MX2007001066A - Formulacion quimica agricola de liberacion controlada. - Google Patents

Formulacion quimica agricola de liberacion controlada.

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Yuichi Maekawa
Yoshihiro Enomoto
Yoshihisa Endo
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Abstract

Un objeto de la presente invencion es proporcionar una formulacion quimica agricola la cual es capaz de controlar la liberacion de un ingrediente activo quimico agricola. Esta formulacion quimico agricola incluye una composicion, que contiene un ingrediente activo quimico agricola, un copolimero de anhidrido estireno-maleico o una mezcla de copolimero de anhidrido estireno-maleico y polimero que tiene unidades repetidas derivadas del resina de trementina o derivadas de este o acido salicilico o derivados de este, y un controlador de liberacion (un polimero soluble en agua, un oxido de silicio hidrofobicamente tratado, o un surfactante), formando un estado compatible o matriz.

Description

FORMULACIÓN QUÍMICA AGRÍCOLA DE LIBERACIÓN CONTROLADA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una formulación química agrícola en la cual se controla la liberación del ingrediente activo químico agrícola. La presente solicitud reclama la prioridad de la Solicitud de Patente Japonesa No. 2004-231403, presentada en agosto 6 de 2004, y en la Solicitud de Patente Japonesa No. 2005-050857, presentada en febrero 25 de 2005, el contenido de las cuales se incorpora aquí por referencia. ANTECEDENTES Un ejemplo conocido de una formulación química agrícola que controla la liberación de un ingrediente químico agrícola es una composición de resina que contiene agente químico agrícola que tiene la habilidad de controlar la liberación de un ingrediente activo químico agrícola obtenido por calentamiento y mezcla de los siguientes componentes: (a), (b) y (c) ((a): al menos un tipo de ingrediente activo químico agrícola fácilmente soluble en agua, (b) una sustancia no soluble en agua o una sustancia pobremente soluble en agua que tiene un punto de fusión o un punto de ablandamiento de 50 grados C o menor que 130 grados C, (c) carbón blanco) a una temperatura igual o mayor que el punto de fusión o el punto de ablandamiento de (b), y un surfactante no iónico puede agregarse cuando sea necesario (ver Literatura de Patente 1). Además, una composición química agrícola de liberación controlada para aplicarse en una superficie de agua que tiene una movilidad satisfactoria de flotación, la cual contiene una composición de resina que contiene agente químico agrícola que incluye un ingrediente químico agrícola, políetileno y sílice hidrofóbica, también se conocen su proceso de producción y una composición química agrícola de liberación controlada (ver Literatura de Patente 2). [Literatura de Patente 1] Solicitud de Patente Japonesa no examinada, primera publicación No. H8-92007 [Literatura de Patente 2] Solicitud de Patente Japonesa no examinada, primera publicación No. HII-315004 Sin embargo, estas formulaciones tuvieron el problema que la liberación controlada del ingrediente activo químico agrícola no siempre era el adecuado. Un objetivo de la presente invención es proporcionar una formulación química agrícola capaz de controlar la liberación de un ingrediente activo químico agrícola. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Como resultado de estudios extensos para resolver los problemas arriba mencionados, los inventores de la presente invención encontraron que los problemas anteriormente mencionados pueden resolverse mediante la formación de un ingrediente activo químico agrícola en un estado compatible o matriz con una resina pobremente soluble en agua tal como un copolímero de anhídrido estireno-maleico con un óxido de sílice tratado hidrofóbicamente, de esta manera llevando a lograr la presente invención. Es decir, un primer aspecto de la presente invención es una composición de resina que contiene químico agrícola, que incluye: una composición que contiene (1) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina- copolímero de anhídrido estireno-maleico y (3) un controlador de liberación, que forma un estado compatible o matriz. De acuerdo a la presente invención, es posible que una resina diferente al copolímero de anhídrido estireno-maleico de la mezcla de resina-copolímero de anhídrido estireno-maleico es una resina de trementina o colofonia o su derivado o derivado de esta, o un copolímero que tenga repetidas unidades derivadas del ácido salicílico o su derivado. También de acuerdo a la presente invención, es posible que el controlador de liberación sea un polímero soluble en agua, óxido de silicio o surfactante. Aún más, de acuerdo con la presente invención, es posible que el óxido de silicio sea un carbón blanco hidrofóbico. Además, de acuerdo a la presente invención, es posible que el ingrediente activo químico agrícola sea un ingrediente para el cual la solubilidad en agua a 25 grados C es de 100 ppm o más. Además, de acuerdo a la presente invención, es posible que el ingrediente activo químico agrícola sea un compuesto a base de neonicotinoide. También, de acuerdo a la presente invención, es posible que el compuesto a base de neonicotinoide sea al menos uno seleccionado del grupo que consiste de nitenpíran, imidadopride, acetamiprid, tiametoxam, clotianidína, thiacloprid y dinotefuran. Aún más, de acuerdo con la presente invención, es posible que el tamaño medio de la partícula del ingrediente activo sea 200 mieras (µm) o menos. Además, de acuerdo a la presente invención, es posible que tamaño medio de la partícula del ingrediente activo esté dentro del rango de 1 a 100 mieras.
Un segundo aspecto de la presente invención es un proceso de producción de la resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención, incluyendo las etapas en las cuales (1 ) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina-copolímero de anhídrido estireno-maleico y (3) un controlador de liberación se mezclan, funden por calentamiento, amasan y enfrían. Un tercer aspecto de la presente invención es un proceso de producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención, incluye una etapa en la cual (1) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina-copolímero de anhídrido estireno-maleico y (3) un controlador de liberación, se disuelven, dispersan o mezclan en un solvente orgánico seguido por la destilación del solvente orgánico. Un cuarto aspecto de la presente invención es un proceso de producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención, incluye una etapa en la cual después (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina- copolímero de anhídrido estireno-maleíco se disuelve en una solución alcalina acuosa, (1 ) un ingrediente activo químico agrícola, y (3) un controlador de liberación, se disuelven, dispersan o mezclan para preparar una solución acida seguida por filtración y el secado. Un quinto aspecto de la presente invención es una formulación química agrícola que incluye: una composición de resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención. Un sexto aspecto de la presente invención es una formulación química agrícola que incluye: al menos una composición de resina que contiene agente químico agrícola que contiene (1) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina-copol ímero de anhídrido estireno-maleico y (3) un controlador de liberación, que forma un estado compatible o matriz, la composición de resina que contiene agente químico agrícola, tiene un tamaño medio de partículas de 200 mieras o menos, y la formulación se utiliza como un agente para tratamiento de semillas, agente para tratamiento de suelos, o un agente para post-emergencía. También, de acuerdo a la presente invención, es posible que el tamaño medio de las partículas de la composición de resina que contiene agente químico agrícola esté dentro del rango de 1 a 100 mieras. Aún más, de acuerdo a la presente invención, es posible que el ingrediente activo químico agrícola sea un ingrediente para el cual la solubilidad en agua a 25 grados C sea 100 ppm o más. Además, de acuerdo a la presente invención, es posible que el ingrediente activo químico agrícola sea un compuesto a base de neonícotinoíde. Además, de acuerdo a la presente invención, es posible que el compuesto a base de neonicotinoide sea al menos una selección del grupo que consiste de nitenpíran, imidadopride, acetamiprid, tiametoxam, clotianidina, thiacloprid y dínotefuran. También de acuerdo a la presente invención, es posible que la formulación química agrícola además incluye: al menos un ingrediente activo químico agrícola además de la composición de la resina que contiene químico agrícola.
Aún más, de acuerdo a la presente invención, es posible que al menos uno de los ingredientes activos químicos agrícolas además de la composición de resina que contiene agente químico agrícola sea un píretroide. Un séptimo aspecto de la presente invención es un método de tratamiento que incluye: el tratamiento con una composición que contiene al menos una de las formulaciones de química agrícola de la presente invención y al menos un ingrediente activo químico agrícola ya sea simultáneamente o en diferente tiempos. También, de acuerdo a la presente invención, es posible que al menos uno del ingrediente activo químico que es un píretroide. Un octavo aspecto de la presente invención es una semilla de planta tratada utilizando el método de tratamiento de la presente invención. Un noveno aspecto de la presente invención es una formulación química agrícola que incluye: al menos uno de la composición de resina que contiene el agente químico agrícola de la presente invención, o al menos uno de la composición de resina que contiene el agente químico agrícola o al menos uno del ingrediente químico activo agrícola de la presente invención, en donde la formulación que contiene el agente químico agrícola será utilizada en una aplicación seleccionada del grupo que consiste de: farmacéuticas, medicinas veterinarias, conservadores de comida y agentes biocidas. También, de acuerdo a la presente invención, es posible que la solicitud sea seleccionada de un grupo que consiste de agentes de exterminación de pestes de suero, agentes de exterminación de termitas, agentes de cobertura, agentes de exterminación de peste de insectos, agentes de exterminación de insectos de pestes en madera, agentes señuelo o sebo, agentes de exterminación de parásitos externos anímales, agentes de exterminación de insectos de pestes sanitarias, desinfectantes caseros, revestimientos de la parte inferior o casco en embarcaciones, redes de pesca y otros agentes para prevención de algas, y agentes para madera y a prueba de mildiú o enmohecimiento. También, de acuerdo a la presente invención, es posible que al menos uno de los ingredientes activos químicos agrícolas del químico agrícola que contiene la composición de resina de la presente invención sea un piretroide. EFECTO DE LA INVENCIÓN Como se describió anteriormente, ya que el uso de una formulación química agrícola de la presente invención hace posible inhibir el fenómeno en el cual una gran cantidad de un ingrediente activo químico agrícola se libera en un corto periodo de tiempo inmediatamente después del tratamiento químico agrícola, es decir el fenómeno en el cual la ráfaga inicial se inhibe y el ingrediente activo químico agrícola en el cual inherentemente sería liberado permanece sin que la cantidad total sea liberada, o, en otras palabras, los inactivos, la eficacia residual puede mantenerse, puede resolverse el problema de una cantidad incrementada de ingrediente activo químico agrícola que permanece en la cosecha o que provoca daño químico, y puede prevenirse que permanezca en el medio ambiente el ingrediente químico activo agrícola. Aún más, una formulación química agrícola de la presente invención, además de los efectos descritos anteriormente, también mejora la estabilidad a la luz, controla la dispersibílidad, tiene los efectos de mejorar la eficacia residual del ingrediente activo químico agrícola y reduce la perdida en el medio ambiente mediante el mejoramiento de la resistencia a la lluvia, y tiene efectos tales como la reducción de la cantidad total del químico agrícola rociado, reduciendo el número de rociados, y reduciendo la toxicidad al encargado de rociado, y es particularmente útil como un agente para tratamiento de semillas y un agente para tratamiento edafológico. MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN Un ingrediente activo químico agrícola utilizado en la presente invención no se limita a que es un líquido o un sólido, un compuesto orgánico o un compuesto inorgánico, o un solo compuesto o en mezclado; los ejemplos específicos de los cuales incluyen fungicidas, insecticidas, acaricidas, reguladores para crecimiento de plantas, herbicidas, y así en adelante como se indicará a continuación. Además, estos ingredientes activos químicos agrícolas pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o más tipos. Fungicidas: Agentes de cobre: cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico. Agentes de azufre: tiuram, zineb, maneb, mancozeb, ziram, propineb, policarbamato, etc. Agentes de Polihaloalquiltio: captan, folpet, diclorofluanida, etc. Agentes de cloro orgánicos: clorotalonil, ftalida, etc. Agentes fosforados orgánicos: IBP, EDDP, triclofosmetil, pirazofos, fosetil, etc. Agentes Bencimidazoles: metíl tiofanato, benomil, carbendazim, tiabendazol, etc. Agentes dicarboxiimidas: iprodíona, procimidona, vinclozolína, fluoroimída, etc. Agentes de carboxiamida: oxicarboxina, mepronil, flutolanil, tecloftalam, tricloroamida, pencicuron, etc. Agentes Acílalaninas: metalaxil, oxadixil, furalaxil, etc.
Agentes metoxiacrilatos: cresoxim-metil, azoxistrobin, metomínostrobin, etc. Agentes anilinopirimidinas: andoprín, mepanipirim, pirimetaníl, diprozinil, etc. Agentes SBI: triadimefon, triadime iol, bitertanol, miclobutanil, hexaconazol, propiconazol, tríflumizol, prochloraz, pefurazoato, fenarimol, pirifenox, triforina, flusilazol, etaconazol, diclobutorazol, fluotrimazol, flutriafen, penconazol, diniconazol, imazalil, tridemorf, fenpropimorf, butiobato, epoxiconazol, metoconazol, etc. Agentes antibióticos: polioxinas, blasticidin-S, kasugamicina, validamicina, dihidrostreptomicina sulfato, etc. Otros: propamocarb hidrocloruro, quintozeno, hidroxiisoxazol, metasulfocarb, anilazina, ¡soprotiolano, probenazol, quinometionato, ditianon, dinocap, diclomezina, ferimzone, fluazinam, piroquilon, triciclazol, ácido oxolinico, ditbianon, acetato iminoctadina, cimoxanil, pirrolnitrina, metasulfocarb, dietofencarb, binapacril, lecitina, bicarbonato de sodio, fenaminosulf, dodina, dimethomorph, óxido de fenazina, carpropamid, flusulfamida, fludioxonil, famoxadon, etc. Acaricidas/lnsecticidas: Insecticidas basados en fósforo y carbamatos orgánicos: fentbion, fenitrotion, diazinon, cloropirifos, ESP, vamidotbion, fentoato, dimetoato, formotbion, malatbion, tríclorofon, tbiometon, fosmet, diclorvos, acefato, EPBP, metil paratbion, oxídemeton-metil, etbion, salitíon, cianofos, isoxatbion, píridafentbion, fosalona, metidation, sulprofos, clorfenvinfos, tetraclorvinfos, dimetilvinfos, propafos, isofenfos, etiltbiometon, profenofos, piraclofos, monocrotofos, azinfos-metil, aldicarb, metomíl, tbiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfuracarb, furatbiocarb, propoxur, BPMC, MTMC, MIPC, carbaril, pirimicarb, etiofencarb, fenoxicarb, etc. Insecticidas basados en piretroides: permetrina, cipermetrina, deltametrína, fenvalerato, fenpropatrina, piretrinas, aletrina, tetrametrina, resmetrina, dimetrina, propatrina, fenotrina, protrina, fluvalinato, ciflutrina, cihalotrina, flucitrinato, etofenprox, cicloprotrina, tralometrina, silafluofen, Halfenprox, acrinatrina, etc. Insecticidas basados en Benzoilurea y otros: diflubenzuron, clorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, flufenoxuron, flucicloxuron, buprofezina, piriproxifen, metopreno, benzoepína, diafentiuron, acetamíprid, imidacloprid, nitenpiram, fipronil, cartap, tíociclam, bensultap, sulfato de nicotina, rotenona, metaldehído, aceite para máquinas, BT, virus de insectos patógenos y otros productos químicos agrícolas microbianos, agentes de feromonas, etc. Nematicidas: fenamifos, fostiazato, etc. Acaricidas: clorobenzilato, fenisobromolato, dicofol, amitraz, BPPS, benzomato, hexatiazox, óxido de fenbutatina, polinactina, quinometíonato, CPCBS, tetradifon, abamectina, milbemectina, clofentezina, cihexatina, piridaben, fenpiroximato, tebufenpirad, pirimidifen, fenotiocarb, dienoclor, etc. Reguladores de crecimiento de las plantas: giberelínas (por ejemplo, giberelina A3, giberelina A4, giberelína A 7, IAA, NAA, etc. Herbicidas: Herbicidas basados en anuidas: diflufenican, propanil, etc. Herbicidas basados en cloroacetoanilidas: alaclor, pretilaclor, etc. Herbicidas basados en ácido aliloxialcanoico: 2,4-D, 2-4-DB, etc. Herbicidas basados en ácido aliloxífenoxialcanoico: diclofop-metil, fenoxaprop-etil, etc.
Herbicidas basados en ácido alilcarboxílico: dicamba, piritiobac, etc. Herbicidas basados en imidazolinas: imazaquin, imazetapir, etc. Herbicidas basados en urea: diuron, isoproturon, etc. Herbicidas basados en carbamatos: clorprofam, fenmedifam, etc. Herbicidas basados en tiocarbamatos: tiobencarb, EPTC, etc. Herbicidas basados en dinitroanilina: trífluralina, pendimetalina, etc. Herbicidas basados en difenil éter: aciflurofen, fomesafen, etc. Herbicidas basados en sulfonilurea: metíl-bensulfurona, nicosulfurona, etc. Herbicidas basados en triazinona: metribuzina, metamitron, etc. Herbicidas basados en triazina: atrazina, cianazina, etc. Herbicidas basados en triazopirimidina: flumetsulam, etc. Herbicidas basados en nitrilos: bromoxinil, diclobeníl, etc. Herbicidas basados en ácido fosfórico: glifosato, glifosinato, etc. Herbicidas basados en sales de amonio cuatenarío: paracuat, difenzocuat, etc. Herbicidas basados en imída cíclica: flumiclorac-pentíl, metil-flutiacet, etc. Herbicidas basados en ácido benzoilaminopropionico: benzoílprop-etil, fenoxaprop-etíl, etc. Otros herbicidas: isoxaben, etofumesato, oxadizon, píperofos, diamuron, bentazona, benfuresato, difenzo-quat, naproanílida, triazofenamida, quinclorac, clomazona, sulcotriona, cinmetilina, ditiopir, pirazolato, piridato, flupoxam, y herbicidas basados en ciciohexandiona tales como setoxidím y tralcoxidim, etc.
Sinergistas/Antidotos: octaclorodipropíl éter, piperonil butóxido, cineprina, IBTA, benoxacor, cloquintocet, ciometranil, diclormid, fenclorazol-etil, fencloram, flurazol, flaxofenimi, furilazol, mefenpir-dietil, MG191 , anhídrido naftálico, oxabetrinil, compuestos basados en neonicotinoide. Agentes antibacteriales/antifungales/antialgas: trialquiltriamina, etanol, alcohol ¡sopropílico, alcohol propílico, trisnitro, clorobutanol, pronopol, glutaraldehído, formaldehído, a-bromcinnamaldehído, scane M-8, caisson Ca; NS-500W, BIT, n-butyl BIT, alil isotiocianato, tiobendazol, metil 2-benzimidazolilo carbamato, lauricidina, biovan, triclocarban, halocarban, glasisicar, ácido benzoico, ácido sórbico, ácido caprílico, ácido propiónico, ácido 10-undecilenico, sorbato de potasio, propionato de potasio, benzoato de potasio, ftalato de monomagnesio, undecilenato de zinc, 8-hidroxiquinolina, quinolina de cobre, TMTD, triclosan, diclohelanilida, tolifluanido, proteína de bazo, huevo blanco, lisozima, bentiazol, carbam de sodio, triazina, tebuconazol, hinoquitíol, tetracloroisoftalonítrilo, tectamer 38, gluconato de clorhexidina, hidrocloruro de clorhexídina, polihexametilen biguanida, hídrocloruro de polibíguanida, dantoprom, clidant, pirition de sodio, pirition de zinc, densil, kappa-pirition, tímol, isopropil metil fenol, OPP, fenol, butil paraben, etil paraben, metil parabenzeno, propil parabenzeno, metacresol, ortocresol, paracresol, ortofenil fenol de sodio, clorofen, paraclorofenol, paraclorometaxilato, paraclorocresol, fluorfolpet, polilisina, biopan P-1487, Jote metílparatolilsulfona, polivinilpirrolidona paracloroisocianel, peróxido de hidrógeno, dióxido de clor estabilizado, ácido peracético, cobre naftenato, novalon AG 300, cloruro de plata, óxido de titanio, plata, fosfato de calcio-zinc, Silver Ace, alumínosilícato de plata-zinc, zeolita de plata-zinc, novalon AGZ330, exterminador forona, dimmer 136, cloruro de benzalconio, cloruro de didecil dimetil amonio, bardack 2250/80, cloruro de benzetonio, high-amy 350OJ, bromuro de cetilamonio, Cetrimide, CTAB, Cetavlon, Dimer-38, cloruro de benzalconio, BARDAC® 170P, DC-5700, cloruro de cetil piridinio, quitosana, deuron, DCMU, prepentolA6, CM!, 2CI-OIT, BCM, ZPT, BNP, OIT, IPBC, TCMSP, etc. El uso de una formulación química agrícola de la presente invención permite un control de liberación aún en el caso de que se utilice un compuesto que tenga una solubilidad en agua comparativamente alta (25 grados C) de 100 ppm o más, y más preferiblemente 500 ppm o más. Un ejemplo de ingredientes activos químicos agrícolas que tienen comparativamente alta solubilidad incluyen componentes basados en neonicotinoides, de preferencia ejemplos de los cuales incluyen nitenpiram, imídacloprid, acetamíprid, tiamethoxam, clotíanidina, tiacloprid y dinotefurano. Ejemplos específicos de un copolímero de anhídrido estiren-maleíco o sus derivados utilizados en la presente invención incluyen derivados que han sido esterificados por un alcohol sulfonados por agentes sulfonantes e imidados por una amina, y tipos que resultan de la neutralización adicional de un derivado esterificado, con ejemplos particularmente preferibles de copolímeros anhídridos estireno-maleíco y sus derivados siendo aquellos que han sido esterificados con un alcohol. Además, no hay limitaciones particulares en las formas polimerizadas del copolímero de anhídrido estireno-maleico, y pueden utilizarse formas aleatorias, en bloque, o injertos. Ejemplos específicos de resinas utilizadas por la mezcla con copolímero de anhídrido estireno-maleíco y sus derivados, incluyen resinas basadas en poliolefina, resinas basadas en poli(met)acrílico, resinas basadas en poliestireno, resinas basadas en poliéster, resinas basadas en cloruro de polivinilo, resinas basadas en cloruro de polivinilideno, resinas basadas en poliamida, resinas poliacetal, resinas policarbonato y resinas poliuretano. Ejemplos específicos de resinas basadas en poliolefina incluyen resinas de polietileno tales como polietileno de baja densidad, polietileno de media densidad, polietileno de alta densidad, cera de polietileno, y elastómeros de copolímeros de etileno-alfa-olefína que típicamente se utilizan como resinas de moldeo; y, copolímeros de vinil-acetato-etileno, ácido etileno-(met)acrílico, polipropileno, copolímero propíleno-etileno, copolímero propileno-etileno, polibuteno, y copolímero etileno-propileno-butadieno. Ejemplos específicos de resinas basadas en poli(met)acrílicos incluyen homopolímeros de metil metacrilato, copolímeros basados en (met)acrílico, en los cuales etileno, estireno, alfa- etil estíreno y acrilonítrilo han sido respectivamente copolimerizados con éster ácido acrílíco o éster ácido metacrílico, y resinas (met)acrílicas resistentes al impacto, en donde el butadieno, estireno, o acrilonitrilo se han copolimerizados con éster de ácido (met)acrílíco. Ejemplos específicos de resinas basadas en poliestireno incluyen homopolímeros de estíreno que típicamente se utilizan en resinas de moldeo, también como poliestireno de alto impacto (HIPS), copolímero de metil metacrilato-butadieno-estireno, copolímero de anhídrido estireno-maleico, copolímero de ácido de estireno-(met)acrílico y copolímero de estireno-acrilonitrilo. Ejemplos específicos de resinas basadas en poliéster incluyen poliésteres aromáticos tales como polietíleno tereftalato, polipropileno tereftalato y polietileno naftalato, y poliésteres obtenidos por condensación de dioles y ácido carboxílíco que se utilizan en resinas de revestimiento y así sucesivamente.
Particularmente ejemplos preferidos incluyen poliésteres alifáticos obtenidos por polimerización - condensación de un diol alifático y de ácido dicarboxílico. En particular, ejemplos de resinas basadas en poliéster incluyen resinas biodegradables tales como copolímeros polihidroxialcanoato representadas por copolímeros 3-hidroxíbutirato . 3-hidroxivalerato, homopolímeros que consisten solo de hidroxialcanoatos representados por ácido poliláctico, y copolímeros de policaprolactona o ácido poliláctico y poliéster. Ejemplos específicos de resinas basadas en cloruro de polivinilo incluyen homopolímeros de cloruro de vinilo, y copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de etileno, propileno, acrilonitrilo, vinilideno y vinil acetato, respectivamente. Entre estas resinas son particularmente preferidas derivados de resina de trementina o colofonia o polímeros derivados que tienen unidades repetidas derivadas de ácido salicílico, en consideración de la compatibilidad con ingredientes activos químicos agrícolas y el control de liberación. Los derivados de resina de trementina o colofonia se refieren a ácido abiético, en donde es el principal componente de la resina de trementina o colofonia de pino, y sus derivados, ejemplos específicos de los cuales incluyen la resina de trementina o colofonia alta, el fenol de resina de trementina o colofonia modificada y el ácido maleico de resina de trementina o colofonia modificada. Los polímeros que tienen unidades repetidas derivadas de ácido salicílico o sus derivados pueden incluir otras estructuras como unidades repetitivas siempre que contengan ácido salicílico o sus derivados como unidades repetitivas dentro del polímero, ejemplos específicos de los cuales incluyen polímeros en los cuales se condensan dos o más moléculas de ácido salícílico, las cuales pueden ser las mismas o de dos o más tipos, y polímeros en los cuales se condensan ácido salicílico y otros ácidos hidroxicarboxílicos. Un ejemplo más específico es el polisalicilato linear producido por PROVIRON. La proporción de mezcla específica de las resinas sintéticas utilizadas es preferible dentro del rango de 30 a 99% en peso del copolímero de anhídrido estireno-maleico y de 1 a 70 por ciento en peso de un copolímero que unidades repetitivas derivadas de resina de trementina o colofonia o sus derivados o ácido salicílico o sus derivados, y más preferiblemente, dentro del rango de 50 a 99 por ciento en peso del primero y de 1 a 50 por ciento en peso del último (dichas resinas pueden también referirse como resinas pobremente solubles en agua). El óxido de silicio hidrofóbicamente tratado utilizado en la presente invención se refiere a aquel en el cual el grupo silanol hidrofílíco (Si-OH) en la superficie del óxido de silicio son hidrofóbicamente tratados por modificación química, tratamiento por calentamiento y así sucesivamente. En la presente invención, el tratamiento hidrofóbico debería llevarse a cabo al menos en la superficie del óxido de silicón, y aunque todos los grupos de silanol al interior del óxido de silicio pueden ser tratados hidrofóbicamente, preferiblemente solo la superficie es tratada hidrofóbicamente. No hay limitaciones particulares en el método de tratamiento hidrofóbíco, y ejemplos específicos incluyen tratamiento hidrofóbico utilizando aceite de silicona, y alquilación de los grupos silanol, y grupos alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono de preferencia. Ejemplos específicos de grupos hidrofóbicos de superficie incluyen (CH3)3Si-, (CH3)2Sí-, (-Si(CH3)2-O-)O y C8H17Si-. Además, el dióxido de silicio hidrofóbico y así sucesivamente utilizado en la presente invención de preferencia está en la forma de partículas extremadamente diminutas, amorfas que tienen una partícula primaria de tamaño medio de 0.5 a 100 nm.
Ejemplos específicos de dióxido de silicio hidrofóbico incluyen carbón blanco calcinado y carbón blanco hidrofóbico, y más específicamente, productos tales como Sipernat D 17 (Degussa, marca registrada) y Aerosil R972 (Aerosil, marca registrada). Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención se caracteriza por una composición que contienen los anteriormente mencionados (1) ingrediente activo químico agrícola (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de copolímero de ácido estireno-maleico y un polímero que tiene unidades repetidas derivadas de resina de trementina o colofonia o derivados de estas o ácido salicílico derivado de las mismas, y (3) un óxido de silicio tratado hidrofóbicamente que forman un estado compatible o matriz. Un estado compatible o matriz se refiere a un estado en el cual un ingrediente activo químico agrícola se disuelve o se dispersa en una resina pobremente soluble en agua en una fase no discontinua (fase continua). La proporción de mezcla de cada componente es arbitrariamente ajustada para maximízar la liberación gradual ingrediente activo químico agrícola, y aunque no hay limitaciones particulares en esta proporción, el ingrediente activo químico agrícola de preferencia está dentro del rango de 1 a 80 por ciento en peso, la resina pobremente soluble en agua de 19 a 98 por ciento en peso, y el óxido de silicio hídrofóbico y así en adelante de 1 a 80 por ciento en peso, y más preferiblemente el ingrediente activo químico agrícola está dentro del rango de 10 a 50 por ciento en peso, la resina pobremente soluble en agua de 45 a 85 por ciento en peso, y el óxido de silicio hidrofóbico y así sucesivamente de 5 a 50 por ciento en peso. No hay restricciones particulares en el proceso de producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención siempre que permita la formación de un estado compatible de matriz, ejemplos específicos de los cuales incluyen un proceso de producción que tiene una etapa en la cual un ingrediente activo químico agrícola, la resina pobremente soluble en agua y el óxido de silicio tratado hidrofóbicamente se mezclan, se funden por calentamiento, amasan y enfrían (también referido como un método de fundición), o una etapa en la cual el ingrediente activo químico agrícola, la resina pobremente soluble en agua y el óxido de silicio tratado hidrofóbicamente se disuelven, se dispersan y se mezclan en un solvente orgánico seguido por la destilación del solvente orgánico (también referido como un método de solvente), o una etapa en la cual una resina pobremente soluble en agua está disuelta en una solución alcalina acuosa, y un ingrediente activo químico agrícola y el óxido de silicio tratado hidrofóbicamente se agregan, se disuelven, se dispersan y se mezclan, y el valor del pH de esta solución mezclada se cambian a ácidos por cloruro de hidrógeno para obtener la precipitación seguida por la filtración y el secado (también referido como el método de precipitación de pH), o una etapa de granulación fina. Ejemplos específicos de métodos de fusión incluyen un método en el cual una resina pobremente soluble en agua se coloca en un amasador y se fusiona por calentamiento seguido respectivamente por la adición de un ingrediente activo químico agrícola y un óxido de silicio tratado hidrofóbicamente, fusionado y amasado, luego se extruye con una prensa extrusora del husillo único o de husillo doble y que forma granulos o pelotítas con un granulador, seguido por la pulverización de los granulos resultantes y colocándolos en un triturador para formar partículas final; y un método en el cual una mezcla de un ingrediente activo químico agrícola, una resina pobremente soluble en agua y un óxido de silicio tratado hidrofóbicamente y así sucesivamente se calientan, se fusionan, y se amasan en un amasador continúo calentado, y el producto amasado resultante es enfriado y descomponen seguido por la pulverización para formar partículas finas. No hay limitaciones particulares en la temperatura de fusión en el método de fusión proporcionado el ingrediente activo químico agrícola para que no se descomponga y adecuadamente se fusione o uniformemente se mezcle con la resina. Además, en el método de fusión, aunque se desea que produzca una composición de resina que contiene agente químico agrícola en un corto periodo de tiempo y utilice una temperatura tan baja como sea posible para calentar y fusionar la resina para evitar la descomposición del ingrediente activo químico agrícola por calentamiento, ya que hay casos en los cuales es difícil obtener una resina disuelta o uniformemente mezclada aún si se agitan adecuadamente debido a la viscosidad que se incrementa a bajas temperaturas, hay casos en los cuales una composición uniforme puede obtenerse aún en un estado altamente viscoso por la adición de un surfactante. Un ejemplo específico de un método por solvente incluye la colocación de un solvente en un contenedor que permite la destilación bajo presión reducida, respectivamente adicionando una resina pobremente soluble en agua y un ingrediente químico agrícola, completamente disolviendo la resina y el ingrediente activo químico agrícola por calentamiento y agitación, agregando óxido de silicio hidrofóbicamente tratado y así sucesivamente y dispersando o disolviendo, seguido por la destilación completa del solvente por calentamiento y concentración bajo presión reducida, y aplicando el polvo resultante en un triturador para formar partículas finas.
No hay limitaciones particulares en el solvente utilizado en el método por solvente siempre que disuelva la resina y el ingrediente activo químico agrícola utilizado y les permite ser estables ahí, ejemplos específicos de los cuales incluyen hidrocarburos aromáticos o alifáticos tales como xileno, tolueno, alquil naftaleno, fenilxililetano, queroseno, combustible gaseoso, hexano y ciciohexano, hidrocarburos halogenados tales como clorobenceno, diclorometano, dicloroetano y tricloroetano, alcoholes tales como metanol, etanol, alcohol isopropílico, butanol, hexanol y etilen glícol, éteres tales como dietil éter, etilen glicol dimetil éter, tetrahidrofurano y dioxano, esteres tales como etil acetato y butil acetato, cetonas tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona y cíclohexanona, nitrilos tales como acetonitrilo e isobutironitrilo, amidas de ácido tales como dimetiisulfóxido, N,N-dimet¡lformam¡da y N,N-dimetilacetamida, y aceites vegetales tales como aceite de soya y aceite de semilla de algodón. Particularmente ejemplos preferidos incluyen diclorometano, acetona y metanol. Aún más, aunque no hay limitaciones particulares, en la proporción de mezcla del solvente y de la resina pobremente soluble en agua proporcionada, la cantidad de solvente es capaz de disolver el ingrediente activo químico agrícola y la resina pobremente soluble en agua, se prefiere dentro del rango de 10 a 20 por ciento en peso. Aunque es deseable disolver utilizando tan poco solvente como sea posible debido que los costos no son desechados en la destilación del solvente excedente, ya que hay casos en los cuales es difícil obtener una resina disuelta o uniformemente mezclada por agitación debido a la viscosidad incrementada con una pequeña cantidad de solvente, hay casos en los cuales una composición uniforme puede obtenerse aún en un estado altamente viscoso mediante la adición de un surfactante. La temperatura en la cual el ingrediente activo químico agrícola y la resina se disuelven, de preferencia es entre 20 a 40 grados C para mantener la estabilidad del ingrediente activo químico agrícola. Aunque un método ordinario puede utilizarse para destilar el solvente, ejemplos específicos incluyen destilación por vacío, destilación por calentamiento, y destilación por vacío y calentamiento. En adición, ejemplos de otros métodos que pueden utilizarse incluyen un método en el cual se agrega un segundo solvente en el cual la resina y el ingrediente activo químico agrícola no son solubles, y la materia sólida precipitada se filtra, y se utiliza un método en el cual un granulador de rociado en seco. En los métodos de fusión y por solvente, el orden en que el ingrediente activo químico agrícola, la resina pobremente soluble en agua y el óxido de silicio hidrofóbicamente tratado se fusionan y se disuelven puede ser simultáneamente o en cualquier orden, estos pueden fusionarse o disolverse en el curso de algunas veces, o se fusionan o los métodos de fusión y por solvente pueden utilizarse en combinación de acuerdo a la composición. Un ejemplo específico de un método por precipitación de pH incluye completamente la disolución de una resina pobremente soluble en agua y de un ingrediente activo químico agrícola en una solución de hidróxido de amonio, y después agregar y dispersar óxido de silicio hidrofóbíco y así sucesivamente, se agrega ácido clorhídrico para formar una solución acida. El precipitado resultante es luego filtrado y secado, y el polvo resultante se aplica a un triturador para formar partículas finas. Puede utilizarse un pulverizador utilizado para extrusión moldeado de granulos o un molino de espigas, o un molino triturador de propulsión utilizado para polvos humectables en los métodos de pulverización y granulación de la presente formulación, aún en el caso de las composiciones de resina que contienen químico agrícola producidos por cualquiera de los métodos. Es más, en el caso de la producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola utilizando el método por solvente, además de los métodos descritos antes, la destilación de la formación del solvente y de las partículas finas pueden llevarse a cabo simultáneamente utilizando un granulador de secado por rociado. No hay limitaciones particulares en el agente que controla la liberación proporcionado de que sea capaz para estimular o suprimir la cantidad de ingrediente activo químico agrícola eludido desde un estado compatible o matriz, y controla esa liberación, los ejemplos específicos de los cuales se incluyen polímeros solubles en agua, óxido de silicio y surfactantes. Ejemplos específicos de polímeros solubles en agua incluyen polímeros solubles en agua de origen natural tales como almidones y gelatinas, derivados de celulosa semi sintética tales como carboxímetíl celulosa, metil celulosa y propoxiprotil celulosa, y polímeros sintéticos solubles en agua tales como polivinil alcohol, polímeros a base de ácido poliacrílico, poliacrilamida, y polietilen glicol. Un ejemplo específico de un óxido de silicio es el carbón blanco. Más específicamente, ejemplos de carbón blanco incluyen carbón blanco ordinario, carbón blanco quemado y carbón blanco hidrofóbico. El carbón blanco ordinario se refiere al término genérico para el dióxido de silicio amorfo compuesto de SiO2, y es clasificado como un método de precipitación de silicio o dióxido de silicio de acuerdo a las diferencias en el proceso de producción. El carbón blanco quemado se refiere a carbón blanco en el cual las superficies de los grupos silanol han sido hechas para ser hidrofóbicas por tratamiento ordinario de carbón blanco a alta temperatura, mientras que el carbón blanco hidrofóbico se refiere al que anteriormente se describió. Con el fin de controlar la liberación del ingrediente activo químico agrícola, o de eliminar la segregación causada por sedimentación y segregación por dispersión uniforme en un solvente en particular, el carbón blanco es preferiblemente utilizado, ejemplos específicos de los cuales incluyen aquellos previamente descritos. No hay limitaciones en los surfactantes utilizados en la presente invención: siempre que puedan utilizarse en formulaciones químicas agrícolas ordinarias. Ejemplos específicos de surfactantes no iónicos incluyen surfactantes de tipo éster-azúcar tales como esteres de ácidos grasos sorbitan (CIMS), esteres de POE ácidos grasos sorbitan (C12-18) y esteres de ácidos grasos de sacarosa, surfactantes tipo éster de ácidos grasos tales como esteres de POE ácidos de resina (C12-18), esteres de POE ácidos de resina y diésteres de POE ácido de resina, surfactantes tipo alcohol tales como POE alquilo éteres (C?2-?8), surfactantes tipo alquil ( 2.18)fenol éteres tales como POE alquil ( 2.?8) fenil éteres, POE dialquil(C8- 12) fenil éteres y productos de condensación POE alquil (C8-12) fenil éter formaldehído, surfactantes tipo polímeros de bloque polioxietileno-polioxípropileno tales como polímeros de bloque polioxietileno-polioxipropíleno y éteres polímeros de bloque alquil ( 2-?8) polioxídietilen-polioxipropileno, surfactantes tipo amina tales como aminas alquil POE (C|2-?8) y amidas de ácidos grasos POE (C|2.18), surfactantes tipo bisfenol tales como éteres bisfenol de ácidos grasos POE, surfactantes cíclicos poliaromáticos tales como POE fenilbenzil (o fenil fenil) éter y éter POE estíril fenílo (o feníl fenilo), surfactantes a base de flúor y a base de silicio tales como éter POE y surfactantes a base de flúor y a base de silicio tipo éster, y surfactantes de tipo aceite vegetal tales como aceite de ricino POE y aceite de ricino endurecido POE. Ejemplos de surfactantes aniónicos incluyen surfactantes tipo sulfato tales como alquil sulfatos (C?2-18, Na, NH , alcanol amina), alquil éter sulfatos de POE (C|2-18, Na, NH4, alcanol amina) alquilo fenil éter sulfatos de POE (C¡2-18, NH4, alcanol amina, Ca), benzil (o estiril) fenil (o fenil fenil) éter sulfatos POE (Na, NH4 alcanol amina), y sulfatos de polímeros de bloque de polioxietíleno y polioxipropileno (Na, NH4, alcanol amina), surfactantes de tipo sulfonato tales como sulfonatos de parafina (alcano) (C12-22, Na, Ca, alcanol amina), AOS (C?4-16, Na, alcanol amina), dialquil sulfosuccinatos (C8-?2, Na, Ca, Mg,), sulfonatos de alquilo benceno (C12, Na, Ca, Mg, NH , alquil amina, alcanol amina, ciclohexil amina), mono- o dialquil (C3-6) naftaleno sulfonatos de (Na, NH4, alcanol amina, Ca, Mg), productos de condensación de formalina sulfonato naftaleno (Na, NH4), alquil (C8-12) difenil éter disulfonatos (Na, NH4), lignin sulfonatos (Na, Ca), POE alquil (C8-12) fenil éter sulfonatos (Na) y semiésteres de ácido POE alquil ( 2-18) éter sulfosuccínico (Na), sales de ácidos de ricino o ácido carboxílico (C12-18, Na, K, NH4, alcanol amina), sarcosinatos de N-metilo ácidos grasos (C12-18, Na) y sales de ácidos grasos (Na, K), y surfactantes tipo fosfatos tales como alquilo POE (C?2-?8) fosfatos de éter (Na, alcanol amina), fosfato de éter fenil POE mono- o dialquil (C8-?2) (Na, alcanol amina), fosfato de éter POE bencilado (o estirilado) fenil (o fenil fenil) (Na, alcanol amina), polímeros de bloque polioxíetileno-polioxipropileno (Na, alcanol amino), fosfatos fosfatidil colina-fosfatidil etanol timínas (lecitína) y alquil (C8-?2). Ejemplos de surfactantes catíónicos incluyen surfactantes tipo amonio tales como cloruro de alquil trimetil amonio (C?2-?8), cloruros de metil-polioxietílen-alquil amonio (C?2-18), bromuros de alquil-N-metil piridio (C?2-?8), cloruro de mono- o dialquil (C?2-?8) metílados amonio, y dicloruros de alquil (C12-18) pentametíl propileno diamina, y surfactantes tipo benzalconio tales como cloruros de alquil dimetil benzalconio (C?2- 18) y cloruros de benzetonio (cloruro de octil fenoxi etoxi diétil dimetil benzil amonio). Ejemplos de surfactantes anfotéricos incluyen surfactantes betina tales como dialquil (C8-12) diamino etil betaínas y alquil (C?2-?8) dimetil benzil betaínas, y surfactantes tipo glicina tales como (C8-12) diamino etil glicinas y alquil (C?2-18) dimetil bencil glicinas. Tales surfactantes pueden utilizarse solos o mediante la mezcla de dos o mas tipos. A una formulación química agrícola de la presente invención, pueden agregarse tanto como sea necesario: sales inorgánicas tales como carbonato de calcio, cloruro de potasio o sulfato de sodio, ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido málico, ácido fumárico y ácido esteárico y sus sales, azúcares tales como lactosa y sacarosa, aditivos inorgánicos tales como polvo de alúmina, gel de sílice, seolite, hidroxiapatita, fosfato de circonio, fosfato de titanio, óxido de titanio, óxido de zinc, hidrotalcita, caolinita, motmorilonita, talco y barro, antioxídante tales como n-propil, ajustadores de pH y agentes de almacenamiento temporal tales como tripolifosfato de sodio, fosfato de sodio dihidrógeno y fosfato de amonio, colorantes tales como colorante azul, azul de metileno y rojo pigmentado 48, también como antisépticos, lubricantes, absorbentes ultravioleta, y agentes anti estáticos. Aunque no hay limitaciones particulares en el tamaño medio de las partículas de una formulación química agrícola de la presente invención, y varia de acuerdo a los propósitos de uso, este seguirá un rango de 200 mieras o menos, mientras que un rango de 1 a 100 mieras es particularmente preferible, para utilizarlo como material base de formulación, revestimiento de semillas en talco, o talcos. Además, la proporción de liberación del ingrediente activo químico agrícola puede ajustarse utilizando dos o más tipos de una formulación química agrícola de la presente invención, teniendo diferentes taños de partículas y combinaciones en combinación. Además, en el caso de que los ingredientes activos de un químico agrícola llegarán a ser inestables por contacto, o que un ingrediente químico agrícola que tenga diferencias considerables en las propiedades físicas sean mezclados en una formulación, la mezcla puede ser producida lo que es ordinariamente considerable que es difícil al preparar una formulación de la presente invenció para cada ingrediente químico agrícola seguido por la mezcla dentro de una formulación. Además, los ingredientes activos de otros fungicidas e insecticidas pueden mezclarse y formularse con una formulación de la presente invención (mezcla), otros fungicidas e insecticidas pueden mezclarse y utilizarse con una formulación de la presente invención (mezcla de tanque) o los tiempos de rociado pueden ser intercambiados por tratamiento (secuencial) con el fin de expandir el alcance de la aplicación para efectos biológicos. No hay limitaciones particulares en los ingredientes activos que puede utilizarse en las formulaciones mezcladas, las mezclas por tanque o tratamiento secuencial siempre que sean productos químicos agrícolas registrados, y ejemplos específicos incluyen los mismos ingredientes activos que fueron previamente enlistados. Ejemplos particularmente preferibles incluyen insecticidas piretroides tales como acrinatrin, aletrín, Bioaletrin, bartrin, bifentrin, Bioetanometrín, Cicletrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, gamma-cihalotrin, lambda-cihalotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cípermetrin, teta-cipermetrin, cífenotrín, deltametrin, Dimefluthrin, dimetrin, Empentrin, fenflutrin, fenpiritrin, fenpropatrin, fenvalerate, Esfenvalerate, fluvalínate, tau-fluvalinate, furetrin, imiprotrín, Metoflutrin, permetrin, Biopermetrin, transpermetrin, fenotrín, prall etrin, Proflutrin, piresmetrin, resmetrin, bioresmetrin, cismetrin, Teflutrin, teraletrin, Tetrametrin, tralometrin, transflutrin, Etofenprox (2-(4-etoxifenil)-2-metilpropil3-fenoxibenzil éter), flufenprox, Halfenprox, Protrifenbute y Silafluofen. Pueden producirse formulaciones de polvos, mezclas de polvos granulados, granulos, generadores de humo, pastas, polvos humectables, granulos dispersables por agua, tabletas, formulaciones fluidas y así, de acuerdo al proceso de producción típicamente utilizado en la producción de formulaciones químicas agrícolas mediante la utilización de composiciones de resina que contienen químico agrícola de la presente invención como material de base. Como un ejemplo específico, éstos pueden producirse mediante la adición de una formulación de material bases tales como un surfactante o un portador para una composición de resina que contienen químico agrícola antes de pulverizaron y triturado seguido por pulverización, trituración y granulación. Una formulación química agrícola de la presente invención es capaz de soportar tanto la tierra arable como la tierra no arable. La formulación de tratamiento de semillas puede aplicarse por tratamiento de rociado, revestimiento de polvo, tratamiento de aspersión como tratamiento de inmersión en semillas de papa y así, formulaciones de post emergencia pueden aplicarse mediante el tratamiento de riego o el tratamiento de revestimiento superiores, formulaciones de tratamiento de suelo pueden aplicarse por tratamiento de aspersión de superficie, incorporación al suelo, empapado del suelo, fumigación de suelo, tratamiento picado en hoyo, tratamiento a los pies de las plantas, tratamiento de raíces, tratamiento de surcos de semillas, tratamiento de semilleros, o tratamientos de una sola semilla, agentes estrechamiento de campos inundados pueden aplicarse mediante la aplicación de graneros, la aplicación de granulos con máquina, o aplicaciones fluidos, y otros agentes de tratamiento pueden aplicarse por fumigación aérea o tratamientos de césped o pasto. Entre estas, una formulación química agrícola de la presente invención es preferiblemente utilizada como una formulación para tratamiento de semillas o una formulación para tratamiento de suelos. Puede aplicarse un agente para tratamiento de semillas mediante, por ejemplo, disolución y dispersión de una formulación en una solución adhesiva (solución en la cual un polímero se diluye en agua tales como polivinil alcohol (PVA) o carboximetil celulosa (CMC) y un tinte que sirve como un marcador para tratamiento químico son disueltos en agua de manera que facilitan la adhesión durante el tratamiento de semillas), mezclando esta solución o dispersión con las semillas de la cosecha y secándola para preparar las semillas para lo cual se adhiere uniformemente el químico. Cuando estas semillas son normalmente plantadas en el suelo, el químico absorbido a través de las semillas mismas o a través de las raíces que han germinado de las semillas se expande a través de cada planta, de esta manera protegiendo la planta de enfermedades y pestes. Un agente para tratamiento de suelo o del terreno puede aplicarse mediante, por ejemplo, la plantación o siembra de semillas y tratando la con una formulación diluida con agua con un regador o regadera o lavándola de una sola vez desee arriba antes o después de cubrirla con el suelo, o por un tratamiento de semillas jóvenes crecidas en semilleros o celdas de semillas con una formulación diluida con agua utilizando regador o un regador de agua. En el caso de tratamiento mediante la utilización de estos métodos, el químico es absorbido desde las raíces de una planta germinada de esta manera protegiendo la cosecha de enfermedades y pestes y de la misma manera como el tratamiento de las semillas.
Más aún, una composición de resina que contiene agente químico agrícola de la presente invención puede también ser utilizada para una aplicación seleccionada de un grupo que consiste de farmacéuticos, medicinas veterinarias, conservadores de alimentos, y biocidas en adición a las aplicaciones agrícolas, ejemplos específicos de los cuales incluyen aplicaciones seleccionadas del grupo que consiste de agentes de exterminación de pestes de suelo, agentes de exterminación de termitas, agentes de revestimiento, agentes de exterminación de pestes, agentes de exterminación de pestes de madera, agentes de señuelo, agentes para exterminación de parásitos externos y animales, agentes para la exterminación de pestes sanitarias, desinfectantes caseros, revestimientos de las partes bajas de los buques, redes de pesca y otros agentes de prevención de algas y agentes a prueba de mildiú y otras en la madera. Aunque lo siguiente proporciona una explicación más detallada de la presente invención a través de sus ejemplos, el alcance de la presente invención no esta limitado a estos ejemplos. Ejemplo 1 1 g de acetamiprid, 9 g de SMA3000 (resina a base de copolímero de anhídrido estireno-maleico ; peso molecular: 9500, Satomer) y 10 g de Sipernat D-17 (carbón blanco hidrofóbico, Degussa) fueron pesados en matraz de fondo redondo de 300 ml seguido por la adición de 100 ml de diclorometano y completamente disolviendo en un baño ultrasónico. La mayoría del solvente fue destilado de esta solución con un evaporador seguido por el secado adicional por 2 horas a 40 grados C con un secador de vacío para obtener un sólido. Este sólido fue luego completamente pulverizado con un mortero y una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partículas de 78 µm se obtuvo medíante la dispersión de la porción que tiene un tamaño de partículas de 44 a 105 µm con tamices que tienen apertura de tamiz de 44 µm y 105 µm. Además, el tamaño medio de la partícula de la presente invención es el resultado de la medición del tamaño medio de la partícula volumétrica utilizando el MicroTrack 9320-X-IOO (Nikkiso). Ejemplo 2 Una composición de partículas finas que tienen un tamaño medio de partículas de 75 µm se obtuvo llevando a cabo el mismo método del ejemplo 1 con excepción de la adición de SMA2625 (copolímero de anhídrido estireno-maleico ; peso molecular: 9000, Satomer) en lugar de SMA3000. Ejemplo 3 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 80 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 1 con la excepción de agregar SMA17352 (copolímero de anhídrido estireno-maleico; peso molecular: 7000, Satomer) en lugar de SMA3000. Ejemplo 4 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño de partícula medio de 80 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 1 con la excepción de agregar Aerosil R972 (carbón blanco hidrofóbíco, Aerosil) en lugar de Sipernat D-17. Ejemplo 5 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño de partícula medio de 86 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 1 con la excepción de cambiar la cantidad agregada de SMA3000 de 9 g a 8 g, y adícionalmente agregando 1 gramos de PEG20000 (políetilen glícol; peso molecular: 20000, Wako Puré Chemical Industries).
Ejemplo 6 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 74 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 3 con la excepción de cambiar la cantidad agregada de acetamiprid de 1 g a 6 g, cambiando la cantidad agregada de SMA17532 de 9 g a 12 g y cambiando la cantidad agregada de Sipernat D-17 de 10 g a 2 g. Ejemplo 7 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 21 mieras se obtuvo de las partículas que pasan a través del cedazo al tamizar las partículas pulverizadas en un mortero en el Ejemplo 6 con un cedazo que tiene aperturas de 44 mieras. Ejemplo 8 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 72 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método que en el Ejemplo 6 con la excepción de cambiar la cantidad agregada de SMA17352, de 12 g a 11 g, y cambiando la cantidad agregada de Sipernat D-17 de 2 g a 3 g. Ejemplo 9 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 19 mieras se obtuvo de partículas que pasaron a través de cedazo al tamizar las partículas pulverizadas en un mortero en el Ejemplo 8 con un cedazo que tiene apertura de 44 mieras. Ejemplo 10 Se obtuvo una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 81 mieras llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 6 con la excepción de cambiar la cantidad agregada de SMA17352 de 12 g a 10 g, y cambiar la cantidad agregada de Sipernat D-17 de 2 g a 4 g. Ejemplo 11 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 22 mieras se obtuvo de partículas que pasaron a través del cedazo, al tamizar las partículas pulverizadas en un mortero en el Ejemplo 10 con un cedazo que tiene aperturas de 44 mieras. Ejemplo 12 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 74 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 6 con la excepción de cambiar la cantidad agregada de SMA17352 de 12 g a 6 g, y agregando 6 g de un polisalicilato lineal (PROVIRON). Ejemplo 13 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 73 mieras, se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 9 con la excepción de utilizar Tamanol 340 (resina fenólica modificada con trementina, Arakawa Chemical) en lugar de polisalicilato lineal. Ejemplo 14 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 81 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 9 con la excepción de utilizar 6 g de Malkyd 3002 (resina de ácido maleico con trementina, Arakawa Chemical) en lugar de polisalicilato lineal. Ejemplo 15 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 80 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 1 con la excepción de agregar imidacloprid en lugar de acetamiprid. Ejemplo 16 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 76 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 1 con la excepción de agregar monuron en lugar de acetamiprid. Ejemplo 17 Se pesaron 6 g de acetamiprid y 12 g de SMA17352 en un matraz de 100 ml seguida por la colocación del matraz en un calentador de manta y fusionando por calentamiento a una temperatura de 200 a 230 grados C. 2 G de Sipernat D-17 y 0.2 g de NEWKALGEN RX-B (lignin sulfonato sódico, Takemoto Oil & Fat) y mezclando uniformemente con la fusión. Enseguida, la fusión fue solidificada por enfriamiento y pulverizada en un mortero seguido por tamizado de 44 mieras para obtener una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 23 mieras. Ejemplo 18 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 20 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 17, con la excepción de utilizar SMA2625 en lugar de SMA17352. Ejemplo 19 Se agregaron 2 g de NEWKALGEN RX-B (lignin sulfonato sódico, Takemoto Oil & Fat) y 2 g de NEWKALGEN BX-C (sulfonato sódico de alquilnaftaleno, Takemoto Oil & Fat) a 196 g de un sólido antes de tamizado preparado de acuerdo al mismo método del Ejemplo 6 seguido por la mezcla en una bolsa de vinilo. La cantidad total de esta mezcla luego fue pulverizada con un molino de espigas para obtener un polvo humectable 1 que contiene una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 23 mieras. Ejemplo 20 Un polvo humectable 2 que contiene una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 19 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 19 con la excepción de utilizar 196 g de un sólido antes de tamizado preparado de acuerdo al mismo método del Ejemplo 8. Ejemplo 21 Un polvo humectable 3 que contiene una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 13 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 19 con la excepción de utilizar 196 g de un sólido antes de tamizado preparado de acuerdo al mismo método del Ejemplo 10. Ejemplo 22 Se colocaron 200 g de acetamiprid, 750 g de SMA17352 y 50 g de Sipernat D-17 en una bolsa de vinilo y se mezcló bien. Esta mezcla fue luego calentada, fusionada y agitada en un agitador KRC Modelo S-1 (agitador de calentamiento continuo, Kurimoto) cuya temperatura del cuerpo fue calentada de 110 a 120 grados C seguido por la trituración de la mezcla agitada resultante con un contador de alimentos. Se agregaron 5 g de NEWKALGEN RX-B (lignin sulfonato sódico, Takemoto Oil & Fat) y 5 g de NEWKALGEN BX-C (alquilnaftalen sulfonato sódico, Takemoto Oil & Fat) a 490 g de este producto pulverizado y se mezcló bien en una bolsa de vinilo. La cantidad total de esta mezcla fue pulverizada con un 4B ULMAX (molino de propulsión, Nisso Engíneering) para obtener un polvo humectable 4 que contiene una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 7.5 mieras. Ejemplo 23 Se agregaron 1 g de NEWKALGEN RX-B (lignin sulfonato sódico, Takemoto Oil & Fat) y 1 g de NEWKALGEN BX-C (alquilnaftalen sulfonato de sodio, Takemoto Oil & Fat) a 98 g del producto de la mezcla y adsorción del ingrediente activo bifentrin de 80 a 100 grados C y Carplex #80D (carbón blanco, Shionogi & Co.) en una proporción de 1:1 en un mortero, seguido por la mezcla en una bolsa de vinilo. La cantidad total de esta mezcla fue pulverizada con un molino de espigas para obtener un polvo humectable 5 que contiene una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 17 mieras. 17 g de polvo humectable 5 y 73 g de polvo humectable 1 que se obtuvieron en el Ejemplo 19 fueron luego mezclados bien en una bolsa de vinílo, para obtener polvo humectable 6 que tiene un tamaño medio de partícula de 20 mieras. Ejemplo 24 Se mezclaron bien 105 g del polvo humectable 4 obtenido en el Ejemplo 22, 20 g de Gohsenol GL05S (alcohol polivinil, Nippon Synthetic Chemical) y 875 g de Barro de Sho a (portador a base de base mineral, Showa Chemical) en una bolsa de vinilo seguida por la colocación en un agitador (KDHJ-2, Fuji Paudal), agregando 190 ml de agua destilada y amasado por 10 minutos. Esta mezcla después fue colocada en una máquina de moldeado de granulos (EXK.-I, Fuji Denki Kogyo) equipada con un cedazo de 1 mm de diámetro, el producto extruído fue colocado en una tina de porcelana a un espesor de 1 a 2 cm, y después secando por 20 horas en un baño a temperatura constante de 40 grados C, el producto secado fue tamizado con cribas que tienen apertura de 0.59 mm y 1.68 mm para obtener granulos 1 que contienen una composición de resina que contiene químico agrícola. Ejemplo 25 Se pesaron 1.5 g de acetamíprid, 3.25 g de SMA17352 y 0.25 g de Sipernat D-17 en un matraz Erlenmeyer de 50 ml seguido por la adición de 20 ml de agua destilada y 2.2 g de amonia acuosa al 28 por ciento y disolviéndola por calentamiento por 30 minutos en un baño tibio a 80 grados C. Después del enfriamiento esta dispersión a temperatura ambiente, 3.67 g de ácido clorhídrico concentrado se agregaron para percipítar los cristales. Los cristales se recolectaron por filtración con succión seguido por secado por 2 horas en un baño a temperatura constante de 40 grados C y después por 2 horas a 40 grados C usando un secador con vacío para obtener los cristales. Los cristales se pulverizaron finamente en un mortero y la porción que tiene tamaño de partículas de 44 a 105 µm se tamizó con cedazos que tienen aberturas de tamiz de 44 µm y 105 µm para obtener una composición de partículas finas con tamaño de partículas promedio de 66 µm. Ejemplo Comparativo 1 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partículas de 82 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 1 con la excepción de agregar Carplex #80D (carbón blanco, Shionogí & Co.) en lugar de Sipernat D-17. Ejemplo comparativo 2 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partículas de 88 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismos método del Ejemplo 1 con la excepción de agregar Aerosíl 200 (carbón blanco, Aerosil) en lugar de Sipernat D-17.
Ejemplo comparativo 3 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 80 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 6 con la excepción de agregar polímeros hidroxiestireno (poli(p-hidroxiestireno; peso molecular: 7600, Nippon Soda, Co.) en lugar de SMA17352. Ejemplo comparativo 4 Una composición de partículas finas que tiene un tamaño medio de partícula de 88 mieras se obtuvo llevando a cabo el mismo método del Ejemplo 17 con la excepción de utilizar polietileno (peso molecular: 4000, Sigma-Aldrich) en lugar de SMA17352. Ejemplo comparativo 5 72.3 gramos de acetamiprid, 2.5 gramos de NEWKALGEN RX-B (lignin sulfonato sódico, Takemoto Gil & Fat), 20.2 gramos de barro y 5.0 gramos de Carplex #80 (carbón blanco, Shionogi & Co.) se mezclaron bien en un mortero seguidos por pulverización con un molino a propulsión para obtener un polvo humectable que contiene un 70 por ciento por peso de acetamiprid. Ejemplo 26 Prueba del Ejemplo 1 - Prueba de Disolución de Agua Ejemplos de composiciones de partículas finas, sus polvos humectables y los granulos obtenidos en los Ejemplos 1 a 14 y a los Ejemplos 17 a 24 a lo largo con polvos humectables que contiene 70 por ciento por peso de acetamíprid, cada uno que contienen alrededor de 10 mg de acetamiprid como ingrediente activo, fueron puntualmente pesados en 100 ml seguido por la adición de 80 ml de agua destilada a 25 grados C y 20 ml de una norma interna en la forma de solución acuosa metil 4-hídroxíbenzoato (500 mg/L de agua destilada), cubriendo , invirtiendo cinco veces y permitiendo erguirse hasta el tiempo de la muestra en un baño de temperatura constante de 25 grados C. en casos en los cuales la muestra no estaba en la forma de un polvo humectable, una mezcla surfactante (compuesta de una mezcla pulverizada de 30 por ciento por peso de cada surfactante y 70 por ciento en peso de barro) igual a 10 por ciento por peso del valor pesado obtenido después de pesar las muestras se agregaron y se mezclaron bien seguido de la adición de agua destilada y de estándar interno y despresándolos aquí. Aproximadamente 0.7 ml de aliquotas fueron mostradas en un tiempo predeterminado después de invertir cinco veces antes del muestreo (y filtrados con un filtro de 0.45 mieras). Las concentraciones de acetamiprid en las soluciones mostradas fueron medidas por medio de HPLC para determinar la concentración de acetamiprid en agua, y la proporción de disolución de agua fue calculada como un porcentaje de la concentración de acetamiprid en el caso del acetamiprid agregado al agua que había completamente disuelto en el agua. Ya que diferentes tipos de ingredientes activos son utilizados en los Ejemplos 15 y 16, la concentración de ingrediente activo en agua se analizo sin utilizar un estándar interno. Aquellos resultados son mostrados en la Tabla 1. En la Tabla 1 , en contraste a la proporción de disolución de agua del 70 por ciento por peso de acetamiprid de polvo humectable utilizado para el control siendo del 100 por ciento después de 15 minutos, las proporciones de disoluciones de agua de la composición de partícula finas y sus polvos humectables de cada ejemplo fueron controlados a un bajo nivel. En adición, las composiciones de polvo fino de los Ejemplo comparativos 1 , 2 y 4 demostraron unas altas proporciones de disolución de agua después de 15 minutos (expresión inicial), y subsecuente incremento en la proporción de disolución de agua no fue observado en los Ejemplos comparativos 1 y 2, y por lo tanto resultando en un material inactivo. Aunque la proporción de disolución de agua de la composición de partícula finas del Ejemplo comparativo 3 fue conducida a un bajo nivel después de 15 minutos, un incremento en su proporción de disolución de agua no fue ampliamente observado comenzando a 72 horas, entonces resultando un stock muerto en este caso también. Tabla 1 (tabla 1 (Cont.) 42 -: No medido En base a estos resultados, la proporción de liberación de acetamiprid en agua de las composiciones de partícula finas en sus polvos humectables de los Ejemplos 1 a 14 y 17 a 23 fue observada para ser controlados a un bajo nivel e incrementar sobre el tiempo sin generar stock muerto. Además, similares tendencias fueron demostradas por las composiciones de partícula finas de los Ejemplos 15 y 16 que utilizaron un ingrediente activo otro que o en lugar que acetamiprid. Además, la adición de un controlador de liberación en la forma de carbón blanco hidrofóbico o polímero soluble en agua, y la alteración del tamaño medio de la partícula de unas composiciones de partícula finas fueron determinadas para permitir el control de la proporción de liberación. Ejemplo 27 Ejemplo Prueba 2 - Prueba de Estabilidad del Suelo o Prueba de Estabilidad Edafológica Los polvos humectables obtenidos en los Ejemplos 19 a 21 fueron uniformemente mezclados en suelo de tal manera que 1 mg de acetamipríd fue mezclado por cada 10 g de suelo. Las mezclas de suelo fueron guardadas a un baño de temperatura constante a una temperatura de 25 grados C y una humedad relativa de 90 por ciento, las muestras fueron tomadas en tiempos predeterminados y el acetamiprid en el suelo fue extraído con solventes y analizado por HPLC para calcular el porcentaje residual del acetamiprid relativo a la cantidad inicial. Una prueba similar llevada a cabo en el polvo humectable que contiene 70 por ciento por peso de acetamiprid del Ejemplo comparativo 5 para medir la estabilidad del suelo (porcentaje residual). Cuyos resultados son mostrados en la Tabla 2. En la Tabla 2, en la mitad del tiempo en el suelo se refiere a la cantidad de tiempo (número de días) requerido por la cantidad de acetamiprid inicialmente mezclado en el suelo para disminuir la mitad de la cantidad bajo las condiciones de prueba. Tabla 2 De acuerdo a la Tabla 2, las medis vidas en el suelo de acetamiprid en polvos humectables 1, 2 y 3 fueron mayores que la media vida en el suelo de acetamiprid en el 70 por ciento en peso de polvo humectable de acetamiprid, entonces demostrando que los polvos humectables 1, 2 y 3 tienen alta estabilidad en el suelo. Ejemplo 28 Ejemplo Prueba 3 - Prueba de Uso como Agente de Tratamiento de semillas Polvos humectables 1 a 3 obtenidos en los Ejemplos 19 a 21 fueron dispersados en 3 ml de una solución (solución adhesiva), en la cual el 5 por ciento por peso de polivinil alcohol (Gohsenol GL05S, Nippon Synthetic Chemical) y 1 por ciento por peso de un surfactante en la forma de sulfonato de lignino de sódico (NEWKALGEN RX-B, Takemoto Oil. & Fat) fueron disueltos en 94 por ciento por peso de agua, de manera que contengan 70 mg de acetamiprid, 0.3 ml de esta dispersión fueron colocados en una bolsa de vinilo proporcionada con un contenedor inflable de 20 g de semillas de trigo (Ministerio de agricultura, bosques y pesca No. 61 Ministry of Agriculture, Forestry y Fisheries No. 61), inmediatamente después el cual el inflable fue colocado seguido por la mezcla por agitación vigorosa por 30 segundos para adherir el químico a las semillas de trigo. Las semillas fueron entonces dispersadas en un yacimiento delgado en una tina y secada por aire toda la noche a temperatura ambiente para obtener semillas de trigo adheridas con 35 g de acetamiprid por 100 kg de semillas. La semilla resultante fueron plantadas en un piso no vidriado Número 2 que contiene suelo curobocu seguido por la inoculación con adultos y larvas de 20 afids de trigo por planta durante 23 días (o 40 días) más tarde. El número de parásitos fue contado en 2, 4 y 7 días después de la inocuíación para evaluar la eficacia residual. Para el control, pruebas similares se llevaron a cabo en el caso de utilizar el 70 por ciento por peso de polvo humectable de acetamiprid del Ejemplo comparativo 5 y en el caso de no tratamiento. Estos resultados son mostrados en la Tabla 3. Tabla 3 De acuerdo a la Tabla 3, la eficacia del ingrediente activo químico agrícola de los polvos humedecibles 1, 2 y 3 resistieron más que los polvos humedecibles que contenían e/ 70 por ciento en peso de acetamiprid del Ejemplo Comparativo 5. Ejemplo 29 Prueba del Ejemplo 4 - Prueba de uso como un agente de tratamiento de suelo Se dispersaron 25.39 g de cada uno de los polvos humedecibles 1 y 2 obtenidos en los Ejemplos 19 y 20 en 2.346 litros de agua para preparar dispersiones que fueron utilizadas en un campo que afectó la prueba contra los escarabajos de la papa Colorado en papas. Eí tratamiento químico incluye el riego en las raíces de la plantación con 18.5 g de polvo humectable por 100 m de semillas sobre las papas en semilla durante la plantación de las papas sin semilla. Los efectos químicos fueron valuados mediante la investigación de un número de escarabajos de la papa Colorado adultos y en larvas que crecieron en las papas 44 días después de la plantación. El área tratada en la cual se utilizaron polvo humectable que contenía 70 por ciento en peso del mismo ingrediente activo en la forma de acetamíprid, y un área no tratada fue utilizada como controles. Tales resultados se muestran en la Tabla 4. Tabla 4 De acuerdo a la Tabla 4, los polvos humectables 1 y 2 fueron determinados para demostrar el control mejorado de los efectos en el campo cuando se compararon con los polvos humectables contenidos en 70 por ciento en peso de acetamiprid del Ejemplo Comparativo 5.
Ejemplo 30 Prueba del Ejemplo 5 - Prueba de uso como agente de tratamiento de semillas mediante la combinación con piretroídes sintéticos. Polvo humectable 2 obtenido en el Ejemplo 20 se dispersó en 2.8 ml de una solución (solución adhesiva), en la cual 5 por ciento en peso de poliviníl alcohol (Gohsenol GL05S, Nippon Synthetic Chemical) y 1 por ciento en peso de un surfactante en la forma de un sulfanato de lignino de sodio (NEWKALGEN RX-B, Takemoto Oíl & Fat) se disolvieron en 94 por ciento en peso de agua, de manera tal que contenían 400 mg de acetamíprid, 0.35 ml de esta dispersión se colocaron en una bolsa de vinilo proporcionada con una cremallera conteniendo 8 g de semillas de aceite de nabilla o colza, inmediatamente después de la cual la cremallera se cerró siguiendo por la mezcla y la agitación vigorosa por 30 segundos para adherir el químico a las semillas del aceite de colza. Las semillas se dispersaron luego en la capa delgada en un frasco y secada por aire en la noche a temperatura ambiente para obtener semillas de aceite de colza adheridas con 500 g de acetamiprid por 100 kg de semillas. Se dispersó 1 g de polvo humectable cipennetrirí (ingrediente activo: 6 por ciento en peso) se dispersó en 1.3 ml de agua destilada, y 0.65 ml de esta dispersión (20 mg como cipermetrina) se colocaron en una bolsa de vinilo proporcionada con una cremallera que contiene 8 g de semillas de colza con 500 g de acetamiprid por 100 kg de semillas, inmediatamente después del cual la cremallera fue cerrada seguido por la mezcla de la agitación vigorosa por 30 segundos para adherir el químico a las semillas del aceite de colza. Las semillas se dispersaron luego en una capa delgada en una tina y secada con aire de 1 a 2 horas a temperatura ambiente seguida de nuevo por la colocación en una bolsa de vinilo proporcionada con una cremallera, adicional de 0.65 ml de la dispersión anteriormente mencionada y repitiendo el mismo procedimiento. Estas semillas se dispersaron luego en una capa delgada en una tina seguida por el siguiente secado al aire toda la noche a temperatura ambiente para obtener semillas de aceite de colza adheridas con 500 g de cipermetrin y 500 g de acetamiprid por 100 kg de semillas. Además, el polvo humectable 2 que se obtiene en el Ejemplo se dispersó en 1.1 g de bifentrin se (ingrediente activo: 7.2 por ciento en peso) de esta manera que contienen 80 mg de acetamipríd, y 0.55 ml de esta dispersión (40 mg como bifentrin y 40 mg de acetamiprid) se colocaron en una bolsa de vinilo proporcionada con una cremallera conteniendo 8 g de semillas de colza, seguidas inmediatamente por mezclado y agitación vigorosa por 30 segundos para adherir el químico a las semillas. Las semillas se dispersaron luego en una capa delgada que en una tina y secadas por aire toda la noche a temperatura ambiente para obtener la semilla de colza adheridas con 500 g de bifentrin y 500 g de acetamiprid por 100 kg de semillas. Las semillas resultantes se plantaron en una maceta No. 2 que contenía suelo aluvial y cultivada en un invernadero. 18 días después las semillas de colza se transfirieron a una jaula en ía cual 100 adultos de escarabajo pulga rayados amarillos habrían sido liberados, y después de permitir reposar por 3 días, el número de cicatrices de los daños de las plantas dañadas causadas por el escarabajo pulga rayada amarilla se contaron por tres plantas en cada grupo de prueba. Para el control, pruebas similares se llevaron a cabo en el caso de tratamientos con 500 gramos de polvo humectable 2, cipermetrin o bifentrin solo por 100 kg de semillas, y en el caso de no tratamiento. Los resultados mostrados en la Tabla 5. La proporción de control (por ciento) = ((no. de semillas de grupos no tratados - no. de cicatrices de grupos tratados)/(no. de cicatrices de grupos no tratados)) X 100.
De acuerdo a la Tabla 5, el uso combinado de polvo humectable 2 con los piretroídes sintéticos cipermetrin o bifentrin se determinaron para demostrar los efectos más altos de control contra el escarabajo pulga rayada amarilla que tratándolo con polvo humectable 2 solamente, y los efectos sínergísticos se observaron entre el polvo humectable 2 y el piretroide sintético.
Ejemplo 31 Ejemplo de prueba 6 - Prueba de Uso como un agente de tratamiento de impregnación de células en cubeta. 3.57 g de polvo humectable 2 se obtuvieron en el Ejemplo 20 se dispersaron en 1 litro de agua para preparar líquido químico. 0.5 ml de líquido químico por planta por gotas fueron semillas de repollo chino en 4 a 4.5 hojas de etapa cultivadas en charolas de células desde arriba utilizando una pipeta. En el día siguiendo el tratamiento químico, las semillas tratadas fueron plantadas en una maceta No. 6 que contenía suelo d Kuroboku y cultivada en un invernadero. Cada maceta estaba cubierta con una jaula cilindrica 2, 14 y 28 días después de la plantación, fueron liberados 10 escarabajos pulga rayados amarillos dentro de las jaulas, y el número de cicatrices de las plantas dañadas causadas por el escarabajo pulga rayado amarillo adulto fueron contadas por cuatro macetas en cada grupo de prueba 6 días después de la liberación del pesticida para el control, pruebas similares se llevaron a cabo en el caso del tratamiento con bifentrin SC comercialmente disponible y en el caso de no tratamiento. Tales resultados se muestran en la Tabla 6.
De acuerdo a la Tabla 6, el polvo humectable 2 se determinó para demostrar la eficacia residual que es superior a la del bifentrin SC. Ejemplo 32 Prueba de Ejemplo 7 - Prueba de uso como un agente de tratamiento de pastos inundados Por tratamiento de impregnación en caja de semillas. Polvo humectable 4 obtenido en el ejemplo 22 fueron diluidos con agua a una concentración predeterminada para preparar un líquido químico. 10 ml por cubeta del líquido químico fue goteado en la superficie del suelo que contiene semillas que tiene una altura de alrededor de 100 cm cultivadas en pequeñas cubetas de plástico llenados con suelo de plantación granular utilizando una pipeta. Siguiendo el tratamiento químico, las cubetas fueron cubiertas con una jaula cilindrica y 6 Nephotettix cincticeps en estado larvario fueron liberadas en el interior, seguido por el conteo del número de plantas con cicatrices del daño en 3 y 7 días después de la liberación de las pestes de los insectos. Para control, pruebas similares fueron llevados a cabo para el caso del tratamiento con imidacloprid, y en el caso de no tratamiento. El control con imidacoprid fue rociado en las plantas y después se ajustó al 5% por peso en dímetílformamida que contiene 1.5% en peso de Tween 20 y diluyéndolo con agua. Estos resultados son mostrados en la Tabla 7. Una proporción de insecticida correcto (por ciento )= (proporción de supervivencia en grupos no tratados-proporción de supervivencia en grupos tratados)/proporción de supervivencia en grupos no tratados) X 100.
Tabla 7 Después de la tabla 7, el polvo humectable 4 fue determinado para demostrar la actividad de insecticida que fue superior a la del imidacloprid, y fue determinado para ser útil como una gente de remojo encajadas las semillas inundadas. Ejemplo 33 Prueba de ejemplo 8-prueba de eficacia como una gente del tratamiento de suelos con termitas. 0.5 g de polvo humectable 4 se obtuvieron en el Ejemplo 22 fueron dispersados en 1.6 litros de agua drenada para preparar un líquido químico. 1 ml de este líquido químico fue agregado a 14 gramos de suelo Kuroboku y agitado para obtener una mezcla uniforme. El suelo tratado fue colocado en un baño a temperatura constante de 36 grados C, y mezclado por agitación mientras se marcaban el peso inicial mediante la adición de cantidades de agua perdida por evaporación cada 7 días. El suelo tratado fue empacado en un tubo de cloruro de polivinilo (diámetro interno: 1 ml, longitud 5 cm) 21 días después de tratamiento, y ese tubo fue luego conectado a una sección de fuente localizada a una altura de 2 cm de la parte inferior entre dos PET contenedores de prueba de plástico (diámetro interno: 5 cm, una altura: 11 cm). 30 g de suelo no tratados se colocaron en uno de los contenedores de prueba y 60 termitas orientales trabajadoras y 1 termitas oriental soldados fueron inoculados en el suelo 2 días después. Se alimentaron en la forma de 5 g debe triturado de cartulina y 5 ml de agua drenada fueron colocadas en otro contenedor de prueba. Los contenedores de prueba se les permitió estar en una cámara a temperatura constante de 25 grados C seguida por la evaluación de los efectos químicos mediante la observación del es status perforación, el status de conducta tiene status de salud en el suelo tratado durante veintiún días. Un grupo tratado en el cual el polvo humectable que contenía 70% por peso de la misma cantidad del ingrediente activo de acetamiprid (ejemplo comparativo número 5), y un grupo no tratados químico, se proporcionaron como controles. Las pruebas fueron repetidas dos veces. Los resultados son mostrados en la Tabla 8. Tabla 8 Grado de perforación 0: No huecos perforados observados en la prueba de suelo. Grado de perforación 1 : Distancia perforada de menos de 1 cm Grado de perforación 2: Distancia perforada de menos de 2 cm Grado de perforación 3: Distancia perforada de menos de 3 cm Grado de perforación 4: Distancia perforada de menos de 4 cm Grado de perforación 5: Distancia perforada de menos de 5 cm De acuerdo a la Tabla 8, el polvo humectable 4 fue determinado para mejorar los efectos de control de la termita oriental durante el tratamiento de suelo como se comparó con el polvo de dispersión de agua que contiene el 70% en peso de acetamiprid del Ejemplo Comparativo número 5. APLICABILIDAD INDUSTRIAL Como ha sido descrito antes, ya que el uso de una formulación química agrícola de la presente invención hace posible inhibir el fenómeno en el cual una gran cantidad de ingrediente activo químico agrícola es liberado en un corto periodo de tiempo e inmediatamente después del tratamiento químico agrícola, es decir el fenómeno en el cual la ráfaga inicial es inhibida y el ingrediente químico agrícola en el cual inherentemente sería liberado permanece sin la cantidad total siendo liberado, o en otras palabras, el stock muerto, la eficacia residual puede mantenerse, el problema de una cantidad incrementada de ingrediente activo químico agrícola que permanece en la cosecha o el daño químico que causa puede resolverse, y se puede evitar que el ingrediente activo químico agrícola permanezca en el medio ambiente. En adición, una formulación química agrícola de la presente invención, además de los efectos descritos arriba, también mejoran la estabilidad a la luz, controla la dispersibilidad, tiene los efectos de mejorar la eficacia residual del ingrediente activo químico agrícola y reduce la pérdida en el medio ambiente mediante el mejoramiento de la resistencia a la lluvia, y tiene efectos tales como la reducción de la cantidad total de químico agrícola rociado, reducción del número de rociados, reduciendo la toxicidad del rociador, y es particularmente útil como una gente para tratamiento de semillas y un agente para tratamiento de suelos.

Claims (26)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de resina que contiene químico agrícola, caracterizada porque comprende: una composición que contiene (1 ) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina y copolímero de anhídrido estireno-maleico, y (3) un controlador de liberación, formando un estado compatible o matriz.
  2. 2. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a la reivindicación 1 , caracterizada porque una resina además del copolímero de anhídrido del estireno-maleico de la mezcla de reina copolímero de anhídrido estireno-maleico es una resina de trementina o su derivado o un copolímero que tiene repetidas unidades derivadas del ácido salicílico o derivados de este.
  3. 3. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que el controlador de liberación es un polímero soluble en agua, óxido de silicio o surfactante.
  4. 4. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a la reivindicación 3, caracterizada porque el óxido de silicio es carbón blanco hidrofóbico.
  5. 5. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el ingrediente activo químico agrícola es un ingrediente para el cual la solubilidad en agua a 25 grados C es 100 ppm o más.
  6. 6. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados por que el ingrediente activo químico agrícola es un compuesto a base de neocotinoide.
  7. 7. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto a base de neonicotínoide es al menos una selección del grupo que consiste de nitempiram, imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam, clothianidin, thiacloprid y dinotefuran.
  8. 8. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que el tamaño medio de la partícula de la composición es 200 µm o menos.
  9. 9. Una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el tamaño medio de la partícula de la composición esta dentro del rango de 1 a 100 µm.
  10. 10. Un proceso de producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende: Un paso en el cual (1 ) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina y copolímero de anhídrido estireno-maleico y (3) un controlador de liberación se mezclan, se funden por calentamiento, agitación y enfriamiento.
  11. 11. Un proceso de producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende: Un paso en el cual (1 ) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina y copolímero de anhídrido estireno-maleíco y (3) un controlador de liberación se disuelven, se dispersan o se mezclan en un solvente orgánico seguido por destilación del solvente orgánico.
  12. 12. Un proceso de producción de una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende: Un paso en el cual después (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina y copolímero de anhídrido estireno-maleico se disuelven en una solución acuosa alcalina, (1 ) un ingrediente activo químico agrícola y (3) un controlador de liberación se disuelven, se dispersan o se mezclan para preparar una solución acídica seguida por filtración y secado.
  13. 13. Una formulación química agrícola caracterizada porque comprende: una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
  14. 14. Una formulación química agrícola caracterizada porque comprende: al menos uno de las composiciones de resina que contienen químico agrícola que contienen (1 ) un ingrediente activo químico agrícola, (2) un copolímero de anhídrido estireno-maleico o una mezcla de resina y copolímero de anhídrido estireno-maleico, y (3) 1 controlador de liberación, que forman un estado compatible o matriz, esta composición de resina que contiene agente químico agrícola tiene un tamaño medio de partícula de 200 µm o menos y la formulación es utilizada como una gente para tratamiento de semillas, una gente para tratamiento de suelos, o agente para tratamiento de tallos y hojas.
  15. 15. Una formulación química agrícola de acuerdo a la reivindicación 14, caracterizada porque el tamaño medio de la partícula de la composición de resina que contienen químico agrícola esta dentro del rango de 1 a 100 µm.
  16. 16. Una formulación química agrícola de acuerdo a las reivindicaciones 14 o 15, caracterizada porque el ingrediente activo químico agrícola es un ingrediente para el cual la solubilidad en agua a 25 grados C es 100 ppm o más
  17. 17. Una formulación química agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizada porque el ingrediente activo químico agrícola es un compuesto a base de neonicotinoide.
  18. 18. Una formulación químico agrícola de acuerdo a la reivindicación 17, caracterizada porque el compuesto a base de neonicotinoide es al menos uno seleccionado del grupo que consiste de nitempiram, imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam, clothianidin, thiacloprid y dinotefuran.
  19. 19. Una formulación química agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18, caracterizada porque además comprende: Al menos un ingrediente activo químico agrícola diferente a la composición de resina que contiene el agente químico agrícola.
  20. 20. Una formulación química agrícola de acuerdo a la reivindicación 19, caracterizada porque al menos uno de los ingredientes activos químicos agrícolas es la composición de resina que contiene agente químico agrícola es un piretroide.
  21. 21. Un método de tratamiento que comprende: Tratamiento con una composición que comprende al menos una formulación química agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 14 a 18 y al menos un ingrediente activo químico agrícola ya sea simultáneamente o en diferentes tiempos.
  22. 22. Un método de tratamiento de acuerdo a la reivindicación 21 , caracterizado porque al menos uno de los ingredientes activos químicos agrícolas es un píretroide.
  23. 23. Una planta de tratamiento de semillas utilizando un método de tratamiento de acuerdo la reivindicación 21 o 22.
  24. 24. Una formulación que contiene química agrícola, caracterizada porque comprende: al menos una composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, o al menos una de las composiciones de resina que contienen agente químico agrícola o al menos uno de los ingredientes activos químicos agrícolas de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados por que la formulación que contiene agente químico agrícola se utiliza en una aplicación seleccionado del grupo que consiste de farmacéuticos, medicina veterinaria, preservativos para alimentos, y agentes biocidas.
  25. 25. Una formulación que contiene agente químico agrícola de acuerdo la reivindicación 24, caracterizada porque la aplicación es seleccionada del grupo que consiste de agentes para la exterminación de pestes de suelo, agentes para la exterminación de termitas, agentes de revestimiento, agentes para la exterminación de insectos de peste, agentes para la exterminación de insectos de pestes en madera, agentes sebo, agentes para la exterminación de parásitos extemos animales, agentes para la exterminación de insectos de pestes sanitarias, desinfectantes caseros, revestimientos de los cascos inferiores de los buques, redes de pesca y otros agentes para la prevención de algas, y agentes a prueba de mildiú y en madera y otros.
  26. 26. Una formulación que contiene agente químico agrícola de acuerdo a la reivindicación 24 o 25, caracterizada porque al menos uno de los ingredientes activos químicos agrícolas de la composición de resina que contiene agente químico agrícola de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 es un piretroide.
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