KR102567357B1 - 입상 농약 조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

입상 농약 조성물 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

　본 발명은 수면에서의 붕괴성이 우수하고, 품질 양호한 입상 농약 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 해당 과제를 해결한 제조방법은 농약 활성성분과 계면활성제와 중공체와 고체 담체를 함유하여 이루어지고, 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 또한 30분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법으로,
(a) 농약 활성성분의 일부와 계면활성제의 일부와 중공체의 일부와 고체 담체의 일부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련하는 스텝과;
(b) 상기 (a)의 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 조립하는 스텝과;
(c) 상기 (b)의 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하고 과립체를 얻는 스텝과;
(d) 상기 (c)의 스텝에서 얻어지는 과립체를 해쇄하는 스텝과;
(e) 상기 (d)의 스텝에서 얻어지는 해쇄물과 농약 활성성분의 잔부와 계면활성제의 잔부와 중공체의 잔부와 고체 담체의 잔부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련 하는 스텝과;
(f) 상기 (e)의 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 공경 3mm 이상의 스크린으로부터 배출해 조립하는 스텝과;
(g) 상기 (f)의 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하는 스텝;
을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

입상 농약 조성물 및 그의 제조방법 {GRANULAR PESTICIDE COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME}
발명은 입상 농약 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세히는 예를 들면, 무논 등의 수면에 부분적으로 소량을 직접 살포하는 것으로, 농약 활성성분을 균일하게 확산할 수 있는 수면 부유성 대형 입상 농약 조성물 및 그의 제조방법에 관한다.
논 등에 이용되는 농약 조성물은 입제(粒劑), 분제, 유제(乳劑), 수화제(水和劑) 및 플로어블제가 일반적이다. 이들 농약 조성물 중에서 입제 및 분제는 통상 10a당 1∼4kg을 물에 희석하지 않고 직접 살포되어 왔지만, 근년, 농약 살포의 생력화(省力化)가 강력히 주장되고 있으며, 이에 대응하기 위해서, 농약 조성물 중의 농약 활성성분 함유량을 높여 농약 조성물로서의 살포량을 저감하는 것이나, 혹은 논에 들어가지 않고 논둑에서 던져넣는 것만으로 살포 가능한, 생력 살포 대응 농약 조성물이 요구되고 있다.
이러한 요구에 대해서 각종 생력화된 농약 조성물이 검토되어 그 기술이 공개되어 있으며, 특히 유효한 것으로서, 예를 들면, 특허문헌 1에는 농약 활성성분을 함유하고, 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 또한 30분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물이 개시되어 있다. 상기 농약 조성물은 높은 자기확산성(自己擴散性)을 갖추고 있으며, 무논 10a당 250∼500g 정도로 소량의 농약 조성물을 직접 살포하는 것으로, 무논 전체에 농약 활성성분이 균일하게 널리 퍼지기 때문에, 논둑에서 던져 넣는 살포가 가능하여 이상적인 생력 살포 대응 농약 조성물이라고 할 수 있다.
상기 입상 농약 조성물은 수면에 투하한 후에도 곧바로 침강하지 않고, 또한, 곧바로 붕괴하지도 않고, 소정의 적당한 시간만 수면위에 떠있으면서 서서히 붕괴하는 것에 의해, 함유하는 농약 활성성분을 처리 지점으로부터 광범하게 확산하는 수면 부유형 자기확산성 농약 제제이다. 따라서, 상기 입상 농약 조성물이 갖춘 수면 부유성 및 수면위에서 나타나는 적당한 붕괴성은 이 조성물로 하여 소기의 자기확산성을 발휘시키는 것에서 극히 중요한 성능이라고 할 수 있다.
이와 같이 양호한 자기확산성을 구비하는 입상 농약 조성물을 얻기 위한 시도로서 예를 들면, 특허문헌 2에는 농약 유효성분, 분자량 50만∼600만의 폴리아크릴산 나트륨, 비중이 1 이하로 입경이 10㎛∼600㎛의 중공체 수부유성 담체 및 표면장력이 50dyne/cm 이상인 계면활성제를 함유하는 비중이 1 이하의 입상 농약 조성물이 개시되어 있다. 또, 특허문헌 3에는 농약 활성성분과 입상 농약 조성물의 단경(短徑)에 대해서 1/10∼1/2의 입경을 가지는 수용성 물질을 함유하여 이루어지는 입상 농약 조성물이 개시되어 있다.
이상 소개한 선행기술은 모두 입상 농약 조성물의 자기확산성의 향상에 이바지하는 것이지만, 입상 농약 조성물의 수면에 있어서의 이상적 거동, 즉 자기확산성이 최대로 되는 최적인 붕괴성을 달성하기 위해서는 새로운 기술의 향상이 필요하게 되었다.
특허문헌 1: 일본국 특허공개 2002－179507호 공보 특허문헌 2: 일본국 특허공개 평9－295903호 공보 특허문헌 3: 일본국 특허공개 2001－114603호 공보
본 발명의 목적은 수면에서의 붕괴성이 뛰어난, 품질이 양호한 입상 농약 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명자는 예의 연구한 결과, 입상 농약 조성물을 구성하는 원료의 일부분을 조립(造粒)·건조하여 얻어지는 과립체를 해쇄(解碎)하고, 이 해쇄물과 나머지 원료를 혼합하고, 다시 조립·건조하여 얻어지는 입상 농약 조성물이 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하의 내용의 것이다.
(1) 농약 활성성분과 계면활성제와 중공체(中空體)와 고체 담체(擔體)를 함유하여 이루어지고, 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 한편 30분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법으로,
(a) 농약 활성성분의 일부와, 계면활성제의 일부와, 중공체의 일부와, 고체 담체의 일부와, 물을 함유하는 혼합물을 혼련(混練)하는 스텝과;
(b) 상기 (a)의 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 조립하는 스텝과;
(c) 상기 (b)의 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하여 과립체를 얻는 스텝과;
(d) 상기 (c)의 스텝에서 얻어지는 과립체를 해쇄하는 스텝과;
(e) 상기 (d)의 스텝에서 얻어지는 해쇄물과, 농약 활성성분의 잔부와, 계면활성제의 잔부와, 중공체의 잔부와, 고체 담체의 잔부와, 물을 함유하는 혼합물을 혼련하는 스텝과;
(f) 상기 (e)의 스텝에서 얻어지는 혼련물을, 압출 조립기를 이용하여 공경(孔徑) 3mm 이상의 스크린으로부터 배출하여 조립(造粒)하는 스텝과;
(g) 상기 (f)의 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하는 스텝;
을 포함하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법.
(2) 중공체가 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재(壁材)로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬인 상기 (1) 기재의 입상 농약 조성물의 제조방법.
(3) 과립체의 해쇄물이, 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자가 20% 이하인 입도분포를 가지는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2) 기재의 입상 농약 조성물의 제조방법.
(4) 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 과립체의 해쇄물이 1∼70질량% 배합되는 상기 (1)∼(3)의 어느 하나에 기재된 입상 농약 조성물의 제조방법.
(5) 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 과립체의 해쇄물이 5∼30질량% 배합되는 상기 (1)∼(3)의 어느 하나 기재의 입상 농약 조성물의 제조방법.
(6) (b)의 스텝에 있어서의 압출 조립기에 의한 조립이 혼련물을 공경 3mm 이상의 스크린으로부터 배출하여 조립하는 것인 상기 (1)∼(5)의 어느 하나 기재의 입상 농약 조성물의 제조방법.
(7) 해쇄 전의 과립체가 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 한편 60분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 상기 (1)∼(6)의 어느 하나 기재의 입상 농약 조성물의 제조방법.
(8) 상기 (1)∼(7)의 어느 하나에 기재된 방법에 의해 제조된 입상 농약 조성물.
(9) 20분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 상기 (8)에 기재의 입상 농약 조성물.
명세서 중에서, 과립체 내지 입상 농약 조성물의 입경이나 입도분포를 취급하는 경우, 「입경」은 소정의 메쉬의 체를 이용하여 체절하는 법에 의해 구한 입경을 의미하며, 「입도분포」는 체절하는 법에 의해 구한 소정의 입경 범위의 적산 중량 백분율을 의미한다. 또, 본 명세서에서 취급하는 「붕괴성」이란, 입상 조성물이 수면에서 붕괴하는 성질의 것을 지칭하는 것이고, 「붕괴시간」이란, 입상 농약 조성물을 수면에 투하한 후, 수면상에서 이 조성물의 붕괴가 완료하기까지 필요로 하는 시간을 의미하고, 구체적으로는 이하의 방법에 의해 측정된다.
(붕괴시간의 측정 방법)
200㎖ 용 토르 비커에, 미리 20℃로 온도를 조절한 수돗물을 넣고, 교반자를 넣고, 마그네틱 스터러를 이용하여 300rpm으로 교반한다. 이 비커에 입상 농약 조성물 1알을 투입함과 동시에 시간 계측을 개시하여 입상 농약 조성물의 붕괴가 완료할 때까지의 소요시간을 기록한다.
본 발명의 입상 농약 조성물(이하, 단순히 「조성물」이라고도 한다)은 농약 활성성분과 계면활성제와 중공체와 고체 담체를 함유하여 이루어지는 압출 조립된 입상 농약 조성물로, 이 입상 농약 조성물을 구성하는 원료의 일부가 여러 차례의 조립 공정을 거쳐, 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 붕괴시간이 30분 이내인 것을 특징으로 한다. 이러한 입상 농약 조성물은 우선 이 입상 농약 조성물을 구성하는 원료의 일부를 혼합하고, 소정량의 물을 가해 혼련하고, 압출 조립한 후, 건조하여 과립체를 제조한 후, 이 과립체를 해쇄하고, 나머지의 원료와 혼합하고, 소정량의 물을 가하여 혼련하고, 공경 3mm 이상의 스크린으로부터 압출 조립하고, 건조한 후, 예를 들면, 메쉬가 다른 2개의 체를 이용하여 소망하는 입도의 입상물을 취출하여 얻을 수 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물에 사용할 수 있는 농약 활성성분은 특히 한정되지 않고, 상온으로 고체이어도, 액체이어도 좋다. 본 발명에 사용할 수 있는 농약 활성성분을 이하에 열기하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
［제초 활성성분］
　아이옥시닐(ioxynil), 아클로니펜(aclonifen), 아클로레인(acrolein), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen)(나트륨 등과의 염을 포함), 아짐술푸론(azimsulfuron), 아슈람(asulam), 아세토클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아니로포스(anilofos), 아미카르바존(amicarbazone), 아미드술푸론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노시클로피라클로르(aminocyclopyrachlor), 아미노피라리드(aminopyralid), 아미프로포스-메틸(amiprofos－methyl), 아메트린(ametryn), 아라클로르(alachlor), 알록시딤(alloxydim), 이소우론(isouron), 이속사클로르톨(isoxachlortole), 이속사플루톨(isoxaflutole), 이속사벤(isoxaben), 이소프로트론(isoproturon), 이프펜카르바존(ipfencarbazone), 이마자퀸(imazaquin), 이마자피크(imazapic)(아민 등과의 염을 포함), 이마자필(imazapyr)(이소프로필아민 등의 염을 포함), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz－methyl), 이마자목스(imazamox), 이마제타필(imazethapyr), 이마조술푸론(imazosulfuron), 인다디플람(indaziflam), 인다노판(indanofan), 에글리나진·에틸(eglinazine－ethyl), 에스프로카르브(esprocarb), 에타메트술푸론-메틸(ethametsulfuron－methyl), 에탈플루라린(ethalfluralin), 에티디무론(ethidimuron), 에톡시술푸론(ethoxysulfuron), 에톡시펜-에틸(ethoxyfen－ethyl), 에토푸메세이트(ethofumesate), 에토벤자니드(etobenzanid), 엔도탈-디나트륨염(endothal－disodium), 옥사디아존(oxadiazon), 옥사디아르길(oxadiargyl), 옥사디클로메폰(oxaziclomefone), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 오리자린(oryzalin), 올토술파무론(orthosulfamuron), 오르벤카르브(orbencarb), 카펜스트롤(cafenstrole), 카르펜트라존-에틸(carfentrazone－ethyl), 카르브틸레이트(karbutilate), 카르베타미드(carbetamide), 퀴잘로홉-에틸(quizalofop－ethyl), 퀴잘로홉-P-에틸(quizalofop－P－ethyl), 퀴잘로홉-P-테푸릴(quizalofop－P－tefuryl), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀸클로락크(quinclorac), 퀸메락크(quinmerac), 쿠미르론(cumyluron), 클라시포스(clacyfos), 글리포세이트(glyphosate)(나트륨, 칼륨, 암모늄, 아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 디메틸아민 또는 트리메시움 등의 염을 포함), 글루포시네이트(glufosinate)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함), 클레토딤clethodim), 클로디나홉-프로파르길(clodinafop－propargyl), 클로피라리드(clopyralid), 클로마존(clomazone), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 클로메프롭(clomeprop), 클로람술람-메틸(cloransulam－methyi), 클로람벤(chloramben), 클로리다존(chloridazon), 클로림론-에틸(chlorimuron－ethyl), 클로르술푸론(chlorsulfuron), 클로르탈-디메틸(chlorthal－dimethyl), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로르프탈림(chlorphthalim), 클로르플루레놀-메틸(chlorflurenol－methyl), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로르브롬론(chlorbromuron), 클로로크스론(chloroxuron), 클로로톨론(chlorotoluron), 사플루페나실(saflufenacil), 시아나진(cyanazine), 시아나미드(cyanamide), 디우론(diuron), 디에타틸-에틸(diethatyl－ethyl), 디캄바(dicamba)(아민, 디에틸아민, 이소프로필아민, 디글리콜아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함), 시클로에이트(cycloate), 시클록시딤(cycloxydim), 디클로술람(diclosulam), 시클로술파무론(cyclosulfamuron), 시클로피리모레이트(cyclopyrimorate), 디클로베닐(dichlobenil), 디클로홉-P-메틸(diclofop－P－methyl), 디클로홉-메틸(diclofop－methyl), 디클로르프롭(dichlorprop), 디클로르프롭-P(dichlorprop－P), 디콰트(diquat), 디티오필(dithiopyr), 시듀론(siduron), 디니트라민(dinitramine), 시니존-에틸(cinidon－ethyl), 시노술푸론(cinosulfuron), 디노테르브(dinoterb), 시할로홉-부틸(cyhalofop－butyl), 디페나미드(diphenamid), 디펜조코트(difenzoquat), 디플루페니칸(diflufenican), 디플루펜조필(diflufenzopyr), 시마진(simazine), 디메타클로르(dimethachlor), 디메타메트린(dimethametryn), 디메테나미드(dimethenamid), 디메테나미드-P(dimethenamid－P), 시메트린(simetryn), 디메피페레이트(dimepiperate), 디메푸론(dimefuron), 신메틸린(cinmethylin), 스엡(swep), 술코트리온(sulcotrione), 술펜트라존(sulfentrazone), 세톡시딤(sethoxydim), 타바실(terbacil), 다이무론(daimuron), 다라폰(dalapon), 티아조필(thiazopyr), 티아페나실(tiafenacil), 티엔카르바존(thiencarbazone)(나트륨염, 메틸 에스테르 등을 포함), 티오카르바질(tiocarbazil), 티오벤카르브(thiobencarb), 티디아지민(thidiazimin), 티펜술푸론-메틸(thifensulfuron－methyl), 데스메디팜(desmedipham), 데스메트린(desmetryne), 테닐클로르(thenylchlor), 테브탐(tebutam), 테브티우론(tebuthiuron), 테프라록시딤(tepraloxydim), 테푸릴트리온(tefuryltrione), 템보트리온(tembotrione), 테르브티라진(terbuthylazine), 테르부트린(terbutryn), 테르브메튼(terbumeton), 토프라메존(topramezone), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 트리아지플람(triaziflam), 트리아술푸론(triasulfuron), 트리아파몬(triafamone), 트리-알레이트(tri－allate), 트리에타딘(trietazine), 트리클로필(triclopyr), 트리클로피르-부토티르(triclopyr－butotyl), 트리플루디목사진(trifludimoxazin), 트리토술푸론(tritosulfuron), 트리플루술푸론-메틸(triflusulfuron－methyl), 트리플루라린(trifluralin), 트리플록시술푸론-나트륨(trifloxysulfuron－sodium), 트리베뉴론-메틸(tribenuron－methyl), 톨피랄레이트(tolpyralate), 나프타람(naptalam)(나트륨 등과의 염을 포함), 나프로아닐리드(naproanilide), 나프로파미드(napropamide), 나프로파미드-M(napropamide－M), 네브론(neburon), 노르플루라존(norflurazon), 베르놀레이트(ｖernolate), 파라쿠아트(paraquat), 할록시펜-메틸(halauxifen－methyl), 할록시홉(haloxyfop), 할록시홉-P(haloxyfop－P), 할록시홉-에토틸(haloxyfop－etotyl), 할로술푸론-메틸(halosulfuron－methyl), 피클로람(picloram), 피코리나펜(picolinafen), 비시클로피론(bicyclopyrone), 비스피리박크-나트륨염(bispyribac－sodium), 피녹사데(pinoxaden), 비페녹스(bifenox), 피페로포스(piperophos), 피라클로닐(pyraclonil), 피라술포톨(pyrasulfotole), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 피라졸리네이트(pyrazolynate), 빌라나포스(bilanafos), 피라플루펜-에틸(pyraflufen－ethyl), 피리다폴(pyridafol), 피리티오박크-나트륨염(pyrithiobac－sodium), 피리데이트(pyridate), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리부티카르브(pyributicarb), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리미술판(pyrimisulfan), 피리미노박-메틸(pyriminobac－methyl), 피록사술폰(pyroxasulfone), 피록스술람(pyroxsulam), 페니소팜(phenisopham), 페뉴론(fenuron), 페녹사술폰(fenoxasulfone), 페녹사프롭-P-에틸(fenoxaprop－P－ethyl), 펜퀴노트리온(fenquinotrione), 펜티아프롭-에틸(fenthiaprop－ethyl), 펜트라자미드(fentrazamide), 펜메디팜(phenmedipham), 포람술푸론(foramsulfuron), 부타크롤(butachlor), 부타페나실(butafenacil), 부타미포스(butamifos), 부틸레이트(butylate), 부테나클로르(butenachlor), 부트랄린(butralin), 부트록시딤(butroxydim), 플라자술푸론(flazasulfuron), 플람프롭(flamprop)(메틸, 에틸, 이소프로필 에스테르를 포함), 플람프롭-M(flamprop－M)(메틸, 에틸, 이소프로필 에스테르를 포함), 플루아지홉-부틸(fluazifop－butyl), 플루아지홉-P-부틸(fluazifop－P－butyl), 플루아조레이트(fluazolate), 플루오메트론(fluometuron), 플루오로글리코펜-에틸(fluoroglycofen－ethyl), 플루카르바존-나트륨(flucarbazone－sodium), 플루클로라린(fluchloralin), 플루세토술푸론(flucetosulfuron), 플루티아셋-메틸(fluthiacet－methyl), 플루피르술푸론-메틸-나트륨(flupyrsulfuron－methyl－sodium), 플루페나셋트(flufenacet), 플루펜필-에틸(flufenpyr－ethyl), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxame), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락-펜틸(flumiclorac－pentyl), 플루메트람(flumetsulam), 플루리존(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 플루록시필(fluroxypyr), 플루로클로리존(flurochloridone), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로카르바존-나트륨염(procarbazone－sodium), 프로디아민(prodiamine), 프로술포카르브(prosulfocarb), 프로파퀴자홉(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자미드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로피리술푸론(propyrisulfuron), 프로팜(propham), 프로플루아졸(profluazol), 프로폭시카르바존-나트륨염(propoxycarbazone－sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 브롬피라존(brompyrazon), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(bromoxynil)(부티르산, 옥탄산 또는 헵탄산 등의 에스테르체를 포함), 브로모페녹심(bromofenoxim), 브로모부티드(bromobutide), 플로마술람(florasulam), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹스술람(penoxsulam), 헵타마록시로를루칸(heptamaloxyloglucan), 베플루부타미드(beflubutamid), 페브레이트(pebulate), 벤카르바존(bencarbazone), 펜디메타린(pendimethalin), 벤즈펜지존(benzfendizone), 벤술리드(bensulide), 벤술푸론-메틸(bensulfuron－methyl), 벤조비시클로(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 펜톡사존(pentoxazone), 벤플루라린(benfluralin), 벤푸레세이트(benfuresate), 포사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 메코프롭(mecoprop)(나트륨, 칼륨, 이소프로필아민, 트리에탄놀아민, 디메틸아민 등의 염을 포함), 메코프롭-P-칼륨(mecoprop－P－potassium), 메소술푸론-메틸(mesosulfuron－methyl), 메소트리온(mesotrione), 메타자클로르(metazachlor), 메타조술푸론(metazosulfuron), 메타벤즈티아즈론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미홉(metamifop), 메티오졸린(methiozolin), 메틸다이무론(methyldymuron), 메톡수론(metoxuron), 메토술람(metosulam), 메토브롬론(metobromuron), 메토벤즈론(metobenzuron), 메토라클로르(metolachlor), 메트리부진(metribuzin), 메페나셋트(mefenacet), 모노리뉴론(monolinuron), 몰리네이트(molinate), 요도술푸론(iodosulfuron), 요도술푸론-메틸-나트륨(iodosulfulon－methyl－sodium), 요펜술푸론(iofensulfuron), 요펜술푸론-나트륨(iofensulfuron－sodium), 락토펜(lactofen), 리뉴론(linuron), 레나실(lenacil), 2,3,6－트리클로로벤조산(2,3,6－TBA), 2,4,5－트리클로로페녹시아세트산(2,4,5－T), 2,4-디클로로페녹시아세트산(2,4-D)(아민, 디에틸아민, 트리에탄놀아민, 이소프로필아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함), 4－(2,4-디클로로페녹시) 부티르산(2,4-DB), AE-F-150944(코드 번호), 4,6－디니트로-O－크레졸(DNOC)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함), S－에틸디프로필티오카바메이트(EPTC), 2－메틸-4－클로로페녹시아세트산(MCPA), MCPA-티오에틸(MCPA－thioethyl), 2－메틸-4－클로로페녹시부티르산(MCPB)(나트륨염, 에틸에스테르 등을 포함), SYP－298(코드 번호), SYP－300(코드 번호), S－메토라클로르(S－metolachlor), 2,2,2－트리클로로아세트산(TCA)(나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함).
[살충활성성분］
아크리나트린(acrinathrin), 아자지라크틴(azadirachtin), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스-에틸(azinphos－ethyl), 아진포스-메틸(azinphos－methyl), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세토프롤(acetoprole), 아세페이트(acephate), 아조시클로틴(azocyclotin), 아바멕틴(abamectin), 아피도피로펜(afidopyropen), 아미도플루멧트(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 알라니카르브(alanycarb), 알디카르브(aldicarb), 아르독시카르브(aldoxycarb), 아레트린(allethrin)［d－cis－trans－체, d－trans－체를 포함], 이사조포스(isazophos), 이사미도포스(isamidofos), 이소카르보포스(isocarbophos), 이속사티온(isoxathion), 이소펜포스-메틸(isofenphos－methyl), 이소프로카르브(isoprocarb), 이베르멕틴(iｖermectin), 이미시아포스(imicyafos), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카르브(indoxacarb), 에스펜바레레이트(esfenｖalerate), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에티프롤(ethiprole), 에틸렌디브로미드(ethylene　dibromide), 에톡사졸(etoxazole), 에토펜프록스(etofenprox), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 에마멕틴벤조에이트(emamectin　benzoate), 엔도술판(endosulfan), 엔펜트린(empenthrin), 옥사밀(oxamyl), 옥시디메톤-메틸(oxydemeton－methyl), 옥시데프로포스(oxydeprofos), 오메토에이트(omethoate), 카두사포스(cadusafos), 카파-테플루트린(kappa－tefluthrin), 캅파-비펜트린(kappa－bifenthrin), 카란진(karanjin), 카르탑(cartap), 카르바릴(carbaryl), 카르보술판(carbosulfan), 카르보푸란(carbofuran), 감마-BHC(gamma－BHC), 크실릴카르브(xylylcarb), 퀴날포스(quinalphos), 키노프렌(kinoprene), 키노메티오나트(chinomethionat), 쿠마포스(coumaphos), 클리오라이트(cryolite), 클로티아니딘(clothianidin), 클로펜테진(clofentezine), 클로마페노지드(chromafenozide), 클로람트라니리프롤(chlorantraniliprole), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르덴(chlordane), 클로르피크리(chloropicrin), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos－methyl), 클로르페나필(chlorfenapyr), 클로르펜빈포스(chlorfenvinnphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로르메포스(chlormephos), 시아노포스(cyanophos), 디아펜티우론(diafenthiuron), 디아미다포스(diamidafos), 시안트라니리프롤(cyantraniliprole), 디에노클로르(dienochlor), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디오펜노란(diofenolan), 시클라니리프롤(cyclaniliprole), 디클로토포스(dicrotophos), 디클로펜티온(dichlofenthion), 시클로프로트린(cycloprothrin), 디클로르보스(dichlorvos), 디클로로메조티아즈(dicloromezotiaz), 1,3-디클로로프로펜(1,3－dichloropropene), 디코폴dicofol), 디시클라닐(dicyclanil), 디술포톤(disulfoton), 디노테푸란(dinotefuran), 디노부톤(dinobuton), 시할로트린(cyhalothrin)［gamma－체, lambda－체를 포함］, 시페노트린(cyphenothrin)［(1R)－trans－체를 포함], 시플루트린(cyfluthrin)［beta－체를 포함］, 디플루벤주론(diflubenzuron), 시플루메토펜(cyflumetofen), 디플로비다진(diflovidazin), 시헥사틴(cyhexatin), 시페르메트린(cypermethrin)［alpha－체, beta－체, theta－체, zeta－체를 포함], 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디메플루트린(dimefluthrin), 디메토에이트(dimethoate), 시라플루오펜(silafluofen), 시로마진(cyromazine), 스피네토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 스피로메시펜(spiromesifen), 술코푸론-나트륨염(sulcofuron－sodium), 술푸르라미드(sulfluramid), 술폭사플로르(sulfoxaflor), 술포텝(sulfotep), 다이아지논(diazinon), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티옥사자펜(tioxazafen), 티오디카르브(thiodicarb), 티오시클람(thiocyclam), 티오술탑(thiosultap), 티오나진(thionazin), 티오파녹스(thiofanox), 티오메톤(thiometon), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라니리프롤(tetraniliprole), 테트라메틸플루트린(tetramethylfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 테부피림포스(tebupirimfos), 테부페노지드(tebufenozide), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테플루트린(tefluthrin), 테플루벤즈론(teflubenzuron), 데메튼-S-메틸(demeton－S－methyl), 테메포스(temephos), 델타메트린(deltamethrin), 테르부포스(terbufos), 트라로메트린(tralomethrin), 트란스플루트린(transfluthrin), 트리아자메이트(triazamate), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(trichlorfon), 트리플루무론(triflumuron), 트리플루메조피림(triflumezopyrim), 트리메타카르브(trimethacarb), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 나렛드(naled), 니텐피람(nitenpyram), 노바룰론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 바티실리움　레카니(Verticillium　lecanii), 하이드로프렌(hydroprene), 파스트리아페네트란스 포자(Pasteuriapenetrans), 바미드티온(vamidothion), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion－methyl), 할펜프록스(halfenprox), 할로페노지드(halofenozide), 비오아레트린(bioallethrin), 비오아레트린 S­시클로펜테닐(bioallethrin　S－cyclopentenyl), 비오레스메트린(bioresmethrin), 비스트리 풀론(bistrifluron), 히드라메틸논(hydramethylnon), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 피플루부미드(pyflubumide), 피페로닐 부톡시드(piperonyl　butoxide), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclofos), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리다벤(pyridaben), 피리다릴(pyridalyl), 피리플루키나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 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프로트리펜투트(protrifenbute), 프로티오포스(prothiofos), 플로니카미드(flonicamid), 프로파포스(propaphos), 프로파르깃트(propargite), 프로페노포스(profenofos), 브로플라니리드(broflanilide), 프로플루트린(profluthrin), 프로페탐포스(propetamphos), 프로폭술(propoxur), 플로메토쿠인(flometoquin), 브로모프로피레이트(bromopropylate), 헥사티아족스(hexythiazox), 헥사플루무론(hexaflumuron), 페실로마이세스·테누이페스(Paecilomyces　tenuipes), 페시로마이세스·푸모소로세우스(Paecilomyces　fumosoroceus), 헵타플루트린(heptafluthrin), 헵테노포스(heptenophos), 페르메트린(permethrin), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤술탑(bensultap), 벤족시메이트(benzoximate), 벤다이오카르브(bendiocarb), 벤푸라카르브(benfuracarb), 보베리아·테넬라(Beauveria　tenella), 보베리아·밧시아나(Beauｖeria　bassiana), 보베리아·브론니아티(Beauｖeria　brongniartii), 폭심(phoxim), 포살롱(phosalone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 포스파미존(phosphamidon), 포스멧트(phosmet), 폴리낙틴 복합체(polynactins), 포르메타네이트(formetanate), 포레이트(phorate), 마라티온(malathion), 미르베멕틴(milbemectin), 메카르밤(mecarbam), 메술펜포스(mesulfenfos), 메토밀(methomyl), 메타플루미존(metaflumizone), 메타미도포스(methamidophos), 메탐(metham), 메티오카르브(methiocarb), 메티다티온(methidathion), 메틸이소티오시아네이트(methyl　isothiocyanate), 메틸 브로마이드(methyl　bromide), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 메토트린(methothrin), 메트플루트린(metofluthrin), 메토프렌(methoprene), 메톨카르브(metolcarb), 메빈포스(mevinphos), 메페르플루트린(meperfluthrin), 모나클로스폴리움·피마트파감(Monacrosporium　phymatophagum), 모노클로토포스(monocrotophos), 몸플루오로트린(momfluorothrin), 리투레-A(litlure－A), 리투레-B(litlure－B), 알루미늄 포스피드(aluminium　phosphide), 아연 포스피드(zinc　phosphide), 포스핀(phosphine), 루페누론(lufenuron), 레스카르레(rescalure), 레스메트린(resmethrin), 레피멕틴(lepimectin), 로테논(rotenone), 산화 펜부타스즈(fenbutatin　oxide), 칼슘 시아나이드(calcium　cyanide), 황산니코틴(nicotine－sulfate), (Z)－11－테트라데세닐=아테이트, (Z)－11－헥사데세나르, (Z)－11－헥사데세닐=아세테이트, (Z)－9,12－테트라데카디에닐=아세테이트, (Z)－9－테트라데센 1－올, (Z, E)－9,11－테트라데카디에닐=아세테이트, (Z,E)－9, 12－테트라데카디에닐=아세테이트, 바실루스·포피리에(Bacillus　popilliae), 바실루스·섭틸리스(Bacillus　subtillis), 바실루스·스페리카스(Bacillus　sphaericus), 바실루스·투린겐시스·아종·아이자와이(Bacillus　thuringiensis　subsp.　Aizawai), 바실루스·투린겐시스·아종·이스라에렌시스(Bacillus　thuringiensis　subsp.　Israelensis), 바실루스·투린겐시스·아종·크루스타키(Bacillus　thuringiensis　subsp.　Kurstaki), 바실루스·투린겐시스·아종·테네브리오니스(Bacillus　thuringiensis　subsp.　Tenebrionis), Bt단백질　(Cry1Ab,　Cry1Ac,　Cry1Fa,　Cry2Ab,　mCry3A,　Cry3Ab,　Cry3Bb,　Cry34/35ab1), CL900167(코드 번호), 비스-(2－클로로-1－메틸에틸)에테르(DCIP), 1,1,1－트리클로로-2,2－비스(4－클로로페닐)에탄(DDT), 디메틸-2,2,2－트리클로로-1－히드록시에틸포스포네이트(DEP), 4,6－디니트로-O－크레졸(DNOC), O,O－디에틸-O－4－(디메틸술파모일)페닐－포스포로티오네이트(DSP), 에틸-p－니트로페닐티오노벤젠포스포네이트(EPN), NA－85(코드 번호), NA－89(코드 번호), NC－515(코드 번호), RU15525(코드 번호), ZDI－2501(코드 번호), XMC(XMC), Z－13－이코센-10－온, ZXI8901(코드 번호), ME5382.
[살균활성성분］
아자코나졸(azaconazole), 아시벤조랄-S-메틸(acibenzolar－S－methyl), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아니라진(anilazine), 아미술브롬(amisulbrom), 아메토크트라딘(ametoctradin), 알디모르프(aldimorph), 이소티아닐(isotianil), 이소피라잠(isopyrazam), 이소페타미드(isofetamid), 이소프로티오란(isoprothiolane), 이프코나졸(ipconazole), 이프로디온(iprodione), 이프로바리카르브(iprovalicarb), 이프로벤포스(iprobenfos), 이마자릴(imazalil), 이미노크타딘-아르베실산염(iminoctadine－albesilate), 이미노크타딘-트리아세트산염(iminoctadine－triacetate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 에디펜포스(edifenphos), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼(ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에톡시쿠인(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 에네스로부린(enestroburin), 에녹사스트로빈(enoxastrobin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 오가닉 오일(organic　oils), 옥사딕실(oxadixyl), 옥사지니라졸(oxazinylazole), 옥사티아피프롤린(oxathiapiprolin), 옥시카르복신(oxycarboxin), 옥신-동(oxine－copper), 옥시테트라시클린(oxytetracycline), 옥소코나졸-푸말산염(oxpoconazole－fumarate), 옥소리닉산(oxolinic　acid), 디옥타노산 동(copper dioctanoate), 옥티리논(octhilinone), 오푸라세(ofurace), 오리자스트로빈(orysastrobin), 올소-페닐페놀(o－phenylphenol), 카스가마이신(kasugamycin), 카프타폴(captafol), 카르프로파미드(carpropamid), 카르벤다짐(carbendazim), 카르복신(carboxin), 카르보네(carｖone), 키녹시펜(quinoxyfen), 키노메티오네이트(chinomethionat), 캡탄(captan), 쿠인코나졸(quinconazole), 쿠인토젠(quintozene), 구아자틴(guazatine), 쿠푸라네브(cufraneb), 쿠목시스트로빈(coumoxystrobin), 크레속심-메틸(kresoxim－methyl), 클로지라콘(clozylacon), 클로졸리네이트(chlozolinate), 클로로타로닐(chlorothalonil), 클로로네브(chloroneb), 시아조파미드(cyazofamid), 디에토펜카르브(diethofencarb), 디클로시멧트(diclocymet), 디클로플루아니드(dichlofluanid), 디클로메진(diclomezine), 디클로람(dicloran), 디클로로펜(dichlorophen), 디티아논(dithianon), 디니코나졸(diniconazole), 디니코나졸·M(diniconazole－M), 지네브(zineb), 디노캅(dinocap), 디피메티트론(dipymetitrone), 디페닐아민(diphenylamine), 디페노코나졸(difenoconazole), 시플루페나미드(cyflufenamid), 디플루메토림(diflumetorim), 시프로코나졸(cyproconazole), 시프로디닐(cyprodinil), 시메코나졸(simeconazole), 디메티리몰(dimethirimol), 디메틸디술피드(dimethyl　disulfide), 디메트모르프dimethomorph), 시목사닐(cymoxanil), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 지람(ziram), 실티오팜(silthiofam), 스트렙토마이신(streptomycin), 스피록사민(spiroxamine), 세닥산(sedaxane), 족사미드(zoxamide), 다조멧트(dazomet), 티아디닐(tiadinil), 티아벤다졸(thiabendazole), 티우람(thiram), 티오파네이트(thiophanate), 티오파네이트-메틸(thiophanate－methyl), 디플루자미드(thifluzamide), 테크나젠(tecnazene), 테클로프타람(tecloftalam), 테트라코나졸(tetraconazole), 데바카르브(debacarb), 테부코나졸(tebuconazole), 테부플로킨(tebufloquin), 테르비나핀(terbinafine), 도딘(dodine), 도데모르프(dodemorph), 트리아디메놀(triadimenol), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아족시드(triazoxide), 트리크라미드(trichlamide), 트리클로피리카르브(triclopyricarb), 트리시클라졸(tricyclazole), 트리티코나졸(triticonazole), 트리데모르프(tridemorph), 트리플루미졸(triflumizole), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 트리포린(triforine), 트릴플루아니드(tolylfluanid), 톨클로포스-메틸(tolclofos－methyl), 톨니파니드(tolnifanide), 톨프로카르브(tolprocarb), 나밤(nabam), 나타마이신(natamycin), 나프티핀(naftifine), 니트라피린(nitrapyrin), 니트로탈-이소프로필(nitrothal－isopropyl), 누아리몰(nuarimol), 노닐 페놀 설폰산동(copper　nonyl　phenol　sulphonate), 바실루스·섭틸리스(Bacillus　subtilis)(strain：QST　713), 바리다마이신(ｖalidamycin), 바리페나레이트(valifenalate), 피카르부트라족스(picarbutrazox), 빅사펜(bixafen), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 비테르타놀(bitertanol), 비나파크리르(binapacryl), 비페닐(biphenyl), 피페라린(piperalin), 히멕사졸(hymexazol), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라디플루미드(pyraziflumid), 피라조포스(pyrazophos), 피라메트스트로빈(pyrametostrobin), 피리오페논(pyriofenone), 피리속사졸(pyrisoxazole), 피리페녹스(pyrifenox), 피리부티카르브(pyributicarb), 피리벤카르브(pyribencarb), 피리메타닐(pyrimethanil), 피로퀼론(pyroquilon), 빈클로졸린(vinclozolin), 페르밤(ferbam), 파목사존(famoxadone), 페나진 옥시드(phenazine　oxide), 페나미돈fenamidone), 페나민스트로빈(fenaminstrobin), 페나리몰(fenarimol), 페녹사닐(fenoxanil), 페림존(ferimzone), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜피라자민(fenpyrazamine), 펜부코나졸(fenbuconazole), 펜푸람(fenfuram), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜헥사미드(fenhexamid), 포르펫트(folpet), 프탈라이드(phthalide), 부피리메이트(bupirimate), 푸베리다졸(fuberidazole), 블라스티딘-S(blasticidin－S), 푸라메트피르(furametpyr), 푸라락실(furalaxyl), 푸란카르복실산(furancarboxylic　acid), 플루아지남(fluazinam), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 플루오피코리드(fluopicolide), 플루오피람(fluopyram), 플루오르이미드(fluoroimide), 플룩사피록사드(fluxapyroxad), 플루쿠인코나졸(fluquinconazole), 플루코나졸(furconazole), 플루코나졸-시스(furconazole－cis), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루시라졸(flusilazole), 플루술파미드(flusulfamide), 플루티아닐(flutianil), 플루트라닐(flutolanil), 플루트리아폴(flutriafol), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 플루메트베르(flumetover), 플루모르프(flumorph), 프로퀴나지드(proquinazid), 프로클로라즈(prochloraz), 프로시미돈(procymidone), 프로티오카르브(prothiocarb), 프로티오코나졸(prothioconazole), 브로노폴(bronopol), 프로파모카르브-염산염(propamocarb－hydrochloride), 프로피코나졸(propiconazole), 프로피네브(propineb), 프로베나졸(probenazole), 브롬코나졸(bromuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 베나락실(benalaxyl), 베나락실-M(benalaxyl－M), 베노다닐(benodanil), 베노밀(benomyl), 페푸라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시클로(pencycuron), 벤조빈디플루피르(benzovindiflupyr), 벤티아졸(benthiazole), 벤티아발리카르브-이소프로필(benthiavalicarb－isopropyl), 펜티오피라드(penthiopyrad), 펜플루펜(penflufen), 보스칼리드(boscalid), 포세틸(fosetyl)(alminium,　calcium,　sodium), 폴리옥신(polyoxin), 폴리카르바메이트(polycarbamate), 보르도액(Bordeaux　mixture), 만코제브(mancozeb), 만디프로파미드(mandipropamid), 만데스트로빈(mandestrobin), 만네브(maneb), 미클로부타닐(myclobutanil), 미네랄 오일(mineral　oils), 미르디오마이신(mildiomycin), 메타술포카르브(methasulfocarb), 메탐(metam), 메타락실(metalaxyl), 메타락실-M(metalaxyl－M), 메티람(metiram), 메트코나졸(metconazole), 메트미노스트로빈(metominostrobin), 메트라페논(metrafenone), 메파니피림(mepanipyrim), 멥틸디노캅(meptyldinocap), 메프로닐(mepronil), 요도카르브(iodocarb), 라미나린(laminarin), 아인산 및 염(phosphorous　acid　and　salts), 옥시염화동(copper　oxychloride), 은(silver), 산화제일동(cuprous　oxide), 수산화제２동(copper　hydroxide), 탄산수소칼륨(potassium　bicarbonate), 탄산수소나트륨(sodium　bicarbonate), 유황(sulfur), 황산 옥시퀴놀린(oxyquinoline　sulfate), 황산구리(copper　sulfate), (3,4－디클로로이소티아졸 5－일)메틸 4－(tert－부틸)벤조산에스테르(화학명, CAS 등록번호: 1231214－23－5), 3－((3,4－디클로로이소티아졸 5－일)메톡시)벤조[d]이소티아졸 1,1－디옥시드(화학명, CAS 등록번호: 957144－77－3), BAF－045(코드 번호), BAG－010(코드 번호), 도데실벤젠술폰산에틸렌디아민동착염[II](DBEDC), MIF－1002(코드 번호), 아세트산트리페닐 주석(TPTA), 트리페닐틴클로라이드(TPTC), 수산화트리페닐 주석(TPTH).
[식물생육조절 활성성분］
1－메틸시클로프로펜(1－methylcyclopropene), 1－나프틸아세토아미드(1－naphthylacetamide), 2,6－디이소프로필나프탈렌(2,6－diisopropylnaphthalene), 4－CPA(4－CPA), 벤질아미노퓨린(benzylaminopurine), 안시미돌(ancymidol), 아비 글리신(aviglycine), 카르보네(carvone), 클로르메쿠아트(chlormequat), 클로프롭(cloprop), 클록시포낙(cloxyfonac), 클록시포낙-칼륨염(cloxyfonac－potassium), 시클라니리드(cyclanilide), 사이토카이닌(cytokinins), 다미노짓트(daminozide), 디케글락(dikegulac), 디메티핀(dimethipin), 에테폰(ethephon), 에포콜레온(epocholeone), 에티클로제이트(ethychlozate), 플루메트라린(flumetralin), 플루레놀(flurenol), 플루르프리미돌(flurprimidol), 포르클로르페뉴론(forchlorfenuron), 지베렐린(gibberellin), 이나벤피드(inabenfide), 인돌 아세트산(indole　acetic　acid), 인돌 부티르산(indole　butyric　acid), 말레인산 히드라지드(maleic　hydrazide), 메플루디드(mefluidide), 메피쿠아트클로라이드(mepiquat　chloride), n－데카놀(n－decanol), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 프로헥사디온-칼슘염(prohexadione－calcium), 프로히드로쟈스몬(prohydrojasmon), 신토펜(sintofen), 티디아줄론(thidiazuron), 트리아콘타놀(triacontanol), 트리넥사팍크-에틸(trinexapac－ethyl), 우니코나졸(uniconazole), 우니코나졸- P(uniconazole－P) 또는 4－옥소-4－(2－페닐에틸)아미노부티르산(화학명, CAS 등록 번호：1083－55－2).
상기의 농약 활성성분 중에서도 아짐술푸론, 아족시스트로빈, 아니로포스, 이소프로티오란, 이프펜카르바존, 이마조술푸론, 이미다클로프리드, 인다노판, 에티프롤, 에톡시술푸론, 옥사디아르길, 옥사디클로메폰, 카펜스트롤, 카르탑, 카르펜트라존-에틸, 퀴노클라민, 쿠미르론, 클로메프롭, 클로람트라니리프롤, 시안트라니리프롤, 시클로술파무론, 시클로프로트린, 디노테푸란, 시할로홉-부틸, 디메타메트린, 술폭사푸롤, 다이무론, 티오벤카르브, 테닐클로르, 테푸릴트리온, 트리아파몬, 트리시클라졸, 트리플루메조피림, 할로술푸론-메틸, 피라클로닐, 피라족시펜, 피라조술푸론에틸, 피라졸레이트, 피리프타리드, 피리부티카르브, 피리미술판, 피리미노박-메틸, 피로퀴론, 페녹사술폰, 펜퀴노트리온, 펜트라자미드, 부타크롤, 플루세트술푸론, 프레틸라클로르, 프로피리술푸론, 프로베나졸, 브로모부티드, 벤술탑, 벤술푸론-메틸, 벤조비시클로, 벤조페납, 펜톡사존, 메타조술푸론, 메트미노스트로빈 및 메페나셋트는 수면 부유형 자기확산성 농약 제제로서 검토 또는 이미 실용화된 실적이 있으며, 본 발명과 같은 입상 농약 조성물에의 사용 적성이 특히 높고, 매우 적합하게 사용할 수 있다.
상기의 농약 활성성분은 순품 또는 원체를 그대로 이용해도 좋고, 미리 농약 활성성분을 고체 또는 액체의 부원료와 혼합한 프리믹스의 형태로 이용해도 좋다. 더욱이 농약 활성성분을 벽재로 피복한 리저버형 마이크로캅셀이나, 농약 활성성분을 심재의 매트릭스 중에 분산한 모노리틱형 마이크로캅셀의 형태로 이용할 수도 있다. 이상 예시한 방법으로 대표되는 농약 활성성분의 제제화 사전 처리 기술의 적용에 대해서는 특히 한정되지 않고, 소망에 의해 공지의 방법 및 자재를 임의에 사용해도 좋다.
상기의 농약 활성성분은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 이들의 농약 활성성분의 배합비율의 합계는 특히 한정되지 않지만, 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.1∼65질량%, 바람직하기로는 0.5∼60질량%이고, 보다 바람직하기로는 1∼50질량%이다.
더욱이, 본 발명의 입상 농약 조성물에 대해서는 상기의 농약 활성성분과 아울러, 약해 경감 화합물을 배합할 수도 있다. 배합 가능한 약해 경감 화합물의 예를 후술하나, 본 발명은 이들 약해 경감 화합물에 한정되는 것은 아니다.
[약해 경감 화합물］
베녹사코르(benoxacor), 푸릴라졸(furilazole), 디클로르미드(dichlormid), 디시클로논(dicyclonone), N1,N2－디알릴-N2－디클로로아세틸글리신아미드(DKA－24), 4－디클로로아세틸-1－옥사-4－아자스피로[4.5]데칸(AD－67), 2,2－디클로로-N－(1,3－디옥산-2－일메틸)－N－(2－프로페닐)아세토아미드(PPG－1292), 3－디클로로아세틸 2,2,5－트리메틸-1,3－옥사졸리진(R－29148), 클로쿠인트셋-멕실(cloquintcet－mexyl), 1,8-나프탈산 무수물(1,8－naphthalic　anhydride), 메펜피르-디에틸(mefenpyr－diethyl), 메펜피르(mefenpyr), 메펜피르-에틸(mefenpyr－ethyl), 펜클로라졸-O-에틸(fenchlorazole－O－ethyl), 펜클로림(fenclorim), 2－디클로로메틸-2－메틸-1,3－디옥산(MG－191), 시오메트리닐(cyometrinil), 플루라졸(flurazole), 플룩소페님(fluxofenim), 이속사디펜(isoxadifen), 이속사디펜-에틸(isoxadifen－ethyl), MON4660(코드 번호), 옥사베트리닐(oxabetrinil), 시프로술파미드(cyprosulfamide), 저급알킬치환 벤조산, TI－35(코드 번호) 또는 N－(2－메톡시벤조일)－4－[(메틸아미노카르보닐)아미노］벤젠술폰아미드(화학명, CAS 등록번호; 129531－12－0).
상기의 약해 경감 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 이들 약해 경감 화합물을 배합하는 경우, 그 배합비율의 합계는 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.1∼40질량%, 바람직하기로는 0.5∼30질량%이고, 더 바람직하기로는 1∼25질량%이다.
또한, 본 발명의 입상 농약 조성물에 대해서는 수면에서 입자를 붕괴시켜, 농약 활성성분을 수중에 확산시키기 위해서 계면활성제가 배합된다. 이용되는 계면활성제로서는 농약 조성물에 일반적으로 이용되는 것을 사용할 수 있다.
구체적인 계면활성제의 예로서는 폴리에틸렌글리콜 고급지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌아릴페닐에테르, 소르비탄모노알킬레이트, 아세틸렌알코올 및 아세틸렌디올 및 이들 알킬렌옥시드 부가물 등의 비이온성 계면활성제; 알킬아릴 설폰산염, 디알킬 술폰산염, 리그닌 설폰산염, 나프탈렌 설폰산염 및 그의 축합물, 알킬 황산에스테르염, 알킬 인산에스테르염, 알킬아릴 황산에스테르염, 알킬아릴 인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르 황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴 에테르 황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴페닐 에테르 황산에스테르염, 폴리카르복실산형 고분자 활성제 등의 음이온성 계면활성제; 테트라알킬 암모늄염, 알킬아민, 알킬피리미디늄염 등의 양이온성 계면활성제; 알킬베타인, 알킬아민옥시드, 알킬이미다졸리늄 베타인, 아미노산 등의 양성 계면활성제; 또한 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 등을 들 수 있다. 또 상온에서 액체 계면활성제는 화이트 카본이나 규조토 등의 고체 담체에 흡착하여 이용해도 좋다.
상기의 계면활성제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 이들의 계면활성제의 배합비율의 합계는 특히 한정되지 않지만, 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.1∼15질량%, 바람직하기로는 0.5∼12.5질량%, 더욱 바람직하기로는 1∼10질량%이다.
본 발명의 입상 농약 조성물은 수면에 부유하는 것이 필수이다. 입상 농약 조성물에 수면 부유성을 부여하는 방법으로서는 예를 들면, 진주암이나 흑요석으로 이루어진 펄라이트, 실라스로 이루어진 되는 발포 실라스, 알루미노실리케이트계로 고온에서 소성된 필라이트, 규산소다 또는 붕사를 발포시킨 마이크로 벌룬, 경석, 입상 규조토, 입상 활성탄, 목분, 코르크 분말, 케나프 조각, 페놀 수지로 이루어진 페놀 마이크로 벌룬, 에폭시 수지로 이루어진 에코 스페아, 폴리우레탄계 수지로 이루어진 폴리우레탄 포움, 폴리아크릴로니트릴계 수지로 이루어진 플라스틱 마이크로 벌룬, 화력발전시의 재로서 산출하는 플라이 애쉬 등, 독립한 1개 또는 복수 개의 공기 방을 가지는 중공체를 함유시키는 방법, 스테아린산 및 그의 염, 소수성 화이트 카본 등의 발수성 물질을 함유시키는 방법을 들 수 있지만, 전자의 독립한 1개 또는 복수 개의 공기 방을 가지는 중공체를 함유시키는 방법이 보다 바람직하고, 이 중공체로서는 플라스틱 마이크로 벌룬이 입상 조성물 전량 기준으로 5질량% 미만의 소량으로 입상 농약 조성물의 수면 부유성을 담보할 수 있으며, 또한, 원료 혼련물을 압출 조립할 때의 조립성을 개선하는 부차적 효과도 나타낸다고 하는 점에서 특히 바람직하다.
상기의 중공체는 단독으로 혹은 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 이들 중공체의 배합량은 입상 농약 조성물이 수면 부유성을 얻는 양이라면 특히 한정은 되지 않지만, 필요 이상으로 배합하면 무른 입자로 되어, 보관중이나 수송시 또는 사용시에 무너지거나 제조시의 분진 발생량이 많아지는 등 바람직하지 않은 경우가 있기 때문에, 필요 최소량을 배합하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 중공체의 배합량의 상한은 입상 농약 조성물 전량 기준으로 일반적으로 30질량% 정도까지이고, 바람직하기로는 15질량%미만, 더욱 바람직하기로는 5질량% 미만으로 하는 것이 좋다. 또, 하한은 0.3질량%이고, 0.5질량% 이상인 것이 바람직하다. 0.3질량% 미만의 배합비율에서는 조성물이 수면 부유성을 나타내지 않는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 입상 농약 조성물에 있어서, 전기의 중공체의 효과를 높이기 위해서, 조성물 중에 미량의 물을 함유하는 것이 바람직하다. 이 물의 함유량은 특히 제한되는 것은 아니지만, 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.3∼3질량%정도, 바람직하기로는 0.3∼1.5질량% 정도이다. 물이 0.3질량% 이하의 경우에는 조성물 내부에 물이 침수하기 쉬운 구조로 되기 때문에, 물에 조성물을 투입하면, 일단은 수면에 부유하지만, 그 후 조성물 내부의 공기가 빠져 침강하는 경우가 있어, 필요 이상으로 전술한 부유성 담체를 함유시키지 않으면 안 되어, 바람직하지 않은 경우가 있다. 또, 물이 3질량% 이상의 경우, 입상물끼리 유착하여 뿌리기 살포를 곤란하게 하거나 조성물이 무르게 되어 살포시에 미분이 발생하는 등의 문제를 일으키는 일이 있기 때문에, 바람직하지 않은 경우가 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물에 있어서, 소정량의 물을 함유시키는 방법으로서는 일단 조성물을 완전하게 건조시킨 후, 분무하여 가하는 방법도 있지만, 통상은 수분 함유량을 측정하면서 건조하고, 소정량의 수분 함유량이 된 시점에서 건조를 종료시키면 좋다. 또, 본 발명의 입상 농약 조성물 중의 물의 함유량은 예를 들면 컬 피셔 방식의 수분 측정 장치나 적외선 수분 측정 장치 등을 이용해 측정할 수 있다.
더욱이, 본 발명의 입상 농약 조성물에 대해서는 고체 담체가 배합된다. 고체 담체로서는 수용성 담체 혹은 비수용성 담체를 이용할 수 있으며, 이들을 조합하여 이용할 수도 있다. 수용성 담체는 예를 들면, 황산암모늄, 중탄산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 염화칼륨, 황산나트륨, 황산마그네슘, 구연산나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 등의 유기 또는 무기산 염류, 구연산, 호박산 등의 유기산류, 자당, 락토스 등의 당류, 요소 등을 들 수 있다. 또, 비수용성 담체는 일반적으로는 광물질 미분이 이용되며, 예를 들면, 클레이류, 탄산칼슘, 벤토나이트, 탈크, 규조토, 스테아린산칼슘, 화이트 카본 등을 들 수 있다.
상기 고체 담체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 이들 고체 담체의 배합비율의 합계는 특히 한정되지 않지만, 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.1∼99.2질량%, 바람직하기로는 10∼70질량%이다.
본 발명의 입상 농약 조성물에 대해서는 그 외의 성분으로서 필요에 따라 보조제가 배합된다. 이 임의 성분인 보조제의 예로서는 결합제, 붕괴제, 농약 활성성분의 분해 방지제 등을 들 수 있다.
결합제의 구체적인 예로서는 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨염, 덱스트린, 수용성 전분, 크산탄 검, 구아시드 검, 자당, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산 나트륨염, 평균 분자량 6,000∼20,000의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 10만∼500만의 폴리에틸렌옥사이드 등을 들 수 있다.
붕괴제의 구체적인 예로서는 트리폴리인산나트륨, 헥사메타인산나트륨, 스테아린산 금속염, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 메타크릴산 에스테르계 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아미노카르복실산 킬레이트 화합물, 술폰화스티렌·이소부티렌·무수 말레산 공중합체, 전분·폴리아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 등을 들 수 있다.
분해 방지제의 구체적인 예로서는 비석, 생석회, 산화 마그네슘과 같은 건조제, 페놀 화합물, 아민 화합물, 유황 화합물, 인산 화합물 등의 산화 방지제, 살리실산 화합물, 벤조페논 화합물 등의 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
상기 보조제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 이들의 보조제를 배합하는 경우, 보조제의 배합비율의 합계는 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.01∼10질량%, 바람직하기로는 0.1∼6질량%이다.
더욱이 본 발명의 입상 농약 조성물에 대해서는 농약 활성성분을 용해 혹은 분산하는 경우에 유기용제를 이용해도 좋다. 이 유기용제로서는 예를 들면, 디옥틸 프탈레이트, 메틸나프탈렌, 알킬피롤리돈, 페닐크실릴에탄, 글리세린, 알킬렌글리콜, 머신유, 메탄계 탄화수소, 지방산에스테르, 다염기산, 야자유, 콩기름, 유채유, 실리콘 오일 등을 이용할 수 있지만, 고비점 용제가 바람직하다.
상기 유기용제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다. 이들 유기용제를 배합하는 경우, 유기용제의 배합비율의 합계는 농약 활성성분 100중량부에 대해서, 통상 10∼200중량부이다.
본 발명의 입상 농약 조성물은 통상, 이상 설명한 성분을 함유하여 이루어진 수면에 부유하는 입상 조성물이지만, 전술의 각 성분 및 배합량은 입경을 3mm 이상의 조성물로 했을 때, 붕괴시간이 30분 이내에, 바람직하기로는 20분 이내가 되도록 조정된다. 붕괴시간이 30분을 넘기는 경우, 바람에 조성물이 불어 멈춰지기 때문에 바람직하지 않다. 더욱이 바람의 영향을 작게 하기 위해서는 조성물이 수면에 부유했을 때, 수면상에 노출한 부분이, 조성물 전체의 40% 이하, 바람직하기로는 20% 이하가 되도록 상기의 각 성분의 배합량을 조정하는 것이 바람직하다.
상기 붕괴시간의 조정은 종래는 입상 농약 조성물에 배합하는 계면활성제의 질적 및 양적인 최적화, 수용성 물질의 배합, 결합제의 배합량의 조정 등에 의해 이루어진다. 이러한 붕괴시간의 조정 기술은 배합의 묘에 의한 것이라고 할 수 있지만, 반드시 만능인 것은 아니었다.
여기서, 본 발명의 입상 농약 조성물에서는 붕괴시간을 조정하기 위해서 종래 기술과는 완전히 다른 어프로치를 채용한다. 즉, 입상 농약 조성물을 구성하는 전체 원료를 한 번에 혼합, 혼련하고, 조립, 건조하는 종래의 제조방법 대신에, 입상 농약 조성물을 구성하는 원료의 일부분을 혼합하여, 혼련, 조립, 건조하여 과립체를 얻은 후, 이 과립체를 해쇄하고, 나머지의 원료와 혼합하여, 혼련, 조립, 건조하여 입상 농약 조성물을 제조하는 신규 입상 농약 조성물의 제조방법을 채용하는 것이다.
구체적으로는 본 발명의 입상 농약 조성물은
(a) 농약 활성성분의 일부와 계면활성제의 일부와 중공체의 일부와 고체 담체의 일부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련하는 스텝과;
(b) 상기 (a) 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 조립하는 스텝과;
(c) 상기 (b) 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하고, 과립체를 얻는 스텝과;
(d) 상기 (c) 스텝에서 얻어지는 과립체를 해쇄하는 스텝과;
(e) 상기 (d) 스텝에서 얻어지는 해쇄물과 농약 활성성분의 잔부와 계면활성제의 잔부와 중공체의 잔부와 고체 담체의 잔부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련하는 스텝과;
(f) 상기 (e) 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 공경 3mm 이상의 스크린으로부터 배출하여 조립하는 스텝과;
(g) 상기 (f) 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하는 스텝;
을 거쳐 조제된다.
우선 스텝 (a)∼(d)에 의해 과립체의 해쇄물을 조제한다. 상기 과립체는 적어도 농약 활성성분의 일부, 계면활성제의 일부, 중공체의 일부 및 고체 담체의 일부를 포함한다. 필요에 따라 상기 보조제를 배합해도 좋다. 과립체 중 및 입상 농약 조성물 중에 있어서의 각 성분의 배합 중량비는 1:99∼70:30이 바람직하고, 5:95∼30:70이 보다 바람직하다. 이 배합 중량비는 각 성분으로 동일하여도 상이하여도 좋으나, 동일하면 스텝 (e)에 있어서 과립체를 제외한 각 원료의 배합 중량비가 스텝 (a)와 동일하게 되기 때문에, 혼합한 원료의 일부를 빼내고 스텝 (a)에 제공하고, 잔부를 스텝 (e)의 과립체를 제외한 부분으로서 제공하는 것이 가능해져, 원료의 계량을 한 번에 끝낼 수가 있으므로, 제조의 효율화라고 하는 점으로써 바람직하다.
스텝 (a)에서는 적어도, 농약 활성성분, 계면활성제, 중공체 및 고체 담체의 각 성분의 일부에, 물을 가해 혼련한다. 혼련에 있어서는 니더, 리본 믹서, 버티컬 믹서 등 공지의 혼련기를 이용할 수 있다. 첨가하는 물의 양은 특히 한정되는 것은 아니지만, 혼합물중, 통상 10∼15질량% 정도를 비율로 첨가하면 좋다. 이 혼합물을 상기 혼련기 중에서 소정 시간 혼련함으로써 혼련물을 얻는다.
이 혼련물을, 압출 조립기를 이용하여 조립하고(스텝 (b)), 이어서 얻어지는 조립물을 건조하여 과립체를 얻는다(스텝 (c)). 과립체 자체가 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포를 가지며, 수면에서 부유하는 성질과 60분 이내의 붕괴시간을 구비하는 것인 것이 입상 농약 조성물의 붕괴성을 향상하는 효과가 특히 높다고는 점에서 바람직하고, 이러한 과립체를 얻기 위해서는 조립 시에 공경 3mm 이상, 보다 바람직하기로는 3∼10mm의 스크린을 통하여 압출 조립하면 좋다. 또, 조립물의 건조는 40∼95℃ 정도의 건조 온도에서 과립체 기준으로, 통상 0.3∼3질량%정도, 바람직하기로는 0.3∼1.5질량% 정도의 수분 함량이 될 때까지 건조하면 좋다.
얻어지는 과립체는 이어서, 해쇄 스텝에 건다(스텝 (d)). 본 발명은 이하에 기재하는 메카니즘으로 한정되는 것은 아니지만, 과립체의 제조 공정에서 형성된 과립체를 구성하는 각 원료의 입자가 복합하여 되는 클러스터 구조가 과립체의 해쇄물에 있어서도 유지되는 것으로, 입상 농약 조성물이 수면에 투하되었을 때에, 과립체의 해쇄물이 입상 농약 조성물의 내부에서 신속하게 붕괴하는 것에서 입상 농약 조성물 전체의 붕괴성 향상 즉, 본 발명의효과가 나타난다고 생각된다. 이는, 해쇄의 스텝에서, 과도한 미분쇄는 필요하지 않고, 오히려, 상기 클러스터 구조의 보존이라는 관점으로부터는 과립체의 해쇄물은 어느 정도의 엉성한 입자경을 가지는 것이 바람직하다. 구체적으로는 상기 설명한 과립체 내지 입상 농약 조성물을 구성하는 각 성분의 입자경보다 과립체의 해쇄물의 입자경이 큰 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는 여기서 말하는 과립체 내지 입상 농약 조성물을 구성하는 각 성분의 체적 평균 입자경은 통상 10㎛정도이므로, 과립체의 해쇄물이, 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자가 20% 이하인 입도분포를 가지는 것이 바람직하다. 이러한 입도분포의 해쇄물을 얻기 위한 수단으로서는 충격식 분쇄기, 오슈레이터, 롤 그래뉼레이터 등의 해쇄 장치를 이용할 방법이 고려되지만, 어느 것으로 하여도 소망 입도의 해쇄물이 얻어지면 좋기 때문에 있어, 그 수단은 한정되지 않는다. 체적 평균 입자경은 레이저 회절법 및 본법을 측정 원리로 하는 측정 장치, 예를 들면 제품명 「레이저 마이크론사이저-LMS－2000e」, 주식회사세이신(株式會社セイシン)기업 제에 의해 측정되는 값이다.
상기 과립체의 해쇄물은 이어서 입상 농약 조성물을 구성하는 나머지의 원료와 혼합되어 다시 혼련, 조립, 건조되어 본 발명의 입상 농약 조성물로 된다. 즉, 스텝 (e)에서는 상기 스텝 (d)에서 얻어지는 해쇄물과 농약 활성성분의 잔부와 계면활성제의 잔부와 중공체의 잔부와 고체 담체의 잔부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련하여 혼련물을 얻는다. 필요에 따라 상기 보조제를 배합해도 좋다. 해쇄물의 배합비율은 특히 한정되지 않고, 바란다면 입상 농약 조성물의 전체 원료를 실질적으로 과립체의 해쇄물이라고 해도 좋지만, 생산성의 관점으로부터는 부담이 된다. 바람직하기로는 입상 농약 조성물 전량 기준으로 1∼70질량%이고, 특히 바람직하기로는 5∼30질량%이다. 혼련은 상기 스텝 (a)와 동일하게 행하면 좋다.
이 혼련물을, 압출 조립기를 이용하여 공경 3mm 이상, 바람직하기로는 3∼10mm의 스크린으로부터 배출하여 조립하고(스텝 (f)), 이어서 얻어진 조립물을 건조한다(스텝 (g)). 또, 조립물을 건조할 때의 건조 온도는 특히 한정되는 것은 아니지만, 40∼95℃정도이고, 상술한 바와 같이, 입상 농약 조성물 전량 기준으로, 통상 0.3∼3질량% 정도, 바람직하기로는 0.3∼1.5질량% 정도의 수분 함량이 될 때까지 건조한다. 수분을 이러한 범위로 하면 분화 및 끈적거림이 함께 억제된다. 그 비중도 특히 한정되는 것은 아니지만, 수면 부유성, 포장 용이성 및 과립수 확보의 관점으로부터 0.3∼1이 바람직하고, 0.3∼0.5가 더 바람직하다. 이렇게 제조된 입상 농약 조성물은 붕괴성이 지극히 양호하게 되고, 예를 들면, 동일한 조성에 있어서, 해쇄물을 형성하지 않고, 구성하는 전체 원료를 한 번에 혼합, 혼련하고, 조립, 건조하는 종래의 제조방법으로 얻어지는 입상 농약 조성물과 비교하여, 주사형 전자현미경이나 현미경에 의한 마이크로스코프에 의한 검경 등의 방법에 의해, 해쇄물의 입자의 존재를 확인할 수 있으므로, 본 발명의 입상 농약 조성물을 종래의 제조방법에 의한 것과 식별하는 것이 가능하다.
본 발명의 입상 농약 조성물의 바람직한 조성물의 예로서는 예를 들면, 성분으로서 수면 시용 효과가 있는 유효성분을 함유하고, 그의 입경이 3∼8mm, 비중이 0.3∼1이고, 수면에 살포한 후, 5∼20분에 붕괴하는 것을 들 수 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물은 입경이 3mm 이상의 것을 더 많이 포함하는 것, 즉 입경 3mm 이상의 입자가 80% 이상인 입도분포를 가지는 것이 필수 요건이고, 더욱 입경 3∼10mm의 입자가 80% 이상인 것, 특히 3∼8mm의 입자가 80% 이상인 것이 보다 바람직하다. 제제를 상기의 입도분포로 하는 것으로, 논둑으로부터 살포했을 경우에서도, 논둑으로부터 1m 이상의 거리에, 전체 무논 면적의 5∼50%의 살포 면적을 용이하게 얻는 것이 가능해진다. 또, 입경을 3mm 이상으로 하는 부차적인 효과로서는 통상 입경 0.8mm 전후의 입자를 많이 포함한 수도(水稻) 육묘상 시용 입제와 용이하게 판별을 할 수 있기 때문에, 오용(誤用)을 방지하는 것이 가능한 점을 들 수 있다. 만약 만일 수도 육묘상자에 처리한 후, 오용을 알아차렸을 경우에서도, 육묘상자별로 물에 담그는 것으로 본 발명의 제제만 수면으로 부상하기 때문에 오용의 피해를 최소한으로 하는 것도 가능하다.
이상 설명한 본 발명의 입상 농약 조성물을, 무논 등의 수면에 살포하는 방법으로서는 특히 제약은 없지만, 예를 들면, 비닐 장갑을 착용한 손으로 조성물을 잡아 던지는 방법, 동력 살포기를 이용해 연속적으로 분출구로부터 토출시켜 살포하는 방법, 혹은 셔터 레바를 순간적으로 개폐하여, 단속적(斷續的)으로 토출시켜 살포하는 방법, 국자를 이용해 투입하는 방법, 통상 용기를 흔들어 던져 넣는 방법, 수동식 산립기를 이용하는 방법, 또는 무선조종 헬리콥터를 이용하여 줄무늬 모양으로, 혹은 스폿식으로 살포하는 방법을 들 수 있다. 또는 얻어지는 입상 농약 조성물의 소정량을 폴리비닐알코올 등의 수용성 필름으로 포장하고, 이른바 점보제의 형태로서 포장체 별로 무논 등에 투입해도 좋다.
종래, 무논에 있어서의 벼농사에 있어서, 이식 시기가 빠른 소위 조기 재배의 경우는 이식 후 1∼2주간의 기간 내에 수면 부유성의 입상 농약 조성물을 국소적으로 살포해도, 무논에 조류의 발생은 거의 없고, 농약 활성성분의 확산성은 양호하고, 소기의 효과를 얻을 수 있다. 그러나, 이식 시기가 5월 이후로 되는 소위 보통기 재배에 대해서는 수온이 상승하여 농약 살포의 적기에는 조류가 발생하는 것이 일반적이고, 이 조류가 농약 활성성분의 확산을 현저하게 저해하기 때문에, 소기의 농약의 효과를 얻을 수 없는 수가 많다. 특히, 조류가 바람으로 불어 밀린 무논에, 수면 부유성의 입상 농약 조성물을 국소적으로 살포했을 경우, 조류가 불어 밀린 부분은 거의 농약의 효과를 얻을 수 없는 것이 실정이다. 또, 이식 수주 간 후, 물벼의 생육이 진행되어, 볏 그루가 커진 후에 수면 부유성의 농약 조성물을 국소적으로 살포했을 경우에서도 농약 활성성분의 확산을 방해해 버린다. 이와 같이, 국소적 살포가 전제로 되는 간편 살포 조성물은 볏 그루가 어린 때에 살포되는 조성물이었다.
이에 대해, 본 발명의 입상 농약 조성물은 조류가 발생한 무논에 있어, 혹은 어느 정도 볏 그루가 성장한 무논에 있어도, 농약 활성성분의 확산이 양호하고, 소기의 농약의 효과를 얻어지는 수면 부유성의 입상 농약 조성물이라고 할 수 있어 이것을 무논의 특정의 위치에, 한편 특정의 면적 내에 살포하는 것으로, 농약 살포시의 간편성을 거의 방해하는 일 없이 농약 활성성분의 균일 살포를 가능으로 할 수 있는 것이다. 즉, 본 발명의 입경이 3mm 이상의 것이 80% 이상으로, 수면에 부유하고, 한편 30분 이내에 수면에서 붕괴하는 확산성 입상 농약 조성물은 담수하였을 때의 무논의 논둑으로부터 1m 이상의 거리에서, 바람직하기로는 논둑으로부터 2m 이상의 거리에서, 전체 무논 면적의 5∼50%의 면적, 바람직하기로는 10∼50%에 흩뿌려 살포함으로써, 무논에 균일하게 농약 활성성분을 살포할 수 있다.
또, 본 발명의 입상 농약 조성물을 전체 무논 면적의 50% 이상으로 살포해도 아무런 문제는 없지만, 생력적 농약 살포라고 하는 목적으로부터는 무의미하고, 50% 이하의 면적에 살포하는 것이 바람직하다. 더욱이, 당연한 것이나, 조류의 발생이 없는 무논, 이식 전의 무논, 볏 그루가 작은 무논에서도, 본 발명의 입상 농약 조성물에 의한 농약 활성성분의 확산은 양호하고, 소기의 농약 효과가 얻어지는 것이다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예에서 상세히 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에 하등 제약되는 것은 아니다. 또, 이하의 실시예에서 "부"는 중량부를 나타낸다.
(실시예 1)
피리미술판 0.4부, 펜트라자미드 2.4부, 아릴설폰산염 포르말린 축합물 2부, 폴리아크릴산염 0.5부, 인산 가교 전분 1부, 폴리알킬렌글리콜 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.4부, 규조토 4부, 탄산칼슘 1.2부, 화이트 카본 0.5부 및 클레이 6.6부를 혼합하고, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출 조립기를 이용하여 메쉬 직경 1mm의 스크린에서 압출하여 조립하고, 조립물을 60℃로 건조하여 단경 1mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그의 붕괴시간은 53분이었다. 이어서 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 4%이었다. 이 해쇄물 20부, 피리미술판 1.6부, 펜트라자미드 9.6부, 아릴설폰산염 포르말린 축합물 8부, 폴리아크릴산염 2부, 인산 가교 전분 4부, 폴리알킬렌글리콜 4부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1.6부, 규조토 16부, 탄산칼슘 4.8부, 화이트 카본 2부 및 클레이 26.4부를 혼합하고, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용하여 메쉬 직경 3mm의 스크린에서 압출, 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 피리미술판을 2%, 펜트라자미드를 12% 함유하는 단경 3mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 18분이었다.
(실시예 2)
피리미술판 0.4부, 펜트라자미드 2.4부, 아릴설폰산염 포르말린 축합물 2부, 폴리아크릴산염 0.5부, 인산 가교 전분 1부, 폴리알킬렌글리콜 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.4부, 규조토 4부, 탄산칼슘 1.2부, 화이트 카본 0.5부 및 클레이 6.6부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용하여 메쉬 직경 3mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하여 단경 3mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 31분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용하여 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 9%였다. 이 해쇄물 20부, 피리미술판 1.6부, 펜트라자미드 9.6부, 아릴설폰산염 포르말린 축합물 8부, 폴리아크릴산염 2부, 인산 가교 전분 4부, 폴리알킬렌글리콜 4부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1.6부, 규조토 16부, 탄산칼슘 4.8부, 화이트 카본 2부 및 클레이 26.4부를 혼합하고, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 3mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 피리미술판을 2%, 펜트라자미드를 12% 함유하는 단경 3mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 14분이었다.
(실시예 3)
브로모부티드 10.8부, 펜톡사존 2.4부, 피리미노박-메틸 0.54부, 벤술푸론-메틸 0.9부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 0.9부, 알킬아릴설폰산염 1.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.3부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.3부, 폴리아크릴산염 1.5부, 화이트 카본 0.6부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.3부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.6부, 벤토나이트 0.6부, 요소 3부 및 탄산칼슘 5.76부를 혼합하고, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 65℃에서 건조하여 단경 5mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 36분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 13%였다. 이 해쇄물 30부, 브로모부티드 25.2부, 펜톡사존 5.6부, 피리미노박-메틸 1.26부, 벤술푸론-메틸 2.1부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 2.1부, 알킬아릴설폰산염 3.5부, 폴리옥시 알킬렌아릴에테르 황산염 0.7부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.7부, 폴리아크릴산염 3.5부, 화이트 카본 1.4부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.7부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1.4부, 벤토나이트 1.4부, 요소 7부 및 탄산칼슘 13.44부를 혼합하고, 다시 적당량의 물을 가해 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 65℃에서 건조하여 브로모부티드를 36%, 펜톡사존을 8%, 피리미노박-메틸을 1.8%, 벤술푸론-메틸을 3% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그의 붕괴시간은 19분이었다.
(실시예 4)
브로모부티드 10.8부, 펜톡사존 2.4부, 피리미노박-메틸 0.54부, 벤술푸론-메틸 0.6부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 0.9부, 알킬아릴설폰산염 1.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.3부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.3부, 폴리아크릴산염 1.5부, 화이트 카본 0.6부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.3부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.6부, 벤토나이트 0.6부, 요소 3부 및 탄산칼슘 6. 06부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 65℃에서 건조하여 단경 5mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 35분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 11%였다. 이 해쇄물 30부, 브로모부티드 25.2부, 펜톡사존 5.6부, 피리미노박-메틸 1.26부, 벤술푸론-메틸 2.4부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 2.1부, 알킬아릴설폰산염 3.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.7부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.7부, 폴리아크릴산염 3.5부, 화이트 카본 1.4부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.7부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1.4부, 벤토나이트 1.4부, 요소 7부 및 탄산칼슘 13.14부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 65℃에서 건조하여 브로모부티드를 36%, 펜톡사존을 8%, 피리미노박-메틸을 1.8%, 벤술푸론-메틸을 3% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 17분이었다.
(실시예 5)
디노테푸란 2부, 알킬아릴설폰산염 0.3부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 0.5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.1부, 말토덱스트린 0.2부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.2부, 폴리아크릴산염 0.5부, 탄산칼슘 4부 및 요소 2.2부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 55℃에서 건조하여 단경 5mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 40분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 17%였다. 이 해쇄물 10부, 디노테푸란 18부, 알킬아릴설폰산염 2.7부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 4.5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.9부, 말토덱스트린 1.8부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1.8부, 폴리아크릴산염 4.5부, 탄산칼슘 36부 및 요소 19.8부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 55℃에서 건조하여 디노테푸란을 20% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 17분이었다.
(실시예 6)
디노테푸란 12부, 알킬아릴설폰산염 1.8부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 3부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.6부, 말토덱스트린 1.2부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1.2부, 폴리아크릴산염 3부, 탄산칼슘 24부 및 요소 13.2부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 55℃에서 건조하여 단경 5mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 40분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 17%였다. 이 해쇄물 60부, 디노테푸란 8부, 알킬아릴설폰산염 1.2부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 2부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 0.4부, 말토덱스트린 0.8부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.8부, 폴리아크릴산염 2부, 탄산칼슘 16부 및 요소 8.8부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 55℃에서 건조하여 디노테푸란을 20% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 6분이었다.
(실시예 7)
시안트라리니프롤 5부, 알킬아릴설폰산염 2.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.5부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1. 35부, 트레할로스 10부, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 2.5부, 화이트 카본 1.5부 및 클레이 25.15부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 1mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 단경 1mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 48분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 2%였다. 이 해쇄물 50부, 시안트라리니프롤 5부, 알킬아릴설폰산염 2.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.5부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 0.65부, 트레할로스 10부, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 2.5부, 화이트 카본 1.5부 및 클레이 25.85부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 시안트라리니프롤를 10% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 15분이었다.
(실시예 8)
시안트라리니프롤 5부, 알킬아릴설폰산염 2.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.5부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1부, 트레할로스 10부, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 2.5부, 화이트 카본 1.5부 및 클레이 25.5부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 1mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 단경 5mm의 과립체를 얻었다. 이 과립체는 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 33분이었다. 그 다음에 충격식 분쇄기를 이용해 과립체를 해쇄했다. 과립체의 해쇄물 중 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자는 15%였다. 이 해쇄물 50부, 시안트라리니프롤 5부, 트리플루메조피림 10부, 알킬아릴설폰산염 2.5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 0.5부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 0.5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 1부, 트레할로스 10부, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 2.5부, 화이트 카본 1.5부 및 클레이 15.5부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 시안트라리니프롤 10%, 트리플루메조피림을 10% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 12분이었다.
(비교예 1)
피리미술판 2부, 펜트라자미드 12부, 아릴설폰산염 포르말린 축합물 10부, 폴리아크릴산염 2.5부, 인산 가교 전분 5부, 폴리알킬렌글리콜 5부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 2부, 규조토 20부, 탄산칼슘 6부, 화이트 카본 2.5부 및 클레이 33부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 3mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 피리미술판을 2%, 펜트라자미드를 12% 함유하는 단경 3mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 31분이었다.
(비교예 2)
브로모부티드 36부, 펜톡사존 8부, 피리미노박-메틸 1.8부, 벤술푸론-메틸 3부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 3부, 알킬아릴설폰산염 5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 1부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 1부, 폴리아크릴산염 5부, 화이트 카본 2부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 1부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 2부, 벤토나이트 2부, 요소 10부 및 탄산칼슘 19.2부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 65℃에서 건조하여 브로모부티드를 36%, 펜톡사존을 8%, 피리미노박-메틸을 1.8%, 벤술푸론-메틸을 3% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 36분이었다.
(비교예 3)
디노테푸란 20부, 알킬아릴설폰산염 3부, 알킬아릴설폰산염 포르말린 축합물 5부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 1부, 말토덱스트린 2부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 2부, 폴리아크릴산염 5부, 탄산칼슘 40부 및 요소 22부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 55℃에서 건조하여 디노테푸란을 20% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 40분이었다.
(비교예 4)
시안트라리니프롤 10부, 알킬아릴설폰산염 5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 1부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 1부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 2부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 2부, 트레할로스 20부, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 5부, 화이트 카본 3부 및 클레이 51부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 시안트라니리프롤 10% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 33분이었다.
(비교예 5)
시안트라리니프롤 10부, 트리플루메조피림 10부, 알킬아릴설폰산염 5부, 폴리옥시알킬렌아릴에테르 황산염 1부, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 1부, 폴리옥시알킬렌알키닐글리콜에테르 2부, 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬 2부, 트레할로스 20부, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨 5부, 화이트 카본 3부 및 클레이 41부를 혼합하여, 다시 적당량의 물을 가하여 혼련한 후, 압출형 조립기를 이용해 메쉬 직경 5mm의 스크린에서 압출 조립하고, 조립물을 60℃에서 건조하고, 시안트라니리프롤 10%, 트리플루메조피림을 10% 함유하는 단경 5mm의 입상 농약 조성물을 얻었다. 이 입상 농약 조성물은 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 그 붕괴시간은 32분이었다.
본 발명의 제조방법에 의하면, 입상 농약 조성물의 자기확산성을 발휘시키는데 있어서 지극히 중요한 성능인 붕괴성을 현저히 향상시키고, 붕괴시간을 단축하는 것이 가능하다. 따라서, 이 제조방법은 입상 농약 조성물의 제조방법으로서 매우 유용한 것이다.

Claims (9)

  1. 농약 활성성분과 계면활성제와 중공체와 고체 담체를 함유하여 이루어지고, 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와 수면에 부유하는 성질을 가지며, 또한 30분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법으로,
    (a) 농약 활성성분의 일부와 계면활성제의 일부와 중공체의 일부와 고체 담체의 일부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련하는 스텝과;
    (b) 상기 (a) 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 조립하는 스텝과;
    (c) 상기 (b)의 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하여 과립체를 얻는 스텝과;
    (d) 상기 (c)의 스텝에서 얻어지는 과립체를 해쇄하는 스텝과;
    (e) 상기 (d)의 스텝에서 얻어지는 해쇄물과 농약 활성성분의 잔부와 계면활성제의 잔부와 중공체의 잔부와 고체 담체의 잔부와 물을 함유하는 혼합물을 혼련 하는 스텝과;
    (f) 상기 (e)의 스텝에서 얻어지는 혼련물을 압출 조립기를 이용하여 공경 3mm 이상의 스크린으로부터 배출하여 조립하는 스텝과;
    (g) 상기 (f)의 스텝에서 얻어지는 조립물을 건조하는 스텝;
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법.
  2. 청구항 1에 있어서,　중공체가 폴리아크릴로니트릴계 공중합체를 벽재로 하는 플라스틱 마이크로 벌룬인 입상 농약 조성물의 제조방법.
  3. 청구항 1에 있어서,　과립체의 해쇄물이 체적 평균 입자경 10㎛ 이하의 입자가 20% 이하인 입도분포를 가지는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법.
  4. 청구항 1 내지 3의 어느 한 항에 있어서, 입상 농약 조성물 전량 기준으로 과립체의 해쇄물이 1∼70질량% 배합되는 입상 농약 조성물의 제조방법.
  5. 청구항 1 내지 3의 어느 한 항에 있어서, 입상 농약 조성물 전량 기준으로 과립체의 해쇄물이 5∼30질량% 배합되는 입상 농약 조성물의 제조방법.
  6. 청구항 1 내지 3의 어느 한 항에 있어서,　(b) 스텝에 있어서의 압출 조립기에 의한 조립이 혼련물을 공경 3mm 이상의 스크린으로부터 배출하여 조립하는 것인 입상 농약 조성물의 제조방법.
  7. 청구항 1 내지 3의 어느 한 항에 있어서,　해쇄 전의 과립체가, 입경 3mm 이상의 것이 80% 이상인 입도분포와, 수면에 부유하는 성질을 가지며, 또한 60분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물의 제조방법.
  8. 청구항 1 내지 3의 어느 한 항 기재의 방법에 의해 제조된 입상 농약 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 20분 이내에 수면에서 붕괴하는 것을 특징으로 하는 입상 농약 조성물.
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