HU230054B1

HU230054B1 - Eljárás szilárd herbicid formulációk előállítására

Info

Publication number: HU230054B1
Application number: HU0300822A
Authority: HU
Inventors: Karl-Friedrich Jäger; Cyrill Zagar
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2015-06-29
Also published as: WO2002017718A1; BG65941B1; KR100791198B1; CZ2003502A3; PL200883B1; CZ300339B6; BR0113494A; UY26915A1; AU2001284044B2; NO20030875D0; UA75608C2; EA005162B1; TR200400981T4; NO20030875L; PL362424A1; EP1317181A1; RS51017B; NO330036B1; US20040023803A1; NZ524893A

Description

A taláimány tárgya eljárás adott esetben további hetbioiöeket és adott esetben stabilizátbrokst Öteatenor-ekétf, valamint tormoiázási segédanyagokat tartalmasé szuitoní l-karbardd alapú, szilárd herbicid formuiácibk előállítására, herbicid hatású szulfenii-karbamidok a technika állasából. Így például az alábbi szabadalmi iratokból ás közleményekből ismert vegyületek: EP-338 873, Eb-Sás 811, kP-291 Sál és ÖS-10 07 €33 és Conference Proceedings „Fluorine in Agricnitare, 1995. január

9-11,, Manchester, „deu Fiúéra Intermediafces tor öerhícidal

Sül£ο n yI u reasfejet at

As (la) általános képietű Trifcosulíuran — a találmány sxerinti szilárd formnláoio szempontjából egy különösen előnyős sznlfonil-karbamid --- szintén ebbe az általános vegyületosztályba tartutik,

A szulfonil-karbamld alapú íormuláclők például az SP-A 0853 548 es FP-A 0955 805 számú szabadalmi .Icátokból ismert rormoláczök,,

Az irodalomból ismert, hogy a s z al főni 1-ka rfeami.de kát taxtaimaző formuláciok esetében a hatóanyagok stabilitása problémát jelent, mivel kedvezőtlen körülmények között azok időméi elbomolhatnak, ennek következtében a kiránt herbleid hatás tovább nem biztosított, A hatóanyagok bomlásra való hajlama az engedélyezési követelmények szempontjából is problémákat okozhat, mert az engedélyezés a formuláoiőkfoan leró PS-hatöanyagok stabilitására vonatkozólag bizonyos minimális követelményekhez van kötve.

A uP-A b2/ü3100i számé szabadalmi irat szerint szulfonil-

-karbamidot tartalmazó formaláoiok kaioiamkarbonát és nátrium-t ripoi ifősz fáé adagolásával st abí1izá inat ó k..

A O'P-A 63/023806 számú szabadalmi irat szerint speciális hordozóanyagok és .növényi olajok alkalmazásával oldható meg a stabilitás problémája szilárd, szol főni1-karbamidot tartaimasö formuláeiők előállításánál., A ÚP-A 08/104603 számú szabadalmi irat epoaidált természetes olajok használatakor hasonló hatást ir la. Mindkét omiitott szabadalmi bejelentés közös jellemzője a növényi olajok a szilárd formoiáciöba való inkorporáoiója annak érdekében, hogy a megnőtt stabilitás mellett az adjuvánsként ható anyagok hatésnevelö hatásait is kibasználjuk.

Hasonló hatást érünk el akkor is, ha növényi olajokat folyékony formaiáciöfcba (általában szuszpenziós-koncentrátumök) dolgozónk be {vesd össze az EP-A 318317 és az EP-A 554015 számú szabadalmi iratokkal]..

Az (la) általános képietü Tritonul faron bomlási tendenciá ját például azáltal ismerhetjúk fel, hogy a hatóanyag-tartalom csökken vagy valamilyen bomlástermék, igy például az

képletú 2~aminO“4~mééozí-6~(trifiuor-metil}triazin (AMIT) tarts ima no.

Az EP-A 0124 293 számé szabadalma, irat szerint bizonyos szúlfonii-karbamidok stabil vizes formnláoióit úgy kaphatják meg. hogy a hatóanyagok vizes szuszpenziőjához megfelelő karbonsavak vagy szervetlen savak mezőgazdaságilag hasznosítható sóit ezen sök pH-ja 6 és lö közé esik - adagoljuk, Az EP-A 0121 205 szélső szaoacaimz Iratban kizárólag vizes összetételeket Írnak le,

A találmány feladata hatóanyagként szülfond i-karbsmidokat tartalmazó szilárd formulációk előállításéra olyan eljárás kidolgozása volt, amelynél az előállitott formuiáoiö nagyobb tárolási stabilitással rendelkezik, sünt a technika állásából ezideig ismert szilárd formudácfék.

Ezt a .feladatot a szilárd berbicid formuláéig -· a formuláció a! egy, a szulfonil-karbamidok csoportjába tartozó herbicidet vagy annak mezőgazdaságilag haazaositható sóját,

b) adott esetben egy vagy több további herbicidet, c; adott esetben egy stabilizátort.,

d) egy vagy több formulázási segédanyagot tartalmaz előállítására olyan eljárással oldott un k meg, amelynél az a] szniíonil-'karbamidot adott esetben egy vagy több további. b) herbíciddel és adott eeethve cl stabilizátorral os egy vagy több d) formulázási segédanyaggal együtt vízben eznszperbáljuk, az igy kapott szuszpenziö ph-ját valamilyen sav vagy bázis hozzáadásával 6,ó~8-ra állítjuk, végül a szuszpenziőt szárítással szilárd formulációvá alakitjuk.

Szulfonil-karbamidként ía) vegyüiet] általában a

szerkezet i egységgel rendelkező vegyül ezek, elsősorban a O il

----SGgNHCN-— ym r ι ni és I vagy t r ? azi ro 1}

X < * (ar Π )-

szerkezeti egységgel rendelkező vegyületek jöhetnek szoba, előnyős szelionil-karbamidok az

általános képletű — a képletben .Hd jel a n Lése b - (1 - 4 s zen a t óm o s a X k i 1 ) - N - (1 - 4 szénát omo s a 1 k 11 szulfondi)-ameno-csoport vagy az alábbi bsoportfool ki választott aromás vagy heteroaromas gyűrűs csoport: fenU-, benzil-; lii-pirazol-o-ll.-,· 2~oir idil- ·, 3-tienil- és

Példázoll_f 2-aj-3-piridil-csoport, ahol az aromás csoport adott esetben egy-három,,· az alábbi csoportból választott szabsztitóénak hordozhat: halogénatom.; 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szenatomöe aikoxi-, 1-4 szénatömos halogén-alboxi-, (1-4 szénatomos aikoxi)-(1-4 szénatomos alkil)karboxii'-; (X~4 szánatomos aikoxi)-karhonii-, 3-oxetanii-oxi-karbonii... azo.no·· karbonii-; (1-4 szenatomos alkii) ~avb.no~karboni.I~, di (1-4 szénatomos alkil)-amlno-tarbonil, (1-4 szénatömos alkii)-szol főni 1-, forrniI~

-amino-, (1-4 szénatomos altil)-karbonii-azd.no-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonéi-amino-(1-4 szénatomos alkil.)-, 1-4 szenatomos alkiI-szalfőnii-amino···, (1-4 szénatomos alkii-

s z a 1 t on 1 1 - ami π o ) ~ < 1. - 4 s zé na tomo-s a 1 ki i) - ο s op o r fe, )k jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,

R·' és P? jelentése egymástól független halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, W szénatomos halogén-a1ki1-, 1-4 szénatomos a1kori-, 1-4 szénatomos haiogén-aikoxi-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, az alkilrészben. 1-4 szénatomos dlalkll-001100-0000001, jelentése nitrogénatom, CH-osoport vegyüietek és azok mezőgazdaságilag hasznosítható sőt..

Különösen előnyös (!) általános képleté szalfonii-karbemldok az alábbi vegyüietek:;

hCC 322140;

hmidosálfaron;

ázlmsalfofon (b-[[(4,ü-dimetexl-z-pirlmidioll.)-amino)-karbonil]-1 -me t i I - 4 - í 2-me fei1-2fí-1e tra zol-5-11)-1H -pira zο1-5-s zu1fοnamid; ; Bensőifaron-methyi ímetil-2··i ií(4, 3-dimetoxi -2 -pirimldin.i))-amlnoj-ka tton i1]-amino]-s zolton11)-meri1;-bensőéfc;

Chlorlmaron-ethy1 (etll-2-í{[(;4-kiör-δ-metozr-z-pirimiőinil)-amino]-karbonil]-amlno]-szálfonal]-benzolt];

Chlorsalforon (2-kiör-h- [ 1 {á-metoxi-fe-metil-l3, n-triazln-2-ii)-amlno]-karboniij-behzoisznlfonamid;;

Ch 1 o r s o i f ox i m;

Cisósai faron;

C y c 1osalfamaron;

Rfehamefesalfuron-mefehyl ( metil-2-í(í iM-efeoxi-6- (metél-amino)-1,3,5-ferlazin-2-il]~amino}-karbonil]-amint)-szoifonll]-benzolt );

n fe hο x y s o 1 f a r on;

zezsmos í :

Ο* Κ

Flazam! fúrón;

Finpyrsuifúrón ( matiÍ.-2-( (} [(é^fí-^iimetoxl-ű-pirwidirrill -aírdnoj- ··· karbonil }-adinoi -ózul.íonit.}-o- (f rifluor-iaatii) -3-pirl.din-karborilát ) ; Balom 1 búron -mnthyl ?

imarosul faron;

Befaul.fnron-mthyi ( merll-2-{ (b[ (4-metoxi-F-metil-lí 3_? i-oris- :.::-2-11) -amino j:-karbonilP-amino) -szuifon.il| -bonzoaf );

Bicomlforon < 2-{ | {( (4 _f ü-dt!neroxl“2-piriaúdtna,i} -aminoj -karbonil-amino) -szulfonit | -B_f B-diaiatii-3-piridin-ba.rboxasáid ) ;

Órásulfaron;

Prindsalfuron ( metil.-2- [< í {((4_f B-blsz (difiuor-rsntoxl) -2-pir.isddiniiJ -minő}-karboni 1 1 -amino} -smif onii j -banzoáf } ;

Promi fúrón;

kyrazosulfuron-etbyi ( efcil-5- { Π {(4, F-dlmtoxi-x-pir i;nidt.nii} -aminél -kazbonitd -amino] -sznifonil} -t metit-lB-pirazoi-á-karpoxiiat ) ; Rirasalfaron ( H- ( ( 14_? n-dimotoxi-t-piriraidinii} -aminoJ -karbonát} -3- (of il-szulfonilí -2-pirídin-azulfonandó >;

Sül főm 1 faron.;

Sál romot nronmethyl ( met11-2-( [( ((líb-áimerii-P-pirlaűdinil} -amino) - karboni 1.J ~ard.no) -maifonál }-banzoát };

Thifenaaif oron-met nyl ( met.ii-3™ ( í ( [ (1 -mar oxi-U-metii-l _f 3, a-triazin-2-11) -aoinol - karbonát J - aminor-axalf onii }-2™tiofénkarfeoxi.lát } ; Triasulfnron ( 2-(x-kiőr-etoxi)-b-({(l-oafoxi-u-mafcrt-t^3,S-rriazin-2-::.1} -aod.no ; -karbonil l-bonxolszulfonamid };

Trihmuron-mtnyl. ( metii-2-( {( (d- (bmet oxt -Smniii-'b 3_? S-trfazin-x-1.1.} -d-motil-amlnó} -karbonát}-arsinoj-arulfonll)-bonsoát ) ;

Trifinsuifáron-methyi ( meri 1.-2- ; ( ( i i i~ Ommesl. 1-aro.no) -F- (2_f 2.275. ssn/sir · fcr1fc Γηοr-atoxi j -1,3 _f 5-trla ζ In-2 - ί I ] -aminoj - karborii 1 ] --amino} - s zu}.f oni Ij -3-mefcil-benzoltj és az

Ai képletü Tritosu.1 fúrón ( b-(( (4~m-etox.i-6~^:(trif.luor~metll) -1, 3,5- fc zi a ζ .1 n - 2—111 - ami no} - karbon!1 ] - 2 - (fc r 111 no r -me fc. 111 -ben z oi s z a 1 Ion nn ) és ez

%

FF .CF, (tej képleté Trztosnii uroa. nátrinmsöja < 3~j((é-meooxi-é- {fcrzilnor-metilj -1,3, 5-fcr.iazin-2-.ilj -aro.no(“karbonii j -2- (trif Inor-metiil “benzois zni£onamid-mononatv1nm-sö j .

Különösen előnyös a frifcosnifnron és a Tritosolfaron nátrioesója.

Az: a) szalfoni i-karbaísddok vagy azok mezőgazdaságilag hasznosít ható sóinak tartalma a szil érd formuláció tömegére vonatkoztatva általában CgS-85 tömegé, előnyösen 25-75 tömegén a találmány szerinti eljárásban adott esetben az aj s zoi fon! 1 ·· kertem i do kon kívül egy vagy több bj berbioldet is ei~ kalmazhafcönk. bizalmas bj herbioldek példání. a Ciniöon-ethyl, Florasolan, Flaoerbazon, Proearbazon, Bentazon, Ficamba, HCFA, deooprop-F, Clefoxidirp Cycloxidim. és a felsorolt heteioideK mezőgazdaságilag hasznosítható sói.

Kölönösen előnyős a Cinldon-ethyl,. Fiacarbazon, Frooarbazon, ás a Dioambe,

A b) herbit'idek alkalmazása nem feltefienüi szükséges. Amenynylben b? herbicídeket vagy azok mezőgazdasági 1ag hasznosítható sóit alkalmazzuk, akkor ezek mennyisége a szilárd formuiáciö temegére vonatkoztatva ü,5-75 tömeg!

A találmány szerinti eljárásban adott esetben agy ej stabilizátort is alkalmazhatunk. Alkalmas c) sfabittzátorok például a Clnquintooat, Clogui ntocat-methy1, Dicyolonon, Füri ia zol_fFenohlorazoi , Fenohlorazol-et hyl _f Mefenpyr, Mefenpyr-dlethyl , Isozadl.fen, isozadifen-ethyl es felsorolt herbioidek mezőgazdaságilag hasznosítható sói.

Különösen előnyös stabiiizátorok a uioyclonon, Isoxaáifer és isomadifen-ethyl,

A oj stabiiizátorok alkalmazása nem feltétlenül szükséges. Amennyiben o) stabiiizátorokat vagy azok mezőgazdaságilag hasznosítható sóit alkalmazzuk,, akkor ezek mennyisége a szilárd formuládé tömegére vonatkoztatva 0,5 50 tömeg!.

Az előzőekben felsorolt a) , kö ős oj komponenseken kívül a találmány szerinti eljárásban formuiázási. segédanyagokat is alkalmazunk, Ezen segédanyagok alkalmazott mennyisége 15-99,5 törne gá ..

Felületaktív anyagként az aromás szülfonsatak, igy például lignin-, fenol-, naftalén- és dibutii-natalin-szalfonsav, valamint zsírsavak alkálifemekkel, slkáiiföidfémekksl és ammóniával képzett sói , aikii-poliglikozidok, szál ionéit naftáién es származékainak formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, naftelin, illetve naffalin-szülfensavak fenollal és formaldehiddel ?».. ZSö.nm

X >

*

X <·*·<

képzett Kondenzációs termékei, zenei- vagy fenoltzuifonssv formaldehiddel képzett kondenzációs termékei., fenol formaidehiddei és nétrium-szuIfiital képzett kondenzációs termékei, polloxietilén-oktii-fenol-éter, etoxi iáit izooktiioktil- vagy nonil-fenol, t r iónt il-· fenil -pol igái kel-éter, a 1 kil -a ni -pol 1 é t e r - a. 1 ko he I o k, i z o t r i d e c i 1 - a 1 ko ho 1, z s i r a 1 ko ho 1 - e t i I én -oxid- kondenzátornak, etoxileznef t ricinusolaj, poiioxietllén· -alkii-éter, et onil e zett triszil-fenolok, foszt a tált triarii-ienol -etcxllátok sói, polioaipropiién-alkiléter, lanr ilalkohol -pol ágii ko 1 é t e r -a cetét, s z o r h i t - é s z tor, I. inni n szüléi t - lógok vagy metil-celiaidz vagy a. felsorolt vegyöletek keverékei jöhetnek szóda.

Feiüietaktiv anyagok alkalmazása esetén azok mennyisége a szilárd formnláoiö össztömegéra vonatkoztatva általában 0,5-50

Hordozóanyagként használhatónk például ásványi földeket, igy kovasavakat, sziiikagélsket, szilikétokat, talkumot, kaolint, Attaciay-t., mészkövet, krétát, löszt, agyagot, dolomitot, diát oma f ö 1 cet, kálói um - szulfátot, ma gnéz 1 um.....szulfátot, m a g né z i. um-oxidet, ordít műanyagokat, műtrágyákat, igy amméniumszulfátot, amm ön 1 um -foszt á t o t, ammó η 1 um - ni érától, 11 o k a r b am i d o t és karbamidot, növényi termékeket, igy gabonalisztet, fakéreg-, fa- és dióhéj lisztet, ceiiulőzport, Aztapuiqit-ofat, montmorillonitokat, csillámot, Vermicn.lii-okat, szintetikus kovasavakat és szintetikus kain1um-sziiikárokat vagy a felsorolt hordozóanyagok keverékeit.

Továbbá használhatjuk az általában szokásos mennyiségekben az ? somom;

ψ* * alábbi adalékanyagokat:

kötőanyagokat , igy pol i vini I-pi rrol idont, poiivínil^alkoholt, részlegesen hi.drolizád.t poiivinil-acetátot, karboxi-metii-oellülőzt, keményítőt, vi.ni i-pirroi időn/várd 1--acetai - kopo 1 ime-·· nőket ee poilvinil-aoetátot vagy ások keverékeit;

habtoröket, igy szi.likon-emulzíökat, hossza széniáncű aikoholokei, foszforsav-észtereket, aoetilén-dioiokat, zsírsavakat vagy fiuororganikes vegyületeket, és komplexképzöket, igy az etiién-öiamin-tetraeceisav ISDTA) sóit, a trinit rilo-trl.ecetsav sóit vagy a pel itoszfor savak sóit vagy ezek keverékeit.

A találmány szerinti eljárás során az a) sznlfonii-karbemidot adott esetben egy vagy több további b) herbioiddel és adott esetben egy e) stafoiiisátorral és egy vagy több d) formulázási segédanyaggal együtt vízben, szuszpendáljuk, majd ez igy kapott szuszpenzrő pn-ját egy megfelelő sav vagy bázis hozzáadásával 6,5 és 6 közötti értékre áiiitjük, végül a sznszpenziét szárítva szilárd formuláéiot állítunk elő,

A szuszpenziőt ügy állítják elő, hogy a komponenseket egy kévetövei ellátott tartályban összekeverjük és egy gyöngymalomban őrölünk.

é kapott szuszpenzio pb-ját egy megfelelő sav vagy bázis hozzáadásával 6,5 és 5 közötti értékre állítjuk, Előnyös, ha az elegy pH-ját 6,5 és 7 közötti értékre, különösen előnyösen 6,6 és 7,2 közötti értékre állítjuk be.

Savként szervetlen és szerves savakat, igy példánl. kénsavat, sósavat vagy p-tolnolsznlfonsavat alkarmazhatunk.

omm.nn;

V »·>

x >

iMkalihUS bázisok az alkálifém- és aikálifőldfém-hidroxldck,· ammónia és áminok, Különösen előnyös a nátrium-hidroxid aikaimasása.

As Így előáliá.tott szuszpenzióből a szilárd formniáciékat különböző eljárásokkal állíthatják elő;

Előnyös eljárások a szilárd iormuláeiók előállítására. a porlasztásos szárítás ás a iégáramos agglomerációs eljárás.

Különösen előnyös az örvénylő légáramban történő grannlálás. Ilyenkor a szilárd formnláolö mindenkori összetételétől függően a recept ura szerinti össze tété iá vizes szuszpenziót a iégáramos agglomérációé készölokban szétpermeteztök es agglométáljuk.

Az örvénylő légárakban történő grannlálás során a granulátum általában kielégítő módon meg is szárad. Előnyös azonban egy külön szárítási lépésben a granulátum ut öszáritása,, ami ugyanabban a készülékben vagy egy külön száritoban történhet. A granulálás/száritás után a terméket lehűtjük és szitáljuk.

Alkalmas granuláló folyadékok a viz_z szervetlen sók, nem Ionos tenzidek, anionon tenzidek vizes oldatai, kötőanyagok;. így poli vl ni I . -p 1 r r e 11 d ony poli vi n i 1 ~ a 1 koh ο 1, kar boa i -me t i 1 - o e 11 u 1 ő z _#k eme n y 1t ö ^:, v 1 η 11 -pl r r ο I i dón / v 1 n i 1 - a o el át- kö p ο kimerek, c u kor , dertrln vagy polletilenglrkoi oldatai.

A találmány szerinti eljárással előálIItett szilárd formuláéiokát pon granulátum, brikettek, tabletták vagy ehhez hasonló formalációk formájában állíthatjuk elő, A porok mellett különösen előnyösek a granulátumok, korként vízben oldódó vagy vízben diszpergálható porok jöhetnek szóba. Granulátumként permetezési célokra vízben oldható vagy vízben diszpergálható granulátumokat alkalmazunk, mig közvetlen alkalmazásra úgynevezett szórZS.ÚZSAC φφ *

φ**

,.*χ Φ *φ« φ** * * ·<

öató granulátumok jöhetnek szóba. h gránulstnmok átlagos részecskemérete általában a 200 μη; és 2 mm közötti tartományba esik, éa előállított granulátüm-formnláotök hideg vízben jól oldható, Illetve diszpergáIható pormentes, könnyen folyó·, nem össze™ ragadd termékek.

Tulajdonságaikból adódóan a termékek nagy mennyiségben is könnyen tölthetők» Különböző csomagolóeszközökén, Így műanyag-, papír-, laminál zsákokon vagy zacskókon kívül dobozokban vagy más göngyölegben is szállíthatjók azokat, é felhasználó előkészítési munkájának megkonnyitése végett e termékeket olyan vizben oldódó, közvetlenül a permetezötartáiyba adagolható fólrazacskókba, Így például poiivinil-alkohoi-főiiazacskőkba is csomagolhatjuk, amelyek a tartályba kerülve önmagnktél feloldódnak, Ilyen vízben oldódó fóliák többek között polivinil-alkoholbói vagy cellulózszármazékokból, így metii-celinlözböl, metii.· (hidrozt-propil)cellulózból vagy karbozi-metil-oelínlőzböl készülhetnek, é felhasználáshoz szükséges adagokba történő csomagolással elkerülhetővé válik az, hogy a felhasználó a termékkel érintkezzék. Előnyös, ha a vizben oldódó zacskókat egy vízgőz szamára áthatolhatatlan külső rétegbe, így polietilén-iöiiáha, polietilén-laminált papírba vagy alufóliába csomagoljuk.

é találmány szerinti eljárással e1őáliitett szilárd forma™ iáciők megfelelő tárolási stabilitással rendelkeznek, ügy, az engedélyezési hatóságok által előirt tárolási teszt 14 napon át 54 ^:>C-on végzendő tárolást ir elő. á hatóanyag-tartalom csökkenését példás! a Tritosnifon esetében az AMIT bomlástermék tartalmának jói meghatározható növekedésével nyomon követhetjük, é 1» táblázat a példákban használt komponenseket ismerteti.

**g

5* <

X

X* s

V :**#·

1, táblázat

név	kémiai elnevezés
TemoiödK	h á fia1in-s z u1£ onsa y é s í ormai dehi d kenden zá e i.- ős terméke	BASk Ab
0foxane©3A	n á fc r i um™ 1 i g n .1 n s z u 1 f 0 ná t	B ómega ard
habzásgátiő SRE©	szili ken 01a j-emuI z16	ba c ke r Chem 1 e
Peax© 38 A	ná t r 1 um -11 g n i n s zu i f en á t	bestvace

Slj ápási példák.

11OO g desztillált vizet,

7>€ g SR£ hafezásgátlót,

212,5 g kész© 83 A-t és

653 g technikai minőségű Iritösnifurcnt összekevertünk, és egy golyós malomban őröltünk. Az igy kapott sznszpenziő uü-ját 25%-os vizes nátrium-hidrexid-eidattai a megfelelő a,l-es, 8™os, 7-es, 8-as es 9-es értékre állítottuk. A sznszpenziöt ezt követően Petr i-csészékbe öntöttök, és váfcuumszáritő-szekrényben 70 ^:>C szárítási hőmérsékleten szárítottuk. A szári tet t réteget spatula segítségévei a Petri-csés zébői ki ka ™ pertuk,· és egy 0,1 mt-ss szitán átpréseltük, A finom részecskéket egy 0,1 mm-es szita segítségével elválaszt ettük, A kapott, t érmé k hatóan y a g- s tabillt á s á t vizsgáltak,

^.r

108.2 g technikai Tritosulfurent,

122.3 g technikai Flncarbazen-nátriumot, g ÖRS habzásgáilőt,

58,1 g Tamei^ hk-t.

? a.se· / ss

I.

<,»->« *» »*Ή i p

... a

11Ű>2 g 5fóaanek3A-t és 6'50- g desztillált vizet összekevertünk, és egy gulyás malőrben Őröltünk, Az igy kapott sznszpenzió pii-ját 25%-os vizes nátrinm-hidroxid-oldattai a megfelelő 6,5 és 7,5 értékre állítottak. A sznszpenziöt ezt követően Petri-csészékbe öntöttük, és vákuumszáritó-szekrényben 70 °C szárítási hőmérsékleten szárítottak. A szárított réteget spatula segítségével a kotr1-csészékből kikapartuk, és egy 0,5 mm-es szitán átpréseltük. A finom részeoskéket egy 0,1 mm~es szita segiteégével elválasztottuk, A kapott termék hatóanyagstabilitását vizsgáltuk.

3. példa

151.6 g Tritosulfuron-t,

8,6 g D i t aréba -1,

6,4 g SPE habzasgátlö emuizlét,

152.7 g Reaz 86A-Z és

637,9 g desztillált vizet egy keverővei ellátott tartályban összekevertünk, A Peaz 88A és viz elegyéhez Dioamha-t adagoltunk. 25%-os vizes nátr 1 um-hioro·· xld-oldat hozzáadásával, a Dieamba-t oldatba vittük. Az igy kapott oldathoz ezt követben a többi komponenst adagoltunk, majd a keletkezett sznszpenziöt egy golyós malomban Őröltük,

Az igy kapott szaszpenziö ph-jat 2Sl-os vizes nátrium-hidrozid-olöattal a megfelelő Ü-os, 7-es, 8-as és 9-es értékre állítottuk·. A szuszpenziót ezt követően Petrl-csészékbe öntöttük, és vákuumszáritó-szekrényben 70 Ή szárítási hömérsézleteo szárítottuk. A szárított réteget spatula segitségével a Petri-- csészékből kikapartuk, és egy 0,5 mm-es szitán átpréseltük. A finom ?«.snm/ss részecskéket egy 7,3 mm-es szita segítségével elválasztottuk, A kapott termék hatóanyag-stabilitását vizsgáitok.

VijssgáXafci wtdsaerek

A formuláciok natöanyagtartslmáf és AATT-varfaimát kvantitatív HFLC segítségévei határoztuk reg, A tárolási stabilitásra vénatkozó vizsgálathoz az 1-3, példák szerinti fcrmuláeiék mintáit 14 napon át jói elzárt üvegedényekben 55 Hon tároltuk. Ezt követően a mintákat megvizsgáltok. A kapott értékeket a tárolás kezdetén mért Őaszshasoníitási értékkel (zérusérték} összehasonlítottuk, A hatóanyagtart simát a zérusért ékre vonatkoztatott reiativ tartalomként 5-bán adjuk meg, A tárolási kísérleteket a Cl PÁC Ml 56 módszer szerint végeztük, A termékek hosszú távú stabilitását úgy becsültök meg, hogy a termékeket rövidebb időn keresztül magasabb hőmérsékleten tároltuk.

2. táblázat

1, pe i da	Előáliztás	Tárolás	meu j e-gy zés
sz uszpenz.i ő \|pH-ja	hatóanyagok	koncentráció ítömegé;	ü nap, 5i ^:'C térneg%
	Tr1zosalfuron AMIT	7 5,2 0,03	59,3 (reil 0,245
... ' ' ή	Tritcsuliáron AMIT	72,3 0,03	95,5 (rali 0,250
•7	Til.fosaifaron AMIT	711? 0,033	100,5 (rel») 0,176
	Tritonultaron Amit	11 0, 02 6	100,5 íréi.} ' 0,05 6	nagyon viszkózus „ ’ u . p,
9	Tr1 fosai faron AHTT	72, 5 0,035	57,7 (rel.) 0, 235	nagyon viszkózus szuszpenziő

** *»

Χ·«·Μ

Λ « V V

3, táblázat

3.. példa	a Idá iÜ t ás	Tárolás	megjegyzés
szuszpenzió pH-ja	hatóanyagok	koncentráció (tömeg!)	14 nap, 34 *C tömeg!
6.5	11 '?ii . * : 'on. AMIT klooarbazen..... nátrium	40, S 0,020 24,1	08,8 írel.} 0,104 88,3 íreld
ü 0	Tritosulfuron AMIT Fi eoa rbazónná áriam	41,1 0,010 24,3	100 (rel.) tü, 885 3 3,5 (reld

4. táblázat

4. példa	FI dal Üt ás	Tárolás	zsegj egy zés
szuszpenziő pH-ja	hatóanyagok	koneentráoiő [tömeg!1	14 nap, 54 Ü tömeg!
5	Tritoseitúron AMIT Dloamba	11,3 0,008 80, 4	31,3 íreld 0,470 100 őrsül
d...................................	Tritonulfaron AMIT Dicamba	Ίϋ 3 0,007 58,7	33,7 íréül 0,011 100 (rel.)
8	Trifesnitúron AHTT Dioamba	11,3 0,007 58,5	08,8 íróid 0,007 100 inaid	nagyon viszkózus szuszpenziő
3	Trióősül faron AMIT Dloamba	10,4 0,000 53, 0	102,8 íréit) 0,007 101,0 (reid	nagyon viszkózus szuszpenziő

A 2-4. táblázatokból látható, hogy a találmány szerinti oljárással előállított szilárd formuiáoiok abban az esetben rendelkeznek megfeleld tárolási stabilitással, amikor a. szuszpenziő pü-ga 8-náI nagyobb érteke. 3 fölötti pH-értéken a szuszpenziő viszkozitása erősen megnő, and. a további feldolgozást megnebezi-

Claims

1. Eljárás aj egy, a sasi fsai 1-karbamí dók csoport lába tartozó hertoicidet. vagy annak mezőgazdaságilag hasznosítható sóját, bj adott esetben egy vagy több továbbá h.erfoicidet,

c) adott esetben egy stabilizátort (safener-t), dj egy vagy több formai ázás! segédanyagot tartalmazó szilárd herbicid fotmoiáciö előállítására, azzal jellemezve, hogy az a) szed feni1-karbamidob adott esetben egy vagy több további b) herfoiciddei és adott esetben egy o) siabilizá™ torral (safener-rei) és egy vagy több d) formulazási segédanyaggal együtt vízben szuszpendáljuk, majd az igy kapott szuszpenzió pH-ját valamilyen sav vagy bázis hozzáadásával é,S~é~ra állítjuk, végül a szuszpenziőt szárítással szilárd formalációvá alakit jnk<

3, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aj herbióidként az

R² fU-SCX

Hl

R—á , 2 v

O N-'-<

általános képletű — a képletben

Ρ^Λ jelentése h-~(I-l szénatomos aikil}-h-(1-4 szénatomos aikilszoifonii)-amino-csoport vagy az alábbi csoportból kiválasztott aromás vagy heteroaromás gyűrűs csoport: fenti-, benzil·, lh-pirazol-5-i 1-, 2-piridiI-, 3-Sienil- és

3-1ienilimidazo[l;2-a)-3-plridiniI-osoport; ahol az aromás csoport adott esetben egy-hárcmp az alábbi csoportból választott szubsztitaenst hordozhat: halogénatom, 1-4 szénatomos alkii-,

1-4 szenatomos halogén-alki!.-, 1-4 szénatomos aikoxi-·; .1-4 szenatomos na3.ogén.-alkoti-; (1--4 szenatomos aikoxi)-(1.-4 szénatomos alkil;karboxii-·'; (1-4 szénatomos aikoxi) -karbonéi™; 3-οxetan11-oxi-ka rbon11-, ami no- ka r hon 11-, (1-4 szénatomos alkil)-amlho-karbonii-, di (1-4 szénatomos alkil!-amlno-karbonil-; (1-4 szénatomos alkii) -sznlfonii-, formál-amino·'·, (1-4 szenatomos alkii)-karbonii-amino-, (1-4 szénatomon alkil.) -· zarbon.il-ami no- (1-4 szénatomos alkil)-; 1-4 szénatomos sdkii-szalfonil-amino-, (1-4 szénatomos alkiiszolfonii-azd.no) - (1-4 szénatomos alkii)-csoport,

FF jelentése hidrogénatom vagy metilesöpört, id és ad jelentése egymástól független halogénatom; 1-4 szénatomos alkii-; 1-4 szénatomos halogén-aikil-, 1.....4 szénatomos aikoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-; amino-, 1-4 szénatommá alki I-amino-·, az al kilrészben 1-4 szénatomos diaikll-amino-csoport,

3 jelentése nitrogénatom; -CH- csoport — sznlfon.il-karbamidokat vágy azok mezőgazdaságilag hasznosítható sóit alkalmazzák.

3, éz 1. vagy 1 igénypont szarinti eljárás, azzal jellemezve; hogy a) herbicidként egy, az alábbi csoportból választott szol fonál-karbamldot. al kaimazonk: Tri tosnlfaron, Bensalforonmethyl; Chiorimorőn-ethyl; Ghiorsn.1 faron; Cinosal faron, Haiosalfaron-méthy!, othametsalforon-methyl, fiazasnifaron, ImazoM, ZStáöZ snlfuson, Metszliuron-methyl, kieosultaron, Primisulf uron-methyl, Byra zosul f uron-ethy 1, Rimsulfúrón, Surf oam 1 a r on-metbyi, Thr 1 ensuli a s on-msthy i , Triusuif erőn, Tr tbena ron-methyi, Trif insul-£uron-methyi, Prosui furon, Sthoxysoifuron, Aximsulfuron,· Oxasnifuron, Palfosulfuron, Xodosulfuron, Poramsulíuron, Trifioxyaui furán, Amidesul fáron, Mesosul fúrón, Plepyrsnlf uron-»st hyl, 1. o do s o1 £ n r ο n ~me t h y 1 e s a f e I s o r ο X t he rb 1 o i d e k mez o g a z cl a s á g i 1 a <g hasznosftha.tő sói.

4, A 3, igénypont szerinti eljárás, űrrel jellemezve, hogy a: herbioidként Tritosuifnron-t vagy valamelyik mezőgazdaságilag hasznosítható sóját alkalmazzuk.

5, Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy b) herbioidként egy, az alábbi csoportból vá™}osztott herbicidet alkalmazunk; Cinldön-ethyl, Florasuiam, Pluearbazon, Prooarbazon, Beutazón, Dieamba, MCPA, decoprop-P, Clefoxidim, Cycloxidi.m és a felsorolt herbioidek mezőgazdasági- 1ag ha sζηos at h a tő sói.

6, Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy c) stabiiizátorként (safener-kénti egy, az alábbi csoportból választott vegyuletet alkalmazunk: Cloquintooat, Cloqud.ntocat-methyl , Dloycioron, Furilazol, Konchiorazol, Fenohlóra zol-metfeyl, dsfenpyr, Mefenpyr-drethyi, Isoxadifen, Isoxadifen-ethyi és azok mezőgazdaságilag hasznosítható sói,

?. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy d) torsul ázása segédanyagként egy szilárd hordozóanyagot alku baszunk.

wmza/ss

3. Az 1-7, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jalleteezve, hogy d) formoiázáni segédanyagként egy felületaktív anyagot alkalmazónk.

9. ' I ι p 1 '\ v ' s , _s' ' - t jellemezve, hogy

0,5-85 tömeg! a) szulfonii-karfoamidot,

0-75 tömeg! fo) herfeióidét,

5-50 tömeg! oj stabilizártort (safener-t),

15-99,5 iömsgt d) formuiázási segédanyagé;ka)t alkalmazunk.

15, Az 1~9, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szuszpensié pH-ját 6,5-7,5 értekre állítjuk.

11. Az 1-1.5, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szuszpenzió ph-ját 6,5-7,2 értékre állítjuk.

12, Az 1, igénypont szerinti szilárd herbicid formuiáoíó alkalmazása káros növények elleni védekezésre.