KR19990029994A - 해충의 방제방법 - Google Patents

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아쓰오 아까야마
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다께다 구니오
다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 피자식물에 대한 해충을 생력적으로 방제하기 위한 살충방법을 제공하는 것이다.
파종 또는 가식(假植)전에 농약활성성분을 혼화한 육묘용 배토를 충전한 육묘용 용기에서 육묘하는 것을 특징으로 하는, 벼과 식물을 제외한 피자식물에 대한 해충의 방제방법으로, 육묘기뿐 아니라 본 밭에 이식한 후에도 살충효과를 발현시켜 한 번만의 처리로 장기간의 높은 방제효과를 발현시키는 것을 특징으로 하는 해충방제방법이며, 종래 방법과 비교하여 약제처리 회수를 대폭 줄일 수 있다. 게다가, 농한기의 작업으로 육묘용 배토 조제시의 통상 작업으로 비료 등의 혼화시에 동시에 처리할 수 있다. 그 결과, 대폭적인 노동력 저감을 가능하게 한다.

Description

해충의 방제방법
본 발명은 농약활성성분, 특히 비유기 인·비카르바메이트계의 침투성 살충 화합물을 피자식물의 육묘 배토에 혼화하는 새로운 해충방제방법에 관한 것이다.
일년생 작물에는, 일반적으로 육묘기의 병해충 방제, 물관리, 시비, 정식 (定植) 전의 경운, 시비 등의 밭 관리, 정식후 생육기의 병해충 방제, 시비 등, 파종부터 수확까지 사이에 막대한 노동력을 요하는 작업이 필요하다. 그 중에서 해충방제에 한해서 보더라도, 일작기중에 수회부터 십수회의 약제산포가 행해지는 것이 많고 노동력면에서 농가에 큰 부담이 될 뿐아니라 산포작업자가 약제에 피폭되는 위험성도 수반하고 있다. 또한, 병해방제제의 산포가 필요한 것은, 고온시가 많고 마스크, 작업복의 착용은 다소 고통을 수반하여 이른바 3D (Dangerous, Dirty, Difficult) 의 작업이 된다. 또한, 약제의 다회 산포는 환경으로의 화학물질 확산이라는 점에서도 바람직하지 않다.
이와같이 문제있는 해충방제 작업을 조금이라도 간편하게 하고 일작기중의 약제처리 회수 및 처리량을 저감시키는 방법으로, 야채는 정식시의 입제식혈처리(粒劑植穴處理)의 기술이 개발되어 좋은 성적을 올리고 있다.
식혈 처리는 한그루씩 처리하기 위해 처리작업에 많은 시간과 노동력을 필요로 하고 특히 대규모 생산농가에서는 큰 부담이 되고 있다. 따라서, 정식과 약제처리를 동일하게 행하는 자동 이식기가 개발되고 있으나, 새로운 기계구입은 농가에서 막대한 투자를 필요로 한다. 또, 상기 식혈 처리는, 정식후의 해충방제를 목적으로 한 방법으로, 육묘기간중에는 통상적인 약제 산포에 의한 방제가 필요하다는 문제가 남아 있다. 육묘기간이 긴 작물은 육묘기간 중에 수회의 약제 산포가 필요한 경우가 있어, 한 번만의 약제 처리로 파종시에서 본 밭 정식후의 생육기까지를 커버할 수 있는 해충방제방법의 개발이 요망되고 있다.
도 1 은 작물의 재배 수순의 생산 공정도를 나타낸다.
이와 같은 상황중에서 본 발명자는 야채류 또는 화훼류의 묘 심기전에 후술할 식 [1] 로 표시되는 침투성 살충화합물을 함유하는 약액을 묘상에 고농도 고약량 시용함으로써 한번의 처리로 육묘후기의 육묘기간뿐 아니라 정식후에도 해충을 방제할 수 있는 방법을 발견하였다 (일본 공개특허공보 평9-124402). 그리고, 더욱 연구를 거듭한 결과, 파종시에 사용하는 육묘배토 혹은 가식시에 사용하는 육묘배토에 농약활성성분을 혼화함으로써, 또한 작업효율의 대폭적인 개선을 도모할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본원발명은
[1] 파종 또는 가식전에 농약활성성분을 혼화한 육묘용 배토를 충전한 육묘용 용기로 육묘하는 것을 특징으로 하는, 벼를 제외한 피자식물에 대한 해충의 방제방법,
[2] 피자식물이 쌍자엽 식물 또는 백합목 식물인 상기 [1] 기재의 방법,
[3] 피자식물이 양귀비목, 명아주목, 장미목, 미나리목, 동백나무목, 아욱목, 차조기목, 참외목, 도라지목, 갯질경이목, 목서목, 앵초목 또는 백합목 식물인 상기 [1] 기재의 방법,
[4] 피자식물이 평지과, 명아주과, 패랭이꽃과, 콩과, 장미과, 미나리과, 제비꽃과, 아욱과, 가지과, 차조기과, 참외과, 국화과, 갯질경이과, 용담과 또는 앵초과 식물인 상기 [1] 기재의 방법,
[5] 농약활성성분이 화학식 1:
[식중, R1a는 수소원자, 탄화수소기, 아실기 또는 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기를, R2a는 수소원자, 탄화수소기 또는 R3a와 결합하는 2 가의 기를, R3a는 탄화수소기, -SR4a(R4a는 R1a와 동일한 의미를 나타낸다), -N(R5a)(R6a) (R5a및 R6a는 동일하거나 상이하며, R1a와 동일한 의미를 나타낸다) 또는 R2a와 결합하는 2 가의 기 또는 원자를, Ya는 ＝N－ 또는 ＝C(Z1a)- (Z1a는 수소원자 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를 나타낸다) 를, Xa는 전자흡인기를 나타낸다] 로 표시되는 화합물 (이하, 식 [1] 로 표시되는 화합물을 화합물 [1] 로 약칭하는 경우가 있다.) 또는 그 염인 상기 [1] 기재의 방법,
[6] R1a가 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기, (3) C3-10시클로알킬기, (4) C2-10알케닐기, (5) C2-10알키닐기, (6) C3-10시클로알케닐기, (7) C6-10아릴기, (8) C7-10아랄킬기, (9) C1-4알킬-카르보닐기, (10) C6-10아릴-카르보닐기, (11) C1-4알킬술포닐기 또는 (12) (ⅰ) C1-6알킬기, (ⅱ) C2-6알케닐기, (ⅲ) C2-6알키닐기, (ⅳ) C6-10아릴기, (ⅴ) C7-9아랄킬기, (ⅵ) 니트로기, (ⅶ) 수산기, (ⅷ) 메르캅토기, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 티옥소기, (ⅹⅰ) 시아노기, (ⅹⅱ) 카르바모일기, (ⅹⅲ) 카르복실기, (ⅹⅳ) 할로겐, (ⅹⅴ) C1-4알콕시기, (ⅹⅵ) C1-4알킬티오기, (ⅹⅶ) C1-4알킬술피닐기, (ⅹⅷ) C6-10아릴술피닐기, (ⅹⅰⅹ) C1-4알킬술포닐기, (ⅹⅹ) C6-10아릴술포닐기, (ⅹⅹⅰ) 아미노기, (ⅹⅹⅱ) C1-6아실아미노기, (ⅹⅹⅲ) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, (ⅹⅹⅳ) C1-20아실기 및 (ⅹⅹⅴ) 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기로 치환될 수도 있는 C1-3알킬기인 상기 [5] 기재의 방법,
[7] R2a가 수소원자, C1-6알킬기, C3-10시클로알킬기, C2-10알케닐기, C2-10알키닐기, C3-10시클로알케닐기, C6-10아릴기, C7-10아랄킬기 또는 R3a와 결합하는 C1-4알킬렌기, -CH2N(Z2a)-CH2- (Z2a는 수소, C1-6알킬기, C1-4알킬-카르보닐기를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 -CH2-O-CH2- 인 상기 [5] 기재의 방법,
[8] R3a가 C1-6알킬기, C3-10시클로알킬기, C2-10알케닐기, C2-10알키닐기, C3-10시클로알케닐기, C6-10아릴기, C7-10아랄킬기, -SR4a[R4a는 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기, (3) C3-10시클로알킬기, (4) C2-10알케닐기, (5) C2-10알키닐기, (6) C3-10시클로알케닐기, (7) C6-10아릴기, (8) C7-10아랄킬기, (9) C1-4알킬-카르보닐기, (10) C6-10아릴-카르보닐기, (11) C1-4알킬술포닐기 또는 (12) (ⅰ) C1-6알킬기, (ⅱ) C2-6알케닐기, (ⅲ) C2-6알키닐기, (ⅳ) C6-10아릴기, (ⅴ) C7-9아랄킬기, (ⅵ) 니트로기, (ⅶ) 수산기, (ⅷ) 메르캅토기, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 티옥소기, (ⅹⅰ) 시아노기, (ⅹⅱ) 카르바모일기, (ⅹⅲ) 카르복실기, (ⅹⅳ) 할로겐, (ⅹⅴ) C1-4알콕시기, (ⅹⅵ) C1-4알킬티오기, (ⅹⅶ) C1-4알킬술피닐기, (ⅹⅷ) C6-10아릴술피닐기, (ⅹⅰⅹ) C1-4알킬술포닐기, (ⅹⅹ) C6-10아릴술포닐기, (ⅹⅹⅰ) 아미노기, (ⅹⅹⅱ) C1-6아실아미노기, (ⅹⅹⅲ) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, (ⅹⅹⅳ) C1-20아실기 및 (ⅹⅹⅴ) 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기로 치환될 수도 있는 C1-3알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, -N(R5a)(R6a) [R5a및 R6a는 동일하거나 상이하며, R4a와 동일한 의미를 나타낸다.] 로 표시되는 기 또는 R2a와 결합하는 -S-, C1-4알킬렌 혹은 -N(Z3a)- (Z3a는 수소, C1-6알킬기, C1-4알킬-카르보닐기를 나타낸다.) 인 상기 [5] 기재의 방법,
[9] Ya가 ＝N- 또는 ＝C(Z1a)- (Z1a는 수소원자, (ⅰ) C1-6알킬기, (ⅱ) C2-6알케닐기, (ⅲ) C2-6알키닐기, (ⅳ) C6-10아릴기, (ⅴ) C7-9아랄킬기, (ⅵ) 니트로기, (ⅶ) 수산기, (ⅷ) 메르캅토기, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 티옥소기, (ⅹⅰ) 시아노기, (ⅹⅱ) 카르바모일기, (ⅹⅲ) 카르복실기, (ⅹⅳ) 할로겐, (ⅹⅴ) C1-4알콕시기, (ⅹⅵ) C1-4알킬티오기, (ⅹⅶ) C1-4알킬술피닐기, (ⅹⅷ) C6-10아릴술피닐기, (ⅹⅰⅹ) C1-4알킬술포닐기, (ⅹⅹ) C6-10아릴술포닐기, (ⅹⅹⅰ) 아미노기, (ⅹⅹⅱ) C1-6아실아미노기, (ⅹⅹⅲ) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, (ⅹⅹⅳ) C1-20아실기 및 (ⅹⅹⅴ) 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, C3-10시클로알킬기, C2-10알케닐기, C2-10알키닐기, C3-10시클로알케닐기, C6-10아릴기 또는 C7-10아랄킬기인 상기 [5] 기재의 방법,
[10] Xa가 시아노기, 니트로기, C1-4알콕시-카르보닐기, 히드록시카르보닐기, C6-10아릴-옥시카르보닐기, 3 ∼ 6 원 복소환옥시카르보닐기, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-4알킬술포닐기, 술파모일기, 디-C1-4알콕시포스포릴기, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-4아실기, C6-10아릴카르보닐기, 카르바모일기 또는 C1-4알킬술포닐티오카르바모일인 상기 [5] 기재의 방법,
[11] R1a가 수소원자, C1-6알킬, 포르밀, C1-4알킬카르보닐, C6-10아릴카르보닐, C1-4알킬술포닐 또는 할로겐으로 치환될 수도 있는 5 또는 6 원 복소환기로 치환된 C1-3알킬이고, R2a가 수소원자, C1-6알킬, C1-4알킬렌 또는 R3a와 결합하는 -CH2-N(Z2a)-CH2- (Z2a는 수소원자, C1-6알킬 또는 C1-4알킬카르보닐을 나타낸다.) 혹은 -CH2-O-CH2- 이고, R3a가 C1-6알킬, -S-R41a(R41a는 수소원자, C1-6알킬 또는 C1-4알킬카르보닐을 나타낸다.), -N(R51a)(R61a) (R51a및 R61a는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 C1-6알킬을 나타낸다.), 또는 R2a와 결합하는 C1-4알킬렌, -S- 혹은 -N(Z3a)- (Z3a는 Z2a와 동일한 의미를 나타낸다.) 이고, Ya가 ＝N- 또는 ＝CH- 이고, Xa가 니트로 또는 시아노인 상기 [5] 기재의 방법,
[12] 농약활성성분이 식 [2]
[식중, Ar 은 치환될 수도 있는 방향족탄화수소기 또는 치환될 수도 있는 방향족복소환기를, R1b는 수소원자, 할로겐원자, 니트로, 시아노, 카로복실, 치환될 수도 있는 탄화수소기, 황원자를 매개로 하는 기 또는 식
(식중, X1b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를, Y1b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타내거나, 혹은 X1b와 Y1b가 합쳐져,
로 표시되는 기가 치환될 수도 있는 질소함유 복소환기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, R2b는 수소원자, 할로겐원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를, Wb는 할로겐원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 화합물 (이하, 식 [2] 로 표시되는 화합물을 화합물 [2] 로 약칭하는 경우가 있다.) 또는 그 염인 상기 [1] 기재의 방법,
[13] Ar 이 (1) 히드록시, 아미노, 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노, C1-6알콕시 또는 할로겐원자로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (2) C1-6알킬 혹은 C1-6알카노일로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노기, (3) 히드록실기, (4) 카르복실기, (5) 니트로기, (6) SF5, (7) C1-6알콕시기, (8) C1-6알카노일옥시기, (9) 시아노기 및 (10) 할로겐원자에서 선택되는 1 ∼ 6 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C6-14방향족탄화수소기 또는 5 ∼ 8 원 방향족 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 또는 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기인 상기 [12] 기재의 방법,
[14] Ar 이 할로겐, C1-6알킬 및 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화C1-6알킬에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환된 페닐기인 상기 [12] 기재의 방법,
[15] R1b가 (1) 수소원자, (2) 할로겐원자, (3) 니트로기, (4) 시아노기, (5) 카르복실기, (6) (ⅰ) 니트로, (ⅱ) 히드록시, (ⅲ) 옥소, (ⅳ) 티옥소, (ⅴ) 시아노, (ⅵ) 카르바모일, (ⅶ) 카르복실, (ⅷ) C1-15아실기, (ⅸ) 술포기, (ⅹ) 할로겐원자, (ⅹⅰ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화될 수도 있는 (a) C1-6알콕시 및 (b) C6-14아릴옥시에서 선택되는 C1-14탄화수소옥시기, (ⅹⅱ) -S(O)n 1bR3b[식중 n1b는 0, 1 또는 2 를, R3b는 C1-6알킬 및 C6-14아릴에서 선택되는 C1-14탄화수소기를 나타낸다.], (ⅹⅲ) C1-6알킬 혹은 C1-6알킬-카르보닐로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노, (ⅹⅳ) C1-4알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 히드라조노 및 (ⅹⅴ) (a) 할로겐원자, (b) C1-4알킬 및 (c) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화페녹시에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 치환기를 가질 수도 있는 5 또는 6 원 복소환기로 이루어지는 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (7) -S(O)n 4bR16b[R16b는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 (ⅰ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (ⅱ) C1-14탄화수소옥시기, (ⅲ) C1-15아실기, (ⅳ) C1-15아실옥시기, (ⅴ) 카르복실기, (ⅵ) C1-4알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 카르바모일기, (ⅶ) 고리형 아미노카르보닐기, (ⅷ) 할로겐원자, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 아미디노기, (ⅹⅰ) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 이미노기, (ⅹⅱ) C1-6알킬, 카르바모일 혹은 N-모노- 혹은 N,N-디-C1-4알킬-카르바모일로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노기, (ⅹⅲ) 3 ∼ 6 원 고리형 아미노기, (ⅹⅳ) C1-6알카노일아미드기, (ⅹⅴ) 벤즈아미드, (ⅹⅵ) C1-3알킬렌디옥시기, (ⅹⅶ) -B(OH)2, (ⅹⅷ) 히드록실기, (ⅹⅸ) 니트로기, (ⅹⅹ) 시아노기, (ⅹⅹⅰ) -S(O)n 3bR11b[식중, n3b는 0, 1 또는 2 를, R11b는 수소원자 또는 C1-14탄화수소기를 나타낸다.] 및 (ⅹⅹⅱ) C1-6알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 술파모일기로 이루어지는 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 6 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를, n4b는 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.] 로 표시되는 기, 또는 (8) 식
[식중, X1b는 (ⅰ) 수소원자, (ⅱ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (ⅲ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (ⅳ) 시아노기, (ⅴ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (ⅵ) 아미디노기, (ⅶ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 탄소원자에 결합수 (結合手) 를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (ⅴⅲ) 니트로기, (ⅸ) -NR4bR5b[식중, R4b및 R5b는 각각 (a) 수소원자, (b) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (d) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (e) 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (f) 히드록실기, (g) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기옥시기 또는 (h) -S(O)n 2bR6b(R6b는 수소원자 또는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를, n2b는 1 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅹ) 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는, 질소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 결합환기 또는 (ⅹⅰ) -N＝C(R7b)R8b[R7b및 R8b는 각각 수소원자, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소옥시기 또는 -NR9bR10b(R9b및 R10b는 각각 수소원자, 히드록실기 또는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅹⅱ) -OR12b[R12b는 (a) 수소원자,(b) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (d) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (e) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (f) -NR13bR14b(식중 R13b및 R14b는 각각 수소원자, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 (g) -SiR15b 3(R15b는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅹⅲ) -S(O)n 4bR16b(R16b는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를, n4b는 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 (ⅹⅳ) -PO(OR17b)2(R17b는 수소원자 또는 C1-15알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, Y1b는 상기 X1b와 동일한 의미를 나타내거나, 혹은 X1b와 Y1b가 합쳐져,
로 표시되는 기가, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 옥소기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 질소함유 5 ∼ 8 원 복소환기를 나타낸다.] 로 표시되는 기인 상기 [12] 기재의 방법,
[16] R1b가 시아노기 또는 식
[식중, X1b는 -NR20bR21b(R20b및 R21b는 각각 수소원자, 히드록시, C1-6알카노일 또는 C1-6알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, Y1b는 수소원자, 히드록실기, C1-6알콕시기로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 C1-6알콕시기, 할로겐원자로 모노-, 디- 혹은 트리- 치환될 수도 있는 C1-6알카노일옥시기, 모노- 혹은 디-C1-6알킬-카르바모일옥시기, C1-6알콕시-카르보닐옥시기, C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴-카르보닐옥시기, 식 -NR22bR23b(식중, R22b및 R23b는 각각 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알카노일기 또는 C1-6알콕시-카르보닐기를 나타낸다.) 로 표시되는 기, C1-6알킬기, 혹은 X1b와 Y1b가 합쳐져,
(R24b는 수소원자 또는 C1-6알킬기를 나타낸다.) 를 형성하는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기인 상기 [12] 기재의 방법,
[17] R2b가 (1) 수소원자, (2) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (3) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (4) 시아노기, (5) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (6) 아미디노기, (7) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 탄소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (8) 니트로기, (9) -NR4bR5b[식중, R4b및 R5b는 각각 (a) 수소원자, (b) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (d) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (e) 상기 [15] 기재의 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (f) 히드록실기, (g) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기옥시기 또는 (h) -S(O)n 2bR6b(R6b는 수소원자 또는 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를, n2b는 1 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (10) 상기 [15] 기재의 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는, 질소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기 또는 (11) -N＝C(R7b)R8b[R7b및 R8b는 각각 수소원자, 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소옥시기 또는 -NR9bR10b(R9b및 R10b는 각각 수소원자, 히드록실기 또는 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (12)-OR12b[R12b는 (a) 수소원자, (b) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 상기 [15] 기재의 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (d) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (e) 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (f) -NR13bR14b(식중, R13b및 R14b는 각각 수소원자, 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 상기 [15] 기재의 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 (g) -SiR15b 3(R15b는 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (13) -S(O)n 4bR16b(R16b는 상기 [15] 기재의 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 상기 [15] 기재의 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를, n4b는 0 ∼ 2 의 정수를 나탄낸다.) 로 표시되는 기 또는 (14) -PO(OR17b)2(R17b는 수소원자 또는 C1-15알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기인 상기 [12] 기재의 방법,
[18] R2b가 -NR25bR26b[식중, R25b및 R26b는 각각 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬, (3) 벤조일로 치환될 수도 있는 C7-20아랄킬, (4) 모노- 혹은 디-C1-6알킬-카르바모일기, (5) 할로겐치환될 수도 있는 C1-6알카노일, (6) C6-14아릴카르보닐 또는 (7) C1-6알콕시-카르보닐을 나타낸다.] 로 표시되는 기 또는 -N＝C(R27b)R28b[식중, R27b및 R28b는 각각 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기, (3) C1-4알콕시 및/또는 히드록시로 치환될 수도 있는 C6-14아릴기, (4) C1-6알콕시, (5) 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노기 또는 (6) 히드록시아미노기를 나타낸다.] 로 표시되는 기인 상기 [12] 기재의 방법,
[19] Wb가 (1) -S(O)n 5bR48b[식중, n5b는 0 ∼ 2 의 정수를, R48b는 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기를 나탄낸다.] 로 표시되는 기, (2) 할로겐 혹은 C1-6알킬티오로 치환될 수도 있는 C1-6알카노일기 또는 (3) 식
[식중, X2b는 치환될 수도 있는 할로알킬기를, X3b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를, Y2b는 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타내거나, 혹은 X3b와 Y2b로 티옥소기, 히드록시이미노기 또는 옥시란고리를 형성하여도 되고, R2b와 Y2b로, 치환될 수도 있는 산소원자, 질소원자, 황원자 혹은 인원자에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자로 구성탄소원자가 치환된 C2-4알킬렌기 또는 C2-4알케닐렌기를 형성하여도 됨] 으로 표시되는 기인 상기 [12] 기재의 방법,
[20] X2b가 할로C1-6알킬기를, X3b가 (1) 수소원자, 또는 (2) (ⅰ) 할로겐, (ⅱ) 히드록시, (ⅲ) C1-6알킬티오기, (ⅳ) C1-6알콕시기, (ⅴ) -NR29bR30b[R29b및 R30b는 각각 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알카노일아미노기 또는 C7-20아랄킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅵ) -PO(OR31b)2[R31b는 C1-6알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기 혹은 (ⅶ) 5 ∼ 6 원 복소환기에서 선택되는 치환기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기를, Y2b가 (1) 히드록실기, (2) (ⅰ) C1-6알콕시, (ⅱ) C1-6알콕시카르보닐 (예, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 또는 (ⅲ) 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노로 치환될 수도 있는 C1-6알콕시기, (3) C2-10알케닐옥시기, (4) C3-6시클로알킬옥시기, (5) C1-6알킬 또는 C6-14아릴로 치환될 수도 있는 카르바모일옥시기, (6) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알카노일옥시기, (7) 할로겐 또는 C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴옥시기, (8) C1-6알콕시카르보닐옥시기, (9) (ⅰ) C1-6알킬, (ⅱ) 시아노, (ⅲ) 할로겐, 또는 (ⅳ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로게노C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴카르보닐옥시기, (10) 니트로로 치환될 수도 있는 C6-14아릴옥시카르보닐옥시기, (11) C1-6알콕시카르보닐아미노옥시기, (12) 벤조일로 치환될 수도 있는 C7-20아랄킬옥시, (13) 식
[식중, R32b및 R33b는 각각 (ⅰ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C6-14아릴기 또는 (ⅱ) C1-6알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (14) 식 -OSi(R34b)3[식중, R34b는 C1-6알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (15) (ⅰ) C1-6알킬, (ⅱ) C1-6알킬티오 및 (ⅲ) 옥소에서 선택되는 치환기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 5 ∼ 6 원 복소환-옥시기 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과 벤젠환의 축합환기, (16) (ⅰ) C1-6알킬, (ⅱ) 아세틸아미노, (ⅲ) 옥소, (ⅳ) 할로겐 및 (ⅴ) 히드록시에서 선택되는 치환기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 5 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (17) 식 -NR35bR36b[식중, R35b및 R36b는 각각 (ⅰ) 수소원자, (ⅱ) 히드록실기, (ⅲ) 시아노, 할로겐, C1-6알콕시카르보닐 또는 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (ⅳ) 할로겐 또는 C1-6알킬로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴기, (ⅴ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알카노일기, (ⅵ) C1-6알콕시기, (ⅶ)C7-20아랄킬옥시기, (ⅷ) C1-6알콕시카르보닐기, (ⅸ) 모노- 혹은 디-C1-6알킬카르바모일기, (ⅹ) C2-10알키닐기, (ⅹⅰ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C6-14아릴술포닐기, (ⅹⅱ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알킬술포닐기, (ⅹⅲ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알킬술피닐기, (ⅹⅳ) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴술포닐아미노기, (ⅹⅴ) C1-6알카노일아미노기 또는 (ⅹⅵ) C1-6알콕시카르보닐아미노기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (18) 식 -N＝CR37bR38b[식중, R37b및 R38b는 각각 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기 또는 C6-14아릴기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (19) 할로겐 또는 C1-6알콕시카르보닐로 치환될 수도 있는 C1-6알킬티오기, (20) C6-14아릴티오기, (21) 식
[식중, Wc는 O 또는 S 를, R39b는 식 -NR40bR41b(R40b및 R41b는 각각 C1-6알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기, C1-6알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (22) C6-14아릴술포닐기, (23) C1-6알킬술포닐기, (24) C1-6알킬술피닐기, (25) (ⅰ) 시아노, (ⅱ) C1-6알콕시카르보닐 및 (ⅲ) (a) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C6-14아릴 및/또는 (b) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 카르바모일기에서 선택되는 1 ∼ 3 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, 또는 (26) 식 -PO(R42b)2(식중, R42b는 C1-6알콕시기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, 또는 R2b와 Y2b로 식 -Z2b-CR43bR44b-NR45b- [식중, R43b, R44b및 R45b는 수소 또는 C1-6알킬기를, Z2b는 산소원자 또는 -NR46b- (R46b는 수소 또는 C1-6알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, 식 -Z2b-CR47b＝N- [식중, R47b는 수소, C1-6알킬기 또는 아미노기를, Z2b는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.] 로 표시되는 기, 식 -N＝CR43b-NR44b- (식중, R43b및 R44b는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 로 표시되는 기, 또는 식 Z2b-C(＝Wd)-NR44b- [식중, R44b및 Z2b는 상기와 동일한 의미를, Wd는 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.] 로 표시되는 기를 나타내는 상기 [19] 기재의 방법,
[21] 농약활성성분이 (1) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (2) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (3) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로-이미다졸리딘-2-이리덴아민, (4) N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N′-시아노-N-메틸아세트아미딘, (5) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3,5-디메틸-2-니트로이미노-헥사히드로-1,3,5-트리아진, (6) 1-(3-테트라히드로푸라닐메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (7) 3-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-5-메틸-4-니트로이미노-1,3,5-퍼히드로옥사디아진, (8) 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,3-티아졸리딘-2-이리덴시아나미드 또는 (9) 5-아미노-1-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸-3-카르보니트릴인 상기 [1] 기재의 방법,
[22] 농약활성성분이 식 (3)
[식중, R1c는 C1-6알킬기 또는 C1-6할로알킬기를, nc는 0, 1 또는 2 를, Xc는 -NR2cR3c, -N＝CHOR4c(R2c및 R3c는 각각 수소원자 또는 C1-6알킬기를, R4c는 C1-6알킬기를 나타낸다) 또는 -N＝CHNR6cR7c(R6c및 R7c는 각각 수소원자 또는 C1-6알킬기를 나타낸다) 를, R5c는 치환될 수도 있는 알킬기 또는 치환될 수도 있는 아실기를 나타낸다] 으로 표시되는 화합물 또는 그 염인 상기 [1] 기재의 방법,
[23] R5c가 치환될 수도 있는 카르바모일기인 상기 [22] 기재의 방법,
[24] R5c가 (1) C1-6알콕시로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (2) C1-6알킬기로 1 혹은 2 개 치환될 수도 있는 아미노, C1-6알콕시, 페닐 또는 할로겐원자로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C2-10알카노일기, (3) C4-10시클로알카노일기, (4) 페닐로 1 ∼ 2 개 치환될 수도 있는 C3-10알케닐카르보닐기, (5) 벤조일기, (6) C1-6알킬, C3-9시클로알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, 페닐, 벤질, C1-6알킬로 1 혹은 2 개 치환될 수도 있는 아미노, 고리형 아미노, 히드록실, 포르밀 또는 C1-6알콕시로 1 혹은 2 개 치환될 수도 있는 카르바모일기, (7) 고리형 아미노카르보닐기 또는 (8) C1-6알콕시-카르보닐기인 상기 [22] 기재의 방법,
[25] Xc가 -NH2또는 -N＝CHOR4c(R4c는 C1-6알킬기를 나타낸다) 인 상기 [22] 기재의 방법, 및
[26] R1c가 트리플루오로메틸기인 상기 [22] 기재의 방법에 관한 것이다.
본 발명에 사용되는 농약활성성분으로서는 카르바민산에스테르 (예, 카르보술판, 벤푸라카르브 등), 유기인화합물 (예, 아세페이트, 다이아디논, 디메토에이트, 에틸티오메톤, 모노푸로토포스 등), 일본 공개특허공보 평3-157308 호에 기재된 구아니딘 유도체나 일본 공개특허공보 평2-288859 호, 일본 공개특허공보 평2-288860 호에 기재된 니트로 화합물, 일본 공개특허공보 소61-267575 호에 기재된 니트로이미노 화합물, 일본 공개특허공보 소60-218386 호 및 일본 공개특허공보 소61-178981 호에 기재된 니트로메틸렌 유도체, 기타, 일본 공개특허공보 소62-81382 호, 일본 공개특허공보 평2-235881 호, WO91/04965, 일본 공개특허공보 평8-311036 호 및 일본 특허출원 평9-15036 호 등에 기재되어 있는 살충화합물을 들 수 있다. 이들 중에서 상기한 화합물 [1], [2] 또는 그 염이 바람직하다. 그리고 상기한 화합물 [3] 또는 그 염도 바람직하다.
화합물 [1] 에 있어서, R1a로 표시되는 탄화수소기로서는 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실 등의 C1-6알킬, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등의 C3-10시클로알킬, 예컨대 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 2-부테닐, 3-부테닐, 3-옥테닐 등의 C2-10알케닐, 예컨대 에티닐, 2-프로피닐, 3-헥시닐 등의 C2-10알키닐, 예컨대 시클로프로페닐, 시클로펜테닐, 시클로헥세닐 등의 C3-10시클로알케닐, 예컨대 페닐, 나프틸 등의 C6-10아릴, 예컨대 페닐-C1-4알킬 (예, 벤질, 페닐에틸) 등의 C7-10아랄킬 등을 들 수 있다.
R1a로 표시되는 아실기로서는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴 등의 C1-4알킬,-카르보닐, 벤조일 등의 C6-10아릴-카르보닐, 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 부틸술포닐 등의 C1-4알킬술포닐 등을 들 수 있다.
R1a로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기의 복소환기로서는 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 ∼ 5 개 함유하는 3 ∼ 6 원환 또는 그 벤젠환 혹은 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 ∼ 5 개 함유하는 3 ∼ 6 원환과의 축합환기를 들 수 있고, 그 구체예로서는 티에닐 (예, 2- 또는 3-티에닐), 푸릴 (예, 2- 또는 3-푸릴), 피롤릴 (예, 1-, 2- 또는 3-피롤릴), 피리딘 (예, 2-, 3- 또는 4- 피리딜), 옥사졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴), 티아졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴), 피라졸릴 (예, 1-, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴), 이속사졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴), 이소티아졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴), 옥사디아졸릴 (예, 1,2,3-옥사디아졸-4- 또는 5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3- 또는 5-일, 1,2,5-옥사디아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일), 티아디아졸릴 (예, 1,2,3-티아디아졸-4- 또는 5-일, 1,2,4-티아디아졸-3- 또는 5-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일), 트리아졸릴 (예, 1,2,3-트리아졸-1-, 4- 또는 -5-일, 1,2,4-트리아졸-1-, 3-, 4- 또는 5-일), 테트라졸릴 (예, 1H 또는 2H-테트라졸릴), 질소원자가 산화된 피리딜 (예, 2-, 3- 또는 4-피리딜-N-옥시드), 피리미디닐 (예, 2-, 4- 또는 5-피리미디닐), 질소원자의 한쪽 또는 양쪽이 산화된 피리미디닐 (예, 2-, 4-, 5- 또는 6-피리미디닐-N-옥시드), 피리다지닐 (예, 3- 또는 4-피리다지닐), 피라지닐, 질소원자의 한쪽 또는 양쪽이 산화된 피리다지닐 (예, 3-, 4-, 5- 또는 6-피리다지닐-N-옥시드), 벤조푸릴, 벤조티아졸릴, 벤조옥사졸릴, 트리아지닐, 옥소트리아지닐, 테트라졸로[1,5-b]피리다지닐, 트리아졸로[4,5-b]피리다지닐, 옥소이미다지닐, 디옥소트리아지닐, 피롤리디닐 (예, 1-, 2- 또는 3-피롤리디닐), 피페리디닐 (예, 1-, 2-, 3- 또는 4-피페리디닐, 피라닐 (예, 2-, 3- 또는 4-피라닐), 티오피라닐 (예, 2-, 3- 또는 4-티오피라닐), 옥사지닐 (예, 1,4-옥사지닐), 모르폴리닐 (예, 2-, 3- 또는 4-모르폴리닐), 티아지닐 (예, 1,4- 또는 1,3-티아지닐), 피페라지닐 (예, 1- 또는 2-피페라지닐), 벤즈이미다졸릴, 퀴놀릴 (예, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-퀴놀릴), 이소퀴놀릴, 신노닐, 프탈라디닐, 퀴나졸리닐, 나프틸리디닐 (예, 1,8-나프틸리디닐), 푸리닐, 프테리니디닐, 디벤조푸라닐, 카르바졸릴, 아크리디닐, 페난트리디닐, 페나지닐, 페노티아지닐, 페녹사디닐 등을 들 수 있다.
복소환기의 바람직한 것으로서는 예컨대 2- 또는 3-푸릴, 2-, 3- 또는 4-피리딜, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴 등의 5 또는 6 원 복소환기를 들 수 있다.
이들 복소환기는 동일하거나 상이한 치환기를 1 ∼ 5 개, 바람직하게는 1 개를 가질 수도 있으며, 이와 같은 치환기로서는 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 이소헥실 등의 C1-6알킬기, 예컨대 알릴, 이소프로페닐, 이소부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐 등의 C2-6알케닐기, 예컨대 프로파르길, 2-부티닐, 3-부티닐, 3-펜티닐, 3-헥시닐 등의 C2-6알키닐기, 예컨대 페닐, 나프틸 등의 C6-10아릴기, 예컨대 페닐-C1-3알킬 (예, 벤질, 페네틸, 페닐프로필) 등의 C7-9아랄킬기, 니트로기, 수산기, 메르캅토기, 옥소기, 티옥소기, 시아노기, 카르바모일기, 카르복실기, 할로겐 (불소, 염소, 브롬, 요오드), 예컨대 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, tert-부톡시 등의 C1-4알콕시기, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오 등의 C1-4알킬티오기, 예컨대 메틸술피닐, 에틸술피닐 등의 C1-4알킬술피닐기, 예컨대 페닐술피닐 등의 C6-10아릴술피닐기, 메틸술포닐, 에틸술포닐 등의 C1-4알킬술포닐기, 페닐술포닐 등의 C6-10아릴술포닐기, 아미노기, 예컨대 C1-6알카노일아미노 (예, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 부티릴아미노, 이소부티릴아미노) 등의 C1-6아실아미노기, 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노 등의 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, 예컨대 C1-6알카노일 (예, 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 펜타노일, 헥사노일), C6-14아릴-카르보닐 (예, 벤조일, 나프탈렌카르보닐), C1-6알콕시-카르보닐 (예, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, sec-부톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐), C6-14아릴옥시-카르보닐 (예, 페녹시카르보닐), C7-19아랄킬-카르보닐 (예, 벤질카르보닐, 페네틸카르보닐, 페닐프로필카르보닐 등의 페닐-C1-4알킬카르보닐), C7-19아랄킬옥시카르보닐 (예, 벤질옥시카르보닐 등의 페닐-C1-4알킬옥시카르보닐) 등의 C1-20아실기, 예컨대 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 ∼ 5 개 함유하는 3 ∼ 6 원환기 또는 그 벤젠환 혹은 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 ∼ 5 개 함유하는 3 ∼ 6 원환과의 축합환기 (상기의 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기의 복소환기와 동일한 것을 들 수 있다.) 등을 들 수 있다.
치환될 수도 있는 복소환기의 바람직한 예로서는 예컨대 할로겐으로 1 ∼ 2 개 치환될 수도 있는 푸릴, 피리딜 및 티아졸릴기를 들 수 있다. 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기에 있어서의 알킬기로서는, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 등의 C1-3알킬기 등을 들 수 있다.
R2a및 R3a로 표시되는 탄화수소기의 구체예도 상기 R1a와 동일한 것을 그 바람직한 예로 들 수 있다. 또한, R2a로 표시되는, R3a와 결합하는 2 가의 기로서는 에틸렌, 트리메틸렌 등의 C1-4알킬렌, -CH2N(Z2a)-CH2- (Z2a는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸 등의 C1-6알킬, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴 등의 C1-4알킬-카르보닐을 나타낸다.) 로 표시되는 기, -CH2-O-CH2- 등을 들 수 있다.
R3a로 표시되는 -SR4a(식중, R4a는 R1a와 동일한 의미를 나타낸다.) 및 -N(R5a)(R6a) (R5a및 R6a는 동일하거나 상이하며, R1a와 동일한 의미를 나타낸다.) 에 있어서, R4a, R5a및 R6a는 상기 R1a로 예시한 수소원자, 탄화수소기, 아실기 또는 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기와 동일한 것을 들 수 있다.
R3a로 표시되는, R2a와 결합하는 2 가의 기 또는 원자의 구체예로서는 -S-, 메틸렌, 에틸렌 등의 C1-4알킬렌, -N(Z3a)- (Z3a는 Z2a와 같은 의미이며, 구체예도 동일한 것을 들 수 있다.) 로 표시되는 기를 들 수 있다. Ya로 표시되는 식 ＝C(Z1a)- (Z1a는 수소원자 또는 탄화수소기를 나타낸다.) 로 표시되는 기에 있어서, Z1a로 표시되는 탄화수소기의 예로서는 상기 R1a에 있어서 예시한 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있으며, 그 탄화수소기의 치환기로서는 상기 R1a의 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기에 있어서의 복소환기의 치환기로서 예를 든 것과 동일한 것을 들 수 있다. 이 치환기의 수는 1 ∼ 5 개, 바람직하게는 1 ∼ 3 개다.
Xa로 표시되는 전자흡인기로서는 예컨대 시아노, 니트로, 예컨대 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등의 C1-4알콕시-카르보닐, 카르복실, 예컨대 페녹시카르보닐 등의 C6-10아릴-옥시카르보닐, 예컨대 피리딜옥시카르보닐, 티에닐옥시카르보닐 등의 복소환 옥시카르보닐 (복소환기로서는 상기 R1a의 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기에 있어서의 복소환기로서 예를 든 것과 동일한 것을 들 수 있다.), 예컨대 메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 에틸술포닐 등의 할로겐 (불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-4알킬술포닐, 술파모일, 예컨대 디에톡시포스포릴 등의 디-C1-4알콕시포스포릴, 예컨대 아세틸, 트리클로로아세틸, 트리플루오로아세틸 등의 할로겐 (불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-4아실 (예, 포르밀, 아세틸 등의 C1-4알카노일 등), 예컨대 벤조일 등의 C6-10아릴카르보닐, 카르바모일, 예컨대 메틸술포닐티오카르바모일 등의 C1-4알킬술포닐티오카르바모일 등을 들 수 있다.
화합물 [1] 은 예컨대 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산, 과염소산 등의 무기염, 예컨대 개미산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크린산, p-톨루엔술폰산 등의 유기산과의 염 등의 농업화학적으로 허용될 수 있는 염으로서 사용될 수도 있다.
화합물 [1] 의 구체예로서는 (ⅰ) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅱ) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘[N-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-N′-메틸-N″-니트로구아니딘], (ⅲ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로-이미다졸리딘-2-이리덴아민, (ⅳ) N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N′-시아노-N-메틸아세트아미딘, (ⅴ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-5-메틸-2-니트로이미노-헥사히드로-1,3,5-트리아진, (ⅵ) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3,5-디메틸-2-니트로이미노-헥사히드로-1,3,5-트리아진, (ⅶ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-3,5-디메틸-2-니트로이미노-헥사히드로-1,3,5-트리아진, (ⅷ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-2-니트로메틸렌-이미다졸리딘, (ⅸ) 1-[N-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-N-에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹ) 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-2-니트로메틸렌-티아졸리딘, (ⅹⅰ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-2-(1-니트로-2-알릴티오에틸리덴)이미다졸리딘, (ⅹⅱ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-2-(1-니트로-2-에틸티오에틸리덴)이미다졸리딘, (ⅹⅲ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-2-(1-니트로-2-β-메틸알릴티오에틸리덴)이미다졸리딘, (ⅹⅳ) 메틸-[[3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1-메틸-2-니트로]구아니디노포르메이트, (ⅹⅴ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)-1-메틸티오-2-니트로에틸렌, (ⅹⅵ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅶ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-3-니트로-2-메틸이소티오우레아, (ⅹⅷ) 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1-메틸-2-니트로구아니딘, (ⅹⅸ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)-1-디메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹ) 1-[N-(2-클로로-5-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅰ) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-1-디메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅱ) 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1,1-디메틸-2-니트로구아니딘, (ⅹⅹⅲ) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)-1-에틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅳ) 1-아미노-1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-메틸아미노]-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅴ) 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1,3-디메틸-2-니트로구아니딘, (ⅹⅹⅵ) 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-1,1,3-트리메틸-2-니트로구아니딘, (ⅹⅹⅶ) 1-아미노-1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노] -2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅷ) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-n-프로필아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅸ) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노]-1-에틸아미노-2-니트로에틸렌, (ⅹⅹⅹ) 3-(6-클로로-3-피리딜메틸)-3-에틸-1-메틸-2-니트로구아니딘, (ⅹⅹⅹⅰ) 1-(3-테트라히드로푸라닐메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (ⅹⅹⅹⅱ) 3-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-5-메틸-4-니트로이미노-1,3,5-퍼히드로옥사디아진, (ⅹⅹⅹⅲ) 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,3-티아졸리딘-2-이리덴시아나미드를 들 수 있다. 그 중에서도 (1) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (2) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (3) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로-이미다졸리딘-2-이리덴아민, (4) N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N′-시아노-N-메틸아세트아미딘, (5) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3,5-디메틸-2-니트로이미노-헥사히드로-1,3,5-트리아진, (6) 1-(3-테트라히드로푸라닐메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (7) 3-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-5-메틸-4-니트로이미노-1,3,5-퍼히드로옥사디아진, (8) 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,3-티아졸리딘-2-이리덴시아나미드 등이 바람직하다.
이와 같은 화합물 [1] 또는 그 염은 일본 공개특허공보 평3-157308 호, 일본 공개특허공보 평2-288859 호, 일본 공개특허공보 평2-28860 호, 일본 공개특허공보 소61-267575 호, 일본 공개특허공보 소60-218386 호, 일본 공개특허공보 소61-178981 호, 일본 공개특허공보 소62-81382 호, 일본 공개특허공보 평2-235881 호 또는 WO91/04965 호에 기재된 방법 또는 그에 준한 방법으로 제조할 수 있다.
상기식 [2] 로 표시되는 화합물 또는 그 염은 기하이성체 및/또는 입체이성체가 존재하는 경우가 있는데, 본 발명은 그들의 모든 이성체 및 그들의 혼합물을 포함한다.
상기식 [2] 중, Ar 은 치환될 수도 있는 방향족 탄화수소기 또는 치환될 수도 있는 방향족 복소환기를 나타낸다.
Ar 로 표시되는 치환될 수도 있는 방향족 탄화수소기에 있어서의 방향족 탄화수소기로서는, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트릴 등의 C6-14방향족 탄화수소기 등이 사용된다.
상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로서는, 예컨대 (1) 히드록시, 아미노, 모노- 혹은 디- C1-6알킬아미노 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시 (예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시 등) 또는 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬, 요오드) 로 1 내지 4 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기 (예, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, sec-펜틸, 이소펜틸, n-헥실 등), (2) C1-6알킬 또는 C1-6알카노일로 모노- 또는 디- 치환될 수도 있는 아미노기 (예 : 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 등), (3) 히드록실기, (4) 카르복실기, (5) 니트로기, (6) SF5, (7) C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시 등), (8) C1-6알카노일옥시기 (예 : 포르밀옥시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n-부티릴옥시, iso-부티릴옥시 등), (9) 시아노기 및 (10) 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬, 요오드) 등이 사용된다.
치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 1 내지 3 이다. 또한, 특히 치환기가 할로겐원자인 경우에는 치환가능한 최대 범위까지 치환될 수도 있다.
Ar 로 표시되는 치환될 수도 있는 방향족 복소환기에 있어서의 방향족 복소환기로는, 예를 들어 탄소원자 이외에 예를 들어 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 내지 8 원 방향족 복소환기 또는 그 축합환기 (예를 들어, C5-10고리형 탄화수소 (예 : 시클로펜탄, 시클로헥산, 벤젠, 나프탈렌 등) 또는 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 혹은 6 원 복소환과의 축합환기) 등이 사용된다.
구체적으로는, 예를 들어 탄소원자 이외에 산소원자, 황원자, 질소원자 등에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 원 방향족 복소환기 (예 : 2- 또는 3-티에닐 등의 티에닐, 2- 또는 3-푸릴 등의 푸릴, 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴 등의 옥사졸릴, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴 등의 티아졸릴, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴 등의 피라졸릴, 2-, 4- 또는 5-이미다졸릴 등의 이미다졸릴, 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴 등의 이속사졸릴, 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴 등의 이소티아졸릴, 1,2,5-티아디아졸릴 등의 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴 등의 트리아졸릴 등), 탄소원자 이외에 산소원자, 황원자, 질소원자 등에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 6 원 방향족 복소환기 (예 : 2-, 3- 또는 4-피리딜 등의 피리딜 혹은 그 N-옥시드, 2-, 4- 또는 5-피리미딜 등의 피리미딜 혹은 그 N-옥시드, 3- 또는 4- 피리다지닐 등의 피리다지닐 혹은 그 N-옥시드, 피라지닐 등), 탄소원자 이외에, 산소원자, 황원자, 질소원자 등에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 2 환성 또는 3 환성 축합방향족 복소환기 (예 : 벤조푸릴, 벤조티아졸릴, 벤조옥사졸릴, 테트라졸로 [1,5-b] 피리다지닐, 트리아졸로 [4,5-b] 피리다지닐, 이미다조 [1,2-a] 피리지닐, 벤즈이미다졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 푸타라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴노크사리닐, 인돌리디닐, 퀴놀리디닐, 1,8-나프틸리지닐, 푸리닐, 프테리디닐, 디벤조푸라닐, 카르바졸릴, 아크리지닐, 페난트리디닐, 크로마닐, 벤조옥사지닐, 페나지닐, 페노티아지닐, 페노크사지닐) 등이 사용된다.
상기 방향족 복소환기가 가질 수 있는 치환기로서는, 예를 들어 상기 Ar 로 표시되는 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기와 동일한 것이 사용된다. 치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4 이고, 가장 바람직하게는 1 내지 3 이다.
R1b로 표시되는 할로겐원자로서는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다.
R1b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소기에 있어서의 탄화수소기로는, 예를 들어 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기. 아릴기, 아랄킬기 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 C1-20탄화수소기 등이 바람직하다.
알킬기로는, 예를 들어 C1-15알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실 등) 등이 사용되고, 그 중에서도 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실 등의 C1-6알킬기 등이 바람직하다. 알케닐기로는, 예를 들어 C2-10알케닐기 (예 : 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 2-부테닐, 3-부테닐, 3-옥테닐 등) 등이 사용되고, 그 중에서도 비닐, 부타디에닐, 헥사트리에닐 등의 C2-6알케닐기 등이 바람직하다. 알키닐기로는, 예를 들어 C2-10알키닐기 (예 : 에티닐, 2-프로피닐, 이소프로피닐, 부티닐, 3-헥시닐 등) 등이 사용되고, 그 중에서도 C2-6알키닐기 등이 바람직하다. 시클로알키닐로는, 예를 들어 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등의 C3-6시클로알킬기 등이 바람직하다. 아릴기로는, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트라세닐 등의 C6-14아릴기 등이 사용된다. 아랄킬로는, 예를 들어 페닐-C1-4알킬 (예 : 벤질, 페닐에틸), 벤즈히드릴, 트리틸 등의 C7-20아랄킬기 등이 사용되고, 그 중에서도 C7-15아랄킬 등이 바람직하다.
이들 탄화수소기의 치환기로는, 예를 들어 (1) 니트로기, (2) 히드록실기, (3) 옥소기, (4) 티옥소기, (5) 시아노기, (6) 카르바모일기, (7) 카르복실기, (8) C1-15아실기 [예를 들어, C1-6알콕시-카르보닐 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, iso-프로폭시카르보닐, n-부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐 등), C1-6알카노일 (예 : 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, n-부티릴, iso-부티릴 등), C6-14아릴-카르보닐 (예 : 벤조일 등) 등], (9) 술포기, (10) 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬, 요오드), (11) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화될 수도 있는 C1-14탄화수소옥시기 [예를 들어, C1-6알콕시 (예 : 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시 등), C6-14아릴옥시 (예 : 페녹시, 나프틸옥시 등) 등] (예를 들어, o-, m- 또는 p-클로로페녹시, o-, m- 또는 p-브로모페녹시 등의 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화 페닐옥시 등), (12) -S(O)n 1bR3b[식중,n 1b은 0, 1 또는 2 를, R3b는 C1-6알킬 (예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실), C6-14아릴 (예 : 페닐) 등의 C1-14탄화수소기를 나타낸다.) [예를 들어, C1-6알킬티오 (예 : 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오 등), C6-14아릴티오 (예 : 페닐티오 등), C1-6알킬술피닐 (예 : 메틸술피닐, 에틸술피닐, 프로필술피닐, 부틸술피닐 등), C6-14아릴술피닐 (예 : 페닐술피닐), C1-6알킬술포닐 (예 : 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 부틸술포닐 등), C6-14아릴술포닐 (예 : 페닐술포닐 등) 등], (13) C1-6알킬 혹은 C1-6알킬-카르보닐로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노 (예를 들어, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 등), (14) C1-4알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 히드라조노 (예를 들어, 메틸히드라조노, 에틸히드라조노, 디메틸히드라조노 등) 및 (15) (a) 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬, 요오드), (b) C1-4알킬 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 등) 및 (c) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화 페녹시 (예를 들어, o-, m- 또는 p-클로로페녹시, o-, m- 또는 p-브로모페녹시 등) 등에서 선택되는 1 내지 4 개의 치환기를 가지고 있을 수도 있는, 탄소원자 이외에 산소원자, 황원자 및 질소원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 또는 6 원 복소환기 (예 : 2- 또는 3-티에닐 등의 티에닐, 2- 또는 3- 푸릴 등의 푸릴, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴 등의 피라졸릴, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴 등의 티아졸릴, 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴 등의 이소티아졸릴, 2-, 4- 또는 5- 옥사졸릴 등의 옥사졸릴, 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴 등의 이속사졸릴, 2-, 4- 또는 5-이미다졸릴 등의 이미다졸릴, 1,2,3- 또는 1,2,4-트리아졸릴 등의 트리아졸릴, 1H 또는 2H-테트라졸릴 등의 테트라졸릴, 2-, 3- 또는 4-피리딜 등의 피리딜, 2-, 4- 또는 5-피리미딜 등의 피리미딜, 3- 또는 4-피리다지닐 등의 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 인돌릴 등) 등을 들 수 있다. 치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
R1b로 표시되는 황원자를 매개로 하는 기에 대해서는 후술하기로 한다. X1b또는 Y1b로 표시되는 탄소원자를 매개로 하는 기로는, 탄소원자를 매개로 하여 결합하는 모든 기가 해당되는데, 예를 들어 치환될 수도 있는 탄화수소기, 치환될 수도 있는 아실기, 시아노기, 치환될 수도 있는 카르바모일기, 아미디노기 또는 치환될 수도 있는, 탄소원자에 결합수를 가지는 복소환기 등을 들 수 있다.
이 치환될 수도 있는 탄화수소기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있다.
이 치환될 수도 있는 아실기에 있어서의 아실기로는, C1-24지방족 카르복실산에서 유도되는 아실기 등이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 포르밀, 아세틸, 에틸카르보닐, 프로필카르보닐, tert-부틸카르보닐 등의 C1-6알카노일기 ; 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등의 C1-6알콕시-카르보닐기 ; 벤조일 등의 C6-14아릴-카르보닐기, 벤즈옥시카르보닐 등의 C6-14아릴옥시-카르보닐 ; 페닐-C1-6알킬-카르보닐 (예 : 벤질카르보닐) 등의 C7-15아랄킬-카르보닐기 ; 페닐-C1-6알킬옥시-카르보닐 (예 : 벤질옥시카르보닐) 등의 C7-15아랄킬옥시-카르보닐기 등이 사용된다. 이러한 아실기는 상기 R1b로 예시된 치환될 수도 있는 탄화수소기에 있어서의 탄화수소기의 치환기와 동일한 치환기를 가질 수도 있다. 치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
이 치환될 수도 있는 카르바모일기로는, 예를 들어 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기 등을 사용할 수도 있다. 이 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로는 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있다.
이 치환될 수도 있는 탄소원자에 결합수를 가지는 복소환기에 있어서의 복소환기로는, 탄소원자 이외에 질소원자, 산소원자, 황원자 등에서 선택되는 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 3 내지 8 원환기 또는 그 축합환기 (예를 들어, C5-10고리형 탄화수소 (예 : 시클로펜탄, 시클로헥산, 벤젠, 나프탈렌 등) 또는 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 혹은 6 원 복소환과의 축합환기) 등이 사용된다.
구체적으로는, 예를 들어 2- 또는 3-티에닐 등의 티에닐, 2- 또는 3-푸릴 등의 푸릴, 2- 또는 3-피롤릴 등의 피롤릴, 2-, 3- 또는 4-피리딜 등의 피리딜, 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴 등의 옥사졸릴, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴 등의 티아졸릴, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴 등의 피라졸릴, 2-, 4- 또는 5- 이미다졸릴 등의 이미다졸릴, 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴 등의 이속사졸릴, 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴 등의 이소티아졸릴, 3- 또는 5-(1,2,4-옥사디아졸릴), 1,3,4-옥사디아졸릴 등의 옥사디아졸릴, 3- 또는 5-(1,2,4-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 4- 또는 5-(1,2,3-티아디아졸릴), 1,2,5-티아디아졸릴 등의 티아디아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴 등의 트리아졸릴, 1H 또는 2H-테트라졸릴 등의 테트라졸릴 등의 탄소원자 이외에 산소원자, 황원자, 질소원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 원환기 ; 예를 들어, 2-, 3- 또는 4-피리딜 등의 피리딜, N-옥시드-2-, 3- 또는 4-피리딜 등의 N-옥시드피리딜. 2-, 4- 또는 5-피리미딜 등의 피리미딜, N-옥시드-2-, 4- 또는 5-피리미딜 등의 N-옥시드피리미딜, 2- 또는 3-티오모르폴리닐 등의 티오모르폴리닐, 2- 또는 3-모르폴리닐 등의 모르폴리닐, 트리아지닐, 옥소트리아지닐, 디옥소트리아지닐 등의 1 ~2 개의 옥소를 가지고 있을 수도 있는 트리아지닐, 피롤리디닐, 피페리디닐, 피라닐, 티오피라닐, 1,4-옥사지닐 등의 옥사지닐, 1,4-티아지닐, 1,3-티아지닐 등의 티아지닐, 2- 또는 3-피페라지닐 등의 피페라지닐, 3- 또는 4-피리다지닐 등의 피리다지닐, 피라지닐, N-옥시드-3- 또는 4-피리다지닐 등의 N-옥시드피리다지닐 등의 탄소원자 이외에 산소원자, 황원자, 질소원자 등에서 선택되는 헤테로원자 1 내지 4 개 함유하는 6 원환기 ; 예를 들어, 벤조푸릴, 벤조티아졸릴, 벤조옥사졸릴, 테트라졸로 [1,5-b] 피리다지닐, 트리아졸로 [4,5-b] 피리다지닐, 이미다조 [1,2-a] 피리디닐, 벤즈이미다졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 신놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴노크사리닐, 인돌리디닐, 퀴놀리디닐, 1,8-나프틸리디닐, 푸리닐, 프테리지닐, 디벤조푸라닐, 카르바졸릴, 아크리디닐, 페난트리디닐, 크로마닐, 벤즈옥사지닐, 페나지닐, 페노티아지닐, 페노크사지닐 등의 탄소원자 이외에 산소원자, 황원자, 질소원자 등에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 2 환성 또는 3 환성 축합환기 등이 사용된다.
이러한 탄소원자에 결합수를 가지는 복소환기는 상기 R1b에 예시한 치환될 수도 있는 탄화수소기에 있어서의 탄화수소기의 치환기와 동일한 치환기를 가질 수도 있다. 치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
X1b또는 Y1b로 표시되는 질소원자를 매개로 하는 기로는, 질소원자를 매개로 하여 결합되는 모든 기가 해당된다. 예를 들어, ① 니트로기, ② -NR4bR5b[식중, R4b및 R5b는 각각 수소원자, 치환될 수도 있는 탄화수소기, 치환될 수도 있는 아실기, 치환될 수도 있는 카르바모일기, 치환될 수도 있는 복소환기, 히드록실기, 치환될 수도 있는 탄화수소옥시기 또는 -S(O)n 2bR6b(R6b는 수소원자 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를,n 2b는 1 또는 2 를 나타낸다) 로 표시되는 기를 나타낸다] 로 표시되는 기, ③ 치환될 수도 있는 질소원자에 결합수를 가지는 복소환기, 또는 ④ -N=C(R7b)R8b[식중, R7b및 R8b는 각각 수소원자, 치환될 수도 있는 탄화수소기, 치환될 수도 있는 탄화수소옥시기 또는 -NR9bR10b(R9b및 R10b는 각각 수소원자, 히드록실기, 치환될 수도 있는 탄화수소기를 나타낸다) 로 표시되는 기를 나타낸다] 로 표시되는 기 등이 사용된다.
R4b, R5b, R6b, R7b, R8b, R9b또는 R10b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것이 사용된다.
R4b, R5b, R7b또는 R8b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소옥시기의 치환될 수도 있는 탄화수소기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것이 사용된다.
R4b또는 R5b로 표시되는 치환될 수도 있는 아실기 및 치환될 수도 있는 카르바모일기로는, 상기 X1b또는 Y2b에 있어서의 치환될 수도 있는 아실기 및 치환될 수도 있는 카르바모일기와 동일한 것이 사용된다.
R4b또는 R5b로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기에 있어서의 복소환기로는, 상기 X1b또는 Y2b에 있어서의 치환될 수도 있는, 탄소원자에 결합수를 가지는 복소환기로 정의되는 복소환기와 동일한 것이 사용된다. 이 복소환기에 있어서의 치환기는 후술하는 것이 사용된다.
상기 치환될 수도 있는 질소원자에 결합수를 가지는 복소환기에 있어서의 복소환기로는, 예를 들어 탄소원자 및 1 개의 질소원자 이외에 질소원자, 산소원자, 황원자 등에서 선택되는 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유할 수도 있는 3 내지 8 원환기 또는 그 축합환기 (예를 들어, C5-10고리형 탄화수소 (예 : 시클로펜탄, 시클로헥산, 벤젠, 나프탈렌 등) 또는 산소원자, 황원자, 질소원자 등의 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 혹은 6 원 복소환과의 축합환기) 로서, 질소원자에 결합수를 가지는 기가 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 1H-1-피롤릴, 1-이미다졸릴, 1-트리아졸릴, 1-피라졸릴, 1-인돌릴, 1H-1-인다졸릴, 7-푸리닐, 1-아지리디닐, 1-피롤리디닐, 1-피롤리닐, 1-이미다졸리디닐, 2-이속사졸리디닐, 1- 또는 2-피라졸리디닐, 1- 또는 4-피페라지닐, 3-피라졸린-1-일, 3-피라졸린-2-일, 1-피페리디닐, 4-모르폴리닐, 4-티오모르폴리닐 등이 사용된다.
R4b또는 R5b로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기 및 상기 치환될 수도 있는 질소원자에 결합수를 가지는 복소환기에 있어서의 복소환기의 치환기로는, 예를 들어 1) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화될 수도 있는 C1-20탄화수소기 [예 : C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실), C2-6알케닐기 (예 : 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 2-부테닐, 3-부테닐), C2-6알키닐기 (예 : 에티닐, 2-프로피닐, 이소프로피닐, 부티닐, t-부티닐, 3-헥시닐), C3-6시클로알킬기 (예 : 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실), C5-7시클로알케닐기 (예 : 시클로펜테닐, 시클로헥세닐 등), C7-20아랄킬기 [예 : 페닐-C1-4알킬 (예 : 벤질, 페닐에틸), 벤즈히드릴, 트리틸], C6-14아릴기 (예 : 페닐, 나프틸, 안트라세닐) 등], 2) C1-14탄화수소옥시기 [예 : C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시), C6-14아릴옥시기 (예 : 페녹시, 나프틸옥시) 등, (여기에서, 할로겐으로는 불소, 염소, 브롬, 요오드가 예시되어 있다.)], 3) C1-15아실기 [예 : C1-6알카노일기 (예 : 포르밀, 아세틸, 에틸카르보닐, 프로필카르보닐, tert-부틸카르보닐), C6-14아릴-카르보닐기 (예 : 벤조일), C1-6알콕시-카르보닐기 (예 : 아세톡시, 에톡시카르보닐) 등], 4) C1-15아시일옥시기 [예 : C1-6알카노일옥시기 (예 : 포르밀옥시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n-부틸옥시, iso-부틸옥시), C6-14아릴-카르보닐옥시기 (예 : 벤조일옥시 등)], 5) 카르복실기, 6) C1-4알킬로 모노- 또는 디- 치환될 수도 있는 카르바모일기 (예 : N-메틸카르바모일, N-에틸카르바모일, N-프로필카르바모일, N-이소프로필카르바모일, N-부틸카르바모일, N,N-디메틸카르바모일, N,N-디에틸카르바모일, N,N-디프로필카르바모일, N,N-디부틸카르바모일 등), 7) 고리형 아미노카르보닐기 (예 : 1-아지리디닐카르보닐, 1-아제티지닐카르보닐, 1-피롤리디닐카르보닐, 1-피페리디닐카르보닐, N-메틸피페라지닐카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 8) 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬, 요오드), 9) 옥소기, 10) 아미디노기, 11) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 이미노기 (예 : 메틸이미노, 에틸이미노, 프로필이미노, 부틸이미노), 12) C1-6알킬, 카르바모일 혹은 N-모노- 혹은 N,N-디-C1-4알킬-카르바모일로 모노- 혹은 디-치환될 수도 있는 아미노기 (예 : N-메틸카르바모일아미노, N-에틸카르바모일아미노, N-프로필카르바모일아미노, N-이소프로필카르바모일아미노, N-부틸카르바모일아미노, N,N-디메틸카르바모일아미노, N,N-디에틸카르바모일아미노, N,N-디프로필카르바모일아미노, N,N-디부틸카르바모일아미노 등), 13) 탄소원자와 1 개의 질소원자 이외에 산소원자, 황원자, 질소원자 등에서 선택된 헤테로원자를 1 내지 3 개 함유할 수도 있는 3 내지 6 원의 형상 아미노기 (예 : 아지리디닐, 아제티디닐, 피롤리디닐, 피롤리닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 이미다졸리디닐, 피페리디노, 모르폴리노, 디히드로피리딜, N-메틸피페라지닐, N-에틸피페라지닐 등), 14) C1-6알카노일아미드기 (예 : 포름아미드, 아세트아미드, 트리플루오로아세트아미드, 프로피오닐아미드, 부티릴아미드, 이소부티릴아미드 등), 15) 벤즈아미드, 16) C1-3알킬렌디옥시기 (예 : 메틸렌디옥시, 에틸렌디옥시 등), 17) -B(OH)2,18) 히드록실기, 19) 니트로기, 20) 시아노기, 21) -S(O)n 3bR11b(식중, n3b는 0, 1 또는 2 를, R11b는 수소원자 또는 C1-14탄화수소기를 나타낸다.] [예를 들어, 메르캅토기, 술포기, 술피노기, C1-6알킬티오기 (예 : 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오), C6-14아릴티오기 (예 : 페닐티오), C1-6알킬술피닐기 (예 : 메틸술피닐, 에틸술피닐, 프로필술피닐, 부틸술피닐 등), C6-14아릴술피닐 (예 : 페닐술피닐), C1-6알킬술포닐 (예 : 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 부틸술포닐 등), C6-14아릴술포닐 (예 : 페닐술포닐 등) 등] 및, 22) C1-6알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 술파모일기 (예 : N-메틸술파모일, N-에틸술파모일, N-프로필술파모일, N-이소프로필술파모일, N-부틸술파모일, N,N-디메틸술파모일, N,N-디에틸술파모일, N,N-디프로필술파모일, N,N-디부틸술파모일 등) 등이 사용된다. 치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
X1b또는 Y1b로 표시되는 산소원자를 매개로 하는 기로는, 산소원자를 매개로 하여 결합되는 모든 기가 해당된다. 예를 들어, -OR12b[R12b는 ① 수소원자, ② 치환될 수도 있는 탄화수소기, ③ 치환될 수도 있는 복소환기, ④ 치환될 수도 있는 아실기, ⑤ 치환될 수도 있는 카르바모일기, ⑥ -NR13bR14b[식중, R13b및 R14b는 각각 수소원자, 치환될 수도 있는 탄화수소기 또는 치환될 수도 있는 복소환기를 나타낸다] 로 표시되는 기, 또는 ⑦ -SiR15b 3(R15b는 치환될 수도 있는 탄화수소기를 나타낸다) 로 표시되는 기를 나타낸다] 로 표시되는 기 등이 사용된다.
R12b, R13b, R14b또는 R15b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것이 사용된다.
R12b, R13b또는 R14b로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기로는, 상기 R4b또는 R5b로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기와 동일한 것이 사용된다.
R12b로 표시되는 치환될 수도 있는 아실기 및 치환될 수도 있는 카르바모일기로는, 상기 X1b또는 Y1b에 있어서의 치환될 수도 있는 아실기 및 치환될 수도 있는 카르바모일기와 동일한 것이 사용된다.
R1b, X1b또는 Y1b로 표시되는 황원자를 매개로 하는 기로는, 황원자를 매개로 하여 결합되는 모든 기가 해당된다. 예를 들어, -S(O)n 4bR16b(R16b는 치환될 수도 있는 탄화수소기 또는 치환될 수도 있는 복소환기를, n4b는 0 ~ 2 의 정수를 나타낸다) 로 표시되는 기 등이 사용된다.
R16b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것이 사용된다.
R16b로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기로는, 상기 R4b또는 R5b로 표시되는 치환될 수도 있는 복소환기와 동일한 것이 사용된다.
X1b또는 Y1b로 표시되는 인원자를 매개로 하는 기로는, 인원자를 매개로 하여 결합되는 모든 기가 해당된다. 예를 들어, -PO(OR17b)2(R17b는 수소원자 또는 알킬기를 나타낸다) 로 표시되는 기 등이 사용된다.
R17b로 표시되는 알킬기로는, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실 등의 C1-15알킬기 등이 사용된다.
X1b와 Y1b가 합쳐져서, 식
으로 표시되는 기가 형성되는, 치환될 수도 있는 질소함유 복소환기의 질소함유 복소환기로는, 1 개의 질소원자 이외에 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 인원자 등에서 선택되는 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하고 있을 수도 있는 5 내지 8 원의 질소함유 복소환기 등이 사용된다.
이 질소함유 복소환기의 치환기로는 치환될 수도 있는 탄화수소기 또는 옥소기가 바람직하다. 치환 수는 1 ~ 3 개이다. 이 치환될 수도 있는 탄화수소기로는 상기 R1b와 동일한 치환될 수도 있는 탄화수소기를 들 수 있다.
구체적으로는,
[식중, R18b는 수소원자 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를, Lb는 산소원자 또는 C1-3알킬렌기 (예 : 메틸렌, 에틸렌 등) 를, Zb는 산소원자 또는 -NR19b-(R19b수소원자 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를 나타낸다) 으로 표시되는 기를 나타낸다] 으로 표시되는 기 등이 사용된다.
R18b또는 R19b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것이 사용된다. 그 중에서도, 메틸, 에틸, 프로필 등의 C1-6알킬기 등이 바람직하다.
보다 구체적으로는, X1b와 Y1b가 합쳐져 형성되는 질소함유 복소환기로는,
[식중의 기호는 상기와 동일하다] 으로 표시되는 기 등이 사용된다.
R2b로 표시되는 할로겐원자로는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다.
R2b로 표시되는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 인원자를 매개로 하는 기로는, 상기 X1b또는 Y1b에 있어서의 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 인원자를 매개로 하는 기와 동일한 것을 들 수 있다.
Wb로 표시되는 할로겐원자로는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다.
Wb로 표시되는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 인원자를 매개로 하는 기로는, 상기 X1b또는 Y1b에 있어서의 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 인원자를 매개로 하는 기와 동일한 것을 들 수 있다. (단, Wb의 탄소원자를 매개로 하는 기가 메틸기인 경우, 이 메틸기는 상기 치환될 수도 있는 탄화수소기에 있어서의 치환기와 동일한 것에 첨가하고, 후술하는 X2b, X3b및/또는 Y2b로 치환될 수도 있다.)
상기식 [2] 에 있어서, Ar 은 치환될 수도 있는 방향족 탄화수소기가 바람직하다. 방향족 탄화수소기는, 바람직하게는 C6-14방향족 탄화수소기 (예 : 페닐, 나프틸, 안트릴 등의 C6-14아릴), 보다 바람직하게는 페닐기이다. 치환기로는, 예를 들어 할로겐원자 (불소, 염소, 브롬, 요오드), C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등), 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화 C1-6알킬기 (예 : 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 등) 이 바람직하다. 치환기의 수는 1 ~ 5 개가 바람직하다. Ar 로는, 특히 할로겐, C1-6알킬기 및 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화 C1-6알킬기에서 선택되는 1 ~ 5 개의 치환기로 치환된 페닐기 등이 바람직하다. Ar 로는, 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐기가 가장 바람직하다.
R1b로는 (1) 수소원자, (2) 시아노기, (3) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등), (4) 카르바모일기, (5) C1-6알콕시-카르보닐기 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등), (6) C1-6알킬티오기 (예 : 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오 등), (7) C1-6알킬술피닐기 (예 : 메틸술피닐, 에틸술피닐 등), (8) C1-6알킬술포닐기 (예 : 메틸술포닐, 에틸술포닐 등), (9) 식
[식중, 각 기호는 상기와 동일하다.] 으로 표시되는 기가 바람직하다.
특히, 시아노 또는 식
(식중, 각 기호는 상기와 동일하다.) 으로 표시되는 기가 바람직하다.
X1b로는, 질소원자를 매개로 하는 기 및 C1-6알킬티오기 (예 : 메틸티오, 에틸티오 등) 이 바람직하다. 특히, 질소원자를 매개로 하는 기가 바람직하고, 그 중에서도 -NR20bR21b[R20b및 R21b는 각각 수소원자, 히드록시, C1-6알카노일 (예 : 포르밀, 아세틸, 프로피오닐 등) 또는 C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등) 을 나타낸다.] 로 표시되는 기가 바람직하다. 특히, X1b는 아미노기, 모노- 혹은 디-메틸아미노기, 아세틸아미노기, N-히드록시-N-메틸아미노기 등이 바람직하다.
Y1b로는, 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자 혹은 산소원자를 매개로 하는 기가 바람직하다. 보다 구체적으로는, Y1b는 수소원자 ; 히드록실기, C1-6알콕시로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시, 메톡시메톡시, 디메톡시메톡시 등), 할로겐원자로 모노-, 디- 혹은 트리- 치환될 수도 있는 C1-6알카노일옥시기 (예 : 포르밀옥시, 아세틸옥시, 클로로아세틸옥시, 프로피오닐옥시 등), 모노- 혹은 디-C1-6알킬-카르바모일옥시기 (예 : 메틸카르바모일옥시, 에틸카르바모일옥시, 디메틸카르바모일옥시 등), C1-6알콕시-카르보닐옥시기 (예 : 메톡시카르보닐옥시, 에톡시카르보닐옥시 등), C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴-카르보닐옥시기 (예 : 벤조일옥시, 4-메틸벤조일옥시, 4-에틸벤조일옥시, 4-tert-부틸벤조일옥시 등) 등의 산소원자를 매개로 하는 기 ; 식-NR22bR23b[식중, R22b및 R23b는 각각 수소원자, C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등), C1-6알카노일기 (예 : 포르밀, 아세틸, 프로피오닐 등) 또는 C1-6알콕시-카르보닐기 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 을 나타낸다.] 로 표시되는 기 등의 질소원자를 매개로 하는 기 ; C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등) 등의 탄소원자를 매개로 하는 기 등이 바람직하다.
X1b와 Y1b가 합쳐져서,
가 형성되는 질소함유 복소환기로는, 구체적으로 예를 들어,
[R24b는 수소원자 또는 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등) 을 나타낸다.] 가 바람직하다.
식
으로 표시되는 기로는, 1,2,4-옥사디아졸-3-일이 가장 바람직하다.
R2b로는, 질소원자를 매개로 하는 기 및 할로겐원자 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 가 바람직하다. 특히, 질소원자를 매개로 하는 기가 바람직하다. 그 중에서도, -NR25bR26b[식중, R25b및 R26b는 각각 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등), (3) 벤조일로 1 개 치환될 수도 있는 C7-20아랄킬 (예 : 벤질 등의 페닐-C1-4알킬), (4) 모노- 혹은 디-C1-6알킬-카르바모일기 (예 : 메틸카르바모일, 디메틸카르바모일, 에틸카르바모일 등), (5) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알카노일 (예 : 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, n-부티릴, 이소부티릴 등), (6) C6-14아릴카르보닐 (예 : 벤조일) 또는 (7) C1-6알콕시-카르보닐 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 를 나타낸다.] 로 표시되는 기 또는 -N=C(R27b)R28b[식중, R27b및 R28b은 각각 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등), (3) C1-4알콕시 (예 : 메톡시, 에톡시 등) 및/또는 히드록시로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴기 (예 : 페닐기) ; (4) C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시 등) ; (5) 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노기 (예 : 메틸아미노, 디메틸아미노, 에틸아미노, 디에틸아미노 등) 또는 (6) 히드록시아미노기를 나타낸다.] 로 표시되는 기 등이 바람직하다.
Wb로는, (1) 황원자를 매개로 하는 기, (2) 할로겐 (불소, 염소, 브롬, 요오드) 혹은 C1-6알킬티오 (예 : 메틸티오, 에틸티오 등) 로 1 ~ 15 개 치환될 수도 있는 C1-6알카노일기 (예 : 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 펜타노일, 헥사노일 등),
또는 (3) 식
[식중, X2b는 치환될 수도 있는 할로알킬기를, X3b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 인원자를 매개로 하는 기를, Y2b는 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타내거나, 혹은 X3b와 Y2b로, 티옥소기, 히드록시이미노기 또는 옥시란고리를 형성할 수도 있으며, R2b와 Y2b로, 치환될 수도 있는, 산소원자, 질소원자, 황원자 혹은 인원자에서 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자로 구성 탄소원자가 치환된 C2-4알킬렌기 또는 C2-4알케닐렌기를 형성할 수도 있다] 으로 표시되는 기가 바람직하다.
X2b가 치환될 수도 있는 할로알킬기에 있어서의 할로알킬로는, 예를 들어 할로 C1-6알킬 (예 : 트리플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 테트라플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 노나플루오로부틸, 트리데카플루오로헥실 등) 을 들 수 있다. 이 할로알킬기가 가질 수도 있는 치환기로는, 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기에 있어서의 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 치환 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다. X2b로는 특히 상기한 할로 C1-6알킬기 (할로겐으로 치환된 C1-6알킬기) 가 바람직하다.
X3b로 표시되는 탄소원자를 매개로 하는 기로는, 상기 X1b또는 Y1b에 있어서의 탄소원자를 매개로 하는 기와 동일한 것을 들 수 있다.
X3b또는 Y2b로 표시되는 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기로는, 상기 X1b또는 Y1b에 있어서의 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기와 동일한 것을 들 수 있다.
X3b로서는 수소원자 또는 탄소원자를 매개로 하는 기가 바람직하고, 특히 (1) 수소원자, 또는 (2) (ⅰ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드), (ⅱ) 히드록시, (ⅲ) C1-6알킬티오 (예 : 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, sec-부틸티오, tert-부틸티오 등), (ⅳ) C1-6알콕시 (예 : 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), (ⅴ) -NR29bR30b[R29b및 R30b는 각각 수소원자, C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등), C1-6알카노일이마노 (예 : 포르밀아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 등) 또는 C7-20아랄킬 (예 : 벤질, 페네틸 등의 페닐-C1-4알킬 등) 을 나타낸다.], (ⅵ) -PO(OR31b)2[R31b는 C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 나타낸다.] 혹은 (ⅶ) 산소원자, 황원자, 질소원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 내지 4 개 함유하는 5 ~ 6 원 복소환기 (예 : 1-피페리디닐, 4-모르폴리닐 등) 에서 선택되는 치환기로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등) 가 바람직하다.
Y2b로는, (1) 히드록실기, (2) (ⅰ) C1-6알콕시 (예 : 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 등), (ⅱ) C1-6알콕시카르보닐 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 또는 (ⅲ) 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노 (예 : 메틸아미노, 디메틸아미노, 에틸아미노, 디에틸아미노 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 등), (3) C2-10알케닐옥시기 (예 : 비닐옥시, 알릴옥시, 2-메틸알릴옥시 등), (4) C3-6시클로알킬옥시기 (예 : 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시 등), (5) C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 또는 C6-14아릴 (예 : 페닐) 로 치환될 수도 있는 카르바모일옥시기, (6) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알카노일옥시기 (예 : 포르밀옥시, 아세틸옥시 등), (7) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 또는 C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴옥시기 (예 : 페녹시 등), (8) C1-6알콕시카르모닐옥시기 (예 : 메톡시카르보닐옥시, 에톡시카르보닐옥시), (9) (ⅰ) C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸 등), (ⅱ) 시아노, (ⅲ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드), 또는 (ⅳ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로게노 C1-6알킬 (예 : 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴카르보닐옥시기 (예 : 벤조일옥시 등), (10) 니트로로 1 또는 2 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴옥시카르보닐옥시기 (예 : 페녹시카르보닐옥시 등), (11) C1-6알콕시카르보닐아미노옥시기 (예 : 메톡시카르보닐아미노옥시, 에톡시카르보닐아미노옥시 등), (12) 벤조일로 치환될 수도 있는 C7-20아랄킬옥시기 (예 : 벤질옥시 등의 페닐-C6-14알킬옥시 등), (13) 식
[식중, R32b및 R33b는 각각 (ⅰ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴기 (예 : 페닐) 또는 (ⅱ) C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 을 나타낸다.] 로 표시되는 기, (14) 식-OSi(R34b)3[식중, R34b는 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 을 나타낸다.] 으로 표시되는 기, (15) (ⅰ) C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸 등) (ⅱ) C1-6알킬티오 (예 : 메틸티오, 에틸티오 등) 및 (ⅲ) 옥소에서 선택되는 치환기로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 산소원자, 질소원자 및 황원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 ~ 4 개 갖는 5 ~ 6 원 복소환-옥시기 혹은 산소원자, 질소원자 및 황원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 ~ 4 개 갖는 5 ~ 6 원 복소환과 벤젠환과의 축합환기 (예 : 피리미디닐, 피롤리디닐, 이소인돌리닐 등), (16) (ⅰ) C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸 등), (ⅱ) 아세틸아미노, (ⅲ) 옥소, (ⅳ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 및 (ⅴ) 히드록시에서 선택되는 치환기로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 산소원자, 질소원자 및 황원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 ~ 4 개 갖는 5 ~ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 산소원자, 질소원자 및 황원자에서 선택되는 헤테로원자를 1 ~ 4 개 갖는 5 ~ 6 원 복소환과의 축합환기 (예 : 이속사졸리디닐, 퍼히드로아조시닐, 아지리디닐, 모르폴리닐, 피페리디닐, 피롤리디닐, 이소인돌리닐, 트리아졸릴, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴 등), (17) 식 -NR35bR36b[식중, R35b및 R36b는 각각 (ⅰ) 수소원자, (ⅱ) 히드록실기, (ⅱ) 시아노, 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드), C1-6알콕시카르보닐 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 또는 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노 (예 : 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등), (ⅳ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 또는 C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴기 (예 : 페닐), (ⅴ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알카노일기 (예 : 포르밀, 아세틸 등), (ⅵ) C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 등), (ⅶ) C7-20아랄킬옥시기 (예 : 벤질옥시 등의 페닐-C1-4알킬옥시 등), (ⅷ) C1-6알콕시카르보닐기 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등), (ⅸ) 모노- 혹은 디-C1-6알킬카르바모일기 (예 : 메틸카르바모일, 에틸카르바모일, 디메틸카르바모일 등), (ⅹ) C2-10알키닐기 (예 : 에티닐, 2-프로피닐, 이소프로피닐, 부티닐 등), (ⅹⅰ) C2-10할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴술포닐기 (예 : 페닐술포닐 등), (ⅹⅱ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬술포닐기 (에, 메틸술포닐, 에틸술포닐 등), (ⅹⅲ) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬술피닐기 (에, 메틸술피닐, 에틸술피닐 등), (ⅹⅳ) C1-6알킬 (메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴술피닐아미노기 (예 : 페닐술포닐아미노 등), (ⅹⅴ) C1-6알카노일아미노기 (예 : 포르밀아미노, 아세틸아미노 등) 또는 (ⅹⅵ) C1-6알콕시카르보닐아미노기 (예 : 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노 등) 를 나타낸다.] 으로 표시되는 기, (18) 식 -N=CR37bR38b[식중, R37b및 R38b는 각각 수소원자, C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등), C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시 등) 또는 C6-14아릴기 (예 : 페닐) 를 나타낸다.] 으로 표시되는 기, (19) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 또는 C1-6알콕시카르보닐 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬티오기 (예 : 메틸티오, 에틸티오 등), (20) C6-14아릴티오기 (예 : 페닐티오 등), (21) 식
[식중, WC는 O 또는 S 를, R39b는 식 -NR40bR41b(R40b및 R41b는 각각 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 로 표시되는 기, C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 또는 C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 등) 를 나타낸다.] 으로 표시되는 기, (22) C6-14아릴술포닐기 (예 : 페닐술포닐 등), (23) C1-6알킬술포닐기 (예 : 메틸술포닐, 에틸술포닐 등), (24) C1-6알킬술피닐기 (예 : 메틸술피닐, 에틸술피닐 등), (25) (ⅰ) 시아노, (ⅱ) C1-6알콕시카르보닐 (예 : 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 및 (ⅲ) (a) 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴 (예 : 페닐 등) 및/또는 (b) C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 로 1 ~ 2 개 치환될 수도 있는 카르바모일기에서 선택되는 1 ~ 3 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기 (메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등), 또는 (26) 식 -PO(R42b)2[R42b는 C1-6알콕시기 (예 : 메톡시, 에톡시 등) 를 나타낸다.) 로 표시되는 기가 바람직하다.
R2b와 Y2b로 형성되는, 치환될 수도 있는, 산소원자, 질소원자, 황원자 혹은 인원자에서 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자로 구성탄소원자가 치환된 C2-4알킬렌기 또는 C2-4알케닐렌기의 바람직한 예로는 식 -Z2b-CR43bR44b-NR45b- [식중, R43b, R44b및 R45b는 수소 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를, Z2b산소원자 또는 -NR46b- (R46b는 수소 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를 나타낸다.) 으로 표시되는 기를 나타낸다.] 으로 표시되는 기 ; 식 -Z2b-CR47b=N- [식중, R47b는 수소, 치환될 수도 있는 탄화수소기 또는 아미노기를, Z2b는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.] 으로 표시되는 기 ; 식 -N=CR43b-NR44b- (식중, R43b및 R44b는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 으로 표시되는 기 ; 또는 식 -Z2b-C(=Wd)-NR44b- [식중, R44b및 Z2b는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Wd는 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.] 으로 표시되는 기이다.
상기 R43b, R44b, R45b, R46b및 R47b로 표시되는 치환될 수도 있는 탄화수소기는 상기 R1b에 있어서의 치환될 수도 있는 탄화수소기와 동일한 것을 들 수 있다. 특히, C1-6알킬 (예 : 메틸, 에틸 등) 이 바람직하다.
Wd에 있어서의 황원자를 매개로 하는 기로는, 식 -S(O)n 5bR48b[식중, n5b는 0 ~ 2 의 정수를, R48b는 할로겐 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드) 으로 1 ~ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기 (예 : 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등) 을 나타낸다.) 로 표시되는 기가 바람직하다.
화합물 [2] 로는, 일본국 공개특허공보 소63-316771 호에 기재된 5-아미노-1-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸-3-카르보니트릴에 첨가하고, 일본국 공개특허공보 평8-311036 및 일본국 공개특허공보 평9-15036 호에 기재된 화합물, 즉 이하에서 나타내는 표 1 ~ 36 에서와 같은 화합물 또는 그 염이 바람직하게 사용된다.
상기한 화합물〔2〕중에서 특별히 바람직한 화합물은, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-4-트리플루오메틸술피닐피라졸-3-카르보니트릴, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(N-히드록시-N-메틸아미디노)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸, 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-메톡시메틸리덴아미노-3-(1,2,4-옥사디아졸-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(1,2,4-옥사디아졸-3-일)-4-트리플루오로메틸술포닐피라졸, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(1,2,4-옥사디아졸-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸, 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸리덴아미노-3-(1,2,4-옥사디아졸-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸, 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-디메틸아미노-3-(1,2,4-옥사디아졸-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸이다.
이와같은 화합물〔2〕또는 그 염은, 일본 공개특허공보 소63-316771 호, 일본 공개특허공보 평8-311036 호, 일본 특허출원 평9-15036 호에 기재된 방법 또는 이들에 준한 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명의 화합물〔2〕의 염으로는, 농약화학상 허용가능한 염을 들 수 있다. 즉, 분자내에 카르복실기, 술포기 등의 산성기를 갖고 있는 경우, 염기와의 염을 형성시켜도 되고 이 염기로는 예컨대 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알카리 금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알카리 토금속, 암모니아 등의 무기염기, 예컨대 피리딘, 콜리딘, 트리에틸아민, 트리에탄올아민 등의 유기염기 등이 사용된다. 또, 예컨대 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 인산, 황산, 과염소산 등의 무기산의 염 또는 예컨대 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크린산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 등의 유기산의 염 등이 사용되어도 된다. 또, 화합물〔2〕는 분자내 염을 형성하는 경우도 있으며 그 경우에도 본 발명의 방법에 사용될 수 있다.
화학식 2 로 표시되는 화합물에 포함되는 화합물의 다른 태양으로서 화학식 3 으로 표시되는 화합물 또는 그 염도 바람직하게 사용된다.
상기 화학식 3 으로 표시되는 화합물 또는 그 염은, 기하이성체 및/또는 입체이성체가 존재하는 경우가 있으나, 본 발명은 이들 모든 이성체를 포함한다.
R1c로 표시되는 C1-6알킬기로는, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 들 수 있다.
R1c로 표시되는 C1-6할로알킬기로는, 예컨대 클로로메틸, 플루오로메틸, 브로모메틸, 2-클로로에틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 노나플루오로부틸 등의 할로겐 (예, 불소, 염소, 브롬소, 요오드) 으로 1 ∼ 10 개 (바람직하게는 1 ∼ 5 개) 치환된 C1-6알킬기가 사용된다.
R2c, R3c, R4c, R6c및 R7c에서의 C1-6알킬기로는, 상기 R1c로 예시된 C1-6알킬기와 동일한 것을 들 수 있다.
R2c및 R3c은 각각 수소원자가 바람직하다.
R5c로 표시되는 치환될 수도 있는 알킬기의 알킬기로는, 상기 R1c로 예시된 C1-6알킬기를 들 수 있다.
상기 알킬기의 치환기로는, 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-4알킬티오기 (예, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오 등), 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬소, 요오드), 카르복실기, 니트로기, 시아노기 등을 들 수 있다.
치환의 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
R5c로 표시되는 치환될 수도 있는 아실기의 아실기로는, 카르복실산에서 유도되는 탄소수 1 에서 20 의 아실기를 들 수 있으며, 예컨대 포르밀, 알카노일기, 바람직하게는 탄소수 2 에서 10 의 알카노일기 (예, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 피발로일 등의 C1-9알킬-카르보닐기), 시클로알카노일기, 바람직하게는 탄소수 4 에서 10 의 시클로알카노일기 (예, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등), 알케닐카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 3 에서 10 의 알케닐카르보닐기 (예, 아크릴로일, 알릴카르보닐, 이소프로페닐카르보닐, 이소부테닐카르보닐, 1-메틸알릴카르보닐, 신나모일 등), 알키닐카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 3 에서 7 의 알키닐카르보닐기 (예, 프로파르길카르보닐, 2-부티닐카르보닐, 3-부티닐카르보닐, 3-펜티닐카르보닐 등), 아릴카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 6 에서 14 의 아릴-카르보닐기 (예, 벤조일, 1-나프토일, 2-나프토일 등), 알콕시카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 1 에서 6 의 알콕시-카르보닐기 (예, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, sec-부톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐 등), 아릴옥시카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 6 에서 14 의 아릴옥시-카르보닐기 (예, 페녹시카르보닐기), 아랄킬카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 7 에서 19 의 아랄킬-카르보닐기 (예, 벤질카르보닐, 페네틸카르보닐, 페닐프로필카르보닐 등의 페닐-C1-4알킬카르보닐, 벤즈히드릴카르보닐, 1-나프틸에틸카르보닐 등의 나프틸-C1-4알킬카르보닐 등), 아랄킬옥시카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 7 에서 19 의 아랄킬옥시카르보닐기 (예, 벤질옥시카르보닐, 페네틸옥시카르보닐, 페닐프로필옥시카르보닐 등의 페닐-C1-4알킬옥시카르보닐), 카르바모일기, 고리형 아미노카르보닐기 (예, 1-피롤리디노카르보닐, 피페리디노카르보닐, 모르폴리노카르보닐 등) 등이 사용된다.
상기 아실기가 알카노일기, 시클로알카노일기, 알케닐카르보닐기, 알키닐카르보닐기, 아릴카르보닐기, 알콕시-카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아랄킬카르보닐기, 아랄킬옥시카르보닐기의 경우 치환기로서 1 ∼ 6 개 (바람직하게는 1 ∼ 3 개) 의 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-6알킬티오기 (예, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬, 요오드), 카르복실기, 니트로기, 시아노기, 페닐기 등을 가질 수도 있다.
상기 아실기가 카르바모일기인 경우, 치환기로서 1 또는 2 개의 C1-6알킬기 (예, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 등), C3-9시클로알킬기 (예, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등), C2--6알케닐기 (예, 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐 등), C2-6알키닐기 (예, 에티닐, 1-프로피닐, 프로파르길, 1-부티닐 등), 히드록실기, C1-6알콕시기 (예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), 고리형 아미노기 (예, 1-피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 4-메틸-1-피페라지노 등) 또는 페닐기를 가질 수도 있고, 또 상기 치환기를 결합하는 질소원자와 함께 고리형 아미노기 (예, 1-피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 4-메틸-1-피페라지노 등) 등을 형성해도 된다. 또, 상기 치환기는 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-6알킬티오기 (예, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬소, 요오드), 페닐기, 카르복실기, 니트로기 및 시아노기에서 선택된 1 ∼ 6 (바람직하게는 1 ∼ 3) 개의 치환기로 치환될 수도 있다.
R5c로는 상기한 것 중에서도 치환될 수도 있는 알킬기, 치환될 수도 있는 알카노일기, 치환될 수도 있는 시클로알카노일기, 치환될 수도 있는 알케닐카르보닐기, 치환될 수도 있는 아릴카르보닐기, 치환될 수도 있는 알콕시카르보닐기, 치환될 수도 있는 카르바모일기가 바람직하다. 특히, (1) C1-6알콕시로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (2) C1-6알킬로 1 또는 2 개 치환될 수도 있는 아미노, C1-6알콕시, 페닐 또는 할로겐원자로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-10알카노일기, (3) C4-10시클로알카노일기, (4) C3-10알케닐카르보닐기, (5) 벤조일기, (6) 페닐로 치환될 수도 있는 C1-6알킬, C3-9시클로알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, 페닐, C1-6알킬로 1 또는 2 개 치환될 수도 있는 아미노, 고리형 아미노, 히드록실 또는 C1-6알콕시로 1 또는 2 개 치환될 수도 있는 카르바모일기, (7) 고리형 아미노카르보닐기, (8) C1-6알콕시-카르보닐기 또는 (9) 포르밀기가 바람직하다.
화합물〔3〕으로는 이하에 나타낸 표 37 ∼ 70 에 나타낸 화합물 또는 그 염이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 화합물 [3] 의 염으로서는, 농약화학상 허용가능한 염이면 된다. 즉, 분자내에 카르복실기, 술포기 등의 산성기를 가지고 있는 경우, 염기와의 염을 형성시켜도 되며, 그 염기로서는 예를 들면 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리금속, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리토금속, 암모니아 등의 무기염기, 예를 들면 피리딘, 콜리딘, 트리에틸아민, 트리에탄올아민 등의 유기염기 등이 사용된다. 또한, 분자내에 아미노기 등의 염기성기를 가지고 있는 경우, 산과의 염을 형성시켜도 되며, 그 산으로서는 예를 들면 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산, 과염소산 등의 무기산의 염 또는 예를 들면 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크린산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 등의 유기산의 염 등이 사용된다. 또한, 화합물 [3] 은 분자내 염을 형성하는 경우도 있으며, 이 경우도 본 발명에 포함된다.
본 발명의 화합물 [3] 또는 그 염 및 하기에 나타내는 화합물 [3] 또는 그 염을 제조할 때의 원료가 되는 화합물 [Ⅳ] 는, WO 97/28126 에 기재된 방법 혹은 이에 준하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
일반적으로는 원료가 되는 화합물 [Ⅳ] 를 아실화제 또는 알킬화제 등과, 원한다면 적당한 산 또는 염기촉매의 존재하에 반응시킴으로써 화합물 [3] 또는 그 염을 합성할 수 있다. 이러한 반응에서 사용되는 아실화제로서는, 예를 들면 카르복실산할라이드 (예, 염화아세틸, 브롬화프로피오닐 등), 카르바모일할라이드 (예, 염화N,N-디메틸카르바모일, 염화N,N-디에틸카르바모일 등), 할로게노탄산에스테르 (예, 클로로탄산메틸, 클로로탄산페닐 등), 이탄산디알킬 (예, 이탄산디tert-부틸, 이탄산디메틸 등), 카르복실산무수물 (예, 무수아세트산, 무수프로피온산 등) 등의 공지의 아실화제를 사용할 수 있다. 이러한 반응에서 사용되는 알킬화제로서는, 알킬할라이드 (예, 요오드화메틸, 브롬화에틸 등), 알킬술포네이트 (예, 메탄술폰산메틸, p-톨루엔술폰산에틸, 트리플루오로메탄술폰산메틸 등), 황산디알킬 (예, 디메틸황산, 디에틸황산 등), 오르토포름산트리알킬 (예, 오르토포름산트리메틸, 오르토포름산트리에틸 등) 등의 공지의 알킬화제를 사용할 수 있다. 본 반응에 있어서 상기한 아실화제 혹은 알킬화제의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용하여도 된다.
본 반응에 사용되는 염기촉매로서는, 예컨대, 예를 들면 나트륨에틸레이트, 나트륨메틸레이트, 칼륨tert-부톡시드 등의 알칼리금속의 알콜레이트, 예를 들면 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N,N-디메틸아닐린 등의 유기염기, 예를 들면 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 수소화나트륨 등의 무기염기를 사용할 수 있다. 사용하는 염기의 양은 반응에 악영향을 미치지 않는 양이면 특별히 한정되지 않으며, 용매를 겸하여 대과잉량 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 0.1 ∼ 20 당량이다.
본 발명에 사용되는 산촉매로서는, 예를 들면 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산 등의 무기프로톤산, 예를 들면 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 트리플루오로아세트산, p-톨루엔술폰산 등의 유기프로톤산, 염화알루미늄, 염화제이철, 염화아연, 사염화티탄, 삼불화붕소 등의 루이스산 등이 사용된다. 반응에 사용되는 이러한 산촉매의 양은 반응에 악영향을 미치지 않는 양이면 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 0.1 ∼ 20 당량이다.
본 반응은 적당한 용매를 사용하여 실시할 수 있다. 이러한 용매로서는 반응기질, 반응시약 및 생성물과 반응해서 부생성물을 부여하지 않는 것이면 특별히 한정되지 않으나, 반응기질 및 반응시약 양자를 용해하는 것이 바람직하다. 이러한 용매로서는, 예를 들면 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유에테르 등의 지방족탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족탄화수소류, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 포름산에틸, 프로피온산에틸 등의 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 산아미드류, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류, 술포란 등의 술폰류, 헥사메틸포스포르아미드 등의 인산아미드류, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화탄화수소류, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등의 방향족아민류 및 이들 혼합용매, 물 그리고 이들과 물의 혼합용매가 사용된다.
반응온도는 통상 약 -50 ∼ 200 ℃ 이고, 반응시간은 일반적으로 약 0.1 ∼ 96 시간이다.
화합물 [3] 이 유리의 화합물로 얻어지는 경우에는 상기한 바와 같은 염으로, 또한 염의 형태로 얻어지는 경우에는 유리의 화합물로 각각 통상의 방법에 따라 변환할 수 있다. 또한, 화합물 [3] 에 포함되는 화합물이 타종의 화합물 [3] 을 제조하는 원료에 사용될 때에는, 유리 상태로 또는 염으로 사용하여도 된다. 그 외의 원료가 상기한 바와 같은 염으로 될 수 있는 경우에도 마찬가지로 유리 상태 뿐만 아니라 염으로서 사용할 수 있다. 따라서, 상기한 제조법에 사용되는 원료화합물 및 생성물에 대해서는 그 염 (예를 들면, 상기 화합물 [3] 에서 설명한 바와 같은 염과의 염 등) 도 포함하는 것으로 한다.
화합물 [3] 또는 그 염은 구체적으로 다음과 같은 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기 반응식 (1) ∼ (8) 중 Xc, nc, R1c, R4c및 R5c는 상기한 바와 동일한 의의를, R5ca는 치환될 수도 있는 C1-9알킬기, 치환될 수도 있는 C3-9시클로알킬기, 치환될 수도 있는 C2-6알케닐기, 치환될 수도 있는 페닐기, C1-6알콕시기, 모노 혹은 디-C1-6알킬아미노기를, R5cb는 치환될 수도 있는 C1-9알킬기, 치환될 수도 있는 C3-9시클로알킬기, 치환될 수도 있는 C2-6알케닐기, 치환될 수도 있는 페닐기를, R5cc, R5cf, r5cg는 치환될 수도 있는 C1-6알킬기를, mc는 1 또는 2 를, R5cd, R5ce는 수소원자, 치환될 수도 있는 C1-9알킬기, 치환될 수도 있는 C4-9시클로알킬기, 치환될 수도 있는 C2-6알케닐기, 치환될 수도 있는 C2-6알키닐기, 치환될 수도 있는 페닐기, 모노 혹은 디C2-6알킬아미노기, 고리형 아미노기, 히드록실기, C1-6알콕시기를 나타내거나 또는 결합하는 질소원자와 함께 고리형 아미노기를 나타낸다.
R5ca및 R5cb에 있어서의 치환될 수도 있는 C1-9알킬기의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, neo-펜틸, 1-에틸프로필, 1-프로필부틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 등을 들 수 있다. 상기 알킬기의 치환기로서는 상기 R5c에서 예시한 치환될 수도 있는 알킬기에 있어서의 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 치환의 수는 치환가능한 범위내에서 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
R5cc, R5cd, R5ce, R5cf, R5cg에 있어서의 치환될 수도 있는 C1-6알킬기로서는 상기 R5c에 있어서의 치환될 수도 있는 알킬기와 동일한 것을 들 수 있다.
R5ca, R5cb, R5cd, R5ce의 페닐기의 치환기로서는 상기 R5c에 있어서의 아실기(아릴카르보닐기) 의 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 치환기의 수는 1 ∼ 5 개 (바람직하게는 1 ∼ 3 개) 이다.
R5ca, R5cd, R5ce에 있어서의 C1-6알콕시기로서는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시 등을 들 수 있다.
R5ca, R5cd, R5ce의 모노 혹은 디-C1-6알킬아미노기에 있어서의 C1-6알킬로서는 상기 R1에서 예시한 알킬기와 동일한 것을 들 수 있다.
R5ca, R5cb, R5cd, R5ce에 있어서의 치환될 수도 있는 C3-9시클로알킬기의 시클로알킬기로서는 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 들 수 있다.
R5ca, R5cb, R5cd, R5ce에 있어서의 치환될 수도 있는 C2-6알케닐기의 알케닐기로서는 예를 들면 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐 등을 들 수 있다.
R5cd, R5ce에 있어서의 치환될 수도 있는 C2-6알키닐기의 알키닐기로서는 예를 들면 에티닐, 1-프로피닐, 프로파르길, 1-부티닐 등을 들 수 있다.
R5cd, R5ce에 있어서의 고리형 아미노기로서는 예를 들면 1-피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 4-메틸-1-피페라지노 등을 들 수 있다.
상기한 바와 같은 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 고리형 아미노기는 히드록실기, 아미노기, 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노기 (예, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-6알킬티오기 (예, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬, 요오드), 페닐기, 카르복실기, 니트로기 및 시아노기에서 선택되는 1 ∼ 6 (바람직하게는 1 ∼ 3) 개의 치환기로 치환될 수도 있다.
또한 R5cd, r5ce가 결합하는 질소원자와 함께 나타내는 고리형 아미노기로서는, 예를 들면 1-피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 4-메틸-1-피페라지노 등을 들 수 있다.
반응식 (1) 은 화합물 [Ⅳ] 를 R5caCOLc[Lc는 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬, 요오드), 아실옥시기 (아세톡시기, 프로피오닐옥시기, 트리플루오로아세톡시기 등의 할로겐으로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬-카르보닐옥시기 ; 메톡시카르보닐옥시, t-부톡시카르보닐옥시 등의 C1-6알콕시-카르보닐옥시기 등의 C1-10의 아실옥시기) 등의 탈리기를 나타낸다.] 로 표시되는 아실화제와 반응시켜 화합물 [V] 를 제조하는 반응을 나타낸다.
화합물 [Ⅳ] 는 본 반응의 원료가 될 뿐만 아니라 그 자체로 뛰어난 살충활성을 갖는다. 화합물 [Ⅳ] 의 바람직한 예로서는, 예를 들면 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(Δ2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸, 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(Δ2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-(n-프로폭시메틸렌아미노)-4-트리플루오로메틸티오피라졸, 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(Δ2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-(n-프로폭시메틸렌아미노)-4-트리플루오로메틸술포닐피라졸 등을 들 수 있다.
이들 화합물도 본 발명의 방법에 유리하게 이용할 수 있다.
본 반응에 있어서, 상기한 아실화제의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용하여도 되나, 바람직하게는 약 0.8 ∼ 5 당량이다.
반응을 촉진시키고 또한 부생성물을 줄일 목적으로 염기를 공존시키거나 혹은 반응 전후에 작용시킴으로써 좋은 결과가 얻어지는 경우가 있다. 이러한 염기로서는, 예컨대 예를 들면 나트륨에틸레이트, 나트륨메틸레이트, 칼륨tert-부톡시드 등의 알칼리금속의 알콜레이트, 예를 들면 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N,N-디메틸아닐린 등의 유기염기, 예를 들면 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 수소화나트륨 등의 무기염기를 사용할 수 있다. 사용하는 염기의 양은 반응에 악영향을 미치지 않는 양이면 특별히 한정되지 않으며, 용매를 겸하여 대과잉량 사용할 수도 있다.
본 반응은 적당한 용매를 사용하여 실시할 수 있다. 이러한 용매로서는 반응기질, 반응시약 및 생성물과 반응해서 부생성물을 부여하지 않는 것이면 특별히 한정되지 않으나, 반응기질 및 반응시약 양자를 용해하는 것이 바람직하다. 이러한 용매로서는, 예를 들면 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유에테르 등의 지방족탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족탄화수소류, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 포름산에틸, 프로피온산에틸 등의 에스테르류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 산아미드류, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류, 술포란 등의 술폰류, 헥사메틸포스포르아미드 등의 인산아미드류, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등의 방향족아민류 및 이들 혼합용매, 물 그리고 이들과 물의 혼합용매가 사용된다.
반응온도는 통상 약 -50 ∼ 200 ℃ 이고, 바람직하게는 약 -30 ∼ 150 ℃ 이다. 반응시간은 일반적으로는 약 0.1 ∼ 96 시간, 바람직하게는 0.1 ∼ 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 ∼ 24 시간이다.
얻어진 화합물은 그 자체를 공지의 수단, 예컨대 농축, 감압농축, 액성변환, 전용, 용매추출, 증류, 결정화, 재결정, 크로마토그래피 등에 의해 분리, 정제한 후, 혹은 반응혼합물 상태 그대로 다음 반응의 원료에 제공될 수도 있다.
반응식 (2) 는 화합물 [Ⅳ] 를 R5cbCO2H [R5cb는 상기한 바와 동일한 의미를나타낸다.] 로 표시되는 카르복실산 유도체와 탈수축합제의 공존하에 반응시켜 화합물 [Ⅵ] 를 제조하는 반응을 나타낸다.
본 발명에 사용되는 탈수축합제로서는 DCC (디시클로헥실카르보디이미드), 카르보닐디이미다졸, BOP 시약 (벤조트리아졸-1-일옥시-트리스(디메틸아미노)포스포늄헥사플루오로포스페이트) 등의 공지의 탈수축합제가 사용된다. 사용하는 양은 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 0.8 ∼ 5 당량이다.
본 반응에 사용하는 카르복실산 유도체의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있으나, 통상 약 0.8 ∼ 5 당량이다.
반응식 (3) 은 화합물 [Ⅳ] 를 R5ccNCO [R5cc는 상기한 바와 동일한 의미를 나타낸다.] 로 표시되는 이소시아네이트 유도체와 반응시켜 화합물 [Ⅶ] 을 제조하는 반응을 나타낸다.
본 발명에 사용하는 이소시아네이트 유도체의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용해도 좋으나, 바람직하게는 약 0.8 ∼ 5 당량이다. 반응을 촉진시키고 또한 부생성물을 줄일 목적으로 염기를 공존시키거나 혹은 반응의 전후에 작용시킴으로써 좋은 결과가 얻어지는 경우가 있다. 이러한 염기의 종류와 사용량은 반응식 (1) 과 동일하다.
반응식 (4) 는 화합물 [Ⅳ] 를 포스겐 또는 그 등가체와 반응시켜 중간체 [Ⅷ] 로 하고, 이것에 R5cdR5ceNH [R5cd, R5ce는 상기한 바와 동일한 의미를나타낸다.] 로 표시되는 아민류와 반응시켜 화합물 [Ⅸ] 를 제조하는 반응을 나타낸다.
본 발명에 사용되는 포스겐 또는 그 등가체로서는 포스겐, 트리클로로메틸클로로포르메이트(디포스겐), 비스트리클로로메틸카보네이트(트리포스겐) 등이 사용된다. 사용하는 양은 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 0.3 ∼ 5 당량이다.
중간체 [Ⅷ] 은 그 자체를 공지의 수단, 예컨대 농축, 감압농축, 액성변환, 전용, 용매추출, 증류, 결정화, 재결정, 크로마토그래피 등에 의해 분리, 정제한 후, 혹은 반응혼합물 상태 그대로 다음 반응의 원료에 제공될 수도 있다.
본 발명에 사용되는 R5cdR5ceNH 로 표시되는 아민류의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있으나, 통상 약 0.8 ∼ 5 당량이다.
반응식 (5) 는 화합물 (Ⅳ) 를 R5cfHal [식중, R5cf는 상기한 바와 동일한 의의를, Hal 은 할로겐원자 (예, 불소, 염소, 브롬, 요오드) 를 나타낸다.] 로 표시되는 알킬할라이드류와 반응시켜 화합물 [Ⅹ] 을 제조하는 반응을 나타낸다.
본 반응에 사용되는 R5cfHal 로 표시되는 알킬할라이드류의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있는데, 통상 약 0.8 ∼ 5 당량이다. 반응을 촉진시키고 또한 부생성물을 줄일 목적으로 염기를 공존시키거나 혹은 반응 전후에 작용시킴으로써 좋은 결과가 얻어지는 경우가 있다. 이러한 염기의 종류와 사용량은 반응식 (1) 과 동일하다.
반응식 (6) 은 화합물 [XI] 을 포름알데히드 또는 그 등가체와 반응시켜 화합물 [XII] 를 제조하는 반응을 나타낸다.
본 반응에 사용되는 포름알데히드 또는 그 등가체로서는 포름알데히드, 파라포름알데히드 등이 사용된다. 사용하는 양은 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 0.8 ∼ 15 당량이다. 반응을 촉진시키고 또한 부생성물을 줄일 목적으로 산을 공존시키거나 혹은 반응 전후에 작용시킴으로써 좋은 결과가 얻어지는 경우가 있다. 이러한 산촉매로서는, 예를 들면 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산 등의 무기프로톤산, 예를 들면 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 트리플루오로아세트산, p-톨루엔술폰산 등의 유기프로톤산, 염화알루미늄, 염화제이철, 염화아연, 사염화티탄, 삼불화붕소산의 루이스산 등이 사용된다. 반응에 사용되는 이러한 산촉매의 양은 반응에 악영향을 미치지 않는 양이면 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있다.
반응식 (7) 은 화합물 [XIII] 을 산화제로 산화하여 화합물 [XIV] 를 제조하는 반응을 나타낸다.
본 반응에 사용되는 산화제로서는, 예를 들면 과산화수소, 과아세트산, 과벤조산, m-클로로벤조산, 메타과요오드산나트륨, 오존, 이산화셀렌, 크롬산, 브롬, N-브로모숙신산이미드, 요오드실벤젠, 차아염소산t-부틸 등의 산화제가 사용된다. 사용하는 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 0.8 ∼ 5 당량이다.
반응식 (8) 은 화합물 [XV] 를 CH(OR4c)3으로 표시되는 오르토포름산트리알킬에스테르와 반응시켜 화합물 [XVI] 를 제조하는 반응을 나타낸다.
본 반응에 사용되는 오르토포름산트리알킬에스테르의 양은 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 0.8 ∼ 15 당량이다. 반응을 촉진시키고 또한 부생성물을 줄일 목적으로 산을 공존시키거나 혹은 반응 전후에 작용시킴으로써 좋은 결과가 얻어지는 경우가 있다. 이러한 산촉매로서는, 예를 들면 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산 등의 무기프로톤산, 예를 들면 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 트리플루오로아세트산, p-톨루엔술폰산 등의 유기프로톤산, 염화알루미늄, 염화제이철, 염화아연, 사염화티탄, 삼불화붕소 등의 루이스산 등이 사용된다. 반응에 사용되는 이러한 산촉매의 양은 반응에 악영향을 미치지 않는 양이면 특별히 한정되지 않으며, 용매로서 대과잉량 사용할 수도 있다.
반응식 (2) ∼ (8) 의 각 반응은 적당한 용매를 사용하여 실행할 수도 있다. 이러한 용매로서는, 반응식 (1) 에 있어서 상기한 것과 동일한 것이 사용된다.
반응식 (2) ∼ (8) 의 각 반응에 사용되는 온도는 통상 약 -50 ∼ 200 ℃ 이고, 바람직하게는 약 -30 ∼ 150 ℃ 이다. 반응시간은 일반적으로는 약 0.1 ∼ 96 시간, 바람직하게는 약 0.1 ∼ 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 ∼ 24 시간이다.
반응식 (2) ∼ (8) 의 각 반응에서 얻어진 화합물은 반응식 (1) 에서 기재한 그 자체를 공지 수단으로 분리, 정제한 후, 혹은 반응혼합물 상태 그대로 다음 반응의 원료에 제공될 수도 있다.
상기한 화합물 [1], [2] 및 [3] 또는 그 염을 함유하는 농약조성물은, 뛰어난 살충활성을 가지며, 독성이 매우 적어서 안전하고, 뛰어난 농약조성물 (살충제) 로서 사용할 수 있다.
발명의 실시형태
위생살충, 식물기생곤충의 방제에 유효한 농약활성성분을 사용함에 있어서는, 일반적인 농약이 취할 수 있는 형태, 1 종 또는 2 종 이상의 농약활성성분을 그 자체로 혹은 적당한 액체의 담체에 용해시키거나 분산시켜서, 또는 적당한 고체담체와 혼합시키거나 흡착시켜서 유제(乳劑), 액제, 마이크로에멀젼, 플로어블루제, 유제(油劑), 수용제, 수화제, 분제, 입제, 미립제, 마이크로캡슐 등의 제형의 조성물로서 사용한다. 이들 제제는 필요하다면 예컨대 유화제, 현탁제, 전착제, 침투제, 습윤제, 점장제, 안정제 등을 첨가하여도 되며, 자체를 공지 방법으로 조제할 수 있다.
사용하는 액체담체 (용제) 로서는, 예를 들면 물, 알코올류 (예를 들면, 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, 에틸렌글리콜 등), 케톤류 (예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에테르류 (예를 들면 디옥산, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등), 지방족탄화수소류 (예를 들면 케로신, 등유, 연료유, 기계유 등), 방향족탄화수소류 (예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 솔벤토나프사, 메틸나프탈렌 등), 할로겐화탄화수소류 (예를 들면 클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등), 산아미드류 (예를 들면 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등), 에스테르류 (예를 들면 아세트산에틸, 아세트산부틸, 지방산글리세린에스테르 등), 니트릴류 (예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등) 등의 용매가 적당하며, 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 적당한 비율로 혼합하여 적절히 사용할 수 있다.
고체담체 (희석·증량제) 로서는, 식물성 분말 (예를 들면 대두분, 담배분, 소맥분, 목분 등), 광물성 분말 (예를 들면 카올린, 벤토나이트, 산성백토 등의 클레이류, 활석분, 납석분 등의 탤크류, 규조토, 운모분 등의 실리카류 등), 알루미나, 황분말, 활성탄 등이 사용되며, 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 적당한 비율로 혼합하여 적절히 사용할 수 있다.
유화제, 전착제, 침투제, 분산제 등으로서 사용되는 계면활성제로서는, 필요에 따라 비누류, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르류 [예, 노이겐(상품명), E·A142(상품명) ; 다이이치고교세이야쿠(주) 제조, 노날(상품명) ; 도호가가쿠(주) 제조], 알킬황산염류 [예, 에멀10(상품명), 에멀40(상품명) ; 가오(주) 제조], 알킬술폰산염류 [예, 네오겐(상품명), 네오겐T(상품명) ; 다이이치고교세이야쿠(주) 제조, 네오펠렉스 ; 가오(주) 제조], 알킬술포숙신산에스테르염류 [예, 뉴카르겐EP-60P(다케모토유시(주) 제조)], 폴리에틸렌글리콜에테르류 [예, 노니폴85(상품명), 노니폴100(상품명), 노니폴160(상품명) ; 산요가세이(주) 제조], 다가알코올에스테르류 [예, 트인20(상품명), 트인80(상품명) ; 가오(주) 제조] 등의 비이온계 및 음이온계 계면활성제가 적절히 사용된다.
그리고, 상기 제제는 필요에 따라 카르복시메틸셀룰로오스의 나트륨염 (예, 셀로겐6A, 셀로겐7A (다이이치고교세이야쿠(주)) 나 덱스트린 (예, 덱스트린ND-S(니치덴가가쿠(주)) 등의 결합제를 첨가하여도 된다.
또한, 화합물 [1], [2], [3] 또는 그 염과, 예를 들면 타종의 살충제 (피레스로이드계 살충제, 유기인계 살충제, 카르바메이트계 살충제, 네오니코티노이드계 살충제, 천연살충제 등), 살진드기제, 살선충제, 제초제, 식물호르몬제, 식물성장조절물질, 살균제 (예를 들면, 동계 살균제, 유기염소계 살균제, 유기황계 살균제, 페놀계 살균제 등), 공력제, 유인제, 기피제, 색소, 비료 등을 배합하여 적절히 사용할 수도 있다.
농약활성성분을 조성물로서 사용하는 경우, 조성물에 있어서의 농약활성성분의 함유비율은 농약활성성분의 종류에 따라 달라지기도 하지만, 통상 0.1 ∼ 80 중량%, 바람직하게는 약 0.5 ∼ 20 중량% 이다. 예를 들면, 농약활성성분으로서 화합물 [1], [2], [3] 또는 그 염을 사용하는 경우, 조성물에 있어서의 화합물 [1], [2], [3] 또는 그 염의 함유비율은 조성물 전량에 대하여 통상 약 0.1 ∼ 80 중량%, 바람직하게는 약 0.5 ∼ 20 중량% 정도이다. 구체적으로는 유제(乳劑), 액제, 수용제, 수화제 등으로 사용하는 경우에는, 통상 0.1 ∼ 80 중량% 정도, 바람직하게는 약 1 ∼ 50 중량% 정도가 적당하다. 유제(油劑), 분제 등으로 사용하는 경우에는, 통상 약 0.1 ∼50 중량% 정도, 바람직하게는 약 0.1 ∼ 20 중량% 정도가 적당하다. 입제 등으로 사용하는 경우에는, 통상 약 5 ∼ 50 중량% 정도, 바람직하게는 약 1 ∼ 20 중량% 정도가 적당하다.
후술하는 화합물 [1], [2], [3] 또는 그 염 이외에 배합할 수 있는 다른 농약활성성분 (예, 살충제, 제초제, 살진드기제 및 (또는) 살균제) 은 제제 전량에 대하여 통상 약 1 ∼ 80 중량% 정도, 바람직하게는 약 1 ∼ 20 중량% 정도의 범위에서 사용된다.
상기 유효성분 이외의 첨가제의 함량은, 농약활성성분의 종류 또는 함량 혹은 제제의 제형 등에 따라 달라지는데, 통상 약 0.001 ∼ 99.9 중량% 정도, 바람직하게는 약 1 ∼ 99 중량% 정도이다. 보다 구체적으로는 조성물 전량에 대하여 계면활성제를 통상 약 1 ∼ 20 중량% 정도, 바람직하게는 약 1 ∼ 15 중량%, 유동조제를 약 1 ∼ 20 중량% 정도, 담체를 약 1 ∼ 90 중량%, 바람직하게는 약 1 ∼ 70 중량% 를 첨가하는 것이 바람직하다. 구체적으로는 액제를 제조하는 경우에는, 계면활성제를 통상 약 1 ∼ 20 중량% 정도, 바람직하게는 1 ∼ 10 중량% 정도와, 물을 약 20 ∼ 90 중량% 첨가하는 것이 바람직하다. 유제(乳劑), 수용제, 수화제 등은 사용할 때에 물 등으로 적절히 희석증량 (예를 들면, 약 100 ∼ 5,000 배) 하여 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 화합물 [1], [2], [3] 또는 그 염과 혼합하여 사용할 수 있는 살충제, 살진드기제, 살균제의 대표예를 다음에 나타낸다.
EPN, 아세페이트, 이속사티온, 이소펜포스, 이소프로카르브, 에트림포스, 옥시데프로포스, 퀴날포스, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로로펜빈포스, 살리티온, 시아노포스, 디술포톤, 디메토에이트, 술프로포스, 디아지논, 티오메톤, 테트라클로르빈포스, 테부피림포스, 트리클로르폰, 나레드, 바미도티온, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리미포스-메틸, 페니트로티온, 펜티온, 펜토에이트, 포스티아제이트, 부타티오포스, 프로티오포스, 프로파포스, 프로페노포스, 포살론, 포스티아제이트, 말라티온, 메티다티온, 메톨카르브, 모노크로토포스, BPMC, XMC, 알라니카르브, 에티오펜카르브, 카르바릴, 카르보술판, 카르보푸란, 크실릴카르브, 클로에토카르브, 티오디카르브, 트리아자메이트, 피리미카르브, 페녹시카르브, 페노티오카르브, 푸라티오카르브, 프로폭수르, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 메토밀, 아크리나트린, 이미프로트린, 에토펜프록스, 시클로프로트린, 시그마-시페르메트린, 시할로트린, 시플루트린, 시페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 델타메트린, 트랄로메트린, 펜발레레이트, 펜프로파트린, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 플루페노프록스, 플루프록시펜, 플루메트린, 프랄레트린, 베타-시플루트린, 벤플루트린, 페르메트린, 아세타미프리드, 이미다클로프리드, 카르탑, 티오시클람, 니텐피람, 벤술탑, 아베르멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 클로펜테진, 클로플루아주론, 시로마진, 디아펜티우론, 디에노클로르, 디클로르보스, 디플루벤주론, 스피노신, 술플루라미드, 테플루벤주론, 테부페노지드, 테부펜피라드, 히드로프렌, 바닐리프롤, 피메트로진, 피리다벤, 피리프록시펜, 피리미디펜, 피프로닐, 페나자퀸, 펜피록시메이트, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 부프로페진, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 밀베미신, 메톡사디아존, 루페누론, 레바미솔, 클로르페나피르, NC-184, YI-5301, IBP, 암프로필포스, 에디펜포스, 클로르티오포스, 톨클로포스-메틸, 포세틸, 입코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 에타코나졸, 에폭시코나졸, 시프로코나졸, 디니코나졸, 디페노코나졸, 테트라코나졸, 테부코나졸, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 트리티코나졸, 트리포린, 비테르타놀, 비니코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 플루오트리마졸, 푸르코나졸-시스, 플루실라졸, 플루트리아폴, 브로무코나졸, 프로피코나졸, 헥사코나졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 미클로부타닐, 메트코나졸, 카벤다진, 데바카르브, 프로티오카르브, 베노밀, 마네브, TPN, 이소프로티올란, 이프로디온, 이미녹타딘-알베실, 이미녹타딘-트리아세테이트, 에티리몰, 에트리디아졸, 옥사딕실, 옥시카르복신, 옥솔린산, 오푸레이스, 카수가마이신, 카르복신, 캅탄, 클로질라콘, 클로벤티아존, 시프로디닐, 시프로푸람, 디에토펜카르브, 디클로플루아니드, 디클로메진, 지네브, 디메티리몰, 디메토모르프, 디메플루아졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 티플루자미드, 테클로프탈람, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리시클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 발리다마이신 A, 히멕사졸, 피라카르볼리드, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 페림존, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 프탈리드, 푸라메트피르, 푸랄락실, 플루아지남, 푸르카르바닐, 플루퀸코나졸, 플루디옥소닐, 플루술파미드, 플루톨라닐, 부티오베이트, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로베나졸, 베날락실, 베노다닐, 펜시쿠론, 미클로졸린, 메탈락실, 메트술포박스, 메트푸록삼, 메파니피림, 메프로닐, BAS-490F(크레속심), 아족시스트로빈, SSF-126, 카르프로파미드.
농약활성성분으로는, 예컨대 비단노린재(Eurydema rugosum), 톱다리허리노린재(Riptortus clavatus), 배방패벌레(Stephanitis nashi), 콩진디(Aphis glycines), 무테두리진딧물(Lipaphis erysimi), 양배추가루진딧물(Brevicorynebrassicae), 솜진딧물(Aphis gossypii), 복숭아붉은진딧물(Myzus persicae), 감자긴수염진딧물(Aulacorthum solani), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 온실가루이(Trialeurodes vaporariorum), 흰등멸구(Sogatella furcifera), 푸른노린재(Plautia stali) 등의 반시목해충, 예컨대 담배거세미나방(Spodoptera litura), 배추좀나방(Plutella xylostella), 배추흰나비(Pieris rapae crucivora), 검은무늬밤나방(Autographa nigrisigna), 담배밤나방(Helicoverpa assulta), 멸강나방(Pseudaletia separata), 밤나방(Mamestra brassicae), 나목화명방(Notarcha derogata), 감자나방(Phthorimaeaoperculella), 사탕무우도둑나방(Spodoptera exigua), 순무밤나방(Agrotis segetum), 검거세미나방(Agrotis ipsilon), 큰담배밤나방(Heliotis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliotis virescens), 헬리오티스 제아(Heliotis zea), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 조명나방(Ostrinia furnacalis), 일자좀나비(Parnara guttata) 등의 인시목해충, 예컨대 에피라크나 비긴티옥토푼크타타(Epilachna vigintioctopunctata), 오이잎벌레(Aulacophorafemoralis), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 팥바구미(Callosobruchus chinensis), 알풍뎅이(Popillia japonica), 구리풍뎅이(Anomala cuprea), 디아브로티카종(Diabrotica spp.), 콜로라도잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 방아벌레종(Agriotes spp.), 담배빗살수염벌레(Lasioderma serricorne), 애알락수시렁이(Anthrenus verbasci), 밤빛쌀도둑(Tribolium castaneum), 넓적나무좀(Lyctus brunneus) 등의 갑충목해충, 예컨대 고자리파리(Delia antiqua), 씨고자리파리(Delia platura), 리리오미자 트리폴리(Liriomyza trifolii), 리리오미자 브리오니에(Liriomyza bryoniae) 등의 쌍시목해충, 예컨대 풀무치(Locusta migratoria), 땅강아지(Gryllotalpa africana) 등의 직시목해충, 예컨대 파총채벌레(Thrips tabaci), 남쪽노랑털날개(Thrips parmi), 프랭클리넬라 옥시덴탈리스(Franklinella occidentalis) 등의 총시목해충, 예컨대 무우잎벌(Athalia rosae) 등의 막시목해충, 예컨대 점박이응애(Tetranychus urticae), 귤응애(Panonychus citri), 간자와응애(Tetranychus kanzawai), 점박이응애붙이(Tetranychus cinnabarinus), 사과응애(Panonychus ulmi), 귤녹응애(Aculops pelekassi), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 뿌리응애(Rhizoglyphus echinopus) 등의 진드기목해충, 예컨대 고구마흑선충(Meloidogyne incognita), 딸리뿌리썩이선충(Pratylenchus penetrans), 딸기눈선충(Nothotylenchus acris) 등의 선충류 등의 방제에 유효한 것이 사용된다.
화합물 [1], [2], [3] 또는 그 염은 상기한 해충중에서도 특히 솜진딧물, 복숭아붉은진딧물 등의 진딧물류, 베미시아 타바시, 온실가루이 등의 반시목류, 남쪽노랑털날개 등의 털날개류, 리리오미자 트리폴리등의 쌍시목류, 배추좀나방, 배추흰나비 등의 인시목에 대해 유효하다.
처리약량은 대상작물의 종류, 육묘용 용기 (예, 상자, 육묘포트, 트레이, 화분, 플랜터(planter)) 의 사이즈, 방제대상으로 하는 해충의 종류에 따라 적절히 변경할 수 있는데, 일반적으로는 농약활성성분을 유효성분량으로 0.005 g ∼ 1.0 g/ℓ, 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5 g/ℓ 의 비율로 파종 혹은 가식전에 토양과 혼화하여, 농약활성성분이 혼화된 토양을 육묘용 배토로 해서 사용하면 된다. 농약활성성분은 그대로 혹은 조성물로서 토양과 혼화할 수 있는데, 수화제, 수용제, 유제(乳劑)를 다시 물로 희석하여 용액상태로 혼화하여도 된다. 농약활성성분 혹은 그 조성물과 토양의 혼화는 약제와 육묘용 배토가 균일해지도록 믹서 등의 혼합기를 사용하거나 혹은 수동으로 혼합하면 된다.
약제의 혼화대상이 되는 육묘용 배토로서 사용하는 토양은 보수성(保水性), 배수성 및 통기성이 좋고, 작물의 모종을 육성하는 데 적합한 토양이면 사용할 수 있다. 구체적으로는 전농의 플러그모종 전용 육모배토여작, 셀성형모종 전용 모종일번, 겐키쿤셀100 또는 니피양채배토, (주)구보타의 구보타셀성형 모종용 흙, 다키이슈뵤(주) 의 마자소일 또는 산산상토, 스미린노산고교(주) 의 츠치타로 등의 시판되는 배토나 산토 등을 사용할 수 있으나, 상기한 바와 같은 토양으로 한정되는 것은 아니다. 이와 같은 토양에는 필요에 따라 비료 (예, 화학비료, 부엽토, 우분, 계분, 돈분 등), 보수성 개량제 (예, 피토모스, 부엽토, 퍼미큘라이트 등) 나 비효개량제 (예, 제올라이트) 등을 혼화하여도 된다. 또한, 육묘하는 작물의 종류에 따라 적합한 pH 로 조절하기 위하여 석탄 혹은 황 등의 pH 조절제를 더욱 혼화하여도 된다.
파종은 통상의 방법으로 실행하면 되며, 예를 들면 상기한 육묘용 배토를 약 50 ∼ 약 800 개의 소형포트가 연속하여 형성되어 있는 셀트레이 또는 플러그트레이라 불리는 약 28 ㎝ × 약 54 ㎝ 크기의 수지제 트레이 또는 직경 약 4 ㎝ ∼ 약 15 ㎝ 의 폴리화분 등의 육묘용 용기에 충전하여, 1 포트당 1 ∼ 수개의 작물종자를 뿌리고 흙을 덮은 후에 물을 주면 된다. 작물의 육묘에 있어서는 육묘기간중에 보다 큰 포트에 옮겨심고, 다시 육묘를 계속하여도 된다. 이와 같이 큰 포트로 옮겨 심는 것, 즉 가식시에도 이 가식전에 상기한 약제를 육묘용 배토에 혼화하여, 상기 약제가 혼화된 육묘용 배토를 사용해서 육묘할 수도 있다.
육묘는 농가에 있어서 중요한 작업으로서, 모종의 품질이 그 후의 작물생육의 품질을 결정한다고 해도 과언이 아니다. 따라서, 농가는 파종시부터 모종을 밭에 이식할 (정식) 때까지의 육묘를 비닐하우스 등의 시설내에서 많은 시간을 들여 병해충관리, 물관리, 온도관리, 비배관리 등을 주의깊게 하는 경우가 많다. 본 발명의 방법에서는 육묘는 시설내 혹은 노지 등 육묘에 적합한 어떠한 장소라도 적용할 수 있다. 육묘기간은 대상작물에 따라 달라지는데, 일반적으로 1 주일에서 3 개월이다. 육묘에 적합한 온도는 대상작물에 따라 달라지는데, 일반적으로 약 0 ℃ 에서 약 50 ℃, 바람직하게는 약 10 ℃ ∼ 약 30 ℃ 이다.
본 발명의 방법에 의하면, 육묘업자처럼 육묘기간중에만 해충방제를 필요로 하는 경우에도, 소량의 농약활성성분을 1 회 처리하는 것만으로 육묘기간중의 산포를 생략할 수 있으므로 경제성이 뛰어나다.
그리고, 본 발명에 의해 방제약제처리작업과 정식작업을 분리할 수 있으므로 바쁜 정식시를 피해 농한기의 작업으로서 토양에 약제를 혼화해 둘 수 있다. 혼화후 사용할 때까지의 기간은 토양의 종류, 온도 등에 따라 다르나, 건조상태의 토양에서는 사용하기 1 개월 이상전의 농가에 있어서 사정이 좋은 때에 혼화해 두면 된다. 또한, 육묘용 배토에는 통상 상기한 바와 같은 비료, pH 조절제, 보수성개량재 등의 재료가 혼화되는데, 약제는 이들과 동시에 토양에 혼화할 수 있으므로, 본 발명에 있어서의 약제처리에 요하는 노동력은 매우 작은 것이다. 또한, 육묘용 배토에 의한 약제의 사용으로 해충을 방제하기 때문에, 작물의 모종을 밭 (예, 비닐하우스 등의 시설, 노지 등) 에 이식하는 정식작업은 수동으로 하여도 종래형 기계 (예, 이식기) 를 이용하여도 된다.
본 발명의 대상이 되는 작물은 비닐포트, 셀트레이 등의 육묘용 용기를 사용해서 육묘한 후, 본밭에 정식하는 벼 이외의 피자식물 (예, 양귀비목, 명아주목, 장미목, 미나리목, 동백목 또는 아욱목 식물 등의 갈래꽃식물이나 차조기목, 참외목, 도라지목, 갯질경이목, 목서목 또는 앵초목 식물 등의 통꽃식물 등의 쌍자엽식물, 백합목, 벼목 (단, 벼를 제외함) 식물 등의 단자엽식물) 이다.
양귀비목 식물로서는 배추, 양배추, 콜리플라워, 브로콜리, 스톡 등의 평지과 식물을 들 수 있다. 명아주목 식물로서는 앵초 등의 명아주과 식물이나 카네이션 등의 패랭이꽃과 식물을 들 수 있다. 장미목으로서는 완두, 풋콩, 강낭콩 등의 콩과 식물이나 딸기 등의 장미과 식물을 들 수 있다. 미나리목 식물로서는 파슬리, 셀러리 등의 미나리과 식물을 들 수 있다. 동백목 식물로서는 팬지 등의 제비꽃과 식물을 들 수 있다. 아욱목 식물로서는 오크라 등의 아욱과 식물을 들 수 있다. 차조기목 식물로서는 가지, 토마토, 담배, 피망 등의 가지과 식물이나 사루비아 등의 차조기과 식물을 들 수 있다. 참외목 식물로서는 오이, 호박, 수박, 메론 등의 참외과 식물을 들 수 있다. 도라지목 식물로서는 레터스, 쑥갓, 국화, 매리골드 등의 국화과 식물을 들 수 있다. 갯질경이목 식물로서는 스타티스 등의 갯질경이과 식물을 들 수 있다. 목서목 식물로서는 터키도라지 등의 용담과 식물을 들 수 있다. 앵초목 식물로서는 시클라멘 등의 앵초과 식물을 들 수 있다. 백합목 식물로서는 파, 양파 등의 백합과 식물을 들 수 있다. 벼목 식물로서는 스이트콘 등의 볏과 식물을 들 수 있다.
작물 재배순서의 순서도를 도 1 에 나타낸다.
실시예
이하에, 참고예 및 시험예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다.
참고예의 칼럼크로마토그래피에서의 용출은, TLC (Thin Layer Chromatogrphy, 박층 크로마토그래피) 에 의한 관찰하에 실시되었다. TLC 관찰에서는, TLC 플레이트로서 메르크 (Merck) 사제의 키젤겔 60 F254 (70 ∼ 230 메시)를, 전개용매로서는 칼럼크로마토그래피에서 용출용매로서 이용하는 용매를, 검출법으로서 UV 검출기를 채용하였다. 칼럼용 실리카겔은 동일하게 메르크사제의 키젤겔 60 (70 ∼ 230 메시)를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 프로톤 NMR을 나타내고, 내부기준으로 테트라메틸실란을 이용하여, 블루카-AC-200P (200 ㎒) 형 스펙트로미터로 측정하여, 전 δ 값을 ppm 으로 나타냈다. 전개용매로서 혼합용매를 이용하는 경우에 ( ) 내에 나타낸 수치는 각 용매의 용량혼합비이다. 또한, 본원 명세서 중 약호는, 다음과 같은 의미를 갖는다. Me : 메틸기, Et : 에틸기, Ph : 페닐기, Pr-n (또는 n-Pr) : n-프로필, Pr-i (또는 i-Pr) : 이소프로필, Bu-n (또는 n-Bu) : n-부틸, Bu-i (또는 i-Bu) : 이소부틸, Bu-s (또는 s-Bu) : sec-부틸, Bu-t (또는 t-Bu) : tert-부틸, s : 단일선, br : 브로드 (폭넓음), brs : 폭넓은 단일선, d : 이중선, t : 삼중선, q : 사중선, qu : 5중선, m : 다중선, dd : 이중이중선, dt : 이중삼중선, J : 커플링정수, Hz : 헤르쯔, % : 중량%, mp : 융점, 또 실온이란 약 15 ∼ 25 ℃를 의미한다.
참고예 1
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 31.6 g (65.4 m㏖)을 오르토포름산트리에틸 315 ㎖ (1.89 m㏖) 에 용해하고, p-톨루엔술폰산 일수화물 1.25 g (6.54 m㏖)을 더하여, 40 ℃에서 4 시간 교반하였다. 반응후, 감압하에서 오르토포름산트리에틸을 증류 제거하고, 잔류물에 n-헥산 및 소량의 클로로포름을 더하여 잘 혼합하여, 발생한 결정을 여취, 건조하여, 7.94 g (14.8 m㏖) 의 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 무색결정으로 얻었다. 여액을 농축후, 아세토니트릴 200 ㎖, 물 50 ㎖를 더하고, 1.2 규정염산 0.5 ㎖를 더하여, 실온에서 30 분 정치하였다. 감압농축후, n-헥산-아세톤혼합용매를 더하여 잘 혼합하여, 발생한 결정을 여취, 건조하여, 또한 21.1 g (39.2 m㏖) 의 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 얻었다.
수율 82%
mp. 186 ∼ 187 ℃
동일한 방법을 이용하여, 이하의 화합물을 합성하였다.
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-(n-프로폭시메틸렌아미노)-4-트리플루오로메틸티오피라졸
mp. 106 ∼ 107 ℃
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-(n-프로폭시메틸렌아미노)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
mp. 111 ∼ 112 ℃
참고예 2
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(N1-에틸-N2-히드록시아미디노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(5-메틸-1,2,4-옥사디아졸-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 10.1 g (20.5 m㏖) 을 100 ㎖ 의 THF에 용해하여, 염화아연 5.58 g (40.9 m㏖), 수소화붕소나트륨 1.76 g (41.9 m㏖)을 더하였다. 실온에서 5 일간 교반하여, 반응혼합물을 물 150 ㎖ 에 주입하였다. 아세트산에틸 100 ㎖를 더하고, 생성된 침전물을 셀라이트를 이용하여 여과하였다. 여액을 포화식염수 100 ㎖ 로 2 회 세정하고, 무수황산마그네슘으로 건조후, 용매를 증류하면, 황갈색 비결정질이 얻어졌다. 이것을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (아세트산에틸 : 헥산 = 1 : 2), 6.45 g (13.0 m㏖) 의 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(N1-에틸-N2-히드록시아미디노)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 담황색 비결정질로 얻었다.
수율 63 %
참고예 3
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-디메틸아미노메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 0.91 g (1.89 m㏖) 에 톨루엔 10 ㎖를 더하고, 추가로 N,N-디메틸포름아미드디메틸아세탈 0.56 ㎖ (순도 90%;3.79 m㏖)을 더하여, 80 ℃에서 4 시간 교반하였다. 용매를 중류하여 얻어진 무색오일을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (아세트산에틸:클로로포름=1:10), 얻어진 결정을 클로로포름-헥산 혼합용매로 재결정하여, 0.56 g (1.03 m㏖) 의 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-디메틸아미노메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 무색결정으로 얻었다.
수율 55%
mp. 171∼173℃
참고예 4
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-디이소프로폭시메틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술포닐피라졸
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술포닐피라졸 1.00 g (2.01 m㏖)을 오르토포름산이소프로필 5 ㎖ 에 용해하였다. 반응액에 파라톨루엔술폰산 일수화물 20 ㎎을 더하여, 90 ℃에서 34 시간 교반하였다. 반응액을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세톤=5:1), 담황색결정을 얻었다. 얻어진 결정을 석유에테르-아세톤으로 재결정하여, 무색결정으로서 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-디이소프로폭시메틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술포닐피라졸을 360 ㎎ (0.57 m㏖) 얻었다.
수율 29% mp.173 ∼ 176 ℃
참고예 5
3-(4-아세틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-메톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메티술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-메톡시메틸렌아미노--3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 520 ㎎ (1.00 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 현탁하였다. 반응액에 피리딘 82 ㎎ (1.04 m㏖)을 더하고, 무수아세트산 106 ㎎ (1.04 m㏖) 의 아세토니트릴 5 ㎖ 의 용액을 실온하게 적하하여, 실온에서 18 시간 교반하였다. 반응액에 4-디메틸아미노피리딘 127 ㎎ (1.04 m㏖)을 더하여, 다시 실온에서 5 시간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하여, 농축잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=5:1), 무색결정을 530 ㎎ 얻었다. 이 결정을 아세트산에틸-n-헥산으로 재결정하여, 무색결정으로서 3-(4-아세틸-△2--1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-메톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 400 ㎎ (0.70 m㏖) 얻었다.
수율 70%
mp. 126 ∼ 127 ℃
참고예 6
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(4-프로피오닐-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 550 ㎎ (1.02 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 현탁하였다. 반응액에 피리딘 0.09 ㎖ (1.23 m㏖), 프로피온산무수물 0.157 ㎖ (1.23 m㏖), 4-디메틸아미노피리딘 (DMAP) 150 ㎎ (1.23 m㏖)을 더하여, 실온에서 4 시간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하여, 농축잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 무색액체를 얻었다. 이 액체를 이소프로필에테르-석유에티르로 결정화하여, 무색결정으로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(4-프로피오닐-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 440 ㎎ (0.74 m㏖) 얻었다.
수율 72%
mp, 114 ∼ 115 ℃
참고예 7
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(4-메틸카르바모일-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 550 ㎎ (1.02 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 현탁하였다. 반응액에 이소시안산메틸 0.124 ㎖ (2.04 m㏖)을 더하여, 실온에서 45 시간 교반하였다. 반응액에 트리에틸아민 0.285 ㎖ (2.04 m㏖), 이소시안산메틸 0.124 ㎖ (2.04 m㏖)을 추가하여, 실온에서 다시 24 시간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하고, 농축잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 담황색액체를 얻었다. 이 액체를 아세트산에틸-석유에테르로 결정화하여, 무색결정으로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(4-메틸카르바모일-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 370 ㎎ (0.62 m㏖)을 얻었다.
수율 61 %
mp. 115 ∼ 116 ℃
참고예 8
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-디에틸카르바모일-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸 (BTC) 56.2 ㎎ (0.189 m㏖)을 THF 5 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 0.0496 ㎖ (0.613 m㏖)을 더하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응액에 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 300 ㎎ (0.557 m㏖) 의 THF 5 ㎖ 의 용액을 빙냉하 5 분에 걸쳐 적하하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응후, 다시 디에틸아민 0.115 ㎖ (1.11 m㏖)을 더하여, 실온에서 6 시간 교반하였다. 석출된 결정을 여거하고, 여액을 감압하 농축하여, 농축잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=3:1), 무색결정으로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-4-디에틸카르바모일-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 220 ㎎ (0.34 m㏖) 얻었다.
수율 62%
mp. 107 ∼ 108 ℃
참고예 9
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-디메틸아미노아세틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 500 ㎎ (0.93 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 현탁하였다. 반응액에 염산 N,N-디메틸글리신 127 ㎎ (0.93 m㏖), BOP 시약 410 ㎎ (0.93 m㏖), 트리에틸아민 0.26 ㎖ (1.86 m㏖)을 더하여, 실온에서 55 시간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하여, 농축잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 무색결정을 270 ㎎ 얻었다. 이 결정을 프로필에테르-헥산으로 재결정하여, 무색결정으로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-디메틸아미노아세틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 150 ㎎ (0.24 m ㏖) 얻었다.
수율 26%
mp. 135 ℃
참고예 10
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-에틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(N1-에틸-N2-히드록시아미디노)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 1.0 g (2.0 m㏖)을 아세토니트릴 15 ㎖ 에 용해하고, 37% 포르말린수용액 0.8 ㎖ (11 m㏖), 아세트산 3 방울을 더하여, 가열환류를 7 시간 실시하였다. 반응후, 아세트산에틸 60 ㎖를 더하여, 포화중조수 40 ㎖ 로 3 회, 포화식염수 20 ㎖ 로 2 회 세정하였다. 무수황산마그네슘으로 건조후, 용매를 증류하면, 담황색 비결정질이 얻어졌다. 이것을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=3:1), 500 ㎎ (0.98m㏖) 의 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(4-에틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 무색 비결정질로 얻었다.
수율 49%
참고예 11
3-(4-아세틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)--4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 0.89 g (1.7 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 용해하고, 4-디메틸아미노피리딘 0.21 g (1.72 m㏖), 무수아세트산 0.16 ㎖ (1.7 m㏖)을 더하여 실온에서 2.5 시간 교반하였다. 반응후, 용매를 증류하여, 아세트산에틸 70 ㎖를 더하였다. 포화중조수 20 ㎖ 로 2 회, 포화식염수 30 ㎖ 로 2 회 세정하였다. 무수황산마그네슘으로 건조하여, 용매를 증류하면 담황색 비결정질이 얻어졌다. 이것을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 얻어진 무색결정을 클로로포름-n-헥산으로 재결정하여 160 ㎎ (0.27 m㏖) 의 3-(4-아세틸-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸을 무색결정으로 얻었다.
수율 16%
mp. 116-118 ℃
참고예 12
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-4-트리플루오로메틸티오피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 318 ㎎ (1.07 m㏖)을 THF 6 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 255 ㎎ (3.22 m㏖) 더하고, 실온에서 30 분 교반하였다. 반응액에 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸티오피라졸 1.00 g (2.15 m㏖) 의 THF 6 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 동온도에서 30 분 교반하였다. 반응후, 디에틸아민 472 ㎎ (6.45 m㏖)을 더하고, 빙냉하에 3 시간 이어서 실온에서 3 시간 교반하였다. 100 ㎖ 의 빙수 중에 쏟아, 100 ㎖ 의 아세트산에틸로 추출하였다. 무수황산마그네슘으로 건조하여, 농축후, 얻어진 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=1:1), 370 ㎎ (0.65 m㏖) 의 무색결정으로 표제화합물을 얻었다.
수율 30%
mp. 81-83 ℃
참고예 13
1-(2,6-디클로로-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸티오피라졸
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-4-트리플루오로메틸티오피라졸 370 ㎎ (0.65 m㏖)을 오르토포름산트리에틸 3 ㎖ 에 용해하였다. 반응액에 파라톨루엔술폰산 일수화물 50 ㎎을 더하여, 실온에서 3 시간 교반하였다. 반응액을 감압농축하여, 얻어진 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 290 ㎎ (0.47 m㏖) 의 무색결정으로 표제화합물을 얻었다.
수율 72%
mp. 93-95 ℃
참고예 14
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디메틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 615 ㎎ (2.07 m㏖)을 THF 12 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 492 ㎎ (6.22 m㏖) 더하고, 실온에서 30 분 교반하였다. 반응액에 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 2.00 g (4.15 m㏖) 의 THF 12 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 동온도에서 30 분 교반하였다. 반응후, 50% 디메틸아민수용액 1,12 g (12.4 m㏖)을 더하여, 빙냉하에 1 시간 교반하였다. 100 ㎖ 의 빙수 중에 쏟아, 100 ㎖ 의 아세트산에틸로 추출하였다. 무수황산마그네슘으로 건조하여, 농축하면, 2.26 g (4.08 m㏖) 의 무색결정으로 표제화합물을 얻었다.
수율 98%
mp. 207.0-207.5 ℃
참고예 15
5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 113 ㎎ (0.38 m㏖)을 THF 10 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 0.0923 ㎖ (1.14 m㏖) 더하여, 실온에서 30 분 교반하였다. 반응액에 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 500 ㎎ (1.04 m㏖) 의 THF 5 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응후, 디에틸아민 0.322 ㎖ (3.11 m㏖)을 더하고, 실온에서 15.5 시간 교반하였다. 석출된 결정을 여거하여, 여액을 감압하 농축하였다. 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 무색결정을 얻었다. 이것을 n-헥산-아세트산에틸 혼합용매로 재결정하여, 260 ㎎ (0.45 m㏖) 의 표제화합물을 무색결정으로 얻었다.
수율 43%
mp. 98.0-99.0 ℃
참고예 16
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 119 ㎎ (0.401 m㏖)을 THF 10 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 0.0974 ㎖ (1.20 m㏖) 더하고, 추가로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술포닐피라졸 400 ㎎ (0.803 m㏖) 의 THF 5 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 동온도에서 2 시간 교반하였다. 반응후, 디에틸아민 0.332 ㎖ (3.21 m㏖)을 5 ㎖ 의 THF 에 용해하여 더하고, 실온에서 30 분간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하여, 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=1:1), 130 ㎎ (0.20 m㏖) 의 표제화합물을 무색결정으로 얻었다.
수율 25%
mp. 105.5-106.5 ℃
참고예 17
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디메틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 91.2 ㎎ (0.310 m㏖)을 THF 5 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 0.0751 ㎖ (0.929 m㏖) 더하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 추가로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 500 ㎎ (0.929 m㏖) 의 THF 5 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응후, 50 % 디메틸아민수용액 0.167 ㎖ (1.86 m㏖)을 5 ㎖ 의 THF 에 용해하여 적하하고, 실온에서 3.5 시간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하여, 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 210 ㎎ (0.34 m㏖) 의 표제화합물을 무색 비결정질로 얻었다.
수율 37%
참고예 18
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N-에틸-N-메틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 138 ㎎ (0.47 m㏖)을 THF 3 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 111 ㎎ (1.40 m㏖) 더하고, 빙냉하에 30 분 교반하였다. 추가로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 500 ㎎ (0.93 m㏖) 의 THF 3 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 동온도에서 30 분간 교반하였다. 반응후, 에틸메틸아민 110 ㎎ (1.86 m㏖)을 1 ㎖ 의 THF 에 용해하여 적하하고, 실온에서 21 시간 교반하였다. 100 ㎖ 의 빙수에 쏟아, 100 ㎖ 의 아세트산에틸로 추출하였다. 무수황산마그네슘으로 건조, 농축하여, 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=3:1), 100 ㎎ (0.16 m㏖) 의 표제화합물을 무색 비결정질로 얻었다.
수율 17%
mp. 113-114 ℃
참고예 19
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-5-이소프로폭시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 85.3 ㎎ (0.287 m㏖)을 THF 10 ㎖ 에 용해하여 빙냉하였다. 반응액에 피리딘 0.0769 ㎖ (0.951 m㏖)을 적하하고, 추가로 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-이소프로폭시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 500 ㎎ (0.905 m㏖) 의 THF 5 ㎖ 의 용액을 빙냉하에 적하하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응액을 빙냉하여, 디에틸아민 0.192 ㎖ (1.86 m㏖)을 5 ㎖ 의 THF 에 용해하여 적하하고, 실온에서 22.5 시간 교반하였다. 반응액을 감압하 농축하여, 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=2:1), 240 ㎎ (0.37 m㏖) 의 표제화합물을 무색액체로 얻었다.
수율 41%
참고예 20
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-{4-피발로일-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 500 ㎎ (0.929 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 현탁하였다. 반응액에 트리에틸아민 0.142 ㎖ (1.02 m㏖), 염화피발로일 0.166 ㎖ (1.02 m㏖), 4-디메틸아미노피리딘 5 ㎎을 더하여, 실온에서 4 일간 교반하였다. 반응액을 감압농축하여, 잔류물을 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=3:1), 220 ㎎ (0.35 m㏖) 의 표제화합물을 무색결정으로 얻었다.
수율 38%
mp. 133.5-134.0 ℃
참고예 21
3-{4-(t-부톡시카르보닐)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-에톡시메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 538 ㎎ (1.00 m㏖)을 아세토니트릴 10 ㎖ 에 용해하고, 실온에서 교반하면서 피리딘 0.097 ㎖ (1.20 m㏖) 및 디-t-부틸 디카르보네이트 270 ㎎ (1.2 m㏖)을 더하였다. 다시 4-디메틸아미노피리딘 147 ㎎ (1.20 m㏖)을 더하여, 실온에서 2 시간 교반하였다. 반응액을 감압농축후, 실리카겔칼럼크로마토그래피를 행하여 (n-헥산:아세트산에틸=4:1), 485 ㎎ (0.76 m㏖) 의 표제화합물을 무색 비결정질로 얻었다.
수율 76%
참고예 22
1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-{4-(N,N-디에틸카르바모일)-△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일}-5-디메틸아미노메틸렌아미노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸
탄산비스트리클로로메틸(BTC) 0.14 g (0.47 m㏖)을 THF 5 ㎖ 에 용해하여 빙냉후, 피리딘 0.13 ㎖ (1.62 m㏖)을 더하였다. 실온에서 35 분간 교반하고 여기에 THF 5 ㎖ 에 용해한 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-디메틸아미노메틸렌아미노-3-(△2-1,2,4-옥사디아졸린-3-일)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸 0.45 g (0.84 m㏖) 을 빙냉하에 적하하였다. 적하후 실온에서 1 시간 교반하고, 디에틸아민 0.18 ㎖ ( 1.74 m㏖)을 빙냉하에서 주입하였다. 그 후, 빙냉하에서 30 분, 실온에서 12 시간 교반후, 디에틸아민 0.09 ㎖ (0.86 m㏖)을 추가하여, 다시 실온에서 15 시간 교반하였다. 물 20 ㎖, 포화식염수 20 ㎖를 더하여 아세트산에틸 40 ㎖ 로 추출하였다. 아세트산에틸층을 포화식염수 20 ㎖ × 2 로 세정하고, 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 용매를 증류하여, 얻어진 반응혼합물을 실리카겔칼럼크로마토그래피 (n-헥산:아세트산에틸=1:1) 로 정제하였다. 실리카겔칼럼후 얻어진 결정을 아세트산에틸:헥산=1:5 로 세정하고, 아세트산에틸-헥산 혼합용매 20 ㎖ 로 재결정하여, 0.30 g (0.47 m㏖) 의 표제화합물을 무색결정으로 얻었다.
수율 57%
mp. 156 ∼ 158 ℃
상기 (표 37) ∼ (표 70) 중의 유상물 및 비결정질의1H-NMR 스펙트럼을 이하에 나타낸다.
이하에 실험예를 나타낸다.
시험예 1
면진디에 대한 방제효과
베스트가드입제 (1% 입제) (다께다약품공업(주)) (1% 의 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌함유입제)를 혼화한 닛삐 양채배토 (일본비료(주)) 70 g을 직경 6 ㎝ 의 폴리포트에 충전하여, 오이 (품종:욘빠) 를 파종하였다. 15 ∼ 25 ℃ 의 유리온실내에서, 관수, 시비를 실시하여 육묘하여, 파종 3 주후의 3 엽기의 모종을 1/5000 아르의 와그너포트에 정식하였다. 대조로서, 상기와 동일한 방법으로 육묘한 3 엽기의 모종을 1/5000 아르의 와그너포트에 정식할 때에 식혈처리토양혼화를 한 구를 각각 3 개 설치하였다.
상기의 정식 6 주후부터 2 주간 간격으로, 각 그루에서 중위엽 1 장을 선택하여 면진디의 날개가 없는 수컷성충 10 마리를 방사하여, 그 5 일후에 상기 방충대상 잎에서의 생존충수를 조사하였다.
상기 시험결과를 표 71 에 나타낸다.
약제시용방법 처리약량 면진디 밀도지수1) 약해
6주후2) 8주후 10주후 12주후
육묘배토혼화 1g/그루3) 0 3 23 60 -
2g/그루4) 0 1 8 43 -
옮겨심을때 심는구멍이 처리된 토양혼화 1g/그루 0 5 12 47 -
2g/그루 0 0 0 37 -
무처리 - 100(215) 100(196) 100(191) 100(234)
1)무처리구의 밀도를 100 으로 한 경우의 밀도지수를 나타내고, ( ) 안은 1 엽당의 생존충수를 나타낸다.2) 묘를 정식한 후의 기간으로 진디의 방사시기를 나타낸다.3) 육묘배토 1 리터당 14.3 g (유효성분량으로 0.143 g)을 혼화하였다.4) 육묘배토 1 리터당 28.6 g (유효성분량으로 0.286 g)을 혼화하였다.
시험예 2
면진디 및 티사놉테라(Thysanoptera) 에 대한 방제효과
베스트가드입제 (1% 입제) (다께다약품공업(주)) 또는 아드마이야 1 입제 (1% 의 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로-이미다졸리딘-2-이리덴아민함유입제) (일본 바이엘아그로켐(주))를 1 리터당 1 g 또는 2 g 혼화한 육묘용 배토 (사카타육묘배토)를 이용하여, 이하의 작물을 육묘하였다. 과채류는, 상기 육묘용 배토를 충전한 200 구멍 셀트레이에 파종하고, 15 ∼ 30 일후에, 상기 육묘용 배토를 이용하여 직경 9 ㎝ 의 폴리포트에 임시로 심고, 다시 약 30 일간 육묘하였다. 엽채류는, 상기 육묘용 배토를 충전한 128 구멍 셀트레이에 파종하여, 약 20 ∼ 25 일간 육묘하였다.
작물명 품 종 명
토마토 모모타로우, 하우스 모모타로우, 모모타로우8, 모모타로우T93,모모타로우요크, 메리로드, 산로드, 미니캐롤, 코코,에이무샤, 앵커T, 닥터K, 신메이트, 헬퍼-M, 아키레스M
가지 센료2호, 치꾸요, 구로베, 구로와시, 소세이오오마루, 구로요, 히텐쵸, 비낭나스, 미즈나스, 토루밤, 다이뵤VF, 아까나스, 다이다로, 미트
오이 나쯔스즈미, 도끼와, 샤프원, 샤프5, 샤프7, 앵콜8, 앵콜10, 앵콜11, 뉴스퍼-구모다끼, 히까리파워, 엑사이트-가가야끼, 스트롱-가가야끼, 기라메끼, 쉘퍼
수박 몬오우, 아까고다마, 즈이요우, 돈K
메론 프린스메론, 개스트
호박 에비스
피망 교나미, 교미도리, 교유따까, 골덴벨, 원더벨
파랑고추 시시또우
오크라 아리-5, 도꾜고가꾸오크라
캣잎 아오지소
양상치 시스코, 교꾸소세이시스코
상치 반슈레드파이어, 레드파이어
배추 구오우, 오오후꾸, 신리소우, CR신오우, 킨쇼우, 센쇼우, 소라우미70
브로콜리 엔데바, 하이츠, 그린헤트, 그린페이스, 그린뷰티
콜리플라워 스노우크라운, 스노킹, 스노뉴다이야
그 결과, 두 약제 모두 약해도 없고, 어느 작물에서나 무처리구와 비교하여 면진디 및 티사놉테라에 대하여 명확한 방제효과를 볼 수 있었다.
시험예 3
모모아까 진디에 대한 방제효과
베스트가드입제를 1 리터당 2.5 g 또는 5 g, 또는 TI-435 입제 (다께다약품공업(주)) (1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘을 0.5 % 함유하는 입제)를 1 리터당 1.25 g 또는 2.5 g 혼화한 육묘용 배토 닛삐양채배토 (일본비료(주))를, 128 구멍 셀트레이에 충전하고, 가지 (품종:센료)를 파종하였다. 15 ∼ 25 ℃ 의 유리온실내에서, 관수, 시비를 실시하여 육묘하고, 파종 29 일후에, 직경 9 ㎝ 의 폴리포트에 임시로 심었다. 파종 15 일후부터 일주간 간격으로, 모모아까 진디의 날개가 없는 암컷성충 10 마리/그루를 방사하여, 그 5 일후에 생존충수를 조사하였다.
상기 시험결과를 표 73 에 나타낸다.
약제 처리약량 모모아까진디 밀도지수1) 약해
15일후2) 22일후 29일후 36일후 43일후
베스트가드입제 2.5g/리터 1 0 0 5 13 -
5.0g/리터 0 0 0 0 0 -
TI-435 입제 1.25g/리터 1 0 0 0 0 -
2.5g/리터 0 0 0 0 0 -
무처리 - 100 100 100 100 100 -
주) 1) 무처리구의 밀도를 100 으로 한 경우의 밀도지수를 나타낸다.2) 파종후의 기간으로 진디의 방사시기를 나타낸다.
본 발명은, 파종 또는 가식 전에 농약활성성분을 혼화한 육묘용 배토를 충전한 육묘용 용기에서 육묘하는 것을 특징으로 하는 벼를 제외한 피자식물에 대한 해충의 방제방법으로, 육묘기뿐만아니라, 본 밭에 이식한 후에도 살충효과를 발현시켜, 한번만의 처리로 장기간의 높은 방제효과를 발현시키는 것을 특징으로 하는 해충방제방법으로, 종래의 방법과 비교하여 약제처리회수를 대폭적으로 줄일 수 있다. 게다가, 농한기의 작업으로, 또 육묘용 배토 조제시의 통상 작업으로 비료 등의 혼화시에 동시에 처리할 수 있다. 그 결과, 대폭적인 노동력의 저감을 가능하게 한다.

Claims (26)

  1. 파종 또는 가식전에 농약활성성분을 혼화한 육묘용 배토를 충전한 육묘용 용기에서 육묘하는 것을 특징으로 하는, 벼를 제외한 피자식물에 대한 해충의 방제방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 피자식물이 쌍자엽 식물 또는 백합목 식물인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 피자식물이 양귀비목, 명아주목, 장미목, 미나리목, 동백나무목, 아욱목, 차조기목, 참외목, 도라지목, 갯질경이목, 목서목, 앵초목 또는 백합목 식물인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 피자식물이 평지과, 명아주과, 패랭이꽃과, 콩과, 장미과, 미나리과, 제비꽃과, 아욱과, 가지과, 차조기과, 참외과, 국화과, 갯질경이과, 용담과 또는 앵초과인 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 농약활성성분이 화학식:
    [화학식 1]
    [식중, R1a는 수소원자, 탄화수소기, 아실기 또는 치환될 수도 있는 복소환기로 치환된 알킬기를, R2a는 수소원자, 탄화수소기 또는 R3a와 결합하는 2 가의 기를, R3a는 탄화수소기, -SR4a(R4a는 R1a와 동일한 의미를 나타낸다), -N(R5a)(R6a) (R5a및 R6a는 동일하거나 상이하며, R1a와 동일한 의미를 나타낸다) 또는 R2a와 결합하는 2 가의 기 또는 원자를, Ya는 ＝N－ 또는 ＝C(Z1a)- (Z1a는 수소원자 또는 치환될 수도 있는 탄화수소기를 나타낸다) 를 Xa는 전자흡인기를 나타낸다.] 로 표시되는 화합물 또는 그 염인 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, R1a가 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기, (3) C3-10시클로알킬기, (4) C2-10알케닐기, (5) C2-10알키닐기, (6) C3-10시클로알케닐기, (7) C6-10아릴기, (8) C7-10아랄킬기, (9) C1-4알킬-카르보닐기, (10) C6-10아릴-카르보닐기, (11) C1-4알킬술포닐기 또는 (12) (ⅰ) C1-6알킬기, (ⅱ) C2-6알케닐기, (ⅲ) C2-6알키닐기, (ⅳ) C6-10아릴기, (ⅴ) C7-9아랄킬기, (ⅵ) 니트로기, (ⅶ) 수산기, (ⅷ) 메르캅토기, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 티옥소기, (ⅹⅰ) 시아노기, (ⅹⅱ) 카르바모일기, (ⅹⅲ) 카르복실기, (ⅹⅳ) 할로겐, (ⅹⅴ) C1-4알콕시기, (ⅹⅵ) C1-4알킬티오기, (ⅹⅶ) C1-4알킬술피닐기, (ⅹⅷ) C6-10아릴술피닐기, (ⅹⅰⅹ) C1-4알킬술포닐기, (ⅹⅹ) C6-10아릴술포닐기, (ⅹⅹⅰ) 아미노기, (ⅹⅹⅱ) C1-6아실아미노기, (ⅹⅹⅲ) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, (ⅹⅹⅳ) C1-20아실기 및 (ⅹⅹⅴ) 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기로 치환될 수도 있는 C1-3알킬기인 방법.
  7. 제 5 항에 있어서, R2a가 수소원자, C1-6알킬기, C3-10시클로알킬기, C2-10알케닐기, C2-10알키닐기, C3-10시클로알케닐기, C6-10아릴기, C7-10아랄킬기 또는 R3a와 결합하는 C1-4알킬렌기, -CH2N(Z2a)-CH2- (Z2a는 수소, C1-6알킬기, C1-4알킬-카르보닐기를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 -CH2-O-CH2- 인 방법.
  8. 제 5 항에 있어서, R3a가 C1-6알킬기, C3-10시클로알킬기, C2-10알케닐기, C2-10알키닐기, C3-10시클로알케닐기, C6-10아릴기, C7-10아랄킬기, -SR4a[R4a는 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기, (3) C3-10시클로알킬기, (4) C2-10알케닐기, (5) C2-10알키닐기, (6) C3-10시클로알케닐기, (7) C6-10아릴기, (8) C7-10아랄킬기, (9) C1-4알킬-카르보닐기, (10) C6-10아릴-카르보닐기, (11) C1-4알킬술포닐기 또는 (12) (ⅰ) C1-6알킬기, (ⅱ) C2-6알케닐기, (ⅲ) C2-6알키닐기, (ⅳ) C6-10아릴기, (ⅴ) C7-9아랄킬기, (ⅵ) 니트로기, (ⅶ) 수산기, (ⅷ) 메르캅토기, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 티옥소기, (ⅹⅰ) 시아노기, (ⅹⅱ) 카르바모일기, (ⅹⅲ) 카르복실기, (ⅹⅳ) 할로겐, (ⅹⅴ) C1-4알콕시기, (ⅹⅵ) C1-4알킬티오기, (ⅹⅶ) C1-4알킬술피닐기, (ⅹⅷ) C6-10아릴술피닐기, (ⅹⅰⅹ) C1-4알킬술포닐기, (ⅹⅹ) C6-10아릴술포닐기, (ⅹⅹⅰ) 아미노기, (ⅹⅹⅱ) C1-6아실아미노기, (ⅹⅹⅲ) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, (ⅹⅹⅳ) C1-20아실기 및 (ⅹⅹⅴ) 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기로 치환될 수도 있는 C1-3알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, -N(R5a)(R6a) [R5a및 R6a는 동일하거나 상이하며, R4a와 동일한 의미를 나타낸다.] 로 표시되는 기 또는 R2a와 결합하는 -S-, C1-4알킬렌 혹은 -N(Z3a)- (Z3a는 수소, C1-6알킬기, C1-4알킬-카르보닐기를 나타낸다.) 인 방법.
  9. 제 5 항에 있어서, Ya가 ＝N- 또는 ＝C(Z1a)- (Z1a는 수소원자, (ⅰ) C1-6알킬기, (ⅱ) C2-6알케닐기, (ⅲ) C2-6알키닐기, (ⅳ) C6-10아릴기, (ⅴ) C7-9아랄킬기, (ⅵ) 니트로기, (ⅶ) 수산기, (ⅷ) 메르캅토기, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 티옥소기, (ⅹⅰ) 시아노기, (ⅹⅱ) 카르바모일기, (ⅹⅲ) 카르복실기, (ⅹⅳ) 할로겐, (ⅹⅴ) C1-4알콕시기, (ⅹⅵ) C1-4알킬티오기, (ⅹⅶ) C1-4알킬술피닐기, (ⅹⅷ) C6-10아릴술피닐기, (ⅹⅰⅹ) C1-4알킬술포닐기, (ⅹⅹ) C6-10아릴술포닐기, (ⅹⅹⅰ) 아미노기, (ⅹⅹⅱ) C1-6아실아미노기, (ⅹⅹⅲ) 모노- 또는 디-C1-4알킬아미노기, (ⅹⅹⅳ) C1-20아실기 및 (ⅹⅹⅴ) 3 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 3 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, C3-10시클로알킬기, C2-10알케닐기, C2-10알키닐기, C3-10시클로알케닐기, C6-10아릴기 또는 C7-10아랄킬기인 방법.
  10. 제 5 항에 있어서, Xa가 시아노기, 니트로기, C1-4알콕시-카로보닐기, 히드록시카르보닐기, C6-10아릴-옥시카르보닐기, 3 ∼ 6 원 복소환옥시카르보닐기, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-4알킬술포닐기, 술파모일기, 디-C1-4알콕시포스포릴기, 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-4아실기, C6-10아릴카르보닐기, 카르바모일기 또는 C1-4알킬술포닐티오카르바모일인 방법.
  11. 제 5 항에 있어서, R1a가 수소원자, C1-6알킬, 포르밀, C1-4알킬카르보닐, C6-10아릴카르보닐, C1-4알킬술포닐 또는 할로겐으로 치환될 수도 있는 5 또는 6 원 복소환기로 치환된 C1-3알킬이고, R2a가 수소원자, C1-6알킬, C1-4알킬렌 또는 R3a와 결합하는 -CH2-N(Z2a)-CH2- (Z2a는 수소원자, C1-6알킬 또는 C1-4알킬카르보닐을 나타낸다.) 혹은 -CH2-O-CH2- 이고, R3a가 C1-6알킬, -S-R41a(R41a는 수소원자, C1-6알킬 또는 C1-4알킬카르보닐을 나타낸다.), -N(R51a)(R61a) (R51a및 R61a는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 C1-6알킬을 나타낸다.), 또는 R2a와 결합하는 C1-4알킬렌, -S- 혹은 -N(Z3a)- (Z3a는 Z2a와 동일한 의미를 나타낸다.) 이고, Ya가 ＝N- 또는 ＝CH- 이고, Xa가 니트로 또는 시아노인 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 농약활성성분이 화학식:
    [화학식 2]
    [식중, Ar 은 치환될 수도 있는 방향족탄화수소기 또는 치환될 수도 있는 방향족복소환기를, R1b는 수소원자, 할로겐원자, 니트로, 시아노, 카로복실, 치환될 수도 있는 탄화수소기, 황원자를 매개로 하는 기 또는 식:
    [식중, X1b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를, Y1b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타내거나, 혹은 X1b와 Y1b가 합쳐져,
    로 표시되는 기가 치환될 수도 있는 질소함유 복소환기를 나타낸다.] 로 표시되는 기를, R2b는 수소원자, 할로겐원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를, Wb는 할로겐원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 화합물 또는 그 염인 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, Ar 이 (1) 히드록시, 아미노, 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노, C1-6알콕시 또는 할로겐원자로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (2) C1-6알킬 혹은 C1-6알카노일로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노기, (3) 히드록실기, (4) 카르복실기, (5) 니트로기, (6) SF5, (7) C1-6알콕시기, (8) C1-6알카노일옥시기, (9) 시아노기 및 (10) 할로겐원자에서 선택되는 1 ∼ 6 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C6-14방향족탄화수소기 또는 5 ∼ 8 원 방향족 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 또는 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기인 방법.
  14. 제 12 항에 있어서, Ar 이 할로겐, C1-6알킬 및 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화C1-6알킬에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환된 페닐기인 방법.
  15. 제 12 항에 있어서, R1b가 (1) 수소원자, (2) 할로겐원자, (3) 니트로기, (4) 시아노기, (5) 카르복실기, (6) (ⅰ) 니트로, (ⅱ) 히드록시, (ⅲ) 옥소, (ⅳ) 티옥소, (ⅴ) 시아노, (ⅵ) 카르바모일, (ⅶ) 카르복실, (ⅷ) C1-15아실기, (ⅸ) 술포기, (ⅹ) 할로겐원자, (ⅹⅰ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화될 수도 있는 (a) C1-6알콕시 및 (b) C6-14아릴옥시에서 선택되는 C1-14탄화수소옥시기, (ⅹⅱ) -S(O)n 1bR3b[식중 n1b는 0, 1 또는 2 를, R3b는 C1-6알킬 및 C6-14아릴에서 선택되는 C1-14탄화수소기를 나타낸다.], (ⅹⅲ) C1-6알킬 혹은 C1-6알킬-카르보닐로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노, (ⅹⅳ) C1-4알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 히드라조노 및 (ⅹⅴ) (a) 할로겐원자, (b) C1-4알킬 및 (c) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화페녹시에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 치환기를 가질 수 있는 5 또는 6 원 복소환기로 이루어지는 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (7) -S(O)n 4bR16b[R16b는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 (ⅰ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로겐화될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (ⅱ) C1-14탄화수소옥시기, (ⅲ) C1-15아실기, (ⅳ) C1-15아실옥시기, (ⅴ) 카르복실기, (ⅵ) C1-4알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 카르바모일기, (ⅶ) 고리형 아미노카르보닐기, (ⅷ) 할로겐원자, (ⅸ) 옥소기, (ⅹ) 아미디노기, (ⅹⅰ) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 이미노기, (ⅹⅱ) C1-6알킬, 카르바모일 혹은 N-모노- 혹은 N,N-디-C1-4알킬-카르바모일로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 아미노기, (ⅹⅲ) 3 ∼ 6 원 고리형 아미노기, (ⅹⅳ) C1-6알카노일아미드기, (ⅹⅴ) 벤즈아미드, (ⅹⅵ) C1-3알킬렌디옥시기, (ⅹⅶ) -B(OH)2, (ⅹⅷ) 히드록실기, (ⅹⅸ) 니트로기, (ⅹⅹ) 시아노기, (ⅹⅹⅰ) -S(O)n 3bR11b[식중, n3b는 0, 1 또는 2 를, R11b는 수소원자 또는 C1-14탄화수소기를 나타낸다.] 및 (ⅹⅹⅱ) C1-6알킬로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 술파모일기로 이루어지는 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 6 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를, n4b는 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.] 로 표시되는 기, 또는 (8) 식:
    [식중, X1b는 (ⅰ) 수소원자, (ⅱ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (ⅲ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (ⅳ) 시아노기, (ⅴ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (ⅵ) 아미디노기, (ⅶ) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 탄소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (ⅴⅲ) 니트로기, (ⅸ) -NR4bR5b[식중, R4b및 R5b는 각각 (a) 수소원자, (b) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (d) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (e) 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (f) 히드록실기, (g) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기옥시기 또는 (h) -S(O)n 2bR6b(R6b는 수소원자 또는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를, n2b는 1 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅹ) 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는, 질소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기 또는 (ⅹⅰ) -N＝C(R7b)R8b[R7b및 R8b는 각각 수소원자, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소옥시기 또는 -NR9bR10b(R9b및 R10b는 각각 수소원자, 히드록실기 또는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅹⅱ) -OR12b[R12b는 (a) 수소원자,(b) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (d) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (e) 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (f) -NR13bR14b(식중 R13b및 R14b는 각각 수소원자, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 (g) -SiR15b 3(R15b는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅹⅲ) -S(O)n 4bR16b(R16b는 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 상기군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를, n4b는 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 (ⅹⅳ) -PO(OR17b)2(R17b는 수소원자 또는 C1-15알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, Y1b는 상기 X1b와 동일한 의미를 나타내거나, 혹은 X1b와 Y1b가 합쳐져,
    로 표시되는 기가, 상기군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 옥소기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 질소함유 5 ∼ 8 원 복소환기를 나타낸다.] 로 표시되는 기인 방법.
  16. 제 12 항에 있어서, R1b가 시아노기 또는 식
    [식중, X1b는 -NR20bR21b(R20b및 R21b는 각각 수소원자, 히드록시, C1-6알카노일 또는 C1-6알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, Y1b는 수소원자, 히드록실기, C1-6알콕시기로 모노- 혹은 디- 치환될 수도 있는 C1-6알콕시기, 할로겐원자로 모노-, 디- 혹은 트리- 치환될 수도 있는 C1-6알카노일옥시기, 모노- 혹은 디-C1-6알킬-카르바모일옥시기, C1-6알콕시-카르보닐옥시기, C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴-카르보닐옥시기, 식 -NR22bR23b(식중, R22b및 R23b는 각각 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알카노일기 또는 C1-6알콕시-카르보닐기를 나타낸다.) 로 표시되는 기, C1-6알킬기, 혹은 X1b와 Y1b가 합쳐져,
    (R24b는 수소원자 또는 C1-6알킬기를 나타낸다.) 를 형성하는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기인 방법.
  17. 제 12 항에 있어서, R2b가 (1) 수소원자, (2) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (3) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (4) 시아노기, (5) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (6) 아미디노기, (7) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 탄소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (8) 니트로기, (9) -NR4bR5b[식중, R4b및 R5b는 각각 (a) 수소원자, (b) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (d) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (e) 제 15 항에 기재된 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (f) 히드록실기, (g) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기옥시기 또는 (h) -S(O)n 2bR6b(R6b는 수소원자 또는 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를, n2b는 1 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (10) 제 15 항에 기재된 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는, 질소원자에 결합수를 갖는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기 또는 (11) -N＝C(R7b)R8b[R7b및 R8b는 각각 수소원자, 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소옥시기 또는 -NR9bR10b(R9b및 R10b는 각각 수소원자, 히드록실기 또는 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (12)-OR12b[R12b는 (a) 수소원자, (b) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기, (c) 제 15 항에 기재된 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (d) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-24아실기, (e) 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기로 치환될 수도 있는 카르바모일기, (f) -NR13bR14b(식중, R13b및 R14b는 각각 수소원자, 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 제 15 항에 기재된 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를 나타낸다.) 로 표시되는 기 또는 (g) -SiR15b 3(R15b는 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (13) -S(O)n 4bR16b(R16b는 제 15 항에 기재된 군 (A) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-20탄화수소기 또는 제 15 항에 기재된 군 (B) 에서 선택되는 1 ∼ 5 개의 치환기로 치환될 수도 있는 3 ∼ 8 원 복소환기 또는 그 C5-10고리형 탄화수소 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기를, n4b는 0 ∼ 2 의 정수를 나탄낸다.) 로 표시되는 기 또는 (14) -PO(OR17b)2(R17b는 수소원자 또는 C1-15알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기인 방법.
  18. 제 12 항에 있어서, R2b가 -NR25bR26b[식중, R25b및 R26b는 각각 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬, (3) 벤조일로 치환될 수도 있는 C7-20아랄킬, (4) 모노- 혹은 디-C1-6알킬-카르바모일기, (5) 할로겐치환될 수도 있는 C1-6알카노일, (6) C6-14아릴카르보닐 또는 (7) C1-6알콕시-카르보닐을 나타낸다.] 로 표시되는 기 또는 -N＝C(R27b)R28b[식중, R27b및 R28b는 각각 (1) 수소원자, (2) C1-6알킬기, (3) C1-4알콕시 및/또는 히드록시로 치환될 수도 있는 C6-14아릴기, (4) C1-6알콕시, (5) 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노기 또는 (6) 히드록시아미노기를 나타낸다.] 로 표시되는 기인 방법.
  19. 제 12 항에 있어서, Wb가 (1) -S(O)n 5bR48b[식중, n5b는 0 ∼ 2 의 정수를, R48b는 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기를 나탄낸다.] 로 표시되는 기, (2) 할로겐 혹은 C1-6알킬티오로 치환될 수도 있는 C1-6알카노일기 또는 (3) 식
    [식중, X2b는 치환될 수도 있는 할로알킬기를, X3b는 수소원자 또는 탄소원자, 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를, Y2b는 질소원자, 산소원자, 황원자 혹은 인원자를 매개로 하는 기를 나타내거나, 혹은 X3b와 Y2b로 티옥소기, 히드록시이미노기 또는 옥시란고리를 형성하여도 되고, R2b와 Y2b로, 치환될 수도 있는 산소원자, 질소원자, 황원자 혹은 인원자에서 선택되는 1 개 이상의 헤테로원자로 구성탄소원자가 치환된 C2-4알킬렌기 또는 C2-4알케닐렌기를 형성하여도 된다] 으로 표시되는 기인 방법.
  20. 제 19 항에 있어서, X2b가 할로C1-6알킬기를, X3b가 (1) 수소원자, 또는 (2) (ⅰ) 할로겐, (ⅱ) 히드록시, (ⅲ) C1-6알킬티오기, (ⅳ) C1-6알콕시기, (ⅴ) -NR29bR30b[R29b및 R30b는 각각 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알카노일아미노기 또는 C7-20아랄킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (ⅵ) -PO(OR31b)2[R31b는 C1-6알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기 혹은 (ⅶ) 5 ∼ 6 원 복소환기에서 선택되는 치환기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기를, Y2b가 (1) 히드록실기, (2) (ⅰ) C1-6알콕시, (ⅱ) C1-6알콕시카르보닐 (예, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐 등) 또는 (ⅲ) 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노로 치환될 수도 있는 C1-6알콕시기, (3) C2-10알케닐옥시기, (4) C3-6시클로알킬옥시기, (5) C1-6알킬 또는 C6-14아릴로 치환될 수도 있는 카르바모일옥시기, (6) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알카노일옥시기, (7) 할로겐 또는 C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴옥시기, (8) C1-6알콕시카르보닐옥시기, (9) (ⅰ) C1-6알킬, (ⅱ) 시아노, (ⅲ) 할로겐, 또는 (ⅳ) 모노-, 디- 혹은 트리-할로게노C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴카르보닐옥시기, (10) 니트로로 치환될 수도 있는 C6-14아릴옥시카르보닐옥시기, (11) C1-6알콕시카르보닐아미노옥시기, (12) 벤조일로 치환될 수도 있는 C7-20아랄킬옥시, (13) 식
    [식중, R32b및 R33b는 각각 (ⅰ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C6-14아릴기 또는 (ⅱ) C1-6알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (14) 식 -OSi(R34b)3[식중, R34b는 C1-6알킬기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (15) (ⅰ) C1-6알킬, (ⅱ) C1-6알킬티오 및 (ⅲ) 옥소에서 선택되는 치환기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 5 ∼ 6 원 복소환-옥시기 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과 벤젠환의 축합환기, (16) (ⅰ) C1-6알킬, (ⅱ) 아세틸아미노, (ⅲ) 옥소, (ⅳ) 할로겐 및 (ⅴ) 히드록시에서 선택되는 치환기로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 5 ∼ 6 원 복소환기 또는 그 벤젠환 혹은 5 ∼ 6 원 복소환과의 축합환기, (17) 식 -NR35bR36b[식중, R35b및 R36b는 각각 (ⅰ) 수소원자, (ⅱ) 히드록실기, (ⅲ) 시아노, 할로겐, C1-6알콕시카르보닐 또는 모노- 혹은 디-C1-6알킬아미노로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (ⅳ) 할로겐 또는 C1-6알킬로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C6-14아릴기, (ⅴ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알카노일기, (ⅵ) C1-6알콕시기, (ⅶ)C7-20아랄킬옥시기, (ⅷ) C1-6알콕시카르보닐기, (ⅸ) 모노- 혹은 디-C1-6알킬카르바모일기, (ⅹ) C2-10알키닐기, (ⅹⅰ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C6-14아릴술포닐기, (ⅹⅱ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알킬술포닐기, (ⅹⅲ) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C1-6알킬술피닐기, (ⅹⅳ) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 C6-14아릴술포닐아미노기, (ⅹⅴ) C1-6알카노일아미노기 또는 (ⅹⅵ) C1-6알콕시카르보닐아미노기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (18) 식 -N＝CR37bR38b[식중, R37b및 R38b는 각각 수소원자, C1-6알킬기, C1-6알콕시기 또는 C6-14아릴기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (19) 할로겐 또는 C1-6알콕시카르보닐로 치환될 수도 있는 C1-6알킬티오기, (20) C6-14아릴티오기, (21) 식
    [식중, Wc는 O 또는 S 를, R39b는 식 -NR40bR41b(R40b및 R41b는 각각 C1-6알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기, C1-6알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, (22) C6-14아릴술포닐기, (23) C1-6알킬술포닐기, (24) C1-6알킬술피닐기, (25) (ⅰ) 시아노, (ⅱ) C1-6알콕시카르보닐 및 (ⅲ) (a) 할로겐으로 치환될 수도 있는 C6-14아릴 및/또는 (b) C1-6알킬로 치환될 수도 있는 카르바모일기에서 선택되는 1 ∼ 3 개의 치환기로 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, 또는 (26) 식 -PO(R42b)2(식중, R42b는 C1-6알콕시기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를, 또는 R2b와 Y2b로 식 -Z2b-CR43bR44b-NR45b- [식중, R43b, R44b및 R45b는 수소 또는 C1-6알킬기를, Z2b는 산소원자 또는 -NR46b(R46b는 수소 또는 C1-6알킬기를 나타낸다.) 로 표시되는 기를 나타낸다.] 로 표시되는 기, 식 -Z2b-CR47b＝N- [식중, R47b는 수소, C1-6알킬기 또는 아미노기를, Z2b는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.] 로 표시되는 기, 식 -N＝CR43b-NR44b- (식중, R43b및 R44b는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 로 표시되는 기, 또는 식 Z2b-C(＝Wd)-NR44b- [식중, R44b및 Z2b는 상기와 동일한 의미를, Wd는 산소원자 또는 황원자를 나타낸다.] 로 표시되는 기를 나타내는 방법.
  21. 제 1 항에 있어서, 농약활성성분이 (1) 1-[N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, (2) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (3) 1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로-이미다졸리딘-2-이리덴아민, (4) N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N'-시아노-N-메틸아세트아미딘, (5) 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3,5-디메틸-2-니트로이미노-헥사히드로-1,3,5-트리아진, (6) 1-(3-테트라히드로푸라닐메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, (7) 3-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-5-메틸-4-니트로이미노-1,3,5-퍼히드로옥사디아진, (8) 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,3-티아졸리딘-2-이리덴시아나미드 또는 (9) 5-아미노-1-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸-3-카르보니트릴인 방법.
  22. 제 1 항에 있어서, 농약활성성분이 화학식 (3):
    [화학식 3]
    [식중, R1c는 C1-6알킬기 또는 C1-6할로알킬기를, nc는 0, 1 또는 2 를, Xc는 -NR2cR3c, -N＝CHOR4c(R2c및 R3c는 각각 수소원자 또는 C1-6알킬기를, R4c는 C1-6알킬기를 나타낸다) 또는 -N＝CHNR6cR7c(R6c및 R7c는 각각 수소원자 또는 C1-6알킬기를 나타낸다) 를, R5c는 치환될 수도 있는 알킬기 또는 치환될 수도 있는 아실기를 나타낸다] 으로 표시되는 화합물 또는 그 염인 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, R5c가 치환될 수도 있는 카르바모일기인 방법.
  24. 제 22 항에 있어서, R5c가 (1) C1-6알콕시로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C1-6알킬기, (2) C1-6알킬기로 1 혹은 2 개 치환될 수도 있는 아미노, C1-6알콕시, 페닐 또는 할로겐원자로 1 ∼ 3 개 치환될 수도 있는 C2-10알카노일기, (3) C4-10시클로알카노일기, (4) 페닐로 1 ∼ 2 개 치환될 수도 있는 C3-10알케닐카르보닐기, (5) 벤조일기, (6) C1-6알킬, C3-9시클로알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, 페닐, 벤질, C1-6알킬로 1 혹은 2 개 치환될 수도 있는 아미노, 고리형 아미노, 히드록실, 포르밀 또는 C1-6알콕시로 1 혹은 2 개 치환될 수도 있는 카르바모일기, (7) 고리형 아미노카르보닐기 또는 (8) C1-6알콕시-카르보닐기인 방법.
  25. 제 22 항에 있어서, Xc가 -NH2또는 -N＝CHOR4c(R4c는 C1-6알킬기를 나타낸다) 인 방법.
  26. 제 22 항에 있어서, R1c가 트리플루오로메틸기인 방법.
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