CZ299866B6 - Cástice pro kontrolované uvolnování fungicidu, kompozice, semena, zpusob dodání zemedelské chemikálie rostline a zpusob prípravy kompozice - Google Patents
Cástice pro kontrolované uvolnování fungicidu, kompozice, semena, zpusob dodání zemedelské chemikálie rostline a zpusob prípravy kompozice Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299866B6 CZ299866B6 CZ0467799A CZ467799A CZ299866B6 CZ 299866 B6 CZ299866 B6 CZ 299866B6 CZ 0467799 A CZ0467799 A CZ 0467799A CZ 467799 A CZ467799 A CZ 467799A CZ 299866 B6 CZ299866 B6 CZ 299866B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- poly
- composition
- polymer
- particles
- copolymers
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 170
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 70
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 34
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title claims description 22
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 title claims description 18
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 121
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 49
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 47
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 claims description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 42
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 36
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 claims description 34
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 34
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 31
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 23
- ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N (2R,3S)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@@]1(CN2N=CN=C2)[C@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N 0.000 claims description 22
- 239000005767 Epoxiconazole Substances 0.000 claims description 22
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 19
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- -1 potybutadiene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 12
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N (2S,6R)-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1C[C@H](C)O[C@H](C)C1 RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005778 Fenpropimorph Substances 0.000 claims description 11
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 11
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 10
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 claims description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 9
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 8
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 claims description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 6
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 230000035784 germination Effects 0.000 claims description 5
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 claims description 5
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 5
- HHEHWCIYDICHCG-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;methoxyethene Chemical compound COC=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O HHEHWCIYDICHCG-ODZAUARKSA-N 0.000 claims description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBBVURRQGJPTHH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetic acid;2-hydroxypropanoic acid Chemical compound OCC(O)=O.CC(O)C(O)=O XBBVURRQGJPTHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001710 Polyorthoester Polymers 0.000 claims description 4
- UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;butanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCC(O)=O UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N ethyl but-3-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC=C BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000370 gamma-poly(glutamate) polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000117 poly(dioxanone) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 claims description 4
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 4
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUDCMMPSHKYMMI-UHFFFAOYSA-N 2-o-ethenyl 1-o-ethyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC=C SUDCMMPSHKYMMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims description 3
- 229920000623 Cellulose acetate phthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 108010020346 Polyglutamic Acid Proteins 0.000 claims description 2
- 229940081734 cellulose acetate phthalate Drugs 0.000 claims description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 claims 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 claims 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical class CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 abstract description 143
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 115
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 abstract description 16
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 92
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 71
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 70
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 70
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 41
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 27
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 19
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 9
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 7
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 7
- WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;styrene Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 6
- 239000005414 inactive ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003105 Methocel™ A15 LV Polymers 0.000 description 5
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 5
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N Tri-allate Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(=O)SCC(Cl)=C(Cl)Cl MWBPRDONLNQCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 4
- MCNOFYBITGAAGM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-[5-(furan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-3-yl]ethanone Chemical compound C1N(C(=O)C(Cl)Cl)C(C)(C)OC1C1=CC=CO1 MCNOFYBITGAAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanoic acid;3-hydroxypentanoic acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O.CCC(O)CC(O)=O IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013642 Biopol™ Polymers 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000540505 Puccinia dispersa f. sp. tritici Species 0.000 description 3
- 239000005625 Tri-allate Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 3
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 3
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 238000012384 transportation and delivery Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 2
- 229920005479 Lucite® Polymers 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 2
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 2
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)(4-chlorophenyl)pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- MJRDZKSKNYIAHZ-WLHGVMLRSA-N (e)-but-2-enedioic acid;decanedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O MJRDZKSKNYIAHZ-WLHGVMLRSA-N 0.000 description 1
- RBSXHDIPCIWOMG-UHFFFAOYSA-N 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(2-ethylsulfonylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)sulfonylurea Chemical compound CCS(=O)(=O)C=1N=C2C=CC=CN2C=1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 RBSXHDIPCIWOMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMOGWMIKYWRTKW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)CC1=CC=C(Cl)C=C1 RMOGWMIKYWRTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaleneacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CC=CC2=C1 PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMIZONYLXCOHEF-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=NC=CN1 NMIZONYLXCOHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1-methoxypropan-2-yl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N(C(C)COC)C(=O)CCl WVQBLGZPHOPPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQAQMOIBXDELJX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyprop-2-enoic acid Chemical class COC(=C)C(O)=O LQAQMOIBXDELJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidinedione Chemical compound O=C1C(C)(C=C)OC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-(butan-2-yl)-6-methylpyrimidine-2,4(1H,3H)-dione Chemical compound CCC(C)N1C(=O)NC(C)=C(Br)C1=O CTSLUCNDVMMDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005972 6-Benzyladenine Substances 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- RRNIZKPFKNDSRS-UHFFFAOYSA-N Bensulide Chemical compound CC(C)OP(=S)(OC(C)C)SCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 RRNIZKPFKNDSRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 239000005647 Chlorpropham Substances 0.000 description 1
- 239000005496 Chlorsulfuron Substances 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- 239000005975 Daminozide Substances 0.000 description 1
- NOQGZXFMHARMLW-UHFFFAOYSA-N Daminozide Chemical compound CN(C)NC(=O)CCC(O)=O NOQGZXFMHARMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 101100456896 Drosophila melanogaster metl gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005781 Fludioxonil Substances 0.000 description 1
- RXCPQSJAVKGONC-UHFFFAOYSA-N Flumetsulam Chemical compound N1=C2N=C(C)C=CN2N=C1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F RXCPQSJAVKGONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRECWLYBCAZIJM-UHFFFAOYSA-N Flumiclorac pentyl Chemical group C1=C(Cl)C(OCC(=O)OCCCCC)=CC(N2C(C3=C(CCCC3)C2=O)=O)=C1F IRECWLYBCAZIJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005786 Flutolanil Substances 0.000 description 1
- LXKOADMMGWXPJQ-UHFFFAOYSA-N Halosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=C(Cl)C=2C(O)=O)C)=N1 LXKOADMMGWXPJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021033 Hypomenorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 description 1
- 239000005571 Isoxaflutole Substances 0.000 description 1
- 239000005800 Kresoxim-methyl Substances 0.000 description 1
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000005583 Metribuzin Substances 0.000 description 1
- NWBJYWHLCVSVIJ-UHFFFAOYSA-N N-benzyladenine Chemical compound N=1C=NC=2NC=NC=2C=1NCC1=CC=CC=C1 NWBJYWHLCVSVIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHNUNORXWHYHNE-UHFFFAOYSA-N Oxadiazon Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(C)C)=CC(N2C(OC(=N2)C(C)(C)C)=O)=C1Cl CHNUNORXWHYHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N Phosphinothricin Natural products CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSPPKDPQLUUTND-NBVRZTHBSA-N Sethoxydim Chemical compound CCO\N=C(/CCC)C1=C(O)CC(CC(C)SCC)CC1=O CSPPKDPQLUUTND-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000005618 Sulcotrione Substances 0.000 description 1
- 239000005619 Sulfosulfuron Substances 0.000 description 1
- QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N Thiobencarb Chemical compound CCN(CC)C(=O)SCC1=CC=C(Cl)C=C1 QHTQREMOGMZHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005627 Triclopyr Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 1
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000008135 aqueous vehicle Substances 0.000 description 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N azinphos-methyl Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)N=NC2=C1 CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N butachlor Chemical compound CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWJSHJJYOPWUGX-UHFFFAOYSA-N chlorpropham Chemical compound CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1 CWJSHJJYOPWUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N chlorsulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000433 cytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000001472 cytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N disulfoton Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCSCC DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N fludioxonil Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=CNC=C1C#N MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTCGDEVVHUXTMP-UHFFFAOYSA-N flutolanil Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(NC(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(F)(F)F)=C1 PTCGDEVVHUXTMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical compound C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 1
- IAJOBQBIJHVGMQ-BYPYZUCNSA-N glufosinate-P Chemical compound CP(O)(=O)CC[C@H](N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- OYIKARCXOQLFHF-UHFFFAOYSA-N isoxaflutole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C(=O)C1=C(C2CC2)ON=C1 OYIKARCXOQLFHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088649 isoxaflutole Drugs 0.000 description 1
- ZOTBXTZVPHCKPN-HTXNQAPBSA-N kresoxim-methyl Chemical compound CO\N=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1COC1=CC=CC=C1C ZOTBXTZVPHCKPN-HTXNQAPBSA-N 0.000 description 1
- CONWAEURSVPLRM-UHFFFAOYSA-N lactofen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)OC(C)C(=O)OCC)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 CONWAEURSVPLRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N metribuzin Chemical compound CSC1=NN=C(C(C)(C)C)C(=O)N1N FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N monocrotophos Chemical compound CNC(=O)\C=C(/C)OP(=O)(OC)OC KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920005690 natural copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- NVGOPFQZYCNLDU-UHFFFAOYSA-N norflurazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(NC)C=NN1C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 NVGOPFQZYCNLDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N oxacycloundecane-2,11-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCCC(=O)O1 YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N parathion-methyl Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 RLBIQVVOMOPOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- FFSSWMQPCJRCRV-UHFFFAOYSA-N quinclorac Chemical compound ClC1=CN=C2C(C(=O)O)=C(Cl)C=CC2=C1 FFSSWMQPCJRCRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000003128 rodenticide Substances 0.000 description 1
- 102200006535 rs104894361 Human genes 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N sulfentrazone Chemical compound O=C1N(C(F)F)C(C)=NN1C1=CC(NS(C)(=O)=O)=C(Cl)C=C1Cl OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012385 systemic delivery Methods 0.000 description 1
- 239000002424 termiticide Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEQLXCGVXDJSQ-UHFFFAOYSA-N trichlopyr Chemical compound OC(=O)COC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl REEQLXCGVXDJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Abstract
Jedna ci více aktivních složek (napríklad fungicidy nebo insekticidy) je rozptýlena v polymerní matrici za vzniku mikrocástic, majících strední prumer 0,2 mikrometry až 200 mikrometru. Mikrocástice se aplikují na zeminu, semena nebo rostliny a uvolnují aktivní složku(y) rychlostí dostatecne nízkou,aby nedošlo k fytotoxicite, ale rychlostí dostatecne vysokou, aby se zajistila úcinná množství aktivní složky, s výhodou v prubehu rustového období rostliny.
Description
Částice pro kontrolované uvolňování fungicidu, kompozice, semena, způsob dodání zemědělské chemikálie rostlině a způsob přípravy kompozice
Oblast techniky
Vynález se týká částic pro kontrolované uvolňování fungicidu, kompozic, které je obsahují, semen, která mají povlak z kompozice, způsobu dodání zemědělské chemikálie rostlině a způsobu přípravy kompozice. „
Dosavadní stav techniky
Většina zemědělských chemikálií jako biocidy; chemická hybridizující činidla nebo regulátory .15______růstu.rostlin_se_aplikují. na rostliny,„.semena,_na_zeminu„.přÍ_počátku_růsto.vé_sezóny..a_musí_si, udržet účinnost během období růstu rostlin, které může trvat více měsíců. Avšak chemikálie se mohou degradovat chemickými nebo biologickými procesy a odstraňují se větrem nebo vodou z místa aplikace. Výsledkem toho je, že je nutné aplikovat vysoké .dávky, aby se udržel během doby žádaný účinek, neboje nutné aplikovat chemikálie opakovaně během období růstu. Avšak vysoké dávky jistých zemědělských chemikálií mohou být pro plodiny toxické. Mnohé fungicidy, zvláště triazolové fungicidy mohou být íytotoxické, když se aplikují v množstvích, která jsou nutná pro zabezpečení adekvátní kontroly chorob.
Patenty a publikované patentové přihlášky popisující různé formulace s kontrolovaným uvolňováním patenty zahrnují US 4 172 119,US 4 915 947, US 5 225 278, US 5 277 979 a US 5 725 869 publikované evropské patentové přihlášky EP758-A2, EP 119—Al a EP 763 510-A1 a PCT přihlášku WO 88/08300.
Zůstává potřeba formulací s kontrolovaným uvolňováním, kterými by se zemědělská chemikálie mohla dodávat plodině během celé růstové sezóny v dávkách, které by byly zemědělsky účinné, a přitom se snížila nebo odstranila fytotoxicita chemikálie pro plodinu nebo semena. Takové formulace by výhodně obsahovaly aktivní složku v minimálním množství potřebném pro dosažení žádaného účinku, aby se snížily vlivy na životní prostředí a snížily náklady.
Podstata vynálezu ' Proto byly výviníity fórmiiláčé š kontrolovaným uvolňováním pro zemědělské chemikálie, které obsahují mikročástice, v nichž jedna Či více zemědělsky aktivních složek je dispergována nebo rozptýlena v polymerní matrici. Takové formulace s kontrolovaným uvolňováním jsou bezpečné, když se aplikují na semena nebo rostliny, i když obsahují vysoké hladiny aktivních složek, které by byly fytotoxické, pokud by se aplikovaly na semena nebo rostliny ve standardních formulacích s rychlým uvolňováním. Mikročástice podle vynálezu mohou uvolňovat aktivní složku(y) . v blahodárných hladinách během růstové sezóny běžných plodin, (například alespoň po dva až dvanáct týdnů či více), a tedy mohou snížit potřebu následných aplikací zemědělské chemikálie. Rychlost uvolňování zemědělských chemikálií a období, v kterém se mohou uvolňovat účinná množství takových chemikálií, lze upravit podle přání. Takové kompozice s kontrolovaným uvolňováním prodlužují období, po které je zemědělská chemikálie účinná, snižují počáteční toxicitu chemikálie pro semena nebo zemědělské rostliny, rozšiřují rozsah sloučenin, které se mohou používat pro zemědělské aplikace, a snižují dopad chemického ošetření na životní prostředí.
Podle jednoho provedení vynálezu jsou částice pro kontrolované uvolňování fungicidu pevné a obvykle kulovité a mají průměrný průměr 0,2 až 200 mikrometru a obsahují nejméně jednu zemědělsky aktivní látku rozptýlenou v polymerní matrici, kde hmotnostní poměr fungicidu ku polymeruje 1:99 až 1:1, kde zemědělsky aktivní látka je vybrána ze skupiny sestávající z trialátu,
- 1 CZ 299866 Bó chlorpyrifosu, fenpropimorfu, prochlorazu, cyproconazolu, epoxiconazolu, tebuconazolu a triticonazolu.
Další provedení vynálezu se týká kompozice fungicidu obsahující částice pro kontrolované uvol5 ňování fungicidu ve formě vybrané ze skupiny zahrnující suspenzi částic ve vodném médiu, smáčívý prášek, smáčivé granule, suché granule a povlak semen.
Podle jiného aspektu vynálezu je polymer vybrán ze skupiny sestávající z poly(methylmethakrylátu), po1y(mléčné kyseliny), kombinací kopolymeru poly(mléčné kyseliny-glykolové kysel iny) _ __ a butyrátacetátcelulózy, poly(styrenu), kopolymeru hydroxymáselné kyseliny- kyseliny hydroxyvalerové, kopolymerů styrenu s anhydridem kyseliny maleínové, poly(methylvinyletheru-kyseliny maleínové), poly(kaprolaktonu), poly(n-amylmethakiylátu), dřevěné pryskyřice, polyanhydridů, polyortoesterů, poly(kyanoakrylátů), poly(dioxanonu), ethylcelulózy, polymeru ethylvinyl acetátu, poly(ethylenglykololu), poly(vinylpyrolidinu), acetylovaných mono-, di- a triglyceridů, .15____poly(fosfazenu),-chlorované-přírodní_pryže, -polymerů_vinylu7.polyvinylchloridu,_hydroxyalkyl=________ celulózy, polybutadienu, polyurethanu, polymerů vinylidenchloridu, kopolymerů styren-butadienu, kopolymeru styren-kyselina akrylová, polymeru alkylvinyletheru, ftalátu acetátcelulózy, ethylvinylftalátu, triacetátu celulózy, polyanhydridu, polyglutamátu, polyhydroxybutyrátu, polyvinylacetátu, kopolymeru vinylacetátu-ethylénu, kopolymeru vinylacetátu-vinylpyrrolidinu, akrylátového polymeru, alkylakrylátového polymeru, aryl akrylátového polymeru, arylmethakrylátového polymeru, poly(kaprolaktamu), epoxidové pryskyřice, polyaminepoxidové pryskyřice, polyamidu, polymeru polyvinylalkoholú, polyalkydové piyskyřice, fenolické pryskyřice, prysky-, řiče abíetové kyseliny, silikonu, polyalkylenoxidu a polyesteru. V dalším provedení může kompozice dále obsahovat dispergující látku vybranou ze skupiny sestávající z methylcelulózy, poly25 vínylalkoholu, lecitinu a jejich kombinací.
Dále vynález zahrnuje semena, která mají povlak obsahující kompozici fungicidu obsahující částice pro kontrolované uvolňování fungicidu,
V dalším aspektu se vynález týká způsobu dodání zemědělské chemikálie rostlině, který zahrnuje kontakt rostlinné buňky, rostlinné tkáně nebo semena s kompozicí fungicidu obsahující částice pro kontrolované uvolňování fungicidu.
Podle jiného aspektu vynálezu jsou zabezpečeny způsoby dodání zemědělské chemikálie k rostlí35 ně zahrnující zabezpečení rostliny kompozicí, jak se popisovala shora, například aplikací kompozice na zeminu, aplikací kompozice na listoví rostliny a pokrytí semene před klíčením semene, aby vznikla rostlina. Když se například aplikuje na zeminu nebo na listoví, kompozice se může aplikovat v množství 1 g do 10 kg zemědělské chemikálie na hektar. Když se aplikuje jako pokrytí semene, kompozice se může aplikovat v množství 1 gram do 500 gramů na 100 kg semen.
V ještě dalším aspektu se vynález týká způsobu přípravy kompozice obsahující pevné částice, které obsahují zemědělsky aktivní látku v polymemí matrici, který zahrnuje následující kroky;
(a) příprava hydrofobního roztoku obsahujícího nejméně jednu zemědělsky aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající ztrialátu, chlorpyrifosu, fenpropimorfu, prochlorazu, cyproconazolu, epoxiconazolu, tebuconazolu a triticonazolu a polymeru rozpuštěného v rozpouštědle;
(b) míchání hydrofobního roztoku a vodného média při smykové rychlosti po dostatečnou dobu potřebnou k vytvoření emulze kapek hydrofobního roztoku rozptýlených ve vodném médiu;
a (c) odpaření rozpouštědla z disperze za vzniku množství zpravidla kulovitých pevných částic s průměrným průměrem 0,2 až 200 mikrometru a obsahujících zemědělsky aktivní látku roz55 ptýlenou v polymemí matrici.
- ? CZ 299866 B6
Jiné aspekty vynálezu budou zřejmé odborníkům po prostudování popisu a přiložených nároků.
Formulace matricových mikročástic podle vynálezu jsou užitečné v zemědělství pro řadu účelů, včetně například kontroly patogenů ze semen a ze zeminy, jakož i chorob působících na nadzemní části rostlin (stéblo, listy, květy, plody), pro dodání živin, chemických hybridizujících činidel, . regulátorů růstu rostlin atd. Také je prospěšné, že takové formulace mají řadu nezemědělských použití, jako je dodání farmatik lidem nebo zvířatům pro terapeutické nebo profylaktické účely, pro kontrolované uvolňování chemikálií při úpravě vody nebo kondicionaci, akvakultuře a po^,„.
io dobně.
Formulace pro kontrolované uvolňování podle vynálezu podstatně snižují fytotoxicitu zemědělské chemikálie pro semena nebo plodinu ve srovnání se standardní formulací s rychlým uvolňováním chemikálie (například mající rychlost uvolňování, která je podstatně podobná neformulo_____15.____vané._chemiká1 ii)._Tím_takové_ formulace _s. kontrol o váným .uvolňováním, zvyšují „bezpečnost“ (nebo „zabezpečují“) zemědělskou chemikálii. Tedy pro danou úroveň fytotoxicity se může aplikovat více chemikálie na semena nebo rostliny ve formě formulace pro kontrolované uvolňování podle vynálezu než ve standardní formulaci s rychlým uvolňováním. Formulace pro kontrolované uvolňování podle vynálezu výhodně zabezpečují danou chemikálii alespoň dvakrát, výhodněji alespoň pětkrát, ale ještě výhodněji alespoň desetkrát, a nejvýhodněji alespoň pětadvacetkrát.
Ve skutečnosti jsme aplikovali více než stonásobek množství standardních formulací jistých fytotoxických chemikálií pouze s malým poškozením rostlin. Jak se ukazuje v příkladech níže, zabezpečení různých zemědělských chemikálií, jako jsou triazolové fungicidy umožňuje jejich použití jako ošetření semen při úrovních, které by jinak zabránily nebo zpomalily klíčení nebo by bloko25 vály růst rostlin, které klíčí ze semen, což zvyšuje účinnost takových fungicidů proti různým patogenům a škůdcům.
Matricové mikročástice podle vynálezu se mohou použít podle jakékoliv konvenční formulace, včetně ne však omezeně suspenze nebo břečky matricových mikročástic ve vodném médiu (například vodě), smáčitelných prášků, smáčitelných granulí (tekoucí za sucha) a suchých granulí. Pokud se formuluje pohodlná formulace pro skladování a dopravu jako suspenze nebo břečka, koncentrace aktivní složky ve formulaci je výhodně 0,5 % do 50 % hmotnostních, výhodně 5 % do 40 %. Tato koncentrace se může upravit výše nebo níže v závislosti na relativním podílu matricových mikročástic a nosného média (pevného nebo kapalného).
'
Matricové mikročástice, výraz „matrice“ je definován jako okolní materiál, ve kterém je jiný materiál zachycen, zakotven, rozpuštěn nebo dispergován. Mikročástice podle vynálezu obsahují 'matrici obsahující jednu či více aktivních složek, které jsou rozptýlený V matrici. Mikročástice mohou také obsahovat jednu či více neaktivních složek nebo aditiv (jako jsou například disper40 ganty). Mikročástice podle vynálezu se liší od „mikrókapslí“, ve kterých polymemí obal obklopuje pevné nebo kapalné jádro, které obsahuje aktivní složku. V alespoň jednom provedení mikročástic podle vynálezu konečný produkt se jeví v elektronových mikrofotografiích zlomů za mrazu jako pevné, celkově sférické částice, které se jeví zcela pevné, což naznačuje, že aktivní složka(y) je rozdělena nebo dispergována po molekulách podstatně jednotně v materiálu matrice.
Avšak je možné alespoň v jednom provedení, že aktivní složka je rozdělena v matrici makromolekulámě, například že většina částic aktivní složky je dispergována v matrici.
Zemědělsky aktivní složka(y) tvoří alespoň 1,0 % do 50 % hmotnostních, výhodně alespoň 15 % hmotnostních mikročástic podle vynálezu. Matrice tvoří od 50 % do 99 % hmotnostních mikro50 částic, výhodně 50 % do 90 % hmotnostních. Nej ekonomičtější je, pokud mikročástice obsahují vysoký podíl aktivní složky (složek). Pokud podíl matricových složek k zachyceným aktivním složkám je příliš veliký, rychlost uvolňování zachyceného materiálu je obecně příliš pomalá, aby byla účinná a množství aktivní složky (složek) ve formulaci je snížené, což zvyšuje cenu účinného množství konečného produktu. Pokud podíl matricové složky k zachycenému materiálu je příliš malý, rychlost uvolňování bude obecně příliš vysoká, což povede k zvýšení fytotoxicity
-3 CZ 299866 B6 a zkrácení období účinnosti aktivní složky. Když se koncentrace aktivní složky v mikročástici zvyšuje, zvyšují se také obecně rychlosti uvolňování.
Průměrná hmotnost matriční složky, jako procento celkové hmotnosti matricové mikročástice (kombinovaná hmotnost matrice, aktivní složky (složek) a jakýchkoliv neaktivních složek, které jsou rozptýleny v matrici), se může určit z množství složek v kompozici pro přípravu produktu, předpokládaje, že složky se smíchají homogenně a úplně.
Přípravky mikročástic podle vynálezu výhodně mají průměrnou velikost částic od 0.2 mikroio metru do 200 mikrometrů v průměru, výhodněji mezi 1 mikrometrem a 50 mikrometry v průměru, ještě výhodněji mezi 3 mikrometry a 50 mikrometry v průměru. Menší průměrné velikosti částic obecně mají vyšší rychlost uvolňování a plochu pokrytí aktivní složkou, spolu s vyšší aktivitou a fytotoxicitou aktivní složky. Obráceně, větší průměrné velikosti částic jsou spojeny s malou plochou pokrytí a sníženou fytotoxicitou. Mimo to malá velikost mikročástic podle vyná15_____lezu. dovoluje Jako Yým_mikroěásticím,..ab.y_ by ly_pohlceny_ rostl inou_spolu.s..vodou_a.transportoz^_... ........
vány rostlinou, což znamená systémové dodání aktivních složek. Velikost matricových mikročástic se kontroluje během procesu zachycení použitím prostředků pro smíchání, míchání nebo třepání (včetně homogenizátorů a sonifíkátorů) při vhodné rychlosti, aby se tvořily kapičky složek, které se mají zakotvit.
Velikost částic matricových mikročástic podle vynálezu se měří s použitím mikroskopu s kalibrovanou mřížkou a vizuálně určováním průměrné velikosti částic. Alternativně se velikost může určit elektronickými prostředky s použitím čítače Coulter LS nebo rozptylem laserového světla. Mikroskopické stanovení je obecně mezi +/-5 mikrometrů velikosti měřené čítačem Coulter.
Z rozdělení velikosti mikročástic se stanoví hodnoty dié, djo a d84 a vynesou se na grafu log pravděpodobnosti. Hodnota dig představuje velikost (průměr v mikrometrech), při které 16 procent hmotnostních kapslí ve vzorkuje rovno nebo větší než d]6, dí0 představuje velikost (průměr v mikrometrech), při které 50 procent hmotnostních kapslí ve vzorkuje rovno nebo větší než d50 a ds4 představuje velikost (průměr v mikrometrech), při které 84 procent hmotnostních kapslí ve vzorkuje rovno nebo větší než d84.
Matricové mikročástice podle vynálezu výhodně ulpívají na povrchu semene a rostlin. Aniž bychom se omezovali teorií, domníváme se, že matricové mikročástice se zachycují na mikrovláscích nebo škvírách na semenech nebo površích rostlin. Adheze mikročástic k semenům a rostlinám lze zvýraznit použitím konvenčních „lepidel“ nebo jiných sloučenin, které se používaly pro aplikaci různých povlaků na semena.
Mikročástice rňóhoů ovlivnit pohyblivost aktivní slóžky v zemině, protože vazba matricového materiálu k částicím zeminy může být podstatně odlišná než vazba samotné aktivní složky.
Výsledkem toho je, že podle vybraných matricových materiálů, kompozice podle vynálezu mohou zvýšit účinnost zemědělských chemikálií, které by byly méně účinné pro svou pevnou vazbu k částicím zeminy.
Do vynálezu jsou též zahrnuty mikročástice podle vynálezu, které jsou zapouzdřeny nebo pokry45 ty s použitím konvenčních způsobů a materiálů, aby se získala další kontrola uvolňování aktivních složek, přidávají další aktivní a neaktivní složky, nebo dodávají konečnému produktu žádané vlastnosti.
Polymery. Výraz „polymer“ nebo „polymemí materiál“, jak se používá v tomto vynálezu, má znamenat buď jediný polymer nebo kopolymer nebo kombinaci různých polymerů nebo kopolymerů.
Matricový materiál se vybere tak, aby rychlost uvolňování aktivní složky zajistila „zemědělsky účinné množství“ aktivní složky k semenu nebo rostlině, například v množství aktivní složky, které je účinné k dosažení potřebné ochrany plodin nebo jiné žádané zemědělské aktivity charak-4CZ 299866 B6 teristicky spojené se zemědělskou chemikálií. Tedy pro biocid zemědělsky účinné množství je množství, které je dostatečné k zajištění komerčně přijatelné kontroly patogenu nebo škůdce, pro regulátoiy růstu rostlin množství, které je dostatečné k podstatné změně růstu nebo vývoje rostliny způsobem charakteristickým pro regulátor růstu rostlin, pro výživu rostlin množství, které je dostatečné k zajištění alespoň minimálního množství živiny potřebné pro normální růst a vývoj rostliny, atd. Aktivní složka se výhodně uvolňuje rychlostí, která nepůsobí „podstatnou fytotoxicitu“, například nesnižuje růst nebo sílu rostliny na komerčně nepřijatelné úrovně nebo nepůsobí jiné typy nepřijatelného poškození rostliny. Aktivní složka se výhodně uvolňuje na blahodárné úrovni po dobu klíčení, vzcházení, anebo pozdějších vývojových stadií .plodiny nebo rostliny, a nejvýhodnějí po dobu celého růstu rostliny. Aktivní složka se může uvolňovat difúzí z matrice nebo degradací či rozpouštěním matrice v rostlině, zemině nebo okolí listoví. Mimo to polymer a jeho rozpadové produkty, pokud existují, by neměly rušit účinnost aktivní složky (nebo jiných složek, jako jsou dispergační činidla) nebo by neměly být podstatně fytotoxické pro semena, sazenice nebo rostlinu. Příklady vhodných polymeru pro provozování vynálezu zahrnují, nejsou .i 5—-v sako mezeny- na-nás leduj íc í-nevyěerpávaj ící- seznam-polymeru-(a-kopo lymerů-a-jej i ch-směsí):-----poly(methylmethakrylát), poly(mléčná kyselina) (Chronopols 50, 95 a 100) a kopolymery jako kopolymery (mléčná kyseli20 na- kyselina glykolová) (Lactel BP-400) a kombinace s polystyrenem, například butyrát acetocelulózy, poly(styren), kopolymeiy hydroxymáselná kyselina- kyselina hydroxyvalerová,(Biopol D400GX kopolymery styrenu s anhydridem kyseliny maleinové (SMA 1440 A pryskyřice, Sartomer Co.), poly(methylvinyl ether-kyselina maleinová), poly(kaprolakton), poly(n-amylmethakrylát), dřevěná pryskyřice, polyanhydridy, například poly(anhydrid kyseliny sebakové), poly(anhydrid kyseliny valerové), poly(trimethylen karbonát) atd. a kopolymery jako poly(karboxyfenoxypropankyselina sebaková), poly(kyselina fumarová-kysělina sebaková), atd., . polyortoestery, poly(kyanoakrylát)y, poly(dioxanon), ethylcelulóza, polymery a kopolymery ethyl vinyl acetátu, poly(ethylen glykolol), poly(vinylpyrTolidin), acetylované mono-, di- a triglyceridy, poly(fosfazen), _ s _ chlorovaná přírodní pryž, polymery a kopolymery vinylu, polyvínyl chlorid, hydroxyalkylcelulózy, polybutadien, polyuretan, ....
10 polymery a kopolymery vinyliden chloridu, kopolymery styren-butadien,
15----kopolymery-sty ren-akry lové,— ---------—> , . ...— ------.—.——,—,--~---polymery a kopolymery vinyl acetátu (například kopolymery vinyl acetát-ethylen (Vinumuls) a kopolymery vinyl acetát-vinylpyrolidin, polymery a kopolymery alkylvinyl etheru, ftaláty acetocelulózy, ethyl vinyl ftaláty, triacetáty celulózy, polyanhydridy, polyglutamáty, polyhydroxy butyráty, akrylátové polymery (Rhodoplexy), alkyl akrylátové polymery a kopolymery, aryl akrylátové polymery a kopolymery, aryl methakrylátové polymery a kopolymery, poly(kaprolaktam)y (například paralely kaprolaktonů obsahující dusík), epoxy/polyamin epoxy/polyamidy, polymery a kopolymery polyvinyl alkoholu, silikony, polyestery (pro přístupy založené na oleji, včetně alkydů), fenoláty (polymery a kopolymery s vysychavými oleji).
_ λ _
Výhodné polymery zahrnují:
poly(methylmethakrylát), poly(mléčná kyselina) (Chronopols 50, 95 a 100) a kombinace s polystyrenem, kopolymery (mléčná kyselina- kyselina glykolová) (Lactel BP-400), poly(styren).
ío Nyní se dává přednost poly(methylmethakrylát)u nebo kopolymerů poly(styren anhydrid kyseliny maleinové) pro použití s triazolovými fungicidy, jako jsou například tebuconazol, cyproconazol a epoxiconazol.
Také se zamýšlí, že by také byly vhodné pro provozování vynálezu jisté pryskyřice, jako jsou __.15---polyalkydové-pEyskyřice}-fenolické.pryskyřice,-pryskyřice-kyseliny-abietové-a. epoxidové-prysky----řiče. Do vynálezu jsou také zahrnuty systémy plněných polymeru a kopolymerů, například s použitím uhličitanu vápenatého, siliky, zeminy atd.
Aktivní složky. Mikročástice podle vynálezu mohou obsahovat jedinou zemědělsky aktivní slož20 ku zachycenou v polymemí matrici nebo četné zemědělsky aktivní složky mající podobné nebo různé aktivity (například různé biocidy, jako jsou fungicidy a insekticidy). Aktivní složky zahrnují, nejsou však omezeny, jakékoliv různé konvenční biocidy, včetně fungicidů (například triazoly, imidazoly, methoxyakryláty, fungicidy v morfolinové sérii, jako je fenpropimorph, atd.), herbicidy (například glyfosát, fosfinotricin, Triallat, Alachlor, atd.), insekticidy (například organofosforové sloučeniny, imidacloprid, pyretroidy, atd.), nematicidy (například Tribute), askaricidy, moluscidy, nematicidy, rodenticidy, baktericidy a termiticidy, chemická hybridizuj ící činidla (například Genesis), zabezpečovadla herbicidů, chemická indukovadla nebo povzbuzovadla (například aktivátory proteinů), regulátory růstu rostlin (například auxiny, eytokiny, gibbe30 leriny, atd.), povzbuzovadla, živiny jako hnojivá, minerály atd.).
Triazolové fungicidy pro provozování vynálezu jsou například cyproconazol, epoxiconazol a tebuconazol. Dává se přednost cyproconazolu. Úplná diskuse vlastností všech těchto fungicidů se může nalézt v patentu US 4 664 696, EPA 196 038 a patentu US 4 723 984.
Reprezentativní fungicidy, herbicidy, insekticidy a regulátory růstu rostlin, které jsou užitečné v souvislosti s vynálezem jsou uvedeny níže:
Fungicidy 40
Benomyl,
Benzothiazoly,
Captan,
Chlorothalonil,
Cyproconazol,
Cyprodinil,
Epoxiconazol,
Fenarimol,
Fenpropimorph,
Fludioxonil,
Flutolanil, _ 7 .
CZ 299866 Bó
Fosetyl-Al, .
Kresoxim-Methyl,
Mancozeb,
Metalaxyl,
Prochloraz,
Triticonazol,
Tebuconazol,
Vinclozolin.
Herbicidy kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová, ' Acetočhlor, ~~’
Alachlor,
Atrazin,
Bensulfid,
Bromacil
Bromoxynil,
Butachlor,
Chlorsulfuron,
Clomazon,
Dicamba,
Dinoseb,
D i uroň,
Doclofobmethyl,
Flumetsulam,
Flumiclorac pentyl,
Glyfosát,
Halosulfuron,
Imázaquiň,
Isoxaflutole,
Lactofen,
Mecoprop,
Metolachlor,
Metribuzin, Norflurazon, Oxadiazon,
Propachl oř,
Propanil,
Quinclorac,
Sethoxydim,
Sulcotrione,
Sulfentrazone,
Sulfosulfuron, _ a _
Thiobencarb,
Triallate,
Triclopyr,
Trifluralin,
Vemolat.
Insekticidy/Nematicidy
Aldicarb,
Azinphos-methyl,
Carbaryl,
Carbofuran, k —Chlorpyrifoš/
Cyfluthrin,
Diazinon,
Dicofol,
Disulfoton,
Endosuífan,
Fenaminphos
Fenvalerate, ímidachloprid,
Lindanc,
Malathion,
Methyl parathion,
Monocrotophos,
Oftamol,
Oxamyl,
Parathion,
Propoxur,
Pyrethriny.
Regulátory růstu rostlin 6-benzyladenin, alfa-naftyloctová kyselina, Ancomidol,
Chlorpropham,
Daminozide,
Endothull,
Ethepon, kyselina gibberelová, hydrazin kyseliny maleinové, Paclobutrazol.
Chemická hybrid izující činidla Clofenset (draselná sůl).
Vedle aktivních složek mikročástice mohou také obsahovat neaktivní složky, jako jsou rozpouštědla, disperganty, adjuvanty nebo plášti fíkátory a mohou se formulovat jako suspenze, granule, povlaky semen, atd. spolu s jinými aktivními a neaktivními složkami.
Uvolňování aktivních složek z mikročástic. Mikročástice podle vynálezu uvolňují zemědělsky aktivní složku kontrolovaným způsobem difúzí (například v případě poly(methylmethakrylát)u nebo kopolymeru poly(styren anhydrid kyseliny maleinové) nebo dezintegrací matrice (například v případě polymeru polymléčné kyseliny), v závislosti na použitých polymerech matrice.
Rychlosti uvolňování se také mění s velikostí mikročástic (ovlivňuje jejich poměr plocha povrchu/objem). Materiál matrice se vybere, aby měl vlastnosti vhodné pro přiměřené uvolňování
--15----a-působen i-zemědělsky-aktivní-složky-v-prostoru-a-čase.-Formu lace-se-také-mohou-připravit-tak,-—— aby se koncentrace aktivní složky měnila od vnějšího povrchu matricové mikročástice k jejímu jádru, což dává „programované“ rychlosti a hladiny aktivního uvolňování během období klíčení semen a následujících periodách růstu.
Rychlosti uvolňování aktivní složky z mikročástice podle vynálezu je závislá na polymeru, velikosti mikročástic, náloži aktivní složky a případném použitém dispergačním činidle. Způsob, jakým se aktivní složka uvolňuje z mikročástice, je závislý na tom, zda naložený materiál je v matrici suspendován nebo rozpuštěn. Potřebné kroky, když aktivní složka je v materiálu matri1 ce rozpuštěna, jsou: difúze aktivní složky k povrchu matrice, dělení aktivní složky mezi matrici a okolí nebo eluční médium (například vodu v zemině, povlak semene nebo povrch listoví) a transport od povrchu mikročástice. Mimo to, pokud aktivní složka je dispergovaná (jako makromolekulámí částice v mikročástici), aktivní složka se musí rozpustit v materiálu matrice před difúzí k povrchu.
Jiným způsobem uvolňování aktivní složky je biodegradací nebo erozí materiálu matrice, jehož rychlost je například ovlivněna hydrofobností nebo hydrofilností polymeru a morfologií mikročástice. Mimo to se aktivní složka může uvolňovat bobtnáním polymemí matrice po ponoření do kapaliny, jako je voda. V soustavách kontrolovaných difúzí se předpokládá, že matrice není bobtnáním ovlivněna, ale v soustavách kontrolovaných bobtnáním polymemí matrice prochází přechodem ze sklovitého stavu do gelovitého stavu po interakci s pronikajícím rozpouštědlem.
Rychlost uvolňování je určena procesem přechodu ze skla do gelu.
Jiným faktorem ovlivňujícím rychlost uvolňování je os mot i cky tlak, který může vzniknoui v mikročástici, pokud aktivní složka nebo polymer má afinitu k vodě. Aktivní složka se uvolňuje, když osmotický tlak přesahuje maximální sílu, kterou matrice mikročástice může snést.
Matematické modely pro tyto mechanismy uvolňování se popisují v U. Pothakamury a G. Barbosa-Canovas, Trends in Food Science @ Technology 6:397-406, 1995 a R. Langer aN. Peppas, . JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys. C(23):61-126, 1983.
Formulace včetně mikročástic. Konvenční neaktivní nebo inertní složky lze zabudovat do matricové mikročástice nebo do různých médií, jako jsou vodné médium, používaná k přípravě suspenzí a jiných formulací matricových mikročástic podle vynálezu. Takové neaktivní složky zahrnují, ale nejsou na ně omezeny: přilnavá činidla, dispergační činidla, jako jsou methylcelulóza (Methocel® A15L v nebo Methocel® Al 5C například slouží jako kombinovaná dispergační/při 1navá činidla pro použití při ošetření semen), polyvinyl alkohol (například Elvanol® 51-05), leticin (například Yelkinol® P a polymemí dispergační činidla (například PVP/VA S-630), zahušťovadla (například hlinková žahůšťovadla jako Van Gel® B k zlepšení viskozíty a snížení usazování suspenzí mikročástic), stabilizátory emulzí, surfaktanty, sloučeniny proti zamrzání (například močovina), barvy a barviva, atd.
_ in CZ 299866 B6
Jakýkoliv konvenční aktivní nebo inertní materiál se může použít pro povlak semen podle vynálezu, jako jsou konvenční materiály pro povlaky filmem včetně, ale ne omezeně materiálů pro povlaky filmem na vodné bázi, jako jsou Sepiret a Opacoat.
Formulovaný produkt, když se používá jako suspenze ve vodném nosiči, výhodně obsahuje dispergační činidlo, aby se umožnilo vytvoření relativně jednotné či homogenní směsi. Dispergační činidlo také výhodně dodává formulaci mikročástic stupeň „přilnavosti“ nebo lepivosti, aby formulace přilnula k ošetřeným semenům nebo jiným povrchům listů. Vhodná dispergační.činidla.^ io zahrnují, ale nejsou na ně omezena, vodný 0,25 až 1,0% polyvinyl alkohol, jako je Elvanol® 5105 (DuPont) a Methocel® A15LV.
Způsoby přípravy matricových mikročástic. Matricové mikročástice podle vynálezu lze vyrábět jakýmkoliv procesem, který vede k polymemí matrici, v které jsou podstatně jednotně rozděleny
---15—akti vní-složky-včetne-ale-ne-o mezené,- odpařen í-rozpouštědla,- dělení, rozpouštědla,-m i krozapouz--:-----dření z horké taveniny a sušení rozprašováním.
Výhodný způsob pro zachycení zemědělsky aktivní složky v souladu s tímto vynálezem zahrnuje kroky:
(A) Příprava hydrofobního roztoku („olejová fáze“) zapojením aktivní složky a polymeru v organickém rozpouštědle.
(B) Příprava hydrofilního roztoku („vodná fáze“) rozpuštěním dispergačního činidla ve vodě (nebo ve vodném či alkoholickém roztoku).
(C) Vytvoření emulze spojením hydrofobního roztoku s hydrofilním roztokem mícháním, homogenizací nebo sonifikací.
(D) Míchání emulze vytvořené v (C) dokud se neodpaří všechno organické rozpouštědlo z (A).
Organické rozpouštědlo se také může odstranit za sníženého tlaku s použitím rotační odparky.
(E) Případně izolace matricových mikročástic umožněním emulzi vytvořené v (D), aby se usadila, dekantováním supematantu od. matricových mikročástic, pak promytím, filtrací a sušením mikročástic na vzduchu. Mikročástice se mohou resuspendovat ve vodné nosičové soustavě obsahující vodu a například dispergační činidlo barvy nebo barviva, atd., nebo se mohou mikročástice použít bez izolace.
Podrobněji, proces zachycení matricových mikročástic se provádí rozpuštěním zemědělsky aktiv40 ní složky a polymeru v dostatečném množství organického rozpouštědla, aby se vytvořil hydrofobní roztok. Rozpuštění se provádí při teplotě místnosti nebo teplotách ne vyšších než 50 °C s mechanickým mícháním. Pro mikrozapouzdření aktivních složek podle tohoto obecného způsobuje aktivní složka přednostně rozpustná v hydrofobní fázi spíše než v hydrofilní fázi a je výhodně podstatně nerozpustná ve vodné fázi („podstatně nerozpustná“ se míní rozpustnost ve vodě při
25 °C menší než 1 % hmotnostní). Dispergační činidlo se pak rozpustí v dostatečném množství deionizované vody, aby se vytvořil hydrofilní roztok. Toto rozpuštění se provádí při teplotě místnosti za mechanického míchání. Hydrofobní roztok se pak vlije za intenzivního míchání, homogenizace nebo sonifikace do hydrofilního roztoku, aby se vytvořila emulze, nebo jakýmkoliv jiným způsobem, který se v oboru konvenčně používá. Emulze se skládá z mikrokapiček hydro50 fobního roztoku rovnoměrně dispergovaných a suspendovaných v hydrofilním roztoku. Velikost kapíček a konečný rozměr matricových mikročástic se kontroluje velikostí střihu a stupněm míchání, teplotou, objemovým poměrem dispergované hydrofobní fáze ke kontinuální vodné fázi a typem případně použitého dispergačního činidla. Míchání emulze pokračuje, dokud se neodpaří všechno organické rozpouštědlo. Jakmile se organické rozpouštědlo odpaří, supernatant se dekan-11 CZ 299866 B6 tuje a matricové mikročástice se promyjí, zfíltruj í a suší, nebo se použijí jak jsou. Při procesu naznačenému výše použité organické rozpouštědlo by mělo být schopné pro spolurozpuštění potřebných množství aktivní látky a polymeru, aby se vytvořil hydrofobní (nemísitel5 ný s vodou) roztok. Organické rozpouštědlo by jinak nemělo ovlivňovat nebo měnit zamýšlené funkce aktivní látky nebo polymeru ve vytvořených matricových mikročásticích. Organické rozpouštědlo by také mělo mít vhodnou těkavost při teplotě místnosti (dostatečně nízkou teplotu . varu při okolním tlaku), aby se z emulze odpařovalo rozumnou rychlostí. Příkladem organického rozpouštědla vhodného pro provozování podle vynálezu je dichlormethan. Jiná vhodná organická __ rozpouštědla zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, ethyl acetát, chloroform a chlorid uhličitý. . Množství použitého organického rozpouštědla při tvorbě hydrofobního roztoku je v rozsahu od . asi dvakrát do asi osmkrát, a výhodně asi třikrát hmotnosti polymeru (nebo spojené hmotnosti polymeru a aktivní látky).
,15___r.Obe.cně.nejsou-potřebnéjréhem.přípravy matricových.mikročástic žádnéTúpravy_pH_soustavy;_ab.y_________ se docílil vyhovující výkon a produkce zachyceného materiálu.
V současné době výhodný způsob přípravy matricových mikročástic podle vynálezu užívá odpaření rozpouštědla. V krátkosti, technika odpařování rozpouštědla vyžaduje smíchání hydrofobní20 ho kapalného média a hydrofilního kapalného média, aby vznikla emulze. Emulze lze připravit s hydrofobní fází v hydrofilní fázi nebo s hydrofilní fází v hydrofobní fázi, v současné době se dává přednost prvému způsobu. Mimo to se dává přednost přípravě emulze, ve které objem hydrofilní fáze významně převyšuje objem, hydrofobní fáze. Přidá se aktivní složka, která se přednostně rozpouští v hydrofobní fázi, a výhodně je podstatně nerozpustná v hydrofilní fázi.
Velikost střihu a doba pro smíchání hydrofobní a hydrofilní fáze se vyberou tak, aby daly jednotně dispergované hydrofobní kapičky mající průměrné průměry v rozmezí od 0,2 mikrometru do 200 mikrometrů a výhodně od 1 do 200 mikrometrů. Pak se odpaří rozpouštědlo z hydrofobní fáze, což dá matricové mikročástice podle vynálezu, *
Při technice rozpouštědlového rozdělování (R. Langer aj., Polymer 31:547-555, 1990, KirkOthmer Encyclopedia of Chemical Technology, čtvrté vydání, svazek 16, Curt Thíes), se aktivní složka rozpustí nebo disperguje v těkavém organickém rozpouštědle. Vzniklý roztok se suspen. duje jako jemná disperze v organickém oleji, do kterého se organické rozpouštědlo extrahuje, aby se vytvořily mikročástice. Tuto techniku lze provádět pří teplotě místnosti a nevyžaduje vodu.
Jako jeden příklad, polymer se rozpustí v dichlormethanu, přidá se potřebné množství aktivní složky (například fungicidu) a směs se suspenduje v silikonovém oleji obsahujícím neíonický emulgátor, jako je Spán 85 a další dichlormethan. Po přidání roztoku polymeru do silikonového oleje se přidá petrol ether a směs se míchá dokud matricové mikročástice nežtvťdhóu. Mikročášti- ce se vyjmou filtrací nebo odstředěním, promyjí se petroíetherem a suší se pod vakuem.
Při mikrozapouzdření z horké taveniny (E. Mathiowitz a R. Langer, 1. Contr. Rei. 5:13-22, 1987, Microcapsules and Nanoparticles ín Medicine and Pharmacy, ed. M. Donbrow, CRC Press, 1992, strany 105-107), se tavenina polymeru smíchá $ aktivní složkou, která se v ní může suspendovat nebo rozpustit. Vzniklá směs se suspenduje v nemísítelném rozpouštědle (například silikonovém oleji nebo olivovém oleji), který se zahřeje asi 5 °C nad teplotu tání polymeru za neustálého míchání. Po vytvoření a stabilizaci emulze se chladí, dokud mikročástice neztuhnou. Po ochlazení se mikročástice promyjí dekantaei s petroíetherem, aby se vytvořil volně tekoucí prášek.
Obvykle mají vzniklé mikročástice průměr menší než asi 50 mikrometrů.
Použití matricových mikročástic na zeminu, semena nebo na rostliny. Formulace s kontrolovaným uvolňováním podle vynálezu se mohou aplikovat na zeminu, kde se uvolňují a případně účinkují na cílové škůdce buď přímo nebo nepřímo, například tak, že jsou napřed přijaty rostlinou, jejíž část je pohlcována škůdcem.
-12CZ 299866 B6
Formulace matricových mikročástic se mohou aplikovat jakýmkoliv konvenčním způsobem včetně, ale ne omezeně: (1) přímé vstřikování formulací (například vodné suspenze mikročástic) do půdy okolo semen nebo do oblasti kořenů rozvíjejících se rostlin (například vstřikování do hloubky 2 cm a v poloměru 3 cm od koruny rostliny, (2) aplikace jako mořidlo zeminy (například do místa, kde zemina je při kapacitě pole), (3) aplikace jako postřik listoví, výhodně v dostatečném objemu, aby se listoví důkladně zvlhčilo, a (4) aplikace přímo na semena jako pokrytí semene. Uvolňování aktivní složky z mikročástic zajišťuje žádaný biologický účinek v zóně aplikace nebo po přijetí aktivní složky rostlinou.
Matricové mikročástice a jejich formulace se mohou aplikovat na semena jakoukoliv standardní metodikou pro ošetření semen a materiálem pro pokrytí semene (například s použitím Hege 11 kapalný upravovač semen), mícháním v nádobě (například v lahvi nebo pytli) atd.
Matricové mikročástice podle vynálezu se mohou aplikovat v kombinaci s jinými aktivními slož____kami,_které..se.dodávají.jako_formulace s.iy'chlým_a_pomalým_uvolňováním..Matricové mikročás^___ tice s pomalým uvolňováním podle vynálezu se také mohou aplikovat spolu s formulacemi s rychlým uvolňováním se stejnými nebo odlišnými aktivními složkami (nebo s mikročásticemi obsahujícími stejné aktivní složky), aby se dosáhl například chemický aplikační režim s počáteční vysokou rychlostí uvolňování následovanou pomalejší rychlostí uvolňování po delší časové období.
Stručný přehled obrázků
Obr. 1 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 7 a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (gcyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 11 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky kontrol.
Obr. 2 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 8 a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (gcyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 3 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 9 a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (gcyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 4 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 10 a Alto® 005LS, když se 40 použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (gcyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 11 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obrázky 5 a 6 ukazují účinek formulací matricových mikročástic příkladu 11 a Alto® 005LS, 45 když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (gcyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) (Obr. 5) nebo 9 dnů po vysetí (DAP) (Obr. 6) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 7 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 12, NBP5881012C, 50 NBP 589098A a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 9 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
-13 CZ 299866 B6
Obr. 8 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 12, NBP 589083A,
NBP 5890983B a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 9 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 13, NBP 589083C,
NBP 5890983D a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol. x ~ .* - -· - —
Obr. 10 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 13, NBP 5890977D a Alto®
005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na
100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 11 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 14 a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr, 12 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 15 a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 13 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 16 a Alto® 005LS. když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g cyproconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů. po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 14 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladů 17 a 18, MON 38410 aMON38411 a Raxil®, když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g tebuconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 11 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 15 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladů 19 a 20, MON 24530 1 a MON 24540 a Opus®, když se použij í jako ošetření semen pšenice při různých dávkách (g epoxiconazolu na 100 kg semene) vyjádřené jako výška klíčící pšenice 11 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 16 ukazuje účinek formulací matricových mikročástic příkladu 21 při aplikační dávce 16 g cyproconazolu na 100 kg semene a Alto® 005LS, když se použijí jako ošetření semen pšenice vyjádřené jako výška klíčící pšenice 8 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
Obr. 17 ukazuje účinek NBP6273923C („fenpropimorph (matrice)“) a Corbel® (fenpropimorph), když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých aplikačních dávkách vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
so Obr, 18 ukazuje účinek NBP 6248096B („MON4610O(matrice)“) a neformulovaného MON46100 („MON46100(aceton/voda“), když se použijí jako ošetření semen pšenice při různých aplikačních dávkách vyjádřené jako výška klíčící pšenice 10 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol.
_ la.
Obr. 19 ukazuje účinek aplikací na list MON 38412 a MON 24555, Raxil® a Opus®, na sílu rostlin sóji pět dnů po ošetření (na stupnici 1-5, neošetřené kontrolní rostliny = 5),
Obr. 20 ukazuje účinek MON 24555, Opus®, MON 38412 a Raxil®, když se použijí jako ošetření semen sóji při různých aplikačních dávkách vyjádřené jako procento neošetřených kontrol 9 dnů po vysetí.
Obr. 21 ukazuje účinek proti práškové hnilobě pšenice ošetření semen s použitím MON 38414 io (30, 45 a 60 g tebuconazolu na 1,00 kg semene) a Raxil® (30 g tebuconazolu na 100 kg semene) dnů po vysetí.
Obr. 22 ukazuje účinek proti práškové hnilobě pšenice ošetření semen s použitím MON 38414 a MON 38416 (45 a 60 g aktivní složky na 100 kg semene) a Raxil® (30 g tebuconazolu na
15--lO0’kgsemene)’44-dnů’povysetí?---'----------- 1
Obr. 23 ukazuje kontrolu hnědé rzi pšenice (druhý list) povlakem semen obsahujícími formulace matricových mikročástic 5932839A, MON 24682, MON 24647 (všechny při 32 g cyproconazolu na 100 kg semene) a Alto® 005LS (1 g cyproconazolu na 100 kg semene). Rostliny se očkovaly
20 dnů po vysetí. Závažnost choroby neošetřených rostlin byla 61,3 %.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Cyproconazol 3,72 g (96,3% čistota, Sandoz Agro, Ltd., Basilej, Švýcarsko) a 14,3 g polymléčné kyseliny (Chronopol® 95, Chronopol Golden, CO) se rozpustilo ve sklenici za třepání v 156 g dichlormethanu, aby vznikl hydrofobní roztok.
Polyvinyl alkohol 7,5 g (Elvanol® 51-05, Du Pont, Wilmington, DE) se rozpustil za míchání v deionizované vodě za vzniku 1 500 g hydrofilního roztoku.
Hydrofobní roztok se přidal do hydrofilního roztoku a směs se intenzivně míchala za vzniku emulze. Míchání pokračovalo jednu hodinu. Mikroskopická prohlídka vzhledu a velikost kapiček oleje v emulzi ukázala, že. průměrná velikost kapiček oleje byla v rozmezí 30 až 50 mikrometrů.
Emulze se pak přenesla do 21itrové baňky s kulatým dnem a připojila se k rotační odparce, aby se odstranil dichlormethan za sníženého tlaku. Konečný zbytek dichlormethanu se odstranil zahříváním baňky v horké vodní lázni na 40 °C na odparce.
Vzniklá suspenze mikročástic se zfiltrovala na Buchnerově nálevce a filtrační koláč se promyl třemi dávkami deionizované vody, aby se odstranily poslední zbytky ve vodném filtrátu. Filtrační koláč se pak sušil rozprostřením produktu na listu čistého papíru.
Vodný nosný roztok se připravil rozpuštěním močoviny (Fisher Scientific, Pittsburgh, PA) a Methocel® A15LV (Dow Chemical Co., Midland, MI) za míchání ve vodě. Močovina se přidala jako prostředek proti mrazu a Methocel® A15L v jako kombinovaný dispergant a nefytotoxic50 ké lepivé činidlo pro použití při ošetření semen. (Hlinková zahušťovadla jako Van Gel® B (R, T. Vanderbilt Co., Inc., Norvalk, CT) se případně přidávají do vodného nosiče, aby se zlepšila viskozita a snížilo se usazování). Suché mikrokapsle se zamíchaly do vodného nosného roztoku, aby se připravila homogenní suspenze.
_ i s _
Složení konečné formulace (NBP 5881024C) je ukázáno níže.
| NBP 5881024C | |||
| Složení | % hmotn. | Hmotnost (g) | Aktivní složka (“a. i.”) |
| Cypročonazol @19,88% | 17,80 | 37,32 | 7,42 g |
| Močovina | 4,51 | 9,46 | |
| Methocel® A15LV | 0,05 | 1,05 | |
| : Voda, deiónizovaná | 77.64 | 162.79 | % a.i. (hmotn.) = 3,52 |
| 100,00% | 210,62 | % polymer (hmotn.) = 14,2 |
Příklad 2
1,56 g Cyproconazolu (96,3% čistota) a 13,44 g polymeru butyrátu acetát celulózy (Sigma Chemical Co., St. Louis, MO) se rozpustilo ve sklenici za třepání v 82,22 g dichlormethanu, aby vznikl hydrofobní roztok 1,00 g Methocel® A15LV a 20 g močoviny se rozpustilo v 64 g deioni10 zované vody, aby se vytvořilo 85 g hydrofilního roztoku.
Hydrofobní roztok se přidal do hydrofilního roztoku a směs se intenzivně míchala, aby se vytvořila emulze. Emulze se míchala 5 minut, aby se vyrovnala. Aby se dále zmenšila velikost částic, emulze se sonifikovala 5,5 minut sonickým dismembrátorem (Model 550 (Fisher Scientific, Pitts15 burgh, PA) s použitím proměnného rozsahu příkonu. Ochlazení se zajistilo ledovou lázní, aby se teplota udržovala pod 30 °C. Mikroskopická prohlídka ukázala velikost částic v rozmezí 4 až 5 mikrometrů.
Emulze se přenesla do rotační odparky, dichlormethan se vymyl, jak se popisuje v příkladu 1,
Vzniklý produkt prošel sítem s 325 oky, aby se odstranily cizí částice a testovala se velikost částic, hustota (při teplotě místnosti) a % aktivní složky.
Vlastnosti matricových mikročástic byly, jak následuje (NBP 5932858):
Vlastnosti (NBP 5932858) % aktivní složky 1,72
Hustota g/ml 1,11
Velikost částic mikrometiy 4,4.
CZ 299866 Bó
Příklad 3
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající složení uvedené níže, ÚNBP 5932866 se dichlormethan odpařil za atmosférického tlaku.
U NBP 5932869, NBP 5932889A, NBP 5932889B a NBP 5932893 se dichlormethan odpařil na rotační odparce za sníženého tlaku. U NBP 5932893 se přidal Van Gel® B jako součást vodného nosného média. Poly(methylmethakrylát) (PMM) a polystyren (molekulová hmotnost 50 000) se získaly od Polysciences lne. (Warrington, PA),
| % hmotn. | |||||
| Složky | 5932866 | 5932869 | 5932889 A | 593288? β | 5932893 |
| Xyproconazo.*---- | —lT50— | —1,50— | —3-,00— | —3;00---- | ~3;00— |
| Chronoppl® 95 | 13,50 | 13,50 | - | - | |
| PMM | 6,00 | 12,00 | 6,00 | ||
| Polystyren | - | 6,00 | - | 6,00 | |
| Methocel® A15LV | ' 1,00. | i,oo | 1,06 | 1,06 | • |
| Močovina | 20,00 | 20,00 | .· | - | |
| Van Gel* B | - | - | - | 3,40 | |
| Voda | 64,00 | 64,00 | 83,94 | 83,94 | 81,60 |
| 100,00% | : 100,00% | 100,00% | 100,00% | 100,00%: |
ío * 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze matricových mikročástic měla následuj ící vlastností:
| . Vlastnosti | 5932866 5932869 5932889A 5932889B 5932893 | ||||
| Hustota R.T.g/ml. | 1,10 | 1,12 | 1,02 | 1,04 | 1,02 |
| 1 Piům. vel, částic, μ | 1,18 | 2.52 | L84 | .1,13’ | 138,50 |
| Viskozita*. R.T. mPa.s (eps) | vřeteno # 18 | vřeteno # 18 | vřeteno #18 | vřeteno # 18 | vřeteno #31 |
| OM - 60 | 11,30 | 27,90 | 9,52 | 16,70: | ,185 |
| ;30 | 12,40 | 28,60 | 9,92 | 17,00 | i 329^ |
| .12 | 15,50 | 32,60 | 11,00 | 17,00 | 765 |
| 6 | 22,00 | 36,10. | 13,50 | 21,00 | 1520 |
* Viskozita v centipoa (eps) se stanovila pomocí viskozimetru Brookfield (model LVT, Brook15 field Engineering Laboratories, Stoughton, MA) podle instrukcí výrobce a odpovídá jednotkám mPa.s.
-17CZ 299866 B6
Příklad 4
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající složení uvedené níže:
| Složky | % hmotn. | ||
| NBP 5932889A | NBP 5932898 | NBP 6061401 | |
| Čyproconazol* | ,3,00 | 3,00 | 2,94 |
| Chronopoí® 95 | - | - | 5,88 |
| PMM. | 6,00 | 6,00 | |
| Polystyren | 6,00 | _6,0Q—________s | 5,88 |
| j j 1 — - - | |||
| .Vlethocel* A15LV ' 7 | 1,06 | 1,00 | 0,98 |
| Ván Gel* B | - | 2,06 | 2,02 |
| Voda | 83,94 | 81,94 | 82,30 |
| 300,00% | 100,00% | , 100,00% |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze matricových mikročástic se analyzovaly na následuj íeí vlastnosti:
| Vlastnosti | 5932889A | 5932898 | 6061401 |
| Hustota, RT.. g/mL | 1,02 | 1,94 | ji,04 |
| Prům.vel. Částic^ μ | : 1,84 | 2,06 | í6í15 |
| Viskozita. R.Ť. mPa. s (eps) | : vřeteno # 1.8 | vřeteno #18 | vřeteno #18. |
| R.P.M.* -60 | 9; 52 | 22,70 | 21,70 |
| 30 | 9,92 | 26;20 | 22,90 |
| 12 | ,11,00' | 34,60 | 25,40 |
| 6 | 13,50 | 41,60 | 27,00 |
* Otáček za minutu.
- IX<JL ZW300 BO
Příklad 5
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající složení uvedené níže. Hydrofílní a hydrofobní roztoky se sonifí kovaly, aby se vytvořila emulze pro přípravu NBP 593298 a homogenizovaly se s Silverson L4R laboratorním homogenizérem (Silverson Machines, Inc., East Longmeadow, MA), aby se vytvořila emulze pro přípravu NBP 6061406 a NBP 60614069.
| Složky | % hmotn. | ||
| :5932898 | 6061406 | 6061409 | |
| Cyproconazol* | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| PMM | 6,00 | 6’00 | 6,00 |
| Polystyren | 6,00 | 6,00 | 6,00 “ ....... |
| Methocel® A15LV | koo | 1,00 | 1'po |
| VanGelB | 2,06 | 2,06 | 3,00 |
| ' Voda | 81,94 · | 81,94 | si,oo |
| r 100,00% | 100,00% | 100,00% |
io 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze matricových mikročástic měly následující vlastnosti:
| Vlastnosti | 5932898 6061406^ 6061409 | ||
| Hustota, R.T., g/ml | 1,04 | .1,04 | 1,05 ' ' |
| Pfům.. vel. částic, μ | 2,06 | 3,55 | 3,20 |
| Viskozita.. R.T., mPa.s (cps) | vřeteno# 18 | vřeteno # 18 | vřeteno #31 |
| R. P.M. -60 | 22,70 | 47,40 | 192 |
| 30 | 26,20 | 52,40. | 265 |
| 12 | 34,60 | 61,80 ' | 446: |
| 6 | 41,60 | 74,60 | 685 |
* Struktura gelu.
- 19CZ 299866 B6
Příklad 6
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající složení uvedené v tabulce níže. Hydrofilní a hydrofobní roztoky se homogenizovaly v chladicí lázni ' při přípravě NBP 6061413 aNBP 6061415, nikoliv při přípravě NBP 6061406 aNBP 6061411.
| Složky | % hmotn. | |||
| 6061406 | 6061411 | 6061413 | 6061415 | |
| : Cyproconazol* | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3;oo |
| PMM | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 |
| Polystyren | 6,00 | 6,00; | 6,00 | .6,00 |
| Methócel® A15 Č | - | 0,75 | 1,75 | 0,75 |
| Methocél® AT5LV | 1,00 | - | - | |
| /Van Gel® H ~~ | 2,06 | - | ||
| i Voda | 81,94 | 84,25 | 83.25 | 84,25 |
| 100,00% | : 1.00,00% | 100,00%. | 100,00% |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze matricových mikročástic se analyzovaly na následující vlastnosti:
| VLASTNOSTI | 6061406 6061411 6061413 6061415 | |||
| Hustota, R.T., g/mL | 1,04 | 1,02 | 1,02 | 1,03 :— — . — |
| Prům. vel. částic, μ | 3,55 | 69,51 | 11,00 | 55,56 |
| Viskozita, KT. mPaš (cps) | vřeteno #18 | vřeteno #31 | vřeteno #34 | vřeteno #31 |
| R.P.M-60 | 47,40 | 97,70 | 980 | 82,70 |
| 30 | 52,40 | 101,00 | 1020 | 86,80 |
| 12 | 61,80 | 105,00 | 1060 | 87,70 |
| 6 | 74,60 | 125,00 | 1150 | 95,20 |
-20CZ 299866 B6
Příklad 7
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající složení uvedené níže. V tabulce níže pokusy označené (a) využívaly preparace mikročástic, které se nefiltrovaly, nepromyly a nesušily na vzduchu, pokusy označené (b) využívaly preparace mikročástic, které se filtrovaly, promyly a sušily na vzduchu, jak se popisuje v příkladu 1,
| Složky | %hmotn. | ||||
| (b) | w | (b> | (a) | (b) | |
| MON 24682 | NBP 6061,422 | NBP 6061426 | NBP 6061430 | NBP 606.1436B | |
| Cyproconazol* | 3,52 | 3,52 | 3,52 | 3,52 | 3,52 |
| Polymer** | 14,22(1) | 13,56(2) | 13,62(2) | 13,56(3) | 14,70(3) |
| Močovina | 4,49 | 4,50: | 4,46 | 4,50 | 4,46 |
| 'Methoce^AlSLV | 0,50 | 0;50 | 6,47 | O,5Ó | 0,49 |
| Voda | 77,27 | 77,92 | 77,93 | 77,92 | 76,83 |
| 100,00 % | 100,00% | 100,00 % | 100,00% | 100,00%, |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
io ** (1) Cronopol® 95, (2) butyrát acetát celulózy, (3) poly(methylmethakrylát).
Suspenze matricových mikročástic se analyzovaly na následující vlastnosti:
| Vlastnosti | MON 24682 60614360 | 6061422 | 6061426 | 6061430 | |
| % aktivní složky | 3,19. | 3,62 | 3,47 | 4,41 | ' 3,53 |
| Prům, vel. částic, μ | 40,00 | 193,00 | 75,00 | 22,8.0 | 70,00 |
Formulace připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici. Semena pšenice se odvážila do
50g porcí pro každé ošetření. Zásobní, roztoky se připravily odvážením formulací a přidáním deionizované vody, aby se připravily zásobní roztoky vysoké dávky pro každou formulaci, pak se z těchto zásobních roztoků připravila ředění, aby se zabezpečily různé aplikační dávky.
Pro ošetření semen se použil laboratorní rotostatický ošetřovač semen Hege 11 s 200g malou kapacitou válce pro ošetření semen.
Před každým ošetřením se vzorková dávka semen ošetřila formulací nebo čistým rozpouštědlem, aby se smočil/znečistil válec, jak výrobce doporučuje. Tento vzorek semen se pak vyhodil. Ošetření se pak natáhlo do injekční stříkačky a pomalu se aplikovalo na novou 50g dávku semen v ošetřovací semen. Jakmile se semena zdála být suchá (obvykle po 30 až 45 sekundách), dala se do 1 litrové plastické kádinky a pak se přenesla do 125ml skleněné nádoby pro skladování. Víčko nádoby se nechalo po několik hodin volné, aby se zajistilo, že semena úplně vyschnou. Ošetření se aplikovala v pořadí od nejnižší dávky k nej vyšší dávce pro každou formulaci. Po nej vyšší dávce každé formulace se ošetřovač semen pečlivě vytřel absolutním ethanolem na papírovém ubrousku, aby se zabránilo kontaminaci příští formulace. Injekční stříkačka, nálevka a kádinka se také opláchly ethanolem. Tento postup se opakoval u každé testované formulace.
-21 CZ 299866 B6
Na konci všech ošetření anebo když se měnily aktivní složky během průměru stejné studie, použili jsme také další čisticí krok s roztokem mýdla ve vodě a další vytření ethanolem.
Aby se zajistila bezpečnost formulací, semena pšenice, která byla předem ošetřena testovanými 5 formulacemi, se vysela do standardních 4palcových čtvercových květináčů obsahujících sterilizovanou Dupo plavenou hliněnou zeminou. Vysévání se provádělo dávkou 12 až 25 semen na květináč, se čtyřmi duplikátnímí květináči na každou dávku ošetření. Semena se pokryla asi 2 cm stejné zeminy a inkubovala se s 12hodinovou fotoperiodou, při 50% relativní vlhkosti při 18 °C.
Osm až 12 dnů po vysetí (DAP) se každý duplikátní květináč vyhodnotil na počet vzešlých sázelo nic a určila se průměrná výška vzešlých sazenic. Hlavním ukazatelem účinku formulace byla míra výšky sazenic relativně k výšce kontrolních rostlin (neošetřené = 100 %).
Obr. 1 ukazuje bezpečnost těchto ošetření vyjádřené jako výška klíčící pšenice 11 dnů po vysetí (DAP) jako procento výšky neošetřených kontrol. Pro srovnání se zahrnul Alto® 005LS (Sandoz
Agro, Ltd,, Basilej, Švýcarsko) jako standardní nematricová formulace s rychlým uvolňováním pro kapalinové ošetření semen cyproconazolem.
Příklad 8
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající složení uvedené níže. Butyrát acetátu celulózy se získal od (Sigma Chemical Co., St. Louis, MO). SMA® 1440A pryskyřice, kopolymer styrenu s anhydridem kyseliny maleinové, se získal od SartomerCo. (West Chester, PA). Poly(methylvinyl ether-kyselina maleinová) se získal od (Sigma Chemical Co., St. Louis, MO). Dřevěná pryskyřice se získala od Westvaco (Charleston Heights, NC).
| Složky | % hmotn. | ||||
| NBP 59328 75A | NBP 59328 75B | NBP 59328 78A | :NBP 59328 84 | NBP 59328 86 | |
| Cyproconazol* | 1,50 | 1,50 | 1,50 | 1,50. | 1,50 |
| Butyrát acetátu celulózy | 6,75 | -- | - | 6,75 | |
| SMA* I440A Resin “ | 6,75 | 13,50 | |||
| Dřevěná pryskyřice | - | - | Í3,5O | - | |
| Poly(methýlvinyl éthér/maleinová kyselina | 6,75 | ||||
| PMM | ·- | . - | . 13,50 | ||
| Methoccř A15C | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Voda | 84,00 | 84,00 | 84,00’ | 84,00 | 84,00 |
| 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
-22CZ 299866 B6
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenicí s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 2 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 10 dnů po vysetí ve srovnání sAlto 005LS.
Příklad 9
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení. Lactel® BP-400 se získal od (Sigma Chemical Co., St. Louis, MO).
| Složky | , % hmotn.; | |
| NBP 5932814A | NBP...... 932814B | |
| Cyproconazole * | ϊ 3,0 | 3,0 |
| Lactěl® BP-400 | -- | 12,0 |
| Butyrát acetátu celulózy | 12,0 | - |
| Methocel® A15LV Ί | :i.P | 1,0 |
| Voda | 84,0 | 84,0 |
| 100,0 | 100,0 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 3 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 10 dnů po vysetí ve srovnání sAlto
005LS.
Příklad 10
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení.
| Složky | % hmotn. | |
| 932801A-2 (5932805-3) | 932801B-2 (5932805-3) | |
| Cyproconazole * | 3,00 | 3,00 |
| Chronopol® 95 | 10,92 | 6,12 |
| Polystyren | t,20 | 6,00 |
| MetKočef® A15L V | 1,56 | 1,61 |
| Voda | 83,32 | 83,27 |
| 100,00 | 100,00 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
-23CZ 299866 B6
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 4 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 11 dnů po vysetí ve srovnání s Alto 005 LS.
Příklad 11
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající násle10 dující složení.
| Složky | % hmotn. | |
| 5881012C | 5890935G | |
| Cyproconazol* | 20,1 | 3,04 |
| Čhroňbpol® 95 | 79,9 | ; io,4 í |
| Methoeel* AI5LV | - | 1,27 |
| Voda | - | 85,28 |
| 100,0. | 100,0: |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného 15 v příkladě 7. Obr. 5 a 6 ukazují bezpečnost NBP 58881012C 10 dnů po vysetí ve srovnání s Alto
005LS.
Příklad 12
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení.
| Složky | % hmotn.. | ||
| 58810120 | 5890983Á | 5890983B | |
| Cyproconazol* | 20 ' | 22,3 | 30 |
| Chronopoí^ 95 | 80 | 77,7 | 70 |
| 100 | 100,0 | 100 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7, Obr, 8 ukazuje bezpečnost NBP 5890983A a NBP 5890983 10 dnů po vysetí ve srovnání s Alto 005LS.
-24CZ 299866 B6
Příklad 13
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily s použitím složek uvedených níže suspenze matricových mikročástic mající následující složení. Biopol® D400G se získal od Monsanto
Company (St. Louis, MO). Kopolymer vinylpyrolidin-vinyl acetát (PVP/VA S-630), který se použil jako dispergant, se získal od GAF Chemicals Corp. (Wayne, NJ).
| Složky | % hmotn. | ||
| 5890983C | 5890983D | 5890977D | |
| Cyproconazol* | 10 | 22,3 | 22,3 |
| Biopol D400G | 77,7 | - | |
| Chronopol 95 + inertní látky | 90 | 77,7** | |
| 100 | 100,0 | 100,0 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru a inertních látek.
io Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 9 ukazuje bezpečnost NBP 5890983A a NBP 5890983D 10 dnů po vysetí ve srovnání s Alto 005LS. Obr. 10 ukazuje bezpečnost NBP 5890977A 10 dnů po vysetí ve srovnání s Alto 005 LS.
Příklad 14
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení.
| Složky | % hmotn. | ||
| 5881009B | 5890935D | 5890935E | |
| Cyproconazol | *3,17 | ♦3,01 | *3,01 |
| Elvanol 51-05 ' | 1,64 | ; 1,26. | 1,26 |
| Methocel® A15LV ~ | — | _ | - |
| Chronopol® 50 | 11,06 | - | |
| Chronopol® 95 | - | 10,43 | - |
| Chronopol® 10,0 | 10,43 | ||
| Voda | 84,13 | 85,30: | 85,30 |
| 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 11 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 10 dnů po vysetí ve srovnání sAlto 005LS.
-25CZ 299866 B6
Příklad 15
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily s použitím složek uvedených níže suspenze 5 matricových mikročástic mající následující složení.
| Složky | % hniottL | ||
| 5890935F | 5890925G | 5890935H | |
| Cyproconazole | -*3,05 | *3,04 | *3,04 |
| Eivanpl* 5U05‘ | - | ||
| Methocel* A15LV | :i,2í | 1,27 | '1,27 |
| Chronopol® 50 | 10,40 | ||
| Chronopol® 95 | - | 10,41 | |
| Chronopol® 100 | - | 10,41 | |
| Voda | 85,30 | 85,28 | : 85,28 |
| 100,00 | 100,00 | 100,00 |
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7, Obr. 12 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 10 dnů po vysetí ve srovnání s Alto 005LS.
io
Příklad 16
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající násle15 dující složení. Lucite® číslo 29 se získal od Polysciences (Warrington, PA).
| Složky | %, hmotn. | |
| 5932844A(l> | 5932839A | |
| Cypročonazol | 2,95* | 1,48* |
| Lučit® #29 | 11,80 | - |
| Butyrát acetátu , celulózy | 13,27 | |
| Methocel* A15LV | 1,00 | 1,00 |
| Voda | 84,25 | 84,25 |
| 100,00 | 100,00 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
-26CZ 299866 B6
Suspenze připravené v tomto příkladě se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 13 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 10 dnů po vysetí ve-srovnání s Alto 005LS.
Příklad 17
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení a vlastnosti. Tebuconazol se získal od Bayer (Leverkusen, Německo).
| i Složky (MON 38410) | % hmotn. |
| Tebuconazole | *3,52 |
| Chronopoi* 95 | 14,35 |
| ί MóČovina | ; 4,49 |
| : Methocel* Al 5LV | '0,50 |
| Voda | 77,14 |
| 100,0 |
| Vlastnost: | |
| % Tebuconazol | 3,37 |
| Hustota, g/cur1, 24 °C | 4,05 |
| Průměrná velikost částic, μ | 41 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
Příklad 18
Podle obecného postupu příkladu 1 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení a vlastnosti.
| Složky (MON 38411) | % hmotn. |
| Tebuconazole | *2,95 |
| Lucif3 č.:29 | 11'80 |
| Methocel* A15LV | hOÓ |
| Voda | 84,25 |
| 100,0 |
-27CZ 299866 B6
| Vlastnost | |
| %.Tébúcona2ol | 3,34 |
| Hustota, g/cm3,. 24 °C | 1,03 |
| Průměrná velikost částic, μ |
* 100 % báze aktivní složky, Kompenzace na čistotu polymeru.
Mon 38410 a Mon 38411 se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. 5 Obr. 14 ukazuje bezpečnost těchto ošetření 10 dnů po vysetí ve srovnání s Raxil® (Bayer, Leverkusen, Německo), komerční formulace s rychlým uvolňováním tebuconazolu.
Příklad 19
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení a vlastnosti.
| Složky (MON 38411) | % hmotn, |
| Tebuconázol | *2,95 |
| -Lucite®#29 | 11,80 |
| Vfethocel®A15I.V | ljOO |
| Voda | 84,25 |
| 100,0 |
| Vlastnost | |
| % Tebuconazole | 334 |
| Hustota, g/cm\ 24 °C | 1,03 |
| Průměrná velikost“částic, μ' | i;9 |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru.
-28CZ 299866 B6
Příklad 20
Podle obecného postupu příkladu 2 se připravily suspenze matricových mikročástic mající následující složení a vlastnosti.
| Složky (MON 24540) | % hmotn. |
| Epoxiconazoi | *2,95 |
| Lučit* #29 | 11,80 |
| Methocel® A15LV ~ | 1,00 |
| Voda | 84,25 |
| 100,00 | |
| ; Vlastnost | |
| % Epoxiconazoi | |
| Hustota, g/cm3,24 °C | |
| Průměrná velikost Částic, μ | - |
* 100 % báze aktivní složky. Kompenzace na čistotu polymeru,
Mon 38410 a Mon 38411 se aplikovaly na pšenici s použitím postupu uvedeného v příkladě 7. Obr. 15 ukazuje účinnost těchto suspenzí ve srovnání s Opus® (Bayer, Leverkusen, Německo), io komerční formulace s rychlým uvolňováním epoxiconazolu. Maximální bezpečná aplikační dávka Opusu pro ošetření semen je asi 1 g/100 kg semen.
Příklad 21
Semena pšenice se pokryla vodnou suspenzí matricových mikročástic podle vynálezu s použitím následujícího postupu.
Použily se následující koncentráty tvořící film založené na vodě: Blue Opacoat-AG (Colorcon, 20 - West Point, PA), Sepiret 8127 Rouge (Seppie, Paris, Francie) a Sepiret 2020 A Rouge, (Seppie,
Paris, Francie). Formulace Sepiret a Opačoat barevné kompozice tvořící film navržené pro aplikaci tenkých filmů biodegradovatelných polymeru, obvykle derivátů celulózy přírodního původu.
Pro nanesení přesného povlaku specifického množství na semeno se použil povlakový systém 25 (Coating Machinery Systems (CMS) PSC-5, Ames, I A). Koncentráty tvořící film založené na vodě se obvykle zředily před aplikací na 15 % hmotnostních pevných látek vodou. Formulace matricových mikročástic se obvykle zředily na 0,12 % hmotnostních aktivní složky a nanesly se na semena jako oddělený nános (s použitím postupu příkladu 7) nebo v kombinaci s nánosy filmu založeného ná vodě. Sušicí teploty byly obvykle přívod/odvod při 37,78 °C/32,22 °C s průtokem
8,49 m3/minuta. Přidaná hmotnost nánosů se obvykle vypočítala při 2 % hmotnostních, což dává jednotný nános. Po pokrytí se jednotlivé pokryté dávky semen analyzovaly na obsah cyproconazolu (nalezeno aktivní složky (a.i,)),
-29CZ 299866 B6
| Formulace: | 5890993 | 5890996 C | 15932801 A2 | > 5932801B2 |
| Ošetření: | 5932805-1 | 5932805-2 | 5932805-3- | 5932805-4 |
| Semeno pšenice | Q.S. | Q,S. | Q,S. | Q.Š. |
| Cyproconázo V@, Ί 00% (ppm) | 176, 88, 44,, ÍT | 176, 88, 44, ll | 176, 88, 44, Π | 176,88,44, ;1T |
| Nalezeno ai. (ppm) | 139,63,29,- | 120, 50,18,- |
| Formulace: | 5872190 | AltoOO5LS | |
| Ošetření: | 5932806-1 | ||
| Semeno pšenice | Q.S. | Q.S. | Q.S. |
| Cyproconazole @100% | 176; 88, 44,; 11 ppm | 176, 88, 44, 22,11 ppm | 176, 88, 44, 22,11 ppm, |
| Nalezeno a.i., ppm (2) | 156,77,36,- | 127, 71, 32, 16,8 | 129, 52, 27, 14,- |
Q.S. = Množství dostatečné k zředění ná požadovanou, koncentraci.
| Formulace: | 5881012C | 5881012C | 5810120 | 5890996B |
| Ošetření; | 5932803-1 | 5932803-2 | 5932803-3 | 5932803-4 |
| Semeno pšenice | Q.S. | QS. | Q.S. 1 | Q.S. |
| Me.thocePA15LV | 110 ppm | - | 100 ppm | |
| Močovina | - | 890 ppm | - | |
| Sulfát amonný | 890 ppm | |||
| Cyproconazol @ 100% (ppm)..... | 88,44,22,11 | 88, 44, 22, ll | 88, 44, 22, , 11. | 88, 44, 22, ' íí' |
| Nalezeno a.i.,.ppm (!) | 43, 25, 15; - | 51, 17, 10, - |
| Formulace: | 5890935G |
| Ošetření: | 5932803-5 |
| Semeno pšenice | Q;S. |
| Methocel* A15LV | - |
| Cyproconazole @100% (ppm) | 88,44, 22,1,1 |
| Nalezeno a.i., ppm (1) | 3.3,25,9,- |
-30CZ 299866 B6
Obr. 16 ukazuje bezpečnost těchto suspenzí při aplikační dávce 16 g aktivní složky na 100 kg semen ve srovnání s Alto 005LS. Rozdíly v bezpečnosti mezi formulacemi matricových mikročástic při nižších aplikačních dávkách byly méně výrazné.
Příklad 22
V tomto příkladě použité polymery byly poly(methylmethakrylát) (35 0000 molekulová hmotnost, Polysciences lne., Warrington, PA) nebo poly(styren/malein anhydrid) (75 % styrenu, io Sigma Chemical Co., St. Louis, MO). Organickým rozpouštědlem byl dichlormethan (analytická čistota Americké Chemické Společnosti).
Použitá dispergační činidla byly Methocel A15LV (methyl celulóza, Dow Chemical, Midland, Ml);, Elvanol 51-05 (polyvinyl alkohol, DuPont, Wilmington, DE); nebo Yelkinol P (lecithin,
Archer Daniels Midland Company, Decatur IL). Použité aktivní složky byly epoxiconazol (technická čistota @ 96,2 %, BASF) nebo tebuconazol (technická čistota @ 98,6 %, Bayer).
Všechny formulace se připravily způsobem odpaření emulze/rozpouštědlo olej ve vodě (ON).
V krátkosti, polymer a aktivní složka se rozpustily v dichlormethanu, aby vznikl hydrofobní roz20 tok (15 % pevných látek). Hydrofobní fáze (olej, O) se přidala k ochlazenému (pod 5 °C) 0,5 až
3,0% vodnému roztoku dispergačního činidla (voda, V) a střihalo se na Sílverson Model L4R homogenizéru (síto s velkými dírami, 1,5 cm) po 5 minut při nastavení číslo 5, aby vznikla emulze. Organické rozpouštědlo se pak odpařilo za míchání při teplotě místnosti v digestoři. Vzniklé preparace mikročástic normálně prošly sítem s 60 oky, aby se odstranily velké částice. Tyto mikročástice se mikroskopicky prohlédly mikroskopem Leitz Dialux 20EB, aby se ověřila morfologie krystalů a mikročástic a testovala se velikost částic s použitím analyzátoru velikosti částic Coulter LS-130, aby se stanovila průměrná velikost částic a počet modů v distribuci.
Pro ověření rychlosti uvolňování aktivní složky z formulací mikročástic se podíl formulace dal do sklenice při koncentraci, při které se očekávalo, že uvolňování aktivní složky bude menší než 1/2 hladiny rozpustnosti ve vodě. Pak se přidalo rozpouštědlo (voda nebo 10% aceton). V různých intervalech se sklenice třepaly (200 krát v ěase 0,20 krát v jiných intervalech). Podíl se vyňal, centrifugoval se 15 minut při 2700 otáčkách za minutu a filtroval se přes 0,45 mikrometrový PTFE filtr (po vyhození prvých 2 ml). Testy na epoxiconazol a tebuconazol se prováděly
HPLC. Připravily se suspenze mikročástic mající následující složení:
• 31CZ 299866 B6
Formulace matricových mikročástic obsahující epoxiconazol
| Složky | 6239153A | 6239162 | 615Í653C |
| Epoxiconazol | 2,56 | 3,00 | 3,00 |
| (100% báze a. i.) | |||
| Polymer | 22,98(a) | 12,00(b) | 12,00(5) |
| Methocel® A15LV | i | - | 2,00 |
| Elvanol® 51-05 | 3,40 | - | - |
| Yelkinol®? | - | .1,50 | - |
| Voda | 71,06 | 83,50 | 83,00 |
| 100,00 | 100,00 | 1.00,00 | |
| Vyhodnocení | |||
| Nálož a.i. | 10% | 20% | 20% |
| (% hmotn.) | |||
| Poměr Ό/V v emulzi | í/5 | 3/2· | 3/2 |
| Prům. vel. částic, | 11,3-5 μ, trimodální | 1,3.7 μ, bimodální | 3,04 μ, bimodální |
| mod: | |||
| Init. % a.i. / | 3,57 /0,18 | 3,44/1,00 | 3,94/0,2 |
| %ŘEA* |
* (a) Poly(methylmethakrylát), (b) Poly(styren/anhydrid kyseliny maleinové).
Formulace matricových mikročástic obsahující tebuconazol
| Složky | 6248014Λ | 6248014B | Ó2480Í4C |
| Tébučonazolě | 3,00 | , 4,50 | 6,00 |
| (100 % báze a.i.) | |||
| Polymer*.- | 12,00’ (a) . | . . 10,50 (a) . | 9,00 (a) |
| Methocel® ÁlSLV | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Voda | 84,00 | 84.00 | 84,00 |
| 100,00 | 100,00 | 100,00 | |
| Vyhodnocení | |||
| Nálož a.i., % | 20 | 30 | 40 |
| Poměr O/V v emulzi | 3/2 | 3/2 | 372 |
| Průměrná velikost | 9,14 μ, bimodální | 7,36 μ, bimodální | 13,48 μ, trimodální |
| částic, μ | |||
| Pqč., % a.i. / % | 3,25/0,68 | 4,92/2,01 | 5,75/2,21 |
' ŘEA:
* (a) Poly(methylmethakrylát), (b) Poly(styren/anhydrid kyseliny maleinové).
-32CZ 299866 B6
Mimo to se stanovila fytotoxicita formulací pro pšenici a rychlosti uvolňování do vody do 10% acetonu. Tato informace je shrnuta níže.
Formulace matricových mikročástic obsahující epoxiconazol
| Fytotoxicita a rychlosti uvolňování | ||
| Formulace % uvolnění, 269 hodin; | 6239153A | 6239162 |
| -.Voda:· | 0,9 | 6,56 |
| -10 % Aceton: | 9,71 | 46,7 |
6151653Č
1,63
26,6
Bezpečnost semene
| - 25 g/100 kg | 96,9% (25,4 g) 66.4% (12,4 g) 92,2% (28,6 g) | |
| semene | ||
| -50 g/lOO kg | 91,8% (46,4 g) 20,0% | (42;2g) 75,4% (53,3 g) |
| semene | ||
| Opus®, 8 g/100 kg | 22,5% (6,4 g) | |
| Kontrola (0 g/100 | 100% (O g) |
kg) * procento výšky neošetřených kontrol. Čísla v závorkách jsou gramy aktivní složky nalezené testem na 100 kg ošetřených semen.
-33CZ 299866 Bó
Formulace matricových mikročástic obsahující tebuconazol Fytotoxicita a rychlosti uvolňování
| Formulace % uvolnění, 269 hodili | 6248014A | 6248Q14B | 62480Í4C |
| -Voda: | 2,53 | 3,79 | 14,5 |
| - 16 % Aceton: | 24,9 | 46,2 | 60,0 |
| * Bezpečnost semene - 50g/100kg semene - 75g/100kg. semene; -100 g/l 00 kg šeméne | 89,7%(47 g) 83,8% (70 g) 78,4% (95 g) | 78,4% (45 g) 77,3% (72 g) 74,1% (92 g) | 70,3% (49 g) 68,7% (78 g) 60,8% (99 g) |
| Raxil* 25 g/100 kg | 40,3% (26 g) | ||
| Kontrola (Qg/100 kg) | 100% (Og) |
* procento výšky neošetřených kontrol. Čísla v závorkách jsou gramy aktivní složky nalezené testem na 100 kg ošetřených semen.
Mikročástice mající stejnou nálož polymeru a aktivní složky (6239162 versus 6151653C), ale rozdílné dispergační činidlo, měly mnohem rozdílnější rychlosti uvolňování a odpovídající rozdí10 ly při zabezpečení pšenice. Vysoká rychlost uvolňování a vyšší počáteční % REA· u 6239162 dává produkt mající špatné zabezpečení pšenice. Avšak stejná nálož ve stejném polymeru dává předpis s nižší rychlostí uvolňování a snadno extrahovatelnou aktivní složkou (REA) a vyšším zabezpečením pšenice. Mimo to rychlosti uvolňování aktivních složek jsou vyšší (a zabezpečení pšenice se podle toho snižuje), když se nálož mikročástic zvýšila,
Tato studie ukazuje, že rychlosti uvolňování se mohou měnit zpracováním a náloží aktivní složky (koncentrace) v matricové mikročástici. Když se nálož mikročástic zvýšila, rychlost uvolňování se zvýšila podobně. Nižší rychlosti uvolňování mají tendenci k vyššímu zabezpečení pšenice. Když se použijí různá dispergačního činidla pro přípravu emulzí, je ovlivněna kvalita emulzí a rychlosti uvolňování ze vzniklých mikročástic.
Poly(methylmethakrylát) a poly(styren-/malein anhydrid) jsou užitečné polymery pro produkci mikročástic, které zvyšují zabezpečení pšenice epoxiconazolem a tebuconazolem.
-34CZ 299866 B6
Příklad 23
Polymer použitý v tomto příkladě byl poly(styren-/malein anhydrid) (75% styren, Sigma Chemical Co., St. Louis, MO). Všechna organická rozpouštědla měla analytickou čistotu Americké
Chemické Společnosti). Použité dispergační činidlo byl Methocel® A15L v (methyl celulóza, Dow Chemical, Midland, MI). Použité aktivní složky byly triazolový fungicid triticonazote (technický @ 91.8 %, Rhóne-Poulenc Ag Co., Research Triangle Park, Ne), herbicid triallát (technický MON 46100 (technický @ 95 %; Monsanto Company, St. Louis, MO), herbicidní zabezpečovač furilazole (MON 13900, technický @ 95 %; Monsanto Company, St. Louis, MO); io insekticid chlorpyrifos (s vysokou čistotou morfolinového typu fenpropimorph (použitý Jako je“ ve formě formulace 750 g/1 Corbel®, BASF AG, Limburgerhof, Germany); fungicid karbamoyl imidazolového typu prochloraz (s vysokou čistotou). Formulace matricových mikročástic se připravily způsobem odpaření emulze/rozpouštědlo olej ve vodě (ON). V krátkosti, polymer a aktivní složka se rozpustily v dichlormethanu při teplotě místnosti, aby vznikl hydrofobní roz15 tok (15% pevných látek). Tato olejová fáze se přidala k ochlazenému (pod 5 °C) 0,5 až 3,0% vodnému roztoku dispergačního činidla (voda, V) a střihalo se na Silverson Modl L4R homogenizéru (síto s velkými dírami, 1,5 cm) po 5 minut při nastavení číslo 5, aby vznikla emulze, Organické rozpouštědlo se pak odpařilo za míchání při teplotě místnosti v digestoři. Vzniklé formulace normálně prošly sítem s 60 oky, aby se odstranily velké částice, a pak se vyhodnotily.
Mikročástice se mikroskopicky prohlédly mikroskopem Leitz Dialux20EB, aby se ověřila morfologie krystalů a mikročástic a testovala se velikost částic s použitím analyzátoru velikosti částic Coulter LS—130, aby se stanovila průměrná velikost částic a počet modů v distribuci.
Připravily se testované kompozice a vyhodnotily se jejich fyzikální vlastnosti. Dva použité před25 pisy jsou popsány níže. Předpis A byl nezbytný pro triticonazol, protože dochází k růstu mnoha krystalů, když se použije předpis . Předpis A dává 20% nálož aktivní složky pro mikročástice a předpis B dává 5% nálož.
Předpis (% hmotn.)
| Složky | Předpis A | Předpis B | ||
| Aktivní složka | 3,00 | 0,75 | ||
| Poly(styren/maleinový anhydrid) 75:25 | 12,00 | 14,25 | ||
| Methocel® AI5LV | 2,00 | 2,00 | ||
| 35 Voda | 83,00 | 83,00 | ||
| 100,00 | 100,00 | |||
| Předpis Reference | ||||
| 40 Aktivní složka | Reference | Předpis |
prům. velikost (μ)
| Triticonazol | NBP 6256301 | B | |
| MON 46100 | NBP 6248096B | A | 5.4 |
| Fenpropimorf | NBP 6273923C | A | 2.7 |
| 45 Furilazole | NBP 6237196—4 | A | -5 |
| Triallate | NBP 6237196-3 | A | ~5 |
| Chlorpyrifos | NBP 6237196-2 | A | ~5 |
| Prochloraz | NBP 6237101 | A | 4.8 |
Analýza velikosti částic se prováděla u MON 46100 a formulací fenpropimorfu, pro jiné formulace se použily odhady z fotografií.
-35CZ 299866 B6
Obr. 17 ukazuje účinek NBP 6273923C („fenpropimorpb (matrice)“) 10 dnů po vysetí, když se použije jako ošetření semen pšenice při dávkách 50 až 200 g a.i./100 kg semene ve srovnání s Corbel® komerční formulace s rychlým uvolňováním fenpropimorfu.
Obr. 18 ukazuje účinek NBP 6248096B [„MON 46100 (matrice)“] 10 dnů po vysetí, když se použije jako ošetření semen pšenice při dávkách 50 až 200 g a.i./ΙΟΟ kg semene ve srovnání s neformulovaným MON 46100 [„MON 46100 (Aceton/H2O)“].
Příklad 24
Polymery použité v tomto příkladě byly poly(methylmethakrylát) (35 0000 molekulová hmotnost, Polysciences lne., Warrington, PA) a poly(styren-/malein anhydrid) (75% styren, Sigma
Chemical Co., St. Louis, MO). Všechna organická rozpouštědla měla analytickou čistotu Americké Chemické Společnosti). Použité dispergační činidlo byl Methocel® A15LV (methyl celulóza, Dow Chemical, Midland, Ml).
Mikročástice se připravily způsobem odpaření emulze/rozpouštědlo olej ve vodě (ON). V krát20 kosti, polymer a aktivní složka se rozpustily v dichlormethanu při teplotě místnosti, aby vznikl hydrofobní roztok s 15 % pevných látek (olejová fáze, O). Tato olejová fáze se přidala k ochlazenému (pod 5 °C) 0,5 až 3,0% vodnému roztoku dispergačního činidla (vodný roztok, V) a střihalo se na Silverson Modl L4R homogenizéru (síto s velkými dírami, 1,5 cm) po 5 minut při nastavení číslo 3, aby vznikla emulze. Rozpouštědlo se pak odpařilo za míchání při teplotě místnosti v digestoři. Provedly se testy koncentrace aktivní složky a další odpařování vody se provádělo, aby se dostala vypočtená konečná koncentrace. Vzniklé mikročástice prošly sítem s 60 oky, aby se odstranily velké částice, a pak se vyhodnotily. Provedla se řada vyhodnocení, včetně mikroskopické prohlídky mikroskopem Leitz Dialux 20EB, pH, hustoty, viskozity a distribuce velikosti částic analyzátorem velikosti částic Coulter LS-130.
Formulace pro ošetření semen, jejich fyzikální vlastnosti a údaje o fytotoxicitě ze skleníkových testů se popisují níže, Použité dispergační činidlo pro všechny formulace bylo Methocel® A15LV s výjimkou MON 24531. Tato formulace ukazovala lepší zpracování s Elvanol 51-05 jako dispergantem.
Formulace pro ošetření semen % (hmotn.) .....
| Složky | MON 24531 | MON 24532 | MON 24533 | MON 24534 | MON 38413 | MON 38414 | MON 38415 | MON 38416 |
| Epoxiconazol | 3,00*' | 3,00* | 3;00* ’ | 3,00* | - | - | - | - |
| Tebuconázol | - | - | - | - | ||||
| 10,00* | 10,00* | io;oo* | 10,00* | |||||
| Polymer | ||||||||
| 27,00 | 12,00 | 27,00 | 12,00 | 40,00 | 15,00 | 40,00 | 15,00 |
-36CZ 299866 B6
| MetL | (1) | (2) | (?) | (1). | (2) | (2) | (1) | (1) |
| celulóza | 1,86 | 1,00. | 1,50 | 1,40 | 1,70 | 1,40 | 1,58 | |
| Polyvinyl Alkohol Voda | 3,85 | |||||||
| 6645 | 83,14 | 69,00 | 83.50 | 48,60 | 73.30 | 48,60 | 73,42 | |
| 100.00 | 100,00 | ioó',00; | 100,00 | 100,06 | 100,00 | 100,00: | 100,00 |
* 106 % báze aktivní složky.
Polymery: (1) poly(methylmethakrylát); (2) kopolymer poly(styren«anhydrid kyseliny maleino· vé) poměr 75:25.
Tabulka níže dává informaci o fyzikálních vlastnostech preparací mikročástic.
Fyzikální vlastnosti
| CER-9802- 8638-F | 8637-F | 8640-F | 8652-F | 8651-F | 864l-F | 8644-F |
| Vlastnost MON | MON | MON | MON | MON | MON | MON |
| 24531 | 24532' | 24533 | 24534 | 38413 | 38414 | 38415 |
| % a,i. 2,94 | 3,01 | 2,96 | 2,93 | 9,39 | 1043 | 9,89 |
| %REA 0,27 | 0,19 | 0,03 | 0,55 | 0,08 | 1,19 | 0,24 |
| f (C.) při. | ||||||
| měření 23,7 | 23,7 | 24,2 | 23,0; | 23,3 | 23,2 | 22,9 |
| Hustota, 1,07 | 1,03 | T05 | 1,03 | 1,08 | 1,05 | 1,10 |
| g/cm· Viskozita, 60;ótáčekžá, 3,61 | 2,04 | 3,34 , | 1,97 | 19,0 | 4.46 | 25,9 |
| minutu, mPa.s (cps) pH 7,07 | 4,02, | 3,36 | 6,82 | 3,31 | 3,77 | 6,25 |
Fytotoxicita tebuconazolových formulací
| [% výšky kontroly] CER-9802- g a.i./ | -F MON | -F MON | -F MON | -F MON | Ref MON | Ref |
| 100 . kg | 2S413 | 38414. | 38415 | 38416 | 38412 | RAXIL |
| semene | ||||||
| 16 | - | - | - | - | - | 76,3: |
| 25 | - | - | - | 95,5 | - | |
| 50 | 824 | 69,8 | 89,7 | 70,3 | 89,6 | - |
| 75 | 84,5 | 64,4 | 83,8 | 68,7 | - | |
| 100 | v* | 78,4 | 603 | - | - |
LSD(,05) = 19,14
Fytotoxicita tebuconazolových formulací [% výšky kontroly]
| CER-9802- | 8638-F | 8637-F | 8640-F | 8652-F | 978221 Ref | Ref. | |
| £UL/ | MON | MON | MON | MON | MON | OPUS | |
| 100 . | ±g | 24531 | 24532 | 24533 | 24534 | 24555 | |
| semene | 5 | 32;5 | |||||
| 25 | 93,8 | 91,2 | 93,8 | 83,Ó | 96,2 | 8,6 | |
| 50 | 83,4 | 73,3 | 98,0 | 43,3 | 9Ó,5 | - | |
| 75 | 77,9 | 61,4 | 86,8 | 24,3 | 87,9 | > |
Formulace obsahující epoxiconazol ukázaly mnohem menší fytotoxicitu než komerční reference 10 Opus®. Podobně formulace obsahující tebuconazol ukázaly mnohem menší fytotoxicitu než komerční reference Raxil®.
MON 38412 a MON 24555 se také testovaly jako ošetření aplikací na list sóji. Při dávkách 50 a 250 ppm aktivní složky rostliny sóji ošetřené MON 38412 a MON 24555 aplikací na list vykazovaly podstatně větší sílu než rostliny ošetřené s Foliculur® a Opus®, zvláště při vyšší aplikační dávce.
Obr. 19 ukazuje účinek aplikací na list MON 38412 a MON 24555, Raxil® a Opus®, na sílu rostlin sóji pět dnů po ošetření (na stupnici 1 a 5, neošetřené kontrolní rostliny = 5).
Obr. 20 ukazuje účinek MON 24555, Opus®, MON 38412 a Raxil® 9 dnů po vysetí, když se použijí jako ošetření semeň sóji při různých aplikačních dávkách.
-38CZ 299866 B6
Aby se zjistila účinnost ošetření semen s použitím formulací mikročástic při kontrole v přirozeně se vyskytující práškové hniloby pšenice, provedly se polní testy. Provedla se čtyři opakování každého ošetření. Obr. 21 ukazuje účinek ošetření semen s použitím MON 38414 (30, 45 a 60 g tebuconazolu na 100 kg semene) a Raxil® (30 g tebuconazolu na 100 kg semene) při kontrole závažnosti práškové hniloby 42 dnů po vysetí na kultivaru pšenice Artisan. Obr. 22 ukazuje účinek ošetření semen s použitím MON 38414 a MON 38416 (45 a 60 g aktivní složky na 100 kg semene) a Raxil® (30 g tebuconazolu na 100 kg semene) při kontrole závažnosti práškové hniloby 42 dnů po vysetí na kultivaru pšenice Minaret.
io Tabulka níže ukazuje bezpečnost MON 24555, Opus®, MON 38412, a Raxil® 16 po vysetí, když se použije jako ošetření semen fazole (Pisum sativum) při různých dávkách.
| Síla | ||
| Ošetření | (g ai/100 kg) | iNeosetrene- i-uy 16DAP |
| MON 24555 | .0,25 | 0 |
| MON 24555' | 1 | 0,75 |
| MON 24555 | 5 | 0 |
| MON 24555 | 10 | 0,5 |
| OPUS | 0,25 | 0,75 |
| OPUS | 1 | 1,5 |
| OPUS | 5 | 4 |
| OPUS | IQ | .5 |
| MON 38412 | 0,25 | 0,5 |
| MON 38412 | 1 | 0,5 |
| MON 38412 | 10 | 0,5: |
| RAXIL | 0,25 | 1,25 |
| Raxil | 1 | 0,75 |
| RAXIL | 5 | 1,5 |
| RAXIL | 10 | 1 |
Tabulka níže ukazuje bezpečnost NBP 6237101 a Sportak® komerční formy prochlorazu 15 s rychlým uvolňováním, když se použijí jako ošetření semen pšenice (kultivar Ritmo) při různých dávkách. Tyto výsledky ukazují, že NBP 623 6237101 významně zvýšila celkový počet germinantů 11 dnů po vysetí a průměrnou výšku germinantů.
-39CZ 299866 B6
Aplikační dávka # Rostlin Výška (cm)
Ošetření(g a.i./100 kg semen) 5 DAP 8 DAP íl ĎAP 12 PAP
| 6237101 6237101 | 50 100 | 72.3 86.3 | 95,0 92,2 | 92,2 100,3 | 40,5 34,1 |
| 6237101 | 200 | 72,2 | 92;5 | 95,0 | 34,3 |
| Sportak® | 50 | 39,6 | 73,3 | 75,8 | 44,9 |
| Sportak® | 100 | 5,3 | 51,4: | 64,5 | 32,0 |
| Sportak® | 200 | 0,0 | 29,7 | 46,1 | 17,3 |
| LSD(0.5) | 16,6 | 9,6 |
Příklad 25 s Vyhodnotili jsme formulace mikročástic obsahující cyproconazol na účinnost a trvání kontroly hnědé rzi pšenice (působené Puccinia recondita) v skleníkových pokusech. Semena pšenice (kultivar Fortuna) se ošetřily testovanými ošetřeními (5932839A, MON 24682 nebo MON 24647, všechny při 32 g cyproconazolu na 100 kg semen) a Alto® 005LS (při 1 gcyproconazolu na 100 kg semen) a vysely se do standardních 4palcových čtvercových květináčů obsahuío jících sterilizovanou Dupo plavenou hliněnou zeminu. Vysévání se provádělo dávkou 1 semeno na květináč, se čtyřmi duplikátními květináči na každou dávku ošetření. Semena se pokryla asi 2 cm stejné zeminy a inkubovaly se s 12hodinovou fotoperiodou při 50% relativní vlhkosti. Teplota v místnosti růstu se udržovala při 16 °C během 12hodinové periody světla a při 12 °C během 12hodinové periody tmy. Dvacet dnů po vysetí se vzešlé rostliny očkovaly urediosporami
P. recondita. Očkované rostliny se inkubovaly 24 hodin v mlžném stanu při 20 °C, aby se umožnila infekce chorobou. Závažnost choroby se určila 8 až 10 dnů po očkování.
Obr. 23 ukazuje kontrolu hnědé rzi pšenice povlakem semen obsahujícími formulace matricových mikročástic 5932839A, MON 24682, MON 24647 (všechny při 32 g cyproconazolu na
100 kg semene) a Alto® 005LS (1 g cyproconazolu na 100 kg semene) (stav druhého listu).
Závažnost choroby neošetřených rostl in byla 61,3 %.
Pozorovali jsme účinnost a trvání kontroly choroby formulacemi matricových mikročástic, které dovolily ošetření rostlin pří vyšší dávce aktivní složky, než by byla snášena, pokud by se rostliny ošetřily standardní formulací Alto® 005LS.
Odborníkům v dané oblasti bude po prostudování podloh přihlášky vynálezu patrné mnoho změn a modifikací vynálezu. Všechny takové změny a modifikace, které jsou v duchu podle vynálezu jsou zahrnuty v nárocích stávající přihlášky.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKYI. Částice pro kontrolované uvolňování fungicidu, vyznačující se tím, že částice 5 je pevná a obvykle kulovitá a má průměrný průměr 0,
- 2 až 200 mikrometrů a obsahuje nejméně jednu zemědělsky aktivní látku rozptýlenou v polymemí matrici, kde hmotnostní poměr fungicidu ku polymeruje 1:99 až 1:1, kde zemědělsky aktivní látka je vybrána ze skupiny sestávající z trialátu, chlorpyrifosu, fenpropimorfu, prochlorazu, cyproconazolu, epoxiconazolu, tebuconazolu a triticonazolu.10 . 2. Částice podle nároku 1, vyznačující se tím, že zemědělsky aktivní látka zahrnuje triazol fungicid vybraný z cyproconazolu, epoxiconazolu, tebuconazolu a triticonazolu,
- 3, Částice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 1 % hmotn. az 50 % 15 hmotn. triazol fungicidu.
- 4. Částice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 15 % hmotn. až 50 % hmotn. triazol fungicidu,20 5. Částice podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se t í m , že triazol fungicid je cyproconazol.6. Částice podle nároku 2, vyznačující se tím, že triazol fungicid je tebuconazol.7. Částice podle nároku 2, vyznačující se tím, že triazol fungicid je epoxiconazoi.8. Částice podle nároku 1, vyznačující se tím, že má průměrný průměr 1 až 50 mikrometrů.9. Částice podle nároku 1, vyznačující se tím, že má průměrný průměr 3 až30 50 mikrometrů.10. Kompozice fungicidu obsahující částice podle nároku l, vyznačující se tím, že je ve formě vybrané ze skupiny zahrnující suspenzi částic ve vodném médiu, smáčivý prášek, smáčivé granule, suché granule a povlak semen.II. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje suspenzi částic ve vodném médiu.12. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kompozice obsahuje 5 % 40 hmotn. až 25 % hmotn. triazol fungicidu.13. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje triazol fungicid a uvolňující se triazol fungicid v takovém množství, že kompozice dodává zemědělsky aktivní množství triazol fungicidu rostlině po dobu nejméně dvou až dvanácti týdnů.14. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že íytotoxicita triazol fungicidu je snížena nejméně pětkrát.15. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kompozice je ve formě 50 smáčivého prášku.16. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že kompozice je ve formě granulí.-41CZ 299866 Bó17. Kompozice podle nároku 16, vyznačující se tím, že granule jsou ve vodě rozptýlitelné.18. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že sestává nezbytně zpota5 zených semen obsahujících částice.19. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že triazol fungicid je vybrán ze skupiny sestávající z čyproconazolu, epoxiconazolu a tebuconazolu.io 20. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že polymer je vybrán ze skupiny sestávající z poly(methyImethakrylátu), poly(mléčné kyseliny), kombinací kopolymeru poly(mléčné kysel iny-glykolové kyseliny) a butyrátacetátcelulózy, poly(styrenu), kopolymeru hydroxymáselné kyseliny- kyseliny hydroxyvalerové, kopolymerů styrenu s anhydridem kyseliny maleinové. poly(methylvinyletheru-kyseliny maleinové), poly(kaprolaktonu), poly(n-amyl15 methakrylátu), dřevěné pryskyřice, polyanhydridů, polyortoesterů, poly(kyanoakrylátů), poly(dioxanonu), ethylcelulózy, polymeru ethylvinyl acetátu, poly(ethylenglykololu), poly(vinylpyrolidinu), acetylovaných mono-, di- a triglyceridů, poly(fosfazenu), chlorované přírodní pryže, polymerů vinylu, polyvinylchloridu, hydroxyalkylcelulózy, potybutadienu, polyurethanu, polymerů vinylidenchloridu, kopolymerů styren-butadienu, kopolymeru styren-kyselina akrylová,20 polymeru alkylvinyletheru, ftalátu acetátcelulózy, ethylvinylftalátu, triacetátu celulózy, polyanhydridu, polyglutamátu, polyhydroxybutyrátu, polyvinylacetátu, kopolymeru vinylacetátuethylenu, kopolymeru vinylacetátu-vinylpyrolidinu, akrylátového polymeru, alkylakrylátového polymeru, aryl akrylátového polymeru, aryl meth akrylátového polymeru, poly(kaprolaktamu), epoxidové pryskyřice, polyaminepoxídové pryskyřice, polyamidu, polymeru polyvinylalkoholu,25 polyalkydové pryskyřice, fenolické pryskyřice, pryskyřice abietové kyseliny, silikonu, polyalkylenoxidu a polyesteru.21. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že polymer je vybrán ze skupiny sestávající z póly(methylmethakrylátu), poly(styrenu), poly(mléčné kyseliny), poly($tyren30 maleinanhydrid kopolymeru), poly(mléčné kyseliny), kombinace poly(mléčné kyseliny) s polystyrenem) a celulózacetátbutyrátu.i22. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že dále obsahuje dispergující látku vybranou ze skupiny sestávající z methylcelulózy, polyvinylalkoholu, lecitinu a jejich kom35 binací.23. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje částice mající střední průměr 3 mikrometry až 50 mikrometrů a obsahující fungicid v množství 15 až 50% hmotn. částic.24. Semena, vyznačující se t í m , že mají povlak obsahující kompozici podle nároku 10.25. Způsob dodání zemědělské chemikálie rostlině, vyznačující se tím, že zahrnuje45 kontakt rostlinné buňky, rostlinné tkáně nebo semena s kompozicí podle nároku 10.26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se t í m, že zahrnuje aplikaci množství kompozice do zeminy nebo na listoví rostliny tak, že se aplikuje 1 g až 10 kg zemědělské chemikálie na hektar.27. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že zahrnuje pokrytí semene kompozicí v takovém množství, že se aplikuje 1 gram až 500 gramů zemědělské chemikálie na 100 kg semen.-42CZ 299866 Bó28. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že zahrnuje pokrytí semene rostliny kompozicí, kdy po klíčení semene, aby vznikla rostlina, kompozice uvolňuje zemědělsky účinné množství zemědělské chemikálie k plodině po dobu alespoň dvou až dvanáct týdnů po klíčení.
- 5 29. Způsob přípravy kompozice podle nároku 10 obsahující pevné částice, které obsahují zemědělsky aktivní látku v polymemí matrici, v y z n a č uj í c í se tím, žea) se připraví hydrofobní roztok obsahující nejméně jednu zemědělsky aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající z trialátu, chlorpyrifosu, fenpropimorfu, prochlorazu, cyproconazolu, io epoxiconazolu, tebuconazolu a triticonazolu a polymeru rozpuštěného v rozpouštědle;b) hydrofobní roztok a vodné médium se míchá při smykové rychlosti po dostatečnou dobu potřebnou k vytvoření emulze kapek hydrofobního roztoku rozptýlených ve vodném médiu; a *5c) z disperze se odpaří rozpouštědlo za vzniku množství zpravidla kulovitých pevných částic s průměrným průměrem 0,2 až 200 mikrometrů a obsahujících zemědělsky aktivní látku rozptýlenou v polymemí matrici.20 30. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že zemědělsky aktivní látka obsahuje triazol fungicid vybraný ze skupiny sestávající z cyproconazolu, epoxiconazolu a triticonazolu.31. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že se smíchá hydrofobní roztok25 a hydrofilní roztok a odpaří se rozpouštědlo za vzniku částic majících průměrný průměr jeden až padesát mikrometrů po odpaření rozpouštědla z emulze.32. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že se smíchá hydrofobní roztok a hydrofilní roztok a odpaří se rozpouštědlo za vzniku částic majících průměrný průměr tři až30 padesát mikrometrů po odpaření rozpouštědla z emulze.33. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že se dále suspendují částice ve vodném médiu.35 34. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že triazol fungicid je vybraný ze skupiny sestávající z cyproconazolu, epoxiconazolu a tebuconazolu.35. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že polymer se vybere ze skupiny sestávající z poly(methylmethakrylátu), poly(mléčné kyseliny), kopolymeru poly(mléěné kyse40 liny - glykolové kyseliny) a butyrátacetátcelulózy, polystyrenu, kopolymerů hydroxymáselné kyseliny- kyseliny hydroxyvalerové, kopolymerů styrenu s anhydridem kyseliny malěinové, poly(methylvinylether-kyseliny malěinové), poly(kaprolaktonu), poly(n-amylmethakrylátu), dřevěné pryskyřice, polyanhydridů, polyortoesterů, poly(kyanoakrylátů), poly(dioxanonu), ethylcelulózy, polymerů ethylvinyl acetátu, poly(ethylenglykololu), poly(vinylpyrolidinu),45 acetylovaných mono-, di- a triglyeeridů, poly(fosfazenu), chlorované přírodní pryže, polymerů vinylu, polyvinylchloridu, hydroxyalkylcelulózy, polybutadienu, polyurethanu, polymerů vinylidenchloridu, kopolymerů styren-butadienu, kopolymerů styren-kyseliny akrylové, polymerů alkyl viny letheru, ftalátů acetátu celulózy, ethy 1 viny Iftalátů, triacetátu celulózy, poly anhydridu, polyglutamátů, polyhydroxybutyrátů, polyvinylacetátu, kopolymerů vinylacetátu50 ethylenu, kopolymerů vinyl acetátu-vínylpvrrolidinu, akrylátových kopolymerů, alkylakrylátových kopolymerů, aiyl akiylátových kopolymerů, arylmethakrylátových kopolymerů, poly(kaprolaktamů), epoxidových pryskyřic, polyaminepoxidových pryskyřic, polyamidů, polymerů polyvinylalkoholu, polyalkydových pryskyřic, fenolických pryskyřic, pryskyřic abietové kyseliny, silikonů, polyesterů, kopolymerů ajejich kombinací.-43 CZ 299866 B636. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že polymer se vybere ze skupiny sestávající z poly(methylmethakrylátu), polystyrenu, kopolymeru poly(styren malein anhydridu), poly(mléčné kyseliny), kombinací poly(mléčné kyseliny) a polystyrenu a butyrátacetátcelulózy.5 37. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že se rozpustí dispergující látka vybraná ze skupiny sestávající z methylcelulózy, poly(vinylalkoholu), lecitinu a jejich kombinací ve vodném roztoku za vzniku vodného roztoku.38. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že rozpouštědlo obsahuje sloučen iio nu vybranou ze skupiny sestávající z methylenchloridu, ethylacetátu, chloroformu, chloridu uhličitého ajejich směsi.39. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že rozpouštědlo obsahuje methylenchlorid.40. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že krok (c) zahrnuje sušení disperze.41. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že dále zahrnuje produkci fungi20 cidní kompozice smícháním uvedených částic s inertní složkou vybranou ze skupiny sestávající z lepicích činidel, dispergujících činidel, zahušťovadel, emulzních stabilizátorů, detergentů, nemrznoucích sloučenin, barviv ajejich směsí.42. Způsob podle nároku 41, vyznačující se tím, že inertní složka obsahuje disper25 gující činidlo vybrané ze skupiny sestávající z methylcelulózy, polyvinylalkoholu, lecitinu ajejich kombinací.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5128597P | 1997-06-30 | 1997-06-30 | |
| US10456598A | 1998-06-25 | 1998-06-25 | |
| PCT/US1998/013378 WO1999000013A2 (en) | 1997-06-30 | 1998-06-26 | Microparticles containing agricultural active ingredients |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ467799A3 CZ467799A3 (cs) | 2000-06-14 |
| CZ299866B6 true CZ299866B6 (cs) | 2008-12-17 |
Family
ID=26729256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0467799A CZ299866B6 (cs) | 1997-06-30 | 1998-06-26 | Cástice pro kontrolované uvolnování fungicidu, kompozice, semena, zpusob dodání zemedelské chemikálie rostline a zpusob prípravy kompozice |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7070795B1 (cs) |
| EP (1) | EP0994650B1 (cs) |
| AR (1) | AR013151A1 (cs) |
| AU (1) | AU751267B2 (cs) |
| CA (1) | CA2294332C (cs) |
| CZ (1) | CZ299866B6 (cs) |
| DE (1) | DE69821940T2 (cs) |
| IN (1) | IN1998CH01442A (cs) |
| PL (1) | PL195763B1 (cs) |
| WO (1) | WO1999000013A2 (cs) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1073693A1 (en) * | 1998-04-24 | 2001-02-07 | Eastman Chemical Company | Coprecipitation of cellulose esters with functional additives and compositions thus obtainable |
| USRE43816E1 (en) | 1999-12-28 | 2012-11-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Granular water dispersible agent and production process |
| US7883716B2 (en) * | 2000-12-26 | 2011-02-08 | Nippon Soda Co., Ltd. | Granular water dispersible agent and production process |
| US6858634B2 (en) * | 2000-09-15 | 2005-02-22 | Monsanto Technology Llc | Controlled release formulations and methods for their production and use |
| US20020134012A1 (en) * | 2001-03-21 | 2002-09-26 | Monsanto Technology, L.L.C. | Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds |
| US7771749B2 (en) * | 2001-07-11 | 2010-08-10 | Monsanto Technology Llc | Lignin-based microparticles for the controlled release of agricultural actives |
| US7850758B2 (en) * | 2006-01-17 | 2010-12-14 | The Andersons, Inc. | Safened insecticide matter |
| WO2003028453A1 (de) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare feste zubereitung eines pflanzenschutzmittels mit verzögerter wirkstoffreisetzung |
| WO2003077651A1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Cheminova A/S | Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity |
| DE10226222A1 (de) * | 2002-06-13 | 2004-01-08 | Bayer Cropscience Ag | Pulver-Formulierungen |
| US20050026781A1 (en) | 2003-04-22 | 2005-02-03 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog |
| DE10359703A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verwendung von Biozide enthaltenden, in Wasser redispergierbaren Polymerpulver-Zusammensetzungen in mineralischen Baustoffmassen |
| US7927616B2 (en) * | 2004-01-16 | 2011-04-19 | Thomas T. Yamashita | Pesticide compositions and methods for their use |
| EP1722634B2 (en) | 2004-03-10 | 2020-09-02 | Monsanto Technology LLC | Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
| EP2708122A1 (en) * | 2004-08-06 | 2014-03-19 | Nippon Soda Co., Ltd. | Agricultural-chemical preparation having controlled releasability |
| US20080227646A1 (en) * | 2005-10-27 | 2008-09-18 | Basf Se | Nanoparticulate Active Ingredient Formulations |
| CA2625624A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-08-23 | Basf Se | Agrochemical nanoparticulate active ingredient formulations |
| GB0526416D0 (en) * | 2005-12-23 | 2006-02-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
| US7914891B2 (en) | 2005-12-28 | 2011-03-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipes including microencapsulated delivery vehicles and phase change materials |
| WO2007091494A1 (ja) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | 溶出制御された農薬含有樹脂組成物、その製造方法及び農薬製剤 |
| US7497351B2 (en) | 2006-05-30 | 2009-03-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe dispensing system |
| US7654412B2 (en) | 2006-05-30 | 2010-02-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe dispensing system for dispensing warm wet wipes |
| US8192841B2 (en) | 2006-12-14 | 2012-06-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated delivery vehicle having an aqueous core |
| CN101686664A (zh) * | 2007-04-26 | 2010-03-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于植物保护的活性成分组合物 |
| US7785387B2 (en) * | 2007-11-01 | 2010-08-31 | Honeywell International Inc. | Chemically and physically modified fertilizers, methods of production and uses thereof |
| EP2273873A4 (en) * | 2008-04-07 | 2011-09-07 | Bayer Cropscience Lp | STABLE AQUEOUS FORMULATION CONTAINING SPORES |
| US7924142B2 (en) | 2008-06-30 | 2011-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Patterned self-warming wipe substrates |
| EP3378310B1 (en) | 2008-09-25 | 2021-08-04 | Vive Crop Protection Inc. | Methods to produce polymer nanoparticles and formulations of active ingredients |
| CA2780937A1 (en) * | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Syngenta Participations Ag | Methods for generating high aspect-ratio polymeric particles comprising an active ingredient |
| US20130137572A1 (en) * | 2010-04-28 | 2013-05-30 | Syngenta Crop Protection Llc | Stabilized agrochemical composition |
| KR101969156B1 (ko) * | 2010-06-07 | 2019-04-15 | 신젠타 파티서페이션즈 아게 | 안정화된 화학 조성물 |
| CA2813987A1 (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Crop Enhancement, Llc | Attachment and retention formulations for biologically active organic compounds |
| EP2510930A1 (en) | 2011-04-15 | 2012-10-17 | Bionanoplus, S.L. | Nanoparticles comprising half esters of poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride) and uses thereof |
| JP6172718B2 (ja) | 2011-08-23 | 2017-08-02 | ヴァイヴ クロップ プロテクション インコーポレイテッドＶｉｖｅ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｉｎｃ． | ピレスロイド配合物 |
| WO2013063357A2 (en) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Monsanto Technology Llc | Salts of carboxylic acid herbicides |
| AR090394A1 (es) * | 2011-10-27 | 2014-11-12 | Syngenta Participations Ag | Formulacion |
| BR112014010515A2 (pt) * | 2011-10-31 | 2017-04-25 | Novozymes Bioag As | método para controlar uma população de erva daninha em um ambiente, e, composição |
| JP6062454B2 (ja) | 2011-12-22 | 2017-01-18 | ヴァイヴ クロップ プロテクション インコーポレイテッドＶｉｖｅ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｉｎｃ． | ストロビルリン配合物 |
| JP2013151472A (ja) * | 2011-12-27 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 殺菌活性成分を含有するマイクロカプセル |
| WO2013184622A2 (en) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts |
| WO2013186695A1 (en) | 2012-06-11 | 2013-12-19 | Vive Crop Protection Inc. | Herbicide formulations |
| US20140106964A1 (en) * | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Crop Enhancement, Llc | Seed coating formulation systems |
| CA2839535C (en) | 2013-01-18 | 2021-05-25 | Oms Investments, Inc. | Coated seeds |
| CA2936966C (en) * | 2013-01-31 | 2021-09-14 | Vive Crop Protection Inc. | Triazole formulations |
| US9392786B2 (en) | 2013-02-05 | 2016-07-19 | Vive Crop Protection, Inc. | Mectin and milbemycin polyelectrolyte nanoparticle formulations |
| ES2694509T3 (es) | 2013-02-27 | 2018-12-21 | Monsanto Technology Llc | Mezclas de tanque de glifosato y dicamba con volatilidad mejorada |
| CN103387456B (zh) * | 2013-07-23 | 2015-04-01 | 北京博亿诚科技有限公司 | 一种聚合物包膜控释农药颗粒剂及其制备方法 |
| US20150366190A1 (en) * | 2014-06-19 | 2015-12-24 | Bioguard Technologies, Inc. | Sustained Release Methods to Defeat Plant Pests |
| US10092004B2 (en) | 2015-03-09 | 2018-10-09 | Celanese International Corporation | Agricultural adjuvants and processes for making and using same |
| US10098344B2 (en) * | 2015-03-09 | 2018-10-16 | Celanese International Corporation | Agricultural adjuvants and processes for making and using same |
| WO2019038642A1 (en) * | 2017-08-25 | 2019-02-28 | Vive Crop Protection Inc. | MULTI-COMPONENT PESTICIDE COMPOSITIONS APPLIED TO SOIL |
| AR115378A1 (es) * | 2018-05-11 | 2021-01-13 | Syngenta Participations Ag | Composición química estabilizada |
| KR102325974B1 (ko) * | 2018-07-16 | 2021-11-11 | 주식회사 엘지화학 | 셀룰로오스 또는 이의 유도체, 물을 포함하는 종자 활력 증진 처리용 조성물 |
| AU2019400639A1 (en) | 2018-12-18 | 2021-07-08 | Discovery Purchaser Corporation | Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy |
| WO2020126648A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy |
| AU2020316943A1 (en) * | 2019-07-23 | 2022-01-27 | Specialty Operations France | Seed coatings compositions and methods for use |
| WO2021041689A1 (en) * | 2019-08-27 | 2021-03-04 | North Carolina State University | Aqueous dispersions including polymer particles |
| US20210400975A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Lonza Solutions Ag | Methods and Compositions for Use in Glued-Wood Products |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004758A2 (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal compositions, and preparation and use thereof |
| US4303642A (en) * | 1980-05-07 | 1981-12-01 | The Dow Chemical Company | Stable insecticide containing latexes, method of making and method of distributing insecticide |
| DE3150631A1 (de) * | 1981-12-21 | 1983-07-21 | Saat- Und Erntetechnik Gmbh, 3440 Eschwege | "verwendung von behandelten samen als saatgut" |
| EP0201214A2 (en) * | 1985-04-10 | 1986-11-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method for producing Polymeric microparticles having pesticidal activity |
| AU2895189A (en) * | 1988-02-25 | 1989-08-31 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Microspheres |
| US5302654A (en) * | 1992-03-02 | 1994-04-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Production of polymer microparticles having water-insoluble chemicals immobilized therein |
| CZ148396A3 (en) * | 1993-12-04 | 1996-10-16 | Lohmann Therapie Syst Lts | Preparation intended for controllable release of active compounds and the use thereof |
| CZ75697A3 (en) * | 1994-09-17 | 1997-07-16 | Lohmann Therapie Syst Lts | Method of using injectors without needle being brought in activity by a pressure means and intended for transferring active substances in plant organisms |
Family Cites Families (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL137652C (cs) | 1962-07-11 | |||
| BE634667A (cs) | 1962-07-11 | |||
| GB1298194A (en) | 1968-11-20 | 1972-11-29 | Agfa Gevaert | Improved method for encapsulating aqueous or hydrophilic material, the capsules obtained therewith and their application |
| US3577515A (en) | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| DE1960430A1 (de) | 1969-12-02 | 1971-07-15 | Erz & Kohleflotation Gmbh | Anwendung von mikroverkapselten Pflanzenschutz- und sonstigen Schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| DE2030848C3 (de) | 1970-06-23 | 1978-09-28 | C.F. Spiess & Sohn, 6719 Kleinkarlbach | Mittel zum Beizen von Saatgut |
| US3929453A (en) * | 1973-09-27 | 1975-12-30 | Westvaco Corp | Composites of lignin and biologically active materials |
| US4155741A (en) | 1974-05-01 | 1979-05-22 | Stauffer Chemical Company | Stable suspension system for microencapsulated flowable formulations, and method of preparing stable suspension of microcapsules |
| US4512969A (en) * | 1974-09-17 | 1985-04-23 | Eastman Kodak Company | Compositions containing hydrophobic addenda uniformly loaded in latex polymer particles |
| US4093708A (en) | 1974-12-23 | 1978-06-06 | Alza Corporation | Osmotic releasing device having a plurality of release rate patterns |
| US4363815A (en) | 1975-07-23 | 1982-12-14 | Yu Ruey J | Alpha hydroxyacids, alpha ketoacids and their use in treating skin conditions |
| US4186185A (en) | 1976-04-08 | 1980-01-29 | Alza Corporation | Compositions comprising arylene substituted poly(orthoesters) containing useful agents |
| DE2708977A1 (de) | 1977-03-02 | 1978-09-07 | Basf Ag | Fungizid |
| DE2757017C3 (de) | 1977-12-21 | 1986-07-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von druckbeständigen Polyurethan-Polyharnstoff-Kapseln mit strukturierter Innenmasse |
| US4272398A (en) | 1978-08-17 | 1981-06-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Microencapsulation process |
| CA1124174A (en) | 1979-03-29 | 1982-05-25 | James A. Reynolds | Encapsulated pesticide having reduced phytotoxicity |
| US4235872A (en) | 1979-06-04 | 1980-11-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Microencapsulated methomyl insecticide |
| US4622244A (en) | 1979-09-04 | 1986-11-11 | The Washington University | Process for preparation of microcapsules |
| AU542623B2 (en) | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| US5160529A (en) | 1980-10-30 | 1992-11-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Microcapsules and microencapsulation process |
| US4479911A (en) | 1982-01-28 | 1984-10-30 | Sandoz, Inc. | Process for preparation of microspheres and modification of release rate of core material |
| JPS58144304A (ja) | 1982-02-19 | 1983-08-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有機リン系殺虫組成物 |
| US4637905A (en) | 1982-03-04 | 1987-01-20 | Batelle Development Corporation | Process of preparing microcapsules of lactides or lactide copolymers with glycolides and/or ε-caprolactones |
| JPS5920209A (ja) | 1982-07-26 | 1984-02-01 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 改良された殺菌剤組成物 |
| CH658654A5 (de) | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
| JPS6048923A (ja) | 1983-08-25 | 1985-03-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 微小粒子の製造方法 |
| JPS60100516A (ja) | 1983-11-04 | 1985-06-04 | Takeda Chem Ind Ltd | 徐放型マイクロカプセルの製造法 |
| US4563212A (en) | 1983-12-27 | 1986-01-07 | Monsanto Company | High concentration encapsulation by interfacial polycondensation |
| US4534783A (en) | 1984-01-03 | 1985-08-13 | Monsanto Co. | High concentration encapsulation of water soluble-materials |
| US4479961A (en) | 1984-01-23 | 1984-10-30 | Nalco Chemical Company | Synergistic fungicide/biocide of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole and bis (trichloromethyl) sulfone |
| US4585482A (en) | 1984-05-25 | 1986-04-29 | Southern Research Institute | Long-acting biocidal compositions and method therefor |
| US4640709A (en) | 1984-06-12 | 1987-02-03 | Monsanto Company | High concentration encapsulation by interfacial polycondensation |
| NL8401912A (nl) | 1984-06-15 | 1986-01-02 | Tno | Met aktieve stof beladen biodegradeerbare polymeersubstraten, geschikt voor het gecontroleerd afgeven van de aktieve stof door middel van een membraan. |
| CA1271764A (en) | 1985-03-29 | 1990-07-17 | Stefan Karbach | Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents |
| JPS61236820A (ja) | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Bio Materiaru Yunibaasu:Kk | 低分子量グリコ−ル酸−乳酸共重合体 |
| IN166447B (cs) | 1985-11-27 | 1990-05-12 | Ethicon Inc | |
| NZ221198A (en) | 1986-08-05 | 1990-09-26 | Chisso Corp | Granular fertiliser with poly-3-hydrox-3-alkylpropionic acid coating |
| US4915947A (en) | 1986-11-07 | 1990-04-10 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated fungicide |
| WO1988007814A1 (en) | 1987-04-16 | 1988-10-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicide compositions |
| US4861627A (en) | 1987-05-01 | 1989-08-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of multiwall polymeric microcapsules |
| GB8715500D0 (en) | 1987-07-01 | 1987-08-05 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
| US5225278A (en) | 1987-08-26 | 1993-07-06 | Rohm And Haas Company | Process for microencapsulation |
| JPH01106817A (ja) | 1987-10-21 | 1989-04-24 | Kiteii:Kk | 多孔質内封入体及びその製造方法 |
| DE3737888A1 (de) | 1987-11-07 | 1989-05-18 | Basf Ag | Verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums durch azolylmethyloxirane |
| JP2670680B2 (ja) | 1988-02-24 | 1997-10-29 | 株式会社ビーエムジー | 生理活性物質含有ポリ乳酸系微小球およびその製造法 |
| US4898734A (en) | 1988-02-29 | 1990-02-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymer composite for controlled release or membrane formation |
| FR2635640B1 (fr) | 1988-08-24 | 1993-04-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions solides silicones a action biologique agricole |
| DK171054B1 (da) * | 1988-08-24 | 1996-05-06 | Allied Colloids Ltd | Fremgangsmåde til tørring af biologiske produkter |
| GB8823277D0 (en) | 1988-10-04 | 1988-11-09 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicidal composition |
| DE3834875A1 (de) * | 1988-10-13 | 1990-04-19 | Sandoz Ag | Staubfreie zusammensetzungen |
| US5156843A (en) * | 1989-03-20 | 1992-10-20 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Fabric impregnated with functional substances for controlled release |
| GB9016783D0 (en) | 1989-09-01 | 1990-09-12 | Ici Plc | Agrochemical compositions |
| US5271961A (en) | 1989-11-06 | 1993-12-21 | Alkermes Controlled Therapeutics, Inc. | Method for producing protein microspheres |
| NZ236976A (en) | 1990-02-02 | 1991-11-26 | Hickson Int Plc | Aqueous preservative compositions containing a biocidal cation and nitrite ions with ph above 6.5 |
| US5139687A (en) * | 1990-05-09 | 1992-08-18 | The Proctor & Gamble Company | Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes |
| DE4016601A1 (de) | 1990-05-23 | 1991-11-28 | Desowag Materialschutz Gmbh | Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| US5360892A (en) | 1990-06-26 | 1994-11-01 | Arch Development Corporation | Water and UV degradable lactic acid polymers |
| US5238714A (en) | 1990-10-02 | 1993-08-24 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Efficient microcapsule preparation and method of use |
| US5156832A (en) | 1991-03-18 | 1992-10-20 | Sandoz Ltd. | Compositions containing cyproconazole and rose bengal |
| DE4130298A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Basf Ag | Fungizide mischungen |
| MX9301817A (es) | 1992-03-30 | 1994-01-31 | Alza Corp | Sistema polimerico que contiene un compuesto parcialmente soluble. |
| JPH05286966A (ja) | 1992-04-09 | 1993-11-02 | Toyobo Co Ltd | 新規なラクチドおよびその製法 |
| JP2930810B2 (ja) | 1992-07-31 | 1999-08-09 | 大阪有機化学工業株式会社 | 整髪剤用基剤 |
| US5338822A (en) | 1992-10-02 | 1994-08-16 | Cargill, Incorporated | Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof |
| US5661103A (en) | 1992-11-05 | 1997-08-26 | Donlar Corporation | Seed treatment composition and method |
| US5512600A (en) | 1993-01-15 | 1996-04-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of bonded fiber structures for cell implantation |
| US5866153A (en) * | 1993-02-09 | 1999-02-02 | Novartis Corporation | Process for the preparation of microcapsules |
| FR2702929B1 (fr) * | 1993-03-24 | 1995-06-16 | Flamel Tech Sa | Microparticules de type matriciel renfermant au moins un agent biocide, procédé pour leur préparation et produits manufacturés en contenant. |
| JP3291077B2 (ja) | 1993-07-21 | 2002-06-10 | 旭化成株式会社 | 分解速度の異なる被膜材よりなる多層被覆粒状肥料 |
| JP3301505B2 (ja) | 1993-08-19 | 2002-07-15 | 東洋紡績株式会社 | ポリ乳酸共重合体 |
| US5589194A (en) * | 1993-09-20 | 1996-12-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of encapsulation and microcapsules produced thereby |
| US5725869A (en) | 1994-06-20 | 1998-03-10 | Zeneca Limited | Microsphere reservoirs for controlled release application |
| DE4430449C1 (de) | 1994-08-27 | 1996-02-01 | Lohmann Therapie Syst Lts | Versprühbare filmbildende Wirkstoffabgabesysteme zur Anwendung an Pflanzen |
| DE4432126A1 (de) | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Lohmann Therapie Syst Lts | Implantierbare Formkörper zur Verabreichung von Wirkstoffen an Pflanzen |
| IT1275167B (it) | 1995-02-23 | 1997-07-30 | Isagro Spa | Adiuvanti per fungicidi sistemici composizioni fungicide che li contengono e loro impiego |
| NL1001198C1 (nl) | 1995-09-14 | 1997-03-20 | Rijksuniversiteit | Systeem voor gecontroleerde afgifte van een of meer agrochemicaliën. |
| US5719103A (en) * | 1996-05-02 | 1998-02-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Powder formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants |
-
1998
- 1998-06-26 CA CA002294332A patent/CA2294332C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-26 CZ CZ0467799A patent/CZ299866B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-26 WO PCT/US1998/013378 patent/WO1999000013A2/en active IP Right Grant
- 1998-06-26 DE DE69821940T patent/DE69821940T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-26 PL PL98342112A patent/PL195763B1/pl unknown
- 1998-06-26 AU AU81727/98A patent/AU751267B2/en not_active Expired
- 1998-06-26 EP EP98931664A patent/EP0994650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-29 IN IN1442CH1998 patent/IN1998CH01442A/xx unknown
- 1998-06-30 AR ARP980103168A patent/AR013151A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-06-04 US US09/326,014 patent/US7070795B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-03-31 US US11/396,019 patent/US7452546B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004758A2 (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal compositions, and preparation and use thereof |
| US4303642A (en) * | 1980-05-07 | 1981-12-01 | The Dow Chemical Company | Stable insecticide containing latexes, method of making and method of distributing insecticide |
| DE3150631A1 (de) * | 1981-12-21 | 1983-07-21 | Saat- Und Erntetechnik Gmbh, 3440 Eschwege | "verwendung von behandelten samen als saatgut" |
| EP0201214A2 (en) * | 1985-04-10 | 1986-11-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method for producing Polymeric microparticles having pesticidal activity |
| AU2895189A (en) * | 1988-02-25 | 1989-08-31 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Microspheres |
| US5302654A (en) * | 1992-03-02 | 1994-04-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Production of polymer microparticles having water-insoluble chemicals immobilized therein |
| CZ148396A3 (en) * | 1993-12-04 | 1996-10-16 | Lohmann Therapie Syst Lts | Preparation intended for controllable release of active compounds and the use thereof |
| CZ75697A3 (en) * | 1994-09-17 | 1997-07-16 | Lohmann Therapie Syst Lts | Method of using injectors without needle being brought in activity by a pressure means and intended for transferring active substances in plant organisms |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7070795B1 (en) | 2006-07-04 |
| EP0994650B1 (en) | 2004-02-25 |
| DE69821940D1 (de) | 2004-04-01 |
| DE69821940T2 (de) | 2005-03-17 |
| CA2294332C (en) | 2008-08-26 |
| AU751267B2 (en) | 2002-08-08 |
| EP0994650A2 (en) | 2000-04-26 |
| CA2294332A1 (en) | 1999-01-07 |
| IN1998CH01442A (en) | 2005-03-04 |
| US7452546B2 (en) | 2008-11-18 |
| PL342112A1 (en) | 2001-05-21 |
| US20060193882A1 (en) | 2006-08-31 |
| AU8172798A (en) | 1999-01-19 |
| PL195763B1 (pl) | 2007-10-31 |
| WO1999000013A3 (en) | 1999-03-25 |
| CZ467799A3 (cs) | 2000-06-14 |
| AR013151A1 (es) | 2000-12-13 |
| WO1999000013A2 (en) | 1999-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2294332C (en) | Microparticles containing agricultural active ingredients | |
| US6858634B2 (en) | Controlled release formulations and methods for their production and use | |
| AU2002255560B2 (en) | Treated plant seeds with controlled release of active agents | |
| US9986738B2 (en) | Controlled release of seed and soil treatments triggered by pH change of growing media | |
| AU2002255560A1 (en) | Treated plant seeds with controlled release of active agents | |
| CA2642196C (en) | Stable mixtures of microencapsulated and non-encapsulated pesticides | |
| JP2013513663A (ja) | 徐放性シリカマイクロカプセル | |
| MX2010006200A (es) | Formulaciones de tratamiento de semilla y metodos de uso. | |
| KR20040080445A (ko) | 분말 제제 | |
| DE19807118A1 (de) | Perlpolymerisat-Formulierungen | |
| JP2002363004A (ja) | 徐放性農薬粒剤およびその施用方法 | |
| BR9803712B1 (pt) | Composição de liberação controlada para fornecer um produto químico agrícola a uma planta, processo para fornecer um fungicida triazólico a uma planta e processo para produção de referida composição. | |
| EP0691810A1 (en) | Multiply-coated particles | |
| RU2799749C1 (ru) | Пленочное покрытие для обеззараживания семенного материала картофеля | |
| KR0168428B1 (ko) | 수현탁형 피레스로이드계 살충 조성물 및 이를 사용한 논 해충의 방제방법 | |
| WO2003077651A1 (en) | Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity | |
| JPH02275803A (ja) | 改良された有害生物防除製剤 | |
| MXPA00009393A (es) | Combinacion de herbicidas con efectos de sinergismo |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180626 |