PL173829B1

PL173829B1 - Preparat pestycydowy w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek oraz sposób wytwarzania preparatu pestycydowego w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek

Info

Publication number: PL173829B1
Application number: PL93308752A
Authority: PL
Inventors: Ken Fersch; Thomas Byrne
Original assignee: Basf Corp
Priority date: 1992-10-30
Filing date: 1993-10-12
Publication date: 1998-05-29
Also published as: EP0665714B1; DE69322874T2; GR3029812T3; BR9307329A; AU674351B2; DE69322874D1; UA39878C2; CN1089429A; DK0665714T3; HU220084B; AU5150893A; HU9501232D0; CZ89595A3; RU2132133C1; WO1994009627A1; RU95112751A; SK281362B6; HUT74323A; CN1067212C; JPH08505368A

Abstract

1. Preparat pestycydowy w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek zawierajacy: a) material staly skladajacy sie zasadniczo z i) wypelniacza srodka wiazacego, ii) syntetycznego krzemianu wapnia jako nosnika w stosunku nosnik 1 skladnik aktywny 0 ,1 do 2 , 0 i iii) sulfonowanego srodka rozpraszajacego w ilosci od 0,5-15% wagowych b) i 0,1 do 95% wagowych soli rozpuszczalnego w wodzie lub higroskopijnego pestycydu zaadsor- bowanego na syntetycznym krzemianie wapnia jako nosniku, znamienny tym, ze jako wypelniacz/srodek wiazacy zawiera delaminowana gline kaolinowa w ilosci do 60%, korzystnie 1-40% wagowych. 8 Sposób wytwarzania preparatu pestycydowego w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek, znamienny tym, ze a) adsorbuje sie 0,1-95% wagowych soli rozpuszczalnego w wodzie lub higroskopijnego pestycydu na syntetycznym krzemianie wapnia jako nosniku w stosunku nosnik/aktywny skladnik 0 ,1 do 2 ,0 , korzy- stnie 0 , 2 1 dodaje i) wypelniacza/srodka wiazacego, 1 ii) sulfonowanego srodka rozpraszajacego, w ilosci 0,5-15% wagowo, 1 b) granuluje zawierajacy pestycyd material staly otrzymany wedlug etapu a), 1 c) suszy granulowany preparat pestycydowy otrzymany wedlug etapu b), 1 d) sortuje wysuszony granulowany preparat pestycydowy otrzymany wedlug etapu c) usuwajac zbyt drobne czastki, przy czym jako wypelniacz/srodek wiazacy stosuje sie delaminowana gline kaolinowa w ilosci do 60%, korzystnie 1-40% wagowych PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest preparat pestycydowy w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek oraz sposób jego wytwarzania.

Granulowane preparaty pestycydowe wydają się być bezpieczniejsze zarówno z punktu widzenia posługiwania się nimi przez farmera, jak ze względu na ochronę środowiska, gdyż stosowanie ich jest łatwiejsze. Znane są suche, sypkie preparaty pestycydów na krzemionce i rozpuszczalne w oleju. Preparaty te są na ogół adsorbowane na stałym nośniku, mielone i

173 829 następnie granulowane. Jednakże technika ta zwykle nie może być stosowana w przypadku preparatów rolniczych, które są rozpuszczalne w wodzie lub higroskopijne.

Regulator wzrostu roślin znany pod potoczną nazwą chlorku mepikatu jest rozpuszczalną w wodzie solą pestycydową i zwykle jest stosowany do regulacji wzrostu torebki nasiennej bawełny w różnych aspektach tego wzrostu. Patrz na przykład, Khafaga, Angew. Botanik 57, 257-265 (1983); Sawan i wsp. J. Agronomy and Plant Science 154, 120-128 (1985); opisy patentowe Stanów Zjednoczonych nr nr 3 905 798 i 4 447 255.

Na przykład, chlorek mepikatu cechuje wysoka rozpuszczalność w wodzie przekraczająca 600 g/l. Substancja jest bardzo higroskopijna i chętnie wchłania wilgoć z wilgotnego powietrza, do tego stopnia, że suchy proszek wystawiony nadziałanie wilgotnego powietrza otoczenia może się rozpłynąć. Ponadto, stały materiał w czasie przechowywania skleja się szybko w placek i przylega do powierzchni pojemnika, nawet w przypadku gdy wstępna zawartość wody jest mniejsza niż 0,5%. Własności te powodują, że chlorek mepikatu jest na przykład niezwykle trudny do granulowania i rozpraszania.

Istnieje potrzeba opracowania sposobów wytwarzania rozpraszalnych, granulowanych preparatów dla rozpuszczalnych w wodzie lub higroskopijnych związków pestycydowych, które zapewniłyby biologiczną aktywność rozpuszczalnych w wodzie, lub higroskopijnych związków pestycydowych i pozwoliłyby na wyeliminowanie mielenia.

Przedmiotem niniejszego wynalazku są rozpuszczalne w wodzie lub higroskopijne preparaty pestycydowe w rozpraszalnej, granulowej postaci.

Tak więc, wynaleziono rozpraszalne, granulowane preparaty rozpuszczalnych w wodzie lub higroskopijnych związków pestycydowych. Wynaleziono również sposób wytwarzania tych rozpraszalnych, granulowanych preparatów soli rozpuszczalnych w wodzie lub higroskopijnych związków pestycydowych.

W sposobie według wynalazku, do wytwarzania trwałego suchego produktu wykorzystuje się substancje stałe o silnych własnościach absorbujących, przy czym dla uzyskania efektywnej wielkości cząstek rozproszonego produktu niejest konieczne przeprowadzanie procesu mielenia.

Sposób wytwarzania preparatu pestycydowego polega na tym, że:

a) adsorbuje się 0,1-95% wagowych soli rozpuszczalnego w wodzie lub higroskopijnego pestycydu na syntetycznym krzemianie wapnia jako nośniku w stosunku nośnik/aktywny składnik 0,1 do 2,0 korzystnie 0,2 i dodaje

i) wypełniacza/środka wiążącego i ii) sulfonowanego środka rozpraszającego, w ilości 0,5-15% wagowo i

b) granuluje zawierający pestycyd materiał stały otrzymany według etapu a) i c) suszy granulowany preparat pestycydowy otrzymany według etapu b) i d) sortuje wysuszony granulowany preparat pestycydowy otrzymany według etapu c) usuwając zbyt drobne cząstki, przy czym jako wypełniacz/środek wiążący stosuje się delaminowaną glinę koalinową w ilości do 60%, korzystnie 1-40% wagowych.

Szczególnie korzystne do wykorzystania niniejszego wynalazku są sole rozpuszczalnych w wodzie lub higroskopijnych pestycydów. Do tych korzystnych pestycydów należą na przykład regulatory wzrostu roślin takie, jak bromek 1,1-dimetylo-3,4-dehydropiperydyniowy, bromek

4-chloro-1,1 -dimetylopiperydyniowy, bromek 1,1 -dimetyloheksihiydropir/djziyniowy i chlorek 1,1-dimetylopiperydyniowy. Można również stosować herbicydy takie, jak bentazon sodowy i acifluoren sodowy.

Używany w niniejszym opisie termin nadający się do stosowania w rolnictwie oznacza zastosowania rolnicze, przemysłowe, a także w ogrodach przydomowych.

Używany w niniejszym opisie termin pestycyd(y) lub pestycydowy obejmuje regulatory wzrostu roślin, insektycydy (środki owadobójcze), akarycydy (środki roztoczobójcze), nematocydy (środki nicieniobójcze), fungicydy (środki grzybobójcze), miticydy (środki roztoczobójcze), herbicydy (środki chwastobójcze), algicydy (środki glonobójcze), baktericydy (środki bakteriobójcze) i moluskocydy (środki mięczakobójcze).

Używany w niniejszym opisie termin regulator(y) wzrostu roślin (w skrócie PGR) lub regulacja oznacza następujące rodzaje oddziaływania na roślinę: hamowanie wydłużania komórki, na przykład zmniejszenie wysokości łodygi i skrócenie międzywęźli, wzmocnienie

173 829 ścianek łodygi, a tym samym zwiększenie odporności na wylęganie; zwarty wzrost roślin ozdobnych umożliwiający oszczędną produkcję roślin lepszej jakości; stymulowanie lepszego owocowania; zwiększenie ilości zalążni w celu uzyskania wyższej wydajności; stymulowanie starzenia polegającego na formowaniu tkanek umożliwiających zbiór owoców; usuwanie liści w szkółkach z krzewów ozdobnych i drzew umożliwiające najesieni wysyłkę w celach handlowych; usuwanie z drzew liści w celu przerwania łańcucha infekcji pasożytniczej; przyspieszenie dojrzewania w celu programowania żniw przez ograniczenie od jednego do dwóch zbiorów oraz przerwanie łańcucha pokarmowego szkodliwych insektów.

Preparaty według niniejszego wynalazku mogą występować w pakietach lub w zbiornikach jako kompozycje mieszane.

Przedmiotem niniejszego wynalazku są sole rozpuszczalnych w wodzie lub higroskopijnych związków pestycydowych zawierające efektywną zarówno pod względem rolniczym jak i pod względem regulacji wzrostu roślin, ilość soli higroskopijnego związku pestycydowego, a jeszcze korzystniej soli regulatora wzrostu roślin (PGR), lub soli herbicydu.

Korzystnymi przykładami są tu sól N,N-dimetylopiperydyniowa, sól bentazonu lub acifluorfen sodowy w postaci sypkiego proszku o dużym stężeniu.

Korzystnie jako regulatory wzrostu roślin stosuje się sole o wzorze:

w którym R oznacza grupę metylową lub etylową; X oznacza anion nieorganicznego lub organicznego, niefitotoksycznego kwasu, korzystnie bromek lub chlorek, a A oznacza łańcuch zawierający 4 do 5 grup metylenowych, który może być podstawiony przez atom chloru, lub bromu, lub grupę metylową, chlorometylową, bromometylową, hydroksymetylową, lub metylenową, lub łańcuch ten może zawierać jedno lub podwójne wiązania, lub A może oznaczać łańcuch -(CIE)n-NIE, w którym n równe jest 3 lub 4, ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych nr 3 905 798.

Konkretnymi przykładami korzystnych regulatorów wzrostu roślin są bromek 1,1-dimetylo-3,4~dehydropiperydyniowy, bromek 4-chloro-1,1-dimetylopiperydyniowy, bromek 1,1-dimetyloheksahydropirydazyniowy i chlorek 1,1-dimetylopiperydyniowy. Najkorzystniejszym regulatorem wzrostu roślin jest chlorek 1, 1-dimetylopiperydyniowy (znany również jako chlorek N,N-dimetylopiperydyniowy, chlorek mapikatu lub jako PIX®).

Korzystnymi herbicydami są na przykład sól sodowa bentazonu (BASAGRAN®), sól sodowa acifluorfenu (BLAZER®), sól sodowa sethoksydimu, sole dimetyloaminowe siarczanu 2,4-D,difenzoquat metylu (AVENGE®) i ich mieszaniny.

Granulki według niniejszego wynalazku można wytworzyć przez zaadsorbowanie aktywnych składników na silnie absorbujących stałych nośnikach. Następnie można dodać, ewentualne dodatkowe składniki lub substancje dodatkowe. Potem następuje granulowanie wilgotnego proszku którymś ze znanych sposobów, na przykład przez wytłaczanie, metodą panwiową lub przez aglomerację metodą Schugi, ale można też stosować tu inne znane techniki granulacji.

W sposobie według niniejszego wynalazku eliminuje się etap mielenia, dzięki czemu uzyskuje się obniżkę kosztów i skrócenie czasu produkcji, a także unika się narażania pracowników na wdychanie pyłów. Niedogodności te towarzyszą większości przemysłowych procesów mielenia.

O rozmiarach granulek decyduje końcowe przeznaczenie preparatu; jednakże średnica granulek wynosi korzystnie około 0,7 mm do około 1,5 mm przy technice wytłaczania i około -8 do około +30 mesh przy innych technikach granulacji.

Wilgotne granulki poddaje się następnie suszeniu którąś ze znanych technik na przykład w piecu lub w złożu fluidalnym, ale możnatu też stosować inne znane techniki suszenia. Suszenie zajmuje na ogół około 4 do około 60 minut.

173 829

Po zakończeniu procesu suszenia następuje ich segregacja w celu wyeliminowania cząstek zbyt drobnych i pyłu. Korzystnie końcowa mieszanina granulek powinna zawierać około < 1,0% wagowych cząstek o +8 mesh, < 3,0% wagowych cząstek o wymiarach -30 mesh i < 0,2% wagowych o wymiarach -100 mesh. Korzystnie średnia średnica zawieszonych cząstek wynosi około < 40 mikronów z rozpuszczeniem po upływie 5 minut bez użycia technik dźwiękowych. Gęstość nasypowa preparatu luzem wynosi około 0,34 do około 0,50 g/ml. Gęstość nasypowa w pakietach wynosi korzystnie około 0,36 do 0,54 g/ml.

Przy sporządzaniu zawiesiny gotowych granulek zawartości zawieszalnych substancji stałych mierzona standardowymi testami powinna być wyższa niż 50%. W zawieszonych gotowych granulkach zawartość aktywnego pestycydu powinna być wyższa niż 90%. Korzystnie nominalna średnica gotowej granulki wynosi około 1,5 mm. Korzystnie produkt , zawiera minimalną ilość substancji obcych lub zanieczyszczeń.

Absorbujące stałe nośniki mogą być syntetyczne lub naturalne; należą do nich na przykład syntetyczne krzemionki, ziemie mineralne takie, jak kwas krzemowy, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, Attaclay, wapniak, wapno, kreda, glinka, less, glina, dolomit, ziemia diatomitowa, syntetyczny krzemian wapnia (dostępny w handlu jako Mikrocel E), siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu i ich mieszaniny.

Najkorzystniejszym stałym nośnikiem absorbującym jest syntetyczny krzemian wapnia. Syntetyczny krzemian wapnia zapewnia znaczącą absorpcję substancji aktywnej na nośniku przy minimalnym aglomerowaniu. Kombinacja ta wykazuje doskonałą tolerancję na zmieniające się warunki ścierania podczas mieszania w zbiorniku przed użyciem.

Na ogół, preparaty według niniejszego wynalazku zawierają od około 0,1 do około 95%, korzystnie od około 5 do około 50% wagowych składnika aktywnego.

Stosunek ilości nośnika do składnika aktywnego (pestycyd plus woda z granulacji) wynosi około 0,1 do około 2,0, a korzystniej około 0,2 do około 1,0.

W dalszej części niniejszego opisu podane są stosunki stężeń poszczególnych składników preparatów według wynalazku. Jednakże dla specjalistów jest oczywiste, że dla różnych składników czynnych, które mogą być zastosowane w tym wynalazku mogą być konieczne pewne odchylenia uwzględniające specyficzne właściwości tych składników.

Ewentualnie, w ten sam sposób jak substancja czynna może być wprowadzony do granulki środek rozpraszający. Odpowiednimi przykładami środków rozpraszających są niejonowe i anionowe środki powierzchniowo czynne.

Konkretnymi przykładami odpowiednich środków są tu stężony sulfonian sodowy (dostępny narynku jako MorwetD-425 z firmy Desoto, Inc., Des Plaines, Illinois), poliwinylopirolidon (dostępny na rynku jako Polyplasdone XL-10 z firmy International Speciality Products, Wayne, New Jersey lub jako Kollidon Cl M-10 z firmy BASF Corporation, Parsippany, New Jersey), organosiloksany takie, j ak polidimetylosiloksan modyfikowany tlenkiem polialkilenu (dostępny na rynku jako Silwet 7607 z firmy Union Carbide Corporation), alkoksylany alkoholi takie jak 2,6,8-trimetylo-4-nonyloksypolietylenoetanol (dostępny na rynku jako Tergitol TMN6 z firmy Union Carbide Chemicals and Plastics Company, Inc.), kwasy lignosulfonowe takie jak Reax 88A, lub preparaty kwasu lignosulfonowego zawierające środki zwilżające, takie jak Reax 45DTC (obydwa dostępne na rynku z firmy Westavco, Charleston Heights, South Carolina).

Najkorzystniejszymi środkami rozpraszającymi są preparaty kwasu lignosulfonowego lub stężone sulfoniany sodowe. Najkorzystniejsze jest stosowanie mieszaniny albo preparatów kwasu lignosulfonowego, albo stężonych sulfonianów sodowych z poliwinylopirolidonem (PVP). Według wynalazku środek rozpraszający może być obecny w ilości 0,5 do 15,0% wagowych. Środek rozpraszający typu PVP korzystnie obecny jest w ilości 0,0 do 5,0% wagowych, a korzystniej w ilości 0,2 do 2,0% wagowych.

Według wynalazku można również stosować środek zwilżający. Odpowiednimi przykładami są tu niejonowe i anionowe środki powierzchniowo czynne, a konkretnie mieszaniny karboksylanów alkilowych i sulfonowanych alkilonaftalenów i ich sole sodowe (dostępne na rynku jako Morwet EFW z firmy De-Soto, Inc., Des Plaines, Illinois). Środek zwilżający zwykle obecny jest w ilości 0,0 do 10,0% wagowych, korzystniej 0,5 do 10,0% wagowych.

173 829

Preparat według wynalazku w postaci rozpraszalnych· w wodzie granulek zawiera:

a) materiał stały składający się zasadniczo z

i) wypełniacza/środka wiążącego ii) syntetycznego krzemianu wapnia jako nośnika w stosunku nośnik/składnik aktywny 0,1 do 2,0 i iii) sulfonowanego środka rozpraszającego w ilości od 0,5-15% wagowych

b) 0,1 do 95% wagowych soli rozpuszczalnego w wodzie lub higroskopijnego pestycydu zaadsorbowanego na syntetycznym krzemianie wapnia jako nośniku i zawierający jako wypełniacz/środek wiążący delaminowaną glinę kaolinową w ilości do 60%, korzystnie 1-40% wagowych.

Preparat według wynalazku jako wypełniacz/środek wiążący zawiera delaminowany kaolin (dostępny na rynku jako Engelhard ASP-NC z firmy Engelhard Chemical Corp.).

Ponadto poza opisanymi wyżej składnikami preparat według wynalazku może również zawierać inne składniki lub substancje wspomagające powszechnie stosowane przy tego typu produkcji.

Przykładami takich składników są środki regulujące unoszenie, środki przeciwpienne, środki konserwujące, środki powierzchniowo czynne, nawozy sztuczne, środki toksyczne dla roślin, środki regulujące przyleganie, pierwiastki śladowe, czynniki współdziałające, antidota, ich mieszaniny i inne tego typu substancje wspomagające powszechnie znane w dziedzinie pestycydów.

Jednakże, dla optymalnego efektu korzystniej jest stosować kompozycje według niniejszego wynalazku sekwencyjnie z tymi innymi składnikami.

Preparaty według niniejszego wynalazku cechuje dobra stabilność podczas przechowywania.

Kompozycje według niniejszego wynalazku mogą być stosowane na części nadziemne roślin. Stosowanie ciekłych i poszczególnych stałych kompozycji na nadziemne części roślin można przeprowadzać konwencjonalnymi metodami, jak na przykład przy pomocy wysięgników i ręcznie, z zastosowaniem spryskiwaczy lub rozpylaczy. W razie potrzeby kompozycje mogą być rozpylane z powietrza. Mieszaniny według niniejszego wynalazku korzystnie stosuje się w postaci wodnych zawiesin. Mieszaniny stosuje się powszechnie znanymi metodami, na przykład przez spryskanie, rozpylenie, zraszanie lub dezynfekcję nasion.

Wybór metody stosowania zależy wyłącznie od celu w jakim kompozycje mają być użyte. W każdym przypadku jednak musi być zapewnione równomierne rozprowadzenie znajdujących się w kompozycji składników czynnych.

Omówiony powyżej preparat zawierający regulator wzrostu roślin może być następnie zawieszony w wodzie i rozpylony na rośliny, według wynalazku.

Działanie kompozycji według niniejszego wynalazku jest optymalne nawet przy stosowaniu niskich dawek. Dla danej kompozycji doświadczony fachowiec, za pomocą rutynowych doświadczeń łatwo dojdzie do kompozycji zawierającej optymalne proporcje składników.

Przykłady.

Przykład I. Stosuje się następujące składniki:

Surowiec	w temp. 25°C	Dostawca	masa/masa
Chlorek mepikatu* Microcel E Morwet EFW Morwet D-425 Agrimer ATF Barden Fine Clay Pozostała woda	ciecz proszek proszek proszek proszek proszek ciecz	BASF Corp. Manville Corp. Witco Corp. Witco Corp. GAF Chemicals Corp. J. M. Huber Corp. Tap	około 350 g/kg 2933 g/kg 30 g/kg 50 g/kg 10g/kg 250 g/kg 15-20 g/kg

* techniczny (żółty).

173 829

Agrimer ATF - usieciowany homopolimer N-winylo-2-pirolidonu o średniej średnicy cząstki wynoszącej 0,5-70 μm (ATF) o ciężarze cząsteczkowym wynoszącym 8 000 -1 270 000 Daltonów (1 Dalton = 1,66018-10'²⁴ g Agrimer Barden® Clay') oznacza glinkę kaolinową f-my

J. M. Huber Co (USA) i zawiera głównie hydrotyzowany krzemian glinu. Przy zawartości 1,5% wody w opisanym wyżej produkcie ilość składnika czynnego (ai) w preparacie wynosi 35,2% wagowych.

Przy zawartości wilgoci w produkcie wynoszącej 2%, preparat będzie zawierał 35% składnika czynnego.

Jako nośnik użyto syntetyczny krzemian wapnia (Microcel E, krystaliczna, wolna od krzemionki (SCF) postać ziemi diatomitowej). Jako środek zwilżający zastosowano mieszaninę karboksylanu alkilu i soli sodowej sulfonowanego alkilonaftalenu (Morwet EFW). Zastosowano również jako środek wiążący i rozpraszający stężony naftalenosulfonian sodowy (Morwet D-425).

Przygotowanie wsadu do wygniatarki - szarżowe.

Wielkość szarży obliczono tak, aby uzyskać całkowite wypełnienie mieszarki, która ma być użyta, a następnie załadowano do niej odważone ilości każdego z surowców w postaci stałej. Do homogenizowania materiałów użyto spiralną mieszarkę ze stali kwasoodpomej, mieszadło łopatkowe, ugniatarkę lub inną odpowiednią mieszarkę. Po dodaniu składników ciekłych (substancja czynna i woda do granulacji) zawartość wody wynosiła 34%, a gęstość nasypowa wsadu do wytłaczarki podniosła się do około 0,55 g/ml. Mieszarka była wyposażona również w dysze do rozpylania składnika czynnego i wody, a także posiadała odpowiednie odpowietrzenie. Dla prawidłowo wypełnionej mieszarki ślimakowej lub łopatkowej czas mieszania wynosił około 20 minut. Następnie dodano do mieszarki Micro-Cel®E i glinę.

Do mieszalnika do cieczy z polietylenu lub stali kwasooodpornej wprowadzono techniczny chlorek mepikatu i wodę i mieszano mieszadłem w ciągu 5 minut. Następnie uzyskaną mieszaniną spryskano wymieszane uprzednio składniki stałe i po dodaniu całej ilości cieczy prowadzono mieszanie w ciągu 5 do 10 minut.

Przygotowanie wsadu do wytłaczarki - półciągłe.

Surowce stałe miesza się takjak to podano w opisanej powyżej metodzie przygotowywania wsadu. Przygotowuje się roztwór chlorku mepikatu w wodzie używając połowę obliczonej teoretycznie ilości wody i mieszaninę miesza w ciągu około 5 minut. Następnie mieszaninę surowców stałych dozuje się do pracującej w sposób ciągły mieszarki zaopatrzonej w dozownik grawimetryczny.

Dla danej szybkości dozowania surowców stałych oblicza się szybkość dozowania roztworu chlorku mepikatu w taki sposób, aby uzyskać suchy produkt o zawartości około 35% chlorku mepikatu. Dla uzyskania pożądanej szybkości przepływu kalibruje się wyporową pompę dozującą. W ciągłej mieszarce ciecz jest w odpowiedni sposób rozpylana na mieszające się surowce stałe. Na nie również rozpylany jest drugi strumień samej wody. Strumień ten służy do regulowania konsystencji wilgotnych składników stałych, które załadowuje się do wytłaczarki. Przepływ wody reguluje się w zależności od potrzeby.

Wytłaczanie i suszenie.

Składniki stałe zwilżone składnikiem czynnym i wodą podaje się do odpowiedniej wielkości koszowej wytłaczarki typu Luwa*). Produkt wytłacza się tłocznikiem 1,5 mm. Wytłoczony produkt wyładowuje się do suszarki suszącej w złożu fluidalnym, ze stali nierdzewnej, w której następuje zredukowanie zawartości wody do poniżej 2%. Do suszenia stosuje się powietrze o temperaturze sięgającej 75°C, przy czym temperatura taka nie wywiera szkodliwego wpływu na produkt.

Przesiewanie.,

Używa się wibracyjnego aparatu do przesiewania wyposażonego w sita 8 i 30 US służące do oddzielenia od produktu cząstek zbyt drobnych i o zbyt dużych rozmiarach. Produkt odsiewa się do około (-8) na sicie +30 mesh US. Frakcja +8 o zbyt dużych rozmiarach cząstek jest bardzo mała i należy ją zawrócić ręcznie do układu. Zawartość frakcji drobnej stanowi od 2 do 8% wagowych produktu wyładowanego z suszarki i można tę frakcję zawrócić do mieszarki z surowcami stałymi suchymi (wraz z zawracanym

173 829 ewentualnie pyłem). Może tu wystąpić konieczność dostosowania przepływu wody i dlatego proces półciągły uważa się za korzystniejszy.

Test higroskopijności.

Przeprowadza się testy higroskopijności, które wykazują, że absorpcja wody przez produkt zależna jest od względnej wilgotności. Przy wilgotności względnej wynoszącej 76%, po dwóch godzinach ekspozycji masa produktu zwiększyła się tylko o 5%, przy czym produkt zachował swą strukturę granulatu.

Oznaczenie wielkości cząstek.

Oceny jakości preparatu dokonuje się oznaczając średni wymiar (średnicę) zawieszonych cząstek. Stosuje się Granulometr Cilas Model 715. Próbkę wprowadza się do wody i miesza się stosując około 50% mocy. Po około 5 minutach oznacza się średnią wielkość cząstek. Następnie próbkę poddaje się w ciągu 30 sekund działania ultradźwięków i ponownie oznacza średnią wielkość cząstek. Zastosowanie ultradźwięków lub energii dźwiękowej zapewnia bardzo intensywne mieszanie.

Najkorzystniejszymi preparatami są takie, w których średnie wielkości zawieszonych cząstek przed i po zastosowaniu ultradźwięków nie różnią się zasadniczo.

Wszystkie podane niżej preparaty zostały przebadane opisanym powyżej sposobem. Tabela 1

Preparat nr	1	2	3	4	5
Chlorek mepikatu	34,5	35,2	35,2	35,5	35,4
Morwet® EFW	3,0	2,0	3,0	3,0	3,0
Morwet® D-425	9,8	10,0	5,0	10,0	5,0
Reax® 45DTC	-	-	-	-	-
PVP	-	2,0	-	-	1,0
Sipernat® 50 S d	28,5	29,3	29,3	-	-
Micro-Cel® E	-	-	-	29,2	29,2
Barden® Fine Clay	22,6	20,0	27,5	21,0	24,9
ASP-NC²)	-	-	-	-	-
Pozostała	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Średnia wielkość cząstek w pm Świeże próbki:
Bez ultradźwięków	86	56	46	34	27
Z ultradźwiękami	11	10	9	15	16
Stabilność podczas długotrwałego przechowywania
Preparat nr	1	2	3	4	5
6 miesięcy 40°C, w 8030 PVA: Bez ultradźwięków					74
Z ultradźwiękami					17
1 rok, 25°C, w butelce HDPE: Bez ultradźwięków					51
Z ultradźwiękami					16

-wytłaczarka LCI typu koszowego: wytłaczarka pracująca przy bardzo niskim ciśnieniu; wilgotny proszek podaje się od góry wytłaczarki, a łopatka przeciera go przez sito; wytłoczony materiał w postaci wilgotnej krajanki zbiera się i następnie suszy.

*) produkt technicznej jakości ''drobno zmielony, strącony, syntetyczny bezpostaciowy wodzian dwutlenku krzemu (Chemical Abstracts nr 112926-00-8) ’ delaminowa glina kaolinowa (Chemical Abstracts nr 1332-58-7) rozwarstwiona w procesie delaminacji hydratyzowana glina kaolinowa zawierająca głównie krzemian glinu.

173 829

Tabela 2

Preparat nr	6	7	8	9	10	11	12
Chlorek mepikatu ’	35,2	35,2	35,2	35,2	35,2	35,2	35,2
Morwet® EFW	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Morwet® D-425	-	5,0	5,0	5,0	-	5,0	-
Rcax® 45DTC	5,0	-	-	-	5,0	-	5,0
PVP	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Sipernat® 50 S	-	-	-	-	-	-	-
Micro-Cel® E	29,3	29,3	29,3	29,3	29,3	22,3	22,3
Barden® Fine Clay	25,0	25,0	-	-	-	-	-
ASP-NC	-	-	25,0	25,0	25,0	32,0	32,0
Pozostała woda	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Średnia wielkość cząstek w nm Świeża próbka:
Bez ultradźwięków	19	24	20	33	23	18	16
Z ultradźwiękami	17	16	17	16	16	15	16
Stabilność podczas długotrwałego przechowywania
1 miesiąc, 50°C, w folii 8030 PVA
Bez ultradźwięków				58	27	24	18
Z ultradźwiękami				15	17	15	16
1 miesiąc, 50°C, w folii KB PVA
Bez ultradźwięków				51		25	17
Z ultradźwiękami				16		15	16

produkt technicznej jakości.

W podanych dalej przykładach zastosowano metody opisane w przykładach podanych powyżej, ale użyto sole rozpuszczalnych w wodzie pestycydów. Jak widać z badań ultradźwiękowych, preparaty pestycydowe tworzyły aktywne produkty.

Przykład II. Acifluorfen WG Acifluorfen Micro-Cel® E Morwet® EFW Morwet® D-425 Agnmer ATF Cytrynian sodu Engelhard ASP-NC Pozostała woda, Bez ultradźwięków Z ultradźwiękami (34,5 g/kg) 34,6%

25,6%

3,2%

5,3%

1,0%

14,8%

14,1%

155%

- śiedlnia wielkość cczstee 20 μηι

- średnia wielkość cząstek 17 μιη.

Przykład III.

Bentazon WG

Sól sodowa bentazonu (400 g/kg) 40,1% Micro-Cel®E 22,4%

Morwet® EFW 2,4%

173 829

Reax®R 45DTC Agrimer ATF Bardu® Clay Pozostała woda, Bez ultradźwięków Z ultradźwiękami

6,5%

0,8%

U5% i średnia wielkość cząstek 18 gm - średnia wielkość cząstek 18 gm.

Opisane powyżej szczegółowe przykłady realizacji wynalazku stanowią jedynie jego ilustrację. Dla specjalistów oczywiste jest, że możliwe liczne zmiany w szczegółach wynalazku mieszczą się w jego zakresie sprecyzowanym w załączonych zastrzeżeniach.

Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz.

Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Preparat pestycydowy w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek zawierający:

a) materiał stały składający się zasadniczo z

i) wypełniacza środka wiążącego, ii) syntetycznego krzemianu wapnia jako nośnika w stosunku nośnik i składnik aktywny 0,1 do 2,0 i iii) sulfonowanego środka rozpraszającego w ilości od 0,5-15% wagowych

b) i 0,1 do 95% wagowych soli rozpuszczalnego w wodzie lub higroskopijnego pestycydu zaadsorbowanego na syntetycznym krzemianie wapnia jako nośniku, znamienny tym, że jako wypełniacz/środek wiążący zawiera delaminowaną glinę kaolinową w ilości do 60%, korzystnie 1-40% wagowych.
2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sulfonowany środek rozpraszający zawiera kwas lignosulfonowy lub stężony sulfonian sodowy.
3. Preparat według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że jako sulfonowany środek rozpraszający zawiera kwas lignosulfonowy albo stężony sulfonian sodowy korzystnie w połączeniu z poliwinylopirolidonem dodanym w ilości do 5% wagowych.
4. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pestycyd zawiera regulator wzrostu roślin.
5. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako regulator wzrostu roślin zawiera chlorek 1,1 -dimetylopiperydyniowy.
6. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pestycyd zawiera się herbicyd.
7. Preparat według zastrz. 6, znamienny tym, że jako herbicyd zawiera sól sodową bentazonu.
8. Sposób wytwarzania preparatu pestycydowego w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek, znamienny tym, że:

a) adsorbuje się 0,1-95% wagowych soli rozpuszczalnego w wodzie lub higroskopijnego pestycydu na syntetycznym krzemianie wapnia jako nośniku w stosunku nośnik/aktywny składnik 0,1 do 2,0, korzystnie 0,2 i dodaje

i) wypełniacza/środka wiążącego, i ii) sulfonowanego środka rozpraszającego, w ilości 0,5-15% wagowo, i

b) granuluje zawierający pestycyd materiał stały otrzymany według etapu a), i

c) suszy granulowany preparat pestycydowy otrzymany według etapu b), i

d) sortuje wysuszony granulowany preparat pestycydowy otrzymany według etapu c) usuwając zbyt drobne cząstki, przy czym jako wypełniacz/środek wiążący stosuje się delaminowaną glinę kaolinową w ilości do 60%, korzystnie 1-40% wagowych.