상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 수면부유확산성 농약입제는, 0.1 내지 15 중량%의 농약활성성분, 1 내지 30 중량%의 계면활성제, 0.1 내지 5 중량%의 보조제, 0.1 내지 5 중량%의 점결제, 0.1 내지 30 중량%의 수면부유성담체, 1 내지 30 중량%의 수용성증량제, 10 내지 80 중량%의 비수용성담체를 균일하게 혼합하여 입상으로 성형하여 이루어진다.
상기 농약활성성분은 수용성 농약활성성분, 난수용성 농약활성성분 및 비수용성 농약활성성분들이 될 수 있다.
상기 농약활성성분의 예로서는, 제초제인 3-(3,4-디클로로페닐)-1-메톡시-1-메틸우레아(리누론), 2,4,6-트리클로로페닐-4'-니트로페닐에테르(CNP), α-(2-나프톡시)-프로피온아닐리드(나프로아닐리드), 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조산메틸(비페녹스), O-3-tert-부틸페닐-6-메톡시-2-피리딜-(메틸)-티오카르바메이트(피리부티카르브), (RS)-2-브로모-N-(α,α-디메틸벤질)-3,3-디메틸부틸아미드 (브로모부티드), 2-벤조티아졸-2-일옥시-N-메틸아세토아닐리드(메페나셋트), 1-(α,α-디메틸벤질)-3-(파라트릴)-우레아(다이무론), 메틸-α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카르바모일술파모일)-O-톨루에이트(벤술프론메틸), 1-(2-클로로이미다졸[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리디딘-2-일)-우레아(이마조설푸론), 에틸-5-(4,6-디메톡시피리디딘-2-일카르바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실레이트(피라졸술프론에틸), 2-메틸티오-4,6-비스-(에틸아미노)-s-트리아진(시메트린), 2-메틸티오-4,6-비스-(이소프로필아미노)-s-트리아진(프로메토린), 2,4-디클로로페닐-3'-메톡시-4'-니트로페닐에테르(클로메톡시닐), 5-tert-부틸-3-(2,4-디클로로-5-이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사디아졸린-2-온(옥사디아존), 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴-p-톨루엔술포네이트(피라졸레이트), 2-[4-(2,4-디클로로 벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-아세토페논(피라족시펜), (RS)-2-(2,4-디클로로-m-토릴옥시)-프로피온아닐리드(클로메프로프), 2-[4-[2,4-디클로로-m-톨루오일]-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시]-4'-메틸아세토페논(벤조페나프), 2-클로로-N-(3-메톡시-2-테닐)-2',6'-디메틸아세트아닐리드(테닐크롤), 3-[1-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸에틸]-2,3-디히드로-6-메틸-5-페닐-4H-1,3-옥사진-4-온(옥사디클로메폰), 3-(4-클로로-5-시클로펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-이소프로필리덴-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온(펜톡사존), 1-(디에틸카르바모일)-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸(카펜스트롤), N-{[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-아미노카르보닐]}-1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)(아짐설푸론), 메틸 2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-옥시]-6-[(E)-1-(메톡시이미노)-에틸]-벤조에이트(피리미노박메틸), 4-(2-클로로페닐)-5-옥소-4,5-디히드로 테트라졸-1-카르본산시클로헥실-에틸-아미드(펜트라자미드), 2,4-비스-(에틸아미노)-6-메틸치오-1,3,5-트리아진(씨메트린), (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-{3-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일)-설파모일]-2-피리딜}-2-플루오로프로필메톡시아세테이트(플루세토설푸론) 등을 들 수 있다.
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또한 살균제 및 살충제 원제도 사용될 수 있다.
이들은 각각 단독으로 혹은 2이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 계면활성제로는 농약제제에 있어서 일반적으로 사용하고 있는 것을 들 수 있고, 예를 들면, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염, 소디윰디알킬술포숙시네이트, 폴리올페티에이시드에스터, 알킬프로필렌글라이콜, 소디윰리그노설포네이트, 소디윰알킬설페이트, 소디윰폴리아릴레이트, 폴리알킬렌 아릴페닐에테르, 소디윰설페이트폴리비닐메틸에테르 등의 계면활성제를 들 수 있다. 이들 계면활성제는 1종 또는 2종이상을 혼합하여 이용할 수 있다.
상기 보조제로는 안식향산나트륨을 사용할 수 있다.
상기 점결제로는 수용성 전분, 덱스트린, 카르복시메틸셀룰로오스, 몰토덱스트린, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돌, 폴리아크릴산 나트륨 또는 잔탄검 등이 각각 단독으로 혹은 2이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 수면부유성담체로의 예로서는 경석, 버미큘라이트, 펄라이트 등의 광물질, 또한, 시라수로 이루어진 발포시라수, 알루미노실리케이트계로 소성하여 된 필라이트, 규산나트륨 또는 붕사를 발포시킨 마이크로 벌룬, 프라이애쉬, 세라믹 중공체 등의 무기 부유핵, 페놀수지로 된 페놀 마이크로 벌룬, 에폭시 수지로 된 에코스페어, 폴리우레탄으로 된 폴리우레탄 포음, 염화비닐리젠-아크릴로니트릴 공중합체로 된 마이크로스페어 등을 들 수 있다.
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상기 수용성증량제로는 황산암모늄, 요소 등과 같은 무기염이 단독으로 혹은 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 비수용성담체로는 탄산칼슘, 규조토, 벤토나이트, 클레이, 카오린, 화이트카본, 우레아폼레진 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 수면부유확산성 농약입제는, 특히 1 내지 12 중량%의 농약활성성분, 10 내지 30중량%의 계면활성제, 1 내지 5 중량%의 보조제, 0.5 내지 5 중량%의 점결제, 15 내지 30 중량%의 수면부유성담체, 10 내지 20 중량%의 수용성증량제 및 5 내지 50 중량%의 비수용성담체를 균일하게 혼합하여 입상으로 성형하여 이루어진다.
본 발명에 따른 수면부유확산성 농약입제의 제조방법은 농약활성성분과 계면활성제, 비수용성담체를 균일하게 혼합 후 건식분쇄기를 이용하여 평균 입경 10㎛ 사이즈로 분쇄한 후 보조제와 수면부유성담체, 수용성증량제를 균일하게 혼합하는 분말혼합단계를 거친다. 분말 혼합 후 적당량의 물을 첨가하여 분말과 반죽을 한다. 상기 분말혼합물의 반죽의 압출성형시 입제조립기에 의하였으며, 입제는 특히 직경 7 내지 10mm의 구멍이 있는 스크린이 달린 수평식 전압출조립기를 사용하여 일정 직경의 입제로 성형할 수 있다. 전압출 조립기로 제품을 제조한 후 일정크기로 제단을 하여 유동층건조기로 수분이 1~3중량%가 되도록 건조를 한다.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 참조하여 상세히 설명한다.
실시예1
농약활성성분으로 펜트라자마이드 6.0중량%, 이마조설푸론 1.6중량%, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염 5.0중량%, 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 알킬프로필렌글라이콜 6.0중량%, 소디윰리그노설포네이트 5.0중량%와 우레아폼레진 15.9중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 폴리비닐알코올 3.0중량%, 안식향산나트륨 3.0중량%, 요소 22.0중량%, 펄라이트 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 13중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 7mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
실시예2
농약활성성분으로 펜트라자마이드 6.0중량%, 이마조설푸론 1.6중량%, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염 5.0중량%, 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 알킬프로필렌글라이콜 6.0중량%, 소디윰리그노설포네이트 5.0중량%와 우레아폼레진 15.9중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 덱스트린 3.0중량%, 안식향산나트륨 3.0중량%, 요소 22.0중량%, 다공성합성실리카 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 13중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 7mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
실시예3
농약활성성분으로 플루세토설푸론 0.31중량%, 이마조설푸론 1.6중량%, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염 5.0중량%, 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 알킬프로필렌글라이콜 6.0중량%, 소디윰리그노설포네이트 5.0중량%와 우레아폼레진 21.59중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 폴리비닐알코올 3.0중량%, 안식향산나트륨 3.0중량%, 요소 22.0중량%, 펄라이트 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 13중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 7mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
실시예4
농약활성성분으로 아짐설푸론 0.3중량%, 메페나세트 14.0중량%, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염 5.0중량%, 소디윰알킬설페이트 1.5중량%, 소디윰폴리아릴레이트 1.0중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 소디윰리그노설포네이트 3.0중량%와 클레이 18.2중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 몰토덱스트린 3.0중량%, 안식향산나트륨 3.0중량%, 요소 20.0중량%, 마이크로스페어 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 13중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 10mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
실시예5
농약활성성분으로 플루세토설푸론 0.42중량%, 피라졸레이트 9.5중량%, 씨메트린 4.2중량%, 소디윰알킬설페이트 1.5중량%, 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 우레아폼레진 23.88중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 폴리비닐알코올 3.0중량%, 안식향산나트륨 3.0중량%, 요소 22.0중량%, 다공성합성실리카 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 10중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 7mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
실시예6
농약활성성분으로 펜트라자마이드 6.0중량%, 이마조설푸론 1.6중량%, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염 5.0중량%, 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 알킬프로필렌글라이콜 6.0중량%, 소디윰리그노설포네이트 5.0중량%와 우레아폼레진 15.9중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 덱스트린 3.0중량%, 안식향산나트륨 3.0중량%, 요소 22.0중량%, 펄라이트 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 13중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 7mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
비교예1
농약활성성분으로 펜트라자마이드 6.0중량%, 이마조설푸론 1.6중량%, 알킬나프탈렌 포르말린 축합물염 5.0중량%, 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%, 폴리올페티에이시드에스터 6.0중량%, 알킬프로필렌글라이콜 6.0중량%, 소디윰리그노설포네이트 5.0중량%와 우레아폼레진 18.9중량%를 균일하게 혼합한 후, 에어분쇄기를 이용하여 평균입경 10㎛로 분쇄를 한다. 분쇄분과 덱스트린 3.0중량%, 염화칼륨 22.0중량%, 펄라이트 25.0중량%를 혼합 후 리본믹서를 이용하여 균일하게 혼합을 한다. 1시간 혼합을 한 후 13중량%의 물을 첨가하여 반죽을 하여 7mm구멍을 갖는 전압출 조립기로 수면부유확산성 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 15mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.5중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
비교예2
농약활성성분으로 펜트라자마이드 1.5중량%, 이마조설푸론 0.07중량%, 벤토나이트 25.0중량%, 탄산칼슘 71.93중량%를 균일하게 혼합한 후 핀밀로 분쇄를 한다. 반죽을 위해 13중량%의 물에 소디윰디알킬술포숙시네이트 1.5중량%를 녹인 후 핀밀로 분쇄한 분말시료와 반죽을 하여 0.7mm구멍을 갖는 압출 조립기로 입제를 제조하였다. 입제의 길이는 5mm길이로 제단한 다음 유동층건조기의 온도를 70℃로 맞춘 후 수분이 1.2중량%가 되도록 건조를 하여 완성을 하였다.
실시예1~6과 비교예1 약제는 500g/10a(300평)의 처리량을 갖도록 제조를 하였고, 비교예2는 통상의 기존 입제 제형으로 3kg/10a(300평)의 처리량을 갖도록 제조하였다.
전압출 조립기의 구멍뚫린 스크린과 리본믹서는 철을 원료로 하여 제조된 시설을 사용하였다. 실시예1에서 실시예6까지 제조를 한 후 1달뒤 관찰한 결과 녹발생 부위는 없었다. 그러나 비교예1로 제조한 후 3일이 지나면서 녹이 슬기 시작하였다.
수면부유성 및 붕괴시간
실시예1의 입제를 가로×세로 5×5m, 높이 10cm의 연못에 물을 5cm로 가둔 후 50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고, 7분안에 모든입제가 붕괴되었다.
실시예2의 입제50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고 모든입제가 6분안에 붕괴되었다.
실시예3의 입제50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고 모든입제가 7분안에 붕괴되었다.
실시예4의 입제50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고 모든입제가 19분안에 붕괴되었다.
실시예5의 입제50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고 모든입제가 6분안에 붕괴되었다.
실시예6의 입제50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고 모든입제가 6분안에 붕괴되었다.
비교예1의 입제50알을 살포한 결과 모든입제가 수면위에 부유하였고 모든입제가 10분안에 붕괴되었다.
비교예2의 입제는 물에 살포 후 곧바로 가라앉았고, 수면위로 떠오르는 입자 또한 없었다.
확산성 시험
폭 1m, 길이 20m의 연못에 물을 10cm 높이로 채운 후 1m지점에 실시예1, 실시예2, 비교예2 입제를 살포하였다. 살포 후 3시간, 8시간, 24시간 후 1m, 5m, 10m, 15m지점의 물 1ℓ를 채취하여 농약활성성분을 분석하였다.
실시예1와 실시예2는 500g/10a의 처리량을 갖고, 비교예2 입제는 약제 처리량이 3kg/10a이다.
[표 1] 시간별 확산거리 시험 결과
|
약제명 |
농약활성성분 |
1m |
5m |
10m |
15m |
3시간 |
실시예1 |
Fentrazamide |
0.90 |
0.63 |
0.55 |
0.51 |
Imazosulfuron |
0.21 |
0.13 |
0.11 |
0.05 |
실시예2 |
Fentrazamide |
0.83 |
0.60 |
0.56 |
0.49 |
Imazosulfuron |
0.19 |
0.15 |
0.12 |
0.06 |
비교예2 |
Fentrazamide |
0.21 |
0.01 |
0.00 |
0.00 |
Imazosulfuron |
0.06 |
0.00 |
0.00 |
0.00 |
8시간 |
실시예1 |
Fentrazamide |
0.68 |
0.63 |
0.60 |
0.59 |
Imazosulfuron |
0.18 |
0.16 |
0.14 |
0.14 |
실시예2 |
Fentrazamide |
0.62 |
0.63 |
0.61 |
0.56 |
Imazosulfuron |
0.17 |
0.17 |
0.15 |
0.13 |
비교예2 |
Fentrazamide |
0.67 |
0.05 |
0.00 |
0.00 |
Imazosulfuron |
0.18 |
0.03 |
0.00 |
0.00 |
24시간 |
실시예1 |
Fentrazamide |
0.65 |
0.64 |
0.64 |
0.59 |
Imazosulfuron |
0.16 |
0.17 |
0.15 |
0.13 |
실시예2 |
Fentrazamide |
0.67 |
0.67 |
0.66 |
0.58 |
Imazosulfuron |
0.18 |
0.16 |
0.16 |
0.14 |
비교예2 |
Fentrazamide |
0.79 |
0.08 |
0.01 |
0.00 |
Imazosulfuron |
0.29 |
0.01 |
0.00 |
0.00 |
비교예2의 경우 살포지점에서 5m지점을 벗어나서 유효성분의 검출이 극히 제한적으로 나타나 이동성 및 확산성이 없는 것으로 나타나고, 처리지점의 농도가 시간이 지날수록 높아져 약해발생의 우려가 농후하게 나타났다. 실험예1, 실험예2 약제를 지점별로 농도를 분석한 결과 8시간 후 유효성분의 확산이 대부분 이루어졌고, 24시간이 지나면 10m지점까지 유효성분함량이 균일하게 확산되었음을 알 수 있었다. 처리지점으로부터 15m지점의 유효성분함량은 10m지점 보다 약간 떨어지는 결과를 보여주어 처리지점으로부터 10m가 안전한 사용범위로 볼 수 있었다.
살포거리 측정 시험
논폭이 가로×세로 40×100m이고, 평균수심 5cm인 무논에 실시예1, 실시예2와 비교예2 약제를 논둑에서 손으로 살포하여 약제의 비산거리를 측정하였고, 전체면적을 처리하기 위해 논에 들어가는 횟수와 약제처리에 걸린 총 시간을 측정하였다.
[표 2] 살포비산거리 시험 결과
살포시 비산거리 |
실시예1 |
실시예2 |
비교예2 |
최단거리 |
4m |
2m |
1m |
최장거리 |
15m |
10m |
4m |
평균거리 |
8~10m |
4~5m |
3m |
비교예2의 경우 5m간격으로 총 7번 논에 들어갔고, 약제처리에 걸린시간은 50분이었다.
실시예2 입제는 10m간격으로 총 3번을 들어갔으며 총 30분의 시간이 소요됐으며, 실시예1 입제는 20m지점에서만 논에 들어가서 처리를 하여 총 15분의 시간이 소요되었다.
따라서 실시예1로 제조하여 입자의 크기를 7mm로 한 결과 약제처리에 소용되는 시간이 비교예2 대비 70% 절약되었고, 실시예2 대비 50%의 시간절약 효과가 있음을 알 수 있었다.
약효 및 약해 시험
확산성 및 살포거리 측정시험에 사용된 처리구에서 잡초 초종별 약효실험을 수행하였다.
약제살포 후 제초효과는 100%(완전고사)부터 0%(효과없음)로 구분하여 표시하였고 벼에 대한 약해는 0(약해없음)부터 9(완전고사)로 표시하였다.
[표 3] 초종별 약효 및 약해 시험결과
초종 구분 |
약효 |
약해 |
여뀌바늘 |
물달개비 |
너도방동사니 |
피 |
벼 |
실시예1 |
99.7 |
99.8 |
99.9 |
99.8 |
0 |
실시예2 |
99.5 |
99.4 |
100 |
99.9 |
0 |
비교예2 |
99.8 |
99.5 |
99.8 |
100 |
0 |
상기 결과와 같이 일반제형에 비해 노동력시간이 70% 이상 절감이 되었고 약효 또한 우수하게 나타나 제형의 실용화에 문제가 없는 것으로 나타났다.