PL172504B1

PL172504B1 - Sposób wytwarzania granulowanego produktu chwastobójczego PL PL PL

Info

Publication number: PL172504B1
Application number: PL92302907A
Authority: PL
Inventors: Pontus Harju-Jeanty; Ari Juppo
Original assignee: Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1992-09-25
Publication date: 1997-10-31
Also published as: EE9400054A; CA2119753A1; FI93416B; LV10147A; CZ69394A3; HUT70887A; NO941121L; BG98679A; EP0643555A1; LV10147B; FI93416C; NO178681C; JPH06510767A; LTIP436A; HU9400866D0; FI914545A0; FI914545A; SK35594A3; WO1993005652A1; NO178681B

Abstract

1. Sposób wytwarzania granulowanego produktu chwastobójczego zawierajacego 3-m-tolilo- karbamoiloksytenylokarbaminian metylowy lub 3-fenylokarbamoiloksyfenylokarbaminian etylo- wy jako srodek skuteczny chwastobójczo oraz srodki powierzchniowo czynne i ewentualnie oleje jako skladnik aktywatorowy, znamienny tym, ze skladnik aktywatorowy laczy sie ze stalym materialem nosnikowym z wytworzeniem stalej kompozycji aktywatora i otrzymana kompo- zycje laczy sie ze zwiazkiem skutecznym chwastobójczo z wytworzeniem produktu chwasto- bójczego, w którym ta kompozycja i ten zwiazek znajduja sie w dwu oddzielnych fazach stalych, przy czym ten produkt wytwarza sie a) przez wytworzenie granulek zawierajacych zwiazek skuteczny chwastobójczo i po- krywanie granulek warstwa stalej kompozycji aktywatora lub b) przez wytworzenie granulek ze stalej kompozycji aktywatora i pokrywanie granulek stala warstwa zawierajaca zwiazek skuteczny chwastobójczo, lub c) przez wytworzenie pierwszych granulek zawierajacych zwiazek skuteczny chwasto- bójczo i drugich granulek stanowiacych stala kompozycje aktywatora i zmieszanie tych pier- wszych i drugich granulek. ( 5 4 ) Sposób wytwarzania granulowanego produktu chwastobójczego (21) Numer zgloszenia: 302907 D a t a z g l o s z e n i a . 2 5 . 0 9 . 1 9 9 2 (86) Data i numer zgloszenia miedzynarodowego: 25.09.1992, PCT/FI92/00258 (87) Data i numer publikacji zgloszenia miedzynarodowego: 01.04.1993, WO93/05652, PCT Gazette nr 09/93 (51) IntCl6: A01N 25/12 A01N 47/22 ( 1 2 ) OPIS PATENTOWY ( 1 9 ) PL ( 1 1 ) 172504 ( 1 3 ) B1 PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania granulowanego produktu chwastobójczego zawierającego 3-m-tolilokarbamoiloksyfenylokarbammian metylowy lub 3-fenylokarbamoiloksyfenylokarbaminian etylowy jako środek skuteczny chwastobójczo oraz środki powierzchniowo czynne i/lub oleje jako składnik aktywatorowy i ewentualnie inne pomocnicze środki dyspergujące, zwilżacze, środki granulujące, stabilizatory, środki kontrolujące pH, środki przeciw pienieniu. Składniki aktywne sąnierozpuszczalne w wodzie i w głównych substancjach działających na liście, tak więc po ich rozcieńczeniu wodą opryskuje się nimi uprawę roślin. Dlatego też granulkom nadaje się dyspergowalność w wodzie, aby otrzymać jednorodną zawiesinę, która nie zatka opryskiwacza po rozcieńczeniu produktu wodą

Środki chwastobójcze typu karbamoiloksydenylokarbaminianów miały tradycyjnie postać koncentratów do emulgowania, w których składnik aktywny jest rozpuszczony w rozpuszczalnikach organicznych i można z użyciem emulgatorów spowodować jego zmieszanie się z wodą z wytworzeniem emulsji. Jednak takie preparaty mają wady, gdyż są produktami toksycznymi w związku z zawartością rozpuszczalników organicznych, sąpalne i trudno jest uzyskać trwałą nie krystalizującą emulsję tych produktów z wodą. Krystalizacjajest zjawiskiem typowym, szczególnie w przypadku 3-tolilokarbamoiloksyfenylokarbaminianu metylowego.

Postacie produktów, w których składniki aktywne nie sąrozpuszczone sąjako takie korzystne, ponieważ wówczas zwykle unika się problemów z toksycznością, palnością opakowaniami i przechowywaniem, ponieważ, szczególnie w przypadku środków chwastobójczych działających na liście, wymaga się zdolności przenikania i przenoszenia w celu osiągnięcia wystarczającej skuteczności biologicznej. Wadąjest często również rozkład hydrolityczny. Składnik aktywny w postaci cząsteczkowej jest w cieczy rzeczywistej zdolny do przenikania poprzez wosk i warstwy naskórka dużo bardziej skutecznie niż stała cząstka. Z tej przyczyny nierozpuszczalne cząstki składnika aktywnego musząbyć tak drobno zmielone, jak to możliwe, a ich zdolności przenikania i przenoszenia musząbyć poprawione olejami, dodatkiem rozpuszczalnika organicznego i środkami powierzchniowo czynnymi. W szczególności, w przypadku karbaminianów karbamoiloksyfenylowychjest niezbędne dodanie wyjątkowo dużych ilości tych środków pomocniczych w celu osiągnięcia wystarczającej skuteczności biologicznej. W celu wytworzenia maksymalnie rozdrobnionego składnika aktywnego, korzystnie rzędu wielkości 1-5 mikronów, stosuje się do mielenia młyny z dysząpowietrzną i młyny zawiesinowe, w ceiu osiągnięcia skuteczności biologicznej i tak trwałej zawiesinyjak to możliwe, gdy granulatjest rozproszony w wodzie.

W postaci stałej składnik aktywny może występować w preparacie do rozcieńczania wodą albo jako ciekły koncentrat zawiesinowy albo jako produkt granulowany dyspergowalny w wodzie. Wady produktu w postaci ciekłej często obejmujątrudności z przechowywaniem, problemy z manipulowaniem w związku z wysoką lepkością i pozostawieniem pozostałości w niezupełnie opróżnionych pojemnikach. Ostatnia z wymienionych wad staje się ogromnym problemem środowiskowym gdy usuwa się zużyte pojemniki. Unika się tych problemów przy stałych granulkach rozpuszczalnych w cieczy. Ponadto granulowany produkt można pakować w materiały takiejak tektura, które mniej obciążająśrodowisko, tak więc łatwiej jest usunąć puste opakowania.

172 504

Podstawowe właściwości granulek dyspergowalnych w wodzie obejmują, oprócz trwałości chemicznej składników aktywnych, także dobrą zdolność do rozpraszania się w wodzie, wystarczatącą wry rtrzy mmicóć nrowi lki tolk V£jWJ14VI^ J ilLlJ U1U1\JOV t*L/ J

7Vod1nv o£K.UiUiVVy pyi iiiv wyUZ*iviUi Sly pvhvZ<aa piZUWiOWy Wd.Ll.id iub manipulowania, sypkość granulek i zdolność do pozostania mezbrylonymi podczas przechowywania. W celu osiągnięcia tych właściwości, granulka może zawierać oprócz nierozpuszczalnego w wodzie nośnika, także środki dyspergujące, suspendujące, zwilzające, konserwujące, przeciw pienieniu i zbrylaniu.

Wiadomo, że karbamoiloksyfenylokarbaminiany, z których najbardziej godne uwagi są3-m-tolilokarbamoiloksyfenylokarbaminian metylowy o zwyczajowej nazwie fenmedifam i 3-fenylokarbamoiloksyfenylokarbaminan etylowy o nazwie zwyczajowej desmedifam (PBP 679 283),

NHC00R₂

WUP/YJ w których Rii R2 = CH3 lub Ri = H, a R2 - CH2CH, działają selektywnie i majądobre właściwości chwastobójcze. Te aktywne składniki można stosować oddzielnie lub razem jako mieszaniny i/lub z innymi środkami lub zwalczania, szczególnie do zwalczania chwastów w uprawie buraka cukrowego

Powyższym składnikom aktywnym nadawano zazwyczaj postać koncentratów do emulgowania. Ze względu na chęć uniknięcia stosowania rozpuszczalników organicznych i ze względu na tendencję fenmedifamu do krystalizowania po rozcieńczeniu tych preparatów wodą, celem jest obecnie wytworzenie dyspergowalnych w wodzie granulek tych składników aktywnych. Znane jest otrzymywanie dyspergowalnych w wodzie granulek ze środków chwastobójczych (US 3 920 442) jak również dyspergowalnych granulek tnazynowych środków chwastobójczych, które zawierają, środek powierzchniowo czynny poprawiający właściwości krystalizacji (US 4 197 112) lub granulek, których właściwości fizyczne poprawiono środkami powierzchniowo czynnymi (EP 201 417). Przeszkodą przy wprowadzaniu do handlu dyspergowalnych karbamoiloksyfenylokarbaminianów jest trudność nadania produktowi odpowiedniej skuteczności biologicznej, ponieważ ilość ciekłego oleju i/lub środków powierzchniowo czynnych jest bardzo wysoka w stosunku do ilości składników aktywnych (około 1:1) i nieopłacalna do technicznego wdrożenia.

Wiadomo, że dobrą skuteczność biologiczną można osiągnąć w przypadku dyspergowalnych w wodzie granulek sporządzonych z pewnych składników aktywnych środków chwastobójczych.Jednakże tymi metodami nie można osiągnąć wystarczającej skuteczności karbamoiloksyfenylokarbaminianów.

Obecnie niespodziewanie zaobserwowano, że w przypadku dyspergowalnych w wodzie produktów granulowanych zawierających karbamoiloksyfenylokarbaminian możliwe jest nie tylko osiągnięcie powyższych właściwości produktu granulowanego, ale także znaczne ich wzmożenie przez otrzymanie produktu granulowanego, w którym aktywator impregnuje dodany w tym celu nośnik, jest równomiernie rozprowadzony albo stanowi warstwę na powierzchni granulki lub rdzeń wewnątrz granulki.

Z drugiej strony można sporządzić oddzielne granulki lub tabletki z ciekłego aktywatora i nośnika. Te granulki zmieszane z granulkami zawierającymi składnik aktywny można pakować w jednym pojemniku, w jednej jego komorze, jako granulowaną mieszankę o wystarczającej jednorodności tworząc jeden produkt, względnie można je oddzielnie dozować do mieszanki zbiornikowej.

172 504

Sposób wytwarzania produktu chwastobójczego w postaci granulowanej, zawierającego 3-m-tolilokarbamoiloksyfenylokarbaminian metylowy lub 3-fenylokarbamoiloksyfenylokarbaminian etylowy jako środek skuteczny chwastobójczo oraz środki powierzchniowo czynne i/lub oleje jako składnik aktywatorowy, polega na tym, że składnik aktywatorowy łączy się ze stałym materiałem nośnikowym z wytworzeniem stałej kompozycji aktywatora i otrzymaną kompozycję łączy się ze związkiem skutecznym chwastobójczo z wytworzeniem produktu chwastobójczego, w którym ta kompozycja i ten związek znajdują się w dwu oddzielnych fazach stałych, przy czym ten produkt wytwarza się

a) przez wytworzenie granulek zawierających związek skuteczny chwastobójczo i pokrywanie granulek warstwą stałej kompozycji aktywatora lub

b) przez wytworzenie granulek ze stałej kompozycji aktywatora i pokrywanie granulek stałą warstwą zawierającą związek skuteczny chwastobójczo, lub

c) przez wytworzenie pierwszych granulek zawierających związek skuteczny chwastobójczo i drugich granulek stanowiących stałą kompozycję aktywatora i zmieszanie tych pierwszych i drugich granulek.

Dzięki stosowaniu aktywatora zaimpregnowanego na nośniku wzmożenie skuteczności biologicznej stałego karbamoiloksyfenylokarbaminianu w porównaniu z nie zaimpregnowanym aktywatorem jest jeszcze większe; zaobserwowano to zarówno w próbach szklarniowych, jak i polowych.

Jako nośnik dla aktywatora można stosować substancje nieorganiczne, które adsorbują duże ilości substancji oleistych i sąpochodzenia naturalnego, takie jak substancje oparte na krzemionce, substancje oparte na tlenku glinu, atapułgit, montmorylonit, substancje oparte na mice, diatomit, bentonit, talk, kaolin, wapno, gips i nierozpuszczalne w wodzie lub rozpuszczalne w wodzie sole.

Z drugiej strony możliwe jest stosowanie jako nośnika porowatych substancji organicznych pochodzenia naturalnego, takich jak zmielone drewno lub kolby kukurydzy, zmielony orzech kokosowy lub łuski migdałów, zmielone skórki oliwek, zmielone łuski ziarna, celuloza, skrobia i alginiany, substancje porowate, oparte na polimerycznych zmodyfikowanych substancjach wyjściowych naturalnego pochodzenia, które zostały zmodyfikowane, takich jak pochodne ligninowe, pochodne celulozowe, pochodne skrobi i cyklodekstryny, względnie polimerów syntetycznych, takich jak poliakrylany, poliakryloamidy, pochodne poliwinylowe, polimery kwasu maleinowego, poliuretany, polilaktydy i polimery kwasu glikolowego.

Aktywator może być zamknięty w materiale nośnika przez powleczenie impregnowanych cząstek polimerem, takim jak polialkohol winylowy, lub substancjami opartymi na cukrze lub substancjami opartymi na alkoholu cukrowym, takim jak laktoza, CMC i sorbit. W tym przypadku szybkość uwalniania aktywatora można także regulować.

Ciekły aktywator może być także zamknięty w kapsułkach, które dalej można stosować w produkcie granulowanym. Sposoby kapsułkowania są powszechnie znane. Na wytrzymałość granulek i ich odporność na ścieranie można wpływać poprzez materiały powlekające. Z drugiej strony można dzięki nim poprawić sypkość produktu.

Aktywator zawierający środki powierzchniowo czynne i/lub olej nie jest ważny dla samej granulacji; jego głównym celem jest wzmożenie działania biologicznego produktu.

Udział aktywatora może wynosić na ogól 1 - 80% wagi granulowanego produktu, korzystnie 0,5 - 5 razy ilość karbamoiloksyfenylokarbaminianu w produkcie.

Aktywator może być w stanie stałym lub ciekłym (w 20°C), w którym to przypadku można rum impregnować nośnik lub mieszać go z mieszanką, która ma być granulowana. Alternatywnie można nim impregnować produkt lub włączyć do produktu w jakiś inny sposób dopiero po granulacji.

Aktywator może zawierać anionowe, kationowe, niejonowe lub amfoteryczne środki powierzchniowo czynne lub te środki wraz z olejem mineralnym, olejem roślinnym lub olejem zwierzęcym. Udział środków powierzchniowo czynnych w aktywatorze może wynosić 2 - 100%, korzystnie 50 - 100%. Udział oleju może odpowiednio wynosić 0 - 98%, korzystnie 0 - 50%.

172 504

Anionowe środki powierzchniowo czynne mogą być sulfonianami alkilowymi, sulfonianami akiloarylowymi, siarczanami eterów, siarczanami alkoholi tłuszczowych, siarczanami estrów-kwasów sulfokarboksylowych i ich pochodnymi, sulfonianami a!kiloglieep/no-eterowymi, , sulfoestrami, sulfonamidami i mono-1 dieslrami kwasu fosforowego , kwasami żółciowymii i ich solami.

Kationowe środki powierzchniowo czynne mogą być aminami alkilowymi lub ammami alkiloarylowymi, imidazolinami alkilowymi lub alkilfarylowymi i alkilfaminoamidami.

Niejonowe środki powierzchniowo czynne mogą być etoksylanami alkoholi tłuszczowych, etoksylanami kwasów tłuszczowych, etoksylanami alkiloarylowymi, etoksylanami alkilocukrowymi lub etoksylanami alkoholi alkilocukrowych, eterami poliglikolowymi alkiloamin lub alkiloaryloamin, pochodnymi amidów kwasów tłuszczowych, dletanflfamidaml lub polidietanfloamldaml kwasów tłuszczowych, pochodnymi mono-, di- i triglicerydów, acetylenodiolami i środkami powierzchniowo czynnymi opartymi na silikonie.

Amfoteryczne środki powierzchniowo czynne mogą być pochodnymi alkilowymi i alkiloarylowymi betainy- pochodnymi alkilowymi i alki¹lfarylowymi (poli)glicyny, karboksylanami alkiloamidowymi i alkiloaryloamidowymi i sulfonianami alkiloaminowymi i alkiloaryloaminowymi. Można także stosować środki powierzchniowo czynne, które zawierają fluor.

Substancja oleista może być olejem mineralnym, korzystnie mającym niską lepkość tak, aby mógł być on łatwo impregnowany na nośniku. Z drugiej strony olej nie powinien znacznie przeszkadzać roślinom uprawnym. Najkorzystniejsze jest stosowanie niskoaromatycznego oleju parafinowego, np. Neutral solvent 150, Exxon. Substancja oleista może być olejem roślinnym lub produktem jego hydrolizy, takim jak olej sojowy lub mieszanina kwasów tłuszczowych z oleju sojowego. Olej może również zawierać fosfolipidy i sterole.

Substancja oleista może być pochodzenia zwierzęcego, w którym to przypadku korzystne jest, jeżeli olej zawiera dużą ilością nienasyconych kwasów tłuszczowych i ich glicerydów.

Warunkiem wstępnym do granulowania składnika aktywnego lub składnika aktywnego i jego nośnika, który zawiera aktywator, lub do granulowania nośnika lub składnika aktywnego lub aktywatora, jest aby materiał, który ma być granulowany był bardzo rozdrobniony.

Materiał można rozdrabniać, na przykład na sucho, w młynie z dyszą powietrzną lub jako zawiesinę w młynie perełkowym. Istotne jest, aby rozmiar cząstki substancji stałej wynosił średnio około 10 pm i aby składnik aktywny był korzystnie rzędu 5 pm (mierzony aparatem Coultera) w ceiu osiągnięcia skuteczności biologicznej.

Do granulowania można stosować środki pomocnicze, które wspomagają tworzenie się granulek, ponowne zwilżanie granulek i szybki rozpad i rozproszenie granulek w czasie, gdy przygotowuje się roztwór do stosowania, jak również jako środki, które przeciwdziałają pienieniu się roztworu do stosowania. Ponieważ składnik aktywny może się rozłożyć w zasadowym roztworze do stosowania, można stosować nieorganiczne lub organiczne środki do kontroli pH w mieszaninie, takie jak kwas fosforowy lub jego kwaśne sole i kwas cytrynowy tak, aby pH roztworu do stosowania było poniżej 7, korzystnie 3,5-5,5.

Środki pomocnicze do granulowania można stosować w granulkach w których składnik aktywny i aktywator są w tej samej granulce lub w oddzielnych granulkach ze składnikiem aktywnym i granulkach z aktywatorem.

Środki wspomagające rozpad granulki mogą być polimerami, takimi jak poliwinylopirolidon, i skrobią oraz jej zmodyfikowanymi postaciami lub solami, takimi jak siarczan anionowy, lub organicznymi związkami rozpuszczalnymi w wodzie, takimi jak mocznik, lub substancjami zdolnymi do uwalniania gazu, takimi jak węglan.

Jako środki utrzymujące granulki w stanie suspensji można stosować, jak powszechnie wiadomo, dyspergatory, takie jak benzenosulfoniany, alkilonaStalenosulffniany i polimeryzowane naftalenosulfomany, kwasy poliakrylowe i ich sole, poliakryloamidy, pochodne polialkoksydiaminowe, politlenki etylenu, politlenek propylenu, politlenek butylenu, pochodne tauryny i ich mieszaniny oraz sulfonowane pochodne ligninowe. Dyspergatory można stosować w ilości 0,1 50%, korzystnie 5 - 20% granulowanego produktu.

172 504

Podobne produkty można także stosować jako środki wspomagające granulację, np. poliglikol etylenowy, w którym to przypadku korzystnie jest dodać składnik zawierający aktywator w stosunku 1 - 20% w przeliczeniu na pełny granulat zawierający składnik aktywny.

Pienienie się mieszaniny przeznaczonej do oprysku można kontrolować za pomocą środków przeciw pienieniu, takich jak środki oparte na krzemionce. Korzystne jest stosowanie takich środków w ilości 0 - 0,5% granulowanego produktu.

Granulowanie można realizować znanymi sposobami, takimi jak granulowanie tarczowe, suszenie rozpyłowe (np. Niro), granulowanie w złożu fluidyzacyjnym (np. Glatt i Schugi) lub granulowanie w mieszalniku pionowym (np. Fielder) lub z mieszadłem łopatkowym (np. Forberg), granulowanie przez wytłaczanie (np. Nica), granulowanie przez ściskanie (np. aparat Bepex), granulowanie przez wirowanie (np. CF-granulator, Freund Industrial Co.) lub granulowanie w złożu rozproszonym.

Składnik aktywatorowy stosuje się w ilości 10 - 70% w przeliczeniu na całkowitą ilość stałej kompozycji aktywatora.

Możliwe j est także zastosowanie do granulowania kolejno dwóch lub więcej z powyższych sposobów. Powierzchnię granulki można utwardzać mechanicznie przez obracanie granulki, na przykład stosując aparat do sferonizacji (Nica) lub przez powlekanie granulek materiałami odpowiednimi w wyżej wspomnianym celu.

Ważne jest, aby produkt granulowany był suchy. Produkt można suszyć albo w aparacie stosowanym do granulowania, albo w oddzielnym aparacie przeznaczonym do suszenia (np. suszarnia ze złożem fluidyzacyjnym). Korzystne jest, gdy zawartość wilgoci w produkcie granulowanym wynosi poniżej 5%, a korzystnie poniżej 1%.

Rozmiar granulek końcowego produktu może się zmieniać w zależności od sposobu granulowania, średnio do 3 mm lub znacznie wyżej w przypadku tabletek dyspergowalny ch w wodzie.

Jest oczywiste, że również inne środki do zwalczania można mieszać razem z karbamoiloksyfenylokarbaminianami (fenmedifam i desmedifam) z wytworzeniem granulowanego produktu. Środki do zwalczania mogą być środkami chwastobójczymi, środkami do zwalczania chorób roślin i środkami owadobójczymi, jak również regulatorami wzrostu.

Korzystne jest stosowanie środków chwastobójczych stosowanych szczególnie w uprawach buraka cukrowego, takich jak etofumesat, metamitron, chlorodazon, lenasil, pirydat, metolachlor, kwas trichlorooctowy, EPTC, chinmerak, cykloat, chlopyralid, fluroksypir, izokarbimid

Korzystne jest stosowanie środków chwastobójczych stosowanych szczególnie w uprawach buraka cukrowego, takich jak etofumesat (metasulfonian (±)-2-etoksy-2,3-dihydro-3,3-dimetylobenofuranylu-5), metamitron (4-amino-4,5-dihydro-3-metylo-6-fenylo-1,2,4-triazinon-5), chloradazon ((2H)-5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazinon-3), le^n^^^ii 3H)-^^-^yyl^flh^^tik^sylo-1,5,6?,7-tetrahydrocyklopentapirymidynodion-2,4), pirydat S-oktylotiokarbonian (6-chloro-3-fenylopirydazynylu-4), metachlor (2-chloro-6'-etylo-N-(2-metoksy-1-metyloetylo)aceto-o-toluidyd), kwas trichlorooctowy, EPTC (dipropylotiokarbaminian 5-etylu), chinmerak (kwas 7-chloro-3-metylochinolino-8-karboksylowy), cykloat (cykloheksyloetylotiokarbaminian 5-etylu), chloropyralid (kwas 3,6-dichloro-2-pirydyno-2-karboksylowy), fluroksypir (kwas 4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydylooksyoctowy), izokarbimid (N-izobutylo-2-oksoimidazolidyno-1 -karboksamid), profam (fenylokarbaminian izopropylu), trifluralin (a,a,a-trifluoro-2,6-dmitro-N,N-dipropylo-p-toluidyna), alloksydym sodowy ((E)-(RS)-3-[l-(alliloksyimino)butylo]-4-hydroksy-6,6-dimetylo-2-oksocykloheksenokarboksylanian-3 metylu), cetoksydym ((±)-(EZ)-2-(1-etoksyiminobutylo)-5-[2-(etylotio)propylo]-3-hydroksycykloheksenon-2), diallat (di-izopropylo(tiokarbaminian) S-2,3-dichloroallilu), fluazifop butylowy ((RS)-2-[4-(5-trifluorometylo-2-pirydylo)fenoksy]propionian butylu), triallat (di-izopropylo(tiokarbaminian) S-2,3,3-trichloroallilu, dalapon (kwas 2,2-dichloropropionowy) lub propakwizafob ((R)-2-[4-(6-chlorochinoksalinylo ksy-2)fenoksy]propionian 2-izopropylidenoamino-oksoetylu.

Produkty otrzymane sposobem według niniejszego wynalazku można stosować po wzejściu sadzonek rośliny uprawnej, nanosząc je korzystnie w kilku turach podczas okresu wzro8

172 504 stu. Odpowiednia ilość składnika aktywnego w jednym oprysku wynosi 0,1 - 1 kg na hektar, w zależności od liczby tur nanoszenia.

Wynalazek opisano poniżej bardziej szczegółowo za pomocą przykładów, przy czym ,2,3 i 8 -12 dotyczą sposobu wytwarzania granulek zawierających związek chwastobójczy, a przykład 4 dotyczy sposobu wytwarzania granulek kompozycji aktywatora, które to granulki są następnie mieszane zgodnie z wariantem c) wynalazku.

Przykład 1.

Granulat zawieraj ący fenmedifam bez aktywatora można otrzymać z mieszaniny materiału wyjściowego, która zawiera:

Fenmedifam 80% sulfoniany ligninowe 7,4% sulfoniany fenylowe 7,0%

Diatomit 2,0%

Kaolin 3,6%

Substraty stosowane do otrzymywania miele się wstępnie za pomocą młyna z dyszą powietrzną (Alpme) w ceiu granulowania. Granulowanie można przeprowadzać przez wytłaczanie (Nica), w którym to przypadku wodę miesza się z suchąmieszanką w ilości 10% mieszanki. Średnica otworów w matrycy wynosi 1 mm. Wytłoczonąmieszankę tnie się na granulki o około 2 mm długości, które można dalej zaokrąglać w aparacie Spheronizer. Granulat suszy się w suszami ze złożem fluidalnym. Granulat otrzymany tym sposobem rozprasza się bardzo dobrze w wodzie.

Zawiesinę można sprawdzić za pomocą doświadczenia w którym 1 g produktu dozuje się do 100 ml wąsko zakończonej wyskalowanej probówki zawierającej 100 ml wody destylowanej (+ 25°C). Po stwierdzeniu zwilżenia granulek probówkę przekręca się 30 razy o 180 stopni. Obserwuje się powstawanie osadu po 1 min, 5 min i 10 min.

W przypadku wyżej wymienionych granulek ilość osadu oddzielonego po 1 min mieszania wynosi 0,05 ml, po 5 min mieszania 0,05 ml i po 10 min mieszania 0,05 ml.

Średni rozmiar cząstki zawiesiny oznaczony z zastosowaniem aparatu Coulter LS 130 wynosił około 2 μη.

Dla celów porównawczych wykonano oznaczenie właściwości zawiesiny dla produktu handlowego o nazwie Goltix (granulat metamitronu-4-amino-4,5-dihydro-3-metylo-6-fenylo-1,2,4-triazinonu 5). Uzyskano wartości: 1 min/0,01 ml; 5 min/0,1 ml; i 10 min/0,18 ml.

Przykład 2.

Granulat zawierający fenmedifam bez aktywatora można otrzymać z wstępnie mielonej mieszaniny materiału wyjściowego, która zawiera:

Fenmedifam 89% sulfonianowe pochodne ligninowe 7,2% sulfoniany fenylowe 3,6%

Mieszaninę można granulować przez suszenie rozpyłowe z 50% zawiesiny wodnej mieszaniny (Niro). Średni rozmiar granulek zależy od rozmiaru aparatu. Granulki mają okrągły kształt. Wyniki dla zawiesiny oznaczone sposobem opisanym powyżej wynoszą: 1 min/0,15 ml; 5 min/0,9 mol; 10 min/1,2 ml. Średni rozmiar cząstki w zawiesinie wynosi 3 pm.

Przykład 3.

Granulat zawierający fenmedifam bez aktywatora można otrzymać z materiałów wyjściowych wymienionych w przykładzie 1 stosując granulowanie tarczowe, w którym to przypadku mieszankę, która ma być granulowana zwilża się stosując wodę w ilości 10% wagowych obliczonych dla suchej substancji. Wyniki dla zawiesiny wynoszą: 1 min/0,02 ml; 5 min/0,15 ml; 10 min/0,25 ml. Średni rozmiar cząstki w zawiesinie wynosi 3 pm.

Przykład 4.

Oddzielne granulki zawierające aktywator bez środka czynnego można otrzymać przez sporządzenie z wstępnie zmielonej mieszaniny nośnika przez granulowanie tarczowe granulek, które zawierają:

kwas krzemowy (wytrącony, np. Zeolthix 265) 85%

172 504

siarczan amonowy	2%
chlorek sodowy	6%
culfAmamr ImmwAwa uuixvnłułllj XXg,XXXX-ŁKJ »t V	eo/_ 2 /v
sulfoniany fenylowe	5%
i przez impregnowanie na tym roztworu aktywatora (mieszania A), który zawiera:
etoksylan alkilosorbitolu	42%
etoksylan alkoholu tłuszczowego	21%
etoksylowane estry kwasów tłuszczowych	8%
etoksylowane fosforanowe
estry kwasów tłuszczowych	5%
kwas alkiloarylosulfonowy	5%
etoksylan alkiloaminy	4%
olej parafinowy	15%
w stosunku 1:1,5
Oddzielne granulki zawierające aktywator można także mieszać tworząc mieszaninę gra-
nulek z otrzymanymi w przykładach 1-3 granulkami, które zawierają składniki czynne, lub moż-
na ją oddzielnie rozproszyć tworząc z nimi mieszaninę w zbiorniku. Granulki rozpraszają się w
wodzie umiarkowanie.
Przykład 5.
Granulowany produkt zawierający fenmedifam i aktywator można otrzymać z mieszaniny
materiałów wyjściowych, która zawiera:
Fenmedifam	16%
sulfoniany ligninowe	2,6%
sulfoniany fenylowe	5.5%
Mocznik	7,0%
Kaolin	5,5%
Diatomit	5,0%
mieszaninę B	50,4%
glikol polietylenowy	8,0%
Mieszanina B zawiera:
kwas krzemowy (wytrącony)	37,5%
Bentonit	2,5%
etoksylany alkoholi tłuszczowych	16,0%
sorbitole polioksyetylenowe	33,8%
olej parafinowy	5,1%
etoksylany alkiloaminowe	5,1%
Mieszaninę B poddano najpierw pregranualcji,	a następnie przeprowadzono dalszą granu-
lację z wytworzeniem warstwy pokrywającej zawierającej fenmedifam. Mieszaninę granuluje się
na tarczy na której mieszankę ogrzewa się do +70°C i utworzony granulowany produkt z powrotem
się chłodzi do temperatury pokojowej. Właściwości zawiesinowe produktu są umiarkowane.
Przykład 6.
Warstwowy granulowany produkt zawierający fenmedifam i aktywator można otrzymać z
mieszaniny, która zawiera:
Fenmedifam	16,0%
sulfoniany ligninowe	2,7%
sulfoniany fenylowe	5,3%
Kaolin	15,5%
Diatomit	5,0%
glikol polietylenowy	5,0%
mieszaninę B	50,4% (j<dk w przykładzże V)

172 504

Mieszaninę B nanosi się jako powłokę za pomocą glikolu polietylenowego na granulki otrzymane z powyższych materiałów wyjściowych, w +70°C w granulatorze tarczowym. Właściwości zawiesinowe granulowanego produktu są umiarkowane, p i z y «. ia u / »

Granulowany produkt zawierający fenmedifam i aktywator można otrzymać techniką wytłaczania z mieszaniny materiałów wyjściowych, która zawiera:

Fenmedifam	32,0%
sulfoniany ligninowe	7,4%
sulfoniany fenylowe	2,0%
Kaolin	1,,1/0
Diatomit	2,0%
sulfoniany naftenowe	2,0%
mieszaninę C	50,0%
Mieszanina C zawiera:
kwas krzemowy (wytrącony)	34,0%
sulfoniany fenylowe	0,8%
sulfonian amonowy	0,8%
chlorek sodowy	1^%
sulfoniany ligninowe	0,8%
sulfoniany naftenowe	2,0%
mieszaninę A	60,0%
Mieszaninę C poddano najpierw pregranulacji,	a następnie przeprowadzono dalszą granu-

lację z wytworzeniem warstwy pokrywającej zawierającej fenmedifam. Właściwości zawiesinowe wynoszą: 1 min/0,15 ml; 5 mm/0,3 ml; 10 min/0,4 ml.

Przykład 8.

Granulat bez aktywatora zawierający fenmedifam i desmedifam można otrzymać z mieszaniny, która zawiera:

fenmedifam 60,0% desmedifam 20,0% sulfoniany ligninowe 5,9% sulfoniany fenylowe 5,6% kaolin 4,0% diatomit 2,0%

Właściwości zawiesinowe granulatu wynoszą: 1 min/0,01 ml; 5 min/0,02 ml; 10 min/0,03 ml. Przykład 9.

Granulat zawierający fenmedifam i etofumesat bez aktywatora można, otrzymać techniką granulacji tarczowej z mieszaniny, która zawiera:

Fenmedifam 32,0% etofumesat (±)-2-etoksy-2,3-dihydro-3,3-dimetylobenzofuranylo-5-metanosulfonian 40,0% sulfoniany ligninowe 6,0% sulfoniany fenylowe 5,0% sulfoniany naftenowe 9,0%

Bentonit 0,2%

Mocznik 7,8%

Właściwości zawiesinowe granulatu wynoszą: 1 min/0,01ml; 5 min/0,03 ml; 10 min/0,04 ml. Przykład 9b.

Granulki bez aktywatora zawierające fenmedifam i etofumesat można otrzymać przez granulację tarczową z mieszaniny, która zawiera:

Fenmedifam 35,0%

Etofumesat 34,7% sulfoniany ligninowe 5,9%

172 504 sulfoniany fenylowe 5,66%

Diatomit 2,0%

Kaolin 16,8%

Właściwości zawiesinowe wynoszą: 1 min/0,15 ml; 5 mm/0,5 ml, 10 min/0,8 ml. Przykład 10.

Granulatbez aktywatora zawierający fenmedifam i metamitron można otrzymać przez granulację tarczową z mieszaniny, która zawiera:

F enmedifam 11,0% metamitron 4-amino-4,5-dihydro-3-metylo-6-fenylo-1,2,4-triazinon-5 64,0% sulfoniany ligninowe 5,9% sulfoniany fenylowe 5,6%

Diatomit 2,0%

Kaolin 6,,5%

Właściwości zawiesinowe granulatu wynoszą: 1 min/0,01 ml; 5 min/0,02 ml; 10min/0,03 ml. Przykład 11.

Granulat zawierający fenmedifam i chlorodazon można otrzymać przez granulację tarczową z mieszaniny, która zawiera:

fenmedifam 25,0% chlorodazon 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazynon 50/)0% sulfoniany ligninowe 5,9% sulfoniany fenylowe 5,6%

Diatomit 1,11%

Kaolin 12,4%

Zdolność zawiesinowa granulek wynosi: 1 min/0,03 ml; 5 min/0,10 ml; 10 min/0,15 ml. Przykład 11 b.

Granulat bez aktywatora zawierający fenmedifam i chlorodazon można otrzymać przez granulację tarczową z mieszaniny, która zawiera:

Fenmedifam 200,0%

Chlorodazon 66,0% sulfoniany ligninowe 5,9*% sulfoniany fenylowe 5,6%

Diatomit 1,10%

Kaolin 7,4%

Właściwości zawiesinowe granulatu wynoszą: 1 min/0,03 ml; 5 min/0,10 ml; 10 min/0,15 ml. Przykład 12.

Granulat bez aktywatora zawierający fenmedifam, desmedifam i chlorodazon można otrzymać przez granulację tarczową z mieszaniny, która zawiera:

Fenmedifam 112^0%

Desmedifam 3,00%

Chlorodazon 45,0% sulfoniany ligninowe 5,9% sulfoniany fenylowe 7,0% fluorowany środek powierzchniowo czynny 2,0% betaina alkiloarylowa 5,0%

Diatomit 1,0%

Kaolin 11,1%

Zdolność zawiesinowa granulek wynosi: 1 min/0,1 ml; 5 min/0,35 ml; 10 min/0,45 ml.

172 504

Przykład 13.

Tabletkę zawierąjącąfenmedifam i aktywator można otrzymać przez ściskanie stosując ci• Iz+Am ry^»-o«^1^nFO«n A · . iai.ivar,^iŁi.Ły, wwia ^όινια zjgACkuu.iv w «aut^ niiuoz^uny n.

fenmedifam 224,0% sulfoniany ligninowe 5,9% sulfoniany fenylowe 3,0% sulfoniany naftenowe 4,5% wodorofosforan potasowy 6,0% węglan sodowy 5,0% stearynian magnezowy ^0% i zgranulowaną mieszaninę C określoną w przykładzie VII 50,0%

Kaolin 0,6%

Tabletkę można sporządzić w formie mającej średnicę 50 mm, w którym to przypadku stosuje się 30 g mieszaniny.

Właściwości zawiesinowe tabletki są umiarkowane gdy obserwuje się wizualnie rozpraszanie się tabletki w 500 ml dekanterze zawierającym 300 ml wody.

Doświadczenia biologiczne:

Aktywność wytworzonych granulatów badano przez działanie na chwasty popularnie występujące w uprawie buraka cukrowego, takie jak szarłat (Amaranthus retroflexus), rzepak (Brassica napus), komosa (Chenopodium album) i gwiazdnica pospolita (Stellaria media). W doświadczeniach stosowano cztery doniczki każdego gatunku chwastu na badany preparat. Skuteczność oceniano zgodnie z typowymi zasadami oceny w skali 0 -10, całkowite zniszczenie rośliny określając jako 10. Opisywano średnią z czterech doniczek.

Podatność buraka cukrowego (Beta vulgaris) na uszkodzenie oznaczano w tej samej skali.

Doświadczenie 1

Skuteczność biologiczną mieszaniny granulowanego fenmedifamu (jak w przykładzie 1) i granulowanego aktywatora (jak w przykładzie 4) porównano z dostępnym na rynku preparatem (Kemifam), koncentratem do emulgowania zawierającym fenmedifam. Ilości składnika aktywnego w badanych preparatach były takie same, 640 kg składnika aktywnego na hektar. Skuteczność sprawdzano 7 dni po rozpylaniu.

Składnik aktywny	produkt/hektar	Skuteczność
szarłat	rzepak	komosa	gwiazdnica	Burak cukrowy
Kemifam	4 1	5,7	7,8	9,8	7,0	1,0
Przykład 1	0,8 kg	0,7	0,0	0,0	3,0	0,0
Przykład 1+ Przykład 4	0,8 kg 1,5 kg	4,0	8,0	8,3	7,7	0,3
Przykład 1+ Przykład 4	0,8 kg 3,0 kg	7,3	8,2	8,7	7,2	1,0

Wyniki wykazują, że granulowany produkt z fenmedifamem bez aktywatora nie jest skuteczny biologicznie. Z drugiej strony dzięki granulowanemu aktywatorowi granulowany produkt z fenmedifamem można tak zaktywować, że dla tej samej ilości produktu (3,8 kg w porównaniu z 4 1) jego działanie na szarłat, rzepak i gwiazdniępospolitąjest lepsze niż odnośnika, a uszkodzenie buraka cukrowego jest bardzo małe.

Doświadczenie 2

W doświadczeniu porównano skuteczność granulowanych produktów zawierających fenmedifam i aktywator z dostępnym na rynku produktem (Kemifam), koncentratem do emulgowania i z dostępnym na rynku produktem o nazwie handlowej Betaflow - koncentratem zawiesiny

172 504 fenmedifamu. Ilość składnika aktywnego na hektar wynosiła 640 g/ha we wszystkich doświadczeniach. Ocenę przeprowadzono 14 dni po rozpyleniu.

Badany produkt	Skuteczność
szarłat	rzepak	gwiazdnica	burak cukrowy
Kemifam	4	4	4	1
Betaflow	4	4	3	1
Przykład 5	3	3	4	1
Przykład 6	4	3	3	1

Wyniki wykazują, że granulowane formulacje fenmedifamu mają skuteczność biologiczną równą tym, co obydwu odnośników, koncentratu do emulgowania i zawiesinowego. Uszkodzenie rośliny uprawnej jest także takie samo.

Doświadczenie 3

W doświadczeniu porównano skuteczność mieszaniny granulatu otrzymanego w Przykładzie 8 zawierającego fenmedifam (69%) i desmedifam (20%) oraz granulatu otrzymanego w przykładzie 4, zawierającego aktywator z dostępnym w handlu preparatem, koncentratem do emulgowania zawierającym fenmedifam (129 g/l) i desmedifam (34 g/l). Ilość aktywnego składnika na hektar wynosiła 652 g dla Betanal Compact (emulsyjny koncentrat fenmedifamu i desmedifamu) i 640 g dla Przykładu 8 + Przykład 4. Skuteczności oznaczano 14 dni po rozpylaniu.

Badany produkt	Produkt/hektar	Skuteczność
szarłat	rzepak	komosa	ogółem	burak cukrowy
Betanal Compact	4 1	5,5	7,2	7,0	19,7	1,0
Przykład 8+ Przykład 4	0,8 kg 3,8 kg	8,3	5,3	9,0	22,6	1.0

Doświadczenie także wykazuje, że mieszanina fenmedifamu i desmedifamu i aktywatora działa nawet lepiej niż odpowiedni produkt - koncentrat do emulgowania służący jako odnośnik. Uszkodzenie buraka cukrowego było takie samo dla obydwu produktów.

Doświadczenie 4

W tym doświadczeniu porównano skuteczność granulatu otrzymanego w Przykładzie 9b zawierającego fenmedifam i etofumesat w mieszaninie z granulatem otrzymanym w Przykładzie 4 zawierającym aktywator, ze skutecznością dostępnego w handlu produktu - koncentratu do emulgowania Betaron, który zawiera 80 g/l fenmedifamu i 100 g/l etofumesatu. Skuteczność oznaczano 14 dni po rozpylaniu. Całkowita ilość składników aktywnych w doświadczeniu wynosiła 640 g/ha.

Badany produkt	Produkt/hektar	Skuteczność
szarłat	rzepak	gwiazdnica	burak cukrowy
Betaron	3,6 l	5	6	9	1
Przykład 9b	0,81 kg	4	5	8	1
Przykład 9b	0,81 kg
+ Przykład 4	0,67 kg	8	7	8	1

Doświadczenie wykazuje, że granulowana mieszanina fenmedifamu i etofumesatu także wymaga dodania aktywatora, przez co osiąga się co najmniej tak dobre wyniki jak z odnośnikiem. Wykazano, że uszkodzenia są identyczne.

172 504

Doświadczenie 5

W tym doświadczeniu porównano skuteczność granulatu zawierającego fenmedifam i metamitron otrzymanego w Przykładzie 10 oraz granulowanego aktywatora otrzymanego w Przykładzie 4 ze skutecznością mieszaniny w zbiorniku, która składała się z produktu - koncentratu zawiesiny fenmedifamu, który zawierał 160 g/l składnika aktywnego i granulowanego produktu z metamitronem (Goltix) mającego stężenie 700 g/kg. Ilości aktywnych składników na hektar były te same dla wszystkich badanych preparatów. Skuteczność oznaczono 14 dni po rozpylaniu.

Badany produkt	produkt/hektar	Skuteczność
szarłat	rzepak	gwiazdnica	burak cukrowy
Fenmedifam	1,5 l	9,5	9,5	10	0
SC Goltix	1,37 kg
Przykład 10	1,5 kg	7,0	7,0	9,0	0
Przykład 10	1,5 kg	7,0	9,0	9,5	0
p Frzykład 4	1 1 Uo “ 7 ' *'Ό

SC Goltix jest nazwą handlową zawiesinowego koncentratu metamitronu. Metamitron, który działa zarówno przy nanoszeniu doglebowo jak i na liście, nie wymaga aktywatorów podobnie jak fenmedifam; dowodem na tojest stosunkowo wysoka skuteczność produktu granulowanego 10. Jednakże, nawet w tym przypadku osiąga się znacznąpoprawę działania na rzepak przy dodaniu aktywatora. Ogólnie, stosując granulowany produkt tenmedifinm+metamitron+aktywator osiąga się bardzo dobre biologiczne działanie selektywne bez żadnych objawów uszkodzenia buraka cukrowego.

Doświadczenie 6

W tym doświadczeniu przeprowadzono porównanie pomiędzy skutecznościami granulatu zawierającego fenmedifam i chlorodazon otrzymanego w Przykładzie 11b, w którym stężenia wynosiły odpowiednio 20 i 60% oraz zmieszanego z nim granulowanego aktywatora otrzymanego w Przykładzie 4, a koncentratem zawiesinowym zawierającym skuteczny fenmedifam i chlorodazon, przy stężeniach wynoszących 100 i 300 g/l. Z drugiej strony badano znaczenie granulowanego aktywatora w trójskładnikowej mieszaninie granulatu zawierającego fenmedifam, desmedifam i chlorodazon otrzymanego w Przykładzie 12. Ilości aktywnego składnika na hektar sąte same dla wszystkich badanych preparatów. Skuteczności oznaczano 14 dni po rozpylaniu.

Badany produkt	Produkt/ hektar	Skuteczność
gwiazdnica	szarłat	rzepak	burak cukrowy
Fenmedifam SC chlorodazon	4,81	6,0	8,0	8,0	0
Przykład 11b	2,4 kg	5,0	4,0	3,0	0
Przykład llb+ Przykład 4	2,4 kg 2,3 kg	6,0	6,0	7,0	0
Przykład 12	3,2 kg	7,0	6,0	5,0	1,0
Przykład 12+ Przykład 4	3.2 kg 2.3 kg	9,0	6,0	7,5	1,0

Doświadczenie wykazuje wyraźnie jak ważny jest wzrost skuteczności także w mieszanej formulacji działającego na liście fenmedifamu i działającego doglebowo chlorodazonu. To samo stosuje się do trójskładnikowej mieszaniny, która zawiera działający na liście desmedifam oprócz tych dwóch ostatnich.

Doświadczenia polowe

Doświadczenie polowe 1

Celem doświadczenia było porównanie aktywności biologicznej produktów granulowanych zawierających fenmedifam z działaniem koncentratów do emulgowania i koncentratów zawiesinowych - produktów dostępnych obecnie w handlu.

172 504

Doświadczenia przeprowadzono zgodnie z konwencjonalną praktyką doświadczeń polowych. Zastosowano trzy tury nanoszenia, wszystkie wykonane po wzejściu siewek buraka cukrowego. Skuteczność bada.no wzrokowo i oceniano w odniesieniu do nie traktowanego stanowiska roślin, dla którego wartość wynosiła 0. Wartość 100 określa zdolność do całkowitego zwalczania. Ilość fenmedifamu zastosowanego w każdej turze rozpylania wynosiła 480 g/ha.

Badany produkt	produkt/ha	skuteczność %
1. Kemifam	3x3 l	75
(fenmedifam 160 g/l, EC) 2. Betanal Plus	3x3 l	83
(fenmedifam 160 g/l, SC) 3. Przykład 1	3 x 0,6 kg	83
Przykład 4	3 x 1,15 kg
4. Przykład 1	3 x 0,6 kg	93
Przykład 4	3 x 2,3 kg
5 n-z.kład 1 u. i. i	3 v O^kg η λ λ.£,	83
Przykład 4 mieszanina A	3 x 1,4 kg
6. Przykład 7	3 x 1,5 kg	55
7. Przykład 7	3 x 1,5 kg	81
Przykład 4	3 x 1,15 kg

Skuteczność granulowanego produktu zawierającego składnik aktywny, stosowanego razem z granulowanym aktywatorem, przy całkowitej ilości stosowanego materiału wynoszącej 1,75 kg/hajest tak dobra, jak skuteczność produktu zawiesinowego stosowanego przy 3 l/ha. Gdy stosowano produkt granulowany zawierający więcej aktywatora, w którym to przypadku całkowita ilość stosowanego materiału wynosi 2,75 kg/ha, otrzymuje się znacznie lepszą skuteczność dla produktu granulowanego niż dla produktu zawiesinowego. W doświadczeniu granulki zawierające aktywator rozpraszano oddzielnie z powodu techniki wykonania próby, lecz jest jasne, że mieszankę granulowaną zawierającą składnik aktywny i aktywator można mieszać wcześniej tworząc pojedynczą jednorodną mieszankę, która ma być dozowana jako taka.

Wraz z produktem granulowanym, który zawiera składnik aktywny możliwe jest stosowanie ciekłego aktywatora w konwencjonalny sposób jako mieszaniny w zbiorniku, tak jak w badanym preparacie 5. Granulki aktywatora z Przykładu IV zawi<^]^iy^60% mieszaniny A, w którym to przypadku badane preparaty 4 i 5 zawierają równe ilości ciekłego nośnika. Jednakże niespodziewanie można zaobserwować, że stały materiał nośnika granulowanego produktu zwiększa wpływ granulek aktywatora na skuteczność składnika aktywnego do 10%. Warto także zauważyć, że granulat ten jest więcej niż o 10% bardziej skuteczny niż handlowy produkt - koncentrat zawiesiny i do 20% bardziej skuteczny niż handlowy produkt - koncentrat do emulgowania.

Doświadczenie polowe 2

W doświadczeniu tym porównano skuteczność biologiczną granulatu zawierającego fenmedifam i etofumesat otrzymanego w Przykładzie 9a i granulatu aktywatora otrzymanego w Przykładzie 4 ze skutecznością dostępnego na rynku produktu - koncentratu do emulgowania (Betaron). Ogólne założenia próby były takie, jak w doświadczeniu polowym 1. Stosowana ilość składnika aktywnego wynosiła 540 g na hektar na turę rozpylania.

Badany produkt	Produkt/ha	Skuteczność %
1. Betaron	3x3 l	95
fenmedifam 80 g/l
etofumesat 100 g/l
2. Przykład 9a	3 x 0,75 kg	91
Przykład 4	3 x 0,58 kg
3 Przykład 9a	3 x 0,75 kg	93
Przykład 4	3 x 1,15 kg

172 504

Dla całkowitej ilości 1,33 kg produktu granulowanego otrzymano prawie taką samą skuteczność jak dla 3 1 koncentratu do emulgowania. Manipulowanie produktem zawierającym składnik aktywny i aktywator w połączeniu z rozpylaniem nie sprawiało trudności.

Doświadczenie polowe 3

W doświadczeniu porównano skuteczności konwencjonalnego programu rozpylania stosowanego w uprawie buraka cukrowego i programu rozpylania opartego na granulkach. W praktyce nie stosuje się na ogół samego fenmedifamu, metamitronu lub etofumesatu, lecz stosuje się ich mieszaniny w zbiornikach, w których stopnie mieszania mogą się zmieniać w zależności od chwastów.

Kemironjest koncentratem do emulgowania zawierającym 200 g na litr etofumesatu, a granulowany etofumesat (granulki EFU) jest rozpraszalnym w wodzie granulowanym produktem zawierającym 65% skutecznego składnika. Ilości składnika aktywnego na hektar były te same dla obydwu badanych preparatów·..

Program konwencjonalny:

1- e rozpylanie 1,5 l Kemifam + 1 kg Goltix + 0,5 l Kemiron

2- e rozpylanie 1,5 l Kemifam + 1 kg Goltix + 1,0 l Kemiron

3- e rozpylanie 1,5 l Kemifam + 0,5 kg Goltix + 1,0 l Kemiron

Program oparty na granulkach:

1- e rozpylanie 0,2 kg Przykład 1 + 1 kg Goltix + 1,15 kg granulki EFU

2- e rozpylanie 0,2 kg Przykład 1 + 1 kg Goltix + 0,3 kg granulki EFU

3- e rozpylanie 0,2 kg Przykład 1 + 0,5 kg Goltix + 0,3 kg granulki EFU

Każde rozpylanie zawiera 1,15 kg Przykład 4

Skuteczności: program konwencjonalny 90% program oparty na granulkach 89%

Wyniki wykazują że program oparty na produktach granulowanych działa równie dobrze, jak program w którym fenmedifam i etofumesat są w postaci ciekłej jako koncentraty emulsja emulsja.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz

Cena 4,00 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób wytwarzania granulowanego produktu chwastobójczego zawierającego 3-m-tolilokarbamoiloksyfenylokarbammian metylowy lub 3-fenylokarbamoiloksyfenylokarbaminian etylowy jako środek skuteczny chwastobójczo oraz środki powierzchniowo czynne i ewentualnie oleje jako składnik aktywatorowy, znamienny tym, że składnik aktywatorowy łączy się ze stałym materiałem nośnikowym z wytworzeniem stałej kompozycji aktywatora i otrzymaną kompozycję łączy się ze związkiem skutecznym chwastobójczo z wytworzeniem produktu chwastobójczego, w którym ta kompozycja i ten związek znajdują się w dwu oddzielnych fazach stałych, przy czym ten produkt wytwarza się

a) przez wytworzenie granulek zawierających związek skuteczny chwastobójczo i pokrywanie granulek warstwą stałej kompozycji aktywatora lub

b) przez wytworzenie granulek ze stałej kompozycji aktywatora i pokrywanie granulek stałą warstwą zawierającą związek skuteczny chwastobójczo, lub

c) przez wytworzenie pierwszych granulek zawierających związek skuteczny chwastobójczo i drugich granulek stanowiących stałą kompozycję aktywatora i zmieszanie tych pierwszych i drugich granulek.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ciekłym składnikiem aktywatorowym impregnuje się stały materiał nośnikowy'.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stały składnik aktywatorowy miesza się ze stałym materiałem nośnikowym.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się materiał nośnikowy pochodzenia naturalnego wybrany spośród substancji opartych na krzemionce, substancji opartych na tlenku glinu, atapulgitu, montmorylonitu, substancjach opartych na mice, diatomitu, bentonitu, talku, kaolinu, wapna, gipsu i nierozpuszczalnych w wodzie lub rozpuszczalnych w wodzie soli.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako nośnik stosuje się porowate substancje pochodzenia naturalnego, wybrane ze zmielonego drewna lub zmielonej kolby kukurydzianej, zmielonego orzecha kokosowego lub zmielonych łusek migdałów, zmielonych skórek oliwek, zmielonych łusek ziarna, celulozy, skrobi i alginianów, porowate substancje oparte na zmodyfikowanych polimerycznych substancj ach wyjściowych naturalnego pochodzenia wybrane spośród pochodnych ligninowych, pochodnych celulozowych, pochodnych skrobi i cyklodekstryny lub na polimerach syntetycznych wybranych spośród poliakrylanów, poliakryloamidów, pochodnych winylowych, polimerów kwasu maleinowego, poliuretanów, polilaktydów i polimerów kwasu glikolowego.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik aktywatorowy stosuje się anionowe, kationowe, amfoteryczne lub niejonowe środki powierzchniowo czynne lub ich mieszarnny.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik aktywatorowy stosuje się oleje mineralne, oleje roślinne, oleje zwierzęce, produkty ich hydrolizy lub ich mieszaniny.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się 50-100% środków powierzchniowo czynnych w przeliczeniu na całkowitą ilość składnika aktywatorowego.
9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się maksymalnie do 98%, korzystnie do 50%, oleju w przeliczeniu na całkowitą ilość składnika aktywatorowego.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się 10 - 70% składnika aktywatorowego w przeliczeniu na całkowitą ilość stałej kompozycji aktywatora.

172 504
11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się dodatkowo pomocnicze środki dyspergujące, zwilżacze, środki granulujące, stabilizujące, kontrolujące pH, środki zapobiek V+t nimtirm go iopa ni oneonn i eia ΙζΑνηίΛΛστΓΡΐ i _ οιγ iwiup/Uz>j vj i w uiuiu.
12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo stosuje się inne środki ochrony roślin wybrane spośród 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazynonu-3(2H), 4-amino-4,5-dihydro-3-metylo-6-fenylo-1,2,4-triazinonu-5 i (±)-2-etoksy-2,3-dihydro-3,3-dimetylobenzofuranylo-5-metanosulfonianu, w tych samych granulkach co te związki skuteczne chwastobójczo lub jako oddzielne granulki.