ES2207496T3 - Formulaciones agroquimicas. - Google Patents
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Abstract
Una formulación agroquímica en forma granulada sólida que es dispersable en agua y que incluye uno o más componentes agroquímicos activos dispersables en agua.
Description
Formulaciones agroquímicas.
Esta invención se relaciona con formulaciones
agroquímicas y, en particular, con tales formulaciones en forma
granulada sólida y, especialmente, con tales formulaciones en donde
los gránulos son dispersables en agua.
Las formulaciones agroquímicas se aplican
normalmente mediante pulverización, en general en un medio acuoso,
en el cual el compuesto agroquímico activo se puede disolver,
dispersar o emulsionar bien como tal o bien disuelto en un
disolvente inmiscible en agua. Para satisfacer la demanda de lograr
un menor riesgo para el usuario final, las formulaciones sólidas
resultan atractivas debido a que el compuesto agroquímico activo
queda inmovilizado y las formulaciones sólidas pueden ser de mayor
densidad que las formulaciones líquidas. Igualmente, es conveniente
que la forma de gránulos dispersables en agua de la formulación
agroquímica no dé lugar a la formación de polvo y habitualmente
presenta un tamaño de partícula de 200 \mum a 2 mm. La tendencia
de los gránulos a formar polvo se puede mejorar (reducción de la
formación de polvo) mediante el uso de materiales aglutinantes en
la preparación de la formulación sólida, pero esto puede ir en
detrimento de la velocidad y grado en el cual se desintegran los
gránulos cuando se ponen en agua, especialmente si el aglutinante
no es soluble en agua. Los materiales de uso actual para esta
función incluyen polivinilpirrolidona (PVP), alcohol polivinílico
(PVOH), carbometoxicelulosa (CMC), almidón, alginato, goma arábiga,
sorbitol y sucrosa.
Los agentes dispersantes se incluyen normalmente
en gránulos agroquímicos dispersables en agua para facilitar la
dispersión del ingrediente activo en agua. Ejemplos de agentes
dispersantes convencionales incluyen sales de sodio y amonio de
condensados de naftalen sulfonato/formaldehído; sales de sodio,
calcio y amonio de lignosulfonatos; sales de sodio y amonio de
copolímeros de anhídrido maleico; y sales de sodio de ácido
fenolsulfónico condensado.
La presente invención está dirigida en general a
productos agroquímicos en forma de gránulos dispersables en agua que
incluyen copolímeros de estireno/ácido (met)acrílico como
agentes dispersantes para el compuesto agroquímico tras su mezcla
con agua y que, en particular, pueden proporcionar buenas
propiedades de dispersión y suspensión después del almacenamiento
prolongado (envejecimiento) de los gránulos secos.
La presente invención proporciona, por tanto, una
formulación agroquímica en forma granulada sólida que es dispersable
en agua y que incluye:
1. uno o más componentes agroquímicos activos
dispersables en agua; y
2. un agente dispersante que incluye un
copolímero de estireno/ácido (met)acrílico.
La presente invención incluye una formulación
agroquímica en forma granulada sólida que es dispersable en agua y
que incluye:
1. uno o más componentes agroquímicos activos
dispersables en agua;
2. un agente dispersante que incluye un
copolímero de estireno/ácido (met)acrílico dispersable en
agua; y al menos uno de:
3. uno o más materiales de soporte sólidos;
4. uno o más agentes humectantes.
5. uno o más adyuvantes; y/o
6. uno o más materiales de matriz solubles en
agua.
En particular, la invención proporciona una
formulación agroquímica en forma granulada sólida que es dispersable
en agua y que incluye:
1. uno o más componentes agroquímicos activos
dispersables en agua;
2. un agente dispersante que incluye un
copolímero de estireno/ácido (met)acrílico dispersable en
agua;
3. uno o más materiales de soporte sólidos;
y
4. uno o más agentes humectantes; y
opcionalmente
5. uno o más adyuvantes; y/o
6. uno o más materiales de matriz solubles en
agua.
La invención incluye un método para la
preparación de una mezcla pulverizable en donde se dispersa en agua
una formulación agroquímica en forma granulada sólida de la
invención. La invención incluye además un método para el
tratamiento de plantas en donde las plantas o la tierra circundante
a las mismas se pulverizan con una mezcla pulverizable preparada por
dispersión en agua de una formulación agroquímica en forma
granulada sólida de la invención.
El copolímero de estireno/ácido
(met)acrílico dispersable en agua usado en esta invención se
refiere a veces por conveniencia a continuación como un dispersante
polimérico. El dispersante polimérico es un copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico. Las unidades recurrentes en el
copolímero se consideran convenientemente como residuos de
componentes monómeros.
El monómero o monómeros de ácido
(met)acrílico pueden ser ácido acrílico, ácido metacrílico,
ácido crotónico o una mezcla de dos o más de los anteriores. El
monómero o monómeros de ácido (met)acrílico pueden ser o
incluir monómeros (met)acrílicos que son derivados de ácido
(met)acrílico que incluyen grupos ácido fuertes, en especial
grupos ácido sulfato o ácido sulfónico (o sus sales). Ejemplos de
dichos monómeros incluyen acrilamido metilpropilsulfonato (AMPS) e
isetionato de ácido (met)acrílico. Cuando están presentes
dichos monómeros modificados con ácidos fuertes, normalmente
constituyen de 1 a 30 moles %, más generalmente de 2 a 20 moles % y
convenientemente de 5 a 15 moles % de los monómeros de ácido
acrílico en el copolímero.
El monómero o monómeros de estireno pueden ser, y
convenientemente así lo son, estireno como tal o un estireno
sustituido, particularmente un estireno sustituido con
hidrocarbilo, convenientemente con alquilo, en donde el sustituyente
o sustituyentes se encuentran en el grupo vinilo o en el anillo
aromático del estireno, por ejemplo,
\alpha-metilestireno y viniltolueno. Como en el
caso del monómero de ácido (met)acrílico, el monómero de
estireno puede ser o incluir monómeros de estireno que incluyen
sustituyentes fuertemente ácidos, en particular sustituyentes ácido
sulfónico. Cuando están presentes tales monómeros modificados con
ácidos fuertes, normalmente constituyen de 1 a 30 moles %, más
generalmente de 2 a 20 moles % y convenientemente de 5 a 15 moles %
de los monómeros de estireno en el copolímero.
En el copolímero de estireno/ácido
(met)acrílico dispersable en agua usado en la invención, la
relación molar de residuos del monómero o monómeros de ácido
(met)acrílico a los del monómero o monómeros de estireno es
en general de 20:1 a 1:5, más normalmente de 10:1 a 1:2 y en
particular de 3:1 a 1:1. En general, y de manera correspondiente,
las proporciones de residuos de los monómeros, en peso, son
habitualmente de 93 a 10%, más normalmente de 87 a 25%, en
particular de 67 a 40%, del monómero o monómeros de ácido
(met)acrílico, y de 7 a 90%, más normalmente de 13 a 75%, en
particular de 33 a 60%, del monómero o monómeros de estireno.
Se pueden incluir otros monómeros, tales como
monómeros ácidos, por ejemplo, ácido itacónico o ácido o anhídrido
maleico; monómeros fuertemente ácidos tales como ácido
metalilsulfónico (o una sal); o monómeros acrílicos no ácidos, por
ejemplo, ésteres acrílicos que pueden ser ésteres de alquilo, en
particular ésteres de alquilo C_{1} a C_{6} tales como
metacrilato de metilo, metacrilato de butilo o acrilato de butilo,
o ésteres de hidroxialquilo, en particular ésteres de hidroxialquilo
C_{1} a C_{6} tales como metacrilato de hidroxietilo o
metacrilato de hidroxipropilo; o monómeros vinílicos tal como
acetato de vinilo. Normalmente, la proporción de dicho o dichos
monómeros adicionales no será mayor de alrededor de 25 moles %,
normalmente no mayor de alrededor de 15 moles %, más generalmente no
mayor de alrededor de 5 moles % del total de monómeros utilizados.
La proporción en peso de otros monómeros no será generalmente mayor
de alrededor de 30%, normalmente no mayor de alrededor de 20% y más
convenientemente no mayor de alrededor de 10%.
El dispersante polimérico puede consistir en un
solo copolímero de estireno/ácido acrílico o puede ser una mezcla
que incluye dos o más de tales copolímeros. En particular, cuando
se incluyen residuos de ácido fuerte en el dispersante polimérico,
el dispersante puede ser una mezcla de copolímero que incluye
residuos de ácidos fuertes y copolímero que no incluye dichos
residuos. En tales mezclas, es conveniente generalmente que la
relación de tales copolímeros sea de 1:10 a 10:1, más normalmente
de 5:1 a 1:5 en peso. En particular, la proporción de copolímero que
incluye residuos de ácidos fuertes es convenientemente de al menos
25%, más generalmente de al menos 40% en peso del dispersante
polimérico.
Cuando se incluyen residuos de ácidos fuertes en
el dispersante polimérico, la proporción total de residuos
monoméricos que incluyen grupos ácido fuertes es convenientemente de
0,25 a 25 moles %, más generalmente de 0,5 a 20 moles % y
particularmente de 1 a 10 moles %.
La inclusión de monómeros que tienen grupos
sustituyentes fuertemente ácidos en el dispersante polimérico puede
dar lugar a una dispersión mejorada de la forma granulada sólida de
las formulaciones agroquímicas cuando se dispersan en agua dura,
particularmente en agua que tiene una dureza por encima de 500 ppm,
por ejemplo, de hasta 1000 ppm, hasta 2000 ppm o incluso hasta 5000
ppm.
El dispersante polimérico tiene convenientemente
un peso molecular de 750 a 20000, más convenientemente de 1000 a
10000 y en particular de 1500 a 5000. El dispersante polimérico se
puede emplear como el ácido libre o como una sal. En la práctica,
la forma presente en una formulación se determinará por la acidez de
la formulación. Convenientemente, la formulación estará próxima al
punto neutro y, de este modo, la mayoría de los grupos ácido
estarán presentes como sales. Los cationes en cualquiera de tales
sales pueden ser metales alcalinos, en particular sodio y/o potasio,
amonio o aminas, incluyendo alcanolaminas tal como etanolamina, en
particular trietanolamina. Los dispersantes poliméricos usados en
esta invención están convenientemente libres de disolvente que
pueda interferir con el ingrediente activo o hacer que los gránulos
se adhieran entre sí. Igualmente, es de utilidad que el dispersante
polimérico se pueda emplear satisfactoriamente en una variedad de
procesos de granulación diferentes. Además, convenientemente, el
dispersante polimérico es termo-estable, fácilmente
soluble en agua fría a partir del gránulo sólido dispersable (los
dispersantes poliméricos satisfactorios no necesitan ser fácilmente
solubles en agua fría a partir de la forma sólida a granel) y no
gelificantes.
Los dispersantes poliméricos se pueden preparar
mediante polimerización iniciada por radicales libres, por ejemplo,
usando un iniciador peróxido o un iniciador redox, en particular
mediante polimerización en solución, de los monómeros
constituyentes, opcionalmente también con un agente de transferencia
de cadenas, tal como un alquil mercaptan el cual actúa para
controlar el peso molecular del polímero. Métodos adecuados se
describen, por ejemplo, en EP 0 697 422 A.
Para facilitar la dispersión del componente o
componentes activos en la formulación pulverizable después de la
dilución con agua, es conveniente que el dispersante polimérico sea
compatible con, y más normalmente interaccione de forma fuerte con,
la superficie de cualquier componente agroquímico activo insoluble
en agua presente en la formulación. Los componentes agroquímicos
activos insolubles en agua se pueden utilizar como polvos,
absorbidos/adsorbidos sobre un material de soporte sólido o,
particularmente para componentes activos líquidos, en forma
microencapsulada. Convenientemente, cuando se emplean los
compuestos activos microencapsulados, el dispersante polimérico es
también adecuadamente compatible con los materiales de la pared de
la vaina comunes usados en tales microcápsulas, por ejemplo,
poliurea, poliuretano, poliéster, policarbonato, polisulfonamida y
poliamida.
El agente dispersante usado en la formulación de
la invención puede consistir totalmente en copolímeros de
estireno/ácido (met)acrílico o bien puede incluir otros
materiales dispersantes tales como los dispersantes convencionales
antes citados, tales como condensados de
naftalensulfonato/formaldehído, lignosulfonatos, copolímeros de
anhídrido maleico y ácido fenolsulfónico condensado y sus sales.
Cuando se utilicen en dichas combinaciones, la relación en peso de
copolímero o copolímeros de estireno/(met)acrílico a tales
dispersantes convencionales será normalmente de por lo menos 1:5 y
más generalmente de 1:4 a 10:1 y en particular de 1:2 a 5:1.
Se pueden incluir otros dispersantes y auxiliares
de la dispersión convencionales, tales como polivinilpirrolidona
(PVP), alcohol polivinílico (PVOH), ésteres fosfatos tales como los
ésteres fosfatos a base de triesterilfenol, disponibles como
Soprofor Fl, carbometoxicelulosa (CMC), almidón, alginato, goma
arábiga, sorbitol y sucrosa (como se ha mencionado anteriormente).
Cuando se utilicen dichos materiales convencionales, los mismos se
emplearán habitualmente como componentes menores del agente
dispersante, por ejemplo en una cantidad de 1 a 20% en peso del
dispersante total.
El material agroquímico activo puede consistir en
uno o más de una amplia gama de materiales agroquímicamente activos,
dispersables en agua. La descripción de los materiales activos como
dispersables en agua representa que los mismos son solubles en agua
o se pueden dispersar en agua, si es necesario con el uso de agentes
dispersantes. Concretamente, pueden consistir en uno o más
reguladores del crecimiento de las plantas, herbicidas y/o
pesticidas, por ejemplo, insecticidas, fungicidas, acaricidas,
nematicidas, miticidas, rodenticidas, bactericidas, moluscicidas y
repeledores de pájaros. Normalmente, el material activo será un
material insoluble o inmiscible en agua, aunque se pueden preparar
gránulos que incluyen materiales activos solubles en agua.
Ejemplos específicos de materiales activos
incluyen:
Herbicidas: incluyendo triazinas tales como
- Atrozine {6-cloro-N-ethyl-N'-(1-metiletil)-1,3,5 triazin-2,4-diamina}, y
- Prometryn {N,N'-bis(1-metiletil)-6-(metiltio)-1,3,5-triazin)-2,4-diamina},
- ureas sustituidas tales como
- Diuron {N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea},
- sulfonilureas tal como
- metsulfuron-methyl {2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato},
- triasulfuron {2-(2-cloroetoxi)-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencenosulfonamida},
- tribenuron-methyl {2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-metilamino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo} y
- chlorsulfuron {2-cloro-N-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencenosulfonamida},
- bis-carbamatos tal como
- Phenmedipham {3-[(metoxicarbonil)amino]fenil (3-metilfenil)carbamato};
Fungicidas: incluyendo tiocarbamatos, en
particular alquilenbis(ditiocarbamato)s, tales
como:
- Maneb {[1,2-etanodiilbis-[carbamoditiato] (2-)]manganeso} y
- Mancozeb {[[1,2-etanodiil-bis[carbamoditiato]](2-)manganeso en mezcla con [[1,2-etanodiilbis[carbamoditia-to]](2-)]zinc},
- estrobilurinas tales como
- Azoxystrobin (E)-2-[[6-(2-cianofenoxi)-4-pirimidinil]oxi]-a-(metoximetilen)bencenoacetato de metilo y
- Kresoxim-methyl {éster metílico de ácido (E)-a-(metoxiimino)-2-[(2-metilfenoxi)metil]bencenoacético},
- dicarboximidas tal como
- Iprodione {3-(3,5-diclorofenil)-N-isopropil-2,4-dioxoimidazolidin-1-carboxamida};
- azoles tales como
- Propiconazole {1-[2-(2,4-dicloro-fenil)-4-propil-1,3-dioxolan-2-il-metil-1H-1,2,4-triazol}; y
- Tebuconazole {(RS)-1-p-clorofenil-4,4-dimetil-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-pentan-3-ol};
- haloftalonitrilos tal como
- Chlorothalonil {2,4,5,6-tetracloro-1,3dicianobenceno};
- y fungicidas inorgánicos tal como hidróxido de cobre {Cu(OH)_{2}};
Insecticidas: incluyendo benzoilureas tal
como
- Diflubenzuron {N-[[4-clorofenil)amino]carbonil]-2,6-difluorbenzamida)};
- y carbamatos tal como
- Carbaryl{1-naftilmetilcarbamato}; y
Acaricidas: incluyendo tetrazinas tal como
- Clofentezine {3,6-bis(2-clorofenil)-1,2,4,5-tetrazina}.
Entre los materiales activos solubles en agua, se
encuentran los herbicidas no selectivos, en particular herbicidas
del tipo de N-(fosfonometil)glicina tales como
glyphosate y sulphosate {respectivamente las sales de
isopropilamina y de trimetilsulfonio de
N-fosfonometilglicina}y fosfinilaminoácidos tal como
glufosinate {ácido
2-amino-4-(hidroximetilfosfinil)butanoico},
en particular como la sal amónica. Dichos materiales activos
solubles en agua se pueden emplear como el único material activo en
gránulos dispersables en agua, pero más generalmente se emplearán en
combinación con materiales activos insolubles o inmiscibles en agua
en formulaciones de múltiples componentes activos.
Los gránulos pueden incluir uno o más materiales
de soporte, cargas o diluyentes, sólidos, que convenientemente son
inertes con respecto al material agroquímicamente activo, pero que
pueden dispersarse fácilmente en agua, si es necesario en
combinación con agentes dispersantes. Tales materiales pueden
presentar también la ventaja de reducir el apelmazamiento y la
velocidad de desintegración de los gránulos secos (tras la adición
de agua) y se pueden emplear también para ajustar la concentración
de ingrediente activo. Ejemplos incluyen arcillas tales como caolín
(arcilla caolínica) y arcillas de bentonita, las cuales pueden ser
bentonitas naturales o modificadas, por ejemplo, bentonitas
activas, sílices sintéticas y de diatomeas, silicatos de calcio y de
magnesio, dióxido de titanio, carbonato de aluminio, calcio o
magnesio, sulfato de amonio, sodio, potasio, calcio o bario, carbón
vegetal, almidón, incluyendo almidones modificados tales como
alquil- y carboxialquil-almidones, celulosa, tal
como celulosa microcristalina, y derivados de celulosa tal como
carboxialquilcelulosa, y mezclas de dos o más de tales materiales
de soporte, carga o diluyentes, sólidos.
La formulación agroquímica puede incluir
adyuvantes, en particular adyuvantes surfactantes, tales como
alcoxilatos de alcoholes, por ejemplo, etoxilatos, en particular de
alcoholes C_{8} a C_{18} los cuales pueden ser lineales,
ramificados o mezclas de lineales/ramificados; alcoxilatos, por
ejemplo etoxilatos, de alquilaminas, en particular de
alquil(C_{8} a C_{18})aminas; ésteres de sorbitol
y de ácidos grasos de sorbitán, en particular de ácidos grasos
C_{8} a C_{18}, y sus derivados etoxilados; y alquil,
particularmente alquil C_{6} a C_{14}, polisacáridos. Los
adyuvantes sólidos se pueden incluir directamente en la
formulación. Cuando el adyuvante es un líquido entonces no resulta
adecuado frecuentemente la simple incorporación directa debido a
que el adyuvante representará con frecuencia una proporción
relativamente elevada del peso total del gránulo. Por ejemplo, las
relaciones en peso habituales de adyuvante a componente agroquímico
activo oscilan entre 1:3 y 10:1. La inclusión de dicha cantidad
grande de líquido puede afectar de manera adversa a las propiedades
del gránulo, por ejemplo, haciendo que los gránulos sean pegajosos.
Este problema se puede evitar absorbiendo el adyuvante líquido en un
soporte sólido o absorbiéndolo sobre un soporte sólido, por ejemplo,
sílice o tierra de diatomeas, el cual puede ser un material de
soporte, carga o diluyente sólido como se ha mencionado
anteriormente, o bien incluyéndolo como un clatrato en especial como
un clatrato de urea.
Se pueden incluir otros surfactantes,
particularmente como agentes humectantes, para acelerar la
humectación y desintegración de los gránulos tras su mezcla con
agua. Ejemplos de agentes humectantes incluyen los surfactantes no
iónicos tales como etoxilatos de alcoholes, por ejemplo de
alcoholes C_{9} a C_{15}, en particular primarios, los cuales
pueden ser etoxilatos lineales o ramificados, en particular
mono-ramificados, con 5 a 30 moles de óxido de
etileno; y alcoxilatos de tales alcoholes, en particular
etoxilatos/propoxilatos mezclados los cuales pueden ser alcoxilatos
en bloque o mezclados aleatoriamente, conteniendo normalmente de 3
a 10 residuos de óxido de etileno y de 1 a 5 residuos de óxido de
propileno, particularmente cuando la cadena de polialcoxilato está
terminada con una o más unidades de óxido de propileno; copolímeros
de polioxietileno/polioxipropileno, particularmente copolímeros en
bloque, tal como la serie de copolímeros Synperonic PE
suministrados por Uniqema; y alquil polisacáridos; surfactantes
aniónicos, por ejemplo, isetionatos, tal como cocoil isetionato de
sodio, ácidos naftalensulfónicos o sulfosuccinatos. Se pueden usar
también mezclas de tales agentes humectantes. Aunque algunos
agentes humectantes son líquidos, las cantidades usadas no son en
general tan grandes como para dar lugar a problemas con la
adhesividad de los gránulos. Sin embargo, si se desea, los agentes
humectantes se pueden emplear en una forma en la cual los mismos son
adsorbidos sobre un soporte sólido tal como sílice o tierra de
diatomeas, el cual puede ser un material de soporte, carga o
diluyente sólido como los mencionados anteriormente. Como es
lógico, para los agentes humectantes sólidos la adhesividad de los
gránulos no limita generalmente la cantidad que se puede emplear de
los mismos incluso sin el uso de un soporte.
Si se desea, se pueden incluir materiales de
matriz solubles en agua tales como urea, etilurea,
hidroxietilcelulosa, azúcares tales como sorbitol y lactosa, alcohol
polivinílico y acetato sódico trihidratado. Tales materiales de
matriz, en especial la urea, se pueden emplear en forma de
clatratos que incorporan otros componentes del sistema tales como
adyuvantes (véase anteriormente).
La cantidad total usada de agente dispersante en
los gránulos de esta invención es habitualmente de 3 a 10%, en
particular de 5 a 8%, en peso del gránulo seco. La cantidad usada
de dispersante polimérico es convenientemente de al menos 1% y más
generalmente de 2 a 10%, en particular de 5 a 8%, en peso de la
formulación granulada seca total. Cuando se emplea una combinación
de dispersante polimérico y de agentes dispersantes convencionales,
el dispersante polimérico representa adecuadamente al menos el 50%,
más normalmente al menos el 75% del total de agente dispersante en
peso. Cuando se emplean agentes humectantes, la cantidad usada es
habitualmente de 1 a 5%, en particular de 2 a 4% en peso del
gránulo seco y la relación en peso de agente dispersante a agente
humectante es convenientemente de 2:1 a 4:1. En general, la cantidad
combinada de agente dispersante y agente humectante es de 3 a 10%,
más normalmente de 5 a 8% en peso respecto a la formulación
granulada seca total.
La cantidad total de material agroquímicamente
activo será normalmente de 10 a 95%, más particularmente de 20 a 90%
en peso del gránulo seco. Cuando el gránulo no incluye un
adyuvante, la cantidad de material agroquímicamente activo será
habitualmente de 40 a 95%, más particularmente de 50 a 90% en peso
del gránulo seco. Cuando se incluya un adyuvante, la cantidad de
material agroquímicamente activo será en general de 10 a 70%, más
particularmente de 20 a 50% en peso del gránulo seco y la cantidad
de adyuvante será de 10 a 50%, en particular de 20 a 40%, en peso
del gránulo seco total. Normalmente, la cantidad de adyuvante es de
1 a 10, más generalmente de 1 a 5, partes en peso por parte en peso
de material activo. La proporción combinada de material
agroquímicamente activo y adyuvante es normalmente de 10 a 95%, más
particularmente de 20 a 90% en peso del gránulo seco.
La cantidad de material de soporte, carga y/o
diluyente, seco, cuando se utilice, es normalmente de 0,05 a 2, en
particular de 0,1 a 1, partes en peso por parte en peso de la
combinación de material agroquímicamente activo, adyuvante (cuando
se utilice), agente dispersante y agente humectante (cuando se
utilice). Así, la cantidad usada de material de soporte sólido es
habitualmente de 0 a 70%, en particular de 5 a 50%, en peso del
gránulo seco. La cantidad de diluyente soluble, cuando se utilice,
es normalmente de 0 a 70%, en particular de 5 a 40%, en peso del
gránulo seco.
Las cantidades de los principales componentes de
los gránulos de la invención se encuentran convenientemente dentro
de las gamas indicadas en la siguiente Tabla:
\newpage
| Componente | Cantidad % (p/p respecto al gránulo seco) | ||
| Amplia | Preferida | ||
| Material agroquímicamente activo | 10 a 95 | 20 a 90 | |
| \hskip0.5cm sin adyuvante | 40 a 95 | 50 a 90 | |
| \hskip0.5cm con adyuvante | 10 a 70 | 20 a 50 | |
| Adyuvante | |||
| (cuando esté presente) | 10 a 50 | 20 a 40 | |
| Agente dispersante | 3 a 10 | 5 a 8 | |
| \hskip0.5cm dispersante polimérico | 1 a 10 | 5 a 8 | |
| Agente humectante | |||
| (cuando esté presente) | 1 a 5 | 2 a 4 | |
| \hskip0.5cm agentes dispersantes y | la relación de agentes | ||
| \hskip0.5cm humectantes combinados | dispersantes/humectantes es | ||
| 3 a 10 | 5 a 8 | en particular de 2:1 a 4:1 | |
| Soporte sólido | |||
| (cuando esté presente) | 0 a 70 | ||
| Diluyente soluble | |||
| (cuando esté presente) | 0 a 70 |
Otros materiales que se pueden incluir en los
gránulos incluyen:
Materiales tampón, por ejemplo, de manera que el
pH del material redispersado sea de 4 a 9, más normalmente de 5 a 8
y en particular de 7 aproximadamente.
Se pueden incluir agentes desintegrantes para
acelerar la desintegración de los gránulos tras su mezcla con agua,
por ejemplo, en un tanque de mezcla pulverizable. Materiales
adecuados incluyen materiales fácilmente solubles, tales como sales
inorgánicas solubles en agua, por ejemplo, cloruro sódico, sales de
nitratos, etc., y compuestos orgánicos solubles en agua tal como
urea (los materiales de matriz solubles en agua pueden servir así
también como agentes desintegrantes), los cuales se disuelven
abriendo de este modo la estructura de los gránulos. Se pueden
conseguir efectos de desintegración más activos utilizando
materiales que se hinchen o que sean efervescentes tras el contacto
con agua. Dichos desintegrantes activos pueden ser en particular
útiles cuando los gránulos se preparan mediante técnicas de
tableteado dado que estas técnicas tienden a producir una forma
sólida más compacta que otros métodos de granulación.
Se pueden incluir humectantes, especialmente para
facilitar la retención de agua durante la formulación de los
gránulos. Ejemplos de materiales adecuados incluyen copolímeros de
polioxietileno/polioxipropileno, en particular copolímeros en
bloque, tal como la serie de copolímeros Synperonic PE suministrados
por Uniqema. Los surfactantes no iónicos antes citados como
adyuvantes pueden actuar también como humectantes.
En particular, cuando los gránulos se preparan
mediante técnicas de formación de tabletas, los componentes
adicionales pueden incluir lubricantes tales como estearatos, por
ejemplo, estearato de magnesio, o ácido bórico, aditivos de
anti-adherencia y deslizantes.
Otros componentes que pueden ser incluidos son
los agentes de penetración; antiespumantes; agentes de seguridad tal
como Bitrex; pigmentos y/o colorantes; aditivos
anti-apelmazantes; secuestrantes; y adhesivos.
La forma granulada sólida de las formulaciones
agroquímicas puede consistir en un polvo, particularmente para
formar lo que se conoce como un polvo humectable, el cual se puede
preparar mezclando los componentes en forma de polvo y pasando el
polvo mezclado a través de un molino de centrífuga provisto de un
tamiz adecuado, por ejemplo un tamiz de 0,08 mm.
Habitualmente, los gránulos se preparan mezclando
los componentes de la formulación, incluyendo agua suficiente para
formar una pasta que tenga la reología adecuada para la
granulación, formando gránulos a partir de la mezcla y secando
entonces los gránulos. Convenientemente, la formulación incluye una
carga y, cuando se utilice, la composición de la formulación se
ajustará normalmente de manera que la composición pueda conformarse
fácilmente en gránulos. Se puede emplear una amplia variedad de
métodos de granulación, incluyendo técnicas de extrusión,
granulación en lecho fluidificado, granulación en bandeja, secado
por aspersión y tableteado. Las formulaciones granuladas en polvo
se pueden convertir a gránulos de un mayor tamaño de partícula
mediante tales métodos de procesado o bien añadiendo una cantidad
moderada de agua al polvo y mezclando para aglomerar el polvo en
forma de gránulos más grandes.
En la granulación por extrusión, la formulación
se preparará normalmente como un material pastoso que puede ser
fácilmente extruído para proporcionar normalmente cordones de tipo
espagueti los cuales son posteriormente disgregados en gránulos,
por ejemplo durante el secado.
En la granulación en lecho fluidificado, se
fluidifica una mezcla de los componentes en polvo en un lecho
fluidificado y la mezcla se pulveriza con una mezcla o solución
acuosa de los componentes líquidos. Las partículas se aglomeran en
el lecho para formar gránulos los cuales son secados en el
lecho.
En la granulación en bandeja, los sólidos son
tamboreados en un recipiente inclinado rotativo y los componentes
líquidos se pulverizan sobre las partículas las cuales se aglomeran
para formar gránulos que son secados entonces bien en el recipiente
o bien posteriormente, por ejemplo en un secador de lecho
fluidificado.
En el secado por aspersión, se prepara una
lechada o solución fluíble de todos los componentes de la
formulación y se pasa a un secador por aspersión en donde la
lechada o solución se atomiza y se seca. Si es necesario, se elige
una gama deseada de tamaños de partículas del producto secado por
aspersión y/o el producto puede ser aglomerado, por ejemplo en un
lecho fluidificado, para formar un granulado de la gama deseada de
tamaños de partículas.
En la preparación de gránulos en forma de
tabletas, la composición se prepara en una forma que sea
adecuadamente plástica y posteriormente se somete a la técnica de
formación de tabletas.
En particular, cuando el método de granulación
produce directamente gránulos que tienen una gama de tamaños de
partículas, el producto granulado puede ser tamizado o clasificado
de cualquier otro modo, para proporcionar una gama deseada y
limitada de tamaños de partículas. Esta técnica es conveniente para
excluir las partículas finas y preparar así un producto granulado
no formador de polvo en el punto de preparación.
Los gránulos de la formulación agroquímica de
esta invención pueden tener normalmente una gama de tamaños de
partícula. Los gránulos que tienen un tamaño de partícula que va
desde moderado a grande, descritos frecuentemente como gránulos
dispersables en agua, pueden tener un tamaño de partícula medio
(basado en esferas de igual volumen) de 200 \mum a 1 cm,
normalmente de 200 \mum a 5 mm. Dado que el tamaño de partícula y
la velocidad de desintegración se relacionan normalmente de forma
inversa, es conveniente que el tamaño de partícula no sea demasiado
grande y de este modo se emplean tamaños medio de partículas de
hasta 2 mm, en especial en la gama de 200 \mum a 2 mm en
formulaciones de gránulos dispersables en agua para productos
agroquímicos. Con preferencia, no se adopta un tamaño de partícula
medio inferior a 200 \mum ya que ello tenderá a asociarse con
proporciones mayores de partículas finas que pueden dar lugar a la
formación de polvo. Cuando los gránulos se preparan por extrusión,
los mismos tienen normalmente un diámetro de 0,5 a 2 mm, pero
conservan una forma de tipo cordón que tiene una longitud de hasta
1 cm, más normalmente de hasta 5 mm aproximadamente. Estos gránulos
de tipo cordón tienen un tamaño mínimo, normalmente en dos
dimensiones, considerablemente menor que su longitud y, en general,
del orden de 0,5 a 2 mm. Cuando los gránulos se preparan mediante
técnicas de formación de tabletas, la forma de los gránulos será
establecida principalmente por la forma del molde de las tabletas y
los tamaños medio de gránulos típicos puede ser de 0,5 hasta 7,5 mm,
más normalmente de hasta 5 mm. Los otros métodos de producción de
gránulos proporcionarán generalmente partículas que tienen una baja
relación de aspecto y en general se prepararán o seleccionarán de
manera que tengan un tamaño medio de partícula de 200 \mum a 2
mm, más normalmente de 500 \mum a 1,5 mm. Como se ha indicado
anteriormente, la distribución de tamaños de partícula se elegirá
generalmente de modo que se reduzca al mínimo la presencia de
partículas más finas, en particular aquellas inferiores a 100
\mum aproximadamente. Por tanto, los gránulos incluyen
convenientemente no más de alrededor de 2% en peso, deseablemente
no más de 1% en peso, de partículas que tienen un tamaño menor de
200 \mum y convenientemente no más de 0,5% en peso, en particular
no más de 0,1% en peso, de partículas que tienen un tamaño menor de
50 \mum.
En particular, cuando la formación de polvo no
constituye un problema mayor, los gránulos pueden estar en forma de
polvo, generalmente en la forma conocida como polvo humectable, y
dichos polvos tienen habitualmente tamaños medios de partículas de
2 a 100 \mum, más normalmente de 5 a 50 \mum y convenientemente
de 5 a 25 \mu
Los siguientes ejemplos ilustran la invención.
Todas las partes y porcentajes son en peso salvo que se indique lo
contrario.
| Código | AA/Est* | PM | |
| DS1 | 2:1 | 3800 | aproximadamente 40% en peso de material activo en agua |
| DS2 | 2:1 | 8000 | aproximadamente 40% en peso de material activo en agua |
| DS3 | 5:1 | 4700 | aproximadamente 40% en peso de material activo en agua |
| DS4 | 10:1 | 3800 | aproximadamente 40% en peso de material activo en agua |
| DS5 | 10:1 | 7950 | aproximadamente 40% en peso de material activo en agua |
| DS6 | 1:1 | 930 | aproximadamente 40% en peso de material activo en agua |
| DS7 | 2:1 | 3800 | 90% en peso de material activo (DS1 secado por aspersión) |
| DS8 | 2:1 | 8000 | 30% en peso de material activo en agua |
| DS9 | 2:1 | 42000 | 20% en peso de material activo en agua |
| DS10 | 2:1 | 1300 | el monómero acrílico incluye 10 moles % de acrilamidometilpropilsulfonato |
| 40% en peso de material activo en agua | |||
| * relación molar de monómero de ácido acrílico a monómero de estireno en el copolímero. |
| Código | Nombre comercial | Descripción |
| CDS1 | Morwet D425 | 88-90% en peso de material activo, sal sódica de condensados de ácido |
| de metilo naftalensulfónico/formaldehído, amplia distribución de PM, | ||
| finalización o isopropilo en naftaleno, de Witco | ||
| CDS2 | Versa TL3 | sal sódica de copolímero de estireno-anhídrido maleico (SMA) sulfonado |
| de National Starch Company | ||
| CDS3 | Versa TL130 | poliestireno sulfonado PM 200000 de National Starch Company |
| CDS4 | Versa TL502 | poliestireno sulfonado PM 1000000 de National Starch Company |
| CDS5 | Polyfon O | lignosulfonato sódico de Westvaco |
| Código | Nombre comercial | Descripción |
| Act1 | Atrazine | 99% en peso de material activo de Novartis (Ciba) |
| Act2 | Diuron | 96% (mínimo) en peso de material activo de Sanachem |
| Act3 | Cu(OH)_{2} | contiene alrededor de 60% en peso de Cu |
| Act4 | Chlorotalonil | 95 (min)% en peso de material activo de Zeneca |
| Act5 | Iprodione | 95 (min)% en peso de material activo de Rhone-Poulenc |
| Act6 | Tebuconazole | 95 (min)% en peso de material activo de Bayer |
| Act7 | Carbaryl | 95 (min)% en peso de material activo de Rhone-Poulenc |
| Agua 342 | agua dura estándar WHO de 342 ppm de dureza | |
| Nombre comercial | Descripción | |
| Surf1 | Atlox MBA 13/8 | surfactante de etoxilato alcohólico de Uniqema |
| Surf2 | Morwet EFW | sal sódica de condensado de ácido naftalensulfónico/formaldehído |
| de Witco | ||
| Carga1 | Argirec B 24 | caolín de Blancs Minereaux de Paris |
En los Ejemplos 1 a 7 se evaluó la capacidad de
suspensión -una medida de la estabilidad de los sólidos dispersados
en agua- dispersando 3 g de la formulación granulada en 100 ml de
agua 342 en un cilindro de ensayo. El cilindro se invertió 30 veces
y se dejó en reposo durante 30 minutos. Se retiró el 90% superior
por medio de un tubo de succión, teniendo cuidado de no perjudicar
al sedimento. El líquido restante y cualquier sedimento fueron
transferidos a un plato de evaporación y se procedió al secado en
un horno a 50ºC hasta peso constante. Se pesó el polvo resultante (y
g). La capacidad de suspensión (%) es la concentración del polvo en
el 90% superior del agua, expresada como:
[111.(3 - y)/3]%
[equivalente a 33.(3 -
y)%]
En los Ejemplos 8 y 9, se midió la capacidad de
suspensión a través de un método modificado en donde se dispersó 1
g de la formulación granulada en 100 ml de agua de 342 ppm de
dureza en un cilindro de ensayo, se invertió el cilindro 10 veces y
se dejó en reposo durante 5 minutos, tras lo cual se invertió de
nuevo el cilindro 10 veces y se dejó en reposo durante 30 minutos.
Se retiró el 90% superior por medio de un tubo de aspiración,
teniendo cuidado de no perjudicar al sedimento. El resto del
material fue filtrado a través de un papel de filtro que previamente
había sido pesado, se secó y se volvió a pesar para determinar el
peso de material no suspendido (y' g). La capacidad de suspensión
(%) es la concentración del polvo en el 90% superior del agua,
expresada como:
[111.(1 -
y)/1]%
Se mide la desintegración -la facilidad con la
cual se desintegran los gránulos en el medio dispersante acuoso-
colocando 4 g de gránulos en un tubo de ensayo que contiene 100 ml
de agua 342. El tubo se invierte 10 veces y la dispersión se vierte
sobre un tamiz de 150 \mum. Se mide la proporción de los gránulos
retenidos en el tamiz (x%) y la Desintegración (%) es: (100 -
x)%.
Se evaluó el efecto del envejecimiento sobre los
gránulos almacenando dichos gránulos a temperatura ambiente o en un
horno a 50ºC. Se evaluó la desintegración o capacidad de suspensión
de los gránulos en estado reciente (0) y se volvió a evaluar después
del almacenamiento durante períodos de tiempo, por ejemplo, 1
semana (1S), 10 días (10D), 1 mes (1M) o 3 meses (3M). La
temperatura de envejecimiento se indica como ambiente (A) o 50ºC
(50).
Para fines de ensayo, los gránulos se prepararon
en lotes de 100 g. El peso de material agroquímico activo,
dispersante polimérico y agente humectante varió dentro del diseño
experimental y se añadió material de soporte sólido en una cantidad
tal que el peso total fuese de 100 g. Se añadió agua 342 a la
mezcla para formar una pasta homogénea con un perfil de reología
satisfactorio para la extrusión. Esta pasta se alimentó a un
granulador Benchtop Granulator (Fuji Paudal) en donde se pasó a
través de tamices para obtener cordones de tipo espagueti. Estos
cordones se secaron en un secador de lecho fluido (Niro Aromatic) a
40ºC durante 20 minutos. El producto se disgregó en gránulos por la
acción mecánica del secador de lecho fluido y los gránulos fueron
separados mediante tamizado para obtener cordones aproximadamente
cilíndricos que tienen un diámetro medio (cilindro) de 1 a 1,5 mm y
una longitud de alrededor de 5 mm.
Este ejemplo ilustra la capacidad de suspensión
de formulaciones de Atrazine empleando varias concentraciones de
diferentes agentes dispersantes, incluyendo DS1 y varios materiales
comparativos. La formulación básica usada fue:
| Atrazine | 90 g |
| Atlox MBA 13/8 | 1,8 g |
| Agente dispersante | |
| (seco) | 5,0 a 7,7 g (véase Tabla ) |
| Argirec B24 | hasta 100 g |
Se ensayó la capacidad de suspensión de los
gránulos (en estado reciente y en estado envejecido) y los
resultados se ofrecen en la siguiente Tabla 1.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Resulta evidente la superioridad de DS1 respecto
a los materiales comparativos especialmente a las proporciones más
bajas de agente dispersante y después del envejecimiento.
En este ejemplo se emplearon varios copolímeros
de estireno/ácido acrílico como agentes dispersantes a 6% (como en
el Ejemplo 1.2 anterior) y se ensayo el efecto sobre la capacidad
de suspensión de Atrazine. Los resultados se ofrecen en la siguiente
Tabla 2.
| Capacidad de suspensión (%) | |||
| Ejemplo No. | Agente dispersante | 0 | 1S50 |
| 2.1 | DS1 | 86 | 84 |
| 2.2 | DS2 | 81 | 75 |
| 2.3 | DS3 | 81 | 75 |
| 2.4 | DS4 | 83 | 72 |
| 2.5 | DS5 | 80 | 69 |
| 2.6 | DS6 | 83 | 75 |
Se prepararon gránulos de 90% en peso de atrazine
y diferentes concentraciones de DS1, CDS2, CDS3 y CDS4 como agente
dispersante mediante extrusión de la mezcla de los componentes. Se
midió la desintegración de los gránulos en estado reciente y en
estado envejecido y los resultados se ofrecen en la siguiente Tabla
3.
En este ejemplo se ensayaron la desintegración y
capacidad de suspensión de gránulos dispersables en agua que
incluyen 70% en peso de Diuron como material activo. Los gránulos
fueron formulados con DS1 como agente dispersante y con CDS1 con
fines comparativos, empleando la formulación básica:
| Diuron | 70 g |
| Atlox MBA 13/8 | 2 g |
| Agente dispersante (seco) | 5 g (véase tabla) |
| Argirec B24 | 23 g |
Los resultados del ensayo se ofrecen en la
siguiente Tabla 4.
| Ejemplo No. | Agente | Capacidad de suspensión (%) | Desintegración (%) | ||
| dispersante | 0 | 1S50 | 1M50 | 0 | |
| 4.1 | DS1 | 70 | 70 | 60 | 95 |
| C4.1 | CDS1 | 70 | 70 | 50 | 95 |
Este ejemplo ilustra el uso de
Cu(OH)_{2} como material activo usando la
formulación básica:
| Cu(OH)_{2} | 70 g |
| Atlox MBA 13/8 | 2 g |
| Agente dispersante (seco) | 5 g (véase tabla) |
| Argirec B24 | 23 g |
Se ensayaron la capacidad de suspensión y la
capacidad de dispersión de los gránulos dispersables en agua y los
resultados se ofrecen en la siguiente Tabla 5.
| Ejemplo No. | Agente dispersante | Capacidad de suspensión (%) | Desintegración (%) | ||
| 0 | 1S50 | 1M50 | 0 | ||
| 5.1 | DS1 | 67 | 51 | 47 | 80 |
| C5.1 | CDS1 | 45 | 46 | 41 | 90 |
Se prepararon muestras de polvo humectable (WP) y
de gránulos dispersales en agua (WDG) de chlorotalonil en lotes de
alrededor de 200 g, como sigue: en una jarra de cristal se
mezclaron cantidades proporcionales de ingredientes (véase Tabla 6a)
hasta lograr una mezcla uniforme; las formulaciones mezcladas se
pasaron a través de un molino centrífugo Centrifuge Mill a 18000
rpm (300 Hz) que tiene un tamiz de 0,08 mm; como muestras de WP se
apartaron 5-10 g del producto intermedio; se añadió
el peso conocido restante de polvo a una amasadora de pan y se
añadió agua suficiente para formar una "masa" amasable; se
extrusionaron gránulos y se secaron durante la noche a 50ºC.
Se midió la capacidad de suspensión de tales WP y
WDG en agua de 342 ppm de dureza y los resultados (resultados
medios de los ensayos realizados sobre muestras de réplica 2x para
6.1 a 6.6 y C6.C a C6.6 y 4x para 6.7 y C6.7) se muestran en la
siguiente Tabla 6b. Estos resultados demuestran que el copolímero
de ácido acrílico/estireno es un dispersante eficaz para ambas
formas WP y WDG, siendo significativamente superior al dispersante
convencional, y la capacidad de suspensión de los WDG no se
deterioró en un grado importante tras el ensayo de
envejecimiento.
Se prepararon muestras de polvo humectable (WP) y
de gránulos dispersables en agua (WDG) como se ha descrito en el
Ejemplo 6 pero utilizando varios materiales activos. La composición
de las formas WP y WDG y los resultados del ensayo sobre la
capacidad de suspensión realizados en materiales recientemente
preparados, se ofrecen en la siguiente Tabla 7.
Se prepararon muestras de polvo humectable (WP)
de carbaryl en la forma descrita en el Ejemplo 6 empleando mezclas
de los dispersantes DS7 y DS10. Se mezclaron soluciones de los
dispersantes en las proporciones de 100:0, 75:25, 50:50, 25:75 y
0:100, basado en los pesos de sólidos de dispersantes, y se dejaron
secar durante la noche a 50ºC. Los cristales resultantes fueron
molidos utilizando un almirez y un mortero. Estas mezclas
dispersantes fueron formuladas empleando varios niveles de las
mezclas dispersantes y se evaluó la capacidad de suspensión de las
formulaciones en agua de 2000 ppm de dureza. Las composiciones y
los resultados del ensayo se ofrecen en la siguiente Tabla 8. Los
resultados en cuanto a la capacidad de suspensión indican que el
dispersante que incluye residuos de monómeros sulfonados da lugar a
una capacidad de suspensión mejorada en comparación con DS1 solo en
el agua muy dura usada en el ensayo. Incluso proporciones moderadas
de DS10 pueden mejorar de manera sustancial la capacidad de
suspensión de las formulaciones que utilizan principalmente
dispersante DS7.
Se prepararon muestras de gránulos dispersables
en agua de carbaryl en la forma descrita en el Ejemplo 6 empleando
mezclas de dispersantes DS7 y DS10 como se ha descrito en el
Ejemplo 8 en proporciones de 75:25 y 50:50. Estas mezclas
dispersantes fueron formuladas empleando varios niveles de mezclas
dispersantes y se evaluó la capacidad de suspensión de las
formulaciones en agua de 345 ppm y 2000 ppm de dureza inicialmente
y después de 10 días de almacenamiento a 50ºC. También se
realizaron y ensayaron comparaciones utilizando dispersantes
convencionales CDS1 o CDS5. Las composiciones y los resultados del
ensayo se ofrecen en la siguiente Tabla 9. Los resultados indican
que el dispersante que incluye residuos de monómeros sulfonados da
lugar a ventajas en cuanto a una capacidad de suspensión mejorada
en el agua muy dura usada en el ensayo, particularmente en
comparación con los dispersantes convencionales CDS1 y CDS5.
Claims (31)
1. Una formulación agroquímica en forma
granulada sólida que es dispersable en agua y que incluye:
- 1.
- uno o más componentes agroquímicos activos dispersables en agua; y
- 2.
- un agente dispersante que incluye un copolímero de estireno/ácido (met)acrílico.
2. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 1 que incluye además al menos uno de:
- 3.
- uno o más materiales de soporte sólidos;
- 4.
- uno o más agentes humectantes.
- 5.
- uno o más adyuvantes; y/o
- 6.
- uno o más materiales de matriz solubles en agua.
3. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 1 que incluye:
- 1.
- uno o más componentes agroquímicos activos dispersables en agua;
- 2.
- un agente dispersante que incluye un copolímero de estireno/ácido (met)acrílico dispersable en agua;
- 3.
- uno o más materiales de soporte sólidos; y
- 4.
- uno o más agentes humectantes; y opcionalmente
- 5.
- uno o más adyuvantes; y/o
- 6.
- uno o más materiales de matriz solubles en agua.
4. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en donde en el copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico, el monómero de ácido
(met)acrílico es ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
crotónico o una mezcla de dos o más de los anteriores y el monómero
de estireno es estireno o un estireno
alquil-sustituido.
5. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico incluye residuos monoméricos de
ácido (met)acrílico que incluyen un ácido fuerte,
especialmente grupos ácido sulfónico (o sus sales).
6. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 5, en donde los residuos monoméricos de ácido
(met)acrílico que incluyen un ácido fuerte son residuos de
metilpropilsulfonato de acrilamido o de isetionato de ácido
(met)acrílico.
7. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 5 ó 6, en donde la proporción de residuos
monoméricos de ácido (met)acrílico que incluyen grupos ácidos
fuertes es de 2 a 20 moles %.
8. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico incluye residuos de otros
monómeros que pueden incluir monómeros que incluyen un ácido
fuerte, especialmente grupos ácido sulfónico (o sus sales).
9. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 5 a 8, en donde la proporción total de
residuos monoméricos que incluyen grupos ácidos fuertes es de 5 a
15 moles %.
10. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 5 a 9, en donde la formulación incluye al
menos otro copolímero dispersante que es un copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico.
11. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 10, en donde el copolímero que incluye residuos
ácidos fuertes es convenientemente al menos el 25% en peso del
dispersante polimérico.
12. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 11, en donde en el copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico, la relación molar de los
residuos del monómero de ácido (met)acrílico a los del
monómero de estireno es de 10:1 a 1:2.
13. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 12, en donde en el copolímero de estireno/ácido
(met)acrílico, la relación molar de los residuos del monómero
de ácido (met)acrílico a los del monómero de estireno es de
3:1 a 1:1.
14. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 13, en donde el copolímero de
estireno/ácido (met)acrílico incluye residuos de uno o más de
ácido itacónico, ácido o anhídrido maleico, ésteres acrílicos de
alquilo, ésteres acrílicos de hidroxialquilo o acetato de
vinilo.
15. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 14, en donde el copolímero de estireno/ácido
(met)acrílico incluye residuos de uno o más de metacrilato de
metilo, (met)acrilato de butilo, metacrilato de hidroxietilo
o metacrilato de hidroxipropilo.
16. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 15, en donde el material agroquímico
activo consiste en uno o más reguladores del crecimiento de las
plantas, herbicidas y/o pesticidas, tal como insecticidas,
fungicidas, acaricidas, nematicidas, miticidas, rodenticidas,
bactericidas, moluscicidas y repeledores de los pájaros.
17. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 16, en forma de un polvo humectable que
tiene un tamaño medio de partícula de 2 a 100 \mum.
18. Una formulación agroquímica según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 16, en forma de un gránulo dispersable
en agua que tiene un tamaño medio de partícula de 200 \mum a 5
mm.
19. Una formulación agroquímica según la
reivindicación 18, en donde los gránulos tienen la forma de un
cordón extruido que tiene un diámetro de 0,5 a 2 mm y una longitud
de hasta 1 cm.
20. Un método para la preparación de una mezcla
pulverizable, en donde se dispersa en agua una formulación
agroquímica en forma granulada sólida como la reivindicada en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19.
21. Un método de tratamiento de plantas, en
donde las plantas o la tierra circundante a las mismas se pulverizan
con una mezcla pulverizable preparada dispersando en agua una
formulación agroquímica en forma granulada sólida como la
reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19.
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| AU2003900895A0 (en) * | 2003-02-27 | 2003-03-13 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Absorbent material for use in humid conditions |
| WO2006013972A1 (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Nippon Soda Co., Ltd. | 溶出制御された農薬製剤 |
| MY138867A (en) * | 2005-04-21 | 2009-08-28 | Akzo Nobel Nv | Agrochemical compositions containing naphthalene sulfonate derivatives and nitrogen-containing surfactants |
| US7603964B2 (en) * | 2005-04-29 | 2009-10-20 | The Clorox Company | Composite particle animal litter and method thereof |
| PL2377396T3 (pl) * | 2006-02-06 | 2017-12-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | Kompozycja żywiczna zawierająca środek agrochemiczny o kontrolowanym uwalnianiu, sposób jej wytwarzania, i formulacja agrochemiczna |
| WO2007109051A2 (en) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Huntsman Petrochemical Corporation | Comb polymer derivatives of polyetheramines useful as agricultural dispersants |
| MX2009002889A (es) | 2006-09-22 | 2009-04-01 | Huntsman Spec Chem Corp | Inhibicion de maduracion de ostwald en formulaciones quimicas. |
| EP2340710B1 (en) * | 2007-08-30 | 2013-03-20 | Dow AgroSciences LLC | Stable emulsion formulation hindering interaction across the water-oil interface |
| US7785387B2 (en) * | 2007-11-01 | 2010-08-31 | Honeywell International Inc. | Chemically and physically modified fertilizers, methods of production and uses thereof |
| EP2421361B8 (en) * | 2009-04-22 | 2019-09-18 | Nouryon Chemicals International B.V. | Dispersants for agricultural applications |
| CN101589708B (zh) * | 2009-07-09 | 2014-08-06 | 扬州斯培德化工有限公司 | 一种高效农药悬浮剂用分散剂组合物及其制备方法与用途 |
| US7655597B1 (en) | 2009-08-03 | 2010-02-02 | Specialty Fertilizer Products, Llc | Pesticide compositions including polymeric adjuvants |
| BR112012031981A2 (pt) * | 2010-06-16 | 2015-09-15 | Basf Se | composição aquosa de ingrediente ativo, processo, uso, método para controlar fungos fitopatogênicos e semente |
| WO2013072778A2 (en) * | 2011-10-27 | 2013-05-23 | Basf Se | Water dispersible granules |
| WO2013061165A2 (en) * | 2011-10-27 | 2013-05-02 | Basf Se | Water dispersible granules |
| EP2833718B1 (en) * | 2012-04-02 | 2018-12-12 | Basf Se | Method of preparation of granules by milling pesticide and silica, addition of adjuvant, and fluidized bed granulation |
| CN103109804B (zh) * | 2012-12-13 | 2014-12-24 | 威尔（福建）生物有限公司 | 一种农药油悬浮剂用高分子分散剂及其合成方法 |
| ES2691522T3 (es) * | 2014-03-04 | 2018-11-27 | BASF Agro B.V. | Cebo en bloque para roedores sin cera con aglutinante de estireno-acrilato |
| US20180206486A1 (en) * | 2015-07-21 | 2018-07-26 | Ceradis B.V. | Stable Agricultural Compositions |
| CN104996419A (zh) * | 2015-07-23 | 2015-10-28 | 沈阳新奇日化有限责任公司 | 一种农药水悬浮剂专用的聚羧酸盐分散剂 |
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| US5435821A (en) * | 1985-12-12 | 1995-07-25 | Exxon Research & Engineering Co. | Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers, method of production and prcesses of use |
| JPH0720842B2 (ja) * | 1986-03-12 | 1995-03-08 | 花王株式会社 | 顆粒状殺生剤組成物 |
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