TWI355235B - Controlled-release agricultural chemical formulati - Google Patents
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Description
1355235 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於控制農藥活性成分釋放之農藥製劑。 本申請案依據2004年8月6曰提申之曰本專利申請案 第2004-231403號及2005年2月25曰提申之曰本專利申 凊案2005-050857號主張優先權,其内容於此援用。 【先前技術】 控制農藥活性成分之溶出的農藥製劑已知例如有特徵 為’將以下(a)、(b)及(c)之成分:(a)水易溶性農藥原體至 少1種、(b)熔點或軟化點為50〇c以上至低於n(rc之非水 溶性物質或水難溶性物質,及(c)白碳黑之成分,於(b)之熔 點或軟化點以上至130〇c以下之溫度加熱混合得到之具有 農藥活I1生成为之溶出控制能力的含農藥樹脂組成物,且該 組成物視需要可添加非離子系界面活性劑(參考專利文獻 1)。 又,已知有含有特徵為由農藥活性成分、聚乙烯及疏 氧化石夕所構成之含農藥樹脂組成物且經溶出控制的 子游移動性良好的水面施用農藥製劑及其製造方法,以及 、、歪’合出控制的農藥組成物(參考專利文獻2)。 專利文獻1 :曰本特開平8-92007號公報 專利文獻2 :特開平1丨_ 3 1 5〇〇4號公報 【發明内容】 但是,即使是上述製劑,仍有農藥活性成分之溶出控 制並不充分的問題存在。 5 本發明之目的為提供一 的農藥製劑》 種能控制農藥活性成 分之溶出 本發明者等為了解決 現藉由將農藥活性成==題’努力探討的結果,發 性樹k 肖本Μ馬來酸酐共聚物等水難溶 生W疏水化處理之氧切形成互溶狀態 ⑽㈣,^夠解決上述課題,而完成本發明。 成物也本發明之第1係提供-種含農藥之樹脂組 ’/ 為:含有⑴農藥活性成分、(2)苯乙稀馬來酸 酐共聚物或苯乙稀馬來酸酐共聚物混合樹脂、以及⑺溶出 控制劑,其形成互溶狀態或者分散。 &本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述苯乙烯馬來 ^酐共聚物混合樹脂中除苯乙稀馬來酸酐共聚物以外的樹 月曰可為具有由松香或其衍生物、或者水揚酸或其衍生物 所衍生之重複單位的聚合物。 又本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述溶出控 制劑可為水溶性高分子、氧化矽或界面活性劑。 再者’本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述氧化 碎可為疏水性白碳黑。 又’本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述農藥活 性成分較佳為於25°C時於水中之溶解度為l〇〇ppm .以上的 成分。 又’本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述農藥活 ^生成分可為新類於驗(neonicotinoid)系化合物。 再者,本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述新類 1355235 菸鹼系化合物可以為擇自由吡蟲胺(nitenpydm)、普達胺 (imidacloprid)、亞滅培(acetamiprid)、賽速安 (thiamethoxam)、可尼丁(cl〇thianidin)、噻蟲啉(thiaci〇prid) 或達特南(dinotefuran)所構成群中至少丨種。 .再者,本發明之含農藥之樹脂組成物,其平均粒徑可 為200"m以下。 再者,本發明之含農藥之樹脂組成物,其平均粒徑可 為1〜100 /z m的範圍。 本發明之第2係提供一種本發明之含農藥之樹脂組成 物之製造方法,其特徵為,具有下述製程:將含有農藥 活性成分、(2)苯乙烯馬來酸酐共聚物或苯乙烯馬來酸酐共 聚物混合樹脂、(3)溶出控制劑加以混合、加熱熔融、混練 並冷卻。 本發明之第3係提供一種本發明之含農藥之樹脂組成 物之製造方法’其特徵為’具有下述製程:將含有⑴農藥 活性成分、(2)苯乙稀馬來酸野共聚物或苯乙稀馬來酸舒共 聚物此< ο樹月曰(3)/谷出控制劑於有機溶劑中溶解、分散、 混合之後將有機溶劑餘除。 本發明之第4係提供一種本發明之含農藥之樹脂組成 物之製造方法,其特徵為,具有下述製程:將(2)苯乙稀馬 來酉夂共聚物或笨乙歸馬來酸肝共聚物混合樹脂溶解於鹼 水溶液後’使得⑴農藥活性成分及(3)溶出控制劑溶解分 散、混合’成為酸性溶液之後,進行過濾、乾燥。 本發明之第5係;Λ 诉长供一種由本發明之含農藥之樹脂組 ⑧ Ϊ355235 成物所構成之農藥製劑。 本發明之第6係提供一種農藥製劑,其特徵為,含有 1種以上之含農藥之樹脂組成物,該樹脂組成物含有(1)農 藥活性成分及(2)苯乙烯馬來酸酐共聚物或苯乙烯馬來酸酐 共聚物混合樹脂且形成互溶狀態或分散且平均粒徑為2〇〇 β m以下’該農藥製劑係做為種子處理劑、土壤處理劑或 莖葉處理劑使用。 又’再者,本發明之上述農藥製劑之中,前述含農藥 之樹脂組成物之平均粒徑可為iMOO Am的範圍。 又’本發明之上述農藥製劑之中,前述農藥活性成分 可為於25t時於水中之溶解度為100ppm以上的成分。 又’本發明之上述農藥製劑之中,前述農藥活性成分 可為新類於驗系化合物。 再者,本發明之上述農藥製劑之中,前述新類菸鹼系 化合物可以為擇自由吡蟲胺、普達胺、亞滅培、賽速安'、 可尼丁、噻蟲啉或達特南所構成群中至少1種。 又’本發明之上述農藥製劑之中,除前述含農藥之樹 脂組成物1種以上之外,可包含農藥活性成分丨種以上。’ 又,本發明之上述農藥製劑之中,前述含農藥之樹脂 組成物i種以上之外之農藥活性成分中至少1種為合成‘ 蟲翻精。 ' 本發明之第7係提供一種處理方法,其特徵為:將含 有本發明之上述農藥製劑丨種以上及農藥活性成分1種以 上之組成物同時或時間錯開來進行處理。 又’本發明之處理方 至少1種以上可為合成除蟲菊精。月』边農樂活性成分之中 之植第8係提供以本發明之上述處理方法所處理 本發明之第9係提供一種含農藥 ί含本發明上述含農藥之樹脂組成物1種以上,=述 2辰樂之樹脂組成^種以上之外的農藥活性成分i種以 而應用於擇自w藥、動物藥、食品㈣存_及生 劑(biocide)所構成群。 又,本發明之含農藥之製劑之中,用途可以從由土壤 病蟲害防除劑、白蟻防除劑、衣料用劑、害蟲防除劑、木 材害蟲防除劑、館劑、動物外部寄生蟲防除劑、衛生宝蟲 防除劑 '家庭防疫用劑 '船底塗料 ' 魚網等之防藻劑「及 木材等之防黴劑所構成群中選擇。 一再者,本發明之含農藥之製劑之中,本發明之上述含 農樂之樹脂組成物之外的農藥活性成分至少1種可為除蟲 菊精。 μ ” 登明立效果 如上所述,藉由使用本發明之農藥製劑,可以防止在 農藥處理後緊接地農藥活性成分於短期大量釋出的現象發 生’即所謂的初期突釋(initial burst),而且由於能夠抑制 原本應釋出之農藥活性成分未全量釋出而殘留的現象發 生’即死藏現象’因此能維持殘效性,解決農藥活性成分 於作物之殘留量增加或產生藥害之問冑,更進一步,能防 9 ⑧ 1355235 止於環境中殘留。又,除上述效果以 l _ 1 田於光安定性提 高、揮發性控制、耐雨性提高,乃呈有 代门 J八頁钕円農藥活性成分 之殘效性及減少對環境中流失的效果 '總散佈藥量之減 少、散佈次數之減少、減少對散佈者之毒性等效果尤其 是作為種子處理劑及土壤處理劑是有用的。 【實施方式】 (實施發明之最佳形態) 本發明使用之農藥活性成分不限定為液體或固體,有 機化合物或無機化合物,或單一化合物或混合物等,具體 而言,例如有如下所示之殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物 生長調節劑、除草劑等。又’該等農藥活性成分可使用單 獨1種,或混合2種以上。 殺菌劑: 銅劑;鹼性氣化銅、鹼性硫酸銅等。 硫劑;秋蘭姆(thiuram)、鋅乃浦(zineb)、錳乃浦 (maneb)、鋅錳乃浦(mancozeb)、益穗(ziram)、甲基鋅乃浦 (propineb)、多胺基甲酸酯等。 聚鹵化烷基硫劑;captan(蓋普丹)、福爾培(f〇lpet)、 一氯夫阿尼得(dichlorfluanide)等 〇 有機氯劑:四氯異苯腈(chlorothalonil)、熱必斯 (fthalide)等。 有機磷劑:IBP、EDDP、脫克松(tolclofos-methyl)、 白粉松(pyrazophos)、福赛得(fosetyl)等。 本并咪°坐劑:甲基多保淨(thiophanate-methyl)、免賴 1355235 得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、腐絕(thiabendazole) 等。 二碳醯亞胺劑:依普同(ipr 〇 dine)、撲滅寧 (procymidone)、免克寧(vinci〇z〇iin)、福醯亞胺(fluor〇imide) 等。 缓醯胺劑:嘉保信(oxycarboxin)、滅普寧(mepronil)、 福多寧(flutolanil)、克枯爛(tecloftalam)、 水楊菌胺 (trichlamide)、賓克隆(pencycuron)等。 醯基丙胺酸劑(acylalanin):滅達樂(metalaxyl)、毆殺 斯(Oxadixyl)、夫拉拉克司(furaiaxyi)等。 甲氧基丙稀酸g旨劑:克收欣(Kresoxim-methyl)、亞托 敏(azoxystrobin)、美托米努史脫賓(metominostrobin)等。 苯胺。^咬劑:胺得普淋(andpurine)、滅β辰 (mepanipyrim)、哌美尼(pyrimethanil)' 烯普羅尼(cyprodinil) 等。 SBI 劑:三《坐酮(triadimefon)、三泰芬(tridimehon )、 比多農(bitertanol)、邁克尼 (myclobutanil)、菲克利 (hexaconazole )、普克利(pr0piC0naz0ie )、賽福座 (triflumizole)、撲克拉(pr〇chloraz )、沛夫拉周耶特 .(pefurazoate)、分瑞莫(fenarimol )、比芬諾(pyrifenox )、 賽福寧(triforine)、護矽得(fiusiiaz〇ie)、耶他可那座 (etaconazole)、苄氣三唑酵(diclobutrazol) ' 氟三馬唑 (fluotrimazole)、氟三阿吩(flutriafen)、平克座 (penconazole )、吉你可那座(diniconazole)、依滅列 1355235
(imazalil )、三得芬(tridemorph )、芬普福 (fenpropimorph )、布奇歐貝特(buthiobate)、依普座 (epoxiconazole)、美托卡那座(metoconazole)等。 抗生物質劑:保粒徽素(polyoxin)、稻痕素S(plastocydin S)、嘉賜徽素(kasugamycin)、達利徽素(validamycin )、 硫酸二氫鏈黴素等。
其他:普拔克(propamocarb)鹽酸鹽、五氣硝苯 (quintozene)、經基異0惡唾、滅速克(methasulfocarb)、敵菌 靈(Anilazine)、亞賜圃(isoprothiolane)、撲殺熱 (prpbenazole)、蜗離丹(chinomethionat)、腈硫願(dithianon)、 白粉克(dinocap)、達滅淨(diclomezine)、菲魯目宗 (ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、百快隆(pyroquilon)、三 賽。坐(tricyclazole)、歐索材酸(oxolinic acid)、腈硫醌 (dithanon)、克熱淨(iminoctadine )乙酸鹽、克絕 (cymoxanil) 、 0 比 〇各尼群(pyrrolnitrin)、乙霉威 (diethofencarb)、樂殺瞒(binapacryl)、卵填脂、重碳酸納、 地可松(fenaminosulf)、 多寧(dodine)、 達滅芬 (dimethomorph)、吩那0秦氧化物(phenazine oxide)、加普胺 (carpropamid)、氟硫滅(flusulfamide)、護汰寧(fludioxonil)、 凡殺同(famoxadone)等0 殺蟲、殺螨劑: 有機磷及胺基甲酸系殺蟲劑: 芬殺松(fenthion)、撲滅松(fenitorothion)、大利松 (diazinon)、陶斯松(clorupyrifos) 、ESP 、繁米松 12 ⑧ 1355235
(vamidothion)、賽達松(phenthoate)、大滅松(dimethoate)、 福木松(formothion)、馬拉松(marathion)、三氣松 (trichlorfon)、硫滅松(thiometon)、益滅松(phosmet)、二氣 松(dichlorvos)、歐殺松(acephate)、EPBP、甲基巴拉松 (methylparathion)、滅多松(oxydemeton methyl)、乙硫苯威 (ethiofencarb)' 殺力松(sarithion)、殺填睛(cyanophos)' 加 福松(isoxathion)、必芬松(pyridafenthion)、裕必松 (phosalone)、滅大松(methidathion)、曱丙硫麟(sulprofos)、 氣芬破(chlorfenvinphos)、樂本松(tetrachlorovinphos)、甲 基毒蟲畏(dimethylvinphos)、加護松(propaphos)、亞芬松 isofenphos)、二硫松(disulfoton)、佈飛松(profenofos)、白 克松(pyraclofos)、亞素靈(monocrotophos)、谷速松 (azinphos-methyl)、得滅克(aldicarb)、納乃得(methomyl)、 硫敵克(thiodicarb)、碳吱嗪苄喃、丁基加保扶 (carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)、°夫喚苄線威 (furathiocarb)、殘殺威(propoxur)、BPMC、MTMC、MIPC、 加保利(carbaryl)、 比加普(pirimicarb)、 愛芬克 (ethiofencarb)、芬諾克(fenoxycarb)等。 合成除蟲菊精類系殺蟲劑: 百滅寧(permethrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧 (deltamethrin)、芬化利(fenvalerate)、芬普寧 (fenpropathrin)、除蟲菊素(pyrethrin)、亞列寧(allethrin)、 治滅寧(tetramethrin)、列滅寧(resumethrin)、苄菊酯 (dimethrin)、普巴寧(propathrin)、盼 丁滅兹(phenothrin)、 13 ⑧ 1355235
普托寧(protryne)、福化利(fluvalinate)、賽扶寧(cyfluthrin)、 賽洛寧(cyhalothrin)、護賽寧(flucythrinate)、依芬寧 (ethofenprox)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、石夕護芬(silafluofen)、普芬普羅克司 (brofenprox)、阿納寧(acrinathrin)等。 苯曱醯基尿素系其他殺蟲劑:
二福隆(difubenzuron)、克福隆(chlorfluazuron)、六伏 隆(hexaflumuron)、殺鈴脲嗪苄(triflumuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、IL 環腺嗪苄(flucycloxuron)、布芬淨 (buprofezin)、百利普芬(pyriproxyfen)、美賜年 (methopyrene)、硫丹(benzoepin)、汰芬隆(diafenthiuron)、 亞滅培(acetamipirid)、普達胺(imidacloprid)、°比蟲胺 (nitenpyram)、芬普尼(fipronil)、培丹(cartap) ' 硫賜安 (thiocyclam)、免速達(bensultap)、尼古丁硫酸、魚藤酿J (rotenone)、聚乙搭(metaldehyde)、機械油 ' BT 或昆蟲 病原病毒等微生物農藥、費洛蒙劑等。 殺線蟲劑: 克線鱗(fenamifos)、福賽絕(fosthiazate)等。 殺螨劑: 克氣苯(chlorobenzilate)、溴蜗酯(fenisobromolate)、 大克蜗(dicofol)、三亞蜗(amitraz)、BPPS、稀脫瑞 (bjenzomate)、合赛多(hexythiazox)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、殺壁兹劑(polynactin)、滅瞒猛(chinomethionate)、 CPCBS、得脫虫茜(tetradifon)、易滅蟲(ivermectin)、密滅 ί丁 14 ⑧ 1355235 (milbemectin)、克芬螨(ci〇fentezine)、錫螨丹(cyhexatin)、 畢達本(pyridaben)、芬普磁(fenpyroxymate)、°比蜗胺 (tebufenpyrad)、畢汰芬(pyrimidfen)、芬硫克(fen〇thiocarb)、 得氫端(dienochlor)等。 植物生長調節劑: 吉貝素類(例如’吉貝素A3、吉貝素A4、吉貝素A7)、 IAA、NAA 等。 除草劑: 酿替苯胺系除草劑:氟草胺(diflufenican)、除草寧 (propanil)等。 氯乙醯基醯替苯胺系除草劑:拉草(aiachl〇r)、普拉 草(pretilachlor)等 芳基氧鏈院酸系除草劑:2,4-D、2,4-DB等。 芳基氧苯氧基鏈烷酸系除草劑:地氣合普甲基 (diclofop-methyl)、唑禾草靈(fen〇xapr〇pethyl)等。 芳基叛酸系除草劑:麥草畏(dicamba)、嘧草硫醚 (pyrithiobac)等。 米。坐琳系除草劑:n米《•坐喧淋酸(imazaquin)、°米嗤乙 煙酸(imazethapyr)等。 脲系除草劑·達有龍(diuron)、異丙隆(isoproturon) 等 胺基甲酸酯系除草劑:氣普芬(chl〇rpropham)、芬努 美吉芬(phenmedipham;^。 硫胺基甲酸酯系除草劑:殺丹(Thi〇bencarb)、epTc等。 1355235 二硝基苯胺系除草劑:三福林琳(trifluralin.)、施得 圃(pendimethalin)等。 二本基鱗系除草劑:三氟叛草醚(acifluorfen)、I績 胺草醚(fomesafen)等。 磺醯脲系除草劑:本司魯風-曱基(bensulfur〇n_ methyl)、尼可司魯風(nicosulfuron)等。 二°秦酮系除草劑:滅必淨(metribuzin)、苯唤草酮 (metamitron)等。 二D秦系除草劑.莠去津(atrazine )、中國氰草津 (cyanazine )等。 二偶氮’ β定糸除草劑:闊草清(flumetsulam)等。 石肖醯糸除草劑:闊草克(bromoxynil)、敵草腈 (dichlobenil)等。 鱗酸糸除草劑.可利沙(glyph〇sate)、可利風(giUp0Sinate) 等。 第四敍鹽系除草劑:巴拉刈(paraqUat)、野燕枯 (difenzoquat)等。 環狀酿亞胺系除草劑:福米羅拉克-戊基 (flumiclorac-pentyl)、福奇阿噻特-甲基(fluthiacet_methyl) 等。 苯甲酿基胺基丙酸系除草劑:新燕靈(benzoylprop-ethyl)、福朗普羅普.乙基(furanpr〇p_ethyi)等。 其他除草劑·惡草平(isoxaben)、乙吱草黃 (ethofumesate)、樂.滅草(〇xadiaz〇n)、π底草攝(piper〇ph〇s)、 ⑧ 1355235 殺草隆(daimuron )、本達隆(bentazone)、本福魯嘆特 (benfuresate)、代芬佐可特(difenzoquat)、萘丙胺 (naproanilide)、三唑芬醯胺(triazophenamide)、快克草 (quinchlorac)、可滅蹤(clomazone)、史魯可特利翁 (sulcotrione)、環庚草醚 (cinmethylin)、汰硫草 (dithiopyr)、吡唑特(pyrazolate)、噠草特(pyridate)、氟胺 草唑(flupoxam) ’及烯殺草(sethoxydim)、托拉魯可稀丁 (tralkoxydim)等環己二酮系之除草劑等。 共效·解毒劑:八氯二丙醚、哌啶醯基丁氧化物、嘆 内匹利(cyneprin)、IBTA、解草酮(benoxacor)、庫羅金得 甲基(cloquintocet-methyl)、烯美特里魯(ci〇metranil)、己 庫羅米得(dichlormid)、芬庫羅拉佐乙基(fenchl〇razole_ ethyl)、解草啶(fencloram)、解草安(flurazole)、草安 (flaxofenimi)、喃解草唑(furilaz〇ie)、唑解草酯(mefenpyr_ diethyl)、MG191、萘二曱酸肝(naphthalic anhydride)、草 貝特里魯(oxabetrinil)、新類菸鹼系化合物等。 防菌•防黴•防藻劑:三烷基三胺、乙醇、異丙醇、 丙醇、托里司尼托羅(trisnitro)、氯丁醇、普奴波(pronopol)、 戊二酿、甲路、α:-漠肉桂越、沙墾(SCane)M-8、皆松 (caisson)CG、NS-500W、BIT、正丁基 BIT、偶氮硫氰酸歸 丙酯、腐絕(thiobendazole)、2-苯并咪峻基氨基甲酸曱酯、 月桂烯啶(lauricidine)、拜芬(biovan)、三克洛班 (triclocarban)、鹵卡班(halocarban)、古拉烯烯卡魯 (glasisicar)、笨甲酸、山梨酸、辛酸、丙酸、1〇_^--碳埽 17 1355235 酸、山梨酸鉀、丙酸鉀、苯曱酸鉀 '鄰苯二曱酸單鎂、十 一碳烯酸鋅、8-羥基喹啉、喹啉銅、TMTD、三氯沙 (triclosan)、地氣羅阿尼得(dichlohelanilide)、曱苯氟磺 胺(tolyfluanid)、魚精蛋白、卵白溶菌素、佈生(benthiaz〇le)、 威百納(sodium carbam)、三嘻、帖比可内 u坐(tebuconazole)、 搶醇、四乳間本一腈、特庫塔馬魯38(tectamer 38)、氣胍 (chlorhexidine gluconate)、氣己烯汀鹽酸鹽、聚六甲撐 雙胍、聚雙胍鹽酸鹽、當特普洛(danthoprom)、庫拉衣當 特(clidant)、D比硫翁鈉(sodium pyrithione)、°比硫翁鋅(zinc pyrithion)、單烯魯(densil)、卡啪哺硫翁(kappa-pyrithion)、 百里香酚(thymol)、異丙基甲酚、opp、苯酚、對羥基苯甲 酸丁酯、對羥基苯曱酸乙酯、對羥基苯曱酸曱酯、對羥基 苯曱酸丙酯、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚、鄰苯基苯酚鈉、 五氣苯酚(chlorophen)、對氯苯酚、對氣間二曱苯酸、對氣 曱紛、氟佛配特(fluorfolpet)、聚離胺酸、拜歐潘 (biopan)P-1487、二碘曱基對曱苯基颯、聚乙烯基吡咯烷酮 對氯異氰(polyvinylpyrrolidone parachloroisocyanel)、過氧 化氫、安定化二氧化氣、過乙酸、萘酸酮、努帕龍 (novalon)AG300、氣化銀、氧化鈦、銀、磷酸鋅鈣、銀s、 銀鋅鋁矽酸鹽、銀鋅沸石、努帕龍AG330、佛龍奇拉(phorone killer)、代衣馬(dimmer)136、苯扎氣敍(benzalkonium chloride )、二癸基二曱基氯化銨、巴達克(bardack)2250/80、 氣化苯托鑌(benzotonium chloride)、海阿米(high-amy)3 500J、溴化乙醯基銨、十六烷三曱基溴化銨 18 1355235 (cetnmide)、CTAB、噻塔普龍(CetaW〇n)、代衣馬 38(Dimmer-38)、巴達克(DARDAcTM)17〇p 、DC-5700、乙 醯基氣化吡啶、幾丁聚糖、丟龍(deur〇n)、DCMU、普利喷 特魯(prepentol)A6、CMI、2C1-0IT、BCM、ZPT、BNP、OIT、 IPBC、TCMSP 等。 如果使用本發明之農藥製劑,即使使用對水的溶解度 (25°C)為lOOppm以上,更佳為5〇〇ppm以上之對水溶解度 較咼的化合物的時候,仍然可做溶出控制。溶解度較高之 農藥活性成分,具體而言,例如,有新類菸鹼系化合物, 更具體而言,例如較佳有,吡蟲胺、普達胺、亞滅培、赛 速安、可尼丁、噻蟲啉或達特南等。 本發明所使用之笨乙烯馬來酸酐共聚物或其衍生物, 具體而言,例如有以醇加以酯化、以磺化劑加以磺化、以 胺加以胺化之衍生物’或者將酯化的衍生物進一步中和之 類型等,尤其是較佳為,將苯乙烯馬來酸酐共聚物及其衍 生物以醇S旨化者。又’苯乙烯馬來酸酐共聚物之聚合形態 不特別限定,可使用無規、嵌段、接枝中任一種形態。 和苯乙稀馬來酸酐共聚物及其衍生物混合使用之樹脂 具體而言’例如有’聚烯烴系樹脂、聚(曱基)丙烯酸系樹 脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚氣乙烯系樹脂、聚 偏氯乙烯系樹脂、聚醯胺樹脂、聚甲醛樹脂、聚碳酸酯樹 脂、聚胺基曱酸酯樹脂等。 聚稀烴系樹脂具體而言,例如有’作為一般成形用樹 脂使用之低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、 19 1355235 聚乙烯蠟、乙烯烯烴共聚物彈性體等聚乙烯樹脂;乙烯一 乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一(曱基)丙烯酸共聚物、聚丙烯、 丙烯一乙烯共聚物、乙烯一丙烯共聚物、聚丁烯、乙烯一 丙烯一丁二烯共聚物等。 聚(甲基)丙烯酸系樹脂具體而 酸甲酿均聚物’此外’例如冑,丙烯酸酯或甲基丙烯酸醋 分別與乙#、苯乙烯、"基苯乙稀、丙稀腈等共聚而成 之(甲基)丙烯酸系共聚物;(甲基)丙烯酸酿與丁二烯、苯乙 烯、丙烯腈共聚而成之耐衝擊性(曱基)丙烯酸樹脂等。 聚苯乙烯系樹脂具體而言’例如有,作為一般成形用 樹脂使用的苯乙烯之均聚物,此外,例如有,耐衝擊性聚 苯乙稀(High hpact Polystyrene ; Hlps)、甲基丙稀酸甲 醋-丁二烯—苯乙烯共聚物、苯乙烯—馬來酸酐共聚物、 苯乙烯甲基)丙烯酸共聚物、苯乙稀—丙烯腈共聚物等。 聚酯系樹脂具體而言,例如有,聚對苯二甲酸乙二酯、 聚對笨二甲酸丁二酿、聚對萘二甲酸乙二酿等芳:族曰聚 酉旨,及進一步將塗料用樹脂等所使用的二醇與二緩酸縮合 所得到之聚醋等,纟中,較佳為例如由脂肪族系之二醇及 二羧酸進行縮聚得到之脂肪酸聚g旨。 其中,尚例如有’以3-經基丁酸醋與3·經基戊酸醋共 聚物為代表之聚羥基烷酸酯共聚物,.去 4者’以聚乳酸為代 表之單一經基烧酸醋的均聚物’%己内酷,或者,聚乳酸 與聚酯之共聚物等生物降解性樹脂。 聚氣乙稀系樹脂具體而言,例如有,氣乙稀均聚物, 20 1355235 此外 > 例如右 $乳乙烯分別與乙烯、丙烯、丙烯腈、偏氣 乙烯、乙酸乙烯酯等之共聚物等。 =樹脂之中,尤其是,考慮與農藥活性成分之相溶 " 控制性的觀點,較佳為具有松香衍生物或者由水 楊酸何生之重複單位的聚合物衍生物。 松香衍生物表示松香主成分的松香酸及其衍生物,且 體而言,例如有’妥爾松香⑽r〇sin)、松香變性苯盼、、 松香變性馬來酸等。 具有從水楊酸或其衍生物所衍生之重複單位的聚合物 中’聚合物的構成單位如果包含水楊酸或其衍生物,則也 可以包含其他構造作為重複單位,具體而言,例如有,將 相同或2種以上之水楊酸縮合之聚合物,或者,水揚酸斑 其他經基缓酸縮合之聚合物等,更具體而言,例如有 POVIRON公司製之線狀聚水楊酸酯等。 所使用混合樹脂之混合比例,具體而言,較佳為苯乙 烯馬來酸酐共聚物30〜99重量%與具有從松香或其衍生物 或者水楊酸或其衍生物所衍生之重複單位之聚合物卜川 重量%之範圍’更佳為’例如,前者為5〇〜99重量%,後 者為卜50重量%之範圍(以下,該等樹脂類有時稱為水難 溶性樹脂)。 本發明所使用之經疏水性處理的氧化矽係指,將氧化 矽表面之親水性的矽醇基(Si_0H)以化學修飾、埶處理等而 疏水化處理者。本發明之中,疏水化處理只要至少於氧化 石夕之表面施加即可’也可以將氧化石夕内部的所有石夕醇基都 21 1355235 • 進行疏水化處理’較佳為僅於表面進行疏水化處理者。 疏水化處理方法不特別限定,具體而言,例如有,以 矽_油進行疏水化之方法,或者將矽醇基加以烷基化之方 法等,較佳為例如,碳數1〜30之烷基。表面疏水基具 體而言,例如有,(CH3)3Si-、(CH3)2Si-、(-Si(CH3)2_0_)n、 等。又,本發明使用之疏水性二氧化矽等較佳為 初級粒子之平均粒徑為〇5〜1〇〇nm之極微小不定形粒子。 疏水性二氧化石夕等,具體而言,例如有,燒成白碳黑、疏 尺性白碳黑等,更具體地說,例如有Sipernat D17(德古薩 么司製,註冊商標)或Aer〇sil R972(阿耶羅幾魯公司製, 註冊商標)等產品。 本發明之含農藥之樹脂組成物,其特徵為:含有上述(1) 農藥活性成分、(2)苯乙烯馬來酸酐共聚物,或者,由苯乙 烯馬來酸針共聚物與具有從松香或其衍生物或水揚酸或其 行生物所衍生之重複單位的聚合物而成之混合物、以及(3) 籲經疏水性處理之氧化石夕此三種成分之組成物形成互溶.狀態 或者分散。互溶狀態或分散係指,於非不連續(為連續相) 之水難溶性樹脂甲,農藥活性成分呈溶解或分散狀態。各 成分之混合比例係為了使農藥活性成分之緩釋性最適化而 任意設定的’不特別限定’較佳為,農藥活性成分為i重 量%〜80重量%、水難溶性樹脂為19重量%,重量%、疏 水性氧切等為丨重量%〜8G重量%之範圍,更佳為,農藥 活性成分為10重量%〜50重量%、水難溶性樹脂為牦重量 %〜85重量%、疏水性氧化石夕等為5重量%〜5〇重量%之範圍。 22 1355235 本發明之含農藥之樹脂組成物之製造开 -狀態或者分散者即不特別限定,具體… 匕括.將農藥活性成分、水難溶性 c '-, 氧化矽混人、A敎 曰漫疏水性處理之 炫融法、 混練並冷卻之製程(以下有時稱為 性處理之 將農藥活性成分、水難溶性樹脂、經疏水 機溶劑館除之製程(以下,有時稱為二::之= 難溶性樹脂溶解於驗水溶液後,添加農藥活性成分及=疏 水I·生處理之氧化矽而後溶解、 ' 之接、& y 刀双此σ,成為酸性溶液 之後進行過濾、乾燥之製程(以下,有時稱為ρΗ析出法), 以及微粒化製程之製造方法。 入炫融法更具體而言’例如有’將水難溶性樹脂放入捏 口機使加熱溶解後,分別添加農藥活性成分、疏水性氧化 碎等而後溶融混練,之後,以單轴或雙軸擠壓機擠壓,以 製粒機(pelntizer)i粒,將得到之顆粒碎解後,以粉碎機 加以微粒化之方法’以及’將農藥活性成分、水難溶性樹 脂、疏水性氧化石夕等混合物以加熱式連續捏合機加熱、混 練,將得到之混練物冷卻、碎解後,以粉碎機加以微粒化 之方法。 熔融法之中之溶解溫度,只要農藥活性成分不分解, 而與樹脂能充份地互溶或均一混合之溫度即不限定。又, 於熔融法之中,為了將樹脂加熱溶解,雖然希望儘量於低 溫及短時間進行製造以避免原體因熱而分解,但是有時候 於低溫狀態下黏性增加會使即使充份的攪拌也難以得到互 ⑧ 23 1355235
/谷或均勻’/tc>合狀態之樹脂,有時藉由添加界面活性劑,能 得到即使於高黏性狀態也為均勻之組成物。 心劑法更具體而5,例如有,將溶劑放入可將溶劑減 壓餾除之容器内,分別添加水難溶性樹脂、農藥活性成分 而後以加熱攪拌,使樹脂與農藥活性成分完全地溶解加 入蛟水!生氧化矽等使分散或者溶解之後,藉由加熱減壓濃 縮將溶劑完全地餾除,將所得到的粉體放入粉碎機使微粒 化之方法。
冷劑法所使用之溶劑只要使用能溶解所使用之樹脂及 農藥原體’並且該等能夠穩定存在即不限定,具體而言,
例如有’二甲苯、甲苯、烧基蔡、苯基二甲苯乙烷、煤油、 皐二'由己烷、環己烷等芳香族或脂肪族烴類;氣苯、二氯 曱烷—氣乙烷、二氣乙烷等鹵化烴類;甲醇、乙醇、異 丙醇、:醇、己醇、乙二醇等醇類;=乙醚、乙二醇二甲 醚四氫口夫喃、二。惡院等峻類;乙酸乙醋、乙酸丁醋等醋 類;丙酮、甲乙嗣、甲基異丁酮、環己酮等酮類;乙腈、 異丁腈等腈類;二甲亞砜、N,N•二曱基甲酿胺、n,n_二甲 基乙醯胺等酸酿胺類;纟豆油、棉籽油等植物油等,其中 尤其以二氯甲烷、丙酮、甲醇等較佳。 再者’溶劑與水難溶性樹脂之混合比例只要是能溶解 成分及水難溶性樹脂之量即不限定,較佳為ι〇〜2〇 ::之範圍。雖然希望能溶解於儘可能少量之溶劑以在 :自減少餾除溶劑之浪費,但是,溶劑少時黏性增加, 時難以藉由攪拌而得到互溶或者均句狀態之樹脂,有時 24 ⑶)235 ===:::㈣一性狀態仍為… 有/ 合解農樂活性成分及樹脂之 活性成分之安定,較佳為20〜40t。 &為了保持農藥 餾除溶劑之方法可以使用通常的方法, ▲ =有’減壓餾除、加熱餾除、減壓加熱餾除等。:。:例 有,添加不溶解樹脂及原體之第 例如 分過遽之方法,或者,使用喷霧乾燥造二析二,固態成 於炫融法及溶劑法之中,將農藥活性成分 樹脂、疏水性氧化石夕等熔融或者溶解之順序,可為== 互為剛後,再者,也可以分成幾’或 照組成併用溶劑法及炫融法。 “解,也可以依 農荜、舌味 出丨更具體而& ’例如有’將水難溶性樹脂及 成分完全溶解於氨溶液,再添加疏水性氧化二 並刀政後,添加鹽酸使成為酸性溶液,將藉此得 = 物過滤、乾燥’將得到的粉體放入粉碎機並微粒化之方法 ::製劑之碎解、微粒化方法,以任一方法 =之樹脂組成物都可使用㈣成形之粒劑用的碎解機, ^ ’水合劑用之針磨或喷磨粉碎機。又,以溶劑法 含農藥之樹脂組成物時,也可使用上述以外的喷霧乾燥2 粒機,同時進行溶劑之餾除及微粒化。 ά ♦出控_只要是能促進或者抑㈣互溶 :溶:體之而農藥活性成分量,並控制溶出性之物質即= :性=而吕,例如有,水溶性高分子、氧切或者界面 ⑧ 25 水溶性高分子具體而言,例如有,澱粉、明膠等天缺 由來者、m甲基纖維素、甲基纖維素、經基丙基纖維辛‘等 半合成的纖維素衍生物’或者聚乙稀醇、聚丙稀酸系聚合 物、聚丙烯醯胺、聚乙二醇等合成系等。
氧化石夕具體而言’例如有白碳黑等,更具體而言,例 如有’通常的白碳黑、燒成白碳黑、疏水性白碳黑等。通 爷的白碳黑為由si〇2構成之非結晶二氧化石夕之總稱,依昭 製法之不@,分成沉降法二氧化矽及熱解二氧化石夕。燒成 二氧切#將通常的白碳黑以高溫處理使表面之妙醇基疏 水化的種白碳黑,疏水性白碳黑如上所述,$ 了控制農 藥活性成分之釋出1生’並且為了於溶劑法之製造中,能均 勻的分散於溶劑,消除因凝集、沉降而產生偏析,尤以疏 水性白碳黑較佳,更具體而言,如上所述。 1
本發明使用之界面活性劑只要是通常的農藥用製劑可 使用者即不限^,具體而言,例如有,作為非離子性界面 活性劑之山梨糖醇酐脂肪酸酯(Ci2~i8)、P0E山梨糖醇酐脂 肪酸酯(Cl2〜l8)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型界面活性劑;p〇E 脂肪酸酯(C12~18)、POE樹脂酸酯、POE脂肪酸二酯(Cu ) 等脂肪酸酯型界面活性劑;P〇E烷醚(CaJ等醇型界面活 性劑;POE烧基(c8~l2)苯趟、P〇E二烧基((Vi2)苯喊、p〇E 烧基(Cw2)苯醚甲醛縮合物等烷基苯酚型界面活性劑;聚 氧化乙烯一聚氧化丙烯嵌段共聚物、烷基(CUM)聚氧化乙 烯一聚氧化丙烯嵌段聚合物醚等聚氧化乙烯—聚氧化丙烯 嵌段聚合物型界面活性劑;P0E烷基胺((^2〜)、POE脂肪 26 1355235 酸醯胺(C,2—8)等烷基胺型界面活性劑;p〇E脂肪酸雙苯基 醚等雙酚型界面活性劑;P0A苄基苯基(或苯基苯基)醚、 PO A苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香環型界面活性 劑,POE醚及酯型矽及氟系界面活性劑等矽系、氟系界面 活性劑;POE t麻油、POE硬化昆麻油等植物油型界面活 性劑,作為陰離子性界面活性劑者有烷基硫酸鹽, Na’ NH4,烷醇胺)、P〇E烷基醚硫酸鹽(Ci2i8,⑽,Nh4, 烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸鹽(Ci2 ,Na,Μ%,烷醇 胺,Ca)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸 鹽(Na,NH4,烷醇胺)、聚氧化乙稀—聚氧化丙烯嵌段共 聚物硫酸鹽(Na,NH4,烷醇胺)等硫酸鹽型界面活性劑; 石蠛(直鏈烷)磺酸鹽(C12~22,Na,Ca,烷醇胺)、a〇S(C14~16, Na ’烷醇胺)' 二烷基磺基琥珀酸鹽(c8~i2,Na,Ca,Mg)、 院基苯確酸鹽(C12 ’ Na,Ca,Mg,NH4,烷基胺、烷醇、 胺、環己基胺)、單或二烷基(C3~6)萘磺酸鹽(Na,Nh4,烷 醇胺,Ca,Mg)、萘磺酸鹽一甲醛縮合物(Na,Nh4)、烷基 (C8~12)二苯基醚二磺酸鹽(Na,NH4)、木質磺酸鹽(Na,Ca)、 POE烷基(C8~12)苯基醚磺酸鹽(Na)、p〇E烷基(Cm)醚磺 基琥知酸半酯(Na) 4續酸鹽型界面活性劑;竣酸鹽脂肪酸 鹽(C12〜l8 ’ Na ’ K,NH4 ’烷醇胺)、N_甲基_脂肪酸肌氨酸 鹽(C12〜18,Na)、樹脂酸鹽(Na,K)等P0E烷基(Ci2i8)醚磷 酸鹽(Na,烷醇胺)、POE單或二烷基(C8i2)苯基醚磷酸鹽 (Na,烷醇胺)、POE苄基(或者笨乙烯基)化苯基(或者苯基 苯基)醚碳酸鹽(Na,烷醇胺)、聚氧化乙烯—聚氧化丙烯嵌 ⑧ 27 1355235 段聚合物(Na,烷醇胺)、磷脂醯基膽鹼一磷脂醯基乙醇亞 胺(卵磷脂)、烷基(C8〜12)磷酸鹽等磷酸鹽型界面活性劑; 作為陽離子性界面活性劑有,烷基三甲氯化銨(Ci2i8)、甲 基聚氧化乙烯烧基氯化銨(C12~18)、烧基N-甲基漠。比啶鑌鹽 (Ci2~ig)、单或一'院基((^2~18)甲基化氣化錢、烧基(ci2_18)五 甲基丙二胺二氣化物等銨型界面活性劑;烷基二甲基氯化 笨甲經敍(benzalkonium chloride) (C丨2~18)、氣化苯銨松 寧(Benzethonium Chloride)(辛基苯氧基乙氧基乙基二曱基 节基氣化敍)等苯甲羥銨型界面活性劑;做為兩性界面活性 劑有一烧基(C8〜1;1)二胺乙基甜菜驗、烷基二甲基苄 基甜菜鹼等甜菜鹼型界面活性劑;二烷基二胺乙基 甘胺齔、烷基(Cm8)二曱基苄基甘胺酸等甘胺酸型界面活 性劑等。該等可以單獨使用1種,或可以混合2種以上使 用0 一本發明之農藥製劑之中,視需要可以添加,碳酸鈣、 氣化卸、硫酸鋼等無機鹽類;檸檬酸、蘋果酸、富馬酸、 硬脂酸等有機酸及料之鹽;乳糖、隸#糖類;氧化麵 耗矽膠'弗石、煙基磷灰石、碟酸鍅、填酸鈦、氧化鈦、 乳化鋅 '水滑石、高嶺石、蒙脫石、滑石、黏土等無機添 力交幻又食子酸正丙g旨、丁基經基菌香越等抗氧化劑;三 聚^ H碟酸二氣納、鱗酸敍# pH調節劑或緩衝劑、 食用藍色1號、亞曱藍、顏料紅48 f著色劑,此外 可添加防腐劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。。 本發明之農藥製劑之平均粒徑依使用目的而不同,並
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2別限定,做為製劑基材、種子粉衣或粉劑使用時:較 佳為200从m以下之範圍,尤佳 Μ ^ π , 4為1〜ΜΟβΠΙ之範圍。又, 曰由將不同粒徑或組成之本發明農藥製劑組合2種以上, 可以調整農藥活性成分之釋放迷度。 又,當農藥活性成分彼此接觸時會不安定或者將物 性差異大的農藥活性成分混合製劑時,可以將各農藥成八 各自進行本發明之製劑化後,再加以混合製劑,藉此能^ 成通常被認為困難的混合製劑。 又,為了增廣對生物效果之適用範圍,本發明之製劑 也可以與其他殺菌劑或殺蟲劑之原體混合而製劑化(混合 劑),或者,將本發明之製劑與其他殺菌劑或殺蟲劑混合使 用(槽混合)’或者,使散佈期間前後錯開做(體系)處理。 此合劑、槽混合及體系處理可使用之原體只要是得到 農藥註冊者即不限定,具體而言,可使用與上述為相同者。 尤佳為合成除蟲菊精系殺蟲劑(pyrethr〇id insecticides),例 如有,阿納寧(acrinathrin)、亞列寧(aiiethrin)、百亞列寧 (bioallethrin)、巴司寧(barthrin)、畢芬寧(Bifenthrin)、百 耶馬寧(Bioethanomethrin)、噻勒寧(Cyclethrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、赛扶寧(cyfluthrin)、賽扶寧(jS-cyfluthrin)、 赛洛寧(cyhalothrin)、赛洛寧(γ- cyhalothrin)、賽洛寧(λ-cyhalothrin)、赛滅寧(cypermethrin)、赛滅寧(α- cypermethrin)、賽滅寧(/3-cypermethrin)、赛滅寧(0-cypermethrin)、賽滅寧(zeta-cypermethrin)、赛盼寧 (cyphenothrin)、第滅寧(deltamethrin)、代滅福寧
29 1355235 (Dimefluthrin)、菊醋(dimethrin)、列滅寧(Empenthrin)、五 氟苯菊g旨(fenfluthrin)、芬匹寧(fenpirithrin)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、益化利 (Esfenvalerate)、福化利(fluvalinate)、加保福化利(tau-Fluvalinate)、福列寧(furethrin)、依普寧(imiprothrin)、 美托福寧(Metofluthrin)、百滅寧(permethrin)、百百滅寧 (Biopermethrin)、川百滅寧(transpermethrin)、酚 丁滅蝨 (phenothrin)、普亞列寧(prallethrin)、普服寧(Profluthrin)、 匹雷滅寧(pyremethrin)、列滅寧(resumethrin)苄、百列滅寧 (bioresumethrin)苄、烯司滅寧(cismethrin)、七氟菊酯 (Tefluthrin)、特亞列寧(terallethrin)、治滅寧(tetramethrin)、 泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、依芬寧 (eth〇fenprox): (2·(4-乙氧基苯基)_2_曱基丙基3_苯氧基节 基醚)、服芬寧(flufenprox)、合芬寧(haifenpr〇x)、普羅芬 布(Protrifenbute)、矽護芬(SilafiU0fen)等。 本發明之含農藥之樹脂組成物之基材,可使用一般在 農藥製劑之製造所使用之製造方法來製造做為通常之農藥 製劑已知的粉劑、粉粒劑、粒劑、燻煙劑、糊劑、水合劑、 顆粒水合劑、錠劑、水懸(fl〇Wable)劑等。具體而言,例如, 於破碎、粉碎前的含農藥之樹脂組成物中加入界面活性劑 或載體等製劑基材’藉由破碎、粉碎、造粒而製造之方法。 本發明之農藥製劑可以處理農耕地、非農耕地兩者, 做為種子處理劑,可對種字等進行吹送處理、粉衣處理、 散佈塗佈、浸泡處料;做^葉處㈣,可進行散佈處 30 1355235 理、頂端修整(t〇Pd⑽lng)等;做為土壤處理齊!,可進行 表面散佈處理、混合處理、灌注處理、燒蒸處理、植 理、根部處理、擎溝(furrow)處理、播溝處理、育苗 理、"缽處理等,做為水田處理劑,可進行粒劑處理、 加大Gumbo)劑處理、水懸劑處理等;其他的處理劑可進行 燦蒸處理,草利處理等。該等之中,較佳為做為種子處 理'劑或土壤處理劑之用。 種子處理劑之施用方法,有將製劑品以黏附溶液(將種 子處理時為了使附著性變好之PVA(聚乙_)或隱(缓 基甲基纖維素)等水溶性高分子,與做為藥劑處理之標記的 ,素等溶解於水的溶液}溶解、分散,將該溶液或分散液 錯由與作物的種子-起混合、乾燥,以調製藥劑均句附著 之種子之方法等。如果將該種子和平常一樣播種於土壤 中則種子本身或通過種子發芽的根所吸收的藥劑遍及植 物整體,保護作物對抗病害或害蟲。 土壤處理劑之施用方法,有與平常一樣進行播種或種 植於被覆土壤之前或被覆之後,從上方以散佈機或喷霧 罐等將以水稀釋之製劑品處理之方法,或者,對以育苗箱 或的幼田,以散佈機或喷霧罐等將以水稀釋之製 劑时處理之方法等。該等方法處理時’藥劑從發芽的作物 的根被吸收’與種子處理同樣能使作物免於病害及害蟲侵 再者’本發明之含農藥之樹脂組成物在農業用途以外, 可以用於擇自醫藥、動物藥、食品用保存劑及生技製劑 31 1355235 (biosite)所構成群之用途,更具體而言,可用於擇自由土 壤病蟲害防除劑、白蟻防除劑、衣料用劑、害蟲防除劑、 木材害蟲防除劑、餌劑、動物外部寄生蟲防除劑、衛生害 蟲防除劑、家庭防疫用劑、船底塗料、魚網等之防藻劑, 及木材等之防黴劑所構成群中之用途。 以下’舉實施例對本發明更詳細地說明,但是,本發 明之範圍不限定於實施例。 (實施例1) 稱取亞滅培lg及SMA3〇〇〇(苯乙烯馬來酸酐共聚物基 礎樹脂;分子量:9500/薩托馬公司製)9g,及Sipernat D17(疏 水性白碳黑/德古薩公司製)10g於300ml的梨形燒瓶於 其中放入一氯曱烷100ml,以超音波浴使全部溶解。以蒸 發器從》玄/合液中餾除大部分的溶劑,再以真空乾燥機於40 C乾燥2小時’得到固態物。將該固態物以研蛛充份地磨 壓粉碎,以網眼44 " m « "m及105以m的篩來篩選44 y m〜105 从ΓΪ1的部分’得到平於 /一 十勺粒搜:7 8 e m的微粒組成物。又, 本發明之平均挪& 上’、乂曰機裝(股)公司之MicroTrack 9320-X-1 〇〇測定體籍i 槓+均粒徑的結果。 (實施例2) 將SMA3000改兔决 又马杰加SMA2625(苯乙烯馬來酸酐共聚 物基礎樹脂;分子昜. • 9〇〇〇/薩托馬公司製)以外,與實施 例1以同樣方法進行,P ^ τ 侍到平均粒徑75 // m的微粒組成物。 (實施例3) 將 SMA3000 改為添加 SMA 17352(苯乙烯馬來酸酐共 ⑧
聚物基礎樹脂;分子量 施例1以同樣方法進行 物0 :7000/薩托馬公司製)以外,與實 得到平均粒徑8〇//m的微粒組成 (實施例4) 將 Sipernat D-17 改盔、* 丄 . v 文為添加AER〇SILR972(疏水性白碳 黑/阿耶羅幾魯公司製)以外,與實 反 得到平均粒徑的微粒組成物。㈣方法進-, (實施例5) 將SMA3000的添加 里攸yg改為並新六0入 PEG20000(聚乙二醇,•八 δ亚新加入 刀量· 20000/和光純藥(股)製)lg 以外’與實施例1以同梯太土/ Π樣方法進行,得到平均粒徑86“m 的从粒組成物β (實施例6) 將亞滅培的添加量從1 攸丨g改為6g,SMA17352的添加 量從 9g 改為 12g,SiDernat γ» S Pernat D_17之添加量從10g改為2g 以外’與實施例3以同樣 J银万决進仃’得到平均粒徑74 // m 的微粒組成物。 (實施例7) 將實施例6以研砵粉碎者以網眼44”㈣過篩,篩 下得到平均粒徑21 a m的微粒組成物。 (實施例8) 將SMA17352之添加量從12g改為11§,δ—α_17 之添加量從2g改為3ga外’與實施例6以同樣的方法進 行,得到平均粒徑72/zm的微粒組成物。
33 • (實施例9) —將實施例8以研缽粉碎者以網眼44ym的篩子過筛, 篩下得到平均粒徑19以m的微粒組成物。 (實施例10) . 將 SMA17352 之添加量從 12g 改為 1〇g,SupernatD_u • 添加里從2g改為4g以外,與實施例6以同樣的方法進 行,得到平均粒徑81//111的微粒組成物。 ^ (實施例11) ^將實施例1 0以研缽粉碎者以網眼44 " m的篩子過篩, 篩下侍到平均粒徑22 V m的微粒組成物。 (實施例12) 等SMA17352之添加量從12g改為6g,並添加線狀聚 艮揚齩S曰(PR〇VIR〇N公司製)6g以外,與實施例6以同樣 的方法進行,得到平均粒徑74以m的微粒組成物。 (實施例13) φ 將線狀聚水楊酸酯改為使用塔馬諾魯340(松香變性苯 ’ί月曰/ ,,u川化學工業(股)製)6g以外,與實施例9以同樣 • 方式進行,得到平均粒徑73〆m的微粒組成物。 - (實施例14) 將線狀聚水揚酸酯改為使用馬魯吉德3002(松香變性 馬來酸樹脂/荒川化學工業(股)製柯以外,與實施例9以 同樣方式進行’得到平均粒徑8丨以m的微粒組成物。 (實施例15) 將亞滅培改為添加普達胺以外,與實施例1以同樣方
34 式進竹’得到平均粒徑80 " m的微粒組成物。 (實施例16) 將亞滅培改為添加滅草隆(monuron)以外,與實施例1 以同樣方式進行,得到平均粒徑76 A m的微粒組成物。 (實施例17) 稱取亞滅培6g及SMA17352 12g置於100ml燒杯内, :杯放入覆套式電阻加熱器(mantle heater),而後以 2〇〇〜230 C的溫度加熱熔融。對其添加sipernat D17 2g與 紐加魯見RX-B(木質磺酸Na/竹本油脂製)〇.2g,混合使成 為均勻熔融物。其次,將熔融物冷卻固化後者以研缽粉碎 後’以44# m的篩子過篩’藉此得到平均粒徑23//m的微 粒組成物。 (實施例18) 將SMA17352改為SMA2625,除此以外,與實施例17 以同樣的方法進行’得到平均粒徑2〇 μ m的微粒組成物。 (實施例19) 於和實施例6以同樣方法所調製的過篩前的固態物 196g中,加入紐加魯見rx_b(木質磺酸Na/竹本油脂製)2g 及紐加魯見BX-C(烧基萘續酸Na/竹本油脂製)2g,而後以 塑膠袋充份地混合。將該混合物全量以針磨機粉碎,藉此 得到包含平均粒徑23 // m的微粒組成物的水合劑j。 (實施例20) 除使用和實施例8以同樣方法調製之過篩前的固態物 196g以外,與實施例19以同樣的方法進行,得到包含平 35 1355235 均粒徑19 // m之微粒組成物的水合劑2。 (實施例21) 除使用和實施例1〇以同樣方法調製之過篩前的固態物 196g以外,與實施例19以同樣的方法進行,得到包含平 均粒徑13 // m之微粒組成物的水合劑3。 (實施例22) 將亞滅培 200g、SMA17352 750g、Sipernat D-17 50g 裝入塑膠袋而後充份混合。將該混合物以加熱至本體溫度 110C〜120C之KRC捏合機S-1型(加熱連續捏合/(股)栗本 鐵工所製)加熱熔融、混練,將所得到的混練物以飼料切碎 機(food cutter)粉碎。於該粉碎物490g中,加入紐加魯見 RX-B(木質績酸Na/竹本油脂製)5g及紐加魯見BX-C(院基 萘磺酸Na/竹本油脂製)5g,而後以塑膠袋充份地混合。將 該混合物全量以4B URUMAX(喷射粉碎機/日曹工程(股)製) 粉碎’藉此得到包含平均粒徑7 · 5 y m之微粒組成物的水 合劑4。 (實施例23) 對於在80°C〜1 〇〇°C炫解之畢芬寧(Bifenthrin)原體與卡 普雷克司#80D(白碳黑/鹽野義製藥製)以1 : l(wt/wt)的比 例於研缽中混合吸附者98g,加入紐加魯見RX-B(木質磺 酸Na/竹本油脂製)lg及紐加魯見BX-C(烷基萘磺酸Na/竹 本油脂製)1 g,而後以塑膠袋充份地混合。將該混合物全量 以針磨機粉碎,藉此得到包含平均粒徑1 7 # m的微粒組成 物的水合劑5。將水合劑5 17g及實施例19得到之水合劑 36 1355235 1 1 7 3 g於塑耀袋充份地混合,得到平均粒徑2 〇 "扣的水合 劑6 β (實施例24) 將實施例22得到之水合劑4 105g及古塞諾魯 GL05S(聚乙烯醇/日本合成化學工業(股)製)2〇g、眧和黏土 (礦物質擔體/昭和化學(股)製)875g以塑膠袋充份混合後, 放入捏合機(KDHJ-2/富士粉末(股)製),於其中加入蒸餾水 1 90ml ’混練1 0分鐘。將混合物放入設有φ 1mm的過濾網 (screen)的粒劑形成機(EXK-1/不二電氣工業(股)製)而後擠 壓’將擠出物放入琺瑯製的大缸(vat),使厚度為丨〜2cm, 以40°C之恒溫槽乾燥20小時後,以網眼〇 59lnrn及i.68mm 的筛子過篩’得到包含含農藥之樹脂組成物之粒劑1。 (實施例25) 稱取亞滅培 1.5g 及 SMA1 7352 3.25g 及 Sipernat D-17 0.25g於50ml的二角燒瓶中,於其中加入蒸餾水2〇ml及28% 氨水2_2g,於80 C之溫浴加溫、溶解3〇分鐘。將該分散 液冷卻至室溫後,添加濃鹽酸3 67g使結晶析出。將該結 晶抽氣過濾收集,於4〇°c之恆溫槽乾燥2小時,再使用真 空乾燥機於40 C乾燥2小時,得到結晶。將該結晶以研缽 充份的磨壓粉碎,以網眼44 μ m及105 " m的篩子篩出44 //m〜105//m的部分,得到平均粒徑66μηι的微粒組成物。 (比較例1) 將Sipernat D-17改為添加卡普雷克司#8〇(白碳黑/鹽 野義製藥(股)製),除此以外,與實施例i以同樣方法進行, 37 1355235 得到平均粒徑82以m的微粒組成物。 (比較例2) 將Sipernat 改為添加AER〇SIL 2〇〇(白碳黑/阿耶 ^幾魯公司製)’除此以外,與實施例i以同樣方法進行, 得到平均粒徑88 // m的微粒組成物。 (比較例3) 將SMA17352改為羥基苯乙烯聚合物(p〇iy(p_ hydr〇xystyrene ;分子量:76〇〇/日本曹達(股)製),除此以 外’與實施例6以同樣方法進行,得到平均粒徑叫爪的 微粒組成物。 (比較例4) 將SMA17352改為聚乙烯(分子量4〇〇〇/Sigma Aidrich 製),除此以外,與實施例17以同樣方法進行,得到平均 粒徑8 8 " m的微粒組成物。 (比較例5) 將亞滅培72_3g、紐加魯見RX_B(木質磺酸Na/竹本油 脂製)2_5g、黏土 20.2g、卡普雷克司#8〇(白碳黑/鹽野義製 藥(股)製)5.0g於研缽中充份混合後,以空氣粉碎機粉碎, 得到亞滅培7 0重量%之水合劑。 (實施例26) 試驗例1 <水中溶出性試驗> 對於實施例1〜14及17〜24得到之微粒組成物及該等 之水合劑、粒劑及做為對照的亞滅培7〇重量%水合劑,分 別精稱包含亞滅培原體約1〇mg之樣本於1〇〇ml之小坡螭 38 1355235 [表1]
组成物 平均粒徑 原體(亞滅培、普達胺、滅草隆)之水中溶出率(%) 15分鐘 4小時 24小時 72小時 120小時 168小時 240小時 實施例1 78/zm 6.8% 13.7% 28.7% 38.5% — _ — 實施例2 75/im 8.8% 17.1% 27.3% 34.5% 一 _ — 實施例3 80/im 8.0% 19.5% 32.9% 40.9% 一 實施例4 82/an 18.6% 22.8% 29.4% 36.0% 一 — — 實施例5 86/xm 17.4% 27.3% 42.9% 56.0% 一 _ — 實施例6 74/zm 2.7% 4.2% 6.2% 9.9% _ _ — 實施例7 21/xm 10.2% 14.0% 20.5% 29.9% 38.7% — _ 實施例8 72/xm 3.4% 5,4% 8,4% 14.1% 一 — — 實施例9 19μιη 13.9% 18.8% 27.4% 40.3% 50.9% _ — 實施例10 81μηι 4.5% 7.3% 11.9% 20.6% __ _ — 實施例11 22/xm 15.2% 22.1% 34.5% 52.2% 63.3% _ _ 實施例12 74/rni 1.7% 2.8% 6.3% 12.3% 18.7% _ 實施例13 73μιη 3.1% 14.1% 36.1% 47.4% 55.4% _ _ 實施例14 81μπι 5.0% 33.6% 71.3% 80.3% 84.5% _ _ 實施例15 80/mi 13.6% 31.5% 53.4% 71.2% 81.0% — _ 實施例16 76μιη 4.3% 10.1% 17.0% 21.8% _ _ — 實施例17 23/xm 3.9% 12.3% 31.4% 46.3% 54.2% — _ 實施例18 20/xm 8.5% 25.6% 48.7% 68.5% 77.4% 一 _ 實施例19 23μπι 8.6% 13.2% 20.7% 30.8% 39.0% 42.6% 50.7% 實施例20 19/xm 12.5% 19.1% 30.4% 45.2% 56.0% 61.5% 71.5% 實施例21 13μιη 17.8% 28.7% 46.4% 70.5% 84.3% 88.8% 95.5% 實施例22 7.5μιη 7.2% 13.3% 19.3% 25.0% 32.2% — _ 實施例23 20μιη 9.7% 14.5% 21.3% 29.2% 34.5% _ — 實施例24 未測定 11.3% 19.5% 28.6% 38.2% 43.8% — — 比較例1 82/xm 60.1% 60.3% 66.1% 67.6% — _ _ 比較例2 88/an 55.8% 62.3% 68.4% 70.6% — _ _ 比較例3 80μηι 18.3% 33.7% 54.2% 67.0% 70.9% 73.7% 76.8% 比較例4 88μιη 95.6% 100.0% 100.0% — — _ — 亞滅培70重 量%水合劑 _ 100% 100% _ _ — — _ 及 中 以 的 南 該 溶 外 傾 分 一:未測定 由以上可得知,實施例 1〜14及 等之水合劑的亞滅培水中溶出率 出率隨時間經過的上升,沒有死 之原體的實施例 1 5、1 6的微粒 向。再者,可得知,藉由添加疏 子做為溶出控制劑,或改變微粒 17〜23之微粒組成物 被控制為低程度,水 藏。又,使用亞滅培 組成物之中也有相同 水性白碳黑或水溶性 組成物的粒徑,可以 40 ⑧ 1355235 控制溶出速度。 (實施例27) 試驗例2<土壤中安定性試驗〉 以對土壤iog混合亞滅培lmg的方式,將實施例i9〜2i 得到的水合劑1〜3與土壌均句的混合。於溫度饥、相對 濕度90%之性溫槽保存,每到既定時間進行取樣,將土壤 中之亞滅培以溶料取而後卩HpLc分析,計算對於加入 量之亞滅培殘存率。 對於比較例5之亞滅议+&旦Λ 减培之70重量%水合劑也進行同樣 的試驗’測定土壤中安定性(殘存率結果如表2所示。 於表2之中,土壤中半減期意指於該試驗條件中所加入之 亞滅培的量到達一半所需的期間(日數)。 [表2】
減期 由表2可得知, 較亞滅培70重 水合劑1、2、3 水合劑1、2、3之亞滅培的土壤中半 量水合#|之亞滅肖的土壤中半減期為 之土壌中安定性高。 (實施例28) 碼驗例3<做為種子處 於在水94重量%中溶解聚乙烯醇(古塞料π 〇 本合成化學工業(股)製)5 ^量%及做為界面活性齊卜 1¾ 1355235 貝%酸Na(紐加魯見RX-B,竹本油脂(股)製)ι重量%的溶 性溶液)3mI中,將實施例19〜21得到之水合劑㈠ 刀散’使包含亞減培7〇mg,將該分散液〇遍加入裝有小 麥種子(農林61號)2〇g之附夾鏈塑滕袋,立刻夾上夾鍵而 後激^混合搜拌30秒鐘,使小麥種子上附著藥劑。將該 種子薄薄地ϋ在A缸,於室溫風乾__夜,得到對於種子 丨叫附著有亞滅培35g的小麥種子。將得到的種子播種 於裝有黑木土壤的素燒2號盆。於23曰後(或者40曰後), 於母1株接種20隻禾榖縊管蚜(Rh〇palosiphum padi)成
幼蟲。接種經過2日、4 n n a ^ , A _ $ 曰4曰、7曰後,計數寄生蟲數而評 貝歹效力。做為對照’使用比較例5之亞滅培7G重量%水 。J的清开广及無處理的情形’都進行同樣的試驗。結果 如表3所示。 [表3]
重量%水合劑相比,農藥活性成分之效力持續性高。 (實施例29) 由表3,可得知水合劑卜2、3與比較例5之亞滅培7(] 試驗例4<做為土壌處理劑之試驗> 將實施例19、20得到 』之水合劑1、2各25.39g分散沪 水2.346L·,調製散佈液,以鈐 、 保對於馬铃薯之馬龄著曱蟲 42 1355235 (LePtinotarsa decemlineata)的田間效果試驗之用。藥劑處 理係於種植馬鈴薯或種字時,於播種溝每iGGm,將相當於 水合劑18.5g之散佈液從種字之上藉由翠溝(f_順佈處 理以進行。於種植44日後,調查寄生於馬鈴薯上的馬龄 薯甲蟲成幼蟲數以評價藥效。做為對照,❺置相同有效成 分量的亞滅培70重量%水合劑(比較例5)處理區及無處理 區。結果如表4所示。 [表4】 製劑 水合刺1 成蟲數 3.3 種植44日德 幼蟲數 合計 水合劑2 亞滅培70重量%水合劑 無處理 1.8 2.5 - 0.5 2.U 23.8 __ 110.8 5.0 _25.6 111.3 胃由表4可以得知,水合劑卜2與比較例5之亞滅培川 重量%水合劑相比,在田間的防除效果提高。 (實施例30) • 言式驗例5<以合成除蟲菊精混用做為種子處理劑之試驗> 於在水94重量%中溶解聚乙稀醇(古塞料GL-05S, 日本合成化學卫業(股)製)5 ^量%及做為界面活性劑之木 質續酸Na(紐加魯見RX-B,竹本油脂(股)製Η重量%的溶 液(黏性溶液)2.8ml中,將實施例2〇得到之水合劑2分散, 使包含亞滅培400mg,將該分散液〇 35mi加入裝有菜籽種 子8g之附夾鏈塑膠袋,立刻夾上夹鍵而後激烈混合搜掉3〇 秒鐘,使菜籽種子上附著藥劑。將該種子薄薄地灌在大缸 上,於室溫風乾一夜’得到對於種子1〇〇kg附著有亞滅培 43 1355235 5〇〇g的菜籽種子。 於瘵餾水1.3ml中,分%塞读宜 (有效成分6重量如听随*1η)水合劑 為放入裝有對於種:該刀散劑〇.65ml(就赛滅寧而言 '子100kg附者有亞滅培50〇g的菜 严拌30 :,二附夾鏈塑膠袋’立刻夾上夾鏈而後激烈混合 少鐘,使藥劑附著於菜軒種子。將該種子薄薄地 =大:,於室溫風乾小時後,再度放入附夹鍵的塑 /衣广、加上述分散液G 65ml而後重複相同的操作。將該 種子缚薄地散佈在大紅,於室溫風乾―夜,得到對於種子 職g附著有賽滅寧(cypermethrin)5〇〇g及亞滅培 菜軒種子。 又,於畢芬寧(bifenthrin)S(^(有效成分7 ^, 分散實施例20得到之水合劑2,使包含亞滅培—,將 該分散液0.55ml(就畢芬寧而言為4〇ing,就亞滅培而言為 4〇mg)放入裝有菜籽種子8g的附夾鏈塑膠袋,立刻夾上夹 鏈而後激烈混合攪拌30秒鐘,使藥劑附著於菜籽種子。 將該種子薄薄地灑在大缸,於室溫風乾一夜後,得到對於 種子100kg附著有畢芬寧500g及亞滅培500g的菜籽種子。 將得到的種子播種於裝有沖積土壌的2號盆,於溫室 内栽培。於播種18曰後,將放養有黃條葉蚤(phyU〇tRta striolata)成蟲100隻的籠子移到菜籽幼苗,放置3日後 計數各試驗區3株的黃條葉蚤成蟲造成的咬食痕數。做為 對照’對於僅以對種子l〇〇g為500g的水合劑2或者赛滅 寧或畢芬寧處理的情形,及無處理的情形,也進行同樣的 1355235 試驗。結果如表5所示。防除率%=((無處理的痕數_處理區 的痕數)/無處理的痕數)χ 100 [表51
參 由表5,可以得知,藉由將水合劑2與為合成除蟲菊 精劑之赛滅寧或者畢芬寧混合,與僅用水合齊"之處理比 較,對於黃條葉蚤之防除效果高,可認為水合劑2和 除蟲菊精之間有共效效果。 (實施例3 1) 試驗例6〈做為穴盤(ce„吻)灌注處 將實施例得到的水和劑2 3.57g分散於,以 !=:於以穴盤栽培的1 2 3〜3.4葉期的白菜幼苗上,從 田上以疋1滴管每株滴〇 5ml 眩飧饰从— 罘收於樂液處理隔日, 將處理田疋植於裝有黑木 45 1 14.28 2 28日後,於各盆蓋上圓筒籠,放 成蟲1〇隻,6曰後,計數各試驗區4盆之:條葉蚤 的咬食痕數。做;1盆之由讀葉蚤造成 3 形,皆進…Γ 於市售畢芬”C及無處理的情 4 丁同樣的试驗。結果如表6所示。 1355235 [表6】 製劑 水合劑2 畢芬寧 無處理 2曰後 ~~5-~4~ 31 食痕害數/4株 41 103 350 28曰後 一 320 一 934 一 1575 防除率% ~ 2曰後 Η日後 28日後 83.9 87.1 883 80.0 70.6 40.7 - - 51¾双怔牧 由表6,可以得知水合劑2較畢芬寧 佳 (實施例32) > 試驗例7<以育苗箱灌注處理做為水稻劑之試驗 將實施例22得到之水合劑4以水稀釋為既定濃度以調 製藥液。於充填粒狀培養土之小型氣乙烯盤中栽培的草高 約10cm的幼苗的土壤面,用定量滴管每盤滴入1〇°〇1丨的= 液。藥劑處理後蓋上圓筒£,放養黑尾葉輝(___
CmCtlCePS)2齡幼蟲6隻,計算害蟲放養後3、7日後的活 死蟲數。做為對照,以普達胺處理的情形,及無處理的情 形,皆進行同樣的試驗。對照的普達胺調整為使在包含 —Μ重量%之二甲基甲醯胺中為 釋並:佈。結果如表7所示。 以水稀 處理St:,無處理區之生存率-處理區之生存率V無 土奸率)Χ100 46 1355235 ί表7】 水合劑4 普達胺 無處理 滚度ppn 3曰後 63 修-正殺蟲座% L1後 3曰後 7曰後 100 100 100 83 100 100 Γ_83 100 100 100 1U0 83 ' ΤΓ-- 83 ~ 100 63 83 U — 由表7可得知,水合劑 兴均違胺比較,顯示較好的 殺**活性,做為水稻之f P、#、+ + 月田相灌注劑是有用的。 (實施例33) 試驗例8<做為白蟻用土壤處理劑之效力試驗〉 將實施例22得到之水合劑4 别* U.5g分散於自來水ί 6l, 以調配藥液。將該藥液丨如 力在黑木土 14g,攪拌混合使 =勻。處理土壤置於36t之恆溫器,每7日添加蒸發的水 量以符合起始重量’而後攪拌混合。於處理後21日,將 處理土壤裝入氯乙烯製管(内獲Umm,5啦長)將該管連接 於2個pET樹脂製試驗容器(内徑“η、冑u⑽)之從底面 起2cm高的架橋部。於其中一試驗容器内放入無處理土壞 3〇g,於2日後接種大和白蟻之工蟻6〇隻及兵犧。於 另一试驗容器内加入做為餌料之裁斷的厚紙板5g和自來 水5ml。將試驗容器置於25〇c之恆溫室,觀察21日之間 的處理土壞的穿孔狀況、行動狀況、健康狀況,以評價藥 太做為對照’設置相同有效成分量之亞滅培7 0重量。/〇水 合劑(比較例5)處理區及藥劑無處理區。試驗重複進行2 一人。結果如表8所示0 47 1355235 [表8】 製 劑 重複 穿孔度,一-- 1曰後 3曰後 5曰後 7曰後 10曰後 14曰後 21日後 Λ 水合劑4 Δ π 〇 0 0 0 U B 〇 0 2 2 2 2 2 平均 0 0 1 1 1 1 1 亞滅培70重量%水合劑 A 0 0 5 5 5 5 3 B 1 1 2 2 3 5 5 平均 0.5 0.5 3.5 3.5 4 5 5 無處理區 A 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 B 5 5 5 5 平均 5 5 5 5 5 5 5 * :穿孔度0 :認為對受測土壤完全沒有穿孔 穿孔度1 :穿孔距離低於1 cm 穿孔度2 ··穿孔距離低於2cm 穿孔度3 :穿孔距離低於3cm 穿孔度4 .穿孔距離低於4cm 穿孔度5 :穿孔距離4cm以上 由表8,可得知水合劑4與比較例5之亞滅培7〇重量 %水合劑比較,對於大和白蟻之土壤處理的防除效果提高。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無
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Claims (1)
- •專ίΓ範圍: 1 · 一種含農藥之樹脂組成物,其特 将徵為,含有⑴農藥 居性成分、(2)4乙烯馬來酸酐共聚物 q次本乙烯馬來酸酐共 名物混5樹脂、(3)由疏水性白碳黑構成 丹战之溶出控制劑,其 形成互/谷狀態或者分散(matrjx);且 該農藥活性成分為於饥時於水中之溶解度為100ppm 以•上的成分。 2. 如申請專利範圍帛i項之含農藥之樹脂組成物,其 中,該苯乙稀馬來酸酐共聚物混合樹脂中除苯乙煉馬來酸 酐共聚物以外的樹脂,為具有從松香或其衍生物或者, 水楊酸或其衍生物所衍生之重複單位的聚合物。 3. 如申請專利範圍第i項或第2項之含農藥之樹脂組成 物,其中,忒農藥活性成分為新類於驗(ne〇nic〇tin〇id)系化 合物。 4 ·如申請專利範圍第3項之含農藥之樹脂組成物,其 中’該新類终鹼系化合物為擇自由吡蟲胺(nitenpyram)、 •a 達 fe (imidacloprid)、亞滅培(Acetamiprid)、赛速安 (thiamethoxam)、可尼丁(ci〇thianidin)、噻蟲啉(thiacl〇prid) 或達特南(dinotefuran)所構成群中至少1種。 5 ·如申請專利範圍第1項或第2項之含農藥之樹脂組成 物’其平均粒徑為200 // m以下。 6·如申請專利範圍第1項或第2項之含農藥之樹脂組成 物,其平均粒徑為1〜丨00 # m的範圍.。 7. 一種農藥製劑,其特徵為,由申請專利範圍第1至6 1 1355235項中任一項之〜含農藥之樹脂組成物所構成者 8.如申請專利範圍第7項之農藥製劑,其中,係含有該 含農藥之樹脂組成物1種以上之外的農藥活性成分丨種以 上〇 如申請專利範圍第8項之農藥製劑,其中,該含農藥 人樹月曰組成物1種以上之外之農藥活性成分中至少1種為 5成除蟲菊精。
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