KR20150005383A - 디노테프란을 포함하는 살충용 제제 및 이의 제조방법 - Google Patents

디노테프란을 포함하는 살충용 제제 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR20150005383A
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동부팜한농 주식회사
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Abstract

본 발명은 네오니코티노이드를 유효성분으로 포함하고, (a) 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸아세트아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용제 및 (b) 소르비탄 트리올리에이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르 및 크레모포어 EL 및 RH-40으로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 자가미세유화약물전달시스템을 이용한 살충제에 관한 것으로, 본 발명의 살충제를 물에 희석하면 나노-스케일의 입자를 형성하여 네오니코티노이드의 물에 대한 가수분해를 막고, 또한 살충 효력을 극대화할 수 있다.

Description

디노테프란을 포함하는 살충용 제제 및 이의 제조방법{A insecticide preparation for liquefied Dinotefuran using self micro emulsifying drug delivery systems}
본 발명은 디노테프란을 포함하는 살충용 제제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
디노테프란은 강력한 네오니코티노이드계(neonicotinoid) 살충제로서 일본 Mitsui chemicals사에서 개발 및 합성된 살충제 원제이다. 디노테프란은 아세틸콜린 수용체를 저해하는 신경계 약물이며, 접촉독에 해당하는 물질로서 우수한 살충력을 가지고 있으나, 액체, 특히 물에서의 안정성이 현저히 낮아 대개 고형제제(펠렛이나 비드 또는 분말) 형태로 투여되고 있는 실정이다. 즉 파리 및 모기 등 유해 해충이 직접 찾아와야 살충 성능이 발현되기 때문에 파리 유인제 성분 중 하나인 무스카몬 또는 다양한 당(糖)류 등의 추가적인 성분 투여가 필요할 뿐만 아니라, 유인제의 효과가 살충 효력에 중대한 영향을 미친다.
한국 식품의약품안전청(KFDA)의 “식품의 기준 및 규격 일부개정고시안”에 따르면, 디노테프란의 안정성은 현저히 낮은데, 이는 물과 혼용시 가수분해의 효과가 나타나기 때문이다. 가수분해의 정도는 반감기를 기준으로 166.4일(pH 4.0, 25℃), 25.7일(pH 7.0, 25℃), 0.9일(pH 9.0, 25℃)이다. 온도의 상승에 따른 분해의 가속화는 기존 문헌뿐만 아니라 본 발명의 시험에서도 확인되고 있는 바이다(하기 표 1 참조).
자가미세유화 약물전달시스템은 "Formulate-ability of ten compounds with different physicochemical profiles in SMEDDS, European journal of pharmaceutical sciences, volume 38, issue 5, 8 December 2009, pages 479~488" 등에 기재되어 있다. 이는 물에 녹지 않는 약물을 가용화하여 HLB(친수성 친유성 평형, Hydrophilic Lipophilic Balance)가 서로 다른 두 종류 이상의 계면활성제를 투입, 물에 약물을 혼합하였을 때, 100nm 사이즈 이하의 작은 구형의 입자(mi-cell)가 형성되어 내부의 약물을 보호하고 약물이 계속적으로 녹아 있는 상태를 유지시키는 기술이다. 해열진통제 등 빠른 흡수가 필요한 약물에 적용되어 나노-스케일의 입자가 소장의 융털에서 바로 흡수가 일어나도록 하는 본 기술은 입자의 크기와 극성의 정도에 따라 흡수 양상이 다르게 나타난다.
디노테프란 자체는 물에 잘 녹는 수용성 약물이나, 물에서의 가수분해로 인해 제품 자체를 액상으로 만든다고 해도, 함량이 저하되는 현상이 발생한다. 또한 산제로 제품을 만들고 물에 녹여 뿌릴 경우, 분사 또는 분무할 수 있으나, 수분 증발 후 디노테프란이 유실되는 문제가 있다.
본 발명의 목적은 자가미세유화약물전달시스템을 적용하여 물에 희석하였을 때 주성분이 물에 노출되는 것을 막아 가수분해로 인한 함량 저하를 차단하여 안정성이 향상된 살충제 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 일 구체예에서, 네오니코티노이드를 유효성분으로 포함하고, (a) 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸아세트아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용제 및 (b) 소르비탄 트리올리에이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르 및 크레모포어 EL 및 RH-40으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 용제가 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르인 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 계면활성제가 소르비탄 트리올리에이트 및 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트인 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 용제 대 계면활성제의 비율이 3:7인 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 네오니코티노이드가 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테프란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼으로 구성된 군으로부터 선택되는 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 네오니코티노이드가 디노테프란인 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 유인제를 추가로 포함하는 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 안정화제를 추가로 포함하는 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 안정화제가 1 중량% 이하인 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 디노테프란이 0.1 내지 30 중량%인 살충용 제제를 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 살충용 제제를 물에 희석시 입자의 크기가 1㎛ 이하인 살충용 제제를 제공한다.
또한, 본 발명은 일 구체예에서, (a) 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸아세트아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용제에 네오니코티노이드를 혼합하는 단계 및 (b) 상기 (a) 단계의 혼합물에 소르비탄 트리올리에이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르 및 크레모포어 EL 및 RH-40으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 혼합하는 단계를 포함하는 살충용 제제의 제조방법을 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 용제가 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르인 살충용 제제의 제조방법을 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 용제 대 계면활성제의 비율이 3:7인 살충용 제제의 제조방법을 제공한다. 또 다른 구체예에서, 상기 네오니코티노이드가 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테프란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼으로 구성된 군으로부터 선택되는 살충용 제제의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 일 구체예에서, 상기 살충용 제제를 해충에 살포하는 방법을 제공한다.
본 발명의 "자가미세유화 약물전달시스템"이란 일반적으로 오일, 계면활성제, 보조계면활성제 또는 가용화제 및 소수성 약물로 이루어진다. 상기 시스템의 기본적인 원리는, 상기 시스템이 물과 접촉시, 이는 완만한 기계적인 교반하에서 수중유 미세유화물을 자동적으로 형성한다는 점이다.
본원에 사용된 용어 “네오니코티노이드”란 곤충의 니코틴 아세틸콜린 수용체에서 작용하는 임의의 살충제 화합물을 의미하며, 특히 문헌[참조: Yamamoto, 1996, Agrochem Jpn 68: 14-15]에 따라 네오니코티노이드 살충제로서 분류된 상기 화합물을 의미한다. 네오니코티노이드 살충제의 예로는 작용 분류 체계의 IRAC(insecticide resistance action committee, Crop Life) 모드의 그룹 4A에 속하는 살충제, 예를 들면, 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테프란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼 뿐만 아니라, 동일한 모드의 작용을 갖는 임의의 화합물이 포함된다.
본 발명의 기제 조성물 중 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르는 난용성 약물의 용해보조제로 자가미세유화 약물전달시스템에서 계면활성제의 총 HLB(Hydrophil-Lipophil Balance) 값을 조절하여 더 안정한 유화제로 작용한다. 그 예로는 상품명 카비톨(Carbitol) 및 트랜스큐톨(TRANSCUTOL)을 들 수 있다.
특히, 캐스터 오일, 폴리옥시 글리세라이드(Polyoxylglycerides), 플록사머, 폴리 소르베이트 및 폴리에틸렌 올레일 에테르(Polyethylene Glycol Oleyl Ether) 중에서 1개 또는 2개의 기제를 선택하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 캐스터 오일의 크로모퍼 RH 40, 60, 크로모퍼 CO 40, 60, ELP; 폴리옥시글리세라이드인 라브라솔, Gelucire 44/14; 플록사머인 플루로닉L 81; 소르비탄 모노올레이트계인 스판60, 스판80; 폴리소르베이트인 Tween20, 40, 80, 85; 폴리에틸렌 올레일 에테르인 Brij92 등이 적합하다.
적합한 유인제의 예로는 먹이 자극제 및 유사 및/또는 성 페로몬을 들 수 있다. 적당한 먹이 자극제는 예를 들면 동물성 단백질 및 식물성 단백질(육류, 어류 또는 혈액 먹이, 곤충 구성 부분, 귀뚜라미 분말, 난황), 동물 및/또는 식물에서 유래한 유지류, 또는 모노-, 올리고- 또는 폴리유기사카라이드, 구체적으로 수크로오스, 락토오스, 프럭토오스, 덱스트로오스, 글루코오스, 전분, 펙틴 또는 당밀 또는 꿀, 또는 황산암모늄, 탄산암모늄 또는 아세트산암모늄과 같은 염류로부터 선택된다. 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충 또는 이들 중 특정 부분의 신선하거나 변질된 부분이 먹이 자극제로서 작용할 수 있다. 페로몬은 보다 곤충 특이적인 것으로 알려져 있다. 특정한 페로몬들이 문헌에 기재되어 당업자들에게 잘 알려져 있다.
네오니코티노이드를 유효성분으로 포함하고 자가미세유화약물전달시스템을 이용하는 본 발명의 살충용 제제는 물과 혼합이 쉽고, 오일 및 계면활성제 성분으로 인해 부착 및 점착능이 우수하며, 분사 및 분무 후 물보다 기화가 느린 오일 및 계면활성제로 이루어져 있어 쉽게 휘발되지 않아 약효가 우수하다.
도 1은 실시예 1의 입자를 물에 희석시 입자 크기를 분석한 것이다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르(Carbitol)에 디노테프란을 첨가 후, 60℃로 가열하면서 완전히 용해시켜 디노테프란:카비톨=2:28 배합비의 용액을 제조하였다. 이후 상기 액을 상온으로 식힌 후, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트(Tween80)을 첨가하여 완전히 용해시킨 후, 다시 소르비탄 트리올리에이트(Span85)를 첨가하여 완전히 용해시켰다. 여기서 디노테프란:카비톨:Span85:Tween80의 중량비는 2:28:16:54이다.
비교예
1. 비교예 1
디노테프란을 물에 녹여 2% 용액(w/w)을 제조하였다.
2. 비교예 2
디노테프란을 상기 실시예 1에서 사용한 용제인 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르(Carbitol)에 녹여 2%용액(w/w)을 제조하였다.
실험예 1. 제품 함량 측정(안정성 시험)
가수분해 특성을 갖는 디노테프란의 시간에 따른 경시변화를 관찰하였다. 총 3개월(12주)간 관찰한 결과, 실시예 1은 12주 후에도 상온, 가속, 가혹조건에서 모두 최초 함량과 비교하여 함량의 변화가 거의 없었다. 또한, 실험 후 4주 후부터 침전이 발생한 비교예 2와는 달리, 실시예 1은 12주 후에도 성상에 변화가 나타나지 않았다. 즉, 하기 표 1에서와 같이 실시예 1이 우수한 제품 안정성을 가짐을 확인하였다. 또한 안정성이 확인된 제제를 물에 희석하여 자가미세유화가 양호하게 일어나는지를 입자 크기를 통해 분석한 결과, 나노-스케일 입자가 형성되었음을 확인하였다(도 1).
비교예 1, 2 및 실시예 1의 안정성
시료 구분 Initial 1주 2주 4주 8주 12주


비교예 1
성상
 상온
○
 ○ ○ ○ ○ ○
가속 ○ ○ ○ ○ ○
가혹 ○ ○ ○ ○ ○

함량(%)
 상온
100.4
 99.2 96.4 97.1 96.5 97.4
가속 98.9 95.9 95.6 86.5 85.4
가혹 95.7 72.8 36.8 4.5 0.6


비교예 2
성상
 상온
○
 ○ ○ ○ ○ ○
가속 ○ ○ ○ ○ ○
가혹 ○ ○ 침전 발생

함량(%)
 상온
98.8
 98.3 97.4 97.1 95.5 96.1
가속 97.3 95.3 94.7 91.8 92.9
가혹 95.4 93.5 92.5 90.4 90.6


실시예 1
성상
 상온
○
 ○ ○ ○ ○ ○
가속 ○ ○ ○ ○ ○
가혹 ○ ○ ○ ○ ○

함량(%)
 상온
100.2
 100.0 99.6 99.2 98.6 99.6
가속 100.3 99.6 99.3 98.2 97.2
가혹 100.1 99.3 98.6 97.5 97.8
상온조건 - 온도 20±1℃, 습도 60±5%
가속조건 - 온도 40±1℃, 습도 75±5%
가혹조건 - 온도 60±1℃, 습도 75±5%
또한, 질량비에 따른 안정성을 비교한 결과는 하기 표 2와 같다.
질량비에 따른 안정성 비교
중량비 유효성분 카비톨 Span85 Tween80 가혹조건함량(12주) 성상
실시예 1 2* 28 16 54 97.8 연한 노란색을 띠는 투명한 액
비교예 3 2* 18 26 54 98.3 석출 발생
비교예 4 2* 38 6 54 92.1 연한 노란색을 띄는 투명한 액
비교예 5 2* 28 26 44 94.2 연한 노란색을 띄는 투명한 액
비교예 6 2* 18 16 64 97.8 석출 발생
비교예 7 2* 38 16 54 92.5 연한 노란색을 띄는 투명한 액
비교예 8 2** 28 16 54 65.9 석출 발생
*는 디노테프란
**는 다른 유효성분 (이미다클로프리드)
실험예 2. 효력 및 살충력 시험 ( 비교예 1, 2 및 실시예 1의 효력시험 - 최초 및 12주차)
파리 암컷 성충을 25마리씩 넣은 생물검정용 노출장을 준비하였다(최초 시험시 3세트-대조군, 3세트-비교예 1, 3세트-비교예 2, 3세트-실시예 1; 12주 시험시 3세트-대조군, 3세트-비교예 1 상온, 3세트-비교예 1 가속, 3세트-비교예 1 가혹, 3세트-비교예 2 상온, 3세트-비교예 2 가속, 3세트-비교예 2 가혹, 3세트-실시예 1 상온, 3세트-실시예 1 가속, 3세트-실시예 1 가혹). 2 내지 3일 동안 방치한 수돗물을 이용하여 상기 실시예 1 , 비교예 1 및 비교예 2를 100배 희석한 다음, 2m 거리에서 760㎖/분의 분사량으로 7초간 분사한 다음 그대로 10분간 방치하였다. 10분 후 실험곤충을 흡충관으로 잡아 종이컵에 옮기고 상부를 망으로 덮고 10% 설탕물을 적신 탈지면을 종이컵 상단에 올린 다음, 항온기(25℃)에 위치시키고 24시간까지 살충수를 파악하였다. 보정 살충율로서 살충력 80%이상이면 적합으로 판정하였다.
비교예 1, 2 및 실시예 1 효력시험 결과
시료
구분		 보관
조건		 시험
횟수		 Initial 12주
사충수 살충력(%) 사충수 살충력(%)

Blank

1시험 0/25
-
 2/25
-
2시험 1/25 0/25
3시험 1/25 0/25




비교예 1
상온
 1시험 25/25
95.9
 25/25
94.6
2시험 24/25 23/25
3시험 23/25 23/25

가속
 1시험 -
-
 19/25
82.2
2시험 - 22/25
3시험 - 21/25

가혹
 1시험 -
-
 2/25
9.6
2시험 - 2/25
3시험 - 5/25




비교예 2
상온
 1시험 25/25
100.0
 25/25
97.2
2시험 25/25 24/25
3시험 25/25 24/25

가속
 1시험 -
-
 25/25
93.1
2시험 - 23/25
3시험 - 22/25

가혹
 1시험 -
-
 19/25
82.2
2시험 - 21/25
3시험 - 22/25




실시예 1
상온
 1시험 25/25
100.0
 25/25
98.7
2시험 25/25 25/25
3시험 25/25 24/25

가속
 1시험 -
-
 25/25
98.7
2시험 - 24/25
3시험 - 25/25

가혹
 1시험 -
-
 23/25
93.1
2시험 - 23/25
3시험 - 24/25
상기 표 3과 같이, 실시예 1 및 비교예 1, 2의 실제 살충력을 12주 후에 비교한 결과, 실시예 1의 살충력은 가속 조건에서 1.3%만이 낮아졌으나, 비교예 1은 13.7%, 비교예 2는 6.9%씩 각각 낮아졌다. 또한, 가혹 조건에서 실시예 1의 살충력은 6.9% 낮아졌으나, 비교예 1은 86.3%, 비교예 2는 17.8%씩 각각 낮아졌다. 즉, 물에 단순히 녹인 제품의 경우 함량 저하가 발생하여 살충력이 현저히 감소하였으며, 단순 가용화제를 이용한 용해제형 역시 함량의 저하 및 침전 발생에 따라 효력이 감소하였다.
실험예 3. 살충력 시험
안정성이 확인된 실시예 1의 제형에 대하여 하기 두 가지 시험을 실시하였다. 직접분무시험과 잔류분무시험법은 살충제의 효력시험이며, 검역 검사 본부에서 인정하는 살충제의 효력시험이다. 각 효력의 여부는 판별시점에서 80%이상 살충력을 보여야 한다.
3-1. 직접분무시험(파리)
파리 암컷 성충 25마리씩 넣은 생물검정용 노출장을 12세트 준비하였다(3세트-대조군, 9세트-실험군). 실시예 1 및 각 비교예를 2~3일 방치한 수돗물을 이용하여 50, 100, 200배 희석한 다음, 2m거리에서 760㎖/분의 분사량으로 7초간 분사한 다음 그대로 10분간 방치하였다. 10분 후 실험곤충을 흡충관으로 잡아 종이컵에 옮기고 상부를 망으로 덮고 10% 설탕물을 적신 탈지면을 종이컵 상단에 올린 다음, 항온기(25℃)에 위치시키고 24시간 동안 확인한 살충수를 하기 표 4 내지 6에 나타냈다.
직접 분무 (대상 해충: 파리) - 200배 희석 파리 살충시험
구분 3시간 6시간 12시간 24시간(판정시점) 판정결과
대조군 1 0/25 0/25 0/25 0/25 판정시점에서 사충수 2마리
(시험 유효함)
대조군 2 0/25 0/25 0/25 1/25
대조군 3 0/25 1/25 1/25 1/25
시험군 1 15/25 17/25 19/25 19/25 살충율 76.7%
(약효 없음)
시험군 2 14/25 16/25 18/25 18/25
시험군 3 14/25 19/25 20/25 21/25
직접 분무 (대상 해충: 파리) - 100배 희석 파리 살충시험
구분 3시간 6시간 12시간 24시간(판정시점) 판정결과
대조군 1 0/25 0/25 0/25 0/25 판정시점에서 사충수 2마리
(시험 유효함)
대조군 2 0/25 0/25 0/25 1/25
대조군 3 0/25 1/25 1/25 1/25
시험군 1 25/25 25/25 25/25 25/25 살충율 100%
(약효 인증)
시험군 2 24/25 24/25 24/25 25/25
시험군 3 24/25 24/25 25/25 25/25
직접 분무 (대상 해충: 파리) - 50배 희석 파리 살충시험
구분 3시간 6시간 12시간 24시간(판정시점) 판정결과
대조군 1 0/25 0/25 0/25 0/25 판정시점에서 사충수 2마리
(시험 유효함)
대조군 2 0/25 0/25 0/25 1/25
대조군 3 0/25 1/25 1/25 1/25
시험군 1 25/25 25/25 25/25 25/25 살충율 100%
(약효 인증)
시험군 2 25/25 25/25 25/25 25/25
시험군 3 25/25 25/25 25/25 25/25
3-2 직접분무시험(모기)
모기 암컷 성충 25마리씩 넣은 생물검정용 노출장을 12세트 준비하였다 (3세트-대조군, 9세트-실험군). 실시예 1 및 각 비교예를 2~3일 방치한 수돗물을 이용하여 50, 100, 200배 희석한 다음, 2m거리에서 760㎖/분의 분사량으로 7초간 분사한 다음 그대로 10분간 방치하였다. 10분 후 실험곤충을 흡충관으로 잡아 종이컵에 옮기고 상부를 망으로 덮고 10% 설탕물을 적신 탈지면을 종이컵 상단에 올린 다음, 항온기(25℃)에 위치시키고 24시간 동안 확인한 살충수를 하기 표 7 내지 9에 나타냈다.
직접분무 (대상 해충: 모기) - 200배 희석 모기 살충 시험
구분 3시간 6시간 12시간 24시간(판정시점) 판정결과
대조군 1 0/25 1/25 1/25 1/25 판정시점에서 사충수 4마리
(시험 유효함)
대조군 2 0/25 0/25 1/25 2/25
대조군 3 0/25 1/25 1/25 1/25
시험군 1 15/25 17/25 18/25 18/25 살충율 74.6%
(약효 없음)
시험군 2 13/25 14/25 17/25 19/25
시험군 3 13/25 15/25 17/25 20/25
직접분무 (대상 해충: 모기) - 100배 희석 모기 살충 시험
구분 3시간 6시간 12시간 24시간(판정시점) 판정결과
대조군 1 0/25 1/25 1/25 1/25 판정시점에서 사충수 4마리
(시험 유효함)
대조군 2 0/25 0/25 1/25 2/25
대조군 3 0/25 1/25 1/25 1/25
시험군 1 21/25 24/25 25/25 25/25 살충율 100%
(약효 인증)
시험군 2 22/25 24/25 24/25 25/25
시험군 3 20/25 23/25 25/25 25/25
직접분무 (대상 해충: 모기) - 50배 희석 모기 살충 시험
구분 3시간 6시간 12시간 24시간(판정시점) 판정결과
대조군 1 0/25 1/25 1/25 1/25 판정시점에서 사충수 4마리
(시험 유효함)
대조군 2 0/25 0/25 1/25 2/25
대조군 3 0/25 1/25 1/25 1/25
시험군 1 24/25 25/25 25/25 25/25 살충율 100%
(약효 인증)
시험군 2 23/25 25/25 25/25 25/25
시험군 3 25/25 25/25 25/25 25/25
3-3. 잔류분무시험(파리)
수분 흡수가 용이한 시멘트블록 벽면을 선택하여 대상 벽면을 청테이프로 네모난 모양으로 표시하였다. 직접분무시험과 같이 실시예 1 및 비교예 1 및 2를 각각 3가지 농도로 희석하여 50㎝ 거리에서 6초간 분무하였다. 벽면을 건조한 후 생물검정콘을 벽면에 부착시키고 파리 25마리를 넣었다. 30분간 노출시킨 후, 탄산가스로 파리를 마취시켜 종이컵에 옮기고 상부를 망으로 덮고 10% 설탕물을 적신 탈지면을 종이컵 상단에 올렸다. 다음, 이를 항온기(25℃)에 위치시키고 24시간 동안 살충수를 확인하였다. 약제를 뿌린 후, 3, 7, 14, 21, 28일째 되는 날에 시험을 실시하였으며, 판정시점은 21일째 시험을 기준으로 하였다. 하기 표 10 내지 12에 그 결과를 나타내었다.
잔류 분무 (대상 해충: 파리) - 200배 희석 파리 살충 시험
구분 3일 7일 14일 21일 28일
대조군 1 0/25 0/25 0/25 0/25 1/25
대조군 2 0/25 0/25 2/25 1/25 0/25
대조군 3 1/25 0/25 1/25 1/25 0/25
시험군 1 19/25 15/25 11/25 10/25 8/25
시험군 2 20/25 16/25 13/25 13/25 10/25
시험군 3 17/25 15/25 14/25 12/25 9/25
* 판정시험(21일)에서의 살충율 45.2% (약효 없음)
계산식 = {(35/75*100)-(2/75*100)*100} / {100-(2/75*100)}
잔류 분무 (대상 해충: 파리) - 100배 희석 파리 살충 시험
구분 3일 7일 14일 21일 28일
대조군 1 0/25 0/25 0/25 0/25 1/25
대조군 2 0/25 0/25 2/25 1/25 0/25
대조군 3 1/25 0/25 1/25 1/25 0/25
시험군 1 25/25 25/25 23/25 21/25 18/25
시험군 2 24/25 23/25 21/25 20/25 17/25
시험군 3 24/25 24/25 23/25 22/25 19/25
* 판정시험(21일)에서의 살충율 83.6% (약효 인증)
계산식 = {63/75*100)-(2/75*100} / {100-(2/75*100)}
잔류 분무 (대상 해충: 파리) - 50배 희석 파리 살충 시험
구분 3일 7일 14일 21일 28일
대조군 1 0/25 0/25 0/25 0/25 1/25
대조군 2 0/25 0/25 2/25 1/25 0/25
대조군 3 1/25 0/25 1/25 1/25 0/25
시험군 1 25/25 25/25 24/25 23/25 20/25
시험군 2 25/25 24/25 23/25 22/25 19/25
시험군 3 25/25 25/25 23/25 23/25 23/25
* 판정시험(21일)에서의 살충율 90.4% (약효 인증)
계산식 = {(68/75*100)-(2/75*100)*100} / {100-(2/75*100)}
3-4. 잔류분무(모기)
수분 흡수가 용이한 시멘트블록 벽면을 선택하여 대상 벽면을 청테이프로 네모난 모양으로 표시하였다. 직접분무시험과 같이 실시예 1 및 비교예 1 및 2를 각각 3가지 농도로 희석하여 50㎝ 거리에서 6초간 분무하였다. 벽면을 건조한 후 생물검정콘을 벽면에 부착시키고 모기 25마리를 넣었다. 30분간 노출시킨 후, 탄산가스로 모기를 마취시켜 종이컵에 옮기고 상부를 망으로 덮고 10% 설탕물을 적신 탈지면을 종이컵 상단에 올렸다. 다음, 이를 항온기(25℃)에 위치시키고 24시간까지 살충수를 확인하였다. 약제를 뿌린 후, 3, 7, 14, 21, 28일째 되는 날에 시험을 실시하였으며, 판정시점은 21일째 시험을 기준으로 하였다. 하기 표 13 내지 15에 그 결과를 나타내었다.
잔류분무 (대상 해충: 모기) - 200배 희석 모기 살충 시험
구분 3일 7일 14일 21일 28일
대조군 1 1/25 2/25 2/25 1/25 1/25
대조군 2 2/25 1/25 2/25 2/25 0/25
대조군 3 1/25 0/25 0/25 1/25 2/25
시험군 1 17/25 14/25 11/25 9/25 7/25
시험군 2 19/25 17/25 15/25 12/25 6/25
시험군 3 20/25 16/25 11/25 11/25 6/25
* 판정시험(21일)에서의 살충율 39.4% (약효 없음)
계산식 = {(32/75*100)-(4/75*100)*100} / {100-(4/75*100)}
잔류분무 (대상 해충: 모기) - 100배 희석 모기 살충 시험
구분 3일 7일 14일 21일 28일
대조군 1 1/25 2/25 2/25 1/25 1/25
대조군 2 2/25 1/25 2/25 2/25 0/25
대조군 3 1/25 0/25 0/25 1/25 2/25
시험군 1 24/25 24/25 23/25 22/25 18/25
시험군 2 25/25 23/25 21/25 20/25 19/25
시험군 3 24/25 23/25 22/25 20/25 17/25
* 판정시험(21일)에서의 살충율 81.7% (약효 인증)
계산식 = {(62/75*100)-(4/75*100)*100} / {100-(4/75*100)}
잔류분무 (대상 해충: 모기) - 50배 희석 모기 살충 시험
구분 3일 7일 14일 21일 28일
대조군 1 1/25 2/25 2/25 1/25 1/25
대조군 2 2/25 1/25 2/25 2/25 0/25
대조군 3 1/25 0/25 0/25 1/25 2/25
시험군 1 25/25 24/25 24/25 23/25 21/25
시험군 2 25/25 25/25 24/25 24/25 20/25
시험군 3 25/25 25/25 22/25 22/25 21/25
* 판정시험(21일)에서의 살충율 91.5% (약효 인증)
계산식 = {(69/75*100)-(4/75*100)*100} / {100-(4/75*100)}
상기 표 4 내지 15과 같이, 실시예 1에 따라 제조된 용액은 권장 희석배수(100배 희석)에서 직접분무 및 잔류분무 시험 모두에 대해 파리 및 모기에 대해 효력이 있었다. 이는 검역검사본부에서 요구하는 살충제 효력시험 규격에 부합하는 것이다.
지금까지 예시적인 실시예를 참조하여 본 발명을 기술하여 왔지만, 본 발명의 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명의 범주를 벗어나지 않고서도 다양한 변화를 실시할 수 있으며 그의 요소들을 등가물로 대체할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범주를 벗어나지 않고서도 많은 변형을 실시하여 특정 상황 및 재료를 본 발명의 교시내용에 채용할 수 있다. 따라서, 본 발명이 본 발명을 실시하는데 계획된 최상의 양식으로서 개시된 특정 실시예로 국한되는 것이 아니며, 본 발명이 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시예를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (16)

  1. 네오니코티노이드를 유효성분으로 포함하고,
    (a) 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸아세트아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용제 및
    (b) 소르비탄 트리올리에이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르 및 크레모포어 EL 및 RH-40으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 살충용 제제.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 용제가 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르인 살충용 제제.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 계면활성제가 소르비탄 트리올리에이트 및 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트인 살충용 제제.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 용제 대 계면활성제의 비율이 3:7인 살충용 제제.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 네오니코티노이드가 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테프란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼으로 구성된 군으로부터 선택되는 살충용 제제.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 네오니코티노이드가 디노테프란인 살충용 제제.
  7. 제 1항에 있어서, 유인제를 추가로 포함하는 살충용 제제.
  8. 제 1항에 있어서, 안정화제를 추가로 포함하는 살충용 제제.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 안정화제가 1 중량% 이하인 살충용 제제.
  10. 제 6항에 있어서, 상기 디노테프란이 0.1 내지 30 중량%인 살충용 제제.
  11. 제 1항에 있어서, 상기 살충용 제제를 물에 희석시 입자의 크기가 1㎛ 이하인 살충용 제제.
  12. (a) 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸아세트아미드로 구성된 군으로부터 선택된 용제에 네오니코티노이드를 혼합하는 단계 및
    (b) 상기 (a) 단계의 혼합물에 소르비탄 트리올리에이트, 폴리옥시에틸렌 20 소르비탄 모노올리에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르 및 크레모포어 EL 및 RH-40으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 혼합하는 단계를 포함하는 살충용 제제의 제조방법.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 용제가 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르인 살충용 제제의 제조방법.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 용제 대 계면활성제의 비율이 3:7인 살충용 제제의 제조방법.
  15. 제 12항에 있어서, 상기 네오니코티노이드가 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테프란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼으로 구성된 군으로부터 선택되는 살충용 제제의 제조방법.
  16. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항의 살충용 제제를 해충에 살포하는 방법.



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