WO2015159906A1 - 水面浮遊性大型農薬粒状組成物およびその製造方法 - Google Patents

水面浮遊性大型農薬粒状組成物およびその製造方法 Download PDF

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WO2015159906A1
WO2015159906A1 PCT/JP2015/061532 JP2015061532W WO2015159906A1 WO 2015159906 A1 WO2015159906 A1 WO 2015159906A1 JP 2015061532 W JP2015061532 W JP 2015061532W WO 2015159906 A1 WO2015159906 A1 WO 2015159906A1
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WO
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water
floating
raw material
parts
formulation
Prior art date
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PCT/JP2015/061532
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English (en)
French (fr)
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平岡　学
利祐 池内
藤田　茂樹
聡信 山崎
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クミアイ化学工業株式会社
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a water surface-floating large pesticide granular composition, and more specifically, for example, by spraying a small amount directly on the water surface of a paddy field or the like, the water surface floating large size capable of uniformly diffusing pesticide active ingredients.
  • the present invention relates to an agrochemical granular composition and a method for producing the same.
  • granule, powder, emulsion, wettable powder, and flowable agent are generally used as agricultural chemical formulations in paddy fields.
  • these pesticide preparations granules and powders have been sprayed directly without diluting 3-4 kg per 10a, but recently there has been a call for labor saving in spraying pesticides. Therefore, there is a need for a labor-saving spray-compatible pesticide formulation that can be sprayed simply by throwing it from the shore without increasing the content of the pesticide active ingredient in the pesticide formulation to reduce the spraying amount as a pesticide formulation. It has been.
  • Patent Document 1 includes an agrochemical active ingredient
  • a water surface-floating large-sized granular pesticide preparation characterized by having a particle size distribution with a diameter of 3 mm or more being 80% or more and a property of floating on the water surface, and disintegrating on the water surface within 30 minutes.
  • This pesticide formulation has high self-diffusion, and by spraying a small amount of pesticide formulation of about 250-500g per 10a of paddy field, pesticide active ingredients are evenly distributed throughout the paddy field. Therefore, it can be said to be an ideal pesticide formulation for labor-saving spraying.
  • the particle size of the granulated product is 3 mm or more, usually 0.3 to 1.7 mm. Since the specific particle size is larger and the specific surface area is smaller, drying, which is an indispensable process in manufacturing, does not progress easily, and the drying process becomes rate-determining, and the production efficiency does not increase. .
  • the present invention is intended to solve the problems in the production and development difficulties of the above-mentioned water-floating large-sized granular agricultural chemical formulations, and the agricultural chemical formulations can be obtained without actually making a trial production of the agricultural chemical formulation.
  • the object is to provide a method for obtaining a large granular pesticide preparation.
  • the inventors of the present invention have been diligently studying a water-floating large-sized granular agricultural chemical formulation, and in the prescription composition of the agricultural chemical formulation, considering the equilibrium moisture content in the composition, the drying when the particle size is increased
  • the present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems such as problems associated with the above can be solved.
  • the present invention has the following contents. (1) It contains a pesticidal active ingredient and a floating carrier, has a particle size distribution of 80% or more with a particle size of 3 mm or more, and has a property of floating on the water surface, and disintegrates on the water surface within 30 minutes.
  • n types of raw materials ie, raw material 1, raw material 2,... [W1, W2,...
  • Wn are water-floating large granular agrochemical formulations 1 excluding water 1 Represents parts by weight of raw material 1, raw material 2... Raw material n with respect to 00 parts by weight, E M1, EM2 ... EMn is 1 in a desiccator at 60 ° C and 21% relative humidity.
  • a water surface-floating large-sized granular pesticide preparation characterized in that the value X defined by is in the range of 0.5 to 2 and the water content is in the range of 0.3 to 3% by mass.
  • the floating carrier is a thermoplastic resin having a softening point of 100 ° C. or less, and the agrochemical component is coated, dispersed or monolithically contained therein.
  • It contains a pesticidal active ingredient and a floating carrier, has a particle size distribution of 80% or more of particles having a particle size of 3 mm or more, and has a property of floating on the water surface, and disintegrates on the water surface within 30 minutes.
  • a method for producing a water-floating large-sized granular pesticide formulation characterized in that the pesticide active ingredient constituting the water-floating large-sized granular pesticide formulation and a component containing a floating carrier (excluding water) are all included.
  • Total n kinds of raw materials, ie, raw material 1, raw material 2,... [W1, W2,... Wn are water-floating large granular agrochemical formulations 1 excluding water 1 Represents parts by weight of raw material 1, raw material 2...
  • Raw material n with respect to 00 parts by weight, E M1, EM2 ... EMn is 1 in a desiccator at 60 ° C and 21% relative humidity.
  • the value X defined by is selected so that it is in the range of 0.5 to 2, and these are uniformly mixed, then kneaded as it is or with a predetermined amount of water, and extruded and granulated from a screen having a pore diameter of 3 mm or more. And then drying by heating until the water content falls within the range of 0.3 to 3% by mass.
  • the drying temperature T in heat drying is the following conditional expression [Here, V0 is a 100 mL dispersion by adding water to 5 g of the mixture of all raw materials before extrusion granulation, and after shaking vigorously, let stand for 10 minutes to determine the volume of solids floating on the water surface.
  • VT represents the volume of solid matter that floats on the water surface when the dispersion is heated at temperature T for 2 hours, shaken vigorously again, and then allowed to stand for 10 minutes.]
  • the present invention it is possible to obtain a water surface floating large granular agricultural chemical preparation excellent in water surface floating property and disintegration property with high drying efficiency and productivity.
  • the complicated examination conventionally required for the development of water-floating large-sized granular pesticide preparations is greatly simplified.
  • “equilibrium moisture content” refers to the mass% value of the moisture content measured by the Karl Fischer method for a sample that was allowed to stand for 1 week in a desiccator at 60 ° C. and a relative humidity of 21%.
  • An atmosphere having a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 21% can be created, for example, by heating a desiccator storing a saturated aqueous solution of potassium fluoride to 60 ° C.
  • specific gravity means filling a water-floating large granular pesticide formulation into a container with a predetermined capacity. Measured apparent specific gravity.
  • particle size means a particle size obtained by a sieving method using a sieve having a predetermined opening, and the particle size distribution is a particle size range determined by the sieving method. Refers to the cumulative weight percentage.
  • the agrochemical active ingredient that can be used as a raw material is not particularly limited as long as it is generally used as an agrochemical, and may be either solid or liquid at normal temperature.
  • an agrochemical active ingredient having a decomposition point, melting point, boiling point, sublimation point, softening point or crystal transition temperature (hereinafter collectively referred to as “decomposition point or transition point”) at 100 ° C. or lower has a particle size or
  • decomposition point or transition point a decomposition point, melting point, boiling point, sublimation point, softening point or crystal transition temperature
  • it has been difficult to formulate an agrochemical because the crystal form may change.
  • an agrochemical can be formulated without any problem.
  • pesticidal active ingredient may be slightly soluble or easily soluble in water.
  • herbicidal active ingredient, insecticidal active ingredient, bactericidal active ingredient, plant growth regulating active ingredient is used, and is particularly useful for water surface application. Pesticide active ingredients are preferred.
  • herbicidal active ingredients examples include herbicidal active ingredients, insecticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, and plant growth regulating active ingredients that can be formulated in this way are described below, but the present invention is not limited to these agrochemical active ingredients.
  • Potassium salt (mecoprop-P), mesosulfuron-methyl, mesotrione, metazachlor, and metazosulfurone , Metabenzthiazuron, metamitron, metamihop, methizoline, methyldymuron, metoxuron, methulm, methulm et enzuuron, metolachlor, metribuzin, mefenacet, monolinuron, molinate, iodosulfuron, iodosulfuron methylsulfurium salt Yofensulfuron, iofensulfuron-sodium, lactofen, linuron, lenacil, 2,3,6-trichlorobenzoic acid (2,3,6- TBA), 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid (2 , 4,5-T), 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) (including salts such as amine, diethylamine, tri
  • Permethrin benclothiaz, bensultap, benzoximate, bendiocarb, benfurcarb, boberia tene Beaueria tenella, beauberia bassiana, beauberia broniti (et), fostim (hosto) ), Polynactins, formatenate, formate, malathion, milbemectin, mecarbam, mesulfenfos, mesofenfos Methyl, metaflumizone, methamidophos, metham, methithiob, methiomide, methyl isothiocyanate, methyl isothiocyanate, methyl isothiocyanate, methyl isothiocyanate, methyl isothiocyanate, methyl isothiocyanate Methoxyphenozide, methotrin, methotfluthrin, metoprene, methocarb, mevinphos, meperfluthrin , Monacrosporium
  • Islaelensis Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, B. thursiensis subsp. thuringiensis subsp. Tenebrionis), Bt protein (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 / 35Ab1), CL900-1 (Code No.), Chloroethyl-IP-1 1,1,1-trichloro-2, -Bis (4-chlorophenyl) ethane (DDT), dimethyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate (DEP), 4,6-dinitro-O-cresol (DNOC), O, O-diethyl- O- [4- (dimethylsulfamoyl) phenyl] -phosphorothionate (DSP), ethyl-P-nitrophenylthionobenzenephosphonate (
  • Dimoxystrobin ziram, silthiofam, streptomycin, spiroxamine, sedaxane, zoxamide ( zoxamide, dazomet, thiadinyl, thiabendazole, thiuram, thiophanate, thiophanate-methyl, tefluzamite, tefluzamide ), Tetraconazole, debacarb, tebuconazole, tebufloquin, terbinafine, dodine, dodemorphol, dodemorphol, dodemorphol adimenol), triadimefone, triazoxide, trichlamide, triclopircarb, tricyclolde, triticolazole, triticolazole Roxystrobin, triforine, tolylfluanid, tolclofos-methyl, tornifanide, tolprocarb (narprocarb), tolprocarb am
  • a pure product may be used as it is, or it may be used as a raw powder or a raw solution previously mixed with a solid or liquid auxiliary material.
  • a known material can be arbitrarily used as an auxiliary material to be a film material of the microcapsule.
  • a well-known means can be used arbitrarily as a manufacturing method of a microcapsule.
  • the above pesticidal active ingredients can be used alone or in admixture of two or more.
  • the total blending ratio of these pesticidal active ingredients is usually about 0.1 to 70 parts by weight, preferably about 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight in 100 parts by weight of the composition. It is.
  • a phytotoxicity reducing compound can be blended together with the above pesticidal active ingredient.
  • blended is described below, this invention is not limited to these safener compounds.
  • the above phytotoxicity reducing compounds can be used alone or in admixture of two or more.
  • the total blending ratio is usually about 0.1 to 70 parts by weight, preferably about 1 to 50 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the composition. 2 to 25 parts by weight.
  • a surfactant in order to disintegrate the grains within 30 minutes on the water surface and diffuse the agricultural chemical active ingredient into the water.
  • the surfactant that can be used those generally used in agricultural chemical formulations can be used.
  • surfactants examples include polyethylene glycol higher fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene aryl phenyl ethers, sorbitan monoalkylates, acetylene alcohols and acetylenic diols and their Nonionic surfactants such as adducts of alkylene oxide, alkylaryl sulfonates, dialkyl sulfonates, lignin sulfonates, naphthalene sulfonates and their condensates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, alkylaryls Sulfate ester salt, alkylaryl phosphate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate ester Le salts, polyoxyethylene aryl phenyl ether sulfate, an ani
  • the mixing ratio of these surfactants is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight in 100 parts by weight of the composition.
  • water-floating large granular pesticide preparation of the present invention floats on the water surface.
  • Examples of a method for imparting water surface floatability to this water floatable large granular agrochemical formulation include perlite made of pearlite or obsidian, foamed shirasu made of shirasu, phylite baked in an aluminosilicate system, sodium silicate or borax.
  • the amount of these floating carriers or water-repellent substances is not particularly limited as long as the water-floating large granular agrochemical preparation is water-floating, but if it is added more than necessary, it becomes brittle particles and may be crushed during use. In addition, it is not preferable that the amount of generated dust is increased, so it is desirable to add the minimum amount necessary.
  • the upper limit of the amount of the floating carrier or the like is generally up to about 30 parts by weight in 100 parts by weight of the preparation, generally less than 20 parts by weight, preferably less than 15 parts by weight.
  • the lower limit is 0.3 parts by weight, and preferably 0.5 parts by weight or more.
  • the water-floating large granular agricultural chemical preparation of the present invention it is desirable to contain a trace amount of water in the preparation in order to enhance the effect of the above-mentioned floating carrier.
  • the amount of water added is about 0.3 to 3 parts by weight, preferably about 0.3 to 1.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the preparation.
  • the structure allows water to easily enter the formulation.
  • the formulation is poured into water, it floats on the surface of the water once, but then the air inside the formulation escapes and settles.
  • the above-mentioned floating carrier must be contained more than necessary, which is not preferable.
  • the amount of water is 3 parts by weight or more, it is not preferable because the particles may adhere to each other and make it difficult to disperse, or the formulation becomes brittle and fine powder is generated during the dispersion.
  • the water-floating large-sized granular agrochemical preparation of the present invention as a method of containing a predetermined amount of water, there is a method of adding the spray once after the preparation is completely dried, but usually the water content is measured. The drying may be terminated when the moisture content reaches a predetermined amount.
  • the water content in the water-floating large-sized granular agricultural chemical preparation of the present invention can be measured using, for example, a Karl Fischer moisture measuring device, an infrared moisture measuring device, or the like.
  • a solid carrier is usually blended.
  • a water-soluble carrier or a water-insoluble carrier can be used, and these can be used in combination.
  • Water-soluble carriers include, for example, organic or inorganic acid salts such as ammonium sulfate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrate, ammonium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium citrate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, citric acid, succinic acid Organic acids such as saccharides, sugars such as sucrose and lactose, urea and the like.
  • Mineral fine powder is generally used as the water-insoluble carrier, and examples thereof include clays, calcium carbonate, bentonite, talc, diatomaceous earth, calcium stearate, and white carbon.
  • the mixing ratio of these solid carriers is usually 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, in 100 parts by weight of the composition.
  • an auxiliary agent is blended as necessary as other components.
  • the auxiliary agent which is an optional component include a binder and an organic solvent.
  • Binders that can be used are those generally used for agrochemical granular compositions, and water-soluble substances are preferred.
  • this binder include carboxymethylcellulose sodium salt, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar seed gum, sucrose, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 to 20000, average molecular weight of 100,000 Up to 5 million polyethylene oxides can be mentioned.
  • the blending ratio of the binder is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 6 parts by weight in 100 parts by weight of the composition.
  • an organic solvent may be used as an auxiliary agent when dissolving or dispersing the agricultural chemical active ingredient.
  • the organic solvent include dioctyl phthalate, methyl naphthalene, alkyl pyrrolidone, phenylxylyl ethane, glycerin, alkylene glycol, machine oil, methane series hydrocarbon, fatty acid ester, polybasic acid, coconut oil, soybean oil, rapeseed oil. Silicone oil or the like can be used, but a high boiling point solvent is preferable.
  • the organic solvent is used in an amount of usually 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the pesticidal active ingredient.
  • the water-floating large-sized granular agricultural chemical preparation of the present invention is usually a granular preparation that floats on the water surface containing the components described above, but the above-mentioned components and blending amounts have a particle size of 3 mm or more.
  • the preparation has a particle size distribution exceeding 80%, it is adjusted so that it disintegrates within 30 minutes on the water surface, preferably within 20 minutes.
  • the time required for disintegration exceeds 30 minutes, the preparation is blown by wind, which is not preferable.
  • the above ingredients are blended so that when the preparation floats on the water surface, the portion exposed on the water surface is 40% or less, preferably 20% or less of the whole preparation. It is desirable to adjust the amount.
  • the equilibrium moisture content and the blending ratio of each of the above raw materials are important.
  • the equilibrium moisture content of each raw material may be quoted from literature values or the like, and those skilled in the art can also obtain this by a simple test. That is, a predetermined amount of a saturated aqueous solution of potassium fluoride is put in a suitable non-sealed container, a container containing a predetermined amount of raw material and the saturated aqueous solution of potassium fluoride is placed in a desiccator, and the container is covered with a 60 ° C. Then, the raw material is taken out and the water content of the raw material determined by the Karl Fischer method can be obtained as it is as the equilibrium water content of the raw material.
  • the water-floating large granular pesticide preparation of the present invention is a total of n kinds of raw materials such as an agrochemical active ingredient, a floating carrier component, and auxiliary components (excluding water) constituting the water-floating large granular pesticide preparation. That is, for raw material 1, raw material 2... Raw material n, W1 parts by weight of raw material 1 (equilibrium moisture content EM1), W2 parts by weight of raw material 2 (equilibrium moisture content EM2), and so on. When the whole (however, when the raw material contains water, excluding the weight of water) is 100 parts by weight, Wn parts by weight of EMn) are uniformly mixed.
  • the formulation X is designed so that the value X defined by the above is in the range of 0.5-2.
  • the raw material mixture lacks the ability to retain water, so that kneading does not proceed and extrusion granulation becomes difficult.
  • kneading proceeds excessively, and a granulated product that takes time to disintegrate on the water surface tends to be formed.
  • the granulated product is very soft and it may be difficult to maintain the shape.
  • Such a granulated product tends to be crushed when handled with a machine suitable for mass production, and even if it is unavoidably handled manually, the production capacity is reduced at that time, and a large amount of added water is removed. There is no change in that high temperature and / or prolonged drying is required.
  • the temperature range used for drying in the production of the granular pesticide preparation is usually 40 to 95 ° C., but the drying temperature in the production of the water-floating large granular pesticide preparation of the present invention is 80 ° C. or less. Is good.
  • the drying temperature should be set high.
  • the water-floating large granular pesticide preparations lose their water-floating property and disintegration property due to high-temperature and / or long-term heat exposure. May be.
  • the water-floating large granular pesticide preparation of the present invention can be carried out without being limited to a specific pesticide active ingredient, it has a feature that it can be efficiently dried even at low temperatures, and therefore has a decomposition point or transition point in a temperature range of 100 ° C. or lower. This is particularly effective when producing a water surface-floating large granular agrochemical formulation containing an agrochemical active ingredient having the above.
  • thermoplastic resins such as polyacrylonitrile copolymers used as microcapsule membrane materials for agrochemical active ingredients and microsphere membrane walls as a floating carrier are used in the composition. It is a functional auxiliary material that is expected to have a predetermined function, and there are cases in which it is desired to try compounding even if heat resistance is difficult.
  • the water-floating large-sized granular pesticide preparation of the present invention is used to produce a water-floating large-sized granular pesticide preparation containing a thermoplastic resin having a softening point in a temperature range of 100 ° C. or lower. Is also particularly effective.
  • the microspheres of thermoplastic resin can be used as a floating carrier, and at the same time, it has the effect of improving the granulation property of the raw material mixture.
  • the film material is a thermoplastic resin
  • the hollow structure may be physically destroyed by heat exposure during drying, and the function as a floating carrier may be impaired. This phenomenon may occur even below the softening point of the thermoplastic resin due to the influence of other auxiliary materials blended together and sometimes the influence of the agrochemical active ingredient. For this reason, it has been difficult to predict whether the water surface floatability can be guaranteed under the drying conditions set for the formulation of the water surface floating large granular pesticide formulation.
  • the setting of the drying temperature of the water-floating large granular pesticide preparation required extremely complicated work.
  • a method of prescribing a large amount of microspheres in advance is also conceivable. This is not preferable because it becomes fragile, the specific gravity becomes too light, the package becomes bulky, and the distance of flight cannot be increased by throwing and spraying from the shore.
  • the range of specific gravity of water-floating large granular pesticide preparations is usually 0.3 to 1.
  • the drying temperature suitable for a composition can be set with a simple method. That is, 5 g of the mixture of all raw materials before extrusion granulation was added with water to make a 100 mL dispersion, shaken vigorously and allowed to stand for 10 minutes to determine the volume V0 of solids floating on the water surface, The dispersion is heated at a predetermined temperature T for 2 hours, shaken vigorously again, and then allowed to stand for 10 minutes to obtain a solid volume VT that floats on the water surface.
  • V0 and VT are as follows: It is a method for producing a water-floating large-sized granular agricultural chemical preparation that is dried at a temperature of T or lower that satisfies the above.
  • T the higher the probability that the conditional expression is satisfied, but as will be described later, the lower the drying temperature, the more the productivity deteriorates.
  • the drying temperature can be lowered sufficiently, but if the drying temperature is lowered unnecessarily, Since the drying efficiency is lowered and the time required for drying is inevitably increased, the productivity of the water-floating large-sized granular pesticide preparation is deteriorated.
  • the decomposition point or transition point is a characteristic value inherent to the substance and is in principle unchanged. Therefore, in order to avoid the deterioration of productivity, it is required for a water-floating large granular pesticide formulation.
  • the formulation design of water-floating large granular agrochemical formulations can be dried sufficiently quickly even at relatively low temperatures It is necessary to have excellent drying efficiency.
  • the granulation method of the water-floating large-sized granular agricultural chemical formulation of the present invention that satisfies the above conditions is not particularly limited, but after mixing all the raw materials except water, knead by adding water and constant A method of granulating by extruding from a plate having a hole of the size of is preferable.
  • the granulated product is formed by a method of cutting the granulated product to an appropriate length, giving the rolling motion to the cut granulated product, and stopping the movement when the surface becomes a smooth curved surface. In this case, it is preferable that the ratio of the minor axis to the major axis of each grain is 1 to 3.
  • the formed granular material may be dried for a time until the water content is in the range of 0.3 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the preparation.
  • the time required for such drying is an important factor directly related to the productivity of a water-floating large-sized granular agricultural chemical formulation.
  • the water-floating large-sized granular agrochemical preparation of the present invention having the numerical value X of 0.5 to 2 has good drying efficiency, and the required drying time is usually 120 minutes or less, preferably depending on the drying temperature. 90 minutes or less, more preferably 60 minutes or less.
  • the drying temperature to be applied is usually 80 ° C. or lower, but in a water-floating large-sized granular agricultural chemical formulation in which an agrochemical active ingredient or auxiliary material having a decomposition point or transition point in a temperature range of 80 ° C. or lower is blended, It is preferable to set the drying temperature below the decomposition point or transition point.
  • the integrated value of the drying temperature and drying time which is an index representing the degree of heat exposure during drying, is usually 7200 ° C./min or less, preferably 6000 ° C./min in the water-floating large granular agricultural chemical preparation of the present invention. Hereinafter, it is more preferably 4800 ° C. ⁇ min or less.
  • an active ingredient having a water surface application effect is contained as a component, the particle size thereof is 3 to 8 mm, and the specific gravity is 0.3 to 1.
  • examples include those that disintegrate in 1 to 20 minutes after being sprayed on the water surface.
  • the water-floating large-sized granular agricultural chemical preparation of the present invention contains more particles having a particle size of 3 mm or more, that is, has a particle size distribution in which particles having a particle size of 3 mm or more are 80% or more. Further, it is more preferable that particles having a particle size of 3 to 10 mm are 80% or more, and more preferably particles having a particle size of 3 to 8 mm are 80% or more.
  • the method for spraying the water-floating large-sized granular agricultural chemical preparation of the present invention described above to the water surface of a paddy field is not particularly limited.
  • a method of holding and throwing the preparation with a hand wearing vinyl gloves, a power spreader A method of spraying and spraying continuously from the nozzle, or a method of instantaneously opening and closing the shutter lever and spraying and spraying, a method of throwing using a handle, and shaking a cylindrical container
  • the labor-saving spray preparation that is premised on local spraying is a sprayed spray when the rice plant is small.
  • the water-floating large granular pesticide preparation of the present invention has good diffusion of agrochemical active ingredients in paddy fields where algae are generated or paddy fields where rice plants have grown to some extent. It can be said that it is a water-floating granular pesticide formulation that can be obtained, and by spraying this product at a specific position in a paddy field and within a specific area, the pesticide active ingredient hardly interferes with labor saving at the time of pesticide spraying Can be uniformly dispersed. That is, the diffusible granular preparation of the present invention having a particle size of 3 mm or more is 80% or more, floats on the water surface, and disintegrates on the water surface within 30 minutes. Spread the agrochemical active ingredient uniformly in the paddy field by spreading over 5-50% of the total paddy area, preferably 10-50%, at a distance of 2m or more from the shore. can do.
  • the water-floating large granular pesticide preparation of the present invention is sprayed over 50% of the total paddy field area, it is meaningless for the purpose of labor-saving spraying of pesticides and has an area of 50% or less. It is desirable to spray on. Furthermore, of course, even in paddy fields where no algae are generated, paddy fields before transplantation, and paddy fields with small rice stocks, the diffusion of the pesticidal active ingredient by the water-floating large granular pesticide preparation of the present invention is good, The effect of the pesticide is obtained.
  • Example 1 12 parts of fentolazamide (melting point 78.9 ° C., equilibrium moisture content 0.14), 5 parts of sodium salt of alkylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate (equilibrium moisture ratio 8.95), sodium polyacrylate (equilibrium moisture ratio 11.56) 2 parts, 2 parts of polypropylene glycol (equilibrium water content 0.70), 2 parts of enzyme-modified dextrin (equilibrium water content 5.50), plastic hollow body (softening point 75) with vinylidene chloride / polyacrylonitrile copolymer as membrane wall ° C, equilibrium water content 0.48) 1.2 parts, bentonite (equilibrium water content 5.17) 5 parts, urea (equilibrium water content 0.01) 10 parts and heavy calcium carbonate (equilibrium water content 0.05) 60.8 parts was uniformly mixed in a high-speed mixer, and after adding an appropriate amount of water and kneading, extrusion granulation was
  • the resulting granulated product is placed in a horizontally placed drum, formed by giving a motion of rolling to the granulated product while rotating, dried at 60 ° C. until the water content becomes 1.1% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the particles after floating (the time until all the particles disintegrate; the same applies hereinafter) was 13 minutes.
  • Example 2 60 parts of metminostrobin (melting point 88.8 ° C., equilibrium moisture content 0.08), 3 parts of sodium dialkylnaphthalenesulfonate (equilibrium moisture 3.17), sodium salt of alkylnaphthalenesulfonate formalin condensate (equilibrium moisture 8) .95) 2 parts, 5 parts of sodium polyacrylate (equilibrium water content 11.56), 2 parts of polypropylene glycol (equilibrium water content 0.70), 2 parts of enzyme-modified dextrin (equilibrium water content 5.50), vinylidene chloride / Plastic hollow body (softening point 75 ° C, equilibrium water content 0.48) 1.2 parts, bentonite (equilibrium water content 5.17) 3 parts, urea (equilibrium water content 0) 0.01) 10 parts and 11.8 parts of heavy calcium carbonate (equilibrium moisture content 0.05) are mixed uniformly in a high-speed mixer, kneaded after adding an
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, formed by giving a motion of rolling to the granulated material while rotating, dried at 65 ° C. until the water content becomes 1.4% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the grains after floating was 5 minutes.
  • Example 3 2 parts of oxadichromemephone (melting point 147 ° C., equilibrium water content 0.06), 14 parts of chromeprop (melting point 147.8 ° C., equilibrium water content 0.12), pyriminobacmethyl (melting point 69.8 ° C.
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a rolling motion to the granulated material while being rotated, dried at 60 ° C. until the water content becomes 1.5% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the grains after floating was 6 minutes.
  • Example 4 36 parts of bromobutide (melting point: 179.5 ° C., equilibrium water content: 0.11), 8 parts of pentoxazone (melting point: 104 ° C., equilibrium water content: 0.08), pyriminobac-methyl (melting point: 69.8 ° C. (Z form) and 106 0.9 ° C.
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a rolling motion to the granulated material while rotating, dried at 65 ° C. until the water content becomes 1.0% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the particles after floating was 15 minutes.
  • Example 5 2 parts of pyrimisulphan (melting point 98.8 ° C., equilibrium moisture content 0.21), 3 parts of oxadichromephone (melting point 147 ° C., equilibrium moisture content 0.06), sodium dialkylnaphthalenesulfonate (equilibrium moisture content 3.17) 3 Parts, polyoxyethylene acetylene glycol ether (equilibrium moisture content 1.25) 5 parts, sodium polyacrylate (equilibrium moisture content 11.56) 6 parts, carboxymethylcellulose sodium salt (equilibrium moisture content 8.82) 1 part, acrylonitrile 1.6 parts hollow plastic body (softening point 100 ° C, equilibrium water content 0.97), 20 parts diatomaceous earth (equal water content 0.09), bentonite (equilibrium water content 5.17) ) 5 parts and 53.4 parts of clay (equilibrium moisture content 0.14) were mixed uniformly in a high speed mixer, kneaded after adding an appropriate amount of water, and a plate with
  • the resulting granulated product is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a motion to roll the granulated product while rotating, dried at 60 ° C. until the water content becomes 1.0% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the grains after floating was 16 minutes.
  • Example 6 12 parts of dinotefuran (melting point 107.5 ° C., equilibrium moisture content 0.08), 2 parts of sodium salt of alkylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate (equilibrium moisture content 8.95), sodium alkylnaphthalenesulfonate (equilibrium moisture content 4.01) ) 3 parts, 1 part of polyoxyethylene acetylene glycol ether (equilibrium water content of 1.25), 2 parts of enzyme-modified dextrin (equilibrium water content of 5.50), plastic hollow with vinylidene chloride / polyacrylonitrile copolymer as membrane wall Body (softening point 75 ° C, equilibrium moisture content 0.48) 1.5 parts, white carbon (equilibrium moisture content 5.40) 3 parts, bentonite (equilibrium moisture content 5.17) 5 parts, urea (equilibrium moisture content 0) 0.01) 10 parts and 60.5 parts of heavy calcium carbonate (equilibrium moisture content 0.05) in a high
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a rolling motion to the granulated material while rotating, dried at 70 ° C. until the water content becomes 0.8% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the particles after floating was 8 minutes.
  • Example 7 3 parts of pyrimylsulfan (melting point 98.8 ° C., equilibrium water content 0.21), 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate (equilibrium water content 4.01), polyoxyethylene acetylene glycol ether (equilibrium water content 1.25) 1 part, 5 parts of polyvinyl alcohol (equilibrium moisture ratio 1.99), 1.5 parts of a hollow plastic body (softening point 75 ° C., equilibrium moisture ratio 0.48) having a vinylidene chloride / polyacrylonitrile copolymer as a membrane wall, Mix 5 parts white carbon (equilibrium moisture content 5.40), 30 parts diatomaceous earth (equal moisture content 0.09) and 51.5 parts clay (equilibrium moisture content 0.14) uniformly in a high speed mixer. After adding knead
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a motion to roll the granulated material while rotating, dried at 60 ° C. until the water content becomes 0.9% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the grains after floating was 14 minutes.
  • Example 8 Caffeanthrol (melting point 117.5 ° C., equilibrium moisture content 0.10) 8 parts, Bensulfuron methyl (melting point 181 ° C., equilibrium moisture content 0.05) 2 parts, benzobicyclone (melting point 188 ° C., equilibrium moisture content 0.10) ) 8 parts, alkylnaphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt (equilibrium moisture content 8.95) 5 parts, sodium alkylnaphthalenesulfonate (equilibrium moisture content 4.01) 3 parts, polyoxyethylene acetylene glycol ether (equilibrium moisture content) 1.25) 1 part, 2.0 parts of a hollow plastic body (softening point 75 ° C., equilibrium moisture content 0.48) having a vinylidene chloride / polyacrylonitrile copolymer membrane wall, white carbon (equilibrium moisture content 5.40) ) 3 parts, 2 parts enzyme-modified dextrin (equilibrium water content 5.50), 10 parts
  • the resulting granulated product is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving it a rolling motion while being rotated, dried at 55 ° C. until the water content becomes 0.7% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the grains after floating was 7 minutes.
  • Example 9 5 parts pyriminobacmethyl (melting points 69.8 ° C. (Z form) and 106.9 ° C. (E form), equilibrium moisture content 0.14), 5 parts sodium dialkylnaphthalenesulfonate (equilibrium moisture content 3.17), 2 parts of polyoxyethylene acetylene glycol ether (equilibrium moisture content 1.25), 5 parts of sodium polyacrylate (equilibrium moisture content 11.56), plastic hollow body with vinylidene chloride / polyacrylonitrile copolymer membrane wall (softening Point 75 ° C, equilibrium water content 0.48) 1.2 parts, bentonite (equilibrium water content 5.17) 6 parts, urea (equilibrium water content 0.01) 10 parts, light calcium carbonate (equilibrium water content 0.15) ) 30 parts and 35.8 parts heavy calcium carbonate (equilibrium moisture content 0.05) are mixed uniformly in a high-speed mixer, kneaded after adding an appropriate amount of water, and ex
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a motion of rolling to the granulated material while rotating, dried at 60 ° C. until the water content becomes 0.8% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the granules floated. In addition, the disintegration time of the grains after floating was 5 minutes.
  • Comparative Example 1 After the granulated product obtained with the same composition as Example 1 was molded, it was dried at 80 ° C. until the water content became 1.0% by mass to obtain a water surface-floating large granular agricultural chemical formulation.
  • the particle size distribution of this agricultural chemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations of this preparation were put into a container filled with water, 35 preparations settled, and the disintegration time of the preparations was 40 minutes.
  • Comparative Example 2 3 parts of pyrimylsulfan (melting point 98.8 ° C., equilibrium moisture content 0.21), 1 part of sodium alkylnaphthalene sulfonate (equilibration moisture ratio 4.01), polyoxyethylene acetylene glycol ether (equilibrium moisture content 1.25) 1 part, 5 parts of polyvinyl alcohol (equilibrium moisture ratio 1.99), 1.5 parts of a hollow plastic body (softening point 75 ° C., equilibrium moisture ratio 0.48) having a vinylidene chloride / polyacrylonitrile copolymer as a membrane wall, Mix 2 parts white carbon (equilibrium moisture content 5.40), 30 parts diatomaceous earth (equal moisture content 0.09) and 56.5 parts clay (equilibrium moisture content 0.14) uniformly in a high speed mixer. After adding knead
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a motion to roll the granulated material while rotating, dried at 60 ° C. until the water content becomes 0.6% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the grains floated, but the disintegration time of the grains after floating was 31 minutes.
  • Comparative Example 3 2 parts of oxadichromemephone (melting point 147 ° C., equilibrium water content 0.06), 14 parts of chromeprop (melting point 147.8 ° C., equilibrium water content 0.12), pyriminobacmethyl (melting point 69.8 ° C. (Z form) and 106 2.9 ° C.
  • the obtained granulated material is placed in a horizontally placed drum, shaped by giving a rolling motion to the granulated material while being rotated, dried at 60 ° C. until the water content becomes 1.5% by mass, and floated on the water surface.
  • a large granular pesticide formulation was obtained.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the grains floated, but the disintegration time of the grains after floating was 35 minutes.
  • Comparative Example 4 After the granulated product obtained with the same composition as Example 6 was molded, it was dried at 85 ° C. until the water content became 0.3% by mass to obtain a water surface floating large granular agrochemical formulation.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations were put into a container filled with water, all the grains settled, and the disintegration time of the grains at that time was 25 minutes.
  • Comparative Example 5 After the granulated product obtained with the same composition as in Example 6 was molded, it was dried at 70 ° C. until the water content became 0.5% by mass to obtain a water surface floating large granular pesticide preparation.
  • the particle size distribution of this agrochemical formulation was 80% or more for particles having a particle size of 3 mm or more. Moreover, when 100 preparations of this preparation were put into a container filled with water, 23 preparations settled, and the disintegration time of the preparations was 20 minutes.
  • most of the formulation design can be performed by simulation on a desk, and a water surface floating large granular agrochemical formulation excellent in water surface floating property and disintegration property can be obtained with high drying efficiency and productivity. .
  • the present invention can be expected to make a great contribution to the development of water-floating large-sized granular pesticide formulations, and is extremely useful in the field of developing agrochemical formulations.

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Abstract

　実際に農薬製剤の試作製造を行わなくとも、該農薬製剤の処方構成から該農薬製剤の乾燥性や品質を予測しうるスキームを確立し、もって水面浮遊性大型粒状農薬製剤の処方検討の大幅な効率化と、高品質かつ生産性に優れた水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得るための手法の提供。　農薬活性成分、浮遊性担体および０.３～３質量％の範囲内の水を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上の粒度分布、水面に浮遊する性質および水中投入３０分以内に水面で崩壊する水面浮遊性大型粒状農薬製剤であって、当該農薬製剤を構成する農薬活性成分と補助成分（但し、水を除く）の全てである計ｎ種の原料について、下記式　［ここで、Ｗ１、Ｗ２……Ｗｎは水を除いた水面浮遊性大型粒状農薬製剤１００　重量部に対する原料１、原料２……原料ｎの各々の重量部を、ＥＭ１、ＥＭ２　……ＥＭｎは６０℃、相対湿度２１％中に１週間静置した原料１、原料２……　原料ｎについてカールフィッシャー法で測定した各々の水分含有率の質量％　値を表す］ により定義される値Ｘが０.５～２の範囲内である水面浮遊性大型粒状農薬製剤およびその製造方法。

Description

水面浮遊性大型農薬粒状組成物およびその製造方法
　本発明は、水面浮遊性大型農薬粒状組成物に関し、更に詳細は、例えば水田等の水面に部分的に少量を直接散布することで、農薬活性成分を均一に拡散することのできる水面浮遊性大型農薬粒状組成物およびその製造方法に関する。
　従来、水田等で用いられる農薬製剤は、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、及びフロアブル剤が一般的である。これらの農薬製剤のなかで粒剤及び粉剤は、通常１０ａ当たり３～４ｋｇを水に希釈せずに直接散布されてきたが、近年、農薬散布の省力化が叫ばれており、これに対応するために、農薬製剤中の農薬活性成分含有量を高めて農薬製剤としての散布量を低減することや、あるいは水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な、省力散布対応農薬製剤が求められている。
　このような要求に対して種々の省力化された農薬製剤が検討され、その技術が公開されているが、特に有効なものとして、例えば、特許文献１には、農薬活性成分を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と水面に浮遊する性質を有し、かつ３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤が開示されている。この農薬製剤は高い自己拡散性を具備しており、水田１０ａ当たり２５０～５００ｇ程度と少量の農薬製剤を直接散布することで水田全体に農薬活性成分が均一に行き渡るため、畦畔からの投げ込み散布が可能であり、理想的な省力散布対応農薬製剤といえる。
　しかしながら、前記農薬製剤を製造するにあたっては、通常の粒剤製造設備をある程度の部分流用できる利点はあるものの、造粒物の粒径が３ｍｍ以上と、通常０.３～１.７ｍｍである一般的な粒剤の粒径よりも大きく、比表面積が小さくなるため、製造上必須の工程である乾燥がなかなか進行せず、前記乾燥工程が律速となり、生産の能率が上がらないという問題があった。
　また、乾燥工程に高温および／または長時間を要するということは、農薬製剤への熱被曝が多くなることを意味しており、必然的に熱不安定な農薬活性成分や機能性副原料等の適用に制約を生じる。特に、前記特許文献１の水面浮遊性大型粒状農薬製剤において、浮遊性担体にポリアクリロニトリル等の熱可塑性樹脂を壁材とするマイクロスフェアーを採用する場合は、過度の熱被曝により浮遊性担体の中空構造が破壊されて農薬製剤の水面に浮遊する性質が損なわれることがあるため、前記農薬製剤においては、構造的に不可避なこれらの問題を抱えながらも、なお乾燥性に優れた処方設計が求められていた。
　ところで、農薬製剤の処方検討は、基本的に試行錯誤の連続である。特に、前記のような水面浮遊性大型粒状農薬製剤では、浮遊性や崩壊時間等の、一般的な粒剤には要求されない品質が求められ、かつ、これらの品質が処方構成の微細な質的または量的な変更、製造条件の僅かな変更に対しても敏感に変化する。そのうえ、意図した組成物の品質を損ねない乾燥温度上限や当該温度条件における乾燥所要時間、各条件において製造した農薬製剤の浮遊性や崩壊時間等は、殆ど予測不可能なものであって、結局のところ試作製造の回数を重ねてデータを採取する他なく、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の処方検討は通常の粒剤と比較しても異次元の煩雑な作業を要するものであった。
特開２００２－１７９５０７号公報
　本発明は、上記のような水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造上の問題点および開発上の困難を解決しようとするものであり、実際に農薬製剤の試作製造を行わなくとも、該農薬製剤の処方構成から該農薬製剤の乾燥性や品質を予測しうるスキームを確立し、もって水面浮遊性大型粒状農薬製剤の処方検討の大幅な効率化と、高品質かつ生産性に優れた水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得るための手法の提供をその課題とするものである。
　本発明者らは、水面浮遊性大型粒状農薬製剤について鋭意研究を行っていたところ、農薬製剤の処方構成において、組成中の平衡水分量を考慮することによって、その粒径を大きくした場合の乾燥に伴う問題など、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち本発明は、以下の内容のものである。
　（１）農薬活性成分および浮遊性担体を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤であって、当該水面浮遊性大型粒状農薬製剤を構成する農薬活性成分および浮遊性担体を含有する組成成分の全て（但し、水を除く）である計ｎ種の原料すなわち原料１、原料２……原料ｎについて、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 ［ここで、Ｗ１、Ｗ２……Ｗｎは水を除いた水面浮遊性大型粒状農薬製剤１
　００重量部に対する原料１、原料２……原料ｎの各々の重量部を表し、Ｅ
　Ｍ１、ＥＭ２……ＥＭｎは６０℃、相対湿度２１％のデシケーター中に１
　週間静置した原料１、原料２……原料ｎについてカールフィッシャー法
　で測定した各々の水分含有率の質量％値、すなわち平衡水分率を表す］
により定義される値Ｘが０.５～２の範囲内にあり、かつ水分含有率が０.３～３質量％の範囲内であることを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
　（２）農薬活性成分として、分解点、融点、沸点、昇華点、軟化点または結晶転移温度が１００℃以下のものを含有する、前記（１）に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
　（３）浮遊性担体として、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂の中空体を含有する、前記（１）または（２）に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
　（４）浮遊性担体が、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂であり、農薬成分がこれに被覆、分散またはモノリシックに内包されて含有される、前記（１）～（３）のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
　（５）農薬活性成分および浮遊性担体を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法であって、当該水面浮遊性大型粒状農薬製剤を構成する農薬活性成分および浮遊性担体を含有する成分（但し水を除く）の全てである計ｎ種の原料すなわち原料１、原料２……原料ｎについて、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 ［ここで、Ｗ１、Ｗ２……Ｗｎは水を除いた水面浮遊性大型粒状農薬製剤１
　００重量部に対する原料１、原料２……原料ｎの各々の重量部を表し、Ｅ
　Ｍ１、ＥＭ２……ＥＭｎは６０℃、相対湿度２１％のデシケーター中に１
　週間静置した原料１、原料２……原料ｎについてカールフィッシャー法
　で測定した各々の水分含有率の質量％値、すなわち平衡水分率を表す］
により定義される値Ｘが０.５～２の範囲内になるよう選択し、これらを均一に混合し、次いでそのまま又は所定量の水を加えて混練し、孔径３ｍｍ以上のスクリーンから押し出し造粒して成形し、水分含有率が０.３～３質量％の範囲内となるまで加熱乾燥することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　（６）加熱乾燥における、乾燥温度と乾燥時間の積が７２００℃・分以下である、前記（５）に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　（７）加熱乾燥温度が８０℃以下である、前記（５）または（６）に記載の農薬粒状組成物の製造方法。
　（８）農薬活性成分に、分解点、融点、沸点、昇華点、軟化点または結晶転移温度が１００℃以下のものを含有する、前記（５）～（７）のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　（９）浮遊性担体が、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂であり、農薬活性成分がこれに被覆、分散またはモノリシックに内包されて含有される、前記（５）～（７）のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　（１０）浮遊性担体として、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂の中空体を含有する、前記（５）～（７）のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　（１１）加熱乾燥における乾燥温度Ｔが、下記条件式
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 ［ここで、Ｖ０は押し出し造粒を行う前の全原料の混合物５ｇに水を加えて
　１００ｍＬの分散液とし、激しく振盪した後１０分間静置して、水面に浮
　遊する固形分の体積を表し、ＶＴは同分散液を温度Ｔで２時間加熱し、再
　度激しく振盪した後１０分間静置したときに水面に浮遊する固形分の体積
　を表す］
を満たすことを特徴とする、前記（１０）に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　（１２）加熱乾燥での乾燥時間が１２０分以下である、前記（５）～（１１）のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
　本発明によれば、水面浮遊性および崩壊性に優れた水面浮遊性大型粒状農薬製剤を、高い乾燥効率および生産性で得ることができる。また、処方設計の大半を机上のシミュレートにより行うことが可能となるため、従来、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の開発に必要とされた煩雑な検討が大幅に簡便化される。
　本明細書中において、「平衡水分率」とは、６０℃、相対湿度２１％のデシケーター中に１週間静置した試料についてカールフィッシャー法で測定した水分含有率の質量％値をいう。６０℃、相対湿度２１％の雰囲気は、例えば、フッ化カリウムの飽和水溶液を保存したデシケーターを６０℃に加温することで作り出すことができる。
　また、本明細書中において、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の比重を扱う場合、特に断りがない限り、「比重」とは、所定の容量の容器に水面浮遊性大型粒状農薬製剤を充填して測定した、見かけの比重をいう。更に、本明細書中において、粒径とは、所定の目開きの篩を用いて篩分け法により求めた粒径を意味し、粒度分布は、篩分け法により求めた所定の粒径範囲の積算重量百分率を意味する。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤において、原料として用いることのできる農薬活性成分は、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、常温で固体または液体の何れであっても良い。特に、１００℃以下に分解点、融点、沸点、昇華点、軟化点または結晶転移温度（以下、総称して「分解点または転移点」という）を有する農薬活性成分は、製造中に粒子径や結晶形が変化する可能性があるため従来は農薬製剤化に苦慮したが、本発明の処方設計によれば問題なく農薬製剤化しうる。更に、該農薬活性成分は水に難溶性あるいは易溶性であってもよく、例えば、除草活性成分、殺虫活性成分、殺菌活性成分、植物生育調節活性成分が用いられるが、とりわけ水面施用において有用な農薬活性成分が好適である。
　このように配合可能な除草活性成分、殺虫活性成分、殺菌活性成分、植物生育調節活性成分の例を以下に記載するが、本発明はこれらの農薬活性成分に限定されるものではない。
　　[　除草活性成分　]
　アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、アクロレイン（ａｃｒｏｌｅｉｎ）、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、アセトクロ－ル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、アミノシクロピラクロル（ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｐｙｒａｃｈｌｏｒ）、アミノピラリド（ａｍｉｎｏｐｙｒａｌｉｄ）、アミプロホス・メチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎ）、アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、イソキサクロルトール（ｉｓｏｘａｃｈｌｏｒｔｏｌｅ）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、イプフェンカルバゾン（ｉｐｆｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザピク（ｉｍａｚａｐｉｃ）（アミン等との塩を含む）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）（イソプロピルアミン等の塩を含む）、イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ－ｍｅｔｈｙｌ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、インダジフラム（ｉｎｄａｚｉｆｌａｍ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、エグリナジン（ｅｇｌｉｎａｚｉｎｅ－ｅｔｈｙｌ）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、エタメトスルフロン・メチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、エチジムロン（ｅｔｈｉｄｉｍｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、
エトキシフェン（ｅｔｈｏｘｙｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、エンドタール二ナトリウム塩（ｅｎｄｏｔｈａｌ－ｄｉｓｏｄｉｕｍ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、オルトスルファムロン（ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、オルベンカルブ（ｏｒｂｅｎｃａｒｂ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、カルフェントラゾン・エチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ－ｅｔｈｙｌ）、カルブチレート（ｋａｒｂｕｔｉｌａｔｅ）、カルベタミド（ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ）、キザロホップ（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－ｅｔｈｙｌ）、キザロホップ・Ｐ・エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌ）、キザロホップ・Ｐ・テフリル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｔｅｆｕｒｙｌ）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、クラシホス（ｃｌａｃｙｆｏｓ）、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）（ナトリウム、アミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン又はトリメシウム等の塩を含む）、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）（アミン又はナトリウム等の塩を含む）、クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、クロジナホップ（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ－ｐｒｏｐａｒｇｙｌ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、クロメトキシフェン（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、クロランスラム・メチル（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ－ｍｅｔｈｙｉ）、クロランベン（ｃｈｌｏｒａｍｂｅｎ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、クロリムロン・エチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロルタル・ジメチル（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ）、クロルチアミド（ｃｈｌｏｒｔｈｉａｍｉｄ）、クロルフタリム（ｃｈｌｏｒｐｈｔｈａｌｉｍ）、クロルフルレノール（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ－ｍｅｔｈｙｌ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、クロルブロムロン（ｃｈｌｏｒｂｒｏｍｕｒｏｎ）、クロロクスロン（ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）、クロロトルロン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎ）、サフルフェナシル（ｓａｆｌｕｆｅｎａｃｉｌ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、シアナミド（ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、ジエタチル（ｄｉｅｔｈａｔｙｌ－ｅｔｈｙｌ）、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）（アミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ジグリコールアミン、ナトリウム又はリチウム等の塩を含む）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、シクロピリモレート（ｃｙｃｌｏｐｙｒｉｍｏｒａｔｅ）、ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）、ジクロホップ・Ｐ・メチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｍｅｔｈｙｌ）、ジクロホップ・メチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ－ｍｅｔｈｙｌ）、ジクロルプロップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ジクロルプロップ－Ｐ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、シデュロン（ｓｉｄｕｒｏｎ）、ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）、シニドン・エチル（ｃｉｎｉｄｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ジノテルブ（ｄｉｎｏｔｅｒｂ）、シハロホップ・ブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）、ジフェナミド（ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ）、ジフェンゾコート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、ジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、ジメタクロール（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、ジメテナミド・Ｐ（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ－Ｐ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、ジメフロン（ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、スエップ（ｓｗｅｐ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、ダラポン（ｄａｌａｐｏｎ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、チアフェナシル（ｔｉａｆｅｎａｃｉｌ）、チエンカルバゾン（ｔｈｉｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）（ナトリウム塩、メチルエステル等を含む）、チオカルバジル（ｔｉｏｃａｒｂａｚｉｌ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、チフェンスルフロン・メチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、デスメディファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、デスメトリン（ｄｅｓｍｅｔｒｙｎｅ）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、テブタム（ｔｅｂｕｔａｍ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、テフリルトリオン（ｔｅｆｕｒｙｌｔｒｉｏｎｅ）、テムボトリオン（ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ）、テルブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）、テルブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）、テルブメトン（ｔｅｒｂｕｍｅｔｏｎ）、トプラメゾン（ｔｏｐｒａｍｅｚｏｎｅ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリアファモン（ｔｒｉａｆａｍｏｎｅ）、トリアレート（ｔｒｉ－ａｌｌａｔｅ）、トリエタジン（ｔｒｉｅｔａｚｉｎｅ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、トリクロピル－ブトティル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、トリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロン・メチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、トリフロキシスルフロンナトリウム塩（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、トリベニュロン・メチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ナプタラム（ｎａｐｔａｌａｍ）（ナトリウム等との塩を含む）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、バーナレート（ｖｅｒｎｏｌａｔｅ）、パラコート（ｐａｒａｑｕａｔ　ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ハルキシフェン－メチル（ｈａｌａｕｘｉｆｅｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ハロキシホップ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ）、ハロキシホップ・Ｐ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－Ｐ）、ハロキシホップ－エトティル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－ｅｔｏｔｙｌ）、ハロスルフロン・メチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ビシクロピロン（ｂｉｃｙｃｌｏｐｙｒｏｎｅ）、ビスピリバック・ナトリウム塩（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ－ｓｏｄｉｕｍ）、ピノキサデン（ｐｉｎｏｘａｄｅｎ）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ピラクロニル（ｐｙｒａｃｌｏｎｉｌ）、ピラスルホトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）、ピラスルホトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピラゾリネート（ｐｙｒａｚｏｌｙｎａｔｅ）、ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、ピラフルフェン・エチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、ピリダフォル（ｐｙｒｉｄａｆｏｌ）、ピリチオバック・ナトリウム塩（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ－ｓｏｄｉｕｍ）、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリミスルファン（ｐｙｒｉｍｉｓｕｌｆａｎ）、ピリミノバック・メチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ－ｍｅｔｈｙｌ）、ピロクススラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）、フェニソファム（ｐｈｅｎｉｓｏｐｈａｍ）、フェニュロン（ｆｅｎｕｒｏｎ）、フェノキサスルホン（ｆｅｎｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、フェノキサプロップ・Ｐ・エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌ）、フェンキノトリオン（ｆｅｎｑｕｉｎｏｔｒｉｏｎｅ）、フェンチアプロップ・エチル（ｆｅｎｔｈｉａｐｒｏｐ－ｅｔｈｙｌ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）、フォラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ブタフェナシル（ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ブテナクロール（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ）、ブトラリン（ｂｕｔｒａｌｉｎ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラムプロップ（ｆｌａｍｐｒｏｐ）（メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む）、フラムプロップ・Ｍ（ｆｌａｍｐｒｏｐ－Ｍ）（メチル、エチル、イソプロピルエステルを含む）、フルアジホップ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）、フルアジホップ・Ｐ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－Ｐ－ｂｕｔｙｌ）、フルアゾレート（ｆｌｕａｚｏｌａｔｅ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルカルバゾン・ナトリウム塩（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルクロラリン（ｆｌｕｃｈｌｏｒａｌｉｎ）、フルセトスルフロン（ｆｌｕｃｅｔｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルチアセット・メチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ－ｍｅｔｈｙｌ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、フルフェンピル・エチル（ｆｌｕｆｅｎｐｙｒ－ｅｔｈｙｌ）、フルプロパネート（ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍｅ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、フルミクロラック・ペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ－ｐｅｎｔｙｌ）、フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、フルリドン（ｆｌｕｒｉｄｏｎｅ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、フルロクロリドン（ｆｌｕｒｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、プロカルバゾン・ナトリウム塩（ｐｒｏｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、プロスルホカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、プロパキザホップ（ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、プロピソクロール（ｐｒｏｐｉｓｏｃｈｌｏｒ）、プロピリスルフロン（ｐｒｏｐｙｒｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）、プロフルアゾール（ｐｒｏｆｌｕａｚｏｌ）、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）
、プロホキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）、ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、ブロムピラゾン（ｂｒｏｍｐｙｒａｚｏｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、プロメトン（ｐｒｏｍｅｔｏｎ）、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）（酪酸、オクタン酸又はヘプタン酸等のエステル体を含む）、ブロモフェノキシム（ｂｒｏｍｏｆｅｎｏｘｉｍ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、ペトキサミド（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ペノキススラム（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）、ヘプタマロキシログルカン（ｈｅｐｔａｍａｌｏｘｙｌｏｇｌｕｃａｎ）、ベフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、ペブレート（ｐｅｂｕｌａｔｅ）、ベンカルバゾン（ｂｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、ペンジメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、ベンズフェンジゾン（ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ）、ベンスルフロン・メチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－　ｍｅｔｈｙｌ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ペンタノクロール（ｐｅｎｔａｎｏｃｈｌｏｒ）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、ベンフルラリン（ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉｎ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ホサミン（ｆｏｓａｍｉｎｅ）、ホメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）（ナトリウム、カリウム、イソプロピルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミン等の塩を含む）、メコプロップ－Ｐ・カリウム塩（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ）、メソスフロン・メチル（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、メタゾスルフロン（ｍｅｔａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、メチオゾリン（ｍｅｔｈｉｏｚｏｌｉｎ）、メチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌｄｙｍｕｒｏｎ）、メトキスロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、メトブロムロン（ｍｅｔｏｂｒｏｍｕｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、モノリニュロン（ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ヨードスルフロン（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｌｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、ヨーフェンスルフロン（ｉｏｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ヨーフェンスルフロン・ナトリウム塩（ｉｏｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、レナシル（ｌｅｎａｃｉｌ）、２，３，６－トリクロロ安息香酸（２，３，６－ＴＢＡ）、２，４，５－トリクロロフェノキシ酢酸（２，４，５－Ｔ）、２，４－ジクロロフェノキシ酢酸（２，４－Ｄ）（アミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルアミン、ナトリウム又はリチウム等の塩を含む）、４－（２，４－ジクロロフェノキシ）酪酸（２，４－ＤＢ）、ＡＥ-Ｆ‐１５０９４４（コード番号）、４，６－ジニトロ－Ｏ－クレゾール（ＤＮＯＣ）（アミン又はナトリウム等の塩を含む）、Ｓ－メチルジプロピルチオカーバメート（ＥＰＴＣ）、２－メチル－４－クロロフェノキシ酢酸（ＭＣＰＡ）、ＭＣＰＡ・チオエチル(ＭＣＰＡ－ｔｈｉｏｅｔｈｙｌ)、２－メチル－４－クロロフェノキシ酪酸（ＭＣＰＢ）（ナトリウム塩、エチルエステル等を含む）、ＳＬ－５７３（コード番号）、ＳＹＰ－２９８（コード番号）、ＳＹＰ－３００（コード番号）、Ｓ－メトラクロール(Ｓ－ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、２，２，２－トリクロロ酢酸（ＴＣＡ）（ナトリウム、カルシウム又はアンモニア等の塩を含む）。
　　[　殺虫活性成分　]
　アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アザジラクチン（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）、アザメチホス（ａｚａｍｅｔｈｉｐｈｏｓ）、アジンホス・エチル（ａｚｉｎｐｈｏｓ－ｅｔｈｙｌ）、アジンホス・メチル（ａｚｉｎｐｈｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、アセキノシル（ａｃｅｑｕｉｎｏｃｙｌ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、アゾシクロチン（ａｚｏｃｙｃｌｏｔｉｎ）、アバメクチン（ａｂａｍｅｃｔｉｎ）、アフィドピロペン（ａｆｉｄｏｐｙｒｏｐｅｎ）、アミドフルメット（ａｍｉｄｏｆｌｕｍｅｔ）、アミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）、アルドキシカルブ（ａｌｄｏｘｙｃａｒｂ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）［ｄ－ｃｉｓ－ｔｒａｎｓ－体、ｄ－ｔｒａｎｓ－体を含む］、イサゾホス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ）、イサミドホス（ｉｓａｍｉｄｏｆｏｓ）、イソカルボホス（ｉｓｏｃａｒｂｏｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）、イソプロピル　Ｏ－（メトキシアミノチオホソホリル）サリチレート（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｏ－（ｍｅｔｈｏｘｙａｍｉｎｏｔｈｉｏ－ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌ）ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）、イベルメクチン（ｉｖｅｒｍｅｃｔｉｎ）、イミシアホス（ｉｍｉｃｙａｆｏｓ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、イミプロトリン（ｉｍｉｐｒｏｔｈｒｉｎ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、エチレンジブロミド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｄｉｂｒｏｍｉｄｅ）、エトキサゾール（ｅｔｏｘａｚｏｌｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、エトプロホス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ　ｂｅｎｚｏａｔｅ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）、エンペントリン（ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、オキシジメトン・メチル（ｏｘｙｄｅｍｅｔｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ）、オメトエート（ｏｍｅｔｈｏａｔｅ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、カランジン（ｋａｒａｎｊｉｎ）、カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、ガンマ－ＢＨＣ（ｇａｍｍａ－ＢＨＣ）、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、キノプレン（ｋｉｎｏｐｒｅｎｅ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、クマホス（ｃｏｕｍａｐｈｏｓ）、クリオライト（ｃｒｙｏｌｉｔｅ）
、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、クロラントラニリプロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、クロルエトキシホス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルデン（ｃｈｌｏｒｄａｎｅ）、クロルピクリン（ｃｈｌｏｒｏｐｉｃｒｉｎ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホス・メチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）、クロルフェンビンホス（ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、クロルメホス（ｃｈｌｏｒｍｅｐｈｏｓ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジアミダホス（ｄｉａｍｉｄａｆｏｓ）、シアントラニリプロール（ｃｙａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、シエノピラフェン（ｃｙｅｎｏｐｙｒａｆｅｎ）、ジオキサベンゾホス（ｄｉｏｘａｂｅｎｚｏｆｏｓ）、ジオフェノラン（ｄｉｏｆｅｎｏｌａｎ）、シクラニリプロール（ｃｙｃｌａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ジクロトホス（ｄｉｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ジクロフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎｔｈｉｏｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）、１，３‐ジクロロプロペン（１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、ジコホル（ｄｉｃｏｆｏｌ）、ジシクラニル（ｄｉｃｙｃｌａｎｉｌ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、ジノブトン（ｄｉｎｏｂｕｔｏｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）［ｇａｍｍａ－体，ｌａｍｂｄａ－体を含む］、シフェノトリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）［（１Ｒ）－ｔｒａｎｓ－体を含む］、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）［ｂｅｔａ－体を含む］、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、シフルメトフェン（ｃｙｆｌｕｍｅｔｏｆｅｎ）、ジフロビダジン（ｄｉｆｌｏｖｉｄａｚｉｎ）、シヘキサチン（ｃｙｈｅｘａｔｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）［ａｌｐｈａ－体，ｂｅｔａ－体，ｔｈｅｔａ－体，ｚｅｔａ－体を含む］、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジメフルスリン（ｄｉｍｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、スピネトラム（ｓｐｉｎｅｔｏｒａｍ）、スピノサド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スピロジクロフェン（ｓｐｉｒｏｄｉｃｌｏｆｅｎ）、スピロテトラマト（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、スルコフロン（ｓｕｌｃｏｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、スルフルラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、スルホキサフロル（ｓｕｌｆｏｘａｆｌｏｒ）、スルホテップ（ｓｕｌｆｏｔｅｐ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チオキサザフェン（ｔｉｏｘａｚａｆｅｎ）、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、チオスルタップ（ｔｈｉｏｓｕｌｔａｐ）、チオナジン（ｔｈｉｏｎａｚｉｎ）、チオファノックス（ｔｈｉｏｆａｎｏｘ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テトラジホン（ｔｅｔｒａｄｉｆｏｎ）、テトラメチルフルスリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テトラメトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、テブピリムホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｆｏｓ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テブフェンピラド（ｔｅｂｕｆｅｎｐｙｒａｄ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、デメトン・Ｓ・メチル（ｄｅｍｅｔｏｎ－Ｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トランスフルトリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、トリアザメート（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、トリアゾホス（ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｆｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、トリフルメゾピリム（ｔｒｉｆｌｕｍｅｚｏｐｙｒｉｍ）、トリメタカルブ（ｔｒｉｍｅｔｈａｃａｒｂ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、ナレッド（ｎａｌｅｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、バーティシリウム　レカニ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｌｅｃａｎｉｉ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、パスツーリアペネトランス胞子（Ｐａｓｔｅｕｒｉａｐｅｎｅｔｒａｎｓ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、パラチオン・メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ビオアレスリン（ｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ビオアレスリンＳ‐シクロペンテニル（ｂｉｏａｌｌｅｔｈｒｉｎ　Ｓ－ｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｙｌ）、ビオレスメトリン（ｂｉｏｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ヒドラメチルノン（ｈｙｄｒａｍｅｔｈｙｌｎｏｎ）、ビフェナゼート（ｂｉｆｅｎａｚａｔｅ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、ピフルブミド（ｐｙｆｌｕｂｕｍｉｄｅ）、ピペロニルブトキシド（ｐｉｐｅｒｏｎｙｌ　ｂｕｔｏｘｉｄｅ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏｎ）、ピリダベン（ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、ピリミカルブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、ピリミジフェン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｆｅｎ）、ピリミノストロビン（ｐｙｒｉｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ピリミホス・メチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、ピレトリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｅ）、ファムフル（ｆａｍｐｈｕｒ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉｌ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フェナミホス（ｆｅｎａｍｉｐｈｏｓ）
、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）［（１Ｒ）－ｔｒａｎｓ－体を含む］、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フェンピロキシメート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、フェンブタンチン・オキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ　ｏｘｉｄｅ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フォノホス（ｆｏｎｏｆｏｓ）、フッ化スルフリル（ｓｕｌｆｕｒｙｌ　ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、ブトカルボキシム（ｂｕｔｏｃａｒｂｏｘｉｍ）、ブトキシカルボキシム（ｂｕｔｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｍ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、プラレトリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、フルアクリピリム（ｆｌｕａｃｒｙｐｙｒｉｍ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルエンスルホン（ｆｌｕｅｎｓｕｌｆｏｎｅ）、フルオロ酢酸ナトリウム塩（ｓｏｄｉｕｍ　ｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）　［ｔａｕ－体を含む］、フルピラジフロン（ｆｌｕｐｙｒａｄｉｆｕｒｏｎｅ）、フルピラゾホス（ｆｌｕｐｙｒａｚｏｆｏｓ）、フルフィプロール（ｆｌｕｆｉｐｒｏｌｅ）、フルフェネリム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、フルフェノキシストロビン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、フルメトリン（ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、プロトリフェンブト（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロパルギット（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、プロフルトリン（ｐｒｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、プロペタムホス（ｐｒｏｐｅｔａｍｐｈｏｓ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）、フロメトキン（ｆｌｏｍｅｔｏｑｕｉｎ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、ヘキサチアゾクス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ペキロマイセス・テヌイペス（Ｐａｅｃｉｌｉｍｙｃｅｓ　ｔｅｎｕｉｐｅｓ）、ペキロマイセス・フモソロセウス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　ｆｕｍｏｓｏｒｏｃｅｕｓ）、ヘプタフルスリン（ｈｅｐｔａｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ヘプテノホス（ｈｅｐｔｅｎｏｐｈｏｓ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａｐ）、ベンゾキシメート（ｂｅｎｚｏｘｉｍａｔｅ）、ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ボーベリア・テネーラ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ　ｔｅｎｅｌｌａ）、ボーベリア・バッシアーナ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ　ｂａｓｓｉａｎａ）、ボーベリア・ブロンニアティ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ　ｂｒｏｎｇｎｉａｒｔｉｉ）、ホキシム（ｐｈｏｘｉｍ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホスチエタン（ｆｏｓｔｈｉｅｔａｎ）、ホスファミドン（ｐｈｏｓｐｈａｍｉｄｏｎ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、ポリナクチン複合体（ｐｏｌｙｎａｃｔｉｎｓ）、ホルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、ホレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、ミルベメクチン（ｍｉｌｂｅｍｅｃｔｉｎ）、メカルバム（ｍｅｃａｒｂａｍ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｆｏｓ）、メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、メタミドホス（ｍｅｔｈａｍｉｄｏｐｈｏｓ）、メタム（ｍｅｔｈａｍ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、メチルイソチオシアネート（ｍｅｔｈｙｌ　ｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、メチルブロマイド（ｍｅｔｈｙｌ　ｂｒｏｍｉｄｅ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトトリン（ｍｅｔｈｏｔｈｒｉｎ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、メビンホス（ｍｅｖｉｎｐｈｏｓ）、メペルフルスリン（ｍｅｐｅｒｆｌｕｔｈｒｉｎ）、モナクロスポリウム・フィマトパガム（Ｍｏｎａｃｒｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｐｈｙｍａｔｏｐｈａｇｕｍ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、モムフルオロスリン（ｍｏｍｆｌｕｏｒｏｔｈｒｉｎ）、リトルアＡ（ｌｉｔｌｕｒｅ－Ａ）、リトルアＢ（ｌｉｔｌｕｒｅ－Ｂ）、りん化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、りん化亜鉛（ｚｉｎｃ　ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、りん化水素（ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、レスカルレ（ｒｅｓｃａｌｕｒｅ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、ロテノン（ｒｏｔｅｎｏｎｅ）、酸化フェンブタスズ（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ　ｏｘｉｄｅ）、石灰窒素（ｃａｌｃｉｕｍ　ｃｙａｎｉｄｅ）、硫酸ニコチン（ｎｉｃｏｔｉｎｅ－ｓｕｌｆａｔｅ）、（Ｚ）－１１－テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）－１１－ヘキサデセナール、（Ｚ）－１１－ヘキサデセニル＝アセタート、（Ｚ）－９，１２－テトラデカジエニル＝アセタート、（Ｚ）－９－テトラデセン－１－オール、（Ｚ，Ｅ）－９，１１－テトラデカジエニル＝アセタート、（Ｚ，Ｅ）－９，１２－テトラデカジエニル＝アセタート、バシルス・ポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）、バシルス・ズブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｕｂｔｉｌｌｉｓ）、バシルス・スフェリカス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　ｓｕｂｓｐ.　Ａｉｚａｗａｉ）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・イスラエレンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　ｓｕｂｓｐ.　Ｉｓｒａｅｌｅｎｓｉｓ）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　ｓｕｂｓｐ.　Ｋｕｒｓｔａｋｉ）、バシルス・チューリンゲンシス・亜種・テネブリオニス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　ｓｕｂｓｐ.　Ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｓ）、Ｂｔタンパク質　（Ｃｒｙ１Ａｂ，　Ｃｒｙ１Ａｃ，　Ｃｒｙ１Ｆａ，　Ｃｒｙ２Ａｂ，　ｍＣｒｙ３Ａ，　Ｃｒｙ３Ａｂ，　Ｃｒｙ３Ｂｂ，　Ｃｒｙ３４／３５Ａｂ１）、ＣＬ９００１６７（コード番号）、ビス－（２－クロロ－１－メチルエチル）エーテル（ＤＣＩＰ）、１，１，１－トリクロロ－２，２－ビス（４－クロロフェニル）エタン（ＤＤＴ）、ジメチル－２，２，２－トリクロロ－１－ヒドロキシエチルホスホネート（ＤＥＰ）、４，６－ジニトロ－Ｏ－クレゾール（ＤＮＯＣ）、Ｏ，Ｏ－ジエチル－Ｏ－［４－（ジメチルスルファモイル）フェニル］－ホスホロチオネート（ＤＳＰ）、エチル－Ｐ－ニトロフェニルチオノベンゼンホスホネート（ＥＰＮ）、ＮＡ－８５（コード番号）、ＮＡ－８９（コード番号）、ＮＣ－５１５（コード番号）、ＲＵ１５５２５（コード番号）、ＺＤＩ－２５０１（コード番号）、ＸＭＣ（ＸＭＣ）、Ｚ－１３－イコセン－１０－オン、ＺＸＩ８９０１（コード番号）、ＭＥ５３８２（コード番号）。
　　［　殺菌活性成分　］
　アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ）、アシベンゾラル・Ｓ・メチル（ａｃｉｂｅｎｚｏｌａｒ－Ｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、アミスルブロム（ａｍｉｓｕｌｂｒｏｍ）、アメトクトラジン（ａｍｅｔｏｃｔｒａｄｉｎ）、アルジモルフ（ａｌｄｉｍｏｒｐｈ）、イソチアニル（ｉｓｏｔｉａｎｉｌ）、イソピラザム（ｉｓｏｐｙｒａｚａｍ）、イソフェタミド（ｉｓｏｆｅｔａｍｉｄ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、イプロバリカルブ（ｉｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イミノクタジン・アルベシル酸塩（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ－ａｌｂｅｓｉｌａｔｅ）、イミノクタジン酢酸塩（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ－　ｔｒｉａｃｅｔａｔｅ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エタコナゾ－ル（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタボキサム（ｅｔｈａｂｏｘａｍ）、エチリモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、エトキシキン（ｅｔｈｏｘｙｑｕｉｎ）、エトリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、エネストロブリン（ｅｎｅｓｔｒｏｂｕｒｉｎ）、エノキサストロビン（ｅｎｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、オーガニックオイル（ｏｒｇａｎｉｃ　ｏｉｌｓ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、オキサジニラゾール（ｏｘａｚｉｎｙｌａｚｏｌｅ）、オキサチアピプロリン（ｏｘａｔｈｉａｐｉｐｒｏｌｉｎ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）、オキシキノリン銅（ｏｘｉｎｅ－ｃｏｐｐｅｒ）、オキシテトラサイクリン（ｏｘｙｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ）、オキスポコナゾールフマル酸塩（ｏｘｐｏｃｏｎａｚｏｌｅ－ｆｕｍａｒａｔｅ）、オキソリニック酸（ｏｘｏｌｉｎｉｃ　ａｃｉｄ）、オクタン酸銅（ｃｏｐｐｅｒ　ｄｉｏｃｔａｎｏａｔｅ）、オクチリノン（ｏｃｔｈｉｌｉｎｏｎｅ）、オフラセ（ｏｆｕｒａｃｅ）、オリサストロビン（ｏｒｙｓａｓｔｒｏｂｉｎ）、オルソフェニルフェノール（ｏ－ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ）、カプタホール（ｃａｐｔａｆｏｌ）、カルプロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カルボネ（ｃａｒｖｏｎｅ）、キノキシフェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、キノメチオネート（ｃｈｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔ）、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、キンコナゾール（ｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）、グアザチン（ｇｕａｚａｔｉｎｅ）、クフラネブ（ｃｕｆｒａｎｅｂ）、クモキシストロビン（ｃｏｕｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、クレソキシム・メチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ－ｍｅｔｈｙｌ）、クロジラコン（ｃｌｏｚｙｌａｃｏｎ）、クロゾリネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、クロロネブ（ｃｈｌｏｒｏｎｅｂ）、シアゾファミド（ｃｙａｚｏｆａｍｉｄ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏｆｅｎｃａｒｂ）、ジクロシメット（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ）、ジクロラン（ｄｉｃｌｏｒａｎ）、ジクロロフェン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾール・Ｍ（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ－Ｍ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、ジノカップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ジフェニルアミン（ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフェンゾコート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ－ｍｅｔｈｙｌ　ｓｕｌｆａｔｅ）、シフルフェナミド（ｃｙｆｌｕｆｅｎａｍｉｄ）、ジフルメトリム（ｄｉｆｌｕｍｅｔｏｒｉｍ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロジニル（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、シメコナゾール（ｓｉｍｅｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジメチリモル（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、ジメチルジスルフィド（ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、シモキサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉｌ）、ジモキシストロビン（ｄｉｍｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ジラム（ｚｉｒａｍ）、シルチオファム（ｓｉｌｔｈｉｏｆａｍ）、ストレプトマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍｉｎｅ）、セダキサン（ｓｅｄａｘａｎｅ）、ゾキサミド（ｚｏｘａｍｉｄｅ）、ダゾメット（ｄａｚｏｍｅｔ）、チアジニル（ｔｉａｄｉｎｉｌ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、チウラム（ｔｈｉｒａｍ）、チオファネート（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ）、チオファネート・メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ－ｍｅｔｈｙｌ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、テクナゼン（ｔｅｃｎａｚｅｎｅ）、テクロフタラム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、デバカルブ（ｄｅｂａｃａｒｂ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブフロキン（ｔｅｂｕｆｌｏｑｕｉｎ）、テルビナフィン（ｔｅｒｂｉｎａｆｉｎｅ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、ドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘｉｄｅ）、トリクラミド（ｔｒｉｃｈｌａｍｉｄｅ）、トリクロピリカルブ（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒｉｃａｒｂ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、トリフロキシストロビン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリルフルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、トルクロホス・メチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、トルニファニド（ｔｏｌｎｉｆａｎｉｄｅ）、トルプロカルブ（ｔｏｌｐｒｏｃａｒｂ）、ナーバム（ｎａｂａｍ）、ナタマイシン（ｎａｔａｍｙｃｉｎ）、ナフティフィン（ｎａｆｔｉｆｉｎｅ）、ニトラピリン（ｎｉｔｒａｐｙｒｉｎ）、ニトロタル・イソプロピル（ｎｉｔｒｏｔｈａｌ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、ノニルフェノールスルホン酸銅（ｃｏｐｐｅｒ　ｎｏｎｙｌ　ｐｈｅｎｏｌ　ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ）、バチルス・ズブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｕｂｔｉｌｉｓ）（ｓｔｒａｉｎ：ＱＳＴ　７１３）、バリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）、バリフェナレート（ｖａｌｉｆｅｎａｌａｔｅ）、ピカルブトラゾックス（ｐｉｃａｒｂｕｔｒａｚｏｘ）、ビキサフェン（ｂｉｘａｆｅｎ）、ピコキシストロビン（ｐｉｃｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ビフェニル（ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ピペラリン（ｐｉｐｅｒａｌｉｎ）、ヒメキサゾール（ｈｙｍｅｘａｚｏｌ）、ピラオキシストロビン（ｐｙｒａｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラクロストロビン（ｐｙｒａｃｌｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピラメトストロビン（ｐｙｒａｍｅｔｏｓｔｒｏｂｉｎ）、ピリオフェノン（ｐｙｒｉｏｆｅｎｏｎｅ）、ピリソキサゾール（ｐｙｒｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、ピリフェノックス（ｐｙｒｉｆｅｎｏｘ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ピリベンカルブ（ｐｙｒｉｂｅｎｃａｒｂ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）、ファーバム（ｆｅｒｂａｍ）、ファモキサドン（ｆａｍｏｘａｄｏｎｅ）、フェナジンオキシド（ｐｈｅｎａｚｉｎｅ　ｏｘｉｄｅ）、フェナミドン（ｆｅｎａｍｉｄｏｎｅ）、フェナミンストロビン（ｆｅｎａｍｉｎｓｔｒｏｂｉｎ）、フェナリモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェノキサニル（ｆｅｎｏｘａｎｉｌ）、フェリムゾン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）、フェンピラザミン（ｆｅｎｐｙｒａｚａｍｉｎｅ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンフラム（ｆｅｎｆｕｒａｍ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍｉｄ）、フォルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、フサライド（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｅ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）、ブラストサイジン－Ｓ（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｉｎ－Ｓ）、フラメトピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フランカルボン酸（ｆｕｒａｎｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、フルオキサストロビン（ｆｌｕｏｘａｓｔｒｏｂｉｎ）、フルオピコリド（ｆｌｕｏｐｉｃｏｌｉｄｅ）、フルオピラム（ｆｌｕｏｐｙｒａｍ）、フルオルイミド（ｆｌｕｏｒｏｉｍｉｄｅ）、フルキサピロキサド（ｆｌｕｘａｐｙｒｏｘａｄ）、フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルコナゾール（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルコナゾール・シス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ　－ｃｉｓ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘｏｎｉｌ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルチアニル（ｆｌｕｔｉａｎｉｌ）、フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、フルフェノキシストロビン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、フルメトベル（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、フルモルフ（ｆｌｕｍｏｒｐｈ）、プロキナジド（ｐｒｏｑｕｉｎａｚｉｄ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）、プロチオカルブ（ｐｒｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、プロチオコナゾール（ｐｒｏｔｈｉｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブロノポール（ｂｒｏｎｏｐｏｌ）、プロパモカルブ塩酸塩（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ－ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベナラキシル・Ｍ（ｂｅｎａｌａｘｙｌ－Ｍ）、ベノダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、ペフラゾエート（ｐｅｆｕｒａｚｏａｔｅ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、ベンゾビンジフルピル（ｂｅｎｚｏｖｉｎｄｉｆｌｕｐｙｒ）、ベンチアゾール（ｂｅｎｔｈｉａｚｏｌｅ）、ベンチアバリカルブ・イソプロピル（ｂｅｎｔｈｉａｖａｌｉｃａｒｂ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ペンチオピラド（ｐｅｎｔｈｉｏｐｙｒａｄ）、ペンフルフェン（ｐｅｎｆｌｕｆｅｎ）、ボスカリド（ｂｏｓｃａｌｉｄ）、ホセチル（ｆｏｓｅｔｙｌ）（アルミニウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩を含む）、ポリオキシン（ｐｏｌｙｏｘｉｎ）、ポリカーバメート（ｐｏｌｙｃａｒｂａｍａｔｅ）、ボルドー液（Ｂｏｒｄｅａｕｘ　ｍｉｘｔｕｒｅ）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）
、マンジプロパミド（ｍａｎｄｉｐｒｏｐａｍｉｄ）、マンデストロビン（ｍａｎｄｅｓｔｒｏｂｉｎ）、マンネブ（ｍａｎｅｂ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ミネラルオイル（ｍｉｎｅｒａｌ　ｏｉｌｓ）、ミルディオマイシン（ｍｉｌｄｉｏｍｙｃｉｎ）、メタスルホカルブ（ｍｅｔｈａｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、メタラキシル・Ｍ（ｍｅｔａｌａｘｙｌ－Ｍ）、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、メトミノストロビン（ｍｅｔｏｍｉｎｏｓｔｒｏｂｉｎ）、メトラフェノン（ｍｅｔｒａｆｅｎｏｎｅ）、メパニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メプチルジノカップ（ｍｅｐｔｙｌｄｉｎｏｃａｐ）、メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、ヨードカルブ（ｉｏｄｏｃａｒｂ）、ラミナリン（ｌａｍｉｎａｒｉｎ）、亜リン酸及び塩（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｓａｌｔｓ）、塩基性塩化銅（ｃｏｐｐｅｒ　ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）、銀（ｓｉｌｖｅｒ）、酸化第一銅（ｃｕｐｒｏｕｓ　ｏｘｉｄｅ）、水酸化第二銅（ｃｏｐｐｅｒ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、炭酸水素カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、炭酸水素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）、硫酸オキシキノリン（ｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎｅ　ｓｕｌｆａｔｅ）、硫酸銅（ｃｏｐｐｅｒ　ｓｕｌｆａｔｅ）、（３，４－ジクロロイソチアゾール－５－イル）メチル　４－（ｔｅｒｔ－ブチル）安息香酸エステル（化学名、ＣＡＳ登録番号：１２３１２１４－２３－５）、３－（（３，４－ジクロロイソチアゾール－５－イル）メトキシ）ベンゾ［ｄ］イソチアゾール－１，１－ジオキシド（化学名、ＣＡＳ登録番号：９５７１４４－７７－３）、ＢＡＦ－０４５（コード番号)、ＢＡＧ－０１０（コード番号）、ドデシルベンゼンスルホン酸ビスエチレンジアミン銅錯塩［ＩＩ］（ＤＢＥＤＣ）、ＩＫＦ－５４１１（コード番号)、ＳＹＰ－Ｚ－０４８（コード番号)、酢酸トリフェニルスズ（ＴＰＴＡ）、トリフェニルチンクロライド（ＴＰＴＣ）、水酸化トリフェニルスズ（ＴＰＴＨ）。
　　[　植物生育調節活性成分　]
　１－メチルシクロプロペン（１－ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｒｏｐｅｎｅ）、１－ナフチルアセトアミド（１－ｎａｐｈｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ）、２，６－ジイソプロピルナフタレン（２，６－ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）、４－ＣＰＡ（４－ＣＰＡ）、ベンジルアミノプリン（ｂｅｎｚｙｌａｍｉｎｏｐｕｒｉｎｅ）、アンシミドール（ａｎｃｙｍｉｄｏｌ）、アビグリシン（ａｖｉｇｌｙｃｉｎｅ）、カルボネ（ｃａｒｖｏｎｅ）、クロルメコート（ｃｈｌｏｒｍｅｑｕａｔ）、クロプロップ（ｃｌｏｐｒｏｐ）、クロキシホナック（ｃｌｏｘｙｆｏｎａｃ）、クロキシホナック・カリウム塩（ｃｌｏｘｙｆｏｎａｃ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、シクラニリド（ｃｙｃｌａｎｉｌｉｄｅ）、サイトカイニン（ｃｙｔｏｋｉｎｉｎｓ）、ダミノジット（ｄａｍｉｎｏｚｉｄｅ）、ジケグラック（ｄｉｋｅｇｕｌａｃ）、ジメチピン（ｄｉｍｅｔｈｉｐｉｎ）、エテホン（ｅｔｈｅｐｈｏｎ）、エポコレオン（ｅｐｏｃｈｏｌｅｏｎｅ）、エチクロゼート（ｅｔｈｙｃｈｌｏｚａｔｅ）、フルメトラリン（ｆｌｕｍｅｔｒａｌｉｎ）、フルレノール（ｆｌｕｒｅｎｏｌ）、フルルプリミドール（ｆｌｕｒｐｒｉｍｉｄｏｌ）、ホルクロルフェニュロン（ｆｏｒｃｈｌｏｒｆｅｎｕｒｏｎ）、ジベレリン（ｇｉｂｂｅｒｅｌｌｉｎ　ａｃｉｄ）、イナベンフィド（ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、インドール酢酸（ｉｎｄｏｌｅ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ）、インドール酪酸（ｉｎｄｏｌｅ　ｂｕｔｙｒｉｃ　ａｃｉｄ）、マレイン酸ヒドラジド（ｍａｌｅｉｃ　ｈｙｄｒａｚｉｄｅ）、メフルイジド（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ）、メピコート・クロリド（ｍｅｐｉｑｕａｔ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、デシルアルコール（ｎ－ｄｅｃａｎｏｌ）、パクロブトラゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、プロヘキサジオン・カルシウム塩（ｐｒｏｈｅｘａｄｉｏｎｅ－ｃａｌｃｉｕｍ）、プロヒドロジャスモン（ｐｒｏｈｙｄｒｏｊａｓｍｏｎ）、シントフェン（ｓｉｎｔｏｆｅｎ）、チジアズロン（ｔｈｉｄｉａｚｕｒｏｎ）、トリアコンタノール（ｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｌ）、トリネキサパック・エチル（ｔｒｉｎｅｘａｐａｃ－ｅｔｈｙｌ）、ウニコナゾール（ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ウニコナゾール－Ｐ（ｕｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ－Ｐ）又は４－オキソ－４－（２－フェニルエチル）アミノ酪酸（化学名、ＣＡＳ登録番号：１０８３－５５－２）。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造において、上記の農薬活性成分は、純品をそのまま用いてもよいし、予め固体または液体の副原料と混合した原末または原液として用いてもよい。更には、農薬活性成分の粒子を副原料で被覆、分散または均一に内包したマイクロカプセルの形で用いてもよい。前記マイクロカプセルの膜材となる副原料には公知の物質を任意に使用できる。また、マイクロカプセルの製造方法としては公知の手段を任意に用いることができる。
　上記の農薬活性成分は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、これら農薬活性成分の配合割合の合計は、組成物１００重量部中、通常、０.１～７０重量部程度、好ましくは１～５０重量部程度であり、より好ましくは２～２５重量部である。
　さらに、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては、上記の農薬活性成分と併せて、薬害軽減化合物を配合することもできる。配合可能な薬害軽減化合物の例を以下に記載するが、本発明はこれらの薬害軽減化合物に限定されるものではない。
　　［　薬害軽減化合物　］
　ベノキサコル（ｂｅｎｏｘａｃｏｒ）、フリラゾール（ｆｕｒｉｌａｚｏｌｅ）、ジクロルミド（ｄｉｃｈｌｏｒｍｉｄ）、ジシクロノン（ｄｉｃｙｃｌｏｎｏｎｅ）、Ｎ１，Ｎ２－ジアリル－Ｎ２－ジクロロアセチルグリシンアミド（ＤＫＡ－２４）、４－ジクロロアセチル－１－オキサ－４－アザスピロ［４.５］デカン（ＡＤ－６７）、２，２－ジクロロ－Ｎ－（１，３－ジオキサン－２－イルメチル）－Ｎ－（２－プロペニル）アセトアミド（ＰＰＧ－１２９２）、３－ジクロロアセチル－２，２，５－トリメチル－１，３－オキサゾリジン（Ｒ－２９１４８）、クロキントセット－メキシル（ｃｌｏｑｕｉｎｔｃｅｔ－ｍｅｘｙｌ）、ナフタル酸無水物（１，８－Ｎａｐｈｔｈａｌｉｃ　Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、メフェンピル－ジエチル（ｍｅｆｅｎｐｙｒ－ｄｉｅｔｈｙｌ）、メフェンピル（ｍｅｆｅｎｐｙｒ）、メフェンピルエチル（ｍｅｆｅｎｐｙｒ－ｅｔｈｙｌ）、フェンクロラゾール－エチル（ｆｅｎｃｈｌｏｒａｚｏｌｅ－Ｏ－ｅｔｈｙｌ）、フェンクロリム（ｆｅｎｃｌｏｒｉｍ）、２－ジクロロメチル－２－メチル－１，３－ジオキサン（ＭＧ－１９１）、シオメトリニル（ｃｙｏｍｅｔｒｉｎｉｌ）、フルラゾール（ｆｌｕｒａｚｏｌｅ）、フルキソフェニム（ｆｌｕｘｏｆｅｎｉｍ）、イソキサジフェン（ｉｓｏｘａｄｉｆｅｎ）、イソキサジフェン－エチル（ｉｓｏｘａｄｉｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、ＭＯＮ４６６０（コード番号）、オキサベトリニル（ｏｘａｂｅｔｒｉｎｉｌ）、シプロスルファミド（ｃｙｐｒｏｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、低級アルキル置換安息香酸、ＴＩ－３５（コード番号）又はＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミド（化学名、ＣＡＳ登録番号：１２９５３１－１２－０）。
　上記の薬害軽減化合物は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、これら薬害軽減化合物を配合する場合、その配合割合の合計は、組成物１００重量部中、通常、０.１～７０重量部程度、好ましくは１～５０重量部程度であり、より好ましくは２～２５重量部である。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては、水面で粒を３０分以内で崩壊させ、農薬活性成分を水中に拡散させるために、界面活性剤を含有させるのが望ましい。用いることのできる界面活性剤としては、農薬製剤に一般的に用いられるものを使用することができる。
　具体的な界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシドを付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、さらにはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を挙げることができる。なお、液体の界面活性剤は、ホワイトカーボン、珪藻土、尿素等の固体担体に吸着して用いてもよい。また、これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
　これらの界面活性剤の配合割合は、組成物１００重量部中、通常、０.１～３０重量部、好ましくは０.５～２０重量部、さらに好ましくは２～１０重量部である。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は、水面に浮遊することが必須である。この水面浮遊性大型粒状農薬製剤に水面浮遊性を付与する方法としては、例えば、真珠岩や黒曜石よりなるパーライト、シラスよりなる発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダあるいは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、軽石、粒状珪藻土、粒状活性炭、木粉、コルク粉、ケナフ片、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタン系樹脂よりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリル系樹脂よりなるマイクロスフェアー、火力発電時の灰として産出するフライアッシュ等、独立した１個または複数個の気室を有する浮遊性担体を含有させる方法、ステアリン酸及びその塩、疎水性ホワイトカーボン等の撥水性物質を含有させる方法が挙げられるが、前者の独立した１個または複数個の気室を有する浮遊性担体を含有させる方法がより好ましい。
　これら浮遊性担体ないし撥水性物質の配合量は、水面浮遊性大型粒状農薬製剤が水面浮遊性を得る量であるならば特に限定はされないが、必要以上に配合すると脆い粒となり、使用時に潰れたり、粉塵発生量が多くなるなど好ましくないため、必要最少量を配合するのが望ましい。このため、浮遊性担体等の配合量の上限は、一般に製剤１００重量部中、３０重量部程度までであり、一般には２０重量部未満、好ましくは１５重量部未満とすることが好ましい。また、下限は０.３重量部であり、０.５重量部以上であることが好ましい。
　また、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤において、前出の浮遊性担体の効果を高めるために、製剤中に微量の水を含有することが望ましい。この水の配合量は、製剤１００重量部中、０.３～３重量部程度、好ましくは０.３～１.５重量部程度である。水が０.３重量部以下の場合には、製剤内部に水が浸入しやすい構造となるため、水に製剤を投入すると、一旦は水面に浮遊するが、その後製剤内部の空気が抜けて沈降する場合があり、必要以上に前出の浮遊性担体を含有させなければならず、好ましくない。また、水が３重量部以上の場合、粒状物同士が癒着してばらまき散布を困難にしたり、製剤が脆くなり散布時に微粉が発生するなどの問題を生じることがあるため好ましくない。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤において、所定量の水を含有させる方法としては、一旦製剤を完全に乾燥させた後、噴霧して加える方法もあるが、通常は、水分含有量を測定しながら乾燥し、所定量の水分含有量となった時点で乾燥を終了させればよい。なお、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤中の水の含有量は、例えばカールフィッシャー方式の水分測定装置や赤外線水分測定装置等を用いて測定することができる。
　更に、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては、通常、固体担体が配合される。固体担体としては、水溶性担体あるいは非水溶性担体を用いることができ、これらを組み合わせて用いることもできる。水溶性担体は、例えば、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機又は無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース等の糖類、尿素等を挙げることができる。また、非水溶性担体は一般的には鉱物質微粉が用いられ、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等を挙げることができる。これら固体担体の配合割合は、組成物１００重量部中、通常、５～８０重量部、好ましくは１０～７０重量部である。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては、その他成分として補助剤が必要により配合される。この任意の成分である補助剤の例としては、結合剤、有機溶剤等を挙げることができる。
　用いることのできる結合剤は農薬粒状組成物に一般的に用いられるものであり、水溶性の物質が好ましい。この結合剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアシードガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量６０００～２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万～５００万のポリエチレンオキサイド等を挙げることができる。これら結合剤を配合する場合、結合剤の配合割合は、組成物１００重量部中、通常、０.０１～１０重量部、好ましくは０.１～６重量部である。
　更にまた、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては、農薬活性成分を溶解あるいは分散する場合に補助剤として有機溶剤を用いてもよい。この有機溶剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フェニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール、マシン油、メタン列炭化水素、脂肪酸エステル、多塩基酸、ヤシ油、大豆油、ナタネ油、シリコーンオイル等を用いることができるが、高沸点溶剤が好ましい。これら有機溶剤を配合する場合、有機溶剤の使用割合は、農薬活性成分１００重量部に対して、通常１０～２００重量部である。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は、通常、以上説明してきた成分を含有してなる水面に浮遊する粒状製剤であるが、前述の各成分及び配合量は、３ｍｍ以上の粒径のものが８０％をこえる粒度分布の製剤とした際、水面で３０分以内に、好ましくは２０分以内に崩壊するように調整される。崩壊に要する時間が３０分を越える場合、風で製剤が吹き寄せられるため好ましくない。さらに吹き寄せの影響を小さくするためには、製剤が水面に浮遊した際、水面上に露出した部分が、製剤全体の４０％以下、望ましくは２０％以下となる様に、上記の各成分の配合量を調整するのが望ましい。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤を製造するには、上記の各原料の平衡水分率とその配合率が重要となる。個々の原料の平衡水分率は、文献値等を引用してもよいし、当業者は簡素な試験によりこれを求めることもできる。すなわち、所定量のフッ化カリウムの飽和水溶液を適当な非密閉系の容器に入れ、デシケーター内に所定量の原料と前記フッ化カリウムの飽和水溶液を入れた容器を納め、蓋をして６０℃に加温しながら１週間静置した後、原料を取り出して、カールフィッシャー法により求めた該原料の水分含有率を、そのまま該原料の平衡水分率として得ることができる。
　参考までに、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の原料として代表的な物質の平衡水分率を示すと、以下の通りである。
界面活性剤：
　アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩＝４.０１；
　アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩＝８.９５；
　ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩＝３.１７；
　ポリメチルアルキンジオールジポリオキシエチレンエーテル＝１.２５。
浮遊性担体：
　アクリロニトリル系共重合体＝０.９７；
　塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合物＝０.４８。
固体担体：
　クレー＝０.１４；
　軽質炭酸カルシウム＝０.１５；
　重質炭酸カルシウム＝０.０５；
　焼成珪藻土＝０.０９；
　尿素＝０.０１；
　ベントナイト＝５.１７；
　ホワイトカーボン＝５.４０；
　硫酸ナトリウム（無水物）＝０.０１。
その他補助剤：
　カルボキシメチルセルロースナトリウム塩＝８.８２；
　酵素変性デキストリン＝５.５０；
　トリポリリン酸ナトリウム塩（無水物）＝０.６８；
　トリポリリン酸ナトリウム塩（６水塩）＝２.９５；
　ポリアクリル酸ナトリウム塩（分子量５０００）＝１１.５６；
　ポリビニルアルコール＝１.９９；
　ポリプロピレングリコール＝０.７０；
　リン酸架橋デンプン＝６.６２。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は、該水面浮遊性大型粒状農薬製剤を構成する農薬活性成分、浮遊性担体成分、補助成分（但し、水を除く）等の全ての計ｎ種の原料、すなわち原料１、原料２……原料ｎについて、前記原料１（平衡水分率ＥＭ１）のＷ１重量部と、前記原料２（平衡水分率ＥＭ２）のＷ２重量部と……前記原料ｎ（平衡水分率ＥＭｎ）のＷｎ重量部とを均一に混合して全体（但し、原料に水が含まれる場合は水の重量分を除く）を１００重量部とするとき、下記式
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 により定義される値Ｘが０.５～２の範囲内となるように処方設計される。
　この値Ｘが０.５未満であると、原料混合物が水を保持する能力に欠けるため混練が進まず、押し出し造粒が困難となる。多量の水を加えて混練することで、いちおう造粒可能となるが、この場合は混練が過度に進行して、水面における崩壊に時間を要する造粒物ができやすい。また、造粒物が非常に柔らかく、形状維持が困難となる場合がある。このような造粒物は、大量生産に適した機械で取扱うと潰れてしまいやすく、やむを得ず手作業で取扱うとしても、その時点で生産能力が低下するうえ、添加した多量の水を除去するために高温および／または長時間の乾燥が必要となる点に変わりはない。
　一方、値Ｘが２を超える場合は、造粒物の保水性が過剰となり、乾燥が遅々として進まず、やはり高温および／または長時間の乾燥が必要となる。
　ところで、粒状農薬製剤の製造上で乾燥に用いられる温度領域は通常４０～９５℃であるが、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤を製造する場合の乾燥温度は、８０℃以下とするのがよい。一般に、乾燥工程の効率を向上させるためには、乾燥温度を高く設定すればよいが、水面浮遊性大型粒状農薬製剤は、高温および／または長時間の熱被曝により水面浮遊性や崩壊性が損なわれる場合がある。ことに、１００℃以下の温度領域に分解点または転移点を有する農薬活性成分を含有する水面浮遊性大型粒状農薬製剤を製造するにあたって、乾燥温度を低く設定する必要があることは言うまでもないが、乾燥温度を下げれば乾燥の時間効率が悪化する。本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は特定の農薬活性成分に限定されることなく実施できるが、低温でも効率よく乾燥が行える特長を有するため、１００℃以下の温度領域に分解点または転移点を有する農薬活性成分を含有する水面浮遊性大型粒状農薬製剤を製造する際には、特段有効となる。
　また、副原料においても、特に、農薬活性成分のマイクロカプセルの膜材や浮遊性担体であるマイクロスフェアーの膜壁として用いられるポリアクリロニトリル系共重合体などの熱可塑性樹脂は、組成物中で所定の働きが期待される機能性副原料であり、耐熱性に難があっても配合を試みたい事情を生ずることがある。前記農薬活性成分の例に準じて、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は１００℃以下の温度領域に軟化点を有する熱可塑性樹脂を配合する水面浮遊性大型粒状農薬製剤を製造する場合においても、特段有効となる。
　ことに、熱可塑性樹脂のマイクロスフェアーは、浮遊性担体として用いることができるのと同時に、原料混合物の造粒性を良好にする効果を奏するため、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の浮遊性担体として好ましい原料であるが、膜材が熱可塑性樹脂であるため、乾燥時の熱被曝によって物理的に中空構造が破壊され、浮遊性担体としての機能が損なわれることがある。この現象は一緒に配合される他の副原料の影響や、ときには農薬活性成分の影響によって、熱可塑性樹脂の軟化点以下でも発生する場合がある。このため、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の処方構成に対して設定した乾燥条件で水面浮遊性が担保できるかどうか、従来は予測が困難であり、実際に製造した水面浮遊性大型粒状農薬製剤を水に浮かべて、結果論から乾燥条件の妥当性または失当性を確認する他になく、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の乾燥温度の設定には極めて煩雑な作業を必要とした。また、マイクロスフェアーの一部が乾燥中に破損することを見越して、予め多量のマイクロスフェアーを配合しておく方法も考えられるが、そのような処方の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は物理的に脆くなり、また、比重が軽くなり過ぎて包装が嵩張り、畦畔からの投げ込み散布で飛距離が出せないなど、流通や使用に支障をきたすため好ましくない。水面浮遊性大型粒状農薬製剤の比重の範囲は、通常０.３～１である。
　これに対し、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法では、簡便な方法で組成物に適した乾燥温度を設定することができる。すなわち、押し出し造粒を行う前の全原料の混合物５ｇに水を加えて１００ｍＬの分散液とし、激しく振盪した後１０分間静置して、水面に浮遊する固形分の体積Ｖ０を求め、次いで、同分散液を所定の温度Ｔで２時間加熱し、再度激しく振盪した後１０分間静置したときに水面に浮遊する固形分の体積ＶＴを求める。このとき、Ｖ０とＶＴの関係が、下記条件式
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000008
 を満たすＴまたはそれ以下の温度で乾燥を行う水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法である。なお、Ｔが低ければ低いほど、前記条件式を満たす蓋然性は高くなるが、後述するように、乾燥温度を下げればそれだけ生産性は悪化するため、農薬製剤の品質を担保しうる範囲内で、できるだけ高い乾燥温度を設定するのが望ましい。具体的には、例えば、４５℃、５５℃、６５℃、７５℃と、異なる温度数点で上記操作を行い、その中で前記条件式を満たしえた最高温度をＴとして採用すればよい。
　単に、農薬活性成分や熱可塑性樹脂の物理的・化学的変質を防止することのみを目的とするのであれば、乾燥温度を十分に下げて乾燥を行えばよいが、いたずらに乾燥温度を下げれば乾燥効率が低下し、必然的に乾燥の所要時間が長くなるため、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の生産性は悪化することになる。いずれにしても、分解点または転移点はその物質固有の特性値であって、原則的に不変であるのだから、前記生産性の悪化を免れるためには、水面浮遊性大型粒状農薬製剤に要求される浮遊性・崩壊性等の物理化学性が担保できる範囲内で、できるだけ高い乾燥温度を設定するとともに、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の処方設計を、比較的低温でも十分迅速に乾燥が行える、乾燥効率に優れたものとする必要がある。
　上記の条件を満たすような本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の造粒方法は特に制約されるものではないが、水を除く全原料を混合後、これに水を加えて混練し、一定の大きさの穴を開けたプレートから押し出して造粒する方法が好ましい。造粒物は適当な長さに裁断後、裁断した造粒物に転がる動きを与え、表面が滑らかな曲面の状態となった時点で動きを止める方法により成形する。この時の粒状物の形状は、１粒の短径と長径の比率が１～３であることが好ましい。成形された粒状物は、水の含有量が製剤１００重量部に対して０.３～３重量部の範囲となるまでの時間、乾燥すればよい。かかる乾燥に要する時間が、水面浮遊性大型粒状農薬製剤の生産性に直結する重要なファクターとなる。
　本発明の、前記数値Ｘが０.５～２である水面浮遊性大型粒状農薬製剤は乾燥効率が良好であり、その所要乾燥時間は、乾燥温度にもよるが、通常１２０分以下、好ましくは９０分以下、更に好ましくは６０分以下である。一方、適用される乾燥温度は通常８０℃以下であるが、８０℃以下の温度領域に分解点または転移点を有する農薬活性成分や副原料が配合される水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては、乾燥温度を該分解点または転移点未満に設定することが好ましい。また、乾燥時の熱被曝の度合を表す指標となる、乾燥温度と乾燥時間の積算値は、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤においては通常７２００℃・分以下、好ましくは６０００℃・分以下、更に好ましくは４８００℃・分以下である。
　本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の好ましい製剤例としては、例えば、成分として水面施用効果のある有効成分を含有し、その粒径が３～８ｍｍ、比重が０.３～１であり、水面に散布した後、１～２０分で崩壊するものが挙げられる。
　前記したように、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は、粒径が３ｍｍ以上のものをより多く含むこと、すなわち粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上である粒度分布を有することが必須要件であり、更に粒径３～１０ｍｍの粒子が８０％以上であること、特に３～８ｍｍの粒子が８０％以上であることがより好ましい。製剤を上記の粒度分布とすることで、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤を畦畔から散布した場合でも、畦畔から１ｍ以上の距離に、全水田面積の５～５０％の散布面積を容易に得ることが可能となる。なお、粒径を３ｍｍ以上とする副次的な効果としては、通常粒径０.８ｍｍ前後の粒子を多く含む水稲育苗箱施用粒剤と容易に判別ができるため、誤用を防止することが可能である点を挙げることができる。もし仮に水稲育苗箱に処理した後、誤用に気付いた場合でも、育苗箱ごと水につけることで本発明の製剤のみ水面に浮上するため、誤用の被害を最小限とすることも可能である。
　以上説明した本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤を、水田等の水面に散布する方法としては特に制約はないが、例えば、ビニール手袋を着用した手で製剤を握って投げる方法、動力散布機を用い、連続的に噴頭から吐出させて散布する方法、あるいはシャッターレバーを瞬間的に開閉し、断続的に吐出させて散布する方法、柄杓を用いて投込む方法、筒状の容器を振って投げ入れる方法、手回し式散粒機を用いる方法、さらにはラジコンヘリを用いて筋状に、あるいはスポット的に散布する方法が挙げられる。
　従来、水田における稲作において、移植時期が早い所謂早期栽培の場合は、移植後１～２週間の期間内に水面浮遊性の農薬製剤を局所的に散布しても、水田に藻類の発生はほとんどなく、農薬活性成分の拡散性は良好であり、所期の効果が得られる。しかし、移植時期が５月以降となる所謂普通期栽培においては、水温が上昇し、農薬散布の適期には藻類が発生することが一般的であり、この藻類が農薬活性成分の拡散を著しく阻害するため、所期の農薬の効果が得られないことが多い。特に、藻類が風で吹き寄せられた水田に、水面浮遊性の農薬製剤を局所的に散布した場合、藻類が吹き寄せられた部分は、ほとんど農薬の効果が得られないのが実情である。また、移植数週間後、水稲の生育が進み、株が大きくなった後に水面浮遊性の農薬製剤を局所的に散布した場合においても、農薬活性成分の拡散が妨げられてしまう。このように、局所的散布が前提となる省力散布製剤は、稲株が小さな時に散布される製剤であった。
　これに対し、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤は、藻類が発生した水田において、あるいは、ある程度稲株が成育した水田においても、農薬活性成分の拡散が良好で、所期の農薬の効果が得られる水面浮遊性の粒状農薬製剤ということができ、このものを水田の特定の位置に、且つ特定の面積内に散布することで、農薬散布時の省力性をほとんど妨げることなく農薬活性成分の均一散布を可能とすることができるものである。即ち、本発明の粒径が３ｍｍ以上のものが８０％以上で、水面に浮遊し、かつ３０分以内に水面で崩壊する拡散性粒状製剤は、湛水下の水田の畦畔から１ｍ以上の距離に、好ましくは畦畔から２ｍ以上の距離に、全水田面積の５～５０％の面積、好ましくは１０～５０％にばら撒いて散布することにより、水田中に均一に農薬活性成分を散布することができる。
　なお、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤を全水田面積の５０％以上に散布しても何ら問題はないが、省力的な農薬散布という目的からは無意味であり、５０％以下の面積に散布するのが望ましい。更に、当然のことながら、藻類の発生がない水田、移植前の水田、稲株が小さな水田においても、本発明の水面浮遊性大型粒状農薬製剤による農薬活性成分の拡散は良好であり、所期の農薬の効果が得られるものである。
　以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を表す。
実　施　例　１
　フェントラザミド（融点７８.９℃，平衡水分率０.１４）１２部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（平衡水分率８.９５）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）２部、ポリプロピレングリコール（平衡水分率０.７０）２部、酵素変性デキストリン（平衡水分率５.５０）２部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.２部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）５部、尿素（平衡水分率０.０１）１０部及び重質炭酸カルシウム（平衡水分率０.０５）６０.８部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が１.１質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.１１、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝３６００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間（すべての粒が崩壊するまでの時間；以下同じ）は１３分であった。
実　施　例　２
　メトミノストロビン（融点８８.８℃，平衡水分率０.０８）６０部、ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率３.１７）３部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（平衡水分率８.９５）２部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）５部、ポリプロピレングリコール（平衡水分率０.７０）２部、酵素変性デキストリン（平衡水分率５.５０）２部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.２部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）３部、尿素（平衡水分率０.０１）１０部及び重質炭酸カルシウム（平衡水分率０.０５）１１.８部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６５℃で水分が１.４質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.１９、Ｔ＝６５℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝３９００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は５分であった。
実　施　例　３
　オキサジクロメホン（融点１４７℃，平衡水分率０.０６）２部、クロメプロップ（融点１４７.８℃，平衡水分率０.１２）１４部、ピリミノバックメチル（融点６９.８℃（Ｚ体）及び１０６.９℃（Ｅ体），平衡水分率０.１４）２部、ベンスルフロンメチル（融点１８１℃，平衡水分率０.０５）２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）８部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）５部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）２部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.２部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）２部、無水芒硝（平衡水分率０.０１）２０部および尿素（平衡水分率０.０１）４１.８部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が１.５質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.０６、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は１２０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝７２００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は６分であった。
実　施　例　４
　ブロモブチド（融点１７９.５℃，平衡水分率０.１１）３６部、ペントキサゾン（融点１０４℃，平衡水分率０.０８）８部、ピリミノバックメチル（融点６９.８℃（Ｚ体）及び１０６.９℃（Ｅ体），平衡水分率０.１４）２部、ベンスルフロンメチル（融点１８１℃，平衡水分率０.０５）２部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（平衡水分率８.９５）３部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩とポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物（平衡水分率１.９３）２部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）５部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）１部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.２部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）２部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）２部、尿素（平衡水分率０.０１）１２部および軽質炭酸カルシウム（平衡水分率０.１５）１８.８部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６５℃で水分が１.０質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.３９、Ｔ＝６５℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は９０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝５８５０℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は１５分であった。
実　施　例　５
　ピリミスルファン（融点９８.８℃，平衡水分率０.２１）２部、オキサジクロメホン（融点１４７℃，平衡水分率０.０６）３部、ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率３.１７）３部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）６部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（平衡水分率８.８２）１部、アクリロニトリル系共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点１００℃，平衡水分率０.９７）１.６部、珪藻土（平衡水分率０.０９）２０部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）５部およびクレー（平衡水分率０.１４）５３.４部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が１.０質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.３１、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９８、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝３６００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は１６分であった。
実　施　例　６
　ジノテフラン（融点１０７.５℃，平衡水分率０.０８）１２部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（平衡水分率８.９５）２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）３部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）１部、酵素変性デキストリン（平衡水分率５.５０）２部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.５部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）３部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）５部、尿素（平衡水分率０.０１）１０部および重質炭酸カルシウム（平衡水分率０.０５）６０.５部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、７０℃で水分が０.８質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は０.８９、Ｔ＝７０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９６、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝４２００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は８分であった。
実　施　例　７
　ピリミスルファン（融点９８.８℃，平衡水分率０.２１）３部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）３部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）１部、ポリビニルアルコール（平衡水分率１.９９）５部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.５部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）５部、珪藻土（平衡水分率０.０９）３０部およびクレー（平衡水分率０.１４）５１.５部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が０.９質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は０.６１、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝３６００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は１４分であった。
実　施　例　８
　カフェンストロール（融点１１７.５℃，平衡水分率０.１０）８部、ベンスルフロンメチル（融点１８１℃，平衡水分率０.０５）２部、ベンゾビシクロン（融点１８８℃，平衡水分率０.１０）８部、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（平衡水分率８.９５）５部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）３部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）１部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）２.０部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）３部、酵素変性デキストリン（平衡水分率５.５０）２部、尿素（平衡水分率０.０１）１０部および重質炭酸カルシウム（平衡水分率０.０５）５６部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、５５℃で水分が０.７質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は０.９１、Ｔ＝５５℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は９０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝４９５０℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は７分であった。
実　施　例　９
　ピリミノバックメチル（融点６９.８℃（Ｚ体）及び１０６.９℃（Ｅ体），平衡水分率０.１４）５部、ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率３.１７）５部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）２部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）５部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.２部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）６部、尿素（平衡水分率０.０１）１０部、軽質炭酸カルシウム（平衡水分率０.１５）３０部および重質炭酸カルシウム（平衡水分率０.０５）３５.８部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が０.８質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.１５、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝３６００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊した。なお、浮遊後の粒の崩壊時間は５分であった。
比　較　例　１
　実施例１と同じ組成で得られた造粒物を成形した後、８０℃で水分が１.０質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は１.１１、Ｔ＝８０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.７２、所要乾燥時間は５０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝４０００℃・分）。この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、３５粒が沈降し、その際の粒の崩壊時間は４０分であった。
比　較　例　２
　ピリミスルファン（融点９８.８℃，平衡水分率０.２１）３部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）１部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）１部、ポリビニルアルコール（平衡水分率１.９９）５部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.５部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）２部、珪藻土（平衡水分率０.０９）３０部およびクレー（平衡水分率０.１４）５６.５部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が０.６質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は０.３８、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝３６００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊したが浮遊後の粒の崩壊時間は３１分であった。
比　較　例　３
　オキサジクロメホン（融点１４７℃，平衡水分率０.０６）２部、クロメプロップ（融点１４７.８℃，平衡水分率０.１２）１４部、ピリミノバックメチル（融点６９.８℃（Ｚ体）及び１０６.９℃（Ｅ体），平衡水分率０.１４）２部、ベンスルフロンメチル（融点１８１℃，平衡水分率０.０５）２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（平衡水分率４.０１）１２部、ポリアクリル酸ナトリウム（平衡水分率１１.５６）５部、ポリオキシエチレンアセチレングリコールエーテル（平衡水分率１.２５）２部、塩化ビニリデン／ポリアクリロニトリル共重合体を膜壁とするプラスチック中空体（軟化点７５℃，平衡水分率０.４８）１.２部、ホワイトカーボン（平衡水分率５.４０）２部、ベントナイト（平衡水分率５.１７）２０部、無水芒硝（平衡水分率０.０１）２０部および尿素（平衡水分率０.０１）１７.８部を高速混合機中で均一に混合し、適量の水を加えて混練後、５ｍｍの孔を開けたプレートより押し出し造粒を行なった。
　得られた造粒物を横置きにしたドラムに入れ、回転させながら造粒物に転がる動きを与えて成形した後、６０℃で水分が１.５質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は２.２６、Ｔ＝６０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９９、所要乾燥時間は１６０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝９６００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が浮遊したが、浮遊後の粒の崩壊時間は３５分であった。
比　較　例　４
　実施例６と同じ組成で得られた造粒物を成形した後、８５℃で水分が０.３質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は０.８９、Ｔ＝８５℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.６５、所要乾燥時間は９０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝７６５０℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、全ての粒が沈降し、その際の粒の崩壊時間は２５分であった。
比　較　例　５
　実施例６と同じ組成で得られた造粒物を成形した後、７０℃で水分が０.５質量％となるまで乾燥し、水面浮遊性大型粒状農薬製剤を得た。前記処方におけるＸ値は０.８９、Ｔ＝７０℃におけるＶＴ／Ｖ０は０.９６、所要乾燥時間は１２０分であった（乾燥温度×乾燥時間＝８４００℃・分）。
　この農薬製剤の粒度分布は、粒径３ｍｍ以上の粒子が８０％以上であった。また、本製剤１００粒を水が張った容器に投入したところ、２３粒が沈降し、その際の粒の崩壊時間は２０分であった。
　本発明によれば、処方設計の大半を机上のシミュレートで行うことができ、水面浮遊性および崩壊性に優れた水面浮遊性大型粒状農薬製剤を、高い乾燥効率および生産性で得ることができる。
　従って、本発明は水面浮遊性大型粒状農薬製剤の開発に大きな貢献が期待でき、農薬製剤の開発分野において極めて有用なものである。

Claims (12)

  1. 　農薬活性成分および浮遊性担体を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤であって、当該水面浮遊性大型粒状農薬製剤を構成する農薬活性成分および浮遊性担体を含有する組成成分の全て（但し、水を除く）である計ｎ種の原料すなわち原料１、原料２……原料ｎについて、下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
     ［ここで、Ｗ１、Ｗ２……Ｗｎは水を除いた水面浮遊性大型粒状農薬
    　製剤１００重量部に対する原料１、原料２……原料ｎの各々の重量
    　部を表し、ＥＭ１、ＥＭ２……ＥＭｎは６０℃、相対湿度２１％の
    　デシケーター中に１週間静置した原料１、原料２……原料ｎについ
    　てカールフィッシャー法で測定した各々の水分含有率の質量％値、
    　すなわち平衡水分率を表す］
    により定義される値Ｘが０.５～２の範囲内にあり、かつ水分含有率が０.３～３質量％の範囲内であることを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
  2. 　農薬活性成分として、分解点、融点、沸点、昇華点、軟化点または結晶転移温度が１００℃以下のものを含有する、請求項１に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
  3. 　浮遊性担体として、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂の中空体を含有する、請求項１または２に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
  4. 　浮遊性担体が、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂であり、農薬活性成分が、これに被覆、分散またはモノリシックに内包されて含有される、請求項１～３のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤。
  5. 　農薬活性成分および浮遊性担体を含有し、粒径３ｍｍ以上のものが８０％以上である粒度分布と、水面に浮遊する性質とを有し、かつ３０分以内に水面で崩壊することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法であって、当該水面浮遊性大型粒状農薬製剤を構成する農薬活性成分および浮遊性担体を含有する成分（但し水を除く）の全てである計ｎ種の原料すなわち原料１、原料２……原料ｎについて、下記式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
     ［ここで、Ｗ１、Ｗ２……Ｗｎは水を除いた水面浮遊性大型粒状農薬
    　製剤１００重量部に対する原料１、原料２……原料ｎの各々の重量
    　部を表し、ＥＭ１、ＥＭ２……ＥＭｎは６０℃、相対湿度２１％の
    　デシケーター中に１週間静置した原料１、原料２……原料ｎについ
    　てカールフィッシャー法で測定した各々の水分含有率の質量％値、
    　すなわち平衡水分率を表す］
    により定義される値Ｘが０.５～２の範囲内になるよう選択し、これらを均一に混合し、次いでそのまま又は所定量の水を加えて混練し、孔径３ｍｍ以上のスクリーンから押し出し造粒して成形し、水分含有率が０.３～３質量％の範囲内となるまで加熱乾燥することを特徴とする水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  6. 　加熱乾燥における、乾燥温度と乾燥時間の積が７２００℃・分以下である、請求項５に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  7. 　加熱乾燥温度が８０℃以下である、請求項５または６に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  8. 　農薬活性成分に、分解点、融点、沸点、昇華点、軟化点または結晶転移温度が１００℃以下のものを含有する、請求項５～７のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  9. 　浮遊性担体が、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂であり、農薬活性成分がこれに被覆、分散またはモノリシックに内包されて含有される、請求項５～７のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  10. 　浮遊性担体として、軟化点が１００℃以下の熱可塑性樹脂の中空体を含有する、請求項５～７のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  11. 　加熱乾燥における乾燥温度Ｔが、下記条件式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
     ［ここで、Ｖ０は押し出し造粒を行う前の全原料の混合物５ｇに水を
    　加えて１００ｍＬの分散液とし、激しく振盪した後１０分間静置し
    　て、水面に浮遊する固形分の体積を表し、ＶＴは同分散液を温度Ｔ
    　で２時間加熱し、再度激しく振盪した後１０分間静置したときに水
    　面に浮遊する固形分の体積を表す］
    を満たすことを特徴とする、請求項１０に記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
  12. 　加熱乾燥での乾燥時間が１２０分以下である、請求項５～１１のいずれかに記載の水面浮遊性大型粒状農薬製剤の製造方法。
     
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109068628A (zh) * 2016-04-28 2018-12-21 组合化学工业株式会社 除草农药组合物以及使用其的除草方法
JP2019099569A (ja) * 2017-11-30 2019-06-24 三井化学アグロ株式会社 粒状農薬組成物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102567357B1 (ko) * 2015-02-09 2023-08-14 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 입상 농약 조성물 및 그의 제조방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10109905A (ja) * 1996-10-03 1998-04-28 Kumiai Chem Ind Co Ltd 粒状農薬組成物及びその散布方法
JP2000302602A (ja) * 1999-04-23 2000-10-31 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法およびその散布方法
JP2000319103A (ja) * 1999-05-13 2000-11-21 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水面浮遊性粒状農薬製剤及びその製造法
JP2002179507A (ja) * 2000-10-05 2002-06-26 Kumiai Chem Ind Co Ltd 均一拡散性粒状農薬製剤およびその散布方法
WO2005029957A1 (ja) * 2003-09-26 2005-04-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 粒状農薬製剤
WO2005029956A1 (ja) * 2003-09-26 2005-04-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 均一拡散性粒状農薬製剤
WO2007007629A1 (ja) * 2005-07-08 2007-01-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 除草剤組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100225878B1 (ko) * 1997-01-24 1999-10-15 조명현 수면부상성 농약입제 및 그의 제조방법
TWI245601B (en) * 2001-09-26 2005-12-21 Kumiai Chemical Industry Co Granular agricultural chemical preparations and its scattering method with uniformly diffusivity
KR100843332B1 (ko) * 2006-12-05 2008-07-03 주식회사동방아그로 수면부유확산성을 갖는 중대형 농약입제 및 그의 제조방법

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10109905A (ja) * 1996-10-03 1998-04-28 Kumiai Chem Ind Co Ltd 粒状農薬組成物及びその散布方法
JP2000302602A (ja) * 1999-04-23 2000-10-31 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水面浮遊性粒状農薬製剤、その製造方法およびその散布方法
JP2000319103A (ja) * 1999-05-13 2000-11-21 Kumiai Chem Ind Co Ltd 水面浮遊性粒状農薬製剤及びその製造法
JP2002179507A (ja) * 2000-10-05 2002-06-26 Kumiai Chem Ind Co Ltd 均一拡散性粒状農薬製剤およびその散布方法
WO2005029957A1 (ja) * 2003-09-26 2005-04-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 粒状農薬製剤
WO2005029956A1 (ja) * 2003-09-26 2005-04-07 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 均一拡散性粒状農薬製剤
WO2007007629A1 (ja) * 2005-07-08 2007-01-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 除草剤組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NOYAKU SEIZAI GUIDE, 30 October 1997 (1997-10-30), pages 136 - 137 *
ZORYU BINRAN, 10 February 1978 (1978-02-10), pages 551 - 553 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109068628A (zh) * 2016-04-28 2018-12-21 组合化学工业株式会社 除草农药组合物以及使用其的除草方法
CN109068628B (zh) * 2016-04-28 2021-09-03 组合化学工业株式会社 除草农药组合物以及使用其的除草方法
JP2019099569A (ja) * 2017-11-30 2019-06-24 三井化学アグロ株式会社 粒状農薬組成物
JP7179593B2 (ja) 2017-11-30 2022-11-29 三井化学アグロ株式会社 粒状農薬組成物

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