KR100687514B1

KR100687514B1 - 수면 시용 농약 조성물

Info

Publication number: KR100687514B1
Application number: KR1019990061879A
Authority: KR
Inventors: 오꼬우찌다께오; 호소다히또시; 도미오까마사까즈
Original assignee: 상꾜 아그로 가부시키가이샤
Priority date: 1998-12-25
Filing date: 1999-12-24
Publication date: 2007-02-27
Also published as: CN1261514A; KR20000048402A; CN1251589C; TW542695B

Abstract

1 종 이상의 농약 유효 성분 및 외관 비중이 1 미만인 입자핵, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염, 및 올레오일메틸 타우라이드 염으로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 함유하는 수면 시용 농약 조성물; 그 조성물의 제조 방법; 상기 조성물을 함유하는 포장된 농약 조성물; 및 그 포장된 농약 조성물을 사용한, 농약 유효 성분의 논에 대한 적용 방법.

Description

수면 시용 농약 조성물{AGROCHEMICAL FORMULATIONS FOR WATER-SURFACE APPLICATION}

본 발명은 1 종 이상의 농약 유효 성분, 특정 계면활성제들로부터 선택된 계면활성제 및 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함유하는 수면 시용 농약 조성물, 그 농약 조성물의 제조 방법, 포장된 농약 조성물, 및 농약 유효 성분의 논에 대한 적용 방법에 관한 것이다.

이제까지, 농약은 분제, 입제, 수화제, 수용성 분말, 농축 플로우어블(flowable)제, 수용성 액제, 농축 유제 등을 포함하여, 용이한 적용을 위해 각종 형태로 제조되어 왔다. 수화제, 수용성 분말, 유제 등의 살포제는 주로 논이나 비농경지 등에서 사용된다. 불행히도, 그것들은 수화제 및 수용성 분말와 관련한 많은 문제들, 예컨대 그것들의 가루 날림(분진)에 의해, 작업자 건강상의 문제나 환경 오염을 일으킨다. 그것들은 또한 농축 유제와 관련한 문제들, 예컨대 그 농축물에 존재하는 용제나 유화제가 환경 오염을 일으킬 수 있고, 유기 용제는 화재의 위험이 있다. 또한, 농약 유효 성분의 대부분은 물에 잘 녹지 않아, 그 결과로서 액제로 만드는 것이 어렵다. 이런 이유로, 이러한 문제가 적은 수성 또는 유성 플로우어블제 또는 건조 플로우어블제를 사용하는 경향이 증가하고 있다. 그러나, 그러한 플로우어블제와 관련한 다른 문제들이 있다. 그것들은 사용 전에 완전히 만들어져야 하고, 특수 살포 장치가 필요하다. 이는 어렵고도, 시간이 소요된다.

또한, 논의 수면 시용제로서는 분제, 입제 등이 조제되어 왔는데, 입제가 가장 널리 사용되어 왔다. 입제는 일반적으로 10 아르당 3 ∼ 4 ㎏ 의 양으로 사용되지만, 최근 농약 살포에 있어 노동력 절담에 대한 요망이 높아져, 농약 제제의 시용량을 줄이는 소량 살포제의 개발이 필요하다. 최근 개발된 그러한 제제의 한 예가 유효 성분의 함량이 더 큰 소위 "1-kg 입제" 이다. 그러나, 입제 시용량을 줄이려고 하면, 입제 중의 농약 유효 성분 함량이 증가하는 것이 불가피하고, 단위 면적당 입자수가 감소하게 된다. 그러한 제제의 유효 성분이 급속하고 균일하게 확산되지 않는 경우, 그것들은 작물 약해를 일으킬 수 있고, 비균일한 생물학적 활성을 나타내기 쉽다. 농약 제제가 가능한 한, 논 전체에 균일하게 처리하는 것이 바람직하다. 그러나, 작업자가 1-㎏ 입제를 담수 (湛水) 하 논에 균일하게 살포하기 위해서는, 상당한 기술과 경험이 필요하며, 또한 경우에 따라서는 확전 장치가 필요하다. 따라서, 이 제제는 전적으로 만족스럽다고 할 수 없다.

논의 수면 시용 제제의 분야에서, 노동력 절감의 달성 및 확전에 있어서의 효능 향상을 위해, 많은 수성 농축 플로우어블제가 개발되어 왔다. 상기 제제는 논, 비농경지 등에서 사용되는 수성 현탁 제제와는 달리 제제를 희석하지 않고 용기에서 직접 논 적하 또는 주하 (注下) 특별한 살포 기기를 필요로 하지 않으며 또 한 처리량도 10 아르당 200 ㎖ 내지 1 ℓ정도로 적기 때문에, 가볍고 용이하게 취급할 수 있다. 이 제제를 논밭두렁으로부터 쉐이킹함으로써, 논을 처리 (소위, 논밭두렁 적용)하거나, 입수시에 수구에서 관주하는 것만의 처리 (이른바 수구 적용) 가 가능하며, 그 기술의 실제 선택은 논의 표면적에 의존한다. 이 제제는 매우 노동력 절감적인 처리를 할 수 있고, 발매한 후 급속으로 시장을 확대시키고 있다. 그러나, 수성 플로우어블제는 수중에 농약 유효 성분을 분산 또는 유화시킨 제제이기 때문에, 가수분해되기 쉬운 농약 유효 성분에는 적용할 수 없다.

최근 정제, 볼형제, 입제 등의 고형 제제를 수용성 필름과 같은 수용성 시이트로 포장함으로써 제조되는, 농약 논으로의 투입에 적합한 제제 (팩 제제 및 점보 제제) 가 상당히 개발되었다. 이것은 적용 및 환경 보호에 있어 노동력 절감을 가져온다. 그러한 제제는 논으로의 농약 적용이 용이하게 할 수 있다는 이점은 있으나, 종래의 입제나 분제 등의 처리와 같이 균일한 처리를 하지 않는다. 또한, 그 제제를 수중 던지면, 제제는 토양 표면에 침강되고 여기에서 발포하거나 또는 발포하지 않고 농약 유효 성분을 논 수중에 분산시킨다. 그 결과, 유효 성분의 입자가 투하 지점 주변에 침강되고 그리고 용해된 농약 유효 성분도 투하 지점의 토양 표면 가까이에서 고농도의 용액을 형성하기 때문에 토양에 흡착되기 쉽다. 따라서, 논에 던지는 이 제제 함유된 농약 유효 성분의 수용해도가 꽤 높은 경우라도, 제제 투하점 부근의 토양에 고농도로 농약 유효 성분이 종종 흡착된다. 결과적으로, 제제는 농약 유효 성분의 편석(불균일한 살포)으로 인해, 작물에 화학적 약해를 일으키거나, 불균일한 효능을 가져오기 쉽다. 필드 조건, 기상 조건 등에 따라, 그것은 후작물에도 영향을 종종 미칠 수 있다.

농약 유효 성분의 상기와 같은 편석을 피하기 위해, 고형제 내의 발포제를 함유하는 수면 시용 제제를 개발하였다. 이 제제는 쉽게 붕괴되어, 고형제를 분산시킨 후, 발포제의 발포력으로 농약 유효 성분을 확산시킨다. 유기산 및 카보네이트는, 전자가 후자와 물의 존재 하에 반응하여, 이산화탄소를 형성하게 되는 반응을 이용하여, 상기 발포제로서 전형적으로 사용된다. 그러나, 발포제를 함유하는 농약 제제는 보존 중에 제제 중의 유기산 및 탄산염의 일부가 반응하여, 가스를 잘 발생시킨다는 문제가 있어, 그 결과, 포장이 팽창하거나, 논에 상기 포장을 사용할 경우 발포가 약해지게 된다. 특히, 수면 시용제는 비록 논의 수온이 낮아도 발포력으로 농약 유효 성분을 수중에 분산시키고 될 수 있는 한 빨리 용해 확산시켜 토양 표면에 균일한 처리층을 형성할 필요가 있다. 일부 이전 반응으로 인한 발포력 저하는 농약 유효 성분의 확산이 불충분하게 하며, 상기와 같은 문제점들이 해결되지 않는다.

이러한 문제의 측면에서, 최근 발포제를 함유하지 않은 수면 시용제에 관한 몇가지 제안이 되어 있다. 예컨대 농약 유효 성분을 유기용제 등에 용해시킨 후, 수득된 용액 및, 수용성 필름을 이용하여, 작은 포장으로 수면상에 확전능을 갖는 오일 물질을 나눔으로써 수득되는 제제, 및 수용성 필름으로 포장되는, 유기 용제 및 수면 상에 확전능을 갖는 오일 물질을 포함하는 제제 (일본 공개특허공보 평5-78207 호); 농약 유효 성분, 평균입자경 250 ㎛ 이하의 중공 유리 입자 및 수용성 고분자로 이루어지고, 1 개 포장 당 10 ∼ 100 g 으로 성형된 것 (일본 공개특허공 보 평5-58804 호); 농약 유효 성분, 평균입자경 250 ㎛ 이하의 무기 부유성 물질 및 고비점 용제를 함유하고, 입자경 600 ㎛ 이하인 고체상 조성물의 10 ∼ 100 g 을 수용성 고분자 필름으로 포장한 것 (일본 공개특허공보 평5-78204 호); 외관 비중이 1 미만인 입자핵에 농약 유효 성분 및 공기 ·수계면장력을 변화시키는 물질을 유상물질로 코팅한 것 (일본 공개특허공보 평5-155703 호); 입자상 경석 또는 질석으로 이루어진 담체에 농약 유효 성분을 흡착하고 고급 지방산으로 코팅한 부유성 입자상 살충제 조성물에 관한 것 (일본 특허공보 소44-8600 호); 소성 퍼얼라이트에 폴리부덴으로 살충제를 고착시킨 부유성 입제 (일본 특허공보 소47-1240 호); 벼균핵병류에 유효한 약제를 논 수상에 부상시키는 입제 (일본 특허공보 소48-1179 호); 발포 퍼얼라이트에 살충제와 발수제를 담지시킨 제제 (일본 특허공보 소48-1181 호); 제초제의 유제를 물에 띄운 무기질 담체에 담지시킨 입제 (일본 특허공보 소48-1182 호); 확전제로서 셀룰로오스에테르 또는 폴리카르복실산형 고분자 계면활성제를 담지시키고 물에 띄운 입자상 농약 조성물 (일본 특허공보 소48-15612 호); 농약 유효 성분와 고형 담체 및 폴리옥시알킬렌실리콘을 함유하는 수부유성 고형 제제 (일본 특허공보 소64-25702 호); 무기 또는 유기 다공질체 또는 중공체에 생물 유효 성분을 합성수지 또는 석고로 부착시키고 외계에 통하는 구멍을 막어 중공체로 하면서 비중을 1.0 이하, 입자경 5 ㎜ 이하로 조정한 것 (일본 특허공보 평2-56323 호) 및 유효 성분과 유화제를 함유하는 액상 원액을 열팽창 석고 분립체에 흡착시킨 것 (일본 특허공보 평3-76281 호) 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들 제제는 살포법이라는 점에서 종래의 입제나 분제 등과 특별히 다르지 않아, 상당한 노동력 절감을 달성할 수 없다.

한편, 농약 제제 살포에 있어 노동력 감소를 달성하는 측면에서, 수면 부유 제제가 논의되어져 왔다. 그것들 중, 농약 유효 성분과 소성 버미큘라이트 또는 발포 퍼얼라이트, 발포 시러스, 코르크 및 아세틸렌계 계면활성제를 함유하는 조성물을 수용성 필름으로 포장한 제제 (일본 공개특허공보 평6-336403 호); 농약 유효 성분과 비중이 1 이하인 분말 기제 및 계면장력 저하력을 가진 계면활성제를 균일한 분산시킨 입제 또는 정제 (일본 공개특허공보 평7-233002 호); 및 농약 유효 성분을 비중이 1 이하인 입자핵에 계면장력 저하력이 큰 계면활성제, 유상물질을 담지 코팅한 농약 제제 (일본 공개특허공보 평9-183701 호) 등이 공개되어 있다. 그러나, 이들 방법에 따른 제제는 실용에 있어 수면 확전성이 반드시 만족스럽지 않다. 특히, 실용적 면에서는, 말(algae), 벼의 와겨 그 밖의 부유물이 논의 수면을 덮고 있는 경우가 있고, 상기 수면 시용제로 논을 처리하는 경우에도 농약 제제의 충분한 부유 확전을 기대할 수 없기 때문에 상기 수면 시용제를 처리할 수 없게 된다. 부유물이 전혀 존재하지 않는 것으로 보이는 논에 실제로는 논두렁에서 잘 보이지 않을 정도의 부유물이 존재하는 경우가 종종 있다. 그러한 조건에서, 부유물이 충분한 부유 및 농약 제제의 확전을 방지하는 것이 일반적 사실이다.

본 발명의 목적은 약간 부유물이 존재하는 논에서도 충분히 농약 제제가 수면을 양호하게 부유 확전하는 농약 제제의 제공이다.

보다 상세하게는, 본 발명의 목적은 하기 필요 조건을 만족하는 농약 제제, 및 그것의 제조 및 적용 방법의 제공이다 :

① 적용 시, 특별한 기구를 필요로 하지 않고;

② 노동력을 절감하며;

③ 필드에 적용하는 작업자 및 환경에 대해 안전하고;

④ 취급이 용이한 용기에 포장될 수 있으며;

⑤ 농약 유효 성분의 편석으로 인한 농약적 효과의 효능 감소 및 약해의 우려가 없고;

⑥ 장애물이 있는 경우에도, 수면 부유 확전성이 우수하며;

⑦ 장기간 안정적이다.

본 발명자들은 상기 조건들을 만족하는 농약 제제 및, 그것의 제조 및 적용 방법을 개발하는 측면에서 심도깊은 연구를 하였다. 그 연구 결과, 농약 유효 성분이 논에 잘 확전되고 살포되며, 하기 2 방법에 의해 적용될 수 있는 농약 조성물이 발견되었다. 그 첫 번째 방법은 특정한 계면활성제 및 외관 비중이 1 미만인 입자핵 등을 사용한 제조한, 특정 형태의 농약 조성물을 쉐이킹 살포구를 부착한 적당한 용기를 이용하여, 논에 직접적으로 쉐이킹하는 것으로 이루어진다. 두 번째 방법은 동일한 방법으로 제조된 농약 조성물을 논에 던진 후, 그것을 분산시키는 물에 노출 시 부패되거나, 수용성 필름으로 코팅되는 작은 포장으로 나누는 것으로 이루어진다.

본 발명의 개요

본 발명은 1 종 이상의 농약 유효 성분, 하기 화합물군에서 선택된 1 종 이상의 계면활성제 및 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함유하는 수면 시용 농약 조성물을 포함한다. 이 조성물은 또한 상온에서 액상인 비휘발성 물질을 임의 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물 중 계면활성제군은 α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염을 포함한다. 본 발명은 또한 그 조성물의 적용 및 제조방법들에 관한 것이다.

본 발명의 수면 시용 농약 조성물을 담수하 논에 적용한 경우. 계면활성제가 용해됨으로써 수면 시용 농약 조성물이 수면에서 모든 방향으로 확전되고, 농약 유효 성분이 빠르게 논 수중에 균일하게 분산되어 용해된다. 또한, 본 발명의 수면 시용 농약 조성물은 실용면에서 상당한 이점들을 가지고 있다. 농약 유효 성분의 수중에 대한 방출속도가 매우 빠르기 때문에, 수면에 남은 입자핵이 바람에 의해 모여도, 모이기 전에 이미 농약 유효 성분은 방출되기 때문에, 그 작용 효과의 발현에는 전혀 영향을 미치지 않는다.

발명의 실시 형태

본 발명에 따라 사용가능한 농약 유효 성분에는, 예컨대 제초제, 살충제, 살균제, 살진드기제, 식물 성장 조절제가 포함되고, 그 자체의 물리적 성상에 특별히 한정되지 않는다. 제초 유효 성분에는, 예컨대 벤술푸론메틸, 아짐술푸론, 이마조술푸론, 피라조술푸론에틸, 에톡시술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 클로르술푸론, 클로리무론에틸, 네오펜술푸론메틸, 프라자술푸론, 술포메투론메틸, 프 리미술푸론메틸, 리무술푸론, 디메피페레가트, 메페나세트, 프레릴아클로르, 몰리네이트, 피리부티카르브, 테닐클로르, 에스프로카르브, 부타미포스, 브로모부티드, 다이무론, 카펜스트롤, 시할로호프부틸, 벤조페나프, 피라졸레이트, 피라족시펜, 벤플레세이트, 벤티오카브, 에포프로단, 퀴노클라민(ACN), 시메트린, 디메타메트린, 펜톡사존, 에토벤자니드, 디티오피르, 부타클로르, 옥사디아르길, 나프로아닐리드, 신메틸린, (2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D) 및 그것의 알킬에스테르 또는 염, 4-(4-클로로-O-톨릴옥시)부티르산(MCPB), 옥사디클로메폰, 4-(2-클로로페닐)-N-시클로헥실-4,5-디히드로-N-에틸-5-옥소-1H-테트라졸-1-카르복사미드(NBA-061), MT-128, 3-(2-클로로-4-메틸술포닐벤조일)-4-페닐티오)비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온(SB-500), 2-[2-(3-클로로페닐)-2,3-에폭시프로필]-2-에틸리덴-1,3-디온(MK-243), 1-(2-클로로벤질)-3-(α,α-디메틸벤질)우레아(JC-940) 및 벤타존이 포함된다.

살충 유효 성분에는 벼물바구미 및, 수면에 서식하는 벼드로오이벌레, 예컨대 실라플루오펜, 시클로프로트린, 에토펜프록스, 이속사티온, 에틸티오메톤, 이미다클로프리드, 니텐피람 및 아세타미프리드에 효과가 있는, 지속성 및 침투성이 있는 살충제들이 포함된다.

살균 유효 성분에는,도열병이나 마름병 등에 유효한 지속성 및 침투성있는 살균제, 예컨대 카프로파미드, 피로퀼론, 이소프로티올란, 프로베나졸, 이프로벤포스, 트리시클라졸, 피프로닐, 플루토라닐, 푸라메트피르 (S-658), 메프로닐, 트리플루자미드(MON-240), (RS)-2-(4-플루오로페닐)-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-트 리메틸실릴프로판-2-올(F-155), 테클로프트알람 및 베노밀이 포함된다.

식물 성장 조절제에는, 예컨대 말레산 히드라지드 및 그것의 염, 아브시스산, 과산화칼슘 및 사이코셀이 포함된다.

본 발명에 따라 사용가능한 농약 유효 성분으로는 상기 제초제, 살충제, 살균제, 살진드기제, 식물 조절제로부터 선택되는 1 종 이상의 화합물, 또는 유효 성분의 성질에 상관없이 그 제제들의 2 종 이상의 조합물일 수 있다.

본 발명에 사용되는 농약 유효 성분의 배합 비율은 특별히 한정되지 않지만, 통상 본 발명의 수면 시용 농약 입자상 조성물 중에 1 ∼ 90 중량 %, 바람직하게는 10 ∼ 80 중량 %, 더 바람직하게는 20 ∼ 70 중량 % 의 양으로 존재한다.

본 발명에 사용되는 계면활성제로서 사용가능한 α-올레핀술폰산염은 원유 (석유) 의 술폰화로 통상 제조되는 술폰화 화합물로, 인간에 대해 비독성이며, 환경에 유해하지 않다. 그것은 생분해성이 우수한 점, 피부 및 눈에 대해서도 매우 안전한 점, 산, 알칼리 모두에 대해 안정적이다. 전형적인 예에는 C₁₂ ∼ C₁₆의 α-올레핀술폰산염이 포함된다.

본 발명에 사용되는 α-올레핀술폰산염의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 그 전형적인 예에는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 암모늄염 및 여러 가지 종류의 아민염이 포함되며, 나트륨염, 암모늄염 및 칼슘염이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용가능한 α-올레핀술폰산염에는 예컨대, 리포란(Liporan) LB-440, 리포란 LB-840, 리포란 PJ-400, K리포란 PJ-400, 리포란 PB-800, Dt-95 (이상 라이온가부시끼가이샤 제조), M-3801, M-3801G (이상, 다이이찌 고오교세이야 꾸 가부시까가이샤 제조) 및 Hostapur OSB (헥스트자판 가부시끼가이샤)이 포함되나, 이 예들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서 계면활성제로서 사용가능한 α-술포지방족산염은 천연 유지의 술폰화로 수득되는 화합물로서, 예컨대 메틸 C₁₀ ∼ C₁₄α-술포지방족산염이 포함된다.

본 발명의 조성물에 사용되는 α-술포지방족산염의 염의 종류는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 암모늄염 및 여러 가지 종류의 아민염이 포함되고, 나트륨염, 암모늄염 및 칼슘염이 바람직하다.

본 발명에서 사용가능한 α-술포지방족산염에는, 예컨대 상표명 FA-615B, FA-616B, FA-617B 으로 시판되는 제품 (라이온 가부시끼가이샤의 제품) 이 포함되나, 이 예들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서 계면활성제로 사용가능한 올레오일메틸 타우라이드염으로는 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 나트륨염, 칼슘염, 칼륨염 및 암모늄염이 포함되며, 나트륨염 및 칼슘염이 바람직하다.

본 발명의 조성물에 사용가능한 올레오일메틸 타우라이드염에는, 예컨대 상표명 다이아폰(Diapon) T 파우더 (닛뽕유시 가부시끼가이샤 제조), 호스타폰(Hostapon) T 파우더 (헥스트자판 가부시끼가이샤 제조) 및 아르코폰(Arkopon) T 파우더 (헥스트자판 가부시끼가이샤 제조) 이 포함되나, 이 예들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 농약 조성물에 사용가능한 계면활성제는 바람직하게는 α-올레핀술폰산염 또는 α-술포지방족산이다.

본 발명에 사용가능한 상기 특정 계면활성제의 사용량은, 통상 본 발명의 수면 시용 농약 조성물 중, 0.01 ∼ 40 중량 %, 바람직하게는 0.1 ∼ 30 중량 %, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 20 중량 % 이다. 또한, 그 계면활성제의 1 종 이상도 사용할 수 있음을 주지해야 한다.

상기 상기 계면활성제 외에도, 원할 경우, 수면 확전을 보조하는 다른 제제들을 수면 시용 농약 조성물에 첨가할 수 있다. 이 수면 확전제에는, 예컨대 아크릴산, 말레산 등의 카르복실산의 (공)중합체나 이들에 스티렌술폰산, 비닐기 등을 공중합시킨 것의 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염과 같은 폴리술폰산형의 폴리소프; 올레산나트륨이나 스테아르산칼륨과 같은 비누류, 디알킬술포숙신산나트륨, 도데실벤젠술폰산나트륨, 라우릴황산나트륨, 퍼플루오로알킬카르복실산염 등과 같은 음이온 계면활성제; 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 소르비탄의 알킬에스테르, 실리콘계 계면활성제, 아세틸렌계 계면활성제, 플루로닉^TM 형의 계면활성제 등의 비이온 계면활성제; 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 소르비탄의 알킬에스테르 등을 인산 또는 황산의 에스테르로 하고, 경우에 따라서는 이들을 적당한 알칼리로 중화시킨 계면활성제; 불소를 함유하는 불소계 계면활성제; 각종 양이온 계면활성제; 양쪽 이온성 계면활성제; 액상 파라핀이나 나프텐계 고비점 용제; 저점도의 폴리부텐, 실리콘오일, 머신 오일 등의 광물유; 여러 가지 동식물유; 소나무오일 등 여러 가지 수지류; 장뇌백유; α-피넨; 장뇌; 및 나프탈렌 등이 포함된다. 이들 중, 바람직한 수면 확전제에는, 아세틸렌계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 또는 불소계 계면활성제가 포함된다.

아세틸렌계 계면활성제에는, 아세틸렌계 알코올, 아세틸렌계 디올 및 이 알콜 및 디올의 알킬렌 옥사이드 부가물이 포함된다.

아세틸렌계 알코올은 화학식 HOCR¹R²-C ≡CH (식 중 R¹및 R²는 동일하거나 상이하게 각기 C₁ ∼ C₈ 의 알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 화합물이다. R¹가 메틸기이고, R²가 이소부틸기인 화합물이 서피놀(Surfinol) 61, R¹및 R²가 모두 메틸기인 화합물이 올핀(Olfin) B, R¹가 메틸기이고, R²가 에틸기인 화합물이 올핀 P 의 상품명으로 시판되고 있다.

아세틸렌계 디올은 화학식 HOCR¹R²-C ≡C-CR¹R²OH (R¹및 R²는 동일하거나 상이하게 C₁ ∼ C₈ 의 알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 화합물이다. R¹가 메틸기이고, R²가 에틸기인 화합물이 서피놀 82, R¹가 메틸기이고, R²가 이소부틸기인 화합물이 서피놀 104, R¹및 R²가 모두 메틸기인 화합물이 올핀 Y 의 상품명으로 시판되고 있다.

또한, 상기 아세틸렌계 알코올 또는 아세틸렌계 디올에 알킬렌 옥사이드를 첨가하여, 수득된 계면활성제에는, 예컨대 상기 아세틸렌알코올 또는 상기 아세틸 렌계 디올에 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드 등을 부가하여, 수득된 것들이 포함된다. 알킬렌 옥사이드를 부가하여, 수득한 계면활성제로는, 알킬렌옥사이드를 부가한 것으로는 예컨대 서피놀 104 에 에틸렌옥사이들 부가한 것이 상표명 서피놀 400 시리즈, 서피놀 104 (왁스형) 와 무결정 이산화규소를 40 : 60 비율로 혼합 분쇄한 분말형 프리믹스가 서피놀 104S 의 상품명 (모두 에어로프로덕츠샤 제조, 닛씬가가꾸 가부시까가이샤 판매) 으로 시판되는 것들이 포함된다.

실리콘계 계면활성제는 디메틸폴리실록산의 말단 및/또는 측쇄의 메틸기 일부에 폴리에틸렌옥사이드 또는 폴리프로필렌옥사이드 또는 그 양쪽을 도입하고, 경우에 따라서는 말단의 수산기를 알킬기로 에테르화시킨 폴리에테르 변성 실리콘오일을 주성분으로 하는 비이온 계면활성제로, 예컨대 실가드(Silgard)시리즈 (다우코닝실리콘 가부시끼가이샤 제조), 실루엣(Silhouette) 시리즈 (닛뽕유니카가부시끼가이샤 제조), 실리콘 오일 KF 시리즈 (신에쓰가가꾸 가부시끼가이샤 제조) 및 카이네틱(Kinetic) (헬레나케미컬 가부시끼가이샤 제조) 등의 상품명으로 시판되는 것들이 포함된다.

불소계 계면활성제는 통상적인 음이온, 비이온, 양이온 또는 양쪽성 이온계 계면활성제의 수소원자 일부 또는 전부를 불소원자로 치환하여, 수득된 것들이다. 이것들은, 표면장력 저하력이 우수하며, 예컨대 유니 다인(Unidain) 시리즈 (다이낑 고오교 가부시끼가이샤 제조), 메가팍(Megafac) 시리즈 (다이 닛뽕 잉키 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤제조), 후타젠트(Futergent) 시리즈 (가부시까가이샤 네오스 제조), 서플론(Surflon) 시리즈 (아사히가라스 가부시끼가이샤 제조), 에프-톱(F-Top) (토켐프로덕츠 가부시끼가이샤 제조) 등의 상품명으로 시판되는 것들이 포함된다.

본 발명의 조성물에 선택적으로 함유될 수 있는 그 밖의 수면 확전제의 양은 농약 유효 성분의 성질과 양, 본 발명의 필수 계면활성제 및 그 밖의 선택적 수면 확전제의 종류 및, 조성물 내의 기타 성분의 종류와 양 등의 인자를 포함하여, 제제의 제형 및 형태에 따라 다르지만, 통상 선택적 수면 확전제는 0.1 ∼ 10 중량 %, 바람직하게는 0.3 ∼ 5 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3 중량 % 의 양으로 존재한다.

본 발명에 사용가능한, 외관 비중이 1 미만인 입자핵은 물에 뜰 수 있는 입상물이면 특별히 한정되지 않지만, 그것들에는 예컨대 소성 버미큘라이트, 발포 푸미스(Pumice), 발포 시라스, 발포 퍼얼라이트 등의 중공 광물질 담체; 코르크 등의 식물담체; 발포 스티롤 등의 합성수지 발포체 등의 입상물 및 이들의 1 종 이상의 캐리어를 함유하여, 물에 뜰 수 있는, 성형된 입제 또는 펠렛이 포함되고, 바람직하게는, 소성 버미큘라이트, 발포 퍼얼라이트 또는 코르크이다.

본 발명의 수면 시용 농약 조성물은, 예컨대 농약 유효 성분, 외관 비중이 1 미만인 입자핵, 1 종 이상의 상기 필수 계면활성제 및, 필요하면 다른 선택적 성분들을 혼합한 후, 이 수득된 혼합물을 건식 또는 습식 조립하여, 제조할 수 있다.

본 발명의 입자핵은 외관 비중이 1 미만이며, 이는 즉 그것들이 수면에 뜰 수 있어야 함을 의미한다. 입자핵의 외관 비중은 예컨대 하기 방법을 이용하여, 측정될 수 있다.

체적 100 ml 및 직경 50 mm 의 스테인레스 실린더를 평평한 표면에 둔 후, 두꺼운 종이로 된 더 큰 실린더로 싸며, 여기에서 종이 실린더의 길이는 스테인레스 스틸 실린더의 길이보다 20 cm 더 길다. 개구가 2380 ㎛ 인 체를 종이 실린더 상단부에 둔다. 이어서, 외관 비중을 측정하려는 입자핵을 체를 통해 천천히 부어, 그것들이 스테인레스 스틸 실린더를 점차적으로 채우게 한다. 스테인레스 스틸 실린더로부터 입자핵이 채우기 시작할 때까지 그 작업을 계속한다. 이어서, 입자핵을 스테인레스 스틸 실린더의 상단부 표면상에서 잘라내어, 상기 실린더 내 남아있는 입자핵이 그것을 완전히 채우도록 한다. 이어서, 스테인레스 스틸 실린더 내의 입자핵을 중량 측정 (Wg) 한다. 이어서, 단위 체적 당 중량의 외관 밀도를 계산한다 (W/100 gcm^-3). 이어서, 그 외관 밀도를 4 ℃ 의 물의 밀도 (1 gcm^-3)로 나누어, 입자핵의 외관 비중을 산출한다.

본 발명의 수면 시용 농약 조성물을 (예컨대, 조립기를 이용하여) 성형하여, 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 이용하여, 입제 또는 펠렛을 수득할 경우, 입자핵을 충분한 양으로 첨가하여, 입자상 농약 조성물이 물에 뜰 수 있도록 해야 한다.

입제 또는 펠렛을 포함하는, 본 발명의 농약 조성물에 존재하는 입자핵의 양은 입자핵의 종류나 그레이드, 농약 유효 성분(들)의 종류나 그 밖의 선택적 성분들의 양에 따라 다르지만, 입자핵은 전형적으로 조성물 중, 0.1 ∼ 40 중량 %, 바람직하게는 1 ∼ 25 중량 % 의 양으로 존재한다. 이 양으로 존재할 경우, 입자핵이 본 발명의 조성물의 성형된 입제 또는 펠렛에 부유성을 부여한다. 입자핵 의 입자경이 너무 크면, 조립기 등을 이용한 성형을 매우 어렵게 한다. 그 결과, 성형된 입제 또는 펠렛을 형성할 경우, 80 % 이상, 바람직하게는 90 % 이상의 입자핵이 200 ∼ 600 ㎛ 의 단면 직경을 가진다.

본 발명의 농약 조성물은, 예컨대 외관 비중이 1 미만인 입자핵에 농약 유효 성분을 담지시킴으로써, 또는 외관 비중이 1 미만인 입자핵 표면에 농약 유효 성분 등을 코팅함으로써 제조할 수 있다.

외관 비중이 1 미만인 입자핵에 농약 유효 성분 등을 담지시키는 경우에는, 상기 입자핵의 배합량이 수면 시용 농약 조성물이 수면에 부유할 수 있도록 하는 양이어야 한다. 입자핵의 배합량은 입자핵의 종류나 그레이드, 농약 유효 성분 종류나 그 외의 성분들의 종류 및 배합량에 따라 다르지만, 입자핵은 유효 성분을 담지하는 농약 조성물 중, 전형적으로 10 ∼ 90 중량 % 이고, 바람직하게는 20 ∼ 70 중량 % 의 양으로 존재한다. 이러한 양으로 존재할 경우, 입자핵은 본 발명의 수득된 조성물에 부유성을 부여한다. 입자핵의 침액으로 생성된 입자 대부분이 0.6 ㎜ 미만의 입자경을 가질 경우, 입제가 수중에 가라앉거나, 입자 해붕괴가 너무 빨라지는 경향이 있다. 한편, 입자 대부분이 5 ㎜ 초과의 입자경을 가질경우, 입자가 바람이 불어 모여지는데다 입자의 붕괴 분산에 시간이 걸린다. 그 결과, 침액된 입자의 붕괴 분산이 모인 곳에서 일어날 수 있고, 농약 유효 성분의 편석 원인이 된다. 결과적으로, 이를 피하기 위해, 본 발명의 농약 조성물이 입자핵의 침액으로 형성된 입제 또는 펠렛을 함유할 경우, 90 % 이상의 입제 또는 펠렛이, 0.710 ㎜ ∼ 4.760 ㎜ 의 입자경을 가지는 것이 바람직하다.

이미 언급한 바와 같이, 본 발명의 농약 조성물의 또다른 제조 방법은, 농약 유효 성분, 필수 계면활성제 및 조성물의 기타 다른 선택적 성분들으로 외관 비중이 1 미만인 입자핵 표면을 코팅하는 것을 포함한다. 상기 코팅된 입자의 제조를 위해 2 가지 선택 방안이 있다. 첫 번째 방안은, 외관 비중이 1 미만인 입자핵에, 또는 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함께 결합시켜 형성된 입제를 먼저, 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질로 먼저 코팅한다. 이렇게 "습해진" 입자핵을 이어서, 농약 유효 성분(들), 본 발명의 조성물의 필수 특성인 상기 상기 계면활성제를, 또는 다른 선택적 성분들, 예컨대 붕괴제 및 증량제로 코팅한다. 상온에서 액상인 비휘발성 물질로 입자핵의 표면을 "습윤"시킴은, 입자핵의 표면을 본 발명의 농약 조성물의 다른 성분들로 균일하게 코팅될 수 있게 한다. 이 코팅 후, 코팅된 입자를 종종 수면 상의 확전을 돕는 제제, 예컨대 상술한 아세틸렌계 알콜 계면활성제로 더욱 코팅한다.

두 번째 선택 방안은 외관 비중이 1 미만인 입자핵에 또는 외관 비중이 1 미만인 입자핵의 결합으로 형성된 입제를 코팅 전에 미리 침액시키는 것에 관한 것이다. 이는 입자핵 또는 입자핵의 결합으로 형성된 입제를 1 종 이상의 농약 유효 성분, 본 발명의 필수 성분으로서 상술한 1 종 이상의 계면활성제, 적당하다면 다른 선택적 성분들로 침액함으로써 수행될 수 있다. 이에 침액된 입자핵 또는 입자를 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질로 코팅한다. 이에 습윤된 입자핵 또는 입자를 다른 농약 유효 성분, 상술한 다른 필수 계면활성제 및 원한다면 다른 선택적 성분들과 같은, 조성물의 나머지 성분들로 코팅한다. 이 코팅 공정 후, 코팅된 입자핵 또는 입제를 수면 상의 확전을 돕는 제제, 예컨대 아세틸렌계 알콜 계면활성제와 같은 계면활성제로 더욱 코팅한다.

상술한 비휘발성이고, 상온에서 액상인 물질은 농약 유효 성분의 활성에 영향을 주지 않고, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 또는 그것으로부터 형성된 입제의 표면을 농약 유효 성분으로 균일하게 코팅될 수 있도록 하는 작용을 한다. 그 물질은 바람직하게, 높은 비점, 낮은 독성, 높은 인화점, 저점도, 1 미만의 비중을 가지고, 농약 유효 성분이 낮은 용해력을 갖는 용제가 바람직하다. 그러한 용제에는, 예컨대 저점도의 액상 파라핀, 염소화 파라핀, 이소파라핀, 머신 오일, 폴리부텐, 파라핀계, 나프텐계, 방향족계의 각종 고비점용제 등의 광물유; 야자유, 대두유, 유채유 등의 식물유; 고래오일, 정어리 오일 등의 동물유; 실리콘오일 및 그 유도체, 올레산, 야자유지방산, 말레산, 푸말산, 프탈산, 아디프산 등의 모노머 또는 디카르복실산의 여러 가지 에스테르; 트리부틸포스페이트나 트리스(클로로에틸)포스페이트 등의 인산의 여러 가지 에스테르 등의 가소제; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올 등의 글리콜류 및 이들의 여러 가지 에스테르 및 에테르류; ε-카프로락톤, γ-부틸로락톤 등의 락톤류; N-메틸프롤리돈; 및 여러 가지 액상 계면활성제 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 글리콜류의 에테르 도는 락트산 알킬에스테르이고, 구체적으로 헥실글리콜 (HeG, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 닛뽕유까자이 가부시까가이샤), 헥실디글리콜 (HeDG, 디에틸렌글리콜모노헥실에테르, 닛뽕유까자이 가부시까가이샤), 2-에틸헥실글리콜 (EHG, 에틸렌글리콜모노-2-에틸헥실에테르, 닛뽕유까자이 가부시끼가이샤), 2-에틸헥실디글리콜 (EHDG, 디에틸렌글리콜 모노-2-에틸헥실에테르, 닛뽕유까자이 가부시끼가이샤), 락트산메틸, 락트산에틸 및 락트산부틸이 포함된다.

본 발명에 따라 사용가능한, 상온에서 액상인 비휘발성물질의 양은, 농약 유효 성분의 종류나 그 외의 선택적 성분들의 종류, 배합량 등에 따라 다르고, 본 발명의 수면 시용 농약 조성물에 양호한 수면부유확전성을 부여하기 위해서는, 통상 수면 시용 농약 조성물 중에 1 ∼ 60 중량 %, 바람직하게는 5 ∼ 40 중량 % 이다.

외관 비중이 1 미만인 입자핵, 농약 유효 성분(들), 본 발명의 필수 성분인 계면활성제, 기타 수면 확전제의 혼합물을 입제로 성형할 경우, 결합제를 사용한다. 그라한 결합제에는, 예컨대 덱스트린이나 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸 셀룰로오스의 염, 메틸 셀룰로오스, 아라비아 고무, 폴리에틸렌 글리콜 및 그 유도체, 터브 분말 및 벤토나이트가 포함된다. 또한, 예컨대 리그닌 술폰산염, 카르복실산 및 술폰산 타입의 폴리소프는 결합제 및 분산제로 모두 사용될 수 있고, 또한, 벤토나이트 및 리그닌 술폰산염은 비교적 저렴하기 때문에 특히 유용하고, 증량제로서 사용할 수도 있다.

본 발명에 따른 성형된 입자를 형성하는데 사용되는 결합제로서, 벤토나이트나 카르복시메틸셀룰로오스의 나트륨염이 결합력이 강하고, 수중에서 입자 붕괴시간을 조절할 수 있어 특히 좋다. 게다가 그 자체에 팽윤성을 갖기 때문에, 일단 붕괴한 후에는 입제를 완전히 붕괴시킬 수 있다는 이점을 갖는다. 본 발명의 농약 조성물에 사용되는 결합제의 배합량은, 결합제의 종류, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 종류, 조성 및 제조방법, 농약입제의 처방, 제조방법 및 형상, 농약 유효 성분의 종류나 물리성, 그 밖의 선택적 성분들의 종류나 배합량 등의 처방에 따라 다를 수 있다. 예로서, 벤토나이트는 통상 본 발명의 수면 시용 농약 조성물 중, 3 ∼ 70 중량 %, 바람직하게는 5 ∼ 30 중량 % 의 양으로 존재한다. 다른 결합제의 경우, 통상 0.1 ∼ 30 중량 %, 바람직하게는 약 0.5 ∼ 20 중량 % 의 양으로 존재한다.

본 발명의 농약 조성물에는, 여러 가지 목적에서 다른 선택적 성분들을 첨가할 수 있다. 그러한 선택적 성분들에는, 붕괴제, 분산제, 습윤제, 증량제, 용제, 유화제, 발수제, 입자성장 방지제, 안정화제 등이 포함된다.

본 발명에 사용가능한 붕괴제 또는 분산제의 예에는, 예컨대 리그닌 술폰산염, (알킬)나프탈렌술폰산염 및 그 축합물, 페놀술폰산염 및 그 축합물, 스티렌술폰산염의 축합물, 말레산과 스티렌술폰산의 축합물의 염, 아크릴산이나 말레산 등의 카르복실산 축합물의 염, 알킬벤젠술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 라우릴술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르인산에스테르 및 그 염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르인산에스테르 및 그 염 등의 음이온 계면활성제나 트리폴리인산염나트륨, 헥사메타인산나트륨 등의 인산염이 포함되나, 이 예들에 한정되지 않는다. 이들 붕괴제 또는 분산제는 대부분 습윤제로서도 유용하다.

농약 유효 성분을 희석하며, 살포하기 쉬운 양을 제공하기 위해, 증량제를 본 발명에 사용될 수 있다. 그 예에는 벤토나이트, 탈크, 크레이, 규조토, 무 정형 이산화규소, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등의 일반적으로 농약의 캐리어로서 사용되는 광물질 미분 이외에, 염화비닐, 염소화폴리에틸렌, 염소화폴리프로필렌 등의 수지분말, 글루코스, 슈거, 락토스 등의 당류, 카르복시메틸셀룰로오스 및 그 염류, 전분 및 그 유도체, 미결정 셀룰로오스, 나무가루, 톱밥, 쌀겨, 밀기울, 왕겨의 분말, 커피열매분말, 셀룰로오스분말, 감초분말 등의 유기물, 황산나트륨, 황산암모늄, 염화칼륨 등의 수용성 무기염류 및 요소 등이 포함된다. 특히 나무가루나 톱밥은 저렴하고 가벼워, 수중에서 입자를 뜨게하기 쉽다는 이점이 있어 유리하다.

액상 농약 유효 성분을 희석하거나 저융점의 농약 유효 성분을 액상으로 전환하기 위해, 용제를 본 발명에서 사용할 수 있다. 고비점 저독성이며 인화점이 높은 용제를 사용할 수 있으며, 그러한 용제에는, 예컨대 파라핀계, 방향족계, 나프텐계의 고비점 용제제; 올레산, 말레산, 푸말산, 야자유 등 여러 가지 동식물에서 얻은 지방산; 프탈산, 아디프산, 인산 등의 에스테르류; 야자유, 유채유 등의 식물유; 및 고래오일, 정어리오일 등의 동식물 오일 등이 포함된다.

본 발명에서 필요에 따라 사용되는 유화제를 사용하여, 이미 서술한 본 발명의 붕괴제 또는 분산제에 더하여, 액상 농약 유효 성분 또는 농약 유효 성분의 용액을 수중에 유화시킨다. 적당한 유화제의 선택은 농약 유효 성분 및 용제의 성질에 따라 좌우되며, 농축 유제의 제조에 통상 사용되는 유화제는 일반적으로, 예컨대 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 및 폴리옥시에틸렌 노닐 페놀 에테르로부터 선택된다.

농약 유효 성분의 수용성이 높은 경우, 본 발명에서 사용되는 발수제를 본 발명에 사용하여, 농약 유효 성분의 용출을 억제하여, 수면에 가능한한 광범위하게 넓힌 후, 수중에 용해시킨다. 그러한 발수제에는, 예컨대 스테아르산마그네슘, 스테아르산칼슘, 올레산나트륨 등의 지방산염, 스테아릴알코올 등의 고급알코올, 스테아르산 등의 고급지방산, 실리콘오일 및 그 유도체, 불소계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 소수성 실리카, 액상 파라핀 및 머신 오일 등이 포함된다.

농약 유효 성분의 성질에 따라, 입자 성장 방지제 또는 안정화제를 본 발명에서 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 색소, 쓴맛제, 그 밖의 여러 가지 다른 선택적 제제를 본 발명의 수면 시용 농약 조성물에 첨가할 수 있다.

본 발명의 수면 시용 농약 조성물을 제조하기 위해, 농약 유효 성분이 고체인 경우에는, 통상 건식 또는 습식에 의해 농약 유효 성분을 미분쇄하고, 이에 수득된, 분쇄된 농약 유효 성분을, 외관 비중이 1 미만인 입자핵, 본 발명의 필수 성분인, 상술한 계면활성제들 중 1 종 이상, 및 그 외의 선택적 성분들과 혼합한 후 건식 또는 습식 조립법으로, 입제 또는 펠렛을 수득한다. 사용가능한 습식성형기로서는, 압출조립기, 혼합조립기, 유동층 조립기 및 전동조립기를 들 수 있고, 건식성형기로서는, 롤러콤팩터, 타정기, 브리케팅머신 및 유압성형기 등을 들 수 있다.

본 발명의 수면 시용 농약 조성물의 입제 또는 펠렛을 제조할 경우, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 및 필요한 경우, 기타 선택적 성분들을 혼합하여, 수득된 혼합물을 상기 성형기를 이용하여, 농약 유효 성분을 함유하지 않거나 또는 일부 유 효 성분만 함유하는, 소위 "기립(basal granules)" 으로 성형할 수 있다. 대안적으로는, 유사한 방법을 사용할 수 있는데, 이는 농약 유효 성분을 일부를 성형하는 혼합물에 포함시켜, 전부가 아닌 일부의 유효 성분을 함유하는 기립을 수득한다. 이어서, 수득된 기립을 조성물의 임의의 다른 성분들과 함께 나머지 농약 유효 성분들로 코팅하거나, 기립을 이 나머지 성분들 중 일부 또는 모두를 흡수하도록 할 수 있다. 대안적으로는, 모든 성분들을 미리 혼합하고, 수득된 혼합물을 상기 성형기를 이용하여, 입제 또는 펠렛으로 직접 성형할 수 있다.

액상 농약 유효 성분 또는 액화 농약 유효 성분을 사용하는 경우에는, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 또는 오일 흡수력이 있는 캐리어에 농약 유효 성분을 흡수시키고, 그 이후 상기 고체의 농약 유효 성분을 사용하여, 본 발명의 농약 조성물을 형성한다. 대안적으로는, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 및 적당하다면 부가적인 선택적 성분들을 입제 또는 펠렛으로 미리 성형하고, 이에 수득된 입제 또는 펠렛을 액상의 농약 유효 성분 또는 액화 농약 유효 성분을 흡수 또는 코팅하되도록 하여, 본 발명의 수면 시용 농약 조성물을 수득한다.

본 발명의 수면 시용 농약 조성물의 입제 또는 펠렛의 크기는, 그 입제 또는 펠렛의 대부분의 입자경이 0.6 ㎜ 보다 가늘면, 수중에서 가라앉기 쉬워지거나 입자의 붕괴가 너무 빨라지고, 한편 입자경이 5 ㎜ 보다 너무 커지면, 바람이 불어 모이기 쉬워진데다 입자 붕괴 분산에 시간이 걸리며 모인 곳에서 붕괴 분산하여, 농약 유효 성분의 편석 원인이 된다. 결과적으로, 그것을 피하기 위해, 입제 또는 펠렛의 90 % 이상이 0.710 ㎜ ∼ 4.760 ㎜ 의 입자경을 가져야 한다.

상기와 같이 제조된, 본 발명의 수면 시용 농약 조성물은 쉐이킹 살포가 가능한 살포구가 부착된 상자, 병, 자루 등으로부터 직접 논에 살포 처리하거나, 수용성 필름으로 나눠 포장하여, 논밭두렁 등으로부터 살포 처리한다. 대안적으로는, 조성물을 수용성 필름의 소량 포장으로 나누어, 논밭두렁 등에서 논에 살포한다. 본 발명의 농약 조성물은 농약 유효 성분을 방출하면서, 논의 수면 위에 급속하고 균일하게 확전된다. 결과적으로, 종래의 입제과 달리, 조성물을 확전하기 위해, 논에 들어가지 않으면서도, 논밭두렁에서 논에 조성물을 적용함으로써, 균일한 생물학적 효과를 달성할 수 있다.

본 발명에 사용가능한 수용성 필름은, 수중에서 용해 또는 분산될 수 있는 필름 또는 시트이며, 적당한 그것의 구성 재료로서는, 예컨대 폴리비닐알코올 또는 그 유도체, 폴리비닐알코올계 섬유 (예컨대 부직포), 풀루란 필름, 카르복시메틸셀룰로오스의 나트륨염과 셀룰로오스의 조합물, 폴리에틸렌옥사이드 및 그 유도체 등을 들 수 있고, 특히 폴리비닐알코올 또는 그 유도체로 이루어진 필름 (이하, PVA 필름이라 약칭함) 은 그 자체 수중에서 용이하게 분산 또는 용해시키고, 본 발명의 수면 시용 농약 유효조성물을 수면에 확전시킨다.

본 발명에 사용가능한 PVA 필름은, 예컨대 중합도가 1000 ∼ 2000 이고, 감화도는 85 ∼ 95% 인 폴리비닐알코올을 소량의 가소제, 안정화제 등과 함께 필름화한 것으로, 중합체 중에 소량의 카르복실산 등의 공중합물을 함유하는 필름을 포함한다. PVA 필름 두께는, 필름강도, 용해시간을 고려한 결과, 통상 25 ∼ 70 ㎛ 이고, 바람직하게는 30 ∼ 50 ㎛ 이다. 또, PVA 필름의 단부는 히트 시일할 수 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 농약 조성물을 상기 PVA 필름의 소량 포장으로 나누는 경우, 포장 당 중량은 살포가 편리하도록 통상 10 ∼ 200 g, 바람직하게는 20 ∼ 60g 이고, 10 아르 당, 2 ∼ 40 개의 포장이 만족스러운 생물학적 효과를 발휘할 수 있고, 10 아르 당, 바람직하게는 4 ∼ 20 개 포장이 살포된다.

본 명세서 중 이하에서의 '확전성 지수'란, 본 발명의 농약 조성물의 수면 확전성을 0 ∼ 15 점의 범위 (최대 : 15점) 에서 수치화한 것으로, 점수가 클수록 수면 확전성이 좋고, 바람직하게는 5 점 이상이고, 보다 바람직하게는 7 점 이상이며, 더욱 바람직하게는 9 점 이상이다. 수면 확전성의 시험법은 다음과 같다.

길이가 4 m 이고, 폭이 14 ㎝ 인 물받이에 수돗물을 25 ℓ를 넣고, 논 수면상의 시험 장애물 (부유물) 로서 스미셀코 (스미가네부싼 가부시끼가이샤 제조, 왕겨를 분말화시킨 것) 2 g 을 수면에 균일해지도록 적용한다. 수면을 정치한 후 시험하고자 하는 농약 조성물 280 ㎎ 을 상기 물받이 한쪽 단에서 10 ㎝ 인 지점에 투입하고, 투입 후의 각 수면 시용 농약 조성물의 투입 지점에서 1.5 m 도착 시간 및 투입 지점에서의 최장 도착 거리를 측정한다. 투입 5 분 후의 하기 표 1 에 기재된 평가기준에 따라 확전 상태에 대해 육안으로 조사한 후, 하기 표 1 에 기재된 평가기준에 따라 조서물을 평가한다. 모든 항목의 확전성 지수를 합계함으로써 시험 조성물의 확전성 지수를 구한다.

종래의 농약 제제에 대해 확전성 지수를 본 시험계를 통해 평사하고, 각 시험 제제는 5 미만의 확전성 지수를 가진다. 반면, 본 발명의 수면 시용 농약 조 성물을 동일하게 평가하면, 그 확전성 지수가 9 점 이상으로 높다. 이로부터, 본 발명의 수면 시용 농약 조성물이 수면 상 부유물과 같은 장애물이 있을 경우에도, 종래 기술에 비해 상당히 우수한 수면 확전성을 갖고 있음을 명백히 알 수 있다.

확전성의 평가 항목 및 평가 기준

평가 항목	판정 기준	평가점
1.5 m 도착 시간	2 분 이상 1 분 이상, 2 분 미만 30 초 이상, 1 분 미만 20 초 이상, 30 초 미만 10 초 이상, 20 초 미만 10 초 미만	0 1 2 3 4 5
최장 도착 거리	0.5 m 미만 0.5 m 이상, 1.0 m 미만 1.0 m 이상, 1.5 m 미만 1.5 m 이상, 2.0 m 미만 2.0 m 이상, 2.5 m 미만 2.5 m 이상, 3.0 m 미만 3.0 m 이상, 3.5 m 미만 3.5 m 이상	0 1 2 3 4 5 6 7
처리 5 분 후의 확전상태	확장된 선단이 처리 지점까지 복귀된다 최장 도달 지점에서 1 m 이상 복귀된다 최장 도달 지점에서 1 m 미만 복귀된다 최장 도달 지점에서 복귀되지 않는다	0 1 2 3
합계		15

이하에 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만 본 발명은 이들에 한정된 것이 아니다. 이하의 부는 중량부를 의미한다.

실시예

실시예 1 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.47 %) 5.30 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.39 %) 20.88 부 및 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 36.18 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀 (SK-제트·오·마이저 0101 형, 가부시끼가이샤 세이신기교) 로 분쇄하여, 프리믹스 분말을 얻는다. 상기 프리믹스 분말 62.36 부, 사네끼스(Sanekis) P252 (닛뽕세이시 가부시끼가이샤 제조, 리그닌 술폰산염) 7.50 부, M-3801G (다이이찌 고교 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조, α-올레핀술폰사염) 3.42 부, 네오펠렉스 No. 6F 파우더 (가오 가부시끼가이샤 제조, 알킬벤젠술폰산염) 0.68 부, 아미코올 No.1 (니찌뎅 가가꾸 가부시끼가이샤 제조, 전분) 5.48 부, 벤토나이트 (네오라이트 고오산 가부시끼가이샤 제조) 10.28 부 및 코르크 10.28 부 (외관 비중 : 0.04 - 0.09) 를 혼합하여, 그것을 니더 (후지산교 가부시끼가이샤, FM-NW-5 형) 로 옮겨 물 18 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜(Dom Gran) (후지 파우더 가부시끼가이샤, DG-L1 형, 스크린 1.0 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 90 ℃) 에서 2 시간 건조시킨 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 5 %, 카펜스트롤 20 % 및 다이무론 35 % 를 함유하는, 직경 850 ∼ 1410 ㎛ 의 입제를 얻는다.

실시예 2 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.4 %) 2.73 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.3 %) 11.37 부, 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 24.09 부, 올핀 STG-E (닛씬 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤 제조, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올) 0.5 부, KP-1436 (가오 가부시끼가이샤 제조, 폴리옥시에틸렌페닐페놀 에테르 포스페이트) 0.4 부, 퍼얼렉스 NP (닛뽕 세이시 가부시끼가이샤 제조, 리그닌 술폰산염) 5.64 부 및 물 55.27 부를 혼합하고, 그 혼합물을 아트라이터 (미쓰이 고오잔 가부시끼가이샤 제 조) 로 분쇄하여, 슬러리를 얻는다. 얻은 슬러리 95 부에 톡사논(Toxanon) GR31A (산요 가세이 가부시끼가이샤 제조, 폴리아크릴레이트염) 를 5 부 첨가하고 다시 혼합 교반하여, 이것을 슬러리2 로 한다. 코르크 (외관 비중 : 0.04 - 0.09) 22.0 부, 셀로겐 5A (다이이찌 고오교세이야꾸 가부시끼가이샤 제조, 카르복시메틸 셀룰로스) 8.0 부, 로카헬프 B439 (미쓰이 긴조꾸고오교 가부시끼가이샤 제조, 발포 퍼얼라이트) 7.0 부, 퍼얼렉스 NP (닛뽕세이시 가부시끼가이샤 제, 리그닌 술폰산염조) 6.0 부, 나무가루 (네오라이트 고오산 가부시끼가이샤 제조, α-올레핀술폰산염) 7.0 부, M-3801G (다이이찌 고오교 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조, α-올레핀술폰산염) 3.0 부, 서피놀 104S (닛씬 가가꾸 가부시끼가이샤 제조) 3.0 부 및 벤토나이트 16.0 부를 니더 안에서 혼합하고, 상기 슬러리2 65.94 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜 (스크린 1.2 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 70 ℃) 에서 건조시킨 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 1.7 중량 %, 카펜스트롤 7.0 중량 % 및 다이무론 15 중량 % 을 함유하는, 4760 ∼ 710 ㎛ 직경의 최종 입제를 얻는다.

실시예 3 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부, M-3801G 10.0 부 및 카플렉스(Carplex) #1120 (시노기 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조, 화이트 카본) 12.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 (소성 버미큘라이트, 히루이시 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤 제조, 0.6 ㎜ 언더커트품, 외관 비중 : 0.1) 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, 다프니오일 SY-15 (이데미쓰 고오산 가부시끼가이샤 제조) 35 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 입제를 얻는다.

실시예 4 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부, M-3801G 10.0 부 및 카플렉스 #1120 12.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 (소성 버미큘라이트, 히루이시 가가꾸 고오교 가부시끼가이샤 제조, 0.6 ㎜ 언더커트 제품) 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, EHDG (디에틸렌글리콜 모노-2-에틸헥실 에테르, 닛뽄 뉴까자이 가부시까기아샤 제조) 35 부를 첨가하여, 입자 표면 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 최종 입제를 수득한다.

실시예 5 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부, 리포란(Liporan) PJ-400 (α-올레핀술폰산염, 라이온 코포레이션 제조) 10.0 부 및 카플렉스 #1120 (시노기 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조, 화이트 카본) 12.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, EHDG 35 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅한 후, 수득된 혼합물을 서피놀 104S 1.5 부를 혼합하여, 입제 표면을 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 최종 입제를 수득한다.

실시예 6 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부, 호스타폰(Hostapon) T 파우더 (올레오일메틸 타우라이드염, Hoechst Japan 제조) 10.0 부 및 카플렉스 #1120 12.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, EHDG 35 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 최종 입제를 수득한다.

실시예 7 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부, Hostapur OSB (올레오일메틸 타우라이드염, Hoechst Japan 제조) 10.0 부 및 카플렉스 #1120 12.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, EHDG 35 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 수득된 혼합물을 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 최종 입제를 수득한다.

실시예 8 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부, FA-617B (α-술포지방족산염, 라이온 가부시끼가이샤 제조) 10.0 부 및 카플렉스 #1120 12.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, EHDG 35 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 최종 입제를 수득한다.

실시예 9 : 입제

피로퀼론 원체 (순도 97.2 %) 87.45 부, M-3801G 6 부 및 카플렉스 #80D (시오노기 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조, 화이트 카본) 6.55 부를 혼합하고, 그 혼합물을 해머밀 (후지 파우더 가부시끼가이샤 제조) 로 분쇄하여, 피로퀼론을 85 % 함유하는 프리믹스를 얻는다. 힐콘 SI-600 33.09 부를 나우터 믹서에 넣고, 수퍼오일C (닛뽕 세끼유가가꾸 가부시끼가이샤 제조) 36 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 29.41 부를 첨가하고 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하고 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고 피로퀼론을 25 중량 % 함유하는 최종 입제를 얻는다.

실시예 10 : 입제

피로퀼론 원체 (순도 97.2 %) 87.45 부, M-3801G 6 부 및 카플렉스 #80D 6.55 부를 혼합하고, 그 혼합물을 해머밀로 분쇄하여, 피로퀼론을 85 % 함유하는 프리믹스를 얻는다. 힐콘 SI-600 33.09 부를 나우터 믹서에 넣고, EHDG 36 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 29.41 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하고 혼합하여, 입제 표면에 코팅하고 피로퀼론을 25 중량 % 함유하는 최종 입제를 얻는다.

비교예 1 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.47 %) 5.30 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.39 %) 20.88 부 및 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 36.18 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, 프리믹스 분말을 얻는다. 상기 프리믹스 분말 62.36 부, 사네끼스 P252 7.50 부, 네오펠렉스 No. 6F 파우더 0.68 부, 아미코올 No.1 5.48 부 및 벤토나이트 23.98 부를 혼합하여, 그것을 니더로 옮겨 물 18 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜 (스크린 1.0 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 90 ℃) 에서 2 시간 건조시킨 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 5 중량 %, 카펜스트롤 20 중량 % 및 다이무론 35 중량 % 을 함유하는, 850 ∼ 1410 ㎛ 직경의 입제를 얻는다.

비교예 2 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.47 %) 5.30 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.39 %) 20.88 부 및 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 36.18 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, 프리믹스 분말을 얻는다. 상기 프리믹스 분말 62.36 부, 사네끼스 P252 7.50 부, 네오펠렉스 No. 6F 파우더 0.68 부, 아미코올 No.1 5.48 부, 벤토나이트 13.7 부 및 코르크 10.28 부를 혼합하여, 그것을 니더로 옮겨 물 18 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜 (스크린 1.0 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 90 ℃) 에서 2 시간 건조한 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 5 중량 %, 카펜스트롤 20 중량 % 및 다이무론 35 중량 % 함유하는, 850 ∼ 1410 ㎛ 직경의 최종 입제를 얻는다.

비교예 3 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.47 %) 7.23 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.39 %) 28.50 부 및 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 49.36 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, 프리믹스 분말을 얻는다. 상기 프리믹스 분말 62.36 부, 사네끼스 P252 7.50 부, M-3801G 3.42 부, 네오펠렉스 No. 6F 파우더 0.68 부, 아미코올 No.1 5.48 부 및 벤토나이트 20.56 부를 혼합하여, 그것을 니더로 옮겨 물 18 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜 (스크린 1.0 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 90 ℃) 에서 2 시간 건조시킨 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 5 중량 %, 카펜스트롤 20 중량 % 및 다이무론 35 중량 % 을 함유하는, 850 ∼ 1410 ㎛ 직경의 최종 입제를 얻는다.

비교예 4 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.4 %) 2.73 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.3 %) 11.37 부, 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 24.09 부, 올핀 STG-E 0.5 부, KP-1436 0.4 부, 퍼얼렉스 NP 5.64 부 및 물 55.27 부를 혼합한 후 그 혼합물을 아트라이터로 분쇄하여, 슬러리를 얻는다. 얻은 슬러리 95 부에 톡사논 GR31A 5 부를 첨가하고 혼합 교반하여, 슬러리2 로 한다. 셀로겐 5A 8.0 부, 로카헬프 B439 7.0 부, 퍼얼렉스 NP 6.0 부, 나무가루 7.0 부, 서피놀 104S 3.0 부 및 벤토나이트 41.0 부를 니더 안에서 혼합하고, 상기 슬러리2 65.94 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜 (스크린 1.2 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 70 ℃) 에서 건조시킨 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 1.7 중량 %, 카펜스트롤 7.0 중량 % 및 다이무론 15 중량 % 을 함유하는, 710 ∼ 4760 ㎛ 직경의 입제를 얻는다.

비교예 5 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.4 %) 2.73 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.3 %) 11.37 부, 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 24.09 부, 올핀 STG-E 0.5 부, KP-1436 0.4 부, 퍼얼렉스 NP 5.64 부 및 물 55.27 부를 혼합한 후 그 혼합물을 아트라이터로 분쇄하여, 슬러리를 얻는다. 얻은 슬러리 95 부에 톡사논 GR31A 5 부를 첨가하고 혼합 교반하여, 슬러리2 로 한다. 코르크 22.0 부, 셀로겐 5A 8.0 부, 로카헬프 B439 7.0 부, 퍼얼렉스 NP 6.0 부, 나무가루 7.0 부, 서피놀 104S 3.0 부 및 벤토나이트 19.0 부를 니더 안에서 혼합하고, 상기 슬러리2 65.94 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 혼합반죽물을 돔 그랜 (스크린 1.2 ㎜-직경) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 70 ℃) 에서 건조시킨 후, 로 체로 걸러 벤술푸론메틸 1.7 중량 %, 카펜스트롤 7.0 중량 % 및 다이무론 15 중량 % 함유하는, 710 ∼ 4760 ㎛ 직경의 입제를 얻는다.

비교예 6 : 입제

벤술푸론메틸 원체 (순도 99.4 %) 2.73 부, 카펜스트롤 원체 (순도 98.3 %) 11.37 부, 다이무론 원체 (순도 99.4 %) 24.09 부, 올핀 STG-E 0.5 부, KP1436 0.4 부, 퍼얼렉스 NP 5.64 부 및 물 55.27 부를 혼합한 후 그 혼합물을 아트라이터로 분쇄하여, 슬러리를 얻는다. 얻은 슬러리 95 부에 톡사논 GR31A 5 부를 첨가하고 혼합 교반하여, 슬러리2 로 한다. 셀로겐 5A 8.0 부, 로카헬프B439 7.0 부, 퍼얼렉스 NP 6.0 부, 나무가루 7.0 부, M-3801G 3.0 부, 서피놀 104S 3.0 부 및 벤토나이트 38.0 부를 니더 안에서 혼합하고, 상기 슬러리2 65.94 부를 첨가하여, 혼합반죽한다. 얻은 혼합물을 돔 그랜 (스크린 1.2 ㎜φ) 으로 눌러 조립한다. 얻은 입제를 송풍 선반형 건조기 (송풍 온도 70 ℃) 에서 건조시킨 후, 체로 걸러 벤술푸론메틸 1.7 중량 %, 카펜스트롤 7.0 중량 % 및 다이무론 15 중량 % 를 함유하는, 710 ∼ 4760 ㎛ 직경의 입제를 얻는다.

비교예 7 : 입제

F-155 원체 (순도 96.7 %) 77.56 부 및 카플렉스 #1120 22.44 부를 혼합하고, 그 혼합물을 제트밀로 분쇄하여, F-155 을 75 % 함유하는 프리믹서 분말을 얻는다. 힐콘 SI-600 51.5 부를 나우터 믹서에 넣고, 다프니오일 SY-15 35 부를 첨가하여, 입제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 12.0 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고, 다시 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하여, F-155 를 9.0 중량 % 함유하는 최종 입제를 수득한다.

비교예 8 : 입제

피로퀼론 원체 (순도 97.2 %) 87.45 부 및 카플렉스 #80D 12.55 부를 혼합하고, 그 혼합물을 해머밀로 분쇄하여, 피로퀼론을 85 % 함유하는 프리믹스를 얻는다. 힐콘 1호 33.09 부를 나우터 믹서에 넣고, 수퍼오일C 36 부를 첨가하여, 입 제 표면을 적시고, 이어서 상기 프리믹서 분말 29.41 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅한다. 이어서, 서피놀 104S 1.5 부를 첨가하여, 혼합함으로써 입제 표면에 코팅하고 피로퀼론을 25 % 함유하는 최종 입제를 얻는다.

시험예 1 : 입제의 확전성 시험

길이가 4 m, 폭이 14 ㎝ 인 물받이에 수돗물을 25 ℓ넣고, 논 수면상의 장애물 (부유물) 을 상정하여, 스미셀코 (스미가네 부싼 가부시끼가이샤 제조, 왕겨를 분말화시킨 것) 2 g 을 수면에 균일해지도록 처리한다. 표면을 정치한 후 실시예 1 ∼ 10 및 비교예 1 ∼ 8 에 기재된 각 입제 280 ㎎ 을 상기 물받이 한쪽 단에서 10 ㎝ 인지점에 투입하고, 투입 후의 각 입제의 투입 지점에서 1.5 m 도착 시간, 투입 지점에서의 최장 도착 거리 및 투입 5 분 후의 확전 상태에 대해 육안으로 조사하고, 상기 표 1 에 기재된 평가기준에 따라 판정하고 각 항목의 확전성 지수를 합계함으로써 각각의 확전성 지수를 구한다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다. 또한 표 중 '-' 는 입제가 확전되지 않았음을 나타낸다. 비교예 1 내지 3 에서 수득된 입제는 실시예 1 에서 수득된 것들에 직접적으로 필적할 만하며; 비교예 4 내지 6 에서 수득된 입제는 실시예 2 에서 수득된 것들에 직접적으로 필적할 만하며; 비교예 7 에서 수득된 입제는 실시예 3 에서 수득된 것들에 직접적으로 필적할 만하고; 비교예 8 에서 수득된 입제는 실시예 9 에서 수득된 것들에 직접적으로 필적할 만하다.

입제의 확전성 시험

시험 입제	1.5 m 도착시간	확전 거리 (m)	처리 5 분후의 상태	확전지수
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10	45 초 57 초 27 초 19 초 27 초 28 초 27 초 28 초 28 초 15 초	2.4 2.6 2.4 3.1 2.6 2.8 2.8 2.4 2.4 3.1	변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다 변화는 보이지 않는다	9 9 9 13 10 11 11 10 10 13
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8	- 2 분 이상 - - 2 분 이상 - 2 분 이상 2 분 이상	- 0.2 - - 0.8 - 0.7 0.5	- - - - 변화는 보이지 않는다 - 1 m 미만의 입자 복귀 1 m 미만의 입자 복귀	0 0 0 0 4 0 3 3

입제의 확전성 시험

시험입제	확전 상태
실시예 1 ∼ 10	입제가 양호한 수면 확전성을 나타내고 확전 후 신속히 수중으로 분산함
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8	투입 직후 입제는 침강하며 확전되지 않음 입제는 침강하지 않지만 거의 확전되지 않고 수중으로 분산 투입 직후 입제는 침강하며 확전되지 않음 투입 직후 입제는 침강하며 확전되지 않음 입제가 수면을 확전하지만 확전 속도도 느리고 확전력이 약하다 투입 직후 입제는 침강하며 확전되지 않음 입제가 수면을 확전하지만 확전 속도도 느리고 확전력이 약하다 입제가 수면을 확전하지만 확전 속도도 느리고 확전력이 약하다

시험예 2 : 살포 제제의 논 살포 시험

약 27 m ×28 m 의 논에 물을 넣어 수심을 5 ㎝ 로 유지한다. 실시예 7 과 8 및 비교예 8 의 입제 50 g 을 수용성 필름인 부직포에 싸서 히트 시일하여, 살포 제제로 한다. 각 살포 제제를 논에 살포하고 필름의 파포 시간, 필름으로부터 모든 입자가 나오는 시간 (총 살포 시간) 및 입자의 확전 부분의 면적을 조사하였다. 그 결과를 표 4 에 나타낸다. 또한 처리시의 풍속은 4 m/초이다.

시험제제	필름의 파포시간	총 살포시간	입자의 확전 면적 (㎡)
실시예 7 실시예 8	16 초 20 초	3 분 30 초 3 분 30 초	104 361
비교예 8	18 초	2 분 30 초	42

이상 시험예들에서 알 수 있듯이 본 발명의 수면 시용 농약 조성물은 장애물이 존재하는 수면상에서도, 수면 확전 부유성이 매우 양호하며, 게다가 논에 논두렁으로부터 살포하는 것만으로 종래의 수면 부유성 농약 입제보다도 상당히 수면 확전성이 우수하여, 약간의 장애물이 존재하는 경우라도 농약 유효 성분을 논 전체에 균일하게 분산시킬 수 있다.

Claims

1 종 이상의 농약 유효 성분, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 및, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염에서 선택된 1 종 이상의 계면활성제를 함유하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항에 있어서, 상기 농약 유효 성분이 제초제, 살충제, 살균제, 살진드기제 및 식물성장조절제로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 농약 유효 성분이 조성물 중 1 내지 90 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 α-올레핀술폰산염이 C₁₂ - C₁₆ α-올레핀술폰산염인 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 α-술포지방족산염이 메틸 C₁₀ - C₁₄ α-술포지방족산염인 수면 시용 농약 조성물.

제 4 항에 있어서, 상기 염이 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 암모늄염 및 아민염으로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 올레오일메틸 타우라이드염이 올레오일메틸 타우라이드의 나트륨염, 칼슘염, 칼륨염 및 암모늄염으로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 계면활성제가 상기 농약 조성물 중 0.01 내지 40 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 계면활성제가 상기 농약 조성물 중 0.1 내지 30 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 계면활성제가 상기 농약 조성물 중 1 내지 20 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 농약 조성물이 제 1 항에 정의된 계면활성제들에 부가하여, 하나 이상의, 조성물의 수면 상의 확전을 돕는 제제로서, 폴리카르복실산형의 폴리소프; 비누류; 음이온 계면활성제; 비이온 계면활성제; 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르 또는 소르비탄의 알킬에스테르를 인산 또는 황산으로 에스테르화하고, 필요한 경우, 수득된 에스테르를 적당한 알칼리로 중화시킨 계면활성제; 불소계 계면활성제; 양이온 계면활성제; 양쪽이온성 계면활성제; 액상 파라핀이나 나프텐계 고비점 용제; 광물유; 동물유; 식물유; 수지; 장뇌백유; α-피넨; 장뇌; 및 나프탈렌에서 선택되는 제제를 더욱 함유하는 수면 시용 농약 조성물.

제 11 항에 있어서, 조성물의 수면 상의 확전을 돕는 제제가 아세틸렌계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 불소계 계면활성제로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 11 항에 있어서, 조성물의 수면 상의 확전을 돕는 부가적 제제가 조성물 중 0.1 내지 10 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 외관 비중이 1 미만인 상기 입자핵이 중공 미네랄 캐리어, 식물성 캐리어, 발포 합성 수지 및, 상기 형태의 1 종 이상의 입자핵으로부터 형성된, 성형된 입제 또는 펠렛으로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 14 항에 있어서, 외관 비중이 1 미만인 상기 입자핵이 소성 버미큘라이트, 발포 푸미스, 발포 시라스, 발포 퍼얼라이트, 코르크, 발포 폴리스티롤, 및 상기 형태의 입자핵 중 1 종 이상으로부터 형성된, 성형된 입제 또는 펠렛으로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비휘발성이고, 상온에서 액상인 물질을 부가 함유하는 수면 시용 농약 조성물.

제 16 항에 있어서, 비휘발성이고, 상온에서 액상인 상기 물질이 높은 비점, 낮은 독성, 높은 인화점, 저점도, 1 미만의 비중을 가지고, 상기 농약 유효 성분이 낮은 용해력을 갖는 용제인 수면 시용 농약 조성물.

제 16 항에 있어서, 비휘발성이고 상온에서 액상인 상기 물질이 글리콜 에테르 및 알킬 락테이트로부터 선택되는 수면 시용 농약 조성물.

제 16 항에 있어서, 비휘발성이고 상온에서 액상인 상기 물질이 상기 조성물 중 1 내지 60 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 조성물이 결합제, 붕괴제, 분산제, 습윤제, 증량제, 용제, 유화제, 발수제, 입자 성장 방지제 및 안정화제로부터 선택된 1 종 이상의 선택적 성분을 더욱 함유하는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 농약 유효 성분, 외관 비중이 1 미만인 입자핵, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 및 선택적으로는 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 다른 선택적 성분들을 함유하는 혼합물을 건식 또는 습식 조립화하여, 수득될 수 있는 펠렛 또는 입제를 함유하는 수면 시용 농약 조성물.

제 21 항에 있어서, 입자핵이 상기 조성물 중 0.1 내지 40 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 21 항에 있어서, 입자핵의 80 % 이상이 200 내지 600 ㎛ 의 단면 직경을 갖는 수면 시용 농약 조성물.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 외관 비중이 1 미만인 입자핵 또는 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함께 결합하여 형성된 입제를, 하나 이상의 농약 유효 성분, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 선택적으로 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분들로부터 선택된 성분들로 침액 또는 코팅한 수면 시용 농약 조성물.

제 24 항에 있어서, 상기 입자핵이 상기 농약 조성물 중 10 내지 90 중량 % 의 양으로 존재하는 수면 시용 농약 조성물.

제 24 항에 있어서, 상기 입자핵의 침액으로 형성된 입제 또는 펠렛의 90 % 이상이 0.710 내지 4.760 mm 의 입자경을 갖는 수면 시용 농약 조성물.

제 24 항에 있어서, 외관 비중이 1 미만인 상기 입자핵 또는, 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함께 결합하여 형성된 입제를, 제 16 항에 정의된, 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질로 먼저 코팅한 후, 그 코팅된 입자핵을 농약 유효 성분, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 선택적으로 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분으로 코팅한 수면 시용 농약 조성물.

제 24 항에 있어서, 외관 비중이 1 미만인 상기 입자핵 또는, 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함께 결합하여 형성된 입제를, 농약 유효 성분, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분들로부터 선택된 1 종 이상의 성분으로 먼저 침액한 후, 이에 침액된 입자핵 또는 입제를 제 16 항에 정의된, 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질로 코팅하며, 이에 코팅된 입자핵을 마지막으로 조성물의 임의의 나머지 성분들로 코팅한 수면 시용 농약 조성물.

제 27 항에 있어서, 코팅된 입자핵 또는 입제가 조성물의 수면 상의 확전을 돕는 제제로 더욱 코팅한 수면 시용 농약 조성물.

제 29 항에 있어서, 수면 상의 확전을 돕는 제제가 아세틸렌계 계면활성제인 수면 시용 농약 조성물.

고체 농약 유효 성분을 건식 또는 습식 분쇄하고, 이에 수득된 분쇄된 농약 유효 성분을 외관 비중이 1 미만인 입자핵, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 선택적으로 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분과 혼합한 후, 그 수득된 혼합물을 건식 또는 습식 조립시켜, 입제 또는 펠렛을 수득하는 것으로 이루어지는, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 수면 시용 농약 조성물의 제조 방법.

외관 비중이 1 미만인 입자핵, 원한다면 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분, 및 선택적으로는 농약 유효 성분의 전부가 아닌 일부와 혼합하고, 수득된 혼합물을 성형한 후, 이 수득된 기립(basal granule)을 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염, 올레오일메틸 타우라이드 염, 붕괴제, 분산제, 습윤제, 증량제, 용제, 유화제, 발수제, 입자성장 방지제 및 안정화제로부터 선택된 하나 이상의 성분들과 함께, 나머지 농약 유효 성분들로 코팅하거나, 또는 상기 기립을 그 나머지 성분들의 일부 또는 모두로 침액시키는 것으로 이루어지는, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 수면 시용 농약 조성물의 제조 방법.

외관 비중이 1 미만인 상기 입자핵 또는, 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함께 결합하여 형성된 입제를, 제 16 항에 정의된, 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질로 코팅한 후, 그 코팅된 입자핵을 농약 유효 성분, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 선택적으로 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분으로 코팅하는 것으로 이루어지는, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 수면 시용 농약 조성물의 제조 방법.

외관 비중이 1 미만인 상기 입자핵 또는, 외관 비중이 1 미만인 입자핵을 함께 결합하여 형성된 입제를, 농약 유효 성분, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염 및 올레오일메틸 타우라이드염으로부터 선택된 1 종 이상의 계면활성제, 선택적으로 제 11 항에 정의된 1 종 이상의 부가적인 선택적 성분들로부터 선택된 1 종 이상의 성분들로 침액시키고, 이에 침액된 입자핵 또는 입제를 제 16 항에 정의된, 비휘발성이고 상온에서 액상인 물질로 코팅한 후, 이에 코팅된 입자핵을 농약 유효 성분, α-올레핀술폰산염, α-술포지방족산염, 올레오일메틸 타우라이드 염, 붕괴제, 분산제, 습윤제, 증량제, 용제, 유화제, 발수제, 입자성장 방지제 및 안정화제로부터 선택된 하나 이상의 성분들로 코팅하는 것으로 이루어지는, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 수면 시용 농약 조성물의 제조 방법.

제 33 항에 있어서, 수득된 입자핵 또는 입제를, 상기 조성물의 수면 상의 확전을 돕는 제제로 코팅하는 단계를 더욱 포함하는, 수면 시용 농약 조성물의 제조 방법.

쉐이킹 살포가 가능한 살포구가 부착된 상자, 병 또는 자루로부터 선택된 용기에 포장된, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 농약 조성물을 함유하는, 포장된 수면 시용 농약 조성물.

수용성 필름을 이용하여 포장으로 나눈, 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 농약 조성물을 함유하는, 포장된 수면 시용 농약 조성물.

제 37 항에 있어서, 상기 수용성 필름이 폴리비닐알콜 또는 그것의 유도체로부터 형성된 필름, 폴리비닐 알콜 섬유로부터 형성된 필름, 풀루란으로부터 형성된 필름, 카르복시메틸 셀룰로스의 나트륨염과 셀룰로스의 조합물로부터 형성된 필름, 또는 폴리에틸렌 옥사이드 또는 그것의 유도체로부터 형성된 필름인 포장된 수면 시용 농약 조성물.

제 37 항에 있어서, 10 내지 200 g 의 중량을 갖는 포장된 수면 시용 농약 조성물.

제 36 항에 따른 포장된 농약 조성물로부터 논의 수면에, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 농약 조성물을 살포하는 것으로 이루어지는, 농약 유효 성분의 논에 대한 적용 방법.

농약 유효 적정수의, 제 37 항에 정의된 포장된 농약 조성물을 논에 던지는 것으로 이루어지는, 농약 유효 성분의 논에 대한 적용 방법.