JPH06336403A - 拡展性水溶紙分包農薬固形剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】手軽に処理でき、散布者や環境に危害を与えな
い農薬製剤を提供すること。 【構成】農薬有効成分、水面浮遊性の粒核、水面拡展剤
を含有する水面浮遊性の農薬固形剤を、拡展性水溶紙に
分包とし、有効成分が水中に分散又は溶解する水田投げ
込み用農薬製剤。 【効果】安全性と省力化が求められている農業及び農薬
業界の発展に寄与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】本発明の目的は手軽に処理でき、散布者
や環境に危害を与えない農薬製剤を提供することにあ
る。

【０００２】

【産業上の利用分野】本発明は、農薬有効成分、水面浮
遊性粒核及び水面拡展剤を含有する農薬固形剤を拡展性
水溶紙に分包とした形態の、水田に処理すると農薬固形
剤が水面に浮遊拡展しながら有効成分は水中に容易に分
散・溶解するように調製した水田投げ込み用農薬製剤及
びその農薬固形剤の製造方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、水田用農薬はその使用の便のため
に、種々の剤型、例えば、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等
に製剤され、水面又は稲体に散布されている。

【０００４】しかし、粉剤や水和剤は、粉立ちによる使
用者や生産者の健康上の問題や環境汚染の問題があり、
乳剤の場合は、有機溶媒の毒性の問題や火災の危険があ
る。粒剤はこういった欠点は少ないが、物流や経費性の
面で不利であるばかりでなく、活性成分によっては十分
な防除効果が得られない場合も多い。

【０００５】これらのことから、最近、フロアブル（以
下ＦＬと略す）やドライフロアブル（以下ＤＦと略す）
といわれる新しい剤型が開発されてきた。これらは水に
希釈して、水溶液、懸濁液又は乳化液として使用され
る。これらＦＬやＤＦといわれる剤型は、粉立ちがなく
流動性があるという点で水和剤の上記欠点を解決した剤
型といえるが、従来の剤型を含めて、これらの製剤を散
布するためには、まずそれを水に溶解又は分散させねば
ならず、その後多くの場合、散布器具が必要であり、
又、散布に際し水田に入ることが必要となる。特に小規
模な兼業農家にとって、溶解又は分散させる容器と散布
器具を準備し、水田に入って散布することは、経済的負
担や安全面の不安ばかりでなく、労力的にも時間的にも
負担は大きい。特に、高齢者と女性に依存することの大
きい最近の農家にとっては、このような負担は耐え難い
ものとなっている。

【０００６】このため、最近、散布に特殊な器具を必要
とせず、手軽に散布できる方法として、除草剤のＦＬを
プラボトルに入れ、これをキャップ部に開けた小孔から
水田中に振り込む方法が開発された。この方法によれ
ば、散布に特殊な器具を必要とせず、手軽に散布できる
利点があるが、散布に際しては依然として水田に入る必
要があり労力を要することや、散布方法や風向きによっ
ては薬液の飛沫が作業者にかかる等の欠点があるため、
必ずしも従来法の欠点を完全に除去し得たとは言い難
い。また、使用済みの空き瓶の処理も安全面や環境上の
問題を引き起こす可能性がある。

【０００７】また、水面浮遊性粒剤としては、（１）水
浮遊性の担体を用いて浮遊させるもの（特公昭４８−１
５６１３号公報、特公昭４７−１２４０号公報）、
（２）特定の吸水能を有する軽石や蛭石を担体とするも
の（特公昭４４−８６００号公報）、（３）揮散性殺虫
化合物を用いた粒剤（特公昭４９−１１４２１号公
報）、（４）カーバメート系農薬活性成分と、その水に
対する分配系数が１０² 以上の有機化合物を固体担体に
保持させたもの（特開平２−１７４７０２号公報）、
（５）固体担体と、殺菌剤、除草剤又は植物成長調節性
の有効成分と、油とからなる組成物（特開平３−１９３
７０５号公報）等の技術が開示されている。しかしなが
ら、これらは散布法の点においては従来の粒剤と何ら代
わることなく、散布労力の軽減にはなり得なかった。

【０００８】さらに、最近、有効成分に界面活性剤及び
発泡剤を加えた水田用除草剤（特開平３−１２８３０１
号公報）や、有効成分、界面活性剤、及び結合剤を含有
する水田除草用錠剤又はカプセル（特開平３−１７３８
０２号公報）に関する技術が開示された。これらの製剤
を処理するに当たっては、散布者の安全や環境保護の面
から、ポリビニルアルコールのフィルムのような水溶紙
にこれらの製剤を包み、これを水田中に投げ込むのが有
力な方法となる（特開平４−２２６９０１号公報）。

【０００９】このような水田投げ込み製剤は、簡単に水
田農薬の処理ができるという利点はあるものの、従来の
粒剤や粉剤のように均一散布をしないうえ、これら固形
製剤を水中に投じると、製剤は土壌表面に沈降し、ここ
で発泡して有効成分を田面水中に分散させることになる
ため、溶けきらない原体粒子は投下地点の周辺に沈降
し、また、溶解した有効成分も投下地点近傍の土壌表面
近くで高濃度の溶液を形成するため、土壌に吸着され易
い。このため、有効成分の水溶解度がかなり高い化合物
であっても製剤投下点付近の土壌に有効成分が高濃度に
吸着され、圃場条件、気象条件等によっては有効成分の
不均一による薬害や効力のムラ、また場合によっては後
作物への影響といった欠陥が生じ易いという欠点があっ
た。このような有効成分の偏在をできるだけ解消するた
めに、投げ込み製剤には通常発泡剤を配合し、固形剤を
できるだけ早く崩壊分散させるようにするとともに、発
泡力によって有効成分を拡散させるように工夫がされて
いることが多い。この際、発泡剤には、有機酸と炭酸塩
を配合し、水の存在下で両者が反応して炭酸ガスが生成
するメカニズムを利用するが、一方で発泡剤を含有する
製剤は保存中に製剤中の成分によって両者が反応してし
まうという欠点を有しており、包装が膨張したり、使用
時に発泡が弱くなったりといったトラブルが生じること
が多い。特に、投げ込み製剤は、水温の低い水田でも発
泡力によって有効成分を水中に分散させて、できるだけ
早く溶解拡散させ、土壌表面に均一な処理層を形成する
必要があるため、発泡力の低下が生じると有効成分の拡
散が不十分となり、上記のような欠陥の原因となる懸念
があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このため、 散布に際し特別な器具を必要としない 水田に入らなくても処理できる 散布者及び環境に対して安全 容器の処理が簡単 有効成分の偏析による薬効不足や薬害の恐れがない 経時的に安定な製剤である を満足する製剤及び処理方法が要望されていた。

【００１１】このような現状に鑑みて、本発明者らは上
記の条件を満たす製剤及び処理方法の開発を目指して鋭
意検討を重ねた。

【００１２】その結果、農薬有効成分、焼成バーミキュ
ライト、発泡パーライト、発泡シラス及びコルクより選
ばれる１種又は２種以上を含有する水面浮遊性粒核、並
びにアセチレンアルコール及びアセチレンジオール並び
にそれらにアルキレンオキサイドを付加した界面活性剤
より選ばれる１種又は２種以上の水面拡展剤を含有する
水面浮遊性の農薬固形剤を拡展性水溶紙に分包とした、
有効成分が水中に分散又は溶解する農薬製剤を、水田に
投げ込めば、水田における有効成分の局在を防止するこ
とができ、薬害や薬効のフレ等の懸念を最小限に喰い止
めることができること、発泡剤を必ずしも含有しないの
で経時的に発泡性の劣化や包装の膨張など経時変化の心
配をする必要が少ないことなどから、上記の条件を満足
する製剤及び処理方法となり得ることを見出し本発明を
完成した。

【００１３】特公昭４４−８６００号公報には、粒状軽
石又は蛭石からなる担体に主剤を吸着し、高級脂肪酸で
被覆した浮遊性粒状殺虫剤組成物に関する技術が、特公
昭４７−１２４０号公報には、焼成パーライトにポリブ
テンにより殺虫剤を固着させた浮遊性粒剤の技術が、特
公昭４８−１１７９号公報には、稲菌核病類に有効な薬
剤を田面水上に浮上させることを特徴とする粒剤の技術
が、特公昭４８−１１８１号公報には、発泡パーライト
に殺虫剤と発水剤を担持させた水面浮遊性粒剤の技術
が、特公昭４８−１１８２号公報には、除草剤の乳剤を
水に浮く無機質担体に担持せしめた粒剤の技術が、特公
昭４８−１５６１２号公報には、拡展剤としてセルロー
スエーテル又はポリカルボン酸型高分子界面活性剤を担
持させた水に浮く粒状農薬組成物の技術が、特開昭５８
−６５２０３号公報には、生物活性物質を付着した粒子
比重１．０以下、粒径５ｍｍ以下の無機又は有機の微小
中空体を主体とする成形水面浮遊性生物活性物質含有組
成物に関する技術が、特公昭６４−２５７０２号公報に
は、農薬主剤と固状担体にポリオキシアルキレンシリコ
ンを配合してなる水浮遊性固状製剤に関する技術が、ま
た、特公平３−７６２８１号公報には、有効成分と乳化
剤を含有する液状原液を熱膨張岩石粉粒体に吸蔵させた
水中易溶出乳化性粉粒剤に関する技術がそれぞれ開示さ
れている。しかしながら、これらの技術は先述した技術
と同様に散布法の点で従来の粉剤や粒剤と何ら変わるこ
となく散布労力の軽減にはなり得ないものであり、省力
を目的として農薬の分包を水田中に１０ａ当たり数個か
ら数十個投げ込み、投げ込まれた農薬製剤をできるだけ
早く水面に拡展させ、その後は短時間のうちに有効成分
を水面浮遊性粒核から遊離させ、水中に溶解分散させて
風による吹き寄せを防止することを目的とする本発明の
組成物とは、発明の思想、技術内容を本質的に異にする
ものである。

【００１４】特公平２−５６３２３号公報には、多孔質
体又は中空体に活性成分を合成樹脂又は石膏によって付
着させ、外界に通ずる穴をふさいで中空体にし、かつ、
比重を１以下、粒径５ｍｍ以下に調製した成形水面浮遊
生物活性物質含有組成物に関する技術が開示されてお
り、シラスバルーンを用いたダイアジノン５％粉粒剤
や、コルク粉末を用いたＭＩＰＣ４％粉粒剤が例示され
ている。しかしながら、この技術は先述した技術と同様
に散布法の点で従来の粉剤や粒剤と何ら変わることなく
散布労力の軽減にはなり得ないのみならず、浮遊率に示
されるごとく、含有する生物活性物質の発現速度を物理
化学的に調節する効果を有する組成物に関するものであ
り、本発明の組成物とは、発明の思想、技術内容を本質
的に異にする。

【００１５】農薬製剤にコルク粉末を利用する技術とし
ては特開昭５６−１８９０２号公報に開示されている
が、この技術はコルク粉末の吸油能を利用して、コルク
粉末に農薬乳剤を吸収させたものを製品とし、使用時に
はこれを水で稀釈して得られた乳化液を対象物に散布す
ることを目的としたもので、本発明の水面浮遊性の水田
投げ込み用農薬固形剤とは技術思想、製剤形態、使用法
等を全く異にするものである。

【００１６】

【発明の構成】

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、農薬有効成
分、焼成バーミキュライト、発泡パーライト、発泡シラ
ス及びコルクより選ばれる１種又は２種以上含有する水
面浮遊性粒核、並びにアセチレンアルコール及びアセチ
レンジオール並びにそれらにアルキレンオキサイドを付
加した界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上の水面
拡展剤を含有する水面浮遊性の農薬固形剤を、拡展性水
溶紙に分包とした、有効成分が水中に分散又は溶解する
水田投げ込み用農薬製剤、及び、焼成バーミキュライ
ト、発泡パーライト、発泡シラス及びコルクより選ばれ
る１種又は２種以上含有する水面浮遊性粒核に農薬有効
成分を被覆し又は吸収させ、その後アセチレンアルコー
ル及びアセチレンジオール並びにそれらにアルキレンオ
キサイドを付加した界面活性剤より選ばれる１種又は２
種以上の水面拡展剤を被覆することを特徴とする、農薬
固形剤の製造方法である。

【００１８】本発明において使用するバーミキュライト
の原料となる蛭石は、南アフリカ、米国、ロシア、オー
ストラリア、中国等に分布し、我が国では福島県に産出
する雲母質鉱物である。バーミキュライトは、この蛭石
を１０００℃前後の高温で加熱焼成し、結晶水を除去す
ると共に、その際密着していた多くの雲母の層が剥離し
て、アコーデオン状に膨張した軽量の鉱物質であり、建
設材料や農園芸用材料として使用されている。原石の産
地により色が異なり、南アフリカ産の白色、米国産のシ
ルバーグレー、中国や日本の褐色〜金色系等がある。焼
成前の原石の粒度によって、得られるバーミキュライト
の粒度も１ｍｍ以下のものから５ｍｍ以上のものを含む
ものまで各種のグレードがある。

【００１９】焼成されたバーミキュライトは水に投じる
と多くは浮遊するが、焼成温度が低い場合には、雲母層
の剥離が不十分で水に浮きにくい区分が生じ、逆に焼成
温度が高すぎると、脆く破砕し易いものとなる。また、
原石中に含まれる不純物が多いと焼成しても雲母層の剥
離が生じず、水に浮きにくい粒子が生じる。このような
場合には、篩を用いて未剥離の微細粒子区分を篩別除去
するか或いは風ひ又は水ひにより分級し、水に浮きにく
い区分を除去しておくことが好ましい。

【００２０】また、本発明において使用するパーライト
の原料となる黒曜石、真珠岩、松脂岩は、主として第三
紀以後の比較的新しい火山岩地帯に分布し、世界的には
アメリカ大陸の西部、ヨーロッパを経てアイスランド南
部から地中海にまたがる地域と、日本からニュージーラ
ンド、オーストラリアにまたがって分布する１種の天然
産ガラスである。我が国でも、秋田、山形、福島、長
野、佐賀、大分、北海道等の各地で産する。パーライト
はこれら黒曜石、真珠岩、松脂岩を１０００℃前後の高
温で加熱焼成し、結晶水や揮発性成分を気化させること
によって、軟化しているガラス質を急激に膨張させたも
ので、内部に真珠状の空泡を有する軽石であり、建築
用、断熱用、園芸用等に広く利用されている。粒度的に
は１ｍｍ以下の細かいものから５ｍｍ以上のものを含む
ものまで多くのグレードがある。原石の種類と粒度及び
膨張条件によって、製品の形状、密度、粒度分布等が変
化する。一般には、各サイズの粒子が適度に混合したも
のの製造には、真珠岩及び松脂岩が用いられ、特に細
粒、極軽量の製品には黒曜石が使用される。黒曜石から
は丸くて比較的硬度のある粒子が得られる。

【００２１】本発明に使用するバーミキュライト及びパ
ーライトはこれらの内のどのグレードのものも使用でき
るが、本発明はこれらの鉱物質が水に浮く性質を利用
し、これに農薬有効成分を被覆して、ポリビニルアルコ
ールのごとき拡展性水溶紙中に分包として水田中に投げ
込み処理し、水溶紙の拡展力によって水面で有効成分を
被覆した農薬製剤を拡展させ、有効成分を水田中に均一
に処理することを目的とするものであるから、使用する
バーミキュライト及びパーライトは少なくとも水面を拡
展し、広い範囲に拡がるまでの間は水面に浮いている必
要がある。従って、未発泡成分や破砕された区分を多く
含み、水田に投げ込んだ直後に沈降するような成分を多
く含有するものは、これらの沈降と共に農薬有効成分も
投下地点に沈降し、薬害や効力のむら、ひいては投下点
における残留の原因となるので好ましくない。一方、商
品価値の面からは農薬有効成分が水面に広範囲に拡がっ
たのちは、これら鉱物質は沈降する方が望ましい。この
点、パーライトは内部が中空状になっているため沈降せ
ず、いつまでも水面に残るが、バーミキュライトは剥離
した雲母層の間に空気の層を包含しているに過ぎないた
め、時間が経過するに従って水中に沈降し、目立たなく
なるので好ましい。

【００２２】さらに、これらの浮遊性の鉱物質は一般に
嵩が高い。このため、拡展性水溶紙に分包とした場合
に、袋が大きくなりすぎると投げ込みにくくなる。この
点、バーミキュライトは吸油能が大きく、農薬有効成分
を被覆する際に液状結合剤を多く用いることができ、こ
の液状結合剤は製品中に残すことができるので、比較的
嵩の小さい分包とすることができる。この点でも、バー
ミキュライトの方が有利である。

【００２３】本発明において使用する発泡シラスの原料
となるシラスは、主として南九州に広く分布する軽石流
降下軽石層及びこれらの二次堆積層で非晶質の火山ガラ
スが約７割を示す。我が国ではこの他に北海道、十和田
湖周辺、関東地方にも一部産出する。発泡シラスは、こ
のシラス中の火山ガラスを高温で処理して発泡させた中
空状のもので、嵩比重が小さく、不活性で混合性・流動
性が良い微細粒〜粒状体である。比較的低温で処理した
ものは、膜厚６μｍ程度で嵩比重が比較的大きく水に浮
きにくいものが混入する。高温で処理したものは膜厚３
μｍ程度で嵩比重が小さく水に浮き易くなる。しかし、
さらに高温で処理するとバルーンが破れて水に沈むよう
になる。粒度的には平均粒径が数十μｍの細かいものか
ら数ｍｍの大きいものまで各種グレードがあり、各粒度
別に嵩比重の大きいものと小さいものとがある。通常の
発泡シラスは、バルーン率が６５〜９５％程度である
が、発泡シラスを風ひ又は水ひして軽い部分だけを分取
すればバルーン率が高いグレードを得ることもできる。
本発明においては、これらのうちで水に浮くタイプのも
のであればどのグレードのものも剤型に応じて使用する
ことができる。

【００２４】本発明において使用するコルクは、主とし
てポルトガルに産するコルク樫の樹皮の部分を砕いて粉
末〜粒状にしたもので、一般的にはこれを種々の形に加
工して壜栓やコースター、インテリア、掲示板等のボー
ド、着火剤等に使用されている。原料となるコルクには
その粒度や上記の加工メーカーから返品される成形カス
再生品の混入率によって種々のグレードがある。本発明
においてはこれらのどのグレードも使用することができ
るが、余り大きすぎるものよりも粒径が１ｃｍ程度以下
に砕いたものの方が使い易い。

【００２５】農薬固形剤中に配合する焼成バーミキュラ
イト、発泡パーライト、発泡シラス及びコルクの配合量
は、農薬固形剤が水中で浮遊する量であれば十分であ
る。焼成バーミキュライト、発泡パーライト、発泡シラ
スの場合、これらの種類やグレード、有効成分の種類や
その他の助剤の種類、配合量等処方によっても異なる
が、本発明の目的とする浮遊性を農薬固形剤に付与する
ためには、通常１５％以上必要であり、好ましくは３０
〜９０％配合する。コルクの場合はこれらに比べると少
ない量で浮かすことができるが、通常３％以上は必要で
あり、好ましくは５％以上配合する。これらを混合して
水面浮遊性粒核として使用する場合には、上記を目安と
して農薬固形剤が水中で浮遊するように調製すれば良
い。

【００２６】本発明の農薬固形剤には、水面拡展性を向
上させるためにアセチレンアルコールおよびアセチレン
ジオール並びにそれらにアルキレンオキサイドを付加し
た界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上よりなる水
面拡展剤を配合する。

【００２７】アセチレンアルコールは、ＨＯＣＲ¹ Ｒ²
−Ｃ≡ＣＨで表される一連の化合物で、Ｒ¹ がメチル
基、Ｒ² がイソブチル基のものがサーフィノール６１、
Ｒ¹ 及びＲ² がメチル基のものがオルフィンＢ、Ｒ¹ が
メチル基、Ｒ² がエチル基のものがオルフィンＰの商品
名で市販されている。

【００２８】アセチレンジオールは、ＨＯＣＲ¹ Ｒ² −
Ｃ≡Ｃ−ＣＲ¹ Ｒ² ＯＨで表される一連の化合物で、Ｒ
¹ がメチル基、Ｒ² がエチル基のものがサーフィノール
８２、Ｒ¹ がメチル基、Ｒ² がイソブチル基のものがサ
ーフィノール１０４、Ｒ¹ 及びＲ² がメチル基のものが
オルフィンＹの商品名で市販されている。

【００２９】又、これらにアルキレンオキサイドを付加
した界面活性剤は、例えば、上記アセチレンアルコー
ル、アセチレンジオールにエチレンオキサイド又は／及
びプロピレンオキサイド等を付加した界面活性剤であ
る。アルキレンオキサイドを付加したものとしては、サ
ーフィノール１０４にエチレンオキサイドを付加したも
のがサーフィノール４００シリーズの商品名で市販され
ている。又、サーフィノール１０４Ｓは、サーフィノー
ル１０４（液体）と無晶形二酸化ケイ素を４０：６０の
比率で混合粉砕した、粉末状のプレミックスである。こ
れらは、それぞれエアプロダクツ社が製造し、我が国で
は日信化学（株）が総代理店となって販売している。

【００３０】これら水面拡展剤の配合量は、有効成分の
種類と含有量、水面拡展剤の種類、その他成分の種類と
配合量等製剤処方や剤型によって異なるが、通常０．１
〜１０％程度、好ましくは０．３〜５％程度、更に好ま
しくは０．５〜３％程度である。

【００３１】本発明に使用できる農薬有効成分は、殺虫
剤や殺菌剤の場合、稲体に吸収されて移行する性質のあ
るものが望ましいが、浸透移行性がなくても、水中又は
水面に生息する虫或は水中や水面から感染する菌には有
効である。いずれの場合も、薬害の少ない化合物である
ことが必要である。除草剤の場合、その本来の性質や使
用時期の点から、特に薬害のない化合物を選択すること
が望ましい。有効成分は、水溶性でも水に難溶性でも、
また固体でも液体でも構わない。本発明の固形剤には２
種以上の有効成分を含有することも可能である。

【００３２】本発明に好適な有効成分は、殺虫剤では、
イソキサチオン、プロパホス、トリクロルフォン、ダイ
アジノン、ダイスルフォトン、ホルモチオン、ジメトエ
ート、モノクロトフォス、アセフェート、カルボフラ
ン、カルボスルファン、チオシクラム、カルタップ、ベ
ンスルタップ、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、カル
バリル、ブプロフェジン、フェノブカルブ、メトールカ
ルブ、プロポクシュア、メソミル、イミダクロプリド、
ニッテンピラム、Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチ
ル）−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルアセトアミジン（ＮＩ
−２５）等の浸透移行性殺虫剤、シクロプロトリン、エ
トフェンプロックス、シラフルオフェン等のイネミズゾ
ウムシやイネドロオイムシのような水中又は水面近くに
生息する害虫に有効な合成ピレスロイドを挙げることが
できる。殺菌剤では、プロベナゾール、イソプロチオラ
ン、イプロベンフォス、トリシクラゾール、ピロキロ
ン、０３０１の有効成分等のいもち剤、フルトラニル、
メプロニル、ＭＯＮ−２４０、Ｓ−６５８、（ＲＳ）−
２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリル
−プロパン−２−オール（Ｆ−１５５）等のもんがれ
剤、テクロフタラム、ベノミル等を挙げることができ
る。除草剤では、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピ
ラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ブロモブチド、ブタ
ミホス、メフェナセット、ベンスルフロンメチル、アニ
ロホス、ブタクロール、プレチラクロール、チオベンカ
ルブ、クロルニトロフェン、クロメトキシフェン、ダイ
ムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジア
ゾン、ベンダゾン、モリネート、ピペロフォス、ジメピ
ペレート、エスプロカルブ、ジチオピル、イマゾスルフ
ロン、ベンフレセート、キノクラミン、シンメチリン、
ＭＣＰＡ及びそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩及び
エステル、２，４−Ｄ及びそのナトリウム、カリウム塩
等の塩並びにエステル、ＭＣＰＢ、キンクロラック、ピ
ラゾスルフロンエチル、ＫＰＰ−３１４、Ｎ−［２−
（３−メトキシ）チエニルメチル］−Ｎ−クロロアセト
−２，６−ジメチルアニリド（ＮＳＫ−８５０）、１−
（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルベン
ジル）ウレア（ＪＣ−９４０）、シノスルフロン、シメ
トリン、ジメタメトリン、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−
［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノ
キシ］プロピオネート（ＤＥＨ−１１２）、２’，３’
−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニライド
（ＨＷ−５２）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−
（２，４，６−トリメチルフェニルスルフォニル）−
１，２，４−トリアゾール（ＣＨ−９００）、ＨＯＥ−
４０４、１Ｈ−ピラゾール−５−スルフォンアミド、Ｎ
−｛［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−
２Ｈ−テトラゾール−５−イル）（ＤＰＸ４７）、Ｎ−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル］−３−メチル−５−（２−クロロ−２，２
−ジフルオロエトキシ）−４−イソチアゾールスルホン
アミド等の水田除草剤を挙げることができる。植物成長
調節剤ではイナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニ
コナゾール、トリアペンテノール等に適用できる。

【００３３】これらのうちでも特に好ましい有効成分
は、水に対する溶解度が１０ｐｐｍ以上の常温で固体の
化合物である。これらの比較的溶け易い有効成分の場合
には、前記した従来技術で得られる投げ込み製剤の施用
では投下地点に高濃度の溶液を形成してしまい、その周
辺の土壌に高濃度に吸着されて有効成分の偏在が生じ易
いが、本発明の農薬製剤の場合、固形剤自体が水面で広
く拡展してから有効成分の溶出が始まるうえ、後に示す
ように溶出が適度に抑制されるため、上記のような土壌
中における有効成分の局在が極めて少なくなるという利
点を有する。

【００３４】とはいえ、逆に有効成分が難溶性の化合物
の場合には、本発明の農薬固形剤は溶出抑制的には作用
せず、むしろ有効成分が早く水中に分散することにより
溶出は促進されるため、従来の発泡剤を配合した製剤よ
りもはるかに有効成分の偏在の少ない理想的な投げ込み
剤を得ることができる。

【００３５】固体の有効成分は、粒度が粗いと粒核に十
分被覆できず、水田の投入点に有効成分が濃厚に沈降す
る原因となる。有効成分は水田に投入後、早い内に田面
水中に溶解拡散し、効力を発揮する必要がある。長期間
にわたり有効成分が局在すると効力不足や薬害などの不
都合を生じることは言うまでもない。従って、たとえ水
に対する溶解度が高いものでも、固体の場合、ある程度
微粉砕しておく必要がある。水に対する溶解度が低いも
のでは特に微粉砕が必要である。このため、ハンマーミ
ル、ジェットミル等による乾式粉砕やサンドミル又はア
トライター等による湿式粉砕を行う。

【００３６】湿式粉砕した有効成分は、噴霧乾燥等の方
法により乾燥した後粉砕して、乾式粉砕した有効成分と
同様に取り扱うか、又は本発明の水浮遊性の粒核それ自
身又は／及び無晶形二酸化珪素、珪藻土、珪酸カルシウ
ム、高吸油性樹脂等適当な吸油性の高いキャリヤーに吸
収させ、必要があれば乾燥粉砕して、乾式粉砕した有効
成分と同様に取り扱う。

【００３７】液状原体の場合は、必要なら適当な溶剤や
乳化剤に溶解し、本発明の水浮遊性粒核それ自身又は／
及び上記のような吸油性の高いキャリヤーや高吸油性デ
キストリン、高吸油性樹脂等に吸収させるか、又は該液
状原体と相溶性のある樹脂や化学物質又は他の固体の農
薬有効成分等と固溶体を形成し、これを粉砕すれば、固
体の有効成分と同様に取り扱うことができる。

【００３８】これら農薬有効成分、水面浮遊性粒核、水
面拡展剤を含有し、水面で浮遊拡展性を有するように調
製した農薬固形剤は、拡展性水溶紙に分包とし、畦畔等
から水田中に投げ込み処理をする。得られた農薬製剤を
水田に投げ込むと水溶紙の溶解分散にともない、内部の
農薬固形剤は水面を迅速に且つ広い範囲にわたって拡展
した後に、有効成分が水中に分散溶解し、土壌表面に均
一な処理層を形成するため土壌表面における有効成分の
局在は実用上問題にならない程度に小さくすることがで
きる。

【００３９】本発明の水面で浮遊拡展性を有するように
調製した農薬固形剤は、拡展性を有しない水溶紙に分包
とした場合、水溶紙が農薬固形剤の拡展を阻害してしま
う。この間に水面拡展剤が水に溶け出してしまい拡展力
を失うため、分包とせずに水面に処理した状態から期待
するほどの水面拡展性は見られなくなる。このため有効
成分は投下点近傍の狭い範囲に局在してしまい、好まし
い結果を得ることはできない。従って、本発明において
は拡展性水溶紙を用いる。

【００４０】本発明の拡展性水溶紙とは、それ自体水中
で容易に分散又は溶解し、当該農薬固形剤を水面に拡展
させる性質を有するフィルム又はシ−トである。このよ
うな拡展性水溶紙としては、例えば、ポリビニルアルコ
ール及び／又はその誘導体よりなるフィルム（以下ＰＶ
Ａフィルムと略す）を挙げることができる。

【００４１】本発明で使用することができるＰＶＡフィ
ルムは重合度１０００〜２０００程度、ケン化度８５〜
９５％程度のポリビニルアルコールを少量の可塑剤、安
定剤等と共にフィルム化したもので、重合体の中に少量
のカルボン酸等の共重合物を含有するフィルムをも包含
する。フィルムは機械強度、耐寒強度が大きく水溶性で
あることが必要であり、その意味で原料となるポリビニ
ルアルコールの重合度が高すぎたり、ケン化度が高すぎ
たりすると冷水に溶けにくくなるので好ましくない。フ
ィルムの厚さは２５〜７０μｍ程度のものが使用できる
が、フィルム強度、溶解時間の点で３０〜５０μｍ程度
のものが好ましい。

【００４２】農薬有効成分は、水田に投入した時に水面
に浮遊し、広範囲に拡がったのちは、水中に容易に分散
又は乳化溶解し、できるだけ早く水田全体に拡散する必
要がある。特に、水に難溶性の化合物の場合、有効成分
粒子が長時間水面に浮遊すると、風により吹寄せられ、
有効成分の局在が加速されることがあるので、適当な湿
潤分散剤や乳化剤を配合して有効成分を水中に懸濁又は
乳化させることが望ましい。このため、必要であれば適
当な増量剤や補助剤を配合し、有効成分が水に濡れて容
易に分散するような固形剤とする。

【００４３】本発明の農薬固形剤には、種々の目的でそ
の他の補助剤を配合することができる。その他の補助剤
は、結合剤、崩壊剤、分散剤、湿潤剤、増量剤、溶剤、
乳化剤、滑沢剤、撥水剤、発泡剤、その他の水面拡展
剤、粒子成長防止剤、安定剤等である。特に、崩壊剤、
分散剤、湿潤剤、乳化剤は浮遊した固形剤から有効成分
をぼた落ちさせないという点で重要である。

【００４４】これらの内で、結合剤は、被覆法で固形剤
を調製する際に被覆助剤として、又、水面浮遊性の粒核
や農薬固形剤を成形する際のバインダーとして重要であ
る。

【００４５】水面浮遊性粒核や農薬固形剤を成形する際
の結合剤は、焼成バーミキュライト、発泡パーライト、
発泡シラス、コルク、及び必要に応じてその他の補助
剤、農薬有効成分、水面拡展剤を、粒剤、球状剤、錠
剤、ブリケット等の塊状剤に成形するために用いる。こ
の目的で用いる好適な結合剤としては、低分子量のデキ
ストリンやポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリ
エチレングリコール及びその誘導体等を挙げることがで
きる。リグニンスルホン酸塩やカルボン酸又はスルホン
酸タイプのポリソープは、分散剤と兼用でき、リグニン
スルホン酸塩は比較的安価なため増量剤としても用いる
ことができるので特に有用である。

【００４６】この目的で用いる結合剤の配合量は、水面
浮遊性粒核の種類、組成及び作り方、農薬固形剤の処
方、作り方及び形状、有効成分の種類や物理性、その他
の補助剤の種類や配合量等処方によって異なるが、通常
０．１〜３０％程度、好ましくは０．５〜１０％程度で
ある。

【００４７】水面浮遊性の粒核の表面に有効成分及びそ
の他の助剤を被覆する場合の結合剤としては、上記の結
合剤を用いて水により被覆した後、必要なら乾燥して製
品としても良いが、適当な液体又は液状化できる結合剤
を用いて水面浮遊性の粒核の表面に被覆しても良い。こ
のような結合剤は被覆後、蒸発させても良いが、揮散し
にくい油状（又は液状化した）結合剤を用いて被覆し、
製品中にこれら結合剤を残せば、乾燥工程を省略できる
ので、有利な方法となる。この場合、結合剤には有効成
分に粒子成長、分解等の悪影響を与えず、水面浮遊性の
粒核の表面に有効成分を均一に被覆できる性質を有する
ものが好ましい。一般には、高沸点、低毒性で引火性が
低く、低粘度で、比重が１より小さく、有効成分に対し
て溶解力の低い溶媒が良い。このような油状結合剤の例
としては、低粘度の流動パラフィン、塩素化パラフィ
ン、イソパラフィン、マシン油、ポリブテン、パラフィ
ン系、ナフテン系、芳香族系の各種高沸点溶媒等の鉱物
油、ヤシ油、大豆油、ナタネ油等の植物油、鯨油、鰯油
等の動物油、シリコンオイル及びその誘導体、オレイン
酸、ヤシ油脂肪酸、マレイン酸、フマール酸、フタール
酸、アジピン酸等のモノ−又はジ−カルボン酸の種々の
エステル、トリブチルホスフェートやトリスクロルエチ
ルホスフェート等のリン酸の種々のエステル等の可塑
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール等のグリコール類及びそれらの種々のエステル及
び（又は）エーテル類、ε−カプロラクトン、γ−ブチ
ロラクトン等のラクトン類、Ｎ−メチルピロリドン、種
々の液状界面活性剤等を挙げることができ、中でも流動
パラフィン、マシン油、ポリブテン、カルボン酸エステ
ル等は比較的安価で有効成分に悪影響を与えないものが
多く、それら自身も安定で、かつ揮散性の低いものが多
いので好適である。

【００４８】もちろん、これら油状の結合剤は、２種以
上を混ぜ合わせて混合使用することができる。これらの
うちで、界面活性剤の中には種類と配合量によって、ア
セチレン系水面拡展剤の水面拡展性を阻害したり、逆
に、アセチレン系水面拡展剤によってそれ自身のもつ水
面拡展性や湿潤性、分散性等の特性を阻害されたりする
場合があるので注意を要する。又、親水性の高い油状物
質を用いる場合には、得られる農薬固形剤を水中に投入
した場合に、沈み易くなるので、農薬有効成分によって
は注意を要する。

【００４９】この目的で用いる油状結合剤の配合量は、
水面浮遊性粒核の種類や組成、油状結合剤の種類、有効
成分の種類や物理性、その他の補助剤の種類や配合量等
処方によって異なるが、通常３〜５０％程度、好ましく
は１０〜４０％程度である。

【００５０】崩壊剤、分散剤には多くの場合アニオン界
面活性剤を用いる。好適な崩壊剤、分散剤としては、例
えばリグニンスルホン酸塩、（アルキル）ナフタレンス
ルホン酸塩及びその縮合物、フェノールスルホン酸塩及
びその縮合物、スチレンスルホン酸塩の縮合物、マレイ
ン酸とスチレンスルホン酸との縮合物の塩、アクリル酸
やマレイン酸等のカルボン酸縮合物の塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ラウ
リルサルフェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルサルフェートの塩、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテルサルフェートの塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルリン酸エステル及びその塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル
及びその塩等のアニオン界面活性剤やトリポリリン酸ナ
トリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等のリン酸塩を
あげることができる。これら崩壊剤や分散剤は、湿潤剤
としても有用なものが多い。崩壊剤、分散剤や湿潤剤は
これらに限らず、ノニオン性やカチオン性或いは両性イ
オン性の界面活性剤であっても適当なものを使用でき
る。また、澱粉、カルボキシメチルセルロースやカルボ
キシメチル化澱粉及びこれらの塩、ポリビニルピロリド
ンの架橋体、微結晶セルロース、高吸水性樹脂等の水を
吸収して膨潤する性質を有するものも崩壊分散剤として
特に有用である。

【００５１】増量剤は有効成分を適当な濃度に稀釈し、
投げ込み易い量に調整するために用いる。好適な増量剤
としては、ベントナイト、タルク、クレー、珪藻土、無
晶形二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
等の一般的に農薬のキャリヤーとして用いられる鉱物質
微粉の他に、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン等の樹脂粉末、グルコース、砂糖、乳糖
等の糖類、カルボキシメチルセルロース及びその塩類、
澱粉及びその誘導体、微結晶セルロース、木粉、米糠、
ふすま、モミガラの粉末等の有機物、硫酸ナトリウム、
硫酸アンモニウム、塩化カリウム等の水溶性無機塩類、
尿素等を挙げることができる。

【００５２】溶剤は液状原体を稀釈したり、低融点原体
を液状にする場合に必要に応じて配合する。従って原体
に対して溶解力があり、原体の安定性に影響を与えず、
高沸点低毒性で、引火性の低いものを選択して用いる。
一般に、農薬の原体は比重が１以上のものが多い。この
ような場合、乳化粒子をできるだけ長時間に渡り水中に
留め、水田に広く拡散させるためには、比重が１より小
さく低粘度の溶剤を用いる方が良いことが多い。この意
味で、流動パラフィンや低分子量のポリブテン等は特に
好ましい。

【００５３】乳化剤は液状原体又は原体の溶液を水中に
乳化させるために用いる。原体や溶剤に応じて乳剤の乳
化剤を選択するのと同様にして選択して用いる。一般の
乳剤の場合と異なり、使用時に人為的に攪拌をすること
はないので、できるだけ自己乳化性が良く微細な乳化を
する界面活性剤を選択するようにし、配合量も一般の乳
剤に比べてやや多めにする方が良い。

【００５４】滑沢剤は固形剤の剤型を錠剤やブリケット
にする際に、必要に応じて機壁への付着を防止するため
に配合する。好適な滑沢剤はステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、タルク、ポリエチレング
リコール、油脂類、界面活性剤、シュガーエステル、グ
リセライド、酸化鉄等である。

【００５５】また、撥水剤は主として水溶性の高い有効
成分の場合に、有効成分の溶出を抑制して水面にできる
だけ広範囲に広げたのち水中に溶解させるために配合す
る。好適な撥水剤としては、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸ナトリウム等
の脂肪酸塩、ステアリルアルコール等の高級アルコー
ル、ステアリン酸等の高級脂肪酸、シリコンオイル及び
その誘導体、フッソ系界面活性剤、カチオン界面活性
剤、疎水性シリカ、流動パラフィン、マシン油等であ
る。

【００５６】発泡剤は、農薬固形剤を浮遊、拡展、崩
壊、分散させるために必要に応じて配合する。通常、発
泡剤は有機酸と炭酸塩を製剤中に粉末のまま混合して使
用する。好適な有機酸は、クエン酸、リンゴ酸、コハク
酸、フマール酸、シュウ酸、酒石酸等、好適な炭酸塩
は、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、炭酸カルシ
ウム等である。

【００５７】その他の水面拡展剤には、アクリル酸、マ
レイン酸等カルボン酸の共重合物やそれらにスチレンス
ルホン酸、ビニル基等を共重合させたもののナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩のようなポリカルボン
酸型のポリソープ、ポリスチレンスルホン酸のナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩のようなポリスルホ
ン酸型のポリソープ、オレイン酸ナトリウムやステアリ
ン酸カリウムのような石鹸類、ジアルキルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩等のようなアニオン界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ソルビタンのアルキルエステル等のノニオン界面
活性剤、シリコン系界面活性剤、プルロニックタイプの
界面活性剤等の種々のノニオン界面活性剤、さらには、
これらノニオン界面活性剤をリン酸又は硫酸のエステル
とし、場合によってはそれらを適当なアルカリで中和し
た界面活性剤、フッ素を含有する界面活性剤、各種のカ
チオン又は両性イオン性界面活性剤、流動パラフィンや
ナフテン系高沸点溶媒、低粘度のポリブテン、シリコン
オイル等の鉱物油類、種々の動植物油、松脂等種々の樹
脂類、樟脳白油、αピネン、樟脳、ナフタレン等が使用
できる。

【００５８】粒子成長防止剤や安定剤は有効成分の性質
に応じて必要があれば配合する。その他にも、固形剤中
には必要に応じて色素、苦味剤その他の種々の補助剤を
配合することができる。

【００５９】本発明においては、水面浮遊性粒核に農薬
有効成分、水面拡展剤、及び必要に応じてその他の補助
剤を混合し被覆するか、又は上記の各成分を適当な形に
成形することにより、水面で浮遊拡展し、有効成分が水
中に分散溶解する農薬固形剤を製造する。

【００６０】剤型は粉剤、水和剤、粒剤、丸剤、球状
剤、錠剤、ブリケット等の固形剤が良い。水田投げ込み
用製剤は水田の外から水田中に投げ込むのであるから、
ある程度の重さが必要である。

【００６１】これらの製剤を得るために、固体の原体の
場合には、前述したように通常乾式又は湿式により原体
を微粉砕する。湿式粉砕した場合は湿式粉砕したスラリ
ーをそのまま又は分散剤等を加えてスプレードライヤー
等を用いて乾燥し、乾式粉砕した原体と同様に水面浮遊
性粒核、水面拡展剤及びその他の助剤と共に固形剤に製
剤しても良いが、スラリーを水面浮遊性粒核、水面拡展
剤及び他の助剤の一部又は全部と予め混合し、また必要
であれば造粒するなどしたのち乾燥しても良い。得られ
た乾燥物はそのまま又は後述する成型機を用いて本発明
の固形剤に成形する。

【００６２】かくして得た原体の粉砕品は、固形剤の剤
型が粉末の場合は、水面浮遊性粒核、水面拡展剤及びそ
の他の助剤と混合するか、適当な粉砕機を用いて粉砕し
て固形剤とする。剤型が粒剤、丸剤、球状剤、錠剤、ブ
リケット等の塊状剤の場合には、原体の粉砕品を水面浮
遊性粒核、水面拡展剤及びその他の助剤と混合したの
ち、乾式又は湿式により所望の剤型に製剤する。湿式成
形機としては押し出し造粒機や混合造粒機、流動層造粒
機、転動造粒機等が、乾式成形機としてはローラーコン
パクター、打錠機、ブリケッティングマシン、油圧成形
機等が使用できる。ローラーコンパクター、打錠機、ブ
リケッティングマシン、油圧成形機等の圧縮成形の場合
には、圧が高過ぎると成形物が水に浮かなくなる傾向が
あるので、圧を低めにするか、緩衝効果を有する物質を
配合する等の注意が必要となる。

【００６３】これらの剤型に製剤するに際し、固形剤が
粉状剤の場合は、予め有効成分と水面浮遊性粒核及びそ
の他の助剤を混合後粉砕する通常の方法で製造すること
ができる。一方、固形剤の剤型が粒剤、丸剤、球状剤、
錠剤、ブリケット等の塊状剤の場合は、予め水面浮遊性
粒核及び（又は）その他の助剤を混合後、上記の成形機
を用いて有効成分を含有しないか又は一部の有効成分の
みを含有する、いわゆる「基粒」をまず調製し、これに
有効成分を残余のその他成分と共に被覆又は吸収させて
もよいし、全原料成分を予め混合後、上記の成形機を用
いて、直接所望の剤型に成形してもよい。有効成分やそ
の他の助剤の配合方法や配合順序等は有効成分や個々の
助剤の物理性や、それらに期待する役割によって、適宜
選択することができる。例えば、有効成分の一部を基粒
中に含有させ、残部を基粒に被覆又は吸収させたり、湿
式成形する際に結合剤や分散剤、湿潤剤等を練合水に溶
解させたり、水面拡展剤を製剤工程の最終段階で固形剤
の表面に被覆させたりすることも可能である。

【００６４】液状又は液状にした原体の場合には、前述
した方法で水面浮遊性粒核又は吸油能のあるキャリヤー
に吸収し、固体の原体と同様の方法で固形剤とするか、
水面浮遊性粒核及びその他の助剤を予め所望の剤型に成
形し、これに液状又は液状化した原体を吸収させること
により目的とする固形剤を得ることができる。

【００６５】尚、剤型が塊状剤の場合、水面拡展剤は該
塊状剤の中に含有されていてもそれなりの効果を発揮す
るが、塊状剤の表面に存在する方がより効率的に効果を
発揮することが多い。このため、農薬有効成分、水面浮
遊性粒核及びその他の助剤を含有する塊状剤をまず調製
し、得られた塊状剤の表面に水面拡展剤を被覆するか又
は吸収させるようにすると拡展効果がより有効に発現さ
れる。

【００６６】かくして得られた水田投げ込み用農薬固形
剤は、先述した拡展性水溶紙に分包として、水田に入る
ことなく畦畔等から処理される。

【００６７】水溶紙の端部は糊で封じてもよいが、作業
性に問題があるうえ、糊付けした部分が溶解しにくくな
ることが多い。この点でヒートシールできるものが好都
合である。

【００６８】分包にする場合の１包みの重量は約３０〜
１５０ｇが投げ込み易い。この程度の重さであれば、子
供、女性、高齢者でも容易に１５ｍ以内の目標とした地
点に投げ込むことが可能である。これ以上重いと、投げ
込むのが苦痛となり、広い面積を処理するのは容易では
ない。また、これ以下では風の影響を受けて目標とした
地点に到達し得ない。

【００６９】ただ、水面浮遊性粒核は軽いので、処方に
よっては袋が大きくなり過ぎて風の抵抗を受け易くなる
場合がある。本発明の農薬製剤においては、特に水面浮
遊性農薬固形剤中にアセチレン系界面活性剤を水面展開
剤として配合し、これを拡展性水溶紙に分包とするの
で、水面で広範囲に拡展し有効成分の拡散も広範囲に達
するから、通常の水田では無理に遠くまで投げ入れる必
要はなく、畦畔から２〜３ｍ先の水面に落とす程度で十
分である。しかしながら、圃場が広い場合、稲が大きく
通風が悪いため田面水の移動が少ない場合、藻や水草が
繁茂して水面拡展性が悪い場合、有効成分が極端に水に
難溶性であったり土壌吸着性が大きく拡散しにくい化合
物である場合等においては、遠くまで投げ込むことも考
慮しておく必要がある。このような場合には、分包の中
に適当な重りを封入し、比重を調整しておくと投げ込み
易くなる。

【００７０】このような比重調整用物質としては、嵩比
重が大きいものであれば、水溶性でも不溶性でも構わな
い。不溶性のものとしては、例えば、硅石、クレー、炭
酸カルシウム、ベントナイト、タルク等の鉱物質の破砕
粒又はこれらを適当な比率で固形化した成形物、ガラス
ビーズ、アルミナボール、鉄粒等を挙げることができ
る。水溶性のものとしては、例えば、砂糖、角砂糖、氷
砂糖のごとき有機物質及びそれらの成形物、塩化カリウ
ム、硫酸アンモニウム、尿素、硫酸ナトリウムのごとき
水溶性無機物質及びそれらの成形物等を挙げることがで
きる。

【００７１】これら比重調整物質の大きさや、水面浮遊
性農薬固形剤との配合比率は、特に限定されるものでは
なく、目的に応じて適宜配合すれば良い。

【００７２】その配合方法としては、両者を予め混合し
た後、拡展性水溶紙に小分けしてもよいが、両者を別々
に同一の拡展性水溶紙中に小分けする（いわゆる親子充
填）方式を採ることもできる。

【００７３】水田に投げ込む分包の個数は多過ぎると投
げ込むのが面倒となり省力にならないし経済的にも不利
である。また、少な過ぎると農薬固形剤の拡展が不十分
となる。一般的には１０ａ当たり数個から数十個程度、
好ましくは５個から２０個程度である。

【００７４】かくして得られた水田投げ込み用農薬固形
剤は、水面に拡展した後は、速やかに有効成分が水中に
分散又は乳化し、順次溶解拡散しなければならない。固
形剤が沈降するようだと沈降した地点に有効成分の偏析
が生じる。また、固形剤より有効成分が分散せず長時間
水面に漂っていると風による吹寄せがおこる。この場
合、剤型が粉末製剤の場合には、もともと有効成分と水
面浮遊性粒核は強固な結合をしていないので、有効成分
を湿潤させ水中に分散させればよいが、塊状剤の場合に
は、適当な崩壊剤や分散剤、湿潤剤等を配合して、塊状
剤が水面で速やかに崩壊又は分散し、有効成分が水中に
分散、溶解又は乳化するように処方する。また、製剤が
水面で拡展し、水面に広い範囲に拡がれば有効成分の偏
析はさらに改善されるので、適当な撥水剤や水面拡展剤
を配合し、水面に広い範囲に拡がるように処方する。

【００７５】本発明の農薬固形剤は、水面で拡展した後
は、速やかに有効成分が水中に分散、溶解することが必
要である。そのため、後に述べる方法で測定した水中投
入２０分後における有効成分の水面浮遊率が５０％程度
以下になることが好ましいので、必要に応じて、湿潤
剤、分散剤、崩壊剤等の配合量を調節する。

【００７６】得られた固形剤の分包は、紙袋、樹脂袋又
はアルミ箔貼り合わせ樹脂袋等の袋や箱等で外装する。
本発明の固形剤で、発泡剤を配合しない場合には、吸湿
に対して経時的に安定である。従って、発泡剤を配合す
る製剤ほど吸湿に対して注意を払う必要はないが、拡展
性水溶紙は水がかかると破れてしまうので、適当な防水
加工を施した外装を用いるべきである。

【００７７】

【実施例】以下に、実施例、参考例、試験例を掲げて本
発明の実施の態様をより具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００７８】

【実施例１】ピロキロン原体２４部、タルク（局方）３
部、カープレックス＃８０（塩野義製薬（株）製、無晶
形二酸化珪素）１部を混合し、ハンマーミルにより粉砕
した。ヒルコンＳ−１号（ヒルイシ化学工業（株）製、
焼成バーミキュライト、２．５〜０．３ｍｍ区分）３５
部をリボンブレンダーに入れ、スーパーオイルＣ（日本
石油（株）製、粗製流動パラフィン）３５部を加えて混
合し、バーミキュライトの表面を湿らせた。混合しなが
ら、先のプレミックス２８部を４分割して加え、良く混
合して、さらにサーフィノール１０４Ｓ（日信化学
（株）製、アセチレン系ノニオン界面活性剤）２部を加
えて混合し、バーミキュライトの表面に被覆した。得ら
れた被覆物はピロキロン２４％を含有する。得られた被
覆物５０ｇをハイセロンＣ−２００（日合フィルム
（株）製、ＰＶＡフィルム、厚さ４０μｍ）に小分けし
て分包を得た。得られた被覆物は水面に投入すると、水
面に浮遊し、水面に激しく拡展し、有効成分が水中に分
散した。また、得られた分包を２×２ｍの人工水田の中
央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊し、ＰＶＡフィ
ルムの溶解に伴い、内部の粒剤は水面に展開し、有効成
分が水中に分散した。

【００７９】

【実施例２】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代わ
りにサーフィノール６１（日信化学（株）製、アセチレ
ン系ノニオン界面活性剤）の５０％プレミックス（サー
フィノール６１とカープレックス＃８０を１：１の比率
で混合粉砕したプレミックス）を用いた他は全く同様に
して分包を得た。得られた被覆物及び分包の水中での挙
動は実施例１と同様であった。

【００８０】

【実施例３】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代わ
りにサーフィノール４４０（日信化学（株）製、アセチ
レン系ノニオン界面活性剤）の５０％プレミックス（サ
ーフィノール４４０とカープレックス＃８０を１：１の
比率で混合粉砕したプレミックス）を用いた他は全く同
様にして分包を得た。得られた被覆物及び分包の水中で
の挙動は実施例１と同様であった。

【００８１】

【実施例４】チオシクラム原体１２部、シュウ酸３部、
クレー１０部を混合し、ハンマーミルにより粉砕してチ
オシクラムのプレミックスを得た。リボンブレンダーに
ヒルコンＳ−０号（ヒルイシ化学工業（株）製、焼成バ
ーミキュライト、１．２〜０．３ｍｍ区分）４０部を仕
込み、スーパーオイルＣの３０部を加えて混合し、バー
ミキュライトの表面を湿らせた。次いで、チオシクラム
のプレミックス２５部を加えて混合し、さらにサーフィ
ノール１０４Ｓの５部を加えて被覆した。得られた被覆
物はチオシクラム１２％を含有する。被覆物を実施例１
と同様に小分けした。得られた被覆物及び分包の水中で
の挙動は実施例１と同様であった。

【００８２】

【実施例５】ベンスルフロンメチル原体０．５部、ピリ
ブチカルブ原体６部、ダイムロン原体４．５部、ネオペ
レックスＮｏ．６Ｆ（花王（株）製、アニオン界面活性
剤）３部、粒状炭酸カルシウムＫ−３（三共製粉（株）
製）３部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製、
リグニンスルホン酸ナトリウム）１０部、アエロジルＲ
９７２（日本アエロジル（株）製、無晶形二酸化ケイ
素）３部を混合し、ジェットオーマイザー１０１型（セ
イシン企業（株）製）により供給速度２ｋｇ／ｈｒ、空
気圧６ｋｇ／ｃｍ² で２回粉砕して原体プレミックスを
得た。ヒルコンＳ−０号の３８部をリボンブレンダーに
仕込み、混合下ジエチレングリコール３０部を加えて表
面を湿らせた後、原体プレミックス３０部を４回に分け
て加え、よく混合し、さらにサーフィノール１０４Ｓの
２部を加えて混合し、バーミキュライトの表面に被覆し
た。得られた被覆物は、ベンスルフロンメチル０．５
％、ピリブチカルブ６％、ダイムロン４．５％を含有す
る。得られた被覆物を実施例１と同様に分包とした。得
られた被覆物及び分包の水中での挙動は、実施例１と同
様であった。

【００８３】

【実施例６〜８】実施例１〜３のヒルコンＳ−１号の代
わりにパーライトＬ型（ハットリ（株）製、発泡真珠岩
パーライト、１．２〜０．５ｍｍ区分）５５部を用い、
スーパーオイルＣを１５部とした他は全く同様にして分
包を得た。得られた被覆物及び分包の水中での挙動は実
施例１と同様であった。

【００８４】

【実施例９〜１０】実施例４〜５のヒルコンＳ−０号の
代わりにパーライトＬ型５５部又は５３部を用い、スー
パーオイルＣ又はジエチレングリコールを１５部とした
他は全く同様にして分包を得た。得られた被覆物及び分
包の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【００８５】

【実施例１１】パーライトＬ型４０部とアミコールＮ
ｏ．１（日澱化学（株）製、酵素変性デキストリン）７
部を混合し、スパイラフロー（フロイント産業（株）
製）中に仕込み、流動させながらトキサノンＧＲ３１Ａ
（三洋化成工業（株）製、ポリカルボン酸型高分子界面
活性剤、固形分４０％の水溶液）の１０部及び適量の水
を加えて造粒、乾燥し、０．３〜３ｍｍ区分の造粒物を
得た。この造粒物５１部をリボンブレンダーに仕込み、
スーパーオイルＣ１８部を加えて粒の表面を湿らせたの
ち、実施例１のプレミックス28部を加えて混合した。最
後にサーフィノール１０４Ｓの３部を加えてさらに混合
し、粒の表面に被覆した。得られた被覆粒剤を実施例１
と全く同様にして分包を得た。得られた被覆粒剤及び分
包の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【００８６】

【実施例１２】パーライトＬ型５６部、実施例５のプレ
ミックス３０部、アミコールＮｏ．１の７部を混合し、
スパイラフローに仕込み、流動させながらトキサノンＧ
Ｒ３１Ａの１０部及び適量の水を加えて造粒、乾燥し、
０．３〜３ｍｍ区分の造粒物を得た。この造粒物９７部
をポリ袋に取り、サーフィノール１０４Ｓの３部を加え
て混合し、粒の表面に被覆した。得られた被覆粒剤を実
施例１と全く同様にして分包を得た。得られた被覆粒剤
及び分包の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【００８７】

【実施例１３】ピロキロン原体２４部、タルク（局方）
３部、カープレックス＃８０の１部を混合し、ハンマー
ミルにより粉砕した。発泡シラスＰＢ０３（（株）シラ
ックスウ製、平均粒径７５μｍ）５７部をリボンブレン
ダーに入れスーパーオイルＣの１３部を加えて混合し、
シラスの表面を湿らせた。これに先のプレミックス２８
部を加えて混合し、さらにサーフィノール１０４Ｓの２
部を加えて混合し、シラスの表面に被覆した。得られた
被覆物はピロキロン２４％を含有する。得られた被覆物
５０ｇをハイセロンＣ−２００に分包とした。この分包
を２×２ｍの人口水田の中央に投げ入れたところ、袋は
水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解にともない、内部の
粒剤は水面に展開し、有効成分が水中に分散した。

【００８８】

【実施例１４】発泡シラスＰＢ０２（平均粒径３７μ
ｍ）４０部、炭酸カルシウム粉末（足立石灰（株）製、
カルフィン）８部、アミコールＮｏ．１の７部をニーダ
ー（不二パウダル（株）製）に仕込み混合後、トキサノ
ンＧＲ３１Ａの１０部及び適量の水を加えて練合した。
練合物を押し出し造粒機ＥＸＫ−１型（不二パウダル
（株）製）により１．２ｍｍのスクリーンより押し出し
造粒し、造粒品を流動層乾燥機（熱風温度１３０℃）で
乾燥し、１〜３ｍｍ区分をふるい分けて、粒状キャリヤ
ーを得た。得られた粒状キャリヤー５９部をポリ袋に取
り、流動パラフィン（試薬１級）１０部を加えて粒の表
面を湿らせ、実施例１３のピロキロンプレミックス２８
部を加えて被覆し、さらに、サーフィノール１０４Ｓの
３部を加えて混合し、粒の表面にサーフィノール１０４
Ｓを弱く被覆した。得られた被覆物はピロキロン２４％
を含有する。得られた被覆物を実施例１３と同様に５０
ｇずつ小分けした。この分包を２×２ｍの人工水田の中
央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィル
ムの溶解に伴い、内容物は水面に展開し、有効成分が水
中に分散した。

【００８９】

【実施例１５】ベンスルフロンメチル原体０．５部、ピ
リブチカルブ原体６部、ダイムロン原体４．５部、ネオ
ペレックスＮｏ．６Ｆ３部、粒状炭酸カルシウムＫ−３
の８部、バニレックスＮ１０部、アエロジルＲ９７２の
３部を混合し、ジェットオーマイザー１０１型（セイシ
ン企業（株）製）により供給速度２ｋｇ／ｈｒ、空気圧
６ｋｇ／ｃｍ² で２回粉砕して原体プレミックスを得
た。この原体プレミックス３５部と発泡シラスＰＢ０３
の４０部、炭酸カルシウム粉末１１部、アミコールＮ
ｏ．１の７部をニーダーに仕込み混合後、トキサノンＧ
Ｒ３１Ａの１０部及び適量の水を加えて練合した。練合
物をバスケット型押し出し造粒機（菊水製作所（株）
製）により１．５ｍｍのスクリーンより押し出し造粒
し、造粒品を流動層乾燥機（熱風温度６０℃）で乾燥
し、１．５〜５ｍｍ区分を篩分けて、粒剤を得た。得ら
れた粒剤９７部をポリ袋に取り、サーフィノール１０４
Ｓの３部を加えて混合し、粒の表面にサーフィノール１
０４Ｓを弱く被覆し、ベンスルフロンメチル０．５％、
ピリブチカルブ６％、ダイムロン４．５％を含有する粒
剤を得た。粒剤を実施例１３と同様に分包とした。この
分包を２×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、
袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の
粒剤は水面に展開し、水面で崩壊しながら有効成分が水
中に分散して、ほぼ均一な懸濁状態となった。

【００９０】

【実施例１６】実施例１５の練合物にサーフィノール１
０４Ｓの３部を加えて連合した後、それを丸めて、６０
℃で減圧乾燥し、１個の重量１ｇのベンスルフロンメチ
ル０．５％、ピリブチカルブ６％、ダイムロン４．５％
を含有する球状剤を得た。この球状剤を実施例１３と同
様にＰＶＡフィルムに包装した。この分包を２×２ｍの
人工水田の中央に投げ入れたところ、ＰＶＡフィルムの
溶解に伴い、内部の球状剤は崩壊しながら水面に展開
し、有効成分が水中に分散して、ほぼ均一な懸濁状態と
なった。

【００９１】

【実施例１７】チオシクラム原体１２部、シュウ酸３
部、クレー１０部を混合し、ハンマーミルにより粉砕し
てチオシクラムのプレミックスを得た。リボンブレンダ
ーに発泡シラスＰＢ０３の５４部と粉末コルク５部を仕
込み、スーパーオイルＣの１１部を加えて混合し、シラ
スの表面を湿らせた。次いで、チオシクラムのプレミッ
クス２５部を加えて混合し、さらにサーフィノール１０
４Ｓの５部を加えて被覆した。得られた被覆物はチオシ
クラム１２％を含有する。被覆物を実施例１３と同様に
小分けした。この分包を２×２ｍの人工水田の中央に投
げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶
解に伴い、内容物は水面に展開し、崩壊しながら有効成
分が水中に分散した。

【００９２】

【実施例１８】ベンスルフロンメチル原体０．５部、ピ
リブチカルブ原体６．０部、ダイムロン原体４．５部、
ネオペレックスＮｏ．６Ｆの３．０部、粒状炭酸カルシ
ウムＫ−３の８．０部、バニレックスＮの１０．０部、
アエロジルＲ９７２の３．０部を混合し、ジェットオー
マイザー１０１型により供給速度２ｋｇ／ｈｒ、空気圧
６ｋｇ／ｃｍ² で２回粉砕して原体プレミックスを得
た。この原体プレミックス３５部とコルク（粒径０．５
ｍｍ以下のもの）３５．０部、サーフィノール１０４Ｓ
の３．０部、バレイショ澱粉（松谷化学（株）製）２
０．０部、アミコールＮｏ．１の３．０部をスパルタン
リュウザー（不二パウダル（株）製）に仕込み混合後、
トキサノンＧＲ３１Ａの１０．０部及び適量の水を加え
て造粒した。造粒品を流動層乾燥機（熱風温度６０℃）
で乾燥し、２〜１０ｍｍ区分を篩分けて、ベンスルフロ
ンメチル０．５％、ピリブチカルブ６．０％、ダイムロ
ン４．５％を含有する粒剤を得た。粒剤５０ｇをハイセ
ロンＣ−２００に分包とした。この分包を２×２ｍの人
工水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰ
ＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の粒剤は水面に展開
し、崩壊しながら有効成分が水中に分散して、ほぼ均一
な懸濁状態となった。

【００９３】

【実施例１９】実施例１８の原体プレミックス３５部と
コルク（粒径０．３ｍｍ以下のもの）３０．０部、アビ
セルＴＧ１０１（旭化成（株）製、微結晶セルロース）
１５部、バレイショ澱粉１７．０部、ステアリン酸マグ
ネシウム１部を混合し、打錠機（畑鉄工所（株）製）を
用いて直径２ｃｍ、１錠の重さ１ｇに打錠した。得られ
た錠剤９８部をビニール袋に入れ、サーフィノール１０
４Ｓの２．０部を加えて混合し、錠剤の表面に被覆し
た。得られた錠剤はベンスルフロンメチル０．５％、ピ
リブチカルブ６．０％、ダイムロン４．５％を含有す
る。得られた錠剤を実施例１８と同様に小分けした。こ
の分包を２×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたとこ
ろ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内
部の錠剤は水面に展開し、崩壊しながら有効成分が水中
に分散して、ほぼ均一な懸濁状態となった。

【００９４】

【実施例２０】コルク粉末（０．３ｍｍ以下）９０部、
アミコールＮｏ．１の６部をスパルタンリュウザーに入
れ、混合しながらトキサノンＧＲ３１Ａの１０部及び適
量の水を加えて混合造粒した。造粒品を乾燥し、０．３
ｍｍ〜３．０ｍｍ区分を篩い分けた。別に、ピロキロン
原体２４部、パールレックスＮＰ（山陽国策パルプ
（株）製、リグニンスルホン酸のナトリウム塩）５部、
タルク（局方）５部、カープレックス＃８０の２部を混
合し、ジェットオーマイザー１０１型で２回粉砕して原
体プレミックスを得た。先のコルク造粒物４７部をリボ
ンブレンダーに仕込み、混合下にスーパーオイルＣの１
５部を加えて混合し、粒の表面を湿らせた後、原体プレ
ミックス３６部を３回に分けて加え、粒の表面にプレミ
ックスを被覆した。最後に、サーフィノール１０４Ｓの
２部を加え、更に混合して、被覆粒剤を得た。得られた
粒剤はピロキロン２４％を含有する。得られた混合物を
実施例１８と同様に小分けした。この分包を２×２ｍの
人口水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊
し、ＰＶＡフィルムの溶解にともない、内部の粒剤は崩
壊しながら水面に拡展し、有効成分は水中に分散した。

【００９５】

【実施例２１】コルク粉末（０．２５ｍｍ以下）３０
部、ベントナイト粉末（豊順礦業（株）製、穂高印）７
０部を混合し、水１１０部を加えて練合した。練合物を
押し出し造粒機（不二パウダル（株）製、エックペレッ
ターＥＸＫ−１型）を用いて、開口径１．２ｍｍのスク
リーンから押し出し造粒した。造粒物を熱風温度１００
℃に調整した流動層乾燥機（不二パウダル（株）製、ミ
ゼットドライヤー）で乾燥した後、開口径１．７０ｍｍ
の篩を通した後、開口径０．３ｍｍの篩で微細区分を除
去し、粒状キャリヤーを得た。得られた粒状キャリヤー
４９．５部をナウタミキサー（ホソカワミクロン（株）
製）に仕込み、混合下にスーパーオイルＣを１３部加え
て混合し、粒の表面を湿らせた後、実施例２０の原体プ
レミックス３６部を３回に分けて加え、粒の表面にプレ
ミックスを被覆した。最後にサーフィノール６１の５０
％プレミックス（サーフィノール６１とカープレックス
＃８０を１：１の比率で混合粉砕したプレミックス）
１．５部を加え、混合して被覆粒剤を得た。得られた粒
剤はピロキロン２４％を含有する。得られた粒剤を実施
例１８と同様に小分けした。この分包を２×２ｍの人工
水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊し、Ｐ
ＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の粒剤は水面を拡展
し、約５分後から粒が崩壊し、ベントナイト及び有効成
分が水中に分散した。

【００９６】

【実施例２２】実施例２１に使用したコルク粉末及びベ
ントナイト粉末を各２０及び３０部、ヒルコンＳ−０号
の３０部、炭酸カルシウム粉末１８部、アミコールＮ
ｏ．１の２部を混合し、水７０部を加えて練合した。練
合物を実施例２１と同様にして粒状キャリヤーを得た。
得られた粒状キャリヤー８０部をナウタミキサーに仕込
み、混合下にスーパーオイルＣ２２部を加えて混合し、
粒の表面を湿らせた後、実施例２０の原体プレミックス
３６部を３回に分けて加え、粒の表面にプレミックスを
被覆した。最後にサーフィノール４４０の５０％プレミ
ックス（サーフィノール４４０とカープレックス＃８０
を１：１の比率で混合粉砕したプレミックス）２部を加
え、混合して被覆粒剤を得た。得られた粒剤はピロキロ
ン１７．１％を含有する。得られた粒剤７０ｇをハイセ
ロンＣ−２００に分包とした。この分包を２×２ｍの人
工水田に中央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊し、
ＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の粒剤は水面を拡展
し、約５分後から粒が崩壊し、鉱物質キャリヤー及び有
効成分が水中に分散した。

【００９７】

【実施例２３】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代
わりにサーフィノール８２（日信化学(株) 製、アセチ
レン系ノニオン界面活性剤）の５０％プレミックス（サ
ーフィノール８２とカープレックス＃８０を１：１の比
率で混合粉砕したプレミックス）を用いた他は全く同様
にして分包を得た。得られた被覆物及び分包の水中での
挙動は実施例１と同様であった。

【００９８】

【実施例２４】実施例１のスーパーオイルＣの代わり
に、スーパーオイルＣの１５部とトヨパラックス１５０
（東ソー (株) 製、塩素化パラフィン）２０部との混合
液を用いた他は全く同様にして分包を得た。得られた被
覆物及び分包の水中での挙動は実施例１と同様であっ
た。

【００９９】

【実施例２５】実施例１のスーパーオイルＣの代わり
に、コメヌカ白絞油（日精産業 (株) 製、角印）２０部
とガムテレピン油（日精産業 (株) 製、テレピン油）１
５部との混合液を用いた他は全く同様にして分包を得
た。得られた被覆物及び分包の水中での挙動は実施例１
と同様であった。

【０１００】

【実施例２６】実施例１のスーパーオイルＣの代わり
に、コメヌカ白絞油２０部とエキセパールＭＣ（花王
(株) 製、ヤシ脂肪酸メチル）１５部との混合液を用い
た他は全く同様にして分包を得た。得られた被覆物及び
分包の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【０１０１】

【実施例２７】チオシクラム原体１２部、シュウ酸３
部、スミリット（住友化学 (株) 製、塩化ビニルの粉
末）１０部を混合し、ジェットオーマイザー０１０１型
より粉砕してチオシクラムのプレミックスを得た。リボ
ンブレンダーにヒルコンＳ−０号の４０部を仕込み、ハ
イゾールＳＡＳ２９６（日本石油 (株) 製、フェニルキ
シリルエタン）２５部とエラスレン４５２ＮＡ（昭和電
工 (株) 製、塩素化ポリエチレン）１０部の溶液を加え
て混合し、バーミキュライトの表面を湿らせた。次い
で、チオシクラムのプレミックス２５部を加えて混合
し、さらにサーフィノール１０４Ｓの５部を加えて被覆
した。得られた被覆物はチオシクラム１２％を含有す
る。被覆物を実施例１と同様に小分けした。得られた被
覆物及び分包の水中での挙動は実施例１と同様であっ
た。

【０１０２】

【実施例２８〜３１】実施例１で得た被覆物５０ｇをソ
ルブロンＫＣ＃４０（アイセロ化学 (株) 製、ＰＶＡフ
ィルム、４０μｍ）、トスロンＥＴ−２０＃３５（トー
セロ (株) 製、ＰＶＡフィルム、３５μｍ）、ソルブロ
ンＰＨ３０（アイセロ化学 (株) 製、共重合物として少
量のカルボン酸を含有するＰＶＡフィルム、３０μ
ｍ）、ソルブロンＫＤ３０（アイセロ化学 (株) 製、Ｐ
ＶＡフィルム、３０μｍ）にそれぞれ実施例１と同様に
小分けした。得られた被覆物及び分包の水中での挙動は
実施例１と同様であった。

【０１０３】

【実施例３２】プレチラクロール原体１３部とニューコ
ール５６０ＳＦＣ（日本乳化剤 (株)製、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルの硫酸エステルのアンモ
ニウム塩）２部を混合溶解し、プレチラクロールを８６
％含有するプレミックスを得た。別に、ベンスルフロン
メチル原体９部、炭酸カルシウム粉末６９部、デモール
ＥＰ（花王 (株) 製、ポリカルボン酸系界面活性剤）２
０部ネオペレックスＮｏ．６Ｆ（花王 (株) 製、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸のナトリウム塩）２部を混合
し、ハンマーミルで粉砕し、ベンスルフロンメチルを
８．８％含有するプレミックスを得た。発泡シラスＰＢ
２０の６７．９部をリボンブレンダーに仕込み、混合し
ながらプレチラクロールのプレミックス１０．５部を加
えて発泡シラスの表面を湿らせた。次いで、ベンスルフ
ロンメチルのプレミックス１２．１部を加えて混合し
た。さらに、スーパーオイルＣの４．５部を加えて混合
し、サーフィノール１０４Ｓの５部を加えて表面に被覆
した。得られた被覆物はプレチラクロールを９％、ベン
スルフロンメチルを１％含有した。得られた被覆物及び
分包の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【０１０４】

【実施例３３】プレチラクロール原体９．７５部、カー
プレックス＃１００の１７．２５部を混合し、ハンマー
ミルにより粉砕し、プレチラクロールのプレミックスを
得た。ヒルコンＳ−１号３７部をリボンブレンダーに仕
込み、スーパーオイルＣの３３部を加えて混合し、バー
ミックスの表面を湿らせた。次いで、プレチラクロール
のプレミックスの２７部を３分割して加えて被覆した。
最後にサーフィノール１０４Ｓの３部を加えて混合し、
粒の表面に弱く被覆した。得られた被覆物はプレチラク
ロールを９％含有した。得られた被覆物及び分包の水中
での挙動は実施例１と同様であった。

【０１０５】

【実施例３４】ベンスルフロンメチル原体９部、炭酸カ
ルシウム粉末４６部、エマルスター＃３０Ａ（松谷化学
(株) 製、食品用加工澱粉）１５部、カープレックス＃
１００（塩野義製薬 (株) 製、無晶形二酸化珪素）３０
部を混合し、ハンマーミルで粉砕した。発泡シラスＰＢ
２０の５５．４部をリボンブレンダーに仕込み、混合し
ながら実施例３２で得たプレチラクロールのプレミック
ス１０．５部を加えて発泡シラスの表面を湿らせた。次
いで、ベンスルフロンメチルのプレミックス１２．１部
を加えて混合した。さらに、カープレックス＃１００の
２部を加えて表面に被覆し、プレチラクロールとベンス
ルフロンメチルの高含量粒剤を得た。別に、発泡シラス
ＰＢ２０の５７部をリボンブレンダーに仕込み、混合し
ながらスーパーオイルＣ１８部を加えて表面を湿らせ、
サーフィノール１０４Ｓの２５部を加えて表面に被覆
し、有効成分を含有しない粒剤を得た。得られたプレチ
ラクロールとベンスルフロンメチルの高含量粒剤８０部
と有効成分を含有しない粒剤２０部とを混合した。得ら
れた粒剤はプレチラクロールとベンスルフロンメチルを
それぞれ９％と１％含有した。得られた被覆物及び分包
の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【０１０６】

【実施例３５】ピロキロン原体２４部、スミリットの６
部、実施例２のサーフィノール６１の５０％プレミック
ス５部を混合し、ハンマーミルで粉砕し、ピロキロンの
プレミックスを得た。コルク（粒径５〜２ｍｍ）３５部
をリボンブレンダーに入れ、混合しながらトヨパラック
ス１４５（東ソー (株) 製、塩素化パラフィン）１０部
を加えて表面を湿らせた。混合下ピロキロンプレミック
ス１５部を加えて被覆した。さらに、トヨパラックス１
４５の１０部を加え、次いで、ピロキロンプレミックス
１０部を加えて被覆する操作を２度繰り返した。得られ
た被覆物はピロキロン２４％を含有した。得られた被覆
物及び分包の水中での挙動は実施例１と同様であった。

【０１０７】

【参考例】

【０１０８】

【参考例１】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代わ
りにトキサノン５０Ｐ（三洋化成工業（株）製、ポリカ
ルボン酸型高分子界面活性剤）を用いた他は全く同様に
して分包を得た。得られた被覆物及び分包の水中での挙
動は実施例１と同様であった。

【０１０９】

【参考例２】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代わ
りにニューコール７０２Ｘ（日本乳化剤（株）製、ポリ
オキシエチレンジスチリルクレジルエーテル系ノニオン
界面活性剤）の５０％プレミックス（ニューコール７０
２Ｘとカープレックス＃８０を１：１の比率で混合粉砕
したプレミックス）を用いた他は全く同様にして分包を
得た。得られた被覆物及び分包の水中での挙動は実施例
１と同様であった。

【０１１０】

【参考例３】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代わ
りにエマールＯ（花王（株）製、ラウリル硫酸ソーダを
主成分とするアニオン界面活性剤）を用いた他は全く同
様にして分包を得た。得られた被覆物及び分包の水中で
の挙動は実施例１と同様であった。

【０１１１】

【参考例４】実施例１のサーフィノール１０４Ｓの代わ
りにネオペレックスＮｏ．６Ｆパウダー（花王（株）
製、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを主成分とする
アニオン界面活性剤）を用いた他は全く同様にして分包
を得た。得られた被覆物及び分包の水中での挙動は実施
例１と同様であった。

【０１１２】

【参考例５】プレチラクロール原体５０部、流動パラフ
ィンＮｏ．３０（中央化成（株）製）の４０部、下記混
合乳化剤１０部を混合し、自己乳化性で水より軽い乳剤
を得た。ヒルコンＳ−１号３８部をポリ袋にとり、この
乳剤１２部を加えて混合して吸収させ、プレチラクロー
ル１２％を含有する固形剤を得た。得られた固形剤を実
施例１と同様に小分けした。固形剤を水に投じると水面
に浮遊したが、その拡展性は弱かった。しかし、分包の
水中での挙動は実施例１と同様であった。水面に浮いた
固形剤からは、有効成分が水中に乳化して、ほぼ均一な
乳化状態となった。

【０１１３】 （混合乳化剤組成） ニューコール２６０９（日本乳化剤（株）製、ノニオン界面活性剤）４５％ ＴＰ６６１８（日本乳化剤（株）製、ノニオン界面活性剤） ２５％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（日本乳化剤（株）製） ３０％

【０１１４】

【参考例６】ヒルコンＳ−１号４２部をリボンブレンダ
ーに入れ、ジエチレングリコール３０部を加えて混合
し、バーミキュライトの表面を湿らせた。混合しなが
ら、実施例１のプレミックス２８部を４分割して加え、
良く混合して、バーミキュライトの表面に被覆した。得
られた被覆物はピロキロン２４％を含有する。得られた
被覆物５０ｇをハイセロンＣ−２００に小分けして分包
を得た。得られた被覆物は水面に投入すると、水面に浮
遊し有効成分が水中に分散したが、水面における粒の拡
展は見られなかった。得られた分包の人工水田中での挙
動は実施例１と同様であった。

【０１１５】

【参考例７〜９】参考例１〜３のヒルコンＳ−１号の代
わりにパーライトＬ型５５部を用い、スーパーオイルＣ
を１５部とした他は全く同様にして分包を得た。得られ
た被覆物及び分包の水中での挙動は実施例１と同様であ
った。

【０１１６】

【参考例１０】参考例５のヒルコンＳ−１号の代わりに
パーライトＬ型８２部を用い、乳剤量を１８部とした他
は全く同様にしてプレチラクロール９％を含有する固形
剤を得た。得られた固形剤を実施例１と同様に小分け
し、分包を得た。得られた固形剤及び分包の水中での挙
動は参考例５と同様であった。

【０１１７】

【参考例１１】参考例６のヒルコンＳ−１号の代わりに
パーライトＬ型５７部を用い、ジエチレングリコールを
１５部とした他は全く同様にして分包を得た。得られた
被覆物及び分包の水中での挙動は参考例６と同様であっ
た。

【０１１８】

【参考例１２〜１５】参考例６で得た被覆物を、ソルブ
ロンＫＣ＃４０（アイセロ化学（株）製、ＰＶＡフィル
ム、４０μｍ厚）、トスロンＥＴ−２０＃３５（トーセ
ロ（株）製、ＰＶＡフィルム、３５μｍ厚）、ソルブロ
ンＰＨ＃３０（アイセロ化学（株）製、ＰＶＡフィル
ム、３０μｍ厚）、ソルブロンＫＤ＃３０（アイセロ化
学（株）製、ＰＶＡフィルム、３０μｍ厚）にそれぞれ
実施例１と同様に小分けした。別に、それぞれ２．０ｇ
小分けし、小袋の分包とした。

【０１１９】

【参考例１６〜１９】参考例１１で得た被覆物を、それ
ぞれソルブロンＫＣ＃４０、トスロンＥＴ−２０＃３
５、ソルブロンＰＨ＃３０、ソルブロンＫＤ＃３０に実
施例１と同様に小分けした。別に、それぞれ２．０ｇ小
分けし、小袋の分包とした。

【０１２０】

【参考例２０】ピロキロン原体２４部、アエロジルＲ９
７２の２．５部、トキサノン５０Ｐの５部を混合したの
ち、ハンマーミルで粉砕した。発泡シラスＰＢ１０（平
均粒径０．４２ｍｍ）５３．５部をポリ袋に入れ、スー
パーオイルＣの１５部を加えてシラスの表面を湿らせた
後、粉砕物３１．５部を加えて混合した。得られた被覆
物はピロキロン２４％を含有する。得られた被覆物を実
施例１３と同様に５０ｇずつ小分けした。この分包を２
×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、袋は水面
に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内容物は水面に
展開し、有効成分が水中に分散した。

【０１２１】

【参考例２１】実施例１５の原体プレミックス３５部と
発泡シラスＰＢ０３の５０部、エマール０の１部、デモ
−ルＥＰ（花王（株）製、ポリカルボン酸型ポリソー
プ）５部、アビセルＴＧ１０１の９部を混合し、ロ−ラ
−コンパクタ−ミニ型（フロイント産業（株）製）によ
り乾式造粒し、開口径１ｃｍの篩を通して整粒した。得
られた成形物はベンスルフロンメチル０．５％、ピリブ
チカルブ６％、ダイムロン４．５％を含有する。得られ
た粒剤を実施例１３と同様に小分けした。この分包を２
×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、ＰＶＡフ
ィルムの溶解に伴い、内部の粒剤は崩壊しながら水面に
展開し、有効成分が水中に分散して、ほぼ均一な懸濁状
態となった。

【０１２２】

【参考例２２】流動パラフィンＮｏ．３０の１０部にニ
ューコール７０２Ｘの２部を溶解した。スピードニーダ
ー（昭和技研（株）製）中に発泡シラスＰＢ０３の５３
部を入れ、次いで上記の溶液を加えて混合し、発泡シラ
スの表面を湿らせた後、実施例１５の原体プレミックス
３５部を加えて混合し、発泡シラスの表面に原体プレミ
ックスを弱く被覆した。得られた被覆物はベンスルフロ
ンメチル０．５％、ピリブチカルブ６％、ダイムロン
４．５％を含有する。得られた被覆物を実施例１３と同
様に小分けした。この分包を２×２ｍの人工水田の中央
に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルム
の溶解に伴い、内部の混合物は水面に展開し、有効成分
が水中に分散して、ほぼ均一な懸濁状態となった。

【０１２３】

【参考例２３】プレチラクロール原体５０部、流動パラ
フィンＮｏ．３０の４０部、参考例５の混合乳化剤１０
部を混合し、自己乳化性で水より軽い乳剤を得た。発泡
シラスＰＢ２０（平均粒径０．６２ｍｍ）８２部をポリ
袋にとり、この乳剤１８部を加えて混合して吸収させ、
プレチラクロール９％を含有する固形剤を得た。得られ
た固形剤を実施例１３と同様に小分けした。この分包を
２×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、袋は水
面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の固形剤
は水面に展開し、有効成分が水中に乳化して、ほぼ均一
な乳化状態となった。

【０１２４】

【参考例２４】実施例１３のスーパーオイルＣをジエチ
レングリコールで、サーフィノール１０４Ｓを発泡シラ
スで置き換えた他は実施例１３と全く同様にして水面拡
展性を示さないピロキロン２４％を含有する被覆物を得
た。この被覆物を実施例１３と同様に５０ｇずつ小分け
した。

【０１２５】

【参考例２５】ジエチレングリコール１０部にニューコ
ール７１４（日本乳化剤（株）製、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル系ノニオン界面活性剤）２部
を溶解した。参考例２２の流動パラフィンとニューコー
ル７０２Ｘの溶液の代わりにこの溶液を用いて、以下参
考例２２と全く同様にしてベンスルフロンメチル０．５
％、ピリブチカルブ６％、ダイムロン４．５％を含有す
る被覆固形剤を得、同様に小分けした。

【０１２６】

【参考例２６】実施例１７のスーパーオイルＣをジエチ
レングリコールで、サーフィノール１０４Ｓをネオペレ
ックスＮｏ．６Ｆで置き換えた他は実施例１７と全く同
様にしてチオシクラム１２％を含有する被覆固形剤を
得、同様に小分けした。

【０１２７】

【参考例２７】実施例１７のスーパーオイルＣをジエチ
レングリコールで、サーフィノール１０４Ｓを発泡シラ
スで置き換えた他は実施例１７と全く同様にして水面拡
展性を示さないチオシクラム１２％を含有する被覆物を
得、同様に小分けした。

【０１２８】

【参考例２８〜３１】参考例２４で得た被覆物を、ソル
ブロンＫＣ＃４０、トスロンＥＴ−２０＃３５、ソルブ
ロンＰＨ３０、ソルブロンＫＤ３０にそれぞれ実施例１
３と同様に小分けした。別に、それぞれ２．０ｇ小分け
し、小袋の分包とした。

【０１２９】

【参考例３２〜３５】参考例２７で得た被覆物を、ソル
ブロンＫＣ＃４０、トスロンＥＴ−２０＃３５、ソルブ
ロンＰＨ３０、ソルブロンＫＤ３０にそれぞれ実施例１
３と同様に小分けした。別に、それぞれ２．０ｇ小分け
し、小袋の分包とした。

【０１３０】

【参考例３６】実施例１８の原体プレミックス３５部と
コルク（粒径２〜０．３ｍｍ区分のもの）２０．０部、
エマールＯの３．０部、デモールＥＰ（花王（株）製、
アニオン界面活性剤）５．０部、バレイショ澱粉１８．
０部、ベントナイト１９．０部を混合し、ローラーコン
パクターミニ型（フロイント産業（株）製）により乾式
造粒し、開口径１ｃｍと２ｍｍの篩を通して整粒した。
得られた粒剤はベンスルフロンメチル０．５％、ピリブ
チカルブ６．０％、ダイムロン４．５％を含有する。得
られた粒剤を実施例１８と同様に小分けした。この分包
を２×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、袋は
水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の粒剤
は水面に展開し、崩壊しながら有効成分が水中に分散し
て、水はほぼ均一な懸濁状態となった。

【０１３１】

【参考例３７】流動パラフィンＮｏ．３０の１７部にニ
ューコール７０２Ｘの３部を溶解した。ミキサー中にコ
ルク（粒径５〜２ｍｍのもの）４５．０部を入れ、次い
で上記の溶液を加えて混合し、コルクの表面を湿らせた
後、実施例１８の原体プレミックス３５部を加えて混合
し、コルクの表面に原体プレミックスを弱く被覆した。
得られた混合物はベンスルフロンメチル０．５％、ピリ
ブチカルブ６．０％、ダイムロン４．５％を含有する。
得られた混合物を実施例１８と同様に小分けした。この
分包を２×２ｍの人工水田の中央に投げ入れたところ、
袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルムの溶解に伴い、内部の
混合物は水面に展開し、有効成分が水中に分散して、ほ
ぼ均一な懸濁状態となった。

【０１３２】

【参考例３８】プレチラクロール原体３０部、流動パラ
フィンＮｏ．３０の６０部、参考例５の混合乳化剤１０
部を混合し、自己乳化性で水より軽い乳剤を得た。コル
ク（１０〜５ｍｍのもの）７０部をロータリーエバポレ
ーターに入れ回転させ、減圧下に乳剤３０部を加えたの
ち、常圧に戻して吸収させ、プレチラクロール９部を含
有する固形剤を得た。得られた固形剤を実施例１８と同
様に小分けした。この分包を２×２ｍの人工水田の中央
に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィルム
の溶解に伴い、内部の固形剤は水面に展開し、有効成分
が水中に乳化して、水はほぼ均一な乳化状態となった。
また、この混合物をＰＶＡフィルムに分包とせずに１隅
に処理したところ固形剤は水面に拡展し、有効成分が水
中に乳化して、水はほぼ均一な乳化状態となった。

【０１３３】

【参考例３９】ピロキロン原体２４部、アエロジルＲ９
７２の２．５部、トキサノン５０Ｐの５部、樟脳３部を
混合したのち、ハンマーミルで粉砕した。粉砕物３４．
５部とコルク（３〜１ｍｍ区分）６５．５部をポリ袋に
入れ混合した。得られた混合粉末はピロキロン２４％を
含有する。得られた混合粉末を実施例１８と同様に５０
ｇずつ小分けした。この分包を２×２ｍの人工水田の中
央に投げ入れたところ、袋は水面に浮遊しＰＶＡフィル
ムの溶解に伴い、内部の粉末は水面に展開し、有効成分
が水中に分散した。

【０１３４】

【比較例】

【０１３５】

【比較例１〜３】参考例６で得た被覆物２．０ｇをフレ
キシーヌ（第一工業製薬（株）製、ポリエチレンオキサ
イドの誘導体よりなる水溶性フィルム、４０μｍ）、デ
ィゾルボＷＡＰ（三島製紙（株）製、カルボキシメチル
セルロース及びセルロースよりなる水溶紙）、プルラン
フィルム（大阪化学合金（株）製、３０μｍ）にそれぞ
れ小分けし、分包とした。

【０１３６】

【比較例４〜６】参考例１１で得た被覆物２．０ｇをフ
レキシーヌ、ディゾルボＷＡＰ、プルランフィルムにそ
れぞれ小分けし、分包とした。

【０１３７】

【比較例７】実施例１の原体プレミックス２８部とコハ
ク酸２９．２部、炭酸水素ナトリウム２１．５部、炭酸
ナトリウム１２．８部、セロゲンＰＲ（第一工業製薬
（株）製、カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩）５．５部を混合し、ハンマ−ミルにより粉砕した。
粉砕品をローラーコンパクターにより乾式造粒し、２ｍ
ｍの篩を通して整粒した。整粒品９７部に粉末ＰＥＧ６
０００（第一工業製薬（株）製）の３部を加えて混合し
た後、打錠機を用いて直径１ｃｍ、１錠の重さ０．５ｇ
に打錠し発泡錠剤を得た。得られた錠剤はピロキロン２
４％を含有する。実施例１と同様に５０ｇずつ小分けし
た。得られた分包は水中で袋の溶解に伴い、錠剤が沈降
し土壌表面で激しく発泡する。

【０１３８】

【比較例８】実施例４のチオシクラムプレミックス２５
部とコハク酸３０．２部、炭酸水素ナトリウム２２．５
部、炭酸ナトリウム１３．８部、セロゲンＰＲの５．５
部を混合し、ハンマーミルにより粉砕した。粉砕品をロ
ーラーコンパクターにより乾式造粒し、２ｍｍの篩を通
して整粒した。整粒品９７部に粉末ＰＥＧ６０００の３
部を加えて混合した後、打錠機を用いて直径１ｃｍ、１
錠の重さ０．５ｇに打錠し発泡錠剤を得た。得られた錠
剤はチオシクラム１２％を含有する。実施例１と同様に
５０ｇずつ小分けした。

【０１３９】

【比較例９〜１１】参考例２４で得た被覆物２．０ｇを
フレキシーヌ、ディゾルボＷＡＰ、プルランフィルムに
それぞれ小分けし、分包とした。

【０１４０】

【比較例１２〜１４】参考例２７で得た被覆物２．０ｇ
をフレキシーヌ、ディゾルボＷＡＰ、プルランフィルム
にそれぞれ小分けし、分包とした。

【０１４１】

【比較例１５】実施例１３の原体プレミックス２８部と
コハク酸２９．２部、炭酸水素ナトリウム２１．５部、
炭酸ナトリウム１２．８部、セロゲンＰＲの５．５部を
混合し、ハンマ−ミルにより粉砕した。粉砕品をローラ
ーコンパクターにより乾式造粒し、２ｍｍの篩を通して
整粒した。整粒品９７部に粉末ＰＥＧ６０００の３部を
加えて混合した後、打錠機を用いて直径１ｃｍ、１錠の
重さ０．５ｇに打錠し発泡錠剤を得た。得られた錠剤は
ピロキロン２４％を含有する。実施例１３と同様に５０
ｇずつ小分けした。得られた分包は水中で袋の溶解に伴
い、錠剤が沈降し土壌表面で激しく発泡する。

【０１４２】

【比較例１６】実施例１５の原体プレミックス３５部と
コハク酸２６．２部、炭酸水素ナトリウム１８．５部、
炭酸ナトリウム１１．８部、セロゲンＰＲの５．５部を
混合し、ハンマーミルにより粉砕した。粉砕品をローラ
ーコンパクターにより乾式造粒し、２ｍｍの篩を通して
整粒した。整粒品９７部に粉末ＰＥＧ６０００の３部を
加えて混合した後、打錠機を用いて直径１ｃｍ、１錠の
重さ０．５ｇに打錠し発泡錠剤を得た。得られた錠剤は
ベンスルフロンメチル０．５％、ピリブチカルブ６％、
ダイムロン４．５％を含有する。実施例１３と同様に５
０ｇずつ小分けした。

【０１４３】

【比較例１７】実施例１７のチオシクラムプレミックス
２５部とコハク酸３０．２部、炭酸水素ナトリウム２
２．５部、炭酸ナトリウム１３．８部、セロゲンＰＲの
５．５部を混合し、ハンマーミルにより粉砕した。粉砕
品をローラーコンパクターにより乾式造粒し、２ｍｍの
篩を通して整粒した。整粒品９７部に粉末ＰＥＧ６００
０の３部を加えて混合した後、打錠機を用いて直径１ｃ
ｍ、１錠の重さ０．５ｇに打錠し発泡錠剤を得た。得ら
れた錠剤はチオシクラム１２％を含有する。実施例１３
と同様に５０ｇずつ小分けした。

【０１４４】

【試験例】

【０１４５】

【試験例１】実施例、参考例及び比較例のサンプルにつ
いて各２ｇの分包を調製し水中投入３分後における水面
での拡展距離を以下の方法で測定した。

【０１４６】（水中投入３分後における水面での拡展距
離）無風の室内に幅９０ｃｍ、長さ７ｍ、深さ１０ｃｍ
の枠を発泡スチロールで作成し、水平に設置した。内面
に黒色のビニールシートを張り、水を入れて水深５ｃｍ
に調整した。端から５０ｃｍの位置に各製剤の分包を投
入し３分後に製剤の先端が移動した距離を測定した。水
が汚れると拡展距離が大きく異なるので、１試験毎に水
とビニールシートを取り替えた。結果を表１に示した。

【０１４７】実施例及び参考例のサンプルはいずれも拡
展距離がほぼ５ｍに達した。中でも水面拡展剤を配合し
た実施例のサンプルは、約６ｍに達した。一方、拡展性
を示さない水溶紙に包んだ比較例のサンプルは拡展距離
が約２ｍ以下であった。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【試験例２】実施例で得たサンプルについて水中投入２
０分後における水面浮遊率を以下の方法で測定した。結
果を表２に示した。

【０１５０】（水中投入２０分後における水面浮遊率）
水３００ｍｌを入れた５００ｍｌの分液ロ−トに固形剤
５ｇを入れる。１０分間静置後１分間に３０回の割合で
倒立を３０回繰り返し、更に１０分静置する。下層の固
形物および水層の殆どを排出し、浮遊部分を１Ｇ２のガ
ラスフィルターにとり、化学分析によってフィルター上
固形物に含有される有効成分量を測定した（Ａｇ）。

【０１５１】浮遊率は次式により算出した。

【０１５２】

【式１】浮遊率（％）＝１００×Ａ（ｇ）／試料５ｇ中
の有効成分量（ｇ）

【０１５３】

【表２】 ────────────────────────────── 実施例番号 ────────────────────────────── 実施例 １ 15.3 実施例 ４ 5.2 実施例 ５ 0.9 7.2 6.3 実施例１３ 22.0 実施例１５ 0.8 7.9 8.2 実施例１８ 13.2 30.5 28.1 実施例１９ 5.1 17.1 11.1 実施例２０ 12.1 実施例２１ 3.5 実施例２２ 2.7 参考例 ６ 1.0 参考例２６ 0.5 参考例２７ 13.2 参考例３６ 5.8 18.2 11.5 参考例３７ 3.5 11.5 9.7 参考例３８ 32.0 参考例３９ 1.8 ────────────────────────────── 上記表中、はピロキロンを、はベンスルフロンメチ
ルを、はピリブチカルブを、はダイムロンを、は
チオシクラムを、はプレチラクロールをそれぞれ示
す。

【０１５４】

【試験例３】実施例１、４、１３、１７及び比較例７、
８、１５、１７のサンプルについて、以下の方法により
比較的溶解度の高い有効成分についての溶出試験を行な
った。

【０１５５】溶出試験法 １リットル容の広口ガラス壜に精製水８００ｍｌを入
れ、２０℃の恒温室に置いた。この中に、固形剤２ｇを
それぞれ別の壜に入れ、壜の中央部深さ５ｃｍの位置よ
り一定時間毎に５ｍｌの水をサンプリングし、水中に含
まれる有効成分量を化学分析により求めた。得られた分
析値を１６０倍し、投入した有効成分の全量が溶解する
と仮定した理論濃度に対する比率を求めた。結果を図１
乃至４に示した。図より明らかなように、本発明の固形
剤は、比較例のサンプルに比べて、ピロキロン、チオシ
クラムの溶出を抑制するが、その期間は短く、数十分〜
数十時間後にはほぼ全量が溶出するのがわかる。

【０１５６】

【試験例４】実施例１、４、５、６、９、１０、参考例
６、１１のサンプルについて、以下の方法により製品の
見掛け比重を測定した。結果を表３に示した。

【０１５７】（見掛け比重測定方法）直径約５ｃｍ、高
さ約５ｃｍ、内容量１００ｍｌの予め重量を測定した円
筒形容器を置き、高さ２０ｃｍの位置に開口径２．５ｍ
ｍのふるいを設置した。ふるいの上にサンプルを置き、
はけで弱く攪拌して容器の中に落とし、容器が完全に満
盃になった時点で、容器の縁の位置ですり切って容器ご
と重量を測定した。空容器の重量を差し引き、得られた
数値を１００で除して見掛け比重値とする。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】

【試験例５】実施例１８、１９、参考例３６、３７によ
り得た製剤を図５に示すように区画した水田の中央点に
処理した。区画内の投下地点と周辺部の濃度比を以下の
方法により測定した。結果を表４に示した。

【０１６０】投下地点と周辺部の濃度比の測定法：実施
例１８〜２２、参考例３６〜３９により得た各製剤又は
それらの分包を、図５に示す水深５ｃｍの水田のＡ地点
に落とした。７日後にＡ及びＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ地点の土壌
を直径７ｃｍ、厚さ１ｃｍ分採取した。Ｂ及びＣ、Ｄ、
Ｅ地点の土壌は均一に混合した。Ａ地点及びＢ＋Ｃ＋Ｄ
＋Ｅ地点に残存する有効成分濃度をＨＰＬＣ法で分析し
て求めた。各有効成分ごとにＡ地点の濃度をＢ＋Ｃ＋Ｄ
＋Ｅ地点の濃度で除して両地点の濃度比を求めた。

【０１６１】

【表４】 表４に示すように、本発明のコルクを配合して水面浮遊
性とした固形剤は、何れの有効成分も、投下地点と周辺
部の濃度比は２以下であり、除草効果も周辺部まで高
く、有効成分が区内に均一に拡散していることがわか
る。

【０１６２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は手軽に処理
でき、散布者や環境に危害を与えない農薬製剤を提供す
るものであり、安全性と省力化が求められている農業及
び農薬業界の発展に寄与するところが大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ピロキロンの溶出試験の結果を示す。

【図２】 チオシクラムの溶出試験の結果を示す。

【図３】 ピロキロンの溶出試験の結果を示す。

【図４】 チオシクラムの溶出試験の結果を示す。

【図５】 水田試験区画図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−69843 (32)優先日 平５(1993)３月29日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 坪田 和彦 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 佐飛 寛 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 辻野 泰宏 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記、及びを含有する水面浮遊性の
   農薬固形剤を、拡展性水溶紙に分包とした、有効成分が
   水中に分散又は溶解する水田投げ込み用農薬製剤。 農薬有効成分 焼成バーミキュライト、発泡パーライト、発泡シラス
   及びコルクより選ばれる１種又は２種以上を含有する水
   面浮遊性粒核 アセチレンアルコール及びアセチレンジオール並びに
   それらにアルキレンオキサイドを付加した界面活性剤よ
   り選ばれる１種又は２種以上の水面拡展剤
2. 【請求項２】農薬固形剤が結合剤として油状物質を含有
   する、請求項１に記載の農薬製剤。
3. 【請求項３】農薬固形剤が非発泡性である、請求項１に
   記載の農薬製剤。
4. 【請求項４】拡展性水溶紙がポリビニルアルコール及び
   ／又はその誘導体よりなるフィルムである、請求項１乃
   至３に記載の農薬製剤。
5. 【請求項５】焼成バーミキュライト、発泡パーライト、
   発泡シラス及びコルクより選ばれる１種又は２種以上を
   含有する水面浮遊性粒核に農薬有効成分を被覆し又は吸
   収させ、その後アセチレンアルコール及びアセチレンジ
   オール並びにそれらにアルキレンオキサイドを付加した
   界面活性剤より選ばれる１種又は２種以上の水面拡展剤
   を被覆することを特徴とする、農薬固形剤の製造方法。
6. 【請求項６】農薬有効成分を水面浮遊性粒核に被覆する
   ための結合剤として油状物質を用いる、請求項５に記載
   の農薬固形剤の製造方法。