PL195763B1 - Kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji - Google Patents

Kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji

Info

Publication number
PL195763B1
PL195763B1 PL98342112A PL34211298A PL195763B1 PL 195763 B1 PL195763 B1 PL 195763B1 PL 98342112 A PL98342112 A PL 98342112A PL 34211298 A PL34211298 A PL 34211298A PL 195763 B1 PL195763 B1 PL 195763B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
poly
composition
polymers
copolymers
triazole fungicide
Prior art date
Application number
PL98342112A
Other languages
English (en)
Other versions
PL342112A1 (en
Inventor
M. Francis Botts
Frank C. Kohn
Maria L. Miller
Original Assignee
Monsanto Technology Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Technology Llc filed Critical Monsanto Technology Llc
Publication of PL342112A1 publication Critical patent/PL342112A1/xx
Publication of PL195763B1 publication Critical patent/PL195763B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

1. Kompozycja zapewniaj aca srodek grzybobójczy ro slinie, znamienna tym, ze zawiera mikrocz astki o postaci sta lej i ge- neralnie sferycznej o sredniej wielko sci srednicy 0,1 mikronów do 200 mikronów, i zawiera zdyspergowany triazol grzybobójczy w polimerycznej matrycy na poziomie cz asteczkowym lub jako grup e zawieraj ac a zbiór cz asteczek triazoli, przy czym stosunek wagowy srodka grzybobójczego do polimeru wynosi od 1:99 do 1:1, przy czym triazol grzybobójczy jest wybrany z grupy obej- muj acej bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flukuinkonazol, flusilazol, flutria- fol, heksakonazol, imibenkonazol, metkonazol, myklobutanil, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol, przy czym matryca polimerowa zawiera polimer wybrany z grupy obejmuj acej poli(metakrylan metylu), poli(kwas mlekowy), kopolimery poli(kwas mlekowy-kwas glikolowy), octanoma slan celulozy, polistyren, kopolimery kwas hy- droksymas lowy-kwas hydroksywalerianowy, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy, poli(eter metylowinylowy-kwas maleino- wy), poli(kaprolakton), poli(n-amylometakrylan), kalafonia ekstrakcyjna, polibezwodniki, poliortoestry, poli(cyjano-akrylany), poli(dioksanon), etyloceluloza, polimery octanu etylowinylu, poli(glikol etylenowy), poli(winylopirolidon), acetylowane mono-, di- i triglicerydy, poli(fosfazen), chlorowane gumy naturalne, polimery winylowe, polichlorek winylu, hydroksyalkilocelulozy, polibutadien, poliuretan, polimery chlorku winylidenu, kopolimery styren-butadien, kopolimery styren-akryl, polimery eteru alkilowinylo-wego, ftalany octanu celulozy, ftalany etylowinylu, trioctan celulozy, polibezwodniki, poliglutaminiany, polihydroksy ma slany, polioctan winylu, kopo- limery octan winylu-etylen, kopolimery octan winylu-winylopirolidon, polimery akrylowe, polimery alkiloakrylowe, polimery arylo- akrylowe, polimery arylometakrylowe, poli(kaprolaktamy), zywice epoksydowe, poliaminowe zywice epoksydowe, poliamidy, polimery alkoholu poliwinylowego, zywice polialkidowe, zywice fenolowe, zywice kwasu abietynowego, silikony, poliestry i kopolimery i ich kombinacje. 26. Sposób wytwarzania kompozycji do kontrolowanego uwalniania zapewniaj acej srodek grzybobójczy ro slinie, znamienny tym, ze prowadzi si e nast epuj ace etapy: (a) rozpuszczenie co najmniej jednego triazolowego srodka grzybobójczego i polimeru w organicznym rozpuszczalniku, z wytworzeniem hydrofobowego roztworu; (b) mieszanie hydrofobowego roztworu i wodnego o srodka z szybko sci a scinania i przez okres czasu wystarczaj acy do wy- tworzenia emulsji posiadaj acej kropelki hydrofobowego roztworu zdyspergowane w wodnym o srodku; (c) odparowanie organicznego rozpuszczalnika z emulsji, z uzyskaniem wielu mikrocz astek o przeci etnej srednicy od……… PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji.
Większość środków chemicznych stosowanych w rolnictwie, takich jak biocydy, chemiczne środki do hybrydyzacji lub regulatory wzrostu roślin nakłada się na rośliny, nasiona lub do gleby na początku sezonu wegetacyjnego i trzeba utrzymywać ich skuteczność w czasie wzrostu roślin, co może trwać przez kilka miesięcy. Jednakże, środki chemiczne mogą ulegać degradacji w wyniku chemicznych lub biologicznych procesów i być usuwane przez wiatr lub wodę z miejsca zastosowania. W efekcie trzeba nakładać je w dużych ilościach w celu utrzymania pożądanego efektu w miarę upływu czasu lub stosować środki chemiczne wielokrotnie podczas sezonu wegetacji. Jednakże, duże ilości niektórych środków chemicznych stosowanych w rolnictwie mogą działać fitotoksycznie. Wiele fungicydów, szczególnie fungicydy na bazie triazolu, mogą być zbyt fitotoksyczne, gdy stosuje się je w iloś ciach koniecznych do uzyskania wystarczają cego zwalczania choroby.
Patenty i opublikowane zgłoszenia patentowe ujawniające różne kompozycje, do kontrolowanego uwalniania obejmują opisy patentowe St. Zjedn. Ameryki nr 4172119, 4915947, 5225278, 5277979, i 5725869; europejskie publikacje patentowe 0004758-A2, 0018119-A1, i 0763510-A1; i zgłoszenie PCT opublikowane pod nr WO 88/08300.
Wciąż występuje zapotrzebowanie na preparaty do kontrolowanego uwalniania, dzięki którym dowolny środek chemiczny stosowany w rolnictwie mógłby być dostarczany do roślin w czasie całego sezonu wegetacji w dawkach skutecznych w rolnictwie, z jednoczesnym zmniejszeniem lub wyeliminowaniem fitotoksyczności środka chemicznego względem roślin lub nasion. Korzystnie, takie preparaty zawierałyby pewną ilość aktywnego składnika zbliżoną do minimalnej ilości potrzebnej do uzyskania pożądanego efektu przy zmniejszeniu przewidywanego oddziaływania na otoczenie i obniżeniu kosztów.
Obecnie opracowano preparaty do kontrolowanego uwalniania dla środków chemicznych stosowanych w rolnictwie, zawierające mikrocząstki, w których jeden lub więcej aktywnych składników stosowanych w rolnictwie jest rozproszonych lub rozprowadzonych w polimerycznej substancji podstawowej. Takie preparaty do kontrolowanego uwalniania są bezpieczne, gdy nakłada się je na nasiona lub rośliny nawet w przypadku, gdy zawierają ilości aktywnych składników, które byłyby fitotoksyczne przy nakładaniu na nasiona lub rośliny w standardowych preparatach do szybkiego uwalniania. Kompozycja według wynalazku może uwalniać aktywny składnik (składniki) w korzystnych ilościach w okresie wzrostu powszechnych roślin uprawnych (np. przez co najmniej dwa do dwunastu tygodni lub dłużej), a zatem mogą zmniejszać lub eliminować potrzebę późniejszego użycia środka chemicznego stosowanego w rolnictwie. Szybkość uwalniania środków chemicznych stosowanych w rolnictwie i okres, w którym skuteczne ilości takich środków chemicznych mogą być uwolnione, można dopasowywać według potrzeby. Takie kompozycje do kontrolowanego uwalniania wydłużają okres czasu, podczas którego środek chemiczny stosowany w rolnictwie jest skuteczny, zmniejszają początkową toksyczność środka chemicznego na nasiona lub rośliny uprawne, rozszerzają zakres związków, które można stosować w rolnictwie oraz zmniejszają oddziaływanie na otoczenie spowodowane obróbką chemiczną.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zapewniająca środek grzybobójczy roślinie, charakteryzująca się tym, że zawiera mikrocząstki o postaci stałej i generalnie sferycznej o średniej wielkości średnicy 0,1 mikronów do 200 mikronów, i zawiera zdyspergowany triazol grzybobójczy w polimerycznej matrycy na poziomie cząsteczkowym lub jako grupę zawierającą zbiór cząsteczek triazoli, przy czym stosunek wagowy środka grzybobójczego do polimeru wynosi od 1:99 do 1:1, przy czym triazol grzybobójczy jest wybrany z grupy obejmującej bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flukuinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, metkonazol, myklobutanil, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol, przy czym matryca polimerowa zawiera polimer wybrany z grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), poli(kwas mlekowy), kopolimery poli(kwas mlekowy-kwas glikolowy), octanomaślan celulozy, poli(styren), kopolimery kwas hydroksy masłowy-kwas hydroksywalerianowy, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy, poli(eter metylowinylowy-kwas maleinowy), poli(kaprolakton), poli(n-amylometakrylan), kalafonia ekstrakcyjna, polibezwodniki, poliortoestry, poli(cyjanoakrylany), poli(dioksanon), etyloceluloza, polimery octanu etylowinylu, poli(glikol etylenowy), poli(winylopirolidon), acetylowane mono-, di- i triglicerydy, poli(fosfazen), chlorowane gumy naturalne, polimery winylowe, polichlorek winylu, hydroksyalkilocelulozy, polibutadien, poliuretan, polimery chlorku winylidenu, kopolimery
PL 195 763 B1 styren-butadien, kopolimery styren-akryl, polimery eteru alkilowinylowego, ftalany octanu celulozy, ftalany etylowinylu, trioctan celulozy, polibezwodniki, poliglutaminiany, polihydroksy maślany, polioctan winylu, kopolimery octan winylu-etylen, kopolimery octan winylu-winylopirolidon, polimery akrylowe, polimery alkiloakrylowe, polimery aryloakrylowe, polimery arylometaakrylowe, poli(kaprolaktamy), żywice epoksydowe, poliaminowe żywice epoksydowe, poliamidy, polimery alkoholu poliwinylowego, żywice polialkidowe, żywice fenolowe, żywice kwasu abietynowego, silikony, poliestry i kopolimery i ich kombinacje.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera 1 do 50% wagowych triazolowego środka grzybobójczego, korzystniej zawiera 15% do 50% wagowych triazolowego środka grzybobójczego.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera 50% do 99% wagowych polimerycznej matrycy, korzystniej 50% do 85% wagowych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku ma przeciętną średnicę cząstek od jednego mikrona do pięćdziesięciu mikronów, korzystniej od trzech mikronów do pięćdziesięciu mikronów. Kompozycja według wynalazku zawiera korzystnie triazolowy środek grzybobójczy wybrany spośród grupy obejmującej cyprokonazol, epoksykonazol, triadimefon, triadimenol i tebukonazol. Kompozycja według wynalazku zawiera korzystnie polimer wybrany spośród grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), poli(styren), poli(kopolimer styren-bezwodnik maleinowy), poli(kwas mlekowy), kombinacje poli(kwasu mlekowego) z poli(styrenem) i octanomaślan celulozy. Kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera korzystnie rolniczy adjuwant oraz środek dyspergujący. Korzystnie kompozycja zawiera środek dyspergujący wybrany spośród grupy obejmującej metylocelulozę, alkohol poliwinylowy, lecytynę i ich kombinacje. Korzystnie triazolowy ś rodek grzybobójczy stanowi cyprokonazol lub tebukonazol lub epoksykonazol. Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera dodatkowo środek plastyfikujący. Triazolowy środek grzybobójczy jest również zdyspergowany w polimerycznej matrycy. Korzystnie triazolowy środek grzybobójczy jest zdyspergowany w gradiencie stężenia w polimerycznej matrycy. Korzystnie kompozycja według wynalazku jest w postaci ciekłej suspensji, zwilżalnego proszku, granulek. Granulki stanowią granulki zdyspergowane w wodzie. Korzystnie kompozycja zawiera adjuwant zawierający rozpuszczalnik. Korzystnie kompozycja zawiera triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany również w matrycy polimerowej. Kompozycja według wynalazku zawiera triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany w gradiencie stężenia w polimerycznej matrycy.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji zapewniającej środek grzybobójczy roślinie, charakteryzujący się tym, że prowadzi się następujące etapy:
(a) rozpuszczenie co najmniej jednego triazolowego środka grzybobójczego i polimeru w organicznym rozpuszczalniku, z wytworzeniem hydrofobowego roztworu;
(b) mieszanie hydrofobowego roztworu i wodnego ośrodka z szybkością ścinania i przez okres czasu wystarczający do wytworzenia emulsji posiadającej kropelki hydrofobowego roztworu zdyspergowane w wodnym ośrodku;
(c) odparowanie organicznego rozpuszczalnika z emulsji, z uzyskaniem wielu mikrocząstek o przeciętnej średnicy od 0,1 mikrona do 200 mikronów i zawierających wymieniony co najmniej jeden środek chemiczny stosowany w rolnictwie, rozprowadzony w polimerycznej matrycy.
Korzystnie w sposobie według wynalazku prowadzi się rozpuszczenie triazolowego środka grzybobójczego, przy czym mikrocząstki zawierają od 15% do 50% wagowych triazolowego środka grzybobójczego.
Korzystnie w sposobie według wynalazku prowadzi się mieszanie hydrofobowego roztworu i hydrofilowego roztworu i odparowanie rozpuszczalnika, przy czym po odparowaniu organicznego rozpuszczalnika z emulsji mikrocząstki mają przeciętną średnicę od jednego mikrona do pięćdziesięciu mikronów, korzystniej od trzech mikronów do pięćdziesięciu mikronów. Ponadto mikrocząstki zawiesza się w wodnym ośrodku.
Korzystnie stosuje się triazolowy środek grzybobójczy wybrany spośród grupy obejmującej bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flukuinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, metkonazol, myklobutanil, penkonazol, propiokonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol i tebukonazol.
W sposobie według wynalazku stosuje się polimer wybrany spośród grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), poli(kwas mlekowy), kopolimery poli(kwas mlekowy-kwas glikolowy), octanomaślan celulozy, poli(styren), kopolimery kwas hydroksy masłowy-kwas hydroksywalerianowy, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy, poli(eter metylowinylowy-kwas maleinowy), poli(kaprolakton), poli(n-amylometakrylan), kalafonia ekstrakcyjna, polibezwodniki, poliortoestry, poli(cyjanoakrylany), poli(dioksanon), etyloceluloza, polimery octanu etylowinylu, poli(glikol etylenowy), poli(winylpirolidon),
PL 195 763 B1 acetylowane mono-, di- i triglicerydy, poli(fosfazen), chlorowane gumy naturalne, polimery winylowe, polichlorek winylu, hydroksyalkilocelulozy, polibutadien, poliuretan, polimery chlorku winylidenu, kopolimery styren-butadien, kopolimery styren-akryl, polimery eteru alkilowinylowego, ftalany octanu celulozy, ftalany etylowinylu, trioctan celulozy, polibezwodniki, poliglutaminiany, polihydroksy maślany, polioctan winylu, kopolimery octan winylu-etylen, kopolimery octan winylu-winylopirolidon, polimery akrylowe, polimery alkiloakrylowe, polimery aryloakrylowe, polimery arylometaakrylowe, poli(kaprolaktamy), żywice epoksydowe, poliaminowe żywice epoksydowe, poliamidy, polimery alkoholu poliwinylowego, żywice polialkidowe, żywice fenolowe, żywice kwasu abietynowego, silikony, poliestry i kopolimery i ich kombinacje. Korzystniej stosuje się polimer wybrany spośród grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), poli(styren), poli(kopolimer styren-bezwodnik maleinowy), poli(kwas mlekowy), kombinacje poli(kwasu mlekowego) z poli(styrenem) i octanomaślan celulozy.
W sposobie według wynalazku stosuje się rozpuszczenie środka dyspergują cego w roztworze wodnym z wytworzeniem hydrofilowego roztworu, przy czym stosuje się środek dyspergujący wybrany spośród grupy obejmującej metylocelulozę, alkohol poliwinylowy, lecytynę i ich kombinacje. Korzystnie triazolowy środek grzybobójczy stanowi cyprokonazol, tebukonazol, epoksykonazol, triadimenol, triadimefon, przy czym triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany jest również w matrycy polimerowej lub w gradiencie stężenia w polimerycznej matrycy. Korzystnie w sposobie według wynalazku roztwór hydrofobowy dodatkowo zawiera środek dyspergujący. Korzystnie w sposobie według wynalazku roztwór wodny zawiera środek dyspergujący. Korzystnie w sposobie według wynalazku rozpuszczalnik stanowi rozpuszczalnik hydrofobowy. Rozpuszczalnik zawiera związek wybrany z grupy obejmującej węglowodory chlorowcowane, związki aromatyczne, hydrokarbony, etery i estry. Korzystnie rozpuszczalnik zawiera związek wybrany z grupy obejmującej octan etylu, chloroform, tetrachlorek węgla, acetonitryl, eter dietylowy, eter dimetylowy, aceton, metyloetyloketon, pentan, heksan, heksany, heptan, dioksan, etanol, metanol, pirydyn, propanol, 2-propanol, butanol, 2-butanol, alkohol tertbutylowy, alkohol izobutylowy, perchloroetylen, tetrachloroetan, o-ksylen, m-ksylen, p-ksylen, toluen, benzen, mezytylen, chlorobenzen, o-dichloro-benzen, m-dichlorobenzen, p-dichlorobenzen i ich mieszaniny. Korzystnie w sposobie według wynalazku jako rozpuszczalnik stosuje się chlorek metylenu. Korzystnie w etapie c) sposobu według wynalazku stosuje się źródło próżni do dyspersji, ciepło do dyspersji, liofilizacje dyspersji. Korzystnie w sposobie według wynalazku stosuje się rozpuszczalnik hydrofobowy dodatkowo zawierający plastyfikator. Wielkość średnicy cząstek wynosi od 0,2 mikronów do 100 mikronów, korzystniej wielkość średnicy cząstek wynosi od 0,5 mikronów do 50 mikronów. Korzystnie w sposobie według wynalazku dodatkowo stosuje się wytwarzanie kompozycji grzybobójczej przez wmieszanie cząstek w adjuwant stosowany w rolnictwie.
W sposobie według wynalazku kompozycja grzybobójcza ma postać ciekłej suspensji, zwilżalnego proszku, granulek, przy czym granulki stanowią granulki dyspergowalne w wodzie.
Kompozycje według wynalazku obejmują pewną ilość środka chemicznego stosowanego w rolnictwie i uwalniają środek chemiczny stosowany w rolnictwie z taką szybkością, że kompozycja dostarcza aktywną ilość środka chemicznego stosowanego w rolnictwie do rośliny w okresie czasu co najmniej około dwóch tygodni do około dwunastu tygodni, korzystnie w okresie wzrostu rośliny. Kompozycje zmniejszają fitotoksyczność środka chemicznego stosowanego w rolnictwie co najmniej dwukrotnie (w porównaniu z typowymi preparatami do szybkiego uwalniania środka chemicznego). Np. w przypadku kompozycji do powlekania nasion, kompozycja moż e zawierać taką ilość ś rodka chemicznego stosowanego w rolnictwie, która byłaby istotnie fitotoksyczna w przypadku nakładania na powierzchnię nasiona jako preparat do szybkiego uwalniania środka chemicznego stosowanego w rolnictwie.
Figura 1 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 7 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy po 11 dniach po wysianiu (DAP) w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych.
Figura 2 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 8 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy po 10 DAP w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych.
PL 195 763 B1
Figura 3 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 9 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (g cyprokonazol na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy po 10 DAP w odniesieniu do wysokoś ci nietraktowanych prób kontrolnych.
Figura 4 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 10 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy po 11 DAP w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych.
Figury 5 i 6 przedstawiają wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 11, NBP5881012C i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy po 10 DAP (Fig. 5) lub 9 DAP (Fig. 6) w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych.
Figura 7 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 12, NBP 5881012C, NBP 5890983A i Alto® 005LS, przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 9 DAP.
Figura 8 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 12, NBP 5890983A, NBP 5890983B i Alto® 005LS, przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 DAP.
Figura 9 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 13, NBP 5890983C i NBP 5890983D i Alto® 005LS, przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 DAP.
Figura 10 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 13, NBP 5890977D i Alto® 005LS, przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 DAP.
Figura 11 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 14 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 DAP.
Figura 12 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 15 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (g cyprokonazol na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 DAP.
Figura 13 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 16 i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (liczba gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 DAP.
Figura 14 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładów 17 i 18, odpowiednio MON 38410 i MON 38411 i Raxil® przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (gramów tebukonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 11 DAP.
Figura 15 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładów 19 i 20, odpowiednio MON 24530 i MON 24540 i Opus® przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy w różnych dawkach (gramów epoksykonazolu na 100 kg nasion), wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 11 DAP.
Figura 16 przedstawia wpływ preparatów mikrocząstek z substancją podstawową według Przykładu 21 przy dawce nakładania 16 gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion i Alto® 005LS przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy, wyrażony jako procent wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 8 DAP.
PL 195 763 B1
Figura 17 przedstawia wpływ NBP 6273923C [„fenpropimorf (substancja podstawowa)”] i Corbel® [fenpropimorf] przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy przy różnych dawkach nakładania, wyrażony jako procent wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 dniach po wysianiu.
Figura 18 przedstawia wpływ NBP 6248096B [„MON 46100 (substancja podstawowa)”] i niepreparowany MON 46100 [„MON 46100 (aceton/H2O)”] przy zastosowaniu do traktowania nasion pszenicy przy różnych dawkach nakładania, wyrażony jako procent wysokości nietraktowanych prób kontrolnych po 10 dniach po wysianiu.
®
Figura 19 przedstawia wpływy nakładania na ulistnienie MON 38412, MON 24555, Raxil® i Opus® na wigor soji pięć dni po traktowaniu (w skali 1-5, dla nietraktowanych roślin kontrolnych - 5).
Figura 20 przedstawia wpływy MON 24555, Opus®, MON 38412 i Raxil® przy zastosowaniu do traktowania nasion soji przy różnych dawkach nakładania, wyrażony jako procent nietraktowanych prób kontrolnych po 9 dniach po wysianiu.
Figura 21 przedstawia skuteczność przeciw mączniakowi nasion pszenicy przy traktowaniu z zastosowaniem MON 38414 (30, 45 i 60 g tebukonazol/100 kg nasion) i Raxil® (30 g tebukonazol/100 kg nasion (42 dni po wysianiu)).
Figura 22 przedstawia skuteczność przeciw mączniakowi nasion pszenicy przy traktowaniu z zastosowaniem MON 38414 i MON 38416 (45 i 60 g aktywnego składnika/100 kg nasion) i Raxil® (30 g tebukonazol/100 kg nasion) (44 dni po wysianiu).
Figura 23 wskazuje zwalczanie rdzy pszenicy (stadium drugiego liścia) po powleczeniu nasion preparatami mikrocząstek z substancją podstawową 5932839A, MON 24682, MON 24647 (każdy przy użyciu 32 gramów cyprokonazolu na 100 kg nasion) i Alto® 005LS (1 gram cyprokonazolu na 100 kg nasion). Rośliny traktowano po 20 DAP. Ostrość zainfekowania nietraktowanych prób kontrolnych wynosiła 61,3%.
Kompozycje według wynalazku są przydatne w rolnictwie do licznych celów, w tym np. do zwalczania rozwijających się w nasionach i glebie patogenów i szkodników, jak również szkodników działających na nadziemne części roślin (łodygi, ulistnienie, kwiaty, owoce), do dostarczania składników odżywczych, chemicznych środków do hybrydyzacji i regulatorów wzrostu roślin, itp. Należy przy tym zwrócić uwagę, że takie preparaty mają liczne nierolnicze zastosowania, takie jak dostarczanie środków farmaceutycznych dla ludzi lub zwierząt dla celów terapeutycznych lub profilaktycznych; w celu kontrolowania uwalniania środków chemicznych przy traktowaniu lub kondycjonowaniu wody; w hodowlach wodnych; itp.
Kompozycje według wynalazku znacznie zmniejszają fitotoksyczność środka chemicznego, stosowanego w rolnictwie do nasion lub roślin, w porównaniu ze standardowym preparatem do szybkiego uwalniania środka chemicznego (tj. o szybkości uwalniania zasadniczo podobnej do szybkości uwalniania środka chemicznego niepreparowanego). Dlatego takie preparaty do kontrolowanego uwalniania zwiększają „bezpieczeństwo” (lub „nieszkodliwość”) środka chemicznego stosowanego w rolnictwie. Zatem dla danego poziomu fitotoksyczności, można zastosować więcej środka chemicznego do nasion lub roślin w postaci preparatu do kontrolowanego uwalniania, niż w postaci standardowego preparatu do szybkiego uwalniania. Korzystnie, preparat do kontrolowanego uwalniania jest mniej szkodliwy, niż sam środek chemiczny co najmniej dwukrotnie, korzystniej co najmniej pięciokrotnie, a jeszcze korzystniej co najmniej dziesię ciokrotnie, najkorzystniej co najmniej dwudziestokrotnie lub więcej. Właściwie, ilości standardowych preparatów niektórych fitotoksycznych środków chemicznych zastosowano powyżej stu razy, obserwując tylko minimalne uszkodzenie roślin. W poniżej zamieszczonych Przykładach wskazano, że bezpieczeństwo różnych środków chemicznych stosowanych w rolnictwie takich jak fungicydy typu triazolu, umoż liwia ich zastosowanie do traktowania nasion, w ilościach zapobiegających lub spowalniających kiełkowanie lub hamujących wzrost roślin, które wykiełkowały z nasion, zwiększając skuteczność takich fungicydów wobec różnych patogenów i szkodników.
Substancję podstawową mikrocząstki można stosować do dowolnego typowego preparatu, takiego jak (lecz nie ograniczającego się do): zawiesina lub gęsta zawiesina substancji podstawowej mikrocząstki w wodnym ośrodku (np. wodzie); zwilżalne proszki, zwilżalne granulki (stężone zawiesiny wodne) i suche granulki. Dogodnie preparat do przechowywania i transportu w postaci zawiesiny lub gęstej zawiesiny powinien zawierać składnik aktywny w stężeniu korzystnie około 0,5% do około 50% wagowych (w/w), korzystnie około 5% do około 40%. To stężenie można zwiększać lub zmniejszać w oparciu o odpowiednią proporcję substancji podstawowej mikrocząstki i nośnika ośrodka (stałego lub ciekłego).
PL 195 763 B1
Substancja podstawowa mikrocząstki. Termin „substancja podstawowa” określa substancję otaczającą, w której inna substancja jest zamknięta, zatopiona, rozpuszczona lub zdyspergowana. Mikrocząstki obejmują substancję podstawową, która zawiera jeden lub więcej polimerów i jeden lub więcej aktywnych składników rozprowadzonych w substancji podstawowej. Mikrocząstki mogą także zawierać jeden lub więcej nieaktywnych składników lub dodatków (takich jak np. dyspergatory). Mikrocząstki różnią się od „mikrokapsułek”, w których polimeryczna powłoka otacza ciekły lub stały rdzeń, który zawiera aktywny składnik. W co najmniej kilku rozwiązaniach mikrocząstek, produkt końcowy pojawia się w zamroż onym przeł amie elektronowych miokrografów w postaci stał ych, na ogół kulistych czą stek, które wyglądają na całkowicie stałe, co wskazuje, że aktywny składnik (aktywne składniki) jest molekularnie rozprowadzony lub zdyspergowany w zasadzie jednolicie w substancji podstawowej. Jednakże, w co najmniej kilku rozwiązaniach możliwe jest, że aktywny składnik można rozprowadzić makromolekularnie w substancji podstawowej, tj. tak, aby wiele różnych cząstek aktywnego składnika było zdyspergowanych w substancji podstawowej.
Aktywny składnik (aktywne składniki) stosowany w rolnictwie zawiera co najmniej 1,0% do 50% wagowych, korzystnie co najmniej 15% wagowych mikrocząstek wynalazku. Substancja podstawowa tworzy od około 50% do około 99% wagowych mikrocząstek, korzystnie około 50% do około 90%. Bardziej ekonomicznie mikrocząstka zawiera duże ilości aktywnego składnika (aktywnych składników). Jeśli proporcja składników substancji podstawowej do zawartego w niej aktywnego składnika (aktywnych składników) jest zbyt duża, szybkość uwalniania zamkniętej substancji jest na ogół zbyt mało skuteczna i ilość aktywnego składnika (aktywnych składników) w preparacie zmniejsza się, zwiększając koszt skutecznego produktu końcowego. Jeśli proporcja składników substancji podstawowej do zawartych w niej składników jest zbyt mała, szybkość uwalniania będzie na ogół zbyt duża, prowadząc do fitotoksyczności i zmniejszenia okresu skuteczności składnika aktywnego. Gdy stężenie aktywnego składnika w mikrocząstce wzrasta, szybkości uwalniania także na ogół wzrastają.
Masę przeciętnego składnika substancji podstawowej, jako procent całkowitej masy mikrocząstki wraz z substancją podstawową (połączona masa substancji podstawowej, aktywnego składnika (aktywnych składników) i dowolnych nieaktywnych, składników zamkniętych w polimerycznej substancji podstawowej), można wyznaczyć z ilości składników w kompozycji do wytwarzania produktu, przyjmując, że składniki mieszają się jednolicie i całkowicie.
Kompozycje według wynalazku korzystnie mają cząstki o średnich wymiarach średnicy w zakresie od około 0,2 mikrometrów do około 200 mikrometrów, korzystniej od około 1 mikrometra do około 50 mikrometrów, jeszcze korzystniej około 3 mikrometrów do około 50 mikrometrów. Cząstki o mniejszych ś rednich wymiarach mają na ogół większą szybkość uwalniania i powierzchnię pokrytą składnikiem aktywnym, wraz z większą aktywnością i fitotoksycznością aktywnego składnika. I odwrotnie większe średnie wymiary mikrocząstki wiążą się z małym pokryciem powierzchni i zmniejszoną fitotoksycznością, ale także niższą aktywnością i zmniejszoną fitotoksycznością. Ponadto, mały wymiar mikrocząstek umożliwia roślinom pobranie takich mikrocząstek łącznie z wodą gruntową i przetransportowanie ich przez roś linę , co w efekcie daje systemowe rozprowadzenie aktywnych składników. Wymiar mikrocząstek substancji podstawowej kontroluje się podczas procesu ich zamykania z zastosowaniem różnych rodzajów mieszania (w tym homogenizacji i mieszania ultradźwiękami) o odpowiedniej szybkości, z wytworzeniem kropelek zamykanych składników.
Wymiar cząstek substancji podstawowej mikrocząstek mierzy się z zastosowaniem mikroskopu z kalibrowaną siatką i wizualnie szacuje się ś redni wymiar czą stek. Alternatywnie, ich wymiar moż na oznaczyć urządzeniami elektronicznymi, stosując licznik Coulter LS lub laser rozpraszający światło. Oznaczanie mikroskopowe na ogół odpowiada z dokładnością ±5 mikronów wymiarowi zmierzonemu licznikiem Coultera. Z rozkładu wymiarów mikrocząstek określa się wartości d16, d50 i d84 i umieszcza na wykresie w funkcji logarytmicznej prawdopodobieństwa. Wartość d16 oznacza wymiar (średnica w mikronach), przy którym 16 procent wagowych kapsułek w próbce ma wymiar równy lub większy niż d16, d50 oznacza wymiar, przy którym 50 procent wagowych kapsułek ma wymiar równy lub większy niż d50 i d84 oznacza wymiar, przy którym 84 procent wagowych mikrocząstek ma wymiar równy lub większy niż d84.
Substancja podstawowa mikrocząstki korzystnie przylega do powierzchni nasion i rośliny. Teoretycznie nie ma przeciwwskazań, aby uważać, że mikrocząstki substancji podstawowej są zatrzymywane na mikrowłoskach lub w szczelinach na powierzchni nasiona lub rośliny. Przyleganie mikrocząstek do nasion i roślin można zwiększyć, stosując typowe „środki zwiększające przyleganie” lub inne związki stosowane do nakładania różnych powleczeń na nasiona.
PL 195 763 B1
Mikrocząstki mogą działać na ruchliwość aktywnego składnika w glebie, ponieważ wiązanie substancji podstawowej do cząstek gleby może znacznie różnić się od wiązania samego składnika aktywnego. W rezultacie, zależnie od wybranego rodzaju substancji podstawowej, kompozycje według wynalazku mogą zwiększać skuteczność środków chemicznych stosowanych w rolnictwie, które byłyby mniej skuteczne z uwagi na ich ścisłe związanie z cząstkami gleby.
Polimery.
Określenie „polimer” lub „substancja polimeryczna” stosowany w tym wynalazku oznacza albo pojedynczy polimer lub kopolimer, lub kombinację różnych polimerów albo kopolimerów.
Substancję podstawową wybiera się tak, aby szybkość uwalniania aktywnego składnika zapewniała „skuteczną rolniczo ilość” aktywnego składnika do nasion lub roślin, tj. ilość aktywnego składnika, która jest wystarczająca do osiągnięcia odpowiedniego zabezpieczenia upraw lub innego działania pożądanego w rolnictwie charakteryzującego środek chemiczny stosowany w rolnictwie. I tak, dla biocydu, skuteczną rolniczo ilością jest ilość dostateczna do uzyskania handlowo dopuszczalnego zwalczania patogenu lub szkodnika; dla regulatora wzrostu roślin, ilość dostateczna do znacznej zmiany wzrostu lub rozwoju rośliny w sposób właściwy regulatorowi wzrostu roślin; dla środka odżywczego, ilość dostateczna do zapewnienia co najmniej minimalnej ilości środka odżywczego wymaganego do normalnego wzrostu i rozwoju rośliny itp. Korzystnie, aktywny składnik jest uwalniany z szybkoś cią , która nie powoduje „znacznej fitotoksyczno ś ci”, tj. nie zmniejsza wzrostu lub nie osł abia rośliny do niedopuszczalnego w handlu poziomu lub powoduje inne rodzaje niedopuszczalnych dla rośliny szkód. Korzystnie, aktywny składnik jest uwalniany w korzystnych ilościach przez cały okres kiełkowania, wschodzenia i/lub w późniejszych etapach rozwoju uprawy lub rośliny, a korzystniej przez cały okres wzrostu rośliny. Aktywny składnik można być na drodze dyfuzji z substancji podstawowej lub przez degradację lub rozpuszczenie substancji podstawowej w roślinie, glebie lub otoczeniu liści. Ponadto, polimer i jego produkty rozkładu, jeśli występują, nie powinny wpływać na skuteczność aktywnego składnika (lub innych składników, takich jak środki dyspergujące) lub być znacznie fitotoksyczne dla nasion, siewek lub roślin.
Przykłady odpowiednich polimerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku do praktycznego zastosowania obejmują, lecz nie ograniczając się do nich, podaną niekompletną listę polimerów (i kopolimerów i ich mieszanin):
poli(metakrylan metylu) poli(kwas mlekowy) [Chronopol 50, 95 i 100] i kopolimery, takie jak kopolimery poli(kwas mlekowy - kwas glikolowy) [Lactel BP-400] i kombinacje z polistyrenem, np.
octanomaślan celulozy poli(styren) kopolimery kwasu hydroksymasłowego z kwasem hydroksywalerianowym [Biopol D400G] kopolimery styrenu z bezwodnikiem maleinowym [SMA 1440 A Resin, Sartomer Co.] poli(eter metylowinylowy-kwas maleinowy) poli(kaprolakton) poli(n-amylometakrylan) kalafonia ekstrakcyjna polibezwodniki, np. poli(bezwodnik kwasu sebacynowego), poli(bezwodnik kwasu walerianowego), poli(węglan trimetylenu) itp. i kopolimery takie jak poli(kwas karboksyfenoksypropanosebacynowego), poli(kwas fumarowy - kwas sebacynowy), itp.
poliortoestry poli(cyjanoakrylany) poli(dioksanon) etyloceluloza polimery i kopolimery octanu etylowinylu poli(glikol etylenowy) poli(winylopirolidon) acetylowane mono-, di- i trójglicerydy poli(fosfazen) chlorowane gumy naturalne polimery i kopolimery winylowe polichlorek winylu hydroksyalkilocelulozy
PL 195 763 B1 polibutadien poliuretan polimery i kopolimery chlorku winylidenu kopolimery styrenu z butadienem kopolimery styrenu z akrylem polimery i kopolimery octan winylu (np. kopolimery octan winylu z etylenem (Vinumuls) i kopolimery octan winylu z winylopirolidonem polimery i kopolimery eteru alkilowinylowego ftalany octanu celulozy ftalany etylowinylu trioctan celulozy polibezwodniki poliglutaminiany polihydroksymaślany polimery akrylowe (Rhoplexes) polimery i kopolimery alkiloakrylowe polimery i kopolimery aryloakrylowe polimery i kopolimery arylometaakrylowe poli(kaprolaktamy) (tj. zawierające azot odpowiedniki kaprolaktonów) epoksy/poliaminy - epoksy/poliamidy polimery i kopolimery polialkoholu winylowego silikony poliestry (do substancji olejowych, w tym żywice alkidowe) fenoplasty (polimery i kopolimery z suchymi olejami)
Korzystnie polimery obejmują:
poli(metakrylan metylu) poli(kwas mlekowy) [Chronopol 50, 95, i 100] i kombinacje z polistyrenem kopolimery poli(kwas mlekowy - kwas glikolowy) [Lactel BP-400] octanomaślan celulozy polistyren
Poli(metakrylan metylu) lub poli(kopolimer styrenu z bezwodnikiem maleinowym) korzystnie stosuje się z fungicydami typu triazolu takimi jak, np. tebukonazol, cyprokonazol i epoksykonazol.
Uważa się również, że niektóre żywice, takie jak żywice polialkidowe, żywice fenolowe, kwas abietynowy i żywice epoksydowe są także odpowiednie do praktycznego zastosowania. W kompozycjach według wynalazku stosuje się także polimery obciążone i układy kopolimeryczne, tj. zawierające węglan wapnia, krzemionkę, glinki itp.
Składniki aktywne. Kompozycje według wynalazku mogą zawierać pojedynczy aktywny składnik stosowany w rolnictwie zamknięty w polimerycznej substancji podstawowej lub wiele aktywnych składników o podobnych lub różnych aktywnościach (np. różne biocydy, takie jak fungicydy i środki owadobójcze). Aktywne składniki obejmują między innymi dowolne z różnych typowych biocydów, w tym fungicydów (np. triazole, imidazole, metoksyakrylany, fungicydy z serii morfoliny, takie jak fenpropimorf, itp.), herbicydy (np. glifosat, fosfinotrycyna, Trialat, alachlor, itp.), środki owadobójcze (np. związki fosforoorganiczne, imidachlopryd, pyretroidy, itp.), środki nicieniobójcze (np. tribut), środki glistobójcze, molluskocydy, środki nicieniobójcze, środki gryzoniobójcze, środki bakteriobójcze i termitycydy; chemiczne środki do hybrydyzacji (np. Genesis); sejfnery herbicydów; chemiczne induktory lub środki wywołujące (np. białko aktywatory), regulatory wzrostu roślin (np. auksyny, cytokiny, gibereliny, itp.), środki wywołujące lub składniki odżywcze, takie jak nawozy sztuczne, minerały, itp.).
Przykłady fungicydów na bazie triazolu odpowiednich do praktycznego zastosowania w kompozycjach według wynalazku stanowią cyprokonazol, epoksykonazol, tritikonazole i tebukonazol, przy czym korzystny jest cyprokonazol. Całkowite omówienie tych właściwości dla każdego z tych fungicydów można znaleźć odpowiednio w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4664696, europejskim zgłoszeniu patentowym 196038 i opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4723984.
Reprezentatywnymi fungicydami, herbicydami, środkami owadobójczymi i reglulatorami wzrostu, przydatnymi w połączeniu z kompozycją według wynalazku, są wyszczególnione poniżej:
PL 195 763 B1
Fungicydy
Benomyl Fludioksonil
Benzotiadiazole Flutolanil
Kaptan Fosetyl glinowy
Chlorotalonil Kresoksym metylowy
Cyprokonazol Mankozeb
Cyprodynil Metalaksyl
Epoksykonazol Prochloraz
Fenarymol Tritikonazol
Fenpropimorf Tebukonazol Winchlozolina
Herbicydy
Kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy Izoksaflutol
Acetochlor Laktofen
Alachlor Mekoprop
Atrazine Metolachlor
Bensulfid Metribuzyna
Bromacyl Norflurazon
Bromoksynil Oksadiazon
Butachlor Propachlor
Chlorosulfuron Propanil
Chlomazon Chinochjlorak
Dikamba Setoksydym
Dinoseb Sulkotrion
Diuron Sulfentrazon
Dochlofop metylowy Sulfosulfuron
Flumetsulam Tiobenkarb
Flumichlorak pentylowy Trialat
Glifosat Trichlopyr
Halosulfuron Trifluralina
Imazachin Wernolat
Środki owadobójcze/Środki nicieniobójcze
Aldikarb Fenwalerianian
Azynofos metylowy Imidachlopryd
Karbaryl Lindan
Karbofuran Malation
Chlorpirifos Paration metylowy
Cyflutrina Monokrotofos
Diazinon Oftanol
Dikofol Oksamyl
Disulfoton Paration
Endosulfan Propoksur
Fenamifos Pyretryny
Regulatory wzrostu
6-benzyloadenina Endotal
Kwas alfa-naftylooctowy Etefon
Ancymidol Kwas giberelinowy
Chloroprofam Hydrazyd kwasu maleinowego
Daminozyd Pachlobutrazol
Chemiczne środki do hybrydyzacji Chlofenset (sól K+)
Oprócz aktywnych składników, kompozycje mogą także zawierać jeden lub więcej nieaktywnych składników, takich jak rozpuszczalniki, dyspergatory, środki wspomagające lub plastyfikatory i mogą występować jako zawiesiny, granulki, powleczenie otoczki nasion, itp., razem z innymi aktywnymi lub nieaktywnymi składnikami.
PL 195 763 B1
Uwalnianie aktywnego składnika (aktywnych składników) z mikrocząstki. Kompozycje według wynalazku uwalniają aktywny składnik stosowany w rolnictwie w sposób kontrolowany przez dyfuzję (np. w przypadku poli(metakrylan metylu) lub poli(kopolimeru styrenu z bezwodnikiem maleinowym) lub przez dezintegrację lub rozpuszczenie substancji podstawowej (np. w przypadku polimerów kwasu mlekowego), zależnie od stosowanej polimerycznej substancji podstawowej. Szybkości uwalniania zmieniają się także wraz z wymiarem mikrocząstek (zależnie od stosunku ich powierzchni do objętości). Substancję podstawową wybiera się tak, aby miała właściwości zapewniające odpowiednie uwalnianie i działanie aktywnego składnika stosowanego w rolnictwie w przestrzeni i czasie. Preparaty można także wytworzyć tak, aby stężenie aktywnego składnika zmieniało się od zewnętrznej powierzchni mikrocząstki substancji podstawowej do jej rdzenia, zapewniając „zaprogramowane” szybkości i ilości aktywnego uwalniania w trakcie kiełkowania nasion i późniejszych okresach wzrostu.
Szybkość uwalniania aktywnego składnika z kompozycji według wynalazku zależy od polimeru, wymiaru mikrocząstek, obciążenia aktywnym składnikiem i zastosowanego ewentualnie środka dyspergującego. Sposób uwalniania aktywnego składnika z mikrocząsteczki zależy od tego, czy substancja wypełniająca jest zawieszona, czy rozpuszczona w substancji podstawowej. Wymaganymi etapami, gdy aktywny składnik rozpuszczony jest w substancji podstawowej obejmują: dyfuzję aktywnego składnika na powierzchni substancji podstawowej; podzielenie aktywnego składnika pomiędzy substancję podstawową i ośrodek lub wymywanie ośrodka (np. wody gruntowej, okrywy nasiona lub powierzchni liści); i transport z powierzchni mikrocząstki. Ponadto, jeśli aktywny składnik jest zdyspergowany (w postaci makromolekuł w mikrocząsteczce), aktywny składnik musi rozpuszczać się w substancji podstawowej przed dyfuzją na powierzchni.
Innym modelem uwalniania aktywnego składnika jest biodegradacja lub erozja substancji podstawowej, ich szybkość zależy od np. hydrofobowości lub hydrofilowości polimeru i budowy mikrocząstki. Ponadto, aktywny składnik może uwalniać się przez spęcznienie polimerycznej substancji podstawowej, po wchłonięciu cieczy, takiej jak woda. W układach kontrolowanych dyfuzyjnie substancja podstawowa nie ulega spęcznieniu, ale w układach kontrolowanych przez pęcznienie polimeryczna substancja podstawowa przechodzi ze stanu szklistego w żel po interakcji z penetrującym ją rozpuszczalnikiem. Szybkość uwalniania determinowana jest procesem przechodzenia substancji szklistej w żel.
Innym czynnikiem wpływającym na szybkość uwalniania jest ciśnienie osmotyczne, które może powstawać wewnątrz mikrocząstki jeśli aktywny składnik lub polimer ma powinowactwo do wody. Aktywny składnik jest uwalniany, gdy ciśnienie osmotyczne przekroczy wartość maksymalną tolerowaną przez substancję podstawową mikrocząstki.
Modele matematyczne tych mechanizmów uwalniania opisali U. Pothakamury i G. BarbosaCanovas, Trends in Food Science & Technology 6:397-406, 1995; i R. Langer i N. Peppas, JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys. C(23):61-126, 1983.
Preparaty zawierające mikrocząstki. Do substancji podstawowej mikrocząstki lub do różnych ośrodków można wprowadzić typowe nieaktywne lub obojętne składniki. Do otrzymywania zawiesin i innych preparatów mikrocząstek substancji podstawowej stosuje się np. oś rodek wodny. Takie nieaktywne składniki obejmują, ale są ograniczone do: środki zwiększające przyleganie; środki dyspergujące takie jak metyloceluloza (Methocel® A 15LV lub Methocel® A 15C, np. w postaci połączonych dyspergatorów ze środkami zwiększającymi przyleganie stosowanych do traktowania nasion), alkohol poliwinylowy (np. Elvanol© 51-OS), lecytynę (np. Yelkinol© P.) i polimeryczne dyspergatory (np. PVP/VA S-630); zagęszczacze (np. glinki zagęszczające takie jak Van Gel ® B, poprawiające lepkość i zmniejszające osiadanie zawiesin mikrocząstek); stabilizatory emulsji; surfaktanty; związki przeciw zamarzaniu (np. mocznik); barwniki; pigmenty, itp.
Do pokrywania nasion mikrocząstkami można stosować dowolne, typowe aktywne lub obojętne substancje, takie jak typowe substancje filmotwórcze obejmujące, ale nie ograniczające się do nich, substancje filmotwórcze na bazie wody takie jak Sepiret i Opacoat.
Przygotowany produkt, stosowany w postaci zawiesiny w wodnym nośniku, korzystnie zawiera środek dyspergujący, umożliwiający uzyskanie względnie jednorodnej lub homogenicznej mieszaniny. Środki dyspergujące korzystnie zapewniają także odpowiedni stopień „kleistości” lub przylegania do mikrocząstki, aby preparat przylegał do traktowanych nim nasion lub innych powierzchni. Odpowiednie środki dyspergujące obejmują, ale nie ograniczają się, wodny 0,25-1,0% alkohol poliwinylowy taki jak Elvanol® 51-05 (DuPont) i Methocel© AlSLV.
PL 195 763 B1
Sposoby wytwarzania substancji podstawowej mikrocząstki. Substancję podstawową kompozycji według wynalazku można wytworzyć dowolnym sposobem, pozwalającym na uzyskanie polimerycznej substancji podstawowej zawierającej jednorodnie w niej rozprowadzone aktywne składniki, obejmującym, ale nie ograniczającym się, odparowanie rozpuszczalnika, podział rozpuszczalnika, mikrokapsułkowanie stopionej masy na gorąco i suszenie rozpryskowe.
Korzystny proces zamykania aktywnego składnika stosowanego w rolnictwie obejmuje następujące etapy:
(A) Przygotowanie hydrofobowego roztworu („faza olejowa”) zawierającego aktywny składnik i polimer w organicznym rozpuszczalniku;
(B) Przygotowanie hydrofilowego roztworu („faza wodna) przez rozpuszczenie środka dyspergującego w wodzie (lub wodnym lub alkoholowym roztworze);
(C) Formowanie emulsji przez połączenie hydrofobowego roztworu z hydrofilowym roztworem z mieszaniem, homogenizacją lub mieszaniem ultradź wię kami;
(D) Mieszanie uzyskanej emulsji w (C) aż do całkowitego odparowania organicznego rozpuszczalnika z (A). Organiczny rozpuszczalnik można także usunąć pod zmniejszonym ciśnieniem, stosując wyparkę obrotową; i (E) Ewentualnie wydzielenie substancji podstawowej mikrocząstek, przez umożliwienie odparowanej emulsji utworzonej w (D) opadnięcie, zdekantowanie sklarowanej cieczy znad substancji podstawowej mikrocząstek, następnie przemycie, przesączenie i osuszenie mikrocząstek na powietrzu. Mikrocząstki można ponownie zawiesić w wodnym nośniku zawierającym wodę i np. środki dyspergujące, barwnik lub pigment itp. lub mikrocząstki można stosować bez wydzielania.
Specyficznie, proces zamykania w mikrocząstkach substancji podstawowej prowadzi się rozpuszczając aktywny składnik stosowany w rolnictwie i polimer w dostatecznej ilości organicznego rozpuszczalnika, z wytworzeniem hydrofobowego roztworu. Rozpuszczanie przeprowadza się w temperaturze pokojowej lub w temperaturach nie wyższych niż 50°C z mechanicznym mieszaniem. Mikrokapsułkowanie aktywnych składników według ogólnego sposobu obejmuje korzystnie rozpuszczenie aktywnego składnika w fazie hydrofobowej raczej niż w fazie hydrofilowej. Korzystnie składnik aktywny jest w zasadzie nierozpuszczalny w fazie wodnej (w zasadzie nierozpuszczalny oznacza rozpuszczalność mniejszą niż 1% wagowy w wodzie, w temperaturze 25°C). Następnie w dostatecznej ilości wody dejonizowanej rozpuszcza się środek dyspergujący, z wytworzeniem hydrofilowego roztworu. Rozpuszczanie przeprowadza się w temperaturze pokojowej, z mechanicznym mieszaniem. Następnie hydrofobowy roztwór wylewa się do hydrofilowego roztworu, energicznie mieszając, homogenizując lub mieszając ultradźwiękami roztwór hydrofilowy, z wytworzeniem emulsji. Można zastosować dowolną inną metodę typową do tworzenia emulsji. Emulsja składa się z mikrokropelek roztworu hydrofobowego jednorodnie zdyspergowanych i zawieszonych w hydrofilowym roztworze. Wymiar kropelki i końcowy wymiar mikrocząstki substancji podstawowej kontroluje się szybkością ścinania i siłą mieszania, temperaturą, stosunkiem objętościowym zdyspergowanej fazy hydrofobowej do ciągłej fazy wodnej i rodzajem ewentualnie zastosowanego środka dyspergującego. Mieszanie emulsji kontynuuje się aż do całkowitego odparowania rozpuszczalnika organicznego. Z chwilą odparowania organicznego rozpuszczalnika, sklarowaną ciecz dekantuje się, a mikrocząstki substancji podstawowej przemywa się, przesącza i osusza lub korzystnie stosuje się bezpośrednio.
W przedstawionej powyżej metodzie, organiczny rozpuszczalnik zastosowany do przygotowania hydrofobowego roztworu powinien nadawać się do rozpuszczenia wymaganych ilości aktywnego składnika i polimeru, z wytworzeniem hydrofobowego (nie mieszającego się z wodą) roztworu. Ponadto organiczny rozpuszczalnik nie powinien reagować z lub zmieniać przeznaczonych funkcji składnika aktywnego lub polimeru w wytworzonych mikrocząstkach substancji podstawowej. Organiczny rozpuszczalnik powinien również mieć odpowiednią lotność w temperaturze pokojowej (dostatecznie niska temperatura wrzenia przy ciśnieniu otoczenia) tak, aby odparowywał z rozsądną szybkością z emulsji. Dla praktycznego zastosowania odpowiednim przykładem organicznego rozpuszczalnika jest chlorek metylenu. Inne odpowiednie organiczne rozpuszczalniki obejmują, ale nie ograniczają się, octan etylu, chloroform i tetrachlorek atom węgla. Ilość organicznego rozpuszczalnika użytego do otrzymania hydrofobowego roztworu wynosi od około dwu do około ośmiu krotności i korzystnie około trzech krotności masy polimeru (lub połączonej masy polimeru i składnika aktywnego).
Na ogół, proces wytwarzania substancji podstawowej mikrocząstek i zamykania w nich składnika aktywnego przebiega sprawnie i układ nie wymaga regulacji pH.
PL 195 763 B1
Powszechnie, korzystny sposób wytwarzania substancji podstawowej mikrocząstek według wynalazku obejmuje odparowanie rozpuszczalnika. W skrócie technika odparowania rozpuszczalnika wymaga zmieszania hydrofobowego ciekłego ośrodka oraz hydrofilowego ciekłego ośrodka, w celu otrzymania emulsji. Emulsje mogą zawierać hydrofobową fazę w hydrofilowej fazie lub hydrofilową fazę w hydrofobowej fazie; korzystny jest zwłaszcza wariant drugi. Ponadto, korzystnie jest wytwarzać emulsje, w których objętość fazy hydrofilowej jest znacząco większa od objętości fazy hydrofobowej. Dodawany aktywny składnik korzystnie rozpuszcza się w fazie hydrofobowej i korzystnie jest on w zasadzie nierozpuszczalny w fazie hydrofilowej. Szybkość ś cinania i czas mieszania faz hydrofobowej i hydrofilowej wybiera się tak, aby uzyskać jednorodnie zdyspergowane hydrofobowe kropelki o ś rednich ś rednicach w zakresie od okoł o 0,2 do 200 mikronów, korzystnie od okoł o 1 do okoł o 50 mikronów. Rozpuszczalnik następnie odparowuje się od fazy hydrofobowej, z wytworzeniem substancji podstawowej mikrocząstek.
Technika podziału rozpuszczalnika (R. Langer i in., Polymer 31:547-555, 1990: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, wydanie czwarte, tom 16, Curt Thies) obejmuje rozpuszczenie lub zdyspergowanie aktywnego składnika w lotnym organicznym rozpuszczalniku. Uzyskany roztwór zawiesza się w postaci drobnej zawiesiny w organicznym oleju, który ekstrahuje się organicznym rozpuszczalnikiem, uzyskując mikrocząstki. Metodę tę można stosować w temperaturze pokojowej i nie wymaga ona wody. Przykładowo, polimer rozpuszcza się w chlorku metylenu, dodaje się wymaganą ilość aktywnego składnika (np. fungicydu) i mieszaninę zawiesza się w oleju silikonowym, zawierającym niejonowy emulgator, taki jak Span 85 i dodatkowy chlorek metylenu. Po dodaniu roztworu polimeru do oleju silikonowego, dodaje się eter naftowy i mieszaninę miesza się aż do stwardnienia substancji podstawowej mikrocząstek. Mikrocząstki można usunąć przez odsączenie lub odwirowanie, przemyć eterem naftowym i osuszyć pod zmniejszonym ciśnieniem.
Mikrokapsułkowanie stopionej substancji na gorąco (E. Matiowitz i R. Langer, J. Contr. Rel. 5:13-22, 1987; Microcapsules and Nanoparticles in Medicine and Pharmacy, wydawca M. Donbrow, CRC Press, 1992, strony 105-107) obejmuje mieszanie stopionego polimeru z aktywnym składnikiem, który może w nim zawiesić lub rozpuścić. Uzyskaną mieszaninę zawiesza się w nie mieszającym się z nim rozpuszczalniku (np. oleju silikonowym lub oliwie z oliwek), który cią gle mieszaj ą c, ogrzewa się do temperatury około 5°C wyższej od temperatury topnienia polimeru. Po otrzymaniu emulsji i jej ustabilizowaniu, ochładza się ją aż do zestalania mikrocząstek. Po oziębieniu mikrocząstki przemywa się przez dekantację eterem naftowym, uzyskując swobodnie unoszący się proszek. Na ogół, uzyskane mikrocząstki mają średnicę mniejszą niż około 50 mikronów.
Nanoszenie substancji podstawowej mikrocząstek na glebę, nasiona lub rośliny. Preparaty kontrolowanego uwalniania można nanosić na glebę, gdzie są uwalniane i ewentualnie działają na docelowego szkodnika, bezpośrednio lub pośrednio np. najpierw zostają rozpuszczone przez roślinę, której część została spożyta przez szkodnika.
Preparaty mikrocząsteczkowe można nakładać dowolnym typowym sposobem obejmującym, ale nie ograniczającym się: (1) wstrzyknięcie preparatu (np. wodnej zawiesiny mikrocząstek) bezpośrednio do gleby wokół nasion lub do strefy korzeni rozwijających się roślin (np. wstrzyknięcie na głębokość 2 cm i w promieniu 3 cm od korony rośliny); (2) zraszanie gleby (np. w obrębie pojemności polowej gleby); (3) zastosowanie w postaci oprysku liści, korzystnie w objętości wystarczającej do całkowitego zwilżenia ulistnienia; i (4) nałożenie bezpośrednio na nasiona w postaci otoczki nasion. Uwalnianie aktywnego składnika z mikrocząstki zapewnia żądany efekt biologiczny w strefie zastosowania lub po pobraniu aktywnego składnika przez roślinę.
Substancję podstawową mikrocząstek i jej preparaty można nakładać na nasiona, stosując dowolne standardowe metody traktowania nasion i substancje powlekające np. metodą mechanicznego nakładania (np. stosując Liquid Seed Dresser Hege 11), mieszając w pojemniku (np. butelce lub torbie), itp.
Substancję podstawową mikrocząstek można nakładać w połączeniu z innymi aktywnymi składnikami, uzyskując preparaty o szybkim lub powolnym uwalnianiu. Substancję podstawową mikrocząstki o powolnym uwalnianiu można także stosować razem z preparatem do szybkiego uwalniania zawierającym takie same lub inne składniki aktywne (lub z mikrocząstkami zawierającymi takie same składniki aktywne) w celu osiągnięcia np. trybu stosowania środka chemicznego z początkowo dużą szybkością uwalniania, a następnie mniejszą szybkością uwalniania przez dłuższy okres czasu.
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 1
3,72 g cyprokonazolu (czystość 96,3%; Sandoz Agro, Ltd. Basel, Switzerland) i 14,3 g poli(kwasu mlekowego) (Chronopol© 95; Chronopol, Golden, CO) rozpuszczono w 156 g chlorku metylenu (Burdick & Jackson, Muskegon. MI) w szklanej butli z wytrząsaniem, uzyskując roztwór hydrofobowy.
7,5 g alkoholu poliwinylowego (Elvanol© 51-O5; DuPont. Wilmington, DE)) rozpuszczono z mieszaniem w wodzie dejonizowanej uzyskują c 1500 g hydrofilowego roztworu.
Hydrofobowy roztwór dodano do hydrofilowego roztworu i mieszaninę energicznie mieszano do wytworzenia emulsji. Mieszanie kontynuowano przez jedną godzinę. Badanie mikroskopowe wyglądu i wymiar kropelek oleju w emulsji wykazało, ż e średni wymiar kropelki oleju wynosił 30-50 mikrometrów (mikron, μ).
Emulsję następnie przeniesiono do dwulitrowej (L) okrągłodennej kolby i umieszczono na wyparce obrotowej w celu usunięcia chlorku metylenu pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość chlorek metylenu usunięto ogrzewając kolbę w łaźni z gorącą wodą, w temperaturze 40°C na wyparce.
Uzyskaną zawiesinę mikrocząstek przesączono na lejku Bϋchnera, uzyskując placek filtracyjny, który przemyto trzema porcjami wody dejonizowanej, aby usunąć ostatnie ślady wodnego przesączu. Placek filtracyjny następnie osuszono na powietrzu rozkładając produkt na arkuszu czystego papieru.
Roztwór wodny nośnika wytworzono rozpuszczając mocznik (Fischer Scientific, Pittsburgh, PA) i Methocel® A15LV (Dow Chemical Co., Midland, MI) w wodzie przez zmieszanie. Mocznik dodano jako środek przeciwko zamarzaniu i Methocel® A15LV jako uniwersalny dyspergator i niefitotoksyczny środek zwiększający przeleganie stosowany do traktowania nasion. (Glinki zagęszczające takie jak Van Gel® B [R.T. Vanderbilt Co., Inc., Norwalk, CT) ewentualnie dodaje się do wodnego roztworu nośnika w celu poprawienia lepkości i zmniejszenia osiadania.) Suche mikrokapsułki wmieszano do wodnego roztworu nośnika, uzyskując homogeniczną zawiesinę.
Skład preparatu końcowego (NBP 5881024C) podano poniżej.
NBP 5881024C
Składniki % Wagowy Waga (g) Aktywny składnik („a.i.”)
Cyprokonazol @ 19,88% 17,72 37,32 7,42 g
Mocznik 4,49 9,46
Methocel® A 15LV 0,05 1,05
Woda dejonizowana 77,29 162,79 % a.i. (w/w) = 3,52
100,00% 210,62 % polimeru (w/w) = 14,2
P r z y k ł a d 2
1,56 g cyprokonazolu (czystość 96,3%) i 13,44 g polimeru octanomaślanu celulozy (Sigma Chemical Co., St. Louis, MO) rozpuszczono w 82,22 g chlorku metylenu w szklanej butli z wytrząsaniem, uzyskując hydrofobowy roztwór. 1,00 g Methocel® A15LV i 20 g mocznika rozpuszczono w 64 g wody dejonizowanej, otrzymując 85 g roztworu hydrofilowego. Roztwór hydrofobowy dodano do roztworu hydrofilowego, mieszając do wytworzenia emulsji. Emulsję mieszano przez 5 minut w celu zrównoważenia. W celu zmniejszenia wymiaru cząstek, emulsję następnie mieszano ultradźwiękami przez 5,5 minuty z zastosowaniem dźwiękowego urządzenia do dezintegracji (Model 550, Fischer Scientific, Pittsburgh, PA), stosując zmienny zakres mocy. Oziębiono w łaźni lodowej utrzymując temperaturę poniżej 30°C. Badanie mikroskopowe wykazało, że cząstki mieściły się głównie w zakresie 4-5 mikronów. Emulsję przeniesiono na wyparkę obrotową i odpędzono chlorek metylenu zgodnie z opisem w przykładzie 1. Uzyskany produkt przepuszczono przez sito #325 mesh, w celu usunięcia obcych cząstek i oznaczono wymiar cząstek, gęstość (w temperaturze pokojowej) i % aktywnego składnika.
Poniżej zamieszczono właściwości cząstek substancji podstawowej (NBP 5932858):
NBP 5932858 - właściwości
% Aktywnego składnika (w/w) 1,72
Gęstość, g/ml 1,11
Średni wymiar cząstek, μ 4,4
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 3
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, przygotowano zawiesinę substancji podstawowej mikrocząstki o składzie podanym poniżej. Dla NBP 5932866, chlorek metylenu odparowano z mieszaniem pod ciśnieniem atmosferycznym. Dla NBP 5932869, NBP 5932889A, NBP 5932889B, i NBP 5932893, chlorek metylenu odparowano na wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem. Dla NBP 5932893, dodano Van Gel® B jako część wodnego otoczenia nośnika. Poli(metakrylan metylu) (PMM) i polistyren (50,000 MW) otrzymano z Polisciences Inc. (Warrington, PA)
% Wagowy
Składniki 5932866 5932869 5932889 A 5932889 B 5932893
Cyprokonazol* 1,50 1,50 3,00 3,00 3,00
Chronopol® 95 13,50 13,50 - - -
PMM - - 6,00 12,00 6,00
Polistyren - - 6,00 - 6,00
Methocel® A15LV 1,00 1,00 1,06 1,06 -
Mocznik 20,00 20,00 - - -
Van Gel® B - - - - 3,40
Woda 64,00 64,00 83,94 83,94 81,60
100,00% 100,00% 100,00% 100,00% 100,00%
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem
Zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki miały następujące właściwości:
Właściwości 5932866 5932869 5932889A 5932889B 5932893
Gęstość, t.pok. g/ml 1,10 1,12 1,02 1,04 1,02
Średni wymiar cząstek 1,18 2,52 1,84 1,13 138,50
Lepkość*, t. pok. cps wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 31
R.P.M. - 60 11,30 27,90 9,52 16,70 185
30 12,40 28,60 9,92 17,00 329
12 15,50 32,60 11,00 17,00 765
6 22,00 36,10 13,50 21,00 1520
* Lepkość w centypuazach (cps) określono, stosując wiskozymetr Brookfielda (model LVT, Brookfield Engineering Laboratories, Stoughton, MA) zgodnie z instrukcjami producenta.
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 4
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o składzie podanym poniżej:
Składniki % Wagowy
NBP 5932889A NBP 5932898 NBP 6061401
Cyprokonazol* 3,00 3,00 3,00
Chronopol® 95 - - 6,00
PMM 6,00 6,00 -
Polistyren 6,00 6,00 6,00
Methocel® A15LV 1,06 1,00 1,00
Van Gel® B - 2,06 2,06
Woda 83,94 81,94 83,94
100,00% 100,00% 100,00%
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem
Zanalizowano następujące właściwości zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki:
Właściwości 5932889A 5932898 6061401
Gęstość, t.pok., g/ml 1,02 1,04 1,04
Średni wymiar cząstek, μ 1,84 2,06 6,15
Lepkość, t.pok. cps wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 18
R.P.M.* - 60 9,52 22,70 21,70
30 9,92 26,20 22,90
12 11,00 34,60 25,40
6 13,50 41,60 27,00
* Obroty na minutę.
P r z y k ł a d 5
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o składzie podanym poniżej. Roztwory hydrofilowy i hydrofobowy mieszano ultradźwiękami, uzyskując emulsję dla preparatu NBP 593298 i homogenizowano z zastosowaniem homogenizatora laboratoryjnego Silverson L4R (Silverson Machines, Inc., East Longmeadow, MA), uzyskując emulsję dla preparatów NBP 6061406 i NBP 6061409.
Składniki % Wagowy
5932898 6061406 6061409
Cyprokonazol® 3,00 3,00 3,00
PMM 6,00 6,00 6,00
Polistyren 6,00 6,00 6,00
Methocel® A15LV 1,00 1,00 1,00
Van Gel B 2,06 2,06 3,00
Woda 81,94 81,94 81,00
100,00% 100,00% 100,00%
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem
PL 195 763 B1
Zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki miały następujące właściwości:
Właściwości 5932898 6061406 6061409
Gęstość, t.pok., g/ml 1,04 1,04 1,05
Średni wymiar cząstek, μ 2,06 3,55 3,20
Lepkość, t.pok., cps wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 31
R.P.M. - 60 22,70 47,40 192
30 26,20 52,40 265
12 34,60 61,80 446
6 41,60 74,60 685
a Struktura ż elu,
P r z y k ł a d 6
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o składzie podanym poniżej w tabeli. Roztwory hydrofilowy i hydrofobowy homogenizowano w łaźni chłodzącej przy wytwarzaniu NBP 6061413 i NBP 6061415, nie stosując tego przy wytwarzaniu NBP 6061406 i NBP 6061411.
Składniki % Wagowy
6061406 6061411 6061413 6061415
Cyprokonazol* 3,00 3,00 3,00 3,00
PMM 6,00 6,00 6,00 6,00
Polistyren 6,00 6,00 6,00 6,00
Methocel® A15C - 0,75 1,75 0,75
Methocel® A15LV 1,00 - - -
Van Gel® B 2,06 - - -
Woda 81,94 84,25 83,25 84,25
100,00% 100,00% 100,00% 100,00%
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem
Zanalizowano następujące właściwości zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki:
Właściwości 6061406 6061411 6061413 6061415
Gęstość, t.pok., g/ml 1,04 1,02 1,02 1,03
Średni wymiar cząstek, μ 3,55 69,51 11,00 55,56
Lepkość, t.pok. cps wrzeciono nr 18 wrzeciono nr 31 wrzeciono nr 34 wrzeciono nr 31
R.P.M - 60 47,40 97,70 980 82,70
30 52,40 101,00 1020 86,80
12 61,80 105,00 1060 87,70
6 74,60 125,00 1150 95,20
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 7
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o składzie podanym poniżej. W tabeli poniżej, serie oznaczone (a) dotyczą preparatów mikrocząstek, których nie przesączono, nie przemyto i nie osuszono po odparowaniu rozpuszczalnika, serie oznaczone (b) dotyczą mikrocząstek przesączonych, przemytych i osuszonych na powietrzu, zgodnie z opisem w przykładzie 1.
Składniki % Wagowy
(b) (a) (b) (a) (b)
MON 24682 NBP 6061422 NBP 6061426 NBP 6061430 NBP 6061436B
Cyprokonazol* 3,52 3,52 3,52 3,52 3,52
Polimer** 14,22 (1) 13,56 (2) 13,62 (2) 13,56 (3) 14,70 (3)
Mocznik 4,49 4,50 4,46 4,50 4,46
Methocel® A15LV 0,50 0,50 0,47 0,50 0,49
Woda 77,29 77,92 77,93 77,92 76,83
100,00% 100,00% 100,00% 100,00% 100,00%
* 100% podstawy a.i. Kompensacja czystości z polimerem ** (1) Chronopol© 95; (2) octanomaślan celulozy; (3) poli(metakrylan metylu).
Zanalizowano następujące właściwości zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki:
Właściwości MON 24682 6061422 6061426 6061430 6061436B
% a.i. 3,19 3,62 3,47 4,41 3,53
Średni wymiar cząstek, μ 40,00 193,00 75,00 22,80 70,00
Preparaty wytworzone w tym przykładzie nałożono na pszenicę bezpośrednio. Nasiona pszenicy rozważono w 50 g porcje dla każdej próby. Roztwory podstawowe sporządzono przez odważenie preparatu i dodanie wody dejonizowanej co pozwoliło na uzyskanie roztworów podstawowych o wysokim stężeniu dla każdego preparatu, następnie z tych roztworów sporządzono rozcieńczenia, uzyskując różne wielkości dawek.
Do pokrywania nasion zastosowano urządzenie o stałych obrotach do traktowania nasion Hege 11 do skali laboratoryjnej, wyposażone w mały bęben do traktowania nasion o pojemności 200 g.
Dla każdego zabiegu, próbkę porcji nasion potraktowano preparatem lub samym rozpuszczalnikiem w celu przygotowania bębna, zgodnie z zaleceniami producenta. Tę próbkę nasion następnie odrzucono. Substancję traktującą następnie umieszczono w strzykawce i powoli nałożono na nową 50 g porcję nasion, w urządzeniu do traktowania nasion. Jak tylko nasiona wyschły (zazwyczaj po około 30-45 sekundach), przesypano je do 1 l plastikowej zlewki. Nasiona następnie przeniesiono do 4 oz. słoja szklanego celem przechowania. Nakrętkę słoja odkręcono na kilka godzin, aby całkowicie osuszyć nasiona. Substancje traktujące nakładano w kolejności od najmniejszej do największej dawki na każdy preparat. Po aplikacji największej dawki na każdy preparat, urządzenie do traktowania nasion starannie wyczyszczono z zastosowaniem papierowej chusteczki nasączonej absolutnym etanolem, w celu uniknięcia zanieczyszczenia następnego preparatu. Strzykawkę, lejek i zlewkę także przepłukano etanolem. Procedurę tę powtarzano dla wszystkich badanych preparatów.
Na zakończenie wszystkich prób i/lub gdy zmieniano aktywne składniki podczas tego samego badania, zastosowano również dodatkowy etap czyszczenia roztworem mydła w wodzie i dodatkowe przetarcie etanolem.
W celu oszacowania nieszkodliwości preparatów, nasiona pszenicy uprzednio potraktowane badanymi preparatami wysiano do standardowych 4'' kwadratowych doniczek, zawierających wyjałowioną gliniasto-iłową glebę Dupo. Wysiano 12-25 sztuk nasion na doniczkę, w czterech powtórzeniach dla każdego stężenia substancji traktującej. Nasiona pokryto w przybliżeniu 2 cm warstwą tej samej gleby i inkubowano przy 12-godzinnym okresie naświetlania, 50% względnej wilgotności, w temperaturze 18°C.
PL 195 763 B1
Osiem do dwunastu dni po wysianiu (DAP), w jednej z doniczek z każdego doświadczenia ustalono liczbę nasion, które wzeszły i ich średnią wysokość. Głównym wskaźnikiem działania preparatu był pomiar wysokości rozsady w stosunku do nietraktowanych roślin kontrolnych (nietraktowane = 100%).
Figura 1 przedstawia bezpieczeństwo tych zabiegów, wyrażony jako procent wysokości kiełkującej pszenicy po 11 dniach po wysianiu (DAP), w odniesieniu do wysokości nietraktowanych prób kontrolnych. Dla porównania, jako standardowy, ciekły preparat do traktowania nasion do szybkiego uwalniania cyprokonazolu, nie mający charakteru substancji podstawowej, zastosowano Alto® 005SL (Sandoz Agro, Ltd., Basel, Switzerland).
P r z y k ł a d 8
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o podanym poniżej składzie. Octan-maślan-celulozy otrzymano z Sigma Chemical Co. (St. Louis, MO). Żywicę SMA® 1440A, kopolimer ester-styren-bezwodnika maleinowego otrzymano z Sartomer Co. (West Chester, PA). Poli(eter metylowinylowy/kwas maleinowy) otrzymano z Sigma Chemical Co. (St. Louis, MO). Kalafonię ekstrakcyjną otrzymano z Westvaco (Charleston Heights, NC).
Składniki % Wagowy
NBP 5932875A NBP 5932875B NBP 5932878A NBP 5932884 NBP 5932886
Cyprokonazol® 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50
Octanomaślan celulozy 6,75 - - 6,75 -
Żywica SMA® 1440A 6,75 13,50 - -
Kalafonia ekstrakcyjna - - 13,50 - -
Poli(eter metylowinylowy/kwas maleinowy) - - - 6,75 -
PMM - - - - 13,50
Methocel© A15C 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Woda 84,00 84,00 84,00 84,00 84,00
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 2 przedstawia bezpieczeństwo tych aplikacji po 10 dniach po wysianiu, w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 9
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o następującym składzie. Lactel® BP-400 otrzymano z Sigmal Chemical Co. (St. Louis, MO).
Składniki % Wagowy
NBP 5932814A NBP 932814B
Cyprokonazol® 3,0 3,0
Lactel® BP-400 - 12,0
Octan-maślan-celulozy 12,0 -
Methocel® A15LV 1,0 1,0
Woda 84,0 100,0 84,0 100,0
* 100% podstawy a.i. Kompensacja czystości z polimerem
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 3 przedstawia bezpieczeństwo tych aplikacji po 10 dniach po wysianiu, w porównaniu do Alto® 005LS.
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 10
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o następującym składzie.
Składniki % Wagowy
932801A-2 (5932805-3) 932801B-2 (5932805-3)
Cyprokonazol® 3,00 3,00
Chronopol® 95 10,92 6,12
Polistyren 1,20 6,00
Methocel® A15LV 1,56 1,61
Woda 83,32 100,00 83,27 100,00
* 100% podstawy a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 4 przedstawia bezpieczeństwo stosowania po 11 dniach po wysianiu, w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 11
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o następującym składzie.
Składniki % Wagowy
5881012C 5890935G
Cyprokonazol® 20,1 3,04
Chronopol® 95 79,9 10,41
Methocel® A15LV - 1,27
Woda 100,0 85,28 100,0
* 100% podstawy a.i. Kompensacja czystości z polimerem
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 5 i 6 przedstawiają bezpieczeństwo NBP 5881012C po odpowiednio 10 dniach po wysianiu i 9 dniach po wysianiu, w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 12
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o następującym składzie.
Składniki % Wagowy
5881012C 5890983A 5890983B
Cyprokonazol® 20 22,3 30
Chronopol® 95 80 100 77,7 100,0 70 100
* 100% podstawy a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
PL 195 763 B1
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 7 przedstawia bezpieczeństwo NBP 5881012C i NBP 5890983A po 9 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS. Fig. 8 przedstawia bezpieczeństwo NBP 5890983A i NBP 5890983B po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 13
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1 i stosując wymienione poniżej składniki, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o poniższym składzie. Biopol® D400G otrzymano z Monsanto Company (St. Louis, MO). Kopolimer poliwinylpyrolidonu z octanem winylu (PVP/VA S-630), który użyto jako dyspergator, otrzymano z GAF Chemicals Corp. (Wayne, NJ).
Składniki % Wagowy
5890983C 5890983D 5890977D
Cyprokonazol® 10 22,3 22,3
Biopol D400G - 77,7 -
Chronopol® 95 + części obojętne 90 100 100,0 77,7** 100,0
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem i części obojętne.
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 9 przedstawia bezpieczeństwo NBP 5890983C i NBP 5890983D po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS. Fig. 10 przedstawia bezpieczeństwo NBP 5890977D po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 14
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o następującym składzie.
Składniki % Wagowy
5881009B 5890935D 5890935E
Cyprokonazol *3,17 *3,01 *3,01
Elvanol® 51-OS 1,64 1,26 1,26
Methocel® A15LV - - -
Chronopol® 50 11,06 - -
Chronopol® 95 - 10,43 -
Chronopol® 100 - - 10,43
Woda 84,13 85,30 85,30
100,00 100,00 100,00
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 11 przedstawia bezpieczeństwo stosowania tych zawiesin po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS.
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 15
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1 i stosując składniki wymienione poniżej, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o następującym składzie.
Składniki % Wagowy
5890935F 5890935G 5890935H
Cyprokonazol *3,05 *3,04 *3,04
Elvanol® 51-05 - -
Methocel® A15LV 1,25 1,27 1,27
Chronopol® 50 10,40
Chronopol® 95 - 10,41
Chronopol® 100 - - 10,41
Woda 85,30 85,28 85,28
100,00 100,00 100,00
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 12 przedstawia bezpieczeństwo stosowania tych związków po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 16
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesiny substancji podstawowej mikrocząstki o poniżej podanym składzie. Lucite© #29 otrzymano z Polisciences Inc. (Warrington, PA).
Składniki % Wagowy
5932844A(1) 5932839A
Cyprokonazol 2,95* 1,48*
Lucite® #29 11,80 -
Octanomaślan celulozy - 13,27
Methocel® A15LV 1,00 1,00
Woda 84,25 100,00 84,25 100,00
* 100% podstawy a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
Zawiesiny wytworzone w tym przykładzie zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 13 przedstawia bezpieczeństwo stosowania tych związków po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Alto® 005LS.
P r z y k ł a d 17
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesinę substancji podstawowej mikrocząstki o poniżej podanym składzie i właściwościach. Tebukonazol otrzymano z firmy Bayer (Leverkusen, Germany).
Składniki (MON 38410) % Wagowy
Tebukonazol *3,52
Chronopol® 95 14,35
Mocznik 4,49
Methocel® A15LV 0,50
Woda 77,14 100,0
PL 195 763 B1
Właściwości
% Tebukonazolu 3,37
Gęstość, g/cc, 24°C 1,05
Średni wymiar cząstek, μ 41
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
P r z y k ł a d 18
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 1, wytworzono zawiesinę substancji podstawowej mikrocząstki o poniżej podanym składzie i właściwościach.
Składniki (MON 38411) % Wagowy
Tebukonazol *2,95
Lucite® # 29 11,80
Methocel® A15LV 1,00
Woda 84,25 100,0
Właściwości
% Tebukonazolu 3,34
Gęstość, g/cc, 24°C 1,03
Średni wymiar cząstek, mikrony 1,9
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
MON 38410 i MON 38411 zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykł adzie 7. Fig. 14 przedstawia bezpieczeń stwo stosowania tych zwią zków po 10 dniach po wysianiu w porównaniu do Raxil® (Bayer, Leverkusen, Germany), dostępnego w handlu preparatu do szybkiego uwalniania tebukonazolu.
P r z y k ł a d 19
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesinę substancji podstawowej mikrocząstki o poniżej podanym składzie i właściwościach.
Składniki (MON 24530) % Wagowy
Epoksykonazol *2,95
Chronopol® 95 11,80
Methocel® A15LV 1,00
Woda 84,25 100,00
Właściwości
% Epoksykonazolu 3,01
Gęstość, g/cc, 24°C 1,04
Średni wymiar cząstek, μ 2,80
100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 20
Zgodnie z procedurą ogólną według przykładu 2, wytworzono zawiesinę substancji podstawowej mikrocząstki o poniżej podanym składzie i właściwościach.
Składniki (MON 24540) % Wagowy
Epoksykonazol *2,95
Lucite® #29 11,80
Methocel® A15LV 1,00
Woda 84,25 100,00
Właściwości
% Epoksykonazolu 3,18
Gęstość, g/cc, 24°C -
Średni wymiar cząstek, mikrony -
* 100% a.i. Kompensacja czystości z polimerem.
Zawiesiny MON 38410 i MON 38411 zastosowano do pszenicy, stosując procedurę przedstawioną w przykładzie 7. Fig. 15 przedstawia efekty stosowania tych zawiesin w porównaniu z efektem stosowania Opus® (BASF AG, Limburgerhof, Germany), dostępnego w handlu preparatu do szybkiego uwalniania epoksykonazolu. Maksymalna bezpieczna dawka zastosowania Opus jako środka do traktowania nasion wynosi w przybliżeniu 1 g/100 kg nasion.
P r z y k ł a d 21
Nasiona pszenicy pokryto wodną zawiesiną substancji podstawowej mikrocząstki według niniejszego wynalazku, stosując następującą procedurę.
Zastosowano następujące filmotwórcze koncentraty na bazie wody do pokrywania nasion: Blue Opacoat-AG (Colorcon, West Point, PA), Sepiret 8127 Rouge (Seppic, Paris, France), i Sepiret 2020 A Rouge (Seppie, Paris, France). Preparaty Sepiret i Opacoat są barwionymi kompozycjami fiImotwórczymi, gotowymi do zastosowania, przeznaczonymi do tworzenia cienkiego filmu z biodegradowalnych polimerów, zazwyczaj pochodnych celulozy naturalnego pochodzenia.
Porcję układu fiImotwórczego (Coating Machinery Systems [CMS] PSC-5, Ames, IA) użyto do nałożenia precyzyjnego pokrycia na specyficzne ilości nasion. Koncentraty filmotwórcze na bazie wody przed zastosowaniem zazwyczaj rozcieńczano wodą, do stężenia 15% wagowych części stałych. Preparaty mikrocząstek zazwyczaj rozcieńczano do stężenia aktywnego składnika 0,12% w/w i nakładano na nasiona w postaci oddzielnej powłoki (stosując procedurę według przykładu 7) lub w połączeniu z fiImotwórczymi pokryciami na bazie wody. Temperatury suszenia na wlocie/wylocie wynosiły zazwyczaj 100°F/90°F przy przepływie powietrza 300 stóp sześciennych na minutę (CFM). Masy dodanych środków pokrywających zazwyczaj skalkulowywano na około 2% wagowych, co zapewnia jednorodne pokrycie. Po pokryciu, poszczególne porcje pokrytych nasion zanalizowano na zawartość cyprokonazolu („znaleziony a.i.”).
Preparat: 5890993 5890996 C 5932801 A2 5932801 B2
Środek traktujący: 5932805-1 5932805-2 5932805-3 5932805-4
Nasiona pszenicy Q.S. Q.S. Q.S. Q.S.
Cyprokonazol @ 100% (ppm) 176, 88, 44, 11 176, 88, 44, 11 176, 88, 44, 11 176, 88, 44, 11
Znaleziony a.i. (ppm) 139, 63, 29, - 120, 50, 18, -
PL 195 763 B1
Preparat: 5872190 Alto 005LS
Środek traktujący: 5932806-1
Nasiona pszenicy Q.S. Q.S. Q.S.
Cyprokonazol @ 100% 176, 88, 44, 11 ppm 176, 88, 44, 22, 11 ppm 176, 88, 44, 22, 11 ppm
Znaleziony a.i., ppm (2) 156, 77, 36, - 127, 71, 32, 16, 8 129, 52, 27, 14, -
Q.S. = Ilość dostateczna do rozcieńczenia do wymaganego stężenia.
Preparat: 5881012C 5881012C 581012C 5890996B
Środek traktujący: 5932803-1 5932803-2 5932803-3 5932803-4
Nasiona pszenicy Q.S. Q.S. Q.S. Q.S.
Methocel® A15LV 110 ppm - 100 ppm
Mocznik - 890 ppm - -
Siarczan amonu - - 890 m
Cyprokonazol @ 100% (ppm) 88, 44, 22, 11 88, 44, 22, 11 88, 44, 22, 11 88, 44, 22, 11
Znaleziony a.i., ppm (1) 43, 25, 16, - 51, 17, 10, -
Preparat: 5890935G
Środek traktujący: 5932803-5
Nasiona pszenicy Q.S.
Methocel© A15LV -
Cyprokonazol @ 100% (ppm) 88, 44, 22, 11
Znaleziony a.i., ppm (1) 33, 25, 9,
Figura 16 przedstawia bezpieczeństwo stosowania zawiesin przy dawce nakładania 16 g aktywnego składnika na 100 kg nasion, w porównaniu z Alto® 005LS. Różnice w bezpieczeństwie stosowania pomiędzy preparatami substancji podstawowej mikrocząstek nakładanymi w mniejszych ilościach były mniej wyraźne.
P r z y k ł a d 22
W tym przykładzie, uż ytymi polimerami były poli(metakrylan metylu) (350,000 MW, Polisciences, Inc., Warrington, PA) lub poli(styren-bezwodnik maleinowy) (75% styrenu, Sigma Chemical Co., St. Louis, MO). Organicznym rozpuszczalnikiem był chlorek metylenu (American Chemical Society klasa odczynników do analiz). Zastosowane środki dyspergujące to Methocel A15LV (metyloceluloza, Dow Chemical. Midland, MI): Elvanol 51-OS (alkohol poliwinylowy, DuPont, Wilmington, DE); lub Yelkinol P (lecytyna, Archer Daniels Midland Company, Decatur IL). Zastosowanymi aktywnymi składnikami był epoksykonazol (klasa techniczna @ 96,2 070, BASF) lub tebukonazol (klasa techniczna @ 98,6 90, Bayer).
Wszystkie preparaty wytworzono zgodnie z procedurą emulsja olej-w-wodzie (O/W)/odparowanie rozpuszczalnika. W skrócie, polimer i aktywny składnik rozpuszczono w chlorku metylenu, w temperaturze pokojowej, z wytworzeniem hydrofobowego roztworu (15% części stałych). Fazę hydrofobową (olej, O) dodano do ochłodzonego (<5°C) 0,5 - 3,0% wodnego roztworu dyspergatora (woda, W) i zmieszano z zastosowaniem homogenizatora Silversona, Model L4R (duż e otwory sita, 1,5 cm) przez 5 minut przy ustawieniu #5, z wytworzeniem emulsji. Organiczny rozpuszczalnik następnie odparowano z mieszaniem, w temperaturze otoczenia pod wyciągiem. Uzyskane preparaty mikrocząstek normalnie przepuszczano przez sito # 60 mesh, w celu usunięcia dużych cząstek. Mikrocząstki badano mikroskopowo, stosując mikroskop Leitz Dialux 20EB, w celu sprawdzenia budowy kryształów
PL 195 763 B1 i mikrocząstek, i stosując analizator wymiaru cząstek Coulter LS-130 okreś lono ś redni wymiar cząstek i liczbę rodzajów rozkł adu.
W celu zbadania szybkoś ci uwalniania aktywnego składnika od preparatów mikrocząstek, próbkę preparatu umieszczono w szklanej butli, w stężeniu przy którym oczekiwane uwalnianie aktywnego składnika było < 1/2 poziomu rozpuszczalności wody. Następnie dodano rozpuszczalnik (wodę lub 10% aceton). W różnych przedziałach czasu, butlę wytrząsano (200 razy w czasie 0, 20 razy w innych przedziałach czasu). Próbkę usunięto, odwirowano przez 15 minut przy 2700 rpm i przesączono przez filtr PTFE 0,45 mikrona (po odrzuceniu pierwszych 2 ml). Próby dla epoksykonazolu i tebukonazolu następnie przeprowadzono metodą HPLC.
Wytworzono zawiesiny mikrocząstek o następującym składzie.
Preparaty substancji podstawowej mikrocząstek zawierające epoksykonazol - skład (%, w/w)
Składniki 6239153A 6239162 6151653C
Epoksykonazol (100% podstawy a.i.) 3,00 3,00 3,00
Polimer 27,00 (a) 12,00 (b) 12,00 (b)
Methocel® A15LV - - 2,00
Elvanol® 51-05 4,00 - -
Yelkinol® P. - 1,50 -
Woda 83,50 83,50 83,00
Dane wyznaczone 100,00 100,00 100,00
Obciążenie a.i. (% wagowy) 10% 20% 20%
Stosunek O/W w emulsji 1/5 3/2 3/2
Średni wymiar cząstek, rodzaj: 11,35 μ, 1,37 μ, 3,04 μ,
trójmodalny dwumodalny dwumodalny
Początkowy % a.i./% *REA 3,57/0,18 3,44/1,00 3,94/0,2
Polimery: (a) Poli(metakrylan metylu), (b) Poli(styren-bezwodnik maleinowy) *REA = Łatwo ekstrahowalny składnik aktywny.
Preparaty substancji podstawowej mikrocząstek zawierające tebukonazol - skład (%, w/w)
Składniki 6248014A 6248014B 6248014C
Tebukonazol (100% podstawy a.i.) 3,00 4,50 6,00
Polimer* 12,00 (a) 10,50 (a) 9,00 (a)
Methocel® A15LV 1,00 1,00 1,00
Woda 84,00 84,00 84,00
Dane wyznaczone 100,00 100,00 100,00
Obciążenie a.i., % 20 30 40
Stosunek O/W w emulsji 3/2 3/2 3/2
Średni wymiar cząstek, rodzaj: 9,14 μ, 7,36 μ, 13,48 μ,
dwumodalny dwumodalny trójmodalny
Początkowy % a.i./% REA: 3,25/0,68 4,92/2,01 5,75/2,21
* (a) Poli(metakrylan metylu), (b) Poli(styren-bezwodnik maleinowy)
Ponadto, oznaczono fitotoksyczność preparatów na pszenicy i ich szybkości uwalniania do wody i do 10% roztworów acetonu. Informacje te podano poniżej.
Preparaty substancji podstawowej mikrocząstek zawierające epoksykonazol - fitotoksyczność
i szybkoś ci uwalniania
Preparat 6239153A 6239162 6151653C
% uwalniania, 269 godzin: - Woda 0,9 6,56 1,63
- 10% Aceton 9,71 46,7 26,6
Bezpieczeństwo stosowania na pszenicy* - 25 g/100 kg nasion 96,9% 66,4% 92,2%
- 50 g/100 kg nasion (25,4 g) 91,8% (12,4 g) 20,0% (28,6 g) 75,4%
Opus®, 8 g/100 kg Kontrola (0 g/100 kg) (46,4 g) 22,5% (6,4 g) 100% (0 g) (42,2 g) (53,3 g)
PL 195 763 B1 * Wysokość roś liny jako % wysokoś ci nietraktowanych roś lin kontrolnych. Liczby w nawiasach okrągłych oznaczają liczbę gramów aktywnego składnika na 100 kg potraktowanych nasion, znalezioną przez oznaczenie.
Preparaty substancji podstawowej mikrocząstek zawierające tebukonazol - Fitotoksyczność
i szybkoś ci uwalniania
Preparat 6248014A 6248014B 6248014C
% uwalniania, 269 godzin:
- Woda 2,53 3,79 14,5
- 10% Aceton 24,9 46,2 60,0
Bezpieczeństwo stosowania na pszenicy*
- 50 g/100 kg nasion 89,7% (47 g) 78,4% (45 g) 70,3% (49 g)
- 75 g/100 kg nasion 83,8% (70 g) 77,3% (72 g) 68,7% (78 g)
- 100 g/100 kg nasion 78,4% (95 g) 74,1% (92 g) 60,8% (99 g)
Raxil©, 25 g/100 kg 40,3% (26 g)
Kontrola (0 g/100 kg) 100% (0 g)
* % wysokości nietraktowanej próby kontrolnej. Liczby w nawiasach okrągłych oznaczają liczbę gramów aktywnego składnika na 100 kg potraktowanych nasion, znalezioną przez oznaczenie.
Mikrocząstki o takim samym obciążeniu polimerem i aktywnym składnikiem (6239162 w stosunku do 6151653C), ale wytworzone z zastosowaniem innego dyspergatora mają znacząco różne szybkości uwalniania i odpowiednią różnią się bezpieczeństwem stosowania na pszenicy. Dużą szybkość uwalniania i wyższy początkowy % REA dla 6239162 daje produkt mający słabe bezpieczeństwo stosowania na pszenicy. Jednakże takie samo obciążenie w tym samym polimerze przy zastosowaniu innego dyspergatora daje mniejszą szybkość uwalniania i łatwo ekstrahowalny składnik aktywny (REA) i większe bezpieczeństwo stosowania na pszenicy. Ponadto, szybkości uwalniania aktywnych składników są większe (a bezpieczeństwo stosowania na pszenicy odpowiednio maleje), gdy wzrasta obciążenie mikrocząstki.
Te badania wskazują, że szybkości uwalniania można zmieniać przez dobór obróbki i obciążenie (stężenie) aktywnego składnika w substancji podstawowej mikrocząstki. Gdy stężenie aktywnego składnika wzrasta, szybkości uwalniania wzrastają podobnie. Mniejsze szybkości uwalniania dają w wyniku wię ksze bezpieczeństwo stosowania na pszenicy. Gdy stosuje się róż ne ś rodki dyspergują ce do przygotowywanie emulsji ma to wpływ na jakość emulsji i szybkość uwalniania z uzyskanej mikrocząstki.
Przydatnymi polimerami do wytwarzania mikrocząstki, które zwiększają bezpieczeństwo stosowania epoksykonazolu i tebukonazolu na pszenicę są poli(metakrylan metylu) i poli(styren-bezwodnik maleinowy).
P r z y k ł a d 23
W tym przykładzie, zastosowanym polimerem był poli(styren-bezwodnik maleinowy) (75% styrenu, Sigma Chemical Co., St. Louis, MO). Wszystkie organiczne rozpuszczalniki pochodziły z American Chemical Society (A.C.S.) z klasy odczynników do analiz. Zastosowany środek dyspergujący to Methocel A15LV (metyloceluloza, Dow Chemical, Midland, ML). Użyto następujących aktywnych składników: fungicyd typu triazolu tritikonazol (klasa techniczna @ 91,8%, Rhone-Poulenc Ag Co., Research Triangle Park, NC), herbicyd trialat (klasa techniczna @ 94%; Monsanto Company, St. Louis, MO), fungicyd typu strobiluriny MON 46100 (klasa techniczna @ 95 %; Monsanto Company, St. Louis, MO), sejfner herbicydu furilazol (MON 13900, klasa techniczna @ 95%; Monsanto Company, St. Louis, MO); insektycyd typu chlorpirifu (klasa wysokiej czystości @ 99%; Dow Chemical Co., Midland, MI); type fungicyd typu morfolinowego, fenpropimorf (stosowany bezpośrednio w postaci 750 g/l preparatu Corbel©, BASF AG, Limburgerhof, Germany); fungicyd typu imidazolu karbamoilu, prochloraz (klasa wysokiej czystości @ 99%; Monsanto Company, St. Louis, MO).
Preparaty substancji podstawowej mikrocząstki wytworzono zgodnie z procedurą emulsja olej-w-wodzie (O/W)/odparowanie rozpuszczalnika. W skrócie, polimer i aktywny składnik rozpuszczono w chlorku metylenu, w temperaturze pokojowej, z wytworzeniem hydrofobowego roztworu (15% części stałych). Fazę hydrofobową (olej, O) dodano do ochłodzonego (<5 °C) 0,5 - 3,0% wodnego roztworu dyspergatora (woda, W) i zmieszano z zastosowaniem homogenizatora Silversona, Model L4R (duże otwory sita, 1,5 cm) przez 5 minut przy ustawieniu #5, z wytworzeniem emulsji. Organiczny rozpuszczalnik następnie odparowano z mieszaniem, w temperaturze otoczenia pod wyciągiem. Uzyskane preparaty mikrocząstek normalnie przepuszczano przez sito # 60 mesh, w celu usunięcia dużych cząstek.
PL 195 763 B1
Mikrocząstki badano mikroskopowo, stosując mikroskop Leitz Dialux 20EB, w celu sprawdzenia budowy kryształów i mikrocząstek, i stosując analizator wymiaru cząstek Coulter LS-130 określono średni wymiar cząstek i liczbę rodzajów rozkładu.
Wytworzono kompozycje testowe i zbadano ich właściwości fizyczne. Dwie zastosowane receptury zamieszczono poniżej. Receptura B była konieczna dla tritikonazolu, ponieważ przy zastosowaniu receptury A występuje duży wzrost kryształów. Receptura A pozwala na uzyskanie 20% obciążenia mikrocząstki aktywnym składnikiem i receptura B pozwala na uzyskanie 5% obciążenia.
Receptury (% w/w)
Składniki Receptura A Receptura B
Aktywny składnik 3,00 0,75
Poli(styren-bezwodnik maleinowy) 75:25 12,00 14,25
Methocel® A15LV 2,00 2,00
Woda 83,00 83,00
100,00 100,00
Oznaczenia receptur
Aktywny składnik Nr odsyłacza Receptura Średni wymiar (μ)
Triticonazole NBP 6256301 B ~5
MON 46100 NBP 6248096B A 5,4
Fenpropimorf NBP 6273923C A 2,7
Furilazole NBP 6237196-4 A ~5
Trialat NBP 6237196-3 A ~5
Chlorpyrifos NBP 6237196-2 A ~5
Prochloraz NBP 6237101 A 4,8
Badania wymiaru cząstek prowadzono na MON 46100 i preparacie zawierającym fenpropimorf; danych szacunkowych z fotografi użyto dla innych preparatów.
Figura 17 przedstawia bezpieczeństwo stosowania NBP 6273923C [„fenpropimorf (substancja podstawowa)”] po 10 dniach po wysianiu, zastosowanego jako środek do traktowania nasion pszenicy w ilościach 50-200 g a.i./100 kg nasion, w porównaniu do Corbel®, dostępnego w handlu preparatu do szybkiego uwalniania fenpropimorfu.
Figura 18 przedstawia bezpieczeństwo stosowania NBP 6248096B [„MON 46100 (substancja podstawowa)”] po 10 dniach po wysianiu, zastosowanego jako środek do traktowania nasion pszenicy, w różnych dawkach, w porównaniu do niepreparowanego MON 46100 [„MON 46100 (aceton/H2O)”].
P r z y k ł a d 24
Zastosowane polimery to poli(metakrylan metylu) (350,000 MW, Polisciences. Inc., Warrington, PA) i poli(styren-bezwodnik maleinowy) (75% styrenu, Sigma Chemical Co., St. Louis. MO). Wszystkie organiczne rozpuszczalniki pochodziły z American Chemical Society (A.C.S.) z klasy odczynników do analiz. Zastosowane środki dyspergujące to Methocel® A15LV (Dow Chemical, Vlidland, MI) i Elvanol 51-05 (alkohol poliwinylowy, DuPont, Wilmington, DE).
Mikrocząstki wytworzono zgodnie z procedurą emulsja olej-w-wodzie (O/W)/odparowanie rozpuszczalnika. W skrócie, polimer i aktywny składnik rozpuszczono w chlorku metylenu, w temperaturze pokojowej, z wytworzeniem 15% hydrofobowego roztworu części stałych (faza olejowa, O). Tę fazę olejową dodano do ochłodzonego (<5°C) 0,5 - 3,0% wodnego roztworu dyspergatora (roztwór wodny, W) i zmieszano z zastosowaniem homogenizatora Silversona, Model L4R (duże otwory sita, 1,5 cm) przez 5 minut przy ustawieniu #3, z wytworzeniem emulsji. Organiczny rozpuszczalnik następnie odparowano z mieszaniem, w temperaturze otoczenia pod wyciągiem. Wykonano oznaczenia stężenia aktywnego składnika i następnie dalej odparowywano wodę, z wytworzeniem obliczonego stężenia końcowego. Uzyskane mikrocząstki przepuszczono przez sito # 60 mesh, celem usunięcia dużych cząstek i następnie oszacowano. Wykonano kilka badań, w tym badanie mikroskopowe z zastosowaniem mikroskopu Leitz Dialux 20EB, pH, gęstość, lepkość i rozkład wymiaru cząstek na analizatorze wymiarów cząstek Coulter LS-130.
PL 195 763 B1
Preparaty do traktowania nasion, ich fizyczne właściwości i dane o fitotoksyczności z prób szklarniowych opisano poniżej. Zastosowanym do wszystkich preparatów dyspergatorem był Methocel® A15LV, z wyjątkiem MON 24531. Ten preparat wykazał lepsze działanie z zastosowaniem Elvanolu© 51-OS jako dyspergatora.
Preparaty do traktowania nasion % (w/w)
Składniki MON MON MON MON MON MON MON
24531 24532 24533 24534 38413 38414 38415
Epoksikonazol 3,00* 3,00* 3,00* 3,00* - - -
Tebukonazol - - - - 10,00* 10,00* 10,00*
Polimer 27,00(1) 12,00(2) 27,00(2) 12,00(1) 40,00(2) 15,00(2) 40,00(1)
Metyloceluloza - 1,86 1,00 1,50 1,40 1,70 1,40
Alkohol poliwinylowy 3,85 - - - - - -
Woda 66,15 83,14 69,00 83,50 48,60 73,30 48,60
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
* 100% podstawy a.i.
Polimery: (1) poli(metakrylan metylu);
(2) kopolimer poli(styren-bezwodnik maleinowy) w stosunku 75:25.
Tabela poniżej zawiera informacje dotyczące fizycznych właściwości preparatów mikrocząstek. Właściwości fizyczne
CER-9802- 8638-F 8637-F 8640-F 8652-F 8651-F 8641-F 8644-F
Właściwość MON MON MON MON MON MON MON
24531 24532 24533 24534 38413 38414 38415
% a.i. 2,94 3,01 2,96 2,93 9,39 10,13 9,89
% REA 0,27 0,19 0,03 0,55 0,08 1,19 0,24
Temperatura (°C) gdy mierzono 23,7 23,7 24,2 23,0 23,3 23,2 22,9
Gęstość, g/cc 1,07 1,03 1,05 1,03 1,08 1,05 1,10
Lepkość 60 rpm, cps 3,61 2,04 3,34 1,97 19,0 4,46 25,9
pH 7,07 4,02 3,36 6,82 3,31 3,77 6,25
Fitotoksyczność preparatów zawierających tebukonazol [% wysokości próby kontrolnej]
CER-9802- -F -F -F -F Ref. Ref.
g a.i./100 kg nasion MON MON MON MON MON
38413 38414 38415 38416 38412 RAXIL
16 - - - - - 76,3
25 - - - - 95,5 -
50 82,1 69,8 89,7 70,3 89,6 -
75 84,5 64,4 83,8 68,7 - -
100 - - 78,4 60,8 - -
LSD(0,05)=19,14
Fitotoksyczność preparatów zawierających epoksykonazol [% wysokości próby kontrolnej]
CER-9802- 8638-F 8637-F 8640-F 8652-F 978221 Ref*.
g a.i./100 kg nasion MON MON MON MON MON
24531 24532 24533 24534 24555 OPUS
5 - - - - - 32,5
25 93,8 91,2 93,8 83,0 96,2 8,6
50 83,4 73,3 98,0 43,3 90,5 -
75 77,9 61,4 86,8 24,3 87,9 -
*Ref - Odpowiednik.
Preparaty zawierające epoksykonazol wykazały dużo mniejszą fitotoksyczność niż dostępny w handlu odpowiednik, Opus®. Podobnie, preparaty zawierają ce tebukonazol wykazał y mniejszą fitotoksyczność niż dostępny w handlu odpowiednik, Raxil®.
MON 38412 i MON 24555 badano również jako preparaty do traktowania ulistnienia soji. Przy zawartościach aktywnego składnika 50 i 250 ppm, rośliny soji potraktowane MON 38412 i MON 24555
PL 195 763 B1 jako środkami do traktowania ulistnienia wykazywały znaczącą większą żywotność, niż rośliny potraktowane Foliculur® i Opus®, szczególnie przy zastosowaniu większej dawki.
Figura 19 przedstawia wpływy nakładania na ulistnienie MON 38412, MON 24555, Raxil® i Opus® na żywotność soji pięć dni po traktowaniu (w skali 1-5, dla nietraktowanych roślin kontrolnych - 5).
Figura 20 przedstawia bezpieczeństwo stosowania MON 24555, Opus®, MON 38412 i Raxil® po 9 dniach po wysianiu, gdy środki do traktowania nasion soji zastosowano w różnych dawkach.
Przeprowadzono próby polowe w celu oceny skuteczności środków do traktowania nasion, stosując preparaty mikrocząstek do kontrolowania występującego naturalnie mączniaka nasion pszenicy. Każde traktowanie przeprowadzono w czterech powtórzeniach.
Figura 21 przedstawia skuteczność środków do traktowania nasion, przy zastosowaniu MON 38414 (30, 45 i 60 g tebukonazolu/100 kg nasion) i Raxil® (30 g tebukonazolu/100 kg nasion) w kontrolowaniu stanu zaawansowania 42 dniowego mączniaka na pszenicy odmiany Artisan.
Figura 22 przedstawia skuteczność środków do traktowania nasion, przy zastosowaniu MON 38414 i MON 38416 (45 i 60 g aktywnego składnika/100 kg nasion) i Raxil® (30 g tebukonazolu/100 kg nasion) w kontrolowaniu stanu zaawansowania mączniaka 44 dni po wysianiu, na pszenicy odmiany Minaret.
Tabela poniżej przedstawia bezpieczeństwo stosowania MON 24555, Opus®, MON 38412 i Raxil® po 16 dniach po wysianiu, gdy środki do traktowania nasion zastosowano na pea (Pisum sativum), w różnych dawkach.
Środek traktujący Dawka g a.i./100 kg Żywotność Nietraktowane = 100 16 DAP
MON 24555 0,25 0
MON 24555 1 0,75
MON 24555 5 0
MON 24555 10 0,5
OPUS 0,25 0,75
OPUS 1 1,5
OPUS 5 4
OPUS 10 5
MON 38412 0,25 0,5
MON 38412 1 0,5
MON 38412 5 0,75
MON 38412 10 0,5
RAXIL 0,25 1,25
RAXIL 1 0,75
RAXIL 5 1,5
RAXIL 10 1
Poniższa tabela przedstawia bezpieczeństwo stosowania NBP 6237101 i Sportak®, dostępnych w handlu form do szybkiego uwalniania prochloraz, zastosowanych jako środki do traktowania nasion do pszenicy (odmiana Ritmo), w różnych dawkach. Wyniki wskazują że NBP 6237101 znacznie poprawia bezpieczeństwo stosowania prochloraz, pozwalając na uzyskanie zwiększenia całkowitej liczby kiełków 11 dni po wysianiu i średniej wysokości kiełków.
Zastosowana dawka #Rośliny Wysokość (cm)
Środek traktujący (g a.i./100 kg nasion) 5 DAP 8 DAP 11 DAP 12 DAP
6237101 50 72,3 95,0 92,2 40,5
6237101 100 86,3 92,2 100,3 34,1
6237101 200 72,2 92,5 95,0 34,3
Sportak® 50 39,6 73,3 75,8 44,9
Sportak® 100 5,3 51,4 64,5 32,0
Sportak® 200 0,0 29,7 46,1 17,3
LSD (0,5) 16,6 9,6
PL 195 763 B1
P r z y k ł a d 25
Oceniano preparaty mikrocząstek zawierające cyprokonazol z punktu skuteczności i czasu działania w kontrolowaniu rdzy liści pszenicy (spowodowanej przez Puccinia recondita) w badaniach szklarniowych. Nasiona pszenicy (cv. Fortuna) potraktowano testowanymi środkami (5932839A, MON 24682, lub MON 24647, wszystkie w ilości 32 g cyprokonazolu na 100 kg nasion) i Alto® 005LS (w ilości 1 g cyprokonazolu na 100 kg nasion) i wysiano w standardowych 4 kwadratowych doniczkach, zawierających wyjałowioną gliniasto-iłową glebę Dupo. Wysiano 1 nasiono na doniczkę, w czterech powtórzeniach dla każdej ilości substancji traktującej. Nasiona pokryto w przybliżeniu 2 cm warstwą tej samej gleby i inkubowano przy 12-godzinnym okresie naświetlania i 50% względnej wilgotnoś ci. Temperatur ę w pomieszczeniu utrzymywano przy 16°C podczas 12 godzinnego okresu dział ania ś wiatł a i przy 12°C podczas 12 godzinnego okresu zaciemnienia. Dwadzieścia dni po wysianiu, rośliny uzyskane z nasion traktowanych zaszczepiono urediosporami P. recondita. Zainfekowane rośliny inkubowano przez 24 godziny w zamgławianym tunelu w temperaturze 20°C, umożliwiając rozwój choroby. Stan zaawansowania choroby oszacowano 8-10 dni po zaszczepieniu.
Figura 23 przedstawia kontrolowanie rdzy pszenicy przez powleczenie nasion preparatami mikrocząstek z substancją podstawową NBP 5932839A, MON 24682, MON 24647 (każda w ilości 32 g cyprokonazolu na 100 kg nasion) i Alto® 005LS (1 g cyprokonazolu na 100 kg nasion). Rośliny zaszczepiono 20 dni po wysianiu (stadium drugiego liścia). Stan zaawansowania choroby u nietraktowanych roślin kontrolnych wynosił 61,3%. Zaobserwowano zwiększenie skuteczności i czas działania kontrolowania choroby przez preparaty mikrocząstek z substancją podstawową, które umożliwiały traktowanie roślin większymi dawkami aktywnego składnika, niż tolerowany przez rośliny potraktowane standardowym preparatem takim jak Alto® 005LS.

Claims (59)

1. Kompozycja zapewniająca środek grzybobójczy roślinie, znamienna tym, że zawiera mikrocząstki o postaci stałej i generalnie sferycznej o średniej wielkości średnicy 0,1 mikronów do 200 mikronów, i zawiera zdyspergowany triazol grzybobójczy w polimerycznej matrycy na poziomie cząsteczkowym lub jako grupę zawierającą zbiór cząsteczek triazoli, przy czym stosunek wagowy środka grzybobójczego do polimeru wynosi od 1:99 do 1:1, przy czym triazol grzybobójczy jest wybrany z grupy obejmującej bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flukuinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, metkonazol, myklobutanil, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol, przy czym matryca polimerowa zawiera polimer wybrany z grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), poli(kwas mlekowy), kopolimery poli(kwas mlekowy-kwas glikolowy), octanomaślan celulozy, polistyren, kopolimery kwas hydroksymasłowy-kwas hydroksywalerianowy, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy, poli(eter metylowinylowy-kwas maleinowy), poli(kaprolakton), poli(n-amylometakrylan), kalafonia ekstrakcyjna, polibezwodniki, poliortoestry, poli(cyjanoakrylany), poli(dioksanon), etyloceluloza, polimery octanu etylowinylu, poli(glikol etylenowy), poli(winylopirolidon), acetylowane mono-, di- i triglicerydy, poli(fosfazen), chlorowane gumy naturalne, polimery winylowe, polichlorek winylu, hydroksyalkilocelulozy, polibutadien, poliuretan, polimery chlorku winylidenu, kopolimery styren-butadien, kopolimery styren-akryl, polimery eteru alkilowinylowego, ftalany octanu celulozy, ftalany etylowinylu, trioctan celulozy, polibezwodniki, poliglutaminiany, polihydroksy maślany, polioctan winylu, kopolimery octan winylu-etylen, kopolimery octan winylu-winylopirolidon, polimery akrylowe, polimery alkiloakrylowe, polimery aryloakrylowe, polimery arylometakrylowe, poli(kaprolaktamy), żywice epoksydowe, poliaminowe żywice epoksydowe, poliamidy, polimery alkoholu poliwinylowego, żywice polialkidowe, żywice fenolowe, żywice kwasu abietynowego, silikony, poliestry i kopolimery i ich kombinacje.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 1 do 50% wagowych triazolowego środka grzybobójczego.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera 15% do 50% wagowych triazolowego środka grzybobójczego.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 50% do 99% wagowych polimerycznej matrycy.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 50% do 85% wagowych polimerycznej matrycy.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ż e ma przecię tną ś rednicę cząstek od jednego mikrometra do pięćdziesięciu mikrometrów.
PL 195 763 B1
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, ż e ma przeciętną średnicę cząstek od trzech mikrometrów do pięćdziesięciu mikrometrów.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że triazolowy środek grzybobójczy jest wybrany spośród grupy obejmującej cyprokonazol, epoksykonazol, triadimefon, triadimenol i tebukonazol.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera polimer wybrany spośród grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), polistyren, kopolimer styren-bezwodnik maleinowy, poli(kwas mlekowy), kombinacje poli(kwasu mlekowego) z polistyrenem i octanomaślan celulozy.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo rolniczy adjuwant.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo środek dyspergujący.
12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera środek dyspergujący wybrany spośród grupy obejmującej metylocelulozę, alkohol poliwinylowy, lecytynę i ich kombinacje.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi cyprokonazol.
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi tebukonazol.
15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi epoksykonazol.
16. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera środek plastyfikujący.
17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że triazolowy środek grzybobójczy jest również zdyspergowany w polimerycznej matrycy.
18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że triazolowy środek grzybobójczy jest zdyspergowany w gradiencie stężenia w polimerycznej matrycy.
19. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że jest w postaci ciekłej suspensji.
20. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że jest w postaci zwilżalnego proszku.
21. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że jest w postaci granulek.
22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że granulki stanowią granulki zdyspergowane w wodzie.
23. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera adjuwant zawierający rozpuszczalnik.
24. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany również w matrycy polimerowej.
25. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany w gradiencie stężenia w polimerycznej matrycy.
26. Sposób wytwarzania kompozycji do kontrolowanego uwalniania zapewniającej środek grzybobójczy roślinie, znamienny tym, że prowadzi się następujące etapy:
(a) rozpuszczenie co najmniej jednego triazolowego środka grzybobójczego i polimeru w organicznym rozpuszczalniku, z wytworzeniem hydrofobowego roztworu;
(b) mieszanie hydrofobowego roztworu i wodnego ośrodka z szybkością ścinania i przez okres czasu wystarczający do wytworzenia emulsji posiadającej kropelki hydrofobowego roztworu zdyspergowane w wodnym ośrodku;
(c) odparowanie organicznego rozpuszczalnika z emulsji, z uzyskaniem wielu mikrocząstek o przeciętnej średnicy od 0,1 mikrona do 200 mikronów i zawierających wymieniony co najmniej jeden środek chemiczny stosowany w rolnictwie, rozprowadzony w polimerycznej matrycy.
27. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że prowadzi się rozpuszczenie triazolowego środka grzybobójczego, przy czym mikrocząstki zawierają od 15% do 50% wagowych triazolowego środka grzybobójczego.
28. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że prowadzi się mieszanie hydrofobowego roztworu i hydrofilowego roztworu i odparowanie rozpuszczalnika, przy czym po odparowaniu organicznego rozpuszczalnika z emulsji mikrocząstki mają przeciętną średnicę od jednego mikrometra do pięćdziesięciu mikrometrów.
29. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że prowadzi się mieszanie hydrofobowego roztworu i hydrofilowego roztworu i odparowanie rozpuszczalnika, przy czym po odparowaniu organicznego rozpuszczalnika z emulsji mikrocząstki mają przeciętną średnicę od trzech mikrometrów do pięćdziesięciu mikrometrów.
30. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że ponadto mikrocząstki zawiesza się w wodnym ośrodku.
PL 195 763 B1
31. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się triazolowy środek grzybobójczy wybrany spośród grupy obejmującej bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flukuinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, imibenkonazol, metkonazol, myklobutanil, penkonazol, propiokonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol i tebukonazol.
32. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się polimer wybrany spośród grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), poli(kwas mlekowy), kopolimery poli(kwas mlekowy-kwas glikolowy), octan-maślan-celulozy, poli(styren), kopolimery kwas hydroksymasłowy-kwas hydroksywalerianowy, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy, poli(eter metylo-winylowy-kwas maleinowy), poli(kaprolakton), poli(n-amylometakrylan), kalafonia ekstrakcyjna, polibezwodniki, poliortoestry, poli(cyjanoakrylany), poli(dioksanon), etyloceluloza, polimery octanu etylowinylu, poli(glikol etylenowy), poli(winyIpirolidon), acetylowane mono-, di- i triglicerydy, poli(fosfazen), chlorowane gumy naturalne, polimery winylowe, polichlorek winylu, hydroksyalkilocelulozy, polibutadien, poliuretan, polimery chlorku winylidenu, kopolimery styren-butadien, kopolimery styren-akryl, polimery eteru alkilowinylowego, ftalany octanu celulozy, ftalany etylowinylu, trioctan celulozy, polibezwodniki, poliglutaminiany, polihydroksy maślany, polioctan winylu, kopolimery octan winylu-etylen, kopolimery octan winylu-winylopirolidon, polimery akrylowe, polimery alkiloakrylowe, polimery aryloakrylowe, polimery arylometakrylowe, poli(kaprolaktamy), żywice epoksydowe, poliaminowe żywice epoksydowe, poliamidy, polimery alkoholu poliwinylowego, żywice polialkidowe, żywice fenolowe, żywice kwasu abietynowego, silikony, poliestry i kopolimery i ich kombinacje.
33. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się polimer wybrany spośród grupy obejmującej poli(metakrylan metylu), polistyren, polikopolimer styren-bezwodnik maleinowy, poli(kwas mlekowy), kombinacje poli(kwasu mlekowego) z poli(styrenem) i octanomaślan celulozy.
34. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczenie środka dyspergującego w roztworze wodnym z wytworzeniem hydrofilowego roztworu.
35. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się środek dyspergujący wybrany spośród grupy obejmującej metylocelulozę, alkohol poliwinylowy, lecytynę i ich kombinacje.
36. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi cyprokonazol.
37. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi tebukonazol.
38. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi epoksykonazol.
39. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi triadimenol.
40. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy stanowi triadimefon.
41. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany jest również w matrycy polimerowej.
42. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że triazolowy środek grzybobójczy zdyspergowany jest w gradiencie stężenia w polimerycznej matrycy.
43. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że roztwór hydrofobowy dodatkowo zawiera środek dyspergujący.
44. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że roztwór wodny zawiera środek dyspergujący.
45. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że rozpuszczalnik stanowi rozpuszczalnik hydrofobowy.
46. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że rozpuszczalnik zawiera związek wybrany z grupy obejmują cej węglowodory chlorowcowane, związki aromatyczne, hydrokarbony, etery i estry.
47. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że rozpuszczalnik zawiera związek wybrany z grupy obejmującej octan etylu, chloroform, tetrachlorek węgla, acetonitryl, eter dietylowy, eter dimetylowy, aceton, metyloetyloketon, pentan, heksan, heksany, heptan, dioksan, etanol, metanol, pirydyn, propanol, 2-propanol, butanol, 2-butanol, alkohol tert-butylowy, alkohol izobutylowy, perchloroetylen, tetrachloroetan, o-ksylen, m-ksylen, p-ksylen, toluen, benzen, mezytylen, chlorobenzen, o-dichloro-benzen, m-dichlorobenzen, p-dichlorobenzen i ich mieszaniny.
48. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się chlorek metylenu.
49. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że w etapie c) stosuje się źródło próżni do dyspersji.
50. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że w etapie c) stosuje się ciepło do dyspersji.
PL 195 763 B1
51. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że w etapie c) stosuje się liofilizacje dyspersji.
52. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalnik hydrofobowy dodatkowo zawierający plastyfikator.
53. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że wielkość średnicy cząstek wynosi od 0,2 mikronów do 100 mikronów.
54. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że wielkość średnicy cząstek wynosi od 0,5 mikrometra do 50 mikrometrów.
55. Sposób według zastrz. 26, znamienny tym, że dodatkowo stosuje się wytwarzanie kompozycji grzybobójczej przez wmieszanie cząstek w adjuwant stosowany w rolnictwie.
56. Sposób według zastrz. 55, znamienny tym, że kompozycja grzybobójcza ma postać ciekłej suspensji.
57. Sposób według zastrz. 55, znamienny tym, że kompozycja grzybobójcza ma postać zwilżalnego proszku.
58. Sposób według zastrz. 55, znamienny tym, że kompozycja grzybobójcza ma postać granulek.
59. Sposób według zastrz. 58, znamienny tym, że granulki stanowią granulki dyspergowalne w wodzie.
PL98342112A 1997-06-30 1998-06-26 Kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji PL195763B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US5128597P 1997-06-30 1997-06-30
US10456598A 1998-06-25 1998-06-25
PCT/US1998/013378 WO1999000013A2 (en) 1997-06-30 1998-06-26 Microparticles containing agricultural active ingredients

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL342112A1 PL342112A1 (en) 2001-05-21
PL195763B1 true PL195763B1 (pl) 2007-10-31

Family

ID=26729256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98342112A PL195763B1 (pl) 1997-06-30 1998-06-26 Kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7070795B1 (pl)
EP (1) EP0994650B1 (pl)
AR (1) AR013151A1 (pl)
AU (1) AU751267B2 (pl)
CA (1) CA2294332C (pl)
CZ (1) CZ299866B6 (pl)
DE (1) DE69821940T2 (pl)
IN (1) IN1998CH01442A (pl)
PL (1) PL195763B1 (pl)
WO (1) WO1999000013A2 (pl)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003526694A (ja) * 1998-04-24 2003-09-09 イーストマン ケミカル カンパニー セルロースエステルと機能性添加剤との共沈及びそれによって得られる組成物
USRE43816E1 (en) 1999-12-28 2012-11-20 Nippon Soda Co., Ltd. Granular water dispersible agent and production process
US7883716B2 (en) * 2000-12-26 2011-02-08 Nippon Soda Co., Ltd. Granular water dispersible agent and production process
US6858634B2 (en) * 2000-09-15 2005-02-22 Monsanto Technology Llc Controlled release formulations and methods for their production and use
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
US7771749B2 (en) 2001-07-11 2010-08-10 Monsanto Technology Llc Lignin-based microparticles for the controlled release of agricultural actives
US7850758B2 (en) * 2006-01-17 2010-12-14 The Andersons, Inc. Safened insecticide matter
DE50211370D1 (de) * 2001-09-28 2008-01-24 Basf Ag Biologisch abbaubare feste zubereitung eines pflanzenschutzmittels mit verzögerter wirkstoffreisetzung
AU2003226888A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-29 Cheminova A/S Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity
DE10226222A1 (de) * 2002-06-13 2004-01-08 Bayer Cropscience Ag Pulver-Formulierungen
US20050026781A1 (en) 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
DE10359703A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-14 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Biozide enthaltenden, in Wasser redispergierbaren Polymerpulver-Zusammensetzungen in mineralischen Baustoffmassen
US7927616B2 (en) * 2004-01-16 2011-04-19 Thomas T. Yamashita Pesticide compositions and methods for their use
ATE517548T1 (de) 2004-03-10 2011-08-15 Monsanto Technology Llc Herbizide zusammensetzungen, die n- phosphonomethylglycin und ein auxinherbizid enthalten
AR050286A1 (es) * 2004-08-06 2006-10-11 Nippon Soda Co Una formulacion quimica agricola de liberacion controlada
US20080220970A1 (en) * 2005-10-27 2008-09-11 Basf Se Agrochemical Nanoparticulate Active Ingredient Formulations
EP1942727A1 (de) * 2005-10-27 2008-07-16 Basf Se Nanopartikuläre wirkstoffformulierungen
GB0526416D0 (en) 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
US7914891B2 (en) 2005-12-28 2011-03-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipes including microencapsulated delivery vehicles and phase change materials
US7442439B2 (en) 2005-12-28 2008-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated heat delivery vehicles
US20090093364A1 (en) * 2006-02-06 2009-04-09 Yoshihisa Endo Resin Composition Containing Release-Controlled Agricultural Chemical, Production Method Thereof, and Agricultural Chemical Formulation
US7654412B2 (en) 2006-05-30 2010-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet wipe dispensing system for dispensing warm wet wipes
US7497351B2 (en) 2006-05-30 2009-03-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wet wipe dispensing system
US8192841B2 (en) 2006-12-14 2012-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microencapsulated delivery vehicle having an aqueous core
US7517582B2 (en) 2006-12-14 2009-04-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Supersaturated solutions using crystallization enthalpy to impart temperature change to wet wipes
EP2150106A2 (de) * 2007-04-26 2010-02-10 Basf Se Wirkstoffzusammensetzungen für den pflanzenschutz
US7785387B2 (en) * 2007-11-01 2010-08-31 Honeywell International Inc. Chemically and physically modified fertilizers, methods of production and uses thereof
MX345067B (es) * 2008-04-07 2017-01-16 Bayer Cropscience Lp Formulación acuosa estable que contiene esporas.
US7924142B2 (en) 2008-06-30 2011-04-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Patterned self-warming wipe substrates
JP2012503642A (ja) 2008-09-25 2012-02-09 バイブ ナノ， インコーポレイテッド ポリマーナノ粒子を製造する方法および活性成分の処方
WO2011060210A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-19 Syngenta Participations Ag Methods for generating high aspect ratio polymeric particles comprising an active ingredient
EA201201463A1 (ru) * 2010-04-28 2013-04-30 Зингента Партисипейшнс Аг Стабилизированная агрохимическая композиция
MA34303B1 (fr) 2010-06-07 2013-06-01 Syngenta Participations Ag Composition chimique stabilisée
CA2813987A1 (en) * 2010-10-08 2012-04-12 Crop Enhancement, Llc Attachment and retention formulations for biologically active organic compounds
EP2510930A1 (en) 2011-04-15 2012-10-17 Bionanoplus, S.L. Nanoparticles comprising half esters of poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride) and uses thereof
MX373228B (es) 2011-08-23 2020-04-21 Vive Crop Prot Inc Formulaciones piretroides.
CA3058987C (en) 2011-10-26 2021-10-12 Monsanto Technology Llc Salts of carboxylic acid herbicides
AR090394A1 (es) * 2011-10-27 2014-11-12 Syngenta Participations Ag Formulacion
JP2014532700A (ja) * 2011-10-31 2014-12-08 ノボザイムス バイオアーゲー アクティーゼルスカブ サクストミン及び有益な除草剤と組み合わせたサクストミン組成物による雑草の防除方法
MX374838B (es) 2011-12-22 2025-03-06 Vive Crop Prot Inc Formulaciones de estrobilurinas.
JP2013151472A (ja) * 2011-12-27 2013-08-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 殺菌活性成分を含有するマイクロカプセル
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
US9961900B2 (en) 2012-06-11 2018-05-08 Vive Crop Protection Inc. Herbicide formulations
WO2014062660A1 (en) * 2012-10-16 2014-04-24 Crop Enhancement, Llc Seed coating formulation systems
CA2839535C (en) 2013-01-18 2021-05-25 Oms Investments, Inc. Coated seeds
US20150359221A1 (en) * 2013-01-31 2015-12-17 Vive Crop Protection Inc. Triazole formulations
CA2936968C (en) 2013-02-05 2021-02-23 Vive Crop Protection Inc. Mectin and milbemycin formulations
DK2961276T3 (en) 2013-02-27 2018-11-19 Monsanto Technology Llc Glyphosate and dicamba tank mixtures with improved volatility
CN103387456B (zh) * 2013-07-23 2015-04-01 北京博亿诚科技有限公司 一种聚合物包膜控释农药颗粒剂及其制备方法
US20150366190A1 (en) * 2014-06-19 2015-12-24 Bioguard Technologies, Inc. Sustained Release Methods to Defeat Plant Pests
US10098344B2 (en) * 2015-03-09 2018-10-16 Celanese International Corporation Agricultural adjuvants and processes for making and using same
US10092004B2 (en) 2015-03-09 2018-10-09 Celanese International Corporation Agricultural adjuvants and processes for making and using same
WO2019038642A1 (en) * 2017-08-25 2019-02-28 Vive Crop Protection Inc. MULTI-COMPONENT PESTICIDE COMPOSITIONS APPLIED TO SOIL
AR115378A1 (es) * 2018-05-11 2021-01-13 Syngenta Participations Ag Composición química estabilizada
KR102325974B1 (ko) * 2018-07-16 2021-11-11 주식회사 엘지화학 셀룰로오스 또는 이의 유도체, 물을 포함하는 종자 활력 증진 처리용 조성물
EP3897131A1 (en) 2018-12-18 2021-10-27 Bayer Aktiengesellschaft Insecticidal formulation for vector and pest control with increased contact efficacy
KR102808832B1 (ko) 2018-12-18 2025-05-19 디스커버리 퍼체이서 코퍼레이션 증가된 접촉 효능을 갖는 벡터 및 해충 방제를 위한 살충 제제
AU2020316943A1 (en) * 2019-07-23 2022-01-27 Specialty Operations France Seed coatings compositions and methods for use
EP4021182A4 (en) * 2019-08-27 2023-09-13 North Carolina State University AQUEOUS DISPERSIONS INCLUDING POLYMERIC PARTICLES
US20210400975A1 (en) 2020-06-26 2021-12-30 Lonza Solutions Ag Methods and Compositions for Use in Glued-Wood Products

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL137652C (pl) 1962-07-11
NL134977C (pl) 1962-07-11
GB1298194A (en) 1968-11-20 1972-11-29 Agfa Gevaert Improved method for encapsulating aqueous or hydrophilic material, the capsules obtained therewith and their application
US3577515A (en) 1963-12-13 1971-05-04 Pennwalt Corp Encapsulation by interfacial polycondensation
DE1960430A1 (de) 1969-12-02 1971-07-15 Erz & Kohleflotation Gmbh Anwendung von mikroverkapselten Pflanzenschutz- und sonstigen Schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE2030848C3 (de) 1970-06-23 1978-09-28 C.F. Spiess & Sohn, 6719 Kleinkarlbach Mittel zum Beizen von Saatgut
US3929453A (en) * 1973-09-27 1975-12-30 Westvaco Corp Composites of lignin and biologically active materials
US4155741A (en) 1974-05-01 1979-05-22 Stauffer Chemical Company Stable suspension system for microencapsulated flowable formulations, and method of preparing stable suspension of microcapsules
US4512969A (en) * 1974-09-17 1985-04-23 Eastman Kodak Company Compositions containing hydrophobic addenda uniformly loaded in latex polymer particles
US4142526A (en) 1974-12-23 1979-03-06 Alza Corporation Osmotic releasing system with means for changing release therefrom
US4363815A (en) 1975-07-23 1982-12-14 Yu Ruey J Alpha hydroxyacids, alpha ketoacids and their use in treating skin conditions
US4186185A (en) 1976-04-08 1980-01-29 Alza Corporation Compositions comprising arylene substituted poly(orthoesters) containing useful agents
DE2708977A1 (de) 1977-03-02 1978-09-07 Basf Ag Fungizid
DE2757017C3 (de) 1977-12-21 1986-07-31 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von druckbeständigen Polyurethan-Polyharnstoff-Kapseln mit strukturierter Innenmasse
EP0004758B1 (en) * 1978-03-31 1981-12-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal compositions, and preparation and use thereof
US4272398A (en) 1978-08-17 1981-06-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Microencapsulation process
CA1124174A (en) 1979-03-29 1982-05-25 James A. Reynolds Encapsulated pesticide having reduced phytotoxicity
US4235872A (en) 1979-06-04 1980-11-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Microencapsulated methomyl insecticide
US4622244A (en) 1979-09-04 1986-11-11 The Washington University Process for preparation of microcapsules
US4303642A (en) * 1980-05-07 1981-12-01 The Dow Chemical Company Stable insecticide containing latexes, method of making and method of distributing insecticide
AU542623B2 (en) 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
US5160529A (en) 1980-10-30 1992-11-03 Imperial Chemical Industries Plc Microcapsules and microencapsulation process
DE3150631A1 (de) * 1981-12-21 1983-07-21 Saat- Und Erntetechnik Gmbh, 3440 Eschwege "verwendung von behandelten samen als saatgut"
US4479911A (en) 1982-01-28 1984-10-30 Sandoz, Inc. Process for preparation of microspheres and modification of release rate of core material
JPS58144304A (ja) 1982-02-19 1983-08-27 Sumitomo Chem Co Ltd 有機リン系殺虫組成物
US4637905A (en) 1982-03-04 1987-01-20 Batelle Development Corporation Process of preparing microcapsules of lactides or lactide copolymers with glycolides and/or ε-caprolactones
JPS5920209A (ja) 1982-07-26 1984-02-01 Hokko Chem Ind Co Ltd 改良された殺菌剤組成物
CH658654A5 (de) 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.
JPS6048923A (ja) 1983-08-25 1985-03-16 Mitsui Toatsu Chem Inc 微小粒子の製造方法
JPS60100516A (ja) 1983-11-04 1985-06-04 Takeda Chem Ind Ltd 徐放型マイクロカプセルの製造法
US4563212A (en) 1983-12-27 1986-01-07 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
US4534783A (en) 1984-01-03 1985-08-13 Monsanto Co. High concentration encapsulation of water soluble-materials
US4479961A (en) 1984-01-23 1984-10-30 Nalco Chemical Company Synergistic fungicide/biocide of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole and bis (trichloromethyl) sulfone
US4585482A (en) 1984-05-25 1986-04-29 Southern Research Institute Long-acting biocidal compositions and method therefor
US4640709A (en) 1984-06-12 1987-02-03 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
NL8401912A (nl) 1984-06-15 1986-01-02 Tno Met aktieve stof beladen biodegradeerbare polymeersubstraten, geschikt voor het gecontroleerd afgeven van de aktieve stof door middel van een membraan.
IL78175A (en) * 1985-03-29 1989-10-31 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their preparation and their use as fungicide crop protection agents
JPH0699244B2 (ja) * 1985-04-10 1994-12-07 日本ペイント株式会社 抗有害生物性を有する微小樹脂粒子
JPS61236820A (ja) 1985-04-15 1986-10-22 Bio Materiaru Yunibaasu:Kk 低分子量グリコ−ル酸−乳酸共重合体
IN166447B (pl) 1985-11-27 1990-05-12 Ethicon Inc
NZ221198A (en) 1986-08-05 1990-09-26 Chisso Corp Granular fertiliser with poly-3-hydrox-3-alkylpropionic acid coating
US4915947A (en) 1986-11-07 1990-04-10 Pennwalt Corporation Microencapsulated fungicide
BR8807450A (pt) 1987-04-16 1990-03-27 Du Pont Composicoes fungicidas
US4861627A (en) 1987-05-01 1989-08-29 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of multiwall polymeric microcapsules
GB8715500D0 (en) 1987-07-01 1987-08-05 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
US5225278A (en) 1987-08-26 1993-07-06 Rohm And Haas Company Process for microencapsulation
JPH01106817A (ja) 1987-10-21 1989-04-24 Kiteii:Kk 多孔質内封入体及びその製造方法
DE3737888A1 (de) 1987-11-07 1989-05-18 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums durch azolylmethyloxirane
JP2670680B2 (ja) 1988-02-24 1997-10-29 株式会社ビーエムジー 生理活性物質含有ポリ乳酸系微小球およびその製造法
AU609571B2 (en) * 1988-02-25 1991-05-02 Ici Australia Operations Proprietary Limited Microspheres
US4898734A (en) 1988-02-29 1990-02-06 Massachusetts Institute Of Technology Polymer composite for controlled release or membrane formation
NO176248C (no) * 1988-08-24 1995-03-01 Allied Colloids Ltd Fremgangsmåte for fremstilling av partikler som inneholder biologisk produsert materiale
FR2635640B1 (fr) 1988-08-24 1993-04-23 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions solides silicones a action biologique agricole
GB8823277D0 (en) 1988-10-04 1988-11-09 Schering Agrochemicals Ltd Fungicidal composition
DE3834875A1 (de) * 1988-10-13 1990-04-19 Sandoz Ag Staubfreie zusammensetzungen
US5156843A (en) * 1989-03-20 1992-10-20 Advanced Polymer Systems, Inc. Fabric impregnated with functional substances for controlled release
GB9016783D0 (en) 1989-09-01 1990-09-12 Ici Plc Agrochemical compositions
US5271961A (en) 1989-11-06 1993-12-21 Alkermes Controlled Therapeutics, Inc. Method for producing protein microspheres
NZ236976A (en) 1990-02-02 1991-11-26 Hickson Int Plc Aqueous preservative compositions containing a biocidal cation and nitrite ions with ph above 6.5
US5139687A (en) * 1990-05-09 1992-08-18 The Proctor & Gamble Company Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes
DE4016601A1 (de) 1990-05-23 1991-11-28 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
US5360892A (en) 1990-06-26 1994-11-01 Arch Development Corporation Water and UV degradable lactic acid polymers
US5238714A (en) 1990-10-02 1993-08-24 Board Of Regents, The University Of Texas System Efficient microcapsule preparation and method of use
US5156832A (en) 1991-03-18 1992-10-20 Sandoz Ltd. Compositions containing cyproconazole and rose bengal
DE4130298A1 (de) * 1991-09-12 1993-03-18 Basf Ag Fungizide mischungen
JPH05239112A (ja) * 1992-03-02 1993-09-17 Nippon Paint Co Ltd 水不溶性化学薬品を固定化した微小樹脂粒子の製造
WO1993020138A2 (en) 1992-03-30 1993-10-14 Alza Corporation Polymer system containing a partially soluble compound
JPH05286966A (ja) 1992-04-09 1993-11-02 Toyobo Co Ltd 新規なラクチドおよびその製法
JP2930810B2 (ja) 1992-07-31 1999-08-09 大阪有機化学工業株式会社 整髪剤用基剤
US5338822A (en) 1992-10-02 1994-08-16 Cargill, Incorporated Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof
US5661103A (en) 1992-11-05 1997-08-26 Donlar Corporation Seed treatment composition and method
US5512600A (en) 1993-01-15 1996-04-30 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of bonded fiber structures for cell implantation
US5866153A (en) * 1993-02-09 1999-02-02 Novartis Corporation Process for the preparation of microcapsules
FR2702929B1 (fr) * 1993-03-24 1995-06-16 Flamel Tech Sa Microparticules de type matriciel renfermant au moins un agent biocide, procédé pour leur préparation et produits manufacturés en contenant.
JP3291077B2 (ja) 1993-07-21 2002-06-10 旭化成株式会社 分解速度の異なる被膜材よりなる多層被覆粒状肥料
JP3301505B2 (ja) 1993-08-19 2002-07-15 東洋紡績株式会社 ポリ乳酸共重合体
US5589194A (en) * 1993-09-20 1996-12-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of encapsulation and microcapsules produced thereby
DE4341442C2 (de) * 1993-12-04 1998-11-05 Lohmann Therapie Syst Lts Vorrichtung zur kontrollierten Freisetzung von Wirkstoffen sowie ihre Verwendung
US5725869A (en) 1994-06-20 1998-03-10 Zeneca Limited Microsphere reservoirs for controlled release application
DE4430449C1 (de) 1994-08-27 1996-02-01 Lohmann Therapie Syst Lts Versprühbare filmbildende Wirkstoffabgabesysteme zur Anwendung an Pflanzen
DE4432126A1 (de) 1994-09-09 1996-03-14 Lohmann Therapie Syst Lts Implantierbare Formkörper zur Verabreichung von Wirkstoffen an Pflanzen
CZ75697A3 (en) * 1994-09-17 1997-07-16 Lohmann Therapie Syst Lts Method of using injectors without needle being brought in activity by a pressure means and intended for transferring active substances in plant organisms
IT1275167B (it) 1995-02-23 1997-07-30 Isagro Spa Adiuvanti per fungicidi sistemici composizioni fungicide che li contengono e loro impiego
NL1001198C1 (nl) 1995-09-14 1997-03-20 Rijksuniversiteit Systeem voor gecontroleerde afgifte van een of meer agrochemicaliën.
US5719103A (en) * 1996-05-02 1998-02-17 Uniroyal Chemical Company, Inc. Powder formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999000013A2 (en) 1999-01-07
US7452546B2 (en) 2008-11-18
CZ299866B6 (cs) 2008-12-17
AU8172798A (en) 1999-01-19
PL342112A1 (en) 2001-05-21
IN1998CH01442A (en) 2005-03-04
US20060193882A1 (en) 2006-08-31
AR013151A1 (es) 2000-12-13
US7070795B1 (en) 2006-07-04
DE69821940D1 (de) 2004-04-01
WO1999000013A3 (en) 1999-03-25
EP0994650A2 (en) 2000-04-26
CA2294332C (en) 2008-08-26
AU751267B2 (en) 2002-08-08
CA2294332A1 (en) 1999-01-07
EP0994650B1 (en) 2004-02-25
CZ467799A3 (cs) 2000-06-14
DE69821940T2 (de) 2005-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL195763B1 (pl) Kompozycja do kontrolowanego uwalniania zapewniająca środek grzybobójczy roślinie i sposób wytwarzania kompozycji
AU2002255560B2 (en) Treated plant seeds with controlled release of active agents
US6858634B2 (en) Controlled release formulations and methods for their production and use
US9986738B2 (en) Controlled release of seed and soil treatments triggered by pH change of growing media
ES2333317T3 (es) Procedimiento para proteger semillas tratadas con un agente fitotoxico.
AU2002255560A1 (en) Treated plant seeds with controlled release of active agents
WO2010100638A2 (en) Seed treatment and pesticidal composition
JP2005507427A5 (pl)
JP4426119B2 (ja) マイクロカプセル化した農薬
JPH08275621A (ja) 農薬被覆稲籾種子
BR9803712B1 (pt) Composição de liberação controlada para fornecer um produto químico agrícola a uma planta, processo para fornecer um fungicida triazólico a uma planta e processo para produção de referida composição.
EP0691810A1 (en) Multiply-coated particles
KR0168428B1 (ko) 수현탁형 피레스로이드계 살충 조성물 및 이를 사용한 논 해충의 방제방법
RU2801250C2 (ru) Стабилизированная химическая композиция
RU2820174C2 (ru) Стабилизированная химическая композиция
WO2003077651A1 (en) Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity
JPH02275803A (ja) 改良された有害生物防除製剤
JPH101405A (ja) 被覆農薬粒剤混合物とその使用方法
BR112020022968B1 (pt) Composição de dispersão concentrada líquida, método de combate de uma infestação de espécies de plantas por pragas ou regulação do crescimento de plantas, processo para a preparação de uma dispersão concentrada líquida aquosa, micropartícula matricial polimérica e artigo de fabricação
BR122024018554A2 (pt) Micropartícula matricial polimérica de resina epóxi, composição de dispersão concentrada líquida, método de combate de uma infestação de espécies de plantas por pragas e processo para a preparação de uma dispersão concentrada líquida aquosa

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification