KR100670111B1 - 무논용 농약조성물, 그의 제조방법 및 그의 살포방법 - Google Patents

Abstract

담수(湛水)하의 무논에 직접 던져 넣어 살포하는 농약조성물에 있어서, 처리지점에 농약활성성분이 머무르지 않고, 또한, 바람에 의해서 한 곳으로 몰리지 않으며, 우수한 확산성을 갖는 조성물을 제공하고, 특히, 지금까지 실현하기 어려웠던, 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 노동력을 절약하는 살포제제와 상온에서 액체인 농약활성성분을 고농도로 함유한 농약조성물을 제공하는 것이다.

입자의 핵에 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체와 계면활성제를 함유하는 액상물을 담지시킨 입상조성물을 수용성 필름주머니로 포장한 무논용 농약조성물과 이 농약조성물을 담수하에 무논에 10a당 5∼20개 직접 넣는 농약입제의 살포방법을 제공한다.

Description

무논용 농약조성물, 그의 제조방법 및 그의 살포방법{AGRICULTURAL CHEMICALS COMPOSITION FOR RICE PEDDY, PREPARATION THEREOF AND THE METHOD OF SCATTERING THE SAME}

도 1은 시험예 2에서 사용한 10m×10m의 무논이다. E지점은 무논용 조성물의 처리지점이다.

본 발명은 수면에 직접 살포하는 무논용 농약조성물, 그의 제조법 및 그의 살포방법에 관한 것이다.

현재 농약제제로는 입제, 분제, 유제, 수화제, 플로어블제, 입상 수화제 등이 알려져 있다. 또한, 최근에는 농약살포를 생력화하고, 농약사용을 줄일 것을 주장하고 있으며, 농약용 약제의 제제 형태의 개선이 요구되고 있다.

이러한 상황에서 최근, 무논에 들어가지 않고, 논두렁에서 던지는 것만으로 살포할 수 있는 생력화 제제가 검토되고 있다. 이들 제제는 무논에 균일하게 살포되는 것이 전제가 되는 제제이며, 양호한 성분 확산성을 얻기 위하여 농약활성성분이 무논에 부유하고, 확산하는 제제가 요구되고 있다.

이러한 요망에 대하여, 많은 검토가 행해지고 있으나, 충분히 만족할만한 농약제제는 아직까지 얻지 못하고 있는 실정이다. 예를 들면, 살충농약성분을 함유한 유제를 수용성필름으로 포장하고, 담수(湛水)하의 무논에 처리하는 방법이 개시되어 있으나(일본국 특공소 42-5240호), 처리한 후에 투하지점의 토양에 농약성분이 다량으로 남는 문제가 있었다.

또한, 농약활성성분을 입경 0.1∼10㎜의 합성수지 발포체에 침투, 유지시켜 수용성필름으로 포장한 제제(일본국 특개소 53-99327호)와, 농약활성성분을 겉보기 비중이 1 미만이고, 입경이 0.3㎜∼1.4㎜인 경석이나 소성 팔라이트 등의 입자의 핵상에 담지, 피복시켜 수용성필름으로 포장한 제제(일본국 특개평 9-183701호)가 개시되어 있으나, 처리한 지점의 물밑에 제제의 일부가 침강하기 때문에, 성분의 확산성에 문제가 있으며, 처리후에도 합성수지 발포체 또는 경석이나 소성 펄라이트 등의 입자의 핵상에 농약활성성분의 대부분이 담지된 그대로이기 때문에, 소기의 농약 효과가 발휘되지 않을 뿐만 아니라, 바람에 의해 한 곳으로 몰려 약해가 발생하는 경우가 있었다.

또한, 물에 난용 또는 불용성 농약활성성분, 계면활성제, 물 및 필요에 따라 보조제로 구성되는 농약조성물에 중공유기분말을 첨가한 수면실시용 현탁상 또는 유현탁상 농약조성물도 개시되어 있으나(일본국 특개평 11-228303호), 이것은 액체 제제를 무논에 직접 살포하는 제제이며, 농약살포의 생력성은 수용성 필름포장제제에 비하여 뒤떨어지며, 살포했을 때에 벼에 부착되면 약해가 발생하는 경우도 있었다.

또한, 이들 종래의 기술로는 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 생력살포제제를 얻기가 곤란하였다.

본 발명은 담수하의 무논에 직접 넣어 살포하는 농약조성물에 있어서, 처리지점에 농약활성성분이 머무르지 않고, 바람에 의해 한 곳으로 몰리지도 않으며, 우수한 확산성을 가진 조성물을 제공하고, 특히, 지금까지 실현하기 어려웠던, 상온에서 액체인 농약활성성분을 함유하는 생력 살포제제를 실현하는 것을 과제로 한다. 나아가, 상온에서 액체인 농약활성성분을 고농도로 함유시키는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은 특히 상온에서 액체인 농약활성성분을 유효성분으로 하는 생력 살포제제를 얻기 위하여 예의 연구한 결과, 이 농약활성성분을 중공체 및 계면활성제와 함께 액상물로 하고, 이를 입자의 핵에 담지시킨 후, 수용성 필름주머니로 포장하면 무논에 들어가지 않고 논두렁에서 투하만으로 살포할 수 있으며, 게다가 확산성도 양호하다는 사실을 발견하고 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 입자의 핵에 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체 및 계면활성제를 담지시켜 구성되는 입상조성물을 수용성 필름주머니로 포장한 것을 특징으로 하는 무논용 농약조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 무논용 농약조성물을 담수하의 무논에 10a당 5∼20개 직접 넣는 것을 특징으로 하는 농약입제의 살포방법을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 무논용 농약조성물의 제공방법을 제공하는 것이다.

본 명세서에서 상온에서 액체상인 농약활성성분이란, 그 자체가 상온에서 액상인 농약활성성분 외에, 상온에서 고체인 농약활성성분을 적당한 용매에 용해하거나 분해시킨 것도 포함하다.

본 발명의 무논용 농약조성물은 입자의 핵에 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체 및 계면활성제를 함유하는 액상물(이하, 「액상농약조성물」이라고 한다.)을 담지시킨 입상조성물을 수용성 필름주머니로 포장한 것이다.

이 무논용 농약조성물에 사용되는 농약활성성분은 상기와 같이 그 자체가 액상인 것 이외에, 고체라도 용매에 용해하거나 현탁시켜 액상물로 사용할 수 있기 때문에, 일반적으로 농약으로 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 고체나 액체상의 어느 하나라도 사용할 수 있고, 물에 난용성이거나 이용성이어도 좋다. 이러한 농약활성성분으로는 제초제, 살균제, 살충제, 식물성조절제 등을 들 수 있고, 특히 수면실시용으로 유리하게 사용할 수 있는 것이 매우 적당하다.

본 발명에서 사용되는 농약활성성분 중에서, 상온에서 액체인 것의 예로는, 제초제인 2-메틸-4-클로로페녹시티오아세트산-S-에틸(페노티올), S-(4-크롤벤질), N,N-디에틸티오카르바메이트(벤티오커브), S-벤질=1,2-디메틸프로필(에틸)티오카르바메이트(에스프로칼브), S-에틸헥사히드로-1H-아제핀-1-카르보티오에이트(몰리네이트),2-클로로-2',6'-디에틸-N-(부톡시메틸)아세트아닐리드(부타크롤), 2-클로로-2',6'-디에틸-N-(2-프로폭시에틸)아세트아닐리드(프레티라크롤),에틸-4-(4-클로로-O-토릴옥시)부틸레이트(MCPB에틸), 살균제인 O,O-디이소프로필-S-벤질티오포스페이 트(IBP), 살충제인 O,O-디메틸-O- (3-메틸-4-니트로페닐) 티오포스페이트(MEP), (2-이소프로필-4-메틸피리미딜-6)-디에틸티오포스페이트(다이아지논), 디메틸디카르베톡시에틸디티오포스페이트(말라손),O,O-디프로필-O-4-메틸티오페닐포스페이트(프로파포스), 2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조[b]푸라닐=N-다부틸아미노티오-N-메틸카르바메이트(카르보술판), 에틸=N-[2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카르보닐(메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라니네이트(벤푸라카르브),(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질=(RS)-2,2-디클로로-1(4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트(시클로프로톨린)등을 각각 들 수 있다.

또한, 본 발명에서 사용되는 농약성분 중에서, 상온에서 고체인 농약활성성분의 예로는 제초제인 2,4,6-트리클로로페닐-4'-니트로페닐에테르(CNP), α-(2-나프톡시)프로피온아닐리드(나프로아닐리드), 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조산메틸(비페녹스), S-1-메틸-1-페닐에틸=피페리딘-1-카르보티오에이트(디메피펠레이트), O-3-tert-부틸페닐=6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오카르바메이트(피리부티칼브),(RS)-2-브로모-N-(α,α-디메틸벤질)-3,3-디메틸부틸아미드(브로모부티드), 2-벤조티아졸-2-일옥시-N-메틸아세트아닐리드(메페나세트), 1-(α,α-디메틸벤질)-3-(파라톨릴)요소(다임론), 메틸=α-(4,6,-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨레이트(벤술푸론메틸), 1-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)요소(이마조술푸론), 에틸=5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실레이트(피라조술푸론에틸), 2-메틸티오-4,6-비스(에틸아미노)-s-트리아진(시메트린), 2-메틸티오-4,6-비스(이소프 로필아미노)-s-트리아진(프로메트린), 2-메틸티오-4-에틸아미노-6-(1,2-디메틸프로필아미노)-s-트리아진(디메타메트린), 2,4-디클로로페닐-3'-메톡시-4'-니트로페닐에테르(클로메톡시닐), 5-tert.-부틸-3-(2,4-디클로로-5-이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사디아졸린-2-온(옥사디아존), 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴-p-톨루엔술포네이트(피라졸레이트), 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]아세토페논(피라족시펜), (RS)-2-(2,4-디클로로-m-트릴옥시)프로피온아닐리드(클로메프롭), 2-[4-[2,4-디클로로-m-톨루오일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페놀(벤조페납), S,S'-디메틸=2-디플루오로메틸-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸피리진-3,5-디카르보티오에이트(디티오필), 2-클로로-N-(3-메톡시-2-테닐)-2',6'-디메틸아세트아닐리드(테닐크롤), n-부틸-(R)-2-[4-(2-플루오로-4-시아노페녹시)페녹시]프로피오네이트(시할로홉부틸), 3-[1-(3,5-디크롤페닐)-1-메틸에틸]-2,3-디히드로-6-메틸-5-페닐-4H-1,3-옥사진-4-온(옥사디클로메폰), 3-(4-클로로-5-시클로펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-이소프로필리덴-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온(펜톡사존), 1-(디에틸카르바모일)-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸(카펜스트롤),N-{[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]}-1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)(아짐술푸론), 메틸-2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]-6-[(E)-1-(메톡시이미노)에틸]벤조에이트(피리미노바크메틸), 4-(2-클로로-페닐)-5-옥소-4,5-디히드로-테트라졸-1-카르복실산시클로헥실-에틸-아미드(펜트라자미드) 등, 살균제인 3'-이소프로폭시-2-메틸벤즈아닐리드(메프로닐), α,α,α-트리플루오로-3'-이소프로폭시-O-톨루아닐리드(플루트라닐), 3,4,5,6-테트라클로로-N-(2,3- 디클로로페닐)푸탈아미드산(테크로푸탈람), 1-(4-클로로벤질)-1-시클로펜틸-3-페닐요소(펜시클론), 6-(3,5-디클로로-4-메틸페닐)-3-(2H)-피리다지논(디클로메딘), 메틸=N-(2-메톡시아세틸)-N-(2,6-크실릴)-DL-알라니네이트(메타락실), (E)-4-클로로-α,α,α-트리플루오로-N-(1-이미다졸-1-일-2-프로폭시에틸리덴)-O-톨리딘(톨리플루미졸), [5-아미노-2-메틸-6-(2,3,4,5,6,-펜타히드록시시클로헥실록시)테트라히드로필란-3-일]아미노-α-이미노아세트산(카스가마이신), 발리다마이신, 3-아릴옥시-1,2-벤조이소티아졸-1,1-디옥시드(프로베나졸), 디이소프로필-1,3-디티올란-2-이리덴-말로네이트(이소프로티올란), 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b]벤조티아졸(트리시크라졸),1,2,5,6,-테트라히드로피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온(필로키론), 5-에틸-5,8-디히드로-8-옥소[1,3]디옥솔로[4,5-g]퀴놀린-7-카르복실산(옥솔리닉산), (Z)-2'-메틸아세토페논=4,6-디메틸피리미딘-2-일히드라존-4,5,6,7-테트라클로로푸탈리드(페림존), 3-(3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카르복사미드(이프로디온)등, 살충제인 1-나프틸-N-메틸카르바메이트(NAC), O,O,-디에틸-O-(3-옥소-2-페닐-2H-피리다진-6-일)포스포로티오에이트(피리다펜티온), O,O-디메틸-O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜포스로로티오에이트(크롤피리포스메틸), O,O-디메틸-S-(N-메틸카르바모일메틸)디티오포스페이트(디메토에이트), O,S-디메틸-N-아세틸포스포로아미드티오에이트(아세페이트) 에틸파라니트로페닐티오노벤젠포스포네이트(EPN), 2-sec.부틸페닐-N-메틸카르바메이트(BPMC), 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필=3-페녹시벤질=에테르(에토펜푸록스), 1,3-비스(카르바모일티오)-2-(N,N-디메틸아미노)프로판염산염(칼탑), 5-디메틸아미노-1,2,3-트리티안옥살산염(티오시클램), S,S'-2-디메틸아미노트리메틸렌=디(벤젠티오술포네이트)(벤술탑), 2-tert.부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5,6-테트라히드로-2H-1,3,5-티아디아진-4-온(부푸로페딘) 등, 식물성조절제인 4'-클로로-2'-(α-히드록시벤질)이소니코틴아닐리드(이나벤피드), (2RS, 3RS)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-3-올(파클로부토라졸), (E)-(S)-1-(4-클로로페닐)-4,4-디메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤타-1-엔-3-올(우니코라졸) 등을 각각 들 수 있다. 그러나, 본 발명에서 사용되는 농약활성성분은 상기에 한정되는 것은 아니다.

또한, 이들 농약활성성분은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 농약활성성분의 배합비율의 합계는 무논용 농약조성물 100중량부에 대하여 통상, 0.1중량부∼70중량부로 하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 농약활성성분이 상온에서 액상인 경우, 그대로 사용할 수 있으나, 상온에서 고체인 경우에는 용매에 용해하거나 분해시켜 액체로 하여 사용할 필요가 있다. 고체 농약활성성분의 용해 또는 현탁에 사용할 수 있는 용매로는 용질과 반응하지 않는 것이라면 농약제제에 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적인 용매예로는 디옥틸푸탈레이트, 메틸나프탈렌, 알킬피롤리돈, 페닐크실릴에탄, 글리세린, 알킬렌글리콜, 크실렌, 케로신, 메탄계탄화수소, 지방산에스테르, 다염기산등과 같은 유기용제, 실리콘오일, 수용성필름을 물에 용해하는데 충분한 양의 수용성 염류의 수용액, 그리고 상기 상온에서 액체인 농약활성성분을 들 수 있다. 이들 용매의 배합량은 농약활성성분 100중량부에 대하여 통상 10중량부∼200중량부로 하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 무논용 농약조성물에서는 중공체를 함유시킬 필요가 있다. 이 중공체는 농약활성성분을 입자의 핵에 담지하여 구성되는 종래의 제제의 결점인,처리지점에 제제의 일부가 침강하는 문제를 개선하고, 과잉 입자의 핵 또는 다량의 유기용매를 배합시키지 않고 소량 살포제제화 할 수 있는 작용을 갖는다.

본 발명에서 사용할 수 있는 중공체는 껍질 구조를 갖고, 단독 기포를 갖는 것, 2개 이상의 독립기포를 갖는 것, 즉, 기포의 구조를 갖는 것이라면 어떠한 것이라도 좋고, 10㎛∼600㎛ 입경의 것이라면 무기물이거나 유기물 어느 쪽이든 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 그리고, 이 중공체의 입경은 후술하는 입경의 입경보다 작은 것이 바람직하다.

이 중공체의 구체예로는 실러스로 구성되는 발포 실러스, 알루미노실리케이트계로 소성하여 구성되는 필라이트, 규산소다 또는 붕소를 발포시킨 마이크로벌룬, 플라이 애쉬, 경석, 세라믹 중공체 등과 같은 무기물, 페놀수지로 구성되는 페놀마이크로벌룬, 에폭시수지로 구성되는 에코스페어, 폴리우레탄으로 구성되는 폴리우레탄포움, 염화비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체 등으로 구성되는 마이크로스페어 등과 같은 유기물을 들 수 있다. 이 중에서 중공체로 마이크로스페어를 사용하는 경우에는 통상, 물이나 탄산칼슘, 산화티탄 등으로 5∼10배 희석하는 것이 바람직하다.

이들 중공체는 액상 농약조성물의 비중을 1 이하로 하는데 충분한 양을 배합하면 좋고, 통상의 배합량은 조성물 100중량부에 대하여 0.3중량부∼30중량부, 바람직하게는 0.5중량부∼20중량부이다.

본 발명의 무논용 농약조성물에서, 무논에 넣은 후에 농약활성성분을 양호하게 수중분해하기 위하여, 계면활성제를 함유시킨다. 사용할 수 있는 계면활성제로는 농약제제에 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적인 계면활성제의 예로는 폴리에틸렌글리콜 고급지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르, 솔비탄모노알킬레이트, 아세틸렌알코올 및 아세틸렌디올과 이들의 알킬렌옥시드를 부가물 등과 같은 노니온성 계면활성제, 알킬아릴술폰산염, 디알킬술폰산염, 리그닌술폰산염, 나프탈렌술폰산염 및 그의 축합물, 알킬황산에스테르염, 알킬인산에스테르염, 알킬아릴황산에스테르염, 알킬아릴인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르황산에스테르염, 폴리카르복실산형 고분자활성제 등과 같은 아니온계 계면활성제 등, 그리고 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제를 들 수 있다. 또한, 이들 계면활성제는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

이들 계면활성제의 배합비율은 조성물 100중량부에 대하여 통상, 0.1중량부∼30중량부, 바람직하게는 0.5중량부∼20중량부, 더욱 바람직하게는 2중량부∼10중량부이다.

본 발명의 무논용 농약조성물의 조제에서는, 액상 농액조성물을 입자의 핵에 담지시키는 것이 필요하다. 입자의 핵은 액체 농약조성물을 담지할 수 있는 고형의 기제이다. 본 발명에서 액상 농약조성물을 담지하기 위하여 사용할 수 있는 입자의 핵은 비수용성 고체 담체이며, 예를 들면, 경석, 버미큐라이트, 팔라이트 등과 같 은 광물질을 사용할 수 있으며, 벼, 마른벼, 사탕수수, 마른보리, 야자, 바나나, 대나무, 갈대, 케나프, 옥수수 대의 심, 목재 등과 같은 식물질 조각은 처리후에 경시적으로 부식 분해된다는 점에서 특히 바람직하다.

이들 입자의 핵은 단경이 0.1㎜∼10㎜이고, 부피비중이 1 이하인 것이 적당하다. 또한, 단경과 장경의 비는 일반적으로 1∼20이다. 이들 입자의 핵은 조성물 100중량부에 대하여 통상 5중량부∼60중량부, 바람직하게는 10중량부∼50중량부를 함유시킨다.

본 발명에서는 상기의 필수성분 이외에 필요에 따라 보조제로서 중량제, 성분안정화제, 물성제 향상제 등과 같은 농액제제에 일반적으로 사용되는 것을 배합, 사용할 수 있다. 이들 보조제는 고체나 액체상의 어느 하나여도 좋고, 물에 난용성이거나 이용성이여도 좋다. 이들 보조제로는 점토류, 탄산칼슘, 벤토나이트, 타르크, 규조토, 스테아린산칼슘, 화이트카본 등과 같은 광물질미분, 황산암모늄, 중탄산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 염화캄륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 시트르산나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 등과 같은 유기 또는 무기산염류, 시트르산, 숙신산 등과 같은 유기산류, 자당, 락토오즈, 크산탄껌 등과 같은 당류, 요소 등과 같은 수용성 미분을 들 수 있으나, 여기에 한정되지 않는다.

본 발명의 무논용 농약조성물은 상기와 같이 액상 농약조성물을 입자의 핵에 담지시켜 입상 조성물로 하고, 이를 수용성필름으로 포장하여 조제된다. 본 발명에서 사용할 수 있는 수용성필름으로는 물에 빨리 용해하거나 분해하는 필름이 적당하며, 필름의 재질로는 폴리비닐알코올, 폴리옥시폴리알킬렌글리콜, 히드록시프로 필셀룰로오즈, 히드록시프로필메틸셀룰로오즈, 메틸셀룰로오즈, 카르복시메틸셀룰로오즈나트륨, 폴리아크릴산나트륨, 아르긴산, 젤라틴, 풀란, 가용화 전분 등을 들 수 있으나, 상기의 액상농약조성물 중에서, 상온에서 액체상인 농약활성성분으로 용해하는 것이 아니라면 특별히 한정되는 것은 아니다.

또한, 사용되는 수용성 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 일반적으로 20㎛∼100㎛ 정도가 바람직하다. 그리고, 동일한 조성이나 상이한 조성의 수용성필름을 사용하여 다중으로 포장하여도 좋다.

본 발명의 무논용 농약조성물의 조제는 통상의 방법에 따라 행할 수 있다. 예를 들면, 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체, 계면활성제 및 필요에 따라 상온에서 고체인 농약활성성분, 보조제를 가하여 혼합하고, 액상물 또는 현탁상 액상물을 얻어 여기에 입자의 핵을 가해 혼합하여 이들 성분을 입자의 핵에 담지시켜 입상조성물로 한다. 이어서, 이들 수용성 필름주머니에 충진하고, 히트 씨일 또는 접착제 등으로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻을 수 있다. 이 경우, 액상 농약조성물을 구성하는 필수성분은 반드시 입자의 핵에 동시에 담지시킬 필요는 없고, 순차적으로 담지시켜도 좋다. 예를 들면, 최초에 상온에서 액체상인 농약활성성분에 입자의 핵을 가하여 혼합하고, 이어서 이 혼합물에 중공체와 계면환성제를 포함하는 혼합물을 가해 혼합하여 입자의 핵에 순차적으로 각 성분을 담지시켜 입상 조성물을 얻은 후, 이를 수용성 필름주머니로 포장함으로써 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻을 수 있다.

또한, 다른 방법으로서, 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체, 계면활성 제 및 필요에 따라 상온에서 고체인 농약활성성분, 보조제를 가하고, 혼합하여 액상물 또는 현탁상 액상물로 하고, 이를 수용성 필름주머니에 충진한 것에 입자의 핵을 가하여 입상조성물을 형성시켜, 히트 씨일 등으로 밀폐함으로써 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻을 수도 있다. 이 경우에는 충진하는 순서를 반대로 하여 입상을 먼저 충진해 두어도 좋다.

또한, 상기 수용성 필름시트에 충진하는 것도, 통상의 방법에 따라, 예를 들면, 수용성 필름시트를 접어 히트 씨일 등으로 주머니 형상으로 한 것에 입상물 등을 충진하고, 입구 부분을 히트 씨일 등으로 밀폐함으로써 본 발명의 무논용 농약조성물로 할 수 있다. 그리고, 본 발명의 무논용 농약조성물 1개당 중량은 10g∼200g이다.

본 발명의 무논용 농약조성물의 구성은 이상 설명한 바와 같으나, 특히 바람직한 구성은 조성물 100중량부에 대하여 상온에서 액체상인 농약활성성분 20부∼50부, 기포를 가지며, 입경이 10㎛∼200㎛의 중공체 5부∼20부, 계면활성제 5부∼20부를 필수성분으로 함유한, 비중이 0.6∼0.9인 액상물을 단경이 0.5㎜∼3㎜, 단경과 장경의 비가 1∼20이며, 비중이 0.05∼0.5인 식물질 입자의 핵 15부∼40부로 담지시킨 조성물을 1주머니당 25g∼50g을 폴리비닐알코올제 수용성필름으로 포장한 것이다.

이렇게 하여 얻어지는 본 발명의 무논용 농약조성물은 담수하의 무논에 논두렁이나 수구에서 10a당 5∼20개 직접 넣어 사용된다.

본 발명의 특징은 중공체를 배합한 액상물을 특정한 크기의 입자의 핵에 담 지시키는 것으로, 다량의 유기용제나 과잉량의 입자의 핵을 사용하지 않고 수면에 부유하는 제제로 할 수 있으므로, 소량살포 제제화할 수 있다.

그리고, 본 발명의 무논용 농약조성물은 무논에 넣으면, 수용성필름이 용해하고, 상기의 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체와 계면활성제를 함유하는 액상물을 입자의 핵에 담지시켜 구성되는 조성물이 물밑으로 침강하지 않으며, 수면에 넓게 분산되고, 농약활성성분이 입자의 핵에서 탈리한 후에 물 속으로 분산하기 때문에 무논 전면에 확산, 살포할 수 있게 된다.

［발명의 실시형태］

이하, 본 발명을 실시예와 시험예를 들어 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 하등의 제약을 받는 것은 아니다. 그리고, 이하의 실시예에서 “부”는 중량부를 나타낸다.

실시예 1

IBP 51부, 다이아지논 12부, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 2.5부와 리그닌술폰산염 4부를 혼합한 것에 마이크로벌룬(입경 100㎛∼500㎛) 9.5부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.91)과 케나프편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 21부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 100g을 넣고 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 2

벤티오커브 37.5부, MCPB에틸 6부, 시메트린 11.3부, 메페나세트 11.3부, 폴 리옥시에틸렌스티릴페닐에테르황산염 1부, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산염 1부, 디옥틸술포숙시네이트 0.2부와 아세틸렌알코올 2부를 혼합하여 현탁상 액상물을 얻었다. 이것과 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 24.7부를 혼합한 것에 마이크로스페어 MFL-30STI(입경 20㎛∼80㎛) 5부를 가하여 혼합하고 입상물을 얻었다. 이것을 폴리비닐알코올제 수용성필름주머니에 1주머니당 20g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 3

벤조티오커브 30부, 벤술푸론메틸 1.1부, 메페나세트 6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르염산에스테르염 1.7부, 디부틸나프탈렌술폰산 금속염 2부와 아세틸렌알코올 2.5부를 혼합한 것에 마이크로스페어 MFL-30STI(입경 20㎛∼80㎛)10부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.80)과 벼(단경 1㎜∼3㎜, 장경 4㎜∼6㎜, 부피비중 0.11) 46.7부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 50g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 4

벤티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르염산에스테르염 1.7부, 디부틸나프탈렌술폰산 금속염 2부와 아세틸렌알코올 2.5부를 혼합한 것에 마이크로스페어 MFL-30STI(입경 20㎛∼80㎛) 2부와 E-SPHERES SL-125(세라믹중공체; 입경 100㎛∼125㎛) 8부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.86)과 케나프편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10 ㎜, 부피비중 0.06) 30.8부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 5

벤티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르염산에스테르염 1.7부, 디부틸나프탈렌술폰산 금속염 2부와 아세틸렌알코올 2.5부를 혼합한 것에 마이크로스페어 MFL-30STI(입경 20㎛∼80㎛) 2부, 세라믹중공체(입경 100㎛∼125㎛) 8부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.86)과 케나프편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 30.8부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 6

아디핀산 디이소데실 21부에 시할로폽부틸 3.8부를 용해하고, 이를 카펜스트롤 5.3부, 다임론 10부, 벤술푸론메틸 1.8부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르황산염 1부, 리그닌술폰산염 3부, 아세틸렌알코올 2부와 메탄계 탄화수소 5부와 혼합한 것에 세라믹 중공체(입경 100㎛∼125㎛) 14부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.92)과 케나프편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 33.1부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 7

피록키론 24부, 메탄계 탄화수소 24부, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르황산염 2부와 부틸나프탈렌술폰산포르말린 축합물 3부를 혼합한 것에 폴리우레탄 포움(입경 200㎜∼400㎛) 15부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.83)34g을 폴리비닐알코올제 수용성 주머니에 넣고, 이어서, 팔라이트(단경 0.3㎜∼1.2㎜, 장경 0.3㎜∼1.2㎜, 부피비중 0.2) 16g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

실시예 8

벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 24부, 디옥틸술포석시네이트 2.4부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 0.1부, 부틸렌말레인산 공중합염 3부와 아디핀산 이소데실 25.5부를 혼합한 것에 세라믹중공체(입경100㎛∼125㎛) 15부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 0.86)과 목편(단경 1㎜∼3㎜, 장경 4㎜∼8㎜, 부피비중 0.12) 28.5부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

비교예 1

벤티오커브 42.9부, 벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 8.6부, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르염산에스테르염 1.7부, 디부틸나프탈렌술폰산 금속염 2부와 아세틸렌알코올 2.5부를 혼합하였다. 얻어진 현탁상 액상물(비중 1.18)과 케나프 편(단경 0.5㎜∼2㎜, 장경 2㎜∼10㎜, 부피비중 0.06) 40.8부를 혼합하여 입상물을 얻고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 본 발명의 무논용 농약조성물을 얻었다.

비교예 2

벤술푸론메틸 1.5부, 메페나세트 24부, 디옥틸술포숙시네이트 2.4부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 0.1부와 부틸렌말레인산 공중합체 3부를 혼합한 것에 세라믹중공체(입경 100㎛∼125㎛) 15부를 가하여 다시 혼합하였다. 얻어진 분체와 목편(단경 1㎜∼3㎜, 장경 4㎜∼8㎜, 부피비중 0.12) 54부를 혼합하고, 이를 폴리비닐알코올제 수용성 필름주머니에 1주머니당 35g을 넣어 히트 씨일로 밀폐하여 농약조성물을 얻었다.

시험예 1

수용성필름의 용해시간 :

실시예 1∼8의 본 발명 수용성 농약조성물을 20℃의 물을 수심 5㎝로 한 2m×2m 무논의 중앙에 넣고 나서 수용성 필름이 용해하고, 포장한 조성물 전부가 흩어져서 수면에 부유할 때까지의 시간을 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

표1

농약조성물	수용성필름의 용해시간(분)
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8	1 1.5 1.5 1.5 1 2 1 1

이 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1∼8의 무논용 농약조성물은 단시간에 수용성필름이 용해하였다.

시험예 2

성분의 균일성, 토양표층농도 :

실시예 4,5,8의 본 발명의 무논용 농약조성물과 비교예 1∼2의 농약조성물을 수심을 5㎝로 한 도 1에 나타낸 10m×10m 무논의 E지점에 투입 살포하였다. 살포 24시간 후에 도 1에 타나낸 지점(A∼I)에서 물을 채취하여 분석하고, 이론상 농약활성성분이 균일하게 물에 분산된 경우의 수중농도를 100％로 했을 때의 비율을 구하고, 각 지점의 수중농도의 표준편차를 평균치로 하여 변동율을 산출하였다.

또한, 살포 24시간 후에 각 지점의 토양을 반경 10㎝, 깊이 5㎝의 범위에서 물의 일부와 함께 채취하여 분석하고, 이론상 농약활성성분이 균일하게 분포된 경우의 토양속의 성분농도를 100％로 했을 때의 비율을 구하였다. 그리고, 시험기간 중의 수온은 20℃∼25℃이며, A지점에서 I지점을 향하여 풍속 2∼5m의 바람이 불고 있었다. 이 결과를 표 2와 표 3에 나타낸다.

표 2

	벤티오카브(%) 벤술프론메틸(%) 메페나세트(%)
실시예 4 A지점 B지점 C지점 D지점 E지점 F지점 G지점 H지점 I지점 평 균(%) 변동율 (%)	65/43 84/ 6 42/50 73/40 91/10 46/61 68/30 90/10 48/55 56/31 88/11 38/40 55/39 91/ 9 49/41 63/35 90/ 7 45/55 65/46 92/11 37/62 62/40 91/10 48/41 59/30 96/ 7 45/39 62.9/37.1 90.3/ 9.0 44.2/49.3 9.1/15.9 3.5/20.8 9.8/18.9
실시예 5 A지점 B지점 C지점 D지점 E지점 F지점 G지점 H지점 I지점 평 균(%) 변동율(%)	60/31 90/11 51/50 59/35 87/ 9 46/40 70/44 88/10 39/41 74/32 87/ 7 44/39 63/47 90/10 41/44 59/41 93/11 51/55 64/40 98/10 56/41 60/39 91/ 7 44/61 61/38 94/10 47/40 63.3/38.6 90.9/ 9.4 46.6/45.7 8.4/13.7 4.0/16.0 11.5/17.2
실시예 8 A지점 B지점 C지점 D지점 E지점 F지점 G지점 H지점 I지점 평 균(%) 변동율(%)	91/ 8 41/39 88/10 50/41 96/10 57/38 91/10 46/51 97/ 7 39/60 89/ 8 44/44 88/11 46/40 86/10 46/55 91/ 8 45/45 90.8/ 9.1 46.0/45.9 4.0/15.0 11.3/16.9

주) 표 안의 슬래시(/)표시는 (수중;％ / 토양표층;％)를 의미한다.

표 3

	벤티오카브(%) 벤술프론메틸(%) 메페나세트(%)
비교예 1 A지점 B지점 C지점 D지점 E지점 F지점 G지점 H지점 I지점 평 균(%) 변동율(%)	42/31 84/ 4 26/41 56/42 91/ 6 35/43 60/38 90/16 38/44 49/27 88/10 31/21 236/2640 197/962 124/1923 61/26 90/12 40/23 54/40 92/ 3 40/34 39/36 91/ 8 36/30 47/27 96/12 39/36 71.6/322.7 102.1/114.8 45.4/243.9 86.8/269.3 35.0/276.8 65.6/258.2
비교예 2 A지점 B지점 C지점 D지점 E지점 F지점 G지점 H지점 I지점 평 균(%) 변동율(%)	86/ 8 31/49 84/ 9 30/46 91/15 36/40 84/11 39/49 201/843 111/1122 83/13 48/40 86/14 41/51 91/12 51/50 103/45 55/134 101.0/107.8 49.1/175.7 37.6/256.0 50.4/202.7

주) 표 안의 슬래시(/) 표시는 (수중;％ / 토양표층;％)를 의미한다.

표 2와 표 3에 나타난 바와 같이, 실시예 4,5,8 성분의 수중균일성, 토양표층 농도의 균일성은 양호하였으나, 비교예 1,2는 수용성 필름으로 포장한 조성물의 일부가 물밑으로 침강하기 때문에 살포지점의 토양표층농도가 매우 높고, 약해 발생이 우려되었다.

시험예 3

무논에서의 본 발명의 실시 :

5월 초순, 20m×50m 무논에 벼(품종: 사사니키시)를 이식하고, 8일 후에 실 시예 5에서 얻은 무논용 농약조성물 10개를 논두렁에서 거의 균등하게 되도록 넣었다. 처리후 약 1분에 걸쳐 수용성필름이 용해하고, 포장된 조성물은 물밑으로 침강하지 않고 수면을 부유하면서 확산하는 것이 관찰되었다. 그리고, 처리당일은 풍속 3∼4m의 바람이 불고 있었다. 처리 1달 후에 조사한 결과, 농약을 살포하지 않은 무논에는 노비에, 올미, 미나리, 쇠털골 등과 같은 잡초가 관찰되었으나, 본 발명의 무논용 농약조성물을 살포한 무논에는 잡초의 생육이 관찰되지 않고, 약해 증상도 관찰되지 않았다.

본 발명 농약조성물은 수용성 필름의 용해가 빠르고, 포장된 조성물이 단시간에 무논 안으로 확산하기 때문에, 무논에 직접 넣어 살포하여도 바람에 의해서 한곳으로 몰리지 않는다. 그리고, 수용성필름으로 포장된 조성물의 부유성이 양호하며, 물밑으로 침강하지 않기 때문에 처리지점의 농약성분농도가 높아지지 않고, 농약성분이 무논 전체에 균일하게 확산하는 효과를 갖는다.

Claims (12)

1. 입자의 핵에 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체 및 계면활성제를 담지시켜 되는 입상조성물을 수용성 필름주머니로 포장한 것을 특징으로 하는 무논용 농약조성물.
2. 입자의 핵에 상온에서 고체인 농약활성성분을 용매에 용해 또는 분해시킨 것, 중공체 및 계면활성제를 담지시켜 되는 입상조성물을 수용성 필름주머니로 포장한 것을 특징으로 하는 무논용 농약조성물.
3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 입자의 핵의 짧은 직경이 0.1㎜∼10㎜이고, 부피비중이 1 이하인 무논용 농약조성물.
4. 청구항 1 또는 2에 있어서, 액상조성물의 비중이 1 이하인 무논용 농약조성물.
5. 청구항 1 또는 2에 있어서, 중공체의 입경이 10㎛∼600㎛인 무논용 농약조성물.
6. 청구항 1 또는 2에 있어서, 중공체의 입경이 입자의 핵의 입경보다 작은 무논용 농약조성물.
7. 청구항 1 또는 2에 있어서, 입자의 핵이 식물질인 무논용 농약조성물.
8. 청구항 1 또는 2에 있어서, 1개당 중량이 10g∼200g인 무논용 농약조성물.
9. 청구항 1 기재의 무논용 농약조성물을 담수하의 무논에 10a당 5∼20개를 직접 넣는 것을 특징으로 하는 농약입제의 살포방법.
10. 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체 및 계면활성제를 입자의 핵에 담지시키고, 이를 수용성 필름주머니로 포장하는 것을 특징으로 하는 무논용 농약조성물의 제조방법.
11. 상온에서 액체상인 농약활성성분 및 계면활성제를 입자의 핵과 혼합하고, 이어서 이 혼합물에 중공체를 첨가하여 혼합함으로써 입자의 핵에 각 성분을 담지시키고, 이를 수용성 필름주머니로 포장하는 것을 특징으로 하는 무논용 농약조성물의 제조방법.
12. 상온에서 액체상인 농약활성성분, 중공체 및 계면활성제를 함유하는 혼합물을 수용성 필름주머니에 충진하고, 이어서 여기에 입자의 핵을 첨가하여 포장하고, 이 입자의 핵에 각 성분을 담지시키는 것을 특징으로 하는 무논용 농약조성물의 제조방법.

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