JP4302232B2 - 水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法およびその散布方法 - Google Patents
水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法およびその散布方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水田あるいは貯水池等に直接散布する粒状農薬製剤に関し、さらに詳しくは、省力的な農薬散布が可能であり、且つ、使用者や周辺環境への影響がない水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法及びその散布法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水田で用いられる農薬製剤は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬製剤のなかで粒剤及び粉剤は、通常１０アール当たり３〜４ｋｇを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、製剤中の農薬活性成分含有量を高めて製剤としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が検討されている。
【０００３】
このような要求に対して種々の農薬製剤が検討され、その技術が公開されている。例えば、農薬活性成分を比重が１以下のロウ状物質に溶解あるいは分散し、水溶性増量剤に被覆あるいは含有させた農薬粒剤（特開昭５５−１５４９０２号、特開昭５６−３０９０１号、特開平７−１０１８０５号）、軽石あるはパーライトなどの水面浮遊性担体に殺菌成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１７９）、パーライトにパラフィン石油樹脂等を用いて殺虫成分を付着させた組成物（特公昭４８−１１８１号）、パーライトなど水に浮く無機担体に殺草成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１８２号）、４８メッシュ以下の鉱物質粒状担体に農薬活性成分と撥水性物質を担持させた粒状農薬製剤（特開昭４８−５６８３１号）、比重１以下で粒径５ｍｍ以下の中空体に農薬活性成分を担持し成形した組成物（特開昭５８−６５２０３号）、カーバメート系農薬活性成分を水に対する分配係数が１０２以上の有機化合物と混合し、水浮遊性担体に撥水性物質とともに担持させた組成物（特開平２−１７４７０２号）が開示されている。しかし、いずれも農薬活性成分を含んだロウ状物質や農薬活性成分が担持された粒核が長時間水面に浮遊するため、風による吹き寄せにより水田中の農薬活性成分の濃度むらが生じ薬効不足や薬害の発生原因となる等の問題があった。
【０００４】
また、農薬活性成分と特定の界面活性剤、ベントナイト、水浮遊性中空粒子を含有する組成物（特開平７−８２１０２号）や、農薬活性成分と２５０μｍ以下のガラス質中空体と特定の界面活性剤を含有する組成物（特開平６−３４５６０３号）が開示されているが、良好な崩壊性を得るためには、実質上、粒の大きさを２ｍｍ以下とする必要があり、散布時に風の影響を受け支障を来す。更に、農薬活性成分と比重が１以下の粉末基剤、特定の性質を有する界面活性剤より成る組成物で粒径１ｍｍ〜５ｍｍの水面浮遊性粒剤が開示されているが（特開平７−２３３００２号）、比重が１以下の粉末基剤の配合量が多いため、圧縮崩壊強度が非常に低く、散布する際散布者が農薬に被曝したり、周辺環境へ飛散する問題があった。
【０００５】
更にまた、特開平６−３３６４０３号には農薬活性成分と焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルク及びアセチレン系界面活性剤を含有する製剤を水溶性フィルムに包んだ組成物が開示されているが、水面浮遊性を付与するための焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルクの配合量が多いため、圧縮崩壊強度が非常に低く、水田に直接散布すると農薬の被曝及び周辺環境への影響があるため、水溶性フィルムに包装して投げ入れることを前提としている。しかもこの技術を用いた粒状物は、散布後その一部は水没するものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、農薬有効成分が自己拡散する性質を有し、従来の製剤よりも大きな形状の水面浮遊性粒状製剤において、確実に水面浮遊性が見られ、且つ、容易な散布を実現し、又、散布時に農薬の被曝がなく、発生した粉塵による周囲の作物、環境への影響がない粒状製剤を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは水面浮遊性粒状製剤、特にその好適な物理的性状について鋭意研究した結果、粒状製剤の物理的性状を特定の範囲とすることにより、農薬有効成分が自己拡散する性質を有する粒状製剤が得られ、前記の課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水、必要に応じてその他補助剤を含有する成形物であって、下記条件（１）〜（３）を満たす水面浮遊性粒条農薬製剤を提供するものである。
（１）１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇ、且つ１粒の密度が０.４以上１.０未満
（２）１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状
（３）水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内
【０００９】
また本発明は、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥するか、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥した後、農薬有効成分を吸着せしめる上記水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、成分として農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水の他、必要に応じてその他補助剤を含有するものであり、これら成分を次の条件（１）〜（３）を満足するように成形したものである。
（１）１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇ、且つ目的の１粒の密度が ０.４以上１.０未満
（２）１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状
（３）水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内
そして、好ましくはその１粒当たりの圧縮崩壊強度は０.１ｋｇｆ以上である。
【００１１】
本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤（以下、「浮遊製剤」という）において、原料として用いることのできる農薬活性成分は、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、固体あるいは液体状の何れでも用いることができる。この農薬活性成分は水に難溶性あるいは易溶性であってもよく、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成調節剤等の農薬活性成分が用いられるが、とりわけ水面施用において有用な農薬活性成分が好適である。
【００１２】
本発明に用いることのできる農薬活性成分の具体例としては、例えば、除草剤として、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）カオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ビメタメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−ターシャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）、１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（ジチオピル）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、３−［１−（３,５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２,３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１,３−オキサジン−４−オン（オキサジクロメホン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２フリオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（ペントキサゾン）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾール（カフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）等が挙げられる。
【００１３】
また、農薬活性成分のうち殺菌剤の具体例としては、Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、カスガマイシン、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾール−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等が挙げられる。
【００１４】
更に、農薬活性成分のうち殺虫剤の具体例としては、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、１−ナフチル−Ｎ−メチルカードメート（ＮＡＣ）、Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（クロルピリホスメチル）、ジメチルジカルベトキシエチルジチオホスフェート（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート（ジメトエート）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（プロパホス）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（ＥＰＮ）、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマート（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（ベンフラカルブ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロプロトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナート）（ベンスルタップ）、２−ターシャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等が、植物成調節剤としては、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができるが、本発明はこれら農薬活成分に限定されるものではない。
【００１５】
上記の各農薬活性成分は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、これら農薬活性成分の配合割合の合計は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜７０重量部、好ましくは１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは２重量部〜２５重量部である。
【００１６】
本発明の浮遊製剤では、水面に浮遊した粒を崩壊させ、農薬有効成分を水中に拡散させるために界面活性剤を使用する。用いることのできる界面活性剤は、農薬製剤に一般的に使用されるものであり、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、さらにはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を挙げることができる。中でもアセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好適である。 なお、液体の界面活性剤は、ホワイトカーボン、珪藻土、尿素等の固体担体に吸着して用いても良い。
【００１７】
これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができ、またそれらの界面活性剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１〜３０重量部、好ましくは０.５〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部である。
【００１８】
本発明の浮遊製剤に配合される固体担体としては、水溶性あるいは非水溶性の固形担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性固形担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等を挙げることができる。また、非水溶性固形担体は一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等を挙げることができる。これら増量剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、５〜８０重量部、好ましくは１０〜７０重量部である。
【００１９】
また、本発明の浮遊製剤には水面浮遊性付与剤が配合される。この水面浮遊性付与剤は、粒状の浮遊製剤を散布した際、各粒が水中に沈むことなく、水面に浮遊する性質を付与するもので、独立した１個または複数個の気室を有する物質である。具体的には、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアー等が挙げられるが、中でもマイクロスフェアーが好適である。マイクロスフェアーは、それ自体の浮力によって水面に浮遊させる性質を付与するのではなく、これを用いて成形する際、非常に多くの空気を造粒物に混入させることができ、即ち、非常に少ない含有量でも効果が高いこと、又、紫外線によって中空構造が容易に破壊されるため、いつまでも水面を漂うことがない点で好ましい。
【００２０】
これら水面浮遊性付与剤は配合量が多いと圧縮崩壊強度が小さくなるため、配合量は組成物１００重量部に対して０.３〜３０重量部、望ましくは０.５〜２０重量部を含有させる。本発明においては、これら水面浮遊性付与剤を配合し、１粒の密度が０.４以上１.０未満、好ましくは０.４以上０.９以下、さらに好ましくは０.４以上０.８以下となるようにする。１粒の密度が１.０以上では水面浮遊性が得られない。１粒の密度が０.４以下の場合、崩壊圧縮強度が小さく、粉塵発生量が多くなり、又、散布飛距離も短くなるため好ましくない。
【００２１】
本発明の浮遊製剤において、水は必須成分である。本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、前出の水面浮遊性付与剤と水を含有することによってはじめて良好な水面浮遊性が得られる。水を含有することで水面浮遊性が得られることは、全く意外な知見である。本発明において水は水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部、望ましくは０.５〜５重量部であり、更に望ましくは０.８〜３重量部である。水が０.３重量部以下の場合、水に粒状物を投入すると、数秒間は水面に浮遊するが、その後粒状物内部の空気が抜けて沈降する。一方、水が６重量部以上の場合、圧縮崩壊強度が低くなり、散布時に粒が衝突、崩壊することにより微粉が発生するため望ましくない。本発明の浮遊製剤中の水の含有量は、例えばカールフィッシャー方式の水分測定装置を用いて測定することができる。
【００２２】
本発明においては、上記の必須成分の他に、補助剤が必要により配合される。この任意成分である補助剤の例としては、結合剤、有機溶剤等を挙げることができる。用いることのできる結合剤は農薬粒状組成物に一般的に用いられるもので、水溶性の物質が望ましい。この結合剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサド等を挙げることができる。これらの結合剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.０１〜１０重量部、好ましくは０.１〜６重量部である。
【００２３】
また、有機溶剤は農薬活性成分を溶解させる場合に用いられ、例えば、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール等を用いることができるが、高沸点溶剤が望ましい。これら有機溶剤の配合量は、農薬活性成分に対して、通常１０〜２００重量部である。
【００２４】
上記各成分で構成される本発明の浮遊製剤に要求される物理的性状の一つは、１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇで、その密度が０.４以上１.０未満であることである。１粒当たりの重量が０.０３ｇ以下の場合、風上に向かって散布を行うと吹き戻されてしまうため、農薬被曝の危険性が増したり、また、姿勢を低くし足下に散布することになるため、散布作業に労力を必要とするばかりか、散布飛距離が短いため期待した農薬の効果が得られない。一般に、風下部分は藻類が吹き寄せられており、そこに水面浮遊性粒状農薬製剤を局所散布しても良好な拡散性が得られないため、ある程度散らばった状態で散布することが必要であり、そのためには１粒当たりの重量は０.０３ｇ以上でなければならない。本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は農薬の被曝を防ぐために、箱等の容器から振りまいたり、あるいは動力散布機による機械散布を行うことが望ましいが、１粒当たりの重量が０.３ｇ以上の場合、箱等の容器から振りまく際、一振りで多量の薬剤が吐出し、即ち吐出回数が減り拡散不良の原因となるため好ましくなく、さらに、吐出孔の面積を調整し、一振りで多量の薬剤が吐出しないようにすると散布不良を来すことになる。なお、本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤を箱等の容器から振りまいて散布する場合、散布不良を防止するためには、吐出孔の面積を造粒径の２０倍以上、望ましくは２５倍以上とする。又、藻類が発生した水田に散布する場合、均一な拡散性を得るためには１０ａ当たり少なくも２０回以上吐出するようにするのが望ましい。機械散布する際も、１粒当たりの重量が０.３ｇ以上の場合、単位時間当たりの吐出量が多量にならないように開度を調整すると散布不良を来すことになる。
【００２５】
本発明の浮遊製剤に要求される物理的性状の第二は、１粒の短径と長径の比率が１〜３で、曲面で構成された外的形状の粒あることである。短径と長径の比率は、より好ましくは１〜２である。さらに、散布時に粒が衝突、崩壊することによる微粉の発生を防止するためには、１粒当たりの圧縮崩壊強度が０.１ｋｇｆ以上、好ましくは０.３ｋｇｆ以上とすることがより好ましい。この圧縮崩壊強度は、１粒に一定の重力加速度で荷重を加えた際、粒が崩壊する時の荷重値である。１粒当たりの圧縮崩壊強度は、一般に市販されている荷重試験機、あるいは引張圧縮試験機等を用いて測定することができる。
【００２６】
本発明の浮遊製剤に要求される物理的性状の第三は、水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内であることである。粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以上となると、散布した際、風によって粒が吹き寄せられるため、水田中の成分が不均一となり、風下部分の薬害の原因となったり、風上部分では期待した農薬の効果が得られない。この崩壊、分散時間の調整は、前記界面活性剤の配合量や、その種類の選択により行うことができる。
【００２７】
本発明の浮遊製剤の調製は、以上説明した農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤を配合し、これを成形することにより行われる。具体的な調製法の一例は上述の配合成分と水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥する方法が挙げられる。
【００２８】
浮遊製剤を製造するための成形の方法は特に限定しないが、全原料を混合後水を加えて混練し、一定の大きさの穴を開けたプレートから押し出して造粒する方法が好ましい。造粒物は適当な長さに裁断後、曲面で構成された外的形状に成形する。その方法は特に限定しないが、例えば、裁断は、押し出し造粒する孔の外側に回転する刃（所謂スクレーパー）を取り付け、それを回転させることで裁断する。裁断する長さは刃の回転速度で調整することができる。又、成形は、裁断した造粒物に転がる動きを与え、表面が滑らかな状態となった時点で動きを止める方法が挙げられる。ここで表面が滑らかな状態、即ち曲面で構成された外的形状とは、全体が丸みを帯びた状態以外に、一部が窪んだ状態も含む。曲面で構成された外的形状に成形した後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６部の範囲となるように乾燥し本発明の浮遊製剤とすれば良い。
【００２９】
また、本発明の浮遊製剤の別の調製法の例としては、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥した後、農薬有効成分を吸着せしめる方法が挙げられる。
【００３０】
本発明の浮遊製剤は、水田に入らず、水に希釈することなく直接散布する。手に握って散布することも可能であるが、被曝を避けるために、粒に触れないで散布することが望ましい。散布する方法は、吐出孔を設けた箱あるいは筒等の容器から振りまいたり、動力散布機による機械散布、ラジコンヘリ等を用いた空中散布、水田に流入する水に散布する水口散布等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
次に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら制約されるものではない。
【００３２】
実 施 例 １
ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、デキストリン２部および塩化カリウム５５.８部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３３】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が１.５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００３４】
実 施 例 ２
ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ホワイトカーボン３部に吸着させたポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、デキストリン２部および塩化カリウム３５.５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３５】
得られた粉末と、発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が３部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００３６】
実 施 例 ３
ピロキロン３０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、デキストリン３部および硫安３４部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３７】
得られた粉末と発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、７ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１４ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００３８】
実 施 例 ４
エトフェンプロックス４部をフェニルキシリールエタン４部に溶解した液をホワイトカーボン４部に吸着させた粉末、ポリカルボン酸ナトリウム塩３部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、ポリビニルアルコール１部、クレー１０部および硫安４６部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３９】
得られた粉末と発泡シラス２５部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、３ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて９ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４０】
実 施 例 ５
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２.１部、メフェナセット９部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル４部をホワイトカーボン４部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２.５部をホワイトカーボン２.５部に吸着させた粉末、ポリビニルアルコール１部、塩化カリウム１０部および無水芒硝６２部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４１】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.７部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４２】
実 施 例 ６
ピリミノバックメチル２.４部、ベンスルフロンメチル２.１部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリカルボン酸ナトリウム塩５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ステアリン酸カルシウム２部および硫安５４.２部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。
【００４３】
得られた粉末と、マイクロスフェアー０.８部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が１部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４４】
実 施 例 ７
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６６.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４５】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が２部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４６】
比 較 例 １
実施例１において、３ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて５ｍｍの長さに裁断する以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００４７】
比 較 例 ２
実施例１において、押し出し造粒する際の孔数が１０分の１となるように孔を埋め、造粒圧を実施例１と比べて高める以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００４８】
比 較 例 ３
実施例７において、造粒物を２４ｍｍの長さとなるように裁断する以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００４９】
比 較 例 ４
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６８.７部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５０】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.２部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５１】
比 較 例 ５
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６０.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５２】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が８部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５３】
比 較 例 ６
実施例１において、８ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１６ｍｍの長さに裁断する以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００５４】
比 較 例 ７
実施例６において、造粒物を裁断後、横置きにしたドラムに入れて回転しない以外は同一の条件とし、円柱状の浮遊製剤を得た。
【００５５】
比 較 例 ８
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ジオクチルスルホサクシネート１０部およびデキストリン５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５６】
得られた粉末と、パーライト７９.７部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５７】
比 較 例 ９
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ラウリル硫酸ナトリウム塩２部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリビニクアルコール４部および塩化カリウム５６.７部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５８】
得られた粉末と、発泡シラス３０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５９】
試 験 例 １
１粒当たりの重量測定：
実施例１〜７および比較例１〜９で得た浮遊製剤を任意に１００個選び１粒ずつ重量を測定し、１粒当たりの平均重量を算出した。この結果を後記表１に示す。
測定の結果、比較例１及び比較例３、比較例６が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６０】
試 験 例 ２
粒 の 密 度 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を２００ｍｌ容メスフラスコに約３分の１精秤して入れ（ＭＳ）、粒径０.２ｍｍのガラスビーズを標線まで入れる。その際、数回振動を加えてガラスビーズ面が下がらないことを確認し、浮遊製剤とガラスビーズを合わせて重量を測定する（ＭＳＧ）。次に浮遊製剤を入れないで同様の操作によりガラスビーズの重量を測定する（ＭＧ）。式１により粒の密度を算出した。なお、ここで係数（ｋ）は、密度既知の粒状物を同様の方法で測定した値の本来の密度に対する比率である。
【００６１】
【式１】
密度＝ｋ×ＭＳ／（ＭＳ＋ＭＧ−ＭＳＧ）
本方法により１０回測定を行い、平均の粒の密度を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例２及び比較例８が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６２】
試 験 例 ３
短 径 と 長 径 の 比 率 の 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００個選び、１粒ずつノギスを用いて短径と長径を測定し、長径を短径で除して比率を算出し、１粒当たりの平均の短径と長径の比率を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例３が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６３】
試 験 例 ４
外 的 形 状 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００個選び肉眼観察した。この結果を後記表１に示すが、比較例７が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６４】
試 験 例 ５
圧 縮 崩 壊 強 度 の 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００選び、１粒ずつ今田製作所製引張圧縮試験機ＳＶ−５５型を用いて圧縮崩壊強度を測定し、１粒当たりの平均圧縮崩壊強度を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例５及び比較例８が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６５】
試 験 例 ６
水面に浮いた粒の崩壊分散時間の測定：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００個選び、水を張った直径３０ｃｍのシャーレに投下し、水面の粒が崩壊分散するまでの時間を１粒ずつ測定し、１粒当たりの平均崩壊分散時間を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例９が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。また、比較例２、４の製剤は水没したため崩壊分散時間を測定できなかった。
【００６６】
試 験 例 ７
製 剤 中 の 水 分 含 量 の 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤をカールフッィシャー方式の水分測定装置（平沼産業製：ＡＱ−７型）を用い、１２０℃の温度条件で測定した。測定した各１０回行い、平均の水分含量を算出した。この結果を表１に示すが、比較例４及び比較例５が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６７】
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤についての試験例１〜７の結果を表１に示す。
【表１】
【００６８】
試 験 例 ８
吐出性試験（飛距離、吐出量の変動率、吐出回数）：
実施例１〜７、比較例１〜９の水面浮遊性粒状農薬製剤を動力散布機（丸山製作所製：ＭＤＪ−６０型）を用いて散布し、飛距離をメジャーで測定した。本試験は無風状態の時に行った。
【００６９】
また、実施例１〜７、比較例１〜９の水面浮遊性粒状農薬製剤を直径５０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状紙製筒容器に満たし、容器を振って、天面に開けた直径３２ｍｍの円形吐出孔より水面浮遊性粒状農薬製剤を吐出した。１回吐出する毎に容器ごと重量を測定し、減量分を吐出１回分の吐出量として平均吐出量を求め、標準偏差を平均吐出量で除し、吐出量の変動率を算出した。更に、全ての水面浮遊性粒状農薬製剤が吐出するまでの吐出回数を測定した。本試験において、吐出地点から水面浮遊性粒状農薬製剤が分布している距離をメジャーで測定し、飛距離を求めた。本試験の距離の測定は無風状態、及び風速４ｍの時（風に向かって吐出）、吐出量の変動率、吐出回数の測定は無風状態の時に行った。
【００７０】
以上の試験結果を後記表２に示すが、動力散布機による飛距離は、実施例１〜７、比較例２〜７、比較例９の飛距離は長かったが、比較例１、８は短かった。また、筒容器散布飛距離では、実施例１〜７、比較例２〜７及び比較例９は風に向かって吐出しても特に問題はなかったが、比較例１及び比較例８は風に向かって吐出した場合、吐出地点より後ろ側にも製剤が分布することより、散布時の農薬の被曝が懸念された。
【００７１】
吐出量の変動率、吐出回数について、実施例１〜７、比較例１〜２、比較例４〜５、比較例８〜９では吐出量の変動率は小さかったが、比較例３、６、７は１回の吐出量が非常に少ない場合があるため、吐出回数も多く、又、吐出量の変動率も大きかった。
【００７２】
試 験 例 ９
粉 塵 発 生 量 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を直径５０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状紙製容器に精秤して１００ｇ入れ、上下に５０回振った後、１５０メッシュの篩を用いて篩分し、１５０メッシュ以下の部分の重量を測定した。
この結果を表２に示すが、実施例１〜７、比較例１〜４、比較例６〜７、比較例９の粉塵発生量は少なかったのに対し、比較例５、比較例７、比較例８の粉塵発生量は多く、散布時の農薬の被曝、周辺環境への影響が懸念された。
【００７３】
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤についての試験例８および９の結果を表２に示す。
【表２】
【００７４】
試 験 例 １０
成分の均一性：
実施例５、７及び比較例１、９の浮遊製剤２５０ｇを、２８ｍ×３６ｍの１０ａ水田に畦畔から８.３ｇずつ４.３ｍおきに水田に散布した。散布２４時間後に図１に示す地点（Ａ〜Ｉ）より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散した場合の水中濃度を１００％とした時の比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標準偏差を平均値で除し変動率を算出した。なお、試験の期間中はＡ地点からＩ地点に向かって、風速３〜４ｍの風が吹いていた。
この結果を表３に示す。
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３より、実施例５、７の成分の均一性は良好であるが、比較例１、９は風上側の成分が低く、風下側の成分が高く、成分の均一性が劣ることにより、風上側の効果不足、及び風下側の薬害発生が懸念された。
【００７７】
【発明の効果】
本発明の浮遊製剤は、従来の製剤よりも大きな形状の製剤であるが、確実に水面を浮遊し、風が吹いている広大な面積の水田において省力散布を行った場合でも優れた成分拡散性を示す。即ち、動力散布機で散布する場合は飛距離が長く、又、箱容器等から散布する場合は一定量の吐出が可能であり、風下側からの散布も可能であるため、散布後の成分均一性が良好であり、薬害がなく、優れた農薬の効果が期待できる。又、本発明の浮遊製剤は、風下側から風に向かって散布しても風に吹き戻されることがなく、粉塵発生量が少ないため、農薬の被曝、周辺環境への影響が回避できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 成分の均一性を試験するために用いた水田の平面図である。
以 上
【発明の属する技術分野】
本発明は、水田あるいは貯水池等に直接散布する粒状農薬製剤に関し、さらに詳しくは、省力的な農薬散布が可能であり、且つ、使用者や周辺環境への影響がない水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法及びその散布法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水田で用いられる農薬製剤は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬製剤のなかで粒剤及び粉剤は、通常１０アール当たり３〜４ｋｇを水に希釈しないで直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、製剤中の農薬活性成分含有量を高めて製剤としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な農薬製剤が検討されている。
【０００３】
このような要求に対して種々の農薬製剤が検討され、その技術が公開されている。例えば、農薬活性成分を比重が１以下のロウ状物質に溶解あるいは分散し、水溶性増量剤に被覆あるいは含有させた農薬粒剤（特開昭５５−１５４９０２号、特開昭５６−３０９０１号、特開平７−１０１８０５号）、軽石あるはパーライトなどの水面浮遊性担体に殺菌成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１７９）、パーライトにパラフィン石油樹脂等を用いて殺虫成分を付着させた組成物（特公昭４８−１１８１号）、パーライトなど水に浮く無機担体に殺草成分を担持させた組成物（特公昭４８−１１８２号）、４８メッシュ以下の鉱物質粒状担体に農薬活性成分と撥水性物質を担持させた粒状農薬製剤（特開昭４８−５６８３１号）、比重１以下で粒径５ｍｍ以下の中空体に農薬活性成分を担持し成形した組成物（特開昭５８−６５２０３号）、カーバメート系農薬活性成分を水に対する分配係数が１０２以上の有機化合物と混合し、水浮遊性担体に撥水性物質とともに担持させた組成物（特開平２−１７４７０２号）が開示されている。しかし、いずれも農薬活性成分を含んだロウ状物質や農薬活性成分が担持された粒核が長時間水面に浮遊するため、風による吹き寄せにより水田中の農薬活性成分の濃度むらが生じ薬効不足や薬害の発生原因となる等の問題があった。
【０００４】
また、農薬活性成分と特定の界面活性剤、ベントナイト、水浮遊性中空粒子を含有する組成物（特開平７−８２１０２号）や、農薬活性成分と２５０μｍ以下のガラス質中空体と特定の界面活性剤を含有する組成物（特開平６−３４５６０３号）が開示されているが、良好な崩壊性を得るためには、実質上、粒の大きさを２ｍｍ以下とする必要があり、散布時に風の影響を受け支障を来す。更に、農薬活性成分と比重が１以下の粉末基剤、特定の性質を有する界面活性剤より成る組成物で粒径１ｍｍ〜５ｍｍの水面浮遊性粒剤が開示されているが（特開平７−２３３００２号）、比重が１以下の粉末基剤の配合量が多いため、圧縮崩壊強度が非常に低く、散布する際散布者が農薬に被曝したり、周辺環境へ飛散する問題があった。
【０００５】
更にまた、特開平６−３３６４０３号には農薬活性成分と焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルク及びアセチレン系界面活性剤を含有する製剤を水溶性フィルムに包んだ組成物が開示されているが、水面浮遊性を付与するための焼成バーミキュライトあるいは発泡パーライト、発泡シラス、コルクの配合量が多いため、圧縮崩壊強度が非常に低く、水田に直接散布すると農薬の被曝及び周辺環境への影響があるため、水溶性フィルムに包装して投げ入れることを前提としている。しかもこの技術を用いた粒状物は、散布後その一部は水没するものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、農薬有効成分が自己拡散する性質を有し、従来の製剤よりも大きな形状の水面浮遊性粒状製剤において、確実に水面浮遊性が見られ、且つ、容易な散布を実現し、又、散布時に農薬の被曝がなく、発生した粉塵による周囲の作物、環境への影響がない粒状製剤を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは水面浮遊性粒状製剤、特にその好適な物理的性状について鋭意研究した結果、粒状製剤の物理的性状を特定の範囲とすることにより、農薬有効成分が自己拡散する性質を有する粒状製剤が得られ、前記の課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、水、必要に応じてその他補助剤を含有する成形物であって、下記条件（１）〜（３）を満たす水面浮遊性粒条農薬製剤を提供するものである。
（１）１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇ、且つ１粒の密度が０.４以上１.０未満
（２）１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状
（３）水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内
【０００９】
また本発明は、農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥するか、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥した後、農薬有効成分を吸着せしめる上記水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、成分として農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤および水の他、必要に応じてその他補助剤を含有するものであり、これら成分を次の条件（１）〜（３）を満足するように成形したものである。
（１）１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇ、且つ目的の１粒の密度が ０.４以上１.０未満
（２）１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状
（３）水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内
そして、好ましくはその１粒当たりの圧縮崩壊強度は０.１ｋｇｆ以上である。
【００１１】
本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤（以下、「浮遊製剤」という）において、原料として用いることのできる農薬活性成分は、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、固体あるいは液体状の何れでも用いることができる。この農薬活性成分は水に難溶性あるいは易溶性であってもよく、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成調節剤等の農薬活性成分が用いられるが、とりわけ水面施用において有用な農薬活性成分が好適である。
【００１２】
本発明に用いることのできる農薬活性成分の具体例としては、例えば、除草剤として、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−（４−クロロベンジル）Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）カオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ビメタメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−ターシャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）、１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（ジチオピル）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、３−［１−（３,５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２,３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１,３−オキサジン−４−オン（オキサジクロメホン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２フリオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（ペントキサゾン）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾール（カフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）等が挙げられる。
【００１３】
また、農薬活性成分のうち殺菌剤の具体例としては、Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、カスガマイシン、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾール−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等が挙げられる。
【００１４】
更に、農薬活性成分のうち殺虫剤の具体例としては、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、１−ナフチル−Ｎ−メチルカードメート（ＮＡＣ）、Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（クロルピリホスメチル）、ジメチルジカルベトキシエチルジチオホスフェート（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート（ジメトエート）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（プロパホス）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（ＥＰＮ）、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマート（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（ベンフラカルブ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロプロトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナート）（ベンスルタップ）、２−ターシャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等が、植物成調節剤としては、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができるが、本発明はこれら農薬活成分に限定されるものではない。
【００１５】
上記の各農薬活性成分は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、これら農薬活性成分の配合割合の合計は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜７０重量部、好ましくは１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは２重量部〜２５重量部である。
【００１６】
本発明の浮遊製剤では、水面に浮遊した粒を崩壊させ、農薬有効成分を水中に拡散させるために界面活性剤を使用する。用いることのできる界面活性剤は、農薬製剤に一般的に使用されるものであり、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、さらにはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を挙げることができる。中でもアセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシド付加物、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好適である。 なお、液体の界面活性剤は、ホワイトカーボン、珪藻土、尿素等の固体担体に吸着して用いても良い。
【００１７】
これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができ、またそれらの界面活性剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１〜３０重量部、好ましくは０.５〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部である。
【００１８】
本発明の浮遊製剤に配合される固体担体としては、水溶性あるいは非水溶性の固形担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性固形担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等を挙げることができる。また、非水溶性固形担体は一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等を挙げることができる。これら増量剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、５〜８０重量部、好ましくは１０〜７０重量部である。
【００１９】
また、本発明の浮遊製剤には水面浮遊性付与剤が配合される。この水面浮遊性付与剤は、粒状の浮遊製剤を散布した際、各粒が水中に沈むことなく、水面に浮遊する性質を付与するもので、独立した１個または複数個の気室を有する物質である。具体的には、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアー等が挙げられるが、中でもマイクロスフェアーが好適である。マイクロスフェアーは、それ自体の浮力によって水面に浮遊させる性質を付与するのではなく、これを用いて成形する際、非常に多くの空気を造粒物に混入させることができ、即ち、非常に少ない含有量でも効果が高いこと、又、紫外線によって中空構造が容易に破壊されるため、いつまでも水面を漂うことがない点で好ましい。
【００２０】
これら水面浮遊性付与剤は配合量が多いと圧縮崩壊強度が小さくなるため、配合量は組成物１００重量部に対して０.３〜３０重量部、望ましくは０.５〜２０重量部を含有させる。本発明においては、これら水面浮遊性付与剤を配合し、１粒の密度が０.４以上１.０未満、好ましくは０.４以上０.９以下、さらに好ましくは０.４以上０.８以下となるようにする。１粒の密度が１.０以上では水面浮遊性が得られない。１粒の密度が０.４以下の場合、崩壊圧縮強度が小さく、粉塵発生量が多くなり、又、散布飛距離も短くなるため好ましくない。
【００２１】
本発明の浮遊製剤において、水は必須成分である。本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は、前出の水面浮遊性付与剤と水を含有することによってはじめて良好な水面浮遊性が得られる。水を含有することで水面浮遊性が得られることは、全く意外な知見である。本発明において水は水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部、望ましくは０.５〜５重量部であり、更に望ましくは０.８〜３重量部である。水が０.３重量部以下の場合、水に粒状物を投入すると、数秒間は水面に浮遊するが、その後粒状物内部の空気が抜けて沈降する。一方、水が６重量部以上の場合、圧縮崩壊強度が低くなり、散布時に粒が衝突、崩壊することにより微粉が発生するため望ましくない。本発明の浮遊製剤中の水の含有量は、例えばカールフィッシャー方式の水分測定装置を用いて測定することができる。
【００２２】
本発明においては、上記の必須成分の他に、補助剤が必要により配合される。この任意成分である補助剤の例としては、結合剤、有機溶剤等を挙げることができる。用いることのできる結合剤は農薬粒状組成物に一般的に用いられるもので、水溶性の物質が望ましい。この結合剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサド等を挙げることができる。これらの結合剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.０１〜１０重量部、好ましくは０.１〜６重量部である。
【００２３】
また、有機溶剤は農薬活性成分を溶解させる場合に用いられ、例えば、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール等を用いることができるが、高沸点溶剤が望ましい。これら有機溶剤の配合量は、農薬活性成分に対して、通常１０〜２００重量部である。
【００２４】
上記各成分で構成される本発明の浮遊製剤に要求される物理的性状の一つは、１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇで、その密度が０.４以上１.０未満であることである。１粒当たりの重量が０.０３ｇ以下の場合、風上に向かって散布を行うと吹き戻されてしまうため、農薬被曝の危険性が増したり、また、姿勢を低くし足下に散布することになるため、散布作業に労力を必要とするばかりか、散布飛距離が短いため期待した農薬の効果が得られない。一般に、風下部分は藻類が吹き寄せられており、そこに水面浮遊性粒状農薬製剤を局所散布しても良好な拡散性が得られないため、ある程度散らばった状態で散布することが必要であり、そのためには１粒当たりの重量は０.０３ｇ以上でなければならない。本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤は農薬の被曝を防ぐために、箱等の容器から振りまいたり、あるいは動力散布機による機械散布を行うことが望ましいが、１粒当たりの重量が０.３ｇ以上の場合、箱等の容器から振りまく際、一振りで多量の薬剤が吐出し、即ち吐出回数が減り拡散不良の原因となるため好ましくなく、さらに、吐出孔の面積を調整し、一振りで多量の薬剤が吐出しないようにすると散布不良を来すことになる。なお、本発明の水面浮遊性粒状農薬製剤を箱等の容器から振りまいて散布する場合、散布不良を防止するためには、吐出孔の面積を造粒径の２０倍以上、望ましくは２５倍以上とする。又、藻類が発生した水田に散布する場合、均一な拡散性を得るためには１０ａ当たり少なくも２０回以上吐出するようにするのが望ましい。機械散布する際も、１粒当たりの重量が０.３ｇ以上の場合、単位時間当たりの吐出量が多量にならないように開度を調整すると散布不良を来すことになる。
【００２５】
本発明の浮遊製剤に要求される物理的性状の第二は、１粒の短径と長径の比率が１〜３で、曲面で構成された外的形状の粒あることである。短径と長径の比率は、より好ましくは１〜２である。さらに、散布時に粒が衝突、崩壊することによる微粉の発生を防止するためには、１粒当たりの圧縮崩壊強度が０.１ｋｇｆ以上、好ましくは０.３ｋｇｆ以上とすることがより好ましい。この圧縮崩壊強度は、１粒に一定の重力加速度で荷重を加えた際、粒が崩壊する時の荷重値である。１粒当たりの圧縮崩壊強度は、一般に市販されている荷重試験機、あるいは引張圧縮試験機等を用いて測定することができる。
【００２６】
本発明の浮遊製剤に要求される物理的性状の第三は、水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内であることである。粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以上となると、散布した際、風によって粒が吹き寄せられるため、水田中の成分が不均一となり、風下部分の薬害の原因となったり、風上部分では期待した農薬の効果が得られない。この崩壊、分散時間の調整は、前記界面活性剤の配合量や、その種類の選択により行うことができる。
【００２７】
本発明の浮遊製剤の調製は、以上説明した農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤を配合し、これを成形することにより行われる。具体的な調製法の一例は上述の配合成分と水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥する方法が挙げられる。
【００２８】
浮遊製剤を製造するための成形の方法は特に限定しないが、全原料を混合後水を加えて混練し、一定の大きさの穴を開けたプレートから押し出して造粒する方法が好ましい。造粒物は適当な長さに裁断後、曲面で構成された外的形状に成形する。その方法は特に限定しないが、例えば、裁断は、押し出し造粒する孔の外側に回転する刃（所謂スクレーパー）を取り付け、それを回転させることで裁断する。裁断する長さは刃の回転速度で調整することができる。又、成形は、裁断した造粒物に転がる動きを与え、表面が滑らかな状態となった時点で動きを止める方法が挙げられる。ここで表面が滑らかな状態、即ち曲面で構成された外的形状とは、全体が丸みを帯びた状態以外に、一部が窪んだ状態も含む。曲面で構成された外的形状に成形した後、水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６部の範囲となるように乾燥し本発明の浮遊製剤とすれば良い。
【００２９】
また、本発明の浮遊製剤の別の調製法の例としては、界面活性剤、固体担体、水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥した後、農薬有効成分を吸着せしめる方法が挙げられる。
【００３０】
本発明の浮遊製剤は、水田に入らず、水に希釈することなく直接散布する。手に握って散布することも可能であるが、被曝を避けるために、粒に触れないで散布することが望ましい。散布する方法は、吐出孔を設けた箱あるいは筒等の容器から振りまいたり、動力散布機による機械散布、ラジコンヘリ等を用いた空中散布、水田に流入する水に散布する水口散布等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
次に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら制約されるものではない。
【００３２】
実 施 例 １
ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、デキストリン２部および塩化カリウム５５.８部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３３】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が１.５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００３４】
実 施 例 ２
ベンスルフロンメチル１.５部、メフェナセット２０部、ホワイトカーボン３部に吸着させたポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、デキストリン２部および塩化カリウム３５.５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３５】
得られた粉末と、発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が３部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００３６】
実 施 例 ３
ピロキロン３０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、デキストリン３部および硫安３４部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３７】
得られた粉末と発泡シラス２０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、７ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１４ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００３８】
実 施 例 ４
エトフェンプロックス４部をフェニルキシリールエタン４部に溶解した液をホワイトカーボン４部に吸着させた粉末、ポリカルボン酸ナトリウム塩３部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、ポリビニルアルコール１部、クレー１０部および硫安４６部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００３９】
得られた粉末と発泡シラス２５部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、３ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて９ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４０】
実 施 例 ５
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２.１部、メフェナセット９部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル４部をホワイトカーボン４部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２.５部をホワイトカーボン２.５部に吸着させた粉末、ポリビニルアルコール１部、塩化カリウム１０部および無水芒硝６２部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４１】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.７部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４２】
実 施 例 ６
ピリミノバックメチル２.４部、ベンスルフロンメチル２.１部、カフェンストロール８.４部、ダイムロン１８部、ポリカルボン酸ナトリウム塩５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部をホワイトカーボン３部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、ステアリン酸カルシウム２部および硫安５４.２部を均一に混合後、高速気流中粉砕した。
【００４３】
得られた粉末と、マイクロスフェアー０.８部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が１部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４４】
実 施 例 ７
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６６.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００４５】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が２部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００４６】
比 較 例 １
実施例１において、３ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて５ｍｍの長さに裁断する以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００４７】
比 較 例 ２
実施例１において、押し出し造粒する際の孔数が１０分の１となるように孔を埋め、造粒圧を実施例１と比べて高める以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００４８】
比 較 例 ３
実施例７において、造粒物を２４ｍｍの長さとなるように裁断する以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００４９】
比 較 例 ４
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６８.７部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５０】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.２部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５１】
比 較 例 ５
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩１部をホワイトカーボン１部に吸着させた粉末、アセチレンアルコール２部をホワイトカーボン２部に吸着させた粉末、ポリアクリル酸ナトリウム塩０.１部、塩化カリウム１５部および無水芒硝６０.９部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５２】
得られた粉末と、マイクロスフェアー１.２部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、６ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１５ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が８部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５３】
比 較 例 ６
実施例１において、８ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１６ｍｍの長さに裁断する以外は同一の条件とし、浮遊製剤を得た。
【００５４】
比 較 例 ７
実施例６において、造粒物を裁断後、横置きにしたドラムに入れて回転しない以外は同一の条件とし、円柱状の浮遊製剤を得た。
【００５５】
比 較 例 ８
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ジオクチルスルホサクシネート１０部およびデキストリン５部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５６】
得られた粉末と、パーライト７９.７部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５７】
比 較 例 ９
ピリミノバックメチル１.２部、ベンスルフロンメチル２部、オキサジクロメホン１.６部、ラウリル硫酸ナトリウム塩２部、アルキルアリールスルホン酸塩２部、ポリビニクアルコール４部および塩化カリウム５６.７部を均一に混合後、衝撃式粉砕した。
【００５８】
得られた粉末と、発泡シラス３０部を高速攪拌機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔より押し出し造粒を行いながら、スクレーパーにて１０ｍｍの長さに裁断した。得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、曲面で構成された外的形状となるまでドラムを回転し造粒物に転がる動きを与えた後、水分が０.５部となるまで乾燥し浮遊製剤を得た。
【００５９】
試 験 例 １
１粒当たりの重量測定：
実施例１〜７および比較例１〜９で得た浮遊製剤を任意に１００個選び１粒ずつ重量を測定し、１粒当たりの平均重量を算出した。この結果を後記表１に示す。
測定の結果、比較例１及び比較例３、比較例６が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６０】
試 験 例 ２
粒 の 密 度 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を２００ｍｌ容メスフラスコに約３分の１精秤して入れ（ＭＳ）、粒径０.２ｍｍのガラスビーズを標線まで入れる。その際、数回振動を加えてガラスビーズ面が下がらないことを確認し、浮遊製剤とガラスビーズを合わせて重量を測定する（ＭＳＧ）。次に浮遊製剤を入れないで同様の操作によりガラスビーズの重量を測定する（ＭＧ）。式１により粒の密度を算出した。なお、ここで係数（ｋ）は、密度既知の粒状物を同様の方法で測定した値の本来の密度に対する比率である。
【００６１】
【式１】
密度＝ｋ×ＭＳ／（ＭＳ＋ＭＧ−ＭＳＧ）
本方法により１０回測定を行い、平均の粒の密度を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例２及び比較例８が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６２】
試 験 例 ３
短 径 と 長 径 の 比 率 の 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００個選び、１粒ずつノギスを用いて短径と長径を測定し、長径を短径で除して比率を算出し、１粒当たりの平均の短径と長径の比率を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例３が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６３】
試 験 例 ４
外 的 形 状 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００個選び肉眼観察した。この結果を後記表１に示すが、比較例７が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６４】
試 験 例 ５
圧 縮 崩 壊 強 度 の 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００選び、１粒ずつ今田製作所製引張圧縮試験機ＳＶ−５５型を用いて圧縮崩壊強度を測定し、１粒当たりの平均圧縮崩壊強度を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例５及び比較例８が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６５】
試 験 例 ６
水面に浮いた粒の崩壊分散時間の測定：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を任意に１００個選び、水を張った直径３０ｃｍのシャーレに投下し、水面の粒が崩壊分散するまでの時間を１粒ずつ測定し、１粒当たりの平均崩壊分散時間を算出した。この結果を後記表１に示すが、比較例９が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。また、比較例２、４の製剤は水没したため崩壊分散時間を測定できなかった。
【００６６】
試 験 例 ７
製 剤 中 の 水 分 含 量 の 測 定 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤をカールフッィシャー方式の水分測定装置（平沼産業製：ＡＱ−７型）を用い、１２０℃の温度条件で測定した。測定した各１０回行い、平均の水分含量を算出した。この結果を表１に示すが、比較例４及び比較例５が本発明の浮遊製剤の条件を外れていた。
【００６７】
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤についての試験例１〜７の結果を表１に示す。
【表１】
試 験 例 ８
吐出性試験（飛距離、吐出量の変動率、吐出回数）：
実施例１〜７、比較例１〜９の水面浮遊性粒状農薬製剤を動力散布機（丸山製作所製：ＭＤＪ−６０型）を用いて散布し、飛距離をメジャーで測定した。本試験は無風状態の時に行った。
【００６９】
また、実施例１〜７、比較例１〜９の水面浮遊性粒状農薬製剤を直径５０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状紙製筒容器に満たし、容器を振って、天面に開けた直径３２ｍｍの円形吐出孔より水面浮遊性粒状農薬製剤を吐出した。１回吐出する毎に容器ごと重量を測定し、減量分を吐出１回分の吐出量として平均吐出量を求め、標準偏差を平均吐出量で除し、吐出量の変動率を算出した。更に、全ての水面浮遊性粒状農薬製剤が吐出するまでの吐出回数を測定した。本試験において、吐出地点から水面浮遊性粒状農薬製剤が分布している距離をメジャーで測定し、飛距離を求めた。本試験の距離の測定は無風状態、及び風速４ｍの時（風に向かって吐出）、吐出量の変動率、吐出回数の測定は無風状態の時に行った。
【００７０】
以上の試験結果を後記表２に示すが、動力散布機による飛距離は、実施例１〜７、比較例２〜７、比較例９の飛距離は長かったが、比較例１、８は短かった。また、筒容器散布飛距離では、実施例１〜７、比較例２〜７及び比較例９は風に向かって吐出しても特に問題はなかったが、比較例１及び比較例８は風に向かって吐出した場合、吐出地点より後ろ側にも製剤が分布することより、散布時の農薬の被曝が懸念された。
【００７１】
吐出量の変動率、吐出回数について、実施例１〜７、比較例１〜２、比較例４〜５、比較例８〜９では吐出量の変動率は小さかったが、比較例３、６、７は１回の吐出量が非常に少ない場合があるため、吐出回数も多く、又、吐出量の変動率も大きかった。
【００７２】
試 験 例 ９
粉 塵 発 生 量 ：
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤を直径５０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状紙製容器に精秤して１００ｇ入れ、上下に５０回振った後、１５０メッシュの篩を用いて篩分し、１５０メッシュ以下の部分の重量を測定した。
この結果を表２に示すが、実施例１〜７、比較例１〜４、比較例６〜７、比較例９の粉塵発生量は少なかったのに対し、比較例５、比較例７、比較例８の粉塵発生量は多く、散布時の農薬の被曝、周辺環境への影響が懸念された。
【００７３】
実施例１〜７、比較例１〜９の浮遊製剤についての試験例８および９の結果を表２に示す。
【表２】
試 験 例 １０
成分の均一性：
実施例５、７及び比較例１、９の浮遊製剤２５０ｇを、２８ｍ×３６ｍの１０ａ水田に畦畔から８.３ｇずつ４.３ｍおきに水田に散布した。散布２４時間後に図１に示す地点（Ａ〜Ｉ）より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散した場合の水中濃度を１００％とした時の比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標準偏差を平均値で除し変動率を算出した。なお、試験の期間中はＡ地点からＩ地点に向かって、風速３〜４ｍの風が吹いていた。
この結果を表３に示す。
【００７５】
【表３】
表３より、実施例５、７の成分の均一性は良好であるが、比較例１、９は風上側の成分が低く、風下側の成分が高く、成分の均一性が劣ることにより、風上側の効果不足、及び風下側の薬害発生が懸念された。
【００７７】
【発明の効果】
本発明の浮遊製剤は、従来の製剤よりも大きな形状の製剤であるが、確実に水面を浮遊し、風が吹いている広大な面積の水田において省力散布を行った場合でも優れた成分拡散性を示す。即ち、動力散布機で散布する場合は飛距離が長く、又、箱容器等から散布する場合は一定量の吐出が可能であり、風下側からの散布も可能であるため、散布後の成分均一性が良好であり、薬害がなく、優れた農薬の効果が期待できる。又、本発明の浮遊製剤は、風下側から風に向かって散布しても風に吹き戻されることがなく、粉塵発生量が少ないため、農薬の被曝、周辺環境への影響が回避できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 成分の均一性を試験するために用いた水田の平面図である。
以 上
Claims (6)
- 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、独立した１個または複数個の気室を有する水面浮遊性付与剤、水、必要に応じてその他補助剤を含有してなる成形物であって、下記条件（１）〜（５）を満たす水面浮遊性粒状農薬製剤。
（１）１粒当たりの重量が０.０３ｇ〜０.３ｇ、且つ１粒の密度が０.４以上１.０未満
（２）１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状
（３）水面に浮いた粒が崩壊分散するまでの時間が３０分以内
（４）水の含有量が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部
（５）１粒当たりの圧縮崩壊強度が０.１ｋｇｆ以上 - 独立した１個または複数個の気室を有する水面浮遊性付与剤が、パーライト、発泡シラス、フィライト、マイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、フェノールマイクロバルーン、エコスフェアー、ポリウレタンフォームまたはマイクロスフェアーから選ばれたものである請求項第１項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤。
- 農薬有効成分、界面活性剤、固体担体、独立した１個または複数個の気室を有する水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３部〜６部となるまで乾燥することを特徴とする請求項第１項または第２項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法。
- 界面活性剤、固体担体、独立した１個または複数個の気室を有する水面浮遊性付与剤、その他補助剤、水を混合し、これらを造粒後、１粒の短径と長径の比率が１〜３、曲面で構成された外的形状となるように成形し、更に水分が水面浮遊性粒状農薬製剤１００重量部に対して０.３〜６重量部となるまで乾燥した後、農薬有効成分を吸着せしめることを特徴とする請求項第１項または第２項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤の製造法。
- 独立した１個または複数個の気室を有する水面浮遊性付与剤が、パーライト、発泡シラス、フィライト、マイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、フェノールマイクロバルーン、エコスフェアー、ポリウレタンフォームまたはマイクロスフェアーから選ばれたものである請求項第３項または第４項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤の製造方法。
- 請求項第１項または第２項記載の水面浮遊性粒状農薬製剤を、水田に直接散布することを特徴とする農薬の散布方法。
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