs)
ES (3) ES2217229T3 (cs)
HU (1) HU230367B1 (cs)
IL (1) IL151066A (cs)
MX (1) MXPA02007540A (cs)
MY (1) MY127353A (cs)
PL (1) PL207554B1 (cs)
TW (1) TWI225064B (cs)
UA (1) UA77155C2 (cs)

Families Citing this family (441)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1394167B1 (de) * 2001-08-06 2005-12-28 Degussa AG Organosiliciumverbindungen
DE10223658A1 (de) * 2002-05-28 2003-12-18 Degussa Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ATE315537T1 (de) * 2002-06-14 2006-02-15 Degussa Aluminium-haltige fällungskieselsäure mit einstellbarem bet/ctab-verhältnis
MXPA05007588A (es) * 2003-01-22 2006-02-22 Degussa Silice altamente dispersable para utilizar en hule.
WO2004065443A2 (de) * 2003-01-22 2004-08-05 Degussa Ag Speziell gefällte kieselsäuren für gummianwendungen
US7138537B2 (en) * 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE10327624B3 (de) 2003-06-20 2004-12-30 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10354616A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) * 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
DE102005020534B4 (de) 2004-09-07 2006-07-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
DE102005020536A1 (de) 2004-09-07 2006-03-23 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan)
US7441572B2 (en) 2004-09-17 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica
KR100682359B1 (ko) * 2004-11-16 2007-02-15 엘지.필립스 엘시디 주식회사 평판표시패널 및 그 제조방법
DE102004061014A1 (de) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102005057801A1 (de) * 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
EP1712587B1 (en) 2005-04-11 2008-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a silicia pretreated with a fluorinated silane
DE102005020535B3 (de) * 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
US7406990B2 (en) 2005-08-10 2008-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Runflat tire with sidewall component containing high strength glass bubbles
DE102005038791A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP1764235A1 (en) 2005-09-08 2007-03-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a zinc compound
US20070051447A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-08 Carlo Kanz Pneumatic tire containing zinc phthalocyanine compound
US7968631B2 (en) * 2005-09-08 2011-06-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing zinc naphthalocyanine compound
DE102005043202A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
DE102005043201A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
WO2007038668A2 (en) * 2005-09-27 2007-04-05 Winckler Steven J Sandwich structures and methods of making same
US7441575B2 (en) 2005-10-05 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having nanozeolite
US8993055B2 (en) 2005-10-27 2015-03-31 Asm International N.V. Enhanced thin film deposition
JP5108528B2 (ja) 2005-11-25 2012-12-26 株式会社ブリヂストン 有機珪素化合物及びそれを用いたゴム組成物
DE102005060122A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7718819B2 (en) 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
DE102006008670A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006027235A1 (de) 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006033310A1 (de) * 2006-07-17 2008-01-31 Evonik Degussa Gmbh Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
EP1894938A1 (en) 2006-08-31 2008-03-05 Evonik Degussa GmbH New cyclopentadienyl, indenyl or fluorenyl substituted phosphine compounds and their use in catalytic reactions
US7560583B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Momentive Performance Materials Inc. Mercaptofunctional silane and process for its preparation
US7550524B2 (en) * 2006-10-06 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Elastomer composition containing mercaptofunctional silane and process for making same
US7435775B2 (en) 2006-12-14 2008-10-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having oxirane resin
US7604031B2 (en) 2006-12-21 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7595270B2 (en) 2007-01-26 2009-09-29 Asm America, Inc. Passivated stoichiometric metal nitride films
US7598170B2 (en) 2007-01-26 2009-10-06 Asm America, Inc. Plasma-enhanced ALD of tantalum nitride films
DE102007037556A1 (de) 2007-08-09 2009-02-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von alkylpolyethersubstituierten Mercaptosilanen
US20090048400A1 (en) 2007-08-14 2009-02-19 Manfred Josef Jung Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method
US20090044892A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Lippello Iii Thomas Charles Tire with Component Having Combination Plasticizer
US7855243B2 (en) 2007-08-28 2010-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing asphaltene
EP2039532B1 (en) 2007-09-20 2010-04-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing cellulose
WO2009057799A1 (ja) * 2007-10-29 2009-05-07 Teijin Chemicals Ltd. ポリカーボネート樹脂積層体
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US7605202B2 (en) 2007-11-27 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with silica tread having self condensing resin
US8268436B2 (en) 2007-12-15 2012-09-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with indicia containing composite magnetic nanoparticles
US20090156740A1 (en) 2007-12-15 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polymeric nanofiber
US20090151840A1 (en) 2007-12-18 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing short fiber
US20090315093A1 (en) 2008-04-16 2009-12-24 Asm America, Inc. Atomic layer deposition of metal carbide films using aluminum hydrocarbon compounds
US20090283186A1 (en) 2008-05-15 2009-11-19 Gabor Kaszas Rubber composition and pneumatic tire
US8613298B2 (en) 2008-05-15 2013-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
GB0812185D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812187D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyethylene
GB0812186D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
US7786200B2 (en) * 2008-07-31 2010-08-31 Momentive Performance Materials Inc. Sulfur-containing silane, filled elastomeric compositions containing same and articles made therefrom
JP4488097B2 (ja) * 2008-08-25 2010-06-23 横浜ゴム株式会社 ガスバリア樹脂成形品または積層体
US20100081730A1 (en) 2008-09-26 2010-04-01 Klaus Unseld Process for production of clay nanocomposite
US20100078110A1 (en) 2008-09-30 2010-04-01 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US8261796B2 (en) 2008-11-06 2012-09-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized palm oil
US8127815B2 (en) 2008-11-06 2012-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized polyisoprene
US20100116403A1 (en) 2008-11-07 2010-05-13 Ralf Mruk Tire with component containing polyketone short fiber and epoxidized polyisoprene
US7669626B1 (en) 2008-11-07 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polyketone short fiber and polyethyleneimine
US20100116404A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polyketone short fiber and functionalized elastomer
US20100144946A1 (en) 2008-12-04 2010-06-10 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
JP5503137B2 (ja) * 2008-12-04 2014-05-28 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
US8490666B2 (en) 2008-12-08 2013-07-23 Philippe Gerard Germain Margot Fire resistant tire
FR2940303B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
DE102008054967A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Evonik Degussa Gmbh Silatranhaltige Partikel
FR2940302B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
DE102009005713A1 (de) * 2009-01-22 2010-07-29 Lanxess Deutschland Gmbh Silanhaltige Kautschukmischungen mit gegebenenfalls funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
US20100186868A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US20100186869A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US7671128B1 (en) 2009-04-10 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups
JP5885504B2 (ja) * 2009-04-28 2016-03-15 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
DE102009023915A1 (de) 2009-05-27 2010-12-02 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Mischungen aus funktionalisierten Dienkautschuken mit Trimethylolpropan und Fettsäure, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2947274B1 (fr) 2009-06-24 2013-02-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate
FR2947828B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
FR2947827B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
FR2947829B1 (fr) 2009-07-10 2012-02-24 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine
US8168709B2 (en) 2009-08-05 2012-05-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of processing rubber composition, rubber composition and pneumatic tire
FR2951185B1 (fr) 2009-10-14 2012-02-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base d'un caoutchouc synthetique epoxyde, bande de roulement pour pneumatique la contenant
FR2952645B1 (fr) 2009-10-27 2011-12-16 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de caoutchouc thermo-expansible
US8336591B2 (en) 2009-11-18 2012-12-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with rubber component containing carboxymethylcellulose
US8453693B2 (en) 2009-11-18 2013-06-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20110124771A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
BRPI1004233A2 (pt) 2009-11-20 2013-02-19 Goodyear Tire & Rubber pneumÁtico
US20110120606A1 (en) 2009-11-24 2011-05-26 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
US20110136939A1 (en) 2009-12-08 2011-06-09 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing cellulose
US20110152434A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Claude Schweitzer Tire with component containing combined high structure silica and low structure silica
US20110146859A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Frank Schmitz Tire with component containing carbon nanotubes
US20110146873A1 (en) 2009-12-22 2011-06-23 Marc Weydert Pneumatic tire with rubber component containing epoxidized palm oil
FR2954332B1 (fr) 2009-12-22 2012-01-13 Michelin Soc Tech Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
US20110174422A1 (en) 2010-01-20 2011-07-21 Kelly Sue King Pneumatic tire with compound apex
US20110245371A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Claude Schweitzer Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin
US8536264B2 (en) 2010-04-02 2013-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition containing twin polymerization structures
US20110259492A1 (en) 2010-04-26 2011-10-27 Richard Mbewo Samwayeba Fosam Pneumatic tire with anisotropic tread
FR2960544B1 (fr) 2010-05-27 2012-08-17 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2960567B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Renfort filaire composite pour pneumatique, enrobe d'un caoutchouc a propriete de barriere a l'eau amelioree
FR2960543B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2961819B1 (fr) 2010-05-27 2013-04-26 Soc Tech Michelin Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
FR2961516B1 (fr) 2010-06-17 2015-06-26 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
US8302643B2 (en) 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer
US8312905B2 (en) 2010-09-24 2012-11-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20120083559A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Nicola Costantini Pneumatic tire with thread
US20120123018A1 (en) 2010-11-17 2012-05-17 Carlo Kanz Pneumatic tire
FR2968006B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique
FR2968005B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique neige
FR2968307B1 (fr) 2010-11-26 2018-04-06 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement de pneumatique
US9126457B2 (en) 2010-12-06 2015-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having first tread cap zone and second tread cap zone
US8143338B1 (en) 2010-12-09 2012-03-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Cement for rubber and tire fabrication
FR2969630B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte une resine poly (alkylene-ester)
FR2969631B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un copolymere bloc polyurethane thermoplastique
US20120208919A1 (en) 2011-02-15 2012-08-16 Carlo Kanz Pneumatic tire
US8299165B2 (en) 2011-02-24 2012-10-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20140083334A1 (en) * 2011-03-14 2014-03-27 Guy Lode Magda Maria Verbist Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product
US20120234450A1 (en) 2011-03-17 2012-09-20 Ralf Mruk Runflat tire with thermoplastic sidewall insert
FR2973385B1 (fr) 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
EP2508559B1 (en) 2011-04-01 2013-11-13 Evonik Degussa GmbH Rubber mixtures
FR2974809B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2974808B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2975999B1 (fr) 2011-06-01 2014-07-04 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2975998B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2975997B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
CN102344462B (zh) * 2011-07-20 2014-06-18 江苏麒祥高新材料有限公司 一种低挥发性苯并噻唑巯基硅烷及其制备方法
CN104045664B (zh) * 2011-07-20 2016-07-06 江苏麒祥高新材料有限公司 2－硫醇基苯并噻唑和氯丙基三乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷
FR2979076B1 (fr) 2011-07-28 2013-08-16 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
US8701727B2 (en) 2011-08-31 2014-04-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Truck drive tire
US8413697B2 (en) 2011-08-31 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
FR2980481B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
FR2980480B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
US8865829B2 (en) 2011-11-22 2014-10-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
FR2985730B1 (fr) * 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
EP2607381B1 (en) 2011-12-21 2018-01-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer, rubber composition and tire
US8759451B2 (en) 2011-12-21 2014-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft copolymer
US20130160931A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Francesco Sportelli Method of providing an air passage in a tire
US8415432B1 (en) 2011-12-21 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
EP2607102B1 (en) 2011-12-21 2016-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft polymer, copolymer and tire
FR2984904B1 (fr) 2011-12-22 2014-01-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
FR2984903B1 (fr) 2011-12-22 2014-05-09 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2985514B1 (fr) 2012-01-10 2014-02-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR2986531B1 (fr) 2012-02-07 2014-02-28 Michelin & Cie Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-aldimine
US20130245198A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Ralf Mruk Pneumatic tire
US8993669B2 (en) 2012-03-28 2015-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
DE102012205642A1 (de) 2012-04-05 2013-10-10 Evonik Industries Ag Mercaptosilan-Ruß-Abmischung
FR2990949B1 (fr) 2012-05-22 2015-08-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR2991916B1 (fr) 2012-06-18 2014-07-11 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule a forte charge
FR2992322B1 (fr) 2012-06-22 2015-06-19 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2993889B1 (fr) 2012-07-27 2014-08-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique
US9186933B2 (en) 2012-10-12 2015-11-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US8962719B2 (en) 2012-11-01 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition with encapsulated resin and pneumatic tire
US8598286B1 (en) 2012-11-05 2013-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst
FR2997897B1 (fr) 2012-11-15 2014-12-26 Michelin & Cie Bandage pneumatique avec une bande de roulement comprenant un materiau degradable a base d'alcool polyvinylique
US20140142214A1 (en) 2012-11-20 2014-05-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US8962730B2 (en) 2012-11-27 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-healing rubber composition and tire
US9133333B2 (en) 2012-11-27 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer
FR2998510A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2998509A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
DE102013203651A1 (de) 2013-03-04 2014-09-04 Evonik Degussa Gmbh Mercaptosilan-Polymer-Abmischung
US8816032B1 (en) 2013-05-24 2014-08-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolymer of conjugated diene and 1-vinylcycloalkene
FR3008415B1 (fr) 2013-07-15 2015-07-03 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008416B1 (fr) 2013-07-15 2016-10-28 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008414B1 (fr) 2013-07-15 2016-06-10 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3009306B1 (fr) 2013-07-30 2015-07-31 Michelin & Cie Pneu dont la zone sommet est pourvue d’une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR3009305A1 (fr) 2013-07-30 2015-02-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition
US20150065647A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US9109103B2 (en) 2013-11-25 2015-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP2889327B1 (en) 2013-11-27 2016-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire
FR3015502B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles.
FR3015503B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique.
FR3015501B1 (fr) 2013-12-19 2017-05-26 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit.
CN106133002B (zh) 2014-03-31 2020-04-28 埃克森美孚化学专利公司 轮胎中的官能化树脂的间隔基团
WO2015153057A2 (en) 2014-03-31 2015-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica treating of functionalized resins in tires
CN106133014A (zh) 2014-03-31 2016-11-16 埃克森美孚化学专利公司 轮胎用官能化树脂的自由基接枝
FR3021971B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
FR3021972B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
JP6510191B2 (ja) 2014-07-04 2019-05-08 第一工業製薬株式会社 充填材用組成物、充填材および充填材の製造方法
US9758651B2 (en) 2014-08-05 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9387737B2 (en) 2014-08-07 2016-07-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Passage tube for air maintenance tire
HUE036403T2 (hu) 2014-08-14 2018-07-30 Evonik Degussa Gmbh Mûanyaggal bevont merkaptoszilán-gyanta-keverék
US9090730B1 (en) 2014-08-19 2015-07-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9428628B2 (en) 2014-08-20 2016-08-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
CN106604958A (zh) 2014-08-29 2017-04-26 米其林集团总公司 包含硅油的橡胶组合物
KR102216575B1 (ko) 2014-10-23 2021-02-18 에이에스엠 아이피 홀딩 비.브이. 티타늄 알루미늄 및 탄탈륨 알루미늄 박막들
RU2715722C2 (ru) 2014-10-24 2020-03-03 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Функционализированные по концу цепи полиолефины, предназначенные для улучшения силы сцепления шины с мокрым дорожным покрытием и сопротивления качанию протекторов шин
US9757987B2 (en) 2014-12-09 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US9764594B2 (en) 2014-12-09 2017-09-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3029929B1 (fr) 2014-12-15 2018-02-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
US20160167449A1 (en) 2014-12-16 2016-06-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
CA2971417A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Basf Se A composite article
EP3034577A1 (en) 2014-12-19 2016-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with thermoplastic innerliner
EP3042786B1 (en) 2014-12-19 2017-11-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
FR3032710B1 (fr) 2015-02-17 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique dont la bande de roulement comporte un compose phenolique
FR3034424B1 (fr) 2015-04-03 2017-04-28 Michelin & Cie Procede de fabrication d'une composition de caoutchouc a partir d'un caoutchouc naturel purifie
WO2016175338A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A heat-expandable rubber composition
US20170037225A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017056330A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Generale Des Etablissements Michelin-Michelin Compagnie A tire comprising a rubber composition
US20170114212A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017074423A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Silica tread with peroxide curing
US11118036B2 (en) 2015-11-20 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017095381A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Peroxide cured tread
US10563050B2 (en) 2015-12-15 2020-02-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3181592B1 (en) 2015-12-18 2018-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a sulfur group
EP3181593B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a nitrogen group
EP3181603B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing boron group
FR3045633B1 (fr) 2015-12-22 2017-12-15 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue
FR3046603B1 (fr) 2016-01-11 2017-12-29 Michelin & Cie Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie
US20170217263A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Air maintenance tire
FR3047735A1 (fr) 2016-02-12 2017-08-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une silice essentiellement spherique et peu structuree
US20170259620A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017170654A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
WO2017170655A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
SG11201806118RA (en) 2016-04-29 2018-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Functionalized resin for tire applications
US20170335092A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with amine compound
US10336889B2 (en) 2016-06-01 2019-07-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017213204A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3052782B1 (fr) 2016-06-15 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3052783B1 (fr) 2016-06-15 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3053344B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur amine specifique
FR3053692B1 (fr) 2016-07-07 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un coupage de caoutchoucs naturels ayant une distribution de masse moleculaire, vue en sec-mals, respectivement unimodale ou bimodale, procede de preparation et composant de pneumatique
US9580532B1 (en) 2016-07-12 2017-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer via allylboration
US9574024B1 (en) 2016-07-12 2017-02-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer via allylboration
US9790289B1 (en) 2016-08-30 2017-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition, and pneumatic tire
FR3056595A1 (fr) 2016-09-29 2018-03-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
CN109952208A (zh) 2016-10-31 2019-06-28 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
FR3058147A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
EP3532311B1 (en) 2016-10-31 2023-06-14 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
WO2018079802A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058149A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
CN109982862B (zh) 2016-10-31 2021-01-29 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
WO2018079800A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058148A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
US10427463B2 (en) 2016-11-16 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
US9758650B1 (en) 2016-11-17 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059003A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide
FR3059004A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire
FR3059331A1 (fr) 2016-11-28 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique
FR3059668A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3059596A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature
CN106674593A (zh) * 2016-12-03 2017-05-17 北京化工大学 含乙烯基醚链段的硅烷偶联剂及其制备方法和应用
US20180154696A1 (en) 2016-12-06 2018-06-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059669A1 (fr) 2016-12-07 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique, un derive de polyacrylate et d'un elastomere thermoplastique specifique
FR3060013A1 (fr) 2016-12-08 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde
FR3060012A1 (fr) 2016-12-14 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere dienique, un acrylate de zinc, un peroxyde et un anti-oxydant specifique
EP3555201B1 (en) 2016-12-15 2020-09-16 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3060453A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3060452A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
US20180171114A1 (en) 2016-12-21 2018-06-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US11390117B2 (en) 2017-01-31 2022-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a rubber composition
WO2018151305A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
US11241912B2 (en) 2017-03-21 2022-02-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a tread
FR3064640A1 (fr) 2017-04-04 2018-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine renforcante et d'un derive d'aminobenzoate
FR3065959A1 (fr) 2017-05-04 2018-11-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un derive d'acrylate de zinc incorpore a partir d'un melange-maitre
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
US11724545B2 (en) 2017-05-31 2023-08-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a tread
FR3067974A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule poids lourds
FR3067973A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule de genie civil
FR3068041B1 (fr) 2017-06-22 2019-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
US12017481B2 (en) 2017-06-30 2024-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a tread
EP3444125B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
EP3444124B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
US10544288B2 (en) 2017-08-31 2020-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10428205B2 (en) 2017-08-31 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20190062533A1 (en) 2017-08-31 2019-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3688088A4 (en) 2017-09-28 2021-05-19 Compagnie Générale des Etablissements Michelin PNEUMATIC CONTAINING A RUBBER COMPOSITION
WO2019073145A1 (fr) 2017-10-09 2019-04-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comportant au moins un caoutchouc butyl et un copolymere a base de butadiene et de styrene
CN111278904A (zh) 2017-10-30 2020-06-12 米其林集团总公司 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物
WO2019086798A1 (fr) 2017-10-30 2019-05-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une couche interne a base d'au moins un elastomere isoprenique, une resine renforçante et un sel metallique
WO2019092377A2 (fr) 2017-11-13 2019-05-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un polyamide a basse temperature de fusion
FR3073858B1 (fr) 2017-11-17 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse
WO2019106292A1 (fr) 2017-11-29 2019-06-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouterie dont le systeme de reticulation comprend un coupage de peroxydes et un derive d'acrylate
FR3074182B1 (fr) 2017-11-30 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation
FR3074183B1 (fr) 2017-11-30 2020-07-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haut module comprenant un systeme de reticulation au soufre efficace
WO2019110922A1 (fr) 2017-12-08 2019-06-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une couche interne
WO2019122600A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le système de réticulation est à base de peroxyde organique
WO2019122602A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
EP3728453B1 (fr) 2017-12-19 2021-12-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
WO2019122604A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
WO2019187005A1 (en) 2018-03-30 2019-10-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
US10711120B2 (en) 2018-04-27 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
FR3081162B1 (fr) 2018-05-17 2020-04-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081161B1 (fr) 2018-05-17 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081876B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081877B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081874B1 (fr) 2018-05-31 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081873B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081875B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
WO2019239568A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition for a tire tread
FR3083242B1 (fr) 2018-07-02 2020-06-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate
DE102018213774A1 (de) * 2018-08-16 2020-02-20 Evonik Operations Gmbh Kautschukmischungen
WO2020039535A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2020039536A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
US10767034B2 (en) 2018-09-04 2020-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3622843B1 (en) 2018-09-13 2023-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin modified oil extended rubber
FR3085954B1 (fr) 2018-09-17 2020-09-11 Michelin & Cie Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique
WO2020096026A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020096027A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
FR3088644A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
FR3088646A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'une bande de roulement
FR3089225A3 (fr) 2018-12-04 2020-06-05 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d’avion
US11118050B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11117997B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11208518B2 (en) 2018-12-11 2021-12-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP3670542B1 (en) 2018-12-11 2021-08-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US20200181306A1 (en) 2018-12-11 2020-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020122255A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020122256A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
US10947380B2 (en) 2018-12-20 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020158695A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2020158694A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article
US10947368B2 (en) 2019-03-04 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11220595B2 (en) 2019-03-04 2022-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Reinforced rubber containing silylated triglyceride oil
US20220220288A1 (en) 2019-04-25 2022-07-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
JP2022530099A (ja) 2019-04-25 2022-06-27 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン ゴム組成物
US10711016B1 (en) 2019-05-01 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents
US10703837B1 (en) 2019-05-01 2020-07-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
EP3733428B1 (en) 2019-05-01 2022-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents, method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
EP3733679B1 (en) 2019-05-01 2022-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents and its method of manufacturing and method of making a functionalized elastomer
US10711084B1 (en) 2019-05-03 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company In-chain functionalized elastomer, rubber composition and pneumatic tire
US11180636B2 (en) 2019-05-03 2021-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
FR3096052B1 (fr) 2019-05-14 2021-04-23 Michelin & Cie Pneumatique pourvu de flancs externes
US11746248B2 (en) 2019-06-18 2023-09-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Textile coat rubber composition for a tire and a tire comprising a textile coat rubber composition
US20200399497A1 (en) 2019-06-20 2020-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat composition and a tire comprising a wire coat composition
US11459447B2 (en) 2019-06-21 2022-10-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition
US11441019B2 (en) 2019-06-21 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition
WO2021005720A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021005718A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
EP3769973A1 (en) 2019-07-25 2021-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire comprising a tread
US11441021B2 (en) 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2021019709A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2021019708A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
US20210102047A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11440877B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11440878B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11851549B2 (en) 2019-11-11 2023-12-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US20210155780A1 (en) 2019-11-22 2021-05-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes
FR3103819B1 (fr) 2019-11-28 2023-07-21 Michelin & Cie Bandage hors la route comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
FR3103775B1 (fr) 2019-11-28 2021-11-05 Michelin & Cie Chenille en caoutchouc comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
EP3831873A1 (en) 2019-12-03 2021-06-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and an article of manufacture comprising a rubber composition
EP3835350A3 (en) 2019-12-12 2021-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US11884823B2 (en) 2019-12-16 2024-01-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3838617B1 (en) 2019-12-20 2022-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
BR112022014395A2 (pt) 2020-01-28 2023-02-23 Michelin & Cie Composição de borracha
WO2021166165A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021166166A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021193901A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article intended to come into contact with the ground, in particular a tire
EP3888940B1 (en) 2020-04-01 2023-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
FR3108910B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion
FR3109156B1 (fr) 2020-04-09 2023-10-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyamide a basse temperature de fusion
EP3896125A1 (en) 2020-04-16 2021-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
US11440350B2 (en) 2020-05-13 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20210355144A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
US11591454B2 (en) 2020-05-14 2023-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20210388187A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes in combination with tetrazine modified elastomer
US20210388188A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including tetrazine modified elastomer and zinc complex compound
FR3111352B1 (fr) 2020-06-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
US20210395501A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US11731461B2 (en) 2020-06-30 2023-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a multilayer tread cap
FR3113905B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3113906B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
US12006436B2 (en) 2020-11-13 2024-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20220169076A1 (en) 2020-12-01 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner
US20220169835A1 (en) * 2020-12-02 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including carbon dioxide-generated carbon reinforcing filler
FR3117123B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance amelioree aux agressions mecaniques
FR3117122B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Bandage pour vehicule hors la route
EP4015237A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire
EP4015238A1 (en) 2020-12-18 2022-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition, tire comprising such a rubber composition and its method of manufacturing
EP4015201B1 (en) 2020-12-18 2023-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the production of a non-pneumatic tire
US11667775B2 (en) 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
US11987690B2 (en) 2021-01-28 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
EP4284658A1 (en) 2021-01-28 2023-12-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
EP4056643A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056640A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056644A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US20220356277A1 (en) 2021-04-27 2022-11-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Diene-based elastomer and a rubber composition
US20220380510A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition comprising a block-copolymer
US20220402299A1 (en) 2021-06-10 2022-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20230002595A1 (en) 2021-06-28 2023-01-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer blend for tire tread
FR3124798A1 (fr) 2021-06-30 2023-01-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
CN113512196B (zh) * 2021-07-19 2022-11-01 中交上海三航科学研究院有限公司 一种烃基硅醇的醇溶液及制备方法
US11970618B2 (en) 2021-07-21 2024-04-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire compound containing IPN-promoting resin
US20230082511A1 (en) 2021-08-26 2023-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
WO2023034119A1 (en) 2021-08-30 2023-03-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane modified fatty acid derivatives for rubber additives
US20230094443A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230101160A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
FR3127495B1 (fr) 2021-09-30 2023-08-25 Michelin & Cie Article en caoutchouc resistant aux agressions mecaniques
US20230124971A1 (en) 2021-10-11 2023-04-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
EP4183595A1 (en) 2021-11-19 2023-05-24 The Goodyear Tire & Rubber Company A tire having an improved shoulder design
FR3129400B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3133857B1 (fr) 2022-03-23 2024-03-08 Michelin & Cie Composition élastomérique aux propriétés améliorées
US20230303809A1 (en) 2022-03-28 2023-09-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for a winter tire and a winter tire
US20230323075A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20230323103A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US11987705B2 (en) 2022-05-26 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire comprising a rubber composition
FR3135983B1 (fr) 2022-05-31 2024-05-31 Michelin & Cie Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc diénique.
FR3136768B1 (fr) 2022-06-20 2024-05-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc diénique comportant une microsilice.
US20240034820A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US20240043587A1 (en) 2022-07-28 2024-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US20240042799A1 (en) 2022-07-28 2024-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
FR3138352A1 (fr) 2022-07-29 2024-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138351A1 (fr) 2022-07-29 2024-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138350A1 (fr) 2022-07-29 2024-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à armature de carcasse radiale
US20240100891A1 (en) 2022-09-09 2024-03-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US20240109369A1 (en) 2022-09-19 2024-04-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Sustainable tire
FR3140373A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIQUE POURVU D'UN FLANC EXTERNE A BASE D'UNE COMPOSITION COMPRENANT du noir de carbone de pyrolyse
FR3140374A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique
US20240209188A1 (en) 2022-12-14 2024-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthetic polyisoprene and method of synthesizing polyisoprene
US20240199772A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
FR3144147A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144142A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144143A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144145A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144148A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133111A (en) 1961-04-07 1964-05-12 Union Carbide Corp Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds
GB1243629A (en) 1967-11-01 1971-08-25 Fibreglass Ltd Improvements in or relating to chemical finishes for glass reinforcing materials
SU580840A3 (ru) * 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DD120024A5 (cs) 1974-06-05 1976-05-20
DK384775A (da) * 1974-08-28 1976-02-29 Schwaerz Services Int Ltd Silaniserede antimikrobielle forbindelser og fremgangsmade til deres fremstilling
US3940430A (en) * 1974-08-28 1976-02-24 Schwarz Services International Ltd. Silanized antimicrobial compounds
DE2712866C3 (de) * 1977-03-24 1980-04-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4179537A (en) 1978-01-04 1979-12-18 Rykowski John J Silane coupling agents
DE3203688C2 (de) * 1982-02-04 1985-01-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Organosilanester
DE3236628C2 (de) 1982-10-04 1986-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen
SU1155602A1 (ru) 1983-01-10 1985-05-15 Ярославский политехнический институт Способ получени эфиров ортокремневой кислоты
DE3426987A1 (de) * 1984-07-21 1986-01-30 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung
JPH02160792A (ja) 1988-12-14 1990-06-20 Shin Etsu Chem Co Ltd テトラアルコキシシランの製造方法
JP2704344B2 (ja) 1992-03-30 1998-01-26 信越化学工業株式会社 アルコキシシランの製造方法
DE4322712A1 (de) 1993-07-08 1995-01-12 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen in Reaktionsdestillationskolonnen
US5663358A (en) * 1996-01-22 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
JPH09208829A (ja) * 1996-01-31 1997-08-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および該組成物を使用して基材と被着体を接着させる方法
KR100734496B1 (ko) * 2000-07-25 2007-07-03 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 경화성 조성물 및 그 용도
JP4367596B2 (ja) 2000-11-08 2009-11-18 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及びその製造方法
ATE277056T1 (de) 2001-03-02 2004-10-15 Gen Electric Kontinuierliche umesterung von alkoxysilanen

Also Published As

Publication number Publication date
BR0203045A (pt) 2003-05-27
ES2252606T3 (es) 2006-05-16
KR20030014115A (ko) 2003-02-15
HU230367B1 (hu) 2016-03-29
CN1405169A (zh) 2003-03-26
IL151066A0 (en) 2003-04-10
EP1285926B1 (de) 2004-05-12
ES2217229T3 (es) 2004-11-01
US7323582B2 (en) 2008-01-29
JP2005035889A (ja) 2005-02-10
JP4414638B2 (ja) 2010-02-10
DE50205449D1 (de) 2006-02-02
BR0203045B1 (pt) 2014-04-29
ATE314381T1 (de) 2006-01-15
MXPA02007540A (es) 2005-02-17
US20050004386A1 (en) 2005-01-06
ES2254847T3 (es) 2006-06-16
HUP0202572A2 (hu) 2004-12-28
ATE266669T1 (de) 2004-05-15
KR100964805B1 (ko) 2010-06-23
DE50205120D1 (de) 2006-01-05
IL151066A (en) 2006-09-05
PL207554B1 (pl) 2010-12-31
TWI225064B (en) 2004-12-11
CZ304653B6 (cs) 2014-08-20
CN1323083C (zh) 2007-06-27
UA77155C2 (en) 2006-11-15
US6849754B2 (en) 2005-02-01
HU0202572D0 (cs) 2002-10-28
PL355358A1 (en) 2003-02-10
ATE311396T1 (de) 2005-12-15
EP1285926A1 (de) 2003-02-26
MY127353A (en) 2006-11-30
US20030130535A1 (en) 2003-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20022650A3 (cs) Organokřemičité sloučeniny
US9617287B2 (en) Mercaptosilanes
US7531588B2 (en) Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
EP1976926B1 (en) Rubber mixtures
US7423165B2 (en) Organosilicon compounds
JP4589444B2 (ja) 有機珪素化合物、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物および該化合物の使用
KR101222258B1 (ko) 고무 혼합물
US20080319125A1 (en) Organosilanes and Their Preparation and Use in Elastomer Compositions
US20060025506A1 (en) Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
JP2007051288A (ja) ゴム混合物
KR20000011376A (ko) 신규한올리고머성유기규소화합물,및고무혼합물에서의및성형품을제조하기위한이의용도
US20210292514A1 (en) Thioether silanes, method for the production thereof, and use thereof
JP2020519573A (ja) ベンゾチアゾール含有シラン、その製造方法およびその使用
RU2285697C2 (ru) Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси
CZ322399A3 (cs) Sulfanylsilany, způsob jejich výroby a jejich použití

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20220801