TWI355235B - Controlled-release agricultural chemical formulati - Google Patents

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TWI355235B
TWI355235B TW094126695A TW94126695A TWI355235B TW I355235 B TWI355235 B TW I355235B TW 094126695 A TW094126695 A TW 094126695A TW 94126695 A TW94126695 A TW 94126695A TW I355235 B TWI355235 B TW I355235B
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Description

1355235 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於控制農藥活性成分釋放之農藥製劑。 本申請案依據2004年8月6曰提申之曰本專利申請案 第2004-231403號及2005年2月25曰提申之曰本專利申 凊案2005-050857號主張優先權,其内容於此援用。 【先前技術】 控制農藥活性成分之溶出的農藥製劑已知例如有特徵 為’將以下(a)、(b)及(c)之成分:(a)水易溶性農藥原體至 少1種、(b)熔點或軟化點為50〇c以上至低於n(rc之非水 溶性物質或水難溶性物質,及(c)白碳黑之成分,於(b)之熔 點或軟化點以上至130〇c以下之溫度加熱混合得到之具有 農藥活I1生成为之溶出控制能力的含農藥樹脂組成物,且該 組成物視需要可添加非離子系界面活性劑(參考專利文獻 1)。 又,已知有含有特徵為由農藥活性成分、聚乙烯及疏 氧化石夕所構成之含農藥樹脂組成物且經溶出控制的 子游移動性良好的水面施用農藥製劑及其製造方法,以及 、、歪’合出控制的農藥組成物(參考專利文獻2)。 專利文獻1 :曰本特開平8-92007號公報 專利文獻2 :特開平1丨_ 3 1 5〇〇4號公報 【發明内容】 但是,即使是上述製劑,仍有農藥活性成分之溶出控 制並不充分的問題存在。 5 本發明之目的為提供一 的農藥製劑》 種能控制農藥活性成 分之溶出 本發明者等為了解決 現藉由將農藥活性成==題’努力探討的結果,發 性樹k 肖本Μ馬來酸酐共聚物等水難溶 生W疏水化處理之氧切形成互溶狀態 ⑽㈣,^夠解決上述課題,而完成本發明。 成物也本發明之第1係提供-種含農藥之樹脂組 ’/ 為:含有⑴農藥活性成分、(2)苯乙稀馬來酸 酐共聚物或苯乙稀馬來酸酐共聚物混合樹脂、以及⑺溶出 控制劑,其形成互溶狀態或者分散。 &amp;本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述苯乙烯馬來 ^酐共聚物混合樹脂中除苯乙稀馬來酸酐共聚物以外的樹 月曰可為具有由松香或其衍生物、或者水揚酸或其衍生物 所衍生之重複單位的聚合物。 又本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述溶出控 制劑可為水溶性高分子、氧化矽或界面活性劑。 再者’本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述氧化 碎可為疏水性白碳黑。 又’本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述農藥活 性成分較佳為於25°C時於水中之溶解度為l〇〇ppm .以上的 成分。 又’本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述農藥活 ^生成分可為新類於驗(neonicotinoid)系化合物。 再者,本發明之含農藥之樹脂組成物之中,前述新類 1355235 菸鹼系化合物可以為擇自由吡蟲胺(nitenpydm)、普達胺 (imidacloprid)、亞滅培(acetamiprid)、賽速安 (thiamethoxam)、可尼丁(cl〇thianidin)、噻蟲啉(thiaci〇prid) 或達特南(dinotefuran)所構成群中至少丨種。 .再者,本發明之含農藥之樹脂組成物,其平均粒徑可 為200&quot;m以下。 再者,本發明之含農藥之樹脂組成物,其平均粒徑可 為1〜100 /z m的範圍。 本發明之第2係提供一種本發明之含農藥之樹脂組成 物之製造方法,其特徵為,具有下述製程:將含有農藥 活性成分、(2)苯乙烯馬來酸酐共聚物或苯乙烯馬來酸酐共 聚物混合樹脂、(3)溶出控制劑加以混合、加熱熔融、混練 並冷卻。 本發明之第3係提供一種本發明之含農藥之樹脂組成 物之製造方法’其特徵為’具有下述製程:將含有⑴農藥 活性成分、(2)苯乙稀馬來酸野共聚物或苯乙稀馬來酸舒共 聚物此&lt; ο樹月曰(3)/谷出控制劑於有機溶劑中溶解、分散、 混合之後將有機溶劑餘除。 本發明之第4係提供一種本發明之含農藥之樹脂組成 物之製造方法,其特徵為,具有下述製程:將(2)苯乙稀馬 來酉夂共聚物或笨乙歸馬來酸肝共聚物混合樹脂溶解於鹼 水溶液後’使得⑴農藥活性成分及(3)溶出控制劑溶解分 散、混合’成為酸性溶液之後,進行過濾、乾燥。 本發明之第5係;Λ 诉长供一種由本發明之含農藥之樹脂組 ⑧ Ϊ355235 成物所構成之農藥製劑。 本發明之第6係提供一種農藥製劑,其特徵為,含有 1種以上之含農藥之樹脂組成物,該樹脂組成物含有(1)農 藥活性成分及(2)苯乙烯馬來酸酐共聚物或苯乙烯馬來酸酐 共聚物混合樹脂且形成互溶狀態或分散且平均粒徑為2〇〇 β m以下’該農藥製劑係做為種子處理劑、土壤處理劑或 莖葉處理劑使用。 又’再者,本發明之上述農藥製劑之中,前述含農藥 之樹脂組成物之平均粒徑可為iMOO Am的範圍。 又’本發明之上述農藥製劑之中,前述農藥活性成分 可為於25t時於水中之溶解度為100ppm以上的成分。 又’本發明之上述農藥製劑之中,前述農藥活性成分 可為新類於驗系化合物。 再者,本發明之上述農藥製劑之中,前述新類菸鹼系 化合物可以為擇自由吡蟲胺、普達胺、亞滅培、賽速安'、 可尼丁、噻蟲啉或達特南所構成群中至少1種。 又’本發明之上述農藥製劑之中,除前述含農藥之樹 脂組成物1種以上之外,可包含農藥活性成分丨種以上。’ 又,本發明之上述農藥製劑之中,前述含農藥之樹脂 組成物i種以上之外之農藥活性成分中至少1種為合成‘ 蟲翻精。 ' 本發明之第7係提供一種處理方法,其特徵為:將含 有本發明之上述農藥製劑丨種以上及農藥活性成分1種以 上之組成物同時或時間錯開來進行處理。 又’本發明之處理方 至少1種以上可為合成除蟲菊精。月』边農樂活性成分之中 之植第8係提供以本發明之上述處理方法所處理 本發明之第9係提供一種含農藥 ί含本發明上述含農藥之樹脂組成物1種以上,=述 2辰樂之樹脂組成^種以上之外的農藥活性成分i種以 而應用於擇自w藥、動物藥、食品㈣存_及生 劑(biocide)所構成群。 又,本發明之含農藥之製劑之中,用途可以從由土壤 病蟲害防除劑、白蟻防除劑、衣料用劑、害蟲防除劑、木 材害蟲防除劑、館劑、動物外部寄生蟲防除劑、衛生宝蟲 防除劑 '家庭防疫用劑 '船底塗料 ' 魚網等之防藻劑「及 木材等之防黴劑所構成群中選擇。 一再者,本發明之含農藥之製劑之中,本發明之上述含 農樂之樹脂組成物之外的農藥活性成分至少1種可為除蟲 菊精。 μ ” 登明立效果 如上所述,藉由使用本發明之農藥製劑,可以防止在 農藥處理後緊接地農藥活性成分於短期大量釋出的現象發 生’即所謂的初期突釋(initial burst),而且由於能夠抑制 原本應釋出之農藥活性成分未全量釋出而殘留的現象發 生’即死藏現象’因此能維持殘效性,解決農藥活性成分 於作物之殘留量增加或產生藥害之問冑,更進一步,能防 9 ⑧ 1355235 止於環境中殘留。又,除上述效果以 l _ 1 田於光安定性提 高、揮發性控制、耐雨性提高,乃呈有 代门 J八頁钕円農藥活性成分 之殘效性及減少對環境中流失的效果 '總散佈藥量之減 少、散佈次數之減少、減少對散佈者之毒性等效果尤其 是作為種子處理劑及土壤處理劑是有用的。 【實施方式】 (實施發明之最佳形態) 本發明使用之農藥活性成分不限定為液體或固體,有 機化合物或無機化合物,或單一化合物或混合物等,具體 而言,例如有如下所示之殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物 生長調節劑、除草劑等。又’該等農藥活性成分可使用單 獨1種,或混合2種以上。 殺菌劑: 銅劑;鹼性氣化銅、鹼性硫酸銅等。 硫劑;秋蘭姆(thiuram)、鋅乃浦(zineb)、錳乃浦 (maneb)、鋅錳乃浦(mancozeb)、益穗(ziram)、甲基鋅乃浦 (propineb)、多胺基甲酸酯等。 聚鹵化烷基硫劑;captan(蓋普丹)、福爾培(f〇lpet)、 一氯夫阿尼得(dichlorfluanide)等 〇 有機氯劑:四氯異苯腈(chlorothalonil)、熱必斯 (fthalide)等。 有機磷劑:IBP、EDDP、脫克松(tolclofos-methyl)、 白粉松(pyrazophos)、福赛得(fosetyl)等。 本并咪°坐劑:甲基多保淨(thiophanate-methyl)、免賴 1355235 得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、腐絕(thiabendazole) 等。 二碳醯亞胺劑:依普同(ipr 〇 dine)、撲滅寧 (procymidone)、免克寧(vinci〇z〇iin)、福醯亞胺(fluor〇imide) 等。 缓醯胺劑:嘉保信(oxycarboxin)、滅普寧(mepronil)、 福多寧(flutolanil)、克枯爛(tecloftalam)、 水楊菌胺 (trichlamide)、賓克隆(pencycuron)等。 醯基丙胺酸劑(acylalanin):滅達樂(metalaxyl)、毆殺 斯(Oxadixyl)、夫拉拉克司(furaiaxyi)等。 甲氧基丙稀酸g旨劑:克收欣(Kresoxim-methyl)、亞托 敏(azoxystrobin)、美托米努史脫賓(metominostrobin)等。 苯胺。^咬劑:胺得普淋(andpurine)、滅β辰 (mepanipyrim)、哌美尼(pyrimethanil)' 烯普羅尼(cyprodinil) 等。 SBI 劑:三《坐酮(triadimefon)、三泰芬(tridimehon )、 比多農(bitertanol)、邁克尼 (myclobutanil)、菲克利 (hexaconazole )、普克利(pr0piC0naz0ie )、賽福座 (triflumizole)、撲克拉(pr〇chloraz )、沛夫拉周耶特 .(pefurazoate)、分瑞莫(fenarimol )、比芬諾(pyrifenox )、 賽福寧(triforine)、護矽得(fiusiiaz〇ie)、耶他可那座 (etaconazole)、苄氣三唑酵(diclobutrazol) ' 氟三馬唑 (fluotrimazole)、氟三阿吩(flutriafen)、平克座 (penconazole )、吉你可那座(diniconazole)、依滅列 1355235
(imazalil )、三得芬(tridemorph )、芬普福 (fenpropimorph )、布奇歐貝特(buthiobate)、依普座 (epoxiconazole)、美托卡那座(metoconazole)等。 抗生物質劑:保粒徽素(polyoxin)、稻痕素S(plastocydin S)、嘉賜徽素(kasugamycin)、達利徽素(validamycin )、 硫酸二氫鏈黴素等。
其他:普拔克(propamocarb)鹽酸鹽、五氣硝苯 (quintozene)、經基異0惡唾、滅速克(methasulfocarb)、敵菌 靈(Anilazine)、亞賜圃(isoprothiolane)、撲殺熱 (prpbenazole)、蜗離丹(chinomethionat)、腈硫願(dithianon)、 白粉克(dinocap)、達滅淨(diclomezine)、菲魯目宗 (ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、百快隆(pyroquilon)、三 賽。坐(tricyclazole)、歐索材酸(oxolinic acid)、腈硫醌 (dithanon)、克熱淨(iminoctadine )乙酸鹽、克絕 (cymoxanil) 、 0 比 〇各尼群(pyrrolnitrin)、乙霉威 (diethofencarb)、樂殺瞒(binapacryl)、卵填脂、重碳酸納、 地可松(fenaminosulf)、 多寧(dodine)、 達滅芬 (dimethomorph)、吩那0秦氧化物(phenazine oxide)、加普胺 (carpropamid)、氟硫滅(flusulfamide)、護汰寧(fludioxonil)、 凡殺同(famoxadone)等0 殺蟲、殺螨劑: 有機磷及胺基甲酸系殺蟲劑: 芬殺松(fenthion)、撲滅松(fenitorothion)、大利松 (diazinon)、陶斯松(clorupyrifos) 、ESP 、繁米松 12 ⑧ 1355235
(vamidothion)、賽達松(phenthoate)、大滅松(dimethoate)、 福木松(formothion)、馬拉松(marathion)、三氣松 (trichlorfon)、硫滅松(thiometon)、益滅松(phosmet)、二氣 松(dichlorvos)、歐殺松(acephate)、EPBP、甲基巴拉松 (methylparathion)、滅多松(oxydemeton methyl)、乙硫苯威 (ethiofencarb)' 殺力松(sarithion)、殺填睛(cyanophos)' 加 福松(isoxathion)、必芬松(pyridafenthion)、裕必松 (phosalone)、滅大松(methidathion)、曱丙硫麟(sulprofos)、 氣芬破(chlorfenvinphos)、樂本松(tetrachlorovinphos)、甲 基毒蟲畏(dimethylvinphos)、加護松(propaphos)、亞芬松 isofenphos)、二硫松(disulfoton)、佈飛松(profenofos)、白 克松(pyraclofos)、亞素靈(monocrotophos)、谷速松 (azinphos-methyl)、得滅克(aldicarb)、納乃得(methomyl)、 硫敵克(thiodicarb)、碳吱嗪苄喃、丁基加保扶 (carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)、°夫喚苄線威 (furathiocarb)、殘殺威(propoxur)、BPMC、MTMC、MIPC、 加保利(carbaryl)、 比加普(pirimicarb)、 愛芬克 (ethiofencarb)、芬諾克(fenoxycarb)等。 合成除蟲菊精類系殺蟲劑: 百滅寧(permethrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧 (deltamethrin)、芬化利(fenvalerate)、芬普寧 (fenpropathrin)、除蟲菊素(pyrethrin)、亞列寧(allethrin)、 治滅寧(tetramethrin)、列滅寧(resumethrin)、苄菊酯 (dimethrin)、普巴寧(propathrin)、盼 丁滅兹(phenothrin)、 13 ⑧ 1355235
普托寧(protryne)、福化利(fluvalinate)、賽扶寧(cyfluthrin)、 賽洛寧(cyhalothrin)、護賽寧(flucythrinate)、依芬寧 (ethofenprox)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、石夕護芬(silafluofen)、普芬普羅克司 (brofenprox)、阿納寧(acrinathrin)等。 苯曱醯基尿素系其他殺蟲劑:
二福隆(difubenzuron)、克福隆(chlorfluazuron)、六伏 隆(hexaflumuron)、殺鈴脲嗪苄(triflumuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、IL 環腺嗪苄(flucycloxuron)、布芬淨 (buprofezin)、百利普芬(pyriproxyfen)、美賜年 (methopyrene)、硫丹(benzoepin)、汰芬隆(diafenthiuron)、 亞滅培(acetamipirid)、普達胺(imidacloprid)、°比蟲胺 (nitenpyram)、芬普尼(fipronil)、培丹(cartap) ' 硫賜安 (thiocyclam)、免速達(bensultap)、尼古丁硫酸、魚藤酿J (rotenone)、聚乙搭(metaldehyde)、機械油 ' BT 或昆蟲 病原病毒等微生物農藥、費洛蒙劑等。 殺線蟲劑: 克線鱗(fenamifos)、福賽絕(fosthiazate)等。 殺螨劑: 克氣苯(chlorobenzilate)、溴蜗酯(fenisobromolate)、 大克蜗(dicofol)、三亞蜗(amitraz)、BPPS、稀脫瑞 (bjenzomate)、合赛多(hexythiazox)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、殺壁兹劑(polynactin)、滅瞒猛(chinomethionate)、 CPCBS、得脫虫茜(tetradifon)、易滅蟲(ivermectin)、密滅 ί丁 14 ⑧ 1355235 (milbemectin)、克芬螨(ci〇fentezine)、錫螨丹(cyhexatin)、 畢達本(pyridaben)、芬普磁(fenpyroxymate)、°比蜗胺 (tebufenpyrad)、畢汰芬(pyrimidfen)、芬硫克(fen〇thiocarb)、 得氫端(dienochlor)等。 植物生長調節劑: 吉貝素類(例如’吉貝素A3、吉貝素A4、吉貝素A7)、 IAA、NAA 等。 除草劑: 酿替苯胺系除草劑:氟草胺(diflufenican)、除草寧 (propanil)等。 氯乙醯基醯替苯胺系除草劑:拉草(aiachl〇r)、普拉 草(pretilachlor)等 芳基氧鏈院酸系除草劑:2,4-D、2,4-DB等。 芳基氧苯氧基鏈烷酸系除草劑:地氣合普甲基 (diclofop-methyl)、唑禾草靈(fen〇xapr〇pethyl)等。 芳基叛酸系除草劑:麥草畏(dicamba)、嘧草硫醚 (pyrithiobac)等。 米。坐琳系除草劑:n米《•坐喧淋酸(imazaquin)、°米嗤乙 煙酸(imazethapyr)等。 脲系除草劑·達有龍(diuron)、異丙隆(isoproturon) 等 胺基甲酸酯系除草劑:氣普芬(chl〇rpropham)、芬努 美吉芬(phenmedipham;^。 硫胺基甲酸酯系除草劑:殺丹(Thi〇bencarb)、epTc等。 1355235 二硝基苯胺系除草劑:三福林琳(trifluralin.)、施得 圃(pendimethalin)等。 二本基鱗系除草劑:三氟叛草醚(acifluorfen)、I績 胺草醚(fomesafen)等。 磺醯脲系除草劑:本司魯風-曱基(bensulfur〇n_ methyl)、尼可司魯風(nicosulfuron)等。 二°秦酮系除草劑:滅必淨(metribuzin)、苯唤草酮 (metamitron)等。 二D秦系除草劑.莠去津(atrazine )、中國氰草津 (cyanazine )等。 二偶氮’ β定糸除草劑:闊草清(flumetsulam)等。 石肖醯糸除草劑:闊草克(bromoxynil)、敵草腈 (dichlobenil)等。 鱗酸糸除草劑.可利沙(glyph〇sate)、可利風(giUp0Sinate) 等。 第四敍鹽系除草劑:巴拉刈(paraqUat)、野燕枯 (difenzoquat)等。 環狀酿亞胺系除草劑:福米羅拉克-戊基 (flumiclorac-pentyl)、福奇阿噻特-甲基(fluthiacet_methyl) 等。 苯甲酿基胺基丙酸系除草劑:新燕靈(benzoylprop-ethyl)、福朗普羅普.乙基(furanpr〇p_ethyi)等。 其他除草劑·惡草平(isoxaben)、乙吱草黃 (ethofumesate)、樂.滅草(〇xadiaz〇n)、π底草攝(piper〇ph〇s)、 ⑧ 1355235 殺草隆(daimuron )、本達隆(bentazone)、本福魯嘆特 (benfuresate)、代芬佐可特(difenzoquat)、萘丙胺 (naproanilide)、三唑芬醯胺(triazophenamide)、快克草 (quinchlorac)、可滅蹤(clomazone)、史魯可特利翁 (sulcotrione)、環庚草醚 (cinmethylin)、汰硫草 (dithiopyr)、吡唑特(pyrazolate)、噠草特(pyridate)、氟胺 草唑(flupoxam) ’及烯殺草(sethoxydim)、托拉魯可稀丁 (tralkoxydim)等環己二酮系之除草劑等。 共效·解毒劑:八氯二丙醚、哌啶醯基丁氧化物、嘆 内匹利(cyneprin)、IBTA、解草酮(benoxacor)、庫羅金得 甲基(cloquintocet-methyl)、烯美特里魯(ci〇metranil)、己 庫羅米得(dichlormid)、芬庫羅拉佐乙基(fenchl〇razole_ ethyl)、解草啶(fencloram)、解草安(flurazole)、草安 (flaxofenimi)、喃解草唑(furilaz〇ie)、唑解草酯(mefenpyr_ diethyl)、MG191、萘二曱酸肝(naphthalic anhydride)、草 貝特里魯(oxabetrinil)、新類菸鹼系化合物等。 防菌•防黴•防藻劑:三烷基三胺、乙醇、異丙醇、 丙醇、托里司尼托羅(trisnitro)、氯丁醇、普奴波(pronopol)、 戊二酿、甲路、α:-漠肉桂越、沙墾(SCane)M-8、皆松 (caisson)CG、NS-500W、BIT、正丁基 BIT、偶氮硫氰酸歸 丙酯、腐絕(thiobendazole)、2-苯并咪峻基氨基甲酸曱酯、 月桂烯啶(lauricidine)、拜芬(biovan)、三克洛班 (triclocarban)、鹵卡班(halocarban)、古拉烯烯卡魯 (glasisicar)、笨甲酸、山梨酸、辛酸、丙酸、1〇_^--碳埽 17 1355235 酸、山梨酸鉀、丙酸鉀、苯曱酸鉀 '鄰苯二曱酸單鎂、十 一碳烯酸鋅、8-羥基喹啉、喹啉銅、TMTD、三氯沙 (triclosan)、地氣羅阿尼得(dichlohelanilide)、曱苯氟磺 胺(tolyfluanid)、魚精蛋白、卵白溶菌素、佈生(benthiaz〇le)、 威百納(sodium carbam)、三嘻、帖比可内 u坐(tebuconazole)、 搶醇、四乳間本一腈、特庫塔馬魯38(tectamer 38)、氣胍 (chlorhexidine gluconate)、氣己烯汀鹽酸鹽、聚六甲撐 雙胍、聚雙胍鹽酸鹽、當特普洛(danthoprom)、庫拉衣當 特(clidant)、D比硫翁鈉(sodium pyrithione)、°比硫翁鋅(zinc pyrithion)、單烯魯(densil)、卡啪哺硫翁(kappa-pyrithion)、 百里香酚(thymol)、異丙基甲酚、opp、苯酚、對羥基苯甲 酸丁酯、對羥基苯曱酸乙酯、對羥基苯曱酸曱酯、對羥基 苯曱酸丙酯、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚、鄰苯基苯酚鈉、 五氣苯酚(chlorophen)、對氯苯酚、對氣間二曱苯酸、對氣 曱紛、氟佛配特(fluorfolpet)、聚離胺酸、拜歐潘 (biopan)P-1487、二碘曱基對曱苯基颯、聚乙烯基吡咯烷酮 對氯異氰(polyvinylpyrrolidone parachloroisocyanel)、過氧 化氫、安定化二氧化氣、過乙酸、萘酸酮、努帕龍 (novalon)AG300、氣化銀、氧化鈦、銀、磷酸鋅鈣、銀s、 銀鋅鋁矽酸鹽、銀鋅沸石、努帕龍AG330、佛龍奇拉(phorone killer)、代衣馬(dimmer)136、苯扎氣敍(benzalkonium chloride )、二癸基二曱基氯化銨、巴達克(bardack)2250/80、 氣化苯托鑌(benzotonium chloride)、海阿米(high-amy)3 500J、溴化乙醯基銨、十六烷三曱基溴化銨 18 1355235 (cetnmide)、CTAB、噻塔普龍(CetaW〇n)、代衣馬 38(Dimmer-38)、巴達克(DARDAcTM)17〇p 、DC-5700、乙 醯基氣化吡啶、幾丁聚糖、丟龍(deur〇n)、DCMU、普利喷 特魯(prepentol)A6、CMI、2C1-0IT、BCM、ZPT、BNP、OIT、 IPBC、TCMSP 等。 如果使用本發明之農藥製劑,即使使用對水的溶解度 (25°C)為lOOppm以上,更佳為5〇〇ppm以上之對水溶解度 較咼的化合物的時候,仍然可做溶出控制。溶解度較高之 農藥活性成分,具體而言,例如,有新類菸鹼系化合物, 更具體而言,例如較佳有,吡蟲胺、普達胺、亞滅培、赛 速安、可尼丁、噻蟲啉或達特南等。 本發明所使用之笨乙烯馬來酸酐共聚物或其衍生物, 具體而言,例如有以醇加以酯化、以磺化劑加以磺化、以 胺加以胺化之衍生物’或者將酯化的衍生物進一步中和之 類型等,尤其是較佳為,將苯乙烯馬來酸酐共聚物及其衍 生物以醇S旨化者。又’苯乙烯馬來酸酐共聚物之聚合形態 不特別限定,可使用無規、嵌段、接枝中任一種形態。 和苯乙稀馬來酸酐共聚物及其衍生物混合使用之樹脂 具體而言’例如有’聚烯烴系樹脂、聚(曱基)丙烯酸系樹 脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚氣乙烯系樹脂、聚 偏氯乙烯系樹脂、聚醯胺樹脂、聚甲醛樹脂、聚碳酸酯樹 脂、聚胺基曱酸酯樹脂等。 聚稀烴系樹脂具體而言,例如有’作為一般成形用樹 脂使用之低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、 19 1355235 聚乙烯蠟、乙烯烯烴共聚物彈性體等聚乙烯樹脂;乙烯一 乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一(曱基)丙烯酸共聚物、聚丙烯、 丙烯一乙烯共聚物、乙烯一丙烯共聚物、聚丁烯、乙烯一 丙烯一丁二烯共聚物等。 聚(甲基)丙烯酸系樹脂具體而 酸甲酿均聚物’此外’例如冑,丙烯酸酯或甲基丙烯酸醋 分別與乙#、苯乙烯、&quot;基苯乙稀、丙稀腈等共聚而成 之(甲基)丙烯酸系共聚物;(甲基)丙烯酸酿與丁二烯、苯乙 烯、丙烯腈共聚而成之耐衝擊性(曱基)丙烯酸樹脂等。 聚苯乙烯系樹脂具體而言’例如有,作為一般成形用 樹脂使用的苯乙烯之均聚物,此外,例如有,耐衝擊性聚 苯乙稀(High hpact Polystyrene ; Hlps)、甲基丙稀酸甲 醋-丁二烯—苯乙烯共聚物、苯乙烯—馬來酸酐共聚物、 苯乙烯甲基)丙烯酸共聚物、苯乙稀—丙烯腈共聚物等。 聚酯系樹脂具體而言,例如有,聚對苯二甲酸乙二酯、 聚對笨二甲酸丁二酿、聚對萘二甲酸乙二酿等芳:族曰聚 酉旨,及進一步將塗料用樹脂等所使用的二醇與二緩酸縮合 所得到之聚醋等,纟中,較佳為例如由脂肪族系之二醇及 二羧酸進行縮聚得到之脂肪酸聚g旨。 其中,尚例如有’以3-經基丁酸醋與3·經基戊酸醋共 聚物為代表之聚羥基烷酸酯共聚物,.去 4者’以聚乳酸為代 表之單一經基烧酸醋的均聚物’%己内酷,或者,聚乳酸 與聚酯之共聚物等生物降解性樹脂。 聚氣乙稀系樹脂具體而言,例如有,氣乙稀均聚物, 20 1355235 此外 &gt; 例如右 $乳乙烯分別與乙烯、丙烯、丙烯腈、偏氣 乙烯、乙酸乙烯酯等之共聚物等。 =樹脂之中,尤其是,考慮與農藥活性成分之相溶 &quot; 控制性的觀點,較佳為具有松香衍生物或者由水 楊酸何生之重複單位的聚合物衍生物。 松香衍生物表示松香主成分的松香酸及其衍生物,且 體而言,例如有’妥爾松香⑽r〇sin)、松香變性苯盼、、 松香變性馬來酸等。 具有從水楊酸或其衍生物所衍生之重複單位的聚合物 中’聚合物的構成單位如果包含水楊酸或其衍生物,則也 可以包含其他構造作為重複單位,具體而言,例如有,將 相同或2種以上之水楊酸縮合之聚合物,或者,水揚酸斑 其他經基缓酸縮合之聚合物等,更具體而言,例如有 POVIRON公司製之線狀聚水楊酸酯等。 所使用混合樹脂之混合比例,具體而言,較佳為苯乙 烯馬來酸酐共聚物30〜99重量%與具有從松香或其衍生物 或者水楊酸或其衍生物所衍生之重複單位之聚合物卜川 重量%之範圍’更佳為’例如,前者為5〇〜99重量%,後 者為卜50重量%之範圍(以下,該等樹脂類有時稱為水難 溶性樹脂)。 本發明所使用之經疏水性處理的氧化矽係指,將氧化 矽表面之親水性的矽醇基(Si_0H)以化學修飾、埶處理等而 疏水化處理者。本發明之中,疏水化處理只要至少於氧化 石夕之表面施加即可’也可以將氧化石夕内部的所有石夕醇基都 21 1355235 • 進行疏水化處理’較佳為僅於表面進行疏水化處理者。 疏水化處理方法不特別限定,具體而言,例如有,以 矽_油進行疏水化之方法,或者將矽醇基加以烷基化之方 法等,較佳為例如,碳數1〜30之烷基。表面疏水基具 體而言,例如有,(CH3)3Si-、(CH3)2Si-、(-Si(CH3)2_0_)n、 等。又,本發明使用之疏水性二氧化矽等較佳為 初級粒子之平均粒徑為〇5〜1〇〇nm之極微小不定形粒子。 疏水性二氧化石夕等,具體而言,例如有,燒成白碳黑、疏 尺性白碳黑等,更具體地說,例如有Sipernat D17(德古薩 么司製,註冊商標)或Aer〇sil R972(阿耶羅幾魯公司製, 註冊商標)等產品。 本發明之含農藥之樹脂組成物,其特徵為:含有上述(1) 農藥活性成分、(2)苯乙烯馬來酸酐共聚物,或者,由苯乙 烯馬來酸針共聚物與具有從松香或其衍生物或水揚酸或其 行生物所衍生之重複單位的聚合物而成之混合物、以及(3) 籲經疏水性處理之氧化石夕此三種成分之組成物形成互溶.狀態 或者分散。互溶狀態或分散係指,於非不連續(為連續相) 之水難溶性樹脂甲,農藥活性成分呈溶解或分散狀態。各 成分之混合比例係為了使農藥活性成分之緩釋性最適化而 任意設定的’不特別限定’較佳為,農藥活性成分為i重 量%〜80重量%、水難溶性樹脂為19重量%,重量%、疏 水性氧切等為丨重量%〜8G重量%之範圍,更佳為,農藥 活性成分為10重量%〜50重量%、水難溶性樹脂為牦重量 %〜85重量%、疏水性氧化石夕等為5重量%〜5〇重量%之範圍。 22 1355235 本發明之含農藥之樹脂組成物之製造开 -狀態或者分散者即不特別限定,具體… 匕括.將農藥活性成分、水難溶性 c '-, 氧化矽混人、A敎 曰漫疏水性處理之 炫融法、 混練並冷卻之製程(以下有時稱為 性處理之 將農藥活性成分、水難溶性樹脂、經疏水 機溶劑館除之製程(以下,有時稱為二::之= 難溶性樹脂溶解於驗水溶液後,添加農藥活性成分及=疏 水I·生處理之氧化矽而後溶解、 ' 之接、&amp; y 刀双此σ,成為酸性溶液 之後進行過濾、乾燥之製程(以下,有時稱為ρΗ析出法), 以及微粒化製程之製造方法。 入炫融法更具體而言’例如有’將水難溶性樹脂放入捏 口機使加熱溶解後,分別添加農藥活性成分、疏水性氧化 碎等而後溶融混練,之後,以單轴或雙軸擠壓機擠壓,以 製粒機(pelntizer)i粒,將得到之顆粒碎解後,以粉碎機 加以微粒化之方法’以及’將農藥活性成分、水難溶性樹 脂、疏水性氧化石夕等混合物以加熱式連續捏合機加熱、混 練,將得到之混練物冷卻、碎解後,以粉碎機加以微粒化 之方法。 熔融法之中之溶解溫度,只要農藥活性成分不分解, 而與樹脂能充份地互溶或均一混合之溫度即不限定。又, 於熔融法之中,為了將樹脂加熱溶解,雖然希望儘量於低 溫及短時間進行製造以避免原體因熱而分解,但是有時候 於低溫狀態下黏性增加會使即使充份的攪拌也難以得到互 ⑧ 23 1355235
/谷或均勻’/tc&gt;合狀態之樹脂,有時藉由添加界面活性劑,能 得到即使於高黏性狀態也為均勻之組成物。 心劑法更具體而5,例如有,將溶劑放入可將溶劑減 壓餾除之容器内,分別添加水難溶性樹脂、農藥活性成分 而後以加熱攪拌,使樹脂與農藥活性成分完全地溶解加 入蛟水!生氧化矽等使分散或者溶解之後,藉由加熱減壓濃 縮將溶劑完全地餾除,將所得到的粉體放入粉碎機使微粒 化之方法。
冷劑法所使用之溶劑只要使用能溶解所使用之樹脂及 農藥原體’並且該等能夠穩定存在即不限定,具體而言,
例如有’二甲苯、甲苯、烧基蔡、苯基二甲苯乙烷、煤油、 皐二'由己烷、環己烷等芳香族或脂肪族烴類;氣苯、二氯 曱烷—氣乙烷、二氣乙烷等鹵化烴類;甲醇、乙醇、異 丙醇、:醇、己醇、乙二醇等醇類;=乙醚、乙二醇二甲 醚四氫口夫喃、二。惡院等峻類;乙酸乙醋、乙酸丁醋等醋 類;丙酮、甲乙嗣、甲基異丁酮、環己酮等酮類;乙腈、 異丁腈等腈類;二甲亞砜、N,N•二曱基甲酿胺、n,n_二甲 基乙醯胺等酸酿胺類;纟豆油、棉籽油等植物油等,其中 尤其以二氯甲烷、丙酮、甲醇等較佳。 再者’溶劑與水難溶性樹脂之混合比例只要是能溶解 成分及水難溶性樹脂之量即不限定,較佳為ι〇〜2〇 ::之範圍。雖然希望能溶解於儘可能少量之溶劑以在 :自減少餾除溶劑之浪費,但是,溶劑少時黏性增加, 時難以藉由攪拌而得到互溶或者均句狀態之樹脂,有時 24 ⑶)235 ===:::㈣一性狀態仍為… 有/ 合解農樂活性成分及樹脂之 活性成分之安定,較佳為20〜40t。 &amp;為了保持農藥 餾除溶劑之方法可以使用通常的方法, ▲ =有’減壓餾除、加熱餾除、減壓加熱餾除等。:。:例 有,添加不溶解樹脂及原體之第 例如 分過遽之方法,或者,使用喷霧乾燥造二析二,固態成 於炫融法及溶劑法之中,將農藥活性成分 樹脂、疏水性氧化石夕等熔融或者溶解之順序,可為== 互為剛後,再者,也可以分成幾’或 照組成併用溶劑法及炫融法。 “解,也可以依 農荜、舌味 出丨更具體而&amp; ’例如有’將水難溶性樹脂及 成分完全溶解於氨溶液,再添加疏水性氧化二 並刀政後,添加鹽酸使成為酸性溶液,將藉此得 = 物過滤、乾燥’將得到的粉體放入粉碎機並微粒化之方法 ::製劑之碎解、微粒化方法,以任一方法 =之樹脂組成物都可使用㈣成形之粒劑用的碎解機, ^ ’水合劑用之針磨或喷磨粉碎機。又,以溶劑法 含農藥之樹脂組成物時,也可使用上述以外的喷霧乾燥2 粒機,同時進行溶劑之餾除及微粒化。 ά ♦出控_只要是能促進或者抑㈣互溶 :溶:體之而農藥活性成分量,並控制溶出性之物質即= :性=而吕,例如有,水溶性高分子、氧切或者界面 ⑧ 25 水溶性高分子具體而言,例如有,澱粉、明膠等天缺 由來者、m甲基纖維素、甲基纖維素、經基丙基纖維辛‘等 半合成的纖維素衍生物’或者聚乙稀醇、聚丙稀酸系聚合 物、聚丙烯醯胺、聚乙二醇等合成系等。
氧化石夕具體而言’例如有白碳黑等,更具體而言,例 如有’通常的白碳黑、燒成白碳黑、疏水性白碳黑等。通 爷的白碳黑為由si〇2構成之非結晶二氧化石夕之總稱,依昭 製法之不@,分成沉降法二氧化矽及熱解二氧化石夕。燒成 二氧切#將通常的白碳黑以高溫處理使表面之妙醇基疏 水化的種白碳黑,疏水性白碳黑如上所述,$ 了控制農 藥活性成分之釋出1生’並且為了於溶劑法之製造中,能均 勻的分散於溶劑,消除因凝集、沉降而產生偏析,尤以疏 水性白碳黑較佳,更具體而言,如上所述。 1
本發明使用之界面活性劑只要是通常的農藥用製劑可 使用者即不限^,具體而言,例如有,作為非離子性界面 活性劑之山梨糖醇酐脂肪酸酯(Ci2~i8)、P0E山梨糖醇酐脂 肪酸酯(Cl2〜l8)、蔗糖脂肪酸酯等糖酯型界面活性劑;p〇E 脂肪酸酯(C12~18)、POE樹脂酸酯、POE脂肪酸二酯(Cu ) 等脂肪酸酯型界面活性劑;P〇E烷醚(CaJ等醇型界面活 性劑;POE烧基(c8~l2)苯趟、P〇E二烧基((Vi2)苯喊、p〇E 烧基(Cw2)苯醚甲醛縮合物等烷基苯酚型界面活性劑;聚 氧化乙烯一聚氧化丙烯嵌段共聚物、烷基(CUM)聚氧化乙 烯一聚氧化丙烯嵌段聚合物醚等聚氧化乙烯—聚氧化丙烯 嵌段聚合物型界面活性劑;P0E烷基胺((^2〜)、POE脂肪 26 1355235 酸醯胺(C,2—8)等烷基胺型界面活性劑;p〇E脂肪酸雙苯基 醚等雙酚型界面活性劑;P0A苄基苯基(或苯基苯基)醚、 PO A苯乙烯基苯基(或苯基苯基)醚等多芳香環型界面活性 劑,POE醚及酯型矽及氟系界面活性劑等矽系、氟系界面 活性劑;POE t麻油、POE硬化昆麻油等植物油型界面活 性劑,作為陰離子性界面活性劑者有烷基硫酸鹽, Na’ NH4,烷醇胺)、P〇E烷基醚硫酸鹽(Ci2i8,⑽,Nh4, 烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸鹽(Ci2 ,Na,Μ%,烷醇 胺,Ca)、POE苄基(或苯乙烯基)苯基(或苯基苯基)醚硫酸 鹽(Na,NH4,烷醇胺)、聚氧化乙稀—聚氧化丙烯嵌段共 聚物硫酸鹽(Na,NH4,烷醇胺)等硫酸鹽型界面活性劑; 石蠛(直鏈烷)磺酸鹽(C12~22,Na,Ca,烷醇胺)、a〇S(C14~16, Na ’烷醇胺)' 二烷基磺基琥珀酸鹽(c8~i2,Na,Ca,Mg)、 院基苯確酸鹽(C12 ’ Na,Ca,Mg,NH4,烷基胺、烷醇、 胺、環己基胺)、單或二烷基(C3~6)萘磺酸鹽(Na,Nh4,烷 醇胺,Ca,Mg)、萘磺酸鹽一甲醛縮合物(Na,Nh4)、烷基 (C8~12)二苯基醚二磺酸鹽(Na,NH4)、木質磺酸鹽(Na,Ca)、 POE烷基(C8~12)苯基醚磺酸鹽(Na)、p〇E烷基(Cm)醚磺 基琥知酸半酯(Na) 4續酸鹽型界面活性劑;竣酸鹽脂肪酸 鹽(C12〜l8 ’ Na ’ K,NH4 ’烷醇胺)、N_甲基_脂肪酸肌氨酸 鹽(C12〜18,Na)、樹脂酸鹽(Na,K)等P0E烷基(Ci2i8)醚磷 酸鹽(Na,烷醇胺)、POE單或二烷基(C8i2)苯基醚磷酸鹽 (Na,烷醇胺)、POE苄基(或者笨乙烯基)化苯基(或者苯基 苯基)醚碳酸鹽(Na,烷醇胺)、聚氧化乙烯—聚氧化丙烯嵌 ⑧ 27 1355235 段聚合物(Na,烷醇胺)、磷脂醯基膽鹼一磷脂醯基乙醇亞 胺(卵磷脂)、烷基(C8〜12)磷酸鹽等磷酸鹽型界面活性劑; 作為陽離子性界面活性劑有,烷基三甲氯化銨(Ci2i8)、甲 基聚氧化乙烯烧基氯化銨(C12~18)、烧基N-甲基漠。比啶鑌鹽 (Ci2~ig)、单或一'院基((^2~18)甲基化氣化錢、烧基(ci2_18)五 甲基丙二胺二氣化物等銨型界面活性劑;烷基二甲基氯化 笨甲經敍(benzalkonium chloride) (C丨2~18)、氣化苯銨松 寧(Benzethonium Chloride)(辛基苯氧基乙氧基乙基二曱基 节基氣化敍)等苯甲羥銨型界面活性劑;做為兩性界面活性 劑有一烧基(C8〜1;1)二胺乙基甜菜驗、烷基二甲基苄 基甜菜鹼等甜菜鹼型界面活性劑;二烷基二胺乙基 甘胺齔、烷基(Cm8)二曱基苄基甘胺酸等甘胺酸型界面活 性劑等。該等可以單獨使用1種,或可以混合2種以上使 用0 一本發明之農藥製劑之中,視需要可以添加,碳酸鈣、 氣化卸、硫酸鋼等無機鹽類;檸檬酸、蘋果酸、富馬酸、 硬脂酸等有機酸及料之鹽;乳糖、隸#糖類;氧化麵 耗矽膠'弗石、煙基磷灰石、碟酸鍅、填酸鈦、氧化鈦、 乳化鋅 '水滑石、高嶺石、蒙脫石、滑石、黏土等無機添 力交幻又食子酸正丙g旨、丁基經基菌香越等抗氧化劑;三 聚^ H碟酸二氣納、鱗酸敍# pH調節劑或緩衝劑、 食用藍色1號、亞曱藍、顏料紅48 f著色劑,此外 可添加防腐劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。。 本發明之農藥製劑之平均粒徑依使用目的而不同,並
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2別限定,做為製劑基材、種子粉衣或粉劑使用時:較 佳為200从m以下之範圍,尤佳 Μ ^ π , 4為1〜ΜΟβΠΙ之範圍。又, 曰由將不同粒徑或組成之本發明農藥製劑組合2種以上, 可以調整農藥活性成分之釋放迷度。 又,當農藥活性成分彼此接觸時會不安定或者將物 性差異大的農藥活性成分混合製劑時,可以將各農藥成八 各自進行本發明之製劑化後,再加以混合製劑,藉此能^ 成通常被認為困難的混合製劑。 又,為了增廣對生物效果之適用範圍,本發明之製劑 也可以與其他殺菌劑或殺蟲劑之原體混合而製劑化(混合 劑),或者,將本發明之製劑與其他殺菌劑或殺蟲劑混合使 用(槽混合)’或者,使散佈期間前後錯開做(體系)處理。 此合劑、槽混合及體系處理可使用之原體只要是得到 農藥註冊者即不限定,具體而言,可使用與上述為相同者。 尤佳為合成除蟲菊精系殺蟲劑(pyrethr〇id insecticides),例 如有,阿納寧(acrinathrin)、亞列寧(aiiethrin)、百亞列寧 (bioallethrin)、巴司寧(barthrin)、畢芬寧(Bifenthrin)、百 耶馬寧(Bioethanomethrin)、噻勒寧(Cyclethrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、赛扶寧(cyfluthrin)、賽扶寧(jS-cyfluthrin)、 赛洛寧(cyhalothrin)、赛洛寧(γ- cyhalothrin)、賽洛寧(λ-cyhalothrin)、赛滅寧(cypermethrin)、赛滅寧(α- cypermethrin)、賽滅寧(/3-cypermethrin)、赛滅寧(0-cypermethrin)、賽滅寧(zeta-cypermethrin)、赛盼寧 (cyphenothrin)、第滅寧(deltamethrin)、代滅福寧
29 1355235 (Dimefluthrin)、菊醋(dimethrin)、列滅寧(Empenthrin)、五 氟苯菊g旨(fenfluthrin)、芬匹寧(fenpirithrin)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、益化利 (Esfenvalerate)、福化利(fluvalinate)、加保福化利(tau-Fluvalinate)、福列寧(furethrin)、依普寧(imiprothrin)、 美托福寧(Metofluthrin)、百滅寧(permethrin)、百百滅寧 (Biopermethrin)、川百滅寧(transpermethrin)、酚 丁滅蝨 (phenothrin)、普亞列寧(prallethrin)、普服寧(Profluthrin)、 匹雷滅寧(pyremethrin)、列滅寧(resumethrin)苄、百列滅寧 (bioresumethrin)苄、烯司滅寧(cismethrin)、七氟菊酯 (Tefluthrin)、特亞列寧(terallethrin)、治滅寧(tetramethrin)、 泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、依芬寧 (eth〇fenprox): (2·(4-乙氧基苯基)_2_曱基丙基3_苯氧基节 基醚)、服芬寧(flufenprox)、合芬寧(haifenpr〇x)、普羅芬 布(Protrifenbute)、矽護芬(SilafiU0fen)等。 本發明之含農藥之樹脂組成物之基材,可使用一般在 農藥製劑之製造所使用之製造方法來製造做為通常之農藥 製劑已知的粉劑、粉粒劑、粒劑、燻煙劑、糊劑、水合劑、 顆粒水合劑、錠劑、水懸(fl〇Wable)劑等。具體而言,例如, 於破碎、粉碎前的含農藥之樹脂組成物中加入界面活性劑 或載體等製劑基材’藉由破碎、粉碎、造粒而製造之方法。 本發明之農藥製劑可以處理農耕地、非農耕地兩者, 做為種子處理劑,可對種字等進行吹送處理、粉衣處理、 散佈塗佈、浸泡處料;做^葉處㈣,可進行散佈處 30 1355235 理、頂端修整(t〇Pd⑽lng)等;做為土壤處理齊!,可進行 表面散佈處理、混合處理、灌注處理、燒蒸處理、植 理、根部處理、擎溝(furrow)處理、播溝處理、育苗 理、&quot;缽處理等,做為水田處理劑,可進行粒劑處理、 加大Gumbo)劑處理、水懸劑處理等;其他的處理劑可進行 燦蒸處理,草利處理等。該等之中,較佳為做為種子處 理'劑或土壤處理劑之用。 種子處理劑之施用方法,有將製劑品以黏附溶液(將種 子處理時為了使附著性變好之PVA(聚乙_)或隱(缓 基甲基纖維素)等水溶性高分子,與做為藥劑處理之標記的 ,素等溶解於水的溶液}溶解、分散,將該溶液或分散液 錯由與作物的種子-起混合、乾燥,以調製藥劑均句附著 之種子之方法等。如果將該種子和平常一樣播種於土壤 中則種子本身或通過種子發芽的根所吸收的藥劑遍及植 物整體,保護作物對抗病害或害蟲。 土壤處理劑之施用方法,有與平常一樣進行播種或種 植於被覆土壤之前或被覆之後,從上方以散佈機或喷霧 罐等將以水稀釋之製劑品處理之方法,或者,對以育苗箱 或的幼田,以散佈機或喷霧罐等將以水稀釋之製 劑时處理之方法等。該等方法處理時’藥劑從發芽的作物 的根被吸收’與種子處理同樣能使作物免於病害及害蟲侵 再者’本發明之含農藥之樹脂組成物在農業用途以外, 可以用於擇自醫藥、動物藥、食品用保存劑及生技製劑 31 1355235 (biosite)所構成群之用途,更具體而言,可用於擇自由土 壤病蟲害防除劑、白蟻防除劑、衣料用劑、害蟲防除劑、 木材害蟲防除劑、餌劑、動物外部寄生蟲防除劑、衛生害 蟲防除劑、家庭防疫用劑、船底塗料、魚網等之防藻劑, 及木材等之防黴劑所構成群中之用途。 以下’舉實施例對本發明更詳細地說明,但是,本發 明之範圍不限定於實施例。 (實施例1) 稱取亞滅培lg及SMA3〇〇〇(苯乙烯馬來酸酐共聚物基 礎樹脂;分子量:9500/薩托馬公司製)9g,及Sipernat D17(疏 水性白碳黑/德古薩公司製)10g於300ml的梨形燒瓶於 其中放入一氯曱烷100ml,以超音波浴使全部溶解。以蒸 發器從》玄/合液中餾除大部分的溶劑,再以真空乾燥機於40 C乾燥2小時’得到固態物。將該固態物以研蛛充份地磨 壓粉碎,以網眼44 &quot; m « &quot;m及105以m的篩來篩選44 y m〜105 从ΓΪ1的部分’得到平於 /一 十勺粒搜:7 8 e m的微粒組成物。又, 本發明之平均挪&amp; 上’、乂曰機裝(股)公司之MicroTrack 9320-X-1 〇〇測定體籍i 槓+均粒徑的結果。 (實施例2) 將SMA3000改兔决 又马杰加SMA2625(苯乙烯馬來酸酐共聚 物基礎樹脂;分子昜. • 9〇〇〇/薩托馬公司製)以外,與實施 例1以同樣方法進行,P ^ τ 侍到平均粒徑75 // m的微粒組成物。 (實施例3) 將 SMA3000 改為添加 SMA 17352(苯乙烯馬來酸酐共 ⑧
聚物基礎樹脂;分子量 施例1以同樣方法進行 物0 :7000/薩托馬公司製)以外,與實 得到平均粒徑8〇//m的微粒組成 (實施例4) 將 Sipernat D-17 改盔、* 丄 . v 文為添加AER〇SILR972(疏水性白碳 黑/阿耶羅幾魯公司製)以外,與實 反 得到平均粒徑的微粒組成物。㈣方法進-, (實施例5) 將SMA3000的添加 里攸yg改為並新六0入 PEG20000(聚乙二醇,•八 δ亚新加入 刀量· 20000/和光純藥(股)製)lg 以外’與實施例1以同梯太土/ Π樣方法進行,得到平均粒徑86“m 的从粒組成物β (實施例6) 將亞滅培的添加量從1 攸丨g改為6g,SMA17352的添加 量從 9g 改為 12g,SiDernat γ» S Pernat D_17之添加量從10g改為2g 以外’與實施例3以同樣 J银万决進仃’得到平均粒徑74 // m 的微粒組成物。 (實施例7) 將實施例6以研砵粉碎者以網眼44”㈣過篩,篩 下得到平均粒徑21 a m的微粒組成物。 (實施例8) 將SMA17352之添加量從12g改為11§,δ—α_17 之添加量從2g改為3ga外’與實施例6以同樣的方法進 行,得到平均粒徑72/zm的微粒組成物。
33 • (實施例9) —將實施例8以研缽粉碎者以網眼44ym的篩子過筛, 篩下得到平均粒徑19以m的微粒組成物。 (實施例10) . 將 SMA17352 之添加量從 12g 改為 1〇g,SupernatD_u • 添加里從2g改為4g以外,與實施例6以同樣的方法進 行,得到平均粒徑81//111的微粒組成物。 ^ (實施例11) ^將實施例1 0以研缽粉碎者以網眼44 &quot; m的篩子過篩, 篩下侍到平均粒徑22 V m的微粒組成物。 (實施例12) 等SMA17352之添加量從12g改為6g,並添加線狀聚 艮揚齩S曰(PR〇VIR〇N公司製)6g以外,與實施例6以同樣 的方法進行,得到平均粒徑74以m的微粒組成物。 (實施例13) φ 將線狀聚水楊酸酯改為使用塔馬諾魯340(松香變性苯 ’ί月曰/ ,,u川化學工業(股)製)6g以外,與實施例9以同樣 • 方式進行,得到平均粒徑73〆m的微粒組成物。 - (實施例14) 將線狀聚水揚酸酯改為使用馬魯吉德3002(松香變性 馬來酸樹脂/荒川化學工業(股)製柯以外,與實施例9以 同樣方式進行’得到平均粒徑8丨以m的微粒組成物。 (實施例15) 將亞滅培改為添加普達胺以外,與實施例1以同樣方
34 式進竹’得到平均粒徑80 &quot; m的微粒組成物。 (實施例16) 將亞滅培改為添加滅草隆(monuron)以外,與實施例1 以同樣方式進行,得到平均粒徑76 A m的微粒組成物。 (實施例17) 稱取亞滅培6g及SMA17352 12g置於100ml燒杯内, :杯放入覆套式電阻加熱器(mantle heater),而後以 2〇〇〜230 C的溫度加熱熔融。對其添加sipernat D17 2g與 紐加魯見RX-B(木質磺酸Na/竹本油脂製)〇.2g,混合使成 為均勻熔融物。其次,將熔融物冷卻固化後者以研缽粉碎 後’以44# m的篩子過篩’藉此得到平均粒徑23//m的微 粒組成物。 (實施例18) 將SMA17352改為SMA2625,除此以外,與實施例17 以同樣的方法進行’得到平均粒徑2〇 μ m的微粒組成物。 (實施例19) 於和實施例6以同樣方法所調製的過篩前的固態物 196g中,加入紐加魯見rx_b(木質磺酸Na/竹本油脂製)2g 及紐加魯見BX-C(烧基萘續酸Na/竹本油脂製)2g,而後以 塑膠袋充份地混合。將該混合物全量以針磨機粉碎,藉此 得到包含平均粒徑23 // m的微粒組成物的水合劑j。 (實施例20) 除使用和實施例8以同樣方法調製之過篩前的固態物 196g以外,與實施例19以同樣的方法進行,得到包含平 35 1355235 均粒徑19 // m之微粒組成物的水合劑2。 (實施例21) 除使用和實施例1〇以同樣方法調製之過篩前的固態物 196g以外,與實施例19以同樣的方法進行,得到包含平 均粒徑13 // m之微粒組成物的水合劑3。 (實施例22) 將亞滅培 200g、SMA17352 750g、Sipernat D-17 50g 裝入塑膠袋而後充份混合。將該混合物以加熱至本體溫度 110C〜120C之KRC捏合機S-1型(加熱連續捏合/(股)栗本 鐵工所製)加熱熔融、混練,將所得到的混練物以飼料切碎 機(food cutter)粉碎。於該粉碎物490g中,加入紐加魯見 RX-B(木質績酸Na/竹本油脂製)5g及紐加魯見BX-C(院基 萘磺酸Na/竹本油脂製)5g,而後以塑膠袋充份地混合。將 該混合物全量以4B URUMAX(喷射粉碎機/日曹工程(股)製) 粉碎’藉此得到包含平均粒徑7 · 5 y m之微粒組成物的水 合劑4。 (實施例23) 對於在80°C〜1 〇〇°C炫解之畢芬寧(Bifenthrin)原體與卡 普雷克司#80D(白碳黑/鹽野義製藥製)以1 : l(wt/wt)的比 例於研缽中混合吸附者98g,加入紐加魯見RX-B(木質磺 酸Na/竹本油脂製)lg及紐加魯見BX-C(烷基萘磺酸Na/竹 本油脂製)1 g,而後以塑膠袋充份地混合。將該混合物全量 以針磨機粉碎,藉此得到包含平均粒徑1 7 # m的微粒組成 物的水合劑5。將水合劑5 17g及實施例19得到之水合劑 36 1355235 1 1 7 3 g於塑耀袋充份地混合,得到平均粒徑2 〇 &quot;扣的水合 劑6 β (實施例24) 將實施例22得到之水合劑4 105g及古塞諾魯 GL05S(聚乙烯醇/日本合成化學工業(股)製)2〇g、眧和黏土 (礦物質擔體/昭和化學(股)製)875g以塑膠袋充份混合後, 放入捏合機(KDHJ-2/富士粉末(股)製),於其中加入蒸餾水 1 90ml ’混練1 0分鐘。將混合物放入設有φ 1mm的過濾網 (screen)的粒劑形成機(EXK-1/不二電氣工業(股)製)而後擠 壓’將擠出物放入琺瑯製的大缸(vat),使厚度為丨〜2cm, 以40°C之恒溫槽乾燥20小時後,以網眼〇 59lnrn及i.68mm 的筛子過篩’得到包含含農藥之樹脂組成物之粒劑1。 (實施例25) 稱取亞滅培 1.5g 及 SMA1 7352 3.25g 及 Sipernat D-17 0.25g於50ml的二角燒瓶中,於其中加入蒸餾水2〇ml及28% 氨水2_2g,於80 C之溫浴加溫、溶解3〇分鐘。將該分散 液冷卻至室溫後,添加濃鹽酸3 67g使結晶析出。將該結 晶抽氣過濾收集,於4〇°c之恆溫槽乾燥2小時,再使用真 空乾燥機於40 C乾燥2小時,得到結晶。將該結晶以研缽 充份的磨壓粉碎,以網眼44 μ m及105 &quot; m的篩子篩出44 //m〜105//m的部分,得到平均粒徑66μηι的微粒組成物。 (比較例1) 將Sipernat D-17改為添加卡普雷克司#8〇(白碳黑/鹽 野義製藥(股)製),除此以外,與實施例i以同樣方法進行, 37 1355235 得到平均粒徑82以m的微粒組成物。 (比較例2) 將Sipernat 改為添加AER〇SIL 2〇〇(白碳黑/阿耶 ^幾魯公司製)’除此以外,與實施例i以同樣方法進行, 得到平均粒徑88 // m的微粒組成物。 (比較例3) 將SMA17352改為羥基苯乙烯聚合物(p〇iy(p_ hydr〇xystyrene ;分子量:76〇〇/日本曹達(股)製),除此以 外’與實施例6以同樣方法進行,得到平均粒徑叫爪的 微粒組成物。 (比較例4) 將SMA17352改為聚乙烯(分子量4〇〇〇/Sigma Aidrich 製),除此以外,與實施例17以同樣方法進行,得到平均 粒徑8 8 &quot; m的微粒組成物。 (比較例5) 將亞滅培72_3g、紐加魯見RX_B(木質磺酸Na/竹本油 脂製)2_5g、黏土 20.2g、卡普雷克司#8〇(白碳黑/鹽野義製 藥(股)製)5.0g於研缽中充份混合後,以空氣粉碎機粉碎, 得到亞滅培7 0重量%之水合劑。 (實施例26) 試驗例1 &lt;水中溶出性試驗&gt; 對於實施例1〜14及17〜24得到之微粒組成物及該等 之水合劑、粒劑及做為對照的亞滅培7〇重量%水合劑,分 別精稱包含亞滅培原體約1〇mg之樣本於1〇〇ml之小坡螭 38 1355235 [表1]
组成物 平均粒徑 原體(亞滅培、普達胺、滅草隆)之水中溶出率(%) 15分鐘 4小時 24小時 72小時 120小時 168小時 240小時 實施例1 78/zm 6.8% 13.7% 28.7% 38.5% — _ — 實施例2 75/im 8.8% 17.1% 27.3% 34.5% 一 _ — 實施例3 80/im 8.0% 19.5% 32.9% 40.9% 一 實施例4 82/an 18.6% 22.8% 29.4% 36.0% 一 — — 實施例5 86/xm 17.4% 27.3% 42.9% 56.0% 一 _ — 實施例6 74/zm 2.7% 4.2% 6.2% 9.9% _ _ — 實施例7 21/xm 10.2% 14.0% 20.5% 29.9% 38.7% — _ 實施例8 72/xm 3.4% 5,4% 8,4% 14.1% 一 — — 實施例9 19μιη 13.9% 18.8% 27.4% 40.3% 50.9% _ — 實施例10 81μηι 4.5% 7.3% 11.9% 20.6% __ _ — 實施例11 22/xm 15.2% 22.1% 34.5% 52.2% 63.3% _ _ 實施例12 74/rni 1.7% 2.8% 6.3% 12.3% 18.7% _ 實施例13 73μιη 3.1% 14.1% 36.1% 47.4% 55.4% _ _ 實施例14 81μπι 5.0% 33.6% 71.3% 80.3% 84.5% _ _ 實施例15 80/mi 13.6% 31.5% 53.4% 71.2% 81.0% — _ 實施例16 76μιη 4.3% 10.1% 17.0% 21.8% _ _ — 實施例17 23/xm 3.9% 12.3% 31.4% 46.3% 54.2% — _ 實施例18 20/xm 8.5% 25.6% 48.7% 68.5% 77.4% 一 _ 實施例19 23μπι 8.6% 13.2% 20.7% 30.8% 39.0% 42.6% 50.7% 實施例20 19/xm 12.5% 19.1% 30.4% 45.2% 56.0% 61.5% 71.5% 實施例21 13μιη 17.8% 28.7% 46.4% 70.5% 84.3% 88.8% 95.5% 實施例22 7.5μιη 7.2% 13.3% 19.3% 25.0% 32.2% — _ 實施例23 20μιη 9.7% 14.5% 21.3% 29.2% 34.5% _ — 實施例24 未測定 11.3% 19.5% 28.6% 38.2% 43.8% — — 比較例1 82/xm 60.1% 60.3% 66.1% 67.6% — _ _ 比較例2 88/an 55.8% 62.3% 68.4% 70.6% — _ _ 比較例3 80μηι 18.3% 33.7% 54.2% 67.0% 70.9% 73.7% 76.8% 比較例4 88μιη 95.6% 100.0% 100.0% — — _ — 亞滅培70重 量%水合劑 _ 100% 100% _ _ — — _ 及 中 以 的 南 該 溶 外 傾 分 一:未測定 由以上可得知,實施例 1〜14及 等之水合劑的亞滅培水中溶出率 出率隨時間經過的上升,沒有死 之原體的實施例 1 5、1 6的微粒 向。再者,可得知,藉由添加疏 子做為溶出控制劑,或改變微粒 17〜23之微粒組成物 被控制為低程度,水 藏。又,使用亞滅培 組成物之中也有相同 水性白碳黑或水溶性 組成物的粒徑,可以 40 ⑧ 1355235 控制溶出速度。 (實施例27) 試驗例2&lt;土壤中安定性試驗〉 以對土壤iog混合亞滅培lmg的方式,將實施例i9〜2i 得到的水合劑1〜3與土壌均句的混合。於溫度饥、相對 濕度90%之性溫槽保存,每到既定時間進行取樣,將土壤 中之亞滅培以溶料取而後卩HpLc分析,計算對於加入 量之亞滅培殘存率。 對於比較例5之亞滅议+&amp;旦Λ 减培之70重量%水合劑也進行同樣 的試驗’測定土壤中安定性(殘存率結果如表2所示。 於表2之中,土壤中半減期意指於該試驗條件中所加入之 亞滅培的量到達一半所需的期間(日數)。 [表2】
減期 由表2可得知, 較亞滅培70重 水合劑1、2、3 水合劑1、2、3之亞滅培的土壤中半 量水合#|之亞滅肖的土壤中半減期為 之土壌中安定性高。 (實施例28) 碼驗例3&lt;做為種子處 於在水94重量%中溶解聚乙烯醇(古塞料π 〇 本合成化學工業(股)製)5 ^量%及做為界面活性齊卜 1¾ 1355235 貝%酸Na(紐加魯見RX-B,竹本油脂(股)製)ι重量%的溶 性溶液)3mI中,將實施例19〜21得到之水合劑㈠ 刀散’使包含亞減培7〇mg,將該分散液〇遍加入裝有小 麥種子(農林61號)2〇g之附夾鏈塑滕袋,立刻夾上夾鍵而 後激^混合搜拌30秒鐘,使小麥種子上附著藥劑。將該 種子薄薄地ϋ在A缸,於室溫風乾__夜,得到對於種子 丨叫附著有亞滅培35g的小麥種子。將得到的種子播種 於裝有黑木土壤的素燒2號盆。於23曰後(或者40曰後), 於母1株接種20隻禾榖縊管蚜(Rh〇palosiphum padi)成
幼蟲。接種經過2日、4 n n a ^ , A _ $ 曰4曰、7曰後,計數寄生蟲數而評 貝歹效力。做為對照’使用比較例5之亞滅培7G重量%水 。J的清开广及無處理的情形’都進行同樣的試驗。結果 如表3所示。 [表3]
重量%水合劑相比,農藥活性成分之效力持續性高。 (實施例29) 由表3,可得知水合劑卜2、3與比較例5之亞滅培7(] 試驗例4&lt;做為土壌處理劑之試驗&gt; 將實施例19、20得到 』之水合劑1、2各25.39g分散沪 水2.346L·,調製散佈液,以鈐 、 保對於馬铃薯之馬龄著曱蟲 42 1355235 (LePtinotarsa decemlineata)的田間效果試驗之用。藥劑處 理係於種植馬鈴薯或種字時,於播種溝每iGGm,將相當於 水合劑18.5g之散佈液從種字之上藉由翠溝(f_順佈處 理以進行。於種植44日後,調查寄生於馬鈴薯上的馬龄 薯甲蟲成幼蟲數以評價藥效。做為對照,❺置相同有效成 分量的亞滅培70重量%水合劑(比較例5)處理區及無處理 區。結果如表4所示。 [表4】 製劑 水合刺1 成蟲數 3.3 種植44日德 幼蟲數 合計 水合劑2 亞滅培70重量%水合劑 無處理 1.8 2.5 - 0.5 2.U 23.8 __ 110.8 5.0 _25.6 111.3 胃由表4可以得知,水合劑卜2與比較例5之亞滅培川 重量%水合劑相比,在田間的防除效果提高。 (實施例30) • 言式驗例5&lt;以合成除蟲菊精混用做為種子處理劑之試驗&gt; 於在水94重量%中溶解聚乙稀醇(古塞料GL-05S, 日本合成化學卫業(股)製)5 ^量%及做為界面活性劑之木 質續酸Na(紐加魯見RX-B,竹本油脂(股)製Η重量%的溶 液(黏性溶液)2.8ml中,將實施例2〇得到之水合劑2分散, 使包含亞滅培400mg,將該分散液〇 35mi加入裝有菜籽種 子8g之附夾鏈塑膠袋,立刻夾上夹鍵而後激烈混合搜掉3〇 秒鐘,使菜籽種子上附著藥劑。將該種子薄薄地灌在大缸 上,於室溫風乾一夜’得到對於種子1〇〇kg附著有亞滅培 43 1355235 5〇〇g的菜籽種子。 於瘵餾水1.3ml中,分%塞读宜 (有效成分6重量如听随*1η)水合劑 為放入裝有對於種:該刀散劑〇.65ml(就赛滅寧而言 '子100kg附者有亞滅培50〇g的菜 严拌30 :,二附夾鏈塑膠袋’立刻夾上夾鏈而後激烈混合 少鐘,使藥劑附著於菜軒種子。將該種子薄薄地 =大:,於室溫風乾小時後,再度放入附夹鍵的塑 /衣广、加上述分散液G 65ml而後重複相同的操作。將該 種子缚薄地散佈在大紅,於室溫風乾―夜,得到對於種子 職g附著有賽滅寧(cypermethrin)5〇〇g及亞滅培 菜軒種子。 又,於畢芬寧(bifenthrin)S(^(有效成分7 ^, 分散實施例20得到之水合劑2,使包含亞滅培—,將 該分散液0.55ml(就畢芬寧而言為4〇ing,就亞滅培而言為 4〇mg)放入裝有菜籽種子8g的附夾鏈塑膠袋,立刻夾上夹 鏈而後激烈混合攪拌30秒鐘,使藥劑附著於菜籽種子。 將該種子薄薄地灑在大缸,於室溫風乾一夜後,得到對於 種子100kg附著有畢芬寧500g及亞滅培500g的菜籽種子。 將得到的種子播種於裝有沖積土壌的2號盆,於溫室 内栽培。於播種18曰後,將放養有黃條葉蚤(phyU〇tRta striolata)成蟲100隻的籠子移到菜籽幼苗,放置3日後 計數各試驗區3株的黃條葉蚤成蟲造成的咬食痕數。做為 對照’對於僅以對種子l〇〇g為500g的水合劑2或者赛滅 寧或畢芬寧處理的情形,及無處理的情形,也進行同樣的 1355235 試驗。結果如表5所示。防除率%=((無處理的痕數_處理區 的痕數)/無處理的痕數)χ 100 [表51
參 由表5,可以得知,藉由將水合劑2與為合成除蟲菊 精劑之赛滅寧或者畢芬寧混合,與僅用水合齊&quot;之處理比 較,對於黃條葉蚤之防除效果高,可認為水合劑2和 除蟲菊精之間有共效效果。 (實施例3 1) 試驗例6〈做為穴盤(ce„吻)灌注處 將實施例得到的水和劑2 3.57g分散於,以 !=:於以穴盤栽培的1 2 3〜3.4葉期的白菜幼苗上,從 田上以疋1滴管每株滴〇 5ml 眩飧饰从— 罘收於樂液處理隔日, 將處理田疋植於裝有黑木 45 1 14.28 2 28日後,於各盆蓋上圓筒籠,放 成蟲1〇隻,6曰後,計數各試驗區4盆之:條葉蚤 的咬食痕數。做;1盆之由讀葉蚤造成 3 形,皆進…Γ 於市售畢芬”C及無處理的情 4 丁同樣的试驗。結果如表6所示。 1355235 [表6】 製劑 水合劑2 畢芬寧 無處理 2曰後 ~~5-~4~ 31 食痕害數/4株 41 103 350 28曰後 一 320 一 934 一 1575 防除率% ~ 2曰後 Η日後 28日後 83.9 87.1 883 80.0 70.6 40.7 - - 51¾双怔牧 由表6,可以得知水合劑2較畢芬寧 佳 (實施例32) &gt; 試驗例7&lt;以育苗箱灌注處理做為水稻劑之試驗 將實施例22得到之水合劑4以水稀釋為既定濃度以調 製藥液。於充填粒狀培養土之小型氣乙烯盤中栽培的草高 約10cm的幼苗的土壤面,用定量滴管每盤滴入1〇°〇1丨的= 液。藥劑處理後蓋上圓筒£,放養黑尾葉輝(___
CmCtlCePS)2齡幼蟲6隻,計算害蟲放養後3、7日後的活 死蟲數。做為對照,以普達胺處理的情形,及無處理的情 形,皆進行同樣的試驗。對照的普達胺調整為使在包含 —Μ重量%之二甲基甲醯胺中為 釋並:佈。結果如表7所示。 以水稀 處理St:,無處理區之生存率-處理區之生存率V無 土奸率)Χ100 46 1355235 ί表7】 水合劑4 普達胺 無處理 滚度ppn 3曰後 63 修-正殺蟲座% L1後 3曰後 7曰後 100 100 100 83 100 100 Γ_83 100 100 100 1U0 83 ' ΤΓ-- 83 ~ 100 63 83 U — 由表7可得知,水合劑 兴均違胺比較,顯示較好的 殺**活性,做為水稻之f P、#、+ + 月田相灌注劑是有用的。 (實施例33) 試驗例8&lt;做為白蟻用土壤處理劑之效力試驗〉 將實施例22得到之水合劑4 别* U.5g分散於自來水ί 6l, 以調配藥液。將該藥液丨如 力在黑木土 14g,攪拌混合使 =勻。處理土壤置於36t之恆溫器,每7日添加蒸發的水 量以符合起始重量’而後攪拌混合。於處理後21日,將 處理土壤裝入氯乙烯製管(内獲Umm,5啦長)將該管連接 於2個pET樹脂製試驗容器(内徑“η、冑u⑽)之從底面 起2cm高的架橋部。於其中一試驗容器内放入無處理土壞 3〇g,於2日後接種大和白蟻之工蟻6〇隻及兵犧。於 另一试驗容器内加入做為餌料之裁斷的厚紙板5g和自來 水5ml。將試驗容器置於25〇c之恆溫室,觀察21日之間 的處理土壞的穿孔狀況、行動狀況、健康狀況,以評價藥 太做為對照’設置相同有效成分量之亞滅培7 0重量。/〇水 合劑(比較例5)處理區及藥劑無處理區。試驗重複進行2 一人。結果如表8所示0 47 1355235 [表8】 製 劑 重複 穿孔度,一-- 1曰後 3曰後 5曰後 7曰後 10曰後 14曰後 21日後 Λ 水合劑4 Δ π 〇 0 0 0 U B 〇 0 2 2 2 2 2 平均 0 0 1 1 1 1 1 亞滅培70重量%水合劑 A 0 0 5 5 5 5 3 B 1 1 2 2 3 5 5 平均 0.5 0.5 3.5 3.5 4 5 5 無處理區 A 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 B 5 5 5 5 平均 5 5 5 5 5 5 5 * :穿孔度0 :認為對受測土壤完全沒有穿孔 穿孔度1 :穿孔距離低於1 cm 穿孔度2 ··穿孔距離低於2cm 穿孔度3 :穿孔距離低於3cm 穿孔度4 .穿孔距離低於4cm 穿孔度5 :穿孔距離4cm以上 由表8,可得知水合劑4與比較例5之亞滅培7〇重量 %水合劑比較,對於大和白蟻之土壤處理的防除效果提高。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無
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Claims (1)

  1. •專ίΓ範圍: 1 · 一種含農藥之樹脂組成物,其特 将徵為,含有⑴農藥 居性成分、(2)4乙烯馬來酸酐共聚物 q次本乙烯馬來酸酐共 名物混5樹脂、(3)由疏水性白碳黑構成 丹战之溶出控制劑,其 形成互/谷狀態或者分散(matrjx);且 該農藥活性成分為於饥時於水中之溶解度為100ppm 以•上的成分。 2. 如申請專利範圍帛i項之含農藥之樹脂組成物,其 中,該苯乙稀馬來酸酐共聚物混合樹脂中除苯乙煉馬來酸 酐共聚物以外的樹脂,為具有從松香或其衍生物或者, 水楊酸或其衍生物所衍生之重複單位的聚合物。 3. 如申請專利範圍第i項或第2項之含農藥之樹脂組成 物,其中,忒農藥活性成分為新類於驗(ne〇nic〇tin〇id)系化 合物。 4 ·如申請專利範圍第3項之含農藥之樹脂組成物,其 中’該新類终鹼系化合物為擇自由吡蟲胺(nitenpyram)、 •a 達 fe (imidacloprid)、亞滅培(Acetamiprid)、赛速安 (thiamethoxam)、可尼丁(ci〇thianidin)、噻蟲啉(thiacl〇prid) 或達特南(dinotefuran)所構成群中至少1種。 5 ·如申請專利範圍第1項或第2項之含農藥之樹脂組成 物’其平均粒徑為200 // m以下。 6·如申請專利範圍第1項或第2項之含農藥之樹脂組成 物,其平均粒徑為1〜丨00 # m的範圍.。 7. 一種農藥製劑,其特徵為,由申請專利範圍第1至6 1 1355235
    項中任一項之〜含農藥之樹脂組成物所構成者 8.如申請專利範圍第7項之農藥製劑,其中,係含有該 含農藥之樹脂組成物1種以上之外的農藥活性成分丨種以 上〇 如申請專利範圍第8項之農藥製劑,其中,該含農藥 人樹月曰組成物1種以上之外之農藥活性成分中至少1種為 5成除蟲菊精。
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JP2007176865A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸殺菌剤組成物
HUE036785T2 (hu) * 2006-02-06 2018-07-30 Nippon Soda Co Felszabadulásában szabályozott agrokemikáliát tartalmazó gyantakészítmény, eljárás ennek elõállítására valamint agrokemikália-formuláció
CA2669055A1 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Basf Se Agrochemical formulations comprising co-polymers based on ethylenically unsaturated dicarboxylic mono and diesters
US9006142B2 (en) 2006-11-30 2015-04-14 Basf Se Agrochemical formulations comprising 1-vinyl-2-pyrrolidinone co-polymers
US20100016392A1 (en) * 2006-12-13 2010-01-21 Innovaform Technologies, Llc Pesticidal Aggregates
JP4981496B2 (ja) * 2007-03-26 2012-07-18 石原産業株式会社 キスジノミハムシの幼虫を防除する方法
JP5059581B2 (ja) * 2007-12-21 2012-10-24 日本曹達株式会社 シロアリ防除用粒剤およびシロアリ防除方法
JP5315552B2 (ja) * 2008-03-10 2013-10-16 地方独立行政法人青森県産業技術センター 種子消毒剤及び種子消毒方法
CN102088844B (zh) * 2008-07-11 2014-07-16 日本曹达株式会社 缓释性制剂组合物的制造方法
WO2010029691A1 (ja) * 2008-09-11 2010-03-18 日本曹達株式会社 農薬組成物および果実袋
ES2641222T3 (es) * 2008-12-12 2017-11-08 Nippon Soda Co., Ltd. Método para producir una composición de resina que contiene acetamiprida
WO2010100638A2 (en) * 2009-03-04 2010-09-10 Celsius Property B.V. Amsterdam (Nl) Seed treatment and pesticidal composition
JP5604753B2 (ja) * 2010-06-24 2014-10-15 株式会社ニックス 小動物防除性樹脂組成物
CN102343133A (zh) * 2011-05-31 2012-02-08 南京师范大学 烟碱类杀虫剂噻虫啉的微生物降解方法
JP6120871B2 (ja) * 2011-12-15 2017-04-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 殺有害生物剤とポリアルコキシレートの融液から調製され、ポリカルボキシレートと複合化した液体アジュバントを含み得る固体農薬製剤
EA201400825A1 (ru) * 2012-10-19 2014-11-28 Общество с ограниченной ответственностью "Нанобиотех" Фунгицид и способ его использования
KR20150005383A (ko) * 2013-07-05 2015-01-14 동부팜한농 주식회사 디노테프란을 포함하는 살충용 제제 및 이의 제조방법
JP5689510B2 (ja) * 2013-08-29 2015-03-25 日本曹達株式会社 農薬粒状組成物および農薬混合製剤
GB201407384D0 (en) * 2014-04-28 2014-06-11 Syngenta Participations Ag Formulation
US10463045B2 (en) * 2015-09-30 2019-11-05 Nippon Soda Co., Ltd. Agrochemical composition
JP7152428B2 (ja) * 2017-06-13 2022-10-12 クローダ,インコーポレイティド 農薬電解質組成物
JP6800103B2 (ja) * 2017-07-14 2020-12-16 信越化学工業株式会社 徐放性フェロモン製剤及びこれを用いた害虫の防除方法
GB201803201D0 (en) * 2018-02-27 2018-04-11 Syngenta Participations Ag Formulations
EP3806635A4 (en) * 2018-06-14 2022-03-23 Indorama Ventures Oxides LLC AGROCHEMICAL DISPERSANTS
BR112022004359A2 (pt) * 2019-09-16 2022-07-26 Eastman Chem Co Composição, métodos para matar pragas e/ou ervas daninhas e para aumentar o crescimento de plantas, e, uso da composição
BR112022004353A2 (pt) * 2019-09-16 2022-05-31 Eastman Chem Co Composição estável, uso da composição, e, método para matar pragas e ervas daninhas
WO2021055316A1 (en) * 2019-09-16 2021-03-25 Eastman Chemical Company Agricultural inert package formulation containing a sulfopolymer
CN110583639B (zh) * 2019-09-23 2020-11-27 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 一种水滑石负载型呋虫胺纳米农药及其制备方法和使用方法以及应用
AR124730A1 (es) * 2021-01-29 2023-04-26 Provivi Inc Composiciones agroquímicas y métodos de fabricación y uso de estas

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897121A (en) * 1957-06-04 1959-07-28 Upjohn Co Pharmaceutical composition
US4153682A (en) * 1976-08-10 1979-05-08 Shell Oil Company Compositions for controlled availability of medically useful organophosphorus compounds
NL7812529A (nl) * 1978-12-22 1980-06-24 Tno Werkwijze voor de bereiding van een polymeermengsel en gevormde produkten, verkregen daaruit.
NL7908799A (nl) * 1978-12-22 1980-06-24 Tno Werkwijze voor de bereiding van een polymeermengsel, gevormde produkten, verkregen daaruit en polymeer- legering.
US4332197A (en) * 1980-05-22 1982-06-01 Beach Manufacturing Corp. Self-tensioning printing cylinder lock
US4435383A (en) * 1980-09-05 1984-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Slow release pesticide formulations
US4557929A (en) * 1981-07-22 1985-12-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Slow release pesticide formulations
US4470966A (en) * 1982-03-15 1984-09-11 Celanese Corporation Controlled release insecticide composition
US4590062A (en) * 1984-04-16 1986-05-20 Tech Trade Corp. Dry direct compression compositions for controlled release dosage forms
NL8402315A (nl) * 1984-07-20 1986-02-17 Tno Insecticide preparaat met selectieve afgifte van de daarin aanwezige werkzame verbindingen.
NL8500724A (nl) * 1985-03-13 1986-10-01 Univ Groningen Inrichtingen voor geregelde afgifte van werkzame stoffen, alsmede werkwijze ter vervaardiging daarvan.
JPH0676283B2 (ja) * 1985-04-12 1994-09-28 花王株式会社 粒状の農園芸水和剤組成物
US5643590A (en) * 1986-11-24 1997-07-01 American Cyanamid Company Safened pesticidal resin composition for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
JP2518631B2 (ja) * 1987-01-22 1996-07-24 クミアイ化学工業株式会社 固状・農薬組成物
JPH0644927B2 (ja) * 1987-03-14 1994-06-15 日本油脂株式会社 徐放性活性成分放出剤
EP0302824A3 (en) * 1987-08-03 1990-01-24 Ciba-Geigy Ag Moisture activated agricultural composition and method
US5190764A (en) * 1988-03-03 1993-03-02 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Agent for imparting a sustained release property to a pesticide, a pesticide having a sustained release property and a process for the production thereof
JPH04327506A (ja) * 1991-04-26 1992-11-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd 防腐または防カビ剤
US5411737A (en) * 1991-10-15 1995-05-02 Merck & Co., Inc. Slow release syneresing polymeric drug delivery device
JPH0616502A (ja) * 1991-12-06 1994-01-25 Tosoh Corp 水田用の固形農薬組成物
US5830512A (en) * 1992-11-03 1998-11-03 Vrba; Cenek H. Insect control compositions
JPH09507227A (ja) * 1993-12-30 1997-07-22 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 家畜動物のための外部寄生虫防除スティック
JPH0892007A (ja) 1994-09-22 1996-04-09 Nippon Bayeragrochem Kk 溶出が調整された農薬組成物
DE19506141A1 (de) * 1995-02-22 1996-08-29 Hoechst Ag Verwendung von Aerogelen in der Pharmazie, in der Kosmetik und im Pflanzenschutz
US5698210A (en) * 1995-03-17 1997-12-16 Lee County Mosquito Control District Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land
JPH09249478A (ja) * 1996-03-13 1997-09-22 Chisso Corp 生分解性樹脂被膜を有する被覆粒状肥料
JP3916716B2 (ja) * 1996-12-26 2007-05-23 フマキラー株式会社 防虫剤
KR100225878B1 (ko) * 1997-01-24 1999-10-15 조명현 수면부상성 농약입제 및 그의 제조방법
AU751267B2 (en) * 1997-06-30 2002-08-08 Monsanto Technology Llc Microparticles containing agricultural active ingredients
JPH1121400A (ja) * 1997-07-04 1999-01-26 Otsuka Chem Co Ltd 抗菌もしくは抗黴性樹脂組成物およびその用途
US6776996B2 (en) * 1997-07-09 2004-08-17 Basf Aktiengesellschaft Pesticidal matrices
KR19990029994A (ko) * 1997-09-24 1999-04-26 다께다 구니오 해충의 방제방법
KR19990039932A (ko) * 1997-11-14 1999-06-05 김종국 바이페닐 디메틸 디카르복실레이트(ddb) 제제
JPH11315004A (ja) 1998-03-04 1999-11-16 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 水面施用製剤
TW542695B (en) 1998-12-25 2003-07-21 Sankyo Co Agrochemical formulations for water-surface application
KR100316145B1 (ko) * 1998-12-28 2002-11-23 동부한농화학 주식회사 방출조절형 농약조성물의 제조방법 및 그 농약조성물
ES2207496T3 (es) * 1999-04-12 2004-06-01 Imperial Chemical Industries Plc Formulaciones agroquimicas.
JP2001151604A (ja) * 1999-11-22 2001-06-05 Nippon Soda Co Ltd 粒状水和性農薬組成物
US6858634B2 (en) * 2000-09-15 2005-02-22 Monsanto Technology Llc Controlled release formulations and methods for their production and use
JP3746677B2 (ja) * 2000-12-12 2006-02-15 三井化学株式会社 徐放性農薬混合粒剤
JP3614773B2 (ja) * 2000-12-12 2005-01-26 三井化学株式会社 被覆型徐放性農薬粒剤
US20020134012A1 (en) * 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
DE10145529A1 (de) * 2001-09-14 2003-04-03 Creavis Tech & Innovation Gmbh Biozide Retardierungsformulierungen
US20050054537A1 (en) * 2002-01-10 2005-03-10 Hanns-Peter Muller Powder formulations
US20040023802A1 (en) * 2002-05-16 2004-02-05 Monsanto Technology, L.L.C. Increasing plant yield and/or vigor by seed treatment with a neonicotinoid compound
JP4820523B2 (ja) * 2002-09-11 2011-11-24 日本曹達株式会社 微生物生育抑制剤含有樹脂微粒子および該微粒子を含む水性エマルジョン塗料
JP4548575B2 (ja) * 2003-12-01 2010-09-22 日産化学工業株式会社 農薬粒剤および農薬粒状担体
JP4586957B2 (ja) * 2003-12-01 2010-11-24 日産化学工業株式会社 農薬用粒状担体および農薬粒剤
US20070149409A1 (en) * 2003-12-29 2007-06-28 Hi-Cap Formulations Ltd. Pesticide formulations with substituted biopolymers and organic polymers for improving residual activity, droplet size, adherence and rainfastness on leaves and reduction in soil leaching
US20070224233A1 (en) * 2005-08-05 2007-09-27 Nippon Soda Co., Ltd Controlled-Release Agricultural Chemical Formulation
HUE036785T2 (hu) * 2006-02-06 2018-07-30 Nippon Soda Co Felszabadulásában szabályozott agrokemikáliát tartalmazó gyantakészítmény, eljárás ennek elõállítására valamint agrokemikália-formuláció

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