JP4410322B2 - 無水硫酸ナトリウム含有粒状組成物およびその製造法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬製剤等として利用可能な粒状組成物およびその製造法に関し、更に詳細には、無水硫酸ナトリウムを含有し、湿式造粒法により得られる粒状組成物において、湿式造粒時の造粒、並びに粒状物の乾燥状態が改善された粒状組成物およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、農薬製剤としては、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒状水和剤等の剤型がある。これらの農薬製剤の中で粒剤、粒状水和剤等の粒状組成物は、使用時に粉立ちがなく使用者への安全性が高いこと、人体あるいは環境に悪影響を及ぼす有機溶剤を含まないことなどの理由から広く一般に使用されている。またこの製剤は、製剤中に含まれる水分が少なく、加水分解を受けやすい農薬活性成分を配合する製剤の剤型として最も適したものである。
【０００３】
粒剤や粒状水和剤等の粒状組成物には、増量剤として、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム、タルク等の非水溶性増量剤、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等の水溶性増量剤が用いられ得ることは知られている。実際に一部の粒剤あるいは粒状水和剤においては、これら増量剤のうち、水溶性増量剤が用いられ、良好な分散性、成分拡散性を有した製剤が市販されている。
【０００４】
ところで、前記水溶性増量剤の中で、無水硫酸ナトリウムは金属腐食性が低いこと、工業的な原料として安定供給されること、比較的安価であることから農薬製剤の好適な増量剤であるとされているが、湿式造粒して得られる、粒剤や粒状水和剤等の粒状組成物の増量剤としては使用できないとされていた。
【０００５】
すなわち、粒剤や粒状水和剤等の粒状製剤は適当量の水を加えて造粒した後、即ち湿式造粒の後、水分を乾燥して製造するのが一般的である。しかし、増量剤として無水硫酸ナトリウム及び硫酸ナトリウム水和物を用いた場合、特にこれらの含有量が組成物中３０％以上の場合、得られた造粒物を４０℃以上の温風で乾燥すると融けた状態となり、粒状物が得られないという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記のように、無水硫酸ナトリウムは農薬製剤の増量剤としては優れた性質を有しながら、湿式造粒により得られる粒状組成物においては利用できないという、問題があり、この問題を解消することが本発明の課題である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記実情に鑑み、無水硫酸ナトリウムを含有する粒状組成物を得べく鋭意研究した結果、特定の化合物は無水硫酸ナトリウムの含水塩の形成を阻害する作用があり、これを含水塩形成抑制剤として用いれば、湿式造粒後の乾燥工程においても粒状組成物が融けることはなく、優れた性能の粒状組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、無水硫酸ナトリウムおよび含水塩形成抑制剤を含有し、湿式造粒法により製造された粒状組成物を提供するものである。
また本発明は、無水硫酸ナトリウムおよび含水塩形成抑制剤を含む組成物に水を加えて造粒し、次いでこの造粒物を４０℃以上で乾燥する粒状組成物の製造法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の粒状組成物は、無水硫酸ナトリウムおよび含水塩形成抑制剤を含む組成物を湿式造粒することにより得られる。 ここで湿式造粒とは、押し出し造粒、流動層造粒、攪拌造粒等を含むもので、水を介在させて粉体同士を付着させる造粒方法をさす。
【００１０】
本発明の粒状組成物において、必須の成分である無水硫酸ナトリウムは結晶性の水溶性塩類であり、水を加えると水和物を生成することが知られているものである。本発明には、無水硫酸ナトリウム単独、またはこれと硫酸ナトリウム水和物の混合物を用いることができる。
【００１１】
一方、本発明の粒状組成物中の他の成分である含水塩形成抑制剤は、２０℃の水１００ｇに対して１０ｇ以上が溶解する物質であり、その例としては、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、リグニンスルホン酸塩等の界面活性剤、尿素等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、尿素が好適である。これらは単独で用いることもできるが、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１２】
本発明の粒状組成物における含水塩形成抑制剤の含有量は、組成中の無水硫酸ナトリウムに対して２％程度以上である。特に、組成物中の無水硫酸ナトリウム含有量が３０％以上と多い場合、好ましくは５％以上である。又、本発明の粒状組成物中における無水硫酸ナトリウムの含有量は特に限定されないが、３０％以上の場合、本発明は特に有効である。
【００１３】
本発明における粒状組成物は、上記の無水硫酸ナトリウムと含水塩形成抑制剤を含有する組成物に水を加えた後造粒し、次いでこの造粒物を４０℃以上で乾燥することにより製造される。 この造粒方法としては、押し出し造粒、流動層造粒、攪拌造粒等の公知の湿式造粒法が利用できる。
【００１４】
より具体的に本発明の粒状組成物の製造法を説明すれば、次の通りである。すなわち、まず、無水硫酸ナトリウムあるいはこれと硫酸ナトリウム水和物の混合物に、含水塩形成抑制剤を必須成分として含有する粉体組成物を調製する。この組成物の粉体の粒度は特に限定されないが、粉体中に無水硫酸ナトリウム及び含水塩形成抑制剤が均一に分散してくることが好ましく、一般には乾式粉砕を行って粉体組成物を調製する。
【００１５】
次いで、この粉体組成物を湿式造粒法により造粒する。押し出し造粒の場合は、前述の粉体組成物に適当量の水を加えて混練した後、一般に０.１ｍｍから２０ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒する。また、流動層造粒の場合は、前述の粉体組成物を容器の中に入れ、下からの温風で粉体を吹き上げて流動状態を作り、そこにスプレーで水を噴霧する。これにより、粉体粒子同士が付着し合い、徐々に粒が形成される。更に混合造粒の場合は、前述の粉体組成物を容器の中に入れ、容器自体を回転させて粉体を動かすか、あるいは容器の中の羽根を回転させて粉体を動かし、そこにスプレーで水を噴霧する。これにより粉体粒子同士が付着し合い、徐々に粒が形成される。
【００１６】
上記の流動層造粒、混合造粒とも所定の粒径となったところで水の噴霧あるいは粉体の動きを止めて粒状組成物を得る。
【００１７】
最後に湿式造粒により得られた粒状組成物は、一般には温風による通風乾燥あるいは真空乾燥を行い、水分を低下あるいは除去する。通常、乾燥後の粒状組成物中の水分は２０％以下であるが、ある程度以上の硬さの粒状組成物を得るため、または加水分解を受けやすい農薬活性成分の分解を抑えるためには、望ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下とする。
【００１８】
本発明の粒状組成物においては、水分を含有した状態であっても硫酸ナトリウムは無水物として存在し得る。 この場合、粒状組成物中で硫酸ナトリウムが無水物として存在することは、乳鉢等ですり潰した後粉末Ｘ線回析装置で測定することで、容易に判別することができる。 なお、場合によっては、含まれる水分を湿式造粒のために添加する水分の量に換算し、硫酸ナトリウム水和物単独で用いることもできる。
【００１９】
以上の如くして得られる本発明の粒状組成物は、無水硫酸ナトリウムの含有が許容される全ての粒状製剤、粒状組成物に適用することができ、幅広い産業分野での利用が期待されるが、特に農薬については、粒剤及び粒状水和剤として有利に用いることができる。
【００２０】
本発明の粒状組成物を農薬製剤として利用する場合、その組成には、本発明の必須成分である無水硫酸ナトリウム（及び必要に応じて硫酸ナトリウム水和物）、含水塩形成抑制剤の他、一般に農薬製剤に配合される農薬活性成分、界面活性剤、無水硫酸ナトリウム以外の増量剤、その他補助剤等が含ませることができる。
【００２１】
農薬活性成分としては、公知の除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成長調節剤等を利用することができる。
【００２２】
このうち、除草剤の例としては、２,４−ジクロルフェノキシ酢酸（２,４−Ｄ）、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸（ＭＣＰＢ）、２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオール）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ,Ｎ−ジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマート（ピリブチカルブ）、３,４−ジクロロプロピオンアニリド（ＤＣＰＡ）、２−クロロ−２'、６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２'、６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α、α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ジメタメトリン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ−２−ベンゼンスルホンアミドエチル Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル ホスホロジチオエート（ベンスライド）、α,α,α−トリフルオロ−２,６−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン（トリフルラリン）、Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジル−カルボニルメチル）−Ｏ,Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオホスフェート（ピペロホス）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオアート（ジチオピル）、Ｎ−（１−エチルプロピル）−３,４−ジメチル−２,６−ジニトロアニリン（ペンディメタリン）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネート（シハロホップブチル）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾール（シフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）等が挙げられる。
【００２３】
また、殺菌剤の例としては、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（キャプタン）、テトラクロロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）、４,５,６,７−テトラクロルフタリド（フサライド）、Ｏ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート（ＩＢＰ）、１,２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン（チオファネートメチル）、メチル−１−ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカーバメート（ベノミル）、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、カスガマイシン、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾール−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾール（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等が挙げられる。
【００２４】
更に殺虫剤の例としては、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）、Ｏ,Ｏ−ジエチル＝Ｏ−キノキサリン−２−イル＝ホスホロチオアート（キナルホス）、Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサゾイル）ホスホロチオエート（イソキサチオン）、Ｏ,Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート（クロルピリホスメチル）、ジメチル−メチルカルバモイルエチルチオエチルホスホロチオレート（バミドチオン）、ジメチルジカルベトキシエチルジオチオホスフェート（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート（ジメトエート）、３−（ジメトキシホスフィニルオキシ）−Ｎ−メチル−シス−クロトンアミド（モノクロトホス）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（プロパホス）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（ＥＰＮ）、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）、３,５−キシリル−Ｎ−メチルカーバメート（ＸＭＣ）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマート（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート（ベンフラカルブ）、Ｓ−メチル−Ｎ［（メチルカルバモイル）オキシ］チオアセトイミデート（メソミル）、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−Ｈ−イリデンアミン（イミダクロプリド）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート（シクロプロトリン）、２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（ＰＨＣ）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エーテル（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナート）（ベンスルタップ）、２−ターシャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等が挙げられる。
【００２５】
更にまた、植物成長調節剤の例としては、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等を挙げることができる。
【００２６】
以上の農薬活性成分の開示は単なる例示であり、これに特に限定されるものではない。又、これらの農薬活性成分は単独で又は２種以上を混合して用いることができることもいうまでもない。 これら農薬活性成分の配合割合の合計は、組成物１００重量部に対して、通常、１重量部〜７０重量部であるが、この量も特に限定されるものではない。
【００２７】
本発明の粒状組成物を農薬製剤として利用する場合に利用しうる界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレングリコール、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合物、リグニンスルホン酸塩、アクリル酸とイタコン酸の共重合物あるいはメタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸とスチレンの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンの共重合物及びこれらのアルカリ金属塩等のポリカルボン型高分子活性剤、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。又、これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００２８】
更に、無水硫酸ナトリウム（及び硫酸ナトリウム水和物）以外の増量剤としては、公知の水溶性あるいは非水溶性物質を用いることができ、又、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性増量剤としては、例えば、蔗糖、ラクトース等の糖類等を挙げることができる。また非水溶性増量剤としては、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ゼオライト、アタパルジャイト、石膏、陶石、ホワイトカーボン等が挙げられ、非水溶性浮遊増量剤の例としては、軽石、木粉、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、コルク粉、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合物よりなるマイクロスフェアー等の中空体を挙げることができるが、特に限定されない。
【００２９】
その他補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース金属塩、ポリビニルアルコール、α化デンプン、デキストリン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量６,０００〜２０,０００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキシド等の結合剤、グリコール類、グリコールエーテル類、芳香族炭化水素、シリコーンオイル等の溶剤類、トリポリリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の物性向上剤、分解防止剤、固結防止剤、融点降下剤等を用いることができる。これらの成分は必要に応じて適量を配合することができる。
【００３０】
かくして得られる本発明の粒状組成物は、従来、無水硫酸ナトリウムを用いた場合には困難とされていた湿式造粒で製造することができるため、粒径が比較的大きく、かつ見掛け比重が小さい製剤として得ることができる。
従って、この組成物は、フロアブル剤、ジャンボ剤等の農薬製剤として有利に利用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例および試験例においてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を表す。又、各実施例の加水量は、湿式造粒に必要な粘弾性が得られた時の量である。乾燥により加えた水は蒸発するため、乾燥後各組成の合計は１００部となる。
【００３２】
実 施 例 １
無水硫酸ナトリウム３０部、塩化ナトリウム０.６部、ベントナイト１０部および炭酸カルシウム５９.４部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１４部の水を加えて混練した後、１ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３３】
実 施 例 ２
無水硫酸ナトリウム８０部、尿素１２部およびα化デンプン８部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１５部の水を加えて混練した後、１ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３４】
実 施 例 ３
無水硫酸ナトリウム７０部、硫酸アンモニウム１８部、ポリビニルアルコール３部およびクレー９部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１５部の水を加えて混練した後、１ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３５】
実 施 例 ４
硫酸ナトリウム１０水和物３５部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部および炭酸カルシウム３４.１部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体と、粉砕した尿素１４部を混合し、混練した後、１ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３６】
実 施 例 ５
無水硫酸ナトリウム７５部およびリグニンスルホン酸ナトリウム塩２５部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体を円盤形容器に入れ、容器を傾けながら回転させて粉体を動かし、そこに水を１２部噴霧して混合造粒した。造粒物の粒径が１ｍｍ〜３ｍｍとなった時点で容器の回転を止めた後、得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３７】
実 施 例 ６
ベンスルフロンメチル０.５部、ピリミノバックメチル０.３部、無水硫酸ナトリウム５０部、酢酸ナトリウム２.５部、デキストリン２部、トリポリリン酸ナトリウム１部、ベントナイト１０部および炭酸カルシウム３３.７部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体を容器に入れ、容器内の羽根を回転させて粉体を動かし、そこに水を１８部噴霧して混合造粒した。造粒物の粒径が１ｍｍ〜３ｍｍとなった時点で容器の回転を止めた後、得られた造粒物を７０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３８】
実 施 例 ７
トリシクラゾール２０部、無水硫酸ナトリウム５０部、塩化カリウム２.５部、マレイン酸とスチレンの共重合物３部、アルキルアリール硫酸エステル塩２部、ラクトース１０部およびクレー１２.５部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体を容器の中に入れ、容器の下のメッシュプレートから６０℃風を送り、粉体を吹き上げて流動状態となっているところに水を５０部噴霧し流動層造粒した。造粒物の粒径は０.５ｍｍ〜２ｍｍであった。水の噴霧終了後、同温度で造粒物を容器内で流動乾燥し、粒状組成物を得た。
【００３９】
実 施 例 ８
ベンスルフロンメチル０.５部、ピリミノバックメチル０.３部、カフェンストロール２.１部、無水硫酸ナトリウム８１.１部、炭酸ナトリウム１０部、ポリアクリル酸ナトリウム１部、ジアルキルスルホン酸塩３部およびアルキル硫酸エステル塩２部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１２部を水を加えて混練した後、１.５ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００４０】
実 施 例 ９
ベンスルフロンメチル２部、ピリミノバックメチル１.２部、無水硫酸ナトリウム６６.３部、尿素１２部、アセチレングリコール２.５部、ホワイトカーボン２.５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部およびマイクロスフェアー１０部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１５部の水を加えて混練した後、５ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を１００Ｔｏｒｒの減圧下、５０℃の温度で真空乾燥し、粒状組成物を得た。
【００４１】
実 施 例 １０
ベンスルフロンメチル２部、ピリミノバックメチル１.２部、無水硫酸ナトリウム６９.３部、塩化カリウム６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物３部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部およびマイクロスフェアー１０部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１０部の水を加えて混練した後、０.８ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を６０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００４２】
実 施 例 １１
ベンスルフロンメチル２部、ピリミノバックメチル１.２部、無水硫酸ナトリウム６１.４部、塩化カリウム６部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物３部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部およびマイクロスフェアー１０部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に別に粉砕した硫酸ナトリウム１０水和物１７.９部を混合し、混練した後、０.８ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を６０℃の温度で通風乾燥し、粒状組成物を得た。
【００４３】
比 較 例 １
無水硫酸ナトリウム１００部を粉砕して得られた粉体に１４２部の水を加えて混練した後、１ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥したが、融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００４４】
比 較 例 ２
無水硫酸ナトリウム９０部、蔗糖５部およびクレー５部を混合し、粉砕して得られた粉体を円盤形容器に入れ、容器を傾けながら回転させて粉体を動かし、そこに水を１２７部噴霧して混合造粒した。造粒物の粒径が１ｍｍ〜３ｍｍとなった時点で容器の回転を止めた後、得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥したが、融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００４５】
比 較 例 ３
硫酸ナトリウム１０水和物３５部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部および炭酸カルシウム１４.５部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体と、粉砕した蔗糖５０部を混合し混練した後、１ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥したが、融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００４６】
比 較 例 ４
トリシクラゾール２０部、無水硫酸ナトリウム５０部、マレイン酸とスチレンの共重合物３部、アルキルアリール硫酸エステル塩２部、ラクトース１０部およびクレー１５部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体を容器の中に入れ、容器の下のメッシュプレートから６０℃風を送り、粉体を吹き上げて流動状態となっているところに水を噴霧し流動層造粒したが８０部を噴霧したところで融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００４７】
比 較 例 ５
ベンスルフロンメチル０.５部、ピリミノバックメチル０.３部、カフェンストロール２.１部、無水硫酸ナトリウム９１.１部、ポリアクリル酸ナトリウム１部、ジアルキルスルホン酸塩３部およびアルキル硫酸エステル塩２部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に８５部の水を加えて混練した後、１.５ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を８０℃の温度で通風乾燥したが、融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００４８】
比 較 例 ６
ベンスルフロンメチル２部、ピリミノバックメチル１.２部、無水硫酸ナトリウム７８.３部、アセチレングリコール２.５部、ホワイトカーボン２.５部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部およびマイクロスフェアー１０部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１００部の水を加えて混練した後、５ｍｍの穴を開けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を１００Ｔｏｒｒの減圧下、５０℃の温度で真空乾燥したが、融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００４９】
比 較 例 ７
ベンスルフロンメチル２部、ピリミノバックメチル１.２部、無水硫酸ナトリウム７５.３部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル３部、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物３部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５部およびマイクロスフェアー１０部を混合し、粉砕して粉体を得た。この粉体に１０部の水を加えて混練した後、０.８ｍｍの穴を明けたプレートから押し出して造粒した。得られた造粒物を６０℃の温度で通風乾燥したが、融けた状態となり粒状組成物は得られなかった。
【００５０】
試 験 例 １
実施例１〜１１より得られた乾燥前と乾燥後の粒状組成物、及び、比較例１〜７より得られた乾燥前の粒状組成物を乳鉢ですり潰し、粉末Ｘ線回析装置によって分析した。その結果、実施例１〜１０より得られた乾燥前と乾燥後の粒状組成物中の硫酸ナトリウムは無水物であったが、比較例１〜７より得られた乾燥前の粒状組成物は１０水和物であった。
【００５１】
試 験 例 ２
実施例６、８〜１１で得られた農薬除草剤粒状組成物を水田に散布したところ、極めて短時間で粒が消失し、優れた拡散性を示した。 また、実施例７で得られた農薬殺菌剤粒状組成物を水に投入したところ、極めて短時間で粒が消失し、懸濁性良好な散布液を調製することができた。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の湿式造粒により得られる粒状組成物は、増量剤として無水硫酸ナトリウムを含有するが、乾燥時に造粒したものが融けた状態になることはなく、通常の粒状物として乾燥が可能である。即ち、本発明により農薬製剤等として広く使用できる無水硫酸ナトリウムを含有する粒状組成物が得られる。
以 上

Claims (5)

1. 次の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）
   （Ａ）組成物中の含有量が３０％以上である無水硫酸ナトリウム、
   （Ｂ）塩化ナトリウム、尿素、硫酸アンモニウム、リグニンスルホン酸ナトリウム塩、酢酸ナトリウム、塩化カリウムおよび炭酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種の含水塩形成抑制剤および
   （Ｃ）除草剤、殺虫剤および植物成長調節剤からなる群から選択される少なくとも１種の農薬有効成分
   を含有し、湿式造粒法により製造された粒状農薬組成物。
2. 無水硫酸ナトリウムに対する含水塩形成抑制剤の割合が２％以上である請求項第１項記載の粒状農薬組成物。
3. 粒剤または粒状水和剤である請求項第１項または第２項記載の粒状農薬組成物。
4. （Ａ）組成物中の含有量が３０％以上である無水硫酸ナトリウム、（Ｂ）塩化ナトリム、尿素、硫酸アンモニウム、リグニンスルホン酸ナトリウム塩、酢酸ナトリウム、塩化カリウムおよび炭酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種の含水塩形成抑制剤および（Ｃ）除草剤、殺虫剤および植物成長調節剤からなる群から選択される少なくとも１種の農薬有効成分を含む組成物に水を加えて湿式造粒し、次いでこの造粒物を４０℃以上で乾燥することを特徴とする粒状農薬組成物の製造法。
5. 無水硫酸ナトリウムに対する含水塩形成抑制剤の割合が２％以上である請求項第４項記載の粒状農薬組成物の製造法。