NO178681B

NO178681B - Fremgangsmåte for fremstilling av herbicide granulære produkter

Info

Publication number: NO178681B
Application number: NO941121A
Authority: NO
Inventors: Pontus Harju-Jeanty; Ari Juppo
Original assignee: Kemira Agro Oy
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1994-03-25
Publication date: 1996-02-05
Also published as: EE9400054A; CA2119753A1; FI93416B; LV10147A; CZ69394A3; HUT70887A; NO941121L; BG98679A; EP0643555A1; LV10147B; FI93416C; NO178681C; JPH06510767A; LTIP436A; HU9400866D0; FI914545A0; FI914545A; PL172504B1; SK35594A3; WO1993005652A1

Abstract

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av gramilære blandinger som inneholder herbicider som er kjent per se, aktivatoren som blir anvendt er en faststoffsammensetning der aktivatoringrediensene enten blir impregnert i og/eller blandet med et baerer-materiale.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av herbicide granulære produkter som inneholder karbamoyloksyfenylkarbamater og/eller substituerte benzo-furaner, kjent i seg selv, som aktive ingredienser, overflateaktive midler, suspenderingsmidler, inerte bærere og andre mulige hjelpemidler, slik som stabilisatorer, avskummere, fargemidler og preservativer. Nevnte aktive ingredienser er uoppløselige i vann og blir således sprayet, som vannfortynninger på plantestanden. Av denne årsak blir granulene gjort vanndispergerbare slik at man oppnår en homogen suspensjon som ikke vil tette sprayeren når produktet er fortynnet med vann.

Karbamoyloksyfenylkarbamat og benzofuranherbicider har konvensjonelt blitt formulert som emulsjonskonsentrater der den aktive bestanddelen blir oppløst i organiske oppløsnings-roidler, og kan ved hjelp av oppløsningsemulgeringsmidler bli blandet med vann for å danne en emulsjon. Disse formuleringene har imidlertid ulemper at de er toksiske overfor produktene, og dette skyldes organiske oppløsningsmidler, brennbarhet av produktene så vel som vanskeligheter i å oppnå en stabil ikke-krystalliserende emulsjon av produktet sammen med vann. Krystallisasjon er typisk spesifikk for metyl-3-tolylkarbamoyloksyfenylkarbamat.

Produktformer der de aktive ingrediensene ikke er i en oppløst form er således fordelaktige, siden problemene vedrørende toksisitet, brennbarhet, pakkemateriale og lagring vanligvis blir unngått, når det gjelder tilfellet med løvverk-virkende herbicider er inntrenging og translokasjonsevner nødvendig for å oppnå tilstrekkelig biologisk effekt. Eydrolytisk dekomponering er også ofte en ulempe. En aktiv ingrediens i molekylær form har, i en virkelig væske, evne til å trenge gjennom voksen og kutikulalagene mye mer effektivt enn en faststoffpartikkel. Av denne årsak må oppløselige partikler av aktiv ingrediens være så finoppmalt som mulig, og deres inntrenging og translokasjonsevner må bli forbedret med oljer, organiske oppløsningsmiddeltilsetninger og overflateaktive midler. -I det tilfellet med karbamoyloksyf enylkarbamater er det spesielt uunnværlig å tilsette eksepsjonelt store mengder av disse hjelpemidlene for å oppnå en tilstrekkelig biologisk effekt. Luftstrøm og suspensjons-apparatur blir anvendt i oppmaling for å fremstille en maksimalt finfordelt aktiv ingrediens, fortrinnsvis i størrelsesorden 1-5 pm, for å oppnå biologisk effekt og en så stabil suspensjon som mulig når granulet er dispergert i vann.

I faststofform kan den aktive ingrediensen være tilstede i en vannfortynnbar formulering enten som et flytende suspensjonskonsentrat eller som et granulaert produkt som er disperger-bart i vann. Ulempene ved en vaeskeform innbefatter ofte lagringsvanskeligheter, behandlingsproblemer som skyldes høy viskositet og rester som er igjen i ufullstendig tømte beholdere. Den sistnevnte ulempen er i ferd med å bli et betydelig miljømessig problem når de anvendte beholderene blir avhendet. Disse problemene blir unngått med faststoff-granuler som er dispergerbare i en væske. I tillegg kan et granulært produkt bli pakket i materialer, slik som kartong, som belaster miljøet mindre, og således er de tomme pakning-ene enklere å kvitte seg med.

Hovedegenskapene til vanndispergerbare granuler innbefatter i tillegg til den kjemiske stabiliteten av de aktive ingrediensene, også en god evne til å bli dispergert i vann, tilstrekkelig granulstyrke slik at skadelig støv ikke løsner i forbindelse med lagring eller behandling, fri strøm av granuler, og en evne til ikke å komme i kakeform under lagring. For å oppnå disse egenskapene kan granulene inneholde i tillegg til en vannuoppløselig bærer, også dispergerende, suspenderende, fuktende, preserverende, avskummende og anti-kakemidler.

Det er kjent at karbamoyloksyf enylkarbamater, den mest bemerkelsesverdige av disse -er metyl-3-m-tolylkarbamoyloksy-fenylkarbamat, generelt kalt fenmedifam, og etyl-3-fenylkar-bamoyloksyfenylkarbamat, generelt kalt desmedifam (BP 679283),

der RI og R2 = CH3 eller RI = H og R2 = CH2CH, er selektive og gode når det gjelder deres herbicide egenskaper. Disse aktive ingrediensene kan bli anvendt separat eller som blandinger sammen med hverandre og/eller med andre kontroll-midler, særlig for ugresskontroll i sukkerhvetedyrking.

Konvensjonelt har de ovenfornevnte aktive ingrediensene blitt formulert som emulsjonskonsentrater. Siden målet er å unngå organiske oppløsningsmidler, og siden fenmedifam har tendens til å krystallisere når disse formuleringsformene blir fortynnet med vann, er målet nå å fremstille vanndispergerbare granuler av disse aktive ingrediensene. Det er tidligere kjent å fremstille vanndispergerbare granuler fra herbicider (US 3920442), som også dispergerbare triazinherbi-cide granuler, som inneholder et overflateaktivt middel som forbedrer krystalliseringsegenskapene (US 4197112), eller granuler med fysikalske egenskaper som blir forbedret med overflateaktive midler (EP 201417). Disse hindringene når det gjelder kommersialisering av dispergerbare karbamoyloksyfenylkarbamater har vært vanskelige ved inkorporering av tilstrekkelig biologisk effekt i produktet, siden mengden av flytende olje og/eller overflateaktive midler er meget høy i forhold til mengdene av aktive ingredienser (tilnærmet 1:1) og uøkonomisk å implementere teknisk.

Det er kjent at god biologisk effekt kan bli oppnådd med vanndispergerbare granuler laget av visse aktive ingredienser av herbicider. Når det gjelder karbamoyloksyfenylkarbamater, kan imidlertid tilstrekkelig effekt ikke bli nådd ved disse metodene.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et herbicidprodukt i granulær form, omfattende metyl-3-m-tolyl-karbamoyloksyfenylkarbamat eller etyl-3-fenyl-karbamoyloksyfenylkarbamat som herbicideffektiv forbindelse, og overflateaktive midler og/eller oljer som aktivatoringrediens, karakterisert ved at aktivatoringrediensen blir kombinert med et faststoffbærermateriale for å danne en faststoff-aktivatorsammensetning og sammensetningen som blir oppnådd blir kombinert med den herbicideffektive forbindelse for å danne et herbicidprodukt, hvori aktivatorsammensetning og herbicide forbindelse er fordelt i to separate faststoffaser, der produktet blir dannet a) ved å danne granuler som omfatter den herbicideffektive forbindelse og belegge granulene med et lag av faststoff-aktivatorsammensetningen, eller b) ved å danne granuler som består av faststoff-aktivatorsammensetningen og belegge granulene med et faststofflag

som omfatter den herbicideffektive forbindelsen, eller

c) ved først å danne granuler som omfatter den herbicideffektive forbindelsen og deretter granuler som består av

faststoff-aktivatorsammensetningen og ved sammenblanding av nevnte første og andre granuler.

Det har nå på overraskende måte blitt observert at med vanndispergerbare granulprodukter som inneholder karbamoyloksyf enylkarbamat , er det mulig ikke bare å oppnå de ovenfornevnte egenskapene av et granulært produkt, men også å forbedre dem betydelig ved å fremstille et granulært eller tablett-form produkt, der en aktivator blir impregnert i en bærer, som for sin del blir tilsatt, jevnt fordelt eller som et lag på overflaten av granulen eller tabletten eller som en kjerneinnsidegranul eller tablett. På den annen side kan en separat gramil eller tablett bli laget av en flytende aktivator og bærer. Granulene, blandet sammen granulene som inneholder aktiv ingrediens, kan bli pakket i en beholder, i et rom i den, som en tilstrekkelig jevnt fordelt granulær blanding for å danne et produkt, eller kan bli anvendt som et separat dispensert middel i en tankblanding. En separat tablett kan bli dispensert sammen med en granulær eller tablettform aktiv ingrediens for å danne en kombinert blanding for anvendelse.

Ved å anvende en aktivator impregnert i en bærer, har man sett forbedring av biologisk effekt av faststoff karbamoyloksyf enylkarbamat sammenlignet med uimpregnert aktivator; dette har blitt observert både i drivhus og feltundersøkelser.

Som bærer for aktivatoren er det mulig å anvende uorganiske substanser som absorberer store mengder oljeaktige substanser og er av naturlig opprinnelse, slik som silika-baserte substanser, aluminiumoksydbaserte substanser, attapulgitt, montmorillonitt, glimmerbaserte substanser, diatomitt, bentonitt, talkum, kaolin, kalk, gips og vannuoppløselige eller vannoppløselige salter.

På den annen side er det mulig å anvende som bærer porøse organiske substanser av naturlig opprinnelse, slik som oppmalt tre eller maiskolbe, oppmalt kokosnøtt eller mandelskall, oppmalt olivenskinn, oppmalt hveteskall, cellulose, stivelse og alginater, eller porøse strukturer som er basert på polymerisk initielle substanser av naturlig opprinnelse som har blitt modifisert, slik som ligninderivater, cellulosederivater, stivelsesderivater og cyklodekstrin-er, eller syntetiske polymerer slik som polyakrylater, polyakrylamider, polyvinylderivater, polymerer av maleinsyre, polyuretaner, polylaktider og polymerer av glykolsyre. Aktivatoren kan være innelukket i bærermaterialet ved belegging av de impregnerte- partiklene med en polymer, slik som polyvinylalkohol, eller med sukkerbaserte eller sukker-alkoholbaserte substanser slik som laktose, CMC og sorbitol. I dette tilfellet kan hastigheten på frigjøring av aktivatoren også bli regulert.

En flytende aktivator kan også bli innelukket i kapsler, som videre kan bli anvendt i et granulært produkt. Innkapslings-metoder er vanlig kjente. Styrken på granulene og deres resistens mot slitasje kan også bli påvirket ved hjelp av beleggmaterialene. På den annen side kan strømmen av

i produktet bli forbedret med dem.

En aktivator som inneholder overflateaktive midler og/eller olje er ikke viktig for den virkelige granuleringen; dens hovedformål er å bedre den biologiske virkningen av produktet.

Andelen av aktivator kan generelt være 1- 80% av vekten av det granulære produktet, fortrinnsvis 0,5-5 ganger mengden av karbamoyloksyf enylkarbamat i produktet.

Aktivatoren kan være i en faststoff eller flytende tilstand (ved 20°C), og i dette tilfellet kan den bli impregnert i en bærer eller bli blandet med blandingen som skal bli granulert. Alternativt kan den også bli impregnert i eller tilknyttet produktet på en annen måte etter granuleringen.

Aktivatoren kan inneholde anioniske, kationiske, ikke-ioniske eller amfolytiske overflateaktive midler, eller disse sammen med en mineralolje, vegetabilsk olje eller animalsk olje. Andelen av overflateaktive midler i aktivatoren kan være 2-10056, fortrinnsvis 50-10056. Andelen av olje kan være 0-9856, fortrinnsvis 0-5056.

De anioniske, overflateaktive midlene kan være alkylsulfo-nater, alkylarylsulfonater, sulfatetere, fettalkoholsulfater, sulfatestersulfokarboksylsyrer og deres derivater, alkylgly-ceroletersulfonater, sulfoestere, sulfonamider og fosfor-syremono- og diestere, gallesyrer og deres salter.

De kationiske, overflateaktive midlene kan være alkylaminer eller alkylarylaminer, alkyl eller alkylarylimidazoliner og alkylaminoamider.

De ikke-ioniske, overflateaktive midlene kan være fett-alkoholetoksylater, fettsyreetoksylater, alkylaryletoksy-later, alkylsukkeretoksylater eller alkylsukkeralkoholetoksy-later, alkylamin eller alkylarylaminpolyglykoletere, fettsyreamidderivater, dietanolamider eller polydietanolami-der av fettsyrer, derivater av mono-, di- og triglycerider, acetylendioler og silikonbaserte overflateaktive midler.

De amfolytiske, overflateaktive midlene kan være alkyl og alkylarylbetainderivater, alkyl og alkylaryl (poly)glycinder-ivater, alkylamid og alkylarylamidkarboksylater, og alkylamin og alkylarylaminsulfonater. Overflateaktive midler som inneholder fluor kan også bli anvendt.

Den oljeaktige substansen kan være en mineralolje, som fortrinnsvis har en lav viskositet slik at den på enkel måte kan bli impregnert i bæreren. På den annen side må oljen ikke i betydelig grad forsinke avlingsplanten. Det er mest fordelaktig å anvende lavaromatisk parafinolje, for eksempel Neutral solvent 150, Exxon. Den oljeaktige substansen kan være en vegetabilsk olje eller dens hydrolyseprodukt, slik som soyaolje eller en fettsyreblanding av soyaolje. Oljen kan også inneholde fosfolipider og steroler.

Den oljeaktige substansen kan være av animalsk opprinnelse, og i dette tilfellet er det fordelaktig hvis oljen inneholder en større mengde av umettede fettsyrer og deres glycerider.

Det er en forutsetning for gFanulering av aktiv ingrediens,

eller av aktiv ingrediens og dens bærer som inneholder en aktivator, eller for granulering av bærer eller aktiv ingrediens eller aktivator, at materialet som skal bli granulert er finoppdelt.

Materialet kan for eksempel bli finfordelt mens det er tørt i en luftstrømkvern eller som en suspensjon i en perlekvern.

Det er vesentlig at partikkelstørrelsen av de faste stoffene

er gjennomsnittlig tilnærmet 10 jjm og at den aktive ingrediensen fortrinnsvis er i størrelsesorden 5 pm (målt med en Coulter-apparatur), for at man skal oppnå en biologisk effekt.

I granuleringen kan hjelpemidler bli anvendt som fremmer granuldannelse, gjen-fuktning av granulene og rask dekomponering og dispersjon av granulene på det tidspunktet der oppløsningen som skal brukes blir fremstilt, så vel som midler som hemmer skumdannelse av oppløsningen til bruk. Siden den aktive ingrediensen kan dekomponere i en basisk oppløsning for anvendelse, kan uorganiske eller organiske pH-reguleringsmidler bli anvendt i blandingen, slik som fosforsyre eller dens syresalter og sitronsyre, slik at pH i oppløsningen til bruk vil være under 7, fortrinnsvis 3,5-5,5.

Hjelpegranuleringsmidler kan bli anvendt i granulene der den aktive ingrediensen og aktivatoren er i samme granul eller i separate aktiv-ingrediensgranuler og aktivatorgranuler.

Midler som hemmer dekomponering av granulene kan være polymerer slik som polyvinylpyrrolidon og stivelse og dens modifiserte former, eller salter slik som ammoniumsulfat, eller organiske vannoppløselige forbindelser slik som urea, eller substanser som har evne til å frigjøre gass, slik som karbonater.

Som midler for å forbedre suspensjon av granuler er det mulig å anvende vanlig kjente - dispergeringsmidler slik som fenylsulfonater, alkylnaftalensulfonater og polymeriserte naftalensulfonater, polyakrylsyrer og deres salter, polyakrylamider, polyalkoksydiaminderivater, polyetylenoksyder, polypropylenoksyd, polybutylenoksyd, taurinderivater og deres blandinger, og sulfonerte ligninderivater. Dispergeringsmidler kan bli anvendt ved 0,1-50%, fortrinnsvis 5-20% av det granulaere produktet.

Lignende produkter kan også bli anvendt som midler som fremmer granulering, slik som polyetylenglykol, og i dette tilfellet er det fordelaktig å tilsette aktivator-inneholdende komponent i en andel på 1- 20% til den komplette granulen som inneholder den aktive ingrediensen.

Skumming av en blanding som blir fremstilt for spraying kan bli regulert med avskummere slik som silikabaserte midler. Det er fordelaktig å anvende slike midler ved 0-0,5% av mengden av det granulaere produktet.

Det kan benyttes metoder som tidligere er kjent for granulering, slik som skivegranulering, spraytørking (for eksempel Niro), virvelsjiktgranulering (for eksempel Glatt og Schugi ), røregranulering ved å anvende en vertikal blander (for eksempel Fielder) eller en bladmikser (for eksempel Forberg), ekstrudergranulering (for eksempel Nica) eller kompakterings-granulering (for eksempel Bepex-apparatur) eller sentrifugal-granulering (for eksempel CF-granulator, Freund Industrial Co) eller spray-sjiktgranulering.

Aktivatoren kan bli presset i en vanndispergert tablett, og i dette tilfellet kan dens størrelse variere avhengig av matriks. Konvensjonelle tablettpressere innbefatter rotasjon (Mansty) og eksentriske tablettpressere (Diaf).

Det er også mulig å anvende for granulering og tablettering to eller flere av de ovenfornevnte metodene i serier. Granuloverflaten kan bli herdet mekanisk ved å runde granulen ved for eksempel å anvende en sferoniseringsapparatur (Kica) eller ved å belegge granulene med materialer som er velegnet for dette formål, som nevnt over.

Det er viktig at det granulaere produktet blir tørket. Produktet kan bli tørket enten i apparaturen som blir anvendt for granulering eller i en separat apparatur som er beregnet for tørking (for eksempel en fluidsjikttørker). Det er fordelaktig hvis fuktighetsinnholdet i det granulaere produktet er under 5%, fortrinnsvis under 1%.

Granulstørrelsen i det endelige produktet kan variere avhengig av granuleringsmetode, gjennomsnittlig opp til 3 mm eller betydelig høyere, i det tilfellet med tabletter som er dispergerbare i vann.

Det er åpenbart at også andre reguleringsmidler kan bli blandet sammen med karbamoyloksyfenylkarbamater (slik som fenmedifam og desmedifam) for å danne et granulært produkt. Reguleringsmidlene kan være herbicider, midler for plantesyk-domskontroll og insekticider, så vel som vekstkontrollmidler.

Det er fordelaktig å anvende herbicider som blir anvendt særlig innenfor dyrking av sukkerbete, som slik etofumesat, metamitron, klorodazon, lenasil, pyridat, metolaklorin, trikloreddiksyre, EPTC, quinmerak, cykloat, klopyralid, fluroksipyr, isokarbimid, profam, trifluralin, alloksydim-natrium, cetoksydim, diallat, fluazifopbutyl, triallat, dalapon eller propaqizafob.

Produktene i oppfinnelsen kan bli anvendt etter tilsynekomst av frøplantene i avlingsplanten, fortrinnsvis i flere runders påføring under vekstsesongen. En passende mengde aktiv ingrediens pr. spraying er 0,1-1 kg pr. hektar, avhengig av antall påføringsrunder.

Oppfinnelsen blir nå beskrevet i detalj ved hjelp av eksempler.

Eksempel 1

Et separat granulært fenmedifamprodukt kan bli fremstilt fra en råmaterialblanding som inneholder:

Råmaterialene som blir anvendt til fremstilling er forhåndsoppmalt med en luftstrømkvern (Alpine) for granulering. Granuleringen kan bli gjennomført ved ekstrudering (Nica), og i dette tilfellet blir vann blandet med den tørre blanding av 10% av blandingen. Diameteren i åpningene av matriksen er 1 mm. Den ekstruderte blandingen blir kuttet i granuler på tilnærmet 2 mm lengde, som kan bli videre avrundet i en Spheronizer-apparatur. Produktet blir tørket i en fluid-sj ikttørker. Produktet oppnådd ved metoden dispergerer utmerket i vann.

Suspensjonen kan bli verifisert med et eksperiment der 1 g produkt blir dispensert i et 100 ml smal-spisset gradert testrør som inneholder 100 ml destillert vann (+25"C). Etter at fuktning av granulene har blitt registrert, blir røret snudd 30 ganger i 180 grader. Sedimentdannelse blir observert i 1 minutt, 5 minutter og 10 minutter.

I det tilfellet med de ovenfornevnte granulene er mengden av sediment separert etter 1 minutt etter blanding 0,05 ml, ved 5 minutter etter blanding 0,05 ml og ved 10 minutter etter blanding 0,05 ml.

Den gjennomsnittlige partikkelstørrelsen i suspensjonen, bestemt ved å anvende en Coulter LS 130 apparatur, var tilnærmet 2 pm.

For sammenlignlngshensikter ble en bestemmelse av suspensjonsegenskapene gjennomført på et kommersielt produkt kalt Goltix. De oppnådde verdiene var: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,1 ml; og 10 minutter) 0,18 ml.

Eksempel 2

Et separat granulært fenmedifamprodukt kan bli fremstilt fra en forhåndsoppmalt råmaterialblanding som inneholder:

Blandingen kan bli granulert ved spraytørking fra en 50% vandig suspensjon av blandingen (Niro). Gjennomsnittsstørr-elsen på granulene avhenger av størrelsen på apparaturen. Granulene har rund form. Bestemt ved metoden som er beskrevet over, er suspensjonsresultatene: 1 minutt) 0,15 ml; 5 minutter) 0,9 ml; 10 minutter) 1,2 ml. Gjennomsnittlig partikkelstørrelse i suspensjonen er 3 pm.

Eksempel 3

En separat granulært fenmedifamprodukt kan bli fremstilt fra råmaterialene som er nevnt i eksempel 1 ved å anvende skivegranulering, og i dette tilfellet blir blandingen som skal bli granulert fuktet ved å anvende vann ved 10 vekt-56, beregnet fra tørrstoff. Suspensjonsresultatene er: 1 minutt) 0,02 ml; 5 minutter) 0,15 ml; 10 minutter) 0,25 ml. Gjennomsnittlig partikkelstørrelse i suspensjonen er tilnærmet 3 pm.

Eksempel 4

Separate granuler som inneholder en aktivator kan hl i fremstilt ved å lage fra en forhåndsoppmalt bærerblanding ved diskgranulering av granuler som inneholder: og ved impregnering i den en aktivatoroppløsning (blanding A) som inneholder:

ved forholdet 1:1,5.

Separate granuler som inneholder en aktivator kan også bli blandet for å danne en enkel granulblanding med ovenfornevnte granulformuleringer som inneholder aktive ingredienser, eller den kan bli dispensert separat for å danne en tankblanding med dem. Granulene dispergerer moderat i vann.

Eksempel 5

Et granulprodukt som inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt fra en råmaterialblanding som inneholder:

Blanding B inneholder:

Blandingen blir granulert i en skive der blandingen blir oppvarmet til +70° C, og det dannede granulaere produktet blir avkjølt tilbake til romtemperatur. Produktets suspensjons-egenskaper er moderate.

Eksempel 6

Et lagvis granulært produkt som inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt fra en blanding som inneholder:

Blanding B blir påført som et belegg ved hjelp av polyetylenglykol til en granul fremstilt fra andre råmaterialer, ved +70'C i en skivegranulator. Suspensjonsegenskapene til det granulaere produktet er moderate.

Eksempel 7

Et granulært produkt som - inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt ved ekstruderingsteknikken fra en råmaterialblanding som inneholder:

Blanding C inneholder:

Suspensjonsegenskapene er: 1 minutt) 0,15 ml; 5 minutter) 0,3 ml; 10 minutter) 0,4 ml.

Eksempel 8

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og desmedifam kan bli fremstilt fra en blanding som inneholder:

Suspens j onsegenskapene til det granulaere produktet er: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,02 ml; 10 minutter) 0,03 ml.

Eksempel 9

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og etofumesat kan bli fremstilt ved skivegranuleringsteknikken fra en blanding som inneholder:

Suspens j onsegenskapene til det granulaere produktet er: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,03 ml; 10 minutter) 0,04 ml.

Eksempel 9b

Granuler som inneholder fenmedifam og etofumesat kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder :

Suspensjonsegenskapene er: 1 minutt) 0,15 ml; 5 minutter) 0,5 ml; 10 minutter) 0,8 ml.

Eksempel 10

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og metamitron kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder:

Suspensj onsegenskapene til det granulaere produktet er: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,02 ml; 10 minutter) 0,03 ml.

Eksempel 11

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og klordazon kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder:

Suspensjonskapasiteten til granulene er: 1 minutt) 0,03 ml; 5 minutter) 0,10 ml; 10 minutter) 0,15 ml.

Eksempel 11b

Suspensjonsegenskapene til produktet er: 1 minutt) 0,03 ml; 5 minutter) 0,10 ml; 10 minutter) 0,15 ml.

Eksempel 12

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam, desmedifam og klordazon kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder:

Suspensjonskapasiteten til granulene er: 1 minutt) 0,1 ml; 5 minutter) 0,335 ml; 10 minutter) 0,45 ml.

Eksempel 13

En tablett som inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt ved sammenpressing ved å anvende et trykk på 300 kg/cm<2> fra en blanding som inneholder:

Tabletten kan bli laget i en form som har en diameter på 50 mm, i dette tilfellet blir 30 g av blandingen anvendt.

Suspensjonsegenskapene til tabletten er moderate når

tabletten observeres visuelt i en 500 ml dekanterer som inneholder 300 ml vann.

Biologiske eksperimenter:

Aktivitetene til de fremstilte formuleringene blir undersøkt når det gjelder virkning mot ugressplanter som man vanligvis møter i forbindelse med sukkerhvetedyrking, slik som amarant (Amaranthus retroflexus), raps (Brassica napus), melte (Chenopodium album) og vanlig vassarve (Stellaria media). Fire planter pr. ugressplanteart pr. testprøve ble undersøkt i eksperimentene. Effektene ble evaluert i henhold til typiske evalueringsprinsipper på en skala fra 0-10, der fullstendig ødeleggelse av planten er beskrevet med 10. Gjennomsnittet av fire potter ble rapportert.

Sensitiviteten for skade på sukkerbete (Beta vulgaris) ble bestemt på samme skala.

Eksperiment 1

Den biologiske effekten av en blanding av granulær fenmedifam (som i eksempel 1) og en granulær aktivator (som i eksempel 4) ble sammenlignet med et fenmedifam-inneholdende emulsjons-konsentratpreparat (Kemifam) som er tilgjengelig på markedet. Mengdene av aktiv ingrediens i testprøvene var de samme, 640 g av aktiv ingrediens pr. hektar. Effektene ble inspisert 7 dager etter spraying.

Resultatet viser at et granulær fenmedifamprodukt uten en aktivator ikke er biologisk effektivt. På den annen side kan ved hjelp av granulær aktivator det granulaere fenmedifampro-duktet bli aktivert slik at med samme mengde av produktet (3,8 kg sammenlignet med 4 1) er dens virkning på amarant, raps og vanlig vassarve bedre enn den for referansen, og skade på sukkerbeten er meget liten.

Eksperiment 2

I eksperimentet ble effektene av granulaere produkter som inneholder fenmedifam og en aktivator sammenlignet med den i et emulsjonskonsentratprodukt (Kemifam) som er tilgjengelig på markedet og av et suspensjonskonsentratprodukt (Betaflow) som er tilgjengelig på markedet. Mengden av aktiv ingrediens pr. hektar var 640 g/ha i alle eksperimentene. Evalueringen ble gjennomført 14 dager etter spraying.

Resultatene viser at de granulaere formuleringene med fenmedifam har biologiske effekter som er like de i både emulsjon og suspensjonskonsentratreferanser. Skaden på avlingsplanten er også den samme.

Eksperiment 3

I dette eksperimentet ble effekten av en blanding av et granulært produkt (slik som eksempel 8) som inneholder fenmedifam (69%) og desmedifam (20%) og et granulært produkt (slik som eksempel 4) som inneholder en aktivator, sammenlignet med et kommersielt tilgjengelig emulsjonskonsentratprepa-rat som inneholder fenmedifam (129 g/l) og desmedifam (34 g/l). Mengdene av aktiv ingrediens pr. hektar var 652 g for Betanal Compact og 640 g for eksempel 8 + eksempel 4. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying.

Eksperimentet viser også at en blanding av fenmedifam og desmedifam virker enda bedre enn tilsvarende emulsjonskonsentratprodukt som tjente som en referanse. Skaden på sukkerbeten var den samme med begge produkter.

Eksperiment 4

I dette eksperimentet ble effekten av granuler (slik som eksempel 9) som inneholder fenmedifam og etofumesat og av granuler (slik som eksempel 4) som inneholder en aktivator sammenlignet med den i et kommersielt tilgjengelig emulsjonskonsentratprodukt, Betaron, som inneholder fenmedifam 80 g(/l og etofumesat 100 g/l. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying. Totalmengden av aktiv ingredienser pr. eksperiment var 640 g/ha.

Eksperimentet viser at en granulær blanding av fenmedifam og etofumesat også krever tilsetning av en aktivator, hvorved det blir oppnådd et biologisk minst like godt resultat som referansen. Skader som er forårsaket er identiske.

Eksperiment 5

I eksperimentet ble effektene av et granulært produkt som inneholder fenmedifam og metamitron (slik som eksempel 10) og av det produktet og en granulær aktivator (slik som eksempel 4) sammenlignet med effekten av en tankblanding som besto av et fenmedifamsuspensjonskonsentratprodukt som inneholdt aktiv ingrediens 160 g/l og av et granulært metamitronprodukt (Goltix) som har en konsentrasjon på 700 g/kg. Mengdene av aktiv ingredienser pr. hektar var de samme for alle testprøv-ene. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying.

Metamitron, som virker både jord-påført og bladverk-påført, krever ikke aktivatorer på samme måte som fenmedifam; den relativt høye effekten av granulært produkt 10 er en indikasjon på dette. Selv i dette tilfellet blir det oppnådd en betydelig virkningsbedring på raps med en tilsetning av aktivator. Ved å anvende et granulært produkt av fenmedifam + metamitron + aktivator bl-ir en ypperlig samlet selektiv biologisk virkning oppnådd uten noen symptomer på skade hos sukkerbeten.

Eksperiment 6

I eksperimentet ble det gjort en sammenligning blant effektene av et granulært produkt som inneholder fenmedifam og klordazon, slik som eksempel 11b, og i dette var konsentrasjonene henholdsvis 20 og b0%, og den og en granulær aktivator, slik som eksempel 4, og et suspensjonskonsentrat som inneholder effektiv fenmedifam og klordazon, hvor konsentrasjonene er 100 og 300 g/l. På den annen side ble signifikansen av den granulaere aktivatoren i et trippel-blandingsgranulært produkt som inneholdt fenmedifam, desmedifam og klordazon undersøkt. Mengdene av aktiv ingrediens pr. hektar er de samme for alle testprøvene. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying.

Eksperimentet viser klart hvordan økningen i effekt er viktig også i blandingsformuleringen av bladverk-virkende fenmedifam og jord-virkende klordazon. Det samme anvendes på trippel-blandingen som inneholder bladverk-virkende desmedifam i tillegg til de to førstnevnte.

FELTEKSPERIMENTER

Felteksperiment 1

Formålet med eksperimentet var å sammenligne biologisk virkning av granulaere produkter som inneholder fenmedifam med virkning av emulsjon og suspensjonskonsentratprodukter som allerede er kommersielt tilgjengelige.

Eksperimentene ble gjennomført i henhold til konvensjonelle felteksperimentpraksis. Det var tre runder av påføring, alle gjennomført etter tilsynekomst av frøplanter av sukkerbete. Effekten ble undersøkt visuelt og evaluert i forhold til en ubehandlet plantestand, verdien for den var 0. Verdi 100 beskriver fullstendig kontrollkapasitet. Mengden av fenmedifam som ble anvendt i hver runde av spraying var 480 g/ha.

Effekten av det granulaere produktet som inneholder en aktiv ingrediens, anvendt sammen med en granulær aktivator, der totalmengden av materialet som ble anvendt er 1,75 kg/ha, er så god som effekten av suspens jonsproduktet når det blir anvendt 3 l/ha. Når et granulært produkt som inneholder mer aktivator ble anvendt, og i dette tilfellet er totalmengden av materialet som blir anvendt 2,75 kg/ha, blir en betydelig bedre effekt oppnådd med det granulaere produktet enn med suspensjonsproduktet. I eksperimentet ble granuler som inneholder aktivator dispensert separat på grunn av test-gjennomføringsteknikker, men det er klart at en granulær blanding som inneholder en aktiv ingrediens og en aktivator kan bli blandet i forkant for å danne en enkel homogen blanding som skal bli dispensert som et hele.

Sammen med et granulært produkt som inneholder aktiv ingrediens er det mulig å anvende en flytende aktivator på konvensjonell måte som en tankblanding, som i testprøve 5. Aktivatorgranulene i eksempel 4 inneholder blanding A 60%, og i dette tilfellet inneholder testprøvene 4 og 5 like mengder av flytende ingrediens. Det kan imidlertid på overraskende måte bli observert at faststoffbærermaterialet av det granulaere produktet øker effekten av aktivatorgranulene på effekten av aktiv ingrediens med opp til 10%. Det er også verdt å merke seg at dette granulaere produktet er mer enn 10% mer effektivt enn det kommersielle suspensjonskonsentratpro-duktet og opp til 20% mer effektivt enn det kommersielle emulsj onskonsentratproduktet.

Felteksperiment 2

I dette eksperimentet ble biologisk effekt av et granulært produkt som inneholder fenmedifam og etofumesat (eksempel 9a) og en aktivator (eksempel 4) sammenlignet med effekten av et emulsjonskonsentratprodukt (Betaron) som er tilgjengelig på markedet. De samlede testarrangementene var som i felteksperiment 1. Mengden av aktiv ingrediens som ble anvendt var 540 g pr. ha pr. sprayrunde.

Med en totalmengde på 1,33 kg av granulært produkt, ble nesten den samme effekten oppnådd med 3 1 av emulsjonskon-sentratet. Behandlingen av produktet som inneholder en aktiv ingrediens og en aktivator i forbindelse med sprayingen forårsaket ingen vanskeligheter.

Felteksperiment 3

I dette eksperimentet ble effekter av et konvensjonelt sprayprogram anvendt i dyrking av sukkerbete og et sprayprogram basert på granuler ble sammenlignet. I praksis blir fenmedifam, metamitron eller etofumesat generelt ikke anvendt alene, men tankblandinger av disse blir anvendt, for disse kan blandeforhold variere, avhengig av ugressplanter.

Kemiron er et emulsjonskonsentrat som inneholder etofumesat 200 g pr. liter, og granulær etofumesat (EFU-granul) er et vanndispergerbart granulært produkt som inneholder effektiv ingrediens 65%. Mengdene av aktiv ingrediens pr. hektar var de samme i begge testprøvene.

Konvensjonelt program:

1. spraying 1,5 1 Kemifan + l kg Goltix + 0,5 1 Kemiron

2. spraying 1,5 1 Kemifan + 1 kg Goltix + 1,0 1 Kemiron

3. spraying 1,5 1 Kemifan + 0,5 kg Goltix + 1,0 1 Kemiron

Program basert på granuler:

1. spraying 0,2 kg eksempel 1 + 1 kg Goltix + 1,15 kg EFU-granul er 2. spraying 0,2 kg eksempel 1 + 1 kg Goltix + 0,3 kg EFU-granuler 3. spraying 0,2 kg eksempel 1 + 0,5 kg Goltix + 0,3 kg EFU-granul er

hver spraying inneholder 1,15 kg eksempel 4

Resultatene viser at programmet basert på granulaere produkter har virket godt og det samme har programmet der fenmedifam og etofumesat er i væskeform som emulsjon-emulsjonskonsentrater.

Claims

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et herbicidprodukt i granulær form, omfattende metyl-3-m-tolyl-karbamoyloksyfenylkarbamat eller etyl-3-fenyl-karbarooyloksyfenylkarbamat som herbicideffektiv forbindelse, og overflateaktive midler og/eller oljer som aktivatoringrediens, karakterisert ved at aktivatoringrediensen blir kombinert med et faststoffbærermateriale for å danne en faststoff-aktivatorsammensetning og sammensetningen som blir oppnådd blir kombinert med den herbicideffektive forbindelse for å danne et herbicidprodukt, hvori aktivatorsammensetning og herbicide forbindelse er fordelt i to separate faststoffaser, der produktet blir dannet a) ved å danne granuler som omfatter den herbicideffektive forbindelse og belegge granulene med et lag av faststoff-aktivatorsammensetningen, eller b) ved å danne granuler som består av faststoff-aktivatorsammensetningen og belegge granulene med et faststofflag som omfatter den herbicideffektive forbindelsen, eller c) ved først å danne granuler som omfatter den herbicideffektive forbindelsen og deretter granuler som består av faststoff-aktivatorsammensetningen og ved sammenblanding av nevnte første og andre granuler.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aktivatoringrediensen er en væske som blir impregnert på faststoffbærermaterialet.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at aktivatoringrediensen er en faststoffbærer som blir blandet med faststoffbærermaterialet.

4 . Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at bæreren er av naturlig opprinnelse.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at bæreren er et syntetisk materiale.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aktivatoringrediensen omfatter anioniske, kationiske, amfotære eller ikke-ioniske overflateaktive midler eller deres blandinger.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at aktivatoringrediensen omfatter mineraloljer, vegetabilske oljer, animalske oljer, deres hydrolyseprodukter eller deres blandinger.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at andelen av overflateaktive midler er tilnærmet 50-100% av aktivatoringrediensen.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at andelen av olje er maksimalt 50% av aktivatoringrediensen .

10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at andelen av aktivatoringrediensen er 10-70%, av faststoff-aktivatorsammensetningen.

11. Fremgangsmåte Ifølge krav l, karakterisert ved at hjelpemidlene er inkludert i faststoff-aktivatorsammensetningen for dispergering, fukting, granulering, stabilisering, pH-regulering eller avskumming av aktivatorsammensetningen.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at i tillegg til nevnte herbicideffektive forbindelser, blir andre plantebeskyttende midler, slik som klordazon, metamitron eller etofumesat inkorporert i produktet i samme granuler som nevnte herbicideffektive forbindelser eller som separate granuler.