MX2010006200A - Formulaciones de tratamiento de semilla y metodos de uso. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere en general a formulaciones acuosas de tratamiento de semilla que comprenden un agente pesticida, un alcohol polivinílico (PVA), un copolímero de injerto, y un plastificante. En una modalidad de la invención, se emplean emulsiones de polímero compatibles con PVA. La presente invención también se refiere a los usos de las composiciones descritas para proteger a semillas de las plagas.

Description

FORMULACIONES DE TRATAMIENTO DE SEMILLA Y METODOS DE USO Campo de la Invención La presente invención se relaciona, en general1, con formulaciones acuosas para el tratamiento de las semillas q ue protegen al material de propagación de plantas contra el ataque de las plagas, y sus métodos de uso.

Antecedentes de la Invención La práctica de tratamiento de las semillas u otro material de propagación de plantas con formulaciones pesticidas es muy conocida. Se aplican insecticidas y fungicidas a las sem illas para protegerlas de las plagas a través de las etapas tempranas de desarrollo de las plantas en la tierra. Por lo general se utilizan dos tipos de formulaciones pesticidas: polvos humectables y fluidos acuosos.

Los tratamientos comerciales de las semillas req uieren equipamiento especializado para aplicar correctamente los tratamientos o para tratar grandes volúmenes de semillas. El equipamiento de tratamiento de semillas (o tratadora de semillas) combina formulaciones existentes en el comercio para preparar mezclas aguadas de pesticidas. Entre los ejemplos de tratadoras de semillas se incluyen Gustafson Accu-Treat ® RH-24, Accu-Coat® HC 3000, y demás. Habitualmente se formula una formulación pesticida comercial en forma de concentrado en suspensión . También se utiliza una tratadora de semillas para agregar adherentes, aglutinantes , polímeros y/o colorantes a la suspensión de pesticida ara mejorar su maniobrabilidad y seguridad. Los aditivos reducen la formación de polvo y los colorantes alertan a los trabajadores agrícolas sobre el tratamiento qu ím ico.

El número de aditivos y la cantidad de pesticida por semil la q ue se puede utilizar en aplicaciones de semillas está limitado por las técnicas de revestimiento y secado disponibles con el equipamiento comercial de tratamiento de semillas. Cada cultivo puede adsorber sólo una cantidad limitada de fluido, más allá de la cual las semillas no se pueden secar y/ni manipular correctamente en el equipamiento de procesamiento de semillas ni en el equipamiento para plantar.

Más aún, numerosas formulaciones existentes contienen elevadas concentraciones de tensoactivos de bajo peso molecular (LMW). Estos tensoactivos LMW se agregan por lo general a fin de estabilizar la dispersión del pesticida, y para producir una suspensión estable para bombear para facilitar el uso mediante una tratadora. Uno de los problemas asociados co los tensoactivojs LMW es que se sabe que aumenta el stress de las semillas y pueden reducir la germinación .

Otro problema del uso de mezclas de pesticidas, polímeros , colorantes y otros aditivos ad hoc es la necesidad de múltiples aplicaciones para depositar y secar las cantidades convenientes de pesticidas y aditivos sobre las semillas. Son necesarias múltiples aplicaciones para la adhesión correcta.

Además de llevar mucho tiempo, con frecuencia no se conoce y es problemática. A menudo se necesitan materiales de carga tales como talco, para reducir la fitotoxicidad o mejorar las propieda des de secado y manipulación de las semillas. Como resultado, se dificu lta la manipulación y se reduce la eficacia biológica del tratamiento de las sem illas.

Por lo tanto, existe la necesidad en la técnica de una formulación con todo incluido no fitotóxica y eficaz que adhiera los pesticidas a las semillas y elimine la necesidad de agregar otros ag lutinantes o polímeros a la mezcla aplicada por una tratadora de semillas. Lo ideal es que se pueda procesar esa formulación en flujo continuo en una aplicación de un solo pase en sin materiales de carga ni polvos anti-bloqueantes.

Breve Descripción de la Invención Todos los porcentajes en peso y relaciones entre los componentes en las descripciones de las com posiciones I de la presente invención e refieren a 1 00% del material activo, a menos que se indique lo contrario.

La presente invención da a conocer una formulación acuosa que comprende a) por lo menos un agente pesticida , b) alcohol polivinílico (PVA) , c) un copol ímero de injerto y d) un plastificante . El agente pesticida puede ser un insecticida o un fungicida. Más específicamente, el plastificante habitualmente comprende una mezcla de plastificantes líquidos y sólidos.

En una modalidad, el plastificante es miscible en | ag ua . También puede comprender un glicol o un poliol.

En una modalidad preferida, la relación del plastificante líquido a plastificante sólido es de aproximadamente 3-a-1 a aproximadamente 1 -a— 3, siendo la relación más preferida de 1 , 5-a-1 a aproximadamente 1 -a-1 ,5 partes en peso.

En otra modalidad, la formulación comprende además una emulsión polimérica compatible con el PVA. La emulsión polimérica se puede basar en un copolímero de acetato de etileno y vinilo En otra modalidad, el copolímero de injerto está ramificado en peine.

En otra modalidad, la formulación comprende no más de aproximadamente 0, 25% en peso de la formulación de un tensoactivo de bajo peso molecular (LMW).

En otra modalidad, la invención presenta un método para el tratamiento de las semillas que comprenden la aplicación de una composición de la presente invención a las semillas a tratar.

En una modalidad preferida, la formulación comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 50% en peso de la formulación total de un agente pesticida, de aproximadamente 1 , 0% a aproximadamente 3,0% en peso de la formulación total de un agente pesticida, de aproximadamente 1 ,0% a aproximadamente 3] 0% en peso de la formulación total de una combinación de PVA-copolímero de injerto, donde la relación de PVA a copolímero de injerto] es de aproximadamente 10 a 1 a aproximadamente 1 a 2 partes en |peso y la cantidad de plastificante es de aproximadamente 5, 0% a aproximadamente 15, 0% en peso de la formulación total En una modalidad preferida, la formulación comprende de aproximadamente 35% a aproximadamente 50% en peso de la formulación total de un agente pesticida, de aproximadamente 1 , 0% a a proximadamente 3,0% en peso de la formulación total de' PVA-copol ímero de injerto, donde la relación de PVA a copolímero de injerto es de aproximadamente 5 a 1 a aproximadamente 1 ,5 a 1 parte en peso y de aproximadamente 7, 0% a aproximadamente 1 2 ,0% en peso de plastificante de la formulación total.

En la modalidad más preferida, una formulación comprejnde de aproximadamente 0,07 - 0,25% en peso de la formulación total de u n espesante, de aproximadamente 1 , 1 - 1 ,4% en peso de la formulación total de PVA; de aproximadamente 3, 5 - 4,4% ejn peso de la formulación total de propilen glicol o glicerol; de aproximadamente 3,5 - 4,4% en peso de la formulación total de sorbitol; de aproximadamente 0,2 - 0,4% en peso de la form ulación total de un copolímero de injerto; aproximadamente 0, 1 % en peso de la formulación total de un agente humectante; aproximadamente 0,03 - 0, 1 % en peso de la formulación total de un desespumante; de aproximadamente 0 a 0, 1 % en peso de la formulación total de un conservante y uno de (1 ) aproximadamente 48,0% en peso de la formulación total de clotianidina o (2) aproximadamente 40% en peso de la formulación total de etaboxam o metconazol; el resto de la formulación consiste en agua hasta completar el 1 00% en peso.

En otra modalidad preferida, la formulación comprende adem ás aproximadamente 0, 07% de un espesante orgánico en peso de la formulación total, ningún espesante inorgánico y aproximadamente 3% de una emulsión o dispersión deslizante de cera (el porcentaje en peso es el material "como se presenta" habitualmente aproximadamente 20 a 55% de sólidos en agua).

En otra modalidad preferida, la formulación com prende además aproximadamente 3.0% en peso de la formulación total de una emulsión polimérica (el porcentaje en peso es el material "como se presenta" habitualmente aproximadamente 30 a 60% de sólidos en agua).

En otra modalidad, la formulación comprende además aproximadamente 0, 1 % de la formulación total de un agente humectante. En una modalidad preferida, el agente humectante es un tensoactivo LMW.

En otra modalidad, la formulación comprende además de aproximadamente 0, 1 % a aproximadamente 1 , 0% en peso | de la formulación total de otros modificadores de la formulación.

En una modalidad preferida, el PVA tiene un peso molecular de aproximadamente 12.500 g/mol a aproximadamente 125.000 g/mol .

En otra modalidad , la invención se relaciona con un método para proteger a las semillas de las plagas, que comprende aplicar a las semillas una cantidad efectiva de las formulaciones reivindicadas.

En otra modalidad , la invención se relaciona con un método para proteger a las semillas de las plagas, que comprende aplicar a las semillas una cantidad efectiva de las formulaciones reivindicadas, donde el alcohol polívinílico (PVA) y el copolímero de injerto producen una capa protectora entre los agentes pesticidas y las semillas. La capa protectora prolonga la vida útil para la venta de la semilla.

En una modalidad preferida, la capa protectora forma una membrana.

En otra de las modalidades, el plastificante se utiliza para controlar la velocidad de secado de la formulación.

Las modalidades descriptas son simplemente modalidades ilustrativas de los conceptos de la invención aquí descrita y no se las debe considerar restrictivas, a menos que se indique lo contrario.

Descripción Detallada de la Invención La presente invención se relaciona, en general!, con formulaciones que comprenden a) por lo menos un agente pesticida b) alcohol polivin ílico (PVA); c) un copolímero de injerto y d) u n plastificante.

Los solicitantes han descubierto que los copolímeros de injerto funcionan de manera sinérgica con el alcohol polivin ílico (PVA) para producir un concentrado en suspensión con alta carga de uno o más insecticidas y/o uno o más fungicidas, que se caracteriza por su baja viscosidad y excelente estabilidad. La sinergia es importante, ya que ni el PVA solo ni los copolímeros de injerto solos pueden produci r suspensiones sumamente cargadas de viscosidad o estabilidad comparable.

Los términos "material de propagación de plantas" y "semillas" se utilizan de manera intercambiable en toda la memoria descriptiva .

Las formulaciones de la presente invención se pueden util izar para preparar concentrados en suspensión de insecticidas , fungicidas y sus mezclas. Las formulaciones descriptas se pueden utilizar "como se presentan" o mezcladas con otros aditivos , o diluidas en agua. Se las puede aplicar a las semillas por sí solas o con otros pesticidas o aditivos.

Las formulaciones de la presente invención son no fitotóxicas. Se pasa a describir ahora, en forma más detallada, los dijversos componentes de las formulaciones dadas a conocer.

Agentes Pesticidas Los agentes pesticidas que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención son químicamente estables en agua a un pH en el rango de 4 a 7 o de 7 a 9, y preferentemente e n todo un rango de pH de 4 a 9. Tienen baja solubilidad en agua, normalmente inferior a 5000 partes por millón (ppm) y preferentemente inferior a 700 ppm a 20°C. En una modalidad preferida, tos agentes pesticidas son sólidos con puntos de fusión superiores a 80°C y, en una modalidad más preferida, sus puntos de fusión son superiores a 100°C.

Los agentes pesticidas que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención incluyen insecticidas entre los que se incluyen , aunque no a modo de limitación, insecticidas neonicotinoides tales como clotianidina, imidacloprid, tiametoxam, acetamiprid , y tiacloprid; insecticidas antibióticos tales como abamectina, emamectina benzoato y espinosinas A y B; insecticidas de carbamato tales como bendiocarb, carbarilo, carbofurano, pirimicarb, isoprocarb, metiocarb, tiodicarb; insecticidas piretroides tales como acrinatrina, deltametrina; insecticidas de fenilpirazol tales como etiprol, fipronil; insecticidas organoclorados tales como endosulfán ; insecticidas de organofósforo tales como cumafós, insecticidas de diamida como clorantraniliprol, flubendiamida; insecticidas de benzoilurea tales como bistriflurón, clofluazurón, diflubenzurón , flucicloxurón, hexaflumurón, novalurón, teflubenzurón , triflum urón ; reguladores del crecimiento de insectos tales como buprofezin y clases similares de insecticidas.

Los agentes pesticidas que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención incluyen, aunque no a modo de lim itación , fungicidas antibióticos tales como antimicina A1 ; fungicidas de estobilurina tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina , kresoxim-metilo; fungicidas de carbamato como bentiava icarb-¡sopropilo, carbendazim, dietofencarb, iprovalicarb, tiofanato-meti lo ; fungicidas de dicarboximida tales como captafol, captá n , famoxadona, folpet, iprodiona, procimidona, vinclozolina; fungicidas de triazol tales como bitertanol, bromuconazol, ciproconazol , diclobutrazo!, difenoconazol diniconazol epoxiaconazol , fenbuconazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazoí, imibenconazol , ipconazol, metconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol , triadimefón , triadimenol, triticonazol ; fungicidas am ídicos como boscalid, carboxina, carpropamid, diciclomet, etaboxam, fenfuram , fenhexamid , flusulfamida, flutolanil, furametpir, mepronil , ofurace , oxadixyl, piracarbolid , tifluzamida, tiadinil , zoxamida; fungicidas aromáticos tales como cloroneb, clorotalonil , fung icidas de imidazol ta les como ciazofamid, fenamidona, triazoxida; los fungicidas alifáticos de nitrógeno tales como cimoxanil; fungicidas de mojrfoli na tales como dimethomorf; fung icidas de pirimidina tales como ferimzona, mepanipirim, nuarimol, pirimetanil; fungicidas de pirrol tales como fenpiclonil, fludioxonil; fungicidas de piridina tales como fluazinam, fluopicolida; fungicidas de bencimidazol tales como fuberidazol , tiabendazol; fungicidas de ditiocarbamato tales como mancozeb, maneb, thiram , ziram ; fungicidas de quinolina tales como quinoxifeno; fungicidas aromáticos tales como quitozeno; fungicidas m isceláneos (no clasificados) tales como diclomezina, d itianón , pencicurón, piroquilón, tricilazol; 2-[2-(2, 5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N-metilacetamida y tipos de fungicidas relacionados Los términos "insecticidas" y "fungicidas" se utilizan en sentido amplio y se pretende que cubran todos los com puestos activos contra insectos y hongos. Los compuestos pueden pertenecer a una ampl ia gama de clases de compuestos. Los agentes pesticidas utilizados en una formulación preparada de acuerdo con la presente invención pueden ser una combinación de los insecticidas y fungicidas seleccionados para controlar un número de plagas, insectos y/u hongos, por medio del uso de una formulación. Más aún , se contempla que una formulación preparada de acuerdo con la presente invención puede contener además agentes pesticidas auxiliares que no se adaptan a los requisitos expuestos j en la presente invención, siempre que estos agentes pesticidas auxiliares sean compatibles con dicha formulación, según determinación mediante pruebas de compatibilidad muy conocidas por las personas con capacitación normal en la técnica. Por ejemplo, los agentes pesticidas hidrosolubles se pueden disolver en el vehículo acuoso utilizado en la formulación sin afectar la suspensión de los agentes pesticidas primarios que constituyen el tema de la presente invención. Otro ejemplo de agente pesticida auxiliar es un agente pesticida encapsulado, donde un líquido hidrosoluble o un insecticida y/o fungicida de bajo punto de fusión está envuelto por una coraza sólida o incrustado en una matriz sólida y luego agregado a una formulación descripta en la presente invención. i También se pueden emplear mezclas de insecticidas y que pueden estar presentes. Los fungicidas de triazol talesj como metconazol y los fungicidas de organofosfatos tales como tolclofos-metilo son ejemplos de fungicidas de am plio espectro. Es probable que una mezcla de fungicidas contenga asimismo un fungicida activo en oomicetes. Los oomicetes, también conocidos como mohos acuáticos, se asemejan a los hongos e históricamente aún se los clasifica con los hongos. Los fungicidas am ídicos tales como metalaxil y etaboxam son ejemplos de fungicidas con actividad contra oomicetes. También se pueden agregar otros fungicidas para reforzar el control de hongos específicos que afectan un cultivo especifico o aportan un modo de acción diferente. Esto es ventajoso en el control de la resistencia a los fungicidas, que es una inquietud importante. El uso de premezclas de fungicidas que controlan la misma plaga con diferentes modalidades de acción puede prevenir el desarrollo de resistencia. El flutalonil es un ejemplo de nuevo fungicida uti lizado para mejorar el control de los hongos Rhizoctonia y confiere un modo de acción diferente del de los fungicidas tradicionales de estrobilurina. Los neonicotinoides se han impuesto como fungicidas sistémicos sumamente eficaces para tratamientos de las semillas . Los pesticidas preferidos en la actualidad para las mezclas son insecticidas neonicotinoides tales como clotianidina ; fungicidas de triazol tales como metconazol y fungicidas am ídicos tales como etaboxam.

Entre las mezclas representativas de ese tipo se incluyen' clotianidina / metconazol; Neonicotinoides / etaboxam ; Neonicotinoides / 2-[2-(2 , 5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi- N-metila ceta mida; Neonicotinoides / tolclofos-metilo; metconazol / etaboxam ; metconazol / 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N- metilacetamida; etaboxam / 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N- metilacetamida; etaboxam / tolclofos-metilo; 2-[2-(2, 5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N-metilacetám ida / tolclofos-metilo; 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N-metilacetam ida / metalaxil ; 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N-metilacetam ida / mefenoxam ; y 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-N-metilacetamida / ipconazol.

Alcohol polivin ílico ( PVA) El alcohol polivinílico (PVA) es un polímero sintético hidrosoluble. En el comercio existen numerosos grados diferentes de PVA. Si bien en la presente invención se puede emplear la mayoría de los polímeros de PVA existentes, los grados preferidos de PVA tienen grados de viscosidad " Ultra Baja", "Baja" y "Mediana" .

Habitualmente se los clasifica por la viscosidad de soluciones de PVA al 4%. La viscosidad de estos grados de PVA es por lo general de entre aproximadamente 2, 5 cP (centipoise) a aproximadamente 32 cP a 20°C. Los grados más preferidos son los grados "Ultra Bajo" y "Bajo" .

Los PVAs cubiertos por la presente invención tienen pesos moleculares promedio de aproximadamente 12.500 g/rinol a aproximadamente 125.000 g/mol. Cada grado del polímero tiene una distribución de pesos moleculares. El peso molecular medio se define como el peso molecular multiplicado por la fracción en peso de las moléculas que tienen ese peso, sumado a todos los pesos de la distribución, dividido por el peso total . Además, los polímeros de PVA pueden ser totalmente (98-100%), medianamente (90-98%), o parcialmente (70-90%) hidrolizados. Los polímeros de PVA parcialmente hidrolizados son los más preferidos. También se pueden emplear grados modificados o especiales de PVA. Los PVA en el rango de viscosidades antes descripto se pueden carboxilar o sulfonar para introducir ciertas propiedades aniónicas que mejoran la viscosidad y la potencia dispersante. Estos grados de PVA tienen sencillamente algunos grupos carboxílicos (grupo -C02X) o grupos sulfónicos (grupo -S03X) agregados a la cadena del PVA, donde X puede ser H o un metal alcalino.

Entre los ejemplos de PVAs adecuados se incluyen, aunjjue no a modo de limitación, Celvol® 203 (marca de Ceianese Ltd.), Celvol® 205, Celvol® 502, Celvol® 51 3, Celvol® 51 8, Celvol® 523, Celvol® 103, Celvol® 305, Celvol® 31 0, Celvol® 325, Celvol® 41 8, Celvol® 425 y Erkol V 03/240, comercializados por Celanese Ltd. E ntre los ejemplos de grados especiales de PVA se cuentan los pro ductos Gohseran (sulfonado) de Nippon Gohsei (The N ippon Synthetic Chemical I ndustry Co. , Ltd).

Copolimeros de injerto Un copol ímero de injerto es un material que tiene las cadenas poliméricas de una composición qu ím ica que se ramifica de una cadena principal de un polímero con una composición qu ímica d iferente. Los copol imeros de injerto que se pueden emplear de acuerdo con la presente invención incluyen , aunque no a modo de l im itación, los polímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato, metacrilato o metil metacrilato que tienen cadenas de otro pol ímero, por ejemplo un poliéster tal como polietilen glicol, que se proyecta desde la cadena principal del pol ímero de acrilato.

En una modalidad preferida, los copolimeros de injerto son polímeros ramificados en peine con una cadena principal del polímero de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato, metacrilato o metil metacrilato, y ramificaciones hidrófilas de polietilen glicol (PEG), que se proyectan desde esta cadena principal . En las representaciones bidimensionales, las ram ificaciones de PEG se dibujan perpendiculares a la cadena principal del pol ímero de acrilato (habitualmente lineal) y se asemejan a los dientes ¡ de u n I peine, dando así origen a la descripción 'ramificado en peine]' . Los copolímeros de injerto ramificados en peine utilizados en la presente invención son materiales de propiedad exclusiva; por lo tanto, los solicitantes no conocen los detalles específicos atinentes a su composición y elaboración.

Entre los copolímeros de injerto ramificados en peine adecuados se incluyen, aunque no a modo de limitación, Tersperse® 2500 (aproximadamente un copol ímero de injerto de a proximadamente 35% en solución comercializado por Huntsman Corp. ), Atlox® 491 3 (un copolímero de injerto aproximadamente a l 35% comercializado por Croda U niqema.) , Ethacryl P ® (una solución de copolímero de injerto al 35-45% comercializada por Lyondel Chemical Co ) , y demás.

Combinaciones PVA-copolímero de injerto La combinación sinérgica de PVA y copolímero de injerto es una mezcla de estos dos polímeros, donde las proporciones relativas de PVA y el copolímero de injerto abarcan desde una relación de aproximadamente 1 0 a 1 (PVA a copolímero de injerto) a una relación de aproximadamente 1 a 2 (PVA a copolímero de injerto) partes en peso.

En una modalidad preferida, la relación de PVA a copolímero de injerto es de aproximadamente 5 a 1 a aproximadamente 1 , 5 a 1 parte en peso.

En las formulaciones preferidas de la presente invención , la concentración total de la combinación de polímeros es de aproximadamente 1 ,0% a aproximadamente 3,0% en peso del total de la formulación . i El uso de la combinación de PVA-copol ímero de injerto ofrece numerosas ventajas.

En primer lugar, la combinación de pol ímeros reviste el agente pesticida utilizado en la formulación y produce una capa protectora entre el agente pesticida y la semilla. Esta capa protectora reduce la fitotoxicidad que pueda tener el agente pesticida.

En segundo lugar, la combinación de polímeros elim ina la necesidad de tensoactivos de bajo peso molecular (LMW) . En este contexto, cuando utilizan el término "significativa0, los solicitantes se refieren a una concentración de más de aproximadamente 0, 25% en peso de tensoactivo LMW en la formulación. Se sabe que los ¡ tensoactivos LMW, especialmente los tensoactivos no ión icos , alteran las capas lipofílicas protectoras, que regulan la captación de humedad, que rodean a la semilla. La alteración de estas capas lipofílicas permite una captación muy rápida de la humedad tras la plantación, lo que puede dar lugar a una reducción de la germ inación. Es menos probable que los dispersantes poliméricos hidrosolubles de alto peso molecular descritos en la presente solicitud degraden estas capas protectoras. Además, muchos tensoactivos LMW son fitotóxicos por naturaleza .

En consecuencia, las formulaciones de la presente invención requieren sólo cantidades traza de tensoactivos LMW, que tienen por fin la humectación de la película y la cobertura de la semilla. ¡ Por lo general, se necesita sólo aproximadamente 0, 1 % o menos en peso de tensoactivo LMW para obtener una buena humectación en u na formulación que comprende hasta 50% del agente pesticida. Con fines comparativos, los concentrados en suspensión de la técnica anterior requieren típicamente de 1 % a 20% en peso de tensoactivos LMW.

En tercer lugar, los materiales poliméricos hidrosólu bles empleados en las formulaciones dan lugar a una captación más lenta y al desplazamiento del agente pesticida en las semillas. En las formulaciones de la técnica anterior, con frecuencia se utiliza n tensoactivos LMW para aumentar la captación y el desplazamiento del agente pesticida al interior de las semillas. Sin em bargo, la captación rápido puede exacerbar la toxicidad que el tensoactivo o el agente pesticida pueda poseer, dando lugar a una reducción; de la germinación.

Otra ventaja de las formulaciones de la presente invención es que mejoran la adhesión del agente pesticida a las semillas. La combinación PVA-copolímero de injerto es una buena formadóra de película con gran capacidad adhesiva. En numerosas aplicaciones, esta cualidad sola ya es suficiente para fijar el agente pesticida a las semillas e impedir que se desprenda durante la manipulación típica de la semilla. Por lo tanto, no hay necesidad de que la tratadora de sem illas agregue pol ímeros.

Además, la combinación PVA-copolímero de injerto es muy hidrosoluble y segura sobre las semillas. Las semillas revestidas con la película formada por las formulaciones de la presente invención pueden ser fácilmente rehidratadas por la humedad del suelo. La película no funciona como factor limitante en el transporte de humedad a las semillas. Las capas lipofílicas normales de las semillas se conservan y siguen siendo el factor de control en la captación de humedad por las semillas. En consecuencia , se mantiene una buena germinación de las semillas y la adhesión del revestimiento.

Más aún, la combinación PVA-copolímero de injerto es compatible con los sistemas dispersantes empleados en n umerosas emulsiones poliméricas comerciales. Esta compatibilidad permite la incorporación de las emulsiones poliméricas directamente en la formulación de tratamiento de las semillas en el punto de elaboración sin pérdida de la estabilidad.

Plastificantes Los plastificantes que se pueden utilizar en las formulaciones de la presente invención comprenden preferentemente una mezcla de ¡ plastificantes líquidos y plastificantes sólidos. En el presente contexto, el término "plastificante" se utiliza para referirse J a una sustancia que se utiliza para modificar la película producida por las formulaciones, para permitir un secado más rápido y para impartir mayor sensibilidad a la humedad sin necesidad de una adherencia que pueda deteriorar el flujo de la semilla en el equipo de manipulación y plantación.

El plastificante modifica las propiedades físicas de la pel ícula polimérica depositada sobre una superficie. La pegajosidad y la potencia de adhesión son las propiedades de especial interés . El efecto de los plastificantes líquidos sobre la película es norma mente opuesto al impartido por el plastificante sólido. El plastificante l íq uido normalmente aumenta la pegajosidad y el plastificante sólido normalmente la reduce. Se puede utilizar una mezc a de plastificantes l íquidos y sólidos para mitigar o cancelar los efectos de un plastificante individual, dando lugar así al uso de concentraciones mucho mayores de una mezcla de plastificantes l íquidos-sólidos en comparación con uno l íquido. De esta manera , se puede extender la película de PVA mediante la mezcla de plastificantes para producir una masa más envolvente, más volum inosa que separa al agente o agentes pesticidas de l a superficie de la semilla sin introducir pegajosidad ni degradar excesivamente las demás propiedades físicas de la película.

En las formulaciones de la presente invención , los plastificantes líquidos funcionan como humectantes. Habitúa mente son miscibles en agua y funcionan como componente de evaporación más lenta del vehículo líquido agua-poliol en las formulaciones, retardando la velocidad de secado sobre la aplicación. La naturaleza higroscópica de estos materiales, al combinarlos con agua, tam bién reduce la velocidad de pérdida de agua, lo que a su vez reduce la velocidad de secado. Por lo tanto, se puede utilizar el plastificante para controlar la velocidad de secado de la formulación.

Los plastificantes líquidos que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención son generalmente alquil glicoles o polioles de bajo peso molecular (dioles o trioles), donde el grupo alqu i lo tiene una longitud de 2 a 6 carbonos. Entre los ejemplos específicos se incluyen, aunque no a modo de limitación (por ejemplo, etilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol) propilen g licol , dipropilen glicol , butanodiol , hexilen glicol y demás. Los glicoles preferidos en la actualidad son propilen glicol, glicerol, dipropilen glicol y trimetilen g licol. j En las formulaciones de la presente invención, los plastificantes sólidos son por lo general miscibles en agua. Mas aú n , se pueden elegir plastificantes sólidos que se incorporen a l j revestimiento para reducir la pegajosidad en seco de la pel ícula final. Si un plastificante sólido microcristaliza dentro de la pel ícula , i se pueden introducir microfracturas a la película y aumentar as í su permeabilidad a la humedad. De esa manera se evita la reducción o retardo de la germinación por la formulación. j Los plastificantes sólidos que se pueden utilizar de acuerdo con la presente invención son generalmente polioles, ureas, ácidos i mono o dicarboxílicos y sus sales. En general, los plastificantes sólidos adecuados tienen un punto de fusión de más de 50°C y son solubles en agua hasta aproximadamente 9% a 0°C. En una modalidad preferida, los plastificantes sólidos son solubles en agua I hasta aproximadamente 15% a 0°C. Entre los ejemplos específicos de plastificantes sólidos adecuados se incluyen, aunque no a modo de limitación, sorbitol, manitol, xilitol , trimetilol propano, sacáridos (por ejemplo, glucosa, sacarosa, fructosa , maltosa, metil glucósido , maltodextrina), urea, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido g licólico y demás. Los plastificantes sólidos preferidos hoy en día son sorbitol , trimetilol propano, glucosa, metil glucósido y urea.

En una modalidad preferida, la relación del plastificante íq uido al plastificante sólido es de aproximadamente 3 a 1 a aproximadamente 1 a 3 partes en peso. Más aún , se puede uti izar la cantidad total de plastificante y la relación del plastificante líquido a l plastificante sólido para controlar la velocidad de secado de las formulaciones, su sensibilidad a la humedad y la pegajosidad de la película depositada.

Emulsiones poliméricas Cuando los requisitos de adhesión son elevados o cuando se pretende una gran cobertura, se pueden agregar emulsiones poliméricas (o látexes) con base de acetato poliviniljo y/o copol ímeros de acetato de etileno y vinilo para mejorar la adhesión y el aspecto de las sem illas.

Una ventaja de las formulaciones de la presente invención es que tienen "todo incluido", es decir, que permiten la adición de emulsiones poliméricas en el punto de elaboración de las formulaciones, a diferencia de la adición en el sitio de aplicación . De esa manera, no se sacrifica la estabilidad del envase y no se l afecta de manera adversa la captación de humedad de las semillas.

Las emulsiones poliméricas que se pueden utilizar en las form ulaciones de la presente invención son estabilizadas por el PVA y, por consiguiente, son compatibles con el PVA. Las emuljsiones poliméricas se pueden agregar a las formulaciones sin causar un "shock dispersante' que pueda dar lugar a un aumento perjudicial de la viscosidad y la gelificación. Más aun, dado que los agentes estabilizadores para la formulación de de suspensiones y emulsiones pol iméricas o látex son similares, no se desprende ningún d ispersante de la partícula de látex ni de la partícula de agente pesticida al mezclarlos entre sí. Como resultado, se obtiene una mezcla estable de baja viscosidad. Esta mezcla puede depositar los agentes pesticidas y los polímeros sobre las semillas sin necesidad de componentes adicionales.

Además, las emulsiones poliméricas pueden ser de util idad para prevenir la formación de una barrera de humedad perjudicial que rodea a las semillas. Normalmente, las películas de dispersiones de látex que contienen cantidades suficientes de PVA son re-dispersables en agua. Sin embargo, cuando hay Tensoactivos LMW presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas, s us micelas absorben el PVA, agotando la cantidad de PVA disponible para envolver al látex, la emulsión polimérica o las partículas de agente pesticida. Por consiguiente, se puede formar una pel ícu la permanente, que no se puede volver a dispersar, q ue sirve como barrera para la humedad. Una combinación de PVA-copol imero de injerto forma una capa protectora alrededor de las partícu as de látex. Esta capa protectora puede formar luego una membrana que inhibe la formación de la pel ícula o, por otro lado, se puede re-dispersar. De esa manera, no se forma una barrera permanente a la humedad. Por lo tanto, las formulaciones de la presente invención pueden anular o mitigar los efectos adversos de los tensoactivos L W sobre la estabilidad de la dispersión y la germinación de las semillas que se pueden ver en las formulaciones de la técn ica anterior.

Los ejemplos específicos de emulsiones poliméricas que se pueden usar en la presente invención incluyen, aunque no a modo de limitación, coem ulsiones poliméricas de homopol ímero de acetato de vinilo, vinil acetato acrílico, estireno y butadieno, estireno acrílico o etileno y vinil acetato en agua, y demás. Por lo general contienen de 30 a 60% de sólidos, con un tamaño de partícula de aproximadamente 100 nm (nanómetros) a aproximadamente 1000 nm .

En una modalidad preferida, las emulsiones poliméricas emplean PVA como coloide protector. También se puede util izar emulsiones poliméricas estabilizadas con coloides protectores q ue j son compatibles con el PVA (por ejemplo, dextrina). En algunos casos, el coloide protector es no especificado o es de una marca I registrada. Estos materiales deben ser evaluados individualmente para determinar su estabilidad en la formulación y la seguridad para las semillas con estudios de germinación.

Las emulsiones poliméricas existentes en el comercio que se pueden utilizar incluyen, aunque no a modo de limitación,! Atlox Semkote (Croda Uniqema.) y Airflex ® 1 082 (Air Products and Chem icals, Inc.).

En una modalidad preferida, se utilizan las emulsiones poliméricas " Dur-O-Set" ® (Celanese Ltd . ) .

Agentes humectantes v Otros Aditivos En una modalidad de la presente invención, las formulaciones i ncluyen agentes humectantes. La mayoría de los agentes h umectantes existentes en el comercio se pueden utilizar para los fines de la presente invención.

La concentración de los agentes humectantes debe ser la concentración m ínima necesaria para obtener una humectación y formación de película favorables. Cuando se agregan agentes humectantes adecuados, la formulación se debería humedecer y formar una película satisfactoria. Normalmente, los agentes humectantes adecuados son funcionales a razón de 0, 1 % o menos en peso de la formulación total.

Entre los ejemplos de agentes humectantes adecuados se incluyen, aunque no a modo de limitación, los ésteres de fosfato poliaril alcoxilados y sus sales de potasio (por ejemplo, Soprophor ® FLK (40% de sólidos) elaborado por Rhodia, I nc. y Stepfac j® TS P PE-K (40% de sólidos) elaborado por Stepan Company, etc) , Otros agentes humectantes adecuados incluyen dioctil sulfosuccinatos de sodio (por ejemplo, Geropon ® SDS elaborado por Rhodia , I nc. , Aerosol ® OT elaborado por Citec I ndustries), y alcoholes etóxiiados (por ejemplo, Trideth-6; Rhodasurf ® BC 610 elaborado por Rhodia , I nc. , Tersperse ® 4894 (aproximadamente 88% de sólidos) elaborado por Huntsman Corp. ) .

En otra modalidad , las formulaciones de la presente invención contienen los aditivos típicos empleados en formulaciones similares para mejorar las propiedades de envasado y acarreo.

Entre algunos de los aditivos típicos se cuentan: espesantes inorgánicos y orgánicos (habitualmente ag regados para reducir la sedimentación en el envase, como en el caso de Van Gel B de R.T. Vanderbilt Co. ) ; arcillas (por ejemplo, bentonita, attapulg ita); esmectitas sintéticas (por ejemplo, Laponite ® RD) ; espesantes orgánicos (por ejemplo, Kelzan CC (goma de xantana) elaborados por CP Kelco, Viscarins ® (carrageen ina) elaborado por FMC Biopolymer Corp. , los polímeros Carbopol ® elaborados por Noveon Corp. y Cellosize ® (hidroxietilce ulosa) elaborado por Dow Chemical Company); Agentes deslizantes antibloqueantes (por ejemplo PP 61 1 XF (una cera micronizada comercializada por Micro Powders Inc. ) o Michem Lube 1 56 (una emulsión de cera comercializad a por Michelman I nc)); antiespumantes (por ejemplo, Surfynol ®1 04PG (una solución al 50% de tetrametil-5-decína-4, 7-diol en propilenglicol) elaborado por Air Products and Chemicals, I nc. , Agnique OFM ® 1 1 1 S (emulsión de silicón); y conservadores (por ejemplo, Proxel ® GXL elaborado por Arch Chemicals, I nc. y Legend ® MK elaborado por Rohm and| Haas Com pany) .

Además, se puede añadir un colorante a las formulaciones descriptas para marcar las semillas indicando que han sido revestidas con pesticidas.

Modalidades Representativas Todos los porcentajes son en peso y las relaciones en re los componentes, en las modalidades representativas, se consignan con respecto a 100 %del material activo, a |menos que específicamente se indique lo contrario.

En una modalidad preferida, una formulación de la presente invención comprende: de 20 a 50 % en peso de la formulación total de a agente pesticida; 1 .0 a 3, 0 % en peso de la formulación total de a PVA- copol ímero de injerto combinación, donde la relación de PVA a copolímero de injerto ratio es de aproximadamente 1 0 a 1 (PVA a copolímero de injerto) a aproximadamente 1 a 2 (PVA a copolímero de injerto) partes en peso; 5.0 a 1 5 % en peso de la formulación total de la combinación de un plastificante líquido y un plastificante sólido, donde la relación de plastificante líquido a sólido plastificante | es de aproximadamente 3 a 1 a aproximadamente 1 a 3 partes en peso; 0 a 5.0 % en peso de la formulación total de un agente deslizante o dispersión de cera (el porcentaje en peso es de l material "como se presenta" habitualmente de aproximadamente 20 a 50% de sólidos en agua); 0 a 5.0 % en peso de la formulación total de una emulsión polimérica (el porcentaje en peso es del material "corno se presenta" habitualmente de aproximadamente 30 a 60% de sólidos en agua); 0.0 a 0,25 % en peso de la formulación total de un Tensoactivo LMW u otro agente humectante; 0, 1 a 1 ,0 % en peso de la formulación total de otros modificadores de formulación tales como espesantes orgánicos e inorgánicos, desespumantes y antiespumantes y el resto de la formulación es agua hasta completar un total de 100 % en peso.

En una modalidad más preferida, la formulación es igual a la anterior, excepto que la cantidad de agente pesticida es de aproximadamente 35% a aproximadamente 50 % en peso del a formulación total; la relación de PVA a copolímero de injerto es de aproximadamente 5 a 1 a aproximadamente 1 ,5 a 1 parte en peso, y la cantidad de plastificante es de aproximadamente 7, 0% a aproximadamente 12,0 % en peso de la formulación total .

La invención se relaciona asimismo con un método para aplicar las formulaciones a las semillas. Las técnicas de aplicación del tratamiento a las semillas son m uy conocidas por las personas con capacitación normal en la técnica, y se las puede utilizar fácilmente en el contexto de la presente invención. Las composiciones de la presente invención se pueden aplicar en forma de suspensión o remojo. También se puede utilizar el revestimiento en película y encapsulación. Los procesos de revestimiento son muy conocidos e n la técnica y emplean las técnicas de revestimiento, encapsu ación , inmersión, etc. El método de aplicación de lasa composiciones de la i presente invención puede ser variado y se pretende que la invención incluya cualquier técnica que una persona capacitada en la técnica deba utilizar.

La invención se relaciona asimismo con un método para proteger las semillas contra las plagas, que comprende aplicar a las semillas cantidades efectivas de las formulaciones de la presente invención.

En una modalidad preferida, la invención se relaciona con un método para la protección de las semillas contra las plagas, mediante el cual la combinación de PVA-copolímero de injerto produce una capa protectora entre los agentes pesticidas y las semillas. En otra modalidad preferida, la capa protectora forma una mem brana.

La frase "cantidad efectiva" de la formulación se refiere a u na cantidad suficiente de la formulación para producir el efecto pretendido. En general, la formulación se emplea en cantidades que no inhiban la generación de las semillas y no causen daño fitotóxico a las mismas. La cantidad de la formulación puede | variar dependiendo de los cultivos específicos y de otros factores. | Es de com petencia absoluta de la persona con capacitación en la materia determinar la cantidad necesaria de la formulación .

Los dos métodos de aplicación más comunes son el tratamiento con una suspensión y el tratam iento directo. Existe un equipam iento especializado para el tratamiento de semillas para cada uno de estos métodos. Las tratadoras directas dosifican la form ulación d irectamente sobre la semilla sin dilución. Las tratadoras con suspensión dosifican una suspensión diluida en agua preparada con la formulación de tratamiento de las semillas. Se pasa a explicar este último caso en forma más detallada para ilustrar el método de aplicación.

En el caso del tratamiento con suspensión, se diluye una cantidad conocida de la formulación , que contiene el agente pesticida, a un volumen específico y luego se aplica esta suspensión a una cantidad fija de semillas. La cantidad total del volumen de suspensión (en mililitros) empleada por 1 kg de semillas se denomi na coeficiente de suspensión. Este es fijo y se lo determina según el tipo de semilla y el equipamiento empleado. El siguiente Cuadro A presenta los coeficientes de suspensión típicos para el tratam iento de las semillas de un número de cultivos. La cantidad (gramos) de agente pesticida necesario para 1 kg de semillas se denom ina tasa de aplicación. Esta tasa de aplicación se determina en forma experimental, y es la cantidad de agente pesticida necesaria para controlar la plaga problemática. En los tratamientos de las semillas, esta tasa de aplicación puede variar entre 0, 001 gramo del ingrediente activo (i. a.) por 1 kg de semillas y 5 g del i . a ./ 1 kg de semillas, dependiendo de la efectividad inherente como pesticida del ingrediente activo. Dada una tasa de aplicación objetivo, se puede calcular el volumen necesario de la formulación para administrar la tasa de aplicación estipulada mediante el uso de carga de la formulación, es decir, dividiendo la tasa de aplicación por los gramos de agente pesticida en un litro de la formulación . A continuación se resta este volumen de "formulación necesaria" del coeficiente de suspensión total para determinar la cantidad de agua necesaria para la dilución . La mezcla en suspensión, también denominada mezcla de aplicación, es entonces simplemente el volumen de 'formulación necesaria" para 1 kg de semillas, diluido con agua para dar el volumen total de suspensión necesario para 1 kg de sem illa , el coeficiente de suspensión. Luego se puede escalar la cantidad tota l de suspensión preparada a la cantidad real de semillas a tratar.

Por ejemplo, si se desea tratar 0, 5 kg. de semillas de maíz del campo mediante la aplicación de 0,6 g de i . a. por 1 kg de semillas (la i tasa de aplicación) y uno cuenta con una formulación para el tratamiento de semillas (A) que contiene 48 % del ingrediente! activo (L a . ) con una densidad de la formulación de 1 ,25 gramos/m l , el ! tratamiento con suspensión tiene lugar de la siguiente manera i . Del Cuadro A, se deduce que se debería emplear un coeficiejnte de suspensión de 9,4 milillitros por 1 kg de semillas. Tomando en cuenta las propiedades de la formulación (A), se calcula que la carga debe ser de 600 g de i . a. por litro (= 0,48* 1 , 250g/l = 600 g de i . a./l) . Para aplicar 0,6 g del i. a. por cada kg de sem illas, se necesitan 0, 001 lo 1 mi de la formulación (= 0,6 g i . a./600 g i.a./l) por cada kg de sem illas. La mezcla para aplicación (mezcla en suspensión) para 1 kg de semillas es simplemente 1 mi de la formulación (A) diluida con 8,4 mi de agua ( 1 mi + 8,4 mi = 9,4 mi) . Para tratar 0, 5j kg de sem illas, se aplicarían 4, 7 mi (=9,4 ml/kg de semillas * 0, 5 ) kg de sem illas) de la mezcla para aplicación.

En el caso de aplicaciones pequeñas, se puede utilizar una tratadora Hege 1 1 (Fabricada por Wintersteiger I nc de Salt Lake City UT). Esta tratadora fue utilizada para todos los tratamientos citados en la presente invención. En este equipamiento, se colocan las semillas (0,5 kg del maíz de campo del ejemplo anterior) en un recipiente que está equipado con un disco rotatorio en el fondo. Se pone en marcha la unidad y las semillas fluyen en un movim iento circular alrededor de los laterales del recipiente, propulsadas por el disco rotatorio. La tratadora está equipada asimismo con un disco centrífugo más pequeño situado en el interior del recipiente, por encima del disco del fondo y en el plano de flujo de las semillas. Se introduce la mezcla de aplicación (4,7 m i del ejemplo anterior) por medio de una pipeta sobre el disco, que rocía la mezcla de aplicación hacia el exterior para revestir las semillas que se arremolinas alrededor del recipiente. Al cabo de 30 a 40 segundos , se detiene la unidad y se la evacúa. Las semillas ya han sido tratadas con 0,6 g del i. a. por kg y están listas para su plantación. El equipamiento comercial puede variar en cuanto al diseño del método de dosificación, aunque el principio operativo básico es el mismo. Se dosifica un volumen fijo de la mezcla de aplicación sobre un peso de semillas dado.

CUADRO A En el presente contexto, todos los valores numéricos relacionados con las cantidades, porcentajes en peso y demás, se definen como "aproximadamente" o "alrededor de" cada valor específico, más o menos 10%. Por ejem plo, la frase "por lo menos 5 % en peso" se ha de interpretar como "por lo menos de 4, 5 % a 5, 5 % en peso. " Por lo tanto, las cantidades dentro del 1 0 % de los valores reivindicados están abarcados en el alcance de las reivindicaciones.

Los siguientes ejemplos tienen por fin ilustrar la presente i nvención e indicar a las personas con capacitación normal en la técnica la manera de preparar y utilizar la invención . No se pretende q ue sean limitantes de manera alguna.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Preparación de una Formulación Acuosa para el tratamiento de Semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 1 .

Preparación del Vehículo Líq uido Se introduce agua 1 en un vaso de acero inoxidable ! de un litro, con agitación. Mientras se agita, se espolvorea Laponité ® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante 30 minutos o hasta que la solución luzca traslúcida. A continuación, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24% de sólidos), propilen glicol, sorbitol (solución al 70% comercializada por Archer Daniels Midland Company) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 1 0 m inutos. Seguidamente, se agrega Tersperse ® 2500, Tersperse ® 4894 y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50% de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol comercializado por Air Products and Chemicals, Inc.) . Se agita la mezcla por espacio de aproximadamente 20 m inutos, acción de mezclado se realiza a temperatura ambiente.

P reparación de la Base de Molienda Se agrega clotianidina Técnico (98,2% de pureza, provista por Sumitomo Chemical Company, Ltd. ) al vehículo líquido, con ag itación. Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos para humedecer a fondo las partículas de clotianidina. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en un molino de canasta (Dispermat ® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta T L-1 ). Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 , 7mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 3 horas a 3.000-4.000 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente d urante la molienda. Es aceptable u na mediana de tamaño de partícula de entre 1 ,0 mieras y 1 , 5 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 5 mielas.

Formulación de Terminación Se retira la base de molienda del molino de canasta y transfiere a una botella de un litro. Se registra el rendimiento Kosher (una emulsión de cera carnauba comercializada por Michelman I nc.), en la cantidad indicada en el Cuadro 2 después de realizar los ajustes según el rendimiento. Se ag ita la mezcla dura nte aproximadamente 1 5 minutos. En un recipiente separado, se disuelve previamente 0, 17 g de Kelzan ® (Goma de xantana comercializada por CP Kelco) en agua 2. Mientras se ag ita la base de molien da con una mezcladora de laboratorio, se agrega la solución de Kelzan a l vórtice en una cantidad ajustada proporcionalmente a la producción del molino.

Como resultado de ello, se prepara un concentrando en suspensión de clotianidina de 0, 1 16 kg/l (5 libras por galón) , adecuada para la aplicación a las semillas. La formulación contiene aproximadamente 0, 06% de Tensoactivo LMW (de Tersperse 4894) .

La formulación contiene además 0,272% de copolímero de injejrto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1 ,4% de PVA (de Celvol ® 24-203), una relación de 5 a 1 de PVA a copolímero de injerto.

Algunas propiedades de la formulación obtenida son las siguientes: contenido de clotianidina de 47,4%, gravedad específica de 1 , 269; el pH es 6, 7; la viscosidad es de 1 93 cP a 50s-1 (corte de bombeo) y 6200 cP a 0,5s-1 (en reposo, corte de sedimentación) .

CUADRO 2 Total 100,000 650,00 Ejemplo 3 Preparación de Otra formulación para el Tratamiento de Semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 3.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidablel de un litro, con agitación. Mientras se agita, se espolvorea Laponité ® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante 30 minutos o hasta que la solución luzca traslúcida. A continuación, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24% de sólidos), propilen glicol, sorbitol (solución al 70% comercializada por Archer Daniels Midland Company) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 1 0 m jn utos . Seguidamente, se agrega Tersperse ® 2500, Stepfac TS P PE-K y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50% de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol comercializado por Air Products and Chemicals, I nc. )- Se agita la mezcla por espacio de aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente (23°C) .

Preparación de la Base de Molienda Se agrega Clotianidina Técnico (98,2% de pureza , provista por Sumitomo Chemical Company, Ltd. ) al vehículo líquido, con ag itación. Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos para humedecer a fondo las partículas de clotianidina. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en el embudo de entrada de un molino de perlas horizontales (Eiger Laboratory Mini Mili , Modelo M250) Se util iza n perlas de sílice y zirconio resistentes al alto corte de un tamaño de aproximadamente 0,8 mm como medio de molienda. Se miele la mezcla durante aproximadamente 1 1 minutos a 3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 ,0 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 4 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a u na botella de un litro. Se registra el rendimiento. A la base de Celvol ® 24-203), una relación de 3,3 a 1 de PVA a copolímero de injerto.

Algunas propiedades de la formulación obtenida son las siguientes: contenido de clotianidina de 48,0%, la gravedad específica es de 1,248; el pH es 5,7; la viscosidad es de 187 cP a % de la manera indicada.

Preparación del Vehículo Líq uido Los pesos están consignados en el Cuadro 4, Columna B. Se agrega agua a un vaso de laboratorio de acero inoxidable de ujn litro , con agitación . Mientras se agita, se agrega la premezcla Van Gel B Premix4, Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24 % de sólidos), propilen glicol, sorbitol (solución al 70 % comercializada por Archer Daniels Midland Company) , Tersperse ® 2500, Stepfac ® TSP PE-K y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50% de Surfynol ® 104 en propilen g licol provista por Air Products and Chemicals, I nc. ) . Se ag ita la mezcla por espacio de aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente (23°C) .

Preparación de la Base de Molienda Se agrega Clotianidina Técnico (98, 1 % de pureza, provista por Sumitomo Chemical Company, Ltd.) (Cuadro 6, Columna B) al vehículo líquido, con agitación. Una vez completada la adición , se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos para humedecer a fondo las partículas de clotianidina. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en un molino de canasta (Dispermat ® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TML-1 ) . Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 , 7mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 2 horas a 3.000-3.500 rpm. Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 , 0 m ieras, donde 90% de las partículas tienen un tamaño inferior a 4 mieras.

Preparación del Diluyente de EP Los pesos están indicados en el Cuadro 4, Colum na D. Se ag rega agua a un vaso de laboratorio de acero inoxidable de un l itro . M ientras se agita, se agrega la premezcla Van Gel Premix4, propilen glicol, sorbitol (solución al 70% comercializada por Archer Danie ls Midland Company), Legend ® MK, y el Surfynol ® 1 04PG (solución a l 50% de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol de Air Products and Chemicals, I nc.). Se coloca la mezcla bajo el Dispermat ® AE-C equipado con una pequeña pala de disolución. Se aumentan las rpm hasta que se forma un vórtice en la mezcla, luego se espolvorea el Kelzan CC en la mezcla. La mezcla a 2000 rpm por espacio de 50 minutos para disolver el Kelzan CC. El "Diluyente EP" ya está listo para usar.

Formulación Final En un vaso de dos litros, con agitación, se diluyen los 45, 71 gramos de la "Base de Molienda" con 570, 29 gramos de "Diluyente E P". Se agita la mezcla por espacio de 1 hora para completar la complete the formulación . Se obtiene un concentrado en suspensión de 0,25 kg/l (i. a.) (2, 13 libras por galón) de clotianidina adecuado para la aplicación a las semillas. La formulación contiene aproximadamente 0, 15% de Tensoactivo LMW (de Stepfac ® TSP PE-K) . La formulación contiene además 0, 364% de copol ímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 0 ,245% de PVA (de Celvol® 24-203), una relación de 1 a 1 ,5 de PVA a copol ímero de injerto.

CUADRO 4 Ejem plo S El Ejemplo 5 es igual al Ejemplo 3, excepto que no se efectúan las adiciones de una emulsión polimérica y un agente deslizante, Dur-O-Set Elite Ultra y MPP 61 1XF respectivamente, con posterioridad a la molienda. Se los reemplaza con agua. También se incrementa la cantidad de Kelzan CC de 0, 034% a 0,045% para mantener la viscosidad.

Ejem plo 6 Preparación de Otra Formulación para el Tratamiento de Semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 5.

Solución de Kelzan CC al 1.5% En un recipiente separado, se disuelve previamente 0,9 g de Kelzan ® CC (Goma de xantana comercializada por CP Kelco) en 59, 1 g de agua empleando una licuadora Waring . Se introduce esta solución al 1 , 5% en dos lugares durante la preparación de la formulación, en primer lugar ( 1 ) al vehículo líquido, y en segundo lugar (2) para terminar la formulación después de la molienda.

Preparación del Vehículo Líq uido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidable de un l itro, con agitación. Mientras se agita, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24 % de sólidos), glicerol, sorbitol (solución al 70% comercializada por Archer Daniels Midland Company), Tersperse ® 2500, Stepfac TSP PE-K y Surfynol ® |l 04PG (solución al 50% de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol comercializada por Air Products and Chemicals, Inc.) . A continuación se agrega la solución de Kelzan CC 1 al 1 ,5% (en agua) y el Michem Lube ® ML 156P (una emulsión de cera carnauba de Michelman I nc. Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente Preparación de la Base de Molienda Se agrega Clotianidina Técnico (98,2% de pureza , provista por Sumitomo Chemical Company, Ltd. ) al vehículo líquido, con agitación. Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos para humedecer a fondo las partículas de clotianidina. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en el embudo de entrada de un molino de perlas horizontales (Eiger Laboratory Mini Mili, Modelo M250) Se utilizan perlas resistentes al alto corte, de sílice y zirconio, de un tamaño de aproximadamente 0,8 mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 1 1 minutos a 3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 ,0 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 4 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida' a una botella de un litro. Se registra el rendimiento. A la base de molienda, se agrega agua 2, Kelzan CC 2 (sol. al 1 ,5%) y Legend MK en la cantidad indicada en el Cuadro 5 después de realizar los ajustes según el rendimiento. Se agita la mezcla por espacio de aproximadamente 60 minutos. Como resultado de ello, se prepara un Seguridad para las Semillas Para determinar el efecto de las formulaciones sob j re la germinación, se aplicaron las formulaciones del Ejemplo 1 y el Ejemplo 2 sobre semillas de cañóla en una proporción suficiente para depositar 400 g del i. a. sobre 100 kilogramos de semillas junto con un fungicida utilizado normalmente en el comercio. Se almacenaron las semillas, se realizó un muestreo periódico de las mismas y se llevó a cabo una "prueba fría" para determinar la tasa de germinación. El procedimiento es muy conocido por las personas con capacitación normal en la técnica. En pocas palabras, se colocan las semillas en la tierra o sobre toallas de papel forradas con tierra y se las expone al frío ( 1 0°C) durante un período de tiempo estipulado, durante el cual tiene lugar el stress producido por embebimiento, temperatura y microorganismos. Con posterioridad al tratamiento en frío, se colocan las semillas en condiciones de cultivo favorables y se las deja germinar. Se mide el porcentaje de sem illas que germinan. Los resultados correspondientes a las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2 están consignados a continuación , en el Cuadro 6. Ninguna de esas formulaciones reduce la tasa de germinación en comparación con el control de fungicida solo, lo que indica que estas formulaciones son inocuas para las semillas de cañóla en los plazos de almacenamiento de 0, 3, 6 y 12 meses del estudio. Los Cuadros 7 y 8 demuestran la seguridad de las formulaciones de los Ejem plos 3 y 5 tanto en semillas de maíz endogámico como híbrido. evaluaciones de germinación de 6 y 12 meses, como se detalla en el Cuadro 7. Además, los mismos tratamientos aplicados a la semilla de maíz híbrido demuestran la misma tendencia de las formulaciones de los ejemplos 3 y 5, que confieren mayor seguridad a las semillas con el tiempo, como se ilustra en el Cuadro 8, a los 0, 6 y 12 meses.

CUADRO 8 Resultados de la Germinación Saturada en Frío - Estudio de seguridad para las Semillas de Maíz Híbrido 1FC1 = Fungicida control 1 (Maxim® 4FS + Trilex® FL + Apron® XL + Colorante de semillas (2,5 + 5 + 3 g de i.a./100 kg de semillas + 16 mi. colorante/100 kg de semillas. ¡ 2Sistema Poncho® 1250 se refiere a Poncho® 600 @ 1,25 mg de i. a /grano + polímero Precise™ Seed Finisher 1007 @ 6 onzas fluidas/cwt (0,17 l/cwt). 3Todas las tasas del Ejemplo se aplicaron a razón de 1,25 mg de i. a. /grano 4FC2 = Fungicida control 2 (Maxim® 4FS + Dynasty® + Apron® XL + Colorante de semillas (2.5 + 1 + 3 g de i. a /100 kg de semillas + 16 mi. colorante/100 kg de semillas.

CUADRO 9 Perfil de Seguridad de las Semillas en el Maiz Híbridoj Resultados de la Prueba Fría Saturada (% de Germinación) 1Poncho® 1250 es Poncho® 600 applied at 1,25 mg de i. a. /grano 2 Sistema Poncho® 1250 se refiere a Poncho® 600 @ 1,25 mg de i. a. /grano + polímero Precise™ Seed Finisher 1007 @ 6 onzas fluidas/cwt (0,17 l/cwt). 3 Todas las tasas del Ejemplo se aplicaron a razón de 1,25jmg de i. a. /grano 4 Falta de semillas indica que la provisión de muestras de semilla se había agotado.

En el Cuadro 9, las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2 de la presente invención son equivalentes o mejores que el estándar comercial (Poncho® 1 250) hasta un año, punto en el cu'al las formulaciones de los Ejemplos tienen tasas de germinación 1 0 % mayores que el estándar comercial (en números absolutos).

El Cuadro 1 0 demuestra que las formulaciones de los Ejemplos 5 y 3 de la presente invención son equivalentes o mejores que el estándar comercial (Poncho®) en cuanto a la protección insecticida de los plantines de maíz contra el insecto escarabajo del maíz del Sur (Sphenophorus callosus).

CUADRO 1 1 Protección de las Semillas y Plantines de Trigo invernal contra los Gusanos de Alambre (eláteros) El Cuadro 1 1 ofrece evidencia de que la formulación del Ejemplo 1 confiere protección insecticida a las semillas y plantines cuando se los cultiva en campos infestados con gusanos de alam bre . La formulación del Ejemplo 1 , evaluada a razón de 5 y 30 g de i . a /1 00 kg de semillas, produjo una eficacia igual o mejor qué la del insecticida neonicotinoide control comercial, Gaucho®, que contiene el ingrediente activo, im idacloprid .

CUADRO 12 Aplicación por partes a Semillas de Papa: Protección Contra Áfidos sin Alas El Cuadro 12 demuestra que la aplicación de la formulación del Ejemplo 4 a los propágulos de plantas tales como trozos de semillas de papa confiere protección a largo plazo a las partes de las plantas. La formulación del Ejemplo 4 aplicada en proporciones comparables a los controles comerciales Cruiser® (tiometoxam) y Admire® (imidacloprid) otorgaron una protección similar o mejor contra los áfidos sin alas.

Ejemplo 7 Preparación de otra formulación para el tratamiento de semillas En el Cuadro 13 se enumeran las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación.

Preparación del Vehículo Liquido Se introduce agua 1 en un vaso de laboratorio de acero inoxidable para 1,2 litro. Con agitación, se espolvorea Laponite® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante aproximadamente 30 minutos o hasta que la solución toma aspecto límpido. Se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24 % de sólidos) , propilen glicol, sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Atlox ® 4913, Rhodasurf ®BC 61 0 y Surfynol ® 104PG (solución al 50 % de Surfynol ® 104 en propilen glicol provisto por Air Products and Chemicals, Inc.) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente.

Preparación de la Base de Molienda Se agrega clotianidina técnica al vehículo líquido con agitación. Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos. A continuación se coloca la dispersión cruda en un molino de canasta (Dispermat® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TML-1 ). Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 ,7mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 2 horas a 3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 ,4 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 5 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un frasco de 1 litro. Se registra el rendimiento. A la base de molienda , se agrega una solución previamente disuelta de Kelzan CC, iLegend MK, y agua 2 en las cantidades consignadas en el Cuadro 13 después de realizar lo ajustes de acuerdo con la producción. Se agita la mezcla por espacio de una hora. Se obtiene un concentrado en suspensión de 0,116 kg/l (clotianidina) (5 libras por galón), adecuado para la aplicación a semillas. La formulación contiene aproximadamente 0,095% de agente humectante (provisto por Rhodasurf ® BC610), 0,278% de copolímero de injerto (provisto por Atlox ® 4913) y aproximadamente 1,4% de PVA (comercializando por Celvol ® 24-203), una relación de PVA a copolímero de injerto de 5 a 1.

CUADRO 13 Ingrediente % incluido en la Peso (gramos) formulación Agua 1 28,152 189,16 Laponita RD 0,085 0,64 Celvol 24 - 203 (24 %s) 5.935 39,88 Propilen glicol 4.511 30,31 Sol. Sorbitol (al 70 %) 7.834 52,64 Atlox 4913 (35 %s) 0,793 5.33 Rhodasulf BC 60 ( 00 %s) 0.095 0.64 Surfynol 104 PG 0,067 0.45 Kelzan CC 0,027 0,18 Legend MK 0,000 0,00017 Agua 2 3,234 21.73 Clotianidina Techn (98,2 %) 49,256 330,96 Total 100,00 671,92 Ejemplo 8 j Preparación de otra formulación para el tratamiento de semil las En el Cuadro 14 se enumeran las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación. j Preparación del Vehículo Líquido Se introduce agua 1 en un vaso de laboratorio de l acero i noxidable para 1 ,2 litro. Con agitación, se espolvorea Lapdnite ® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante aproximadamente 30 m inutos o hasta que la solución toma aspecto límpido. Se agrega una ! solución al 1 0 % de Celvol ® V 03/240 disuelta en agua y sé ag ita por espacio de 10 minutos. Se agrega el propilen g licol, sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse ® 2500, Stepfac® TSP PE-K, y Surfynol ® 104PG (solución al 50 % de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol provisto por Air Products and Chemicals, I nc.). Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente.

Preparación de la Base de Molienda Se agrega clotianidina técnica al vehículo l íquido con agitación. Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos. A continuación se coloca la dispersión cruda en un molino de canasta (Dispermat ® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TML-1 ). Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 , 7 mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 2 horas a 3.500 rpm . Se mantiene la temperatura am biente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 , 4 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 5 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un frasco de 1 litro. Se registra el rendimiento. A la base de molienda , se agrega una solución previamente disuelta de Kelzan CC, Legend M K, y agua 2 en las cantidades consignadas en el Cuadro 1 4 después de realizar los ajustes de acuerdo con la producción. Se agita la mezcla por espacio de una hora. Se obtiene un concentrado en suspensión de 0, 1 16 kg/l (clotianidina) (5 libras por galón) , adecuado para la aplicación a semillas. La formulación contiene aproximadamente 0, 096% de agente humectante (de Stepfac |® TS P PE-K), 0,406% de copolímero de injerto (de Tersperse ® ¿500) y aproximadamente 1 ,36% de PVA (de Celvol ® V 03/240) , una relación de PVA a copolímero de injerto de 3,3 a 1 .

CUADRO 14 Ejemplo 9 Preparación de otra formulación para el tratamiento de semíiilas En el Cuadro 15 se enumeran las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce agua 1 en un vaso de laboratorio de acero inoxidable para 1,2 litro. Con agitación, se espolvorea Laponite ® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante aproximadamente 30 minutos o hasta que la solución toma aspecto límpido. Se agrega Celvol ® 09-523, propilen glicol, sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse ® 2500, Tersperse® 4894 y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50 % de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol provisto por Air Products and Chemicals, I nc. ). Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 ,7 mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 2 horas a 3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 ,4 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 5 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un frasco de 1 litro. Se registra el rendimiento. A la base de molienda , i se agrega una solución acuosa al 2,5% de Kelzan CC, Legend MK (agregado a 130 ppm), Airflex 1082, y Michem Lube 1 56 en las cantidades indicadas en el Cuadro 1 5 después de realizar los ajustes según la producción. Se agita la mezcla por espacio de una hora. Se obtiene un concentrado en suspensión de 0,116 kg/l (clotianidina) (5 libras por galón), adecuado para la aplicación a semillas. La formulación contiene aproximadamente 0,067% de agente humectante (de Tersperse ® 4894), 0,3% de copolímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 0,6% de PVA (de Celvol ® 09-523), una relación de PVA a copolímero de injerto de 2 a 1.

CUADRO 15 Ingrediente % incluido en la Peso (gramos) formulación Agua 1 27,66 190,2 Laponita RD 0,14 1,0 Celvol v 09 523 (9,5 5,81 40,0 %s) Propilen glicol 4,41 30,3 Sol. Sorbitol 7,66 52,6 (al 70 %) Tersperse 2500 0,83 5,7 (35 %s) Terseperse 4894 0,08 0,52 (88 %s) Surfynol 104 PG 0,07 0,45 Kelzan CC 1,06 7,3 (sol al 2,5 %) Legend K 0,00 0,0 Airflex 1082 2,84 19,5 Michem Lube 156 1,32 9,1 Kosher Clotianidina Techn 48,14 331,0 (98,2 %) , Total 100,00 687,55 Ejemplo 10 Preparación de otra formulación para el tratamiento de semil las En el Cuadro 16 se enumeran las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación.

Preparación del Vehículo Líq uido Se introduce agua 1 en un vaso de laboratorio de ; acero i noxidable para 1 ,2 litro. Con agitación, se espolvorea Van Gel ES en el vórtice. Se agita la mezcla durante aproximadamente 60 minutos para hidratar el Van . Se agrega Celvol ® 24-203, glicerol , sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company) , Tersperse ® 2500, Stepfac® TSP PE-K y Surfynol ® ¡1 04PG (solución al 50 % de Surfynol ® 1 04 en propilenglicol provisto por Air ! Products and Chemicals, Inc. ) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente.

Preparación de la Base de Molienda Se agrega clotianidina técnica al vehículo líquido con agitación. Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en el embudo de entrada de un molino de perlas horizontales (Eiger Laboratory Mini Mili , Modelo M250) Se utilizan perlas resistentes al alto corte, de sílice y zirconío, de un tamaño de aproximadamente 0, 8 mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 15 minutos a 3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 1 miera, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 4 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un vaso de laboratorio de 2 litros. Se registra el rendimiento. A la base de molienda, se agrega una solución previamente disuelta de al 2 , 5% de Kelzan CC y Legend MK en agua 2 en las cantidades indicadas en el Cuadro 16 después de realizar los ajustes según la producción . Seguidamente se agrega Michem Lube 1 56P en la cantidad consignada una vez realizado el ajuste según la producción . Se ag ita la mezcla por espacio de una hora. Se obtiene un concentrado en suspensión de 0, 1 16 kg/l (clotianidina) (5 libras por galón) , adecuado para la aplicación a semillas. La formulación contiene aproximadamente 0, 098% de agente humectante (de Stepfac ® TS P PE-K), 0,41 1 % de copol ímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1 , 36% de PVA (de Celvol ® 24-203), una relación de PVA a copolímero de injerto de 3,3 a 1 .

CUADRO 16 Ejemplo 11 Preparación de una Formulación para Tratamiento de Semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 17.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidable] de un litro, con agitación. Con agitación, se espolvorea Laponite ® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante aproximadamente 30 minutos o hasta que la solución toma aspecto límpido. A continuación, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24 % de sólidos), propilen glicol, sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Se agita la mezcla durante aproximadamente 1 0 minutos. Seguidamente se adicionan Tersperse ® 2500, Stepfac® TS P PE-K y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50 % de Surfynol ® 1 04 en propi len glicol provisto por Air Products and Chemicals, Inc.) Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos, a temperatura ambiente (23°C).

Preparación de la Base de Molienda Se agrega Etaboxam Técnico (98,5% de pureza, provisto por Sumitomo Chemical Company) al vehículo líquido, con agitación . U na vez completada la adición, se agita la mezcla d urante s aproximadamente 20 minutos para humedecer a fondo las partículas de etaboxam. A continuación se coloca la dispersión cruda as í obtenida en el embudo de entrada de un molino de perlas horizontales (Eiger Laboratory Mini Mili , Modelo M250). Se utilizan perlas resistentes al alto corte, de sílice y zirconio, de un tamaño de aproximadamente 0, 8 mm como medio de molienda. Se m uele la mezcla durante aproximadamente 1 1 minutos a 3.500 rpjm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Es aceptable una mediana de tamaño de partícula de 0,8 mieras, donde 90% de las partículas tienen un tamaño inferior a 4 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un vaso de laboratorio de dos litros. Se registra el rendimiento. | En un recipiente separado, se disuelven previamente Kelzan ® (Go ma de xantana comercializada por CP Kelco) y el Legend M K en agua 2 empleando una licuadora Waring para formar la solución de Kelza n . Mientras se agita la base de molienda con una mezcladora de laboratorio, se agrega la solución de Kelzan al vórtice en una cantidad ajustada proporcionalmente a la producción del molino.

Como resultado, se prepara un concentrado en suspensión de etaboxam de 0,43 kg/l (3,6 libra por galón) (i. a. ) adecuado para la aplicación a las semillas. La formulación contiene aproximadamente 0, 053% de Tensoactivo LMW (de Stepfac TSP PE-K). La formulación contiene además 0,224% de copolímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1 , 1 1 % de PVA (del Celvol 24-203), una relación de PVA a copolímero de injerto de 5, 0: 1 . Las siguientes son algunas propiedades de la formulación así obtenida: contenido de etaboxam, 39,8%; la gravedad específica es de 1 , 1 08; el pH es 7.2 ; la viscosidad es de 107 cP a 50s-1 (corte de bombeo) .

CUADRO 17 Ejemplo 12 Preparación de una Formulación Acuosa para Tratamiento de Semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 18.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidable de un litro, con agitación. Con agitación, se espolvorea Laponite ® RD en el vórtice. Se agita la mezcla durante aproximadamente 30 minutos I o hasta que la solución toma aspecto límpido. A continuación, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24 % de sólidos), propilen glicol, sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Se agita la mezcla durante aproximadamente 10 minutos. Seguidamente se adicionan Tersperse ® 2500, Soprophor FLK y Surfynol ® 104PG (solución al 50 % de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol provisto por Air Products and Chemicals, Inc.) Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente (23°C).

Preparación de la Base de Molienda Se agrega al vehículo l íquido Metconazol Técnico (98, 7% de pureza, provisto por Kureha Corporación) , con agitación. Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos para humedecer a fondo las partículas de metconazol. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en un molino de canasta (Dispermat ® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TML-1 ). Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 , 7mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 4 horas a 3.000-3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Se obtiene una mediana de tamaño de partícula de 1 , 6 m ieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 5, 5 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un vaso de laboratorio de dos litros. Se registra el rendimiento. En u n recipiente separado, se agrega el Kelzan ® (Goma de xantana comercializada por CP Kelco) y el Legend MK al agua 2 y se los disuelve utilizando una licuadora Waring para formar la solución de Kelzan. Mientras se agita la base de molienda con una mezcladora de laboratorio, se agrega la solución de Kelzan al vórtice en una cantidad ajustada proporcionalmente a la producción del molino.

Como resultado, se prepara un concentrado en suspens ón de etaboxam de 0,43 kg/l (3,6 libra por galón) (i. a.) adecuado para la aplicación a las semillas. La formulación contiene aproximadamente 0,0079% de Tensoactivo LMW (de Soprophor ® FLK). La formulación contiene además 0,33% de copolímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1,64% de PVA (del Celvol 24-203), una relación de PVA a copolímero de injerto de 5,0:1.

CUADRO 18 Ingrediente % incluido en la Peso (gramos formulación Agua 1 33,870 372,57 Laponita RD 0,153 1,69 Celvol 24-203 (24 %s) 6,839 75,23 Propilen glicol 5,198 57.17 Sol.Sorbitol(al70%) 7,426 81,68 Tersperse 2500 (35 %s) 0,947 10,41 Soprophor FLK (40 %) 0,197 2,17 Surfynol104PG(50%) 0,077 0,84 Agua 2 4,707 51,78 Kelzan CC 0,045 0,49 Legend MK 0,007 0.08 Metconazol (98,7 % i.a.) 40,528 445,81 Total 100,000 1100 Ejemplo 13 Preparación de Otra formulación para el tratamiento de semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 19.

La preparación es igual a la del Ejemplo 12. Los [pesos correspondientes a los componentes a que se hace referencia en las tres etapas - La Preparación del Vehículo Líquido, la Preparación de la Base de Molienda y la Formulación de Terminación - son los estipulados en el Cuadro 19. El agente humectante es Stepfac TSP PE-K que reemplaza al Soprophor FLK.

CUADRO 19 Ingrediente % incluido en la Peso (gramos formulación Agua 1 34,594 385,73 Laponita RD 0,150 1,67 Celvol 24-203 (24 %s) 5,654 63,04 Propilen glicol 4,301 47,95 ¡ Sol. SortMtol (ai 70 %) 6,143 68,50 j Tersperse 2500 (35 %s) 0,979 10.91 ; Stepfac TSP PE-K (40 %) 0,600 6,68 Surfynol104PG(50%) 0,073 0,82 Lub. Michem 156 2,791 31.12 ¡ Agua 2 4,085 45,55 Ketzan CC 1,100 1,12 Legend MK 0,004 0,05 Meteonazol (98,7 % ¡ a.) 40,527 451,89 Total 100,000 1115,04 La formulación acabada del Ejemplo 13 es un concentrado en suspensión de 0,44 kg/l (i. a.) (3,7 libras por galón) ó 446 gramos (ingrediente activo) por litro, que es adecuado para ser aplicado a las semillas. La formulación contiene 40% de metconazol en peso que se muele hasta una mediana de tamaño de partícula de 1.3 mieras (10~6 metros), y tiene una densidad de 1,11g/cm3.

La formulación contiene aproximadamente 0,24% de Tensoactivo LMW (de Stepfac ® TSP PE-K). La formulación contiene además 0,342% de copolímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1,36% de PVA (del Celvol ® 24-203), una relación de PVA a copolímero de injerto de 4:1.

Ejemplo 14 Preparación de Otra formulación para el tratamiento de semillas Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 20.

Solución de Kelzan CC al 1.5% En un recipiente separado, se disuelve previamente 1,1 1 g de Kelzan ® CC (Goma de xantana comercializada por CP Kelco) en 72,89 g de agua usando una licuadora Waring. Se introduce esta solución al 1,5% en dos puntos durante la preparación de la formulación: en primer lugar (1) al vehículo líquido, y en segundo lugar (2) a la terminación de la formulación posterior a la molienda.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidable de un litro, con agitación. Con agitación , se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24% de sólidos), glicerol , sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse ® 2500, Stepfac TSP PE-K, y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50% de Surfynol® 104 en propilen glicol provisto por Air Products and C hemicals, Inc. ) A continuación se agrega la solución de Kelzan CC 1 al 1 , 5% y la Michem Lube® ML 1 56P (una emulsión de cera carnauba de Michelman Inc.) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente (23°C).

Preparación de la Base de Molienda Se agrega Metconazol Técnico (98, 7% de pureza, provisto por Kureha Corporación) al vehículo líquido, con agitación . Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a alta velocidad para humedecer a fondo las partículas de metconazol. A continuación se coloca la dispersión crujía as i obtenida en un molino de canasta (Dispermat® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TML-1 ) . Se utilizan perlas i de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm- 1 , 7mm como medio de molienda. Se muele la mezcla durante ! aproximadamente 4 horas a 3.000-3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Se obtiene una mediana de tamaño de partícula de 1 ,5 mieras, donde 90% de las partículas Ejemplo 15 Preparación de una formulación para el tratamiento de semil las q ue contiene un insecticida y un fungicida Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 21 .

Solución de Kelzan CC al 2.7% En un recipiente separado, se disuelven previamente 2, 7 g de Kelzan® CC (Goma de xantana comercializada por CP Kelco) en 97, 3 g de agua usando una licuadora Waring . Se introduce esta solución al 2,7% en dos puntos durante la preparación de la formulación : en primer lugar (1 ) al vehículo l íquido, y en segundo lugar (2) a la terminación de la formulación posterior a la molienda.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidable de un litro, con agitación. Con agitación, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24% de sólidos), propilen glicol, sorbitol (solución al 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse ® 2500, Tersperse ® 4894 y Surfynol ® 1 04PG (solución al 50 % de Surfynol ® 1 04 en propilen glicol provisto por Air Products and Chemicals, I nc.) A continuación se agrega la solución de Kelzan CC 1 al 2 ,7% (en agua) y la Michem Lube ® ML 1 56P (una emulsión de cera carnauba de Michelman I nc. ) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a temperatura ambiente (23°C).

Preparación de la Base de Molienda Se agrega Clotianidina Técnico (9,8% de pureza, provista por S umitomo Chemical Company) y Flutolanil Técnico (98, 7% de pereza , provisto por Gowan Company de Yuma, Arizona USA) al veh ículo líquido, con agitación. Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a alta velocidad para humedecer a fondo las partículas del producto técnico. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en un mol ino de canasta (Dispermat ® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TML-1 ). Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 ,2 mm-1 , 7mm como me dio de molienda. Se muele la mezcla durante aproximadamente 4 horas a 3.000-3.500 rpm. Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda. Se obtiene una mediana de tamaño de partícula d e 1 , 74 mieras, donde 90% de las partículas tienen un tamaño inferior a 5,0 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferidla a un vaso 2 de 2 litros. Se registra el rendimiento. A la base de mo'lienda , se agrega agua 2 Kelzan CC 2 (sol. al 2,7%) y Legend MK en las cantidades indicadas en el Cuadro 21 después de realizar los ajustes según la producción. Se agita la mezcla por espacio de aproximadamente 60 minutos. Se obtiene un concentrado en suspensión de productos técnicos totales al 40, 5% (24, 3% de clotianidina y 16,2% de flutolanil) que es adecuado para la aplicación a las semillas. La formulación contiene aproximadamente 0,2¡1 % de Tensoactivo LMW (de Tersperse ® 4894) La formulación contiene asimismo 0,42% de copolímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1 , 37% de PVA (de Celvol ® 24-203) , una relación de PVA a copol ímero de injerto de 3,26 a 1 .

CUADRO 21 Ingredientes % en peso de Peso (g) la formulación Agua 1 31,448 373,60 Kelzan CC 1 (sol. al 2,7%) 0,185 2,20 Michem Lube ML 156P (25%s) 3,994 47,45 Celvol 24-203 (24% s) 5,70 67,72 Propilen glicol 4,29 50,97 Sor itol (sol. al 70%) 6,12 72,71 Tersperse 2500 (35 %s) 1,20 14,26 Tersperse 4894 (88 %s) 0,239 2,84 Surfynol 104PG 0,085 1,01 Clotianidina (98,8% de La.) 24,63 292,60 Flutolanil (98,7% de i.a.) 16,44 195,31 Agua 2 2,12 25,19 Legend MK 0,059 0,70 Kelzan CC 2 (sol. al 2,7%) 3,49 41,46 Total 100,0 1,188 Ejemplo 16 Preparación de una formulación para el tratamiento de semillas que contiene tanto un insecticida como un fungicida en forma de concentrado en suspensión ¡unto con un fungicida auxiliar disuelto en su vehículo Las cantidades y la composición porcentual de los ingredientes de la formulación están enumeradas en el Cuadro 22.

Solución de Kelzan CC al 2.0% En un recipiente separado, se disuelven previamente 2,0 g de Kelzan ® CC (Goma de xantana comercializada por CP Kelco) en 98.0 g agua usando una lidiadora Waring. Se introduce esta solución al 2,0% en dos puntos durante la preparación de la formulación: en primer lugar (1) al vehículo líquido, y en segundo lugar (2) a la terminación de la formulación posterior a la molienda.

Preparación del Vehículo Líquido Se introduce Agua 1 en un vaso de acero inoxidable de dos litros, con agitación. Con agitación, se agrega Celvol ® 24-203 (una solución de PVA con 24 % de sólidos), propilen glicol, urea, Tersperse ® 2500, Tersperse ® 4894 y Surfynol ® 104PG (solución al J 50% de Surfynol ® 104 en propilenglicol provisto por Air Products and Chemicals, Inc.) A continuación se agrega el Metalaxil Técnico (99% de pureza, provisto por LG Life Sciences). Mientras se sigue agitando, se calienta la mezcla a 55°C y se la mantiene hasta la disolución del etalaxil. Seguidamente se enfría la solución a 23°C. A conti nuación se agrega la solución de Kelzan CC 1 al 2 % (en agua) y la Michem Lube ® ML 156P (una emulsión de cera carnauba de Michelman I nc. ) . Se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a tem peratura ambiente (23°C).

Preparación de la Base de Molienda Se agrega Clotianidina Técnica (98,8% de pureza, provista por Sumitomo Chemical Company) y Metconazol Técnico (98, 7% de pureza, provisto por Kureha Corporación) al veh ículo l íq uido , con agitación. Una vez completada la adición, se agita la mezcla durante aproximadamente 20 minutos a alta velocidad para humedecer a fondo las partículas del producto técnico. A continuación se coloca la dispersión cruda así obtenida en un molino de canasta (Dispermat ® AE-C equipado con una disposición de molienda en canasta TM L-1 ) . Se utilizan perlas de óxido de zirconio de un tamaño de aproximadamente 1 , 2 mm-1 , 7mm como medio de molienda . Se muele la mezcla durante aproximadamente 4 horas a 3.000-3.500 rpm . Se mantiene la temperatura ambiente durante la molienda . Se obtiene una mediana de tamaño de partícula de 1 , 38 mieras, donde 90 % de las partículas tienen un tamaño inferior a 5,25 mieras.

Formulación de Terminación La base de molienda es retirada del molino y transferida a un vaso de 2 litros. Se registra el rendimiento. A la base de molienda , se agrega agua 2, Kelzan CC 2 (sol . al 2 %) y Legend MK en las cantidades indicadas en el Cuadro 22 después de realizar los ajustes según la producción. Se agita la mezcla por espacio de aproximadamente 60 minutos. Se obtiene un concentrado en suspensión de productos técnicos totales al 35% (34, 1 % de clotianidina, 0,21 % de Metconazol y 0,68% de Metalaxil) que es adecuado para la aplicación a las semillas. La formulación contiene aproximadamente 0,21 % de Tensoactivo LMW (de Tersperse ®, 4894) La formulación contiene asimismo 0,469% de copolímero de injerto (de Tersperse ® 2500) y aproximadamente 1 , 53% de PVA (de Celvol® 24-203), una relación de PVA a copolímero de injerto de 3,271 a 1 .

C UAD RO 22

Claims (32)

REIVINDICACIONES

1 . Una formulación de pesticida acuoso que com prende a) por lo menos un agente pesticida, b) alcohol polivin ílico (PVA) ; c) un copol ímero de injerto y d) un plastificante.

2. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el agente pesticida es un insecticida .

3. La formulación de acuerdo con la reivindicación 2 , en donde el insecticida es un neonicotinoide.

4. La formulación de acuerdo con la reivindicación 3, en donde el neonicotinoide es clotianidina.

5. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el agente pesticida es un fungicida.

6. La formulación de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el fungicida es un triazol.

7. La formulación de acuerdo con la reivindicación 6 , e n donde el triazol es metconazol.

8. La formulación de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el fungicida es etaboxam .

9. La formulación de acuerdo con la reivi ndicación 1 , en donde el plastificante comprende una mezcla de un plastificante líquido y un plastificante sólido.

10. La formulación de acuerdo con la reivindicación | 1 que además comprende una emulsión polimérica.

1 1 . La formulación de acuerdo con la reivindicación | 1 0, en donde la emulsión polimérica tiene una base de copolíméro de eti leno y vinil acetato.

1 2. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el copolíméro de injerto está ram ificado en peine.

1 3. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en la cual la formulación comprende además hasta aproximadamente 0 , 25% en peso de la formulación total de un tensoactivo de bajo peso molecular.

14. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el plastificante es miscible en agua.

15. La formulación de acuerdo con la reivindicación 9 , e n I - ¡¡ donde el plastificante líquido comprende un alquil glicol bi poliol seleccionado del grupo que consiste en propilen glicol, glicerol , dipropilen glicol, dietilen glicol y trietilen glicol .

16. La formulación de acuerdo con la reivindicación 9 , e n donde el plastificante sólido comprende un poliol seleccionado del grupo que consiste en sorbitol, trimetilol propano, glucosa;, metil glucósido y urea.

17. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 en donde: la cantidad del agente pesticida es de aproximadamente 20% a aproximadamente 50 % en peso de la formulación total ; la cantidad de la combinación de PVA y el copol íméro del injerto es de aproximadamente 1 ,0% a aproximadamente 3,0 % en peso de la formulación total; la relación de PVA al copolímero de injerto es de aproximadamente 1 0 a 1 a aproximadamente 1 a 2 partes en pe so; y la cantidad de plastificante es de aproximadamente 5,0% a aproxi madamente 1 5, 0 % en peso de la formulación total .

1 8. La formulación de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el plastificante es una mezcla de plastificantes sólidos y plastificantes líquidos en una relación de aproximadamente 3| a 1 a a proximadamente 1 a 3 partes en peso.

19. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 7 , que además comprende una emulsión polimérica.

20. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 7, q ue además comprende un agente humectante.

21 . La formulación de acuerdo con la reivindicación 20, en donde el agente humectante es un tensoactivo de bajo peso molecular.

22. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 7 , que además comprende uno o más modificadores de la formulación .

23. La formulación de acuerdo con la reivindicación 22, e n j donde los modificadores de la formulación son seleccionados del grupo que consiste en espesantes orgánicos, espesantes inorgánicos, agentes deslizantes de cera, desespumantes y antiespumantes.

24. La formulación de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el PVA tiene un peso molecular medio de aproximadamente 1 2.500 g/mol a aproximadamente 125.000 g/mol.

25. Una formulación acuosa que comprende a) por lo menos un agente pesticida; b) alcohol polivinílico (PVA), c)' un copolímero de injerto y d) un plastificante, en donde: a) la cantidad el agente pesticida es ' de aproximadamente 35 % a aproximadamente 50 % en peso de la formulación total; b) la cantidad de la combinación de PVA y el copolímero de injerto es de aproximadamente 1,0 % a aproximadamente 3,0% en peso de la formulación total; c) la relación de PVA a copolímero de injerto es de aproximadamente 5 a 1 a aproximadamente 1,5 a 1 partes en peso; y d) la cantidad de plastificante es de aproximadamente 7,0 % a aproximadamente 12,0 % en peso de la formulación total. ;

26. La formulación de acuerdo con la reivindicación 25, que además comprende aproximadamente 3 % en peso de un agente deslizante de cera.

27. Una formulación que comprende (en términos de 100 % de materiales activos); a. de aproximadamente 0,07 a 0,25 % en peso dé la formulación total de un espesante; b. de aproximadamente 1,1 a 1,4 % de la formulación total de PVA; c. de aproximadamente 3,5 a 4,4 % en peso de la formulación total de propilen glicol o glicerol; d. de aproximadamente 3, 5 a 4, 4% en peso de la formulación total de sorbitol ; e. de aproximadamente 0,2 a 0,4% en peso de la formulación total de un copolímero de injerto; f. aproximadamente 0, 1 % en peso de la formúlación total de un agente humectante; g. de aproximadamente 0, 03 a 0, 1 % en peso de la formulación total de un desespumante; h. de aproximadamente 0 a 0, 1 % en peso de la formulación total de un conservante; i . de aproximadamente 40,0 a 48,0% en peso ¡ de la formulación total de un pesticida; y j . el resto de la formulación consiste en agua hasta total iza r 100% en peso.

28. La formulación de acuerdo con la reivindicación 27, que además comprende aproximadamente 3% en peso de un ¡agente deslizante de cera .

29 La formulación de acuerdo con la reivindicación 27 o 28, que además comprende aproximadamente 3% en peso de una em ulsión polimérica.

30. Un método para proteger semillas de las plagas, q ue comprende aplicar a las semillas una cantidad efectiva de la formulación de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 29 inclusive

31 . El método de acuerdo con la reivindicación 30, en donde la combinación de PVA y el copolímero de injerto produce una capa protectora entre el agente pesticida y las semillas, prolongaJdo as í la vida útil para la venta.

32. El método de acuerdo con la reivindicación 30, en donde el plastificante se utiliza para controlar la velocidad de secado de la formulación.