WO2006013972A1

WO2006013972A1 - 溶出制御された農薬製剤

Info

Publication number: WO2006013972A1
Application number: PCT/JP2005/014422
Authority: WO
Inventors: Yuichi Maekawa; Yoshihisa Endo; Yoshihiro Enomoto
Original assignee: Nippon Soda Co., Ltd.
Priority date: 2004-08-06
Filing date: 2005-08-05
Publication date: 2006-02-09
Also published as: CN1993044A; EP1774853A1; IL181062A0; KR20080104199A; KR100914426B1; EP1774853A4; EG24919A; ZA200700952B; AU2005268068A1; TWI355235B; JP4625811B2; BRPI0512786B1; CA2576098C; JP2011001371A; PL1774853T3; US20100196430A1; IL181062A; JP5214677B2; KR100888907B1; JPWO2006013972A1

Abstract

　本発明は、農薬活性成分の溶出を制御できる農薬製剤を提供することを目的とする。農薬活性成分と、スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体と、ロジンまたはその誘導体またはサリチル酸またはその誘導体から誘導される繰り返し単位を有する重合体との混合物、及び溶出制御剤(水溶性高分子、酸化ケイ素、または界面活性剤)を含有する組成物が相溶状態またはマトリックスを形成していることを特徴とする農薬製剤である。

Description

明細書

溶出制御された農薬製剤

技術分野

[0001] 本発明は、農薬活性成分の放出を制御した農薬製剤に関する。

本願は、 2004年 8月 6日に出願された日本国特許出願第 2004— 231403号及び 2005年 2月 25日に出願された日本国特許出願第 2005— 050857号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。

背景技術

[0002] 農薬活性成分の溶出を制御する農薬製剤として、例えば、下記 (a)、 (b)及び (c)の成分：（a)水易溶性農薬原体を少なくとも一種、（b)融点もしくは軟ィ匕点が 50°C以上 1 30°C未満の非水溶性物質又は難水溶性物質、（c)ホワイトカーボン、を (b)の融点もしくは軟化点以上かつ 130°C以下の温度で加熱混合し得られることを特徴とする農薬活性成分の溶出抑制能を有する農薬含有榭脂組成物、及び必要に応じて非ィォン系界面活性剤を添加することできることが知られている。（特許文献 1を参照）また、農薬活性成分、ポリエチレン及び疎水性シリカからなることを特徴とする農薬含有榭脂組成物を含有する、溶出コントロールされた浮遊走行性が良好な水面施用農薬製剤及びその製造方法、並びに溶出コントロールされた農薬組成物が知られている。（特許文献 2を参照）

[0003] 特許文献 1 :特開平 8— 92007号公報

特許文献 2：特開平 11— 315004号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] しかし、上記した製剤であっても、必ずしも農薬活性成分の溶出制御が十分であるとは、えな、問題があった。

本発明は、農薬活性成分の溶出を制御できる農薬製剤を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 [0005] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、農薬活性成分を、スチレン無水マレイン酸共重合体等の難水溶性榭脂と、疎水性処理した酸化ケィ素で相溶状態またはマトリックスを形成させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0006] すなわち、本発明は、第 1に、（1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、またはスチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂、（3)溶出制御剤、を含有する組成物が相溶状態またはマトリックスを形成していることを特徴とする農薬含有榭脂組成物を提供するものである。

本発明の農薬含有榭脂組成物においては、前記スチレン無水マレイン酸共重合体混合樹脂のスチレン無水マレイン酸共重合体以外の榭脂がロジン若しくはその誘導体、またはサリチル酸若しくはその誘導体から誘導される繰り返し単位を有する重合体であることができる。

また、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、前記溶出制御剤が、水溶性高分子、酸化ケィ素、または界面活性剤であることができる。

更に、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、前記酸化ケィ素が、疎水性ホヮイトカーボンであることができる。

カロえて、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、前記農薬活性成分が、 25°C における水における溶解度が lOOppm以上の成分であることが好ましい。

また、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、前記農薬活性成分がネオ-コチノイド系化合物であることができる。

更に、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、前記ネオニコチノイド系化合物力二テンビラム、イミダクロプリド、ァセタミプリド、チアメトキサム、クロチア-ジン、チァクロプリド、またはジノテフランカもなる群力も選ばれる少なくとも 1種であることができる。

カロえて、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、原末平均粒径が 200 m以下であることができる。

更に、本発明の農薬含有榭脂組成物においては、原末平均粒径カ^〜 100 /z mの範囲であることができる。 [0007] 本発明は、第 2に、（1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂、（3)溶出制御剤、を混合'加熱溶融 '混練し冷却する工程を有することを特徴とする本発明の農薬含有榭脂組成物の製造方法を提供するものである。

本発明は、第 3に、（1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂、（3)溶出制御剤、を有機溶剤に溶解 '分散'混合したのち有機溶剤を留去する工程を有することを特徴とする本発明の農薬含有榭脂組成物の製造方法を提供するものである。

本発明は、第 4に、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂をアルカリ水溶液に溶解後、（1)農薬活性成分と (3)溶出制御剤、を溶解 '分散'混合し、酸性溶液としたのち、ろ過、乾燥する工程を有することを特徴とする本発明の農薬含有榭脂組成物の製造方法を提供するものである。

[0008] 本発明は、第 5に、本発明の農薬含有榭脂組成物からなる農薬製剤を提供するものである。

本発明は、第 6に、（1)農薬活性成分および (2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂を含有する組成物が、相溶状態またはマトリックスを形成しており、その平均粒子径が、 200 m以下である農薬含有榭脂組成物を 1種以上含み、種子処理剤、土壌処理剤、または茎葉処理剤として使用されることを特徴とする農薬製剤を提供するものである。

また、本発明の上記農薬製剤においては、前記農薬含有榭脂組成物の平均粒子径が、 1〜： LOO /z mの範囲であることができる。

更に、本発明の上記農薬製剤においては、前記農薬活性成分が、 25°Cにおける水における溶解度が lOOppm以上の成分であることができる。

カロえて、本発明の上記農薬製剤においては、前記農薬活性成分がネオニコチノィド系化合物であることができる。

また、本発明の上記農薬製剤においては、前記ネオニコチノイド系化合物が、 -テンピラム、イミダクロプリド、ァセタミプリド、チアメトキサム、クロチア-ジン、チアクロプリド、またはジノテフランカもなる群力も選ばれる少なくとも 1種であることができる。更に、本発明の上記農薬製剤においては、前記農薬含有榭脂組成物 1種以上以外に農薬活性成分 1種以上を含有することができる。

カロえて、本発明の上記農薬製剤においては、前記農薬含有榭脂組成物 1種以上以外の農薬活性成分の少なくとも一種がピレスロイドであることができる。

[0009] 本発明は、第 7に、本発明の上記農薬製剤 1種以上と農薬活性成分 1種以上を含有する組成物を同時にあるいは時期をずらして処理することを特徴とする処理方法を提供するものである。

また、本発明の処理方法においては、前記農薬活性成分の少なくとも一種力ピレスロイドであることができる。

[0010] 本発明は、第 8に、本発明の上記処理方法で処理された植物種子を提供するものである。

[0011] 本発明は、第 9に、本発明の上記農薬含有榭脂組成物 1種以上、または、本発明の上記農薬含有榭脂組成物 1種以上若しくは農薬活性成分 1種以上を含有する医薬、動物薬、食品用保存剤、およびバイオサイド剤力もなる群力も選ばれる用途に用 V、られることを特徴とする農薬含有製剤を提供するものである。

また、本発明の農薬含有製剤において、用途は土壌病虫害防除剤、シロアリ防除剤、衣料用剤、害虫防除剤、木材害虫防除剤、ベイト剤、動物外部寄生虫防除剤、衛生害虫防除剤、家庭防疫用剤、船底塗料、魚網等の防藻剤、および木材等の防黴剤からなる群力選ばれることができる。

更に、本発明の農薬含有製剤において、本発明の上記農薬含有榭脂組成物の他の農薬活性成分の少なくとも一種がピレスロイドであることができる。

発明の効果

[0012] 以上述べたように、本発明の農薬製剤を用いることにより、農薬処理直後に農薬活性成分が短期的に大量に放出されてしまう現象、すなわち初期バーストを抑え、かつ本来放出されるべき農薬活性成分が全量放出されな!ヽで残る現象、即ち死蔵を抑えることができること力、残効性を維持し、農薬活性成分の作物の残留量が増加したり、薬害を生じたりする問題を解決でき、さらに、環境中への残留を防止することができる。また、上記効果以外に、光安定性向上、揮散性制御、耐雨性向上などによる、農薬活性成分の残効性向上および環境中への流失低減効果、総散布薬量の低減、散布回数の低減、散布者への毒性の軽減等の効果を有し、特に種子処理剤および土壌処理剤として有用である。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明で使用される農薬活性成分は、液体か固体か、あるいは有機化合物か無機化合物か、また単一化合物か混合物か等によって限定されるものではなぐ具体的には、下記にしめす殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤、除草剤等を例示することができる。尚、これらの農薬活性成分は、 1種単独で、または 2種以上を混合して用いることができる。

[0014] 殺菌剤：

銅剤;塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅等。

硫黄剤；チウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、ジラム、プロビネブ、ポリカーバメート等。

ポリハロアルキルチオ剤；キヤブタン、フオルペット、ジクロルフルアニド等。

有機塩素剤;クロロタロニル、フサライド等。

有機リン剤； IBP、 EDDP、トリクロホスメチル、ピラゾホス、ホセチル等。

ベンズイミダゾール剤；チオファネートメチル、べノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール等。

ジカルボキシイミド剤；ィプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、フルオルイミド等。カルボキシアミド剤；ォキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テク口フタラム、トリクラミド、ペンシクロン等。

ァシルァラニン剤；メタラキシル、ォキサジキシル、フララキシル等。

メトキシアタリレート剤；タレソキシムメチル、ァゾキシストロビン、メトミノストロビン等。ァニリノピリミジン剤；アンドプリン、メパニピリム、ピリメタニル、ジプロジニル等。

SBI剤；トリアジメホン、トリアジメノール、ビテルタノール、ミクロブタ -ル、へキサコナゾーノレ、プロピコナゾーノレ、トリフノレミゾーノレ、プロクロラズ、ぺフラゾエート、フエナリモール、ピリフエノックス、トリホリン、フルシラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾール、フルォトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、イマザリル、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベート、エポキシコナゾール、メトコナゾール等。

抗生物質剤；ポリオキシン、ブラストサイジン s、カスガマイシン、ノリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン等。

その他；プロパモカルプ塩酸塩、キントゼン、ヒドロキシイソォキサゾール、メタスルホカルプ、ァ-ラジン、イソプロチオラン、プロべナゾール、キノメチオナート、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、フェルムゾン、フルアジナム、ピロキロン、トリシクラゾール、ォキソリニック酸、ジチアノン、ィミノクタジン酢酸塩、シモキサ -ル、ピロール二トリン、メタスルホカルプ、ジエトフェンカルプ、ビナパクリル、レシチン、重曹、フエナミノスルフ、ドジン、ジメトモルフ、フエナジンォキシド、カルプロパミド、フルスルフアミド、フルジォキソニル、ファモキサドン等。

殺虫 ·殺ダニ剤：

有機燐及びカーバメート系殺虫剤；フェンチオン、フエ-トロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、 ESP、ノミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、ァセフェート、 EPBP、メチルパラチオン、ォキシジメトンメチル、ェチオン、サリチオン、シァノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチ才ン、ホサロン、メチダチ才ン、スルプロホス、クロノレフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、ェチルチオメトン、プロフエノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ァジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チォジカルプ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチォカルブ、プロボキスル、 BPMC、 MTMC、 MIPC、力ルバリル、ピリミカーブ、ェチォフエンカルプ、フエノキシカルブ等。

ピレスロイド系殺虫剤；ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロノスリン、フエノトリン、プロトリン、フルノリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロタス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフノレォフェン、ブロフエンプロタス、アタリナスリン等。

ベンゾィルゥレア系その他の殺虫剤；ジフルべンズロン、クロルフルァズロン、へキサフルムロン、トリフルムロン、フルフエノクスロン、フルシクロタスロン、ブプロフエジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾェピン、ジァフェンチウロン、ァセタミプリド、イミダクロプリド、二テンビラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、 BTや昆虫病原ウィルスなどの微生物農薬、フェロモン剤等。

[0016] 殺線虫剤；フエナミホス、ホスチアゼート等。

殺ダニ剤；クロルべンジレート、フエ-ソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、 BPPS、ベンゾメート、へキシチアゾタス、酸ィ匕フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチォネート、 CPCBS、テトラジホン、アベルメクチン、ミルべメクチン、クロフエンテジン、シへキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンビラド、ピリミジフェン、フエノチォ力ルブ、ジエノクロル等。

[0017] 植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジベレリン A3、ジベレリン A4、ジベレリン A 7 )、 IAAゝ NAA等。

[0018] 除草剤：

ァ-リド系除草剤；ジフルフエ-カン、プロパ-ル等。

クロロアセトァ -リド系除草剤；ァラクロール、プレチラクロール等。

ァリールォキシアルカン酸系除草剤； 2, 4— D、 2, 4— DB等。

ァリールォキシフエノキシアルカン酸系除草剤；ジクロホップーメチル、フエノキサプロップーェチル等。

ァリールカルボン酸系除草剤；ジカンパ、ピリチォバック等。

イミダゾリン系除草剤;イマザキン、イマゼタピル等。

ウレァ系除草剤；ジゥロン、イソプロッロン等。

カーバメート系除草剤；クロルプロファム、フェンメジファム等。

チォカーバメート系除草剤；チォベンカルプ、 EPTC等。

ジ-トロア-リン系除草剤；トリフルラリン、ペンジメタリン等。

ジフエ-ルエーテル系除草剤；アシフルォルフェン、ホメサフェン等。

スルホ -ルゥレア系除草剤；ベンスルフロンーメチル、ニコスルフロン等。

トリアジノン系除草剤;メトリブジン、メタミトロン等。トリアジン系除草剤；アトラジン、シアナジン等。

トリァゾピリミジン系除草剤；フルメッラム等。

二トリル系除草剤；ブロモキシェル、ジクロべ-ル等。

リン酸系除草剤；ダリホサート、ダリホシネート等。

第四アンモ-ゥム塩系除草剤;パラコート、ジフェンゾコート等。

環状イミド系除草剤；フルミロラックペンチル、フルチアセットメチル等、ベンゾィルァミノプロピオン酸系除草剤；ベンゾィルプロップェチル、フランプロップェチル等、

その他の除草剤；イソキサベン、エトフメセート、ォキサジァゾン、ピぺロホス、ダイムロン、ベンタゾン、ベンフルセート、ダイフェンゾコート、ナプロア-リド、トリァゾフエナミド、キンク口ラック、クロマゾン、スルコトリオン、シンメチリン、ジチォピル、ピラゾレート、ピリデート、フルポキサム、更に、セトキシジム、トラルコキシジム等のシクロへキサンジオン系の除草剤等

[0019] 共力'解毒剤；オタタクロロジプロピルエーテル、ピぺ口-ルブトキサイド、サイネピリン、 IBTA、ベノキサコール、クロキントセットメチル、シオメトリ-ル、ジクロルミド、フエンクロラゾールェチル、フェンクロリム、フルラゾール、フラクソフエニミ、フリラゾール、メフェンピルジェチル、 MG191、ナフタリックアンヒドライド、ォキサベトリ-ル、ネオニコチノイド系化合物等が挙げられる。

[0020] 防菌 ·防かび'防藻剤；トリアルキルトリアミン、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、トリス-トロ、クロロブタノール、プロノポール、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、 _a ブロムシンアムアルデヒド、スケーン M— 8、ケーソン CG、 NS— 500W、 BIT, n—ブチル BIT、イソチォシアン酸ァリル、チアベンダゾール、 2 ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチル、ラウリシジン、バイオバン、トリクロカルバン、ハロカルバン、グラシイシカル、安息香酸、ソルビン酸、力プリル酸、プロピオン酸、 1 0—ゥンデシレン酸、ソルビン酸カリウム、プロピオン酸カリウム、安息香酸カリウム、フタル酸モノマグネシウム、ゥンデシレン酸亜鉛、 8—ヒドロキシキノリン、キノリン銅、 T MTD、トリクロサン、ジクロへルァニリド、トリフルアニド、しらこタンパク、卵白リゾチ一ム、ベンチァゾール、カーバムナトリウム、トリアジン、テビコナゾール、ヒノキチオール、テトラクロ口イソフタロニトリル、テクタマール 38、ダルコン酸クロルへキシジン、クロルへキシジン塩酸塩、ポリへキサメチレンビグアナイド、ポリビグアナイド塩酸塩、ダントプロム、クライダント、ピリチオンナトリウム、ジンクピリチオン、デンシル、カッパ一ピリチオン、チモーノレ、イソプロピルメチルフエノール、 OPP、フエノール、ブチルバラぺン、ェチルパラベン、メチルパラペン、プロピルパラペン、メタクレゾール、オルトクレゾール、パラクレゾール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クロ口フェン、パラクロルフェノール、パラクロロメタキシレート、パラクロロクレゾール、フノレオロフォノレペット、ポリリジン、バイオパン P— 1487、ジョートメチルパラトリルスルフォン、ポリビニルピロリドンパラクロロイソシァネル、過酸化水素、安定化二酸化塩素、過酢酸、ナフテン酸銅、ノノロン AG300、塩化銀、酸化チタン、銀、リン酸亜鉛カルシウム、シルバーエース、銀亜鉛アルミノケィ酸塩、銀亜鉛ゼォライト、ノバロン AGZ330、ホロンキラー、ダイマー 136、ペンザルコ -ゥムクロライド、ジデシルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ノ一ダック 2250780、塩化べンゾトニゥム、ノヽィァミン 3500J、臭化セチルアンモ-ゥム、セトリミド、 CTAB、セタブロン、ダイマー 38、塩化ペンザルコ-ゥム、バーダック 1 70P、 DC— 5700、セチルピリジ-ゥムクロライド、キトサン、デユウロン、 DCMU、プリペントール A6、 CMI、 2C1— OITゝ BCM、 ΖΡΤ、 ΒΝΡゝ ΟΙΤ、 IPBC、 TCMSP等が挙げられる。

[0021] 本発明の農薬製剤を用いれば、水に対する溶解度（25°C)が lOOppm以上、より好ましくは 500ppm以上と比較的高、ィ匕合物を用いた場合にぉ、ても、溶出制御が可能となる。溶解度が比較的高い農薬活性成分として、具体的には、ネオニコチノィド系化合物を例示することができ、さらに具体的には、二テンビラム、イミダクロプリド、ァセタミプリド、チアメトキサム、クロチア-ジン、チアクロプリド、またはジノテフラン等を好ましく例示することができる。

[0022] 本発明で使用されるスチレン無水マレイン酸共重合体またはその誘導体として具体的には、アルコールによりエステル化、スルホン化剤によりスルホン化、ァミンによりイミド化した誘導体や、エステルイ匕した誘導体を更に中和したタイプ等を例示することができ、特にスチレン無水マレイン酸共重合体、及びその誘導体としてアルコールによりエステルイ匕されたものを好ましく例示することができる。また、スチレン無水マレイン酸共重合体の重合形態は、特に限定されず、ランダム、ブロック、グラフトいずれの形態のものを用いることができる。

[0023] スチレン無水マレイン酸の共重合体及びその誘導体と混合して用いる榭脂としては、具体的には、ポリオレフイン系榭脂、ポリ (メタ）アクリル系榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリ塩ィ匕ビ二ル系榭脂、ポリ塩ィ匕ビニリデン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリアセタール榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリウレタン榭脂等を例示することができる。

[0024] ポリオレフイン系榭脂として具体的には、一般の成形用榭脂として使用される低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリエチレンワックス、ェチレンォレイン共重合体エラストマ一等のポリエチレン榭脂；エチレン'酢酸ビ- ル共重合体、エチレン'（メタ）アクリル酸共重合体、ポリプロピレン、プロピレン'ェチレン共重合体、エチレン 'プロピレン共重合体、ポリブテン、エチレン 'プロピレン'ブタジェン共重合体等を例示することができる。

[0025] ポリ (メタ)アクリル系榭脂として具体的には、例えばメチルメタタリレート単独重合体の他、アクリル酸エステルゃメタクリル酸エステルに、エチレン、スチレン、 α メチルスチレン、アクリロニトリルなどをそれぞれ共重合させた (メタ)アクリル系共重合体、（メタ）アクリル酸エステルにブタジエン、スチレン、アクリロニトリルを共重合させた対衝撃性 (メタ)アクリル榭脂等を例示することができる。

[0026] ポリスチレン系榭脂として具体的には、一般に成形用榭脂として使用される、例えば、スチレンの単一重合体のほか、ハイインパクトポリスチレン（HIPS)、メチルメタクリレート.ブタジエン.スチレン共重合体、スチレン.無水マレイン酸共重合体、スチレン'（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン'アクリロニトリル共重合体等を例示することができる。

[0027] ポリエステル系榭脂として具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステル、さらに塗料用榭脂などで使用されるジオールとジカルボン酸との縮合により得られるポリエステル等を例示することができ、なかでも脂肪族系のジオールとジカルボン酸との重縮合により得られる脂肪族ポリエステルを好ましく例示することができる。 [0028] なかでも、 3—ヒドロキシブチレート · 3—ヒドロキシバリレート共重合体を代表とするポリヒドロキシアルカノエート共重合体、またはポリ乳酸に代表される単一ヒドロキシァルカノエートによる単独重合体、ポリ力プロラタトン、またはポリ乳酸とポリエステルの共重合体等の生分解性榭脂を例示することができる。

[0029] ポリ塩ィ匕ビ二ル系榭脂として具体的には、例えば塩ィ匕ビュル単独重合体のほか、塩化ビュルとエチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビ-リデン、酢酸ビュル等とのそれぞれの共重合体等を例示することができる。

[0030] これらの榭脂の中でも特に、農薬活性成分との相性と溶出制御性の点を考慮して、ロジン誘導体、またはサリチル酸から誘導される繰り返し単位を有する重合体誘導体を好ましく例示することができる。

[0031] ロジン誘導体とは、松脂の主成分であるアビェチン酸及びその誘導体を示し、具体的にはトールロジン、ロジン変性フエノール、ロジン変性マレイン酸等を例示することができる。

[0032] サリチル酸またはその誘導体から誘導される繰り返し単位を有する重合体として、重合体中の構成単位としてサリチル酸またはその誘導体を含めば、他の構造を繰返し単位として含んでいてもよぐ具体的には、同一の、または 2種以上の 2分子以上のサリチル酸が縮合した重合体、または、サリチル酸と他のヒドロキシカルボン酸が縮合した重合体等を例示することができ、より具体的には、 POVIRON社製の線状ポリサリチレート等を例示することができる。

[0033] 用いる混合樹脂の混合割合として、具体的には、スチレン無水マレイン酸共重合体 30〜99重量％とロジンまたはその誘導体またはサリチル酸またはその誘導体力も誘導され繰り返し単位を有する重合体を 1〜70重量％の範囲を好ましく例示することができ、より好ましくは、前者が、 50〜99重量％と後者力 1〜50重量％の範囲を例示することができる。（以下、これらの榭脂類を難水溶性榭脂という場合がある。 )

[0034] 本発明に用いられる疎水性処理された酸化ケィ素とは、酸化ケィ素の表面の親水性のシラノール基 (Si— ΟΗ)を、化学修飾、熱処理等により疎水化処理したものを示す。本発明において、疎水化処理は酸化ケィ素の少なくとも表面に施されていればよぐ酸ィ匕ケィ素内部のシラノール基全てが疎水化処理されていてもよぐ表面のみが疎水化処理されているもの力より好ましい。

[0035] 疎水化処理方法は、特に限定されないが、具体的には、シリコーンオイルにより疎水化する方法や、シラノール基をアルキルィ匕する方法等を例示することができ、炭素数 1〜30のアルキル基を好ましく例示することができる。表面疎水基として、具体的には、（CH ) Si—、 (CH ) Si—、 (-Si(CH ) —O—）n、 C H Si—等を例示す

3 3 3 2 3 2 8 17

ることができる。また本発明で使用する疎水性二酸ィ匕ケィ素等は、 1次粒子の平均粒子径が 0. 5〜： LOOnmと極めて微小な無定形の粒子であるのが好ましい。疎水性二酸ィ匕ケィ素等として、具体的には、焼成ホワイトカーボン、疎水性ホワイトカーボン等を例示することができ、より具体的には、 Sipernat D17 (デグサ社製 '登録商標）や Aerosil R972 (ァエロジル社製 '登録商標）等の製品を例示することができる。

[0036] 本発明の農薬含有榭脂組成物は、上記した (1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体と、ロジンまたはその誘導体またはサリチル酸またはその誘導体から誘導される繰り返し単位を有する重合体との混合物、及び (3)疎水性処理された酸化ケィ素を含有する組成物が相溶状態またはマトリックスを形成して、ることを特徴とする。相溶状態またはマトリックスとは、不連続でない (連続相である)難水溶性榭脂中に、農薬活性成分が溶解または分散している状態をいう。各成分の混合比は、農薬活性成分の徐放性を最適化するために任意に設定されるものであり、特に限定されるものではないが、農薬活性成分が 1重量％〜80重量％、難水溶性榭脂が 19重量％〜98重量％、疎水性酸化ケィ素等が、 1重量％〜80重量％の範囲が好ましぐ農薬活性成分が 10重量％〜50重量 %、難水溶性榭脂が 45重量％〜85重量％、疎水性酸化ケィ素等が 5重量％〜50 重量％の範囲が更に好ましい。

[0037] 本発明の農薬含有榭脂組成物の製造方法は、相溶状態またはマトリックスを形成できる方法であれば特に限定されるものではなぐ具体的には、農薬活性成分、水難溶性榭脂、疎水性処理した酸化ケィ素を混合 ·加熱溶融 ·混練し冷却する工程 (以下溶融法ということがある。）、または、農薬活性成分、水難溶性榭脂、疎水性処理した酸化ケィ素を有機溶剤に溶解 ·分散 ·混合したのち有機溶剤を留去する工程 (以下溶媒法ということがある。）、または、水難溶性榭脂をアルカリ水溶液に溶解し、農薬活性成分と疎水性処理した酸ィ匕ケィ素を添加して溶解 .分散 .混合して酸性溶液としたのち、ろ過、乾燥する工程 (以下 pH析出法ということがある）、及び微粒子化工程を有する製造方法を好ましく例示することができる。

[0038] 溶融法として、より具体的には、難水溶性榭脂を-一ダ一に入れて加熱溶解させた後、農薬活性成分、疎水性酸化ケィ素等をそれぞれ添加して溶融混練し、その後、単軸または双軸の押出機により押出し、ペレタイザ一によりペレツトイ匕し、得られたぺレットを解砕後粉砕機にかけ、微粒子化する方法、また、農薬活性成分、難水溶性榭脂、疎水性酸化ケィ素等の混合物を加熱式連続ニーダ一で加熱溶解'混練し、得られた混練物を冷却'解砕した後粉砕機にかけ微粒子化する方法を例示することができる。

[0039] 溶融法における溶解温度は農薬活性成分が分解せず、榭脂と十分に相溶または均一に混合される温度であれば限定されるものでない。また、溶融法においては榭脂を加熱溶解するために、熱による原体の分解を回避するためにできるだけ低ヽ温度で、し力も単時間で製造することが望まれるが、低温状態では粘性が増加してしまい十分に攪拌しても相溶または均一な混合状態の榭脂を得ることは困難である場合があり、界面活性剤を添加することにより、粘性の高い状態でも均一な組成物を得ることができる場合がある。

[0040] 溶媒法として、より具体的には、溶媒を減圧留去が可能な容器に溶媒を入れ、難水溶性榭脂、農薬活性成分をそれぞれ添加して加熱'攪拌により樹脂と農薬活性成分を完全に溶解し、疎水性酸化ケィ素等を入れて分散または溶解した後、加熱減圧濃縮により溶媒を完全に留去し、得られた粉体を粉砕機にかけ、微粒子化する方法を ί列示することができる。

[0041] 溶媒法に使用される溶媒は使用する榭脂および農薬原体を溶解し、それらが安定に存在するものであれば限定されるものではないが、具体的には、キシレン、トルェン、アルキルナフタレン、フエ-ルキシリルェタン、ケロシン、軽油、へキサン、シクロへキサン等の芳香族または脂肪族炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロェタン、トリクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプ口ピルアルコール、ブタノール、へキサノール、エチレングリコール等のアルコール類、ジェチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、ァセトニトリル、イソブチ口-トリル等の-トリル類、ジメチルスルホキシド、 N, N—ジメチルホルムアミド、 N, N—ジメチルァセトアミド等の酸アミド類、大豆油、綿実油等の植物油等を例示することができ、これらの中でも特に、ジクロロメタン、アセトン、メタノール等を好ましく例示することができる。

[0042] さらに溶媒と難水溶性榭脂との混合比率は、農薬活性成分及び難水溶性榭脂が溶解する量であれば限定されるものではな、が、 10〜20重量％の範囲が好まし!/、。できるだけ少ない溶媒に溶解して製造した方が溶媒の留去に無駄なコストをかけずに済み望まし、が、少な、溶媒では粘性が増加してしま、攪拌により相溶または均一な混合状態の榭脂を得ることは困難となる場合があり、界面活性剤を添加することにより、粘性の高い状態でも均一な組成物を得ることができる場合がある。農薬活性成分と榭脂を溶解する温度は農薬活性成分を安定に保っために 20〜40°Cが望ましい。

[0043] 溶媒の留去方法としては通常の方法が使用できるが、具体的には減圧留去、加熱留去、減圧加熱留去等を例示することができる。また、榭脂及び原体が不溶な第 2の溶媒と添加し、析出した固形分を濾過する方法や、噴霧乾燥造粒機を用いる方法を ί列示することができる。

[0044] 溶融法、及び溶媒法におヽて、農薬活性成分、難水溶性榭脂、疎水性酸化ケィ素等を溶融、または溶解する順番は同時でも相前後しても良ぐさらに、何回かに分けて溶融または溶解しても良ぐ組成によっては溶媒法と溶融法を併用することもできる

[0045] ρΗ析出法として、より具体的には、難水溶性榭脂と農薬活性成分をアンモニア溶液に完全に溶解し、更に疎水性酸ィ匕ケィ素等を添加'分散した後、塩酸を添加して酸性溶液とすることにより得られる析出物をろ過、乾燥し、得られた粉体を粉砕機にかけ、微粒子化する方法を例示することができる。

[0046] 本製剤の解砕'微粒子化方法としては、いずれの方法で製造した農薬含有榭脂組成物でも、押し出し成形の粒剤用に使用する解砕機や、水和剤用に使用するピンミルゃジェットミル粉砕機を用いることができる。また、農薬含有榭脂組成物を溶媒法で製造する場合には、上記の他に噴霧乾燥造粒機を用いて、溶媒の留去と微粒子化を同時に行うことも可能である。

[0047] 溶出制御剤は、相溶状態またはマトリックス中から溶出する農薬活性成分量を促進または抑制し、溶出性をコントロールできる物質であれば、特に限定されず、具体的には、水溶性高分子、酸ィ匕ケィ素または界面活性剤等を例示することができる。

[0048] 水溶性高分子として、具体的には、デンプン，ゼラチン等の天然由来のもの、カルボキシメチノレセノレロース，メチノレセノレロース，ヒドロキシプロピノレセノレロース等の半合成のセルロース誘導体、あるいはポリビュルアルコール，ポリアクリル酸系ポリマー，ポリアクリルアミド，ポリエチレングリコール等の合成系のもの等を例示することができる。

[0049] 酸ィ匕ケィ素として、具体的には、ホワイトカーボン等を例示することができ、より具体的には、通常のホワイトカーボン、焼成ホワイトカーボン、疎水性ホワイトカーボン等を例示することができる。通常のホワイトカーボンとは、 SiO力もなる非晶質ニ酸ィ匕ケィ

2

素の総称であり、製法の違いにより沈降法シリカとヒュームドシリカに分けられる。焼成ホワイトカーボンとは、通常のホワイトカーボンを高温で処理することにより表面のシラノール基を疎水化したホワイトカーボンであり、疎水性ホワイトカーボンとは、上述したとおりであり、農薬活性成分の放出性を制御するため、また、溶媒法での製造において、溶媒中に均一に分散させ、凝集、沈降による偏析をなくすためには、疎水性ホヮイトカーボンが特に好ましぐより具体的には、上述したとおりである。

[0050] 本発明で使用される界面活性剤は、通常の農薬用製剤に使用できるものであれば限定されるものではなぐ具体的には、非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル (C ) , POEソルビタン脂肪酸エステル (C ) ,ショ糖脂肪酸エス

12〜： 18 12〜： 18

テルなどの糖エステル型で界面活性剤、 POE脂肪酸エステル (C ) , POE榭脂

12〜： 18

酸エステル， POE脂肪酸ジエステル (C )などの脂肪酸エステル型界面活性剤、

12〜： 18

POEアルキルエーテル（C )等のアルコール型界面活性剤、 POEアルキル（C

12〜： 18 8〜1

)フエニルエーテル， POEジアルキル（C )フエニルエーテル， POEアルキル（C )フエ-ルエーテルホルマリン縮合物などのアルキルフエノール型界面活性剤、ポ

〜12

リオキシエチレン.ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキル（C )ポリオキシ

12〜18

エチレン 'ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルなどのポリオキシエチレン · ポリオキシプロピレンブロックポリマー型界面活性剤、 POEアルキルアミン（C ) ,

12〜18

POE脂肪酸アミド (C )などのアルキルアミン型界面活性剤、 POE脂肪酸ビスフエ

12〜18

-ルエーテルなどのビスフエノール型界面活性剤、 POAベンジルフエ-ル（またはフェ-ルフエ-ル）エーテル， POAスチリルフエ-ル（またはフエ-ルフエ-ル）エーテルなどの多芳香環型界面活性剤、 POEエーテルおよびエステル型シリコンおよびフッ素系界面活性剤などのシリコン系、フッ素系界面活性剤、 POEヒマシ油， POE硬化ヒマシ油などの植物油型界面活性剤、ァ-オン性界面活性剤としてはアルキルサルフェート（C , Na, NH ,アルカノールァミン）， POEアルキルエーテルサルフエ

12〜18 4

一 HC , Na, NH ,アルカノールァミン）， ΡΟΕアルキルフエ-ルエーテルサル

12〜18 4

フェート（C , ΝΗ ,アルカノールァミン， Ca) , POEベンジル（またはスチリル）フ

12〜18 4

ェ-ル（またはフエ-ルフエ-ル）エーテルサルフェート（Na, NH ,アル力ノールアミ

4

ン），ポリオキシエチレン，ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェート（Na, N H ,アルカノールァミン）などのサルフェート型界面活性剤、パラフィン（アルカン)ス

4

ルホネート（C , Na, Ca,アルカノールァミン）， AOS (C , Na,アル力ノール

12〜22 14〜16

ァミン），ジアルキルスルホサクシネート（C , Na, Ca, Mg) ,アルキルベンゼンス

8〜12

ルホネート（C , Na, Ca, Mg, NH ,アルキルァミン，アル力ノール，ァミン，シクロ

12 4

へキシルァミン），モノまたはジアルキル（C )ナフタレンスルホネート（Na, ΝΗ ,

3〜6 4 アルカノールァミン， Ca, Mg) ,ナフタレンスルホネート'ホルマリン縮合物（Na, NH

4

) ,アルキル (C )ジフエ-ルエーテルジスルホネート（Na, NH ) ,リグ-ンスルホ

8〜12 4

ネート（Na, Ca) , POEアルキル（C )フエ-ルエーテルスルホネート（Na) , POE

8〜12

アルキル (C )エーテルスルホコハク酸ハーフエステル（Na)などのスルホネート

12〜18

型界面活性剤、カルボン酸型脂肪酸塩 (C , Na, K, NH ,アルカノールァミン）

12〜： 18 4

, Ν-メチル -脂肪酸サルコシネート（C , Na) ,榭脂酸塩 (Na, K)など POEアル

12〜： 18

キル（C )エーテルホスフェート（Na，アルカノールァミン）、 POEモノまたはジアル

12〜： 18

キル（C )フエニルエーテルホスフェート（Na，アルカノールァミン）， POEベンジル

8〜： 12 (またはスチリル）化フエ-ル（またはフエ-ルフエ-ル）エーテルホスフェート（Na,ァルカノールァミン），ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレンブロックポリマー（Na, アルカノールァミン），ホスファチジルコリン'ホスファチジルエタノールイミン（レシチン ) ,アルキル (C )ホスフェートなどのホスフェート型界面活性剤、カチオン性界面

8〜： 12

活性剤としてはアルキルトリメチルアンモ -ゥムクロライド (C ) ,メチル 'ポリオキシ

12〜18

エチレン.アルキルアンモ-ゥムクロライド（C ) ,アルキル. N-メチルピリジゥムブ

12〜18

ロマイド（C )，モノまたはジアルキル（C )メチル化アンモ-ゥムクロライド，ァ

12〜18 12〜18

ルキル（C )ペンタメチルプロピレンジアミンジクロライドなどのアンモ-ゥム型界面

12〜18

活性剤、アルキルジメチルベンザルコ -ゥムクロライド（C ) ,ベンゼトニゥムクロラ

12〜18

イド（ォクチルフエノキシエトキシェチルジメチルベンジルアンモ -ゥムクロライド）などのベンザルコ-ゥム型界面活性剤、両性界面活性剤としてはジアルキル (C )ジァ

8〜： 12 ミノェチルベタイン、アルキル（C )ジメチルベンジルベタイン等のベタイン型界面

12〜： 18

活性剤、ジアルキル（C )ジアミノエチルグリシン、アルキル（C )ジメチルベンジ

8〜12 12〜： 18

ルグリシンなどのグリシン型界面活性剤等を例示することができる。これらは、 1種単独で、または 2種以上を混合して用いることができる。

[0051] 本発明の農薬製剤には、必要に応じて、炭酸カルシウム、塩ィ匕カリウム、硫酸ナトリゥム等の無機塩類、クェン酸、リンゴ酸、フマル酸、ステアリン酸等の有機酸及びそれらの塩、乳糖、ショ糖等の糖類等、アルミナ粉、シリカゲル、ゼォライト、ヒドロキシアバタイト、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、酸化チタン、酸化亜鉛、ハイド口タルサイト、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、クレー等の無機添加剤、没食子酸 n—プロピル、ブチルヒドロキシァ二ソール等の酸ィ匕防止剤、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸アンモ-ゥム等の pH調節剤や緩衝化剤、食用青色一号、メチレンブルー、ビグメントレッド 48等の着色剤の他、防腐剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加することができる。

[0052] 本発明の農薬製剤の平均粒径は使用目的により種々異なり限定されるものではないが、製剤基材、種子粉衣または粉剤として使用するためには 200 m以下の範囲が好ましぐ 1〜100 /ζ πιの範囲が特に好ましい。また、異なる粒径や組成の本発明農薬製剤を 2種以上組み合わせて用いることにより、農薬活性成分の放出速度を調整することができる。

[0053] また、農薬活性成分同士が接触した場合に不安定であり、または物性の大きく異なる農薬活性成分を混合製剤する場合に、各農薬成分ごとに本発明の製剤を行った後に、さらに混合製剤することにより、通常困難であると考えられていた混合製剤を作成することができる。

[0054] また、生物効果への適用範囲を広げるために、本発明の製剤に他の殺菌剤や殺虫剤の原体を混合して製剤化する (混合剤)ことや、本発明の製剤と他の殺菌剤や殺虫剤とを混合して使用すること (タンクミックス)や、散布時期を相前後して (体系)処理することも可會である。

[0055] 混合剤、タンクミックスおよび体系処理で用いることのできる原体は農薬登録を得ているものであれば限定されるものではなぐ上記したものと同様のものを具体的に例示することができる。特に好ましいものとしてピレスロイド系殺虫剤（pyrethroid inse cticides)として、ァクリナトリン（acrinathrin)、アレスリン（allethrin)、バイオアレスリン（Bioallethrin)、バースリン（barthrin)、ビフェンスリン（bifenthrin)、バイオエタノメトリン（Bioethanomethrin)、サイクレスリン（Cyclethrin)、シクロプロトリン（cycl oprothrin)、シフノレトリン (cyfluthrin)、ベータシフノレトリン (beta— cyfluthrin)ゝシノヽロト口リン (cyhalothrin)、ガンマシノヽロト口リン (gamma— cyhalothrin)ゝラムダシノヽロト口リン (lambda— cyhalothrin)、サイノ一メスリン (cypermethrin)、ァノレファサイノヽーメスリン、 (alpha— cypermethrin)、ベータイノヽーメスリン (beta— cyperm ethrin)、シータサイパーメスリン（theta— cypermethrin)、ゼータサイパーメスリン（ zeta— cypermethrin)、シフエノスリン、 cyphenothrin)、デ /レタメトリン、 deltameth rin)、ジメフルスリン（Dimefluthrin)、ジメスリン（dimethrin)、ェンペンスリン（Emp enthrin)、フェンフルスリン（fenfluthrin)、フェンピレスリン（fenpirithrin)、フェンプパトリン（fenpropathrin)、フェンバレレート（fenvalerate)、エスフェンバレレート (Esfenvalerate)、フルバリネート（fluvalinate)、タウフルバリネート（tau—fluvali nate)、フレスリン（furethrin)、イミプロスリン（imiprothrin)、メトフルスリン（Metofl uthrin)、ペルメトリン (permethrin)、ノィオペルメトリン (Biopermethrin)、トランスペルメトリン (transpermethrin)、フエノトリン (phenothrin)、プラレトリン (prallethri _n)、プロフルトリン（Profluthrin)、ピレスメトリン（pyresmethrin)、レスメトリン（resm ethrin)、バイオレスメトリン（bioresmethrin)、シスメトリン（cismethrin)、テフトリン（ Tefluthrin)、テトラトロリン（terallethrin)、テトラメトリン（Tetramethrin)、トラロメトリン（tralomethrin)、トランスフルトリン（transfluthrin)、エトフェンプロックス（Etof enprox： 2— (4— ethoxyphenyl)— 2— methyipropyl a― phenoxybenzyi et her)、フノレフェンプロックス（flufenprox)、ハノレフェンプロックス（halfenprox)、プロトリフェンブート（Protrifenbute)、シラフルォフェン（Silafluofen)等を挙げることができる。

[0056] 本発明の農薬含有榭脂組成物を基材として、通常の農薬製剤として知られて!/、る粉剤、粉粒剤、粒剤、くん煙剤、ペースト剤、水和剤、顆粒水和剤、錠剤、フロアブル剤等を一般的に農薬製剤の製造で用いられる製造方法で製造することができる。具体的には、破砕'粉砕前の農薬含有榭脂組成物に界面活性剤やキャリア一等の製剤基材を加え、破砕'粉砕'造粒することによって製造する方法を例示することができる。

[0057] 本発明の農薬製剤は、農耕地、非農耕地双方に処理することができ、種子処理剤としては種芋等への吹き付け処理、粉衣処理、散布塗布、浸漬処理等、茎葉処理剤としては散布処理、トップドレッシング処理等、土壌処理剤としては表面散布処理、混和処理、灌注処理、燻蒸処理、植穴処理、株元処理、作条処理、播溝処理、育苗箱処理、育苗ポット処理など、水田処理剤としては粒剤処理、ジャンボ剤処理、フロアブル剤処理等、その他の処理剤としては燻蒸処理、芝生用処理等として使用することができる。これらの処理の中でも種子処理剤、または土壌処理剤として好適に用いることができる。

[0058] 種子処理剤の施用方法としては、製剤品をスティッカ一溶液 {種子処理した際に付着性が良くなるように PVA (ポリビュルアルコール）や CMC (カルボキシメチルセル口ース)等の水溶性高分子と、薬剤処理の目印となる色素等を水に溶解した溶液 }に溶解'分散し、この溶液または分散液を作物の種子と共に混合 ·乾燥することにより、薬剤が均一に付着した種子を調製する方法等がある。この種子を通常通りに土壌中に播種すると、種子そのものあるいは種子力発芽した根を通じて吸収された薬剤が植物全体に行き渡り、病気や害虫から作物が保護される。

土壌処理剤の施用方法としては、通常通りに播種や植え付けを行い、土壌を被覆する前または被覆した後に上力水で希釈した製剤品を散布機ゃジョ一口等で処理する方法や、育苗箱やセル苗で育苗した幼苗に、水で希釈した製剤品を散布機やジョ一口等で処理する方法等がある。これらの方法で処理した場合、薬剤は発芽した作物の根から吸収され、種子処理と同様に病気や害虫から作物が保護される。

[0059] さらに本発明の農薬含有榭脂組成物は農業用途以外として、医薬、動物薬、食品用保存剤、およびバイオサイド剤力もなる群力も選ばれる用途に用いることができ、より具体的には土壌病虫害防除剤、シロアリ防除剤、衣料用剤、害虫防除剤、木材害虫防除剤、ベイト剤、動物外部寄生虫防除剤、衛生害虫防除剤、家庭防疫用剤、船底塗料、魚網等の防藻剤、および木材等の防黴剤カゝらなる群カゝら選ばれる用途に用いることがでさる。

[0060] 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲は、実施例に限定されるものではない。

[0061] (実施例 1)

ァセタミプリド lgと SMA3000 (スチレン無水マレイン酸共重合体ベースレジン；分子量： 9500Zサートマ一社製） 9g、及び Sipernat D— 17 (疎水性ホワイトカーボン Zデグサ社製） 10gを 300mlのナス形フラスコに量り取り、ここにジクロロメタン 100ml を入れて超音波浴で全て溶解した。この溶液カゝらエバポレーターで大部分の溶媒を留去し、更に真空乾燥機で 40°C, 2時間乾燥して固形物を得た。この固形物を乳鉢でよくすりつぶして粉枠し、目開き 44 μ mと 105 μ mの箭で 44 μ m〜105 μ mの咅分を篩別することよって、平均粒径 : 78 mの微粒子組成物を得た。尚、本発明の平均粒径は日機装株式会社のマイクロトラック 9320— X— 100により体積平均粒径を測定した結果である。

[0062] (実施例 2)

SMA3000に代えて SMA2625 (スチレン無水マレイン酸共重合体；分子量： 900 0Zサートマ一社製)を添加した以外は実施例 1と同様の方法により行い、平均粒径： 75 μ mの微粒子組成物を得た。 [0063] (実施例 3)

SMA3000に代えて SMA17352 (スチレン無水マレイン酸共重合体；分子量： 70 OOZサートマ一社製)を添加した以外は実施例 1と同様の方法により行い、平均粒径： 80 mの微粒子組成物を得た。

[0064] (実施例 4)

Sipernat D— 17に代えて AEROSIL R972 (疎水性ホワイトカーボン/ァエロジル社製)を添加した以外は実施例 1と同様の方法により行い、平均粒径 : 82 mの微粒子組成物を得た。

[0065] (実施例 5)

SMA3000の添カロ量を 9g力ら 8gに変免、新たに PEG20000 (ポリエチレングリコール；分子量： 20000Z和光純薬 (株)製)を lg添加した以外は実施例 1と同様の方法により行ヽ、平均粒径： 86 μ mの微粒子組成物を得た。

[0066] (実施例 6)

セタミプリの添カロ量を lg力ら 6gに、 SMA17352の添カロ量を 9g力ら 12gに、 Sip ernat D— 17の添力卩量を 10gから 2gに変えた以外は実施例 3と同様の方法により行、、平均粒径： 74 μ mの微粒子組成物を得た。

[0067] (実施例 7)

実施例 6で乳鉢粉砕したものを目開き 44 /z mの篩で篩分けし、篩下より平均粒径： 21 μ mの微粒子組成物を得た。

[0068] (実施例 8)

SMA17352の添カロ量を 12g力ら l lgに、 Sipernat D— 17の添カロ量を 2g力ら 3g に変えた以外は実施例 6と同様の方法により行い、平均粒径：72 mの微粒子組成物を得た。

[0069] (実施例 9)

実施例 8で乳鉢粉砕したものを目開き 44 /z mの篩で篩分けし、篩下より平均粒径： 19 μ mの微粒子組成物を得た。

[0070] (実施例 10)

SMA17352の添カロ量を 12g力ら 10gに、 Sipernat D— 17の添カロ量を 2g力ら 4g に変えた以外は実施例 6と同様の方法により行い、平均粒径: 81 μ mの微粒子組成物を得た。

[0071] (実施例 11)

実施例 10で乳鉢粉砕したものを目開き 44 μ mの篩で篩分けし、篩下より平均粒径： 22 μ mの微粒子組成物を得た。

[0072] (実施例 12)

SMA17352の添加量を 12g力ら 6gに変え、線状ポリサリチレート (PROVIRON 社製)を 6g添加した以外は実施例 6と同様の方法により行い、平均粒径： 74 mの微粒子組成物を得た。

[0073] (実施例 13)

線状ポリサリチレートの代わりにタマノル 340 (ロジン変性フエノール榭脂/荒川ィ匕学工業 (株)製) 6gを使用した以外は実施例 9と同様の方法により行、、平均粒径： 7 3 μ mの微粒子組成物を得た。

[0074] (実施例 14)

線状ポリサリチレートの代わりにマルキード 3002 (ロジン変性マレイン酸榭脂/荒川化学工業 (株)製) 6gを使用した以外は実施例 9と同様の方法により、平均粒径 : 8 1 μ mの微粒子組成物を得た。

[0075] (実施例 15)

ァセタミプリドに代えてイミダクロプリドを添加した以外は実施例 1と同様の方法により行、、平均粒径： 80 μ mの微粒子組成物を得た。

[0076] (実施例 16)

ァセタミプリドに代えてモ-ュロンを添加した以外は実施例 1と同様の方法により行 V、、平均粒径： 76 μ mの微粒子組成物を得た。

[0077] (実施例 17)

ァセタミプリド 6gと SMA17352 12gを 100mlのビーカーに量り取り、このビーカ一をマントルヒーターに入れて 200〜230°Cの温度で加熱溶融した。ここに Siperna t D- 17 2gと-ユーカルゲン RX—B (リグ-ンスルホン酸 NaZ竹本油脂製） 0. 2g を添加して溶融物と均一になるように混合した。次に溶融物を冷却し固化したものを乳鉢粉砕し、 44 μ mの篩で篩別することよって平均粒径： 23 μ mの微粒子組成物を得た。

[0078] (実施例 18)

SMA17352を SMA2625に代えた以外は実施 f列 17と同様の方法により行!ヽ、平均粒径： 20 μ mの微粒子組成物を得た。

[0079] (実施例 19)

実施例 6と同様の方法で調製した篩分け前の固形物 196gに、ニューカルゲン RX B (リグ-ンスルホン酸 NaZ竹本油脂製） 2gと、ニューカルゲン BX— C (アルキルナフタレンスルホン酸 Na/竹本油脂製） 2gをカロえてビニール袋で良く混合した。この混合物全量をピンミルで粉砕することにより、平均粒径： 23 μ mの微粒子組成物を含む水和剤 1を得た。

[0080] (実施例 20)

実施例 8と同様の方法で調製した篩分け前の固形物 196gを使用した以外は、実施例 19と同様の方法により行い、平均粒径： 19 mの微粒子組成物を含む水和剤 2 を得た。

[0081] (実施例 21)

実施例 10と同様の方法で調製した篩分け前の固形物 196gを使用した以外は、実施例 19と同様の方法により行い、平均粒径： 13 mの微粒子組成物を含む水和剤 3 を得た。

[0082] (実施例 22)

ァセタミプリド 200g、 SMA17352 750g、 Sipernat D— 17 50gをビニール袋に入れてよく混合した。この混合物を胴体温度 110°C〜120°Cに加熱した KRC-— ダー S— 1型 (加熱連続ニーダー Z (株)栗本鐡ェ所製)で加熱溶融、混練し、得られた混練物をフードカッターで粉砕した。この粉砕物 490gに、ニューカルゲン RX— B ( リグ-ンスルホン酸 NaZ竹本油脂製） 5gと、ニューカルゲン BX—C (アルキルナフタレンスルホン酸 Na/竹本油脂製） 5gを加えてビニール袋で良く混合した。この混合物全量を 4Bウルマックス (ジェット粉砕機 Z日曹エンジニアリング (株)製)で粉砕することにより、平均粒径： 7. 5 mの微粒子組成物を含む水和剤 4を得た。 [0083] (実施例 23)

80°C〜100°Cで融解したビフェンスリン (Bifenthrin)原体とカープレックス # 80D (ホワイトカーボン Z塩野義製薬製)を 1： 1 (wt/wt)の割合で乳鉢中で混合吸着したもの 98gに、ニューカルゲン RX—B (リグ-ンスルホン酸 NaZ竹本油脂製） lgと、ニューカルゲン BX— C (アルキルナフタレンスルホン酸 NaZ竹本油脂製） lgを加えてビ- ール袋で良く混合した。この混合物全量をピンミルで粉砕することにより、平均粒径： 17 mの微粒子組成物を含む水和剤 5を得た。 17gの水和剤 5と 73gの実施例 19 で得た水和剤 1とをビニール袋で良く混合し、平均粒径 20 mの水和剤 6を得た。

[0084] (実施例 24)

実施例 22で得た水和剤 4を 105gとゴーセノール GL05S (ポリビュルアルコール Z 日本合成化学工業 (株)製) 20g、昭和クレー (鉱物質担体 Z昭和ケミカル (株)製) 8 75gをビニール袋で良く混合した後、ニーダー (KDHJ— 2Zフジバウダル (株)製）に入れ、ここに蒸留水 190mlを加えて 10分間混練した。混練物を φ 1mmのスクリーンをつけた粒剤形成機 (EXK— 1Z不二電気工業 (株)製）に入れて押出し、押出し物を約 1〜2センチの厚みとなるようにホーロー製のバットに入れて、 40°Cの恒温槽で 2 0時間乾燥した後、目開き 0. 59mmと 1. 68mmの篩で篩分けし、農薬含有榭脂組成物を含む粒剤 1を得た。

[0085] (実施例 25)

ァセタミプリド 1. 5gと SMA17352 3. 25g、及び Sipernat D— 17 0. 25gを 50 mlの三角フラスコに量り取り、ここに蒸留水 20mlと 28%アンモニア水 2. 2gを入れ、 80°Cの温浴で 30分間加温'溶解した。この分散液を室温まで冷却した後、濃塩酸 3 . 67gを添加して結晶を析出させた。この結晶を吸引ろ過して集め、 40°Cの恒温槽で 2時間、更に真空乾燥機を使用して 40°Cで 2時間乾燥して結晶を得た。この結晶を乳鉢でよくすりつぶして粉砕し、目開き 44 μ mと 105 μ mの篩で 44 μ m〜105 μ mの部分を篩別することよって、平均粒径: 66 μ mの微粒子組成物を得た。

[0086] (比較例 1)

Sipernat D— 17に代えてカープレックス # 80 (ホワイトカーボン Zシオノギ製薬（株)製)を添加した以外は実施例 1と同様の方法により行い、平均粒径 : 82/z mの微粒子組成物を得た。

[0087] (比較例 2)

Sipernat D— 17に代えて AEROSIL 200 (ホワイトカーボン/ァエロジル社製）を添加した以外は実施例 1と同様の方法により行い、平均粒径 : 88 mの微粒子組成物を得た。

[0088] (比較例 3)

SMA17352をヒドロキシスチレンポリマー（Poly(p- hydroxystyrene；分子量： 7600 /日本曹達 (株)製）に変えた以外は実施例 6と同様の方法により行、、平均粒径： 8 0 μ mの微粒子組成物を得た。

[0089] (比較例 4)

SMA17352をポリエチレン（分子量： 4000Zシグマアルドリッチ製）に代えた以外は実施例 17と同様の方法により行い、平均粒径: 88 mの微粒子組成物を得た。

[0090] (比較例 5)

ァセタミプリド 72. 3gと-ユーカルゲン RX— B (リグ-ンスルホン酸 NaZ竹本油脂製） 2. 5g、クレー 20. 2g、カープレックス # 80 (ホワイトカーボン Zシオノギ製薬 (株）製) 5. Ogを乳鉢中で良く混合した後、エアー粉砕機で粉砕してァセタミプリド 70重量 %水和剤を得た。

[0091] (実施例 26)

試験例 1 <水中溶出性試験 >

実施例 1〜 14及び 17〜24で得られた微粒子組成物及びそれらの水和剤、粒剤、及び対照としてァセタミプリド 70重量％水和剤にっ、て、それぞれァセタミプリド原体として約 10mgを含むサンプルを 100mlのバイアル管に精秤し、ここに 25°Cの蒸留水 80mlと内部標準として methyl 4- hydroxybenzoate溶液（500mgZL蒸留水） 20ml を添カ卩し、蓋をして 5回倒立し、サンプリングまで 25°Cの恒温槽に静置した。サンプルが水和剤形態でな、場合には、サンプル秤量後に秤量値の 10重量％の界面活性剤混合物 (各種界面活性剤 30重量％とクレー 70重量％を混合粉砕したもの)を添カロして良く混合して力も蒸留水と内部標準を添加して分散させた。経時毎に 5回倒立してから約 0. 7mlをサンプリングした（0. 45 μ mのフィルターでろ過）。サンプリングした溶液中のァセタミプリドの濃度を HPLCで測定して水中のァセタミプリド濃度を求め、水中に投入したァセタミプリドが全て水に溶解した場合のァセタミプリド濃度との百分率で水中溶出率を算出した。実施例 15, 16については原体の種類が異なるため、水中の原体濃度の分析は内部標準を使用せずに実施した。結果を表 1に示す。表 1において対照としたァセタミプリド 70重量％WPが 15分後には水中溶出率が 10 0%となったのに対して、各実施例の微粒子組成物とそれらの水和剤の水中溶出率は低いレベルに制御されていた。また、比較例 1, 2, 4の微粒子組成物は 15分後の水中溶出率 (初期バースト）が高ぐ比較例 1, 2ではその後の水中溶出率の上昇が認められず死蔵した。比較例 3の微粒子組成物は、 15分後の水中溶出率は低く抑えられたが、 72時間以降の水中溶出率の上昇が認められず死蔵した。

[表 1]

原体 (ァセタミブリド,イミダクロプリド, ^: Eニュロン)の水中溶 ti剛組成物平均粒径

15分 4時間 24時間 72時間 120時間 168時間 240時間実施例 1 78jU m 6.8¾ 13,7¾ 28.71 38.5% ― 一実施例 2 75jti m 8.8¾ 17.11 27.3% 34.5¾ ― ― 一実施例 3 80/i m 8.0S 19.5% 32.9% 40.9% 一 ―

実施例 4 82|li m 丽 22.8% 29.4¾ 36.0% ― ― 一実施例 5 86jU m 17.4% 27.3% 42.9¾ 56.0¾ ― ―

実施例 6 7 /J m 2.7¾ 4.2¾ 6.2¾ 9.9¾ ― ― 一実施例 7 21 / m 體 14.0% 20.5¾ 29.954 38.7¾ ― 一実施例 8 3.4¾ 5.4% 8.4¾ 14.154 ― 一一実施例 9 19jtl m 13.9¾ 籠 27.4¾ 40.354 50.9¾ 一一実施例 10 81 jtl m 4.51 7.3¾ 11.9¾ 20.6¾ ― ― 一実施例 11 22« m 15.21 22.1% 34.5¾ 52.2¾ 63.3¾ ― 一実施例 12 74 / m 1.7% 2.8% 6.3¾ 12.3¾ 18.7% ― 一実施例 13 73 /i m 3.1¾ 14.1» 36.1¾ 47.4¾ 55.4% 一 ― 実施例 14 81 /i m 5.0% 33.6¾ 71.3¾ 80.3¾ 84.5% ― 一実施例 15 80 /i m 讓 31.5¾ 53,4¾ 71.2¾ 81.0% ― 一実施例 16 76 /i m 4.3¾ 10.1¾ 17.0¾ 21.8¾ ― 一

実施例 17 23 i m 3.91 12.3% 31.4¾ 46.3% 54.2%

実施例 18 20 /i m 8.5¾ 25.6X 48.7¾ 68.5¾ 77.4¾ 一 ― 実施例 19 23/i m 8.6% 13.2% 20.1% 30.8¾ 39.0% 42.6% 50.7 実施例 20 19/i m 12.5% 19.1% 30.4¾ 45.2¾ 56.0¾ 61.5% 71.5¾ 実施例 21 13/i m 17.8% 28.7¾ 46.4¾ 70.5¾ 84.3% 88.8% 95.5% 実施例 22 7.5 // m 1.2% 13.3¾ 19.3¾ 25.0¾ 32.21 ― 一実施例 23 20 /i m 9.71 14.5% 21.3¾ 29.2¾ 34.5% ― 一実施例 24 未測定 11.3% 19.5¾ 28.6¾ 38.2¾ 43.8¾ 一一比較例 1 82 /i m 60.1 ¾ 60.3X 66.1¾ 67.6¾ ― ― 一比較例 2 55.8¾ 62.3X 68.4¾ 70.6¾ ― ― 一比較例 3 80 / m 18.3¾ 33.754 54.2¾ 67.0¾ 70.9% 73.7% 76.8¾ 比較例 4 88 i m 95.6¾ 100.054 謹 ― ― 一ァセタミフ。リト' 70 ― 観観 ― ― ― 一一重量％水和剤

これらのことから、実施例 1〜14及び 17〜23の微粒子組成物とそれらの水和剤のァセタミプリド水中溶出率は低いレベルに制御されており、水中溶出率の経時的な上昇が認められ、死蔵しないことが分力つた。また、ァセタミプリド以外の原体を使用した実施例 15, 16のような微粒子組成物においても同様な傾向であることが分力ゝつた。さらに、疎水性ホワイトカーボンや水溶性高分子を溶出制御剤として添加することや、微粒子組成物の粒子径を変えることにより、溶出速度をコントロールできることが分かった。

[0094] (実施例 27)

試験例 2 <土壌中安定性試験 >

土壌 10gに対して、ァセタミプリド lmgが混合されるように、実施例 19〜21で得られた水和剤 1〜3を土壌に均一に混合した。温度 25°C、相対湿度 90%の恒温槽に保管し、所定期間ごとにサンプリングして、土壌中のァセタミプリドを溶媒で抽出して HP LCで分析し、仕込み量に対するァセタミプリドの残存率を算出した。

比較例 5のァセタミプリドの 70重量％水和剤についても同様の試験を行い、土壌中安定性 (残存率)を測定した。結果を表 2に示す。表 2において、土壌中半減期とは、この試験条件において仕込んだァセタミプリドの量が半分になるまでに要する期間（日数)を意味する。

[0095] [表 2]

[0096] 表 2より、水和剤 1, 2, 3のァセタミプリドの土壌中半減期は、ァセタミプリド 70重量 %水和剤のァセタミプリドの土壌中半減期に比べて高ぐ水和剤 1, 2, 3の土壌中安定性が高いことが分力つた。

[0097] (実施例 28)

試験例 3 <種子処理剤としての試験 >

水 94重量⁰ /₀にポリビュルアルコール（ゴーセノール GL— 05S、日本合成化学工業 (株)製） 5重量％と、界面活性剤としてリグ-ンスルホン酸 Na (ニューカルゲン RX— B、竹本油脂 (株)製） 1重量％を溶解した溶液 (スティッカ一溶液） 3mlにァセタミプリドが 70mg含まれるように実施例 19〜21で得られた水和剤 1〜3を分散し、この分散液 0. 3mlを、コムギ種子（農林 61号） 20gを入れたチャック付のビニール袋に入れ、直ちにチャックをして 30秒間激しく混合攪拌して、コムギ種子に薬剤を付着させた。この種子をバットに薄く広げ、室温で一夜風乾し、種子 100kgに対して 35gのァセタミプリドが付着したコムギ種子を得た。得られた種子を黒ぼく土壌を入れた素焼き 2号鉢に播種し、 23日後（又は 40日後）にムギクビレアブラムシの成幼虫を一株当たり 20 頭接種した。接種して 2日、 4日、 7日経過後に、寄生虫数を計数して残効力を評価した。対照として、比較例 5のァセタミプリド 70重量％水和剤を用いた場合、及び無処理の場合についても同様に試験を行った。結果を表 3に示す。

[0098] [表 3]

[0099] 表 3より、水和剤 1, 2, 3は比較例 5のァセタミプリド 70重量％水和剤に比して農薬活性成分の効力の持続性が高、ことが分力つた。

[0100] (実施例 29)

試験例 4 <土壌処理剤としての試験 >

実施例 19, 20で得られた水和剤 1、 2各 25. 39gを 2. 346Lの水に分散し、散布液を調整し、じや力 ^、ものコロラドノヽムシに対する圃場効果試験に供試した。薬剤処理は、じや力 ^、も種芋の植え付け時に、播種溝 100m当たり水和剤 18. 5g相当の散布液を種芋の上から作条散布処理することにより行った。植え付け 44日後、じやがいもに寄生するコロラドノヽムシ成幼虫数を調査することにより薬効を評価した。対照として、同一有効成分量のァセタミプリド 70重量％水和剤（比較例 5)処理区及び無処理区を設けた。結果を表 4に示す。

[0101] [表 4] 植 1けけ 4 4 日後

製剤

成虫数幼虫数 Π Ρ 1

水和剤 1 3. 3 2. 0 5. 0

水和剤 2 1. 8 23. 8 25. 6

ァセタミプリド

2. 5 33. 5 36. 0

7 0重量％水和剤

無処理 0. 5 1 10. 8 111. 3

[0102] 表 4より、水和剤 1, 2では比較例 5のァセタミプリド 70重量％水和剤に比して、圃場における防除効果が向上することが分力た。

[0103] (実施例 30)

試験例 5 <合成ピレスロイド剤混用による種子処理剤としての試験 >

水 94重量⁰ /₀にポリビュルアルコール（ゴーセノール GL— 05S、日本合成化学工業 (株)製） 5重量％と、界面活性剤としてリグ-ンスルホン酸 Na (ニューカルゲン RX— B、竹本油脂 (株)製） 1重量％を溶解した溶液 (スティッカ一溶液） 2. 8mlに、ァセタミプリドカ OOmg含まれるように実施例 20で得られた水和剤 2を分散し、この分散液 0 . 35mlを、ナタネ種子 8gを入れたチャック付のビニール袋に入れ、直ちにチャックをして 30秒間激しく混合攪拌して、ナタネ種子に薬剤を付着させた。この種子をバットに薄く広げ、室温で一夜風乾し、種子 100kgに対して 500gのァセタミプリドが付着したナタネ種子を得た。

[0104] 蒸留水 1. 3mlに、サイパーメスリン（cypermethrin)水和剤（有効成分 6重量⁰ /₀) 1 gを分散し、この分散液 0. 65ml (cypermethrinとして 20mg)を、種子 100kgに対して 500gのァセタミプリドが付着したナタネ種子 8gを入れたチャック付きのビニール袋に入れ、直ちにチャックをして 30秒間激しく混合攪拌して、ナタネ種子に薬剤を付着させた。この種子をバットに薄く広げ、室温で 1〜2時間風乾した後、再びチャック付きのビニール袋に入れて、上記分散液 0. 65mlを添加して同じ操作を繰り返した。この種子をバットに薄く広げ、室温で一夜風乾し、種子 100kgに対して 500gのサイパ一メスリン（cypermethrin)と 500gのァセタミプリドが付着したナタネ種子を得た。

[0105] また、ビフェンスリン（bifenthrin) SC剤 (有効成分 7.2wt%) 1. lgに、ァセタミプリドが 80mg含まれるように実施例 20で得られた水和剤 2を分散し、この分散液 0. 55ml (ビフェンスリンとして 40mg,ァセタミプリドとして 40mg)を、ナタネ種子 8gを入れたチヤック付のビニール袋に入れ、直ちにチャックをして 30秒間激しく混合攪拌して、ナタネ種子に薬剤を付着させた。この種子をバットに薄く広げ、室温で一夜風乾し、種子 100kgに対して 500gのビフェンスリンと 500gのァセタミプリドが付着したナタネ種子を得た。

[0106] 得られた種子を沖積土壌を入れた 2号鉢に播種し、温室内で栽培した。播種 18日後に、キスジノミハムシ成虫 100頭を放飼したケージへナタネ幼苗を移し、 3日間放置した後、各試験区 3株のキスジノミハムシ成虫による食害痕数を計数した。対照として、種子 100kgに対して 500gの水和剤 2もしくはサイパーメスリンもしくはビフェンスリンのみを処理した場合、および無処理の場合についても同様に試験を行った。結果を表 5に示す。防除率％= ( (無処理の痕数ー処理区の痕数) Z無処理の痕数） X 10 0

[0107] [表 5]

[0108] 表 5より、水和剤 2は合成ピレスロイド剤であるサイパーメスリンもしくはビフェンスリンを混用することによって、水和剤 2のみの処理に比較して、キスジノミハムシに対する防除効果が高いことが分かり、水和剤 2と合成ピレスロイド剤の間で共力効果が認められることが分力つた。

[0109] (実施例 31)

試験例 6 <セルトレィ灌注処理剤としての試験 >

3. 57gの実施例 20で得られた水和剤 2を 1Lの水に分散して薬液を調整した。セルトレイで栽培された 4〜4. 5葉期のハクサイ幼苗に、 1株当たり 0. 5mlの薬液を苗の上力ピペットを用いて滴下した。薬液処理翌日、処理苗を黒ぼく土壌を入れた 6号鉢に定植し、温室内で栽培した。定植 2、 14、 28日後、各鉢に円筒ケージをかぶせ、キスジノミハムシ成虫 10頭を放飼し、害虫放飼 6日後、各試験区 4鉢のキスジノミハムシ成虫による食害痕数を計数した。対照として市販のビフェンスリン SC、および無処理の場合についても同様に試験を行った。結果を表 6に示す。

[0110] [表 6]

[0111] 表 6より、水和剤 2は、ビフェンスリン SC剤より、残効性に優れることが分かった。

[0112] (実施例 32)

試験例 7 <育苗箱灌注処理による水稲剤としての試験 >

実施例 22で得られた水和剤 4を所定濃度に水で希釈し薬液を調整した。粒状培土を充填した小型塩ビトレィで栽培された草丈約 10cmの幼苗の土壌面にトレィあたり 1 Omlの薬液をピペットを用いて滴下した。薬剤処理後トレイに円筒ケージをかぶせ、ツマグロョコノィ 2令幼虫 6頭を放飼し、害虫放飼 3、 7日後に生死虫数を計数した。対照としてイミダクロプリドを処理した場合、および無処理の場合についても同様に試験を行った。対照のイミダクロプリドはツイーン 20を 1. 5重量％含有するジメチルホルムアミドに 5重量％となるように調整し、水で希釈して散布した。結果を表 7に示す。補正殺虫率 = ( (無処理区の生存率処理区の生存率) Z無処理区の生存率） X 100

[0113] [表 7] 死亡 S 率％補正殺虫率％製剤 ; 度 pprn

3曰後 7曰後 3曰後 7曰後水和剤 4 0.12 100 100 100 100

0.03 83 100 83 100

0.08 83 100 83 100 イミタ"ク Wリト" 0.12 100 100 100 100

0.03 83 100 83 100

0.08 63 83 63 83 無処理 ― 0 0 一 ― [0114] 表 7より、水和剤 4はイミダクロプリドと比較してこれにまさる殺虫活性を示し、水稲の育苗箱灌注剤として有用であることがわ力つた。

[0115] (実施例 33)

試験例 8 <シロアリ用土壌処理剤としての効力試験 >

0.5gの実施例 22で得た水和剤 4を水道水 1.6Lに分散し薬液を調整した。この薬液 lmlを黒ぼく土 14gに添加し、均一となるよう撹拌混合した。処理土壌は 36°Cの恒温器に置き、 7日毎に蒸発した水分量を加水して初期重量に合わせ撹拌混合した。処理 21日後に処理土壌を塩ィ匕ビニール製チューブ（内径 l lmm、 5cm長）に詰め、このチューブを、 2つの PET榭脂製試験容器（内径 5cm、 1 1cm高）の底面から 2cmの高さの架橋部に接続した。一方の試験容器には無処理土壌 30gを入れ、 2日後にャマトシロアリの働き蟻 60頭と兵蟻 1頭を接種した。もう一方の試験容器には餌として裁断した段ボール 5gと水道水 5mlを入れた。試験容器は 25°Cの恒温室に置き、 21日間処理土壌の穿孔状況、行動状況、健康状況を観察して薬効を評価した。対照として同一有効成分量のァセタミプリド 70重量％水和剤（比較例 5)処理区及び薬剤無処理区を設けた。試験は 2反復で行った。結果を表 8に示す。

[0116] [表 8]

*：穿孔度 0 ：供試土壤への穿孔が全く認められない。

穿孔度 1 ：穿孔距離 1 c m未満

穿孔度 2 ：穿孔距離 2 c m未満

穿孔度 3 ：穿孔距離 3 c m未満

穿孔度 4 ：穿孔距離 4 c m未満

穿孔度 5 ：穿孔距離 4 c m以上表 8より、水和剤 4では比較例 5のァセタミプリド 70重量％水和剤に比して、ャマトシロアリに対する土壌処理における防除効果が向上することが分力つた。

Claims

請求の範囲

[I] (1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、またはスチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂、（3)溶出制御剤、を含有する組成物が相溶状態またはマトリックスを形成していることを特徴とする農薬含有榭脂組成物。

[2] 前記スチレン無水マレイン酸共重合体混合樹脂のスチレン無水マレイン酸共重合体以外の榭脂がロジン若しくはその誘導体、またはサリチル酸若しくはその誘導体から誘導される繰り返し単位を有する重合体である請求項 1記載の農薬含有榭脂組成物。

[3] 前記溶出制御剤が、水溶性高分子、酸化ケィ素、または界面活性剤であることを特徴とする請求項 1または 2いずれかに記載の農薬含有榭脂組成物。

[4] 前記酸化ケィ素が、疎水性ホワイトカーボンであることを特徴とする請求項 3記載の農薬含有樹脂組成物。

[5] 前記農薬活性成分が、 25°Cにおける水における溶解度が lOOppm以上の成分であることを特徴とする請求項 1〜4いずれかに記載の農薬含有榭脂組成物。

[6] 前記農薬活性成分がネオニコチノイド系化合物であることを特徴とする請求項 1〜 5 ヽずれかに記載の農薬含有榭脂組成物。

[7] 前記ネオニコチノイド系化合物力二テンビラム、イミダクロプリド、ァセタミプリド、チァメトキサム、クロチア-ジン、チアクロプリド、またはジノテフランカもなる群力も選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 6に記載の農薬含有榭脂組成物。

[8] 原末平均粒径が 200 m以下であることを特徴とする請求項 1〜7いずれかに記載の農薬含有樹脂組成物。

[9] 原末平均粒径が 1〜： LOO μ mの範囲であることを特徴とする請求項 1〜8いずれかに記載の農薬含有樹脂組成物。

[10] (1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂、（3)溶出制御剤、を混合，加熱溶融，混練し冷却するェ程を有することを特徴とする請求項 1〜9いずれかに記載の農薬含有榭脂組成物の製造方法。

[II] (1)農薬活性成分、（2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂、（3)溶出制御剤、を有機溶剤に溶解 '分散'混合したのち有機溶剤を留去する工程を有することを特徴とする請求項 1〜9いずれかに記載の農薬含有樹脂組成物の製造方法。

[12] (2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂をアルカリ水溶液に溶解後、（1)農薬活性成分と (3)溶出制御剤、を溶解. 分散'混合し、酸性溶液としたのち、ろ過、乾燥する工程を有することを特徴とする請求項 1〜9いずれかに記載の農薬含有榭脂組成物の製造方法。

[13] 請求項 1〜9のいずれかに記載の農薬含有榭脂組成物からなる農薬製剤。

[14] (1)農薬活性成分および (2)スチレン無水マレイン酸共重合体、または、スチレン無水マレイン酸共重合体混合榭脂を含有する組成物が、相溶状態またはマトリックスを形成しており、その平均粒子径が、 200 m以下である農薬含有榭脂組成物を 1 種以上含み、種子処理剤、土壌処理剤、または茎葉処理剤として使用されることを特徴とする農薬製剤。

[15] 前記農薬含有榭脂組成物の平均粒子径が、 1〜： LOO μ mの範囲であることを特徴とする請求項 14に記載の農薬製剤。

[16] 前記農薬活性成分が、 25°Cにおける水における溶解度が lOOppm以上の成分であることを特徴とする請求項 14または 15いずれかに記載の農薬製剤。

[17] 前記農薬活性成分がネオニコチノイド系化合物であることを特徴とする請求項 14

〜 16 、ずれかに記載の農薬製剤。

[18] 前記ネオニコチノイド系化合物力二テンビラム、イミダクロプリド、ァセタミプリド、チァメトキサム、クロチア-ジン、チアクロプリド、またはジノテフランカもなる群力も選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 17に記載の農薬製剤。

[19] 前記農薬含有榭脂組成物 1種以上以外に農薬活性成分 1種以上を含有することを特徴とする請求項 14〜18いずれかに記載の農薬製剤。

[20] 前記農薬含有榭脂組成物 1種以上以外の農薬活性成分の少なくとも一種がピレスロイドであることを特徴とする請求項 19記載の農薬製剤。

[21] 請求項 14〜18いずれかに記載の農薬製剤 1種以上と農薬活性成分 1種以上を含有する組成物を同時にあるいは時期をずらして処理することを特徴とする処理方法。

[22] 前記農薬活性成分の少なくとも一種がピレスロイドであることを特徴とする請求項 2 1記載の処理方法。

[23] 請求項 21または 22 、ずれかに記載の処理方法で処理された植物種子。

[24] 請求項 1〜9いずれかに記載の農薬含有榭脂組成物 1種以上、または、請求項 1〜

9記載の農薬含有榭脂組成物 1種以上若しくは農薬活性成分 1種以上を含有する医薬、動物薬、食品用保存剤、およびバイオサイド剤力もなる群力も選ばれる用途に用いられることを特徴とする農薬含有製剤。

[25] 用途が土壌病虫害防除剤、シロアリ防除剤、衣料用剤、害虫防除剤、木材害虫防除剤、ベイト剤、動物外部寄生虫防除剤、衛生害虫防除剤、家庭防疫用剤、船底塗料、魚網等の防藻剤、および木材等の防黴剤からなる群から選ばれることを特徴とする請求項 24記載の農薬含有製剤。

[26] 請求項 1〜9いずれかに記載の農薬含有榭脂組成物の他の農薬活性成分の少なくとも一種がピレスロイドであることを特徴とする請求項 24または 25いずれかに記載の農薬含有製剤。