CN1993044B

CN1993044B - 控制了溶出的农药制剂

Info

Publication number: CN1993044B
Application number: CN2005800261369A
Authority: CN
Inventors: 前川祐一; 远藤善寿; 榎本义宏
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2004-08-06
Filing date: 2005-08-05
Publication date: 2011-06-08
Anticipated expiration: 2025-08-05
Also published as: US20100196430A1; BRPI0512786A; PL1774853T3; KR100914426B1; CA2576098C; JP5214677B2; BRPI0512786B1; TW200616539A; EA014938B1; ZA200700952B; WO2006013972A1; AR050286A1; AU2005268068A1; EA200700284A1; TWI355235B; KR20080104199A; MX2007001066A; JPWO2006013972A1; JP2011001371A; ES2503315T3

Abstract

本发明的目的是提供可以控制农药活性成分溶出的农药制剂。农药制剂的特征为，含有下述物质的组合物形成相溶状态或基体：农药活性成分，苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物与松香或其衍生物或具有由水杨酸或其衍生物所衍生的重复单元的聚合物的混合物，及溶出控制剂(水溶性高分子、氧化硅、或表面活性剂)。

Description

控制了溶出的农药制剂

技术领域

本发明涉及控制了农药活性成分释放的农药制剂。

本申请要求2004年8月6日申请的日本专利申请第2004-231403号及2005年2月25日申请的日本专利申请第2005-050857号的优先权，并在此援引其内容。

背景技术

作为控制农药活性成分溶出的农药制剂，例如已知含农药树脂组合物，以及根据需要可以添加非离子类表面活性剂；所述含农药树脂组合物的特征为，其是将下述(a)、(b)及(c)的成分：(a)至少一种水易溶性农药原药(原体)、(b)融点或软化点为等于或大于50℃且小于130℃的非水溶性物质或水难溶性物质、(c)白炭黑，在等于或大于(b)的融点或软化点且小于或等于130℃的温度下进行加热混合而得到的，具有抑制农药活性成分溶出的功能。(参照专利文献1)

另外，还已知如下的水面施用农药制剂及其制造方法，以及溶出得到控制的农药组合物，所述水面施用农药制剂含有以包含农药活性成分、聚乙烯及疏水性二氧化硅为特征的含农药树脂组合物，溶出运动性(浮遊走行性)良好。(参照专利文献2)

专利文献1：特开平8-92007号公报

专利文献2：特开平11-315004号公报

发明内容

但是，即使是上述制剂，也存在不一定能充分控制农药活性成分溶出的问题。

本发明的目的是提供可以控制农药活性成分溶出的农药制剂。

本发明人等为了解决上述问题，进行了精心研究，结果发现通过苯乙烯马来酸酐共聚物等水难溶性树脂和经疏水性处理的氧化硅使农药活性成分形成相溶状态或基体，由此可以解决上述课题，从而完成了本发明。

即，第1，本发明提供含农药树脂组合物，其特征在于，含有下述物质的组合物形成相溶状态或基体：(1)农药活性成分、(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂、(3)溶出控制剂。

对于本发明的含农药树脂组合物而言，上述苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂的除苯乙烯马来酸酐共聚物以外的树脂可以是松香或其衍生物、或者是具有由水杨酸或其衍生物所衍生的重复单元的聚合物。

另外，对于本发明的含农药树脂组合物而言，上述溶出控制剂可以是水溶性高分子、氧化硅、或表面活性剂。

进而，对于本发明的含农药树脂组合物而言，上述氧化硅可以是疏水性白炭黑。

而且，对于本发明的含农药树脂组合物而言，上述农药活性成分优选是在25℃的水中的溶解度为100ppm以上的成分。

另外，对于本发明的含农药树脂组合物而言，上述农药活性成分可以是新烟碱类化合物。

进而，对于本发明的含农药树脂组合物而言，上述新烟碱类化合物是选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫咪、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、或呋虫胺中的至少一种。

而且，对于本发明的含农药树脂组合物而言，原料用药物粉末(原末)的平均粒径可以为200μm以下。

而且，对于本发明的含农药树脂组合物而言，原料用药物粉末的平均粒径可以为1～100μm的范围。

第2，本发明提供本发明的含农药树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有混合、加热熔融、混炼下述物质并进行冷却的工序：(1)农药活性成分、(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂、(3)溶出控制剂。

第3，本发明提供本发明的含农药树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有在有机溶剂中溶解、分散、混合下述物质后馏去有机溶剂的工序：(1)农药活性成分、(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂、(3)溶出控制剂。

第4，本发明提供本发明的含农药树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有下述工序：将(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂溶解在碱性水溶液中后，溶解、分散、混合(1)农药活性成分和(3)溶出控制剂，制成酸性溶液后，进行过滤、干燥的工序。

第5，本发明提供含有本发明的含农药树脂组合物的农药制剂。

第6，本发明提供一种农药制剂，其特征在于，含有一种以上含农药树脂组合物，作为种子处理剂、土壤处理剂、或茎叶处理剂来使用；所述含农药树脂组合物中含有(1)农药活性成分及(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂的组合物形成相溶状态或基体，其平均粒径为200μm以下。

另外，对于本发明的上述农药制剂而言，所述含农药树脂组合物的平均粒径可以为1～100μm的范围。

进而，对于本发明的上述农药制剂而言，上述农药活性成分可以是在25℃的水中的溶解度为100ppm以上的成分。

而且，对于本发明的上述农药制剂而言，上述农药活性成分是新烟碱类化合物。

另外，对于本发明的上述农药制剂而言，上述新烟碱类化合物可以是选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫咪、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、或呋虫胺中的至少一种。

进而，对于本发明的上述农药制剂而言，除含有1种以上上述含农药树脂组合物之外，还可以含有1种以上农药活性成分。

而且，对于本发明的上述农药制剂而言，上述含农药树脂组合物1种以上之外的农药活性成分的至少1种可以为拟除虫菊酯。

第7，本发明提供一种处理方法，其特征在于，将本发明的上述1种以上农药制剂和含有1种以上农药活性成分的组合物同时或错开时期地进行处理。

另外，对于本发明的处理方法而言，上述农药活性成分的至少一种可以为拟除虫菊酯。

第8，本发明提供通过本发明的上述处理方法处理得到的植物种子。

第9，本发明提供含农药制剂，其特征在于，用于选自医药、动物药、食品用保存剂及抗微生物剂中的用途，含有1种以上本发明的上述含农药树脂组合物，或含有1种以上本发明的上述含农药树脂组合物或1种以上农药活性成分。

另外，对于本发明的含农药制剂而言，用途可以选自于土壤病虫害防治剂、白蚁防治剂、衣物用剂、害虫防治剂、木材害虫防治剂、饵剂、动物体外寄生虫防治剂、卫生害虫防治剂、家庭防疫用剂、船底涂料、鱼网等的防藻剂及木材等的防霉剂。

进而，对于本发明的含农药制剂而言，本发明的上述含农药树脂组合物之外的农药活性成分的至少一种可以为拟除虫菊酯。

如上所述，通过使用本发明的农药制剂，可以抑制如下现象：在农药处理后农药成分立刻在短期内大量释放的现象，即初期突释(初期バ一スト)现象，以及本该释放的农药活性成分不能完全释放而残留的现象，即滞留(死蔵)现象。因此，可以解决维持残效性、农药活性成分在作物中的残留量增加、产生药害的问题，进而，可以防止向环境中的残留。另外，除了上述效果以外，通过提高光稳定性、控制挥散性、提高耐雨性等，具有提高农药活性成分的残效性及减少向环境中的流失的效果、减少总撒布药量、减少撒布次数、减轻对撒布者的毒性等的效果，特别是作为种子处理剂及土壤处理剂而有用。

具体实施方式

在本发明中使用的农药活性成分，并不限定于液体或固体、或者有机化合物或无机化合物、或者单一化合物或混合物等。具体而言，可以例示如下所示的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂、除草剂等。另外，这些农药活性成分可以单独使用1种，或者混合2种以上使用。

杀菌剂：

铜杀菌剂：碱性氯化铜、碱性硫酸铜等

硫磺剂：秋兰姆、代森锌、代森锰、代森锰锌、福美锌、丙森锌、代森福美锌等。

多卤代烷基硫类杀菌剂：克菌丹、灭菌丹、苯磺菌胺等。

有机氯剂：四氯异苯腈、四氯苯酞等。

有机磷剂：IBP、EDDP、甲基立枯磷、吡菌磷、乙磷等。

苯并咪唑类杀菌剂：甲基硫菌灵、苯菌灵、多菌灵、噻苯达唑等。

二羧酰亚胺类杀菌剂：异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、氟氯菌核利等。

羧酰胺类杀菌剂：氧化萎锈灵、灭锈胺、氟酰胺、叶枯酞、水杨菌胺、戊菌隆等。

酰基丙氨酸类杀菌剂：甲霜灵、霜灵、呋霜灵等。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂：醚菌酯、嘧菌酯、苯氧菌胺等。

苯胺基嘧啶类杀菌剂：andoprin(アンドプリン)、嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌环胺等。

SBI剂：三唑酮、三唑醇、联苯三唑醇、腈菌唑、己唑醇、丙环唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、氟硅唑、乙环唑、苄氯三唑醇、三氟苯唑、粉唑醇、戊菌唑、烯唑醇、抑霉唑、十三吗啉、丁苯吗啉、丁硫啶、氟环唑、叶菌唑等。

抗生素剂：多氧菌素、杀稻瘟素S、春雷霉素、有效霉素、硫酸双氢链霉素等。

其他：霜霉威盐酸盐、五氯硝基苯、羟基异

唑、磺菌威、敌菌灵、稻瘟灵、烯丙苯噻唑、灭螨猛、二氰蒽醌、dinocab(ジノカブ)、哒菌酮、fermzone(フエルムゾン)、氟啶胺、咯喹酮、三环唑、喹酸、二噻农、双胍辛胺乙酸盐、霜脲氰、吡咯尼群、磺菌威、乙霉威、乐杀螨、卵磷脂、碳酸氢钠、敌磺钠、多果定、烯酰吗啉、叶枯净、环丙酰菌胺、磺菌胺、咯菌腈、唑菌酮。

杀虫·杀螨剂：

有机磷及氨基甲酸酯类杀虫剂：倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷、氯蜱硫磷、ESP、繁米松、稻丰散、乐果、福木松、马拉硫磷、三氯松、甲基乙拌磷、亚胺硫磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、EPBP、甲基对硫磷、亚砜吸磷、乙硫磷、蔬果磷、杀螟腈、

唑磷、哒嗪硫磷、伏杀硫磷、杀扑磷、硫丙磷、毒虫畏、杀虫畏、甲基毒虫畏、丙虫磷、异柳磷、乙拌磷、丙溴磷、吡唑硫磷、久效磷、谷硫磷、涕灭威、灭多威、硫双威、克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威、残杀威、BPMC、MTMC、MIPC、甲萘威、抗蚜威、乙硫苯威、苯氧威等。

拟除虫菊酯类杀虫剂：氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、除虫菊素、烯丙菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苄菊酯、甲呋炔菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、四溴菊酯、氟硅菊酯、brofenprox(ブロフエンプロクス)、氟丙菊酯等。

苯甲酰尿类其他杀虫剂：除虫脲、氟啶脲、氟铃脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、噻嗪酮、吡丙醚、烯虫酯、硫丹、丁醚脲、啶虫脒、吡虫啉、烯啶虫胺、氟虫腈、杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、硫酸烟碱、鱼藤酮、四聚乙醛、机械油、BT及昆虫病原病毒等的微生物农药、外激素剂等。

杀线虫剂：苯线磷、噻唑膦等。

杀螨剂：乙酯杀螨醇、溴螨酯、三氯杀螨醇、双甲脒、BPPS、西脱螨、噻螨酮、苯丁锡、多萘菌素、灭螨猛、CPCBS、三氯杀螨砜、阿维菌素、密灭汀、四螨嗪、三环锡、哒螨灵、唑螨酯、吡螨胺、嘧螨醚、苯硫威、除螨灵等。

植物生长调节剂：赤霉素类(例如赤霉素A3、赤霉素A4、赤霉素A7)、IAA、NAA等。

除草剂：

酰苯胺类除草剂：吡氟酰草胺、敌稗等。

氯乙酰苯胺类除草剂：甲草胺、丙草胺等。

芳氧基链烷酸类除草剂：2，4-D、2，4-DB等。

芳氧基苯氧基链烷酸类除草剂：禾草灵、

唑禾草灵等。

芳基羧酸类除草剂：麦草畏、嘧硫草醚等。

咪唑啉类除草剂：咪唑喹啉酸、咪草烟等。

脲类除草剂：敌草隆、异丙隆等。

氨基甲酸酯类除草剂：氯苯胺灵、甜菜宁等。

硫代氨基甲酸酯类除草剂：禾草丹、EPTC等。

二硝基苯胺类除草剂：氟乐灵、二甲戊乐灵等。

二苯醚类除草剂：三氟羧草醚、氟磺胺草醚等。

磺酰脲类除草剂：苄嘧磺隆、烟嘧磺隆等。

三嗪酮类除草剂：嗪草酮、苯嗪草酮等。

三嗪类除草剂：莠去津、氰草津等。

三唑嘧啶类除草剂：唑嘧磺草胺等。

腈类除草剂：溴苯腈、敌草腈等。

磷酸类除草剂：草甘膦、glyfosinate(グリホシネ一ト)等。

季铵盐类除草剂：百草枯、野燕枯等。

环状酰亚胺类除草剂：氟烯草酸、嗪草酸甲酯等，

苯甲酰氨基丙酸类除草剂：新燕灵、麦草氟乙酯等，

其他除草剂：异恶草胺、乙氧呋草黄、恶草灵、哌草磷、杀草隆、灭草松、呋草黄、野燕枯、萘丙胺、三唑苯酰草胺(トリアゾフエナミド)、二氯喹啉酸、异恶草酮、磺草酮、环庚草醚、氟硫草定、吡唑特、达草特、氟胺草唑，还有稀禾定、苯草酮等环己二酮系除草剂等。

增效·解毒剂：可以举出八氯二丙醚、增效醚、syneprin(サイネピリン)、IBTA、解草嗪、解毒喹、解草胺腈、二氯丙烯胺、解草唑乙酯、解草啶、解草胺、肟草安、解草恶唑、吡唑解草酯、MG191、萘二甲酸酐、解草腈、新烟碱类化合物等。

防菌·防霉·防藻剂：三烷基三胺、乙醇、异丙醇、丙醇、三羟甲基一硝基甲烷、氯丁醇、溴硝醇、戊二醛、甲醛、α-溴代肉桂醛、SKANEM-8、Kathon CG、NS-500W、BIT、正丁基BIT、异硫氰酸烯丙酯、噻菌灵、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、Lauricidin、BIOBAN、Trichlocarban、Halocarban、グラシイシカル、苯甲酸、山梨酸、辛酸、丙酸、10-十一碳烯酸、山梨酸钾、丙酸钾、苯甲酸钾、邻苯二酸一镁、十一碳烯酸锌、8-羟基喹啉、喹啉铜、TMTD、三氯生、ジクロヘルアニリド、Tolyfluanide、鱼精蛋白、蛋白溶酶菌、苯噻硫氰、氨基甲酸钠、三嗪、Tebiconazole、日柏醇、四氯间苯二氰、Tektamar38、葡糖酸氯己定、氯己定盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚双胍盐酸盐、ダントプロム、クライダント、吡啶硫酮钠、吡啶硫酮锌、Densil、吡啶硫酮铜、百里酚、异丙基甲基苯酚、OPP、苯酚、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、间甲酚、邻甲酚、对甲酚、邻苯基苯酚钠、苄氯酚、对氯酚、对氯间二甲苯酚(パラクロロメタシレ一ト)、对氯甲酚、氟代灭菌丹、聚赖氨酸、Biopan P-1487、二碘甲基对甲苯基砜、聚乙烯吡咯烷酮对氯异氰酸酯(ポリビニルピロリドンパラクロロイソシアネル)、过氧化氢、稳定化二氧化氯、过乙酸、环烷酸铜、Novaron AG300、氯化银、氧化钛、银、磷酸锌钙、银S、银锌氧化铝硅酸盐、银锌沸石、Novaron AGZ330、Holon Killer、Dimer136、洁尔灭、二癸基二甲基氯化铵、Bardac 2250/80、苯索氯铵、Hyamine 3500J、溴化十六烷基铵、溴化十六烷基三甲铵、CTAB、Cetablon、Dimer38、杀藻铵、Bardac170P、DC-5700、氯化十六烷基吡啶、聚氨基葡糖、Diuron、DCMU、Preventol A6、CMI、2Cl-OIT、BCM、ZPT、BNP、OIT、IPBC、TCMSP等。

通过使用本发明的农药制剂，即使在使用对水的溶解度(25℃)为100ppm以上、更优选500ppm以上的溶解度较高的化合物的情况下，也可以控制溶出。作为溶解度较高的农药活性成分，具体而言，可以例示新烟碱类化合物，进一步具体而言，可以优选例示烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫咪、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、或呋虫胺等。

本发明所使用的苯乙烯马来酸酐共聚物或其衍生物，具体而言，可以例示有用醇进行酯化、用磺化剂进行磺化、用胺进行酰亚胺化而得到的衍生物，以及将酯化得到的衍生物进一步中和的类型等。特别是可以优选例示用醇进行酯化而得到的物质作为苯乙烯马来酸酐共聚物及其衍生物。另外，苯乙烯马来酸酐共聚物的聚合方式没有特别限定，可以使用无规、嵌段、接枝中的任一种方式。

与苯乙烯马来酸酐共聚物及其衍生物混合使用的树脂，具体而言，可以例示有聚烯烃类树脂、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂等。

作为聚烯烃类树脂，具体而言，可以例示有作为一般成形用树脂而使用的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚乙烯蜡、乙烯-α油酸酯共聚物弹性体等聚乙烯树脂；乙烯·乙酸乙烯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物、聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物、乙烯·丙烯共聚物、聚丁烯、乙烯·丙烯·丁二烯共聚物等。

作为聚(甲基)丙烯酸类树脂，具体而言，除了例如甲基丙烯酸甲酯均聚物之外，还可例示将乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈等分别与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚而成的(甲基)丙烯酸类共聚物，将丁二烯、苯乙烯、丙烯腈与(甲基)丙烯酸酯共聚而成的耐冲击性(甲基)丙烯酸类树脂等。

作为聚苯乙烯类树脂，具体而言，除了可以例示一般作为成形用树脂而使用的苯乙烯均聚物之外，还可以例示高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、甲基丙烯酸甲酯·丁二烯·苯乙烯共聚物、苯乙烯·马来酸酐共聚物、苯乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯·丙烯腈共聚物等。

作为聚酯类树脂，具体而言，可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等芳香族聚酯、还有在涂料用树脂等中使用的通过二醇和二羧酸的缩合而得到的聚酯等，其中，可以优选例示通过脂肪族类的二醇和二羧酸的缩聚而得到的脂肪族聚酯。

其中，可以例示以3-羟基丁酸酯·3-羟基戊酸酯共聚物为代表的聚羟基脂肪酸酯共聚物、或以聚乳酸为代表的单一一种羟基脂肪酸酯形成的均聚物、聚己内酯、或聚乳酸和聚酯的共聚物等生物分解性树脂。

作为聚氯乙烯类树脂，具体而言，除了例如氯乙烯均聚物之外，还可以例示氯乙烯分别与乙烯、丙烯、丙烯腈、偏二氯乙烯、乙酸乙烯等的共聚物等。

在这些树脂中，特别是从与农药活性成分的相性和控制溶出性的角度考虑，可以优选例示松香衍生物或具有由水杨酸所衍生的重复单元的聚合物衍生物。

所谓松香衍生物是表示作为松脂主要成分的松香酸及其衍生物，具体而言，可以例示浮油松香、松香改性苯酚、松香改性马来酸等。

作为具有由水杨酸或其衍生物衍生的重复单元的聚合物，只要含有水杨酸或其衍生物作为聚合物中的构成单元，则即使含有其他结构作为重复单元亦可。具体而言，可以例示同一或2种以上2分子以上的水杨酸缩合成的聚合物，或者，可以例示水杨酸和其他羟基羧酸缩合成的聚合物等。更具体而言，可以例示POVIRON公司制的线状聚水杨酸酯等。

作为所使用的混合树脂的混合比例，具体而言，可以优选例示苯乙烯马来酸酐共聚物为30～99重量％，及松香或其衍生物或者具有由水杨酸或其衍生物所衍生的重复单元的聚合物为1～70重量％。更优选的是，可以例示前者为50～99重量％，后者为1～50重量％。(以下，有时称这些树脂类为水难溶性树脂。)

本发明中使用的经疏水性处理的氧化硅是指将氧化硅表面的亲水性硅烷醇基(Si-OH)通过化学修饰、热处理等进行疏水化处理而得到的物质。在本发明中，疏水化处理至少对氧化硅的表面实施即可，氧化硅内部的硅烷醇基可以全部经疏水化处理，更优选的是只有表面被疏水化处理。

疏水化处理的方法没有特别限定，具体而言，可以例示用硅油进行疏水化的方法、将硅烷醇基烷基化的方法等，可以优选例示碳原子数为1～30的烷基。作为表面疏水基，具体而言，可以例示(CH₃)₃Si-、(CH₃)₂Si-、(-Si(CH₃)₂-O-)n、C₈H₁₇Si-等。另外，本发明所使用的疏水性二氧化硅等，优选是1次粒子的平均粒径为0.5～100nm的极微小的无定形粒子。作为疏水性的二氧化硅等，具体而言，可以例示煅烧白炭黑、疏水性白炭黑等，更具体而言，可以例示Sipernat D17(DEGUSSA公司制·注册商标)及Aerosil R972(AEROSIL公司制·注册商标)等商品。

本发明的含农药树脂组合物，其特征在于，含有下述物质的组合物形成相溶状态或基体：上述的(1)农药活性成分；(2)苯乙烯马来酸酐共聚物，或者苯乙烯马来酸酐共聚物与松香或其衍生物、或具有由水杨酸或其衍生物所衍生的重复单元的聚合物的混合物；以及(3)经疏水处理的氧化硅。相溶状态或基体是指在非不连续(为连续相)的水难溶性树脂中，农药活性成分溶解或分散的状态。为了将农药活性成分的缓释性最佳化，各成分的混合比可以任意设定，没有特别限定，但优选农药活性成分为1重量％～80重量％、水难溶性树脂为19重量％～98重量％、疏水性氧化硅等为1重量％～80重量％，更优选农药活性成分为10重量％～50重量％、水难溶性树脂为45重量％～85重量％、疏水性氧化硅等为5重量％～50重量％。

本发明的含农药树脂组合物的制造方法，只要是可以形成相溶状态或基体的方法就没有特别的限定。具体而言，可以优选例示具有如下工序的制造方法：混合·加热熔融·混炼农药活性成分、水难溶性树脂、经疏水性处理的氧化硅，并进行冷却的工序(以下有时称为熔融法)；或者将农药活性成分、水难溶性树脂、经疏水性处理的氧化硅在有机溶剂中溶解·分散·混合后馏去有机溶剂的工序(以下有时称为溶剂法)；或者将水难溶性树脂溶解在碱性水溶液中，添加农药活性成分和经疏水性处理的氧化硅，进行溶解·分散·混合，制成酸性溶液后，进行过滤、干燥的工序(以下有时称为pH析出法)；以及微粒子化工序。

作为熔融法，更具体而言，可以例示如下的方法：将水难溶性树脂装入捏和机中使其加热溶解后，分别添加农药活性成分、疏水性氧化硅等进行熔融混炼，然后，用单轴或双轴挤压机进行挤压，用造粒机进行造粒，将所得颗粒破碎后放入粉碎机中，进行微粒子化的方法；或者，将农药活性成分、水难溶性树脂、疏水性氧化硅等的混合物用加热式连续捏和机进行加热熔解·混炼，将所得到的混炼物冷却·破碎后，放入粉碎机中进行微粒子化的方法。

熔融法中的熔解温度只要是农药活性成分不分解、与树脂充分相溶或均匀混合的温度，就没有限定。另外，在熔融法中，为了避免用于加热熔解树脂的热所引起的原药分解，优选在尽可能低的温度下、并且在短时间内进行制造，但是，在低温状态下，粘性增加，即使充分搅拌，有时也难以得到相溶或均匀的混合状态的树脂，有时通过添加表面活性剂，即使在高粘性的状态下，也可以得到均匀的组合物。

作为溶剂法，更具体而言，可以例示如下方法：在可以减压馏去溶剂的容器中装入溶剂，分别添加水难溶性树脂、农药活性成分，通过加热·搅拌，将树脂和农药活性成分完全溶解，加入疏水性氧化硅等，进行分散或溶解后，通过加热减压浓缩来完全馏去溶剂，将所得到的粉体放入粉碎机中，进行微粒子化的方法。

在溶剂法中所使用的溶剂，只要是溶解所用的树脂及农药原药，使它们稳定存在的溶剂即可，没有什么限定，具体而言，可以例示二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻油、己烷、环己烷等芳香族或脂肪族烃类、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷等卤代烃类、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、乙二醇等醇类、乙醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、二

烷等醚类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯类、丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类、乙腈、异丁腈等腈类、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类、大豆油、棉籽油等植物油等。其中，可以特别优选例示二氯甲烷、丙酮、甲醇等。

进而，对于溶剂和水难溶性树脂的混合比率而言，只要是农药活性成分和难水溶解性树脂可以溶解的量，就没有限定，优选10～20重量％。优选溶解在尽可能少的溶剂中来制造，这在馏去溶剂方面可以不浪费成本。但溶剂少的话，粘性增加，有时通过搅拌难以得到相溶或均匀的混合状态的树脂，有时通过添加表面活性剂，即使在粘性高的状态下也可以得到均匀的组合物。为了稳定地保存农药活性成分，溶解农药活性成分和树脂的温度优选20～40℃。

作为溶剂的馏去方法，可以使用通常的方法，具体而言，可以例示减压馏去、加热馏去、减压加热馏去等。另外，还可以例示添加树脂及原药不溶的第2溶剂，将所析出的固体成分过滤的方法，或使用喷雾干燥造粒机的方法。

在熔融法及溶剂法中，将农药活性成分、水难溶性树脂、疏水性氧化硅等熔融或溶解的顺序可以同时或先后进行，进而，也可以分成几次进行熔融或溶解，根据组成，也可以并用溶剂法和熔融法。

作为pH析出法，更具体而言，可以例示如下的方法：将水难溶性树脂和农药活性成分完全溶解在氨溶液中，进而添加·分散疏水性氧化硅等后，添加盐酸，制成酸性溶液，将由此得到的析出物进行过滤、干燥，将得到的粉体放入粉碎机中，进行微粒子化的方法。

作为本制剂的破碎·微粒子化的方法，对于用任何方法制造出的含农药树脂组合物，都可以使用用于挤压成形的粒剂用的破碎机，或用于可湿性粉剂用的销棒粉碎机或喷射式粉碎机。另外，在用溶剂法制造含农药树脂组合物时，除了上述之外，还可以使用喷雾干燥造粒机，同时进行溶剂的馏去和微粒子化。

对于溶出控制剂而言，只要是促进或抑制从相溶状态或基体中溶出的农药活性成分的量、可以控制溶出性的物质即可，没有特别限定。具体而言，可以例示水溶性高分子、氧化硅、或表面活性剂等。

作为水溶性高分子，具体而言，可以例示淀粉、明胶等来自天然的物质，羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素等半合成的纤维素衍生物，或聚乙烯醇、聚丙烯酸类聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙二醇等合成类的物质等。

作为氧化硅，具体而言，可以例示白炭黑等，更具体而言，可以例示通常的白炭黑、煅烧白炭黑、疏水性白炭黑等。通常的白炭黑是含有SiO₂的非晶质二氧化硅的总称。根据制法的不同，可以分为沉淀法二氧化硅和气相法二氧化硅(ビユ一ムドシリカ)。煅烧白炭黑是通过将通常的白炭黑在高温下进行处理来将表面的硅烷醇基疏水化而得到的白炭黑。疏水性白炭黑如上所述，为了控制农药活性成分的释放性，并且，为了在用溶剂法的制造过程中使其均匀地分散于溶剂，消除因凝集、沉淀而引起的偏析，所以特别优选疏水性白炭黑，更具体而言，如上所述。

在本发明中使用的表面活性剂，只要是可以在通常的农药用制剂中使用的物质，就不作限定，具体而言，可以例示：作为非离子性表面活性剂的山梨糖醇酐脂肪酸酯(C_12～18)、POE山梨糖醇酐脂肪酸酯(C_12～18)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型表面活性剂，POE脂肪酸酯(C_12～18)、POE树脂酸酯、POE脂肪酸二酯(C_12～18)等脂肪酸酯型表面活性剂，POE烷基醚(C_12～18)等醇型表面活性剂，POE烷基(C_8～12)苯基醚、POE二烷基(C_8～12)苯基醚、POE烷基(C_8～12)苯基醚甲醛缩合物等烷基苯酚型表面活性剂，聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C_12～18)聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物醚等聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性剂，POE烷基胺(C_12～18)、POE脂肪酸酰胺(C_12～18)等烷基胺型表面活性剂，POE脂肪酸二苯醚等二苯酚型表面活性剂，POA苄基苯基(或苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香环型表面活性剂，POE醚及酯型硅及氟类表面活性剂等硅类、氟类表面活性剂，POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油等植物油型表面活性剂，作为阴离子性表面活性剂的烷基硫酸盐(C_12～18、Na、NH₄、链烷醇胺)、POE烷基醚硫酸盐(C_12～18、Na、NH₄、链烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸盐(C_12～18、NH₄、链烷醇胺、Ca)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸盐(Na、NH₄、链烷醇胺)、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐(Na、NH₄、链烷醇胺)等硫酸盐型表面活性剂，石蜡(链状烷烃)磺酸盐(C_12～22、Na、Ca、链烷醇胺)、AOS(C_14～16、Na、链烷醇胺)、二烷基磺基琥珀酸盐(C_8～12、Na、Ca、Mg)、烷基苯磺酸盐(C₁₂、Na、Ca、Mg、NH4、烷基胺、链烷醇胺、胺、环己胺)、单或二烷基(C_3～6)萘磺酸盐(Na、NH₄、链烷醇胺、Ca、Mg)、萘磺酸盐·甲醛缩合物(Na、NH₄)、烷基(C_8～12)二苯基醚二磺酸盐(Na、NH₄)、木素磺酸盐(Na、Ca)、POE烷基(C_8～12)苯基醚磺酸盐(Na)、POE烷基(C_12～18)醚磺基琥珀酸半酯(Na)等磺酸盐型表面活性剂，羧酸类脂肪酸盐(C_12～18、Na、K、NH₄、链烷醇胺)、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐(C_12～18、Na)、树脂酸盐(Na、K)等POE烷基(C_12～18)醚磷酸盐(Na、链烷醇胺)、POE单或二烷基(C_8～12)苯基醚磷酸盐(Na、链烷醇胺)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚磷酸盐(Na、链烷醇胺)、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段聚合物(Na、链烷醇胺)、磷脂酰胆碱·磷脂酰乙醇亚胺(卵磷脂)、烷基(C_8～12)磷酸盐等磷酸盐型表面活性剂，作为阳离子性表面活性剂的烷基三甲基氯化铵(C_12～18)、甲基·聚氧乙烯·烷基氯化铵(C_12～18)、烷基·溴化N-甲基吡啶

(C_12～18)、单或二烷基(C_12～18)甲基氯化铵、烷基(C_12～18)五甲基丙邻二胺二氯化物等季铵型表面活性剂，烷基二甲基苄基氯化铵(C_12～18)、苯索氯铵(辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵)等苄烷铵型表面活性剂，作为两性表面活性剂的二烷基(C_8～12)二氨基乙基甜菜碱、烷基(C_12～18)二甲基苄基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂，二烷基(C_8～2)二氨基乙基甘氨酸、烷基(C_12～18)二甲基苄基甘氨酸等甘氨酸型表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用1种，或混合2种以上使用。

作为本发明的农药制剂，根据需要，可以添加碳酸钙、氯化钾、硫酸钠等无机盐类，枸橼酸、苹果酸、富马酸、硬脂酸等有机酸及它们的盐，乳糖、蔗糖等糖类等，氧化铝粉、二氧化硅凝胶、沸石、羟基磷灰石、磷酸锆、磷酸钛、氧化钛、氧化锌、水滑石、高岭石、蒙脱石、滑石、粘土等无机添加剂，没食子酸正丙酯、丁基羟基苯甲醚等抗氧化剂，三聚磷酸钠、磷酸二氢钠、磷酸铵等pH调节剂或缓冲剂，食用蓝色一号、亚甲蓝、颜料红48等着色剂，以及防腐剂、润滑剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。

本发明的农药制剂的平均粒径根据使用目的有各种不同，没有限定，但由于作为制剂基材、种子粉衣或粉剂使用，优选200μm以下，特别优选1～100μm。另外，通过组合使用2种以上不同粒径或组成的本发明的农药制剂，可以调整农药活性成分的释放速度。

另外，农药活性成分之间接触时是不稳定的，或将物性区别很大的农药活性成分制成混合制剂时，通过下述方式可以制造出通常被认为困难的混合制剂，即将各农药成分分别制成本发明的制剂后，进一步制成混合制剂。

另外，为了将生物效果的适用范围扩大，可以在本发明的制剂中混合其他杀菌剂或杀虫剂的原药而制剂化(混合剂)，或将本发明的制剂与其他杀菌剂或杀虫剂混合使用(罐混合)，或将撒布时间先后错开来进行(体系)处理。

对于混合剂、罐混合及体系处理中可以使用的原药而言，只要是获得农药注册的物质就没有特别的限定，具体地可以例示与上述同样的物质。作为特别优选的物质可以举出，作为拟除虫菊酯类杀虫剂(pyrethroid insecticides)的氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、生物烯丙菊酯(Bioallethrin)、熏虫菊酯(barthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、(Bioethanomethrin)、环虫菊酯(Cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、Zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(Dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、右旋烯炔菊酯(Empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、S-氰戊菊酯(Esfenvalerate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、tau-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、糠醛菊酯(furethrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、生物氯菊酯(Biopermethrin)、反式氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(Profluthrin)、(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、(cismethrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、醚菊酯(Etofenprox：2-(4-ethoxyphenyl)-2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether)、三氟醚菊酯(flufenprox)、苄螨醚(halfenprox)、丙苯烃菊酯(Protrifenbute)、氟硅菊酯(Silafluofen)等。

把本发明的含农药树脂组合物作为基材，可以通过一般在农药制剂的制造中所使用的制造方法来制造作为通常的农药制剂所熟知的粉剂、粉粒剂、粒剂、烟熏剂、糊剂、可湿性粉剂、颗粒可湿性粉剂、片剂、悬浮剂(フロアブル剤)等。具体而言，可以例示如下的制造方法：将表面活性剂或载体等制剂基材加入到破碎·粉碎前的含农药树脂组合物中，进行破碎·粉碎·造粒，由此来进行制造的方法。

本发明的农药制剂可以对农耕地、非农耕地两者进行处理，可以作为如下处理剂使用：作为种子处理剂，对种芋等进行喷吹处理、粉衣处理、撒布涂布、浸渍处理等；作为茎叶处理剂，进行撒布处理、顶肥处理等；作为土壤处理剂，进行表面撒布处理、混合处理、灌注处理、熏蒸处理、植穴处理、株根处理(株元処理)、垄沟处理、挖沟处理、育苗箱处理、育苗钵处理等；作为水田处理剂，进行粒剂处理、大颗粒剂(ジヤンボ剤)处理、悬浮剂处理等；作为其他处理剂，进行熏蒸处理、草坪用处理等。在这些处理中，可以优选作为种子处理剂、或土壤处理剂使用。

作为种子处理剂的施用方法，有如下方法等：将制剂品溶解·分散于胶粘溶液{将用于在进行种子处理时使附着性变好的PVA(聚乙烯醇)或CMC(羧甲基纤维素)等水溶性高分子，和成为药剂处理标记的色素等溶解于水中而得到的溶液}中，将该溶液或分散液与作物的种子一起混合·干燥，由此来调制药剂均匀附着的种子。将该种子如通常地播种到土壤中时，通过种子本身或由种子发芽出的根所吸收的药剂遍布植物整体，可以保护作物免受疾病和虫害。

作为土壤处理剂的施用方法，有如下方法等：如通常地进行播种或种植，在被覆土壤之前或被覆后，通过撒布机或喷壶等从上方喷撒经水稀释的制剂品的方法，通过撒布机或喷壶等对用育苗箱或盒苗来育苗的幼苗喷撒经水稀释的制剂品的方法等。用这些方法进行处理时，药剂从发芽作物的根被吸收，与种子处理同样，可以保护作物免受疾病和虫害。

进而，本发明的含农药树脂组合物除了作为农药用途之外，还可以用于选自医药、动物药、食品用保存剂及抗微生物剂中的用途，更具体而言，可以用于选自土壤病虫害防治剂、白蚁防治剂、衣物用剂、害虫防治剂、木材害虫防治剂、饵剂、动物体外寄生虫防治剂、卫生害虫防治剂、家庭防疫用剂、船底涂料、鱼网等的防藻剂及木材等的防霉剂中的用途。

以下，举出实施例更详细地说明本发明，但本发明的范围并不限于实施例。

(实施例1)

将啶虫咪1g和SMA3000(基础树脂为苯乙烯马来酸酐共聚物，分子量为9500/SARTOMER公司制)9g以及Sipernat D-17(疏水性白炭黑/DEGUSSA公司制)10g称取到300ml的茄形烧瓶中，向其中加入二氯甲烷100ml，用超声波浴完全溶解。用蒸发器从该溶液中馏去大部分的溶剂，进而用真空干燥机于40℃干燥2小时，得到固形物。将该固形物用研钵充分研磨粉碎，用孔径44μm和105μm的筛子筛选44μm～105μm的部分，从而得到平均粒径为78μm的微粒子组合物。在此，本发明的平均粒径是用日机装株式会社的MICROTRAC 9320-X-100测定体积平均粒径的结果。

(实施例2)

除了添加SMA2625(苯乙烯马来酸酐共聚物，分子量为9000SARTOMER公司制)来代替SMA3000以外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为75μm的微粒子组合物。

(实施例3)

除了添加SMA17352(苯乙烯马来酸酐共聚物，分子量为7000/SARTOMER公司制)来代替SMA3000以外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为80μm的微粒子组合物。

(实施例4)

除了添加AEROSIL R972(疏水性白炭黑/AEROSIL公司制)来代替Sipernat D-17以外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为82μm的微粒子组合物。

(实施例5)

除了将SMA3000的添加量由9g变为8g，并重新添加PEG20000(聚乙二醇，分子量20000/和光纯药(株)制)1g以外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为86μm的微粒子组合物。

(实施例6)

除了将啶虫咪的添加量由1g变为6g，将SMA17352的添加量由9g变为12g，并将Sipernat D-17的添加量由10g变为2g之外，通过与实施例3同样的方法进行操作，得到平均粒径为74μm的微粒子组合物。

(实施例7)

将实施例6中研钵粉碎所得的物质用孔径为44μm的筛子进行筛分，从筛子下得到平均粒径为21μm的微粒子组合物。

(实施例8)

除了将SMA17352的添加量由12g变为11g，并将Sipernat D-17的添加量由2g变为3g之外，通过与实施例6同样的方法进行操作，得到平均粒径为72μm的微粒子组合物。

(实施例9)

将实施例8中研钵粉碎所得的物质用孔径为44μm的筛子进行筛分，从筛子下得到平均粒径为19μm的微粒子组合物。

(实施例10)

除了将SMA17352的添加量由12g变为10g，并将Sipernat D-17的添加量由2g变为4g之外，通过与实施例6同样的方法进行操作，得到平均粒径为81μm的微粒子组合物。

(实施例11)

将实施例10中研钵粉碎所得的物质用孔径为44μm的筛子进行筛分，从筛子下得到平均粒径为22μm的微粒子组合物。

(实施例12)

除了将SMA17352的添加量由12g变为6g，并添加线状聚水杨酸酯(PROVIRON公司制)6g之外，通过与实施例6同样的方法进行操作，得到平均粒径为74μm的微粒子组合物。

(实施例13)

除了使用Tamanol 340(松香改性酚醛树脂/荒川化学工业(株)制)6g来代替线状聚水杨酸酯之外，通过与实施例9同样的方法进行操作，得到平均粒径为73μm的微粒子组合物。

(实施例14)

除了使用Markead 3002(松香改性马来酸树脂/荒川化学工业(株)制)6g来代替线状聚水杨酸酯之外，通过与实施例9同样的方法进行操作，得到平均粒径为81μm的微粒子组合物。

(实施例15)

除了添加吡虫啉来代替啶虫咪之外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为80μm的微粒子组合物。

(实施例16)

除了添加灭草隆来代替啶虫咪之外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为76μm的微粒子组合物。

(实施例17)

称取6g啶虫咪和12g的SMA17352到100ml的烧杯中，将该烧杯放入罩式电热器，以200～230℃的温度进行加热熔融。在其中加入2g的Sipernat D-17和Newcalgen RX-B(木素磺酸钠/竹本油脂制)0.2g，与熔融物混合，使之均匀。接着，将熔融物冷却固化而得到的物质用研钵粉碎，用44μm的筛子进行筛选，从而得到平均粒径为23μm的微粒

(实施例18)

除了将SMA17352替换为SMA2625之外，通过与实施例17同样的方法进行操作，得到平均粒径为20μm的微粒子组合物。

(实施例19)

将Newcalgen RX-B(木素磺酸钠/竹本油脂制)2g和NewcalgenBX-C(烷基萘磺酸钠/竹本油脂制)2g加入到通过与实施例6同样的方法调制成的筛分前的固形物196g中，在乙烯袋中充分混合。用销棒粉碎机将该混合物全部粉碎，从而得到含有平均粒径为23μm的微粒子组合物的可湿性粉剂1。

(实施例20)

除了使用通过与实施例8同样的方法调制成的筛分前的固体物196g之外，通过与实施例19同样的方法进行操作，得到含有平均粒径为19μm的微粒子组合物的可湿性粉剂2。

(实施例21)

除了使用通过与实施例10同样的方法调制成的筛分前的固体物196g之外，通过与实施例19同样的方法进行操作，得到含有平均粒径为13μm的微粒子组合物的可湿性粉剂3。

(实施例22)

将200g啶虫咪、750g的SMA17352、50g的Sipernat D-17装入乙烯袋中充分混合。将该混合物用机身温度加热到110℃～120℃的KRC捏和机S-1型(加热式连续捏和机/(株)栗本铁工所制)加热熔融、混炼，并将得到的混炼物用罩式切割器(フ一ドカツタ一)进行粉碎。向该粉碎物490g中加入Newcalgen RX-B(木素磺酸钠/竹本油脂制)5g和Newcalgen BX-C(烷基萘磺酸钠/竹本油脂制)5g，在乙烯袋中充分混合。将该混合物全部用4B Ulmax(喷射式粉碎机/Nisso Engineering(株)制)进行粉碎，从而得到含有平均粒径为7.5μm的微粒子组合物的可湿性粉剂4。

(实施例23)

将在80℃～100℃融解的联苯菊酯(Bifenthrin)原药和Carplex#80D(白炭黑/盐野义制药制)以1∶1(wt/wt)的比例在研钵中混合吸附，向98g如此得到的物质中加入Newcalgen RX-B(木素磺酸钠/竹本油脂制)1g和Newcalgen BX-C(烷基萘磺酸钠/竹本油脂制)1g，用乙烯袋充分混合。将该混合物全部用销棒粉碎机进行粉碎，从而得到含有平均粒径为17μm的微粒子组合物的可湿性粉剂5。将17g可湿性粉剂5和73g实施例19中得到的可湿性粉剂1在乙烯袋中充分混合，得到平均粒径为20μm的可湿性粉剂6。

(实施例24)

将105g实施例22所得到的可湿性粉剂4和Gohsenol GL05S(聚乙烯醇/日本合成化学工业(株)制)20g、昭和粘土(矿物质载体/ShowaChemical(株)制)875g用乙烯袋充分混合后，装入捏和机(KDHJ-2/Fuji Paudal(株)制)，向其中加入蒸馏水190ml，混炼10分钟。将混炼物放入带有φ1mm的筛子的粒剂形成机(EXK-1/不二电气工业(株)制)中进行挤压，将挤出物以约1～2厘米厚的方式放入到珐琅制的搪瓷盆中，在40℃的恒温槽中干燥20小时后，用孔径0.59mm和1.68mm的筛子进行筛分，得到含有含农药树脂组合物的粒剂1。

(实施例25)

称取1.5g啶虫咪和3.25g的SMA17352以及0.25g的Sipernat D-17到50ml的三角烧瓶中，向其中加入蒸馏水20ml和28％的氨水2.2g，在80℃的热水浴中加热·溶解30分钟。将该分散液冷却至室温后，添加浓盐酸3.67g，使其析出结晶。将该结晶抽滤收集，在40℃的恒温槽中干燥2小时，进而，使用真空干燥机在40℃下干燥2小时，得到结晶。将该结晶用研钵充分研磨粉碎，用孔径为44μm和105μm的筛子筛选44μm～105μm的部分，从而得到平均粒径为66μm的微粒子组合物。

(比较例1)

除了添加Carplex#80(白炭黑/盐野义制药(株)制)来代替SipernatD-17之外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为82μm的微粒子组合物。

(比较例2)

除了添加AEROSIL 200(白炭黑/AEROSIL公司制)来代替Sipernat D-17之外，通过与实施例1同样的方法进行操作，得到平均粒径为88μm的微粒子组合物。

(比较例3)

除了将SMA17352变为羟基苯乙烯聚合物(Poly(p-hydroxystyrene)，分子量为7600/日本曹达(株)制))之外，通过与实施例6同样的方法进行操作，得到平均粒径为80μm的微粒子组合物。

(比较例4)

除了将SMA17352变为聚乙烯(分子量为4000/SIGMA-ALDRICH制)之外，通过与实施例17同样的方法进行操作，得到平均粒径为88μm的微粒子组合物。

(比较例5)

将啶虫咪72.3g和Newcalgen RX-B(木素磺酸钠/竹本油脂制)2.5g、粘土20.2g、Carplex#80(白炭黑/盐野义制药(株)制)5.0g在研钵中充分混合后，用空气粉碎机进行粉碎，得到啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂。

(实施例26)

试验例1<水中溶出性试验>

对于实施例1～14及17～24中得到的微粒子组合物及它们的可湿性粉剂、粒剂以及作为对照的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂，分别精密称量含有约10mg啶虫咪原药的样品到100ml的管形瓶中，向其中加入25℃的蒸馏水80ml和作为内部标准的对羟基苯甲酸甲酯溶液(500mg/L蒸馏水)20ml，盖上盖，倒置5次，到取样时为止静置于25℃的恒温槽内。当样品不是可湿性粉剂形态时，在称量样品后，添加称量值的10重量％的表面活性剂混合物(将各种表面活性剂30重量％和粘土70重量％进行混合粉碎而得到的物质)，充分混合后，添加蒸馏水和内部标准，使其分散。每经过一段时间倒置5次，然后取样约0.7ml(用0.45μm的过滤器进行过滤)。用HPLC测定取样溶液中啶虫咪的浓度，求出水中的啶虫咪浓度，用与投入到水中的啶虫咪全部溶于水时的啶虫咪浓度的百分率来计算出水中溶出率。对于实施例15、16而言，由于原药的种类不同，因而水中原药浓度的分析不使用内部标准地实施。结果示于表1。在表1中，作为对照的啶虫咪为70重量％的WP在15分钟后水中溶出率变为100％，与此相对，各实施例的微粒子组合物和它们的可湿性粉剂的水中溶出率被控制在低水平。另外，比较例1、2、4的微粒子组合物在15分后的水中溶出率(初期突释)高，在比较例1、2中没有看到其后的水中溶出率的上升，滞留了。比较例3的微粒子组合物15分后的水中溶出率被抑制到很低，但是没有看到72小时以后的水中溶出率的上升，滞留了。

[表1]

组合物

平均粒径

原药(啶虫咪、吡虫啉、灭草隆)的水中溶出率(％)

15分

4小时

24小时

72小时

120小时

168小时

240小时

实施例1

78μm

6.8％

13.7％

28.7％

38.5％

-

实施例2

75μm

8.8％

17.1％

27.3％

34.5％

-

实施例3

80μm

8.0％

19.5％

32.9％

40.9％

-

实施例4

82μm

18.6％

22.8％

29.4％

36.0％

-

实施例5

86μm

17.4％

27.3％

42.9％

56.0％

-

实施例6

74μm

2.7％

4.2％

6.2％

9.9％

-

实施例7

21μm

10.2％

14.0％

20.5％

29.9％

38.7％

-

实施例8

72μm

3.4％

5.4％

8.4％

14.1％

-

实施例9

19μm

13.9％

18.8％

27.4％

40.3％

50.9％

-

实施例10

81μm

4.5％

7.3％

11.9％

20.6％

-

实施例11

22μm

15.2％

22.1％

34.5％

52.2％

63.3％

-

实施例12

74μm

1.7％

2.8％

6.3％

12.3％

18.7％

-

实施例13

73μm

3.1％

14.1％

36.1％

47.4％

55.4％

-

实施例14

81μm

5.0％

33.6％

71.3％

80.3％

84.5％

-

实施例15

80μm

13.6％

31.5％

53.4％

71.2％

81.0％

-

实施例16

76μm

4.3％

10.1％

17.0％

21.8％

-

实施例17

23μm

3.9％

12.3％

31.4％

46.3％

54.2％

-

实施例18

20μm

8.5％

25.6％

48.7％

68.5％

77.4％

-

实施例19

23μm

8.6％

13.2％

20.7％

30.8％

39.0％

42.6％

50.7％

实施例20

19μm

12.5％

19.1％

30.4％

45.2％

56.0％

61.5％

71.5％

实施例21

13μm

17.8％

28.7％

46.4％

70.5％

84.3％

88.8％

95.5％

实施例22

7.5μm

7.2％

13.3％

19.3％

25.0％

32.2％

-

实施例23

20μm

9.7％

14.5％

21.3％

29.2％

34.5％

-

实施例24

未测定

11.3％

19.5％

28.6％

38.2％

43.8％

-

比较例1

82μm

60.1％

60.3％

66.1％

67.6％

-

比较例2

88μm

55.8％

62.3％

68.4％

70.6％

-

比较例3

80μm

18.3％

33.7％

54.2％

67.0％

70.9％

73.7％

76.8％

比较例4

88μm

95.6％

100.0％

-

啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂

-

100％

-

-：未测定

由这些结果可知，实施例1～14及17～23的微粒子组合物和它们的可湿性粉剂的啶虫咪水中溶出率被控制在低水平，可以确认水中溶出率随时间上升，没有滞留。还已知，对于使用啶虫咪以外的原药的实施例15、16那样的微粒子组合物，也有同样的倾向。进而，可知通过添加疏水性白炭黑或水溶性高分子作为溶出控制剂、或改变微粒子组合物的粒径，由此可以控制溶出速度。

(实施例27)

试验例2<土壤中稳定性试验>

将实施例19～21所得到的可湿性粉剂1～3在土壤中均匀地混合，10g土壤中混合1mg啶虫咪。在温度25℃、相对湿度90％的恒温槽内保存，每隔规定时间进行取样，用溶剂提取土壤中的啶虫咪，用HPLC进行分析，算出对于装入量的啶虫咪的残存率。

对于比较例5的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂也进行同样的试验，测定土壤中稳定性(残存率)。结果示于表2中。在表2中，土壤中半衰期是指，在该试验条件下，所装入的啶虫咪的量达到一半时所用的时间(天数)。

[表2]

经过天数	可湿性粉剂1	可湿性粉剂2	可湿性粉剂3	啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂
					0天	100％	100％	100％	100％
7天	72％	54％	49％	47％
					13天	56％	42％	41％	35％
21天	39％	24％	25％	23％
					28天	33％	29％	24％	20％
土壤中半衰期	16.6天	12.4天	11.7天	10.5天

由表2可知，与啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂的啶虫咪的土壤中半衰期相比，可湿性粉剂1、2、3的啶虫咪的土壤中半衰期长，可湿性粉剂1、2、3的土壤中稳定性高。

(实施例28)

试验例3<作为种子处理剂的试验>

将聚乙烯醇(Gohsenol GL-05S、日本合成化学工业(株)制)5重量％、作为表面活性剂的木素磺酸钠(Newcalgen RX-B、竹本油脂(株)制)1重量％溶解于水94重量％中，在如此得到的溶液(胶粘溶液)3ml中分散实施例19～21所得到的可湿性粉剂1～3，使含有啶虫咪70mg，将该分散液0.3ml装入装有小麦种子(衣林61号)20g的带拉锁的乙烯袋中，立刻拉上拉锁，剧烈混合搅拌30秒钟，使药剂附着在小麦种子上。将该种子薄而广地撒在搪瓷盆中，在室温下风干一夜，得到相对于100kg种子附着有35g啶虫咪的小麦种子。将得到的种子播种到装有发黑土壤的素烧2号钵中，23天后(或40天后)接种禾谷缢管蚜的成幼虫，每株20只。接种经过2天、4天、7天后，计数寄生虫的数量，评价残余效力。作为对照，对于使用比较例5的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂时、以及无处理时，也进行同样的试验。结果示于表3中。

[表3]

制剂	播种23天后接种			播种40天后接种
							2天后	4天后	7天后	2天后	4天后	7天后
	可湿性粉剂1	8	2	0	2	0							0
可湿性粉剂2							13	0	0	11	3	6
	可湿性粉剂3	8	2	0	8	2							0
啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂							7	1	0	7	7	38
	无处理	39	57	189	49	87							276

由表3可知，可湿性粉剂1、2、3与比较例5的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂相比，农药活性成分的效力持续性高。

(实施例29)

试验例4<作为土壤处理剂的试验>

将在实施例19、20中得到的可湿性粉剂1、2各25.39g分散于2.346L的水中，调制撒布液，供给对马铃薯的马铃薯甲虫的农田效果试验。对药剂处理而言，在种植马铃薯种芋时，每100m播种沟将相当于可湿性粉剂18.5g的撒布液从种芋的上方进行垄沟撒布处理。种植44天后，调查寄生于马铃薯的马铃薯甲虫的成幼虫数量，评价药效。作为对照，设置同一有效成分量的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂(比较例5)处理区和无处理区。结果示于表4中。

[表4]

制剂	种植44天后
				成虫数	幼虫数	合计
	可湿性粉剂1	3.3	2.0				5.0
可湿性粉剂2				1.8	23.8	25.6
	啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂	2.5	33.5				36.0

无处理

0.5

110.8

111.3

由表4可知，与比较例5的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂相比，可湿性粉剂1、2在田地中的防除效果得到提高。

(实施例30)

试验例5<作为进行合成拟除虫菊酯剂混用的种子处理剂的试验>

将聚乙烯醇(Gohsenol GL-05S、日本合成化学工业(株)制)5重量％、作为表面活性剂的木素磺酸钠(Newcalgen RX-B、竹本油脂(株)制)1重量％溶解于水94重量％中，在如此得到的溶液(胶粘溶液)2.8ml中分散实施例20所得到的可湿性粉剂2，使含有啶虫咪400mg，将该分散液0.35ml装入装有油菜籽种子8g的带拉锁的乙烯袋中，立刻拉上拉锁，剧烈混合搅拌30秒钟，使药剂附着在油菜籽种子上。将该种子薄而广地撒在搪瓷盆中，在室温下风干一夜，得到相对于100kg种子附着有500g啶虫咪的油菜籽种子。

在蒸馏水1.3ml中，分散氯氰菊酯(cypermethrin)可湿性粉剂(有效成分6重量％)1g，将该分散液0.65ml(cypermethrin为20mg)装入装有相对于100kg种子附着了500g啶虫咪的油菜籽种子8g的带拉锁的乙烯袋中，立刻拉上拉锁，剧烈混合搅拌30秒钟，使药剂附着在油菜籽种子上。将该种子薄而广地撒在搪瓷盆中，在室温下风干1～2小时后，再次装入带拉锁的乙烯袋中，添加上述分散液0.65ml，重复同样的操作。将该种子薄而广地撒在搪瓷盆中，在室温下风干一夜，得到相对于100kg种子附着有500g氯氰菊酯(cypermethrin)和500g啶虫咪的油菜籽种子。

另外，在联苯菊酯(bifenthrin)SC剂(有效成分7.2wt％)1.1g中，分散在实施例20中得到的可湿性粉剂2，使含有啶虫咪80mg。将该分散液0.55ml(联苯菊酯为40mg，啶虫咪为40mg)装入装有油菜籽种子8g的带拉锁的乙烯袋中，立刻拉上拉锁，剧烈混合搅拌30秒钟，使药剂附着在油菜籽种子上。将该种子薄而广地撒在搪瓷盆中，在室温下风干一夜，得到相对于100kg种子附着有500g联苯菊酯和500g啶虫咪的油菜籽种子。

将得到的种子播种于装有冲积土壤的2号钵中，在温室内栽培。播种18天后，将油菜籽幼苗移入放养有100只黄曲条跳甲成虫的笼中，放置3天后，计数各试验区3株幼苗因黄曲条跳甲成虫所致的虫害痕数。作为对照，100kg种子仅用500g的可湿性粉剂2或氯氰菊酯或联苯菊酯进行处理时、以及在无处理时，也进行同样的试验。结果示于表5中。防除率％＝((无处理的痕数-处理区的痕数)/无处理的痕数)×100

[表5]

制剂	播种18天后接种
					虫害痕数/3株			防除率％
	反复A	反复B	平均
				可湿性粉剂2+氯氰菊酯	51	46	49		82.4
可湿性粉剂2+联苯菊酯	37	71	54					80.6

可湿性粉剂2	89	67	78	72.0
					氯氰菊酯	296	241	269	3.6
联苯菊酯	306	234	270	3.2
					无处理	312	246	279	-

由表5可知，可湿性粉剂2通过混用作为合成拟除虫菊酯剂的氯氰菊酯或联苯菊酯，与只用可湿性粉剂2的处理相比，对于黄曲条跳甲的防除效果高，可以看出可湿性粉剂2与合成拟除虫菊酯剂之间的协同增效效果。

(实施例31)

试验例6<作为穴盘(セルトレイ)灌注处理剂的试验>

将3.57g实施例20所得到的可湿性粉剂2分散于1L的水中，调制药液。对于穴盘中栽培的4～4.5叶期的白菜幼苗，从苗的上方用移液管滴下药液，每株0.5ml。在药液处理的次日，将处理苗定植在装有发黑土壤的6号钵中，在温室内栽培。定植2、14、28天后，在各钵上罩上圆筒笼，放养黄曲条跳甲成虫10只，放养害虫6天后，计数各试验区4钵因黄曲条跳甲成虫所致的虫害痕数。作为对照，对于市售的联苯菊酯SC及无处理时，也进行同样的试验。结果示于表6中。

[表6]

制剂	虫害痕数/4株			防除率％
								2天后	14天后	28天后	2天后	14天后	28天后
可湿性粉剂2	5	41	320	83.9	88.3	80.0
							联苯菊酯	4	103	934	87.1	70.6	40.7
无处理	31	350	1575	-	-	-

由表6可知，与联苯菊酯SC剂相比，可湿性粉剂2的残效性优异。

(实施例32)

试验例7<作为进行育苗箱灌注处理的水稻剂的试验>

将实施例22所得到的可湿性粉剂4用水稀释到规定浓度，调制药液。对于填充有粒状培土的小型聚氯乙烯盘中栽培的高度约10cm的幼苗的土壤面，用移液管滴下药液，每盘10ml。在药剂处理后，在盘上罩上圆筒笼，放养黑尾叶蝉2龄幼虫6只，害虫放养3、7天后计数生存和死亡的虫子数量。作为对照，对于进行吡虫啉处理时及无处理时，也进行同样的试验。将对照的吡虫啉调整为在含有1.5重量％吐温20的二甲基甲酰胺中达到5重量％，用水稀释，进行撒布。结果示于表7中。

修正杀虫率＝((无处理区的生存率-处理区的生存率)/无处理区的生存率)×100

[表7]

制剂	浓度ppm	虫死亡率％		修正杀虫率％
						3天后	7天后	3天后	7天后
		可湿性粉剂4	0.12	100	100					100	100
0.03	83					100	83	100
			0.08	83	100				83	100
吡虫啉	0.12					100	100	100			100
		0.03	83	100	83				100
	0.08					63	83	63		83
		无处理	-	0	0				-		-

由表7可知，可湿性粉剂4与吡虫啉相比，显示出更好的杀虫活性，作为水稻的育苗箱灌注剂而有用。

(实施例33)

试验例8<作为白蚁用土壤处理剂的效力试验>

将0.5g实施例22所得到的可湿性粉剂4分散于1.6L自来水中，调制药液。将该药液1ml添加入发黑土14g中，混合搅拌使其均匀。将处理土壤置于36℃的恒温器内，每7天加入蒸发掉的水分量的水分，达到相应于初期的重量，进行搅拌混合。在处理21天后，将处理土壤装入氯乙烯制管(内径11mm、长5cm)中，将该管连接到2个PET树脂制试验容器(内径5cm、高11cm)从底面起2cm高的连接部。在一个试验容器中加入无处理土壤30g，2天后，接种日本白蚁的工蚁60只和兵蚁1只。在另一个试验容器中，加入作为食饵的裁断了的纸箱5g和自来水5ml。将试验容器置于25℃的恒温室内，观察21天中处理土壤的穿孔状况、行动状况、健康状况，评价药效。作为对照，设置同一有效成分量的啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂(比较例5)处理区和药剂无处理区。试验反复进行2次。结果示于表8中。

[表8]

制剂

反复

穿孔度^*

1天后

3天后

5天后

7天后

10天后

14天后

21天后

可湿性粉剂4	A	0	0	0	0	0	0	0
									B	0	0	2	2	2	2	2
	平均	0	0	1	1	1	1	1
									啶虫咪为70重量％的可湿性粉剂	A	0	0	5	5	5	5	5
B	1	1	2	2	3	5	5
								平均		0.5	0.5	3.5	3.5	4	5	5
无处理区	A	5	5	5	5	5	5										5
								B	5	5	5	5	5	5	5
	平均	5	5	5	5	5	5									5

*：穿孔度0：完全没有看到受试土壤中的穿孔

穿孔度1：穿孔距离不足1cm

穿孔度2：穿孔距离不足2cm

穿孔度3：穿孔距离不足3cm

穿孔度4：穿孔距离不足4cm

穿孔度5：穿孔距离4cm以上

由表8可知，与比较例5的啶虫咪70重量％可湿性粉剂相比，可湿性粉剂4对日本白蚁的土壤处理的防除效果得到提高。

Claims

1.一种含农药树脂组合物，其特征在于，含有下述物质的组合物形成相溶状态或基体：(1)农药活性成分、(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂、(3)溶出控制剂，

所述溶出控制剂是氧化硅，而且，

所述农药活性成分是在25℃的水中的溶解度为100ppm以上的成分。

2.根据权利要求1所述的含农药树脂组合物，其特征在于，所述苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂的除苯乙烯马来酸酐共聚物以外的树脂是松香或其衍生物、或者是具有由水杨酸或其衍生物所衍生的重复单元的聚合物。

3.根据权利要求1或2所述的含农药树脂组合物，其特征在于，所述氧化硅是疏水性白炭黑。

4.根据权利要求1或2所述的含农药树脂组合物，其特征在于，所述农药活性成分是新烟碱类化合物。

5.根据权利要求4所述的含农药树脂组合物，其特征在于，所述新烟碱类化合物是选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫咪、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、或呋虫胺中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的含农药树脂组合物，其特征在于，原料用药物粉末的平均粒径为200μm以下。

7.根据权利要求1或2所述的含农药树脂组合物，其特征在于，原料用药物粉末的平均粒径为1～100μm的范围。

8.权利要求1或2所述的含农药树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有混合、加热熔融、混炼下述物质并进行冷却的工序：(1)农药活性成分、(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂、(3)溶出控制剂。

9.权利要求1或2所述的含农药树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有在有机溶剂中溶解、分散、混合下述物质后馏去有机溶剂的工序：(1)农药活性成分、(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂、(3)溶出控制剂。

10.权利要求1或2所述的含农药树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有下述工序：将(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂溶解在碱性水溶液中后，溶解、分散、混合(1)农药活性成分和(3)溶出控制剂，制成酸性溶液后，进行过滤、干燥的工序。

11.一种农药制剂，其含有权利要求1～7中任一项所述的含农药树脂组合物。

12.一种农药制剂，其特征在于，含有一种以上含农药树脂组合物，作为种子处理剂、土壤处理剂、或茎叶处理剂来使用；所述含农药树脂组合物中含有(1)农药活性成分及(2)苯乙烯马来酸酐共聚物、或苯乙烯马来酸酐共聚物混合树脂的组合物形成相溶状态或基体，其平均粒径为200μm以下，

13.根据权利要求12所述的农药制剂，其特征在于，所述含农药树脂组合物的平均粒径为1～100μm的范围。

14.根据权利要求12或13所述的农药制剂，其特征在于，所述农药活性成分是新烟碱类化合物。

15.根据权利要求14所述的农药制剂，其特征在于，所述新烟碱类化合物是选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫咪、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、或呋虫胺中的至少一种。

16.根据权利要求12或13所述的农药制剂，其特征在于，除含有1种以上所述含农药树脂组合物之外，还含有1种以上农药活性成分。

17.根据权利要求16所述的农药制剂，其特征在于，所述含农药树脂组合物1种以上之外的农药活性成分的至少一种为拟除虫菊酯。

18.一种处理方法，其特征在于，将1种以上权利要求12～15中任一项所述的农药制剂和含有1种以上农药活性成分的组合物同时或错开时期地进行处理。

19.根据权利要求18所述的处理方法，其特征在于，所述农药活性成分的至少一种为拟除虫菊酯。

20.一种含农药制剂，其特征在于，用于选自医药、动物药、食品用保存剂及抗微生物剂中的用途，含有1种以上权利要求1～7中任一项所述的含农药树脂组合物，或含有1种以上权利要求1～7所述的含农药树脂组合物或1种以上农药活性成分。

21.根据权利要求20所述的含农药制剂，其特征在于，其用途是选自于土壤病虫害防治剂、白蚁防治剂、衣物用剂、害虫防治剂、木材害虫防治剂、饵剂、动物体外寄生虫防治剂、卫生害虫防治剂、家庭防疫用剂、船底涂料、鱼网等的防藻剂及木材等的防霉剂。

22.根据权利要求20或21所述的含农药制剂，其特征在于，权利要求1～7中任一项所述的含农药树脂组合物之外的农药活性成分的至少一种为拟除虫菊酯。